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JP4021850B2 - 遮断性に優れたナノ複合体ブレンド組成物 - Google Patents

遮断性に優れたナノ複合体ブレンド組成物 Download PDF

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Description

本発明は遮断性に優れたナノ複合体ブレンド組成物に関し、詳しくは機械的強度に優れ、また酸素遮断性、有機溶媒遮断性、及び水分遮断性に優れており、かつ単層／多層ブロー成形及びフィルム加工に用いることができるナノ複合体ブレンド組成物に関する。
ポリエチレンとポリプロピレンのような汎用樹脂は優れた成形性と機械的物性、及び水分遮断性を有するためにいろいろな分野において用いられている。これらはガスに対しても優れた遮断性能を持っているが、高い酸素遮断性が要求される農薬及び食品の包装や容器への適用には限界がある。したがって、そのような物品のための包装材または容器（ボトル）は、共押出し、積層、及びコーティングなどによって多層構造に製造されている。
エチレン−ビニルアルコール（ＥＶＯＨ）共重合体及びポリアミドからなる多層プラスチック製品は、優れたガス遮断性と透明性を有する。しかし、前記エチレン−ビニルアルコール共重合体及びポリアミドは一般の汎用樹脂より値段が高いために製品内への含有量が制限されており、そのためエチレン−ビニルアルコール及びポリアミドはできるだけ薄く作らなければならない。
プラスチック容器の製造コスト節減のために、エチレン−ビニルアルコール及びポリアミドと低価のポリオレフィンを混合する方法が提案されている。しかし、エチレン−ビニルアルコールやポリアミドはポリオレフィンとの相溶性が少ないためブレンドするのが難しいという問題点がある。エチレン−ビニルアルコールやポリアミドが不完全にブレンドされた場合には、製造されたフィルムやシートの機械的物性が低下する。
したがって、エチレン−ビニルアルコールやポリアミドとポリオレフィンとの相溶性を向上させるために相溶化剤（ｃｏｍｐａｔｉｂｉｌｉｚｅｒ）を使用する方法が提案されている。相溶化剤はエチレン−ビニルアルコールやポリアミドとポリオレフィンとの相溶性を向上させるため、相溶化剤の選択は製品の機械的強度、及び化学的遮断性を向上させるのに重要な技術的課題である。
米国特許第４，９７１，８６４号、米国特許第５，３５６，９９０号、ヨーロッパ特許第１５，５５６号、及びヨーロッパ特許第２１０，７２５号は、ポリエチレンと無水マレイン酸とをグラフトすることによって調製した相溶化剤を使用する方法について開示している。この相溶化剤は、酸素遮断性及び機械的強度を向上させるが、エチレン−ビニルアルコール、ポリアミド、及びアイオノマーの親水特性のために水分遮断性が乏しい。そのため最外層に疏水性樹脂を加工することが困難であり、効果的な遮断性モルホロジーを実現するための適切な加工条件がないという問題点がある。
米国特許第４，７３９，００７号、第４，６１８，５２８号、第４，８７４，７２８号、第４，８８９，８８５号、第４，８１０，７３４号、及び第５，３８５，７７６号に開示されたようなナノ複合体は、オリゴマー、高分子、またはこれらのブレンドなどの複合高分子中に分散された層状粘土化合物を含む剥離又は層間挿入形態の薄層紡錘体、または薄層が分散されている剥離体、積層型層間挿入体、またはこれらナノサイズの分散混合物である。
一般にナノ複合体製造技術は大きく２種類に分けることができる。
一つは、前記で説明したポリアミド系ナノ複合体の製造方法であって、有機粘土化合物層間に単量体を挿入し、層間重合によって粘土化合物小片を分散させる方法である。しかし、この方法は陽イオン重合が可能な場合にだけ利用することができるという制限がある。
他の一つは、溶融コンパウンディング法で溶融状態の高分子鎖を層状粘土化合物の層間に挿入し、これを機械的混合によって剥離させる方法である。この方法の例はポリスチレンナノ複合体の製造（Ｒ．Ａ．Ｖａｉａ等、Ｃｈｅｍ．Ｍａｔｅｒ．, ５, １６９４( １９９３) ）、ポリプロピレンナノ複合体の製造（Ｍ．Ｋａｗａｓｕｍｉ等, Ｍａｃｒｏｍｏｌｅｃｕｌｅｓ, ３０, ６３３３( １９９７) ）、及びナイロン６ナノ複合体の製造（米国特許第５，３８５，７７６号）などに開示されている。
したがって、機械的強度及び化学的遮断性が優れており、必要とされる効果的な遮断性モルホロジーを実現することができるナノ複合体ブレンド組成物がさらに必要である。
前記のような問題点を解決するために、本発明は機械的強度に優れ、また酸素遮断性、有機溶媒遮断性、及び水分遮断性に優れており、かつ単層／多層ブロー成形及びフィルム加工に用いることができるナノ複合体ブレンド組成物を提供することを目的とする。
本発明の他の目的は前記ナノ複合体ブレンド組成物を含有する容器及びフィルムを提供することにある。
前記課題を達成するために、本発明は遮断性ナノ複合体ブレンド組成物において、
ａ）ポリオレフィン樹脂１〜９７重量％と、
ｂ）１）エチレン−ビニルアルコール共重合体（ＥＶＯＨ）／層状粘土化合物ナノ複合体、
２）ポリアミド／層状粘土化合物ナノ複合体、
３）アイオノマー／層状粘土化合物ナノ複合体、及び
４）ポリビニルアルコール（ＰＶＡ）／層状粘土化合物ナノ複合体
からなる群より選択される１種以上の遮断性ナノ複合体１〜９５重量％と、
ｃ）相溶化剤１〜９５重量％とを含むことを特徴とする遮断性ナノ複合体ブレンド組成物を提供する。
また、本発明は前記ナノ複合体ブレンド組成物を含有する容器及びフィルムを提供する。
以下、本発明を詳細に説明する。
本発明者らはナノ複合体ブレンドの機械的強度及び化学的遮断性を向上させることができる方法について研究し、層状粘土化合物をエチレン−ビニルアルコール共重合体（ＥＶＯＨ）、ポリアミド、アイオノマー、ポリビニルアルコール（ＰＶＡ）などの遮断性を有する樹脂内部にナノサイズに剥離してナノ複合体を製造することにより、樹脂内部のガス及び液体透過経路を広くして水分遮断性と液体遮断性を増加させ、連続的ナポリオレフィン相の溶融強度を増加させてブロウ成形時にパリソンの弛み（ｓａｇｇｉｎｇ）を抑制することができることを見出した。また、前記遮断性ナノ複合体、ポリオレフィン樹脂、及び相溶化剤を含むナノ複合体ブレンドは、機械的強度、酸素遮断性、有機溶媒遮断性、及び水分遮断性が優れていることを見出した。
本発明のナノ複合体ブレンド組成物は、ａ）ポリオレフィン樹脂、ｂ）１）エチレン−ビニルアルコール共重合体（ＥＶＯＨ）／層状粘土化合物ナノ複合体、２）ポリアミド／層状粘土化合物ナノ複合体、３）アイオノマー／層状粘土化合物ナノ複合体、及び４）ポリビニルアルコール（ＰＶＡ）／層状粘土化合物ナノ複合体からなる群より選択される１種以上の遮断性ナノ複合体、及びｃ）相溶化剤を含むことを特徴とする。
前記ａ）のポリオレフィン樹脂としては、高密度ポリエチレン（ＨＤＰＥ）、低密度ポリエチレン（ＬＤＰＥ）、線状低密度ポリエチレン（ＬＬＤＰＥ）、エチレン−プロピレン重合体、又はエチレン−プロピレン共重合体を用いることができる。
前記ポリオレフィン樹脂は、ナノ複合体ブレンド１００重量％に対して１〜９７重量％含まれることが好ましく、２０〜９７重量％がさらに好ましい。
前記ｂ）のナノ複合体に用いられる層状粘土化合物は、有機層状粘土化合物であることが好ましい。前記層状粘土化合物中の有機物含有量は１〜４５重量％であるのが好ましい。
前記層状粘土化合物は、モンモリロナイト（ｍｏｎｔｍｏｒｉｌｌｏｎｉｔｅ）、ベントナイト（ｂｅｎｔｏｎｉｔｅ）、カオリナイト（ｋａｏｌｉｎｉｔｅ）、マイカ（ｍｉｃａ）、ヘクトライト（ｈｅｃｔｏｒｉｔｅ）、フッ化ヘクトライト（ｆｌｕｏｒｏｈｅｃｔｏｒｉｔｅ）、サポナイト（ｓａｐｏｎｉｔｅ）、ベイデライト（ｂｅｉｄｅｌｉｔｅ）、ノントロナイト（ｎｏｎｔｒｏｎｉｔｅ）、スチーブンサイト（ｓｔｅｖｅｎｓｉｔｅ）、バーミキュライト（ｖｅｒｍｉｃｕｌｉｔｅ）、ハロサイト（ｈａｌｌｏｓｉｔｅ）、ボルコンスコイト（ｖｏｌｋｏｎｓｋｏｉｔｅ）、サコナイト（ｓｕｃｏｎｉｔｅ）、マガダイト（ｍａｇａｄｉｔｅ）、及びケニアライト（ｋｅｎｙａｌｉｔｅ）からなる群より選択される１種以上であることが好ましく、有機物は第４級アンモニウム、フォスフォニウム、マレイン酸塩（ｍａｌｅａｔｅ）、コハク酸塩（ｓｕｃｃｉｎａｔｅ）、アクリル酸塩（ａｃｒｙｌａｔｅ）、ベンジリックヒドロゲン（ｂｅｎｚｙｌｉｃ ｈｙｄｒｏｇｅｎ）、及びオキサゾリン（ｏｘａｚｏｌｉｎｅ）からなる群より選択される官能基を有することが好ましい。
前記前記ｂ）１）のエチレン−ビニルアルコール共重合体／層状粘土化合物ナノ複合体に含まれるエチレン−ビニルアルコール共重合体のエチレン含有量は、１０〜５０モル％であることが好ましい。前記エチレン含有量が１０モル％未満である場合には加工性が低下して溶融成形が難しくなり、一方５０モル％を超える場合には酸素遮断性、及び液体遮断性が不十分となる。
前記ｂ）２）のポリアミド／層状粘土化合物ナノ複合体に用いられるポリアミドとしては、ナイロン４．６、ナイロン６、ナイロン６．６、ナイロン６．１０、ナイロン６．１２、ナイロン１１、ナイロン１２、及び非晶質ナイロンなどを用いることができる。
前記ｂ）３）のアイオノマー／層状粘土化合物ナノ複合体に用いられるアイオノマーはアクリル酸とエチレンの共重合体であるのが好ましく、メルトインデックスは０．１〜１０ｇ／１０ｍｉｎ（１９０℃、２，１６０ｇ）であることが好ましい。
前記ｂ）の遮断性ナノ複合体はナノ複合体ブレンド１００重量％に対して１〜９５重量％含まれるのが好ましく、１〜３０重量％がさらに好ましい。
前記遮断性ナノ複合体は層状粘土化合物の含有量に従って、不連続樹脂が図１に示したモルホロジーを実現するのに有利な条件を付与する。層状粘土化合物が不連続樹脂（エチレン−ビニルアルコール、ポリアミド、アイオノマー、又はポリビニルアルコール）内部に微細に剥離されるほどより優れた遮断効果を発揮する。これは剥離された層状粘土化合物が遮断膜を形成し、樹脂自体の遮断性及び機械的物性を向上させる役割を果たし、最終的にブレンド体の遮断性及び機械的物性を向上させる効果が得られる。
したがって、本発明では遮断性樹脂と層状粘土化合物を混練して遮断性樹脂中に層状粘土化合物をナノサイズに分散させて高分子鎖と層状粘土化合物との接触面積を最大化してガス遮断性及び液体遮断性を最大化する。
前記ｃ）の相溶化剤は、ポリオレフィン樹脂のもろさを低減し、ポリオレフィン樹脂と遮断性ナノ複合体との相溶性を向上させて安定な構造の組成物を形成させる。
前記相溶化剤は極性基を有する炭化水素系重合体を用いるのが好ましい。極性基を有する炭化水素系重合体を用いる場合、炭化水素重合体部分によって相溶化剤とポリオレフィン樹脂、及び相溶化剤と遮断性ナノ複合体との親和性が向上し、結果的に得られる樹脂組成物に安定した構造を付与する。
前記相溶化剤はエチレン−エチレン−無水アクリル酸共重合体（ｅｔｈｙｌｅｎｅ−ｅｔｈｙｌｅｎｅ ａｎｈｙｄｒｉｄｅ−ａｃｒｙｌｉｃ ａｃｉｄ ｃｏｐｏｌｙｍｅｒ）、エチレン−エチルアクリレート共重合体、エチレン−アルキルアクリレート−アクリル酸共重合体、無水マレイン酸変性（グラフト）高密度ポリエチレン、無水マレイン酸変性（グラフト）線状低密度ポリエチレン、エチレン−アルキルメタクリレート−メタクリル酸共重合体、エチレン−ブチルアクリレート共重合体、エチレン−ビニルアセテート共重合体、無水マレイン酸変性（グラフト）エチレン−ビニルアセテート共重合体、及びこれらの変性物からなる群より選択される１種以上のものを用いることができる。
前記相溶化剤の含有量は、ナノ複合体ブレンド１００重量％に対して、１〜９５重量％であることが好ましく、１〜３０重量％がさらに好ましい。
前記エポキシ変性ポリスチレン共重合体を相溶化剤として使用する場合には、スチレン７０〜９９重量％及び下記化学式（１）で示されるエポキシ化合物１〜３０重量％を含む主鎖と、下記化学式（２）で示されるアクリル系モノマー１〜８０重量％を含む枝とを有する共重合体であることが好ましく、その含有量はナノ複合体ブレンド１００重量％に対して１〜８０重量％である。
Figure 0004021850
 （但し、化学式（１）において、Ｒ及びＲ’は各々独立に、末端に二重結合を有する炭素数１〜２０の脂肪族化合物又は炭素数５〜２０の芳香族化合物の残基である。）
Figure 0004021850
 前記無水マレイン酸変性（グラフト）高密度ポリエチレン、無水マレイン酸変性（グラフト）線状低密度ポリエチレン、または無水マレイン酸変性（グラフト）エチレン−ビニルアセテート共重合体は、各々主鎖１００重量％に対して、無水マレイン酸を０．１〜１０重量％含む枝を有することが好ましい。
本発明のナノ複合体ブレンド組成物は、ブロウ成形製品、単層及び多層製品の製造に用いることができる。また、これはブロウ成形、押出し成形、射出成形または加熱成形による容器（ボトル）やフィルムの製造に用いることができる。
前記製造方法は以下の通りである。
単一工程による製造方法
最終製品を生産するためのブロウ成形や射出成形の場合、一軸押出機、同方向回転二軸押出機、異方向回転二軸押出機、連続混練機、遊星ギヤ押出機などを使用して、前記ｂ）の遮断性ナノ複合体をマトリックス樹脂（ａ：ポリオレフィン樹脂）中に同時に分散させる。
多段工程による製造方法
一軸押出機、同方向回転二軸押出機、異方向回転二軸押出機、連続混練機、遊星ギヤ混練機、バッチ式混練機などの高分子混練機を用いて、前記ｂ）の遮断性ナノ複合体を製造する。そして、ナノ複合体をマトリックス樹脂（ａ：ポリオレフィン樹脂）と混合して最終製品を製造する。
その製造方法においては、ブロウ成形、押出し成形、射出成形、加熱成形を用いることができるが、本発明はそれだけに限定されず、遮断性容器を製造する全ての加工方法に適用できる。
以下、本発明の理解のために実施例を提示するが、下記の実施例は本発明を例示するものに過ぎず、本発明の範囲が下記の実施例に限られるわけではない。
実施例１
（遮断性ナノ複合体の製造）
エチレン−ビニルアルコール共重合体（ＥＶＯＨ、Ｅ−１０５Ｂ（エチレン含有率：４４モル％）、クラレ、日本、メルトインデックス：５．５ｇ／１０ｍｉｎ、密度：１．１４ｇ／ｃｍ3 ）１５重量％、及び相溶化剤として無水マレイン酸変性（グラフト）高密度ポリエチレン（ＨＤＰＥ−ｇ−ＭＡＨ、Ｕｎｉｒｏｙａｌ Ｃｈｅｍｉｃａｌ、米国、ＰＢ３００９（ＭＡＨ含有有：１％）、メルトインデックス：５ｇ／１０ｍｉｎ、密度：０．９５ｇ／ｃｍ3 ）１３．３重量％を二軸押出機（ＺＳＫ２５、Ｗ＆Ｐ、米国）の主ホッパーに投入した。そして、層状粘土化合物で有機化されたモンモリロナイト（Ｓｏｕｔｈｅｒｎ ｉｎｔｅｒｃａｌａｔｅｄ ｃｌａｙ Ｐｒｏｄｕｃｔｓ、米国、Ｃ２ＯＡ）３．３重量％をサイドフィーダーに分離投入してエチレン−ビニルアルコール共重合体／層状粘土化合物ナノ複合体を製造した。この時の押出温度は１８０−１９０−２００−２００−２００−２００−２００℃であり、スクリュー速度は３００ｒｐｍ、吐出条件は１０ｋｇ／ｈｒであった。
（ナノ複合体ブレンドの製造）
前記製造されたエチレン−ビニルアルコール共重合体／層状粘土化合物ナノ複合体を高密度ポリエチレン（ＢＤ０３９０、ＬＧ Ｃｈｅｍ、メルトインデックス：０．３ｇ／１０ｍｉｎ、密度：０．９４９ｇ／ｃｍ3 ）６８．４重量％と乾燥混合して二軸押出機に投入し、その混合物を押出してナノ複合体ブレンドを製造した。この時、押出温度は１８０−１９０−１９０−１９０−１９０−１９０−１９０℃であり、スクリュー速度は３００ｒｐｍ、吐出条件は１０ｋｇ／ｈｒであった。
（容器の製造）
前記製造されたナノ複合体ブレンドをブロウ成形して１０００ｍｌの容器を製造した。この時の加工温度は１６０−１９０−１９０−１９０−１８５℃であり、スクリュー速度は３３ｒｐｍであった。
実施例２
（遮断性ナノ複合体の製造）
エチレン−ビニルアルコール共重合体１５重量％、及び相溶化剤として無水マレイン酸変性（グラフト）高密度ポリエチレン１３．３重量％を二軸押出機の主ホッパーに投入した。そして、層状粘土化合物で有機化されたモンモリロナイト３．３重量％をサイドフィーダーに分離投入して、エチレン−ビニルアルコール共重合体／層状粘土化合物ナノ複合体を製造した。この時の押出温度は１８０−１９０−２００−２００−２００−２００−２００℃であり、スクリュー速度は３００ｒｐｍ、吐出条件を１０ｋｇ／ｈｒであった。（ナノ複合体ブレンド及び容器の製造）
前記製造されたエチレン−ビニルアルコール共重合体／層状粘土化合物ナノ複合体を高密度ポリエチレン６８．４重量％と乾燥混合し、これをブロウ成形して１０００ｍｌの容器を製造した。この時の加工温度は１６０−１９０−１９０−１９０−１８５℃であり、スクリュー速度は３３ｒｐｍであった。
実施例３
（遮断性ナノ複合体の製造）
ポリアミド（ナイロン６）９７重量％を二軸押出機の主ホッパーに投入した。そして、層状粘土化合物で有機化されたモンモリロナイト３重量％をサイドフィーダーに分離投入して、ポリアミド／層状粘土化合物ナノ複合体を製造した。この時の押出温度は２２０−２３０−２４５−２４５−２４５−２４５−２４５℃であり、スクリュー速度は３００ｒｐｍ、吐出条件は１０ｋｇ／ｈｒであった。
（ナノ複合体ブレンド及び容器の製造）
前記製造されたポリアミド／層状粘土化合物ナノ複合体１５重量％、相溶化剤として無水マレイン酸変性（グラフト）高密度ポリエチレン７重量％、及び高密度ポリエチレン６８重量％を乾燥混合し、これをブロウ成形して１０００ｍｌの容器を製造した。この時の加工温度は１６０−１９０−１９０−１９０−１８５℃であり、スクリュー速度は３３ｒｐｍであった。製造されたブロウ成形容器の断面を電子顕微鏡（×２００、×５，０００）で観察した結果、ディスクパターン構造を示していた。その結果を図２ａ及び図２ｂに示した。
実施例４
（遮断性ナノ複合体の製造）
ポリアミド（ナイロン６）９７重量％を二軸押出機の主ホッパーに投入した。そして、層状粘土化合物で有機化されたモンモリロナイト３重量％をサイドフィーダーに分離投入して、ポリアミド／層状粘土化合物ナノ複合体を製造した。この時の押出温度は２２０−２３０−２４５−２４５−２４５−２４５−２４５℃であり、スクリュー速度は３００ｒｐｍ、吐出条件を１０ｋｇ／ｈｒであった。
（ナノ複合体ブレンド及び容器の製造）
前記製造されたポリアミド／層状粘土化合物ナノ複合体を相溶化剤としてエポキシ変性ポリスチレン共重合体（３１１×１２１×４１、ジョンソンポリマー、米国）７重量％、及び高密度ポリエチレン６８重量％と乾燥混合し、これをブロウ成形して１０００ｍｌの容器を製造した。この時の加工温度は１６０−１９０−１９０−１９０−１８５℃であり、スクリュー速度は３３ｒｐｍであった。
比較例１
高密度ポリエチレン１００重量％をブロウ成形して１０００ｍｌの容器を製造した。
比較例２
層状粘土化合物である有機化されたモンモリロナイトを使用しないこと以外は実施例１と同様な方法で実施した。
比較例３
層状粘土化合物である有機化されたモンモリロナイトを使用しないこと以外は実施例２と同様な方法で実施した。
比較例４
層状粘土化合物である有機化されたモンモリロナイトを使用しないこと以外は実施例３と同様な方法で実施した。
比較例５
層状粘土化合物である有機化されたモンモリロナイトを使用しないこと以外は実施例４と同様な方法で実施した。製造されたブロウ成形容器の断面を電子顕微鏡（×２，０００、×５，０００）で観察した。その結果を図３ａ及び図３ｂに示した。
比較例６
（遮断性ナノ複合体の製造）
高密度ポリエチレン９７重量％を二軸押出機の主ホッパーに投入した。そして、層状粘土化合物で有機化されたモンモリロナイト３重量％をサイドフィーダーに分離投入して、高密度ポリエチレン／層状粘土化合物ナノ複合体を製造した。この時の押出温度は１７５−１９０−１９０−１９０−１９０−１９０−１９０℃であり、スクリュー速度は３００ｒｐｍ、吐出条件は１０ｋｇ／ｈｒであった。
（ナノ複合体ブレンド及び容器の製造）
前記製造された高密度ポリエチレン／層状粘土化合物ナノ複合体をブロウ成形して１０００ｍｌの容器を製造した。この時の加工温度は１６０−１９０−１９０−１９０−１８５℃であり、スクリュー速度は３３ｒｐｍであった。
実験例
実施例１及び２、比較例１〜３で製造したブロウ成形容器について、下記の方法で液体遮断性及びガス遮断性を測定した。その結果を表１に示した。
ａ）液体遮断性−トルエン、デシス除草剤（ｄｅｌｔａｍｅｔｒｉｎｅ１％＋乳化剤、安定剤、溶剤、Ｋｙｕｎｇ Ｎｏｎｇ）、バッサ殺虫剤（ＢＰＭＣ５０％＋乳化剤及び溶剤５０％）、及び水を実施例１及び２、比較例１〜３で製造した１０００ｍｌ容器に入れた。その後、５０℃の強制排気条件下で３０日間後の重量変化率を測定した。
ｂ）ガス遮断性（ｃｃ／ｍ2 ・ｄａｙ・ａｔｍ）−実施例１及び２、比較例１〜３でブロウ成形した１０００ｍｌの容器を温度２３℃及び相対湿度５０％の条件下に１日間放置した。その後、測定機（Ｍｏｃｏｎ ＯＸ−ＴＲＡＮ２／２０、米国）を用いてガス透過度を測定した。
Figure 0004021850
 表１から、ポリオレフィン樹脂；エチレン−ビニルアルコール共重合体（ＥＶＯＨ）／層状粘土化合物ナノ複合体、ポリアミド／層状粘土化合物ナノ複合体、アイオノマー／層状粘土化合物ナノ複合体、及びポリビニルアルコール（ＰＶＡ）／層状粘土化合物ナノ複合体からなる群より選択される１種以上の遮断性ナノ複合体；及び相溶化剤を含む本発明の実施例１〜４のナノ複合体ブレンド組成物は、比較例１〜６に比べて液体遮断性及びガス遮断性に優れていることが確認できた。
不連続樹脂が存在する時の遮断性ナノ複合体の形態を示した概略図である。 本発明の一実施例によって製造されたナノ複合体ブレンド組成物を含むブロウ成形容器の断面の電子顕微鏡写真（×２００）である。 本発明の一実施例によって製造されたナノ複合体ブレンド組成物を含むブロウ成形容器の断面の電子顕微鏡写真（×５，０００）である。 本発明の遮断性ナノ複合体を含まないブレンド組成物を含むブロウ成形容器の断面の電子顕微鏡写真（×２，０００）である。 本発明の遮断性ナノ複合体を含まないブレンド組成物を含むブロウ成形容器の断面の電子顕微鏡写真（×５，０００）である。
符号の説明
１０：ポリオレフィン連続相
１１：ナノ複合体不連続相

Claims (22)

  1. 遮断性ナノ複合体ブレンド組成物において、
    ａ）高密度ポリエチレン（ＨＤＰＥ）、低密度ポリエチレン（ＬＤＰＥ）、線状低密度ポリエチレン（ＬＬＤＰＥ）、エチレン−プロピレン重合体、及びエチレン−プロピレン共重合体からなる群より選択される１種以上のポリオレフィン樹脂１〜９７重量％と、
    ｂ）１）エチレン−ビニルアルコール共重合体（ＥＶＯＨ）及び剥離された層状粘土化合物を含んでなるナノ複合体、
    ３）アイオノマー及び剥離された層状粘土化合物を含んでなるナノ複合体、並びに
    ４）ポリビニルアルコール（ＰＶＡ）及び剥離された層状粘土化合物を含んでなるナノ複合体、
    からなる群より選択される１種以上の遮断性ナノ複合体１〜９５重量％と、
    ｃ）相溶化剤１〜９５重量％とを含み、
    前記ｂ）のナノ複合体に含まれる剥離された層状粘土化合物が、有機物を含む有機化された層状粘土化合物に由来することを特徴とする遮断性ナノ複合体ブレンド組成物。
  2. 前記ｂ）のナノ複合体に含まれる層状粘土化合物が、モンモリロナイト、ベントナイト、カオリナイト、マイカ、ヘクトライト、フッ化ヘクトライト、サポナイト、ベイデライト、ノントロナイト、スチーブンサイト、バーミキュライト、ハロサイト、ボルコンスコイト、サコナイト、マガダイト、及びケニアライトからなる群より選択される１種以上のものであることを特徴とする請求項１に記載の遮断性ナノ複合体ブレンド組成物。
  3. 前記ｂ）のナノ複合体に含まれる層状粘土化合物が、層状粘土化合物中に１〜４５重量％の有機物を含むことを特徴とする請求項１または２に記載の遮断性ナノ複合体ブレンド組成物。
  4. 前記有機物が、第４級アンモニウム、フォスフォニウム、マレイン酸塩、コハク酸塩、アクリル酸塩、ベンジリックヒドロゲン、及びオキサゾリンからなる群より選択される１種以上の官能基を含むことを特徴とする請求項１〜３のいずれか一項に記載の遮断性ナノ複合体ブレンド組成物。
  5. 前記ｂ）１）のエチレン−ビニルアルコール共重合体及び剥離された層状粘土化合物を含んでなるナノ複合体に含まれるエチレン−ビニルアルコール共重合体のエチレン含有量が、１０〜５０モル％であることを特徴とする請求項１〜４のいずれか一項に記載の遮断性ナノ複合体ブレンド組成物。
  6. 前記ｂ）３）のアイオノマー及び剥離された層状粘土化合物を含んでなるナノ複合体に含まれるアイオノマーのメルトインデックスが、０．１〜１０ｇ／１０ｍｉｎ（１９０℃、２，１６０ｇ）であることを特徴とする請求項１〜５のいずれか一項に記載の遮断性ナノ複合体ブレンド組成物。
  7. 前記ｃ）の相溶化剤が、エチレン−エチレン−無水アクリル酸共重合体、エチレン−エチルアクリレート共重合体、エチレン−アルキルアクリレート−アクリル酸共重合体、無水マレイン酸変性（グラフト）高密度ポリエチレン、無水マレイン酸変性（グラフト）線状低密度ポリエチレン、エチレン−アルキルメタクリレート−メタクリル酸共重合体、エチレン−ブチルアクリレート共重合体、エチレン−ビニルアセテート共重合体、無水マレイン酸変性（グラフト）エチレン−ビニルアセテート共重合体、及びこれらの変性物からなる群より選択される１種以上のものであることを特徴とする請求項１〜６のいずれか一項に記載の遮断性ナノ複合体ブレンド組成物。
  8. 前記ｃ）の相溶化剤として、ナノ複合体ブレンド１００重量％に対して、スチレン及びエポキシ化合物からなる主鎖とアクリル系モノマーからなる枝とを含むエポキシ変性ポリスチレン共重合体を１〜８０重量％含有することを特徴とする請求項１〜６のいずれか一項に記載の遮断性ナノ複合体ブレンド組成物。
  9. 前記エポキシ変性ポリスチレン共重合体が、
    ａ）１）スチレン７０〜９９重量％と、
    ２）下記化学式（１）で示されるエポキシ化合物１〜３０重量％とを含む主鎖、及び
    ｂ）下記化学式（２）で示されるアクリル系モノマー１〜８０重量％を含む枝を含むことを特徴とする請求項８に記載の遮断性ナノ複合体ブレンド組成物。
    Figure 0004021850
    （但し、化学式（１）において、Ｒ及びＲ’は各々独立に、末端に二重結合を有する炭素数１〜２０の脂肪族化合物又は炭素数５〜２０の芳香族化合物の残基である。）
    Figure 0004021850
  10. 前記無水マレイン酸変性（グラフト）高密度ポリエチレン、無水マレイン酸変性（グラフト）線状低密度ポリエチレン、及び無水マレイン酸変性（グラフト）エチレン−ビニルアセテート共重合体が、それぞれ主鎖１００重量％に対して、無水マレイン酸を０．１〜１０重量％含む枝を有することを特徴とする請求項７に記載の遮断性ナノ複合体ブレンド組成物。
  11. 前記ナノ複合体ブレンド組成物が、前記ｂ）１）エチレン−ビニルアルコール共重合体（ＥＶＯＨ）及び剥離された層状粘土化合物を含んでなるナノ複合体、 ｂ）３）アイオノマー及び剥離された層状粘土化合物を含んでなるナノ複合体、及び ｂ）４）ポリビニルアルコール（ＰＶＡ）及び剥離された層状粘土化合物を含んでなるナノ複合体からなる群より選択される１種以上の遮断性ナノ複合体とともに、ポリアミド及び剥離された層状粘土化合物を含んでなるナノ複合体をさらに含むことを特徴とする請求項１〜１０のいずれか一項に記載の遮断性ナノ複合体ブレンド組成物。
  12. 請求項１〜１１のいずれか一項に記載の遮断性ナノ複合体ブレンド組成物を含有する容器。
  13. 請求項１〜１１のいずれか一項に記載の遮断性ナノ複合体ブレンド組成物を含有するフィルム。
  14. ａ）１）エチレン−ビニルアルコール共重合体（ＥＶＯＨ）、アイオノマー、及びポリビニルアルコール（ＰＶＡ）からなる群より選択されるいずれか一つの遮断性樹脂と、
    ２）層状粘土化合物と
    を混練して前記層状粘土化合物が剥離されて分散されている遮断性ナノ複合体を製造する段階、及び
    ｂ）前記ａ）段階で得られた１種以上の遮断性ナノ複合体を、高密度ポリエチレン（ＨＤＰＥ）、低密度ポリエチレン（ＬＤＰＥ）、線状低密度ポリエチレン（ＬＬＤＰＥ）、エチレン−プロピレン重合体、及びエチレン−プロピレン共重合体からなる群より選択される１種以上のポリオレフィン樹脂と混合して押出しする段階
    を含み、
    前記ａ）２）の層状粘土化合物が有機物を含む有機化されたものであり、
    さらに前記ａ）段階、または前記ｂ）段階で相溶化剤を混合することを特徴とする、遮断性ナノ複合体ブレンド組成物の製造方法。
  15. ポリアミドと層状粘土化合物とを混練して、前記層状粘土化合物が剥離されて分散されている、ポリアミド及び剥離された層状粘土化合物を含んでなるナノ複合体を製造する段階、及び
    前記製造されたポリアミド及び剥離された層状粘土化合物を含んでなるナノ複合体を前記ａ）段階で製造された１種以上の遮断性ナノ複合体とともに前記ポリオレフィン樹脂と混合して押出しする段階
    を含むことを特徴とする請求項１４に記載の遮断性ナノ複合体ブレンド組成物の製造方法。
  16. 前記ａ）段階の層状粘土化合物が、層状粘土化合物中に１〜４５重量％の有機物を含む有機化されたものであることを特徴とする請求項１４または１５に記載の遮断性ナノ複合体ブレンド組成物の製造方法。
  17. ａ）１）エチレン-ビニルアルコール共重合体（ＥＶＯＨ）、アイオノマー、及びポリビニルアルコール（ＰＶＡ）からなる群より選択されるいずれか一つの遮断性樹脂と、
    ２）層状粘土化合物と
    を混練して、前記層状粘土化合物が剥離されて分散されている遮断性ナノ複合体を製造する段階、
    ｂ）前記ａ）段階で得られた１種以上の遮断性ナノ複合体を、高密度ポリエチレン（ＨＤＰＥ）、低密度ポリエチレン（ＬＤＰＥ）、線状低密度ポリエチレン（ＬＬＤＰＥ）、エチレン−プロピレン重合体、及びエチレン−プロピレン共重合体からなる群より選択される１種以上のポリオレフィン樹脂と混合し押出してナノ複合体ブレンド組成物を製造する段階、及び
    ｃ）前記ｂ）段階で得られたナノ複合体ブレンド組成物をブロウ成形する段階
    を含み、
    前記ａ）２）の層状粘土化合物が有機物を含む有機化されたものであり、
    さらに前記ａ）段階、または前記ｂ）段階で相溶化剤を混合することを特徴とする、遮断性容器またはフィルムの製造方法。
  18. ポリアミドと層状粘土化合物とを混練して、前記層状粘土化合物が剥離されて分散されている、ポリアミド及び剥離された層状粘土化合物を含んでなるナノ複合体を製造する段階、及び
    前記製造されたポリアミド及び剥離された層状粘土化合物を含んでなるナノ複合体を、前記ａ）段階で製造された１種以上の遮断性ナノ複合体とともに前記ポリオレフィン樹脂と混合し押出してナノ複合体ブレンド組成物を製造する段階
    を含むことを特徴とする請求項１７に記載の遮断性容器またはフィルムの製造方法。
  19. 前記ａ）段階の層状粘土化合物が、層状粘土化合物中に１〜４５重量％の有機物を含む有機化されたものであることを特徴とする請求項１７または１８に記載の遮断性容器またはフィルムの製造方法。
  20. ａ）１）エチレン-ビニルアルコール共重合体（ＥＶＯＨ）、アイオノマー、及びポリビニルアルコール（ＰＶＡ）からなる群より選択されるいずれか一つの遮断性樹脂と、
    ２）層状粘土化合物と
    を混練して前記層状粘土化合物が剥離されて分散されている遮断性ナノ複合体を製造する段階、及び
    ｂ）前記ａ）段階で得られた１種以上の遮断性ナノ複合体を、高密度ポリエチレン（ＨＤＰＥ）、低密度ポリエチレン（ＬＤＰＥ）、線状低密度ポリエチレン（ＬＬＤＰＥ）、エチレン−プロピレン重合体、及びエチレン−プロピレン共重合体からなる群より選択される１種以上のポリオレフィン樹脂と混合してブロウ成形する段階
    を含み、
    前記ａ）２）の層状粘土化合物が有機物を含む有機化されたものであり、
    さらに前記ａ）段階、または前記ｂ）段階で相溶化剤を混合することを特徴とする、遮断性容器またはフィルムの製造方法。
  21. ポリアミドと層状粘土化合物とを混練して、前記層状粘土化合物が剥離されて分散されている、ポリアミド及び剥離された層状粘土化合物を含んでなるナノ複合体を製造する段階、及び
    前記製造されたポリアミド及び剥離された層状粘土化合物を含んでなるナノ複合体を、前記ａ）段階で製造された１種以上の遮断性ナノ複合体とともに前記ポリオレフィン樹脂と混合し押出してナノ複合体ブレンド組成物を製造する段階
    を含むことを特徴とする請求項２０に記載の遮断性容器またはフィルムの製造方法。
  22. 前記ａ）段階の層状粘土化合物が、層状粘土化合物中に１〜４５重量％の有機物を含む有機化されたものであることを特徴とする請求項２０または２１に記載の遮断性容器またはフィルムの製造方法。
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Families Citing this family (87)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US7514490B2 (en) * 1997-08-08 2009-04-07 Nederlandse Oganisatie Voor Toegepastnatuurwetenschappelijk Onderzoek Tno Nanocomposite material
US7368496B2 (en) * 2001-12-27 2008-05-06 Lg Chem, Ltd. Nanocomposite composition having super barrier property and article using the same
CA2496087C (en) * 2002-08-19 2012-10-09 Lanxess Deutschland Gmbh Elastomer modified polyamides for improving the breaking resistance of films and hollow elements
US8129450B2 (en) * 2002-12-10 2012-03-06 Cellresin Technologies, Llc Articles having a polymer grafted cyclodextrin
US7166671B2 (en) 2002-12-10 2007-01-23 Cellresin Technologies, Llc Grafted cyclodextrin
FR2854899B1 (fr) * 2003-05-16 2006-07-07 Atofina Compositions de polymeres thermoplastiques olefiniques et de charges de taille nanometrique sous forme de melanges-maitres
KR100553758B1 (ko) * 2004-02-02 2006-02-20 삼성에스디아이 주식회사 유기 전계 발광 소자
JP2005246673A (ja) * 2004-03-02 2005-09-15 Sakamoto Industry Co Ltd 多層樹脂構造体及び収容体
JP4494055B2 (ja) * 2004-03-25 2010-06-30 坂本工業株式会社 ポリマーアロイの成形方法および容器の成形方法
CN1957039A (zh) 2004-05-24 2007-05-02 细胞树脂技术有限责任公司 两性接枝阻隔材料
WO2006009360A1 (en) 2004-07-21 2006-01-26 Lg Chem. Ltd. Gas-barrier nanocomposite composition and article using the same
US20060178466A1 (en) * 2004-10-05 2006-08-10 Kim Myung H Nanocomposite composition having barrier property
EA007560B1 (ru) * 2004-10-29 2006-12-29 Государственное Научное Учреждение "Институт Механики Металлополимерных Систем Им. В.А. Белого Нан Беларуси" Полиамидный наноматериал
TWI265090B (en) * 2004-11-01 2006-11-01 Lg Chemical Ltd Multi-layer container having barrier property
WO2006080713A1 (en) * 2004-11-01 2006-08-03 Lg Chem, Ltd. Nanocomposite composition having barrier property
WO2006080715A1 (en) * 2004-11-19 2006-08-03 Lg Chem, Ltd. Nanocomposite composition having high barrier property
EP1817374A4 (en) * 2004-12-03 2008-03-26 Lg Chemical Ltd TUBULAR CONTAINER HAVING A BARRIER PROPERTY
KR100733922B1 (ko) * 2004-12-03 2007-07-02 주식회사 엘지화학 차단성 물품
KR20060063593A (ko) * 2004-12-07 2006-06-12 주식회사 엘지화학 차단성 파이프
KR100733921B1 (ko) * 2004-12-07 2007-07-02 주식회사 엘지화학 고차단성 나노복합체 조성물
KR100724552B1 (ko) 2004-12-07 2007-06-04 주식회사 엘지화학 고차단성 물품
EP1819767A4 (en) * 2004-12-07 2009-07-15 Lg Chemical Ltd ARTICLE WITH HIGH LOCKING PROPERTY
EP1819766A4 (en) * 2004-12-07 2010-09-22 Lg Chemical Ltd PIPE WITH BARRIER PROPERTY
US8674010B2 (en) * 2004-12-28 2014-03-18 Polyone Corporation Blends of nanocomposites and their use
US7572853B2 (en) 2005-06-20 2009-08-11 Glen Burnie Technologies, Llc Flame retardant non halogenated silicone composition for high temperature and automotive and building construction applications
KR100768743B1 (ko) * 2005-09-07 2007-10-19 주식회사 엘지화학 차단성 나노복합체 조성물
KR100789245B1 (ko) * 2005-09-22 2008-01-02 주식회사 엘지화학 차단성 나노복합체 조성물 및 그를 이용한 물품
JP2007106923A (ja) * 2005-10-14 2007-04-26 Bridgestone Corp 樹脂組成物の製造方法、これにより得られた樹脂組成物およびその成形体
US7605206B2 (en) 2005-11-04 2009-10-20 Glen Burnie Technologies, Llc Method of compatibilizing non polymer solid fillers in polymeric materials and compositions therefrom
US20070106005A1 (en) * 2005-11-10 2007-05-10 Graham Packaging Pet Technologies Inc. Methods for intercalating, exfoliating and/or dispersing clay particles, and articles incorporating such clay particles
KR100843597B1 (ko) * 2005-11-23 2008-07-03 주식회사 엘지화학 양식장용 부이
JP4898208B2 (ja) * 2005-12-14 2012-03-14 日本ポリエチレン株式会社 ポリエチレン系成形材料
JP4898209B2 (ja) * 2005-12-14 2012-03-14 日本ポリエチレン株式会社 ポリエチレン系成形材料
US20070160802A1 (en) * 2005-12-20 2007-07-12 Olivier Rozant Controlled compounding of thermoplastic polymer composition with barrier properties
US8022123B2 (en) * 2005-12-22 2011-09-20 Glen Burnie Technologies, Llc Method for manufacturing and dispersing nanoparticles in thermoplastics
EP2412699A1 (en) * 2005-12-28 2012-02-01 E.I. Du Pont De Nemours And Company Compositions comprising novel compounds and electronic devices made with such compositions
US7629406B2 (en) * 2006-03-13 2009-12-08 Polyone Corporation Use of organoclay in HDPE nanocomposites to provide barrier properties in containers and film
US8686082B2 (en) 2006-03-24 2014-04-01 Applied Nanotech Holdings, Inc. Nylon based composites
US20070225426A1 (en) * 2006-03-24 2007-09-27 Nano-Proprietary, Inc. Nylon 11/Filler/Modifier Composites
US20100152348A1 (en) * 2006-04-06 2010-06-17 David Abecassis Nanocompatibilized novel polymer blends
US20080207808A1 (en) * 2006-04-29 2008-08-28 David Abecassis Novel mechanism for immiscible polymer blend compatibilization
US20080023679A1 (en) * 2006-05-11 2008-01-31 David Abecassis Novel flame retardant nanoclay
US20080227899A1 (en) * 2006-05-11 2008-09-18 David Abecassis Novel method for polymer RDP-clay nanocomposites and mechanisms for polymer/polymer blending
KR101002050B1 (ko) * 2006-05-25 2010-12-17 주식회사 엘지화학 차단성 다층 물품
US20080071013A1 (en) * 2006-07-12 2008-03-20 David Abecassis Novel thermoplastic pelletizing technology
KR100874031B1 (ko) * 2006-07-13 2008-12-17 주식회사 엘지화학 차단성이 우수한 나노복합체 조성물 및 이로부터 제조된물품
US20080064798A1 (en) * 2006-07-21 2008-03-13 David Abecassis Novel method for nanoclay particle dispersion
US20080064802A1 (en) * 2006-07-26 2008-03-13 David Abecassis Method for polymer-polymer compatiblization and non polymer filler dispersion and compositions made therefrom
GB0618506D0 (en) * 2006-09-20 2006-11-01 Certech Asbl Process and compositions for making polyamide-polyolefin blends and barrier packaging articles made therefrom
US20080102236A1 (en) * 2006-10-27 2008-05-01 Fish Robert B Pipes containing nanoclays and method for their manufacture
WO2008084281A1 (en) * 2007-01-09 2008-07-17 Nokia Corporation Power for uplink acknowledgment transmission
WO2008115414A2 (en) * 2007-03-15 2008-09-25 Glen Burnie Technologies, L.L.C. A novel method for producing an organoclay additive for use in polypropylene
US20090042044A1 (en) * 2007-08-08 2009-02-12 David Abecassis Novel nanocomposite coating for the reduction of pigment particles loss and UV fade and chemical degradation for decorative & structural products made from concrete and concrete composites
US20090098395A1 (en) * 2007-10-15 2009-04-16 Pang Chia Lu Barrier coating for thermoplastic films
US20100029986A1 (en) * 2007-10-19 2010-02-04 David Abecassis Novel amine functionalized carbon nanotube
US20090117399A1 (en) * 2007-11-01 2009-05-07 Next Generation Films, Inc. Multi-layer polymer nanocomposite packaging films
EP2240539B1 (en) * 2008-02-06 2014-01-22 Dow Global Technologies LLC Article and method of producing a low density foam blend of styrenic polymer and polyolefin
EP2112201A1 (en) 2008-04-25 2009-10-28 INEOS Manufacturing Belgium NV Oxygen Barrier Composition
JP5251347B2 (ja) * 2008-08-07 2013-07-31 横浜ゴム株式会社 熱可塑性エラストマー組成物並びにその製造方法及びそれを用いた空気入りタイヤ
WO2010034515A1 (en) * 2008-09-29 2010-04-01 Borealis Ag Polyolefin composition
CH701115A2 (de) * 2009-05-25 2010-11-30 Fischer Georg Rohrleitung Polyolefinzusammensetzung.
WO2011158240A2 (en) 2010-06-17 2011-12-22 Tipa Corp. Ltd Biodegradable sheet and an array of separable pouches for liquids
CN102432967A (zh) * 2011-09-06 2012-05-02 中国科学院兰州化学物理研究所盱眙凹土应用技术研发中心 一种聚乙烯醇/凹凸棒黏土纳米复合膜及其制备方法
US9346242B2 (en) * 2011-12-13 2016-05-24 Samsung Electronics Co., Ltd. Multi-layer thin film assembly and barrier film for electronic device including the same
EP2790920A4 (en) * 2011-12-15 2015-08-12 Tipa Corp Ltd BIODEGRADABLE FOIL
CN102492247B (zh) * 2011-12-21 2013-09-18 西北师范大学 一种耐水性聚乙烯醇基复合膜及其制备方法
CN104487245A (zh) 2012-06-13 2015-04-01 蒂帕有限责任公司 可生物降解的片材
KR101630497B1 (ko) * 2013-06-19 2016-06-14 주식회사 엘지화학 차단성 나노복합체 조성물, 차단성 폴리올레핀 수지 조성물 및 차단성 물품의 제조방법
CN105934466B (zh) 2014-01-31 2019-11-15 金伯利-克拉克环球有限公司 纳米复合包装膜
EP3105053B1 (en) 2014-01-31 2021-09-22 Kimberly-Clark Worldwide, Inc. Thin nanocomposite film for use in an absorbent article
KR101599132B1 (ko) * 2014-05-29 2016-03-03 한국생산기술연구원 유무기 하이브리드 베리어 필름 및 그 제조방법
EP3154791B1 (en) 2014-06-16 2018-04-04 Hewlett-Packard Development Company, L.P. Printable recording media
MX2017010547A (es) 2015-03-20 2017-12-14 Kimberly Clark Co Pelicula compuesta resistente a solventes.
BR112018001681A2 (pt) 2015-07-30 2018-09-18 Basf Se composição aquosa, película de polímero, método para formar uma película polimérica com propriedades de barreira ao oxigênio melhoradas, e, uso de uma composição.
KR20170029961A (ko) 2015-09-08 2017-03-16 동우 화인켐 주식회사 유기발광다이오드용 착색 감광성 수지 조성물, 이를 포함하는 컬러필터 및 표시장치
KR20170029960A (ko) 2015-09-08 2017-03-16 동우 화인켐 주식회사 유기발광다이오드용 착색 감광성 수지 조성물, 이를 포함하는 컬러필터 및 표시장치
KR20170035230A (ko) 2015-09-22 2017-03-30 동우 화인켐 주식회사 유기발광다이오드용 착색 감광성 수지 조성물, 이를 포함하는 컬러필터 및 표시장치
KR20170037027A (ko) 2015-09-25 2017-04-04 동우 화인켐 주식회사 유기발광다이오드용 착색 감광성 수지 조성물, 이를 포함하는 컬러필터 및 표시장치
US11298922B2 (en) 2016-02-24 2022-04-12 BMSI, Inc. Packaging laminate
US11235561B2 (en) * 2016-02-24 2022-02-01 BMSI, Inc. Packaging laminate
CN110382229A (zh) 2017-04-07 2019-10-25 宝洁公司 水溶性膜
US10450119B2 (en) 2017-06-22 2019-10-22 The Procter & Gamble Company Films including a water-soluble layer and a vapor-deposited inorganic coating
ES2963042T3 (es) 2017-06-22 2024-03-25 Procter & Gamble Películas que incluyen una capa soluble en agua y un recubrimiento orgánico depositado por vapor
KR102558491B1 (ko) 2019-03-12 2023-07-21 동우 화인켐 주식회사 유기발광다이오드용 청색 감광성 수지 조성물, 이를 포함하는 컬러필터 및 화상표시장치
KR102646739B1 (ko) * 2019-11-08 2024-03-12 한화솔루션 주식회사 다층 구조를 갖는 차단성 수지 및 그 제조방법
CN113715453B (zh) * 2021-09-02 2023-04-11 四川厚诚新材料有限公司 一种抗冷冻流延pe膜及其制备方法
CN115651297B (zh) * 2022-10-25 2024-03-19 中国地质科学院水文地质环境地质研究所 一种高密闭性同位素采样瓶及其制备方法和应用

Family Cites Families (116)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JPS6014695B2 (ja) 1979-03-06 1985-04-15 イ−・アイ・デユポン・デ・ニモアス・アンド・カンパニ− 層状成形製品及びその製造方法
US4618528A (en) * 1982-08-05 1986-10-21 Allied Corporation Polymer films containing platelet particles
US4677006A (en) 1985-05-29 1987-06-30 E. I. Du Pont De Nemours And Company Seamless laminar article
US4702954A (en) * 1985-07-11 1987-10-27 Mobil Oil Corporation Polymer laminate possessing an intermediate water vapor transmission barrier layer
US4739007A (en) * 1985-09-30 1988-04-19 Kabushiki Kaisha Toyota Chou Kenkyusho Composite material and process for manufacturing same
DE3806548C2 (de) * 1987-03-04 1996-10-02 Toyoda Chuo Kenkyusho Kk Verbundmaterial und Verfahren zu dessen Herstellung
US4874728A (en) * 1987-03-26 1989-10-17 United Catalyst Inc. Organophilic clay modified with silane compounds
JPH0778089B2 (ja) * 1987-03-26 1995-08-23 株式会社豊田中央研究所 複合材料の製造方法
US5342886A (en) * 1988-03-24 1994-08-30 Atochem α-monoolefinic graft copolymers
JPH01261458A (ja) 1988-04-13 1989-10-18 Showa Denko Kk ポリアミド樹脂組成物
JPH01284552A (ja) 1988-05-12 1989-11-15 Showa Denko Kk ポリアミド樹脂組成物
EP0358415A1 (en) 1988-09-06 1990-03-14 Ube Industries, Ltd. Material for molded article and film having liquid or gas barrier property, method for producing the same and use of the same
AU626081B2 (en) † 1989-03-17 1992-07-23 Ube Industries, Ltd. Thermoplastic resin composition
US4971864A (en) * 1989-05-15 1990-11-20 E. I. Du Pont De Nemours And Company Laminar articles made from mixtures of a polyolefin and ethylene/vinyl alcohol copolymers
CA2040993C (en) * 1990-04-25 2001-08-07 Yoshiaki Inoue Oxygen absorbent composition and method of preserving article with same
JP2885490B2 (ja) * 1990-08-14 1999-04-26 株式会社豊田中央研究所 強化エラストマー組成物
SE468635B (sv) * 1991-01-09 1993-02-22 Tetra Alfa Holdings Foerpackningsmaterial jaemte anvaendning av materialet foer framstaellning av behaallare med goda syrgastaethetsegenskaper
ES2090538T3 (es) 1991-03-29 1996-10-16 Atochem Elf Sa Pelicula de desprendimiento de aleacion de poliamida/poliolefina para la fabricacion de un producto compuesto de moldeo de hojas, producto compuesto de moldeo de hojas preparado con esta pelicula.
SE502397C2 (sv) * 1991-05-03 1995-10-16 Tetra Laval Holdings & Finance Förpackningslaminat med goda förseglings- och barriäregenskaper samt av förpackningslaminatet framställda förpackningsbehållare
US5356990A (en) * 1991-05-31 1994-10-18 Morton International, Inc. Blends of immiscible polymers having novel phase morphologies
JPH0543797A (ja) 1991-08-15 1993-02-23 Showa Denko Kk 強化ポリアミド・ポリオレフイン樹脂組成物
US5700560A (en) * 1992-07-29 1997-12-23 Sumitomo Chemical Company, Limited Gas barrier resin composition and its film and process for producing the same
EP0586908B1 (en) * 1992-08-11 1997-03-12 Toyoda Gosei Co., Ltd. Resin laminate and method of manufacturing the same
US5385776A (en) * 1992-11-16 1995-01-31 Alliedsignal Inc. Nanocomposites of gamma phase polymers containing inorganic particulate material
JPH06234896A (ja) 1993-02-09 1994-08-23 Showa Denko Kk 強化ポリアミド樹脂組成物
CN1068360C (zh) * 1994-01-24 2001-07-11 住友化学工业株式会社 树脂组合物、层叠体及层叠膜
CA2158945A1 (en) * 1994-01-24 1995-07-27 Kozo Kotani Laminate, laminated film and molding
JPH08127089A (ja) 1994-10-31 1996-05-21 Ube Ind Ltd 多層プラスチック製燃料タンク
US5698624A (en) * 1995-06-07 1997-12-16 Amcol International Corporation Exfoliated layered materials and nanocomposites comprising matrix polymers and said exfoliated layered materials formed with water-insoluble oligomers and polymers
ES2153548T3 (es) * 1995-10-05 2001-03-01 Atofina Procedimiento de tratamiento de suelos mediante fumigacion.
JPH09143359A (ja) 1995-11-27 1997-06-03 Kanegafuchi Chem Ind Co Ltd ポリカーボネート系樹脂組成物
US5780376A (en) * 1996-02-23 1998-07-14 Southern Clay Products, Inc. Organoclay compositions
ATE248881T1 (de) * 1996-04-05 2003-09-15 Toray Industries Gassperrfilm
US6083605A (en) * 1996-04-05 2000-07-04 Toray Industries, Inc. Polyester-based gas barrier film containing inorganic stratified particles
JP4350172B2 (ja) 1996-09-17 2009-10-21 住友化学株式会社 フィルム積層体
JPH10158414A (ja) 1996-12-02 1998-06-16 Toyota Motor Corp 耐透過性樹脂成形品及びその製造方法
US5840825A (en) * 1996-12-04 1998-11-24 Ppg Incustries, Inc. Gas barrier coating compositions containing platelet-type fillers
US6251980B1 (en) * 1996-12-06 2001-06-26 Amcol International Corporation Nanocomposites formed by onium ion-intercalated clay and rigid anhydride-cured epoxy resins
AU736399B2 (en) * 1997-01-17 2001-07-26 Dow Corning Corporation Polyamine/unsaturated organic acid composition for barrier coating
JPH10279752A (ja) * 1997-04-03 1998-10-20 Mitsui Chem Inc 樹脂組成物
US6060549A (en) * 1997-05-20 2000-05-09 Exxon Chemical Patents, Inc. Rubber toughened thermoplastic resin nano composites
DE19731230A1 (de) * 1997-07-21 1999-01-28 Basf Ag Statistische Copolyamide enthaltende Formmassen, Verfahren zu ihrer Herstellung und ihre Verwendung
US6117932A (en) * 1997-09-18 2000-09-12 Kabushiki Kaisha Toyota Chuo Kenkyusho Resin composite
JP3356026B2 (ja) * 1997-09-24 2002-12-09 株式会社豊田中央研究所 樹脂複合材
JP3941188B2 (ja) 1997-10-29 2007-07-04 凸版印刷株式会社 ガスバリア性積層材料
US6337046B1 (en) * 1997-12-22 2002-01-08 Eastman Chemical Company Process for producing containers from polymer/platelet particle compositions
US6371318B1 (en) * 1997-12-24 2002-04-16 Owens-Illinois Closure Inc. Plastic closure with compression molded sealing/barrier liner
US6358576B1 (en) * 1998-02-12 2002-03-19 International Paper Company Clay-filled polymer barrier materials for food packaging applications
SE9801140D0 (sv) * 1998-04-01 1998-04-01 Tetra Laval Holdings & Finance Laminerat förpackningsmaterial samt förpackningsbehållare framställd därav
US6380295B1 (en) * 1998-04-22 2002-04-30 Rheox Inc. Clay/organic chemical compositions useful as additives to polymer, plastic and resin matrices to produce nanocomposites and nanocomposites containing such compositions
JPH11302464A (ja) 1998-04-24 1999-11-02 Ube Ind Ltd ポリアミド繊維強化ポリオレフィン樹脂組成物とその製 造方法
JPH11314307A (ja) 1998-05-06 1999-11-16 Sumitomo Chem Co Ltd 結束包装材および食品用包装材
JP2000007842A (ja) 1998-06-19 2000-01-11 Ube Ind Ltd ポリアミド繊維強化ポリオレフィン樹脂組成物とその製造法
WO2000006649A1 (fr) * 1998-07-30 2000-02-10 Toray Industries, Inc. Composition de resine de polyamide et son procede de production
US6383723B1 (en) * 1998-08-28 2002-05-07 Micron Technology, Inc. Method to clean substrate and improve photoresist profile
JP2000094547A (ja) 1998-09-22 2000-04-04 Unitika Ltd 多層容器
JP2000094548A (ja) 1998-09-25 2000-04-04 Unitika Ltd 多層容器
FR2783747B1 (fr) 1998-09-30 2000-12-08 Atochem Elf Sa Film comprenant une couche centrale en polyolefine et deux couches externes en alliage polyamide/polyolefine
JP4197784B2 (ja) * 1998-11-24 2008-12-17 横浜ゴム株式会社 ガスバリヤー性に優れた熱可塑性エラストマー組成物およびそれを使用した積層体
AU1836600A (en) * 1998-12-07 2000-06-26 Eastman Chemical Company A polymer/clay nanocomposite having improved gas barrier comprising a clay material with a mixture of two or more organic cations and a process for preparing same
US6376591B1 (en) † 1998-12-07 2002-04-23 Amcol International Corporation High barrier amorphous polyamide-clay intercalates, exfoliates, and nanocomposite and a process for preparing same
AU1837000A (en) * 1998-12-07 2000-06-26 Eastman Chemical Company A polymer/clay nanocomposite comprising a clay mixture and process for making same
AU758470B2 (en) † 1998-12-07 2003-03-20 University Of South Carolina Research Foundation Polymer/clay nanocomposite and process for making same
US6262162B1 (en) * 1999-03-19 2001-07-17 Amcol International Corporation Layered compositions with multi-charged onium ions as exchange cations, and their application to prepare monomer, oligomer, and polymer intercalates and nanocomposites prepared with the layered compositions of the intercalates
JP2000290505A (ja) 1999-04-07 2000-10-17 Kanegafuchi Chem Ind Co Ltd ポリサルホン樹脂組成物および製造方法
JP2000290492A (ja) 1999-04-07 2000-10-17 Kanegafuchi Chem Ind Co Ltd ポリフェニレンエーテル樹脂組成物および製造方法
JP2000290506A (ja) 1999-04-09 2000-10-17 Kanegafuchi Chem Ind Co Ltd ポリサルホン樹脂組成物および製造方法
JP2001064454A (ja) 1999-08-30 2001-03-13 Sekisui Chem Co Ltd ポリオレフィン系樹脂複合材料
JP2001009974A (ja) 1999-04-28 2001-01-16 Tokuyama Corp 積層フイルム
US6225394B1 (en) * 1999-06-01 2001-05-01 Amcol International Corporation Intercalates formed by co-intercalation of onium ion spacing/coupling agents and monomer, oligomer or polymer ethylene vinyl alcohol (EVOH) intercalants and nanocomposites prepared with the intercalates
WO2000078540A1 (en) * 1999-06-17 2000-12-28 Triton Systems, Inc. High performance nanocomposites
JP2001009982A (ja) 1999-06-29 2001-01-16 Toray Ind Inc ガスバリアフィルム
JP4524463B2 (ja) * 1999-07-27 2010-08-18 三井化学株式会社 ガスバリア性ポリウレタン樹脂及びこれを含むガスバリア性フィルム
US6315093B1 (en) * 1999-11-05 2001-11-13 Kayaba Industry Co., Ltd. Hydraulic shock absorber
MXPA02005457A (es) * 1999-12-01 2002-11-29 Univ South Carolina Res Found Un nanocompuesto de arcilla-polimero que comprende un oligomero amorfo.
US6486253B1 (en) * 1999-12-01 2002-11-26 University Of South Carolina Research Foundation Polymer/clay nanocomposite having improved gas barrier comprising a clay material with a mixture of two or more organic cations and a process for preparing same
JP2001164134A (ja) * 1999-12-10 2001-06-19 Toyota Central Res & Dev Lab Inc 高分子組成物
JP2001165134A (ja) 1999-12-13 2001-06-19 Inoac Corp 被固定部材の固定構造
JP4660894B2 (ja) * 1999-12-14 2011-03-30 東レ株式会社 気体および／または液体バリア部品用樹脂成形体およびそれからなる薬液またはガス搬送および／または貯蔵用容器およびその付属部品
KR20010076519A (ko) * 2000-01-26 2001-08-16 윤덕용 폴리올레핀/점토 나노복합체의 제조방법
JP2001226538A (ja) * 2000-02-17 2001-08-21 Toray Ind Inc 熱可塑性樹脂構造体および成形品
JP2001226537A (ja) * 2000-02-17 2001-08-21 Toray Ind Inc 熱可塑性樹脂構造体および成形品
US6632868B2 (en) * 2000-03-01 2003-10-14 Amcol International Corporation Intercalates formed with polypropylene/maleic anhydride-modified polypropylene intercalants
US6407155B1 (en) * 2000-03-01 2002-06-18 Amcol International Corporation Intercalates formed via coupling agent-reaction and onium ion-intercalation pre-treatment of layered material for polymer intercalation
US6462122B1 (en) * 2000-03-01 2002-10-08 Amcol International Corporation Intercalates formed with polypropylene/maleic anhydride-modified polypropylene intercalants
US6414069B1 (en) * 2000-03-03 2002-07-02 Board Of Trustees Of Michigan University Hybrid mixed ion clay structures for polymer nanocomposite formation
US6447845B1 (en) * 2000-03-03 2002-09-10 Dow Corning Corporation Barrier coatings using polyacids
US6339121B1 (en) * 2000-03-14 2002-01-15 The Research Foundation At State University Of New York Compatibilizer for immiscible polymer blends
JP4381554B2 (ja) 2000-04-04 2009-12-09 株式会社クラレ 容器およびその製造方法
KR100356534B1 (ko) * 2000-04-07 2002-10-18 금호석유화학 주식회사 삽입형 나노복합재 제조 방법
EP1191054B1 (en) * 2000-04-11 2007-03-07 Toray Industries, Inc. Layered film and packaging material
US6423776B1 (en) * 2000-05-02 2002-07-23 Honeywell International Inc. Oxygen scavenging high barrier polyamide compositions for packaging applications
KR100428635B1 (ko) * 2000-05-09 2004-04-30 주식회사 엘지화학 초임계 유체를 이용한 나노 복합체의 연속 제조방법
US6841211B1 (en) * 2000-05-12 2005-01-11 Pechiney Emballage Flexible Europe Containers having improved barrier and mechanical properties
US6403231B1 (en) * 2000-05-12 2002-06-11 Pechiney Emballage Flexible Europe Thermoplastic film structures having improved barrier and mechanical properties
US6447860B1 (en) * 2000-05-12 2002-09-10 Pechiney Emballage Flexible Europe Squeezable containers for flowable products having improved barrier and mechanical properties
CN1324886A (zh) * 2000-05-24 2001-12-05 中国科学院化学研究所 一种蒙脱土纳米复合聚烯烃材料及其制备方法
US6737464B1 (en) * 2000-05-30 2004-05-18 University Of South Carolina Research Foundation Polymer nanocomposite comprising a matrix polymer and a layered clay material having a low quartz content
MXPA02011732A (es) † 2000-05-30 2004-07-30 Univ South Carolina Res Found Un nanocompuesto de polimero que comprende un polimero de matriz y un material de arcilla estratificado que tiene un nivel mejorado de material obtenible.
FR2809737B1 (fr) * 2000-05-31 2002-07-19 Cit Alcatel Nanocomposite a base d'argile pontee et pontee organo et cable comprenant un tel nanocomposite
TWI251606B (en) * 2000-10-26 2006-03-21 Ind Tech Res Inst Polymer nanocomposites and the process of preparing the same
BR0105083A (pt) * 2000-11-17 2002-06-25 Goodyear Tire & Rubber Composição de borracha leve contendo argila
KR100375713B1 (ko) * 2000-12-27 2003-03-15 제일모직주식회사 기계적 강도 및 내열특성이 우수한 열가소성 수지복합재료 및 그 제조방법
JP2002220364A (ja) * 2001-01-30 2002-08-09 Nippon Shokubai Co Ltd 高純度アルカノールアミンおよびその製造方法
US6846532B1 (en) * 2001-02-15 2005-01-25 Sonoco Development, Inc. Laminate packaging material
US6770697B2 (en) * 2001-02-20 2004-08-03 Solvay Engineered Polymers High melt-strength polyolefin composites and methods for making and using same
US6793994B2 (en) * 2001-03-07 2004-09-21 Honeywell International Inc. Oxygen scavenging polymer compositions containing ethylene vinyl alcohol copolymers
US6479160B1 (en) * 2001-03-09 2002-11-12 Honeywell International Inc. Ultra high oxygen barrier films and articles made therefrom
TW523532B (en) * 2001-08-09 2003-03-11 Ind Tech Res Inst Epoxy/clay nanocomposite for copper clad laminate applications
CN100360309C (zh) * 2001-09-18 2008-01-09 株式会社德山 阻气性薄膜、阻气性涂覆剂及其制造方法
US6673406B2 (en) * 2001-10-15 2004-01-06 Cryovac, Inc. High barrier polyvinylidene chloride composition and film
CA2474604C (en) 2002-01-30 2011-04-26 Ems-Chemie Ag Method for the production of polyamide nanocomposites, corresponding packaging materials and moulded bodies
US6864308B2 (en) * 2002-06-13 2005-03-08 Basell Poliolefine Italia S.P.A. Method for making polyolefin nanocomposites
US7446143B2 (en) * 2002-08-08 2008-11-04 Amcol International Corp. Intercalates, exfoliates and concentrates thereof formed with protonated, non-carboxylic swelling agent and nylon intercalants polymerized in-situ via ring-opening polymerization
US6884450B2 (en) * 2002-10-03 2005-04-26 Pactiv Corporation Polypropylene containers
US7029735B2 (en) * 2003-03-17 2006-04-18 Arkema Polyamide and polyolefin blends with a polyamide matrix and containing nanofillers

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