[go: up one dir, main page]
More Web Proxy on the site http://driver.im/

RU2045537C1 - Компонент катализатора (со)полимеризации альфа-олефинов, способ его получения и способ получения полиолефинов - Google Patents

Компонент катализатора (со)полимеризации альфа-олефинов, способ его получения и способ получения полиолефинов Download PDF

Info

Publication number
RU2045537C1
RU2045537C1 SU4743803/05A SU4743803A RU2045537C1 RU 2045537 C1 RU2045537 C1 RU 2045537C1 SU 4743803/05 A SU4743803/05 A SU 4743803/05A SU 4743803 A SU4743803 A SU 4743803A RU 2045537 C1 RU2045537 C1 RU 2045537C1
Authority
RU
Russia
Prior art keywords
magnesium dichloride
adduct
alcohol
magnesium
polymerization
Prior art date
Application number
SU4743803/05A
Other languages
English (en)
Inventor
Саккетти Марио
It]
Говони Габриэле
Чаррокки Антонио
Original Assignee
Хаймонт Инкорпорейтед
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Хаймонт Инкорпорейтед filed Critical Хаймонт Инкорпорейтед
Application granted granted Critical
Publication of RU2045537C1 publication Critical patent/RU2045537C1/ru

Links

Images

Classifications

    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08F—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED BY REACTIONS ONLY INVOLVING CARBON-TO-CARBON UNSATURATED BONDS
    • C08F10/00—Homopolymers and copolymers of unsaturated aliphatic hydrocarbons having only one carbon-to-carbon double bond
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08F—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED BY REACTIONS ONLY INVOLVING CARBON-TO-CARBON UNSATURATED BONDS
    • C08F4/00—Polymerisation catalysts
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08F—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED BY REACTIONS ONLY INVOLVING CARBON-TO-CARBON UNSATURATED BONDS
    • C08F110/00—Homopolymers of unsaturated aliphatic hydrocarbons having only one carbon-to-carbon double bond
    • C08F110/04—Monomers containing three or four carbon atoms
    • C08F110/06—Propene

Landscapes

  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Polymers & Plastics (AREA)
  • Health & Medical Sciences (AREA)
  • Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
  • Medicinal Chemistry (AREA)
  • Organic Chemistry (AREA)
  • Materials Engineering (AREA)
  • Engineering & Computer Science (AREA)
  • Transition And Organic Metals Composition Catalysts For Addition Polymerization (AREA)
  • Addition Polymer Or Copolymer, Post-Treatments, Or Chemical Modifications (AREA)
  • Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)
  • Low-Molecular Organic Synthesis Reactions Using Catalysts (AREA)
  • Catalysts (AREA)

Abstract

Использование: в полимеризации олефинов, таких, как этилен, пропилен и их смеси. Сущность изобретения: компонент катализатора (со)полимеризации альфа-олефинов представляет собой твердый продукт взаимодействия, полученный с использованием аддукта дихлорида магния со спиртом, содержащего 0,4 1,7 моль спирта на 1 моль дихлорида магния, и имеющий молярное отношение диизобутилфталат: дихлорид магния до 0,025 0,037, атомное отношение титан: магний 0,057 0,65, удельную поверхность 66,5 -249,0 м2/г и пористость 0,261-0,427 см3/г. В способе получения компонента катализатора предварительно проводят дезалкоголизацию аддукта дихлорида магния со спиртом нагреванием его в токе азота до содержания 0,4 1,7 моль спирта на 1 моль дихлорида магния, добавляют его к тетрахлориду титана при 0°С, нагревают до 40°С, вводят диизобутилфталат до молярного отношения дихлорид магния: диизобутилфталат 8, нагревают до 100°С, выдерживают при этой температуре, отделяют твердый продукт взаимодействия, добавляют к нему тетрахлорид титана, нагревают до 120°С, отделяют твердый продукт взаимодействия и промывают его безводным гексаном. В способе получения полиолефинов используют твердый продукт взаимодействия, полученный с использованием аддукта дихлорида магния со спиртом, содержащего 0,4 - 1,7 моль спирта на 1 моль дихлорида магния, и имеющий молярное отношение диизобутилфталат: дихлорид магния 0,025 0,037, атомное отношение титан магний 0,057 0,065, удельную поверхность 66,5 -249,0 м2/г и пористость 0,261-0,427 см3/г. 3 с. п. ф-лы, 3 табл.

Description

Изобретение относится к компонентам катализаторов для полимеризации олефинов, катализаторам, полученным их них, и их использованию в полимеризации олефинов, таких как этилен, пропилен и их смеси.
Описываются катализаторы для полимеризации олефинов, содержащие галогенид титана, нанесенный на безводные хлориды магния в активной форме.
Известно использование хлоридов магния в активной форме в качестве носителей для компонентов катализатора Циглера-Натта.
Наиболее активные формы хлоридов магния характеризуются рентгеновскими спектрами, где отражение максимальной интенсивности, которое появляется в спектре неактивных галогенидов, больше не присутствует, однако замещено гало с максимальной интенсивностью, сдвинутой в направлении меньших углов относительно того, который имеет отражение максимальной интенсивности в неактивном галогениде.
В менее активных формах хлорида магния отражение максимальной интенсивности, которое появляется при 2,56
Figure 00000001
(2V 35), больше не присутствует, однако замещено с максимальной интенсивностью между углами 2V, равными 33,5 и 35о, отражение при 2V 14,95 присутствует всегда.
Введение промышленной практики катализаторов, нанесенных на хлорид магния, сделало возможным значительное упрощение процессов получения полиолефинов. В частности, возможность получения катализаторов в форме сферических частиц, способных продуцировать полимеры, которые дублируют форму катализатора, и эти катализаторы имеют удовлетворительные морфологические характеристики (подвиж- ность и объемная плотность) и не нуждаются в гранулировании.
Наиболее близким к изобретению по технической сущности и достигаемому результату является компонент катализатора (со) полимеризации альфа-олефинов, представляющий собой твердый продукт взаимодействия аддукта дихлорида магния со спиртом с тетрахлоридом титана и диизобутилфталатом, а также способ получения компонента катализатора (со) полимеризации альфа-олефинов взаимодействием аддукта дихлорида магния со спиртом с тетрахлоридом титана и диизобутилфталатом и способ получения полиолефинов (со) полимеризацией альфа-олефинов в присутствии катализатора, состоящего из триалкил алюминия и компонента катализатора, представляющего собой твердый продукт взаимодействия аддукта дихлорида магния со спиртом с тетрахлоридом титана и диизобутилфталатом.
Известное изобретение описывает компоненты катализатора для полимеризации олефинов, способных продуцировать полимер (полипропилен) с хорошей текучестью и объемной плотностью. Полимерная продуктивность катализатора не является очень высокой (между 3000 и 9000 г/г катализатора, полимеризацию осуществляют в гептане при 70оС в течение 4 ч с парциальным давлением пропилена, равным 7 атм.
Компоненты катализатора получают из аддуктов MgCl2 со спиртами в форме сферических частиц, содержащих как правило 3 моль спирта.
Перед взаимодействием с TiCl4 содержание спирта снижают до 2,5-2 моль с тем, чтобы сделать катализаторы пригодными для получения нехрупких полимеров сферической формы. Содержание спирта никогда не снижают ниже 2 моль (что значительно снизило бы активность катализатора).
В случае использования хлорида магния по крайней мере в менее активных его формах (тех, в которых в спектре присутствуют два гало с пиками интенсивности, соответственно между 2V углами от 30, 45 до 31 и от 33,5 до 35о), все еще присутствует отражение, которое в спектре неактивного хлорида магния появляется у 2V 14,95.
Обнаружены компоненты катализатора для полимеризации олефинов СН2 СНR, где R обозначает водород или алкильный или арильный радикал с 1-8 атомами углерода, причем данные компоненты пригодны для получения катализаторов, способных продуцировать полимеры в форме сферических частиц с оптимальными морфологическими характеристиками (текучестью и высокой объемной плотностью). Кроме того, катализаторы имеют значительную каталитическую активность и стереоспецифичность.
Технической задачей данного изобретения является обеспечение возможности получения полимера, приготовленного с помощью данного компонента катализатора с максимальной текучестью и малым количеством веществ, растворенных в ксилоле, а также обеспечение возможности получения полиолефинов, имеющих максимальную текучесть и малое количество веществ, растворимых в ксилоле.
Цель достигается тем, что компонент катализатора представляет собой твердый продукт взаимодействия, полученный с использованием аддукта дихлорида магния со спиртом, содержащего 0,4-1,7 моль спирта на 1 моль дихлорида магния, и имеющий молярное отношение диизобутилфталат дихлорид магния 0,025-0,037, атомное отношение титан магний 0,057-0,065, удельную поверхность 66,5-249,0 м2/г и пористость 0,261-0,427 см3/г.
Цель достигается также тем, что в способе получения компонента катализатора предварительно проводят дезалкоголизацию аддукта дихлорида магния со спиртом нагреванием его в токе азота до содержания 0,4-1,7 моль спирта на 1 моль дихлорида магния, добавляют его к тетрахлориду титана при 0оС, нагревают до 40оС, вводят диизобутилфталат до молярного отношения дихлорид магния диизобутилфталат 8 нагревают до 100оС, выдерживают при этой температуре, отделяют твердый продукт взаимодействия, добавляют к нему тетрахлорид титана, нагревают до 120оС, отделяют твердый продукт взаимодействия и промывают его безводным гексаном.
Кроме того, цель достигается тем, что в способе получения полиолефинов используют твердый продукт взаимодействия, полученный с использованием аддукта дихлорида магния со спиртом, содержащего 0,4-1,7 моль спирта на 1 моль дихлорида магния, и имеющий молярное отношение диизобутилфталат дихлорид магния 0,025-0,037, атомное отношение титан магний от 0,057 до 0,065, удельную поверхность 66,5-249,0 м2/г и пористость 0,261-0,427 см3/г.
Как указано выше, компоненты катализатора настоящего изобретения приводят к получению катализаторов, пригодных для получения (со) полимеров олефинов в форме сферических частиц с ценными морфологическими характеристиками (высокой объемной плотностью, текучестью и механической прочностью). Средний диаметр полимерных частиц составляет 50-5000 мкм.
В частности, катализаторы, полученные из компонентов с площадью поверхности менее 100 м2/г и пористостью выше 0,4 см3/г, используют в получении этиленовых полимеров (ПЭВП и ПЭНП). Катализаторы имеют очень высокую активность, а сферический полимер, полученный с их помощью, имеет привлекательные морфологические характеристики (очень высокую объемную плотность, текучесть и механическую прочность).
Катализаторы, полученные из компонентов с площадью поверхности выше 60-70 м2/г и пористостью менее 0,4 см3/г, являются предпочтительными для использования при получении гомо- и сополимеров кристаллического пропилена, так называемых ударных сополимеров, полученных последовательной полимеризацией 1) пропилена и 2) этилен пропиленовых смесей.
Они также преимущественно используются при получении этилен-пропиленовых каучуков (ЭП каучуков) или этилен-пропиленовых-диеновых каучуков (ЭПДМ каучуков, т. е. каучуков на основе сополимера этилена, пропилена и диенового мономера), а также композиций пропиленового полимера, которые содержат указанные каучуки.
Удивительно, что с использованием катализаторов настоящего изобретения можно получить указанные типы каучука в сферических частицах с хорошей текучестью и объемной плотностью, поскольку вплоть до сегодняшнего дня не было возможности получить эластомерные полимеры вышеуказанного типа в подвижных (текучих) гранулированных частицах из-за наличия непреодолимых трудностей засорения реакторов и/или агломерации частиц.
В частности, в случае с полипропиленом, используя стереоспецифические катализаторы, полученные из компонентов с площадью поверхности около 60-70 м2/г, пористостью ниже 0,4 см3/г и рентгеновским спектром б) типа, можно получить кристаллические пропиленовые гомополимеры и пропилен-этиленовые сополимеры, содержащие более низкие относительные количества этилена, характеризующиеся очень высокими значениями пористости, которые обеспечивают их преимущественное использование при получении маточной смеси с пигментами и/или добавками.
Катализаторы настоящего изобретения являются чрезвычайно активными, хотя хлорид магния в них дает характеристики рентгеновского спектра, присущие малоактивным формам самого хлорида магния.
Хлорид магния присутствует в кристаллическом виде с рентгеновским спектром, имеющим значения б).
Получение компонентов катализаторов осуществляют различными способами. Предпочтительный способ предусматривает манипулирование с аддуктами хлорид магния/мапирт, содержащими моли спирта в таком количестве, что аддукт является твердым при комнатной температуре, однако плавится при температурах между 100 и 130оС. Число молей спирта варьируется в зависимости от разных типов спирта.
Спирты, пригодные для использования, имеют форму ROH, где R обозначает алкильный, циклоалкильный или арильный радикал с 1-12 атомами углерода. Также можно использовать смеси указанных спиртов.
Примерами спиртов являются метанол, этанол, пропанол, бутанол, 2-этилегексанол и их смеси.
При использовании таких спиртов, как этанол, пропанол и бутанол, число молей составляет около 3 на моли MgCl2. Спирт и хлорид магния смешивают в инертной углеводородной жидкости, несмешивающейся с аддуктом, доводят до температуры сплавления аддукта. Смесь подвергают энергичному перемешиванию (с использованием, например, аппарата UZТРА TURRAX-T-45N, вращающегося со скоростью 2000-5000 об/мин (Jonke Kunkel KG IKC Werkel).
Полученную эмульсию охлаждают в течение очень короткого периода времени. Это вызывает загустевание аддукта в форме сферических частиц с требуемыми размерами. Частицы сушат и затем подвергают частичному деалкоголированию путем нагревания их до температуры 50-130оС.
Частично деалкоголированный аддукт находится в форме сферических частиц со средним диаметром 50-350 мкм, площадью поверхности 10-50 м2/г и пористостью 0,6-2 см3/г (как определено ртутным порозиметром).
Чем выше степень деалкоголирования, тем выше пористость. Распределение объемов пор таково, что более, чем 50% пор имеют радиус более, чем 10000 10000
Figure 00000002
.
Деалкоголирование осуществляют до тех пор, пока содержание спирта не превышает 2 моля на моль MgCl2, предпочтительно, составляет от 0,15 до 1,5 моль, более предпочтительно, от 0,3 до 1,5 моль.
Всякий раз когда деалкоголирование доводят до значений ниже 0,2 моль спирта на моль MgCl2, каталитическая активность значительно снижается.
Частично деалкоголированный аддукт затем суспендируют в холодном растворе TiCl4 при концентрации 40-50 г/л, после чего доводят до 80-135оС и сохраняют при указанной температуре в течение 0,5-2 ч. Избыток TiCl4 отделяют горячим путем фильтрации или седиментации.
Обработку с использованием TiCl4 повторяют один или более раз, если требуемое содержание спирта должно быть очень низким (как правило, менее, чем 0,5% по массе).
В течение получения каталитического компонента, содержащего электронодонорное соединение, последнее прибавляют к TiCl4 в количествах, равных молярным отношениям касательно MgCl2 между 1:6 и 1:16.
После обработки TiCl4 твердое тело промывают углеводородом (например, гексаном или гептаном) и затем сушат.
В соответствии с другим вариантом осуществления изобретения расплавленный аддукт, пока он в эмульсии в инертном углеводороде, пропускают через трубку должной длины при турбулентном движении и затем собирают в инертном углеводороде, поддерживая при малой температуре.
В качестве варианта к методам, описанным выше, соединение титана, особенно, в твердом виде при комнатной температуре, как например, TiCl, растворяют в расплавленном аддукте, который затем подвергают деалкоголированию, как указано выше, и взаимодействию с галогенирующим агентом, способным взаимодействовать и отцеплять гидроксильные группы, как, например, SiCl4.
В исходном расплавленном аддукте, кроме соединения титана и необязательно других переходных металлов, могут быть включены такие носители, как AlCl3, AlBr3, ZnCl3.
Соединения титана, пригодные для получения компонентов катализаторов, кроме TiCl3 и TiCl4 и аналогичных галогенидов, также включают другие соединения, имеющие по крайней мере одну связь Ti-галоген, также, как галоидные алкоголяты, например, трихлорфеноксититан и трихлорбутоксититан.
Наконец, соединение титана может быть использовано в смесях с другими соединениями переходных металлов, напримеp, V, Zr и Hf галогениды и галоидные алкоголяты.
Как указано выше, компонент катализатора может также содержать электронодонорное соединение (внутренний донор). Это необходимо в том случае, когда компонент катализатора должен быть использован в стереоспецифической полимеризации олефинов, таких, как пропилен, 1-бутен и 4-метил-1-пентен.
Электронодонорные соединения могут быть выбраны из соединений, включающих простые эфиры, сложные эфиры, амины, кетоны.
Предпочтительными соединениями являются сложные алкильные эфиры, циклоалкилы и арилы поликарбоновых кислот, таких как фталевая и малеиновая кислоты, и простые эфиры формулы
Figure 00000003
C
Figure 00000004
где RI, RII одинаковые или разные, обозначают алкильные, циклоалкильные или арильные радикалы с 1-18 атомами углерода, RIII и RIУ одинаковые или разные, обозначают алкильные радикалы с 1-4 атомами углерода.
Примеры, представляющие указанные соединения, составляют н/бутилфталат, диизобутилфталат, ди-н-октилфталат, 2-метил-2-изопропил-1,3-диметоксипропан, 2-метил-2-изобутил, 1,3-диметоксипропан, 2,2-диизобутил-1,3-диметоксипропан, 2-изопропил-2-изопентил-1,3-димектосипропан.
Внутренний донор обычно присутствует при молярных отношениях касательно Mg, равных 1: 8-1:14. Соединение титана, выраженное как Ti, присутствует в процентном количестве от 0,5 до 10% по массе.
В качестве сокатализаторов также используются Al-алкильные соединения, выбранные из Al-триалкилов, таких, как Al-триэтил, Al-триизобутил и Al-три-н-бутил.
Отношение Al/Ti составляет выше 1 и, как правило, 20-800.
В случае стереоспецифической полимеризации альфа-олефинов, таких как пропилен и 1-бутен, кроме Al-алкильного соединения, обычно используют электронодонорное соединение (внешний донор). Это соединение может быть таким же, как и электронодонорные соединения, присутствующие в качестве внутреннего донора, или оно может отличаться от последнего.
Когда внутренний донор представляет собой сложный эфир поликарбоновой кислоты, особенно, фталат, внешний донор предпочтительно выбирают из соединений кремния формулы R1R2 (OR2), где R1 и R2 обозначают алкильные, циклоалкильные или арильные радикалы с 1-18 атомами углерода и R обозначает алкильный радикал с 1-4 атомами углерода. Примерами, представляющими эти силаны, являются метилциклогексилдиметоксисилан, дифенилди- метоксисилан, метил- трет-бутилдиметокси-силан.
Также могут быть использованы 1,3-диэфиры формулы, приведенной выше.
Если внутренним донором является один из таких диэфиров, то отпадает необходимость в использовании внешнего донора, поскольку стереоспецифичность катализатора сама по себе значительно высока.
Катализаторы, содержащие внутренний донор, используются при получении ПЭНП (полиэтилена низкой плотности) с ограниченным молекулярно-массовым распределением. Как указано выше, катализаторы используют при полимеризации олефинов СН2 СНR, где R обозначает водород или алкильный, или арильный радикал с 1-8 атомами углерода, а также смесей таких олефинов с диеном или без такового.
Полимеризацию осуществляют в соответствии с известными методами, приводимыми в жидкой фазе, в присутствии или отсутствие инертного углеводородного растворителя, или в газообразной форме.
Также можно использовать смешанные газожидкостные процессы, в которых одну или более стадий полимеризации осуществляют в жидкой фазе, а одну или более последующих стадий осуществляют в газообразной фазе.
Температуры полимеризации, как правило, составляют 20-150оС, предпочтительно, 60-90оС. Процесс проводят при атмосферном давлении или более высоком.
Данные, приведенные в примерах определены в соответствии со способами, указанными в таблице 1.
Определение процентного содержания в растворимом ксилоле.
2 г полимера растворяют в 250 мл ксилола при 135оС с перемешиванием. Через 20 мин. раствор оставляют для охлаждения, все еще при перемешивании, до достижения температуры 25оС.
Через 30 мин преципицированное вещество фильтруют через фильтровальную бумагу, раствор упаривают в потоке азота и осадок сушат в вакууме при 80оС до достижения постоянной его массы. Таким образом, вычисляют процентное содержание полимера, растворимого в ксилоле при комнатной температуре.
В данном способе получения компонента катализатора (со) полимеризации альфа-олефинов взаимодействием аддукта дихлорида магния со спиртом с тетрахлридом титана и диизобутилфталата предварительно проводят дезалкоголизацию аддукта дихлорида магния со спиртом нагреванием его в токе азота до содержания 0,4-1,7 моль спирта на 1 моль дихлорида магния, добавляют его к тетрахлориду титана при 0оС, нагревают до 40оС, вводят диизобутилфталат до молярного отношения дихлорид магния: диизобутилфталат 8, нагревают до 100оС, выдерживают при этой температуре, отделяют твердый продукт взаимодействия, добавляют к нему тетрахлорид титана, нагревают до 120оС, отделяют твердый продукт взаимодействия и промывают его безводным гексаном.
В способе получения полиолефинов (со) полимеризацией альфа-олефинов в присутствии катализатора, состоящего из триалкил алюминия и компонента катализатора, представляющего собой твердый продукт взаимодействия аддукта дихлорида магния со спиртом и тетрахлоридом титана и диизобутилфталатом, используют твердый продукт взаимодействия, полученный с использованием аддукта дихлорида магния со спиртом, содержащего 0,4-1,7 моль спирта на 1 моль дихлорида магния, и имеющий молярное отношение диизобутилфталат дихлорид магния 0,025-0,037, атомное отношение титан: магний от 0,057 до 0,065, удельную поверхность 66,5-249,0 м2/г и пористость 0,261-0,427 см3/г.
28,4 г безводного MgCl2 и 49,5 г безводного этанола, 100 мл вазелинового масла ROL ОВ/30 и 100 мл силиконового масла (вязкостью 350 сПз) были загружены под инертным газом в колбу, погруженную в термостатированную баню при 120оС, и перемешивались до полного растворения MgCl2. Таким образом, был приготовлен аддукт MgCl2 с этанолом в смеси в маслами. Нагретая смесь затем была переведена под инертным газом в сосуд вместимостью 1500 мл, снабженный обогреваемой рубашкой и содержащий 150 мл вазелинового масла и 150 мл силоконового масла.
Смесь выдерживалась при 120оС при размешивании мешалкой типа Ultra, Turrax T-45N производимой Janke Kunkl 1 KG. 1 Ka Werkl.
Смесь перемешивалась 3 мин. со скоростью 3000 об/мин.
Затем смесь перенесли в двухлитровый сосуд, содержащий 1000 мл безводного н-гептана, при размешивании и охладили до конечной температуры 0оС.
Микросферы MgCl2, 3EtOH, полученные таким образом, после фильтрации сушили под вакуумом при комнатной температуре. Аддукт был частично деалкоголизован нагреванием при повышении температуры 30-180оС в течение 2-40 ч.
Получение компонента твердого катализатора.
В 1 л колбу, оборудованную конденсатором и механической мешалкой, вводят в потоке азота 625 мл TiCl4. При температуре 0оС при перемешивании прибавляют 25 г частично деалкоголированного аддукта. Затем его нагревают до 100оС в течение 1 ч, когда температура достигает 40оС, прибавляют диизобутилфталат (ДИБФ) при молярном отношении Mg ДИБФ 8.
Температуру поддерживают на уровне 100оС в течение 2 ч, затем продукт декантируют, после чего горячую жидкость сифонируют. Прибавляют 550 мл TiCL2 и нагревают до 120оС в течение 1 ч. Наконец осуществляют осаждение продукта и жидкость сифонируют, полученное твердое тело промывают шесть раз 200 мл аликвотой безводного гексана при 60оС и три раза при комнатной температуре. Твердое тело затем сушат в вакууме.
Полимеризация пропилена.
В 4 л автоклаве из нержавеющей стали, оборудованном смесителем и термостатической системой, который обезгаживает азотом при 70оС в течение 1 ч и затем пропиленом, вводят при 30оС без перемешивания, но при слабом потоке пропилена, каталитическую систему, состоящую из суспензии вышеописанного твердого каталитического компонента в 80 мл гексана, 0,76 г Al-триэтила и 8,1 мг дифенилдиметоксисилана (ДФМС). Суспензию получают непосредственно перед проведением испытания.
Затем автоклав закрывают и осуществляют введение 1 нл Н2. При перемешивании загружают 1,2 кг жидкого пропилена, и температуру доводят до 70оС в течение 5 мин, поддерживая значение постоянным в течение 2 ч.
В конце испытания перемешивание прекращают и удаляют непрореагировавший пропилен. Автоклав охлаждают до комнатной температуры, полимер извлекают и затем сушат при 70оС в потоке азота в печи в течение 3 ч, после чего анализируют.
Сополимеризация этилена с бутеном-1 (ПЭНП).
Описанный выше автоклав обезгаживают пропаном вместо пропилена. Каталитическую систему, содержащую 25 см3 гексана, 1,05 г Al-триизобутила и вышеуказанный компонент катализатора, вводят в автоклав при комнатной температуре в легком потоке пропана. Давление повышают на 5,5 атм с использованием Н2 и затем на 2 атм с помощью этилена, предварительно полимеризуя этилен до тех пор, пока не останется 15 г этилена (45оС).
Пропан и водород обезгаживают и после промывки Н2 образуют газообразную форму с 37,0 г этилена, 31,9 г бутена 1 и 1,8 атм Н2 (общее давление 15 атм).
Смесь этилен бутен 1 загружают затем в течение 2 ч при 70оС, массовое отношение составляет 9:1.
Наконец, автоклав обезгаживают и быстро охлаждают до комнатной температуры. Извлеченный сополимер сушат при 70оС в азоте в течение 4 ч в печи.
Полимеризация этилена.
2,5 л автоклав из нержавеющей стали, оборудованный смесителем и термостатической системой, промывают, как описано выше для теста с пропиленом, однако, используя вместо пропилена этилен.
При 45оС в потоке Н2 вводят 800 мл раствора, содержащего 0,5 г/л Al-триизобутила в безводном гексане, и сразу же после этого компонент катализатора суспендируют в 100 мл вышеупомянутого раствора.
Температуру быстро доводят до 70оС и подают Н2 до тех пор, пока давление не достигнет 2 атм, после чего подают этилен до отметки 10,5 атм. Эти условия поддерживают в течение 3 ч, постоянно пополняя истощенный запас этилена. В конце реакции полимеризации автоклав быстро вентилируют и охлаждают до комнатной температуры.
Полимерную суспензию фильтруют и твердый остаток сушат в азоте при температуре 60оС в течение 8 ч.
П р и м е р 1. Сферический аддукт MgCl2 3EtIH (полученный, как указано, в основном способе) деалкоголируют до достижения молярного отношения EtOH/MgCl2, равного 1,7. Получают продукт со следующими характеристиками:
пористость (ртуть) 0,904 см3/г,
площадь поверхности 9,2 м2/г,
объемная плотность 0,607 г/см3.
Из данного аддукта путем обработки TiCl4, описанной в общем способе, получают твердый компонент катализатора со следующими характеристиками:
Ti 2,5% по массе
ДИБФ 8,2% по массе,
пористость 0,405 см3/г,
площадь поверхности 249 м2/г,
объемная плотность 0,554 г/см3.
Рентгеновский спектр данного компонента не имеет отражений при 2V 14,95о, вместо этого присутствует гало с максимальной интенсивностью 2V, равной 35,72о.
Этот компонент катализатора используют в полимеризации пропилена в соответствии с методом, описанным в общем разделе. Используя 0,1 г компонента, получают 430 г полимера со следующими характеристиками:
фракция, растворимая в ксилоле при температуре 25оС 2,4%
MIL 2,5 г/101,
объемная плотность 0,48 г/см3,
морфология 100% сферических частиц с диаметром между 1000 и 5000 мкм,
текучесть 10 с.
П р и м е р 2. Путем частичного деалкоголирования (в соответствии с примером 1) сферического аддукта MgCl2 3EtOH, также полученного в соответствии со способом, указанным в примере 1, получают аддукт с молярным отношением EtOH/MgCL2, равным 1,5, и со следующими характеристиками:
пористость (ртуть) 0,946 см3/г,
площадь поверхности 9,1 м2/г,
объемная плотность 0,564 г/см3.
Из этого аддукта с использованием обработки TiCl4, указанной выше, получают сферический компонент катализатора со следующими характеристиками:
Ti 2,5% по массе,
ДИБФ 8,0% по массе,
пористость 0,389 см3/г,
площадь поверхности 221 м2/г,
объемная плотность 0,555 г/см3.
Рентгеновский спектр компонента не показывает отражений при V 14,95о, только гало присутствует с максимальной интенсивностью при 2V, равном 2,5780о.
Этот компонент катализатора используют в полимеризации пропилена с применением методики примера 1.
Используя 0,015 г компонента катализатора, получают 378 г полипропилена со следующими характеристиками:
фракция, растворимая в ксилоле при температуре 25оС 2,6%
MIL 2,8 г/10,
объемная плотность 0,395 г/см3,
морфология 100% сферических частиц с диаметром между 1000 и 5000 мкм,
текучесть 12 с.
П р и м е р 3. Путем частичного деалкоголирования (в соответствии с Примером 1) сферического аддукта MgCl2 3EtOH, полученного в соответствии с методом, указанным в предыдущих примерах, получают аддукт EtOH/MgCl2 1, который имеет следующие характеристики:
пористость (ртуть) 1,208 см3/г,
площадь поверхности 11,5 м2/г,
объемная плотность 0,535 г/см3.
Из данного аддукта путем обработки TiCl4 в соответствии с методикой, описанной в предыдущих примерах, получают сферический компонент катализатора со следующими характеристиками:
Ti 2,2% по массе,
ДИБФ 6,8% по массе,
пористость 0,261 см3/г,
площадь поверхности 66,5 м2/г,
кажущаяся плотность 0,440 г/см3.
Рентгеновский спектр каталитического компонента показывает отражение при 2V 14,95о, а также при 2V 35о.
Используя 0,023 г компонента катализатора в полимеризации пропилена в соответствии с условиями примера 1, получают 412 г полипропилена со следующими характеристиками:
фракция, растворимая в ксилоле при комнатной температуре 3,0%
MIL 3,2 г/10,
объемная плотность 0,35 г/см3,
морфология 100% сферических частиц с диаметром между 500 и 5000 мкм,
текучесть 12 с.
Следуя предыдущему общему описанию методики сополимеризации этилена с бутеном, используют 0,0238 г компонента катализатора и получают 240 г сополимера со следующими характеристиками:
связанный бутен 8,3% по массе,
фракция, растворимая в ксилоле при комнатной температуре 12,2%
MIE 12 г/10,
MIF 12 г/10,
MIF/MIE 30,
морфология 100% сферических частиц с диаметром между 500 и 5000 мкм.
П р и м е р 4. Путем частичного деалкоголирования (в соответствии с примером 1) сферического аддукта MgCl2 3EtOH, полученного в соответствии с методом, указанным в предыдущих примерах, получают аддукт EtOH/MgCl2 0,4, который имеет следующие характеристики:
пористость (ртуть) 1,604 см3/г,
площадь поверхности 36,3 м2/г,
кажущаяся плотность 0,410 г/см3.
Путем обработки данного носителя с помощью TiCl4 при температуре 135оС и концентрации 50 г/л, причем осуществляют три одночасовые обработки, получают сферический компонент катализатора, который после элиминирования избыточного количества TiCl4, промывки и сушки имеет следующие характеристики:
Ti 2,6% по массе,
пористость 0,427 см3/г,
площадь поверхности 66,5 м2/г.
Рентгеновский спектр данного компонента показывает отражение при 2V 14,95о, а также при 2V35о.
Используя 0,012 г компонента катализатора при полимеризации этилена в соответствии с методом, описанным в общем разделе, получают 400 г полиэтилена, который имеет следующие характеристики:
MIE 0,144 г/10',
MIF 8,87 г/10',
MIF/MIE 61,6,
морфология 100% сферических частиц с диаметром от 1000 до 5000 мкм,
текучесть 12 с,
кажущаяся плотность 0,38 г/см3.
П р и м е р 5. Путем частичного деалкоголирования (как в примере 1) сферического аддукта MgCl2 3EtOH, полученного в соответствии с методом, указанным в предыдущих примерах, получают аддукт с молярным отношением EtOH/MgCL2. равным 0,15, который имеет следующие характеристики:
пористость (ртуть) 1,613 см3/г,
площадь поверхности 22,2 м2/г.
Из указанного аддукта реакцией с TiCl4, следуя способу использованному в предыдущих примерах, получен компонент катализатора в форме сферических частиц и имеет следующие отличия:
Ti 2,6 мас.
DIBF 6,8 мас.
пористость 0,261 см3/г,
площадь поверхности 66,5 м2/г,
насыпная плотность 0,440 г/см3.
Рентгеновский спектр данного компонента катализатора показывает отражение при 2V 14,95о, а также при 2V 34о.
Используя 0,03 г данного компонента при полимеризации этилена, как описано в примере 4, получают 380 г полиэтилена, который имеет следующие характеристики:
MIE 0,205 г/10',
MIF 16,42 г/10',
MIF/MIE 80,1,
текучесть 12 с,
объемная плотность 0,40 г/см3.
П р и м е р 6. Аддукт MgCl2 3EtOH получают в соответствии с методом примера 3, однако используя также количество воды, разведенной в спирте, используемом для получения исходного MgCl2 3EtOH в количестве 2% по массе.
Аддукт после деалкоголирования содержит 3% по массе воды. С использованием данного аддукта после обработки с помощью TiCl4 и ДИБФ, как описано в примере 1, получают сферический компонент катализатора, который имеет следующие характеристики:
Ti 2,35%
ДИБФ 6,9%
Используя 0,025 г данного компонента в полимеризации пропилена, как описано в примере 1, получают 410 г полимера в форме сферических частиц, который имеет следующие характеристики:
фракция, растворимая в ксилоле при температуре 25оС 3,1%
MIL 3,0 г/10,
кажущаяся плотность 0,35 г/см3,
морфология 100% сферических частиц, имеющих диаметр от 100 до 5000 мкм,
текучесть 13 с.
Следует указать, что для примеров полимеризации пропилена (1-3 и 6) выход можно подсчитать только в граммах полимера на грамм Ti в час, поскольку эти полимеризации проходят в жидком мономере. Результаты приведены в табл.2.
С учетом данного соотношения титан:магний и того, что содержание магния в данных примерах к весу соответственно следующее (табл.3).

Claims (3)

1. Компонент катализатора (со)полимеризации альфа-олефинов, представляющий собой твердый продукт взаимодействия аддукта дихлорида магния со спиртом с тетрахлоридом титана и диизобутилфталатом, отличающийся тем, что он представляет собой твердый продукт взаимодействия, полученный с использованием аддукта дихлорида магния со спиртом, содержащего 0,4 1,7 моль спирта на 1 моль дихлорида магния, и имеющий молярное отношение диизобутилфталата к дихлориду магния 0,025 0,037, атомное отношение титана к магнию 0,057 0,065, удельную поверхность 66,5 249,0 м2/г и пористость 0,261 0,427 см3/г.
2. Способ получения компонента катализатора (со)полимеризации альфа-олефинов взаимодействием аддукта дихлорида магния со спиртом с тетрахлоридом титана и диизобутилфталатом, отличающийся тем, что предварительно проводят дезалкоголизацию аддукта дихлорида магния со спиртом нагреванием его в токе азота до содержания 0,4 1,7 моль спирта на 1 моль дихлорида магния, добавляют его к тетрахлориду титана при 0oС, нагревают до 40oС, вводят диизобутилфталат до молярного отношения дихлорида магния к диизобутилфталату 8, нагревают до 100oС, выдерживают при этой температуре, отделяют твердый продукт взаимодействия, добавляют к нему тетрахлорид титана, нагревают до 120oС, отделяют твердый продукт взаимодействия и промывают его безводным гексаном.
3. Способ получения полиолефинов (со)полимеризацией альфа-олефинов в присутствии катализатора, состоящего из триалкил алюминия и компонента катализатора, представляющего собой твердый продукт взаимодействия аддукта дихлорида магния со спиртом с тетрахлоридом титана и диизобутилфталатом, отличающийся тем, что используют твердый продукт взаимодействия, полученный с использованием аддукта дихлорида магния со спиртом, содержащего 0,4 1,7 моль спирта на 1 моль дихлорида магния, и имеющий молярное отношение диизобутилфталата к дихлориду магния 0,025 0,037, атомное отношение титана к магнию 0,057 0,065, удельную поверхность 66,5 249,0 м2/г и пористость 0,261 0,427 см3/г.
SU4743803/05A 1989-04-28 1990-04-27 Компонент катализатора (со)полимеризации альфа-олефинов, способ его получения и способ получения полиолефинов RU2045537C1 (ru)

Applications Claiming Priority (2)

Application Number Priority Date Filing Date Title
IT8920329A IT1230134B (it) 1989-04-28 1989-04-28 Componenti e catalizzatori per la polimerizzazione di olefine.
IT20329A/89 1989-04-28

Publications (1)

Publication Number Publication Date
RU2045537C1 true RU2045537C1 (ru) 1995-10-10

Family

ID=11165778

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
SU4743803/05A RU2045537C1 (ru) 1989-04-28 1990-04-27 Компонент катализатора (со)полимеризации альфа-олефинов, способ его получения и способ получения полиолефинов

Country Status (28)

Country Link
EP (3) EP0789037B1 (ru)
JP (2) JP3016816B2 (ru)
KR (1) KR0177803B1 (ru)
CN (1) CN1037609C (ru)
AT (3) ATE307147T1 (ru)
AU (1) AU636142B2 (ru)
BR (1) BR9001991A (ru)
CA (1) CA2015685C (ru)
CZ (1) CZ288172B6 (ru)
DD (1) DD298935A5 (ru)
DE (3) DE69034255D1 (ru)
ES (2) ES2250553T3 (ru)
FI (1) FI103124B (ru)
HK (1) HK1004605A1 (ru)
HU (1) HU225782B1 (ru)
IL (1) IL94154A (ru)
IN (2) IN174661B (ru)
IT (1) IT1230134B (ru)
MX (1) MX20477A (ru)
MY (1) MY106344A (ru)
NO (1) NO178465C (ru)
PL (3) PL165373B1 (ru)
PT (1) PT93923B (ru)
RU (1) RU2045537C1 (ru)
SK (2) SK286102B6 (ru)
UA (1) UA27689C2 (ru)
YU (1) YU82990A (ru)
ZA (1) ZA903063B (ru)

Cited By (3)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
RU2688689C2 (ru) * 2014-04-24 2019-05-22 Чайна Петролеум Энд Кемикэл Корпорейшн Компонент катализатора, предназначенного для полимеризации олефина, и содержащий его катализатор
RU2690192C2 (ru) * 2014-04-24 2019-05-31 Чайна Петролеум Энд Кемикэл Корпорейшн Компонент катализатора, предназначенного для полимеризации пропена, способ его получения и содержащий его катализатор
EP3842464A1 (en) * 2019-12-24 2021-06-30 Hanwha Total Petrochemical Co., Ltd. Preparation method of catalyst for ethylene polymerization

Families Citing this family (287)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
DE69032347T2 (de) * 1989-12-28 1998-09-24 Idemitsu Petrochemical Co Verfahren zur herstellung eines katalysators zur olefinpolymerisation und von polyolefin
IT1245250B (it) * 1991-03-27 1994-09-13 Himont Inc Componenti e catalizzatori per la polimerizzazione di olefine
IT1245249B (it) * 1991-03-27 1994-09-13 Himont Inc Componenti e catalizzatori per la polimerizzazione di olefine
IT1252129B (it) * 1991-11-22 1995-06-05 Himont Inc Componenti a catalizzatori sferici per la polimerizzazione di olefine
IT1262935B (it) * 1992-01-31 1996-07-22 Montecatini Tecnologie Srl Componenti e catalizzatori per la polimerizzazione di olefine
IT1262934B (it) * 1992-01-31 1996-07-22 Montecatini Tecnologie Srl Componenti e catalizzatori per la polimerizzazione di olefine
IT1260495B (it) * 1992-05-29 1996-04-09 Himont Inc Concentrati adatti alla preparazione di poliolefine funzionalizzate e processo di funzionalizzazione mediante detti concentrati
IT1256403B (it) * 1992-08-18 1995-12-05 Montecatini Tecnologie Srl Componenti e catalizzatori a base di vanadio per la polimerizzazione di olefine,e processi di polimerizzazione impieganti gli stessi
IT1256648B (it) 1992-12-11 1995-12-12 Montecatini Tecnologie Srl Componenti e catalizzatori per la polimerizzazione delle olefine
ITMI922919A1 (it) * 1992-12-21 1994-06-22 Montecatini Tecnologie Srl Componenti e catalizzatori per la polimerizzazione di olefine
IT1264679B1 (it) 1993-07-07 1996-10-04 Spherilene Srl Catalizzatori per la (co)polimerizzazione di etilene
IT1269194B (it) * 1994-01-21 1997-03-21 Spherilene Srl Composizioni polimeriche ad elevata processabilita' basate su lldpe
CN1039234C (zh) * 1994-03-22 1998-07-22 中国石油化工总公司 聚丙烯球形催化剂及其制备
IT1269931B (it) * 1994-03-29 1997-04-16 Spherilene Srl Componenti e catalizzatori per la polimerizzazione di olefine
IT1269841B (it) * 1994-05-27 1997-04-15 Himont Inc Procedimento e dispositivo per la classificazione di particelle solide
IT1270070B (it) 1994-07-08 1997-04-28 Spherilene Srl Componenti e catalizzatori per la polimerizzazione di olefine
IT1273660B (it) * 1994-07-20 1997-07-09 Spherilene Srl Procedimento per la preparazione di polimeri amorfi del propilene
IT1270125B (it) * 1994-10-05 1997-04-28 Spherilene Srl Processo per la ( co) polimerizzazione di olefine
FR2728181B1 (fr) 1994-12-16 1997-01-31 Appryl Snc Composante catalytique pour la polymerisation des olefines, son procede de fabrication, et procede de polymerisation des olefines en presence de ladite composante catalytique
IT1274469B (it) † 1995-05-11 1997-07-17 Spherilene Spa Composizioni poliolefiniche vulcanizzabili dinamicamente
IT1275573B (it) * 1995-07-20 1997-08-07 Spherilene Spa Processo ed apparecchiatura per la pomimerizzazione in fase gas delle alfa-olefine
IT1276121B1 (it) * 1995-11-14 1997-10-24 Montell Technology Company Bv Film multistrato estensibili
IT1276120B1 (it) * 1995-11-14 1997-10-24 Montell Technology Company Bv Film multistrato estensibili basati su lldpe
IT1281198B1 (it) 1995-12-18 1998-02-17 Montell Technology Company Bv Film termoretraibili basati su composizioni poliolefiniche comprendenti un copolimero lineare dell'etilene con alfa-olefine
IT1282691B1 (it) 1996-02-27 1998-03-31 Montell North America Inc Processo per la preparazione di copolimeri random del propilene e prodotti cosi' ottenuti
DE69723657T2 (de) 1996-06-24 2004-06-09 Basell Poliolefine Italia S.P.A. Elastoplastische polyolefinmasse mit hoher durchsichtigkeit und biegsamkeit
US6407028B1 (en) 1997-03-29 2002-06-18 Basell Technology Company Bv Magnesium dichloride-alcohol adducts, process for their preparation and catalyst components obtained therefrom
ATE259832T1 (de) 1997-03-29 2004-03-15 Basell Poliolefine Spa Magnesiumdihalogenid/alkohol addukte, verfahren zu ihrer herstellung und damit hergestellte katalysatorbestandteile
US6323152B1 (en) 1998-03-30 2001-11-27 Basell Technology Company Bv Magnesium dichloride-alcohol adducts process for their preparation and catalyst components obtained therefrom
IT1292107B1 (it) * 1997-06-09 1999-01-25 Montell North America Inc Componenti e catalizzatori per la polimerizzazione di olefine
IT1292108B1 (it) * 1997-06-09 1999-01-25 Montell North America Inc Componenti e catalizzatori per la polimerizzazione di olefine
IT1292109B1 (it) 1997-06-09 1999-01-25 Montell North America Inc Componenti e catalizzatori per la polimerizzazione di olefine
IT1292138B1 (it) * 1997-06-12 1999-01-25 Montell Technology Company Bv Film multistrato estensibili
BR9806141A (pt) * 1997-09-03 1999-10-26 Montell Technology Company Bv Componente catalisador sólido e catalisador para a polimerização de olefinas ch2=chr.
JP3406488B2 (ja) * 1997-09-05 2003-05-12 東京エレクトロン株式会社 真空処理装置
ID23020A (id) 1998-03-05 1999-12-30 Montell Technology Company Bv (ko) polimer polibutena-1 dan proses pembuatannya
ES2198098T3 (es) 1998-03-09 2004-01-16 Basell Poliolefine Italia S.P.A. Procedimiento multietapas para la polimerizacion de olefinas.
CA2289027A1 (en) * 1998-03-23 1999-09-30 Montell Technology Company B.V. Prepolymerized catalyst components for the polymerization of olefins
BR9906428B1 (pt) 1998-05-06 2009-01-13 componentes catalìticos, catalisador e processo para a (co)polimerização de olefinas ch2=chr.
CN1268962A (zh) 1998-05-06 2000-10-04 蒙特尔技术有限公司 聚烯烃组合物和由其制得的薄膜
SK982001A3 (en) * 1998-07-20 2001-07-10 Sasol Tech Pty Ltd Ethylene terpolymers and process for their preparation
IT1301990B1 (it) 1998-08-03 2000-07-20 Licio Zambon Catalizzatori per la polimerizzazione delle olefine.
AU6342099A (en) 1998-11-04 2000-05-22 Montell Technology Company B.V. Components and catalysts for the polymerization of olefins
RU2230089C2 (ru) 1998-12-24 2004-06-10 Монтелл Текнолоджи Компани Б.В. Полимерная олефиновая композиция для крышек для бутылок (варианты), крышка, изготовленная из нее, способ получения такой крышки, бутылка, закрываемая такой крышкой
CN1128822C (zh) 1999-02-26 2003-11-26 中国石油化工集团公司 一种烯烃聚合催化剂载体的制备方法
JP2002539283A (ja) * 1999-03-09 2002-11-19 バセル テクノロジー カンパニー ビー．ブイ． オレフィンの（共）重合用の多段階方法
JP4537587B2 (ja) 1999-03-15 2010-09-01 バセル テクノロジー カンパニー ビー．ブイ． オレフィンの重合用成分および触媒
CN1240729C (zh) 1999-04-15 2006-02-08 巴塞尔聚烯烃意大利有限公司 用于烯烃聚合的组分和催化剂
US6716940B1 (en) 1999-09-10 2004-04-06 Basell Polyolefine Gmbh Catalyst for the polymerization of olefins
WO2001057099A1 (en) 2000-02-02 2001-08-09 Basell Technology Company B.V. Components and catalysts for the polymerization of olefins
KR20020007419A (ko) 2000-03-22 2002-01-26 간디 지오프레이 에이치. 이소택틱 프로필렌 중합체 및 감소된 이소택틱성을 갖는유연성 프로필렌 중합체의 열가소성 조성물 및 그 제조방법
ATE440871T1 (de) * 2000-05-12 2009-09-15 Basell Poliolefine Srl Vorpolymerisierte katalysatorbestandteile für die polymerisation von olefinen
CN1119354C (zh) * 2000-05-19 2003-08-27 中国石油化工集团公司 一种氯化镁－醇载体及其制备的烯烃聚合催化剂组分
US6673869B2 (en) 2000-07-27 2004-01-06 Basell Poliolefine Italia S.P.A. Transparent elastomeric thermoplastic polyolefin compositions
KR20020060740A (ko) 2000-09-15 2002-07-18 리챠트 블라이스 올레핀 중합체에 대한 첨가제의 비압출 분산액 및 농축물
BR0107335B1 (pt) 2000-10-13 2011-09-06 componentes catalìticos para a polimerização de olefinas, catalisador para a polimerização de olefinas e processo para a preparação de polìmeros de propileno.
JP2004516365A (ja) 2000-12-22 2004-06-03 バセル ポリオレフィン イタリア エス．ピー．エー． 多孔性ポリマーの製造方法およびそれから得られるポリマー
MXPA02000431A (es) * 2001-01-12 2005-06-06 Fina Technology Produccion de resinas de polipropileno de flujo de fundicion ultra rapido.
JP2004522849A (ja) 2001-03-15 2004-07-29 バセル　ポリオレフィン　イタリア　エス．ピー．エー． エチレンの（共）重合方法
KR100531543B1 (ko) 2001-03-30 2005-11-28 도호 캐털리스트 가부시키가이샤 올레핀 중합용 고체 촉매 성분 및 촉매, 및 프로필렌 블록공중합체
US20030022786A1 (en) 2001-05-03 2003-01-30 Epstein Ronald A. Catalyst for propylene polymerization
JP2004535505A (ja) 2001-07-17 2004-11-25 バセル ポリオレフィン ジーエムビーエイチ オレフィン（共）重合のための多工程方法
ES2297014T3 (es) 2001-09-13 2008-05-01 Basell Poliolefine Italia S.R.L. Componentes y catalizadores para la polimerizacion de olefinas.
AU2002363165B2 (en) 2001-10-30 2008-08-14 Basell Poliolefine Italia S.P.A. Pipe systems of polypropylene compositions
WO2003046023A1 (en) * 2001-11-27 2003-06-05 Basell Poliolefine Italia S.P.A. Porous polymers of propylene
PL368462A1 (en) 2001-11-27 2005-03-21 Basell Poliolefine Italia S.P.A. Clear and flexible propylene polymer compositions
EP1448624A1 (en) 2001-11-27 2004-08-25 Basell Polyolefine GmbH Process for the treatment of polymer compositions
MY136330A (en) 2001-12-12 2008-09-30 Basell Poliolefine Spa Process for the polymerization of olefins
WO2003076479A1 (en) 2002-03-08 2003-09-18 Basell Poliolefine Italia S.P.A. Process for the polymerization of olefins
WO2003082930A2 (en) 2002-03-29 2003-10-09 Basell Poliolefine Italia S.P.A. Magnesium dichloride-ethanol adducts and catalyst components obtained therefrom
DE60309020T2 (de) 2002-05-29 2007-05-10 Basell Poliolefine Italia S.R.L. Buten-1-(co)polymere und verfahren zu ihrer herstellung
CN1194993C (zh) 2002-06-06 2005-03-30 中国石油化工股份有限公司 用于乙烯聚合的固体催化剂组分及其催化剂
KR100921365B1 (ko) 2002-06-26 2009-10-15 바셀 폴리올레핀 이탈리아 에스.알.엘 내충격성 폴리올레핀 조성물
RU2315069C2 (ru) 2002-06-26 2008-01-20 Базелль Полиолефин Италия С.П.А. Ударопрочная полиолефиновая композиция, способ ее получения и изделие, содержащее указанную композицию
US7307035B2 (en) * 2002-07-23 2007-12-11 Basell Poliolefine Italia Spa Magnesium dichloride-alcohol adducts and catalyst components obtained therefrom
BRPI0313639B1 (pt) 2002-08-19 2016-03-15 Toho Titanium Co Ltd constituinte de catalisador, seu catalisador para polimerização ou copolimerização de alfa-olefina, método para polimerizar alfa-olefina, e método para produzir copolímeros em blocos ou aleatórios da alfa-olefina
KR20050046652A (ko) 2002-09-17 2005-05-18 바셀 폴리올레핀 이탈리아 에스.피.에이. 마그네슘 디클로라이드-에탄올 첨가 생성물 및 이로부터수득되는 촉매 성분
DE60336833D1 (de) 2002-10-09 2011-06-01 Basell Poliolefine Srl Katalytische gasphasenpolymerisation von olefinen
KR101077463B1 (ko) 2002-11-28 2011-10-27 바셀 폴리올레핀 이탈리아 에스.알.엘 부텐-1 공중합체 및 그들의 제조 방법
MXPA05006585A (es) 2002-12-18 2005-08-16 Basell Poliolefine Spa Aductos basados en dicloruro de magnesio, y componentes de catalizador obtenidos de los mismos.
RU2330863C2 (ru) 2003-03-27 2008-08-10 Базелль Полиолефин Италия С.Р.Л. Аддукты дихлорид магния-спирт и компоненты катализатора, полученные из них
CA2526574A1 (en) 2003-05-21 2004-12-02 Basell Poliolefine Italia S.R.L. Stretch wrap films
RU2380380C2 (ru) 2003-05-29 2010-01-27 Базелль Полиолефин Италия С.Р.Л. Способ получения компонента катализатора и получаемые из него компоненты
JP2007501298A (ja) 2003-08-05 2007-01-25 バセル ポリオレフィン イタリア エス．アール．エル． ポリオレフィン物品
TW200505985A (en) 2003-08-07 2005-02-16 Basell Poliolefine Spa Polyolefin composition having a high balance of stiffness and impact strength
EP1518866A1 (en) * 2003-09-29 2005-03-30 Basell Poliolefine Italia S.P.A. Process for the preparation of porous ethylene polymers
CN1871266B (zh) 2003-10-28 2012-05-09 巴塞尔聚烯烃意大利有限责任公司 用于烯烃聚合的组分和催化剂
KR20060126632A (ko) 2003-11-06 2006-12-08 바셀 폴리올레핀 이탈리아 에스.알.엘 폴리프로필렌 조성물
JP4790627B2 (ja) 2003-12-19 2011-10-12 バーゼル・ポリオレフィン・ゲーエムベーハー エチレン（コ）ポリマーの製造方法
CN100519597C (zh) * 2003-12-23 2009-07-29 巴塞尔聚烯烃意大利有限责任公司 二氯化镁-乙醇加合物和由此得到的催化剂组分
WO2005063832A1 (en) 2003-12-23 2005-07-14 Basell Poliolefine Italia S.R.L. Magnesium dichloride-ethanol adducts and atalyst components obtained therefrom
ATE519787T1 (de) 2004-04-02 2011-08-15 Basell Poliolefine Srl Komponenten und katalysatoren für die polymerisation von olefinen
ES2296190T3 (es) 2004-06-08 2008-04-16 Basell Poliolefine Italia S.R.L. Composicion polilefinica que tiene una alto equilibrio de rigidea, resistencia al impacto y alargamiento en rotura y bajo encogimmiento termico.
DE602005017489D1 (de) 2004-06-16 2009-12-17 Basell Poliolefine Srl Komponenten und katalysatoren zur olefinpolymerisation
ATE463517T1 (de) 2004-06-18 2010-04-15 Basell Poliolefine Srl Verfahren zur herstellung von katalysatorkomponenten für die olefinpolymerisation
US8017206B2 (en) 2004-06-25 2011-09-13 Basell Poliolefine Italia S.R.L. Pipe systems made from random copolymers of propylene and α-olefins
RU2007118505A (ru) 2004-10-18 2008-11-27 Базелль Полиолефин Италия С.Р.Л. (It) (со)полимеры бутена-1 с низкой изотактичностью
EP1650230A1 (en) * 2004-10-21 2006-04-26 Total Petrochemicals Research Feluy Polyolefins prepared from Ziegler-Natta and metallocene catalyst components in single reactor
ATE501183T1 (de) 2004-10-21 2011-03-15 Basell Polyolefine Gmbh 1-buten-polymer und herstellungsverfahren dafür
DE602006010027D1 (de) 2005-02-03 2009-12-10 Basell Poliolefine Srl Propylen-polymer-zusammensetzung zum spritzgiessen
KR20080005988A (ko) 2005-04-28 2008-01-15 바셀 폴리올레핀 이탈리아 에스.알.엘 강화 폴리프로필렌 파이프
EP1717269A1 (en) 2005-04-28 2006-11-02 Borealis Technology Oy Alpha-olefin homo-or copolymer compositions
DE602006007572D1 (de) 2005-05-12 2009-08-13 Basell Poliolefine Srl Propylen-ethylen-copolymere und herstellungsverfahren dafür
US7928164B2 (en) 2005-06-22 2011-04-19 Exxonmobil Chemical Patents Inc. Homogeneous polymer blend and process of making the same
US9644092B2 (en) 2005-06-22 2017-05-09 Exxonmobil Chemical Patents Inc. Heterogeneous in-situ polymer blend
US9745461B2 (en) 2005-06-22 2017-08-29 Exxonmobil Chemical Patents Inc. Vulcanized polymer blends
US7951872B2 (en) 2005-06-22 2011-05-31 Exxonmobil Chemical Patents Inc. Heterogeneous polymer blend with continuous elastomeric phase and process of making the same
BRPI0615488B1 (pt) 2005-07-01 2017-07-04 Basell Poliolefine Italia S.R.L Polymers of propylene having a large distribution of molecular weight
EP1901922A1 (en) 2005-07-11 2008-03-26 Basell Poliolefine Italia S.r.l. Metallized propylene polymer film with good barrier retention properties
ES2325131T3 (es) 2005-10-14 2009-08-26 Basell Poliolefine Italia S.R.L. Composiciones elastoplasticas de poliolefina que tienen un reducido brillo.
EP1951805B1 (en) 2005-11-22 2017-05-03 Basell Poliolefine Italia S.r.l. Polyolefin compositions having low gloss
CN101321825B (zh) 2005-11-22 2011-08-17 巴塞尔聚烯烃意大利有限责任公司 抗冲击聚烯烃组合物
KR101246777B1 (ko) * 2006-01-04 2013-03-26 베이징 리서치 인스티튜트 오브 케미컬 인더스트리, 차이나 페트로리움 앤드 케미컬 코포레이션 올레핀 중합 또는 공중합을 위한 촉매 성분, 이의 제조방법, 이를 포함하는 촉매 및 이의 용도
WO2008012144A1 (en) 2006-07-28 2008-01-31 Basell Poliolefine Italia S.R.L. Propylene polymers
WO2008015113A2 (en) * 2006-08-04 2008-02-07 Basell Poliolefine Italia S.R.L. Gas-phase process for preparing heterophasic propylene copolymers
JP5237961B2 (ja) 2006-12-07 2013-07-17 バーゼル・ポリオレフィン・イタリア・ソチエタ・ア・レスポンサビリタ・リミタータ 低い硬度及び低い光沢を有するポリオレフィン組成物
EP2089469B1 (en) 2006-12-07 2011-08-10 Basell Poliolefine Italia S.r.l. Polyolefin compositions having low hardness and low gloss
BRPI0721278B1 (pt) 2006-12-21 2018-05-15 Basell Poliolefine Italia S.R.L. Filme mono-orientado de polipropileno com grande encolhimento, bem como rótulos de encolhimento obtidos do mesmo
KR20090101192A (ko) 2006-12-22 2009-09-24 바셀 폴리올레핀 이탈리아 에스.알.엘 올레핀 중합용 촉매 성분 및 그로부터 수득된 촉매
EP2094780B1 (en) 2006-12-22 2010-10-20 Basell Poliolefine Italia S.R.L. Polyolefin composition for pipe systems and sheets
CN101687951B (zh) 2007-04-27 2012-03-14 巴塞尔聚烯烃意大利有限责任公司 丁烯-1三元共聚物和它们的制备方法
JP5518698B2 (ja) 2007-05-22 2014-06-11 バーゼル・ポリオレフィン・イタリア・ソチエタ・ア・レスポンサビリタ・リミタータ 軟質プロピレンポリマー組成物の製造方法
CN101679558B (zh) 2007-05-22 2012-08-08 巴塞尔聚烯烃意大利有限责任公司 软质丙烯聚合物组合物
WO2009077293A1 (en) 2007-12-18 2009-06-25 Basell Poliolefine Italia S.R.L. Transparent polyolefin compositions
US8378028B2 (en) 2008-02-29 2013-02-19 Basell Poliolefine Italia, s.r.l. Polyolefin compositions
US10358513B2 (en) 2008-06-11 2019-07-23 Lummus Novolen Technology Gmbh High activity Ziegler-Natta catalysts, process for producing catalysts and use thereof
BRPI0917283A2 (pt) 2008-08-20 2015-11-10 Basell Poliolefine Spa componentes de catalisador para a polimerização de olefinas e catalisadores deles obtidos
JP5383808B2 (ja) * 2008-09-24 2014-01-08 バーゼル・ポリオレフィン・イタリア・ソチエタ・ア・レスポンサビリタ・リミタータ 良好な耐白化性を示すポリオレフィン組成物
ES2393976T3 (es) 2008-12-03 2013-01-03 Süd-Chemie Ip Gmbh & Co. Kg Composición donadora de electrones para un catalizador sólido, composición para catalizadores sólidos utilizada en la polimerización de alfa-olefinas, y proceso para la producción de un polímero consistente en unidades de alfa-olefinas que utilizan la composición para catalizadores sólidos.
RU2532182C2 (ru) 2008-12-24 2014-10-27 Базелль Полиолефин Италия С.Р.Л. Напорные трубы и полиолефиновые композиции для их получения
WO2010076255A1 (en) 2008-12-29 2010-07-08 Basell Poliolefine Italia S.R.L. Catalyst components for the polymerization of olefins and catalysts therefrom obtained
US7935740B2 (en) 2008-12-30 2011-05-03 Basell Poliolefine Italia S.R.L. Process for producing high melt strength polypropylene
KR101711811B1 (ko) 2009-02-27 2017-03-03 바젤 폴리올레핀 게엠베하 에틸렌의 중합을 위한 다단계 공정
KR101693062B1 (ko) 2009-03-23 2017-01-04 바셀 폴리올레핀 이탈리아 에스.알.엘 사출 성형에 적합한 폴리올레핀 마스터배치 및 조성물
ES2401065T3 (es) 2009-03-31 2013-04-16 Basell Poliolefine Italia S.R.L. Mezcla madre de poliolefina y composición apropiada para el moldeo por inyección
US8227563B2 (en) 2009-04-16 2012-07-24 Basell Poliolefine Italia S.R.L. Process for the preparation of polymer of 1-butene
EP2432809B1 (en) 2009-05-21 2015-01-21 Basell Poliolefine Italia S.r.l. Propylene polymer compositions
EP2264099A1 (en) 2009-05-21 2010-12-22 Basell Poliolefine Italia S.R.L. Propylene polymer compositions
KR20120031175A (ko) 2009-06-18 2012-03-30 바셀 폴리올레핀 이탈리아 에스.알.엘 올레핀 중합용 촉매 성분 및 그로부터 수득된 촉매
US8598285B2 (en) 2009-07-14 2013-12-03 Basell Poliolefine Italia, s.r.l. Process for the preparation of polymer of 1-butene
EP2454290B1 (en) 2009-07-15 2014-04-16 China Petroleum&Chemical Corporation Spherical magnesium halide adduct, catalyst component and catalyst for olefin polymerization prepared therefrom
US20120130031A1 (en) 2009-08-06 2012-05-24 Basell Poliolefine Italia S.R.I Process for the preparation of ethylene polymers with narrow molecular weight distribution
EP2478018B1 (en) 2009-09-15 2015-01-21 Basell Poliolefine Italia S.r.l. Magnesium dichloride-alcohol adducts and catalyst components obtained
WO2011036014A1 (en) 2009-09-22 2011-03-31 Basell Poliolefine Italia S.R.L. Propylene polymer compositions
WO2011036002A1 (en) 2009-09-22 2011-03-31 Basell Poliolefine Italia S.R.L. Propylene polymer compositions
EP2480606B1 (en) 2009-09-22 2014-05-28 Basell Poliolefine Italia S.r.l. Propylene polymer compositions
WO2011036016A1 (en) 2009-09-22 2011-03-31 Basell Poliolefine Italia S.R.L. Propylene polymer compositions
WO2011035994A1 (en) 2009-09-22 2011-03-31 Basell Poliolefine Italia S.R.L. Propylene polymer compositions
WO2011045194A1 (en) 2009-10-13 2011-04-21 Basell Poliolefine Italia S.R.L. Propylene polymer compositions
SA3686B1 (ar) 2009-10-16 2014-10-22 China Petroleum& Chemical Corp مكون حفاز لبلمرة الأولفين وحفاز يشتمل عليه
CN102686614A (zh) 2009-12-22 2012-09-19 巴塞尔聚烯烃股份有限公司 用于烯烃聚合的催化剂组分和由此获得的催化剂
US20120283402A1 (en) 2009-12-23 2012-11-08 Basell Poliolefine Italia S.R.L. Magnesium dichloride-water adducts and catalyst components obtained therefrom
CN102781971B (zh) 2010-03-04 2015-03-11 巴塞尔聚烯烃意大利有限责任公司 用于烯烃聚合的催化剂组分
BR112012022241A8 (pt) 2010-03-04 2017-11-14 Basell Poliolefine Italia Srl componentes dos catalisadores para a polimerização das olefinas
US8835568B2 (en) 2010-05-05 2014-09-16 Basell Poliolefine Italia S.R.L. Propylene polymer compositions
WO2011144486A1 (en) 2010-05-19 2011-11-24 Basell Poliolefine Italia Srl Polypropylene tub for washing machine
BR112012029119B1 (pt) 2010-05-20 2020-11-17 Basell Poliolefine Italia S.R.L. composição de polímero de propileno, película e artigo moldado
RU2567546C2 (ru) 2010-06-23 2015-11-10 Базелль Полиолефин Италия Срл Полиолефиновая композиция для систем труб и листов
BR112012032731B1 (pt) 2010-06-23 2020-05-26 Basell Poliolefine Italia S.R.L. Composição de poliolefina, e folhas e sistemas de tubulação compreendendo tal composição de poliolefina
RU2567750C2 (ru) 2010-06-23 2015-11-10 Базелль Полиолефин Италия Срл Трубы и полиолефиновая композиция для их изготовления
BR112012033011B1 (pt) 2010-06-24 2020-05-26 Basell Poliolefine Italia S.R.L. Sistema catalisador e processo para polimerizar olefinas utilizando tal sistema
EP2596060B1 (en) 2010-07-23 2014-05-28 Basell Poliolefine Italia S.r.l. Propylene polymer compositions
EP2601224B1 (en) 2010-08-05 2018-09-19 Basell Poliolefine Italia S.r.l. Catalyst components for the polymerization of olefins
US20130131293A1 (en) 2010-08-05 2013-05-23 Basell Poliolefine Italia S.R.L. Catalyst components for the polymerization of olefins
CN103052656B (zh) 2010-08-24 2016-06-01 巴塞尔聚烯烃意大利有限责任公司 用于烯烃聚合的催化剂组分
CN102432712B (zh) * 2010-09-29 2013-06-05 中国石油化工股份有限公司 一种乙烯聚合的催化剂组分及其催化剂
CN102432709B (zh) * 2010-09-29 2013-06-05 中国石油化工股份有限公司 一种用于乙烯聚合含钛球型催化剂组分及催化剂
EP2621964B1 (en) 2010-09-30 2017-05-17 Basell Poliolefine Italia S.r.l. Magnesium dichloride-alcohol adducts and catalyst components obtained therefrom
BR112013009372A2 (pt) 2010-10-19 2016-07-26 Basell Poliolefine Srl processo para a preparação de polímeros de propileno de alta pureza
WO2012052386A1 (en) 2010-10-19 2012-04-26 Basell Poliolefine Italia S.R.L. Process for the polymerization of olefins
US20130217844A1 (en) * 2010-10-19 2013-08-22 Basell Poliolefine Italia S.R.L. Process for the polymerization of olefins
WO2012052387A1 (en) 2010-10-19 2012-04-26 Basell Poliolefine Italia S.R.L. Catalyst system for the polymerization of olefins
EP2630211B1 (en) 2010-10-21 2016-05-18 Basell Poliolefine Italia S.r.l. Pressure sensitive adhesive with butene-1 copolymers
ES2595253T3 (es) 2010-12-24 2016-12-28 Basell Poliolefine Italia S.R.L. Aductos de dicloruro de magnesio-etanol y componentes catalizadores obtenidos de estos
US9045247B2 (en) 2011-03-10 2015-06-02 Basell Poliolefine Italisa S.r.l. Polyolefin-based containers
EP2505606B1 (en) 2011-03-29 2017-03-01 Basell Poliolefine Italia S.r.l. Polyolefin composition for pipe systems
BR112013025014A2 (pt) 2011-04-01 2017-01-17 Basell Poliolefine Srl componentes de catalisador para a polimerização de olefinas e catalisadores obtidos a partir destes
JP6005726B2 (ja) 2011-04-12 2016-10-12 バーゼル・ポリオレフィン・イタリア・ソチエタ・ア・レスポンサビリタ・リミタータ オレフィン重合用の触媒成分
WO2012143303A1 (en) 2011-04-18 2012-10-26 Basell Poliolefine Italia S.R.L. Magnesium dichloride-alcohol adducts and catalyst components obtained therefrom
EP2518090A1 (en) 2011-04-28 2012-10-31 Basell Poliolefine Italia S.r.l. Catalyst components for the polymerization of olefins and catalysts therefrom obtained
EP2718335B1 (en) 2011-06-09 2020-01-22 Basell Poliolefine Italia S.r.l. Pre-polymerized catalyst components for the polymerization of olefins
US9034783B2 (en) 2011-06-24 2015-05-19 Basell Poliolefine Italia S.R.L. Catalyst components for the polymerization of olefins
CN103649131B (zh) 2011-07-06 2016-05-25 东邦钛株式会社 烯烃类聚合用固体催化剂成分、烯烃类聚合用催化剂及烯烃类聚合物的制造方法
BR112014002801B1 (pt) 2011-08-08 2021-09-21 Basell Poliolefine Italia S.R.L. Produtos de adução de dicloreto-etanol magnésio, seu processo de preparação e processo para a polimerização de olefinas utilizando os referidos produtos
EP2583983A1 (en) 2011-10-19 2013-04-24 Basell Poliolefine Italia S.r.l. Catalyst component for the polymerization of olefins
EP2583985A1 (en) 2011-10-19 2013-04-24 Basell Poliolefine Italia S.r.l. Catalyst components for the polymerization of olefins
CN104619729B (zh) 2011-12-05 2018-10-23 巴塞尔聚烯烃意大利有限公司 丙烯三元共聚物
EP2607384A1 (en) 2011-12-21 2013-06-26 Basell Poliolefine Italia S.r.l. Catalyst system for the polymerization of olefins
EP2607387A1 (en) 2011-12-23 2013-06-26 Basell Poliolefine Italia S.r.l. Pre-polymerized catalyst components for the polymerization of olefins
EP2607386A1 (en) 2011-12-23 2013-06-26 Basell Poliolefine Italia S.r.l. Pre-polymerized catalyst components for the polymerization of olefins
EP2636687A1 (en) 2012-03-07 2013-09-11 Basell Poliolefine Italia S.r.l. Catalyst components for the polymerization of olefins
EP2666793A1 (en) 2012-05-21 2013-11-27 Basell Poliolefine Italia S.r.l. Propylene based terpolymer
EP2666792A1 (en) 2012-05-23 2013-11-27 Basell Poliolefine Italia S.r.l. Catalyst component for the polymerization of olefins
EP2671894A1 (en) 2012-06-08 2013-12-11 Basell Poliolefine Italia S.r.l. Catalyst components for the polymerization of butene-1
EP2692743A1 (en) 2012-08-03 2014-02-05 Basell Poliolefine Italia S.r.l. Magnesium dichloride-alcohol adducts and catalyst components obtained therefrom
EP2712874A1 (en) 2012-09-26 2014-04-02 Basell Poliolefine Italia S.r.l. Catalyst components for the polymerization of olefins
EP2712875A1 (en) 2012-09-28 2014-04-02 Basell Poliolefine Italia S.r.l. Catalyst components for the polymerization of olefins
EP2738211A1 (en) 2012-11-28 2014-06-04 Basell Polyolefine GmbH Polyethylene composition having high swell ratio
EP2738213A1 (en) 2012-11-28 2014-06-04 Basell Polyolefine GmbH Polyethylene composition having high swell ratio
MX366406B (es) 2012-10-22 2019-07-08 Basell Polyolefine Gmbh Composicion de polietileno que tiene una proporcion alta de dilatacion.
EP2909263B1 (en) 2012-10-22 2020-03-18 Basell Polyolefine GmbH Polyethylene composition having high mechanical properties
RU2607625C2 (ru) 2012-10-22 2017-01-10 Базелл Полиолефин Гмбх Полиэтиленовая композиция с высокой степенью набухания
EP2738212A1 (en) 2012-11-28 2014-06-04 Basell Polyolefine GmbH Polyethylene composition having high mechanical properties
US9522968B2 (en) * 2012-11-26 2016-12-20 Lummus Novolen Technology Gmbh High performance Ziegler-Natta catalyst systems, process for producing such MgCl2 based catalysts and use thereof
EP2743307A1 (en) 2012-12-12 2014-06-18 Basell Poliolefine Italia S.r.l. Polyolefin composition
EP2746299A1 (en) 2012-12-19 2014-06-25 Basell Poliolefine Italia S.r.l. Multistage process for the polymerization of ethylene
EP2746297A1 (en) 2012-12-20 2014-06-25 Basell Poliolefine Italia S.r.l. Magnesium dichloride-alcohol adducts and catalyst components obtained therefrom
EP2754678A1 (en) 2013-01-14 2014-07-16 Basell Poliolefine Italia S.r.l. Process for the preparation of ethylene polymers
EP2757114A1 (en) 2013-01-18 2014-07-23 Basell Poliolefine Italia S.r.l. Catalyst components for the polymerization of olefins
US9023945B2 (en) 2013-02-27 2015-05-05 Basell Polyolefine Gmbh Polyethylene processes and compositions thereof
EP2778265A1 (en) 2013-03-11 2014-09-17 Basell Polyolefine GmbH Multilayer fibers
EP2787014A1 (en) 2013-04-05 2014-10-08 Basell Poliolefine Italia S.r.l. Catalyst components for the polymerization of olefins
EP2803678A1 (en) 2013-05-14 2014-11-19 Basell Poliolefine Italia S.r.l. Catalyst components for the polymerization of olefins
EP2803679A1 (en) 2013-05-17 2014-11-19 Basell Poliolefine Italia S.r.l. Catalyst components for the polymerization of olefins
EP2816062A1 (en) 2013-06-18 2014-12-24 Basell Poliolefine Italia S.r.l. Pre-polymerized catalyst components for the polymerization of olefins
EP2818508A1 (en) 2013-06-25 2014-12-31 Basell Polyolefine GmbH Polyethylene composition having high impact and stress cracking resistance
EP2818509A1 (en) 2013-06-25 2014-12-31 Basell Polyolefine GmbH Polyethylene composition for blow molding having high stress cracking resistance
EP2821434A1 (en) 2013-07-05 2015-01-07 Basell Poliolefine Italia S.r.l. Polypropylene compositions containing glass fiber fillers
BR112016008914B1 (pt) 2013-10-30 2021-08-03 Basell Poliolefine Italia S.R.L. Copolímeros multimodais de propileno e 1-hexeno e folha industrial compreendendo os mesmos
EP3268397B1 (en) 2015-03-10 2019-04-17 Basell Poliolefine Italia S.r.l. Catalyst components for the polymerization of olefins
ES2734296T3 (es) 2015-03-12 2019-12-05 Basell Poliolefine Italia Srl Componentes catalizadores para la polimerización de olefinas
CN107428872B (zh) 2015-03-19 2020-08-04 巴塞尔聚烯烃意大利有限公司 基于丙烯的三元共聚物
RU2661873C1 (ru) 2015-04-01 2018-07-20 Базелл Полиолефин Италия С.Р.Л. Компоненты катализатора для полимеризации олефинов
KR101895565B1 (ko) 2015-05-19 2018-09-06 바셀 폴리올레핀 이탈리아 에스.알.엘 올레핀 중합용 촉매 성분
WO2016206959A1 (en) 2015-06-26 2016-12-29 Basell Polyolefine Gmbh Polyethylene composition having high mechanical properties and processability
PL3313929T3 (pl) 2015-06-26 2021-05-04 Basell Polyolefine Gmbh Kompozycja polietylenowa o wysokich właściwościach mechanicznych i przetwarzalności
EP3313930B1 (en) 2015-06-26 2019-04-03 Basell Polyolefine GmbH Polyethylene composition for films
CN106608934B (zh) * 2015-10-27 2019-03-22 中国石油化工股份有限公司 催化剂组分及其制备方法和应用和用于烯烃聚合的催化剂体系及其应用和烯烃聚合方法
CN106608923B (zh) * 2015-10-27 2019-03-26 中国石油化工股份有限公司 催化剂组分及其制备方法和应用和用于烯烃聚合的催化剂体系及其应用和烯烃聚合方法
RU2697706C9 (ru) 2016-04-14 2020-02-28 Базелл Полиолефин Италия С.Р.Л. Пропилен-полимерные композиции
EP3484932A1 (en) 2016-07-15 2019-05-22 Basell Poliolefine Italia S.r.l. Catalyst for the polymerization of olefins
EP3489265A4 (en) 2016-08-19 2020-04-22 Institute of Chemistry, Chinese Academy of Science POLYETHYLENE WITH ULTRA-HIGH MOLECULAR WEIGHT AND ULTRA-FINE PARTICLE SIZE, MANUFACTURING METHODS THEREFOR AND USE THEREOF
TWI735673B (zh) * 2016-10-03 2021-08-11 日商東邦鈦股份有限公司 烯烴類聚合用固體觸媒成分、烯烴類聚合用固體觸媒成分之製造方法、烯烴類聚合用觸媒、烯烴類聚合體之製造方法、丙烯系共聚合體之製造方法及丙烯系共聚合體
WO2018069127A1 (en) 2016-10-14 2018-04-19 Basell Poliolefine Italia S.R.L. Nucleated propylene polymer composition
EP3535303B1 (en) 2016-11-04 2023-10-04 Basell Poliolefine Italia S.r.l. Process for the polymerization of olefins
ES2978633T3 (es) 2016-11-17 2024-09-17 Basell Polyolefine Gmbh Composición de polietileno que presenta una elevada relación de hinchamiento
CN109890852B (zh) 2016-11-18 2020-10-20 巴塞尔聚烯烃意大利有限公司 用于烯烃聚合的催化剂组分
JP6684392B2 (ja) 2016-11-23 2020-04-22 バーゼル・ポリオレフィン・イタリア・ソチエタ・ア・レスポンサビリタ・リミタータ 充填ポリオレフィン組成物
CN109963881B (zh) 2016-11-24 2021-08-17 巴塞尔聚烯烃股份有限公司 具有高膨胀比和高抗冲击性的用于吹塑的聚乙烯组合物
ES2834034T3 (es) 2016-11-24 2021-06-16 Basell Polyolefine Gmbh Composición de polietileno para moldeado por soplado que tiene alta resistencia a la rotura por tensión
PL3545007T3 (pl) 2016-11-24 2022-12-27 Basell Polyolefine Gmbh Kompozycja polietylenowa do formowania z rozdmuchiwaniem mająca wysoką odporność na pękanie naprężeniowe
JP6758165B2 (ja) * 2016-11-28 2020-09-23 三井化学株式会社 固体状錯体化合物の製造方法、固体状チタン触媒成分の製造方法、オレフィン重合用触媒の製造方法およびオレフィン重合体の製造方法
CN110072896B (zh) 2016-12-19 2021-10-26 巴塞尔聚烯烃意大利有限公司 用来聚合烯烃的催化剂组分以及由其获得的催化剂
US11453767B2 (en) 2017-03-27 2022-09-27 Basell Poliolefine Italia S.R.L. Propylene ethylene random copolymer
US20200071429A1 (en) 2017-05-12 2020-03-05 Basell Poliolefine Italia S.R.L. Process for activating a catalyst for the polymerization of ethylene
EP3625270B1 (en) 2017-05-18 2024-03-06 Basell Poliolefine Italia S.r.l. Catalyst components for the polymerization of olefins
CN111372953A (zh) 2017-12-14 2020-07-03 巴塞尔聚烯烃意大利有限公司 二氯化镁-醇加合物和由此获得的催化剂组分
US11376829B2 (en) 2018-02-28 2022-07-05 Basell Poliolefine Italia S.R.L. Permeable polymer film
RU2759153C1 (ru) 2018-05-14 2021-11-09 Базелл Полиолефин Гмбх Полиэтиленовая композиция с высокой степенью разбухания экструдируемого расплава, стойкостью к растрескиванию под воздействием окружающей среды и ударной прочностью
PL3853271T3 (pl) 2018-09-20 2023-01-23 Basell Polyolefine Gmbh Kompozycja polietylenowa dla folii
CN112654645B (zh) 2018-10-01 2023-01-24 巴塞尔聚烯烃意大利有限公司 用于烯烃聚合的前体和催化剂组分
CN112639012B (zh) 2018-10-03 2021-11-16 巴塞尔聚烯烃意大利有限公司 管材和用于制造其的聚丙烯组合物
US20220056174A1 (en) 2018-12-04 2022-02-24 Basell Poliolefine Italia S.R.L. Process for the preparation of a colored polypropylene
CN113015624A (zh) 2018-12-05 2021-06-22 巴塞尔聚烯烃意大利有限公司 Bopp多层膜
ES2938726T3 (es) 2018-12-14 2023-04-14 Basell Poliolefine Italia Srl Componentes catalíticos para la polimerización de olefinas
CN113179643B (zh) 2019-01-09 2024-07-05 巴塞尔聚烯烃意大利有限公司 用于烯烃聚合的催化剂组分
US20220144984A1 (en) 2019-04-11 2022-05-12 Basell Poliolefine Italia S.R.L. Process For The Preparation of Polypropylene
EP3994184B1 (en) 2019-07-03 2024-05-01 Basell Poliolefine Italia S.r.l. Catalyst components for the polymerization of olefins
KR102495156B1 (ko) 2019-11-20 2023-02-06 바셀 폴리올레핀 이탈리아 에스.알.엘 촉매 성분의 제조 공정 및 그로부터 얻어지는 성분
WO2021110563A1 (en) 2019-12-04 2021-06-10 Basell Poliolefine Italia S.R.L. Catalysts for the polymerization of olefins
JP7551755B2 (ja) * 2019-12-20 2024-09-17 パブリック・ジョイント・ストック・カンパニー・“シブール・ホールディング” 高処理速度でｂｏｐｐフィルムを製造するためのポリマー
EP4185636A1 (en) 2020-07-21 2023-05-31 Basell Poliolefine Italia S.r.l. High flow heterophasic polypropylene as appearance improver in polyolefin compositions
US20230265273A1 (en) 2020-07-24 2023-08-24 Basell Poliolefine Italia S.R.L. Polyolefin composition for roofing applications
WO2022028785A1 (en) 2020-08-07 2022-02-10 Basell Poliolefine Italia S.R.L. Soft and flexible polyolefin composition
CN114149523B (zh) * 2020-09-05 2022-11-18 中国石油化工股份有限公司 一种用于烯烃聚合的催化剂球形载体及其制备方法与应用和一种催化剂及其应用
CN116406384A (zh) 2020-12-14 2023-07-07 巴塞尔聚烯烃意大利有限公司 超软聚烯烃组合物
CN116670227A (zh) 2021-02-08 2023-08-29 巴塞尔聚烯烃意大利有限公司 用于功能膜的聚烯烃组合物
WO2022179788A1 (en) 2021-02-26 2022-09-01 Basell Polyolefine Gmbh Printing platform for extrusion additive manufacturing
KR20230163551A (ko) 2021-04-06 2023-11-30 바셀 폴리올레핀 이탈리아 에스.알.엘 올레핀의 중합용 예비 중합 촉매 성분
CN117279993A (zh) 2021-06-10 2023-12-22 巴塞尔聚烯烃意大利有限公司 聚丙烯组合物和由其制成的光源覆盖物
US20240279450A1 (en) 2021-06-16 2024-08-22 Basell Poliolefine Italia S.R.L. Filled polyolefin composition
WO2023285114A1 (en) 2021-07-12 2023-01-19 Basell Poliolefine Italia S.R.L. Filled polyolefin composition
CN117642435A (zh) 2021-07-23 2024-03-01 巴塞尔聚烯烃股份有限公司 具有高溶胀比、抗冲击性和拉伸模量的用于吹塑的聚乙烯组合物
JP2024537225A (ja) 2021-10-28 2024-10-10 バーゼル・ポリオレフィン・ゲーエムベーハー 強化ポリプロピレン組成物
WO2023117512A1 (en) 2021-12-23 2023-06-29 Basell Poliolefine Italia S.R.L. Soft polyolefin composition
CN118574864A (zh) 2022-02-17 2024-08-30 巴塞尔聚烯烃意大利有限公司 管道及其制造用聚丙烯组合物
CN118679192A (zh) * 2022-03-11 2024-09-20 东邦钛株式会社 烯烃类聚合用固体催化剂成分、烯烃类聚合用固体催化剂成分的制造方法、烯烃类聚合用催化剂、烯烃类聚合物的制造方法和烯烃类聚合物
WO2023213536A1 (en) 2022-05-06 2023-11-09 Basell Poliolefine Italia S.R.L. Plastic material and shaped article obtained therefrom
WO2023247227A1 (en) 2022-06-20 2023-12-28 Basell Poliolefine Italia S.R.L. Multilayer film
WO2024028042A1 (en) 2022-08-03 2024-02-08 Basell Poliolefine Italia S.R.L. Polypropylene composition for heat sealable films
WO2024056729A1 (en) 2022-09-15 2024-03-21 Basell Polyolefine Gmbh Polyethylene composition for blow molding having an improved swell behavior
WO2024056725A1 (en) 2022-09-15 2024-03-21 Basell Polyolefine Gmbh Polyethylene composition for blow molding having an improved swell behavior
WO2024056727A1 (en) 2022-09-15 2024-03-21 Basell Polyolefine Gmbh Polyethylene composition for blow molding having an improved swell behavior
WO2024068382A1 (en) 2022-09-27 2024-04-04 Basell Poliolefine Italia S.R.L. Catalyst components for the polymerization of olefins
WO2024099691A1 (en) 2022-11-07 2024-05-16 Basell Poliolefine Italia S.R.L. Polyolefin composition containing a recycled material
WO2024132732A1 (en) 2022-12-19 2024-06-27 Basell Poliolefine Italia S.R.L. Colored thermoplastic composition
WO2024194125A1 (en) 2023-03-17 2024-09-26 Basell Poliolefine Italia S.R.L. Catalyst components for the polymerization of olefins

Family Cites Families (12)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
YU35844B (en) * 1968-11-25 1981-08-31 Montedison Spa Process for obtaining catalysts for the polymerization of olefines
US3953414A (en) * 1972-09-13 1976-04-27 Montecatini Edison S.P.A., Catalysts for the polymerization of olefins to spherically shaped polymers
IT1068112B (it) * 1976-08-09 1985-03-21 Montedison Spa Componenti di catalizzatori per la polimerizzazione delle alfa olefine e catalizzatori da essi ottenuti
IT1098272B (it) * 1978-08-22 1985-09-07 Montedison Spa Componenti,di catalizzatori e catalizzatori per la polimerizzazione delle alfa-olefine
IT1136627B (it) * 1981-05-21 1986-09-03 Euteco Impianti Spa Catalizzatore supportato per la polimerizzazione di etilene
IT1151627B (it) * 1982-06-10 1986-12-24 Anic Spa Procedimento per la preparazione di copolimeri dell'etilene con basso valore delle densita'
JPS59117508A (ja) * 1982-12-24 1984-07-06 Mitsui Petrochem Ind Ltd エチレンの重合法
FI80055C (fi) * 1986-06-09 1990-04-10 Neste Oy Foerfarande foer framstaellning av katalytkomponenter foer polymerisation av olefiner.
GB8708778D0 (en) * 1987-04-13 1987-05-20 Ici Plc Particulate solid
ZA884614B (en) * 1987-06-29 1989-03-29 Shell Oil Co Method for crystallizing magnesium chloride for use in a catalyst composition
GB8729890D0 (en) * 1987-12-22 1988-02-03 Unilever Plc Improvements in & relating to fat processes
FR2628110B1 (fr) * 1988-03-03 1994-03-25 Bp Chimie Catalyseur de polymerisation d'olefines de type ziegler-natta, supporte sur des particules spheriques de chlorure de magnesium, et procede de preparation

Non-Patent Citations (2)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Title
Патент США N 4298718, кл. 526-125, опублик. 1982. *
Патент США N 4399054, кл. C 08F 4/02, 252 - 429, опублик. 1983. *

Cited By (3)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
RU2688689C2 (ru) * 2014-04-24 2019-05-22 Чайна Петролеум Энд Кемикэл Корпорейшн Компонент катализатора, предназначенного для полимеризации олефина, и содержащий его катализатор
RU2690192C2 (ru) * 2014-04-24 2019-05-31 Чайна Петролеум Энд Кемикэл Корпорейшн Компонент катализатора, предназначенного для полимеризации пропена, способ его получения и содержащий его катализатор
EP3842464A1 (en) * 2019-12-24 2021-06-30 Hanwha Total Petrochemical Co., Ltd. Preparation method of catalyst for ethylene polymerization

Also Published As

Publication number Publication date
NO901912L (no) 1990-10-29
AU636142B2 (en) 1993-04-22
CA2015685A1 (en) 1990-10-28
EP0789037A2 (en) 1997-08-13
JP3193360B2 (ja) 2001-07-30
HK1004605A1 (en) 1998-11-27
MY106344A (en) 1995-05-30
CZ288172B6 (en) 2001-05-16
PL163548B1 (en) 1994-04-29
ATE160150T1 (de) 1997-11-15
ATE400590T1 (de) 2008-07-15
EP0395083A2 (en) 1990-10-31
DD298935A5 (de) 1992-03-19
IN177689B (ru) 1997-02-15
DE69031693D1 (de) 1997-12-18
ATE307147T1 (de) 2005-11-15
JPH0362805A (ja) 1991-03-18
PL165028B1 (pl) 1994-11-30
EP1251141B1 (en) 2005-10-19
UA27689C2 (ru) 2000-10-16
CA2015685C (en) 1999-12-21
HUT62609A (en) 1993-05-28
DE69034255D1 (de) 2008-08-21
PT93923B (pt) 1996-11-29
ES2110399T3 (es) 1998-02-16
IL94154A0 (en) 1991-01-31
MX20477A (es) 1993-12-01
SK210990A3 (en) 1999-01-11
IT8920329A0 (it) 1989-04-28
NO901912D0 (no) 1990-04-27
HU225782B1 (en) 2007-09-28
AU5456990A (en) 1990-11-01
EP1251141A2 (en) 2002-10-23
FI103124B1 (fi) 1999-04-30
ES2250553T3 (es) 2006-04-16
EP0395083A3 (en) 1991-06-05
EP1251141A3 (en) 2003-10-29
DE69034205D1 (de) 2006-03-02
NO178465C (no) 1996-04-03
DE69031693T2 (de) 1998-05-14
SK279629B6 (sk) 1999-01-11
SK74798A3 (en) 2000-02-14
KR900016272A (ko) 1990-11-13
HU902616D0 (en) 1990-09-28
PL284968A1 (en) 1992-01-13
JP3016816B2 (ja) 2000-03-06
PT93923A (pt) 1990-11-20
EP0789037B1 (en) 2008-07-09
PL165373B1 (pl) 1994-12-30
IT1230134B (it) 1991-10-14
NO178465B (no) 1995-12-27
EP0395083B1 (en) 1997-11-12
SK286102B6 (sk) 2008-03-05
FI103124B (fi) 1999-04-30
ZA903063B (en) 1991-01-30
CZ9900469A3 (cs) 2001-01-17
YU82990A (en) 1991-10-31
JP2000080121A (ja) 2000-03-21
FI902107A0 (fi) 1990-04-26
CN1047302A (zh) 1990-11-28
CN1037609C (zh) 1998-03-04
DE69034205T2 (de) 2007-06-28
EP0789037A3 (en) 1998-11-04
BR9001991A (pt) 1991-08-13
IN174661B (ru) 1995-02-04
IL94154A (en) 1994-01-25
KR0177803B1 (ko) 1999-05-15

Similar Documents

Publication Publication Date Title
RU2045537C1 (ru) Компонент катализатора (со)полимеризации альфа-олефинов, способ его получения и способ получения полиолефинов
US5221651A (en) Component and catalysts for the polymerization of olefins
US6388028B2 (en) Components and catalysts for the polymerization of olefins
JP3297120B2 (ja) オレフィンの重合用成分及び触媒
US5726261A (en) Components and catalysts for the polymerization of olefins
US5236962A (en) Crystalline propylene polymers and copolymers in the form of spherical particles at high porosity
EP0344755B2 (en) Components and catalysts for the polymerization of olefins
KR19980018948A (ko) α-올레핀 중합용 고체 촉매 성분, α-올페핀 중합용 촉매, 및 α-올레핀 중합체의 제조 방법 (SOLID CATALYST COMPONENT FOR α-OLEFIN POLYMERIZATION, CATALYST FOR α-OLEFIN POLYMERIZATION, AND PROCESS FOR PRODUCING α-OLEFIN POLYMER)
KR100975766B1 (ko) 디에테르 기재 촉매 성분의 제조방법
KR20040095605A (ko) 마그네슘 디클로라이드-에탄올 첨가생성물 및 그로부터수득된 촉매 성분
US7790818B2 (en) Process for preparing catalyst components for the olefin polymerization
JPH09328512A (ja) 特定のオルガノシリコン化合物を含有するチーグラー／ナッタ触媒組成物
JPH1030008A (ja) プロピレン単独重合体
KR20070028415A (ko) 올레핀 중합을 위한 촉매 성분의 제조 방법
CZ288057B6 (cs) Katalytická složka a katalyzátor pro polymeraci olefinů

Legal Events

Date Code Title Description
PD4A Correction of name of patent owner
PC4A Invention patent assignment

Effective date: 20050815

QB4A Licence on use of patent

Effective date: 20051010

MM4A The patent is invalid due to non-payment of fees

Effective date: 20090428

REG Reference to a code of a succession state

Ref country code: RU

Ref legal event code: MM4A

Effective date: 20090428