PL165373B1 - Katalizator do polimeryzacji olefin i sposób wytwarzania katalizatora do polimeryzacji olefin PL PL PL PL PL PL PL PL PL - Google Patents
Katalizator do polimeryzacji olefin i sposób wytwarzania katalizatora do polimeryzacji olefin PL PL PL PL PL PL PL PL PLInfo
- Publication number
- PL165373B1 PL165373B1 PL90299950A PL29995090A PL165373B1 PL 165373 B1 PL165373 B1 PL 165373B1 PL 90299950 A PL90299950 A PL 90299950A PL 29995090 A PL29995090 A PL 29995090A PL 165373 B1 PL165373 B1 PL 165373B1
- Authority
- PL
- Poland
- Prior art keywords
- catalyst
- carbon atoms
- compound
- alkyl
- cycloalkyl
- Prior art date
Links
- 239000003054 catalyst Substances 0.000 title claims abstract description 63
- 238000006116 polymerization reaction Methods 0.000 title claims abstract description 24
- 150000001336 alkenes Chemical class 0.000 title claims abstract description 13
- 238000000034 method Methods 0.000 title claims description 19
- TWRXJAOTZQYOKJ-UHFFFAOYSA-L Magnesium chloride Chemical compound [Mg+2].[Cl-].[Cl-] TWRXJAOTZQYOKJ-UHFFFAOYSA-L 0.000 claims abstract description 28
- 150000001875 compounds Chemical class 0.000 claims abstract description 26
- -1 titanium halide Chemical class 0.000 claims abstract description 25
- 230000011514 reflex Effects 0.000 claims abstract description 19
- 239000010936 titanium Substances 0.000 claims abstract description 19
- 125000004432 carbon atom Chemical group C* 0.000 claims abstract description 16
- 239000012798 spherical particle Substances 0.000 claims abstract description 16
- 238000002083 X-ray spectrum Methods 0.000 claims abstract description 14
- 125000000217 alkyl group Chemical group 0.000 claims abstract description 13
- 229910001629 magnesium chloride Inorganic materials 0.000 claims abstract description 12
- 229910052719 titanium Inorganic materials 0.000 claims abstract description 10
- 125000001475 halogen functional group Chemical group 0.000 claims abstract description 8
- 229910052782 aluminium Inorganic materials 0.000 claims abstract description 4
- 239000007795 chemical reaction product Substances 0.000 claims abstract description 4
- 125000004435 hydrogen atom Chemical group [H]* 0.000 claims abstract description 3
- 150000005840 aryl radicals Chemical group 0.000 claims abstract 6
- 125000000753 cycloalkyl group Chemical group 0.000 claims description 9
- 238000002360 preparation method Methods 0.000 claims description 5
- XNGIFLGASWRNHJ-UHFFFAOYSA-N o-dicarboxybenzene Natural products OC(=O)C1=CC=CC=C1C(O)=O XNGIFLGASWRNHJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 4
- JRZJOMJEPLMPRA-UHFFFAOYSA-N olefin Natural products CCCCCCCC=C JRZJOMJEPLMPRA-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 4
- 150000007860 aryl ester derivatives Chemical class 0.000 claims description 3
- 150000003377 silicon compounds Chemical class 0.000 claims description 3
- RTAQQCXQSZGOHL-UHFFFAOYSA-N Titanium Chemical compound [Ti] RTAQQCXQSZGOHL-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 2
- XAGFODPZIPBFFR-UHFFFAOYSA-N aluminium Chemical compound [Al] XAGFODPZIPBFFR-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 2
- 150000002366 halogen compounds Chemical class 0.000 claims 1
- 150000003609 titanium compounds Chemical class 0.000 abstract description 2
- 229920000642 polymer Polymers 0.000 description 18
- QQONPFPTGQHPMA-UHFFFAOYSA-N propylene Natural products CC=C QQONPFPTGQHPMA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 17
- 125000004805 propylene group Chemical group [H]C([H])([H])C([H])([*:1])C([H])([H])[*:2] 0.000 description 16
- VGGSQFUCUMXWEO-UHFFFAOYSA-N Ethene Chemical compound C=C VGGSQFUCUMXWEO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 15
- 239000005977 Ethylene Substances 0.000 description 15
- IJGRMHOSHXDMSA-UHFFFAOYSA-N Atomic nitrogen Chemical compound N#N IJGRMHOSHXDMSA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 14
- VXNZUUAINFGPBY-UHFFFAOYSA-N 1-Butene Chemical compound CCC=C VXNZUUAINFGPBY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 12
- VLKZOEOYAKHREP-UHFFFAOYSA-N n-Hexane Chemical compound CCCCCC VLKZOEOYAKHREP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 12
- LFQSCWFLJHTTHZ-UHFFFAOYSA-N Ethanol Chemical compound CCO LFQSCWFLJHTTHZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 11
- QSHDDOUJBYECFT-UHFFFAOYSA-N mercury Chemical compound [Hg] QSHDDOUJBYECFT-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 10
- 229910052753 mercury Inorganic materials 0.000 description 10
- 239000008096 xylene Substances 0.000 description 9
- CTQNGGLPUBDAKN-UHFFFAOYSA-N O-Xylene Chemical compound CC1=CC=CC=C1C CTQNGGLPUBDAKN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 8
- 239000000203 mixture Substances 0.000 description 8
- 229910052757 nitrogen Inorganic materials 0.000 description 7
- 229920001155 polypropylene Polymers 0.000 description 7
- 239000011148 porous material Substances 0.000 description 7
- ATUOYWHBWRKTHZ-UHFFFAOYSA-N Propane Chemical compound CCC ATUOYWHBWRKTHZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 6
- 230000003197 catalytic effect Effects 0.000 description 6
- 239000001257 hydrogen Substances 0.000 description 6
- 229910052739 hydrogen Inorganic materials 0.000 description 6
- 239000011777 magnesium Substances 0.000 description 6
- IMNFDUFMRHMDMM-UHFFFAOYSA-N N-Heptane Chemical compound CCCCCCC IMNFDUFMRHMDMM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 5
- 239000004743 Polypropylene Substances 0.000 description 5
- 229920001577 copolymer Polymers 0.000 description 5
- 230000000877 morphologic effect Effects 0.000 description 5
- 238000001228 spectrum Methods 0.000 description 5
- 238000003756 stirring Methods 0.000 description 5
- 125000003118 aryl group Chemical group 0.000 description 4
- MGWAVDBGNNKXQV-UHFFFAOYSA-N diisobutyl phthalate Chemical compound CC(C)COC(=O)C1=CC=CC=C1C(=O)OCC(C)C MGWAVDBGNNKXQV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- 238000007429 general method Methods 0.000 description 4
- 239000007788 liquid Substances 0.000 description 4
- 239000002245 particle Substances 0.000 description 4
- 229920000573 polyethylene Polymers 0.000 description 4
- UFHFLCQGNIYNRP-UHFFFAOYSA-N Hydrogen Chemical compound [H][H] UFHFLCQGNIYNRP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 239000004698 Polyethylene Substances 0.000 description 3
- 238000009826 distribution Methods 0.000 description 3
- 230000000694 effects Effects 0.000 description 3
- 229920001971 elastomer Polymers 0.000 description 3
- 150000002170 ethers Chemical class 0.000 description 3
- 239000007789 gas Substances 0.000 description 3
- 150000002431 hydrogen Chemical group 0.000 description 3
- 229910052749 magnesium Inorganic materials 0.000 description 3
- 239000012071 phase Substances 0.000 description 3
- 239000002685 polymerization catalyst Substances 0.000 description 3
- 239000001294 propane Substances 0.000 description 3
- 239000005060 rubber Substances 0.000 description 3
- 239000007787 solid Substances 0.000 description 3
- WSSSPWUEQFSQQG-UHFFFAOYSA-N 4-methyl-1-pentene Chemical compound CC(C)CC=C WSSSPWUEQFSQQG-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- MQIUGAXCHLFZKX-UHFFFAOYSA-N Di-n-octyl phthalate Chemical compound CCCCCCCCOC(=O)C1=CC=CC=C1C(=O)OCCCCCCCC MQIUGAXCHLFZKX-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 229920002943 EPDM rubber Polymers 0.000 description 2
- 239000002253 acid Substances 0.000 description 2
- IAQRGUVFOMOMEM-UHFFFAOYSA-N butene Natural products CC=CC IAQRGUVFOMOMEM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 238000006243 chemical reaction Methods 0.000 description 2
- 150000002148 esters Chemical class 0.000 description 2
- 150000004820 halides Chemical class 0.000 description 2
- 229920000092 linear low density polyethylene Polymers 0.000 description 2
- 239000004707 linear low-density polyethylene Substances 0.000 description 2
- 239000007791 liquid phase Substances 0.000 description 2
- VNWKTOKETHGBQD-UHFFFAOYSA-N methane Natural products C VNWKTOKETHGBQD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 229920000098 polyolefin Polymers 0.000 description 2
- 239000002002 slurry Substances 0.000 description 2
- 239000011949 solid catalyst Substances 0.000 description 2
- 229910001220 stainless steel Inorganic materials 0.000 description 2
- 239000010935 stainless steel Substances 0.000 description 2
- 238000012360 testing method Methods 0.000 description 2
- 238000005406 washing Methods 0.000 description 2
- XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N water Substances O XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- ROSQVPGTZCDBOC-UHFFFAOYSA-N 1-methoxy-2-(methoxymethyl)-2,4-dimethylpentane Chemical compound COCC(C)(COC)CC(C)C ROSQVPGTZCDBOC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- BHPDSAAGSUWVMP-UHFFFAOYSA-N 3,3-bis(methoxymethyl)-2,6-dimethylheptane Chemical compound COCC(C(C)C)(COC)CCC(C)C BHPDSAAGSUWVMP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- PVWCLOAAEFMTLH-UHFFFAOYSA-N 4,4-bis(methoxymethyl)-2,6-dimethylheptane Chemical compound COCC(COC)(CC(C)C)CC(C)C PVWCLOAAEFMTLH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000004215 Carbon black (E152) Substances 0.000 description 1
- RYGMFSIKBFXOCR-UHFFFAOYSA-N Copper Chemical compound [Cu] RYGMFSIKBFXOCR-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229920000181 Ethylene propylene rubber Polymers 0.000 description 1
- OFOBLEOULBTSOW-UHFFFAOYSA-N Propanedioic acid Natural products OC(=O)CC(O)=O OFOBLEOULBTSOW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229910003074 TiCl4 Inorganic materials 0.000 description 1
- 150000007513 acids Chemical class 0.000 description 1
- 239000000654 additive Substances 0.000 description 1
- 238000005054 agglomeration Methods 0.000 description 1
- 230000002776 aggregation Effects 0.000 description 1
- 150000001298 alcohols Chemical class 0.000 description 1
- PNEYBMLMFCGWSK-UHFFFAOYSA-N aluminium oxide Inorganic materials [O-2].[O-2].[O-2].[Al+3].[Al+3] PNEYBMLMFCGWSK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 150000001412 amines Chemical class 0.000 description 1
- 238000009835 boiling Methods 0.000 description 1
- 229910052799 carbon Inorganic materials 0.000 description 1
- 238000007334 copolymerization reaction Methods 0.000 description 1
- 229910052802 copper Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000010949 copper Substances 0.000 description 1
- SJJCABYOVIHNPZ-UHFFFAOYSA-N cyclohexyl-dimethoxy-methylsilane Chemical compound CO[Si](C)(OC)C1CCCCC1 SJJCABYOVIHNPZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 230000018044 dehydration Effects 0.000 description 1
- 238000006297 dehydration reaction Methods 0.000 description 1
- 230000000779 depleting effect Effects 0.000 description 1
- DOIRQSBPFJWKBE-UHFFFAOYSA-N dibutyl phthalate Chemical compound CCCCOC(=O)C1=CC=CC=C1C(=O)OCCCC DOIRQSBPFJWKBE-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 150000001993 dienes Chemical class 0.000 description 1
- 239000003085 diluting agent Substances 0.000 description 1
- AHUXYBVKTIBBJW-UHFFFAOYSA-N dimethoxy(diphenyl)silane Chemical compound C=1C=CC=CC=1[Si](OC)(OC)C1=CC=CC=C1 AHUXYBVKTIBBJW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 238000001035 drying Methods 0.000 description 1
- 238000005265 energy consumption Methods 0.000 description 1
- MGDOJPNDRJNJBK-UHFFFAOYSA-N ethylaluminum Chemical compound [Al].C[CH2] MGDOJPNDRJNJBK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000012530 fluid Substances 0.000 description 1
- 238000005469 granulation Methods 0.000 description 1
- 230000003179 granulation Effects 0.000 description 1
- 238000010438 heat treatment Methods 0.000 description 1
- 229920001903 high density polyethylene Polymers 0.000 description 1
- 239000004700 high-density polyethylene Substances 0.000 description 1
- 229930195733 hydrocarbon Natural products 0.000 description 1
- 150000002430 hydrocarbons Chemical class 0.000 description 1
- 150000002576 ketones Chemical class 0.000 description 1
- VZCYOOQTPOCHFL-UPHRSURJSA-N maleic acid Chemical compound OC(=O)\C=C/C(O)=O VZCYOOQTPOCHFL-UPHRSURJSA-N 0.000 description 1
- 239000011976 maleic acid Substances 0.000 description 1
- 238000004519 manufacturing process Methods 0.000 description 1
- 239000000463 material Substances 0.000 description 1
- 238000005259 measurement Methods 0.000 description 1
- 238000002156 mixing Methods 0.000 description 1
- XNGIFLGASWRNHJ-UHFFFAOYSA-L phthalate(2-) Chemical compound [O-]C(=O)C1=CC=CC=C1C([O-])=O XNGIFLGASWRNHJ-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 1
- JQCXWCOOWVGKMT-UHFFFAOYSA-N phthalic acid diheptyl ester Natural products CCCCCCCOC(=O)C1=CC=CC=C1C(=O)OCCCCCCC JQCXWCOOWVGKMT-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000000049 pigment Substances 0.000 description 1
- 239000000047 product Substances 0.000 description 1
- MWWATHDPGQKSAR-UHFFFAOYSA-N propyne Chemical compound CC#C MWWATHDPGQKSAR-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 230000005855 radiation Effects 0.000 description 1
- 150000004756 silanes Chemical class 0.000 description 1
- 230000000707 stereoselective effect Effects 0.000 description 1
- 239000000725 suspension Substances 0.000 description 1
- NETBVGNWMHLXRP-UHFFFAOYSA-N tert-butyl-dimethoxy-methylsilane Chemical compound CO[Si](C)(OC)C(C)(C)C NETBVGNWMHLXRP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- XJDNKRIXUMDJCW-UHFFFAOYSA-J titanium tetrachloride Chemical compound Cl[Ti](Cl)(Cl)Cl XJDNKRIXUMDJCW-UHFFFAOYSA-J 0.000 description 1
- VZCYOOQTPOCHFL-UHFFFAOYSA-N trans-butenedioic acid Natural products OC(=O)C=CC(O)=O VZCYOOQTPOCHFL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- SQBBHCOIQXKPHL-UHFFFAOYSA-N tributylalumane Chemical compound CCCC[Al](CCCC)CCCC SQBBHCOIQXKPHL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- MCULRUJILOGHCJ-UHFFFAOYSA-N triisobutylaluminium Chemical compound CC(C)C[Al](CC(C)C)CC(C)C MCULRUJILOGHCJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000004711 α-olefin Substances 0.000 description 1
Classifications
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08F—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED BY REACTIONS ONLY INVOLVING CARBON-TO-CARBON UNSATURATED BONDS
- C08F10/00—Homopolymers and copolymers of unsaturated aliphatic hydrocarbons having only one carbon-to-carbon double bond
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08F—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED BY REACTIONS ONLY INVOLVING CARBON-TO-CARBON UNSATURATED BONDS
- C08F4/00—Polymerisation catalysts
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08F—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED BY REACTIONS ONLY INVOLVING CARBON-TO-CARBON UNSATURATED BONDS
- C08F110/00—Homopolymers of unsaturated aliphatic hydrocarbons having only one carbon-to-carbon double bond
- C08F110/04—Monomers containing three or four carbon atoms
- C08F110/06—Propene
Landscapes
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Polymers & Plastics (AREA)
- Health & Medical Sciences (AREA)
- Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
- Medicinal Chemistry (AREA)
- Organic Chemistry (AREA)
- Materials Engineering (AREA)
- Engineering & Computer Science (AREA)
- Transition And Organic Metals Composition Catalysts For Addition Polymerization (AREA)
- Addition Polymer Or Copolymer, Post-Treatments, Or Chemical Modifications (AREA)
- Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)
- Low-Molecular Organic Synthesis Reactions Using Catalysts (AREA)
- Catalysts (AREA)
Abstract
1. Katalizator do polimeryzacji olefin o wzorze CH2=CHR, w którym R oznacza atom wodoru lub rodnik alkilowy lub arylowy o 1-8 atomach wegla, oparty na chlorowcowych zwiazkach tytanu osadzonych na chlorku magnezu, znam ienny tym , ze zawiera pro- dukt reakcji 1) komponentu katalizatora zawierajacego chlorowcoalkoholan tytanu lub halo- genek tytanu i ewentualnie zwiazek elektronodonorowy osadzone na bezwodnym chlorku magnezu, który to komponent jest w postaci sferycznych czastek o sredniej srednicy w zakresie 10-350 µm, powierzchni wlasciwej w zakresie 20-250 m2/g, porowatosci wiekszej od 0,2 cm3 /g i ma widmo rentgenowskie, w którym a) wystepuja refleksy przy kacie 2? 35° i 2? 14,95° lub b) refleks przy kacie 2? 35° juz nie wystepuje ale jest zastapiony przez halo o maksymalnej intensywnosci miedzy katami 2? 33,5° i 35° a refleks przy kacie 2? 14,95° nie wystepuje i 2) zwiazku trialkiloglinowego. PL PL PL PL PL PL PL PL PL
Description
Przedmiotem wynalazku jest katalizator do polimeryzacji olefin i sposób wytwarzania katalizatora do polimeryzacji olefin.
Katalizatory do polimeryzacji olefin zawierające halogenek tytanu osadzony na bezwodnych halogenkach magnezu w postaci aktywnej są szeroko opisane w literaturze patentowej.
Od czasu, gdy w opisach patentowych Stanów Zjednoczonych nr 4 298 718 i 4 495 338 po raz pierwszy opisano zastosowanie halogenków magnezu w postaci aktywnej jako nośników dla katalizatorów Zieglera-Natty, literatura patentowa w tym zakresie jest coraz obszerniejsza.
Najbardziej aktywne postacie halogenków magnezu charakteryzują się widmem rentgenowskim, w którym refleks o maksymalnej intensywności występujący w nieaktywnych halogenkach już nie występuje, lecz jest zastąpiony przez halo z maksymalną intensywnością przesuniętą w kierunku mniejszych kątów w stosunku do kątów refleksu o maksymalnej intensywności w nieaktywnym halogenku.
W mniej aktywnych postaciach chlorku magnezu, refleks o maksymalnej intensywności,· który występuje przy 2,56 Α(2ύ=35°) nie jest obecny, lecz jest zastąpiony przez halo z maksymalną intensywnością między kątami 2 ύ 33,5° i 35°, przy czym refleks przy 2ύ 14,95° jest zawsze obecny.
Wprowadzenie w praktyce przemysłowej katalizatorów opartych na chlorku magnezu umożliwiło znaczne uproszczenia procesów wytwarzania poliolefin. W szczególności możliwość otrzymania katalizatorów w postaci sferycznych cząstek pozwoliła na wytwarzanie polimerów, które kopiują postać katalizatora, mają zadowalające charakterystyki morfologiczne (zdolność płynięcia i gęstość nasypową) i nie wymagają granulowania, które jak wiadomo jest kosztowne pod względem zużycia energii.
Przykłady katalizatorów o regulowanej wielkości cząstek są opisane w opisie patentowym Stanów Zjednoczonych Ameryki nr 3 953 414.
Polimer (polietylen), który można otrzymać przy użyciu tych katalizatorów ma bardzo dobrą charakterystykę morfologiczną, jednakże wydajność tych katalizatorów nie jest wysoka (zwykle od 2000 do 15000 g/g katalizatora). Gdy wydajność polimeru wzrasta do wartości wyższych niż 20000 g/g katalizatora, utworzone cząstki polimeru są kruche i gęstość pozorna jest bardzo niska.
Komponenty katalizatora opisane w podanym powyżej amerykańskim opisie patentowym są wytworzone z adduktu MgCl2-6H2O, który przekształcono w kulki w aparacie z chłodzeniem na sucho, a następnie poddano reakcji z TiCL.
W opisie patentowym USA nr 4 399 054 przedstawione są komponenty katalizatora do polimeryzacji olefin, z których wytwarza się katalizatory zdolne,do wytwarzania polimeru (polipropylenu)-o dobrej zdolności płynięcia i gęstości nasypowej. Wydajność polimeru przy stosowaniu takiego katalizatora nie jest zbyt wysoka (od 3000 do 9000 g/g katalizatora, przy polimeryzacji prowadzonej w heptanie w temperaturze 70°C przez 4 godziny przy cząstkowym ciśnieniu propylenu 0,68 MPa).
Komponenty katalizatora wytwarza się z adduktów MgCh z alkoholami, w postaci sferycznych cząstek zawierających zwykle 3 mole alkoholu.
Przed reakcją z TiCL zawartość alkoholu obniża się do 2,5-2 moli powodując iż z użyciem takich katalizatorów otrzymuje się niekruche sferyczne postacie polimerów. Zawartość alkoholu nie obniża się nigdy poniżej 2 moli, gdyż zmniejsza to drastycznie aktywność katalizatora.
W przypadku chlorku magnezu, co najmniej w mniej aktywnych postaciach (tych, w którym widmie występują dwa halo z pikami intensywności odpowiednio między kątami 2ύ od 30,45° do 31° i od 33,5° do 35°), refleks, który w widmie nieaktywnego chlorku magnezu występuje przy 2ύ 14,95° jest jeszcze obecny.
Katalizator według wynalazku przeznaczony jest do polimeryzacji olefin o wzorze CH2=CHR, w którym R oznacza atom wodoru, grupę alkilową lub arylową o 1 -8 atomach węgla. Stosując ten katalizator otrzymuje się polimery w postaci sferycznych cząstek o optymalnych charakterystykach morfologicznych (zdolność płynięcia i gęstość nasypowa). Ponadto katalizatory mają znaczącą aktywność katalityczną i stereospecyficzność.
Katalizator według wynalazku obejmuje produkt reakcji 1) komponentu katalizatora zawierającego chlorowcoalkoholan tytanu lub halogenek tytanu i ewentualnie związek elektro4
165 373 nodonorowy (donor wewnętrzny) osadzone na bezwodnym chlorku magnezu, który to komponent jest w postaci sferycznych cząstek o średniej średnicy od 10 do 350 gm i charakteryzuje się powierzchnią właściwą od 20 do 250 m2/g, porowatością większą od 0,2 cm3/g i widmem rentgenowskim, w którym (a) występują refleksy przy 20 35° i 14,95° (charakterystyczne dla chlorku magnezu) lub (b) refleks przy 20 35° jest zastąpiony przez halo o maksymalnej intensywności między kątami 20 33,5° i 35° a refleks przy 20 14,95° nie występuje i 2) związku trialkiloglinu.
Dla definicji widma rentgenowskiego chlorku magnezu powołana jest norma ASTM D-3854. Widma uzyskuje się stosując antykatodę miedziową i promieniowanie Ka.
Widmo z charakterystyką (a) jest właściwe dla komponentów katalitycznych o powierzchni właściwej mniejszej niż 70-80 m2/g i porowatości większej niż 0,4 cm3/g. Widmo z charakterystyką (b) jest właściwe dla komponentów o powierzchni właściwej większej niż 60 m2/g i porowatości od 0,25 do 0,4 cm3/g.
Rozkład objętości porów jest taki, że więcej niż 50% porów ma promień większy niż 100 A. W komponentach o powierzchni mniejszej niż 100 m2/g, więcej niż 70% porów ma promień większy niż 100 A.
Jak już wspomniano, dzięki katalizatorom według wynalazku można wytworzyć (ko)polimery olefin w postaci sferycznych cząstek o cennych charakterystykach morfologicznych (dużej gęstości nasypowej, zdolności płynięcia i odporności mechanicznej). Średnia średnica cząstek polimerycznych wynosi od 50 do 5000 gm.
W szczególności katalizatory otrzymane z komponentów o powierzchni właściwej mniejszej niż 100 m3/g i porowatości większej niż 0,4 cm/g są odpowiednio stosowane do wytwarzania polimerów etylenu (HDPE i LLDPE) o wysokiej i niskiej gęstości. Katalizatory mają bardzo wysoką aktywność i otrzymany sferyczny polimer na atrakcyjne charakterystyki morfologiczne (bardzo dużą gęstość nasypową, zdolność płynięcia i wytrzymałość mechaniczną).
Katalizatory otrzymane z komponentów o powierzchni właściwej większej niż 60-70 m/g i porowatości mniejszej niż 0,4 cm3/g są korzystne do stosowania przy wytwarzaniu krystalicznych polimerów i kopolimerów propylenu, tak zwanych kopolimerów udarowych otrzymanych z kolejnych polimeryzacji (1) propylenu i (2) mieszanin etylenu i propylenu.
Są one również dogodnie stosowane do wytwarzania kauczuków etylenowo-propylenowych (kauczuki EP) lub kauczuków etylenowo-propylenowo-dienowych (kauczuki EpDM) i propylenowych kompozycji polimerycznych, które zawierają takie kauczuki.
Jest zadziwiające, że przy użyciu katalizatorów według wynalazku można otrzymać te typy kauczuków o sferycznych cząstkach, dobrej zdolności płynięcia i gęstości nasypowej, ponieważ dotychczas nie było możliwe uzyskanie elastomerycznych polimerów wskazanych powyżej typów, o ziarnistych płynnych cząstkach ze względu na niemożliwe do pokonania problemy zanieczyszczania reaktorów i/lub aglomeracji cząstek.
Szczególnie w przypadku polipropylenu, przy stosowaniu stereospecyficznych katalizatorów według wynalazku, otrzymanych z komponentów o powierzchni właściwej 60-70 m2/g, porowatości mniejszej niż 0,4 cm3/g i widmie rentgenowskim typu (b), możliwe jest otrzymanie krystalicznego polipropylenu i kopolimerów propylenu i etylenu, zawierających mniejszy udział etylenu, charakteryzujących się znacznie podwyższoną porowatością, co czyni je bardzo atrakcyjnymi dla wytwarzania przedmieszek z pigmentami i/lub dodatkami.
Jest również zadziwiające, że katalizatory według wynalazku są bardzo aktywne chociaż chlorek magnezu w nich zawarty ma cechy widma rentgenowskiego właściwe dla postaci chlorku magnezu o niskiej aktywności.
Na koniec, jest zadziwiające i całkowicie nieoczekiwane, że chlorek magnezu jest obecny w postaci krystalicznej, o widmie rentgenowskim wskazanym w (b).
Jak już wskazano komponent katalizatora może również zawierać związek elektronodonorowy (wewnętrzny donor). Jest to konieczne, gdy katalizator ma być stosowany w stereoregulamej polimeryzacji olefin takich jak propylen, 1-buten i 4-metylo-1-penten.
Związki elektronodonorowe mogą być wybrane spośród związków obejmujących etery, estry, aminy, ketony. Korzystnymi związkami są estry alkilowe, cykloalkilowe i arylowe kwasów polikarboksylowych, takich jak kwas ftalowy i maleinowy i etery o wzorze przedsta165 373 wionym na rysunku, w którym R1 i R11 są takie same lub różne i oznaczają grupy alkilowe, cykloalkilowe lub arylowe o 1-18 atomach węgla, Rni i R1V są takie same lub różne i oznaczają grupy alkilowe o 1-4 atomach węgla.
Etery tego typu są opisane w zgłoszeniu patentowym USA nr 3 592 234, zgłoszonym 31 maja 1989.
Przykłady reprezentujące te związki to ftalan n-butylu, ftalan diizobutylu, ftalan di-n-oktylu, 2-metylo-2-izopropy!o- 1,3-dimetoksypropan, 2-metylo-2-izobutylo- 1,3-dimetoksypropan, 2,2-diizobutylo-1,3-dimetoksypropan, 2-izopropylo-2-izopentylo- 1,3-dimetoksypropan.
Wewnętrzny donor jest zwykle obecny w stosunku molowym względem Mg wynoszącym 1:8- 1:14. Związek tytanu wyrażony jako Ti jest obecny w ilości od 0,5 do 1^%o wagowych.
Katalizator może zawierać jeszcze związek elektronodonorowy (donor zewnętrzny).
Sposób wytwarzania katalizatora do polimeryzacji olefin według wynalazku polega na reakcji określonego powyżej komponentu katalizatora ze związkiem trialkiloglinowym, użytych w stosunku A1/Ti wyższym od 1 i ewentualnie ze związkiem elektronodonorowym.
Jako związki trialkiloglinowe stosuje się zwłaszcza etyloglin, triizobutyloglin i tri-n-butyloglin.
Stosunek A1/Ti jest większy niż 1 i zwykle wynosi od 20 - 800.
W przypadku polimeryzacji stereoregulamej alfa-olefin takich jak propylen i 1-buten, oprócz związku alkiloglinowego zwykle również jest stosowany związek elektronodonorowy (zewnętrzny donor). Związek ten może być taki sam lub inny niż związek elektronodonorowy obecny jako donor wewnętrzny.
Gdy donor wewnętrzny stanowi ester kwasu polikarboksylowego, zwłaszcza ftalan, zewnętrzny donor jest korzystnie wybrany ze związków krzemu o wzorze RiR2Si(OR)2, w którym Rii R2 oznaczają grupy alkilowe, cykloalkilowe lub arylowe o 1 -18 atomach węgla, a R oznacza grupę alkilową o 1 - 4 atomach węgla. Przykładami tych silanów są metylocykloheksylodimetoksysilan, difenylodimetoksysilan, metylo-t-butylodimetoksysilan.
Dogodnie mogą być również stosowane 1,3-dietery o wzorze przedstawionym na rysunku, w którym R1, R11, Rm i R™ mają wyżej określone znaczenie.
Jeżeli wewnętrzny donor jest jednym z tych dieterów, nie ma potrzeby stosowania zewnętrznego donora, ponieważ stereospecyficzność katalizatora jest wystarczająco wysoka.
Katalizatory zawierające wewnętrzny donor są stosowane do wytwarzania TLDPE o ograniczonym rozkładzie masy cząsteczkowej. Jak wskazano, katalizatory stosuje się do polimeryzacji olefin o wzorze CH2=CHR, w którym R oznacza atom wodoru, grupę alkilową lub arylową o 1-8 atomach węgla i mieszanin tych olefin z dienem lub bez dienu.
Polimeryzację prowadzi się według znanych metod w fazie ciekłej, w obecności lub bez udziału obojętnego rozcieńczalnika węglowodorowego, lub w fazie gazowej.
Jest również możliwe stosowanie procesów mieszanych gazowo-ciekłych, w których jeden lub więcej etapów polimeryzacji prowadzi się w fazie ciekłej i jeden lub więcej etapów kolejnych prowadzi się w fazie gazowej.
Temperatury polimeryzacji zwykle wynoszą od 20 do 150°C, korzystnie od 60 do 90°C. Operacja odbywa się pod ciśnieniem atmosferycznym lub wyższym.
Dane pokazane w przykładach i opisie odnoszą się do następujących własności, oznaczonych według wskazanych poniżej metod:
wskaźnik przepływu MIL według ASTM-D 1238 wskaźnik przepływu NIE według ASTM-D 1238 wskaźnik przepływu MIF według ASTM-D 1238 frakcja rozpuszczalna w ksylenie (patrz oznaczenie przed przykładami) wskaźnik izotaktyczności (I. I.) - procent wagowy polimeru nierozpuszczalnego w ksylenie w temperaturze 25°C. Zasadniczo to zgadza się z procentem wagowym polimeru nierozpuszczalnego we wrzącym n-heptanie.
powierzchnia B.E.T. (stosowano aparat Sorptomatic 1800 -C. Erba).
porowatość - jeśli nie podano inaczej, porowatość oznacza się metodą B.E.T. Oblicza się z całkowej krzywej rozkładu porów w funkcji samych porów.
145 373 porowatość (rtęć) - oznaczona przez zanurzenie znanej iiości próbki w znanej iiości rtęci wewnątrz dyiatometru i stopniowe hydrauiicznie zwiększane ciśnienie rtęci. Ciśnienie wprowadzania rtęci do porów jest funkcją średnicy porów. Pomiar przeprowadza się stosując porowatomierz Porosimeter 2000 Series (C. Erba). Całkowitą porowatość obiicza się ze zmniejszenia objętości rtęci i wartości stosowanego ciśnienia.
zdoiność płynięcia - czas przepływu 100g poiimeru przez iejek, którego otwór wyjściowy ma średnicę 1,25 cm i ścianki pochyione są pod kątem 20°C w stosunku do pionu, morfoiogia według ASTM-D 1921-63
Gęstość nasypowa według DIN-53194.
Oznaczanie procentowej iiości rozpuszczainej w ksyienie 2g poiimeru rozpuszcza się w 250 mi ksyienu w temperaturze 135°C mieszając. Po 20 minutach roztwór pozostawia się do ochłodzenia, jeszcze mieszając, aż temperatura osiągnie 25°C.
Po 30 minutach wytrąconą substancję fiitruje się przez sączek, roztwór odparowuje się w strumieniu azotu i pozostałość suszy się pod próżnią w temperaturze 80°C, aż do osiągnięcia stałej wagi. W ten sposób obiicza się procentową iiość poiimeru rozpuszczainego w ksyienie w temperaturze pokojowej.
Przykłady.
Sposób wytwarzania adduktów MgCi2/aikohoi.
Addukty MgCk/aikohoi w postaci sferycznych cząstek wytwarza się sposobem opisanym w Przykładzie II amerykańskiego opisu patentowego nr 4 399 054 stosując 3000 obrotów/minutę zamiast 1000 obrotów/minutę.
Addukt częściowo odaikohoiowano przez ogrzewanie w temperaturze wzrastającej od 30°C do 180°C stosując przepływ azotu.
Sposób wytwarzania stałego komponentu kataiizatora.
Do iitrowej koiby wyposażonej w chłodnicę i mieszadło mechaniczne wprowadzono przy przepływie azotu 625 mi TiCi4. W temperaturze 0°C podczas mieszania dodano 25g częściowo odaikohoiowanego adduktu. Następnie mieszaninę ogrzewano do 100°C przez godzinę i gdy temperatura osiągnęła 40°C dodano ftaian diizobutyiu w stosunku moiowym Mg/DIBF = 8.
Utrzymywano temperaturę 100°C przez 2 godziny, następnie mieszaninę pozostawiono do zdekantowania i ziano gorącą ciecz. Dodano 550 mi TiCi4 i mieszaninę ogrzewano do 120°C przez godzinę. Na koniec pozostawiono ją do ustania i gorącą ciecz ziano. Pozostałą stałą substancję przemyto 6 razy 200 miiiiitrowymi porcjami bezwodnego heksanu w temperaturze 60°C i 3 razy w temperaturze pokojowej. Następnie stałą substancję wysuszono pod próżnią.
Poiimeryzacja propyienu.
Do 41 autokiawu ze staii nierdzewnej, wyposażonego w mieszadło i termostat, który odgazowano azotem w temperaturze 70°C przez godzinę a następnie propyienem, wprowadzono w temperaturze 30°C bez mieszania iecz przy iekkim przepływie propyienu, układ kataiityczny stanowiący zawiesinę powyższego stałego komponentu kataiizatora w 80 mi heksanu, 0,76g trietyiogiinu i 8,1 mg difenyiodimetoksysiianu (DPMS). Zawiesinę wytworzono bezpośrednio przed próbą.
Następnie autokiaw zamknięto i wprowadzono 1 N1 H2.
Podczas mieszania umieszczono 1,2 kg ciekłego propyienu i temperaturę doprowadzono do 70°C w ciągu 5 minut, utrzymując ją stałą przez 2 godziny.
Na koniec próby, mieszanie przerwano i nieprzereagowany propyien usunięto. Autokiaw ochłodzono do temperatury pokojowej, poiimer usunięto i wysuszono w temperaturze 70°C w suszarce przy przepływie azotu przez 3 godziny, po czym anaiizowano.
Kopoiimeryzacja etyienu z butenem-1 (LLDPE).
Autokiaw opisany powyżej odgazowano propanem zamiast propyienem. Do autoklawu wprowadzono układ kataiityczny składający się z 25 cm3 heksanu, 1,05g triizobutyiogiinu i powyższego komponentu kataiizatora, w temperaturze pokojowej, przy iekkim przepływie propanu. Ciśnienie wzrosło o 0,54 MPa pod wpływem H2, a następnie o 0,19 MPa pod wpływem etyienu. Prepoiimeryzację prowadzono w temperaturze 45°C stosując 15g etyienu.
Propan i wodór odgazowano i po przemyciu wodorem fazę gazową utworzono z 37,0g etyienu i 31,9g butenu-1 i wodoru pod ciśnieniem 0,17 MPa (całkowite ciśnienie 1,5 MPa).
145 373
Następnie podawano mieszaninę etyienu i butenu-1 w stosunku wagowym 9:1 w temperaturze 70°C przez 2 godziny.
Na koniec autokiaw odgazowano i ochłodzono szybko do temperatury pokojowej. Otrzymany kopoiimer wysuszono w temperaturze 70°C w atmosferze azotu przez 4 godziny w suszarce.
Poiimeryzacja etyienu.
Autokiaw ze staii nierdzewnej o pojemności 2,51, wyposażony w mieszadło i termostat przedmuchiwano w sposób opisany powyżej dia próby z propyienem, stosując etyien zamiast propyienu.
W temperaturze 45°C wprowadzono strumień wodoru, 900 mi roztworu zawierającego 0,5 g/i triizobutyiogiinu w bezwodnym heksanie i bezpośrednio potem komponent kataiizatora zawieszony w 100 mi opisanego wyżej roztworu.
Temperaturę szybko doprowadzono do 70°C i podawano wodór aż ciśnienie osiągnęło 0,29 MPa, następnie etyien aż ciśnienie osiągnęło 1 MPa. Te warunki utrzymywano przez 3 godziny, uzupełniając w sposób ciągły wyczerpujący się etyien. Na koniec reakcji poiimeryzacji autokiaw szybko odpowietrzono i ochłodzono do temperatury pokojowej.
Zawiesinę poiimeryczną przesączono i stałą pozostałość wysuszono w strumieniu azotu w temperaturze 60°C przez 8 godzin.
Przykład I. Sferyczny addukt MgCh-3EtOH (otrzymany jak opisano w ogóinej metodzie) odaikohoiowano aż do uzyskania stosunku moiowego EtOH/MgCi2 = 1,7.
Otrzymano produkt o następującej charakterystyce:
- porowatość (rtęć) = 0,904 cm3/g,
- powierzchnia właściwa = 9,2 mf/g,
- gęstość nasypowa = 0,607 g/cm3.
Z tego adduktu, przez traktowanie TiCi4 w sposób opisany w ogóinej metodzie, otrzymano komponent kataiizatora w postaci sferycznej o następującej charakterystyce:
- Ti = 2,5% wagowych,
- DIBF = 8,2% wagowych,
- porowatość = 0,405 cm3/g,
- powierzchnia właściwa = 249 m2/g,
- gęstość nasypowa = 0,554 g/cmK
Widmo rentgenowskie komponentu nie miało refieksów przy 20 14,95°, natomiast obecne było haio z maksymainą intensywnością przy 20 34,72°.
Komponent kataiizatora stosowano do poiimeryzacji propyienu prowadzonej w sposób opisany w ogóinej metodzie. Stosując 0,01 komponentu kataiizatora otrzymano 430g poiimeru o następującej charakterystyce:
- frakcja rozpuszczaina w ksyienie w 25°C = 2,4%
-MIL = 2,5 g/10’
- gęstość nasypowa = 0,48 g/cm3 morfoiogia: 100% sferycznych cząstek o średnicy 100-5000 gm, zdoiność płynięcia: 10 sekund.
Przykład II. Przez częściowe odaikohoiowanie (według przykładu I) adduktu sferycznego MgCi2-3EtOH otrzymanego również według metody wskazanej w przykładzie I, otrzymano addukt o stosunku moiowym EtOHTMgCi2 1,5 i następującej charakterystyce:
- porowatość (rtęć) = 0,946 cm3/g,
- powierzchnia właściwa = 9,1 m/g,
- gęstość nasypowa = 0,654 g/cm3.
Z adduktu przez traktowanie TiCi4, jak podano powyżej, wytworzono sferyczny komponent kataiizatora o następującej charakterystyce:
- Ti = 2,5% wagowych,
- DEBF = 8,0% wagowych,
- porowatość = 0,389 cm3/g,
- powierzchnia właściwa = 221 m2/g,
- gęstość nasypowa = 0,555 g/cm3.
165 373
Widmo rentgenowskie komponentu nie wykazuje refleksu przy 20 14,95°, jedynie obecne jest halo o maksymalnej intensywności przy 20 2,5780°.
Komponent katalizatora stosowano do polimeryzacji propylenu prowadzonej w sposób opisany w przykładzie I.
Stosując 0,015g komponentu katalizatora otrzymano 378g polipropylenu o następującej charakterystyce:
- frakcja rozpuszczalna w ksylenie w 25°C = 2,6%,
- MIL = 2,8 g/10’,
- gęstość nasypowa = 0,395 g/cm3,
- morfologia = 100% sferycznych cząstek o średnicy 1000-5000 pm
- zdolność płynięcia - 12 sek.
Przykład III. Przez częściowe odalkoholowanie (zgodnie z przykładem I) sferycznego adduktu MgCl2-3EtOH otrzymanego według'metody opisanej w poprzednich przykładach, otrzymano addukt o stosunku molowym EtOH/MgC- = 1 i następującej charakterystyce:
- porowatość (rtęć) = 1,208 cri/g,
- powierzchnia właściwa =11,5 m2/g,
- gęstość nasypowa = 0,535 g/cm3.
Z tego adduktu przez reakcję z TiC- opisaną w poprzednich przykładach, otrzymano sferyczny katalityczny komponent o następującej charakterystyce:
- Ti = 2,2% wagowych,
- DIBF = 6,8% wagowych,
- porowatość = 0,261 cm3/g,
- powierzchnia właściwa = 66,5 m2/g,
- gęstość nasypowa = 0,440 g/cm3.
Widmo rentgenowskie katalitycznego komponentu wykazywało refleks przy 20 14,95°, jak również przy 20 35°.
Stosując 0,023g komponentu katalizatora do polimeryzacji propylenu w warunkach podanych w przykładzie I, otrzymano 1,412g polipropylenu o następującej charakterystyce:
- frakcja rozpuszczalna w ksylenie w temperaturze pokojowej 3,0%
-MIL = 3,2 g/10’,
- gęstość nasypowa = 0,35 g/cm3,
- morfologia - 100% cząstek sferycznych o średnicy 500-5000 pm,
- zdolność płynięcia - 12 sek.
Postępując w sposób podany w ogólnym sposobie postępowania przeprowadzono kopolimeryzację etylenu z butenem z zastosowaniem 0,0238g komponentu katalizatora. Otrzymano 240g kopolimeru o następującej charakterystyce:
- związany buten = 8,3% wagowych,
- frakcja rozpuszczalna w ksylenie w temperaturze pokojowej = 12,2%,
- MIE = 12 g/10’,
- MIF = 12 g/10’,
- MIF/MIE = 30,
- morfologia = 100% sferycznych cząstek o średnicy 500-5000 pm.
Przykład IV. Przez częściowe odalkoholowanie (według przykładu I) adduktu sferycznego MgC- -3EtOH otrzymanego sposobem opisanym w poprzednich przykładach, otrzymano addukt o stosunku molowym EtOH/Mg = 0,4, który miał następującą charakterystykę:
- porowatość (rtęć) = 1,604 cm'/g,
- powierzchnia właściwa = 36,3 m2/g,
- pozorny ciężar właściwy = 0,310 g/cm3.
Przez traktowanie tego nośnika TiCLj w temperaturze 135°C, o stężeniu 50 g/l, trzykrotnie po godzinie, otrzymano sferyczny komponent katalizatora, który po usunięciu nadmiaru TiCL, przemyciu i wysuszeniu miał następującą charakterystykę:
165 373
- Ti = 2,6% wagowych,
- porowatość = 0,427 cm3/g,
-powierzchnia właściwa = 66,5 m2/g.
Widmo rentgenowskie tego komponentu wykazywało refleks przy 2ύ 19,95°, jak również przy 20 35°.
Stosując 0,012g komponentu katalizatora w polimeryzacji etylenu według metody ogólnej opisanej powyżej, otrzymano 400g polietylenu o następującej charakterystyce:
- NIE = 0,144 g/10’,
- MIF = 8,87 g/10',
- MIF/MIE = 61,6,
- morfologia = 100% sferycznych cząstek o średnicy między 100 i 5000 gm,
- zdolność płynięcia = 12 sek,
- pozorny ciężar właściwy = 0,38 g/cm3.
Przykład V. Przez częściowe odalkoholowanie (jak opisano w przykładzie I) sferycznego adduktu MgCh-3EtOH wytworzonego według metody wskazanej w poprzednich przykładach, otrzymano addukt o stosunku molowym EtOH/MgCL 0,15, który miał następującą charakterystykę:
- porowatość (rtęć) = 1,613 cm3/g,
- powierzchnia właściwa = 22 m/g.
Widmo rentgenowskie tego komponentu wykazywało refleks przy 20 14,95°, jak również przy 20 35°.
Stosując 0,03g tego komponentu w polimeryzacji etylenu, jak opisano w przykładzie IV, otrzymano 380g polietylenu o następującej charakterystyce:
-MIE = 0,205 g/10’,
- MIF = 16,42 g/10’,
-MIF/MIE = 80,1,
- zdolność płynięcia = 12 sek,
- gęstość nasypowa = 0,40 g/cm3.
Przykład VI. Addukt MgCh-l Et OH wytworzono sposobem opisanym w przykładzie III, lecz z zastosowaniem wody rozcieńczonej alkoholem stosowanej do wytwarzania wyjściowego MgCl2-3EtOH, w ilości 2% wagowych.
Addukt po odalkoholowaniu zawierał 20% wagowych wody. Z tego adduktu, po potraktowaniu TiCl4 i ftalanem diizobutylu (DEBF), jak opisano w przykładzie I, otrzymano sferyczny komponent katalizatora o składzie: Ti = 2,35%, DIBF = 6,9%.
Stosując 0,025g tego komponentu do polimeryzacji propylenu, jak opisano w przykładzie I, otrzymano 410g polimeru w postaci sferycznych cząstek, o następującej charakterystyce:
- frakcja rozpuszczalna w ksylenie w 25°C = 3,1%,
- MIL = 3,0 g/10’,
- pozorny ciężar właściwy = 0,35 g/cm3,
- morfologia = 100% sferycznych cząstek ma średnicę między 100 i 5000 gm,
- zdolność płynięcia = 13 sek.
165 373
R1
R11
WZÓR
CH2 - OR
CH -OR
Departament Wydawnictw UP RP. Nakład 90 egz. Cena 1 ,<00 zł.
Claims (7)
- Zastrzeżenia patentowe1. Katalizator do polimeryzacji olefin o wzorze CH2=CHR, w którym R oznacza atom wodoru lub rodnik alkilowy lub arylowy o 1-8 atomach węgla, oparty na chlorowcowych związkach tytanu osadzonych na chlorku magnezu, znamienny tym, że zawiera produkt reakcji 1) komponentu katalizatora zawierającego chlorowcoalkoholan tytanu lub halogenek tytanu i ewentualnie związek elektronodonorowy osadzone na bezwodnym chlorku magnezu, który to komponent jest w postaci sferycznych cząstek o średniej średnicy w zakresie 10-350 pm, powierzchni właściwej w zakresie 20-250 m2/g, porowatości większej od 0,2 cm3/g i ma widmo rentgenowskie, w którym a) występują refleksy przy kącie 20 35° i 20 14,95° lub b) refleks przy kącie 20 35° już nie występuje ale jest zastąpiony przez halo o maksymalnej intensywności między kątami 20 33,5° i 35° a refleks przy kącie 20 14,95° nie występuje i 2) związku trialkiloglinowego.
- 2. Katalizator według zastrz. 1, znamienny tym, że zawiera jeszcze związek elektronodonorowy (donor zewnętrzny).
- 3. Katalizator według zastrz. 2, znamienny tym, że zawiera produkt reakcji komponentu katalizatora zawierającego elektronodonor wybrany z estrów alkilowych, cykloalkilowych i arylowych kwasu ftalowego ze związkiem trialkiloglinowym, a jako donor zewnętrzny zawiera związek krzemu o wzorze RiR2Si(OR)2, w którym R1 i R2 są takie same lub różne i oznaczają rodniki alkilowe, cykloalkilowe lub arylowe o 1-18 atomach węgla, a R oznacza rodnik alkilowy 0 1-4 atomach węgla.
- 4. Katalizator według zastrz. 2, znamienny tym, że jako donor zewnętrzny zawiera związek wybrany z 1,3-dieterów o wzorze ogólnym przedstawionym na rysunku, w którym R1 1 Rn są takie same lub różne i oznaczają rodniki alkilowe, cykloalkilowe lub arylowe o 1-18 atomach węgla, a RUI i RIV są takie same lub różne i oznaczają rodniki alkilowe o 1-4 atomach węgla.
- 5. Sposób wytwarzania katalizatora do polimeryzacji olefin, znamienny tym, że poddaje się reakcji komponent katalizatora zawierający chlorowcoalkoholan tytanu lub halogenek tytanu i ewentualnie związek elektronodonorowy osadzone na bezwodnym chlorku magnezu, będący w postaci sferycznych cząstek o średniej średnicy w zakresie 10-350 pm, powierzchni właściwej w zakresie 20-250 m2/g, porowatości większej od 0,2 cm3/g i mający widmo rentgenowskie, w którym a) występują refleksy przy kącie 20 35° i 20 14,95° lub b) refleks przy kącie 20 35° już nie występuje ale jest zastąpiony przez halo o maksymalnej intensywności między kątami 20 33,5° i 35° a refleks przy kącie 20 14,95° nie występuje, ze związkiem trialkiloglinowym w stosunku Al/Ti wyższym od 1 ewentualnie ze związkiem elektronodonorowym (donorem zewnętrznym).
- 6. Sposób według zastrz. 5, znamienny tym, że stosuje się komponent katalizatora zawierający związek elektronodonorowy wybrany spośród estrów alkilowych, cykloalkilowych i arylowych kwasu ftalowego, a jako donor zewnętrzny stosuje się związek krzemu o wzorze RiR2Si(OR)2, w którym R1 i R2, takie same lub różne, oznaczają rodniki alkilowe, cykloalkilowe lub arylowe o 1-18 atomach węgla, a R oznacza rodnik alkilowy o 1-4 atomach węgla.
- 7. Sposób według zastrz. 5, znamienny tym, że jako donor zewnętrzny stosuje się związek wybrany spośród 1,3-dieterów o wzorze przedstawionym na rysunku, w którym R1 i R“, które są takie same lub różne, oznaczają rodniki alkilowe, cykloalkilowe lub arylowe o 1-18 atomach węgla, Rl i Riv, takie same lub różne, oznaczają rodniki alkilowe o 1-4 atomach węgla.165 373
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| IT8920329A IT1230134B (it) | 1989-04-28 | 1989-04-28 | Componenti e catalizzatori per la polimerizzazione di olefine. |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| PL165373B1 true PL165373B1 (pl) | 1994-12-30 |
Family
ID=11165778
Family Applications (3)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| PL90299951A PL165028B1 (pl) | 1989-04-28 | 1990-04-27 | Sposób wytwarzania polimerów lub kopolimerów olefin PL PL PL PL PL PL PL PL PL |
| PL90299950A PL165373B1 (pl) | 1989-04-28 | 1990-04-27 | Katalizator do polimeryzacji olefin i sposób wytwarzania katalizatora do polimeryzacji olefin PL PL PL PL PL PL PL PL PL |
| PL90284968A PL163548B1 (en) | 1989-04-28 | 1990-04-27 | Catalyst components and catalyst for polymerization of olefines as well as methods of obtaining them |
Family Applications Before (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| PL90299951A PL165028B1 (pl) | 1989-04-28 | 1990-04-27 | Sposób wytwarzania polimerów lub kopolimerów olefin PL PL PL PL PL PL PL PL PL |
Family Applications After (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| PL90284968A PL163548B1 (en) | 1989-04-28 | 1990-04-27 | Catalyst components and catalyst for polymerization of olefines as well as methods of obtaining them |
Country Status (28)
| Country | Link |
|---|---|
| EP (3) | EP0395083B1 (pl) |
| JP (2) | JP3016816B2 (pl) |
| KR (1) | KR0177803B1 (pl) |
| CN (1) | CN1037609C (pl) |
| AT (3) | ATE307147T1 (pl) |
| AU (1) | AU636142B2 (pl) |
| BR (1) | BR9001991A (pl) |
| CA (1) | CA2015685C (pl) |
| CZ (1) | CZ288172B6 (pl) |
| DD (1) | DD298935A5 (pl) |
| DE (3) | DE69031693T2 (pl) |
| ES (2) | ES2110399T3 (pl) |
| FI (1) | FI103124B1 (pl) |
| HK (1) | HK1004605A1 (pl) |
| HU (1) | HU225782B1 (pl) |
| IL (1) | IL94154A (pl) |
| IN (2) | IN174661B (pl) |
| IT (1) | IT1230134B (pl) |
| MX (1) | MX20477A (pl) |
| MY (1) | MY106344A (pl) |
| NO (1) | NO178465C (pl) |
| PL (3) | PL165028B1 (pl) |
| PT (1) | PT93923B (pl) |
| RU (1) | RU2045537C1 (pl) |
| SK (2) | SK286102B6 (pl) |
| UA (1) | UA27689C2 (pl) |
| YU (1) | YU82990A (pl) |
| ZA (1) | ZA903063B (pl) |
Families Citing this family (290)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| CA2050338C (en) * | 1989-12-28 | 1998-05-19 | Hideo Funabashi | Catalyst component for olefin polymerization and process for producing polyolefins |
| IT1245249B (it) * | 1991-03-27 | 1994-09-13 | Himont Inc | Componenti e catalizzatori per la polimerizzazione di olefine |
| IT1245250B (it) * | 1991-03-27 | 1994-09-13 | Himont Inc | Componenti e catalizzatori per la polimerizzazione di olefine |
| IT1252129B (it) * | 1991-11-22 | 1995-06-05 | Himont Inc | Componenti a catalizzatori sferici per la polimerizzazione di olefine |
| IT1262935B (it) * | 1992-01-31 | 1996-07-22 | Montecatini Tecnologie Srl | Componenti e catalizzatori per la polimerizzazione di olefine |
| IT1262934B (it) * | 1992-01-31 | 1996-07-22 | Montecatini Tecnologie Srl | Componenti e catalizzatori per la polimerizzazione di olefine |
| IT1260495B (it) * | 1992-05-29 | 1996-04-09 | Himont Inc | Concentrati adatti alla preparazione di poliolefine funzionalizzate e processo di funzionalizzazione mediante detti concentrati |
| IT1256403B (it) * | 1992-08-18 | 1995-12-05 | Montecatini Tecnologie Srl | Componenti e catalizzatori a base di vanadio per la polimerizzazione di olefine,e processi di polimerizzazione impieganti gli stessi |
| IT1256648B (it) * | 1992-12-11 | 1995-12-12 | Montecatini Tecnologie Srl | Componenti e catalizzatori per la polimerizzazione delle olefine |
| ITMI922919A1 (it) * | 1992-12-21 | 1994-06-22 | Montecatini Tecnologie Srl | Componenti e catalizzatori per la polimerizzazione di olefine |
| IT1264679B1 (it) | 1993-07-07 | 1996-10-04 | Spherilene Srl | Catalizzatori per la (co)polimerizzazione di etilene |
| IT1269194B (it) * | 1994-01-21 | 1997-03-21 | Spherilene Srl | Composizioni polimeriche ad elevata processabilita' basate su lldpe |
| CN1039234C (zh) * | 1994-03-22 | 1998-07-22 | 中国石油化工总公司 | 聚丙烯球形催化剂及其制备 |
| IT1269931B (it) * | 1994-03-29 | 1997-04-16 | Spherilene Srl | Componenti e catalizzatori per la polimerizzazione di olefine |
| IT1269841B (it) * | 1994-05-27 | 1997-04-15 | Himont Inc | Procedimento e dispositivo per la classificazione di particelle solide |
| IT1270070B (it) | 1994-07-08 | 1997-04-28 | Spherilene Srl | Componenti e catalizzatori per la polimerizzazione di olefine |
| IT1273660B (it) * | 1994-07-20 | 1997-07-09 | Spherilene Srl | Procedimento per la preparazione di polimeri amorfi del propilene |
| IT1270125B (it) * | 1994-10-05 | 1997-04-28 | Spherilene Srl | Processo per la ( co) polimerizzazione di olefine |
| FR2728181B1 (fr) | 1994-12-16 | 1997-01-31 | Appryl Snc | Composante catalytique pour la polymerisation des olefines, son procede de fabrication, et procede de polymerisation des olefines en presence de ladite composante catalytique |
| IT1274469B (it) † | 1995-05-11 | 1997-07-17 | Spherilene Spa | Composizioni poliolefiniche vulcanizzabili dinamicamente |
| IT1275573B (it) * | 1995-07-20 | 1997-08-07 | Spherilene Spa | Processo ed apparecchiatura per la pomimerizzazione in fase gas delle alfa-olefine |
| IT1276121B1 (it) * | 1995-11-14 | 1997-10-24 | Montell Technology Company Bv | Film multistrato estensibili |
| IT1276120B1 (it) * | 1995-11-14 | 1997-10-24 | Montell Technology Company Bv | Film multistrato estensibili basati su lldpe |
| IT1281198B1 (it) | 1995-12-18 | 1998-02-17 | Montell Technology Company Bv | Film termoretraibili basati su composizioni poliolefiniche comprendenti un copolimero lineare dell'etilene con alfa-olefine |
| IT1282691B1 (it) | 1996-02-27 | 1998-03-31 | Montell North America Inc | Processo per la preparazione di copolimeri random del propilene e prodotti cosi' ottenuti |
| DE69723657T2 (de) | 1996-06-24 | 2004-06-09 | Basell Poliolefine Italia S.P.A. | Elastoplastische polyolefinmasse mit hoher durchsichtigkeit und biegsamkeit |
| US6323152B1 (en) | 1998-03-30 | 2001-11-27 | Basell Technology Company Bv | Magnesium dichloride-alcohol adducts process for their preparation and catalyst components obtained therefrom |
| US6407028B1 (en) | 1997-03-29 | 2002-06-18 | Basell Technology Company Bv | Magnesium dichloride-alcohol adducts, process for their preparation and catalyst components obtained therefrom |
| CN1226901A (zh) * | 1997-03-29 | 1999-08-25 | 蒙特尔技术有限公司 | 氯化镁－醇加合物、其制备方法以及从中获得的催化剂组分 |
| IT1292108B1 (it) * | 1997-06-09 | 1999-01-25 | Montell North America Inc | Componenti e catalizzatori per la polimerizzazione di olefine |
| IT1292107B1 (it) * | 1997-06-09 | 1999-01-25 | Montell North America Inc | Componenti e catalizzatori per la polimerizzazione di olefine |
| IT1292109B1 (it) | 1997-06-09 | 1999-01-25 | Montell North America Inc | Componenti e catalizzatori per la polimerizzazione di olefine |
| IT1292138B1 (it) * | 1997-06-12 | 1999-01-25 | Montell Technology Company Bv | Film multistrato estensibili |
| KR20000068886A (ko) | 1997-09-03 | 2000-11-25 | 간디 지오프레이 에이치. | 올레핀 중합용 성분 및 촉매 |
| JP3406488B2 (ja) * | 1997-09-05 | 2003-05-12 | 東京エレクトロン株式会社 | 真空処理装置 |
| ES2205795T5 (es) | 1998-03-05 | 2009-11-24 | Basell Poliolefine Italia S.R.L. | (co)polimeros de polibuteno-1 y procedimiento para su preparacion. |
| DE69907785T2 (de) | 1998-03-09 | 2004-02-12 | Basell Poliolefine Italia S.P.A. | Mehrstufiges Verfahren zur Olefinpolymerisation |
| ES2232127T3 (es) * | 1998-03-23 | 2005-05-16 | Basell Poliolefine Italia S.P.A. | Componentes cataliticos prepolimerizados para la polimerizacion de olefinas. |
| CN1162451C (zh) | 1998-05-06 | 2004-08-18 | 巴塞尔聚烯烃意大利有限公司 | 烯烃聚合用催化剂组分 |
| BR9906424A (pt) | 1998-05-06 | 2000-07-11 | Montell Technology Company Bv | Composições poliolefìinicas e filmes obtidos a partir delas |
| ID29565A (id) * | 1998-07-20 | 2001-09-06 | Sasol Tech Pty Ltd | Terpolimer-terpolimer etilena dan proses pembuatannya |
| IT1301990B1 (it) | 1998-08-03 | 2000-07-20 | Licio Zambon | Catalizzatori per la polimerizzazione delle olefine. |
| CA2315179A1 (en) | 1998-11-04 | 2000-05-11 | Montell Technology Company B.V. | Components and catalysts for the polymerization of olefins |
| BR9908379B1 (pt) | 1998-12-24 | 2008-11-18 | tampas de garrafas e processo para produÇço de tampas de garrafas. | |
| CN1128822C (zh) | 1999-02-26 | 2003-11-26 | 中国石油化工集团公司 | 一种烯烃聚合催化剂载体的制备方法 |
| DE60006082T2 (de) * | 1999-03-09 | 2004-07-22 | Basell Polyolefine Gmbh | Mehrstufiges verfahren zur (co)polymersation von olefinen |
| HUP0102374A2 (hu) | 1999-03-15 | 2001-12-28 | Basell Technology Company B.V. | Olefinek polimerizálására alkalmazható komponensek és katalizátorok |
| CN1294159C (zh) | 1999-04-15 | 2007-01-10 | 巴塞尔技术有限公司 | 高全同指数的丙烯聚合物 |
| WO2001019879A1 (en) | 1999-09-10 | 2001-03-22 | Basell Technology Company B.V. | Catalyst for the polymerization of olefins |
| DE60104238T2 (de) | 2000-02-02 | 2005-07-28 | Basell Poliolefine Italia S.P.A. | Komponente und katalysatoren für polymerisation von olefinen |
| BR0105938A (pt) | 2000-03-22 | 2002-03-26 | Basell Technology Co Bv | Composições termoplásticas de polìmeros de propileno isotáticos e de polìmeros de propileno flexìveis dotados de isotaticidade reduzida, e processo para a preparação das mesmas |
| ES2330192T3 (es) * | 2000-05-12 | 2009-12-07 | Basell Poliolefine Italia S.R.L. | Componentes catalizadores pre-polimerizados, para la polimerizacion de olefinas. |
| CN1119354C (zh) * | 2000-05-19 | 2003-08-27 | 中国石油化工集团公司 | 一种氯化镁－醇载体及其制备的烯烃聚合催化剂组分 |
| US6673869B2 (en) | 2000-07-27 | 2004-01-06 | Basell Poliolefine Italia S.P.A. | Transparent elastomeric thermoplastic polyolefin compositions |
| CN1211429C (zh) | 2000-09-15 | 2005-07-20 | 巴塞尔特克美国有限公司 | 用于烯烃聚合物的添加剂的非挤出分散体和母料 |
| AU781278B2 (en) | 2000-10-13 | 2005-05-12 | Basell Poliolefine Italia S.P.A. | Catalyst components for the polymerization of olefins |
| JP2004516365A (ja) | 2000-12-22 | 2004-06-03 | バセル ポリオレフィン イタリア エス．ピー．エー． | 多孔性ポリマーの製造方法およびそれから得られるポリマー |
| CN1367184A (zh) * | 2001-01-12 | 2002-09-04 | 弗纳技术股份有限公司 | 生产超高熔体流动聚丙烯树脂的方法 |
| WO2002074818A1 (en) | 2001-03-15 | 2002-09-26 | Basell Poliolefine Italia S.P.A. | Process for the (co)polymerization of ethylene |
| WO2002081527A1 (fr) | 2001-03-30 | 2002-10-17 | Toho Catalyst Co., Ltd. | Ingredient de catalyseur solide et catalyseur utiles chacun dans la polymerisation d'olefines et copolymere sequence de propylene |
| US20030022786A1 (en) | 2001-05-03 | 2003-01-30 | Epstein Ronald A. | Catalyst for propylene polymerization |
| WO2003008496A1 (en) | 2001-07-17 | 2003-01-30 | Basell Polyolefine Gmbh | Multistep process for the (co)polymerization of olefins |
| WO2003022894A1 (en) | 2001-09-13 | 2003-03-20 | Basell Poliolefine Italia S.P.A. | Components and catalysts for the polymerization of olefins |
| KR20040062605A (ko) | 2001-10-30 | 2004-07-07 | 바셀 폴리올레핀 이탈리아 에스.피.에이. | 폴리프로필렌 조성물의 파이프 시스템 |
| EP1448625A1 (en) * | 2001-11-27 | 2004-08-25 | Basell Poliolefine Italia S.p.A. | Porous polymers of propylene |
| CN100349929C (zh) | 2001-11-27 | 2007-11-21 | 巴塞尔聚烯烃意大利有限公司 | 透明和柔性的丙烯聚合物组合物 |
| EP1448624A1 (en) * | 2001-11-27 | 2004-08-25 | Basell Polyolefine GmbH | Process for the treatment of polymer compositions |
| TWI268939B (en) | 2001-12-12 | 2006-12-21 | Basell Poliolefine Spa | Process for the polymerization of olefins |
| ES2299713T3 (es) | 2002-03-08 | 2008-06-01 | Basell Poliolefine Italia S.R.L. | Proceso para la polimerizacion de olefinas. |
| JP2005521730A (ja) | 2002-03-29 | 2005-07-21 | バセル ポリオレフィン イタリア エス．ピー．エー． | マグネシウムジクロライド−エタノール付加物及びそれから得られる成分 |
| ES2272981T3 (es) | 2002-05-29 | 2007-05-01 | Basell Poliolefine Italia S.R.L. | (co9 polimeros de 1-buteno y procedimiento para su preparacion. |
| CN1194993C (zh) | 2002-06-06 | 2005-03-30 | 中国石油化工股份有限公司 | 用于乙烯聚合的固体催化剂组分及其催化剂 |
| MXPA04012697A (es) | 2002-06-26 | 2005-03-23 | Basell Poliolefine Spa | Composiciones de poliolefina resistentes al impacto. |
| CN100354356C (zh) | 2002-06-26 | 2007-12-12 | 巴塞尔聚烯烃意大利有限公司 | 抗冲击聚烯烃组合物 |
| CN1290874C (zh) * | 2002-07-23 | 2006-12-20 | 巴塞尔聚烯烃意大利有限公司 | 氯化镁－醇加合物及由其获得的催化剂组分 |
| US7238758B2 (en) | 2002-08-19 | 2007-07-03 | Ube Industries, Ltd. | Catalysts for polymerization or copolymerization of α-olefins, catalyst components thereof, and processes for polymerization of α-olefins with the catalysts |
| AU2003258647A1 (en) | 2002-09-17 | 2004-04-08 | Basell Poliolefine Italia S.P.A | Magnesium dichloride-ethanol adducts and catalyst components obtained therefrom |
| ATE506379T1 (de) | 2002-10-09 | 2011-05-15 | Basell Poliolefine Srl | Katalytische gasphasenpolymerisation von olefinen |
| KR101077463B1 (ko) | 2002-11-28 | 2011-10-27 | 바셀 폴리올레핀 이탈리아 에스.알.엘 | 부텐-1 공중합체 및 그들의 제조 방법 |
| EP1572355B1 (en) | 2002-12-18 | 2011-06-29 | Basell Poliolefine Italia S.r.l. | Magnesium dichloride-based adducts and catalyst components obtained therefrom |
| RU2330863C2 (ru) | 2003-03-27 | 2008-08-10 | Базелль Полиолефин Италия С.Р.Л. | Аддукты дихлорид магния-спирт и компоненты катализатора, полученные из них |
| KR20060012017A (ko) | 2003-05-21 | 2006-02-06 | 바셀 폴리올레핀 이탈리아 에스.알.엘 | 신장성 랩 필름 |
| US7592286B2 (en) | 2003-05-29 | 2009-09-22 | Basell Poliolefine Italia S.R.L. | Process for the preparation of a catalyst component and components therefrom obtained |
| AU2004262661A1 (en) | 2003-08-05 | 2005-02-17 | Basell Poliolefine Italia S.R.L. | Polyolefin articles |
| TW200505985A (en) | 2003-08-07 | 2005-02-16 | Basell Poliolefine Spa | Polyolefin composition having a high balance of stiffness and impact strength |
| EP1518866A1 (en) * | 2003-09-29 | 2005-03-30 | Basell Poliolefine Italia S.P.A. | Process for the preparation of porous ethylene polymers |
| EP1678218A1 (en) | 2003-10-28 | 2006-07-12 | Basell Poliolefine Italia S.r.l. | Components and catalysts for the polymerization of olefins |
| CN1997704B (zh) | 2003-11-06 | 2011-07-13 | 巴赛尔聚烯烃意大利有限公司 | 聚丙烯组合物 |
| EP1694720B1 (en) | 2003-12-19 | 2012-10-24 | Basell Polyolefine GmbH | Process for the (co)polymerization of ethylene |
| EP1697433A1 (en) | 2003-12-23 | 2006-09-06 | Basell Poliolefine Italia S.r.l. | Magnesium dichloride-ethanol adducts and catalyst components obtained therefrom |
| JP4733053B2 (ja) * | 2003-12-23 | 2011-07-27 | バーゼル・ポリオレフィン・イタリア・ソチエタ・ア・レスポンサビリタ・リミタータ | マグネシウムジクロライド−エタノール付加物およびそれから得られる触媒成分 |
| CN1942488B (zh) | 2004-04-02 | 2010-12-08 | 巴塞尔聚烯烃意大利有限责任公司 | 用于烯烃聚合的组份和催化剂 |
| PL1753813T3 (pl) | 2004-06-08 | 2008-03-31 | Basell Poliolefine Italia Srl | Kompozycja poliolefinowa mająca wysokie zrównoważenie sztywności, udarności i wydłużenia przy zerwaniu oraz niskiego skurczu termicznego |
| WO2005123784A2 (en) | 2004-06-16 | 2005-12-29 | Basell Poliolefine Italia S.R.L. | Components and catalysts for the polymerization of olefins |
| RU2007101713A (ru) | 2004-06-18 | 2008-07-27 | Базелль Полиолефин Италия С.Р.Л. (It) | Способ получения компонентов катализатора полимеризации олефинов |
| BRPI0512485A (pt) | 2004-06-25 | 2008-03-04 | Basell Poliolefine Srl | sistemas de tubulação feitos de copolìmeros estatìsticos de propilento e alfa-olefinas |
| WO2006042815A1 (en) | 2004-10-18 | 2006-04-27 | Basell Poliolefine Italia S.R.L. | Butene-1 (co)polymers having low isotacticity |
| EP1650230A1 (en) * | 2004-10-21 | 2006-04-26 | Total Petrochemicals Research Feluy | Polyolefins prepared from Ziegler-Natta and metallocene catalyst components in single reactor |
| EP1802669B1 (en) | 2004-10-21 | 2011-03-09 | Basell Polyolefine GmbH | 1-butene polymer and process for the preparation thereof |
| US7816466B2 (en) | 2005-02-03 | 2010-10-19 | Basell Poliolefine Italia S.R.L. | Propylene polymer composition for injection molding |
| EP1717269A1 (en) | 2005-04-28 | 2006-11-02 | Borealis Technology Oy | Alpha-olefin homo-or copolymer compositions |
| AU2006239376A1 (en) | 2005-04-28 | 2006-11-02 | Basell Poliolefine Italia S.R.L. | Reinforced polypropylene pipe |
| DE602006007572D1 (de) | 2005-05-12 | 2009-08-13 | Basell Poliolefine Srl | Propylen-ethylen-copolymere und herstellungsverfahren dafür |
| US9644092B2 (en) | 2005-06-22 | 2017-05-09 | Exxonmobil Chemical Patents Inc. | Heterogeneous in-situ polymer blend |
| US9745461B2 (en) | 2005-06-22 | 2017-08-29 | Exxonmobil Chemical Patents Inc. | Vulcanized polymer blends |
| US7951872B2 (en) | 2005-06-22 | 2011-05-31 | Exxonmobil Chemical Patents Inc. | Heterogeneous polymer blend with continuous elastomeric phase and process of making the same |
| US7928164B2 (en) | 2005-06-22 | 2011-04-19 | Exxonmobil Chemical Patents Inc. | Homogeneous polymer blend and process of making the same |
| BRPI0615488B1 (pt) | 2005-07-01 | 2017-07-04 | Basell Poliolefine Italia S.R.L | Polymers of propylene having a large distribution of molecular weight |
| US7794845B2 (en) | 2005-07-11 | 2010-09-14 | Basell Poliolefine Italia S.R.L. | Metallized propylene polymer film with good barrier retention properties |
| DE602006006858D1 (de) | 2005-10-14 | 2009-06-25 | Basell Poliolefine Srl | Elastoplastische polyolefin-verbindungen mit geringem glanz |
| RU2008120239A (ru) | 2005-11-22 | 2009-11-27 | Базелль Полиолефин Италия С.Р.Л. (It) | Полиолефиновые композиции со слабым блеском |
| CN101321825B (zh) | 2005-11-22 | 2011-08-17 | 巴塞尔聚烯烃意大利有限责任公司 | 抗冲击聚烯烃组合物 |
| KR101246777B1 (ko) * | 2006-01-04 | 2013-03-26 | 베이징 리서치 인스티튜트 오브 케미컬 인더스트리, 차이나 페트로리움 앤드 케미컬 코포레이션 | 올레핀 중합 또는 공중합을 위한 촉매 성분, 이의 제조방법, 이를 포함하는 촉매 및 이의 용도 |
| US8178632B2 (en) | 2006-07-28 | 2012-05-15 | Basell Poliolefine Italia, s.r.l. | Propylene polymers |
| CA2659749A1 (en) * | 2006-08-04 | 2008-02-07 | Basell Poliolefine Italia S.R.L. | Gas-phase process for preparing heterophasic propylene copolymers |
| US8026312B2 (en) | 2006-12-07 | 2011-09-27 | Basell Poliolefine Italia, s.r.l. | Polyolefin compositions having low hardness and low gloss |
| WO2008068113A1 (en) | 2006-12-07 | 2008-06-12 | Basell Poliolefine Italia S.R.L. | Polyolefin compositions having low hardness and low gloss |
| WO2008074636A1 (en) | 2006-12-21 | 2008-06-26 | Basell Poliolefine Italia S.R.L. | High shrink polypropylene films |
| EP2121773B1 (en) | 2006-12-22 | 2016-11-23 | Basell Poliolefine Italia S.r.l. | Catalyst components for the polymerization of olefins and catalysts therefrom obtained |
| WO2008077773A1 (en) | 2006-12-22 | 2008-07-03 | Basell Poliolefine Italia S.R.L. | Polyolefin composition for pipe systems and sheets |
| ATE482982T1 (de) | 2007-04-27 | 2010-10-15 | Basell Poliolefine Srl | Buten-1-terpolymere und herstellungsverfahren dafür |
| JP5518698B2 (ja) | 2007-05-22 | 2014-06-11 | バーゼル・ポリオレフィン・イタリア・ソチエタ・ア・レスポンサビリタ・リミタータ | 軟質プロピレンポリマー組成物の製造方法 |
| ATE485317T1 (de) | 2007-05-22 | 2010-11-15 | Basell Poliolefine Srl | Weiche propylenpolymerzusammensetzungen |
| JP2011506716A (ja) | 2007-12-18 | 2011-03-03 | バーゼル・ポリオレフィン・イタリア・ソチエタ・ア・レスポンサビリタ・リミタータ | 透明ポリオレフィン組成物 |
| RU2010139855A (ru) | 2008-02-29 | 2012-04-10 | Базелль Полиолефин Италия С.Р.Л. (It) | Полиолефиновые композиции |
| WO2009152268A1 (en) | 2008-06-11 | 2009-12-17 | Lummus Novolen Technology Gmbh | High activity ziegler-natta catalysts, process for producing catalyst and use thereof |
| WO2010020575A1 (en) | 2008-08-20 | 2010-02-25 | Basell Poliolefine Italia S.R.L. | Catalyst components for the polymerization of olefins and catalysts therefrom obtained |
| EP2340279B1 (en) * | 2008-09-24 | 2013-03-06 | Basell Poliolefine Italia S.r.l. | Polyolefin compositions having good resistance at whitening |
| EP2194070B1 (en) | 2008-12-03 | 2012-08-22 | Süd-Chemie IP GmbH & Co. KG | Electron donor composition for a solid catalyst, solid catalyst composition used in the polymerisation of alpha-olefins, and process for the production of a polymer consisting of alpha-olefin units using the solid catalyst composition |
| US8487045B2 (en) | 2008-12-24 | 2013-07-16 | Basell Poliolefine Italia S.R.L. | Pressure pipes and polyolefin composition for the manufacture thereof |
| CN102272169B (zh) * | 2008-12-29 | 2014-03-26 | 巴塞尔聚烯烃意大利有限责任公司 | 用于烯烃聚合的催化剂组分和由其所获得的催化剂 |
| US7935740B2 (en) | 2008-12-30 | 2011-05-03 | Basell Poliolefine Italia S.R.L. | Process for producing high melt strength polypropylene |
| EP2401308B1 (en) | 2009-02-27 | 2020-03-25 | Basell Polyolefine GmbH | Multistage process for the polymerization of ethylene |
| KR101693062B1 (ko) | 2009-03-23 | 2017-01-04 | 바셀 폴리올레핀 이탈리아 에스.알.엘 | 사출 성형에 적합한 폴리올레핀 마스터배치 및 조성물 |
| WO2010112337A1 (en) | 2009-03-31 | 2010-10-07 | Basell Poliolefine Italia S.R.L. | Polyolefin masterbatch and composition suitable for injection molding |
| EP2419461A1 (en) | 2009-04-16 | 2012-02-22 | Basell Poliolefine Italia S.R.L. | Process for the preparation of polymer of 1-butene |
| EP2264099A1 (en) | 2009-05-21 | 2010-12-22 | Basell Poliolefine Italia S.R.L. | Propylene polymer compositions |
| BRPI1011055B1 (pt) | 2009-05-21 | 2020-09-29 | Basell Poliolefine Italia S.R.L. | Composições poliméricas de propileno |
| RU2012101640A (ru) | 2009-06-18 | 2013-07-27 | Базелль Полиолефин Италия С.Р.Л. | Компоненты катализатора для полимеризации олефинов и катализаторы, полученные из них |
| JP5607155B2 (ja) | 2009-07-14 | 2014-10-15 | バーゼル・ポリオレフィン・イタリア・ソチエタ・ア・レスポンサビリタ・リミタータ | １−ブテンポリマーの製造法 |
| IN2012DN00631A (pl) | 2009-07-15 | 2015-08-21 | China Petroleum & Chemical | |
| JP2013501115A (ja) | 2009-08-06 | 2013-01-10 | バーゼル・ポリオレフィン・イタリア・ソチエタ・ア・レスポンサビリタ・リミタータ | 狭い分子量分布を有するエチレンポリマーの製造方法 |
| KR20120083338A (ko) | 2009-09-15 | 2012-07-25 | 바셀 폴리올레핀 이탈리아 에스.알.엘 | 마그네슘 디클로리드-알코올 부가물 및 수득된 촉매 성분 |
| EP2480606B1 (en) | 2009-09-22 | 2014-05-28 | Basell Poliolefine Italia S.r.l. | Propylene polymer compositions |
| US8569419B2 (en) | 2009-09-22 | 2013-10-29 | Basell Poliolefine Italia, s.r.l. | Propylene polymer compositions |
| WO2011036002A1 (en) | 2009-09-22 | 2011-03-31 | Basell Poliolefine Italia S.R.L. | Propylene polymer compositions |
| WO2011035994A1 (en) | 2009-09-22 | 2011-03-31 | Basell Poliolefine Italia S.R.L. | Propylene polymer compositions |
| US20120178883A1 (en) | 2009-09-22 | 2012-07-12 | Basell Poliolefine Italia S.R.L. | Propylene Polymer Compositions |
| KR101765964B1 (ko) | 2009-10-13 | 2017-08-07 | 바셀 폴리올레핀 이탈리아 에스.알.엘 | 프로필렌 중합체 조성물 |
| SA3686B1 (ar) | 2009-10-16 | 2014-10-22 | China Petroleum& Chemical Corp | مكون حفاز لبلمرة الأولفين وحفاز يشتمل عليه |
| WO2011076692A1 (en) | 2009-12-22 | 2011-06-30 | Basell Polyolefine Gmbh | Catalyst components for the polymerization of olefins and catalysts therefrom obtained |
| KR20120120178A (ko) | 2009-12-23 | 2012-11-01 | 바셀 폴리올레핀 이탈리아 에스.알.엘 | 이염화마그네슘-물 부가물 및 그로부터 수득되는 촉매 성분 |
| CN102781970B (zh) | 2010-03-04 | 2015-08-12 | 巴塞尔聚烯烃意大利有限责任公司 | 用于烯烃聚合的催化剂组分 |
| BR112012021964A2 (pt) | 2010-03-04 | 2019-09-24 | Basell Poliolefine Italia Srl | componentes dos catalisadores para a polimerização das olefinas |
| EP2566919B1 (en) | 2010-05-05 | 2016-05-11 | Basell Poliolefine Italia S.r.l. | Propylene polymer compositions |
| CN102884123B (zh) | 2010-05-19 | 2015-03-25 | 巴塞尔聚烯烃意大利有限责任公司 | 用于洗涤机的聚丙烯桶 |
| US20130116385A1 (en) | 2010-05-20 | 2013-05-09 | Basell Poliolefine Italia, s.r.l. | Propylene polymer compositions |
| WO2011160946A1 (en) | 2010-06-23 | 2011-12-29 | Basell Poliolefine Italia Srl | Polyolefin composition for pipe systems and sheets |
| ES2650670T3 (es) | 2010-06-23 | 2018-01-19 | Basell Poliolefine Italia S.R.L. | Caños y composición de poliolefina para la fabricación de los mismos |
| EP2585528B1 (en) | 2010-06-23 | 2014-12-03 | Basell Poliolefine Italia S.r.l. | Polyolefin composition for pipe systems and sheets |
| US20130102744A1 (en) | 2010-06-24 | 2013-04-25 | Basell Poliolefine Italia, s.r.l. | Catalyst Systems for the Polymerization of Olefins |
| WO2012010678A1 (en) | 2010-07-23 | 2012-01-26 | Basell Poliolefine Italia Srl | Propylene polymer compositions |
| EP2601224B1 (en) | 2010-08-05 | 2018-09-19 | Basell Poliolefine Italia S.r.l. | Catalyst components for the polymerization of olefins |
| CN103052658A (zh) | 2010-08-05 | 2013-04-17 | 巴塞尔聚烯烃意大利有限责任公司 | 用于烯烃聚合的催化剂组分 |
| EP2609124B1 (en) | 2010-08-24 | 2017-09-20 | Basell Poliolefine Italia S.r.l. | Catalyst components for the polymerization of olefins |
| CN102432712B (zh) * | 2010-09-29 | 2013-06-05 | 中国石油化工股份有限公司 | 一种乙烯聚合的催化剂组分及其催化剂 |
| CN102432709B (zh) * | 2010-09-29 | 2013-06-05 | 中国石油化工股份有限公司 | 一种用于乙烯聚合含钛球型催化剂组分及催化剂 |
| JP5745068B2 (ja) | 2010-09-30 | 2015-07-08 | バーゼル・ポリオレフィン・イタリア・ソチエタ・ア・レスポンサビリタ・リミタータ | 塩化マグネシウムアルコール付加物とそれから得られる触媒成分 |
| BR112013008507A2 (pt) | 2010-10-19 | 2017-10-31 | Basell Poliolefine Italia Srl | processo para a polimerização de olefinas |
| EP2630171A1 (en) | 2010-10-19 | 2013-08-28 | Basell Poliolefine Italia S.r.l. | Process for the preparation of high purity propylene polymers |
| BR112013008900A2 (pt) | 2010-10-19 | 2016-06-28 | Basell Poliolefine Srl | "sistema da catalisação para a polimerização de olefinas" |
| US20130217844A1 (en) * | 2010-10-19 | 2013-08-22 | Basell Poliolefine Italia S.R.L. | Process for the polymerization of olefins |
| JP6005649B2 (ja) | 2010-10-21 | 2016-10-12 | バーゼル・ポリオレフィン・イタリア・ソチエタ・ア・レスポンサビリタ・リミタータ | ブテン−１コポリマーを用いる感圧接着剤 |
| KR101872196B1 (ko) * | 2010-12-24 | 2018-06-28 | 바셀 폴리올레핀 이탈리아 에스.알.엘 | 마그네슘 디클로라이드-에탄올 부가물 및 그로부터 수득한 촉매 성분 |
| EP2683771B1 (en) | 2011-03-10 | 2015-04-15 | Basell Poliolefine Italia S.r.l. | Polyolefin-based containers |
| EP2505606B1 (en) | 2011-03-29 | 2017-03-01 | Basell Poliolefine Italia S.r.l. | Polyolefin composition for pipe systems |
| EP2694209A1 (en) | 2011-04-01 | 2014-02-12 | Basell Poliolefine Italia S.r.l. | Catalyst components for the polymerization of olefins and catalysts therefrom obtained |
| WO2012139897A1 (en) | 2011-04-12 | 2012-10-18 | Basell Poliolefine Italia S.R.L. | Catalyst components for the polymerization of olefins |
| US9587040B2 (en) | 2011-04-18 | 2017-03-07 | Basell Poliolefine Italia S.R.L. | Magnesium dichloride-alcohol adducts and catalyst components obtained therefrom |
| EP2518090A1 (en) | 2011-04-28 | 2012-10-31 | Basell Poliolefine Italia S.r.l. | Catalyst components for the polymerization of olefins and catalysts therefrom obtained |
| EP2718335B1 (en) | 2011-06-09 | 2020-01-22 | Basell Poliolefine Italia S.r.l. | Pre-polymerized catalyst components for the polymerization of olefins |
| EP2723780B1 (en) | 2011-06-24 | 2017-04-26 | Basell Poliolefine Italia S.r.l. | Catalyst components for the polymerization of olefins |
| ES2665526T3 (es) | 2011-07-06 | 2018-04-26 | Toho Titanium Co., Ltd. | Componente sólido de catalizador para polimerización de olefinas, catalizador de polimerización de olefinas, y método para producir un polímero de olefina |
| US9862781B2 (en) | 2011-08-08 | 2018-01-09 | Basell Poliolefine Italia S.R.L. | Magnesium dichloride-ethanol adducts and catalyst components obtained therefrom |
| EP2583983A1 (en) | 2011-10-19 | 2013-04-24 | Basell Poliolefine Italia S.r.l. | Catalyst component for the polymerization of olefins |
| EP2583985A1 (en) | 2011-10-19 | 2013-04-24 | Basell Poliolefine Italia S.r.l. | Catalyst components for the polymerization of olefins |
| EP2788388A1 (en) | 2011-12-05 | 2014-10-15 | Basell Poliolefine Italia S.r.l. | Propylene terpolymers |
| EP2607384A1 (en) | 2011-12-21 | 2013-06-26 | Basell Poliolefine Italia S.r.l. | Catalyst system for the polymerization of olefins |
| EP2607387A1 (en) | 2011-12-23 | 2013-06-26 | Basell Poliolefine Italia S.r.l. | Pre-polymerized catalyst components for the polymerization of olefins |
| EP2607386A1 (en) | 2011-12-23 | 2013-06-26 | Basell Poliolefine Italia S.r.l. | Pre-polymerized catalyst components for the polymerization of olefins |
| EP2636687A1 (en) | 2012-03-07 | 2013-09-11 | Basell Poliolefine Italia S.r.l. | Catalyst components for the polymerization of olefins |
| EP2666793A1 (en) | 2012-05-21 | 2013-11-27 | Basell Poliolefine Italia S.r.l. | Propylene based terpolymer |
| EP2666792A1 (en) | 2012-05-23 | 2013-11-27 | Basell Poliolefine Italia S.r.l. | Catalyst component for the polymerization of olefins |
| EP2671894A1 (en) | 2012-06-08 | 2013-12-11 | Basell Poliolefine Italia S.r.l. | Catalyst components for the polymerization of butene-1 |
| EP2692743A1 (en) * | 2012-08-03 | 2014-02-05 | Basell Poliolefine Italia S.r.l. | Magnesium dichloride-alcohol adducts and catalyst components obtained therefrom |
| EP2712874A1 (en) | 2012-09-26 | 2014-04-02 | Basell Poliolefine Italia S.r.l. | Catalyst components for the polymerization of olefins |
| EP2712875A1 (en) | 2012-09-28 | 2014-04-02 | Basell Poliolefine Italia S.r.l. | Catalyst components for the polymerization of olefins |
| RU2621045C2 (ru) | 2012-10-22 | 2017-05-31 | Базелл Полиолефин Гмбх | Полиэтиленовая композиция с высокими механическими свойствами |
| JP6062056B2 (ja) | 2012-10-22 | 2017-01-18 | バーゼル・ポリオレフィン・ゲーエムベーハー | 高いスウェル比を有するポリエチレン組成物 |
| EP2738212A1 (en) | 2012-11-28 | 2014-06-04 | Basell Polyolefine GmbH | Polyethylene composition having high mechanical properties |
| EP2909265B1 (en) | 2012-10-22 | 2020-11-25 | Basell Polyolefine GmbH | Polyethylene composition having high swell ratio |
| EP2738211A1 (en) | 2012-11-28 | 2014-06-04 | Basell Polyolefine GmbH | Polyethylene composition having high swell ratio |
| EP2738213A1 (en) | 2012-11-28 | 2014-06-04 | Basell Polyolefine GmbH | Polyethylene composition having high swell ratio |
| US9522968B2 (en) * | 2012-11-26 | 2016-12-20 | Lummus Novolen Technology Gmbh | High performance Ziegler-Natta catalyst systems, process for producing such MgCl2 based catalysts and use thereof |
| EP2743307A1 (en) | 2012-12-12 | 2014-06-18 | Basell Poliolefine Italia S.r.l. | Polyolefin composition |
| EP2746299A1 (en) | 2012-12-19 | 2014-06-25 | Basell Poliolefine Italia S.r.l. | Multistage process for the polymerization of ethylene |
| EP2746297A1 (en) | 2012-12-20 | 2014-06-25 | Basell Poliolefine Italia S.r.l. | Magnesium dichloride-alcohol adducts and catalyst components obtained therefrom |
| EP2754678A1 (en) | 2013-01-14 | 2014-07-16 | Basell Poliolefine Italia S.r.l. | Process for the preparation of ethylene polymers |
| EP2757114A1 (en) | 2013-01-18 | 2014-07-23 | Basell Poliolefine Italia S.r.l. | Catalyst components for the polymerization of olefins |
| EP2961779B1 (en) | 2013-02-27 | 2019-05-08 | Basell Polyolefine GmbH | Polyethylene processes and compositions thereof |
| EP2778265A1 (en) | 2013-03-11 | 2014-09-17 | Basell Polyolefine GmbH | Multilayer fibers |
| EP2787014A1 (en) | 2013-04-05 | 2014-10-08 | Basell Poliolefine Italia S.r.l. | Catalyst components for the polymerization of olefins |
| EP2803678A1 (en) | 2013-05-14 | 2014-11-19 | Basell Poliolefine Italia S.r.l. | Catalyst components for the polymerization of olefins |
| EP2803679A1 (en) | 2013-05-17 | 2014-11-19 | Basell Poliolefine Italia S.r.l. | Catalyst components for the polymerization of olefins |
| EP2816062A1 (en) | 2013-06-18 | 2014-12-24 | Basell Poliolefine Italia S.r.l. | Pre-polymerized catalyst components for the polymerization of olefins |
| EP2818509A1 (en) | 2013-06-25 | 2014-12-31 | Basell Polyolefine GmbH | Polyethylene composition for blow molding having high stress cracking resistance |
| EP2818508A1 (en) | 2013-06-25 | 2014-12-31 | Basell Polyolefine GmbH | Polyethylene composition having high impact and stress cracking resistance |
| EP2821434A1 (en) | 2013-07-05 | 2015-01-07 | Basell Poliolefine Italia S.r.l. | Polypropylene compositions containing glass fiber fillers |
| EP3063186B1 (en) | 2013-10-30 | 2017-10-18 | Basell Poliolefine Italia S.r.l. | Multimodal copolymers of propylene and 1-hexene |
| MY177142A (en) * | 2014-04-24 | 2020-09-08 | China Petroleum & Chem Corp | Catalyst component for propene polymerization, preparation method thereof, and catalyst containing the same |
| EP3135697B1 (en) * | 2014-04-24 | 2019-08-14 | China Petroleum&Chemical Corporation | Catalyst component for olefin polymerization and catalyst thereof |
| ES2730110T3 (es) | 2015-03-10 | 2019-11-08 | Basell Poliolefine Italia Srl | Componentes catalizadores para la polimerización de olefinas |
| ES2734296T3 (es) | 2015-03-12 | 2019-12-05 | Basell Poliolefine Italia Srl | Componentes catalizadores para la polimerización de olefinas |
| WO2016146578A1 (en) | 2015-03-19 | 2016-09-22 | Basell Poliolefine Italia S.R.L. | Propylene based terpolymer |
| ES2720058T3 (es) | 2015-04-01 | 2019-07-17 | Basell Poliolefine Italia Srl | Componentes catalizadores para la polimerización de olefinas |
| US10221256B2 (en) | 2015-05-19 | 2019-03-05 | Basell Poliolefine Italia S.R.L. | Catalyst components for the polymerization of olefins |
| US10577490B2 (en) | 2015-06-26 | 2020-03-03 | Basell Polyolefine Gmbh | Polyethylene composition having high mechanical properties and processability |
| KR101897942B1 (ko) | 2015-06-26 | 2018-09-12 | 바젤 폴리올레핀 게엠베하 | 필름용 폴리에틸렌 조성물 |
| EP3313932B1 (en) | 2015-06-26 | 2021-11-17 | Basell Polyolefine GmbH | Polyethylene composition having high mechanical properties and processability |
| CN106608923B (zh) * | 2015-10-27 | 2019-03-26 | 中国石油化工股份有限公司 | 催化剂组分及其制备方法和应用和用于烯烃聚合的催化剂体系及其应用和烯烃聚合方法 |
| CN106608934B (zh) * | 2015-10-27 | 2019-03-22 | 中国石油化工股份有限公司 | 催化剂组分及其制备方法和应用和用于烯烃聚合的催化剂体系及其应用和烯烃聚合方法 |
| EP3443035B1 (en) | 2016-04-14 | 2020-01-08 | Basell Poliolefine Italia S.r.l. | Propylene polymer compositions |
| BR112019000090A2 (pt) | 2016-07-15 | 2019-04-09 | Basell Poliolefine Italia Srl | catalisador para a polimerização de olefinas |
| KR102317083B1 (ko) | 2016-08-19 | 2021-10-25 | 인스티튜트 오브 케미스트리, 차이니즈 아카데미 오브 사이언시즈 | 초고분자량, 초미세입경을 갖는 폴리에틸렌 및 그 제조방법과 응용 |
| BR112019005837B1 (pt) | 2016-10-03 | 2023-01-17 | Toho Titanium Co., Ltd | Componente catalisador sólido para polimerização de olefinas, métodos para produção de um componente catalisador sólido para polimerização de olefinas, para produção de um polímero de uma olefina e para produção de um copolímero de propileno, e, catalisador para polimerização de olefinas |
| CN109790341B (zh) | 2016-10-14 | 2020-06-09 | 巴塞尔聚烯烃意大利有限公司 | 成核丙烯聚合物组合物 |
| WO2018083161A1 (en) | 2016-11-04 | 2018-05-11 | Basell Poliolefine Italia S.R.L. | Process for the polymerization of olefins |
| BR112019009862B1 (pt) | 2016-11-17 | 2022-10-18 | Basell Polyolefine Gmbh | Composição de polietileno, artigos fabricados compreendendo a mesma e processo para sua preparação |
| CN109890852B (zh) | 2016-11-18 | 2020-10-20 | 巴塞尔聚烯烃意大利有限公司 | 用于烯烃聚合的催化剂组分 |
| PL3545037T3 (pl) | 2016-11-23 | 2021-01-25 | Basell Poliolefine Italia S.R.L. | Kompozycja napełnionej poliolefiny |
| EP3545007B1 (en) | 2016-11-24 | 2022-10-19 | Basell Polyolefine GmbH | Polyethylene composition for blow molding having high stress cracking resistance |
| RU2720236C1 (ru) | 2016-11-24 | 2020-04-28 | Базелл Полиолефин Гмбх | Полиэтиленовая композиция для выдувного формования с высокой степенью набухания и высокой ударной прочностью |
| KR102109308B1 (ko) | 2016-11-24 | 2020-05-12 | 바젤 폴리올레핀 게엠베하 | 높은 응력 균열 저항을 갖는 블로우 성형용 폴리에틸렌 조성물 |
| JP6758165B2 (ja) * | 2016-11-28 | 2020-09-23 | 三井化学株式会社 | 固体状錯体化合物の製造方法、固体状チタン触媒成分の製造方法、オレフィン重合用触媒の製造方法およびオレフィン重合体の製造方法 |
| JP2019536882A (ja) | 2016-12-19 | 2019-12-19 | バーゼル・ポリオレフィン・イタリア・ソチエタ・ア・レスポンサビリタ・リミタータ | オレフィンの重合用触媒成分及びこれから得られる触媒 |
| US11453767B2 (en) | 2017-03-27 | 2022-09-27 | Basell Poliolefine Italia S.R.L. | Propylene ethylene random copolymer |
| US20200071429A1 (en) | 2017-05-12 | 2020-03-05 | Basell Poliolefine Italia S.R.L. | Process for activating a catalyst for the polymerization of ethylene |
| BR112019022083A2 (pt) | 2017-05-18 | 2020-05-05 | Basell Poliolefine Italia Srl | componentes catalisadores para a polimerização de olefinas |
| BR112020009886A2 (pt) | 2017-12-14 | 2020-11-03 | Basell Poliolefine Italia S.R.L. | adutos de dicloreto de magnésio-álcool e componentes de catalisador obtidos a partir dos mesmos |
| WO2019166223A1 (en) | 2018-02-28 | 2019-09-06 | Basell Poliolefine Italia S.R.L. | Permeable polymer film |
| CN112041388B (zh) | 2018-05-14 | 2022-03-15 | 巴塞尔聚烯烃股份有限公司 | 具有高溶胀比、fnct和抗冲击性的聚乙烯组合物 |
| CA3112357C (en) | 2018-09-20 | 2022-11-22 | Basell Polyolefine Gmbh | Polyethylene composition for films |
| CN112654645B (zh) | 2018-10-01 | 2023-01-24 | 巴塞尔聚烯烃意大利有限公司 | 用于烯烃聚合的前体和催化剂组分 |
| CN112639012B (zh) | 2018-10-03 | 2021-11-16 | 巴塞尔聚烯烃意大利有限公司 | 管材和用于制造其的聚丙烯组合物 |
| BR112021008495A2 (pt) | 2018-12-04 | 2021-08-03 | Basell Poliolefine Italia S.R.L. | processo para a preparação de um polímero de polipropileno. |
| EP3890969B1 (en) | 2018-12-05 | 2024-02-14 | Basell Poliolefine Italia S.r.l. | Bopp multilayer film |
| WO2020120227A1 (en) | 2018-12-14 | 2020-06-18 | Basell Poliolefine Italia S.R.L. | Catalyst components for the polymerization of olefins |
| KR102610378B1 (ko) | 2019-01-09 | 2023-12-05 | 바셀 폴리올레핀 이탈리아 에스.알.엘 | 올레핀 중합용 촉매 성분 |
| US20220144984A1 (en) | 2019-04-11 | 2022-05-12 | Basell Poliolefine Italia S.R.L. | Process For The Preparation of Polypropylene |
| ES2980461T3 (es) | 2019-07-03 | 2024-10-01 | Basell Poliolefine Italia Srl | Componentes catalíticos para la polimerización de olefinas |
| FI4061858T3 (fi) | 2019-11-20 | 2024-01-26 | Basell Poliolefine Italia Srl | Menetelmä katalyyttikomponentin valmistamiseksi ja siitä saatuja komponentteja |
| US12012476B2 (en) | 2019-12-04 | 2024-06-18 | Basell Poliolefine Italia S.R.L. | Catalyst for the polymerization of olefins |
| JP7551755B2 (ja) * | 2019-12-20 | 2024-09-17 | パブリック・ジョイント・ストック・カンパニー・“シブール・ホールディング” | 高処理速度でｂｏｐｐフィルムを製造するためのポリマー |
| KR102259312B1 (ko) * | 2019-12-24 | 2021-05-31 | 한화토탈 주식회사 | 에틸렌 중합용 촉매의 제조 방법 |
| EP4185636A1 (en) | 2020-07-21 | 2023-05-31 | Basell Poliolefine Italia S.r.l. | High flow heterophasic polypropylene as appearance improver in polyolefin compositions |
| US20230265273A1 (en) | 2020-07-24 | 2023-08-24 | Basell Poliolefine Italia S.R.L. | Polyolefin composition for roofing applications |
| WO2022028785A1 (en) | 2020-08-07 | 2022-02-10 | Basell Poliolefine Italia S.R.L. | Soft and flexible polyolefin composition |
| CN114149523B (zh) * | 2020-09-05 | 2022-11-18 | 中国石油化工股份有限公司 | 一种用于烯烃聚合的催化剂球形载体及其制备方法与应用和一种催化剂及其应用 |
| CN116406384A (zh) | 2020-12-14 | 2023-07-07 | 巴塞尔聚烯烃意大利有限公司 | 超软聚烯烃组合物 |
| JP2024503012A (ja) | 2021-02-08 | 2024-01-24 | バーゼル・ポリオレフィン・イタリア・ソチエタ・ア・レスポンサビリタ・リミタータ | 機能性フィルム用ポリオレフィン組成物 |
| CN116761721A (zh) | 2021-02-26 | 2023-09-15 | 巴塞尔聚烯烃股份有限公司 | 用于挤出增材制造的印刷平台 |
| CN117015558A (zh) | 2021-04-06 | 2023-11-07 | 巴塞尔聚烯烃意大利有限公司 | 用于烯烃聚合的预聚合的催化剂组分 |
| CN117279993A (zh) | 2021-06-10 | 2023-12-22 | 巴塞尔聚烯烃意大利有限公司 | 聚丙烯组合物和由其制成的光源覆盖物 |
| CN117460777B (zh) | 2021-06-16 | 2024-08-16 | 巴塞尔聚烯烃意大利有限公司 | 填充聚烯烃组合物 |
| US20240309189A1 (en) | 2021-07-12 | 2024-09-19 | Basell Poliolefine Italia S.R.L. | Filled polyolefin composition |
| EP4373867A1 (en) | 2021-07-23 | 2024-05-29 | Basell Polyolefine GmbH | Polyethylene composition for blow molding having high swell ratio, impact resistance and tensile modulus |
| KR20240090819A (ko) | 2021-10-28 | 2024-06-21 | 바젤 폴리올레핀 게엠베하 | 강화 폴리프로필렌 조성물 |
| CN118401602A (zh) | 2021-12-23 | 2024-07-26 | 巴塞尔聚烯烃意大利有限公司 | 软质聚烯烃组合物 |
| CN118574864A (zh) | 2022-02-17 | 2024-08-30 | 巴塞尔聚烯烃意大利有限公司 | 管道及其制造用聚丙烯组合物 |
| CN118679192A (zh) * | 2022-03-11 | 2024-09-20 | 东邦钛株式会社 | 烯烃类聚合用固体催化剂成分、烯烃类聚合用固体催化剂成分的制造方法、烯烃类聚合用催化剂、烯烃类聚合物的制造方法和烯烃类聚合物 |
| WO2023213536A1 (en) | 2022-05-06 | 2023-11-09 | Basell Poliolefine Italia S.R.L. | Plastic material and shaped article obtained therefrom |
| WO2023247227A1 (en) | 2022-06-20 | 2023-12-28 | Basell Poliolefine Italia S.R.L. | Multilayer film |
| WO2024028042A1 (en) | 2022-08-03 | 2024-02-08 | Basell Poliolefine Italia S.R.L. | Polypropylene composition for heat sealable films |
| WO2024056727A1 (en) | 2022-09-15 | 2024-03-21 | Basell Polyolefine Gmbh | Polyethylene composition for blow molding having an improved swell behavior |
| WO2024056729A1 (en) | 2022-09-15 | 2024-03-21 | Basell Polyolefine Gmbh | Polyethylene composition for blow molding having an improved swell behavior |
| WO2024056725A1 (en) | 2022-09-15 | 2024-03-21 | Basell Polyolefine Gmbh | Polyethylene composition for blow molding having an improved swell behavior |
| WO2024068382A1 (en) | 2022-09-27 | 2024-04-04 | Basell Poliolefine Italia S.R.L. | Catalyst components for the polymerization of olefins |
| WO2024099691A1 (en) | 2022-11-07 | 2024-05-16 | Basell Poliolefine Italia S.R.L. | Polyolefin composition containing a recycled material |
| WO2024132732A1 (en) | 2022-12-19 | 2024-06-27 | Basell Poliolefine Italia S.R.L. | Colored thermoplastic composition |
| WO2024194125A1 (en) | 2023-03-17 | 2024-09-26 | Basell Poliolefine Italia S.R.L. | Catalyst components for the polymerization of olefins |
Family Cites Families (12)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| YU35844B (en) * | 1968-11-25 | 1981-08-31 | Montedison Spa | Process for obtaining catalysts for the polymerization of olefines |
| US3953414A (en) * | 1972-09-13 | 1976-04-27 | Montecatini Edison S.P.A., | Catalysts for the polymerization of olefins to spherically shaped polymers |
| IT1068112B (it) * | 1976-08-09 | 1985-03-21 | Montedison Spa | Componenti di catalizzatori per la polimerizzazione delle alfa olefine e catalizzatori da essi ottenuti |
| IT1098272B (it) * | 1978-08-22 | 1985-09-07 | Montedison Spa | Componenti,di catalizzatori e catalizzatori per la polimerizzazione delle alfa-olefine |
| IT1136627B (it) * | 1981-05-21 | 1986-09-03 | Euteco Impianti Spa | Catalizzatore supportato per la polimerizzazione di etilene |
| IT1151627B (it) * | 1982-06-10 | 1986-12-24 | Anic Spa | Procedimento per la preparazione di copolimeri dell'etilene con basso valore delle densita' |
| JPS59117508A (ja) * | 1982-12-24 | 1984-07-06 | Mitsui Petrochem Ind Ltd | エチレンの重合法 |
| FI80055C (fi) * | 1986-06-09 | 1990-04-10 | Neste Oy | Foerfarande foer framstaellning av katalytkomponenter foer polymerisation av olefiner. |
| GB8708778D0 (en) * | 1987-04-13 | 1987-05-20 | Ici Plc | Particulate solid |
| ZA884614B (en) * | 1987-06-29 | 1989-03-29 | Shell Oil Co | Method for crystallizing magnesium chloride for use in a catalyst composition |
| GB8729890D0 (en) * | 1987-12-22 | 1988-02-03 | Unilever Plc | Improvements in & relating to fat processes |
| FR2628110B1 (fr) * | 1988-03-03 | 1994-03-25 | Bp Chimie | Catalyseur de polymerisation d'olefines de type ziegler-natta, supporte sur des particules spheriques de chlorure de magnesium, et procede de preparation |
-
1989
- 1989-04-28 IT IT8920329A patent/IT1230134B/it active
-
1990
- 1990-04-18 MY MYPI90000639A patent/MY106344A/en unknown
- 1990-04-20 IL IL9415490A patent/IL94154A/en not_active IP Right Cessation
- 1990-04-23 ZA ZA903063A patent/ZA903063B/xx unknown
- 1990-04-23 IN IN330CA1990 patent/IN174661B/en unknown
- 1990-04-23 IN IN817CA1993 patent/IN177689B/en unknown
- 1990-04-25 YU YU00829/90A patent/YU82990A/xx unknown
- 1990-04-26 SK SK747-98A patent/SK286102B6/sk not_active IP Right Cessation
- 1990-04-26 SK SK2109-90A patent/SK210990A3/sk not_active IP Right Cessation
- 1990-04-26 FI FI902107A patent/FI103124B1/fi active IP Right Grant
- 1990-04-26 MX MX2047790A patent/MX20477A/es unknown
- 1990-04-27 AT AT02016309T patent/ATE307147T1/de not_active IP Right Cessation
- 1990-04-27 DD DD90340236A patent/DD298935A5/de unknown
- 1990-04-27 CA CA002015685A patent/CA2015685C/en not_active Expired - Lifetime
- 1990-04-27 AT AT90108049T patent/ATE160150T1/de not_active IP Right Cessation
- 1990-04-27 BR BR909001991A patent/BR9001991A/pt not_active IP Right Cessation
- 1990-04-27 AT AT97107180T patent/ATE400590T1/de not_active IP Right Cessation
- 1990-04-27 DE DE69031693T patent/DE69031693T2/de not_active Expired - Fee Related
- 1990-04-27 EP EP90108049A patent/EP0395083B1/en not_active Expired - Lifetime
- 1990-04-27 ES ES90108049T patent/ES2110399T3/es not_active Expired - Lifetime
- 1990-04-27 EP EP02016309A patent/EP1251141B1/en not_active Expired - Lifetime
- 1990-04-27 DE DE69034205T patent/DE69034205T2/de not_active Expired - Fee Related
- 1990-04-27 UA UA4743803A patent/UA27689C2/uk unknown
- 1990-04-27 PL PL90299951A patent/PL165028B1/pl unknown
- 1990-04-27 PL PL90299950A patent/PL165373B1/pl unknown
- 1990-04-27 DE DE69034255T patent/DE69034255D1/de not_active Expired - Fee Related
- 1990-04-27 HU HU9002616A patent/HU225782B1/hu not_active IP Right Cessation
- 1990-04-27 PL PL90284968A patent/PL163548B1/pl unknown
- 1990-04-27 NO NO901912A patent/NO178465C/no unknown
- 1990-04-27 RU SU4743803/05A patent/RU2045537C1/ru not_active IP Right Cessation
- 1990-04-27 EP EP97107180A patent/EP0789037B1/en not_active Expired - Lifetime
- 1990-04-27 ES ES02016309T patent/ES2250553T3/es not_active Expired - Lifetime
- 1990-04-27 AU AU54569/90A patent/AU636142B2/en not_active Ceased
- 1990-04-27 PT PT93923A patent/PT93923B/pt not_active IP Right Cessation
- 1990-04-28 KR KR1019900006053A patent/KR0177803B1/ko not_active IP Right Cessation
- 1990-04-28 CN CN90104123A patent/CN1037609C/zh not_active Expired - Lifetime
- 1990-05-01 JP JP2115719A patent/JP3016816B2/ja not_active Expired - Fee Related
-
1998
- 1998-05-01 HK HK98103720A patent/HK1004605A1/xx not_active IP Right Cessation
-
1999
- 1999-02-11 CZ CZ1999469A patent/CZ288172B6/cs not_active IP Right Cessation
- 1999-09-09 JP JP25619199A patent/JP3193360B2/ja not_active Expired - Fee Related
Also Published As
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| PL165373B1 (pl) | Katalizator do polimeryzacji olefin i sposób wytwarzania katalizatora do polimeryzacji olefin PL PL PL PL PL PL PL PL PL | |
| RU2197503C2 (ru) | Аддукты дихлорида магния и спирта, способ их получения, компоненты катализатора и катализатор, полученные из них, и способ полимеризации олефинов | |
| US5221651A (en) | Component and catalysts for the polymerization of olefins | |
| JP3297120B2 (ja) | オレフィンの重合用成分及び触媒 | |
| US7060763B2 (en) | Magnesium dichloride-ethanol adducts and catalyst components obtained therefrom | |
| SK279445B6 (sk) | Katalyzátor typu ziegler-natta nanesený na nosičov | |
| US7087688B2 (en) | Magnesium dichloride-ethanol adduct and catalyst components obtained therefrom | |
| EP1476479A1 (en) | Solid catalytic component and catalytic system of the ziegler-natta type, process for their preparation and their use in the polymerisation of alk-1-enes | |
| KR20120120178A (ko) | 이염화마그네슘-물 부가물 및 그로부터 수득되는 촉매 성분 | |
| WO2007147740A1 (en) | Catalyst component for the polymerization of olefins | |
| RU2124398C1 (ru) | Компонент катализатора для полимеризации олефинов, способ его получения и катализатор для полимеризации олефинов | |
| EP1756171A1 (en) | Process for preparing catalyst components for the olefin polymerization | |
| AU773932B2 (en) | Magnesium dichloride-alcohol adducts, process for their preparation and catalyst components obtained therefrom | |
| KR100500205B1 (ko) | 이염화마그네슘-알콜부가물,그의제조방법및그로부터수득된촉매성분 | |
| CZ34998A3 (cs) | Způsob přípravy pevného nosiče pro katalyzátory polymerace olefinů | |
| JPH0347644B2 (pl) | ||
| CZ288057B6 (cs) | Katalytická složka a katalyzátor pro polymeraci olefinů | |
| MXPA99001401A (en) | Components and catalysts for the polymerization of olefins |