CN104039140A - 拟除虫菊酯配制品 - Google Patents
拟除虫菊酯配制品 Download PDFInfo
- Publication number
- CN104039140A CN104039140A CN201280050813.0A CN201280050813A CN104039140A CN 104039140 A CN104039140 A CN 104039140A CN 201280050813 A CN201280050813 A CN 201280050813A CN 104039140 A CN104039140 A CN 104039140A
- Authority
- CN
- China
- Prior art keywords
- approximately
- preparation
- weight
- certain embodiments
- preparations
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Granted
Links
Classifications
-
- A—HUMAN NECESSITIES
- A01—AGRICULTURE; FORESTRY; ANIMAL HUSBANDRY; HUNTING; TRAPPING; FISHING
- A01N—PRESERVATION OF BODIES OF HUMANS OR ANIMALS OR PLANTS OR PARTS THEREOF; BIOCIDES, e.g. AS DISINFECTANTS, AS PESTICIDES OR AS HERBICIDES; PEST REPELLANTS OR ATTRACTANTS; PLANT GROWTH REGULATORS
- A01N25/00—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators, characterised by their forms, or by their non-active ingredients or by their methods of application, e.g. seed treatment or sequential application; Substances for reducing the noxious effect of the active ingredients to organisms other than pests
- A01N25/12—Powders or granules
- A01N25/14—Powders or granules wettable
-
- A—HUMAN NECESSITIES
- A01—AGRICULTURE; FORESTRY; ANIMAL HUSBANDRY; HUNTING; TRAPPING; FISHING
- A01N—PRESERVATION OF BODIES OF HUMANS OR ANIMALS OR PLANTS OR PARTS THEREOF; BIOCIDES, e.g. AS DISINFECTANTS, AS PESTICIDES OR AS HERBICIDES; PEST REPELLANTS OR ATTRACTANTS; PLANT GROWTH REGULATORS
- A01N53/00—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing cyclopropane carboxylic acids or derivatives thereof
-
- A—HUMAN NECESSITIES
- A01—AGRICULTURE; FORESTRY; ANIMAL HUSBANDRY; HUNTING; TRAPPING; FISHING
- A01N—PRESERVATION OF BODIES OF HUMANS OR ANIMALS OR PLANTS OR PARTS THEREOF; BIOCIDES, e.g. AS DISINFECTANTS, AS PESTICIDES OR AS HERBICIDES; PEST REPELLANTS OR ATTRACTANTS; PLANT GROWTH REGULATORS
- A01N57/00—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing organic phosphorus compounds
- A01N57/18—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing organic phosphorus compounds having phosphorus-to-carbon bonds
- A01N57/20—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing organic phosphorus compounds having phosphorus-to-carbon bonds containing acyclic or cycloaliphatic radicals
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C05—FERTILISERS; MANUFACTURE THEREOF
- C05G—MIXTURES OF FERTILISERS COVERED INDIVIDUALLY BY DIFFERENT SUBCLASSES OF CLASS C05; MIXTURES OF ONE OR MORE FERTILISERS WITH MATERIALS NOT HAVING A SPECIFIC FERTILISING ACTIVITY, e.g. PESTICIDES, SOIL-CONDITIONERS, WETTING AGENTS; FERTILISERS CHARACTERISED BY THEIR FORM
- C05G3/00—Mixtures of one or more fertilisers with additives not having a specially fertilising activity
- C05G3/60—Biocides or preservatives, e.g. disinfectants, pesticides or herbicides; Pest repellants or attractants
Landscapes
- Life Sciences & Earth Sciences (AREA)
- Pest Control & Pesticides (AREA)
- Plant Pathology (AREA)
- General Health & Medical Sciences (AREA)
- Health & Medical Sciences (AREA)
- Agronomy & Crop Science (AREA)
- Engineering & Computer Science (AREA)
- Dentistry (AREA)
- Wood Science & Technology (AREA)
- Zoology (AREA)
- Environmental Sciences (AREA)
- Organic Chemistry (AREA)
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Toxicology (AREA)
- Agricultural Chemicals And Associated Chemicals (AREA)
Abstract
本披露提供了拟除虫菊酯化合物的配制品,这些配制品包括聚合物缔合的拟除虫菊酯化合物的纳米微粒连同多种配制剂。本披露还提供了用于生产以及使用这些配制品的方法。本披露描述了多种配制品以及可以包括在这些配制品中的配制剂。此外,本披露描述了对多种植物以及有害生物的应用连同所披露的配制品的优点。
Description
背景
拟除虫菊酯化合物广泛地用于控制农业领域中的昆虫有害生物,还用于控制市区中的建筑有害生物。这类杀有害生物剂是非系统性的并且具有触杀和胃毒作用。大多数拟除虫菊酯作用于昆虫的神经系统,并且通过与钠通道的相互作用破坏神经元的功能。拟除虫菊酯是高度非极性的,具有低水溶性、低挥发性、高辛醇-水分配系数,并且对土壤和沉积物颗粒物质具有高亲和性。其结果是拟除虫菊酯易于吸附到天然水系统的沉积物上并且具有低土壤迁移率。水溶液中的拟除虫菊酯在酸性和中性pH下倾向于稳定但是在碱性条件下变得越来越易水解。拟除虫菊酯的敏感性可以随日照变化(例如,参见Rev.Environ.Contam.Toxicol.(环境污染与毒理学评述)2002;174:49-170)。
由于其低水溶性,使用石油或非石油基溶剂连同阴离子和非离子乳化剂以及稳定剂,拟除虫菊酯一般被配制为不同的可用形式,如可乳化的浓缩物(EC)、浓缩液(SL)、以及悬浮浓缩物(SC)。使用有机或无机载体,拟除虫菊酯还已经被配制为水分散性粉剂或颗粒剂(WP或WG)以及可溶性粉剂(SP)。这些配制品作为具有不同活性成分含量(低或高)的土壤或液体配制品可得,它们可原样使用或用水稀释后使用。如下文所述,虽然在这些配制品解决了与拟除虫菊酯相关的一些固有挑战,本领域中仍存在着对于改进的拟除虫菊酯配制品的需求。
发明概述
本披露提供了拟除虫菊酯化合物的多种配制品,这些配制品包含聚合物缔合的拟除虫菊酯化合物的纳米微粒连同不同配制剂。本披露还提供了用于生产以及使用这些配制品的方法。
在多个方面中,本披露提供了一种配制品,该配制品包括包含聚合物缔合的拟除虫菊酯化合物的一种纳米微粒以及一种分散剂或润湿剂,该纳米微粒具有在约1nm与约500nm之间的平均直径;并且该聚合物是聚电解质。
在一些实施例中,该纳米微粒具有在约1nm与约100nm之间的直径。在一些实施例中,该纳米微粒具有在约1nm与约20nm之间的直径。
在一些实施例中,该配制品包括多种纳米微粒,其中这些纳米微粒处于一种聚集体形式并且该聚集体具有在约10nm与约5000nm之间的直径。在一些实施例中,该配制品包括多种纳米微粒,其中这些纳米微粒处于一种聚集体形式并且该聚集体具有在约100nm与约2500nm之间的直径。在一些实施例中,该配制品包括多种纳米微粒,其中这些纳米微粒处于一种聚集体形式并且该聚集体具有在约100nm与约1000nm之间的直径。在一些实施例中,该配制品包括多种纳米微粒,其中这些纳米微粒处于一种聚集体形式并且该聚集体具有在约100nm与约300nm之间的直径。
在一些实施例中,在这些纳米微粒之内,拟除虫菊酯化合物与聚合物的比是在基于w/w约10:1与约1:10之间。在一些实施例中,在这些纳米微粒之内,拟除虫菊酯化合物与聚合物的比是在约5:1与约1:5之间。在一些实施例中,在这些纳米微粒之内,拟除虫菊酯化合物与聚合物的比是在约2:1与约1:2之间。在一些实施例中,在这些纳米微粒之内,拟除虫菊酯化合物与聚合物的比是约1:1。在一些实施例中,在这些纳米微粒之内,拟除虫菊酯化合物与聚合物的比是约5:1。在一些实施例中,在这些纳米微粒之内,拟除虫菊酯化合物与聚合物的比是约4:1。
在一些实施例中,拟除虫菊酯化合物是三氯氟氰菊酯。在一些实施例中,拟除虫菊酯化合物是λ-三氯氟氰菊酯。在一些实施例中,拟除虫菊酯化合物是氯氰菊酯。在一些实施例中,拟除虫菊酯化合物是联苯菊酯。
在一些实施例中,该配制品中的聚合物选自下组,该组由以下各项组成:聚(甲基丙烯酸共-丙烯酸乙酯);聚(甲基丙烯酸-共-苯乙烯);聚(甲基丙烯酸-共-甲基丙烯酸丁酯);聚(乙二醇)甲醚甲基丙烯酸酯;聚(甲基丙烯酸正丁酯-共-甲基丙烯酸)。在一些实施例中,该聚合物是均聚物。在一些实施例中,该聚合物是共聚物。在一些实施例中,该聚合物是无规共聚物。
在该配制品的一些实施例中,分散剂和/或润湿剂选自下组,该组由以下各项组成:木质素磺酸盐、有机硅、甲基化或乙基化的种子油、乙氧基化物、磺酸盐、硫酸盐及其组合。在一些实施例中,该分散剂和/或润湿剂是木质素磺酸钠。在一些实施例中,该分散剂和/或润湿剂是磺酸钠。在一些实施例中,该分散剂和/或润湿剂是十二烷基苯磺酸钠。在一些实施例中,该润湿剂和分散剂是同种化合物。在一些实施例中,该润湿剂和分散剂是不同化合物。在一些实施例中,该配制品不含润湿剂。在一些实施例中,该配制品不含分散剂。
在一些实施例中,润湿剂小于该配制品的约30重量%。在一些实施例中,润湿剂小于该配制品的约5重量%。在一些实施例中,分散剂小于该配制品的约30重量%。在一些实施例中,分散剂小于该配制品的约5重量%。
在一些实施例中,该配制品处于高固液悬浮液的形式。
在一些实施例中,该配制品包括在约0.05重量%与约5重量%之间的一种增稠剂。在一些实施例中,增稠剂小于该配制品的约1重量%。在一些实施例中,增稠剂小于该配制品的约0.5重量%。在一些实施例中,增稠剂小于该配制品的约0.1重量%。在一些实施例中,增稠剂选自下组,该组由以下各项组成:瓜尔胶;槐树豆胶;黄原胶;角叉菜胶;藻酸盐;甲基纤维素;羧甲基纤维素钠;羟乙基纤维素;修饰的淀粉;多糖以及其他修饰的多糖;聚乙烯醇;丙三醇醇酸树脂、气相二氧化硅(fumes silica)及其组合。
在一些实施例中,该配制品包括在约0.01重量%与约0.2重量%之间的一种防腐剂。在一些实施例中,防腐剂小于该配制品的约0.1重量%。在一些实施例中,防腐剂小于该配制品的约0.05重量%。在一些实施例中,防腐剂选自下组,该组由以下各项组成:生育酚、抗坏血酸棕榈酸酯、没食子酸丙酯、丁羟基茴香醚(BHA)、丁羟甲苯(BHT)、丙酸及其钠盐;山梨酸及其钠或钾盐;苯甲酸及其钠盐;对羟苯甲酸钠盐;对羟苯甲酸甲酯;1,2-苯并异噻唑啉-3-酮(1,2-benzisothiazalin-3-one)及其组合。
在一些实施例中,该配制品包括在约0.05重量%与约10重量%之间的一种抗冻剂。在一些实施例中,抗冻剂小于该配制品的约5重量%。在一些实施例中,抗冻剂小于该配制品的约1重量%。在一些实施例中,抗冻剂选自下组,该组由以下各项组成:乙二醇;丙二醇;脲及其组合。
在一些实施例中,该配制品包括水。在一些实施例中,水小于该配制品的约50重量%。在一些实施例中,水小于该配制品的约25重量%。在一些实施例中,水小于该配制品的约10重量%。
在一些实施例中,聚合物缔合的拟除虫菊酯化合物的纳米微粒包括该配制品的约20重量%与约80重量%之间。在一些实施例中,聚合物缔合的拟除虫菊酯化合物的纳米微粒包括该配制品的约20重量%与约60重量%之间。在一些实施例中,聚合物缔合的拟除虫菊酯化合物的纳米微粒包括该配制品的约20重量%与约50重量%之间。在一些实施例中,聚合物缔合的拟除虫菊酯化合物的纳米微粒包括该配制品的约25重量%与约50重量%之间。在一些实施例中,聚合物缔合的拟除虫菊酯化合物的纳米微粒包括该配制品的约30重量%与约40重量%之间。在一些实施例中,聚合物缔合的拟除虫菊酯化合物是在该配制品的约5重量%与约40重量%之间。在一些实施例中,聚合物缔合的拟除虫菊酯化合物是在该配制品的约5重量%与约25重量%之间。在一些实施例中,聚合物缔合的拟除虫菊酯化合物是在该配制品的约10重量%与约25重量%之间。在一些实施例中,聚合物缔合的拟除虫菊酯化合物是在该配制品的约15重量%与约25重量%之间。
在一些方面中,该配制品包括包含一种聚合物缔合的拟除虫菊酯化合物、具有在约1nm与约500nm之间的平均直径的一种纳米微粒,一种分散剂或润湿剂,增稠剂,防腐剂以及抗冻剂和水,其中该聚合物是聚电解质。
在一些方面中,该配制品包括包含一种聚合物缔合的拟除虫菊酯化合物、具有在约1nm与约500nm之间的平均直径的一种纳米微粒,在约1重量%与约30重量%之间的分散剂或润湿剂,在约0.05重量%与约5重量%之间的增稠剂,在约0.01重量%与约0.2重量%之间的防腐剂,在约0.05重量%与约10重量%之间的抗冻剂和水,其中该聚合物是聚电解质。
在一些实施例中,该配制品是可湿性颗粒。在一些实施例中,该配制品包括惰性填料。在一些实施例中,惰性填料占该配制品的小于约90重量%。在一些实施例中,惰性填料占该配制品的小于约40重量%。在一些实施例中,惰性填料占该配制品的小于约5重量%。在一些实施例中,惰性填料选自下组,该组由以下各项组成:糖、纤维素、淀粉、碳水化合物、植物油、蛋白惰性填料、聚合物及其组合。
在一些实施例中,该可湿性颗粒包括水。在一些实施例中,水小于该配制品的约50重量%。在一些实施例中,水小于该配制品的约25重量%。在一些实施例中,水小于该配制品的约10重量%。
在一些实施例中,该配制品包括在约1重量%与约20重量%之间的一种崩解剂。在一些实施例中,该崩解剂选自下组,该组由以下各项组成:聚乙烯吡咯烷酮、修饰的纤维素胶、预胶凝淀粉、玉米淀粉、修饰的玉米淀粉、羧甲基淀粉钠、微晶纤维素、淀粉乙醇酸钠、羧甲基纤维素钠、羧甲醚纤维素(carmellose)、羧甲醚纤维素钙、羧甲醚纤维素钠、交联羧甲醚纤维素钠、羧甲醚纤维素钙、羧甲基淀粉钠、低取代的羟丙基纤维素、羟丙基甲基纤维素、羟丙基纤维素、大豆多糖、烷基纤维素、羟烷基纤维素、藻酸盐、右旋糖酐及聚(环氧烷)、柠檬酸或碳酸氢盐的组合、抗坏血酸和碳酸氢盐的组合、乳糖、无水二碱式磷酸钙、二碱式磷酸钙、硅酸铝镁、合成的水滑石、硅酸酐合成的硅酸铝及其组合。
在一些实施例中,该配制品不含UV-封阻剂。
在一些实施例中,该配制品不含增稠剂。
在一些实施例中,该配制品包括在约1重量%与约20重量%之间的一种非离子型表面活性剂。在一些实施例中,非离子型表面活性剂小于该配制品的约1重量%。在一些实施例中,非离子型表面活性剂小于该配制品的约0.5重量%。在一些实施例中,非离子型表面活性剂选自下组,该组由以下各项组成:烷基酚乙氧基化物、脂肪醇乙氧基化物、脂肪族烷基胺乙氧基化物、脱水山梨糖醇酯及其乙氧基化物、蓖麻油乙氧基化物、环氧乙烷/环氧丙烷共聚物、聚合物表面活性剂及其组合。
在一些实施例中,该配制品包括在约0.1重量%与约90重量%之间的一种溶剂。在一些实施例中,溶剂小于该配制品的约20重量%。在一些实施例中,溶剂小于该配制品的约10重量%。在一些实施例中,溶剂选自下组,该组由以下各项组成:醇、烯烃、烷烃、炔烃、酚、烃、氯化烃、酮、水、醚及其组合。
在一些实施例中,该配制品包括在约0.05重量%与约5重量%之间的一种防沫剂。在一些实施例中,防沫剂小于该配制品的约1重量%。在一些实施例中,防沫剂选自下组,该组由以下各项组成:磷酸钠或磷酸铵、碳酸钠或碳酸氢钠、乙酸钠、硅酸钠、硫酸镁或硫酸锌、前述任一者的氢氧化镁水合物、烷基磺基琥珀酸钠、硅化合物、镁化合物、C10-C22脂肪酸、多价金属盐化合物及其组合。
在一些实施例中,该配制品包括在约0.05重量%与约3重量%之间的一种抗结块剂。在一些实施例中,抗结块剂小于该配制品的约1重量%。在一些实施例中,抗结块剂选自下组,该组由以下各项组成:凹凸棒石粘土、硅藻土、二氧化硅气凝胶、二氧化硅干凝胶、珍珠岩、滑石、蛭石、铝硅酸钠、氯氧化锆、淀粉、酞酸钠或酞酸钾、硅酸钙、磷酸钙、氮化钙、氮化铝、氧化铜、碳酸镁、硅酸镁、氮化镁、磷酸镁、氧化镁、硝酸镁、硫酸镁、氯化镁、以及C10-C22脂肪酸的镁盐和铝盐、精制高岭土、无定形沉淀的二氧化硅、精制粘土、气相二氧化硅(fumed silica)及其组合。
在一些实施例中,稀释该配制品以使得聚合物缔合的拟除虫菊酯化合物的浓度在约0.1至约1000ppm之间。在一些实施例中,稀释该配制品以使得聚合物缔合的拟除虫菊酯化合物的浓度在约10至约1000ppm之间。在一些实施例中,稀释该配制品以使得聚合物缔合的拟除虫菊酯化合物的浓度在约10至约500ppm之间。在一些实施例中,稀释该配制品以使得聚合物缔合的拟除虫菊酯化合物的浓度在约10至约100ppm之间。
在一些实施例中,该配制品处于水性分散体形式。在一些实施例中,该分散体中的拟除虫菊酯的浓度小于拟除虫菊酯在水中的溶解极限。在一些实施例中,分散体中的拟除虫菊酯与聚合物缔合。在一些实施例中,用于形成分散体的水具有在约0至约8000ppm钙+2当量之间的离子强度。在一些实施例中,用于形成分散体的水具有在约100至约2000ppm钙+2当量之间的离子强度。在一些实施例中,用于形成分散体的水具有在约100至约400ppm钙+2当量之间的离子强度。在一些实施例中,用于形成分散体的水具有在约50至约400ppm钙+2当量之间的离子强度。在一些实施例中,用于形成分散体的水具有在约1000至约4000ppm钙+2当量之间的离子强度。
在一些实施例中,水性分散体进一步包含一种除草剂。在一些实施方式中,除草剂是草甘膦。在一些实施例中,该配制品进一步包含一种肥料。在一些实施例中,该肥料是液体肥料。在一些实施例中,肥料包括至少一种元素,这些元素选自下组,该组由以下各项组成:硼、铜、锰、铁、氯、钼、锌硫、氮、磷和钾。
在一些实施例中,该配制品包括在约1重量%与约20重量%之间的一种非离子型表面活性剂。在一些实施例中,非离子型表面活性剂小于该配制品的约1重量%。在一些实施例中,非离子型表面活性剂小于该配制品的约0.5重量%。在一些实施例中,非离子型表面活性剂选自下组,该组由以下各项组成:烷基酚乙氧基化物、脂肪醇乙氧基化物、脂肪族烷基胺乙氧基化物、脱水山梨糖醇酯及其乙氧基化物、蓖麻油乙氧基化物、环氧乙烷/环氧丙烷共聚物、聚合物表面活性剂及其组合。
在一些实施例中,施用七天之后,与施用当日相比,该配制品显示小于约10%的死亡率下降。在一些实施例中,施用十四天之后,与施用当日相比,该配制品显示小于约25%的死亡率下降。在一些实施例中,施用后七天与十四天之间,死亡率下降小于15%。
在多个方面中,本披露提供了通过施用该配制品至植物的根部区域来使用上述配制品的方法。
在多个方面中,本披露提供了通过施用该配制品至植物的一部分并且拟除虫菊酯转移至该植物的未施用部分来使用上述配制品的方法。在一些实施例中,该植物的未施用部分包括自施用之后的新的植物生长部分。
在多个方面中,本披露提供了通过施用上述配制品中任一种至植物的根部来用拟除虫菊酯接种植物对抗有害生物的方法。在多个方面中,本披露提供了通过施用上述配制品中任一种至植物的根部来增加植物的有害生物耐受性的方法。在一些实施例中,有害生物是土传(soil borne)有害生物。
在一些实施例中,聚合物包胶囊的拟除虫菊酯化合物的浓度是在约0.1至约1000ppm之间。在一些实施例中,聚合物包胶囊的拟除虫菊酯化合物的浓度是在约10至约1000ppm之间。在一些实施例中,聚合物包胶囊的拟除虫菊酯化合物的浓度是在约10至约500ppm之间。在一些实施例中,聚合物包胶囊的拟除虫菊酯化合物的浓度是在约10至约100ppm之间。
在一些实施例中,植物选自豆科、十字花科、蔷薇科、茄科、旋花科、禾本科、苋科、唇形科以及伞形科。在一些实施例中,植物选自油料作物、谷类、牧草、草皮、观赏植物、果实、豆类蔬菜、鳞茎类蔬菜、油菜作物、烟草、大豆、棉花、甜玉米、大田玉米、马铃薯和温室作物。
在一些实施例中,有害生物选自鳞翅目、双翅目、蚤目、蜱目、蜚蠊目、等翅目、膜翅目、半翅目、鞘翅目及其组合。
在多个方面中,本披露提供了通过施用该配制品至树木、矮树丛(bush)或灌木(shrub)来使用上述配制品中任一者的方法。
在多个方面中,本披露提供了使用上述配制品中任一者以靶向有害生物的方法并且该配制品以每公顷在约4与约37克联苯菊酯之间的浓度施用至大豆植物,并且该有害生物选自下组,该组由以下各项组成:苜蓿粉蝶(Alfalfa Caterpillar)、蚜虫(Aphids)、紫菀叶蝉(Aster Leafhopper)、豆叶甲(Bean Leaf Beetle)、甜菜夜蛾(Beet Armyworm)、三叶草蠕虫(Cloverworm)、棉铃虫(Corn Earworm)、玉米根虫(Corn Rootworm)(成虫)、黄瓜甲虫(Cucumber Beetles)、地老虎(Cutworms)、欧洲玉米螟(European Corn Borer)、秋夜蛾(Fall Armyworm)、跳甲(Flea Beetle)、蚱蜢(Grasshoppers)、菜粉蝶(Imported Cabbageworm)、日本丽金龟(Japanese Beetle)(成虫)、叶蝉(Leafhoppers)、潜叶虫(Leafminer)、尺蠖(Looper)、墨西哥豆瓢虫(Mexican Bean Beetle)(成虫)、灰纹豆象(Pea Leaf Weevil)、豌豆象(Pea Weevil)、植食蝽(Plant Bug)、盐碱毛虫(Saltmarsh Caterpillar)、露尾甲(Sap Beetle)、南部粘虫(SouthernArmyworm)、臭蝽(Stink Bug)、牧草盲蝽(Tarnished Plant Bug)、蓟马(Thrips)、烟夜蛾(Tobacco budworm)、结网虫(Webworms)、西部豆切根虫(Western Bean Cutworm)、粉虱(Whitefly)、以及黄条粘虫(Yellowstriped armyworm)。
在多个方面中,本披露提供了使用上述配制品中任一者以靶向有害生物的方法并且该配制品以每公顷在约9与约90克联苯菊酯之间的浓度施用至大豆植物,并且该有害生物选自下组,该组由以下各项组成:草盲蝽属物种(Lygus species)、粉虱、以及二斑叶蹒(Two Spotted Spider Mite)。
在多个方面中,本披露提供了使用上述配制品中任一者以靶向有害生物的方法并且该配制品以每公顷在约4与约37克联苯菊酯之间的浓度施用至玉米植物,并且该有害生物选自下组,该组由以下各项组成:蚜虫、行军切根虫(Army Cutworm)、甜菜夜娥、黑角负泥虫(Cereal Leaf Beetle)、麦长蝽、普通蛀茎夜蛾(Common Stalk Borer)、棉铃虫、玉米根虫(成虫)、黄瓜甲虫(成虫)、地老虎物种、欧洲玉米螟、秋夜蛾、跳甲、蚱蜢、麦二叉蚜、日本丽金龟(成虫)、露尾甲、南部粘虫、南部玉米叶甲(SouthernCorn Leaf Beetle)、西南玉米秆草螟(Southwestern Corn Borer)、臭蝽、牧草盲蝽、真粘虫(True Armyworm)或粘虫物种(Armyworm Species)、结网虫、西部豆切根虫、以及黄条粘虫。
在多个方面中,本披露提供了使用上述配制品中任一者以靶向有害生物的方法并且该配制品以每公顷在约2与约17克λ-三氯氟氰菊酯之间的浓度施用至大豆植物,并且该有害生物选自下组,该组由以下各项组成:豆叶甲(Bean Leaf Beetle)、粉纹夜蛾(Cabbage Looper)棉铃虫、地老虎物种、苜蓿绿夜蛾(Green Cloverworm)、墨西哥豆瓢虫、墨西哥玉米根虫甲虫(Mexican Corn Rootworm Beetle)(成虫)、北方玉米根虫甲虫(NorthernCorn Rootworm Beetle)(成虫)、小苎麻赤蛱蝶(Painted Lady)(蓟)毛虫、马铃薯叶蝉(Potato Leafhopper)、盐碱毛虫、南方玉米根虫甲虫(SouthernCorn Rootworm Beetle)(成虫)、大豆蚜(Soybean Aphids)、三角苜蓿跳虫(Three-cornered Alfalfa Hopper)、蓟马、黎豆夜蛾(Velvetbean Caterpillar)、西部玉米根虫甲虫(Western Corn Rootworm Beetle)(成虫)、以及灯蛾毛虫(Woollybear Caterpillar)。
在多个方面中,本披露提供了使用上述配制品中任一者以靶向有害生物的方法并且该配制品以每公顷在约3与约29克λ-三氯氟氰菊酯之间的浓度施用至大豆植物,并且该有害生物选自下组,该组由以下各项组成:粘虫(Armyworm)、斑蝥属(Blister Beetle spp.)、欧洲玉米螟、秋夜蛾、蚱蜢属物种(Grasshopper species)、日本丽金龟(Japanese Beetle)(成虫)、植食蝽物种(Plant Bug species)、银星弄蝶(Silver-spotted Skipper)、臭蝽物种、烟夜蛾、以及结网虫物种。
在多个方面中,本披露提供了使用上述配制品中任一者以靶向有害生物的方法并且该配制品以每公顷在约2与约17克λ-三氯氟氰菊酯之间的浓度施用至玉米植物,并且该有害生物选自下组,该组由以下各项组成:棉铃虫、地老虎物种、苜蓿绿夜蛾、草甸沫蝉(Meadow Spittlebug)以及西部豆切根虫。
在多个方面中,本披露提供了使用上述配制品中任一者以靶向有害生物的方法并且该配制品以每公顷在约2与约23克λ-三氯氟氰菊酯之间的浓度施用至玉米植物,并且该有害生物选自下组,该组由以下各项组成:粘虫、豆叶甲、稠李-燕麦蚜虫(Bird Cherry-Oat Aphid)、黑角负泥虫、玉米蚜(Corn Leaf Aphid)、麦长管蚜(English Grain Aphid)、欧洲玉米螟、跳甲物种、以及蚱蜢物种。
在多个方面中,本披露提供了使用上述配制品中任一者以靶向有害生物的方法并且该配制品以每公顷在约1与约8克氯氟氰菊酯之间的浓度施用至玉米植物,并且该有害生物选自下组,该组由以下各项组成:地老虎、小地老虎(Black Cutworm)、粒状地老虎(Granulate Cutworm)、沙丘地老虎(Sand Hill Cutworm);以及跳甲。
在多个方面中,本披露提供了使用上述配制品中任一者以靶向有害生物的方法并且该配制品以每公顷在约1与约15克氯氟氰菊酯之间的浓度施用至玉米或玉米植物,并且该有害生物选自下组,该组由以下各项组成:粘虫、豆叶甲(Bean leaf beetle)、黑角负泥虫、麦长蝽、叩头虫(Click beetle)、棉铃虫、玉米根虫、欧洲玉米螟、葡萄肖叶甲(Grape colaspis)、日本丽金龟、六月金龟(June beetle)、叶蝉、独角仙(Masked chafer)、南部粘虫、南部玉米叶甲虫(Southern corn leaf beetle)、西南玉米秆草螟、蛀茎夜蛾、臭蝽、结网虫、西部豆切根虫、以及黄条粘虫。
在多个方面中,本披露提供了使用上述配制品中任一者以靶向有害生物的方法并且该配制品以每公顷在约1与约8克氯氟氰菊酯之间的浓度施用至大豆植物,并且该有害生物选自下组,该组由以下各项组成:豆叶甲、地老虎、马铃薯叶蝉、蓟马、以及苜蓿绿夜蛾。
在多个方面中,本披露提供了使用上述配制品中任一者以靶向有害生物的方法并且该配制品以每公顷在约1与约15克氯氟氰菊酯之间的浓度施用至大豆植物,并且该有害生物选自下组,该组由以下各项组成:粘虫、豆叶甲、豆卷叶螟(Bean leaf webber)、甜菜夜蛾、斑蝥(Blister beetle)、粉纹夜蛾(Cabbage looper)、叩头虫、棉铃虫、玉米根虫、黄瓜甲虫、欧洲玉米螟、秋夜蛾、葡萄肖叶甲、日本丽金龟、六月金龟、草盲蝽(Lygusbug)、独角仙、墨西哥豆瓢虫、盐碱毛虫、银星弄蝶、南部粘虫、臭蝽、牧草盲蝽、三角苜蓿跳虫、烟夜蛾、黎豆夜蛾、结网虫、灯蛾毛虫(Woolybearcaterpillar)、以及黄条粘虫。
在多个方面中,本披露提供了制造高固液悬浮液配制品的方法,该方法包括以下步骤:研磨聚合物缔合的拟除虫菊酯化合物的纳米微粒与一种分散剂和/或润湿剂;以及水。
在多个方面中,本披露提供了制造高固液悬浮液配制品的方法,该方法包括以下步骤:研磨聚电解质纳米微粒与拟除虫菊酯化合物、分散剂和/或润湿剂;以及水。
在多个方面中,本披露提供了制造可湿性颗粒配制品的方法,该方法包括以下步骤:混合聚合物缔合的拟除虫菊酯化合物的干燥纳米微粒与水,经一个孔口挤出该混合物;并且将挤出的材料分成颗粒。
在一些实施例中,上述制造方法中使用的拟除虫菊酯化合物具有100℃以下的熔点。在一些实施例中,上述制造方法中使用的拟除虫菊酯化合物具有80℃以下的熔点。
在一些实施例中,上述制造方法中使用的拟除虫菊酯化合物选自下组,该组由以下各项构成:联苯菊酯、γ-三氯氟氰菊酯、λ-三氯氟氰菊酯、氯氰菊酯、δ-氯氰菊酯、β-氯氰菊酯、高氰戊菊酯、氰戊菊酯、苄氯菊酯、苄呋菊酯、氟丙菊酯(acrinathrin)及其组合。
在一些实施例中,上述制造方法中使用的拟除虫菊酯化合物是在该配制品的约5重量%与约25重量%之间。在一些实施例中,上述制造方法中使用的拟除虫菊酯化合物是在该配制品的约10重量%与约25重量%之间。在一些实施例中,上述制造方法中使用的拟除虫菊酯化合物是在该配制品的约15重量%与约25重量%之间。
在一些实施例中,上述制造方法中使用的聚合物纳米微粒以及拟除虫菊酯化合物一起是在该配制品的约20重量%与约80重量%之间。在一些实施例中,上述制造方法中使用的聚合物纳米微粒以及拟除虫菊酯化合物一起是在该配制品的约20重量%与约60重量%之间。在一些实施例中,上述制造方法中使用的聚合物纳米微粒以及拟除虫菊酯化合物一起是在该配制品的约20重量%与约50重量%之间。在一些实施例中,上述制造方法中使用的聚合物纳米微粒以及拟除虫菊酯化合物一起是在该配制品的约30重量%与约50重量%之间。
在一些实施例中,在上述制造方法中使用的纳米微粒之内,拟除虫菊酯化合物与聚合物的比是在约5:1与约1:5之间。
在一些实施例中,上述制造方法进一步包括以下配制剂中的一种或多种:抗冻剂、防沫剂、增稠剂、防腐剂。
附图简要说明
图1显示纯λ三氯氟氰菊酯以及根据实例6制备的λ三氯氟氰菊酯固体配制品的差示扫描量热法(DSC)分析的结果。
定义
如在此使用的,术语“接种”是指用于给予或施加本披露的一种配制品至植物或有害生物的靶区的一种方法。接种方法可以是,但不限于气溶胶喷涂、压力喷涂、直接洒水、以及浸渍。植物的靶区包括但不限于叶、根、茎、芽、花、果实、以及种子。有害生物(例如,昆虫)的靶区包括但不限于头、眼、小颚(maxilla)、大颚(mandible)、触角、胸、腿、翅、及腹。接种可以包括这样一种方法,其中处理植物的一个区域(例如,根部或叶片)并且该植物的另一个区域变得受到保护(例如,当对叶片根部施用时,或当对叶片新生部施用时)。
如在此使用的,术语“可湿性颗粒”在此还称作“WG”、“水可分散性颗粒”、以及“可分散性颗粒”,是指一种固体颗粒状配制品,该配制品通过造粒法制备并且包含聚合物缔合活性成分的纳米微粒或其聚集体、润湿剂和/或分散剂,以及任选地一种惰性填料。可湿性颗粒可以作为配制品储存,并且可以提供至市场和/或终端用户而无需进一步处理。在一些实施例中,它们可以置于水溶性袋中,从而易于终端用户使用。在实际应用中,制备可湿性颗粒以用于终端用户使用。将可湿性颗粒在终端用户的喷雾罐中与水混合为适合具体施用的稀释液。稀释液可以随着作物、有害生物、一年中的时节、地理、局部调节、以及感染密度等等,以及此外的其他因素而变化。一旦适当地稀释,该溶液可以通过喷雾施用。
如在此使用的,术语“可湿性粉末”在此还称作“WP”、“水可分散性粉末”以及“可分散性粉末”,是指一种固体粉末状配制品,该配制品包含聚合物缔合活性成分的纳米微粒或其聚集体、以及任选地分散剂、润湿剂和惰性填料中的一种或多种。可湿性粉末可以作为配制品储存,并且可以提供至市场和/或终端用户而无需进一步处理。在一些实施例中,它们可以置于水溶性袋中,从而易于终端用户使用。在实际应用中,制备可湿性粉末以用于终端用户使用。将可湿性粉末在终端用户的喷雾罐中与水混合为适合具体施用的稀释液。稀释液可以随着作物、有害生物、一年中的时节、地理、局部调节、以及感染密度等等,以及此外的其他因素而变化。一旦适当地稀释,该溶液可以通过喷雾施用。
如在此使用的,术语“高固液悬浮液”在此还称作“HSLS”,是指一种液体配制品,该配制品包含聚合物纳米微粒缔合活性成分的纳米微粒或其聚集体、以及润湿剂和/或分散剂、抗冻剂、任选地一种防沉剂或增稠剂、任选地一种防腐剂,和水。高固液悬浮液可以作为配制品储存,并且可以提供至市场和/或终端用户而无需进一步处理。在实际应用中,制备高固液悬浮液以用于终端用户使用。将高固液悬浮液在终端用户的喷雾罐中与水混合为适合具体施用的稀释液。稀释液可以随着作物、有害生物、一年中的时节、地理、局部调节、以及感染密度等等,以及此外的其他因素而变化。一旦适当地稀释,该溶液可以通过喷雾施用。
如在此使用的,“控制有害生物”以及类似表述是指有害生物减少到不能检出的水平,或减少或抑制有害生物到如通过本领域的普通技术人员(例如,作物种植者)所确定的可接受的水平。有害生物减少的可接受水平的确定基于多个因素,包括作物、有害生物、有害生物的严重性、使用限制、经济阈值以及本领域普通技术人员已知的其他因素。
本发明多个实施方式的描述
拟除虫菊酯是全球范围内非常重要的一类杀有害生物剂。它们用于作物以及非作物植物保护的应用,连同人类健康以及动物健康应用。拟除虫菊酯作为一类物质衍生自除虫菊,是一种来自菊花的一种植物源物质。自古就已经开始使用除虫菊,但是它在日光下极其迅速地失效。因此已研发了合成的拟除虫菊酯。然而,拟除虫菊酯,不管是天然发生的还是合成的仍经受几个主要问题,使得它们作为杀有害生物剂的使用变得富有挑战性。具体地,除了UV敏感性之外,拟除虫菊酯在水中溶解性非常差,在碱性条件下水解,展示低土壤迁移率并且不能在植物中系统性发挥作用。因此,为了解决这些不足,已经研发了不同的配制技术。理想的配制品应具有足够的活性成分负载,为无味、无结块、不起泡的、极端条件下持续一段延长的时间保持稳定、一旦添加到喷雾罐中迅速分解,是与一定范围的辅助配合剂以及添加到喷雾罐中的其他农用产品(肥料、杀真菌剂、除草剂以及其他配制品)相容的,可倾流或可流动的,以及无尘的(针对固体配制品),并且施用后具有充分的/优越的耐雨性。
UV稳定性
目前的拟除虫菊酯对日光的敏感性不同并且展示广泛范围的半衰期,如表1所示。
表1:一些拟除虫菊酯的光解稳定性
+电子版杀有害生物剂手册(The e-pesticide manual),第5版,英国作物保护理事会(British Crop Protection Council)
++国家杀有害生物剂通讯网络通用和技术事实工作表(NationalPesticide Telecommunications Network General and Technical Fact Sheets)
由于拟除虫菊酯在日光下倾向降解,大多数拟除虫菊酯配制品包含UV-封阻剂,如二氧化钛或1,2-二羟基二苯甲酮。向配制品中添加UV-封阻剂可以复合(complicate)配制品,因为要求UV-封阻剂在其中该产品进行配制的基质中是可溶的或可分散的。因此,希望提供不需要UV-封阻剂的配制品。
溶解度
拟除虫菊酯典型地在水中溶解性很差,通常具有十亿分之几(ppb)或更低水平的溶解度。它们在极性有机溶剂(如丙酮、甲醇、或乙腈)中具有较高的溶解度。参见表2,是典型的拟除虫菊酯以及它们不同的常见溶剂中的溶解度的列表(来自电子版杀有害生物剂手册,第5版,英国作物保护理事会;国家杀有害生物剂通讯网络通用和技术事实工作表)。
表2:一些拟除虫菊酯在常见溶剂中的溶解度,以及辛醇-水分配系数和融熔温度
*取决于异构体比率
由于拟除虫菊酯具有这样的低水溶性,在将它们施用至植物或有害生物之前,需要将它们配制为分散在水中。目前用于实现这一目的的两个最常用的液体配制技术涉及制备所讨论的拟除虫菊酯的一种可乳化的浓缩物或悬浮液浓缩物。
可乳化的浓缩物(EC)是一种配制品,其中在表面活性剂存在下,将活性成分溶解在一种适合的有机溶剂中。当EC已分散到喷雾罐中并且搅拌后,表面活性剂使有机溶剂乳化于水中,并且有机溶剂相中的活性成分被递送到植物或有害生物。
悬浮液浓缩物(SC)是一种水中的高固体浓缩物。活性成分被碾磨在1-10微米的颗粒中(阿兰诺里斯(Alan Knowles),安格鲁瑞波斯(AgrowReports):作物保护产品配制品新进展(New Developments in CropProtection Product Formulation),伦敦:安格鲁报告(Agrow Reports)2005年5月)。然后使用表面活性剂将这些固体颗粒以高浓度分散于水中。在将SC添加到喷雾罐中之后,这些表面活性剂稳定的颗粒分散于水中并将其施用(仍为固体颗粒)至植物或有害生物。
目前使用的固体配制品技术包括可湿性颗粒或粉末,其中活性成分被吸收至可分散的载体,将该干燥载体提供至终端使用者。当在喷雾罐中混合时,该载体携带着活性成分一起分散到水中。这些载体的粒度可以是1-10微米范围内的任一种(阿兰诺里斯(Alan Knowles),安格鲁瑞波斯(AgrowReports):作物保护产品配制品新进展(New Developments in CropProtection Product Formulation),伦敦:安格鲁报告(Agrow Reports)2005年5月)。如在下文更加详细讨论的,仍存在着对可以用于分散拟除虫菊酯到水中的替代配制品的需求。
拟除虫菊酯
当分散于水中时,拟除虫菊酯在酸性和中性pH下典型地相当稳定但是在碱性条件下变得越来越易水解。一些拟除虫菊酯的稳定性数据提供于表3中(来自电子版杀有害生物剂手册(The e-pesticide manual),第5版,英国作物保护理事会(British Crop Protection Council))。
表3:一些拟除虫菊酯于不同介质中的稳定性数据
土壤迁移率
拟除虫菊酯对土壤以及沉积物颗粒物质具有高亲和性。不希望受到任何理论的束缚,正是由于它们的非极性特性以及缺乏水可溶性,这被认为是首要地。当拟除虫菊酯分散于水中时,它们因此具有与土壤中存在的天然有机物缔合的趋势并且在土壤内具有低迁移率。有关特定拟除虫菊酯固体持久性和迁移率的通用信息可以发现于以下:来自国家杀有害生物剂通讯网络的通用和技术事实工作表;电子版杀有害生物剂手册,第5版,英国作物保护理事会;以及拉斯科维奇(Laskowski DA),“拟除虫菊酯的物理和化学特性(Physical and Chemical Properties of Pyrethroids),”环境污染与毒理学评述(Rev.Environ.Contam.Toxicol.)2002;174:49-170。这种土壤迁移率的缺乏限制了使用拟除虫菊酯可以靶向的有害生物。具体地,拟除虫菊酯通常不靶向土传有害生物如蛴螬。当需要拟除虫菊酯穿透土壤表面之上的生物障碍,如杂草(thatch)或留在大田里的作物废料时,发生类似问题。因此,希望提供具有增强的土壤迁移率的拟除虫菊酯配制品。
缺乏系统效应
拟除虫菊酯是非系统性的。这意味着它们在施用之后不能穿透叶片角质层并且不能被吸收到植物组织中。它们还是自根吸收的非系统性的;也就是说,它们不能从根部被向上吸收并且分布于整个植物组织中。这可能是有问题的,因为其意味着需要保护的任何植物组织都需要施用过程的有效覆盖。空气喷雾或叶面喷雾通常是非均匀的并且不会导致植物外部的完全覆盖(例如,参见,昂列(Henriet)和博尔(Baur),拜耳作物科学杂志(Bayer CropScience Journal)62(2):243,2009)。此外,随着植物生长它们发育出新的叶面组织,这些新的叶面组织未受到拟除虫菊酯处理并且因此直到下次施用之前将不会受到保护以远离昆虫压力。因此,在拟除虫菊酯配制品的最近一项总结中,乌塞(Housset)和迪克曼(Dickmann)认为“拟除虫菊酯的非系统性提出一个挑战:用作活性成分必需有效地直接递送到靶标昆虫”(参见,拜耳作物科学杂志62(2):138,2009)。换言之,为了有效,杀昆虫剂必需在植物的、将与昆虫直接接触的外表面上。目前尚无拟除虫菊酯配制品作为具有系统活性而销售。如果通过改善配制品可以使得拟除虫菊酯杀虫剂具有系统性,这将彻底改进其用于作物的能力,因为个体植物之上以及整体的改进的覆盖,连同新生部分的保护。
对“刺吸式口器昆虫(Sap-Sucking Insect)”的有效性
拟除虫菊酯化合物在农业以及建筑有害生物控制应用中已经广泛地用作广谱杀昆虫剂和杀螨剂。然而,拟除虫菊酯化合物的配制品,如联苯菊酯,受到对某些类型的重要的刺吸式口器有害生物无效的限制。许多拟除虫菊酯不建议用于控制刺吸式口器有害生物,或者如果建议使用它们,所用的剂量通常较高,如与用于控制其他有害生物(例如,鳞翅类)所用的剂量相比较。如在此使用的,“刺吸式口器有害生物”或“吮吸有害生物”是指使用刺式口器或锉式口器刺穿植物以达到并取食植物流体的昆虫,如韧皮汁液、木质部汁液以及细胞液。刺吸式口器有害生物的实例包括但不限于,半翅目成员(例如,蚜虫、叶蝉、臭蝽、粉虱、介壳虫、粉蚧、盲蝽科成员)、缨翅目成员(例如,蓟马)。
许多刺吸式口器昆虫和螨虫以多种方式导致作物损害。由于来自植物组织的机械损害以及液体流体的消耗(负面影响作物活力以及产量),在被这些有害生物取食时,致病性病毒、细菌以及真菌可以转移到或引入作物中。可以导致多种有害影响(包括阻碍植物生长以及甚至植物死亡)的毒素通过这些昆虫中的多种被注入到作物中。此外,一些刺吸式口器昆虫分泌蜜露,一种粘性高含糖量液体,到它们在此处取食的植物上。蜜露进一步吸引并允许真菌在该作物上生长,传递乌黑的外观至受影响的作物以及果实。此类污染可以导致作物对家畜适口性的下降,作物价值的下降,受影响作物的遴选,以及其他不希望的结果。
对螨虫的有效性
多种螨虫是植物的有害生物,包括多种重要的农用作物。螨虫是为蜱螨亚纲成员的蜘蛛。拟除虫菊酯通常不建议用于控制螨虫,杀螨剂如阿维菌素以及氨基甲酸酯以及除此之外的其他是有利的。如果拟除虫菊酯用于控制螨虫,建议剂量通常高于用于其他有害生物(例如,鳞翅类)的建议剂量。表错误!未找到引用源。提供了在结球莴苣上,使用2EC,一种可商购的联苯菊酯乳液浓缩物(25.1%联苯菊酯),来控制多种有害生物的施用量的代表性实例。值得注意地是所列出的用于控制标记的螨虫有害生物的最小量高于用于控制大多数标记的昆虫有害生物的最小量。示例性的螨虫有害生物包括但不限于前气门亚目科的成员以及根螨属的成员。
表4:通过2EC控制结球莴苣上的多种昆虫有害生物的施用剂量
皮肤刺激
当接触终端使用者的皮肤时,一些拟除虫菊酯导致皮肤刺激(例如,搔痒或致敏)。为了保护终端使用者不受这一影响,已经研发了最小化终端使用者与该配制品之间的相互作用的多种配制品,例如,微型胶囊。
配制品-通常地
作为一类的拟除虫菊酯的上述限制本身表现在(a)目前它们如何施用至植物以及(b)它们如何由生产者配制。作为一个实例,由于拟除虫菊酯易UV降解,如果希望它们更加长效的话,终端使用者(例如,农民或高尔夫球场维护经理)需要更加频繁地施用拟除虫菊酯。作为另一个实例,由于拟除虫菊酯缺乏系统活性(这将保护作物的新生部分),终端使用者需要持续地再施用拟除虫菊酯以保护快速生长的作物或结果作物。类似地,在某些情况下将需要再次施用拟除虫菊酯,这是由于一些拟除虫菊酯配制品是无耐雨性的并且如果施用后很快发生大降雨的话,可能更易于被冲离叶面。这些限制呈现了对于终端使用者的真实问题,该终端使用者面对渐增的调控以及使用较少的杀虫剂的消费者压力。相对于生产,拟除虫菊酯配制品需要多种复杂的配制技术和/或配制剂的使用以抵消拟除虫菊酯的UV不稳定性、水不溶性、非系统性以及低土壤迁移率。例如,如上所述UV-封阻剂在多种配制品中使用以保护拟除虫菊酯,并且已经研发了常用拟除虫菊酯的多种合成变体,试图提供UV稳定的拟除虫菊酯。
为了解决这些挑战,我们已经研发了新的拟除虫菊酯配制品。如在实例中证明并且在下文所述的,在一些实施例中,这些新的拟除虫菊酯配制品是溶于水的、UV稳定的(即,更加长效的)、耐雨的、在土壤中流动的和/或系统的。在一些实施例中,这些新的拟除虫菊酯配制品是与其他农用产品(表面活性剂、叶润湿剂、肥料等)相容的并且在非理想溶液条件(如高盐、极端pH、硬水、升高的温度等)下是稳定的。一般而言,这些新的拟除虫菊酯配制品包括聚合物缔合的拟除虫菊酯的奈米颗粒(任选地为聚集体形式)连同多种配制剂。在详细讨论这些纳米微粒以及配制剂的物理及化学特性的多种实施例之前,我们着手于我们的拟除虫菊酯配制品的一些通用考虑。
首先,我们注意到对于拟除虫菊酯的多种上述应用,终端使用者意欲收到含有该拟除虫菊酯的干燥粉或粒化产品。与液体配制品相比较,固体产品不仅较便宜而且易于储存和运输,但是,一般而言,处理以及环境风险(例如,溢出)减少。将干燥产品添加至喷雾罐中的水内,搅拌,并且施用至植物或有害生物。干燥产品在喷雾罐中迅速分散并且存在尽可能少的或不存在非分散性部分(其可沉淀或成团并且可能导致喷雾设备的问题)是有用的。尽管本领域中常用颗粒配制品,重要地是注意到单种配制品不需要从一种活性物向另一种活性物是可转移的。每种活性物以及应用可能需要不同的配制品,这可以根据靶向有害生物、对其施用的作物、其施用的地理学、施用调控机构,以及此外的其他因素而变化。配制品发展,甚至伴随熟知的活性物,是一个复杂且完全根据经验的过程。
其次,使用拟除虫菊酯以及聚合物缔合的活性成分的纳米微粒的配制品发展(例如,颗粒配制品的发展)是非平凡的。特别是,传统的造粒法不是特别适合于拟除虫菊酯以及聚合物缔合的活性成分的纳米微粒。例如,水不溶性活性成分的传统颗粒一般包括首先吸收该活性成分到水分散性或水溶性载体中,接着添加其他颗粒成分并制粒。采用我们的配制品,我们不使用传统载体。此外,具有低熔点的活性成分难以制粒,这是由于制粒过程中,施加的或是挤出过程中产生的热量倾向于熔化该活性成分并且导致分离。如在表2中所示的,多种拟除虫菊酯具有低熔点并且因此遭遇这一问题。发现聚合物缔合的拟除虫菊酯化合物纳米微粒的使用通过消除低温制粒装置的需求(从而预防活性物熔化)以促进制粒,否则这些难以制粒活性成分。还发现其促进半固体或甚至液体活性成分的制粒。因此,如在实例中描述的,我们已经成功地制备了氯氰菊酯(如所接受的糖浆状液体)以及λ三氯氟氰菊酯(一种低熔融固体)的颗粒。令人吃惊地是,在制粒过程中,无相分离或这些活性成分的明显的熔融发生。事实上,即使将这些颗粒加热至活性成分的熔点以上,无相分离或这些活性成分的明显的熔融发生。不希望受到理论的束缚,认为聚合物纳米微粒的存在提供了用于液体活性成分的稳定环境,阻止相分离。
第三,在一些实施例中,为了用聚合物缔合的活性成分的纳米微粒制造水可分散性制粒的配制品,需要添加一种分散剂以及润湿剂。尽管配制剂,如分散剂以及润湿剂是领域中已知的,具体化合物的选择以及聚合物缔合的活性成分的纳米微粒的量是重要的。例如,发现一些分散剂在我们的配制品中引起负效果,例如,已知有助于降低标准制粒配制品中的粒度的分散剂像Soprophor BSU在我们的配制品中出人意料地引起较大的聚集体。
第四,使用聚合物缔合的活性成分的纳米微粒,我们已经成功生产了高活性成分(例如,30重量%-80重量%)含量的固体配制品。一般而言,这是使用传统固体配制技术相当难以实现的,特别是如果活性成分具有低熔点或在室温下不为固体时。习惯上,为了式具有这样高的活性含量的配制品具有可接受的质量,如快速分散于水中、当分散时充分的稳定性、长期储存稳定性等,需要悬浮液浓缩物。可是,悬浮液浓缩物配制品具有几个问题,从活性成分的水解程度、低保质期、以及温度敏感性。一些活性成分因为该活性成分的低熔点,不能生产为悬浮液浓缩物。低熔点活性成分易于受制于储存时的长期稳定性问题。此外,具有中等或高水溶性的活性成分难以配制为悬浮液浓缩物,因为它们具有再结晶的倾向并且随时间成熟,导致稳定性问题。固体配制品不受制于水解问题,因为该配制品几乎无水。如在实例中所示的,我们的固体配制品对于温度循环是稳定的并且甚至在反复温度循环后,活性成分不显示任何再结晶或相分离。考虑到这些结果,预期我们的固体配制品具有长保质期。
第五,作为前述固体配制品的替代方案,我们还已经制备了高浓度的液体悬浮液(HCLS)。这些高浓度的液体悬浮液包含显著量的、与聚合物纳米微粒缔合的活性成分,并且被添加到喷雾罐中的水内,搅拌,并施用至植物或有害生物上。这些配制品看起来像上述的并且从多种生产者可得的传统悬浮液浓缩物。然而,由于聚合物缔合的活性成分的纳米微粒,这些配制品以下述不同方式制备,如与传统方法相比较。传统的悬浮液浓缩物是研磨的、表面活性剂稳定的配制品,具有坚硬的固态晶体的颗粒。在我们的情况下,由于聚合物是可压缩的、溶剂溶胀的固体,传统方法不起作用。而是,典型地,我们首先制作聚合物纳米微粒,将它们用活性成分装载,并且通过干燥所装载的聚合物纳米微粒(如果需要的话,使用配制剂)形成高浓缩液体悬浮液,并重悬浮于所希望的浓度下。可替代地,具有我们的聚合物纳米微粒的高浓缩液体悬浮液可以通过在装载过程中使用水作为溶剂并且去除水直到所装载的聚合物纳米微粒处于所希望的浓度下来制造。传统的悬浮液浓缩物还要求防沉剂或增稠剂如黄胞胶。该胶提供聚合物网络,帮助稳定微米大小的活性成分颗粒并且预防沉积与聚结。在我们的配制品中,这是不需要的,因为我们的粒度更小(纳米对微米大小)并且因此沉积与聚结较少地引发问题。此外,不希望受到任何理论的束缚,认为聚合物纳米微粒当以高浓度分散于水中时,本身可以帮助稳定配制品。
第六,由于我们的配制品基于聚合物缔合的活性成分的纳米微粒周围,我们可以帮助改进如上提及的、某些拟除虫菊酯的皮肤致敏或刺激问题。的确,我们已经发现如果发生皮肤接触,它们可以比传统配制品如EC配制品更加有效地冲洗掉。
第七,由于我们的配制品基于聚合物缔合的活性成分的纳米微粒周围,它们在相对高的盐条件下是稳定的。高盐条件下的稳定性是必需的,尤其是当将该配制品与其他次级农用产品,如浓肥料混合物混合,暴露于高盐条件下(例如,用于硬水中或与硬水一起使用),与其他配制品(其他杀有害生物剂、杀真菌剂、以及除草剂)混合或与其他罐混助剂混合时。我们的配制品与其他产品混合的能力对终端使用者可以是有益的,因为同时的农用产品能以单次施用应用。
第八,我们的配制品是特别耐雨的。不希望受到理论的束缚,聚合物缔合的活性成分对植物(以及有害生物)的标靶区域具有增强的亲和性。当将配制品施用至植物/有害生物并且然后暴露于雨中时,增强的亲和性可以预防由于雨而冲刷掉。
配制品-测试与特性
在生产粒状、粉末的、以及高浓度液体悬浮液配制品之后,我们决定评估一系列生物活性。实例提供所进行的实验的详细说明。在此我们提供一个概述。
在一个实例中,我们测试了聚合物缔合的λ三氯氟氰菊酯的纳米微粒的粒状配制品的根吸收。在此实例中,该配制品首先分散于水中并且然后通过喷雾或灌溉施用至该植物的根区。以此方式接种植物之后,收获未处理的叶片并且对杀虫活性进行评估。一般而言,当以此方式评估时,处于其可溶的或分子形式(如在EC配制品的情况中那样)的拟除虫菊酯类杀虫剂将不显示显著的杀虫活性,这是由于上述原因(即,拟除虫菊酯的低土壤迁移率、水不溶性、以及非系统性)造成的。我们测试了我们的配制品对商业化微囊化的配制品。我们发现了我们的配制品以及商业化微囊化的配制品两者的叶片活性,但是我们的配制品具有显著较高的叶片活性。令人吃惊地是,任一种配制品都将被吸收到植物中,但是我们的配制品给出更高的吸收水平。
在另一个实例中,我们测试了聚合物纳米微粒缔合的λ三氯氟氰菊酯的粒状配制品的叶片吸收以及向生长组织的转移。在这一实验中,该配制品首先被分散到水中并且通过喷雾施用至叶片表面,其中新生叶片被覆盖远离该喷雾。然后将覆盖物去除并且允许新叶片生长。某一时间间隔之后,收获这些叶片并且对杀虫活性进行评估。一般而言,当以此方式评估时,处于其可溶的或分子形式(如在EC配制品的情况中那样)的拟除虫菊酯类杀虫剂将不显示显著的杀虫活性。我们再次测试了我们的配制品对商业化微囊化的配制品。我们发现了两种配制品的新生叶片中的杀虫活性,但是我们的聚合物纳米微粒缔合的λ三氯氟氰菊酯的配制品具有显著改进的活性。以此方式令人吃惊地是发现任一种配制品都将被吸收到植物中。为了使其发生,该活性成分应必需穿透阻止此种运输的蜡质角质层。
在另一个试验中,我们测试了聚合物缔合的氯氰菊酯的粒状和粉末状配制品的有效性。在此试验中,首先将该配制品分散于水中并且然后将取自甘蓝或芥蓝菜的叶圆片浸泡于该配制品中。然后将它们干燥并且将鳞翅目昆虫暴露于这些圆片中,并且测量作为时间函数的死亡率。我们比较了我们的配制品与呈EC配制品的氯氰菊酯的商业配制品。对于我们的配制品中的一些,我们发现了由该配制品引起的引人注目地提高的死亡率,尤其是在较低的施用率之下。
在又另一个试验中,我们测试了当暴露于UV照射时,聚合物缔合的λ三氯氟氰菊酯的颗粒配制品的稳定性改进。在这一试验中,将该配制品首先分散于水中并且然后涂覆到一种玻璃基质上。将这些基质暴露于太阳光模拟器中并且通过薄层色谱(“TLC”)对活性成分的分解进行测量。我们的不含UV-封阻剂的配制品,甚至比含有UV-封阻剂的商业配制品要花费更久的时间来降解。这是令人吃惊的,因为我们的聚合物纳米微粒仅吸收由商业UV-封阻剂吸收的全部UV辐射的15%。为了检查UV稳定性的改进是否影响大田生物活性,我们测试了相同配制品的剩余活性的改进。这一试验包括将该配制品分散于水中并且然后将该配制品施用至大田中的作物上。一段时间之后,收获这些叶片并且对杀虫活性进行测定。与由于具有优越的剩余活性而销售的、商业微囊化的产品相比较,我们的配制品具有甚至更持久的活性。
配制品-组分
在多个方面,本披露提供包括聚合物缔合的活性成分的纳米微粒(任选地处于聚集体形式)连同配制剂的配制品。
活性成分
如在此使用的,术语“活性成分”(“AI”,“ai”)是指拟除虫菊酯化合物(即,拟除虫菊酯)。拟除虫菊酯是天然的或合成的化合物,具有与天然除虫菊酯相似的杀虫特性并且是生产自除虫菊的花。在一些实施例中,拟除虫菊酯是合成的酯类,衍生自除虫菊酯并且具有更加稳定的杀虫特性。常见的除虫菊酯结构如下:
在一些实施例中,拟除虫菊酯享有共同的化学结构,该结构由环丙烷羧酸组成,在这些化合物的醇部分中具有变化。拟除虫菊酯化合物的非限制性实例是:氟丙菊酯,(S)-α-氰基-3-苯氧基苄基(Z)-(1R,3S)-2,2-二甲基-3-[2-(2,2,2-三氟-1-三氟甲基乙氧碳酰基)乙烯基]环丙烷羧酸酯;烯丙菊酯,RS)-3-烯丙基-2-甲基-4-氧代环戊-2-烯基(+)-顺式-反式-菊酸酯(chrysanthemate);α-氯氰菊酯,一种消旋体包括(S)-α-氰基-3-苯氧基苄基(1R,3R)-3-(2,2-二氯乙烯基)-2,2-二甲基环丙烷羧酸酯以及(R)-α-氰基-3-苯氧基苄基(1S,3S)-3-(2,2-二氯乙烯基)-2,2-二甲基环丙烷羧酸酯;β-氯氟氰菊酯,一种消旋体混合物包括两个对映体对:(S)-α-氰基-4-氟-3-苯氧基苄基(1R,3R)-3-(2,2-二氯乙烯基)-2,2-二甲基环丙烷羧酸酯以及(R)-α-氰基-4-氟-3-苯氧基苄基(1S,3S)-3-(2,2-二氯乙烯基)-2,2-二甲基环丙烷羧酸酯(II)和(S)-α-氰基-4-氟-3-苯氧基苄基(1R,3S)-3-(2,2-二氯乙烯基)-2,2-二甲基环丙烷羧酸酯以及(R)-α-氰基-4-氟-3-苯氧基苄基(1S,3R)-3-(2,2-二氯乙烯基)-2,2-二甲基环丙烷羧酸酯(IV)比率为c.1:2;β-氯氰菊酯,一种反应混合物包括对映体对(R)-α-氰基-3-苯氧基苄基(1S,3S)-3-(2,2-二氯乙烯基)-2,2-二甲基环丙烷羧酸酯以及(S)-α-氰基-3-苯氧基苄基(1R,3R)-3-(2,2-二氯乙烯基)-2,2-二甲基环丙烷羧酸酯和对映体对(R)-α-氰基-3-苯氧基苄基(1S,3R)-3-(2,2-二氯乙烯基)-2,2-二甲基环丙烷羧酸酯以及(S)-α-氰基-3-苯氧基苄基(1R,3S)-3-(2,2-二氯乙烯基)-2,2-二甲基环丙烷羧酸酯比率为c.2:3;联苯菊酯,2-甲基联苯-3-基甲基(Z)-(1RS,3RS)-3-(2-氯-3,3,3-三氟丙-1-烯基)-2,2-二甲基环丙烷羧酸酯;生物烯丙菊酯,(RS)-3-烯丙基-2-甲基-4-氧代环戊-2-烯基(+)-反式-菊酸酯;右旋反式烯丙菊酯(esdepalléthrine),(S)-3-烯丙基-2-甲基-4-氧代环戊-2-烯基(+)-反式-菊酸酯;除虫菊酯,5-苄基-3-呋喃基甲基(+)-反式-菊酸酯;乙氰菊酯,(RS)-α-氰基-3-苯氧基苄基(RS)-2,2-二氯-1-(4-乙氧基苯基)环丙烷羧酸酯;氟氯氰菊酯,(RS)-α-氰基-4-氟-3-苯氧基苄基(1RS,3RS;1RS,3SR)-3-(2,2-二氯乙烯基)-2,2-二甲基环丙烷羧酸酯;三氯氟氰菊酯,(RS)-α-氰基-3-苯氧基苄基(Z)-(1RS,3RS)-3-(2-氯-3,3,3-三氟丙-1-烯基)-2,2-二甲基环丙烷羧酸酯;氯氰菊酯,(RS)-α-氰基-3-苯氧基苄基(1RS,3RS;1RS,3SR)-3-(2,2-二氯乙烯基)-2,2-二甲基环丙烷羧酸酯;苯醚氰菊酯,(RS)-α-氰基-3-苯氧基苄基(1RS,3RS;1RS,3SR)-2,2-二甲基-3-(2-甲基丙-1-烯基)环丙烷羧酸酯;溴氰菊酯,(S)-α-氰基-3-苯氧基苄基(1R,3R)-3-(2,2-二溴乙烯基)-2,2-二甲基环丙烷羧酸酯;右旋烯炔菊酯,(E)-(RS)-1-乙炔基-2-甲基戊-2-烯基(1R,3RS;1R,3SR)-2,2-二甲基-3-(2-甲基丙-1-烯基)环丙烷羧酸酯;高氰戊菊酯,(S)-α-氰基-3-苯氧基苄基(S)-2-(4-氯苯基)-3-甲基丁酸酯;醚菊酯,2-(4-乙氧基苯基)-2-甲基丙基3-苯氧基苄基醚;甲氰菊酯,(RS)-α-氰基-3-苯氧基苄基2,2,3,3-四甲基环丙烷羧酸酯;氰戊菊酯,(RS)-α-氰基-3-苯氧基苄基(RS)-2-(4-氯苯基)-3-甲基丁酸酯;氟氰菊酯,(RS)-α-氰基-3-苯氧基苄基(S)-2-(4-二氟甲氧基苯基)-3-甲基丁酸酯;氟氯苯氰菊酯(flumethrin),α-氰基-4-氟-3-苯氧基苄基3-(β,4-二氯苯乙烯基)-2,2-二甲基环丙烷羧酸酯;γ-三氯氟氰菊酯,(S)-α-氰基-3-苯氧基苄基(Z)-(1R,3R)-3-(2-氯-3,3,3-三氟丙-1-烯基)-2,2-二甲基环丙烷羧酸酯;苄螨醚(halfenprox),2-(4-溴二氟甲氧基苯基)-2-甲基丙基3-苯氧基苄基醚;炔咪菊酯,一种混合物包含20%的2,5-二氧代-3-丙-2-炔基咪唑烷-1-基甲基(1R,3S)-2,2-二甲基-3-(2-甲基丙-1-烯基)环丙烷羧酸酯以及80%的2,5-二氧代-3-丙-2-炔基咪唑烷-1-基甲基(1R,3R)-2,2-二甲基-3-(2-甲基丙-1-烯基)环丙烷羧酸酯;λ-三氯氟氰菊酯,一种反应产物,包括等量的(S)-α-氰基-3-苯氧基苄基(Z)-(1R,3R)-3-(2-氯-3,3,3-三氟丙-1-烯基)-2,2-二甲基环丙烷羧酸酯以及(R)-α-氰基-3-苯氧基苄基(Z)-(1S,3S)-3-(2-氯-3,3,3-三氟丙-1-烯基)-2,2-二甲基环丙烷羧酸酯;甲醚菊酯,4-(甲氧基甲基)苄基(1RS)-顺式,反式-2,2-二甲基-3-(2-甲基丙-1-烯基)环丙烷羧酸酯;甲氧苄氟菊酯,2,3,5,6-四氟-4-(甲氧基甲基)苄基(EZ)-(1RS,3RS;1RS,3SR)-2,2-二甲基-3-丙-1-烯基环丙烷羧酸酯;苄氯菊酯,3-苯氧基苄基(1RS,3RS;1RS,3SR)-3-(2,2-二氯乙烯基)-2,2-二甲基环丙烷羧酸酯;苯醚菊酯,3-苯氧基苄基(1RS,3RS;1RS,3SR)-2,2-二甲基-3-(2-甲基丙-1-烯基)环丙烷羧酸酯;炔丙菊酯,(RS)-2-甲基-4-氧代-3-丙-2-炔基环戊-2-烯基(1RS,3RS;1RS,3SR)-2,2-二甲基-3-(2-甲基丙-1-烯基)环丙烷羧酸酯;苄呋菊酯,5-苄基-3-呋喃基甲基(1RS,3RS;1RS,3SR)-2,2-二甲基-3-(2-甲基丙-1-烯基)环丙烷羧酸酯;RU15525,5-苄基-3-呋喃基甲基(E)-(1R,3S)-2,2-二甲基-3-(2-氧硫-3-亚基甲基)环丙烷羧酸酯;氟硅菊酯,(4-乙氧基苯基)[3-(4-氟-3-苯氧基苯基)丙基](二甲基)硅烷;τ-氟胺氰菊酯,(RS)-α-氰基-3-苯氧基苄基N-(2-氯-α,α,α-三氟-p-甲苯基)-D-缬氨酸;七氟菊酯,2,3,5,6-四氟-4-甲苄基(Z)-(1RS,3RS)-3-(2-氯-3,3,3-三氟丙-1-烯基)-2,2-二甲基环丙烷羧酸酯;胺菊酯,环已-1-烯-1,2-二羧基亚氨基甲基(1RS,3RS;1RS,3SR)-2,2-二甲基-3-(2-甲基丙-1-烯基)环丙烷羧酸酯;胺菊酯[(1R)-异构体],环已-1-烯-1,2-二羧基亚氨基甲基(1R,3R;1R,3S)-2,2-二甲基-3-(2-甲基丙-1-烯基)环丙烷羧酸酯;θ-氯氰菊酯,对映异构体的一种混合物(R)-α-氰基-3-苯氧基苄基(1S,3R)-3-(2,2-二氯乙烯基)-2,2-二甲基环丙烷羧酸酯以及(S)-α-氰基-3-苯氧基苄基(1R,3S)-3-(2,2-二氯乙烯基)-2,2-二甲基环丙烷羧酸酯比率为1:1;四溴菊酯,(S)-α-氰基-3-苯氧基苄基(1R,3S)-2,2-二甲基-3-[(RS)-1,2,2,2-四溴乙基]环丙烷羧酸酯;四氟菊酯,2,3,5,6-四氟苄基(1R,3S)-3-(2,2-二氯乙烯基)-2,2-二甲基环丙烷羧酸酯;δ-氯氰菊酯,立体异构体的一种混合物(S)-α-氰基-3-苯氧基苄基(1RS,3RS;1RS,3SR)-3-(2,2-二氯乙烯基)-2,2-二甲基环丙烷羧酸酯,其中(S);(1RS,3RS)异构体对与(S);(1RS,3SR)异构体对的比率在以下比率范围内45–55至55–45;ZXI8901,3-(4-溴苯氧基)-α-氰基苄基2-[4-(二氟甲氧基)苯基]-3-甲基丁酸酯,以及上文未明确地描述的其他异构体。在一些实施例中,拟除虫菊酯化合物可以是这样一种化合物,落在杀虫剂抗性法案委员会作用方式分类3A类(Insecticide Resistance ActionCommittee Mode of Action Classification Class3A)(钠通道调制剂;拟除虫菊酯,除虫菊酯)下。
聚合物缔合的活性成分的纳米微粒
如在此使用的,术语“聚合物缔合的活性成分的纳米微粒”,“聚合物缔合的拟除虫菊酯化合物的纳米微粒”或“与聚合物纳米微粒缔合的活性成分”是指包含与活性成分缔合的、一种或多种崩解的聚合物的纳米微粒。在一些实施例中,这些崩解的聚合物是交联的。如以下所讨论的,在一些实施例中,我们的配制品可以包含纳米微粒的聚集体。制备聚合物缔合的活性成分的纳米微粒的示例性聚合物和方法在下文更加充分描述。
在一些实施例中,该活性成分与预成型的聚合物纳米微粒缔合。该缔合步骤可以涉及将该聚合物纳米微粒分散于一种第一溶剂中并且然后将该活性成分分散于一种第二溶剂中,该第二溶剂与该第一溶剂是易混溶的或部分易混溶的,混合这两种分散体并且然后从最终混合物中去除该第二或第一溶剂。在一些实施例中,所有的溶剂通过真空蒸发、冷冻干燥或喷雾干燥去除。该缔合步骤还可以涉及将聚合物纳米微粒以及活性成分分散在一种共用溶剂中并且然后从最终混合物中去除该共用溶剂的全部或一部分。
在一些实施例中,该缔合步骤可以涉及在预成型的纳米微粒存在下研磨该活性成分。令人吃惊地是,如果该活性成分在这些条件下单独研磨,所得粒度显著大于如果其在预成型的聚合物纳米微粒存在下研磨的。一般而言,尺寸缩减工艺如研磨不能产生经由在当前披露的纳米微粒存在下的研磨产生的粒度。不希望受到任何理论的束缚,认为研磨过程中活性成分与纳米微粒之间的相互作用促进比经由纳米微粒不存在下进行研磨将形成的更小的颗粒。
可以用于该缔合步骤的研磨方法的非限制性实例可以发现于美国专利号6,6046,98中并且包括球研磨、珠研磨、喷射研磨、介质研磨、以及均化作用,连同本领域普通技术人员已知的其他研磨方法。可以用于该缔合步骤的研磨机(mill)的非限制性实例可以发现于美国专利号6,6046,98中并且包括超微研磨机、球研磨机、胶体研磨机、高压均化器、卧式研磨机、喷射研磨机、摇摆研磨机、和振动研磨机。在一些实施例中,该缔合步骤可以涉及在预成型的聚合物纳米微粒以及水相存在下研磨该活性成分。在一些实施例中,该缔合步骤可以涉及在预成型的纳米微粒存在下湿或干研磨该活性成分。在一些实施例中,该缔合步骤可以涉及在一种或多种配制剂存在下研磨该活性成分以及预成型的聚合物纳米微粒。
一般而言,该活性成分可以与聚合物纳米微粒的引起与活性成分的化学或物理相互作用的区域缔合。化学相互作用可以包括疏水性相互作用、亲和性偶相互作用、H-键、以及范德瓦耳斯力(van der Waals forces)。物理相互作用可以包括该聚合物纳米微粒结构之内的聚合物链或内含物的缠结。该活性成分可以缔合于该聚合物纳米微粒的内部,该聚合物纳米微粒的表面上,或该聚合物纳米微粒的表面上以及内部两者。此外,活性成分与聚合物纳米微粒之间的缔合相互作用的类型可以使用分光镜技术如NMR、IR、UV-vis、以及发射光谱来探测。例如,在其中不与聚合物纳米微粒缔合时拟除虫菊酯活性成分一般是晶体的情况下,该聚合物缔合的拟除虫菊酯化合物的纳米微粒典型地不显示吸热熔融峰或者显示纯晶体活性成分的下降的吸热熔融峰,如在示差热分析(DTA)或差示扫描量热法(DSC)测量中所见的。
聚合物缔合的活性成分的纳米微粒可以制备为具有一系列的平均直径,例如,在约1nm与约500nm之间。这些纳米微粒的尺寸可以通过改变包含在这些纳米微粒中的聚合物的尺寸和数量来部分地调节。在一些实施例中,平均直径范围是从约1nm至约10nm,从约1nm至约20nm,从约1nm至约30nm,从约1nm至约50nm,从约10nm至约50nm,从约10nm至约100nm,从约20nm至约100nm,从约20nm至约100nm,从约50nm至约200nm,从约50nm至约250nm,从约50nm至约300nm,从约100nm至约250nm,从约100nm至约300nm,从约200nm至约300nm,从约200nm至约500nm,从约250nm至约500nm,以及从约300nm至约500nm。这些以及在此描述的其他平均直径基于在溶液中通过动态光散射(在Malvern Zetasizer ZS上,于CIPAC D水,0.1M NaCl中,或在200ppm活性浓度下的去离子水中)测量的体积平均粒度。显微镜学的多种形式还可以用于使纳米微粒的尺寸可视化,如原子力显微镜(AFM)、透射电子显微镜(TEM)、扫描电子显微镜(SEM)和光学显微镜。
如上提及的,在一些实施例中,该配制品可以包括包含聚合物缔合的活性成分的纳米微粒的聚集体。在一些实施例中,这些聚集体可以是松散的聚集体,它们可以通过剧烈混合、超声处理、稀释等分离成孤立的纳米微粒。在一些实施例中,这些聚集体可以是硬聚集体,它们不能使用简单的物理技术分离。在一些实施例中,这些聚集体由于暴露于这些纳米微粒表面上的活性成分之间的相互作用而聚集。在一些实施例中,当在适当条件下分散于水中时,这些聚集体具有在约10nm与约5,000nm之间的平均粒度。在一些实施例中,这些聚集体具有在约10nm与约1,000nm之间的平均粒度。在一些实施例中,这些聚集体具有在约10nm与约500nm之间的平均粒度。在一些实施例中,这些聚集体具有在约10nm与约300nm之间的平均粒度。在一些实施例中,这些聚集体具有在约10nm与约200nm之间的平均粒度。在一些实施例中,这些聚集体具有在约50nm与约5,000nm之间的平均粒度。在一些实施例中,这些聚集体具有在约50nm与约1,000nm之间的平均粒度。在一些实施例中,这些聚集体具有在约50nm与约500nm之间的平均粒度。在一些实施例中,这些聚集体具有在约50nm与约300nm之间的平均粒度。在一些实施例中,这些聚集体具有在约50nm与约200nm之间的平均粒度。在一些实施例中,这些聚集体具有在约100nm与约5,000nm之间的平均粒度。在一些实施例中,这些聚集体具有在约100nm与约1,000nm之间的平均粒度。在一些实施例中,这些聚集体具有在约100nm与约500nm之间的平均粒度。在一些实施例中,这些聚集体具有在约100nm与约300nm之间的平均粒度。在一些实施例中,这些聚集体具有在约100nm与约200nm之间的平均粒度。在一些实施例中,这些聚集体具有在约500nm与约5000nm之间的平均粒度。在一些实施例中,这些聚集体具有在约500nm与约1000nm之间的平均粒度。在一些实施例中,这些聚集体具有在约1000nm与约5000nm之间的平均粒度。粒度可以通过上述技术测量。
如在实例中详细描述的,在一些实施例中,已经与活性成分缔合以形成聚合物缔合的活性成分的纳米微粒(缔合的纳米微粒)或纳米微粒的聚集体的、预成型的纳米微粒,可以在活性成分提取之后恢复。在一些实施例中,该活性成分可以通过将缔合的纳米微粒分散于一种溶剂中来提取自聚合物缔合的活性成分的纳米微粒或纳米微粒的聚集体,该溶剂溶解活性成分但是已知很少分散或不分散未缔合的、预成型的纳米微粒。在一些实施例中,提取和分离之后,恢复的、不可溶的纳米微粒具有小于聚合物缔合的活性成分的纳米微粒或纳米微粒的聚集体的尺寸,如通过DLS所测量的。在一些实施例中,提取和分离之后,恢复的、不可溶的纳米微粒具有与原始预成型的聚合物纳米微粒(缔合之前)相似或实质上相同的尺寸,如通过DLS所测量的。在一些实施例中,这些纳米微粒制备自聚(甲基丙烯酸共-丙烯酸乙酯)。在一些实施方式中,该活性成分是联苯菊酯。在一些实施方式中,该提取溶剂是乙腈。
应当理解地是形成聚合物缔合的活性成分的纳米微粒的缔合步骤不必然导致样品中活性成分的整个部分与预成型的聚合物纳米微粒缔合(不是该样品中活性成分的全部分子在缔合步骤后必需是与聚合物纳米微粒缔合的)。同样地,缔合步骤不必然导致样品中预成型的纳米微粒的整个部分与活性成分缔合(不是该样品中的全部纳米微粒分子在缔合步骤后必需是与活性成分缔合的)。
类似地,在包含聚合物缔合的活性成分的纳米微粒的配制品中,该配制品中活性成分的整个部分与预成型的聚合物纳米微粒不必是缔合(不是该样品中活性成分的全部分子必需是与该配制品中的聚合物纳米微粒缔合的)。同样地,在包含聚合物缔合的活性成分的纳米微粒的配制品中,该配制品中预成型的聚合物纳米微粒的整个部分与活性成分不必是缔合(不是该样品中的全部纳米微粒分子必需是与该配制品中的活性成分缔合的)。
在一些实施例中,使用为聚电解质的一种聚合物来制备这些纳米微粒。聚电解质是包含已电离的或可电离的官能团的单体单元的聚合物,它们可以是直链的、支链的、超支化的、或树枝状化合物的,并且它们可以是合成的或天然发生的。可电离的官能团是能通过调节溶液条件而带电的官能团,而已电离的官能团指的是无论溶液条件如何都带电的化学官能团。该已电离的或可电离的官能团可以是阳离子的或阴离子的,并且可以是沿着整条聚合物链(例如,在均聚物中)连续的,或可以具有沿着该聚合物链分散的不同的官能团,如在共聚物(例如,无规共聚物)的情况下。在一些实施例中,该聚合物可以由包含官能团的单体单元组成,这些官能团可以是阴离子的、阳离子的、阴离子和阳离子两者的,并且该聚合物还可以包括赋予该聚合物具体的、所希望的特性的其他单体单元。
在一些实施例中,该聚电解质是均聚物。均聚物聚电解质的非限制性实例是:聚(丙烯酸)、聚(甲基丙烯酸)、聚(磺酸苯乙烯酯)、聚(乙烯亚胺)、壳聚糖、聚(二甲基氯化铵)、聚(烯丙基胺盐酸盐)、和羧甲基纤维素。
在一些实施例中,该聚电解质是共聚物。在一些实施例中,该聚电解质共聚物是聚(甲基丙烯酸-共-丙烯酸乙酯);聚(甲基丙烯酸-共-苯乙烯);聚(甲基丙烯酸-共-甲基丙烯酸丁酯);聚[丙烯酸-共-聚(乙二醇)甲基醚甲基丙烯酸酯];或聚(甲基丙烯酸正丁酯-共-甲基丙烯酸)。
在一些实施例中,该聚电解质可以制备自一种或多种单体单元以形成以下各项的均聚物、共聚物或接枝共聚物:羧酸包括丙烯酸,甲基丙烯酸,衣康酸,以及马来酸;聚氧乙烯(polyoxyethylene)或聚乙烯氧化物(polyethyleneoxide);以及不饱和的乙烯单或二羧酸;乳酸;氨基酸;胺包括二甲基氯化铵,烯丙基胺盐酸盐;连同其他单体如包括甲基丙烯酸;乙撑亚胺;乙烯;乙二醇;环氧乙烷丙烯酸酯包括甲基丙烯酸酯(methylacrylate),乙基丙烯酸酯,丙基丙烯酸酯,正丁基丙烯酸酯(“BA”),异丁基丙烯酸酯,2-乙基丙烯酸酯,以及叔丁基丙烯酸酯;甲基丙烯酸酯(methacrylate)包括乙基甲基丙烯酸酯,正丁基甲基丙烯酸酯,以及异丁基甲基丙烯酸酯;丙烯腈;甲基丙烯腈;乙烯基包括乙酸乙烯酯以及部分水解的聚(乙酸乙烯酯),乙烯基叔碳酸酯(vinylversatate),丙酸乙烯酯,乙烯基甲酰胺,乙烯基乙酰胺,乙烯基吡啶,以及乙烯基咪唑;乙烯基萘,乙烯基磺酸萘,乙烯基吡咯烷酮,乙烯基醇;氨基烷基包括氨基烷基丙烯酸酯,氨基烷基甲基丙烯酸酯,以及氨基烷基(甲基)丙烯酰胺;苯乙烯包括磺酸苯乙烯,2-丙烯酰氨基-2-甲基丙烷磺酸;d-葡萄糖胺;葡糖醛酸-N-乙酰葡糖胺;N-异丙基丙烯酰胺;乙烯基胺。在一些实施例中,该聚电解质聚合物可以包括衍生自多糖,如右旋糖酐、树胶、纤维素、或羧甲基纤维素的基团。
在一些实施例中,聚(甲基丙烯酸-共-丙烯酸乙酯)聚合物中的甲基丙烯酸与丙烯酸乙酯的质量比是在约50:50与约95:5之间。在一些实施例中,聚(甲基丙烯酸-共-丙烯酸乙酯)聚合物中的甲基丙烯酸与丙烯酸乙酯的质量比是在约70:30与约95:5之间。在一些实施例中,聚(甲基丙烯酸-共-丙烯酸乙酯)聚合物中的甲基丙烯酸与丙烯酸乙酯的质量比是在约80:20与约95:5之间。在一些实施例中,聚(甲基丙烯酸-共-丙烯酸乙酯)聚合物中的甲基丙烯酸与丙烯酸乙酯的质量比是在约85:15与约95:5之间。
在一些实施例中,聚(甲基丙烯酸-共-苯乙烯)聚合物中的甲基丙烯酸与苯乙烯的质量比是在约50:50与约95:5之间。在一些实施例中,聚(甲基丙烯酸-共-苯乙烯)聚合物中的甲基丙烯酸与苯乙烯的质量比是在约70:30与约95:5之间。在一些实施例中,聚(甲基丙烯酸-共-苯乙烯)聚合物中的甲基丙烯酸与苯乙烯的质量比是在约80:20与约95:5之间。在一些实施例中,聚(甲基丙烯酸-共-苯乙烯)聚合物中的甲基丙烯酸与苯乙烯的质量比是在约85:15与约95:5之间。
在一些实施例中,聚(甲基丙烯酸-共-甲基丙烯酸丁酯)聚合物中的甲基丙烯酸与甲基丙烯酸丁酯的质量比是在约50:50与约95:5之间。在一些实施例中,聚(甲基丙烯酸-共-甲基丙烯酸丁酯)聚合物中的甲基丙烯酸与甲基丙烯酸丁酯的质量比是在约70:30与约95:5之间。在一些实施例中,聚(甲基丙烯酸-共-甲基丙烯酸丁酯)聚合物中的甲基丙烯酸与甲基丙烯酸丁酯的质量比是在约80:20与约95:5之间。在一些实施例中,聚(甲基丙烯酸-共-甲基丙烯酸丁酯)聚合物中的甲基丙烯酸与甲基丙烯酸丁酯的质量比是在约85:15与约95:5之间。
在一些实施例中,均聚物或共聚物在pH7是水溶性的。在一些实施例中,该聚合物具有在约1重量%之上的水溶解度。在一些实施例中,该聚合物具有在约2重量%之上的水溶解度。在一些实施例中,该聚合物具有在约3重量%之上的水溶解度。在一些实施例中,该聚合物具有在约4重量%之上的水溶解度。在一些实施例中,该聚合物具有在约5重量%之上的水溶解度。在一些实施例中,该聚合物具有在约10重量%之上的水溶解度。在一些实施例中,该聚合物具有在约20重量%之上的水溶解度。在一些实施例中,该聚合物具有在约30重量%之上的水溶解度。在一些实施例中,该聚合物具有在约1重量%与约30重量%之间的水溶解度。在一些实施例中,该聚合物具有在约1重量%与约10重量%之间的水溶解度。在一些实施例中,该聚合物具有在约5重量%与约10重量%之间的水溶解度。在一些实施例中,该聚合物具有在约10重量%与约30重量%之间的水溶解度。在一些实施例中,该聚合物的水溶解度还可以通过调节pH或水中的其他溶液条件来调节。
在一些实施例中,该聚电解质聚合物具有在约100,000与约4,000,000道尔顿之间的重均(Mw)分子量。在一些实施例中,该聚电解质聚合物具有在约100,000与约2,000,000道尔顿之间的重均分子量。在一些实施例中,该聚电解质聚合物具有在约100,000与约1,000,000道尔顿之间的重均分子量。在一些实施例中,该聚电解质聚合物具有在约100,000与约750,000道尔顿之间的重均分子量。在一些实施例中,该聚电解质聚合物具有在约100,000与约500,000道尔顿之间的重均分子量。在一些实施例中,该聚电解质聚合物具有在约100,000与约200,000道尔顿之间的重均分子量。在一些实施例中,该聚电解质聚合物具有在约200,000与约2,000,000道尔顿之间的重均分子量。在一些实施例中,该聚电解质聚合物具有在约200,000与约1,000,000道尔顿之间的重均分子量。在一些实施例中,该聚电解质聚合物具有在约200,000与约500,000道尔顿之间的重均分子量。在一些实施例中,该聚电解质聚合物具有在约300,000与约2,000,000道尔顿之间的重均分子量。在一些实施例中,该聚电解质聚合物具有在约300,000与约1,000,000道尔顿之间的重均分子量。在一些实施例中,该聚电解质聚合物具有在约300,000与约500,000道尔顿之间的重均分子量。
在一些实施例中,该聚电解质聚合物的表观分子量(例如,经由某些分析测量如大小排阻色谱或DLS所确定的分子量)由于该聚合物内的交联小于聚合物的真实分子量。在一些实施例中,本披露的交联的聚电解质聚合物可能具有高于经验确定的表观分子量的真实分子量。在一些实施例中,尽管具有低表观分子量,本披露的交联的聚电解质聚合物可能是高分子量聚合物。
聚合物缔合的活性成分的纳米微粒和/或这些纳米微粒的聚集体可以是处于不同量的、配制品的一部分。最终量将取决于多种因素,包括配制品的类型(例如,液体或固体、颗粒或粉末、浓缩的或未浓缩的,等)。在一些情况下,这些纳米微粒(包括聚合物和活性成分组分两者)占据总配制品的在约1重量%与约98重量%之间。在一些实施例中,这些纳米微粒占据总配制品的在约1重量%与约90重量%之间。在一些实施例中,这些纳米微粒占据总配制品的在约1重量%与约75重量%之间。在一些实施例中,这些纳米微粒占据总配制品的在约1重量%与约50重量%之间。在一些实施例中,这些纳米微粒占据总配制品的在约1重量%与约30重量%之间。在一些实施例中,这些纳米微粒占据总配制品的在约1重量%与约25重量%之间。在一些实施例中,这些纳米微粒占据总配制品的在约1重量%与约10重量%之间。在一些实施例中,这些纳米微粒占据总配制品的在约10重量%与约25重量%之间。在一些实施例中,这些纳米微粒占据总配制品的在约10重量%与约30重量%之间。在一些实施例中,这些纳米微粒占据总配制品的在约10重量%与约50重量%之间。在一些实施例中,这些纳米微粒占据总配制品的在约10重量%与约75重量%之间。在一些实施例中,这些纳米微粒占据总配制品的在约10重量%与约90重量%之间。在一些实施例中,这些纳米微粒占据总配制品的在约10重量%与约98重量%之间。在一些实施例中,这些纳米微粒占据总配制品的在约25重量%与约50重量%之间。在一些实施例中,这些纳米微粒占据总配制品的在约25重量%与约75重量%之间。在一些实施例中,这些纳米微粒占据总配制品的在约25重量%与约90重量%之间。在一些实施例中,这些纳米微粒占据总配制品的在约30重量%与约98重量%之间。在一些实施例中,这些纳米微粒占据总配制品的在约50重量%与约90重量%之间。在一些实施例中,这些纳米微粒占据总配制品的在约50重量%与约98重量%之间。在一些实施例中,这些纳米微粒占据总配制品的在约75重量%与约90重量%之间。在一些实施例中,这些纳米微粒占据总配制品的在约75重量%与约98重量%之间。
在一些实施例中,这些聚合物缔合的活性成分的纳米微粒根据美国专利申请公开号No.20100210465披露的方法来制备,将其全部内容通过引用结合在此。在一些实施例中,不具有活性成分的聚合物纳米微粒通过以下制造:用崩解剂崩解聚电解质并且然后使得崩解的构造通过微粒内交联变得永久。然后将该活性成分与该预成型的聚合物纳米微粒缔合。在一些实施例中,该配制品包含相同量(按重量计)的活性成分以及聚合物,而在其他实施例中,活性成分与聚合物的比率(按重量计)可以在约1:10与约10:1之间,在约1:10与约1:5之间,在约1:5与约1:4之间,在约1:4与约1:3之间,在约1:3与约1:2之间,在约1:2与约1:1之间,在约1:5与约1:1之间,在约5:1与约1:1之间,在约2:1与约1:1之间,在约3:1与约2:1之间,在约4:1与约3:1之间,在约5:1与约4:1之间,在约10:1与约5:1之间,在约1:3与约3:1之间,在约5:1与约1:1之间,在约1:5与约5:1之间,或在约1:2与约2:1之间。
如上指出的,在一些实施例中,该缔合步骤可以涉及将这些聚合物纳米微粒分散于一种第一溶剂中,将活性成分分散于一种第二溶剂中,该第二溶剂与该第一溶剂是易混溶的或部分易混溶的,混合这两种分散体并且然后从该最终混合物中去除该第二或第一溶剂。可替代地,在一些实施例中,该缔合步骤可以涉及将该聚合物纳米微粒与活性成分分散于一种共用溶剂中,并且然后从该最终混合物中去除该共用溶剂的全部或一部分。该聚合物缔合的活性成分的纳米微粒的最终形式可以是共用溶剂中的分散体或干燥固体中任一种。该共用溶剂典型地是这样一种溶剂:能够溶胀该聚合物纳米微粒,连同以至少约10mg/mL,例如,至少约20mg/mL的浓度溶解该活性成分。以至少约10mg/mL,例如,至少约20mg/mL的浓度,这些聚合物纳米微粒典型地分散于共用溶剂中。在一些实施例中,该共用溶剂是一种醇(长链或短链),优选甲醇或乙醇。在一些实施例中,该共用溶剂选自:烯烃、烷烃、炔烃、酚、烃、氯化烃、酮、水、以及醚。在一些实施例中,该共用溶剂是两种或更多种彼此易混溶或部分易混溶的不同溶剂的一种混合物。该共用溶剂的一些或全部,通过直接蒸发或在减压下蒸发,从该聚合物纳米微粒以及活性成分的分散体中去除。该分散体可以通过本领域内从业者已知的一系列流程,如冻干(冷冻干燥)、喷雾干燥、托盘干燥、蒸发、喷射干燥,或其他方法进行干燥,以获得与活性成分缔合的聚合物纳米微粒。一般而言,从上述分散体中去除的溶剂的量将取决于希望的配制品的最终类型。这将在实例并且在具体配制品的概述中进一步示例。
在一些情况下,该配制品的固体含量(包括聚合物和活性成分组分两者,连同其他固体形式的配制剂)是在总配制品的约1重量%与约98重量%之间。在一些实施例中,该配制品的固体含量是在总配制品的约1重量%与约90重量%之间。在一些实施例中,该配制品的固体含量是在总配制品的约1重量%与约75重量%之间。在一些实施例中,该配制品的固体含量是在总配制品的约1重量%与约50重量%之间。在一些实施例中,该配制品的固体含量是在总配制品的约1重量%与约30重量%之间。在一些实施例中,该配制品的固体含量是在总配制品的约1重量%与约25重量%之间。在一些实施例中,该配制品的固体含量是在总配制品的约1重量%与约10重量%之间。在一些实施例中,该配制品的固体含量是在总配制品的约10重量%与约25重量%之间。在一些实施例中,该配制品的固体含量是在总配制品的约10重量%与约30重量%之间。在一些实施例中,该配制品的固体含量是在总配制品的约10重量%与约50重量%之间。在一些实施例中,该配制品的固体含量是在总配制品的约10重量%与约75重量%之间。在一些实施例中,该配制品的固体含量是在总配制品的约10重量%与约90重量%之间。在一些实施例中,该配制品的固体含量是在总配制品的约10重量%与约98重量%之间。在一些实施例中,该配制品的固体含量是在总配制品的约25重量%与约50重量%之间。在一些实施例中,该配制品的固体含量是在总配制品的约25重量%与约75重量%之间。在一些实施例中,该配制品的固体含量是在总配制品的约25重量%与约90重量%之间。在一些实施例中,该配制品的固体含量是在总配制品的约30重量%与约98重量%之间。在一些实施例中,该配制品的固体含量是在总配制品的约50重量%与约90重量%之间。在一些实施例中,该配制品的固体含量是在总配制品的约50重量%与约98重量%之间。在一些实施例中,该配制品的固体含量是在总配制品的约75重量%与约90重量%之间。在一些实施例中,该配制品的固体含量是在总配制品的约75重量%与约98重量%之间。
配制剂
如在此使用的,术语“配制剂”是指用于该配制品中的、除了聚合物缔合的活性成分的纳米微粒之外的其他材料。配制剂可以包括但不限于,用作分散剂或润湿剂、惰性填料、溶剂、表面活性剂、抗冻剂、防沉剂或增稠剂、崩解剂、和防腐剂的化合物。
在一些实施例中,一种配制品可以包含分散剂或润湿剂中任一者或两者。在一些实施例中,同种化合物可以用作分散剂和润湿剂两者。分散剂是帮助纳米微粒分散于水中的一种化合物。不希望受到任何理论的束缚,认为分散剂通过吸收到纳米微粒的表面上并且由此限制再聚集来达到这一结果。润湿剂增加液体如水到粉末状或颗粒状配制品上的扩散或渗透力。不希望受到任何理论的束缚,认为润湿剂通过降低液体与基质表面之间的界面张力达到这一结果。
以类似方式,一些配制剂可以展示多种功能性。具体试剂的以下类别以及列表不是相互排斥的。例如,以下在增稠剂/防沉剂以及抗结块剂节段中描述的气相二氧化硅典型地是用于这些功能。然而,在一些实施例中,气相二氧化硅显示出润湿剂和/或分散剂的功能性。以下列出的具体的配制剂是基于它们的主要功能性分类的,然而,应当理解地是特定配制剂可能展示多项功能。某些配制品成分显示多项功能性以及与其他配制剂的协同效应,并且在一种特定配制品中可以展示优越的特性而在另一种配制品中则无。
在一些实施例中,分散剂或润湿剂选自有机硅(例如,道康宁公司(DowCorning Corporation)的Sylgard309或来自联合碳化物公司(Union CarbideCorporation)的Silwet L77)包括聚亚烷基氧化物修饰的聚二甲基硅氧烷(来自联合碳化物公司的Silwet L7607),甲基化的种子油,以及乙基化的种子油(例如,来自阿格斯科公司(Agsco)的Scoil或来自威法姆公司(Wilfarm)的Hasten),烷基聚氧乙烯醚(例如,Activator90),烷基芳基醇酯(alkylarylalolate)(例如,APSA20),烷基酚乙氧基化物以及醇烷氧基化表面活性剂(例如,由亨斯迈公司(Huntsman)出售的产品),脂肪酸,脂肪酯以及脂肪胺乙氧基化物(例如,由亨斯迈公司出售的产品),由科宁公司(Cognis)出售的产品如脱水山梨醇以及乙氧基化的脱水山梨糖醇酯,乙氧基化的植物油,烷基,乙二醇以及甘油酯和乙二醇醚,三苯乙烯基苯酚乙氧基化物,阴离子表面活性剂如磺酸盐,像磺基琥珀酸盐,烷芳基磺酸盐,烷基萘磺酸盐(例如,由佐剂无限公司(Adjuvants Unlimited)出售的产品),烷基苯磺酸钙,以及磷酸酯(例如,由亨斯迈化学品公司(Huntsman Chemical)或巴斯夫(BASF)公司出售的产品),如钠盐、钾盐、铵盐、镁盐、三乙醇胺(TEA)盐等。上述硫酸盐的其它具体实例包括月桂基硫酸铵,月桂基硫酸镁,2-乙基-己基硫酸钠,酰基(actyl)硫酸钠,油基硫酸钠,十三烷基硫酸钠,月桂基硫酸三乙醇胺,铵直链醇,醚硫酸铵壬基酚硫酸醚,和单苯醇(monoxynol)-4-硫酸铵。分散剂以及润湿剂的其他实例包括,磺基琥珀酰胺酸酯,N-十八烷基磺基-琥珀酰胺酸二钠;N-(1,2-二羧基乙基)-N-十八烷基磺基-琥珀酰胺酸四钠;磺基琥珀酸钠的二戊酯;磺基琥珀酸钠的二己酯;和磺基琥珀酸钠的二辛酯;磺基琥珀酸钠的二己酯;和磺基琥珀酸钠的二辛酯;蓖麻油和脂肪胺乙氧基化物,包括其钠盐、钾盐、镁盐、或铵盐。分散剂以及润湿剂还包括天然乳化剂、如卵磷脂、脂肪酸(包括其钠盐、钾盐或铵盐)和乙醇酰胺和脂肪酸的甘油酯,如椰子二乙醇酰胺和椰子单-和二甘油酯。分散剂以及润湿剂还包括聚羧酸钠(可商购为Geropon TA/72);磺酸萘浓缩物的钠盐(可商购为Morwet(D425,D809,D390,EFW);萘磺酸钙(可商购为DAXAD19LCAD);木素磺酸钠以及修饰的木素磺酸钠;脂肪醇乙氧基化物;乙氧基化的十三烷基醇(可商购为Rhodasurf(BC420,BC610,BC720,BC840);乙氧基化的三醇基苯酚(可商购为Soprophor BSU);甲基油烯基牛磺酸钠(可商购为Geropon T77);三苯乙烯基苯酚乙氧基化物及酯;环氧乙烷-环氧丙烷嵌段共聚物;非离子的嵌段共聚物(可商购为Atlox(4912)。分散剂以及润湿剂的实例包括但不限于十二烷基苯磺酸钠;N-油烯基N-牛磺酸甲酯,1,4-二辛氧基-1,4-二氧代-丁烷-2-磺酸;月桂基硫酸钠;二辛基磺基琥珀酸钠;脂族醇乙氧基化物;壬基酚乙氧基化物。分散剂以及润湿剂还包括牛磺酸钠;以及马来酸酐共聚物的钠盐或铵盐,木质素磺酸配制品或缩合的磺酸钠盐、钾盐、镁盐或铵盐,聚乙烯吡咯烷酮(可商购为来自国际特制品产品公司(International Specialty Products)的PolyplasdoneXL-10或为来自巴斯夫公司的KollidonC1M-10),聚乙烯醇,修饰或未修饰的淀粉,甲基纤维素,羟乙基或羟丙基甲基纤维素,羧甲基甲基纤维素,或组合,如任一木质素磺酸配制品或缩合的磺酸钠盐、钾盐、镁盐或铵盐与聚乙烯吡咯烷酮(PVP)的混合物。
在一些实施例中,这些分散剂以及润湿剂可以组合以占据该配制品的在约1重量%与约30重量%之间。例如,分散剂以及润湿剂可以占据该配制品的在约1重量%与约20重量%之间,约1重量%与约10重量%之间,在约1重量%与约5重量%之间,在约1重量%与约3重量%之间,在约2重量%与约30重量%之间,在约2重量%与约20重量%之间,在约2重量%与约10重量%之间,在约3重量%与约30重量%之间,在约3重量%与约20重量%之间,在约3重量%与约10重量%之间,在约3重量%与约5重量%之间,在约5重量%与约30重量%之间,在约5重量%与约20重量%之间,在约5重量%与约10重量%之间。在一些实施例中,分散剂或润湿剂可以占据该配制品的在约0.1重量%与约1重量%之间。在一些实施例中,该配制品可以包括惰性填料。例如,一种惰性填料可以被包括以在形成一种可湿性颗粒配制品方面产生或促进凝聚。还可以包含一种惰性填料以赋予配制品一定的活性负载、密度、或其他类似的物理特性。可以用于配制品的惰性填料的非限制性实例包括膨润土、糖类、蛋白质、脂质合成的聚合物、糖脂、糖蛋白、脂蛋白、木质素、木质素衍生物、及其组合。在一个优选的实施例中,该惰性填料是一种木质素衍生物并且优选地是木质素磺酸钙。在一些实施例中,该惰性填料选自下组,该组由以下各项组成:单醣、二糖、寡糖、多糖、及其组合。具体的碳水化合物惰性填料示例性地包括葡萄糖,甘露糖,果糖,半乳糖,蔗糖,乳糖,麦芽糖,木糖,阿拉伯糖,海藻糖及其混合物,如玉米糖浆;糖醇,包括:山梨糖醇,木糖醇,核糖醇,甘露醇,半乳糖醇,岩藻糖醇(fucitol),艾杜糖醇,肌醇,庚七醇(volemitol),异麦芽酮醇,麦芽糖醇,乳糖醇,氢化葡萄糖;纤维素,如羧甲基纤维素,乙基纤维素,羟乙基纤维素,羟基甲基乙基纤维素,羟乙基丙基纤维素,甲基羟乙基纤维素,甲基纤维素;淀粉,例如直链淀粉,海胶(seagel),淀粉乙酸盐,淀粉羟乙基醚,离子淀粉,长链烷基淀粉,糊精,胺淀粉,磷酸盐淀粉,和二醛淀粉;植物淀粉如玉米淀粉和马铃薯淀粉;其它碳水化合物,例如果胶,支链淀粉,木聚糖,糖原,琼脂,海藻酸,藻胶(phycocolloids),壳多糖,阿拉伯胶,瓜尔豆胶,阿拉伯刺梧桐树胶,黄蓍胶和刺槐豆胶;植物油,如玉米油,大豆油,花生油,卡诺拉(canola)油,橄榄油和棉籽油;复杂的有机物质,如木质素和硝化木质素(nitrolignin);木质素衍生物,如木质素磺酸盐示例性地包括木质素磺酸钙和木质素磺酸钠以及复杂的基于碳水化合物的配制品含有有机和无机组分,例如糖蜜。适合的蛋白惰性填料示例性地包括大豆提取物、玉米素、鱼精蛋白、胶原、以及酪蛋白。在此有效的惰性填料还包括能够促进或产生微粒组分凝聚的合成有机聚合物,并且此类惰性填料示例性地包括环氧乙烷聚合物、聚丙烯酰胺、聚丙烯酸酯、聚乙烯吡咯烷酮、聚乙二醇、聚乙烯醇、聚乙烯基甲基醚、聚乙烯基丙烯酸酯、聚乳酸、和胶乳。
在一些实施例中,配制品包含在约1重量%与约90重量%之间的惰性填料,例如,在约1重量%与约80重量%之间,在约1重量%与约60重量%之间,在约1重量%与约40重量%之间,在约1重量%与约25重量%之间,在约1重量%与约10重量%之间,在约10重量%与约90重量%之间,在约10重量%与约80重量%之间,在约10重量%与约60重量%之间,在约10重量%与约40重量%之间,在约10重量%与约25重量%之间,在约25重量%与约90重量%之间,在约25重量%与约80重量%之间,在约25重量%与约60重量%之间,在约25重量%与约40重量%之间,在约40重量%与约90重量%之间,在约40重量%与约80重量%之间,或在约60重量%与约90重量%之间。
在一些实施例中,配制品可以包含能用来辅助控制活性成分本身的、聚合物缔合的活性成分的纳米微粒的、或该配制品的其他组分的溶解度的一种溶剂或多种溶剂的混合物。例如,该溶剂可以选自:水、醇、烯烃、烷烃、炔烃、酚、烃、氯化烃、酮、水、醚、及其混合物。在一些实施例中,该配制品包括一种溶剂或多种溶剂的混合物,该溶剂或该溶剂的混合物占据该配制品的约0.1重量%至约90重量%。在一些实施例中,配制品包含在约0.1重量%与约90重量%之间的溶剂,例如,在约1重量%与约80重量%之间,在约1重量%与约60重量%之间,在约1重量%与约40重量%之间,在约1重量%与约25重量%之间,在约1重量%与约10重量%之间,在约10重量%与约90重量%之间,在约10重量%与约80重量%之间,在约10重量%与约60重量%之间,在约10重量%与约40重量%之间,在约10重量%与约25重量%之间,在约25重量%与约90重量%之间,在约25重量%与约80重量%之间,在约25重量%与约60重量%之间,在约25重量%与约40重量%之间,在约40重量%与约90重量%之间,在约40重量%与约80重量%之间,or在约60重量%与约90重量%之间,在约0.1重量%与约10重量%之间,在约0.1重量%与约5重量%之间,在约0.1重量%与约3重量%之间,在约0.1重量%与约1重量%之间,在约0.5重量%与约20重量%之间,在约0.5重量%与约10重量%之间,在约0.5重量%与约5重量%之间,在约0.5重量%与约3重量%之间,在约0.5重量%与约1重量%之间,在约1重量%与约20重量%之间,在约1重量%与约10重量%之间,在约1重量%与约5重量%之间,在约1重量%与约3重量%之间,在约5重量%与约20重量%之间,在约5重量%与约10重量%之间,以及在约10重量%与约20重量%之间。
在一些实施例中,配制品可以包括表面活性剂。当包含在配制品中时,表面活性剂功能可以是润湿剂、分散剂、乳化剂、增溶剂和生物增强剂(bioenhancing agent)。不受限制的,特定的表面活性剂可以是阴离子表面活性剂、阳离子表面活性剂、非离子表面活性剂、两性的表面活性剂、硅酮表面活性剂(例如,喜威(Silwet)L-77),以及含氟表面活性剂。示例性的阴离子表面活性剂包括烷基苯磺酸盐、烷基磺酸盐和乙氧基化物、磺基琥珀酸盐、磷酸酯、牛磺酸盐、烷基萘磺酸盐和聚合物木素磺酸盐。示例性的非离子型表面活性剂包括烷基酚乙氧基化物、脂肪醇乙氧基化物、脂肪族烷基胺乙氧基化物、胺烷氧基化物、脱水山梨醇酯及其乙氧基化物、蓖麻油乙氧基化物、环氧乙烷/环氧丙烷共聚物和聚合物表面活性剂。在一些实施例中,表面活性剂可以占据该配制品的在约1重量%与约20重量%之间,例如,在约1重量%与约15重量%之间,在约1重量%与约10重量%之间,在约1重量%与约8重量%之间,在约1重量%与约6重量%之间,在约1重量%与约4重量%之间,在约3重量%与约20重量%之间,在约3重量%与约15重量%之间,在约3重量%与约10重量%之间,在约3重量%与约8重量%之间,在约3重量%与约6重量%之间,在约5重量%与约15重量%之间,在约5重量%与约10重量%之间,在约5重量%与约8重量%之间,或在约10重量%与约15重量%之间。在一些实施例中,表面活性剂(例如,非离子型表面活性剂)可以由终端使用者添加到配制品中,例如,在喷雾罐中。的确,当将配制品添加到喷雾罐中时,它变稀,并且在一些实施例中,添加另外的表面活性剂以维持纳米微粒处于分散的形式可以是有利的。
在一些实施例中,配制品可以包括可以帮助提供液体配制品的稳定性或修饰配制品的流变学的防沉剂或增稠剂。防沉剂或增稠剂的实例包括但不限于,瓜尔胶;刺槐豆胶;黄原胶;角叉菜胶;藻酸盐;甲基纤维素;羧甲基纤维素钠;羟乙基纤维素,修饰的淀粉;多糖和其他修饰的多糖,聚乙烯醇,甘油醇酸树脂如来自罗门哈斯公司(Rohm&Haas Co.)的拉特龙(Latron)B-1956,基于植物油的材料(cocodithalymide)与乳化剂;聚合萜烯;微晶纤维素;甲基丙烯酸酯,聚(乙烯基吡咯烷酮),糖浆剂,和聚环氧乙烷以及气相二氧化硅(例如,二氧化硅气凝胶(Aerosil)380)。在一些实施例中,防沉剂或增稠剂可以占据该配制品的在约0.05重量%与约10重量%之间,例如,在约0.05重量%至约5重量%之间,在约0.05重量%至约3重量%之间,在约0.05重量%至约1重量%之间,在约0.05重量%至约0.5重量%之间,在约0.05重量%至约0.1重量%之间,在约0.1重量%至约5重量%之间,在约0.1重量%至约3重量%之间,在约0.1重量%至约1重量%之间,在约0.1重量%至约0.5重量%之间,在约0.5重量%至约5重量%之间,在约0.5重量%至约3重量%之间,在约0.5重量%至约1重量%之间,在约1重量%至约10重量%之间,在约1重量%至约5重量%之间,或在约1重量%至约3重量%之间。在一些实施例中,明确地预期本披露的配制品不包含这样一种化合物,其主要功能是用作一种防沉剂或增稠剂。在一些实施例中,包含在配制品中的化合物可以具有一定的防沉或增稠功能性,除其他之外,主要功能性,因此防沉或增稠功能性不是排除的必要条件,然而,首要地或排他性地用作防沉剂或增稠剂的配制剂可以清楚地从这些配制品中略去。
在一些实施例中,配制品可以包含在储存期间预防微生物或真菌致降解的一种或多种防腐剂。防腐剂的实例包括但不限于生育酚、抗坏血酸棕榈酸酯、没食子酸丙酯、丁羟基茴香醚(BHA)、丁羟甲苯(BHT)、丙酸及其钠盐;山梨酸及其钠或钾盐;苯甲酸及其钠盐;对羟苯甲酸钠盐;对羟苯甲酸甲酯;1,2-苯并异噻唑啉-3-酮(1,2-benzisothiazalin-3-one)及其组合。在一些实施例中,防腐剂可以占据该配制品的约0.01重量%至约0.2重量%,例如,在约0.01重量%与约0.1重量%之间,在约0.01重量%与约0.05重量%之间,在约0.01重量%与约0.02重量%之间,在约0.02重量%与约0.2重量%之间,在约0.02重量%与约0.1重量%之间,在约0.02重量%与约0.05重量%之间,在约0.05重量%与约0.2重量%之间,在约0.05重量%与约0.1重量%之间,或在约0.1重量%与约0.2重量%之间。
在一些实施例中,配制品可以包含抗冻剂、防沫剂、和/或抗结块剂,它们帮助稳定该配制品在储存期间对抗冰冻,在使用期间对抗起泡沫,或在储存期间对抗结块。抗冻剂的实例包括但不限于,乙二醇、丙二醇、以及脲。在某些实施例中,配制品可以包括在约0.5重量%与约10重量%之间的抗冻剂,例如,在约0.5重量%与约5重量%之间,在约0.5重量%与约3重量%之间,在约0.5重量%与约2重量%之间,在约0.5重量%与约1重量%之间,在约1重量%与约10重量%之间,在约1重量%与约5重量%之间,在约1重量%与约3重量%之间,在约1重量%与约2重量%之间,在约2重量%与约10重量%之间,在约3重量%与约10重量%之间,或在约5重量%与约10重量%之间。
防沫剂的实例包括但不限于,基于硅酮的防沫剂(来自科宁公司的二甲基聚硅氧烷的水性乳剂FG-10,来自反式化学品公司(Trans-Chemo,Inc.)的Trans10A),以及基于非硅酮的防沫剂如辛醇、壬醇、以及硅石。在一些实施例中,配制品可以包括在约0.05重量%与约5重量%之间的防沫剂,例如,在约0.05重量%与约0.5重量%之间,在约0.05重量%与约1重量%之间,在约0.05重量%与约0.2重量%之间,在约0.1重量%与约0.2重量%之间,在约0.1重量%与约0.5重量%之间,在约0.1重量%与约1重量%之间,或在约0.2重量%与约1重量%之间。
抗结块剂的实例包括磷酸钠或磷酸铵、碳酸钠或碳酸氢钠、乙酸钠、硅酸钠、镁或锌硫酸盐、氢氧化镁(全部任选地为水合物)、烷基磺基琥珀酸钠、硅化合物、镁化合物、C10-C22脂肪酸多价金属盐化合物及类似物。示例性的抗结块成分是凹凸棒石粘土、硅藻土、二氧化硅气凝胶、二氧化硅干凝胶、珍珠岩、滑石、蛭石、铝硅酸钠、氯氧化锆、淀粉、酞酸钠或酞酸钾、硅酸钙、磷酸钙、氮化钙、氮化铝、氧化铜、碳酸镁、硅酸镁、氮化镁、磷酸镁、氧化镁、硝酸镁、硫酸镁、氯化镁、以及C10-C22脂肪酸如棕榈酸、硬脂酸以及油酸的镁盐和铝盐。抗结块剂还包括精制高岭土、无定形沉淀二氧化硅,如可获得自PPG工业公司(PPG Industries)的Hi Sil233、精制粘土,如可获得自琥珀化学品公司(Huber ChemicalCompany)的Hubersil,或气相二氧化硅(例如,Aerosil380)。在一些实施例中,配制品可以包含在约0.05重量%与约10重量%之间的抗结块剂,例如,在约0.05重量%与约5重量%之间,在约0.05重量%与约3重量%之间,在约0.05重量%与约2重量%之间,在约0.05重量%与约1重量%之间,在约0.05重量%与约0.5重量%之间,在约0.05重量%与约0.1重量%之间,在约0.1重量%与约5重量%之间,在约0.1重量%与约3重量%之间,在约0.1重量%与约2重量%之间,在约0.1重量%与约1重量%之间,在约0.1重量%与约0.5重量%之间,在约0.5重量%与约5重量%之间,在约0.5重量%与约3重量%之间,在约0.5重量%与约2重量%之间,在约0.5重量%与约1重量%之间,在约1至3重量%之间,在约1至10重量%之间,或在约1重量%与约5重量%之间。
在一些实施例中,配制品可以包含UV-封阻化合物,该化合物有助于保护活性成分不因UV照射而降解。UV-封阻化合物的实例包括通常发现于遮光剂中的成分如二苯甲酮,苯并三唑,胡莫柳酯(homosalate),烷基肉桂酸酯,水杨酸酯如水杨酸辛酯,二苯甲酰基甲烷,邻氨基苯甲酸酯,甲基苯亚甲基,辛基三唑酮(octyl triazones),2-苯基苯并咪唑-5-磺酸,氰双苯丙烯酸辛酯(octocrylene),三嗪,肉桂酸酯,氰基丙烯酸酯,二氰基乙烯,依托立林(etocrilene),甲酚曲唑三硅氧烷,双乙基己氧基苯酚甲氧基苯酚三嗪,甲酚曲唑,二辛基丁酰氨基三嗪酮,对苯二亚甲基二樟脑酮磺酸和对-氨基苯甲酸酯及其酯衍生物,UV-吸收金属氧化物,如二氧化钛,氧化锌,以及氧化铈,和镍有机化合物如镍双(辛基苯酚)硫化物等。这些类别的UV-封阻剂中的每个的另外的实例可发现于柯克-奥斯莫(Kirk-Othmer),化学技术百科全书(Encyclopedia of ChemicalTechnology)。在一些实施例中,配制品可以包含在约0.01重量%与约2重量%之间的UV-封阻剂,例如,在约0.01重量%与约1重量%之间,在约0.01重量%与约0.5重量%之间,在约0.01重量%与约0.2重量%之间,在约0.01重量%与约0.1重量%之间,在约0.01重量%与约0.05重量%之间,在约0.05重量%与约1重量%之间,在约0.05重量%与约0.5重量%之间,在约0.05重量%与约0.2重量%之间,在约0.05重量%与约0.1重量%之间,在约0.1重量%与约1重量%之间,在约0.1重量%与约0.5重量%之间,在约0.1重量%与约0.2重量%之间,在约0.2重量%与约1重量%之间,在约0.2重量%与约0.5重量%之间,或在约0.5重量%与约1重量%之间。在一些实施例中,明确地预期本披露的配制品不包含这样一种化合物,其主要功能是用作一种UV-封阻剂。在一些实施例中,包含在配制品中的化合物可以具有一定的UV-封阻功能性,除其他之外,主要功能性,因此UV-封阻不是排除的必要条件,然而,首要地或排他性地用作UV-封阻剂的配制剂可以清楚地从这些配制品中略去。
在一些实施例中,配制品可以包含可以帮助固体配制品在添加到水中时裂开的崩解剂。适合的崩解剂的实例包括交联聚乙烯吡咯烷酮,修饰的纤维素胶,预胶凝淀粉,玉米淀粉,修饰的玉米淀粉(如STARCH1500)和羧甲基淀粉钠(例如,EXPLOTAB或PRIMOJEL),微晶纤维素,羟乙酸淀粉钠,羧甲基纤维素钠,羧甲醚纤维素,羧甲醚纤维素钙,羧甲醚纤维素钠,交联羧甲醚纤维素钠,羧甲醚纤维素钙,羧甲基淀粉钠,低取代的羟丙基纤维素,羟丙基甲基纤维素,羟丙基纤维素,大豆多糖(例如,EMCOSOY),烷基纤维素,羟烷基纤维素,藻酸盐(例如,SATIALGINE),右旋糖酐和聚(环氧烷)和泡腾剂(柠檬酸或抗坏血酸加碳酸氢盐),乳糖,无水二碱式磷酸钙,二碱式使磷酸钙,硅铝酸镁,合成的水滑石,硅酸酐以及合成的硅酸铝。在一些实施例中,崩解剂可以占据该配制品的在约1重量%与约20重量%之间,例如,在约1重量%与约15重量%之间,在约1重量%与约10重量%之间,在约1重量%与约8重量%之间,在约1重量%与约6重量%之间,在约1重量%与约4重量%之间,在约3重量%与约20重量%之间,在约3重量%与约15重量%之间,在约3重量%与约10重量%之间,在约3重量%与约8重量%之间,在约3重量%与约6重量%之间,在约5重量%与约15重量%之间,在约5重量%与约10重量%之间,在约5重量%与约8重量%之间,或在约10重量%与约15重量%之间。
如上指出的,在一些实施例中,配制品可以包含气相二氧化硅(例如,Aerosil380)。虽然上文是作为增稠剂以及抗结块剂列举的,认为气相二氧化硅在本披露配制品中还具有分散以及润湿特性。令人吃惊地是,在一些实施例中,合并气相二氧化硅的HSLS配制品具有增强的可分散性和润湿性,因为硅石不是目前悬浮液浓缩物配制品的传统组分。
例如,气相二氧化硅传统上用作防沉剂和抗结块剂,然而,在我们的配制品中,这个组分似乎还展示出分散以及润湿特性。
配制品
如上所述,该聚合物缔合的活性成分的纳米微粒可以被配制为不同类型的配制品,以用于不同应用。例如,配制品的这些类型可以包括可湿性颗粒、可湿性粉末、以及高固液悬浮液。此外,如以上所讨论的,配制剂可以包括但不限于分散剂、润湿剂、表面活性剂、防沉剂或增稠剂、防腐剂、抗冻剂、防沫剂、抗结块剂、惰性填料、以及UV-封阻剂。
在一些实施例中,将在共用溶剂中的聚合物纳米微粒以及活性成分的分散体干燥(例如,喷雾干燥)以形成含有聚合物缔合的活性成分的纳米微粒(任选地为聚集体形式)的一种固体。然后可以将该喷雾干燥的固体按原样使用或合并到含有其他配制剂的配制品中来使用以制造可湿性颗粒(WG)、可湿性粉末(WP)、以及高固液悬浮液(HSLS)。
在一些实施例中,在预成型的聚合物纳米微粒存在下,研磨活性成分以形成含有聚合物缔合的活性成分的纳米微粒(任选地为聚集体形式)的一种固体。然后可以将该固体按原样使用或合并到含有其他配制剂的配制品中来使用以制造可湿性颗粒(WG)、可湿性粉末(WP)、以及高固液悬浮液(HSLS)。在一些实施例中,研磨步骤可以在一种或多种配制剂存在下进行。在一些实施例中,研磨步骤可以在气相二氧化硅存在下进行。在一些实施例中,研磨步骤可以在一种水相存在下进行。
可湿性颗粒(WG)
在一些实施例中,该干燥的固体可以通过以下步骤被制成为可湿性颗粒(WG)的一种配制品:通过添加其他配制剂并且通过挤出该配制品以形成颗粒。在一些实施例中,WG配制品可以通过将含有聚合物缔合的活性成分的纳米微粒(或其聚集体)的一种干燥的(例如,喷雾干燥的、冷冻干燥的等)或研磨的固体、润湿剂(例如,表面活性剂如十二烷基苯磺酸钠)和/或分散剂(例如,木素磺酸盐如Reax88B等)、以及一种惰性填料混合在一起来制造。在一些实施例中,WG可以使用润湿剂(例如,表面活性剂如十二烷基苯磺酸钠)和分散剂(例如,磺化木质素如Reax88B等)制造。
在一些示例性实施例中,WG配制品的组分全部混合在一个容器中,用约30%至约50%等值质量的水润湿,并且将所得的半固体挤出以制造颗粒。在一些实施例中,最终WG的配制品可以是(按重量计):0-5%分散剂,0-5%润湿剂,5%-80%聚合物缔合的活性成分的纳米微粒(任选地为聚集体形式),以及补至100%的惰性填料。在一些实施例中,最终WG的配制品可以是(按重量计):0.5%-5%分散剂,0.5%-5%润湿剂,5%-80%聚合物缔合的活性成分的纳米微粒(任选地为聚集体形式),以及补至100%的惰性填料。如上文在配制剂以及聚合物缔合的活性成分的纳米微粒节段中所述的,多种多样的一种或多种配制剂以及各种浓度的纳米微粒(包括聚集体)、润湿剂、分散剂、填料以及其他配制剂可以用于制备示例性配制品,例如,可湿性颗粒。
在一些实施例中,包含聚合物缔合的活性成分的纳米微粒(任选地为聚集体形式)的WG配制品可以通过使用共用溶剂(优选甲醇)中的聚合物纳米微粒以及活性成分的分散体来制造。在一些实施例中,WG配制品可以通过添加共用溶剂中的分散体到含有润湿剂(例如,表面活性剂如十二烷基苯磺酸钠)和/或分散剂(例如,磺化木质素如Reax88B等)以及惰性填料(例如,乳糖)的水溶液中,干燥(冷冻干燥、喷雾干燥等)所得混合物以形成一种固体并且然后对该固体进行制粒以获得包含聚合物缔合的活性成分的纳米微粒(任选地为聚集体形式)的WG配制品。在一些实施例中,WG可以使用润湿剂(例如,表面活性剂如十二烷基苯磺酸钠)和分散剂(例如,磺化木质素如Reax88B等)制造。如上文在配制剂节段中所述的,多种多样的一种或多种配制剂以及各种浓度的润湿剂、分散剂、填料以及其他配制剂可以用于制备示例性配制品,例如,可湿性颗粒。
除上述各种聚合物纳米微粒之外,示例性的聚合物纳米微粒制备自处在90:10质量比的甲基甲基丙烯酸与丙烯酸乙酯的共聚物。在一些实施例中,聚合物纳米微粒制备自处在90:10质量比的甲基甲基丙烯酸与苯乙烯的共聚物。在一些实施例中,聚合物纳米微粒制备自处在75:25质量比的甲基甲基丙烯酸与甲基丙烯酸丁酯的共聚物。在一些实施例中,这些聚合物纳米微粒分散在一种共用溶剂中,在一些情况下处于20mg/mL或更高的浓度。如上文在聚合物缔合的活性成分的纳米微粒节段中所述的,可以使用共聚物组分的多种比率)。
在一些示例性实施例中,该活性成分选自λ三氯氟氰菊酯、氯氰菊酯、溴氰菊酯、以及联苯菊酯。在一些实施例中,活性成分与聚合物纳米微粒的比率是1:1、2:1、3:1、4:1或5:1,在这些值之间的范围或如上所列出的另一范围。如上文在聚合物缔合的活性成分的纳米微粒节段中所述的,可以使用拟除虫菊酯与聚合物的多种比率。
在一些实施例中,将在一种共用溶剂中的聚合物纳米微粒与活性成分的分散体缓慢地添加到含有第二溶剂,优选地是水的一种容器中。在一些实施例中,该第二溶剂在体积上比含有聚合物纳米微粒与活性成分的共用溶剂大至少20倍。在一些实施例中,该第二溶剂包含一种分散剂,优选地但不限于磺化木质素如Reax88B和/或润湿剂,优选地但不限于表面活性剂如十二烷基苯磺酸钠以及一种惰性填料,优选地但不限于乳糖。
在一些实施例中,在将共用溶剂中的分散体与第二溶剂混合之后,通过干燥去除这些溶剂。在一些实施例中,这些溶剂通过冷冻干燥去除。在一些实施例中,这些溶剂通过喷雾干燥去除。然后将所得的固体配制品用约30%至约50%等值质量的水润湿,并且挤出以形成颗粒。在一些示例性实施例中,这些颗粒通过皮下注射器挤出形成。在一些实施例中,这些颗粒通过挤出造粒、盘式造粒、流化床造粒、喷雾干燥造粒、或高剪切造粒形成。
在一些实施例中,这些颗粒在30秒或更短时间内分散于溶液中。在一些情况下,WG配制品具有低脆性。在一些情况下,WG配制品具有低尘性。在一些实施例中,当WG配制品分散于水中时,该分散体导致微粒具有在约100至约200nm之内的平均尺寸,或在一些情况下,具有在约100至约150nm之内的平均尺寸。在一些实施例中,WG配制品在水中的分散体产生最低限度的泡沫。在一些实施例中,包含λ三氯氟氰菊酯的WG配制品具有最低限度的皮肤刺激效应。在一些实施例中,在-5℃与45℃之间连续温度循环1-2个月之后,WG配制品是稳定的。
在一些实施例中,本披露提供经由颗粒挤出生产包含低熔点活性物的WG的方法。在一些实施例中,该活性物具有小于约100℃、小于约90℃、小于约80℃、小于约70℃、小于约60℃、小于约50℃或小于约40℃的熔点。令人吃惊地是,低熔点活性物的可湿性颗粒可以经由这些颗粒的挤出制备。如上所讨论的,在挤出过程中产生的热量通常导致复杂化,如活性成分的分离。在一些实施例中,本披露可湿性颗粒的活性成分是联苯菊酯、三氯氟氰菊酯(包括全部异构体的组合物以及比率)、γ-三氯氟氰菊酯、γ-三氯氟氰菊酯、氯氰菊酯(包括全部异构体的组合物以及比率)、α-氯氰菊酯、β-氯氰菊酯、θ-氯氰菊酯、δ-氯氰菊酯、溴氰菊酯、高氰戊菊酯、氰戊菊酯苄氯菊酯、以及氟丙菊酯或苄呋菊酯。
可湿性粉末(WP)
在一些实施例中,可以将干燥的固体制成为可湿性粉末(WP)的一种配制品。在一些实施例中,包含聚合物缔合的活性成分的纳米微粒(任选地处于聚集体形式)的WP配制品可以制造自聚合物纳米微粒与活性成分的一种干燥的(例如,喷雾干燥、冷冻干燥等)分散体。在一些实施例中,包含聚合物缔合的活性成分的纳米微粒(任选地处于聚集体形式)的WP配制品可以制造自包含活性成分的聚合物纳米微粒的一种研磨的固体。在一些实施例中,通过将干燥的或研磨的固体与分散剂以及润湿剂混合以制造WP。在一些实施例中,通过将干燥的固体与分散剂以及润湿剂混合以制造WP。在一些实施例中,最终WP的配制品可以是(按重量计):高达约98%的、聚合物缔合的活性成分的纳米微粒(包含活性成分与聚合物两者,任选地处于聚集体形式)。在一些实施例中,该WP配制品包含(按重量计):0-5%分散剂,0-5%润湿剂,5%-98%聚合物缔合的活性成分的纳米微粒(任选地为聚集体形式),以及补至100%的惰性填料。在一些实施例中,最终WP的配制品可以是(按重量计):0.5%-5%分散剂,0.5%-5%润湿剂,5%-98%聚合物缔合的活性成分的纳米微粒(任选地为聚集体形式)。如上文在配制剂以及聚合物缔合的活性成分的纳米微粒节段中所述的,多种多样的一种或多种配制剂以及各种浓度的纳米微粒(包括聚集体)、润湿剂、分散剂、填料以及其他配制剂可以用于制备示例性配制品,例如,可湿性粉末。
在一些实施例中,最终WP的配制品可以是(按重量计):0.5%-5%分散剂,0.5%-5%润湿剂,0.1%-10%增稠剂(例如,如在上文指出的可以用作多种功能的气相二氧化硅,和/或黄原胶),5%-98%聚合物缔合的活性成分的纳米微粒(任选地为聚集体形式)。如上文在配制剂节段中所述的,多种多样的一种或多种配制剂以及各种浓度的润湿剂、分散剂、填料以及其他配制剂可以用于制备示例性配制品,例如,可湿性粉末。
在一些实施例中,包含聚合物缔合的活性成分的纳米微粒(任选地为聚集体形式)的WP配制品可以制造自共用溶剂(优选甲醇)中的聚合物纳米微粒以及活性成分的分散体。在一些实施例中,WP配制品可以通过添加共用溶剂中的分散体到含有润湿剂(例如,表面活性剂如十二烷基苯磺酸钠)和/或分散剂(例如,磺化木质素如Reax88B等)以及任选地惰性填料(例如,乳糖)的水溶液中,并且然后干燥(例如,冷冻干燥、喷雾干燥等)所得混合物以形成一种固体粉末。在一些实施例中,WP可以使用润湿剂(例如,表面活性剂如十二烷基苯磺酸钠)和分散剂(例如,磺化木质素如Reax88B等)制造。
在将在下文更加详细描述的一些示例性实施例中,聚合物纳米微粒制备自处在约90:10质量比的甲基丙烯酸与丙烯酸乙酯的共聚物。在一些实施例中,这些聚合物纳米微粒分散在一种共用溶剂中,优选地处于20mg/mL的浓度。在一些实施例中,聚合物纳米微粒制备自处在约75:25质量比的甲基丙烯酸与苯乙烯的共聚物。在一些实施例中,聚合物纳米微粒制备自处在约75:25质量比的丙烯酸与苯乙烯的共聚物。在一些实施例中,聚合物纳米微粒制备自处在约90:10质量比的丙烯酸与苯乙烯的共聚物。如上文在聚合物缔合的活性成分的纳米微粒节段中所述的,可以使用共聚物组分的多种比率。
在一些实施方式中,该活性成分是氯氰菊酯。在一些实施方式中,该活性成分是溴氰菊酯。在一些实施方式中,该活性成分是联苯菊酯。在一些示例性实施例中,活性成分与聚合物纳米微粒的比率是1:1、2:1、3:1、4:1或5:1,在这些值之间的范围或如上所列出的另一范围。如上文在聚合物缔合的活性成分的纳米微粒节段中所述的,可以使用拟除虫菊酯与聚合物的多种比率。
在一些实施例中,然后将聚合物纳米微粒与活性成分的分散体缓慢地添加到含有第二溶剂,优选地是水的一种容器中。在一些实施例中,该第二溶剂在体积上比含有聚合物纳米微粒与活性成分的共用溶剂大至少20倍。在一些实施例中,该第二溶剂含有一种分散体,优选地是磺化木质素如Reax88B和/或润湿剂,优选一种表面活性剂如十二烷基苯磺酸钠。在一些实施例中,WP可以使用润湿剂(例如,表面活性剂如十二烷基苯磺酸钠)和分散剂(例如,磺化木质素如Reax88B等)制造。
在一些实施例中,在共用溶剂中的聚合物纳米微粒与活性成分的分散体与含有分散剂和/或润湿剂的第二溶剂混合之后,干燥(例如,冷冻干燥)最终混合物以获得一种固体粉末状的配制品,该配制品含有聚合物缔合的活性成分的纳米微粒(任选地为聚集体形式)。
高固液悬浮液(HSLS)
根据本披露可以利用的配制品的一种类型是高固液悬浮液。如所述的,这样一种配制品通常特征在于:它是一种至少含有与活性成分相缔合的聚合物纳米微粒的纳米微粒(潜在地包括相同物质的聚集体)的液体配制品。
在一些实施例中,HSLS配制品可以是(按重量计):在约5%与约80%之间的聚合物缔合的活性成分的纳米微粒(包含聚合物与活性成分两者,任选地为聚集体形式),0.5%与约5%之间的润湿剂和/或分散剂,在约1%与约10%之间的抗冻剂,在约0.2%与约10%之间的防沉剂或增稠剂,在约0.1%与约10%之间的防沫剂,在约0.01%与约0.1%之间的防腐剂以及补至100%的水。如上文在配制剂以及聚合物缔合的活性成分的纳米微粒节段中所述的,多种多样的一种或多种配制剂以及各种浓度的纳米微粒(包括聚集体)、润湿剂、分散剂、填料以及其他配制剂可以用于制备示例性配制品,例如,HSLS。
在一些示例性实施例中,聚合物纳米微粒制备自处在90:10质量比的甲基甲基丙烯酸与丙烯酸乙酯的共聚物。在一些实施例中,这些聚合物纳米微粒分散在一种共用溶剂中,优选地处于20mg/mL的浓度。在一些实施例中,该活性成分是λ三氯氟氰菊酯、氯氰菊酯,或联苯菊酯,并且以20mg/mL的浓度被混合到纳米微粒分散体中。如上文在聚合物缔合的活性成分的纳米微粒节段中所述的,可以使用共聚物组分的多种比率。如上文在聚合物缔合的活性成分的纳米微粒节段中所述的,可以使用共聚物组分的多种比率。
在一些示例性实施例中,将在一种共用溶剂中的聚合物纳米微粒与活性成分的分散体缓慢地添加到含有第二溶剂,优选地是水的一种容器中。在一些实施例中,该第二溶剂在体积上比含有聚合物纳米微粒与活性成分的共用溶剂大至少20倍。在一些实施例中,该第二溶剂含有一种分散体,优选地是磺化木质素如Reax88B和/或润湿剂,优选一种表面活性剂如十二烷基苯磺酸钠。在一些实施例中,HSLS可以使用润湿剂(例如,表面活性剂如十二烷基苯磺酸钠)和分散剂(例如,磺化木质素如Reax88B等)制造。
在一些实施例中,本披露的HSLS配制品具有按重量计约5%至约40%的活性成分含量,例如,约5%-约40%,约5%-约35%,约5%-约30%,约5%-约25%,约5%-约20%,约5%-约15%,约5%-约10%,约10%-约40%,约10%-约35%,约10%-约30%,约10%-约25%,约10%-约20%,约10%-约15%,约15%-约40%,约15%-约35%,约15%-约30%,约15%-约25%,约15%-约20%,约20%-约40%,约20%-约35%,约20%-约30%,约20%-约25%,约25%-约40%,约25%-约35%,约25%-约30%,约30%-约40%或约35%-约40%。如上文在聚合物缔合的活性成分的纳米微粒节段中所述的,可以使用拟除虫菊酯与聚合物的多种比率。
在一些实施例中,本披露的HSLS配制品具有按重量计约5%、约10%、约15%、约20%、约25%、约30%、约35%或约40%的活性成分含量。
制造HSLS的方法-通用
在一些实施例中,包含聚合物缔合的活性成分的纳米微粒(任选地为聚集体形式)的HSLS可以制造自共用溶剂中的聚合物纳米微粒以及活性成分的分散体或制造自该分散体的干燥形式(例如,喷雾干燥)。在一些实施例中,包含聚合物缔合的活性成分的纳米微粒(任选地处于聚集体形式)的HSLS配制品可以制造自包含活性成分的聚合物纳米微粒的一种研磨的固体。
制造HSLS的方法-研磨方法
在一些实施例中,包含聚合物缔合的活性成分的纳米微粒(任选地处于聚集体形式)的HSLS配制品可以经由研磨制备。几种示例性方法以及所得的HSLS配制品在下文以及实例中描述。在一些实施例中,聚合物缔合的活性成分的纳米微粒(任选地处于聚集体形式)的固体配制品,如在本披露中所述的制备(例如,经由研磨、喷雾干燥等),可以在一种或多种配制剂以及水存在下进一步研磨。在一些实施例中,可以在水和以下一种或多种的存在下通过研磨聚合物缔合的活性成分的固体配制品纳米微粒制备HSLS:抗冻剂、(任选地超过一种的)润湿剂和/或分散剂、防沫剂、防腐剂、以及增稠剂。此外,在一些实施例中,研磨活性成分与聚合物纳米微粒,仅该配制品这两种组分,或与一种或多种另外的配制剂一起研磨,以产生包含聚合物缔合的活性成分的纳米微粒,然后可以将其根据以下描述的过程进一步研磨。
在一些实施例中,研磨过程是在分离的多个相(即,时间段)中进行的,其中在每个研磨相之间任选添加一种或多种配制剂。本领域的普通技术人员可以调节每个相的长度,如果对于特定情况适当的话。在一些实施例中,研磨容器的内容物在研磨相的一个或多个之间冷却(例如,通过将研磨罐放置在冰浴中)。本领域的普通技术人员可以调节每个冷却时段的长度,如果对于特定情况适当的话。
在一些实施例中,在以下一种或多种的存在下通过首先研磨聚合物缔合的活性成分的纳米微粒的固体配制品来制造HSLS:水、润湿剂和/或分散剂、抗冻剂、防沫剂、防腐剂、增稠剂以及、和/或抗结块剂。在一些实施例中,在一起研磨这些组分之后,向该配制品中添加一种增稠剂。在一些实施例中,在添加增稠剂之后,继续该研磨过程。
在一些实施例中,包含聚合物缔合的活性成分的纳米微粒(任选地为聚集体形式)的HSLS配制品可以通过在研磨容器(例如,研磨罐)中研磨预成型的聚合物纳米微粒与活性成分来制造。在一些实施例中,在研磨预成型的纳米微粒与活性成分之后,向该研磨容器中添加水、抗冻剂、(任选地超过一种的)润湿剂和/或分散剂、防沫剂、防腐剂、(任选地超过一种的)增稠剂、以及抗结块剂并且继续该研磨过程。在一些实施例中,在一起研磨这些组分之后,向该配制品中添加一种增稠剂。在一些实施例中,在添加增稠剂之后,继续该研磨过程。
在一些实施例中,可以通过以下制造HSLS:首先在(任选地超过一种的)润湿剂和/或分散剂存在下,在一个研磨容器中研磨聚合物缔合的活性成分的纳米微粒的固体配制品,持续一定量的时间(例如,约30分钟-约1天),然后将该混合物转移到含有水以及任选地抗冻剂、另外的润湿剂和/或分散剂、抗冻剂、防沫剂、防腐剂、增稠剂的一种或多种的另一个研磨容器中,并且将这些组分一起研磨。如上文在配制剂节段中所述的,多种多样另外的一种或多种配制剂以及各种浓度的润湿剂、分散剂、填料以及其他配制剂可以在示例性配制品的制备中使用。
在一些实施例中,包含聚合物缔合的活性成分的纳米微粒(任选地为聚集体形式)的HSLS配制品可以通过在一种或多种配制剂以及水存在下研磨预成型的聚合物纳米微粒与活性成分来制备。在一些实施例中,可以在水和任选地抗冻剂、另外的润湿剂和/或分散剂、抗冻剂、防沫剂、防腐剂、以及增稠剂的一种或多种的存在下,通过研磨预成型的聚合物纳米微粒与活性成分来制备HSLS。再次,如上文在配制剂节段中所述的,多种多样另外的一种或多种配制剂以及各种浓度的润湿剂、分散剂、填料以及其他配制剂可以在示例性配制品的制备中使用。
并且如在其中聚合物缔合的活性成分的纳米微粒在两个研磨容器中研磨的程序的上述实施例中,这样的程序可以在从预成型的聚合物纳米微粒制备HSLS中使用。在一些实施例中,可以通过以下制造这样一种HSLS:首先在(任选地超过一种的)润湿剂和/或分散剂存在下,在一个研磨容器中研磨聚合物缔合的活性成分的纳米微粒的固体配制品,持续一定量的时间(例如,约30分钟-约1天),将研磨的组分转移到含有水以及任选地抗冻剂、另外的润湿剂和/或分散剂、抗冻剂、防沫剂、防腐剂、以及增稠剂种的一种或多种的另一个研磨容器中。
产生如上述HSLS配制品的研磨方法可以包括参照包含下文实例的本说明书的任何其他部分的这些中的任一种。本说明书的任何部分中提到任何类型的研磨还用于经由研磨制备HSLS配制品。
制造HSLS的方法-混合&干燥方法
在一些实施例中,不使用研磨,而是代替地通过混合该配制品的组分来制备HSLS配制品。这些方法还可以包括干燥这些配制品以增加该配制品的固体含量,从而适合作为HSLS。所有这些方法在下文中更加详细地描述并且示例性的方法示于实例中。
在一些实施例中,包含聚合物缔合的活性成分的纳米微粒(任选地为聚集体形式)的HSLS配制品可以制造自共用溶剂(例如,甲醇)中的聚合物纳米微粒以及活性成分的分散体。在一些实施例中,将该分散体添加到含有润湿剂和分散剂,抗冻剂(以及任选地防沉剂或增稠剂以及防腐剂)的水溶液中。然后通过去除溶剂浓缩该混合物,例如,通过干燥,直到达到所希望的高固体配制品。
在一些实施例中,在共用溶剂中的聚合物纳米微粒与活性成分的分散体与含有润湿剂和/或分散剂以及抗冻剂(任选地具有防沉剂或增稠剂以及防腐剂)的第二溶剂混合之后,通过去除大部分的共用溶剂以及第二溶剂来浓缩最终混合物直到获得具有标靶固体含量(例如,至少60%固体)的最终配制品。在一些实施例中,用于浓缩该溶液的方法是真空蒸发。在一些实施例中,在该混合物已经浓缩之后,添加含有润湿剂和/或分散剂以及抗冻剂(任选地具有防沉剂或增稠剂以及防腐剂)的第二溶剂。
在一些实施例中,通过以下制造HSLS:在高剪切混合器中混合干燥(例如,喷雾干燥)的分散体与润湿剂,优选表面活性剂如十二烷基苯磺酸钠,一种溶剂,优选但不限于水,和/或分散剂,优选但不限于磺化木质素如Reax88B,以及抗冻剂,优选但不限于乙二醇,直到获得一种稳定的HSLS。在一些实施例中,包含一种润湿剂,优选表面活性剂如十二烷基苯磺酸钠,一种溶剂,优选但不限于水,以及一种分散剂,优选但不限于磺化木质素如Reax88B。在一些实施例中,还包括防腐剂,优选丙酸以及防沉剂或增稠剂,优选但不限于气相二氧化硅和/或水可分散的试剂像黄原胶。
在一些实施例中,通过以下制造HSLS:在水中复水聚合物缔合的活性成分的纳米微粒的干燥的分散体(例如,冷冻干燥的)以获得具有标靶固体含量(例如,至少60%固体)的配制品并且然后向最终混合物中添加抗冻剂(以及任选地增稠剂和防腐剂)。在一些实施例中,通过以下制造HSLS:在水中复水聚合物缔合的活性成分的纳米微粒的研磨的(如上所述)固体以获得具有标靶固体含量(例如,至少60%固体)的配制品并且然后向最终混合物中添加抗冻剂(以及任选地至少一种增稠剂(例如,气相二氧化硅和/或黄原胶)、防沫剂和防腐剂)。在一些实施例中,通过将所有组分一起匀化来制造HSLS。
在一些实施例中,将在一种共用溶剂中的聚合物纳米微粒与活性成分的分散体添加到第二溶剂中以形成聚合物缔合的活性成分的纳米微粒(任选地处于聚集体形式)的溶液。该第二溶剂典型地与该共用溶剂是易混溶的,并且通常是水,但是在一些实施例中,该第二溶剂还可以是水与第三溶剂(通常是醇,优选甲醇或乙醇)的一种混合物。在一些实施例中,该第二溶剂或溶剂的混合物与该共用溶剂仅是部分易混溶的。在一些实施例中,该第二溶剂或溶剂的混合物与该共用溶剂是不易混溶的。
低熔点活性物在HSLS配制品中的使用
在一些实施例中,本披露提供生产包含低熔点活性物的HSLS配制品的多种方法。在一些实施例中,该活性物具有小于约100℃、小于约90℃、小于约80℃、小于约70℃、小于约60℃、小于约50℃或小于约40℃的熔点。低熔点活性物的传统悬浮液浓缩物的制备是一个重要过程。如前讨论的,典型的悬浮液浓缩物配制涉及研磨活性成分以产生约1至约10微米的微粒,随后通过在表面活化剂存在下将这些微粒分散于水相中。标准研磨设备的使用熔融了低熔点活性物,复杂化或妨碍尺寸缩减工艺。因此具有低熔点活性物的HSLS配制品可以根据本披露制备是有用的。还令人吃惊地是,在一些实施例中,HSLS配制品可以根据本披露经由在预成型的聚合物纳米微粒存在下研磨活性成分而制备。在一些实施例中,本披露HSLS配制品的活性成分是联苯菊酯、三氯氟氰菊酯(包含全部异构体的组合物以及比率)、γ-三氯氟氰菊酯、λ-三氯氟氰菊酯、氯氰菊酯(包含全部异构体的组合物以及比率)、α-氯氰菊酯、β-氯氰菊酯、θ-氯氰菊酯、δ-氯氰菊酯、溴氰菊酯、高氰戊菊酯、氰戊菊酯苄氯菊酯、氟丙菊酯、以及苄呋菊酯。
有效性与应用
通用应用&有效性
上文详述的、本披露的配制品适用于多种多样的用途(例如,适用于具体植物、具体宠物,与其他农用化学品组合)并且展示多种出人意料的特性。例如,除其他功能之外,在此披露的这些配制品中的一些在具有高离子强度的溶液中显示显著的稳定性,一些配制品展示出人意料的植物内转移能力,导致系统效应和更高的剩余活性。这些特定特征通常是与相同活性化合物的可商购的配制品比较的。因此,由于所披露配制品的出人意料的功能性,与目前本领域内相比需要较低的活性成分剂量。以下节段描述适用于本披露配制品的基本应用原则,描述所获得的出人意料的结果并且详述一些具体应用。
在以下讨论中,用本披露配制品接种标靶有机体可以,在一些实施例中,是指用制备自如在说明书任何部分中描述的本披露的配制品的分散体(例如,在水或水性介质中任选地包含其他组分如表面活性剂等)接种植物或昆虫。应当理解地是术语配制品还可以涵盖如所述应用的分散体。如在本说明书中任何地方使用的,用本披露配制品接种标靶有机体可以,在一些实施例中,是指用制备自如上述的本披露的配制品的分散体(例如,在水或水性介质中任选地进一步包含其他添加剂如佐剂、表面活性剂等)接种植物。
应当理解地是描述本披露拟除虫菊酯配制品的使用的方法,例如,“使用本披露配制品以接种标靶有机体或植物”,“使用本披露配制品以控制有害生物”以及类似的,涵盖来自本披露的配制品的、在水或水性介质(任选地包含其他组分如表面活性剂等)中的活性成分分散体的制备以及使用,以及该分散体在预期应用中的使用(例如,接种标靶或有害生物控制应用)。
在一些实施例中,将包含聚合物缔合的活性成分的纳米微粒以及其他配制剂的配制品添加到水中(例如,在喷雾罐中)以制造具有约10至约2,000ppm活性成分的分散体。在一些实施例中,该分散体是约10至约1,000ppm,约10至约500ppm,约10至约300ppm,约10至约200ppm,约10至约100ppm,约10至约50ppm,约10至约20ppm,约20至约2,000ppm,约20至约1,000ppm,约20至约500ppm,约20至约300ppm,约20至约200ppm,约20至约100ppm,约20至约50ppm,约50至约2,000ppm,约50至约1,000ppm,约50至约500ppm,约50至约300ppm,约50至约200ppm,约50至约100ppm,约100至约2,000ppm,约100至约1,000ppm,约100至约500ppm,约100至约300ppm,约100至约200ppm,约200至约2,000ppm,约200至约1,000ppm,约200至约500ppm,约200至约300ppm,约300至约2,000ppm,约300至约1,000ppm,约300至约500ppm,约500至约2,000ppm,约500至约1,000ppm,约1000至约2,000ppm。
一般而言,不同拟除虫菊酯典型地以在10-400g/公顷之间的不同有效率施用,取决于该拟除虫菊酯的有效性(例如,活性物的绝对效力以及活性部位的保留),连同与所处理的作物相关的条件、叶片类型、环境条件、侵染作物的物种、侵染水平、以及其他因素。根据本披露的配制品的改进,如提高的UV稳定性、在作用部位的物理保留、剩余活性、以及系统性吸收可以降低使用比率。本披露一些实施例展示优于传统商业配制品的改进并且因此建议可以使用更低比率的有效应用。在一些实施例中,根据本披露的浓度范围可以是从0.1-400g/公顷,优选0.1-200g/公顷,更优选0.1-100g/公顷,更优选0.1-10g/公顷或更优选0.1-1g/公顷。在一些实施例中,根据本披露的比率范围可以是从1g-400g/公顷,优选1-200g/公顷,更优选1-100g/公顷,或更优选1-10g/公顷。在一些实施例中,根据本披露的比率可以是本说明书任何其他部分中指出的任意比率或比率范围。
通用应用&与目前商业配制品的比较
在一些实施例中,本披露提供拟除虫菊酯化合物的多种配制品,这些配制品导致,例如,与具有相同活性成分的乳液浓缩物(EC)配制品相比较降低的叶损害(例如,在λ三氯氟氰菊酯情况下的Matador120EC)。在一些实施例中,用包含聚合物缔合的活性成分的纳米微粒的配制品经由浸渍或喷雾接种的油菜作物(cole crop)(例如,甘蓝)的叶片具有降低的叶损害。在一些示例性实施例中,用包含聚合物缔合的活性成分的纳米微粒的配制品经由浸渍或喷雾,以具有百万分之0.1至0.5的拟除虫菊酯浓度接种的油菜作物(例如,甘蓝)的叶片具有降低的叶损害。
在一些实施例中,本披露提供拟除虫菊酯化合物的多种配制品,这些配制品,例如,与净拟除虫菊酯单独或包含UV-封阻剂的配制品相比较,对光分解是更加稳定的(例如,在λ三氯氟氰菊酯情况下的Matador120EC)。在下文实例中更加详细描述的,在一些示例性实施例中,披到基质上并且暴露于太阳模拟器下持续一段时间(例如,4小时)的拟除虫菊酯化合物配制品的薄膜比净拟除虫菊酯单独对光分解抗性高得多(例如,抗性高28倍)。在另一个示例性实施例中,披到基质上并且暴露于太阳模拟器下持续一段时间(例如,4小时)的、不具有UV-封阻剂的拟除虫菊酯化合物配制品的薄膜比含有UV-封阻剂的商业配制品对光分解抗性高。
可商购的拟除虫菊酯产品的标签经常提供在某些应用中针对有害生物控制(例如,控制大豆的某种有害生物)的活性成分使用比率的范围。在一些实施例中,本披露拟除虫菊酯配制品用于以低于可商购拟除虫菊酯产品标签上列出的使用比率范围的最低限度使用比率的活性成分使用比率来控制有害生物。在一些实施例中,本披露拟除虫菊酯配制品用于以比可商购产品标签上列出的使用比率范围的最低限度使用比率小约75%,小约60%,小约50%,小约40%,小约30%,小约20%或小约10%的使用比率来控制有害生物。
在一些实施例中,根据本披露产生分散体来以低于目前可得拟除虫菊酯产品的标签上列出的使用比率的活性成分使用比率接种植物。在一些实施例中,产生分散体来以比具有相同活性成分的目前可得拟除虫菊酯产品的标签上列出的使用比率小约75%的活性成分使用比率接种植物。在一些实施例中,产生分散体来以比具有相同活性成分的目前可得拟除虫菊酯产品的标签上列出的使用比率小约50%的活性成分使用比率接种植物。在一些实施例中,产生分散体来以比具有相同活性成分的目前可得拟除虫菊酯产品的标签上列出的使用比率小约40%的活性成分使用比率接种植物。在一些实施例中,产生分散体来以比具有相同活性成分的目前可得拟除虫菊酯产品的标签上列出的使用比率小约30%的活性成分使用比率接种植物。在一些实施例中,产生分散体来以比具有相同活性成分的目前可得拟除虫菊酯产品的标签上列出的使用比率小约25%的活性成分使用比率接种植物。在一些实施例中,产生分散体来以比具有相同活性成分的目前可得拟除虫菊酯产品的标签上列出的使用比率小约20%的活性成分使用比率接种植物。在一些实施例中,产生分散体来以比具有相同活性成分的目前可得拟除虫菊酯产品的标签上列出的使用比率小约10%的活性成分使用比率接种植物。
杀有害生物剂标签容易从制造商的网站上,或经由集中式因特网数据库如绿皮书(Greenbook)(http://www.greenbook.net/)或作物数据管理系统网站(Crop Data Management Systems)(www.cdms.net)获得。在一些实施例中,本披露的配制品可以用于控制有害生物,活性成分剂量比率范围的高值和低值是约75%,约60%,约50%,约40%,约30%,约20%或约10%的相同活性成分的可商购产品的标签上列出的剂量比率范围的高和低剂量比率。在一些实施例中,本披露配制品的高和低剂量比率两者都低于商业产品的高和低剂量比率相同的百分数。
在一些实施例中,本披露配制品可以用于以低于具有相同活性成分的可商购拟除虫菊酯产品的标签上列出的比率范围的最低限度比率的活性成分使用比率来控制有害生物。在一些实施例中,本披露配制品可以用于以比可商购产品的标签上列出的比率范围的最低限度使用比率小约75%,小约60%,小约50%,小约40%,小约30%,小约20%或小约10%的活性成分使用比率来控制有害生物。
在一些实施例中,本披露配制品可以用于以相应于落在本说明书任何部分中任何披露的值范围内的任意值,包括相应于该范围端点的值的活性成分使用比率来控制有害生物。在一些实施例中,本披露配制品可以用于以相应于落在本说明书任何部分中任何披露的值范围内的值范围,包括其最高或最低值相应于所披露范围端点的值范围的活性成分使用比率来控制有害生物。
在一些实施例中,其上有害生物可以通过本披露配制品控制的植物(例如,作物)可以取决于,除其他变量之外,活性成分、其他组分包含在该配制品中、以及特定应用。常用商业配制品经常包括描述其他农用产品的相容性的标签和说明、罐混说明、标记的有害生物、用于特定应用和用途的说明和限制、连同其他信息。与本披露配制品及其应用相关的此类标签和说明也被认为是本披露的部分。标签容易从制造商的网站上,或经由集中式因特网数据库如绿皮书(Greenbook)(http://www.greenbook.net/)或作物数据管理系统网站(Crop Data Management Systems)(www.cdms.net)获得。
改进的配制品有效性
如前指出并且在实例中描述的,在一些实施例中,本披露提供具有改进的昆虫死亡率的拟除虫菊酯化合物配制品。在一些实施例中,已经暴露于用包含聚合物缔合的活性成分的纳米微粒的配制品经由浸渍或喷雾接种的油菜作物(例如,甘蓝)的叶片中的鳞翅类物种(例如,粉纹夜蛾)具有增加的死亡率。在下文实例中更加详细描述的,在一些示例性实施例中,增加的死亡率对应于配制品LC50降低1.25倍与5倍之间,例如,如与具有相同活性成分的乳液浓缩物(EC)配制品相比较(例如,在λ三氯氟氰菊酯情况下的Matador120EC以及在联苯菊酯情况下的2EC)。在一些实施例中,增加的死亡率对应于配制品LC50降低1.25倍与5倍之间。在一些实施例中,增加的死亡率对应于配制品LC50降低2.5倍与5倍之间。在一些实施例中,增加的死亡率对应于配制品LC50降低3倍与5倍之间。在一些实施例中,增加的死亡率对应于配制品LC50降低超过5倍。在一些实施例中,增加的死亡率对应于配制品LC50降低2倍与3倍之间。
在一些实施例中,已经暴露于用包含聚合物缔合的活性成分的纳米微粒的配制品经由浸渍或喷雾用低至约百万分之0.1的拟除虫菊酯浓度接种的油菜作物(例如,甘蓝)的叶片中的鳞翅类物种(例如,粉纹夜蛾)具有增加的死亡率。在一些实施例中,已经暴露于用包含聚合物缔合的活性成分的纳米微粒的配制品经由浸渍或喷雾用在约百万分之0.1至约百万分之1.0范围内的拟除虫菊酯浓度接种的油菜作物(例如,甘蓝)的叶片中的鳞翅类物种(例如,粉纹夜蛾)具有增加的死亡率。在一些实施例中,拟除虫菊酯化合物是λ-三氯氟氰菊酯。在一些实施例中,拟除虫菊酯化合物是联苯菊酯。
增加的剩余&系统活性&耐雨性应用
在一些实施例中,本披露提供具有增加的剩余活性以及耐雨性的拟除虫菊酯化合物的多种配制品,例如,与具有相同活性成分的乳液浓缩物(EC)配制品相比较(例如,在λ三氯氟氰菊酯情况下的Matador120EC以及在联苯菊酯情况下的TALSTAR)。如以下实例展示的,当与商业配制品相比以相同比率(例如,击倒比率,连同剩余及系统活性)施用时,本披露的配制品展示增加的活性。
下面总结以下实例节段中详述的试验。在一些示例性实施例中,根据本披露的拟除虫菊酯配制品在大田中以18g/公顷(36g/公顷,配制的缔合纳米微粒的拟除虫菊酯,配制品中每1份聚合物纳米微粒1份活性物)对油菜作物(甘蓝)的广泛施用在实验室生物测定中显示对鳞翅类物种(粉纹夜蛾)具有增加的剩余活性。此外,拟除虫菊酯化合物配制品在大田中以18g活性物/公顷对油菜作物(甘蓝)的广泛施用显示增加的击倒比率。而且,拟除虫菊酯化合物配制品在大田中以18g活性物/公顷对绿叶作物(莴苣)的广泛施用显示拟除虫菊酯的增加的系统活性。
此外,根据本披露的联苯菊酯配制品对油菜作物(甘蓝)的施用经由叶浸渍测定显示与商业EC配制品相比优越的耐雨性。尽管在下文实例中描述了比较试验的细节,一般而言,示例性程序如下:将油菜植物叶片(甘蓝)的4cm切割圆片通过浸渍该圆片到含有商业拟除虫菊酯配制品或根据本披露的拟除虫菊酯配制品(以具体使用比率(例如,1ppm拟除虫菊酯)),连同0.5wt%非离子型表面活性剂(Induce)的溶液中,持续5秒并且允许空气干燥2小时,从而用拟除虫菊酯接种。通过浸渍接种的叶圆片(如下所述)到去离子水中持续5秒钟,允许叶片空气干燥2小时来评估耐雨性。随后添加四个第二至第三龄期粉纹夜蛾幼虫到每个圆片上。在一些示例性实施例中,48小时后评定鳞翅类幼虫死亡率。在一些示例性实施例中,已经用根据本披露的拟除虫菊酯配制品接种的叶圆片与用商业配制品接种的叶片相比较显示改进的耐雨性。在一些实施例中,根据本披露的拟除虫菊酯配制品是联苯菊酯。在一些实施例中,该配制品处于可湿性粉末的形式。
改进的活性物转移
在一些实施例中,本披露提供拟除虫菊酯化合物的多种配制品,这些配制品具有,例如,与具有相同活性成分的乳液浓缩物(EC)配制品相比较,增加的根吸收(例如,在λ三氯氟氰菊酯情况下的Matador120EC)。在一些示例性实施例中,在该配制品已经接种到油菜作物(例如,甘蓝)的根区之后(例如,48小时之后),存在增加的拟除虫菊酯化合物的吸收。
在一些实施例中,本披露提供拟除虫菊酯化合物的多种配制品,这些配制品具有,例如,与具有相同活性成分的乳液浓缩物(EC)配制品相比较,增加的叶迁移率或转移(例如,在λ三氯氟氰菊酯情况下的Matador120EC)。如上详述的,拟除虫菊酯一般不是叶-迁移的-它们一般不转移。出人意料地,在一些示例性实施例中,在接种其他叶的表面之后(例如,10天之后),存在拟除虫菊酯化合物向绿叶作物(例如,莴苣)未接种区域的增加的叶迁移率。在一些示例性实施例中,在用含聚合物缔合的活性成分的纳米微粒配制品经由3嘴环绕吊杆喷雾器以15GPA喷雾体积以及18g/ha比率接种的多叶作物(例如,莴苣)中,存在拟除虫菊酯的增加的叶迁移率或转移。
硬水/肥料施用
如下所述,当混合到高盐、硬水或肥料溶液中时,最传统的配制品产生固体微粒(絮状物)或沉淀。出人意料地,当与浓/高盐溶液(例如,硬水、缓冲液、浓缩的肥料配制品)混合至少3小时之后,本披露拟除虫菊酯(例如,联苯菊酯)的分散的固体配制品是稳定的(例如,组分、联苯菊酯以及盐,保持溶解态,即,无可见的沉淀或絮状物)。这是真实的,即便水具有高达8000ppm Mg2+(a.k.a.CIPAC“G”硬水)的离子强度。为了比较,还将可商购的固体配制品以相同方式再分散但是当与高盐溶液混合十分钟之内时,开始形成絮状物。重要地是指出,对于对终端使用者有用的这样一种混合物而言,在至少约30-40分钟内-这是将该混合物施用至植物所花费的时间,该混合物应当保持稳定(即,不形成沉淀物和/或絮状物)。出人意料地,本披露配制品在此类高盐条件中是稳定的。由于在本披露纳米微粒中使用的聚合物是带负电的,本领域从业者将预期本披露配制品当与二价盐的这样高的量混合时发生絮凝。不希望受到理论的束缚,认为本披露配制品的增加的稳定性源于使用纳米微粒聚合物作为递送系统并且认为如果使用标准非纳米微粒聚合物,则将发生絮凝。
传统的固体或液体配制品在高离子(即,高盐溶液)强度条件下是不稳定的。增强的离子强度来源可以包括,例如,存在于配制品分散于其中的水中的矿质离子。例如,在许多情况下,农民可得的水取自高盐(“硬水”)来源,如井或含水层。种植者使用的水可以是能变地硬的并且一般测量为Ca2+当量。水盐度的范围可以是从约0ppm Ca2+当量(去离子水)至8000ppm Ca2+或更高。
增强的离子强度的其他来源可以包括,例如,在添加杀有害生物配制品之前或之后分散于喷雾罐水中的其他化学品或材料。其实例包括矿物添加剂如微量营养素(这可以包括,例如,B、Cu、Mn、Fe、Cl、Mo、Zn、S)或传统的N-P-K肥料(其中氮、磷、或钾源为离子形式),连同其他农用化学品(例如,杀有害生物剂、除草剂等)。在一些实施例中,肥料可以是10-34-0(N-P-K),任选地包括硫、硼以及另一种微量营养素中的一种或多种。在一些情况下,氮源处于脲或农业上可接受的脲盐形式。肥料可以包括,例如,磷酸铵或硫代硫酸铵。
在一些情况下,本披露配制品可以同时与高盐溶液或悬浮液,如微量营养素溶液或肥料、杀有害生物剂、杀真菌剂或除草剂溶液或悬浮液(例如,在沟施中)一起施用。混合以及施用拟除虫菊酯与其他农用成分如液体肥料的能力对于种植者是非常有用的,因为它降低了整个作物大田远足(trip)需要的量以及施用资源的消耗。在一些情况下,本披露配制品可以与高离子强度的液体肥料混合。在一些情况下,肥料可以是10-34-0肥料,任选地包括硫、硼以及另一种微量营养素中的一种或多种。在一些情况下,氮源处于脲或农业上可接受的脲盐形式。在一些实施例中,液体肥料包括草甘膦或草甘膦的农业上可接受的盐(例如,铵、异丙胺、二甲胺或钾盐)。在一些实施例中,该液体肥料处于溶液或悬浮液的形式。在一些实施例中,当与具有增加的或高离子强度(例如,处于下述离子强度中任一者处)的液体肥料混合时,本披露配制品是稳定的。在一些实施例中,当与液体肥料混合时,本披露配制品无沉淀或絮凝征兆。
填充并且可以降低农用化学品配制品稳定性的可以添加到喷雾罐中的其他潜在的添加剂包括带电的表面活性剂或聚合物、惰性成分如脲,或其他类似成分。
在一些实施例中,本披露提供聚合物缔合的活性成分的纳米微粒配制品的组合物,该组合物在具有高离子强度的溶液中是可再分散的。在一些实施例中,本披露还提供聚合物缔合的活性成分的纳米微粒的配制品,该配制品在再分散于随后添加高盐溶液或固体盐的水中之后,维持其稳定性。在一些实施例中,当分散于水中或分散于水中并且然后与具有相应于以下Ca2+当量的溶液混合时,本披露配制品是稳定的:约0至约1ppm,约0至约10ppm,约0至约100ppm,约0至约342ppm,约0至约500ppm,约0至约1000ppm,约0至约5000ppm,约0至约8000ppm,约0至约10000ppm,约1至约10ppm,约1至约100ppm,约1至约342ppm,约1至约500ppm,约1至约1000ppm,约1至约5000ppm,约1至约8000ppm,约1至约10000ppm,约10至约100ppm,约10至约342ppm,约10至约500ppm,约10至约1000ppm,约10至约5000ppm,约10至约8000ppm,约10至约10000ppm,约100至约342ppm,约100至约500ppm,约100至约1000ppm,约100至约5000ppm,约100至约8000ppm,约100至约10000ppm,约342至约500ppm,约342至约1000ppm,约342至约5000ppm,约342至约8000ppm,约342至约10000ppm,约500至约1000ppm,约500至约5000ppm,约500至约8000ppm,约500至约10000ppm,约1000至约5000ppm,约1000至约8000ppm,约1000至约10000ppm,约5000至约8000ppm,约5000至约10000ppm,约8000至约10000ppm。
植物健康应用
在一些实施例中,本披露配制品的应用(例如,如在说明书中所述的,接种作物植物或应用至土壤)导致产量增加(例如,增加的作物产量)。在一些实施例中,存在与未处理的植物(例如,未处理的作物)相比的产量增加。在一些实施例中,存在与已经用具有相同活性成分的商业配制品处理过的植物相比的一个增加。在一些实施例中,产量增加约2%至约100%,例如,2%-3%,2%-5%,2-10%,2-30%,2-50%,2-100%,5-7%,5-10%,5-20%,5-30%,5-40%,5-50%,5-60%,5-70%,5-80%,5-90%,5-100%,10%-20%,10%-30%,10%-40%,10%-50%,10%-60%,10%-70%,10%-80%,10%-90%,20%-40%,20%-60%,20%-80%,20%-100%,30%-50%,30%-60%,30%-80%,30%-100%,40%-60%,40%-80%,40%-100%,50%-80%,50%-100%,60%-80%,60%-100%,70%-90%,70%-100%或80%-100%。在一些实施例中,该拟除虫菊酯配制品的使用导致产量增加超过约2%,超过约3%,超过约4%,超过约5%,超过约6%,超过约7%,超过约10%,超过约20%,超过约30%,超过约40%,超过约50%,超过约60%,超过约70%,超过约80%,超过约90%或超过约100%。
在一些实施例中,用本披露配制品以低于具有相同活性成分的可商购拟除虫菊酯产品的标签上列出的使用比率的活性成分使用比率接种植物提供增加的产量(例如,增加的作物产量)。在一些实施例中,增加的产量可以对应于上述值范围中的任意值。在一些实施例中,以比具有相同活性成分的可商购产品的标签上列出的使用比率小约75%,小约60%,小约50%,小约40%,小约30%,小约20%或小约10%的活性成分使用比率以获得增加的产量。在一些实施例中,以比具有相同活性成分的可商购产品的标签上列出的使用比率范围的最低限度使用比率小约75%,小约60%,小约50%,小约40%,小约30%,小约20%或小约10%的活性成分使用比率以获得增加的产量。
直接土壤&种子应用
在一些实施例中,通过施用至土壤(土壤接种),本披露配制品可以用于控制植物的有害生物。在一些实施例中,在种植之前,通过施用至植物将被种植于其中的土壤(即,作为种植前掺入施用),本披露配制品可以用于控制植物的有害生物。在一些实施例中,通过在播种种子时接种种子及土壤(即,经由沟内施用或T带施用),本披露配制品可以用于控制植物的有害生物。在一些实施例中,在播种之后但是在植物发芽之前,本披露配制品可以施用至土壤(即,作为发芽前施用)。在一些实施例中,经由气溶胶喷雾或倾倒,使用本披露配制品接种土壤。在一些实施例中,本披露拟除虫菊酯配制品可以用于以前面提到的施用,以低于具有相同活性成分的可商购配制品的标签上列出的使用比率的活性成分使用比率来控制有害生物。在一些实施例中,本披露配制品用于以比具有相同活性成分的可商购拟除虫菊酯产品的标签上列出的使用比率小约75%,小约60%,小约50%,小约40%,小约30%,小约20%或小约10%的活性成分使用比率来控制有害生物。在一些实施例中,本披露配制品用于以比具有相同活性成分的可商购拟除虫菊酯产品的标签上列出的使用比率范围的最低限度使用比率小约75%,小约60%,小约50%,小约40%,小约30%,小约20%或小约10%的活性成分使用比率来控制有害生物。
在一些实施例中,当施用至种子时,本披露拟除虫菊酯配制品可以用于控制有害生物。在一些实施例中,当施用至种子时,本披露配制品可以用于以低于具有相同活性成分的可商购配制品的使用比率的活性成分使用比率来控制有害生物。在一些实施例中,当施用至种子时,本披露配制品可以用于以比具有相同活性成分的目前可商购拟除虫菊酯产品的标签上列出的使用比率小约75%,小约60%,小约50%,小约40%,小约30%,小约20%或小约10%的活性成分使用比率来控制有害生物。在一些实施例中,当施用至种子时,本披露配制品可以用于以比具有相同活性成分的目前可得商业拟除虫菊酯产品的标签上列出的使用比率范围的最低限度使用比率小约75%,小约60%,小约50%,小约40%,小约30%,小约20%或小约10%的活性成分使用比率来控制有害生物。
增加的再施用间隔
由于其增强的有效性和剩余活性,在一些实施例中,本披露配制品能以比具有相同活性成分的目前可得配制品更高的时间间隔(即,不同接种之间的时间)施用,用于控制有害生物。接种间隔(还称作重复施用间隔,再处理间隔以及类似物)可以发现于目前可得的商业配制品的标签上并且是易于获得和得到的。在一些实施例中,本披露配制品能以比具有相同活性成分的商业配制品长1天、2天、3天、4天、5天、6天、7天、8天、9天、10天、11天、12天、13天、14天或15天的间隔施用。在一些情况下,商业配制品以对应于间隔范围(例如,7-14天)的间隔施用。在此类情况下,考虑本披露配制品能以其最短端点、最长端点、或最短和最长端点两者长于目前可得商业配制品的对应端点上述指出任意值的间隔范围施用。在一些实施例中,本披露配制品能以如下间隔施用:5天、6天、7天、8天、9天、10天、11天、12天、13天、14天、15天、16天、17天、18天、19天、20天、21天、22天、23天、24天、25天、26天、27天、28天、29天、30天、31天、32天、33天、34天、35天、36天、37天、38天、39天或40天。在一些实施例中,本披露配制品能以其最短和最长间隔(端点)取自上述任意值的范围施用。
具体应用(植物&有害生物)
如上所述,本披露提供使用聚合物缔合的活性成分的纳米微粒配制品的方法,该方法进一步涉及具体植物和/或有害生物的应用。这些配制品还用于接种植物或昆虫的标靶区域。在一些实施例中,这些配制品还用于接种植物的一部分或几个部分,例如,叶、茎、根、花、树皮、芽、嫩枝、和/或幼芽。在一些实施例中,这些配制品还用于接种昆虫的一部分或几个部分,例如,头、眼、小颚(maxilla)、大颚(mandible)、触角、胸、腿、翅、和/或腹。
通常,可以使用任何施用方法,包括浸渍、喷雾(自地面或空气)、施用至邻近植物的土壤或施用区域中。施用方法可以包括添加本披露配制品到灌溉水中并且然后施用至植物。在一些实施例中,通过本披露配制品经由浸渍标靶有机体或有机体的部分到含有该配制品的分散体中接种标靶有机体(植物或昆虫)。在一些实施例中,标靶有机体经由气溶胶喷雾接种。在一些实施例中,通过将分散体直接喷雾到植物的叶、茎、芽、嫩枝、或花上来接种标靶植物。在一些实施例中,通过将分散体直接倾倒于植物的根区来接种标靶有机体。
由于拟除虫菊酯是广谱杀虫剂,除目前拟除虫菊酯产品用于控制的其他昆虫(例如在可商购拟除虫菊酯配制品的标签上列出的那些)外,本披露配制品可以用于控制有害生物如鳞翅目(蝴蝶和蛾,如粉纹夜蛾和粘虫),双翅目(苍蝇如蚊子和角蝇),蚤目(蚤),硬蜱科(蜱),蜚蠊目(蟑螂),等翅目(白蚁),膜翅目(蜜蜂,黄蜂,蚂蚁),半翅目(真虫(truebug)如蚜虫,介壳虫,粉蚧(mealy bug),或鞘翅目(甲虫如科罗拉多马铃薯甲虫,或棉铃象甲)。此外,本披露配制品可以用于控制为任何生命阶段(例如,卵、胚胎、幼虫、蛹、成虫、若虫、成体等)的、以上列出的有害生物中的任一种。本披露配制品可以靶向的有害生物的具体生命阶段或多个阶段取决于,除其他之外,活性成分的性质以及有害生物。涉及某种有害生物的标靶特异性生命阶段的说明经常可以发现于可商购拟除虫菊酯产品的标签上。
在一些实施例中,根据本披露制备的拟除虫菊酯配制品靶向的吸啜昆虫有害生物是蓟马(来自缨翅目的昆虫,例如,花蓟马(西花蓟马),温室蓟马(Heliothrips haemorrhoidalis或Greenhouse thrip),鼠疫蓟马(Thripsimaginis)。
如在下文实例中描述的,本披露配制品展示对抗刺吸式口器昆虫(例如,草盲蝽属)的增加的有效性(与可商购配制品或“净”施加的拟除虫菊酯相比)。在一些实施例中,本披露提供拟除虫菊酯化合物(例如,联苯菊酯)的多种配制品,例如,与可商购配制品相比,这些配制品对刺吸式口器昆虫具有改进的昆虫死亡率。在一些实施例中,刺吸式口器昆虫来自半翅科。在一些实施例中,刺吸式口器昆虫来自草盲蝽属。在一些实施例中,在半翅目昆虫物种(例如,草盲蝽属物种)中存在增加的死亡率,这些物种已经通过用该配制品接种的一种基质(花艺泡沫(floral foam))暴露于聚合物缔合的活性成分的纳米微粒配制品中。
与上述一般性描述的改进的有效性相类似,本披露这些配制品还展示对抗刺吸式口器昆虫(例如,草盲蝽属物种,半翅目昆虫物种)的增加的有效性。在一些实施方式中,在24、48或72小时后评估死亡率。在一些实施例中,死亡率对应于配制品LC50降低1.25倍与5倍之间,如与具有相同活性成分的可商购乳油配制品相比。在一些实施例中,增加的死亡率对应于配制品LC50降低1.5倍与5倍之间。在一些实施例中,增加的死亡率对应于配制品LC50降低2.5倍与5倍之间。在一些实施例中,增加的死亡率对应于配制品LC50降低3倍与5倍之间。在一些实施例中,增加的死亡率对应于配制品LC50降低超过5倍。在一些实施例中,增加的死亡率对应于配制品LC50降低2倍与3倍之间。
在一些实施例中,本披露提供多种固体粉末配制品,这些配制品具有,例如,与净拟除虫菊酯单独或商业配制品相比较,对抗半翅目昆虫物种(例如,草盲蝽属)的增加的有效性(例如,在联苯菊酯情况下的2EC)。在一些实施例中,本披露提供多种HSLS配制品,这些配制品具有,例如,与净拟除虫菊酯单独或商业配制品相比较,对抗半翅目昆虫物种(例如,草盲蝽属)的增加的有效性。
在一些实施例中,根据本披露制备的拟除虫菊酯配制品靶向的有害生物是蜱螨亚纲成员。在一些实施例中,根据本披露制备的拟除虫菊酯配制品靶向的有害生物是螨虫,如属于前气门亚目的那些,例如,果苔螨(棕色螨)、侧多食跗线螨(宽螨)、刘氏短须螨(柑橘平螨)、六点始叶螨(六点螨)、麦圆红蜘蛛(Penthaleus major)(冬粮螨)、麦岩螨(棕色小麦螨)、楼草植食螨(Phytonemus pallidus)(仙客来螨)、太平洋叶螨(太平洋红蜘蛛)、土耳其斯坦叶螨(草莓红蜘蛛),以及属于根嗜螨属的那些。
在一些实施例中,已经暴露于用包含聚合物缔合的活性成分的纳米微粒的配制品经由浸渍、喷雾或浸渍接种的植物部分(例如,豆叶)中的螨虫物种(例如,棉红蜘蛛)具有增加的死亡率。
在一些实施例中,本披露提供多种固体粉末配制品,这些配制品具有,例如,与净拟除虫菊酯单独或商业配制品相比较,对抗螨虫物种(例如,棉红蜘蛛)的增加的有效性(例如,在联苯菊酯情况下的2EC)。在一些实施例中,本披露提供多种HSLS配制品,这些配制品具有,例如,与净拟除虫菊酯单独或商业配制品相比较,对抗螨虫物种(例如,棉红蜘蛛)的增加的有效性。
相对于本披露配制品可以施用至其上的植物,这些配制品通常适用于拟除虫菊酯目前施用的任何植物。这可以包括农业的以及非农业的植物。在一些农业实施例中,植物选自豆科、十字花科、蔷薇科、茄科、旋花科、禾本科、苋科、唇形科以及伞形科。
在一些实施例中,该植物选自生长以用于草皮、草坪,种用、牧草或观赏植物的植物。在一些实施例中,该植物是一种作物,包括但不限于谷类(如小麦,玉米(包括但不限于大田玉米甜玉米,爆米花玉米等),稻,大麦,燕麦等),大豆,菜类作物,烟草,油料作物,棉花,果实(例如梨果,如但不限于:苹果和梨),藤本植物作物(如葫芦科植物),豆类蔬菜,鳞茎蔬菜,油菜籽,土豆,温室作物以及已知拟除虫菊酯可以控制其上昆虫的全部其他作物。在一些实施例中,该植物是为了种子而培养(例如,为了种子而培养的玉米)。其上真菌性疾病通过具体可商购拟除虫菊酯配制品控制的植物的列表可以发现于它们的标签,这通过如上所述大量来源是易于达到并获得的。这些配制品还可以用于保护造林或园艺中的树木。由可商购拟除虫菊酯配制品控制的有害生物的实例提供在本说明书的其他节段中。
在一些实施例中,本披露配制品可以用于保护农业作物连同非农业植物。例如,可以控制如上所述作物、牧草、草皮、观赏植物、以及目前拟除虫菊酯用于控制其上有害生物的其他植物上的有害生物。
在一些实施例中,本披露配制品用于控制草皮、观赏植物、以及非作物应用(用途)中的有害生物。这些应用的实例可以发现于目前可得拟除虫菊酯配制品的标签上,如本说明书其他部分中提及的标签。其中可以使用本披露配制品的牧草、草皮、观赏植物、以及非作物应用的非限制性实例包括建筑和构筑物(包括室内、周边、构筑物和地下有害生物控制)以及航空器中的有害生物控制。其他实例包括住宅区、运动场、公园、以及娱乐区中草皮(例如,草坪或草地)的有害生物控制。本披露配制品还可以用于观赏植物(例如,灌木、观赏树、树叶植物等)的有害生物控制,包括任意上述区域中或周围,连同温室(例如,用于生长观赏植物的那些)中的观赏植物。草皮、观赏植物、以及非作物应用中可以控制的有害生物的实例包括本说明书任何其他部分中草皮、观赏植物、以及非作物应用中或在用于控制草皮、观赏植物、以及非作物应用中有害生物的目前可得拟除虫菊酯产品标签中列为有害生物的那些(如在本说明书其他部分中提及的那些)。在一些实施例中,本披露配制品可以用于控制公共健康有害生物,如蚤、蜱以及蚊子。
具体商业应用(作物、活性、剂量、应用&配制品)
如在此使用的,可商购产品的标签上列出的“比率范围”是指用于某些应用中的一种有害生物或多种有害生物(例如,在作物上)的控制而列出的的比率范围。例如,用于通过100EC控制棉花上草地贪夜蛾的标签化使用比率是50-60g/ha,这是一个“比率范围”。
联苯菊酯
在多个实施例中,本披露联苯菊酯配制品可以用于以低于可商购联苯菊酯产品标签上列出的使用比率的活性成分使用比率来控制有害生物。在一些实施例中,本披露联苯菊酯配制品可以用于以比可商购联苯菊酯产品标签上列出的使用比率小约75%,小约60%,小约50%,小约40%,小约30%,小约20%或小约10%的使用比率来控制有害生物。
可商购联苯菊酯产品标签经常提供用于控制有害生物的活性成分使用比率范围。在一些实施例中,本披露联苯菊酯配制品可以用于以低于可商购联苯菊酯产品标签上列出的使用比率范围的最低限度使用比率的活性成分使用比率来控制有害生物。在一些实施例中,本披露联苯菊酯配制品用于以比可商购产品标签上列出的使用比率范围的最低限度使用比率小约75%,小约60%,小约50%,小约40%,小约30%,小约20%或小约10%的使用比率来控制有害生物。
联苯菊酯-大豆
用于通过两种可商购联苯菊酯乳液浓缩物2EC和100EC控制大豆的多种有害生物的标签化使用比率提供于表5中。
表5.用于通过可商购联苯菊酯产品控制有害生物的活性成分使用比率。
在一些实施例中,本披露联苯菊酯配制品可以用于以低于可商购联苯菊酯杀有害生物剂标签上列出的使用比率的活性成分使用比率来控制大豆有害生物。在一些实施例中,本披露联苯菊酯配制品可以用于以比可商购联苯菊酯产品标签上列出的使用比率小约75%,小约60%,小约50%,小约40%,小约30%,小约20%或小约10%的使用比率来控制大豆有害生物。
在一些实施例中,本披露联苯菊酯配制品可以用于以低于可商购联苯菊酯产品标签上列出的使用比率范围的最低限度使用比率的活性成分使用比率来控制大豆有害生物。在一些实施例中,本披露联苯菊酯配制品可以用于以比可商购联苯菊酯产品标签上列出的使用比率范围的最低限度使用比率小约75%,小约60%,小约50%,小约40%,小约30%,小约20%或小约10%的使用比率来控制有害生物。
在一些实施例中,本披露联苯菊酯配制品能以如下活性成分使用比率来控制大豆有害生物:约28-约84g/ha、约22-约67g/ha、约18-约56g/ha、约15-约45g/ha、约11-约34g/ha、约7-约22g/ha或约4-约11g/ha。
在一些实施例中,本披露联苯菊酯配制品能以如下活性成分使用比率来控制大豆有害生物:小于约28g/ha、小于约22g/ha、小于约18g/ha、小于约15g/ha、小于约11g/ha、小于约7g/ha或小于约4g/ha。
在一些实施例中,本披露联苯菊酯配制品能以如下活性成分使用比率来控制大豆有害生物:约67-约84g/ha、约54-约67g/ha、约45-约56g/ha、约36-约45g/ha、约27-约34g/ha、约18-约22g/ha或约9-约11g/ha。
在一些实施例中,本披露联苯菊酯配制品能以如下活性成分使用比率来控制大豆有害生物:小于约67g/ha、小于约54g/ha、小于约45g/ha、小于约36g/ha、小于约27g/ha、小于约18g/ha或小于约9g/ha。
在一些实施例中,本披露联苯菊酯配制品能以如下活性成分使用比率来控制大豆有害生物:约1.5-约3.8g/ha、约1.2-约3.0g/ha、约1.0-约2.5g/ha、约0.8-约2.0g/ha、约0.6-约1.5g/ha、约0.4-约1.0g/ha或约0.2-约0.5g/ha。
在一些实施例中,本披露联苯菊酯配制品能以如下活性成分使用比率来控制大豆有害生物:小于约1.5g/ha、小于约1.2g/ha、小于约1.0g/ha、小于约0.8g/ha、小于约0.6g/ha、小于约0.4g/ha或小于约0.2g/ha。
在一些实施例中,本披露联苯菊酯配制品能以如下活性成分使用比率来控制大豆有害生物:约7.5-约12g/ha、约6-约9.6g/ha、约5-约8g/ha、约4-约6.4g/ha、约3-约4.8g/ha、约2-约3.2g/ha或约1-约1.6g/ha。
在一些实施例中,本披露联苯菊酯配制品能以如下活性成分使用比率来控制大豆有害生物:小于约7.5g/ha、小于约6g/ha、小于约5g/ha、小于约4g/ha、小于约3g/ha、小于约2g/ha或小于约1g/ha。
可以用本披露联苯菊酯配制品控制的大豆有害生物的非限制性实例包括上表5中列出的那些,以及目前可得联苯菊酯产品标签上列出的大豆的有害生物。
联苯菊酯-棉花
用于通过两种可商购联苯菊酯乳液浓缩物2EC和100EC控制棉花的多种有害生物的标签化使用比率提供于表6中。
表6:用于通过联苯菊酯产品控制棉花的有害生物的活性成分使用比率。
在一些实施例中,本披露联苯菊酯配制品可以用于以低于可商购联苯菊酯杀有害生物剂标签上列出的使用比率的活性成分使用比率来控制棉花有害生物。在一些实施例中,本披露联苯菊酯配制品可以用于以比可商购联苯菊酯产品标签上列出的使用比率小约75%,小约60%,小约50%,小约40%,小约30%,小约20%或小约10%的使用比率来控制棉花有害生物。
在一些实施例中,本披露联苯菊酯配制品可以用于以低于可商购联苯菊酯产品标签上列出的使用比率范围的最低限度使用比率的活性成分使用比率来控制棉花有害生物。在一些实施例中,本披露联苯菊酯配制品可以用于以比可商购联苯菊酯产品标签上列出的使用比率范围的最低限度使用比率小约75%,小约60%,小约50%,小约40%,小约30%,小约20%或小约10%的使用比率来控制有害生物。
在一些实施例中,本披露联苯菊酯配制品能以如下活性成分使用比率来控制棉花有害生物:约17-约84g/ha、约13-约67g/ha、约11-约56g/ha、约9-约45g/ha、约7-约34g/ha、约4.5-约22g/ha或约2-约11g/ha。
在一些实施例中,本披露联苯菊酯配制品能以如下活性成分使用比率来控制棉花有害生物:小于约17g/ha、小于约13g/ha、小于约11g/ha、小于约9g/ha、小于约7g/ha、小于约4.5g/ha或小于约2g/ha。
在一些实施例中,本披露联苯菊酯配制品能以如下活性成分使用比率来控制棉花有害生物:约34-约84g/ha、约27-约67g/ha、约22-约56g/ha、约18-约45g/ha、约13.5-约34g/ha、约9-约22g/ha或约4.5-约11g/ha。
在一些实施例中,本披露联苯菊酯配制品能以如下活性成分使用比率来控制棉花有害生物:小于约34g/ha、小于约27g/ha、小于约22g/ha、小于约18g/ha、小于约13.5g/ha、小于约9g/ha或小于约4.5g/ha。
在一些实施例中,本披露联苯菊酯配制品能以如下活性成分使用比率来控制棉花有害生物:约50-约84g/ha、约40-约67g/ha、约34-约56g/ha、约27-约45g/ha、约20-约34g/ha、约13-约22g/ha或约7-约11g/ha。
在一些实施例中,本披露联苯菊酯配制品能以如下活性成分使用比率来控制棉花有害生物:小于约50g/ha、小于约40g/ha、小于约34g/ha、小于约27g/ha、小于约20g/ha、小于约13g/ha或小于约7g/ha。
在一些实施例中,本披露联苯菊酯配制品能以如下活性成分使用比率来控制棉花有害生物:约37.5-约75g/ha、约30-约60g/ha、约25-约50g/ha、约20-约40g/ha、约15-约30g/ha、约10-约20g/ha或约5-约10g/ha。
在一些实施例中,本披露联苯菊酯配制品能以如下活性成分使用比率来控制棉花有害生物:小于约37.5g/ha、小于约30g/ha、小于约25g/ha、小于约20g/ha、小于约15g/ha、小于约10g/ha或小于约5g/ha。
在一些实施例中,本披露联苯菊酯配制品能以如下活性成分使用比率来控制棉花有害生物:约37.5-约45g/ha、约30-约36g/ha、约25-约30g/ha、约20-约24g/ha、约15-约18g/ha、约10-约12g/ha或约5-约6g/ha。
在一些实施例中,本披露联苯菊酯配制品能以如下活性成分使用比率来控制棉花有害生物:小于约37.5g/ha、小于约30g/ha、小于约25g/ha、小于约20g/ha、小于约15g/ha、小于约10g/ha或小于约5g/ha。
在一些实施例中,本披露联苯菊酯配制品能以如下活性成分使用比率来控制棉花有害生物:约41-约45g/ha、约33-约36g/ha、约27.5-约30g/ha、约22-约24g/ha、约16.5-约18g/ha、约11-约12g/ha或约5.5-约6g/ha。
在一些实施例中,本披露联苯菊酯配制品能以如下活性成分使用比率来控制棉花有害生物:小于约41g/ha、小于约33g/ha、小于约27.5g/ha、小于约22g/ha、小于约16.5g/ha、小于约11g/ha或小于约5.5g/ha。
在一些实施例中,本披露联苯菊酯配制品能以如下活性成分使用比率来控制棉花有害生物:小于约22.5g/ha、小于约18g/ha、小于约15g/ha、小于约12g/ha、小于约9g/ha、小于约6g/ha或小于约3g/ha。
在一些实施例中,本披露联苯菊酯配制品能以如下活性成分使用比率来控制棉花有害生物:小于约37.5g/ha、小于约30g/ha、小于约25g/ha、小于约20g/ha、小于约15g/ha、小于约10g/ha或小于约5g/ha。
可以用本披露联苯菊酯配制品控制的棉花有害生物的非限制性实例包括上表6中列出的那些,以及目前可得联苯菊酯产品标签上列出的棉花的有害生物。
联苯菊酯-草皮、观赏植物和非作物应用
在一些实施例中,本披露联苯菊酯配制品可以用于草皮、观赏植物和非作物有害生物控制应用。此类应用的实例发现于P专业杀虫剂(Professional Insecticide)(一种可商购联苯菊酯产品)上的标签,并且包括但不限于以下的有害生物控制:草皮(例如,草坪)、观赏植物(灌木、观赏树木、观叶植物等)、建筑(室内和周边有害生物控制)、公园和运动场。其中可以使用本披露联苯菊酯配制品的草皮、观赏植物和非作物有害生物控制应用的其他实例包括发现于其他可商购联苯菊酯产品标签上的那些,连同本说明书任何部分中指出的应用中的那些。
在一些实施例中,本披露联苯菊酯配制品可以用于以低于可商购联苯菊酯杀有害生物剂标签上列出的使用比率的活性成分使用比率来控制草皮、观赏植物和非作物应用有害生物。在一些实施例中,本披露联苯菊酯配制品可以用于以比可商购联苯菊酯产品标签上列出的使用比率小约75%,小约60%,小约50%,小约40%,小约30%,小约20%或小约10%的使用比率来控制草皮、观赏植物和非作物应用有害生物。
在一些实施例中,本披露联苯菊酯配制品可以用于以低于可商购联苯菊酯产品标签上列出的使用比率范围的最低限度使用比率的活性成分使用比率来控制草皮、观赏植物和非作物应用有害生物。在一些实施例中,本披露联苯菊酯配制品可以用于以比可商购联苯菊酯产品标签上列出的使用比率范围的最低限度使用比率小约75%,小约60%,小约50%,小约40%,小约30%,小约20%或小约10%的使用比率来控制有害生物。
联苯菊酯-草皮、观赏植物和非作物应用-草坪护理
用于通过一种可商购联苯菊酯悬浮液浓缩物P专业杀虫剂控制草坪的多种有害生物的标签化使用比率提供于下文中。
表7.用于通过P专业杀虫剂控制草坪有害生物的活性成分使用比率。
在一些实施例中,本披露联苯菊酯配制品可以用于以低于可商购联苯菊酯杀有害生物剂标签上列出的使用比率的活性成分使用比率来控制草坪有害生物。在一些实施例中,本披露联苯菊酯配制品可以用于以比可商购联苯菊酯产品标签上列出的使用比率小约75%,小约60%,小约50%,小约40%,小约30%,小约20%或小约10%的使用比率来控制草坪有害生物。
在一些实施例中,本披露联苯菊酯配制品可以用于以低于可商购联苯菊酯产品标签上列出的使用比率范围的最低限度使用比率的活性成分使用比率来控制草坪有害生物。在一些实施例中,本披露联苯菊酯配制品可以用于以比可商购联苯菊酯产品标签上列出的使用比率范围的最低限度使用比率小约75%,小约60%,小约50%,小约40%,小约30%,小约20%或小约10%的使用比率来控制有害生物。
在一些实施例中,本披露联苯菊酯配制品能以如下活性成分使用比率来控制草坪有害生物:约34-约48g/ha、约27-约38g/ha、约22-约32g/ha、约18-约25g/ha、约14-约19g/ha、约9-约12g/ha或约4-约6g/ha。
在一些实施例中,本披露联苯菊酯配制品能以如下活性成分使用比率来控制草坪有害生物:小于约34g/ha、小于约27g/ha、小于约22g/ha、小于约18g/ha、小于约14g/ha、小于约9g/ha或小于约4g/ha。
在一些实施例中,本披露联苯菊酯配制品能以如下活性成分使用比率来控制草坪有害生物:约47-约95g/ha、约38-约76g/ha、约32-约64g/ha、约25-约51g/ha、约19-约38g/ha、约12-约25g/ha或约6-约13g/ha。
在一些实施例中,本披露联苯菊酯配制品能以如下活性成分使用比率来控制草坪有害生物:小于约47g/ha、小于约38g/ha、小于约32g/ha、小于约2551g/ha、小于约19g/ha、小于约12g/ha或小于约6g/ha。
在一些实施例中,本披露联苯菊酯配制品能以如下活性成分使用比率来控制草坪有害生物:约95-约190g/ha、约76-约153g/ha、约64-约127g/ha、约51-约102g/ha、约38-约76g/ha、约25-约51g/ha或约13-约25g/ha。
在一些实施例中,本披露联苯菊酯配制品能以如下活性成分使用比率来控制草坪有害生物:小于约95g/ha、小于约76g/ha、小于约64g/ha、小于约51g/ha、小于约38g/ha、小于约25g/ha或小于约13g/ha。
可以用本披露联苯菊酯配制品控制的草坪有害生物的非限制性实例包括上表7中列出的那些,以及其他目前可得联苯菊酯产品标签上列出的草坪的有害生物。
经由标准转化因子,上述比率可以转化为适合于更小面积应用的可替代的单位(例如,g ai每100m2、g ai每1000m2等)。
联苯菊酯-草皮和观赏植物以及非作物应用-观赏植物和温室
用于通过一种可商购联苯菊酯悬浮液浓缩物P专业杀虫剂控制观赏植物和温室的多种有害生物的标签化使用比率提供于下文中。
表8.用于通过P专业杀虫剂控制观赏植物和温室有害生物的活性成分使用比率。
在一些实施例中,本披露联苯菊酯配制品可以用于以低于可商购联苯菊酯杀有害生物剂标签上列出的使用比率的活性成分使用比率来控制观赏植物和温室的草坪有害生物。在一些实施例中,本披露联苯菊酯配制品可以用于以比可商购联苯菊酯产品标签上列出的使用比率小约75%,小约60%,小约50%,小约40%,小约30%,小约20%或小约10%的使用比率来控制观赏植物和温室有害生物。
在一些实施例中,本披露联苯菊酯配制品可以用于以低于可商购联苯菊酯产品标签上列出的使用比率范围的最低限度使用比率的活性成分使用比率来控制观赏植物和温室有害生物。在一些实施例中,本披露联苯菊酯配制品可以用于以比可商购联苯菊酯产品标签上列出的使用比率范围的最低限度使用比率小约75%,小约60%,小约50%,小约40%,小约30%,小约20%或小约10%的使用比率来控制有害生物。
在一些实施例中,本披露联苯菊酯配制品能以如下活性成分使用比率来控制观赏植物和温室有害生物:约24-约48g/ha、约19-约38g/ha、约16-约32g/ha、约12-约25g/ha、约10-约19g/ha、约6-约12g/ha或约3-约6g/ha。
在一些实施例中,本披露联苯菊酯配制品能以如下活性成分使用比率来控制观赏植物和温室有害生物:小于约24g/ha、小于约19g/ha、小于约16g/ha、小于约12g/ha、小于约10g/ha、小于约6g/ha或小于约3g/ha。
在一些实施例中,本披露联苯菊酯配制品能以如下活性成分使用比率来控制观赏植物和温室有害生物:约48-约95g/ha、约38-约76g/ha、约32-约64g/ha、约25-约51g/ha、约19-约38g/ha、约13-约25g/ha或约6-约13g/ha。
在一些实施例中,本披露联苯菊酯配制品能以如下活性成分使用比率来控制观赏植物和温室有害生物:小于约48g/ha、小于约38g/ha、小于约32g/ha、小于约25g/ha、小于约19g/ha、小于约13g/ha或小于约6g/ha。
在一些实施例中,本披露联苯菊酯配制品能以如下活性成分使用比率来控制观赏植物和温室有害生物:约95-约191g/ha、约76-约153g/ha、约64-约127g/ha、约51-约102g/ha、约38-约76g/ha、约25-约51g/ha或约13-约25g/ha。
在一些实施例中,本披露联苯菊酯配制品能以如下活性成分使用比率来控制观赏植物和温室有害生物:小于约95g/ha、小于约76g/ha、小于约64g/ha、小于约51g/ha、小于约38g/ha、小于约25g/ha或小于约13g/ha。
在一些实施例中,本披露联苯菊酯配制品能以如下活性成分使用比率来控制观赏植物和温室有害生物:约63-约191g/ha、约50-约153g/ha、约42-约127g/ha、约34-约102g/ha、约25-约76g/ha、约16-约51g/ha或约8-约25g/ha。
在一些实施例中,本披露联苯菊酯配制品能以如下活性成分使用比率来控制观赏植物和温室有害生物:小于约63g/ha、小于约50g/ha、小于约42g/ha、小于约34g/ha、小于约25g/ha、小于约16g/ha或小于约8g/ha。
可以用本披露联苯菊酯配制品控制的观赏植物和温室有害生物的非限制性实例包括上表8中列出的那些,以及其他目前可得联苯菊酯产品标签上列出的观赏植物和温室有害生物。
经由标准转化因子,上述比率可以转化为适合于更小面积应用的可替代的单位(例如,g ai每100m2、g ai每1000m2等)。
联苯菊酯-果实与蔬菜
在一些实施例中,本披露联苯菊酯配制品可以用于以低于可商购联苯菊酯杀有害生物剂标签上列出的使用比率的活性成分使用比率来控制果实与蔬菜的有害生物。在一些实施例中,本披露联苯菊酯配制品可以用于以比可商购联苯菊酯产品标签上列出的使用比率小约75%,小约60%,小约50%,小约40%,小约30%,小约20%或小约10%的使用比率来控制果实与蔬菜有害生物。
在一些实施例中,本披露联苯菊酯配制品可以用于以低于可商购联苯菊酯产品标签上列出的使用比率范围的最低限度使用比率的活性成分使用比率来控制果实与蔬菜有害生物。在一些实施例中,本披露联苯菊酯配制品可以用于以比可商购联苯菊酯产品标签上列出的使用比率范围的最低限度使用比率小约75%,小约60%,小约50%,小约40%,小约30%,小约20%或小约10%的使用比率来控制有害生物。
其上有害生物可以通过本披露联苯菊酯配制品控制的果实与蔬菜的实例可以发现于可商购联苯菊酯产品(例如,2EC、100EC)标签上。其上有害生物可以通过本披露配制品控制的果实与蔬菜包括但不限于油菜植物(芸薹属)、葫芦科植物、豌豆和豆类、莴苣、浆果、梨、马铃薯、葡萄以及其他。在一种特定类型的果实或蔬菜上可以控制的有害生物的实例包括在该特定类型的果实或蔬菜上通过可商购联苯菊酯配制品控制的有害生物。此类信息还可以发现于可商购联苯菊酯配制品(例如,2EC、100EC)的标签上。
联苯菊酯-玉米
用于通过一种可商购联苯菊酯乳液浓缩物2EC控制大田玉米和爆米花玉米(popcorn)的多种有害生物的标签化使用比率提供于表9中。
表9.用于通过2EC的叶面施用控制大田玉米和爆米花玉米有害生物的活性成分使用比率
在一些实施例中,本披露联苯菊酯配制品可以用于以低于可商购联苯菊酯杀有害生物剂标签上列出的使用比率的活性成分使用比率来控制玉米有害生物。在一些实施例中,本披露联苯菊酯配制品可以用于以比可商购联苯菊酯产品标签上列出的使用比率小约75%,小约60%,小约50%,小约40%,小约30%,小约20%或小约10%的使用比率来控制玉米有害生物。
在一些实施例中,本披露联苯菊酯配制品可以用于以低于可商购联苯菊酯产品标签上列出的使用比率范围的最低限度使用比率的活性成分使用比率来控制玉米有害生物。在一些实施例中,本披露联苯菊酯配制品可以用于以比可商购联苯菊酯产品标签上列出的使用比率范围的最低限度使用比率小约75%,小约60%,小约50%,小约40%,小约30%,小约20%或小约10%的使用比率来控制有害生物。
在一些实施例中,本披露联苯菊酯配制品能以如下活性成分使用比率来控制玉米有害生物:约28-约84g/ha、约22-约67g/ha、约18-约56g/ha、约14-约45g/ha、约11-约34g/ha、约7-约22g/ha或约4-约11g/ha。在一些实施例中,本披露联苯菊酯配制品能以如下活性成分使用比率来控制玉米有害生物:约67-约84g/ha、约53-约67g/ha、约45-约56g/ha、约36-约45g/ha、约27-约34g/ha、约18-约22g/ha或约9-约11g/ha。
在一些实施例中,本披露联苯菊酯配制品能以如下活性成分使用比率来控制玉米有害生物:小于约28g/ha、小于约22g/ha、小于约18g/ha、小于约14g/ha、小于约11g/ha、小于约7g/ha或小于约411g/ha。在一些实施例中,本披露联苯菊酯配制品能以如下活性成分使用比率来控制玉米有害生物:小于约67g/ha、小于约53g/ha、小于约45g/ha、小于约36g/ha、小于约27g/ha、小于约18g/ha或小于约9g/ha。
可以用本披露联苯菊酯配制品控制的大豆有害生物的非限制性实例包括上表9中列出的那些,以及目前可得联苯菊酯产品标签上列出的玉米的有害生物。
λ-三氯氟氰菊酯
在多个实施例中,本披露λ-三氯氟氰菊酯配制品可以用于以低于可商购λ-三氯氟氰菊酯产品标签上列出的使用比率的活性成分使用比率来控制有害生物。在一些实施例中,本披露λ-三氯氟氰菊酯配制品可以用于以比可商购λ-三氯氟氰菊酯产品标签上列出的使用比率小约75%,小约60%,小约50%,小约40%,小约30%,小约20%或小约10%的使用比率来控制有害生物。
可商购λ-三氯氟氰菊酯产品标签经常提供用于控制有害生物的活性成分使用比率范围。在一些实施例中,本披露λ-三氯氟氰菊酯配制品可以用于以低于可商购λ-三氯氟氰菊酯产品标签上列出的使用比率范围的最低限度使用比率的活性成分使用比率来控制有害生物。在一些实施例中,本披露λ-三氯氟氰菊酯配制品用于以比可商购产品标签上列出的使用比率范围的最低限度使用比率小约75%,小约60%,小约50%,小约40%,小约30%,小约20%或小约10%的使用比率来控制有害生物。
λ-三氯氟氰菊酯
在多个实施例中,本披露λ-三氯氟氰菊酯配制品可以用于以低于可商购λ-三氯氟氰菊酯产品标签上列出的使用比率的活性成分使用比率来控制有害生物。在一些实施例中,本披露λ-三氯氟氰菊酯配制品可以用于以比可商购λ-三氯氟氰菊酯产品标签上列出的使用比率小约75%,小约60%,小约50%,小约40%,小约30%,小约20%或小约10%的使用比率来控制有害生物。
可商购λ-三氯氟氰菊酯产品标签经常提供用于控制有害生物的活性成分使用比率范围。在一些实施例中,本披露λ-三氯氟氰菊酯配制品可以用于以低于可商购λ-三氯氟氰菊酯产品标签上列出的使用比率范围的最低限度使用比率的活性成分使用比率来控制有害生物。在一些实施例中,本披露λ-三氯氟氰菊酯配制品用于以比可商购产品标签上列出的使用比率范围的最低限度使用比率小约75%,小约60%,小约50%,小约40%,小约30%,小约20%或小约10%的使用比率来控制有害生物。
λ-三氯氟氰菊酯-大豆
用于通过两种可商购λ-三氯氟氰菊酯胶囊悬浮液,具有ZeonTechnologyTM的以及Karate250CS,控制大豆的多种有害生物的标签化使用比率提供于表10中。
表10:用于通过具有Zeon的Karate以及Karate250CS控制大豆的活性成分使用比率。
在一些实施例中,本披露λ-三氯氟氰菊酯配制品可以用于以低于可商购λ-三氯氟氰菊酯杀有害生物剂标签上列出的使用比率的活性成分使用比率来控制大豆有害生物。在一些实施例中,本披露λ-三氯氟氰菊酯配制品可以用于以比可商购λ-三氯氟氰菊酯产品标签上列出的使用比率小约75%,小约60%,小约50%,小约40%,小约30%,小约20%或小约10%的使用比率来控制大豆有害生物。
在一些实施例中,本披露λ-三氯氟氰菊酯配制品可以用于以低于可商购λ-三氯氟氰菊酯产品标签上列出的使用比率范围的最低限度使用比率的活性成分使用比率来控制大豆有害生物。在一些实施例中,本披露λ-三氯氟氰菊酯配制品可以用于以比可商购λ-三氯氟氰菊酯产品标签上列出的使用比率范围的最低限度使用比率小约75%,小约60%,小约50%,小约40%,小约30%,小约20%或小约10%的使用比率来控制有害生物。
在一些实施例中,本披露λ-三氯氟氰菊酯配制品能以如下活性成分使用比率来控制大豆有害生物:约13-约22g/ha、约10.5-约17g/ha、约9-约15g/ha、约7-约12g/ha、约5-约9g/ha、约3.5-约6g/ha或约2-约3g/ha。在一些实施例中,本披露λ-三氯氟氰菊酯配制品能以如下活性成分使用比率来控制大豆有害生物:约22-约26g/ha、约17-约21g/ha、约15-约17g/ha、约12-约14g/ha、约9-约10.5g/ha、约6-约7g/ha或约3-约3.5g/ha。
在一些实施例中,本披露λ-三氯氟氰菊酯配制品能以如下活性成分使用比率来控制大豆有害生物:小于约13g/ha、小于约10.5g/ha、小于约9g/ha、小于约7g/ha、小于约5g/ha、小于约3.5g/ha或小于约2g/ha。在一些实施例中,本披露λ-三氯氟氰菊酯配制品能以如下活性成分使用比率来控制大豆有害生物:小于约22g/ha、小于约17g/ha、小于约15g/ha、小于约12g/ha、小于约9.5g/ha、小于约6g/ha、或小于约3g/ha。在一些实施例中,本披露λ-三氯氟氰菊酯配制品能以如下活性成分使用比率来控制大豆有害生物:小于约26g/ha、小于约21g/ha、小于约17g/ha、小于约14g/ha、小于约10.5g/ha、小于约7g/ha或小于约3.5g/ha。
可以用本披露λ-三氯氟氰菊酯配制品控制的大豆有害生物的非限制性实例包括上表10中列出的那些,以及目前可得λ-三氯氟氰菊酯产品标签上列出的大豆的其他有害生物。
λ-三氯氟氰菊酯-谷类
用于通过具有Zeon TechnologyTM的(一种可商购λ-三氯氟氰菊酯胶囊悬浮液)控制多种谷类的多种有害生物的标签化使用比率提供于表11中。
表11:用于通过具有Zeon的Karate控制大麦、荞麦、燕麦、黑麦、小黑麦、小麦以及小麦草的有害生物的活性成分使用比率。
在一些实施例中,本披露λ-三氯氟氰菊酯配制品可以用于以低于可商购λ-三氯氟氰菊酯杀有害生物剂标签上列出的使用比率的活性成分使用比率来控制谷类有害生物。在一些实施例中,本披露λ-三氯氟氰菊酯配制品可以用于以比可商购λ-三氯氟氰菊酯产品标签上列出的使用比率小约75%,小约60%,小约50%,小约40%,小约30%,小约20%或小约10%的使用比率来控制谷类有害生物。
在一些实施例中,本披露λ-三氯氟氰菊酯配制品可以用于以低于可商购λ-三氯氟氰菊酯产品标签上列出的使用比率范围的最低限度使用比率的活性成分使用比率来控制谷类有害生物。在一些实施例中,本披露λ-三氯氟氰菊酯配制品可以用于以比可商购λ-三氯氟氰菊酯产品标签上列出的使用比率范围的最低限度使用比率小约75%,小约60%,小约50%,小约40%,小约30%,小约20%或小约10%的使用比率来控制有害生物。
在一些实施例中,本披露λ-三氯氟氰菊酯配制品能以如下活性成分使用比率来控制谷类有害生物:约13-约22g/ha、约10.5-约17g/ha、约9-约15g/ha、约7-约12g/ha、约5-约9g/ha、约3.5-约6g/ha或约2-约3g/ha。在一些实施例中,本披露λ-三氯氟氰菊酯配制品能以如下活性成分使用比率来控制谷类有害生物:约17-约26g/ha、约14-约21g/ha、约12-约17g/ha、约9-约14g/ha、约7-约10.5g/ha、约5-约7g/ha或约2-约3.5g/ha。在一些实施例中,本披露λ-三氯氟氰菊酯配制品能以如下活性成分使用比率来控制谷类有害生物:约22-约26g/ha、约17-约21g/ha、约15-约17g/ha、约12-约14g/ha、约9-约10.5g/ha、约6-约7g/ha或约3-约3.5g/ha。
在一些实施例中,本披露λ-三氯氟氰菊酯配制品能以如下活性成分使用比率来控制谷类有害生物:小于约13g/ha、小于约10.5g/ha、小于约9g/ha、小于约7g/ha、小于约5g/ha、小于约3.5g/ha或小于约2g/ha。在一些实施例中,本披露λ-三氯氟氰菊酯配制品能以如下活性成分使用比率来控制谷类有害生物:小于约17g/ha、小于约14g/ha、小于约12g/ha、小于约9g/ha、小于约7g/ha、小于约5g/ha或小于约2g/ha。在一些实施例中,本披露λ-三氯氟氰菊酯配制品能以如下活性成分使用比率来控制谷类有害生物:小于约22g/ha、小于约17g/ha、小于约15g/ha、小于约12g/ha、小于约9g/ha、小于约6g/ha或小于约3g/ha。在一些实施例中,本披露λ-三氯氟氰菊酯配制品能以如下活性成分使用比率来控制谷类有害生物:小于约26g/ha、小于约21g/ha、约17g/ha、小于约14g/ha、小于约10.5g/ha、小于约7g/ha或小于约3.5g/ha。
可以用本披露λ-三氯氟氰菊酯配制品控制的谷类有害生物的非限制性实例包括上表11中列出的那些,以及目前可得λ-三氯氟氰菊酯产品标签上列出的谷类的其他有害生物。
λ-三氯氟氰菊酯-谷类-玉米
用于通过两种可商购λ-三氯氟氰菊酯胶囊悬浮液,具有ZeonTechnologyTM的以及Karate250CS,控制玉米的多种有害生物的标签化使用比率提供于表12中。
表12:用于通过具有Zeon的Karate以及Karate250CS的叶面施用控制玉米有害生物的活性成分使用比率。
在一些实施例中,本披露λ-三氯氟氰菊酯配制品可以用于以低于可商购λ-三氯氟氰菊酯产品标签上列出的使用比率的活性成分使用比率来控制玉米有害生物。在一些实施例中,本披露配制品可以用于其上以控制有害生物的玉米选自大田玉米、甜玉米以及爆米花玉米(包括种用玉米)。在一些实施例中,在播种之前,通过施用至玉米将被种植于其中的土壤(即,作为种植前掺入施用),本披露配制品可以用于保护玉米。在一些实施例中,本披露配制品可以用于保护玉米,通过播种期施用(例如,经由沟内施用或T带施用),或在种植后但在该玉米植株出土前施用(即,出土前施用)。
在一些实施例中,本披露λ-三氯氟氰菊酯配制品可以用于以比可商购λ-三氯氟氰菊酯产品标签上列出的使用比率小约75%,小约60%,小约50%,小约40%,小约30%,小约20%或小约10%的使用比率来控制玉米有害生物。
在一些实施例中,本披露λ-三氯氟氰菊酯配制品可以用于以低于可商购λ-三氯氟氰菊酯产品标签上列出的使用比率范围的最低限度使用比率的活性成分使用比率来控制玉米有害生物。在一些实施例中,本披露λ-三氯氟氰菊酯配制品可以用于以比可商购λ-三氯氟氰菊酯产品标签上列出的使用比率范围的最低限度使用比率小约75%,小约60%,小约50%,小约40%,小约30%,小约20%或小约10%的使用比率来控制有害生物。
在一些实施例中,本披露λ-三氯氟氰菊酯配制品能以如下活性成分使用比率来控制玉米有害生物:约13-约22g/ha、约10.5-约17g/ha、约9-约15g/ha、约7-约12g/ha、约5-约9g/ha、约3.5-约6g/ha或约2-约3g/ha。在一些实施例中,本披露λ-三氯氟氰菊酯配制品能以如下活性成分使用比率来控制玉米有害生物:小于约13-g/ha、小于约10.5g/ha、小于约9g/ha、小于约7g/ha、小于约5g/ha、小于约3.5g/ha或小于约2g/ha。在一些实施例中,本披露λ-三氯氟氰菊酯配制品能以如下活性成分使用比率来控制玉米有害生物:约17-约26g/ha、约14-约21g/ha、约12-约17g/ha、约9-约14g/ha、约7-约10.5g/ha、约5-约7g/ha或约2-约3.5g/ha。
在一些实施例中,本披露λ-三氯氟氰菊酯配制品能以如下活性成分使用比率来控制玉米有害生物:小于约17g/ha、小于约14g/ha、小于约12g/ha、小于约9g/ha、小于约7g/ha、小于约5g/ha或小于约2g/ha。在一些实施例中,本披露λ-三氯氟氰菊酯配制品能以如下活性成分使用比率来控制玉米有害生物:小于约26g/ha、小于约21g/ha、小于约10.5g/ha、或小于约3.5g/ha。
可以用本披露λ-三氯氟氰菊酯配制品控制的玉米有害生物的非限制性实例包括上表12中列出的那些,以及目前可得λ-三氯氟氰菊酯产品标签上列出的玉米的其他有害生物。
λ-三氯氟氰菊酯-卡诺拉
用于通过具有Zeon TechnologyTM的(一种可商购λ-三氯氟氰菊酯胶囊悬浮液)控制卡诺拉的多种有害生物的标签化使用比率提供于表13中。
表13:用于通过具有Zeon的Karate控制卡诺拉的有害生物的活性成分使用比率。
在一些实施例中,本披露λ-三氯氟氰菊酯配制品可以用于以低于可商购λ-三氯氟氰菊酯杀有害生物剂标签上列出的使用比率的活性成分使用比率来控制卡诺拉有害生物。在一些实施例中,本披露λ-三氯氟氰菊酯配制品可以用于以比可商购λ-三氯氟氰菊酯产品标签上列出的使用比率小约75%,小约60%,小约50%,小约40%,小约30%,小约20%或小约10%的使用比率来控制卡诺拉有害生物。
在一些实施例中,本披露λ-三氯氟氰菊酯配制品可以用于以低于可商购λ-三氯氟氰菊酯产品标签上列出的使用比率范围的最低限度使用比率的活性成分使用比率来控制卡诺拉有害生物。在一些实施例中,本披露λ-三氯氟氰菊酯配制品可以用于以比可商购λ-三氯氟氰菊酯产品标签上列出的使用比率范围的最低限度使用比率小约75%,小约60%,小约50%,小约40%,小约30%,小约20%或小约10%的使用比率来控制有害生物。
在一些实施例中,本披露λ-三氯氟氰菊酯配制品能以如下活性成分使用比率来控制卡诺拉有害生物:约13-约26g/ha、约10.5-约21g/ha、约9-约17.5g/ha、约7-约14g/ha、约5-约10.5g/ha、约3.5-约7g/ha或约2-约3.5g/ha。
在一些实施例中,本披露λ-三氯氟氰菊酯配制品能以如下活性成分使用比率来控制卡诺拉有害生物:小于约13g/ha、小于约10g/ha、小于约9g/ha、小于约7g/ha、小于约5g/ha、小于约3.5g/ha或小于约2g/ha。在一些实施例中,本披露λ-三氯氟氰菊酯配制品能以如下活性成分使用比率来控制卡诺拉有害生物:小于约26g/ha、小于约21g/ha、小于约17.5g/ha、小于约14g/ha、小于约10.5g/ha、小于约7g/ha或小于约3.5g/ha。
可以用本披露λ-三氯氟氰菊酯配制品控制的卡诺拉有害生物的非限制性实例包括上表13中列出的那些,以及目前可得λ-三氯氟氰菊酯产品标签上列出的卡诺拉的其他有害生物。
λ-三氯氟氰菊酯-马铃薯
用于通过具有Zeon TechnologyTM的(一种可商购λ-三氯氟氰菊酯胶囊悬浮液)控制马铃薯的多种有害生物的标签化使用比率提供于下文中。
表14:用于通过具有Zeon的Karate控制马铃薯的有害生物的活性成分使用比率。
在一些实施例中,本披露λ-三氯氟氰菊酯配制品可以用于以低于可商购λ-三氯氟氰菊酯杀有害生物剂标签上列出的使用比率的活性成分使用比率来控制马铃薯有害生物。在一些实施例中,本披露λ-三氯氟氰菊酯配制品可以用于以比可商购λ-三氯氟氰菊酯产品标签上列出的使用比率小约75%,小约60%,小约50%,小约40%,小约30%,小约20%或小约10%的使用比率来控制马铃薯有害生物。
在一些实施例中,本披露λ-三氯氟氰菊酯配制品可以用于以低于可商购λ-三氯氟氰菊酯产品标签上列出的使用比率范围的最低限度使用比率的活性成分使用比率来控制马铃薯有害生物。在一些实施例中,本披露λ-三氯氟氰菊酯配制品可以用于以比可商购λ-三氯氟氰菊酯产品标签上列出的使用比率范围的最低限度使用比率小约75%,小约60%,小约50%,小约40%,小约30%,小约20%或小约10%的使用比率来控制有害生物。
在一些实施例中,本披露λ-三氯氟氰菊酯配制品能以如下活性成分使用比率来控制马铃薯有害生物:约13-约26g/ha、约10.5-约21g/ha、约9-约17.5g/ha、约7-约14g/ha、约5-约10.5g/ha、约3.5-约7g/ha或约2-约3.5g/ha。在一些实施例中,本披露λ-三氯氟氰菊酯配制品能以如下活性成分使用比率来控制马铃薯有害生物:约17.5-约26g/ha、约14-约21g/ha、约12-约17.5g/ha、约9-约14g/ha、约7-约10.5g/ha、约5-约7g/ha或约2-约3.5g/ha。
在一些实施例中,本披露λ-三氯氟氰菊酯配制品能以如下活性成分使用比率来控制马铃薯有害生物:小于约13g/ha、小于约10.5g/ha、小于约9g/ha、小于约7g/ha、小于约5g/ha、小于约3.5g/ha或小于约2g/ha。在一些实施例中,本披露λ-三氯氟氰菊酯配制品能以如下活性成分使用比率来控制马铃薯有害生物:小于约17.5g/ha、小于约14g/ha、小于约12g/ha、小于约9g/ha、或小于约2g/ha。在一些实施例中,本披露λ-三氯氟氰菊酯配制品能以如下活性成分使用比率来控制马铃薯有害生物:小于约26g/ha、小于约21g/ha、或小于约10.5g/ha。
可以用本披露λ-三氯氟氰菊酯配制品控制的马铃薯有害生物的非限制性实例包括上表14中列出的那些,以及目前可得λ-三氯氟氰菊酯产品标签上列出的马铃薯的其他有害生物。
λ-三氯氟氰菊酯-草皮、观赏植物和非作物应用
在一些实施例中,本披露λ-三氯氟氰菊酯配制品可以用于草皮、观赏植物和非作物有害生物控制应用。此类应用的实例包括本说明书任何其他部分中指出的那些,发现于可商购λ-三氯氟氰菊酯产品标签上、以及其中该λ-三氯氟氰菊酯产品用于控制有害生物的全部其他草皮、观赏植物和非作物应用中的那些。其中使用可商购λ-三氯氟氰菊酯产品如CS杀虫剂的草皮、观赏植物和非作物有害生物控制应用的实例包括但不限于草皮(例如,草坪、草地)、观赏植物(灌木、观赏树木、观叶植物等)、建筑(室内和周边有害生物控制)、以及娱乐区如公园和运动场的有害生物控制。
在一些实施例中,本披露λ-三氯氟氰菊酯配制品可以用于以低于可商购λ-三氯氟氰菊酯杀有害生物剂标签上列出的使用比率的活性成分使用比率来控制草皮、观赏植物和非作物应用有害生物。在一些实施例中,本披露λ-三氯氟氰菊酯配制品可以用于以比可商购λ-三氯氟氰菊酯产品标签上列出的使用比率小约75%,小约60%,小约50%,小约40%,小约30%,小约20%或小约10%的使用比率来控制草皮、观赏植物和非作物应用有害生物。
在一些实施例中,本披露λ-三氯氟氰菊酯配制品可以用于以低于可商购λ-三氯氟氰菊酯产品标签上列出的使用比率范围的最低限度使用比率的活性成分使用比率来控制草皮、观赏植物和非作物应用有害生物。在一些实施例中,本披露λ-三氯氟氰菊酯配制品可以用于以比可商购λ-三氯氟氰菊酯产品标签上列出的使用比率范围的最低限度使用比率小约75%,小约60%,小约50%,小约40%,小约30%,小约20%或小约10%的使用比率来控制有害生物。
λ-三氯氟氰菊酯-草皮、观赏植物和非作物应用-草坪和草皮草
用于通过CS杀虫剂(一种可商购λ-三氯氟氰菊酯胶囊悬浮液)控制草坪和草皮草的多种有害生物的标签化使用比率提供于表15中。
表15:用于通过CS杀虫剂控制草坪和草皮草的有害生物的活性成分使用比率。
在一些实施例中,本披露λ-三氯氟氰菊酯配制品可以用于以低于可商购λ-三氯氟氰菊酯杀有害生物剂标签上列出的使用比率的活性成分使用比率来控制草坪和草皮草有害生物。在一些实施例中,本披露λ-三氯氟氰菊酯配制品可以用于以比可商购λ-三氯氟氰菊酯产品标签上列出的使用比率小约75%,小约60%,小约50%,小约40%,小约30%,小约20%或小约10%的使用比率来控制草坪和草皮草有害生物。
在一些实施例中,本披露λ-三氯氟氰菊酯配制品可以用于以低于可商购λ-三氯氟氰菊酯产品标签上列出的使用比率范围的最低限度使用比率的活性成分使用比率来控制草坪和草皮草有害生物。在一些实施例中,本披露λ-三氯氟氰菊酯配制品可以用于以比可商购λ-三氯氟氰菊酯产品标签上列出的使用比率范围的最低限度使用比率小约75%,小约60%,小约50%,小约40%,小约30%,小约20%或小约10%的使用比率来控制有害生物。
在一些实施例中,本披露λ-三氯氟氰菊酯配制品能以如下活性成分使用比率来控制草坪和草皮草有害生物:约22-约43g/ha、约17-约35g/ha、约14-约29g/ha、约12-约23g/ha、约9-约17g/ha、约6-约12g/ha或约3-约6g/ha。
在一些实施例中,本披露λ-三氯氟氰菊酯配制品能以如下活性成分使用比率来控制草坪和草皮草有害生物:小于约43g/ha、小于约35g/ha、小于约29g/ha、小于约23g/ha、小于约22g/ha、小于约17g/ha、小于约14g/ha、小于约12g/ha、小于约9g/ha、小于约6g/ha或小于约3g/ha。
可以用本披露λ-三氯氟氰菊酯配制品控制的草坪和草皮草有害生物的非限制性实例包括上表15中列出的那些,以及目前可得λ-三氯氟氰菊酯产品标签上列出的草坪和草皮草的其他有害生物。
氯氰菊酯
在多个实施例中,本披露氯氰菊酯配制品可以用于以低于可商购氯氰菊酯产品标签上列出的使用比率的活性成分使用比率来控制有害生物。在一些实施例中,本披露氯氰菊酯配制品可以用于以比可商购氯氰菊酯产品标签上列出的使用比率小约75%,小约60%,小约50%,小约40%,小约30%,小约20%或小约10%的使用比率来控制有害生物。
可商购氯氰菊酯产品标签经常提供用于控制有害生物的活性成分使用比率范围。在一些实施例中,本披露氯氰菊酯配制品可以用于以低于可商购氯氰菊酯产品标签上列出的使用比率范围的最低限度使用比率的活性成分使用比率来控制有害生物。在一些实施例中,本披露氯氰菊酯配制品用于以比可商购产品标签上列出的使用比率范围的最低限度使用比率小约75%,小约60%,小约50%,小约40%,小约30%,小约20%或小约10%的使用比率来控制有害生物。
氯氰菊酯-大豆
用于通过一种可商购氯氰菊酯乳液浓缩物Cipermetrina Nortox250EC控制大豆的多种有害生物的标签化使用比率提供于表16中。
表16用于通过Cipermetrina Nortox250EC控制大豆的有害生物的活性成分使用比率。
在一些实施例中,本披露氯氰菊酯配制品可以用于以低于可商购氯氰菊酯杀有害生物剂标签上列出的使用比率的活性成分使用比率来控制大豆有害生物。在一些实施例中,本披露氯氰菊酯配制品可以用于以比可商购氯氰菊酯产品标签上列出的使用比率小约75%,小约60%,小约50%,小约40%,小约30%,小约20%或小约10%的使用比率来控制大豆有害生物。
在一些实施例中,本披露氯氰菊酯配制品可以用于以低于可商购氯氰菊酯产品标签上列出的使用比率范围的最低限度使用比率的活性成分使用比率来控制大豆有害生物。在一些实施例中,本披露氯氰菊酯配制品可以用于以比可商购氯氰菊酯产品标签上列出的使用比率范围的最低限度使用比率小约75%,小约60%,小约50%,小约40%,小约30%,小约20%或小约10%的使用比率来控制有害生物。
在一些实施例中,本披露氯氰菊酯配制品能以如下活性成分使用比率来控制大豆有害生物:小于约37.5g/ha、小于约30g/ha、小于约25g/ha、小于约20g/ha、小于约15g/ha、小于约10g/ha或小于约5g/ha。
可以用本披露氯氰菊酯配制品控制的棉花有害生物的有害生物的非限制性实例包括上表16中列出的那些,以及目前可得氯氰菊酯产品标签上列出的大豆的有害生物的其他有害生物。
氯氰菊酯-棉花
用于通过两种可商购氯氰菊酯乳液浓缩物Cipermetrina Nortox250EC以及2.5EC控制棉花的多种有害生物的标签化使用比率提供于表17中。
表17用于通过Cipermetrina Nortox250EC控制棉花的有害生物的活性成分使用比率。
在一些实施例中,本披露氯氰菊酯配制品可以用于以低于可商购氯氰菊酯产品标签上列出的使用比率的活性成分使用比率来控制棉花有害生物。在一些实施例中,在播种之前,通过施用至棉花将被种植于其中的土壤(即,作为种植前掺入施用),本披露配制品可以用于保护棉花。在一些实施例中,本披露配制品可以用于保护棉花,通过播种期施用(例如,经由沟内施用或T带施用),或在种植后但在该棉花植株出土前施用(即,出土前施用)。
在一些实施例中,本披露氯氰菊酯配制品可以用于以比可商购氯氰菊酯产品标签上列出的使用比率小约75%,小约60%,小约50%,小约40%,小约30%,小约20%或小约10%的使用比率来控制棉花有害生物。
在一些实施例中,本披露氯氰菊酯配制品可以用于以低于可商购氯氰菊酯产品标签上列出的使用比率范围的最低限度使用比率的活性成分使用比率来控制棉花有害生物。在一些实施例中,本披露氯氰菊酯配制品可以用于以比可商购氯氰菊酯产品标签上列出的使用比率范围的最低限度使用比率小约75%,小约60%,小约50%,小约40%,小约30%,小约20%或小约10%的使用比率来控制有害生物。
在一些实施例中,本披露氯氰菊酯配制品能以如下活性成分使用比率来控制棉花有害生物:约37.5-约49g/ha、约30-约37.5g/ha、约25-约31g/ha、约20-约25g/ha、约15-约19g/ha、约10-约12.5g/ha或约5-约6g/ha。在一些实施例中,本披露氯氰菊酯配制品能以如下活性成分使用比率来控制棉花有害生物:约7.5-约9.4g/ha、约6-约7.5g/ha、约5-约6.3g/ha、约4-约5g/ha、约3-约3.8g/ha、约2-约2.5g/ha或约1-约1.3g/ha。在一些实施例中,本披露氯氰菊酯配制品能以如下活性成分使用比率来控制棉花有害生物:约42-约47g/ha、约34-约37.5g/ha、约28-约31g/ha、约22.5-约25g/ha、约17-约19g/ha、约11-约12.5g/ha或约5.6-约6.3g/ha。在一些实施例中,本披露氯氰菊酯配制品能以如下活性成分使用比率来控制棉花有害生物:约21-约84g/ha、约17-约67g/ha、约14-约56g/ha、约11-约45g/ha、约8-约34g/ha、约6-约22g/ha或约3-约11g/ha。在一些实施例中,本披露氯氰菊酯配制品能以如下活性成分使用比率来控制棉花有害生物:约50-约84g/ha、约40-约67g/ha、约34-约56g/ha、约27-约45g/ha、约20-约34g/ha、约13-约22g/ha或约7-约11g/ha。在一些实施例中,本披露氯氰菊酯配制品能以如下活性成分使用比率来控制棉花有害生物:约34-约84g/ha、约27-约67g/ha、约22-约56g/ha、约18-约45g/ha、约13-约34g/ha、约9-约22g/ha或约4-约11g/ha。
在一些实施例中,本披露氯氰菊酯配制品能以如下活性成分使用比率来控制棉花有害生物:小于约37.5g/ha、小于约30g/ha、小于约25g/ha、小于约20g/ha、小于约15g/ha、小于约10g/ha或小于约5g/ha。在一些实施例中,本披露氯氰菊酯配制品能以如下活性成分使用比率来控制棉花有害生物:小于约7.5g/ha、小于约6g/ha、小于约4g/ha、小于约38g/ha、小于约2g/ha或小于约1g/ha。在一些实施例中,本披露氯氰菊酯配制品能以如下活性成分使用比率来控制棉花有害生物:小于约42g/ha、小于约34g/ha、小于约28g/ha、小于约22.5g/ha、小于约17g/ha、小于约11g/ha或小于约5.6g/ha。在一些实施例中,本披露氯氰菊酯配制品能以如下活性成分使用比率来控制棉花有害生物:小于约21g/ha、小于约14g/ha、8g/ha、小于约6g/ha或小于约3g/ha。在一些实施例中,本披露氯氰菊酯配制品能以如下活性成分使用比率来控制棉花有害生物:小于约34g/ha、小于约27g/ha、小于约22g/ha、小于约18g/ha、小于约13g/ha、小于约9g/ha或小于约4g/ha。
可以用本披露氯氰菊酯配制品控制的棉花有害生物的有害生物的非限制性实例包括上表17中列出的那些,以及目前可得氯氰菊酯产品标签上列出的棉花的其他有害生物。
氯氰菊酯-水稻
用于通过一种可商购氯氰菊酯乳液浓缩物Cipermetrina Nortox250EC控制水稻的多种有害生物的标签化使用比率提供于表18中。
表18:用于通过Cipermetrina Nortox250EC控制水稻的有害生物的活性成分使用比率。
在一些实施例中,本披露氯氰菊酯配制品可以用于以低于可商购氯氰菊酯杀有害生物剂标签上列出的使用比率的活性成分使用比率来控制水稻有害生物。在一些实施例中,本披露氯氰菊酯配制品可以用于以比可商购氯氰菊酯产品标签上列出的使用比率小约75%,小约60%,小约50%,小约40%,小约30%,小约20%或小约10%的使用比率来控制水稻有害生物。
在一些实施例中,本披露氯氰菊酯配制品可以用于以低于可商购氯氰菊酯产品标签上列出的使用比率范围的最低限度使用比率的活性成分使用比率来控制水稻有害生物。在一些实施例中,本披露氯氰菊酯配制品可以用于以比可商购氯氰菊酯产品标签上列出的使用比率范围的最低限度使用比率小约75%,小约60%,小约50%,小约40%,小约30%,小约20%或小约10%的使用比率来控制有害生物。
在一些实施例中,本披露氯氰菊酯配制品能以如下活性成分使用比率来控制水稻有害生物:约11g/ha、约9g/ha、约7.5g/ha、约6g/ha、约4.5g/ha、约3g/ha或约1.5g/ha。
在一些实施例中,本披露氯氰菊酯配制品能以如下活性成分使用比率来控制水稻有害生物:小于约11g/ha、小于约9g/ha、小于约7.5g/ha、小于约6g/ha、小于约4.5g/ha、小于约3g/ha或小于约1.5g/ha。
可以用本披露氯氰菊酯配制品控制的水稻有害生物的非限制性实例包括上表18中列出的那些,以及目前可得氯氰菊酯产品标签上列出的水稻的有害生物的其他有害生物。
氯氰菊酯-玉米
用于通过一种可商购氯氰菊酯乳液浓缩物Cipermetrina Nortox250EC控制玉米的多种有害生物的标签化使用比率提供于表19中。
表19用于通过Cipermetrina Nortox250EC控制玉米的有害生物的活性成分使用比率。
在一些实施例中,本披露氯氰菊酯配制品可以用于以低于可商购氯氰菊酯杀有害生物剂标签上列出的使用比率的活性成分使用比率来控制玉米有害生物。在一些实施例中,本披露氯氰菊酯配制品可以用于以比可商购氯氰菊酯产品标签上列出的使用比率小约75%,小约60%,小约50%,小约40%,小约30%,小约20%或小约10%的使用比率来控制玉米有害生物。
在一些实施例中,本披露氯氰菊酯配制品可以用于以低于可商购氯氰菊酯产品标签上列出的使用比率范围的最低限度使用比率的活性成分使用比率来控制玉米有害生物。在一些实施例中,本披露氯氰菊酯配制品可以用于以比可商购氯氰菊酯产品标签上列出的使用比率范围的最低限度使用比率小约75%,小约60%,小约50%,小约40%,小约30%,小约20%或小约10%的使用比率来控制有害生物。
在一些实施例中,本披露氯氰菊酯配制品能以如下活性成分使用比率来控制玉米有害生物:约7.5-约12g/ha、约6-约10g/ha、约5-约8g/ha、约4-约6.5g/ha、约3-约5g/ha、约2-约3.3g/ha或约1-约1.6g/ha。
在一些实施例中,本披露氯氰菊酯配制品能以如下活性成分使用比率来控制玉米有害生物:小于约7.5g/ha、小于约6g/ha、小于约5g/ha、小于约4g/ha、小于约3g/ha、小于约2g/ha或小于约1g/ha。
可以用本披露氯氰菊酯配制品控制的玉米有害生物的非限制性实例包括上表19中列出的那些,以及目前可得氯氰菊酯产品标签上列出的玉米的其他有害生物。
氯氰菊酯-草皮、观赏植物和非作物应用
在一些实施例中,本披露氯氰菊酯配制品可以用于草皮、观赏植物和非作物有害生物控制应用。草皮、观赏植物和非作物有害生物控制应用的实例包括发现于可商购拟除虫菊酯产品的标签上的那些以及在有效性和应用节段或本说明书任何其他部分中指出的全部其他草皮、观赏植物和非作物应用中的那些。
在一些实施例中,本披露氯氰菊酯配制品用于控制一种可商购氯氰菊酯产品EC杀虫剂标签上列出的应用中的有害生物。出于本披露的目的,EC杀虫剂标签上列出的全部用途被认为是草皮、观赏植物和非作物应用的实例。
在一些实施例中,本披露氯氰菊酯配制品可以用于以低于可商购氯氰菊酯杀有害生物剂标签上列出的使用比率的活性成分使用比率来控制草皮、观赏植物和非作物应用有害生物。在一些实施例中,本披露氯氰菊酯配制品可以用于以比可商购氯氰菊酯产品标签上列出的使用比率小约75%,小约60%,小约50%,小约40%,小约30%,小约20%或小约10%的使用比率来控制草皮、观赏植物和非作物应用有害生物。
在一些实施例中,本披露氯氰菊酯配制品可以用于以低于可商购氯氰菊酯产品标签上列出的使用比率范围的最低限度使用比率的活性成分使用比率来控制草皮、观赏植物和非作物应用有害生物。在一些实施例中,本披露氯氰菊酯配制品可以用于以比可商购氯氰菊酯产品标签上列出的使用比率范围的最低限度使用比率小约75%,小约60%,小约50%,小约40%,小约30%,小约20%或小约10%的使用比率来控制有害生物。
α-氯氰菊酯
在多个实施例中,本披露α-氯氰菊酯配制品可以用于以低于可商购α-氯氰菊酯产品标签上列出的使用比率的活性成分使用比率来控制有害生物。在一些实施例中,本披露α-氯氰菊酯配制品可以用于以比可商购α-氯氰菊酯产品标签上列出的使用比率小约75%,小约60%,小约50%,小约40%,小约30%,小约20%或小约10%的使用比率来控制有害生物。
可商购α-氯氰菊酯产品标签经常提供用于控制有害生物的活性成分使用比率范围。在一些实施例中,本披露α-氯氰菊酯配制品可以用于以低于可商购α-氯氰菊酯产品标签上列出的使用比率范围的最低限度使用比率的活性成分使用比率来控制有害生物。在一些实施例中,本披露α-氯氰菊酯配制品用于以比可商购产品标签上列出的使用比率范围的最低限度使用比率小约75%,小约60%,小约50%,小约40%,小约30%,小约20%或小约10%的使用比率来控制有害生物。
α-氯氰菊酯-谷类
在一些实施例中,本披露α-氯氰菊酯配制品可以用于以低于可商购α-氯氰菊酯杀有害生物剂标签上列出的使用比率的活性成分使用比率来控制谷类有害生物。在一些实施例中,本披露α-氯氰菊酯配制品可以用于以比可商购α-氯氰菊酯产品标签上列出的使用比率小约75%,小约60%,小约50%,小约40%,小约30%,小约20%或小约10%的使用比率来控制谷类有害生物。
在一些实施例中,本披露α-氯氰菊酯配制品可以用于以低于可商购α-氯氰菊酯产品标签上列出的使用比率范围的最低限度使用比率的活性成分使用比率来控制谷类有害生物。在一些实施例中,本披露α-氯氰菊酯配制品可以用于以比可商购α-氯氰菊酯产品标签上列出的使用比率范围的最低限度使用比率小约75%,小约60%,小约50%,小约40%,小约30%,小约20%或小约10%的使用比率来控制有害生物。
α-氯氰菊酯-玉米
用于通过一种可商购α-氯氰菊酯悬浮液浓缩物100SC控制玉米的多种有害生物的标签化使用比率提供于表20中。
表20用于通过100SC控制玉米的有害生物的活性成分使用比率。
在一些实施例中,本披露α-氯氰菊酯配制品可以用于以低于可商购α-氯氰菊酯杀有害生物剂标签上列出的使用比率的活性成分使用比率来控制玉米有害生物。在一些实施例中,本披露α-氯氰菊酯配制品可以用于以比可商购α-氯氰菊酯产品标签上列出的使用比率小约75%,小约60%,小约50%,小约40%,小约30%,小约20%或小约10%的使用比率来控制玉米有害生物。
在一些实施例中,本披露α-氯氰菊酯配制品可以用于以低于可商购α-氯氰菊酯产品标签上列出的使用比率范围的最低限度使用比率的活性成分使用比率来控制玉米有害生物。在一些实施例中,本披露α-氯氰菊酯配制品可以用于以比可商购α-氯氰菊酯产品标签上列出的使用比率范围的最低限度使用比率小约75%,小约60%,小约50%,小约40%,小约30%,小约20%或小约10%的使用比率来控制有害生物。
在一些实施例中,本披露氯氰菊酯配制品能以如下活性成分使用比率来控制玉米有害生物:小于约3.8g/ha、小于约3g/ha、小于约2.5g/ha、小于约2g/ha、小于约1.5g/ha、小于约1g/ha或小于约0.5g/ha。
可以用本披露氯氰菊酯配制品控制的玉米有害生物的非限制性实例包括上表20中列出的那些,以及目前可得氯氰菊酯产品标签上列出的玉米的其他有害生物。
α-氯氰菊酯-草皮、观赏植物和非作物应用
在一些实施例中,本披露α-氯氰菊酯配制品可以用于草皮、观赏植物和非作物有害生物控制应用。草皮、观赏植物和非作物有害生物控制应用的实例包括发现于可商购拟除虫菊酯产品的标签上的那些以及在有效性和应用节段或本说明书任何其他部分中指出的全部其他草皮、观赏植物和非作物应用中的那些。
在一些实施例中,本披露α-氯氰菊酯配制品可以用于以低于可商购α-氯氰菊酯杀有害生物剂标签上列出的使用比率的活性成分使用比率来控制草皮、观赏植物和非作物应用有害生物。在一些实施例中,本披露α-氯氰菊酯配制品可以用于以比可商购α-氯氰菊酯产品标签上列出的使用比率小约75%,小约60%,小约50%,小约40%,小约30%,小约20%或小约10%的使用比率来控制草皮、观赏植物和非作物应用有害生物。
在一些实施例中,本披露α-氯氰菊酯配制品可以用于以低于可商购α-氯氰菊酯产品标签上列出的使用比率范围的最低限度使用比率的活性成分使用比率来控制草皮、观赏植物和非作物应用有害生物。在一些实施例中,本披露α-氯氰菊酯配制品可以用于以比可商购α-氯氰菊酯产品标签上列出的使用比率范围的最低限度使用比率小约75%,小约60%,小约50%,小约40%,小约30%,小约20%或小约10%的使用比率来控制有害生物。
七氟菊酯
在多个实施例中,本披露七氟菊酯配制品可以用于以低于可商购七氟菊酯产品标签上列出的使用比率的活性成分使用比率来控制有害生物。在一些实施例中,本披露七氟菊酯配制品可以用于以比可商购七氟菊酯产品标签上列出的使用比率小约75%,小约60%,小约50%,小约40%,小约30%,小约20%或小约10%的使用比率来控制有害生物。
可商购七氟菊酯产品标签经常提供用于控制有害生物的活性成分使用比率范围。在一些实施例中,本披露七氟菊酯配制品可以用于以低于可商购七氟菊酯产品标签上列出的使用比率范围的最低限度使用比率的活性成分使用比率来控制有害生物。在一些实施例中,本披露七氟菊酯配制品用于以比可商购产品标签上列出的使用比率范围的最低限度使用比率小约75%,小约60%,小约50%,小约40%,小约30%,小约20%或小约10%的使用比率来控制有害生物。
七氟菊酯-玉米
在一些实施例中,本披露七氟菊酯配制品可以用于以低于可商购联苯菊酯产品标签上列出的使用比率的活性成分使用比率来控制玉米有害生物。在一些实施例中,本披露配制品可以用于其上以控制有害生物的玉米选自大田玉米、甜玉米以及爆米花玉米(包括为了种子而种植的玉米)。在一些实施例中,在播种之前,通过施用至玉米将被种植于其中的土壤(即,作为种植前掺入施用),本披露配制品可以用于保护玉米。在一些实施例中,本披露配制品可以用于保护玉米,通过播种期施用(例如,经由沟内施用或T带施用),或在种植后但在该玉米植株出土前施用(即,作为出土前施用)。
在一些实施例中,本披露七氟菊酯配制品可以用于以比可商购七氟菊酯产品标签上列出的使用比率小约75%,小约60%,小约50%,小约40%,小约30%,小约20%或小约10%的使用比率来控制玉米有害生物。
在一些实施例中,本披露七氟菊酯配制品可以用于以低于可商购七氟菊酯产品标签上列出的使用比率范围的最低限度使用比率的活性成分使用比率来控制玉米有害生物。在一些实施例中,本披露七氟菊酯配制品可以用于以比可商购七氟菊酯产品标签上列出的使用比率范围的最低限度使用比率小约75%,小约60%,小约50%,小约40%,小约30%,小约20%或小约10%的使用比率来控制有害生物。
用于通过一种可商购七氟菊酯浓缩物CS控制玉米的多种有害生物的标签化使用比率提供于表21中。
表21用于通过CS控制玉米的有害生物的活性成分使用比率
在一些实施例中,本披露七氟菊酯配制品可以用于以低于可商购七氟菊酯产品标签上列出的使用比率的活性成分使用比率来控制玉米有害生物。在一些实施例中,本披露配制品可以用于以比可商购七氟菊酯产品标签上列出的使用比率小约75%,小约60%,小约50%,小约40%,小约30%,小约20%或小约10%的使用比率来控制玉米有害生物。
在一些实施例中,本披露七氟菊酯配制品能以如下活性成分使用比率来控制玉米有害生物:约8.4-约10.4g/1000m的玉米作物、约6.7-约8.3g/1000m、约5.6-约7.0g/1000m、约4.5-约5.6g/1000m、约3.4-约4.2g/1000m、约2.2-约2.8g/1000m或约1.1-–约1.4g/1000m。
在一些实施例中,本披露七氟菊酯配制品能以如下活性成分使用比率来控制玉米有害生物:小于约8.4g/1000m的玉米作物、小于约6.7g/1000m、小于约5.6g/1000m、小于约5.6g/1000m、小于约3.4g/1000m、小于约2.2g/1000m或小于约1.1g/1000m。
可以用本披露七氟菊酯配制品控制的玉米有害生物的非限制性实例包括上表21中列出的那些,以及目前可得七氟菊酯产品标签上列出的玉米的其他有害生物。
七氟菊酯-草皮、观赏植物和非作物应用
在一些实施例中,本披露七氟菊酯配制品可以用于草皮、观赏植物和非作物有害生物控制应用。草皮、观赏植物和非作物有害生物控制应用的实例包括发现于可商购拟除虫菊酯产品的标签上的那些以及在有效性和应用节段或本说明书任何其他部分中指出的全部其他草皮、观赏植物和非作物应用中的那些。
在一些实施例中,本披露七氟菊酯配制品可以用于以低于可商购七氟菊酯杀有害生物剂标签上列出的使用比率的活性成分使用比率来控制草皮、观赏植物和非作物应用有害生物。在一些实施例中,本披露七氟菊酯配制品可以用于以比可商购七氟菊酯产品标签上列出的使用比率小约75%,小约60%,小约50%,小约40%,小约30%,小约20%或小约10%的使用比率来控制草皮、观赏植物和非作物应用有害生物。
在一些实施例中,本披露七氟菊酯配制品可以用于以低于可商购七氟菊酯产品标签上列出的使用比率范围的最低限度使用比率的活性成分使用比率来控制草皮、观赏植物和非作物应用有害生物。在一些实施例中,本披露七氟菊酯配制品可以用于以比可商购七氟菊酯产品标签上列出的使用比率范围的最低限度使用比率小约75%,小约60%,小约50%,小约40%,小约30%,小约20%或小约10%的使用比率来控制有害生物。
氯氟氰菊酯-(除非另行说明,包括全部异构体以及异构体的混合物)
在多个实施例中,本披露氯氟氰菊酯(包括全部异构体以及异构体的混合物)配制品可以用于以低于可商购氯氟氰菊酯产品标签上列出的使用比率的活性成分使用比率来控制有害生物。在一些实施例中,本披露氯氟氰菊酯配制品可以用于以比可商购氯氟氰菊酯产品标签上列出的使用比率小约75%,小约60%,小约50%,小约40%,小约30%,小约20%或小约10%的使用比率来控制有害生物。
可商购氯氟氰菊酯产品标签经常提供用于控制有害生物的活性成分使用比率范围。在一些实施例中,本披露氯氟氰菊酯配制品可以用于以低于可商购氯氟氰菊酯产品标签上列出的使用比率范围的最低限度使用比率的活性成分使用比率来控制有害生物。在一些实施例中,本披露氯氟氰菊酯配制品用于以比可商购产品标签上列出的使用比率范围的最低限度使用比率小约75%,小约60%,小约50%,小约40%,小约30%,小约20%或小约10%的使用比率来控制有害生物。
氯氟氰菊酯-玉米(β-氯氟氰菊酯)
用于通过一种可商购β-氟氯氰菊酯浓缩物XL的叶面施用控制玉米(大田玉米、爆米花玉米、种子玉米和玉米草((teosinte)))的多种有害生物的标签化使用比率提供于表22中。
表22用于通过XL控制玉米的有害生物的活性成分使用比率。
在一些实施例中,本披露β-氯氟氰菊酯配制品可以用于以低于可商购β-氯氟氰菊酯杀有害生物剂标签上列出的使用比率的活性成分使用比率来控制玉米有害生物。在一些实施例中,本披露β-氯氟氰菊酯配制品可以用于以比可商购β-氯氟氰菊酯产品标签上列出的使用比率小约75%,小约60%,小约50%,小约40%,小约30%,小约20%或小约10%的使用比率来控制玉米有害生物。
在一些实施例中,本披露β-氯氟氰菊酯配制品可以用于以低于可商购β-氯氟氰菊酯产品标签上列出的使用比率范围的最低限度使用比率的活性成分使用比率来控制玉米有害生物。在一些实施例中,本披露β-氯氟氰菊酯配制品可以用于以比可商购β-氯氟氰菊酯产品标签上列出的使用比率范围的最低限度使用比率小约75%,小约60%,小约50%,小约40%,小约30%,小约20%或小约10%的使用比率来控制有害生物。
在一些实施例中,本披露β-氯氟氰菊酯配制品能以如下活性成分使用比率来控制玉米有害生物:约6-约11g/ha、约5-约9g/ha、约4-约7g/ha、约3-约6g/ha、约2-约4g/ha、约1.6-约2.9g/ha或约0.8-约1.5g/ha。在一些实施例中,本披露β-氯氟氰菊酯配制品能以如下活性成分使用比率来控制玉米有害生物:约11-约18g/ha、约9-约15g/ha、约7-约12g/ha、约6-约10g/ha、约4-约7g/ha、约3-约5g/ha或约1.5-约2.5g/ha。
在一些实施例中,本披露β-氯氟氰菊酯配制品能以如下活性成分使用比率来控制玉米有害生物:小于约6g/ha、小于约5g/ha、小于约4g/ha、小于约3g/ha、小于约2g/ha、小于约1.6g/ha或小于约0.8g/ha。在一些实施例中,本披露β-氯氟氰菊酯配制品能以如下活性成分使用比率来控制玉米有害生物:小于约11g/ha、小于约9g/ha、小于约7g/ha、小于约6g/ha、小于约4g/ha、小于约3g/ha或小于约1.5g/ha。在一些实施例中,本披露β-氯氟氰菊酯配制品能以如下活性成分使用比率来控制玉米有害生物:小于约14g/ha、小于约8g/ha、小于约5.7g/ha、小于约3.8g/ha、或小于约1.9g/ha。在一些实施例中,本披露β-氯氟氰菊酯配制品能以如下活性成分使用比率来控制玉米有害生物:小于约18g/ha、小于约15g/ha、小于约12g/ha、小于约10g/ha、小于约7g/ha、小于约5g/ha或小于约2.5g/ha。
可以用本披露β-氯氟氰菊酯配制品控制的玉米有害生物的非限制性实例包括上表22中列出的那些,以及目前可得β-氯氟氰菊酯产品标签上列出的玉米有害生物的其他有害生物。
氯氟氰菊酯-大豆(β-氯氟氰菊酯)
用于通过一种可商购β-氯氟氰菊酯浓缩物XL控制大豆的多种有害生物的标签化使用比率提供于表23中。
表23用于通过XL控制玉米的有害生物的活性成分使用比率。
在一些实施例中,本披露β-氯氟氰菊酯配制品可以用于以低于可商购β-氯氟氰菊酯杀有害生物剂标签上列出的使用比率的活性成分使用比率来控制大豆有害生物。在一些实施例中,本披露β-氯氟氰菊酯配制品可以用于以比可商购β-氯氟氰菊酯产品标签上列出的使用比率小约75%,小约60%,小约50%,小约40%,小约30%,小约20%或小约10%的使用比率来控制大豆有害生物。
在一些实施例中,本披露β-氯氟氰菊酯配制品可以用于以低于可商购β-氯氟氰菊酯产品标签上列出的使用比率范围的最低限度使用比率的活性成分使用比率来控制大豆有害生物。在一些实施例中,本披露β-氯氟氰菊酯配制品可以用于以比可商购β-氯氟氰菊酯产品标签上列出的使用比率范围的最低限度使用比率小约75%,小约60%,小约50%,小约40%,小约30%,小约20%或小约10%的使用比率来控制有害生物。
在一些实施例中,本披露β-氯氟氰菊酯配制品能以如下活性成分使用比率来控制大豆有害生物:约6-约11g/ha、约5-约9g/ha、约4-约7g/ha、约3-约6g/ha、约2-约4g/ha、约1.6-约2.9g/ha或约0.8-约1.5g/ha。在一些实施例中,本披露β-氯氟氰菊酯配制品能以如下活性成分使用比率来控制大豆有害生物:约11-约18g/ha、约9-约15g/ha、约7-约12g/ha、约6-约10g/ha、约4-约7g/ha、约3-约5g/ha或约1.5-约2.5g/ha。在一些实施例中,本披露β-氯氟氰菊酯配制品能以如下活性成分使用比率来控制大豆有害生物:约13-约18g/ha、约11-约15g/ha、约9-约12g/ha、约7-约10g/ha、约5-约7g/ha、约3.6-约4.9g/ha或约1.8-约2.5g/ha。
在一些实施例中,本披露β-氯氟氰菊酯配制品能以如下活性成分使用比率来控制大豆有害生物:小于约6g/ha、小于约5g/ha、小于约4g/ha、小于约3g/ha、小于约2g/ha、小于约1.6g/ha或小于约0.8g/ha。在一些实施例中,本披露β-氯氟氰菊酯配制品能以如下活性成分使用比率来控制大豆有害生物:小于约11g/ha、小于约9g/ha、小于约7g/ha、小于约6g/ha、小于约4g/ha、小于约3g/ha或小于约1.5g/ha。在一些实施例中,本披露β-氯氟氰菊酯配制品能以如下活性成分使用比率来控制大豆有害生物:小于约13g/ha、小于约11g/ha、小于约9g/ha、小于约710g/ha、小于约5g/ha、小于约3.6g/ha或小于约1.8g/ha。
可以用本披露β-氯氟氰菊酯配制品控制的大豆有害生物的非限制性实例包括上表23中列出的那些,以及目前可得β-氯氟氰菊酯产品标签上列出的大豆的其他有害生物。
氯氟氰菊酯-草皮、观赏植物和非作物应用
在一些实施例中,本披露氯氟氰菊酯配制品可以用于草皮、观赏植物和非作物有害生物控制应用。草皮、观赏植物和非作物有害生物控制应用的实例包括发现于可商购拟除虫菊酯产品的标签上的那些以及在有效性和应用节段或本说明书任何其他部分中指出的全部其他草皮、观赏植物和非作物应用中的那些。
在一些实施例中,本披露氯氟氰菊酯配制品用于控制一种可商购β-氯氟氰菊酯产品SC Ultra杀虫剂标签上列出的应用中的有害生物。出于本披露的目的,SC Ultra标签上列出的全部用途被认为是草皮、观赏植物和非作物应用的实例。
在一些实施例中,本披露氯氟氰菊酯配制品可以用于以低于可商购氯氟氰菊酯杀有害生物剂标签上列出的使用比率的活性成分使用比率来控制草皮、观赏植物和非作物应用有害生物。在一些实施例中,本披露氯氟氰菊酯配制品可以用于以比可商购氯氟氰菊酯产品标签上列出的使用比率小约75%,小约60%,小约50%,小约40%,小约30%,小约20%或小约10%的使用比率来控制草皮、观赏植物和非作物应用有害生物。
在一些实施例中,本披露氯氟氰菊酯配制品可以用于以低于可商购氯氟氰菊酯产品标签上列出的使用比率范围的最低限度使用比率的活性成分使用比率来控制草皮、观赏植物和非作物应用有害生物。在一些实施例中,本披露氯氟氰菊酯配制品可以用于以比可商购氯氟氰菊酯产品标签上列出的使用比率范围的最低限度使用比率小约75%,小约60%,小约50%,小约40%,小约30%,小约20%或小约10%的使用比率来控制有害生物。
溴氰菊酯
在多个实施例中,本披露溴氰菊酯配制品可以用于以低于可商购溴氰菊酯产品标签上列出的使用比率的活性成分使用比率来控制有害生物。在一些实施例中,本披露溴氰菊酯配制品可以用于以比可商购溴氰菊酯产品标签上列出的使用比率小约75%,小约60%,小约50%,小约40%,小约30%,小约20%或小约10%的使用比率来控制有害生物。
可商购溴氰菊酯产品标签经常提供用于控制有害生物的活性成分使用比率范围。在一些实施例中,本披露溴氰菊酯配制品可以用于以低于可商购溴氰菊酯产品标签上列出的使用比率范围的最低限度使用比率的活性成分使用比率来控制有害生物。在一些实施例中,本披露溴氰菊酯配制品用于以比可商购产品标签上列出的使用比率范围的最低限度使用比率小约75%,小约60%,小约50%,小约40%,小约30%,小约20%或小约10%的使用比率来控制有害生物。
溴氰菊酯-谷类
在一些实施例中,本披露溴氰菊酯配制品可以用于以低于可商购溴氰菊酯杀有害生物剂标签上列出的使用比率的活性成分使用比率来控制谷类有害生物。在一些实施例中,本披露溴氰菊酯配制品可以用于以比可商购溴氰菊酯产品标签上列出的使用比率小约75%,小约60%,小约50%,小约40%,小约30%,小约20%或小约10%的使用比率来控制谷类有害生物。
在一些实施例中,本披露溴氰菊酯配制品可以用于以低于可商购溴氰菊酯产品标签上列出的使用比率范围的最低限度使用比率的活性成分使用比率来控制谷类有害生物。在一些实施例中,本披露溴氰菊酯配制品可以用于以比可商购溴氰菊酯产品标签上列出的使用比率范围的最低限度使用比率小约75%,小约60%,小约50%,小约40%,小约30%,小约20%或小约10%的使用比率来控制有害生物。
溴氰菊酯-棉花
在一些实施例中,本披露溴氰菊酯配制品可以用于以低于可商购溴氰菊酯杀有害生物剂标签上列出的使用比率的活性成分使用比率来控制棉花有害生物。在一些实施例中,本披露溴氰菊酯配制品可以用于以比可商购溴氰菊酯产品标签上列出的使用比率小约75%,小约60%,小约50%,小约40%,小约30%,小约20%或小约10%的使用比率来控制棉花有害生物。
在一些实施例中,本披露溴氰菊酯配制品可以用于以低于可商购溴氰菊酯产品标签上列出的使用比率范围的最低限度使用比率的活性成分使用比率来控制棉花有害生物。在一些实施例中,本披露溴氰菊酯配制品可以用于以比可商购溴氰菊酯产品标签上列出的使用比率范围的最低限度使用比率小约75%,小约60%,小约50%,小约40%,小约30%,小约20%或小约10%的使用比率来控制有害生物。
溴氰菊酯-草皮、观赏植物和非作物应用
在一些实施例中,本披露溴氰菊酯配制品可以用于草皮、观赏植物和非作物有害生物控制应用。草皮、观赏植物和非作物有害生物控制应用的实例包括发现于可商购拟除虫菊酯产品的标签上的那些以及在有效性和应用节段或本说明书任何其他部分中指出的全部其他草皮、观赏植物和非作物应用中的那些。
在一些实施例中,本披露溴氰菊酯配制品用于控制一种可商购溴氰菊酯产品SC杀虫剂标签上列出的应用中的有害生物。出于本披露的目的,SC杀虫剂标签上列出的全部使用被认为是草皮、观赏植物和非作物应用的实例。
在一些实施例中,本披露溴氰菊酯配制品可以用于以低于可商购溴氰菊酯杀有害生物剂标签上列出的使用比率的活性成分使用比率来控制草皮、观赏植物和非作物应用有害生物。在一些实施例中,本披露溴氰菊酯配制品可以用于以比可商购溴氰菊酯产品标签上列出的使用比率小约75%,小约60%,小约50%,小约40%,小约30%,小约20%或小约10%的使用比率来控制草皮、观赏植物和非作物应用有害生物。
在一些实施例中,本披露溴氰菊酯配制品可以用于以低于可商购溴氰菊酯产品标签上列出的使用比率范围的最低限度使用比率的活性成分使用比率来控制草皮、观赏植物和非作物应用有害生物。在一些实施例中,本披露溴氰菊酯配制品可以用于以比可商购溴氰菊酯产品标签上列出的使用比率范围的最低限度使用比率小约75%,小约60%,小约50%,小约40%,小约30%,小约20%或小约10%的使用比率来控制有害生物。实例I:聚合物缔合的活性成分的纳米微粒的制备及固体配制品
实例1:自聚(甲基丙烯酸共-丙烯酸乙脂)((p(MAA-co-EA)))制备1g聚合物纳米微粒
如下所述从p(MAA-co-EA)衍生1g的聚合物纳米微粒。简言之,在3L烧杯中,使用顶置式搅拌器,将1g固体p(MAA-co-EA)(MAA:EA=90:10或80:20,MW450K-800K)溶解于500mL的去离子水中,并且用1MNaOH维持pH在约7。将该溶液搅拌过夜以完全溶解该固体。第二天,在强烈搅拌下向该溶液中添加500mL的3M NaCl。添加之后,将该溶液在500rmp再搅拌一小时。在此阶段,溶液粘度下降表明崩解的聚合物的形成。然后将该溶液转入装备有磁搅拌棒的3L重结晶皿中。在恒定搅拌下使该溶液暴露于4-254nm杀菌UV灯(G25T8)2小时。2小时之后,将该溶液从UV源移开并且使用透析过滤去除这些离子。然后将得到的渗余物冷冻干燥从而得到聚合物纳米微粒的粉末。可替代地,还可以将渗余物喷雾干燥从而得到聚合物纳米微粒的粉末。所收集的、重分散于0.1M NaCl溶液(pH调节至约6.8并且搅拌过夜)中的冷冻干燥或喷雾干燥的固体溶液经由动态光散射测得粒度为20-50nm。
根据光化学与光生物学杂志(Photochem.Photobiol.)1982,35:17中列出的方法,对纳米微粒微环境的极性进行研究。简言之,将CH2Cl2中芘的10uL的0.1mg/mL溶液置于20ml闪烁瓶中并且将液体围绕该小瓶底部涂层进行漩涡。允许溶剂在通风橱中蒸发。将去离子水(pH调节至约4.5)中的聚合物纳米微粒的10ml的1mg/mL分散体添加到具有干燥芘溶液的小瓶中并且在黑暗中搅拌48小时。然后在使用340nm激发波长,具有2.5nm的激发和发射两者狭缝宽度的Perkin Elmer LS55冷光光谱仪(Luminescence Spectrometer)上测量发射光谱。记录第一(I1,约373nm)以及第三(I3,约384nm)振动带的发射强度,并且计算出的比率(I1/I3)给出约1.18的比率,表明根据实例1制备的聚合物纳米微粒具有类似于甲醇的极性/疏水性的微环境(参见光化学与光生物学杂志1982,35:17,I1/I3比率的完整表格,以及对应的微环境极性。)
使用相同程序,从不同聚电解质共-聚合物以及聚电解质均聚物制造聚合物纳米微粒。其他聚电解质共聚物的实例:聚(甲基丙烯酸(MAA)-共-苯乙烯(S))(MAA:S=90:10,MW450K-800K)聚(甲基丙烯酸(MAA)-共-甲基丙烯酸丁酯(BUMA))(MAA:BUMA=75:25,MW450K-800K)。
实例2:经由喷雾干燥直接从共有溶剂配制聚合物缔合的λ三氯氟氰菊酯纳米微粒的纳米微粒或聚集体的固体配制品。
根据实例1中列出的程序,从p(MAA-co-EA)衍生5g的聚合物纳米微粒。在500mL玻璃烧杯中,将5g的聚合物粉末分散于250mL工业级甲醇中直到形成一种清澈溶液,并且然后经粗孔滤纸过滤以去除任何未分散的固体。向已过滤的分散体中添加5g工业级λ三氯氟氰菊酯(太平洋益农公司(Pacific Agrosciences))。所得溶液是清澈的,并且使用磁搅拌棒在搅拌热板上以500rpm搅拌一小时。然后将该溶液在步琪迷你喷雾干燥器(Buchi mini Spray dryer)B290上进行喷雾干燥,其中入口温度设置在170℃,抽风机气流率大约35m3/h,进料速度大约7mL/min并且通气量是601L/hr。然后自喷雾干燥器的收集容器中收集固体。在400ppm(固体)下,对重分散于去离子水或CIPAC D硬水中的固体进行测量,体积平均动态光散射(DLS)粒度为约300nm。使用Malvern Zetasizer ZS测量DLS粒度。
实例3:经由喷雾干燥直接从共有溶剂配制聚合物缔合的氯氰菊酯纳米微粒的纳米微粒或聚集体的固体配制品。
根据实例1中列出的程序,从p(MAA-co-EA)衍生5g的聚合物纳米微粒。在500mL玻璃烧杯中,将5g的聚合物粉末分散于250mL工业级甲醇中直到形成一种清澈溶液,并且然后经粗孔滤纸过滤以去除任何未分散的固体。向已过滤的分散体中添加5g工业级氯氰菊酯(太平洋益农公司(Pacific Agrosciences))。所得溶液是清澈的,并且使用磁搅拌棒在搅拌热板上以500rpm搅拌一小时。然后将该溶液在步琪迷你喷雾干燥器(Buchimini Spray dryer)B290上进行喷雾干燥,其中入口温度设置在170℃,抽风机气流率大约35m3/h,进料速度大约7mL/min并且通气量是601L/hr。然后自喷雾干燥器的收集容器中收集固体。在400ppm(固体)下,对重分散于去离子水或CIPAC D硬水中的固体进行测量,体积平均DLS粒度为约400nm。使用Malvern Zetasizer ZS测量DLS粒度。
实例4:经由喷雾干燥直接从共有溶剂配制聚合物缔合的联苯菊酯纳米微粒的纳米微粒或聚集体的固体配制品。
根据实例1中列出的程序,从p(MAA-co-EA)衍生5g的聚合物纳米微粒。在500mL玻璃烧杯中,将5g的聚合物粉末分散于250mL工业级甲醇中直到形成一种清澈溶液,并且然后经粗孔滤纸过滤以去除任何未分散的固体。向已过滤的分散体中添加5g工业级联苯菊酯(太平洋益农公司(Pacific Agrosciences))。所得溶液是清澈的,并且使用磁搅拌棒在搅拌热板上以500rpm搅拌一小时。然后将该溶液在步琪迷你喷雾干燥器(Buchimini Spray dryer)B290上进行喷雾干燥,其中入口温度设置在170℃,抽风机气流率大约35m3/h,进料速度大约7mL/min并且通气量是601L/hr。然后自喷雾干燥器的收集容器中收集固体。在400ppm(固体)下,对重分散于去离子水中的固体进行测量,体积平均DLS粒度为约500nm。使用Malvern Zetasizer ZS测量DLS粒度。
实例5:经由喷雾干燥直接从共有溶剂配制聚合物缔合的联苯菊酯纳米微粒的纳米微粒或聚集体的固体配制品(第二实例)。
根据实例1中列出的程序,从p(MAA-co-EA)[MAA:EA=90:10,按质量计]衍生14.0g的聚合物纳米微粒。在配备有搅拌棒的烧瓶中,将14.0g的聚合物粉末分散于约100mL的工业级甲醇中。搅拌后,将该分散体在3000rpm离心30分钟,并且将上清液轻轻倒出以去除任何不可溶部分。在分离烧瓶中,将14.6g联苯菊酯溶解于600mL的工业级甲醇中。合并液体并且在室温下于黑暗中搅拌过夜。然后将该溶液在步琪迷你喷雾干燥器(Buchi mini Spray dryer)B290上进行喷雾干燥,其中入口温度设置在220℃,抽风机气流率大约35m3/h,进料速度大约7mL/min并且通气量是601L/hr。
实例6:经由喷雾干燥直接从共有溶剂配制具有20%聚合物纳米微粒含量的、聚合物缔合的氯氰菊酯纳米微粒的纳米微粒或聚集体固体配制品。
根据实例1中列出的程序,从p(MAA-co-EA)衍生2g的聚合物纳米微粒。在500mL玻璃烧杯中,将2g的聚合物粉末分散于250mL工业级甲醇中直到形成一种清澈溶液,并且然后经粗孔滤纸过滤以去除任何未分散的固体。向已过滤的分散体中添加8g工业级氯氰菊酯(太平洋益农公司(Pacific Agrosciences))。所得溶液是清澈的,并且使用磁搅拌棒在搅拌热板上以500rpm搅拌一小时。然后将该溶液在步琪迷你喷雾干燥器(Buchimini Spray dryer)B290上进行喷雾干燥,其中入口温度设置在170℃,抽风机气流率大约35m3/h,进料速度大约7mL/min并且通气量是601L/hr。然后自喷雾干燥器的收集容器中收集固体。在250ppm(固体)下,对重分散于去离子水中的固体进行测量,体积平均DLS粒度为约600nm。使用Malvern Zetasizer ZS测量DLS粒度。
实例7:从水性分散体配制聚合物缔合的λ三氯氟氰菊酯纳米微粒的纳米微粒或聚集体的固体配制品。
根据实例1中列出的程序,从p(MAA-co-EA)衍生1g的聚合物纳米微粒。在250mL玻璃烧杯中,将该固体分散于50mL工业级甲醇中直到形成一种清澈溶液,并且然后经粗孔滤纸过滤以去除任何未分散的固体。然后向已过滤的分散体中添加1g工业级λ三氯氟氰菊酯(太平洋益农公司(Pacific Agrosciences))。所得溶液是清澈的,并且使用磁搅拌棒在搅拌热板上以500rpm搅拌一小时。然后将2L去离子水放置于3L玻璃烧杯中并且使用置顶式混合器在500rpm下进行搅拌。然后将含有纳米微粒以及λ三氯氟氰菊酯的甲醇溶液使用蠕动泵以约1-2mL/min速率缓慢地滴加到搅拌的水中。添加全部甲醇之后,然后将所得乳状的溶液再混合20分钟。然后将该溶液通过使用旋转蒸发器去除水/溶剂以浓缩至约1/2的其最初体积。然后将浓缩的溶液冷冻干燥以获得λ三氯氟氰菊酯的固体配制品。将该固体以约200ppm活性成分的浓度重分散于水中。在测量的分散体中,在400ppm总固体下,对重分散于去离子水中的固体进行测量,体积平均DLS粒度为约300nm。使用Malvern Zetasizer ZS测量DLS粒度。
实例8:从水性分散体配制聚合物缔合的氯氰菊酯纳米微粒的纳米微粒或聚集体的固体配制品。
根据实例1中列出的程序,从p(MAA-co-EA)衍生1g的聚合物纳米微粒。在250mL玻璃烧杯中,将该固体分散于50mL工业级甲醇中直到形成一种清澈溶液,并且然后经粗孔滤纸过滤以去除任何未分散的固体。然后向已过滤的分散体中添加1g工业级氯氰菊酯(太平洋益农公司)。所得溶液是清澈的,并且使用磁搅拌棒在搅拌热板上以500rpm搅拌一小时。然后将2L去离子水放置于3L玻璃烧杯中并且使用置顶式混合器在500rpm下进行搅拌。然后将含有纳米微粒以及氯氰菊酯的甲醇溶液使用蠕动泵以约1-2mL/min速率缓慢地滴加到搅拌的水中。添加全部甲醇之后,然后将所得乳状的溶液再混合20分钟。然后将该溶液通过使用旋转蒸发器去除水/溶剂以浓缩至约1/2的其最初体积。然后将浓缩的溶液冷冻干燥以获得氯氰菊酯的固体配制品。将该固体以约200ppm活性成分的浓度充分地重分散于水中。在测量的分散体中,在400ppm总固体下,对重分散于去离子水中的固体进行测量,体积平均DLS粒度为约500nm。使用MalvernZetasizer ZS测量DLS粒度。
实例9:从水性分散体配制聚合物缔合的联苯菊酯纳米微粒的纳米微粒或聚集体的固体配制品。
根据实例1中列出的程序,从p(MAA-co-EA)衍生1g的聚合物纳米微粒。在250mL玻璃烧杯中,将该固体分散于50mL工业级甲醇中直到形成一种清澈溶液,并且然后经粗孔滤纸过滤以去除任何未分散的固体。然后向已过滤的分散体中添加1g工业级联苯菊酯(太平洋益农公司)。所得溶液是清澈的,并且使用磁搅拌棒在搅拌热板上以500rpm搅拌一小时。然后将2L去离子水放置于3L玻璃烧杯中并且使用置顶式混合器在500rpm下进行搅拌。然后将含有纳米微粒以及联苯菊酯的甲醇溶液使用蠕动泵以约1-2mL/min速率缓慢地滴加到搅拌的水中。添加全部甲醇之后,然后将所得乳状的溶液再混合20分钟。然后将该溶液通过使用旋转蒸发器去除水/溶剂以浓缩至约1/2的其最初体积。然后将浓缩的溶液冷冻干燥以获得联苯菊酯的固体配制品。将该固体以约200ppm活性成分的浓度重分散于水中。在测量的分散体中,在400ppm总固体下,对重分散于去离子水中的固体进行测量,体积平均DLS粒度为约500nm。使用Malvern ZetasizerZS测量DLS粒度。
实例10:聚合物缔合的λ三氯氟氰菊酯纳米微粒的纳米微粒或聚集体的固体配制品的差示扫描量热法(DSC)分析。
在N2气氛下,使用珀金埃尔默钻石示差扫描热卡计(Perkin ElmerDiamond Differential Scanning Calorimeter)进行热分析(DSC)。在5℃/min的温度斜坡速率下,从25℃至100℃,于铝样品盘中分析了6.05mgλ三氯氟氰菊酯的热性能。类似地,在5℃/min的温度斜坡速率下,从25℃至100℃,使用铝样品盘,分析了根据实例7制备的5.3mg固体配制品的热性能。下表1中所示为两种样品的热流量(mW/℃)。与51℃具有吸热(熔融)峰的、纯净的、未经配制的λ三氯氟氰菊酯相比较,根据实例7制备的λ三氯氟氰菊酯固体配制品未观察到熔点。
II:配制品
实例11:在添加至水中的共用溶剂中,从聚合物缔合的λ-三氯氟氰菊酯纳米微粒的纳米微粒或聚集体形成λ-三氯氟氰菊酯的高固液悬浮液(HSLS)配制品。
根据实例1中列出的程序,从p(MAA-co-EA)衍生1g的聚合物纳米微粒。在250mL玻璃烧杯中,将该固体分散于50mL工业级甲醇中直到形成一种清澈溶液,并且然后经粗孔滤纸过滤以去除任何未分散的固体。然后向已过滤的分散体中添加1g工业级λ三氯氟氰菊酯(太平洋益农公司(Pacific Agrosciences))。所得溶液是清澈的,并且使用磁搅拌棒在搅拌热板上以500rpm搅拌一小时。然后将1L去离子水放置于3L玻璃烧杯中并且使用置顶式混合器在500rpm下进行搅拌。向其中添加165mg的Reax88B分散体并且添加33mg的十二烷基苯磺酸钠。然后将含有纳米微粒以及λ三氯氟氰菊酯的甲醇溶液使用蠕动泵以约1-2mL/min速率缓慢地滴加到水中。添加全部甲醇之后,然后将所得乳状的溶液再混合20分钟。然后通过使用旋转蒸发器去除溶剂(水与甲醇两者)浓缩该溶液直到该烧瓶中剩余约25%-30%固体溶液(剩余约7-8mL液体)。然后将该混合物移到一个20mL玻璃小瓶中。向其中添加165mg的丙三醇、3mg的黄原胶(来自水中的0.1重量%溶液)以及1.9mg1,2-苯并异噻唑啉-3-酮防腐剂(Proxel GXL,奥麒化工公司(Arch Chemicals,Inc.))。将该混合物用搅拌棒充分混合。将该HSLS配制品在55℃经2周的时间期是稳定的,不显示可见的晶体或结块形成。如果发生沉降,搅动该溶液以恢复其初始稠度。
实例12:在添加至水中的共用溶剂中,从聚合物缔合的氯氰菊酯纳米微粒的纳米微粒或聚集体形成氯氰菊酯的HSLS配制品。
根据实例1中列出的程序,从p(MAA-co-EA)衍生1g的聚合物纳米微粒。在250mL玻璃烧杯中,将该固体分散于50mL工业级甲醇中直到形成一种清澈溶液,并且然后经粗孔滤纸过滤以去除任何未分散的固体。然后向已过滤的分散体中添加1g工业级氯氰菊酯(太平洋益农公司)。所得溶液是清澈的,并且使用磁搅拌棒在搅拌热板上以500rpm搅拌一小时。然后将1L去离子水放置于3L玻璃烧杯中并且使用置顶式混合器在500rpm下进行搅拌。向其中添加165mg的Reax88B分散体并且添加33mg的十二烷基苯磺酸钠。然后将含有纳米微粒以及氯氰菊酯的甲醇溶液使用蠕动泵以约1-2mL/min速率缓慢地滴加到水中。添加全部甲醇之后,然后将所得乳状的溶液再混合20分钟。然后通过使用旋转蒸发器去除溶剂(水与甲醇两者)浓缩该溶液直到该烧瓶中剩余约30%-40%固体溶液(剩余约7mL液体)。然后将该混合物移到一个20mL玻璃小瓶中。向其中添加165mg的丙三醇、3mg的黄原胶(来自水中的0.1重量%溶液)以及1.9mg1,2-苯并异噻唑啉-3-酮防腐剂(Proxel GXL,奥麒化工公司(Arch Chemicals,Inc.))。将该混合物用搅拌棒充分混合。将该HSLS配制品在55℃经2周的时间期是稳定的,不显示可见的晶体或结块形成。如果发生沉降,搅动该溶液以恢复其初始稠度。
实例13:在添加至水中的共用溶剂中,从聚合物缔合的联苯菊酯纳米微粒的纳米微粒或聚集体形成联苯菊酯的HSLS配制品。
根据实例1中列出的程序,从p(MAA-co-EA)衍生1g的聚合物纳米微粒。在250mL玻璃烧杯中,将该固体分散于50mL工业级甲醇中直到形成一种清澈溶液,并且然后经粗孔滤纸过滤以去除任何未分散的固体。然后向已过滤的分散体中添加1g工业级联苯菊酯(太平洋益农公司)。所得溶液是清澈的,并且使用磁搅拌棒在搅拌热板上以500rpm搅拌一小时。然后将1L去离子水放置于3L玻璃烧杯中并且使用置顶式混合器在500rpm下进行搅拌。向其中添加165mg的Reax88B分散体以及33mg的十二烷基苯磺酸钠。然后将含有纳米微粒以及联苯菊酯的甲醇溶液使用蠕动泵以约1-2mL/min速率缓慢地滴加到水中。添加全部甲醇之后,然后将所得乳状的溶液再混合20分钟。然后通过使用旋转蒸发器去除溶剂(水与甲醇两者)浓缩该溶液直到该烧瓶中剩余约30%-40%固体溶液(剩余约7mL液体)。然后将该混合物移到一个20mL玻璃小瓶中。向其中添加165mg的丙三醇、3mg的黄原胶(来自水中的0.1重量%溶液)以及1.9mg1,2-苯并异噻唑啉-3-酮防腐剂(Proxel GXL,奥麒化工公司(Arch Chemicals,Inc.))。将该混合物用搅拌棒充分混合。该HSLS配制品在55℃经2周的时间期是稳定的,不显示可见的晶体或结块形成。如果发生沉降,搅动该溶液以恢复其初始稠度。
实例14:从聚合物缔合的λ三氯氟氰菊酯纳米微粒的纳米微粒或聚集体的固体配制品形成λ三氯氟氰菊酯的HSLS配制品。
根据实例2中列出的程序,制备2g的、λ三氯氟氰菊酯固体配制品。在一个20mL小瓶中,随后将该固体分散于7mL水中,该水中包含:165mg的Reax88B分散体、33mg的十二烷基苯磺酸钠、165mg的丙三醇、3mg的黄原胶(来自水中的0.1重量%溶液)以及1.9mg1,2-苯并异噻唑啉-3-酮防腐剂(Proxel GXL,奥麒化工公司(Arch Chemicals,Inc.))。将该溶液用搅拌棒充分混合。该HSLS配制品在55℃经2周的时间期是稳定的,不显示可见的晶体或结块形成。如果发生沉降,搅动该溶液以恢复其初始稠度。
实例15:从聚合物缔合的氯氰菊酯纳米微粒的纳米微粒或聚集体的固体配制品形成氯氰菊酯的HSLS配制品。
根据实例3中列出的程序,制备2g的、氯氰菊酯固体配制品。在一个20mL小瓶中,随后将该固体分散于7mL水中,该水中包含:165mg的Reax88B分散体、33mg的十二烷基苯磺酸钠、165mg的丙三醇、3mg的黄原胶(来自水中的0.1重量%溶液)以及1.9mg1,2-苯并异噻唑啉-3-酮防腐剂(Proxel GXL,奥麒化工公司(Arch Chemicals,Inc.))。将该溶液用搅拌棒充分混合。该HSLS配制品在55℃经2周的时间期是稳定的,不显示可见的晶体或结块形成。如果发生沉降,搅动该溶液以恢复其初始稠度。
实例16:从聚合物缔合的联苯菊酯纳米微粒的纳米微粒或聚集体的固体配制品形成联苯菊酯的HSLS配制品(第一实例)。
根据实例5中列出的程序,制备3.2g的、联苯菊酯固体配制品并且移入一个20mL的试管中。向该试管中添加6mL的水、0.16mg的GeraponT-77(润湿剂)以及0.16g的Gerapon TA/72(分散剂),并且允许该悬浮液在室温下静置。然后向该试管中添加0.64g丙二醇(抗冻剂)、0.64gAntifoam FG-10(消泡剂,奥麒化工公司)、0.4g Proxel BD-20(杀生物剂)以及3.75mL的水。然后将该悬浮液用顶置式搅拌器以200rpm混合大约3.5h,然后以500rpm混合大约3h,然后以2200rpm总计4h。
实例17:从聚合物缔合的联苯菊酯纳米微粒的纳米微粒或聚集体的固体配制品形成联苯菊酯的HSLS配制品(第二实例)。
根据实例4中列出的程序,制备2g的、联苯菊酯固体配制品。在一个20mL小瓶中,随后将该固体分散于7mL水中,该水中包含:165mg的Reax88B分散体、33mg的十二烷基苯磺酸钠、165mg的丙三醇、3mg的黄原胶(来自水中的0.1重量%溶液)以及1.9mg1,2-苯并异噻唑啉-3-酮防腐剂(Proxel GXL,奥麒化工公司(Arch Chemicals,Inc.))。将该溶液用搅拌棒充分混合。该HSLS配制品在55℃经2周的时间期是稳定的,不显示可见的晶体或结块形成。如果发生沉降,搅动该溶液以恢复其初始稠度。
实例18:从聚合物缔合的λ-三氯氟氰菊酯纳米微粒的纳米微粒或聚集体的固体配制品形成可湿性颗粒(WG)配制品。
根据实例2中列出的程序,制备20g的λ-三氯氟氰菊酯固体配制品。在一个烧杯中,添加17.6g的乳糖、2g的Reax88B、以及400mg的十二烷基苯磺酸钠,连同10-12g水。将该混合物非常充分地搅拌并且稍微加热(约60℃)以充分分散所有固体。一旦这些固体已经分散,允许所得溶液冷却至室温。然后立即将λ三氯氟氰菊酯固体配制品添加到冷却的水溶液中,该水溶液中含有填充剂、分散剂以及润湿剂。将所得浆料用抹刀非常充分地混合直到该混合物具有面团样稠度。然后将该面团样混合物通过5mL一次性皮下注射器的孔挤出为15cm的条状物。允许这些条状物干燥1小时并且然后将其切成2-5mm的小颗粒。该WG配制品具有最低限度的含尘量,对几次冻融循环(-5℃至30℃)稳定,并且在200ppm活性浓度下具有300nm的分散的粒度。在25℃与54℃之间几次温度循环后该活性成分不发生相分离。
实例19:从聚合物缔合的氯氰菊酯纳米微粒的纳米微粒或聚集体的固体配制品形成可湿性颗粒(WG)配制品。
根据实例3中列出的程序,制备20g的、氯氰菊酯固体配制品。在一个烧杯中,添加17.6g的乳糖、2g的Reax88B、以及400mg的十二烷基苯磺酸钠,连同10-12g水。将该混合物非常充分地搅拌并且稍微加热(约60℃)以充分分散所有固体。一旦这些固体已经分散,允许所得溶液冷却至室温。然后立即将氯氰菊酯固体配制品添加到冷却的水溶液中,该水溶液中含有填充剂、分散剂以及润湿剂。将所得浆料用抹刀非常充分地混合直到该混合物具有面团样稠度。然后将该面团样混合物通过5mL一次性皮下注射器的孔挤出为15cm的条状物。允许这些条状物干燥1小时并且然后将其切成2-5mm的小颗粒。该WG配制品具有最低限度的含尘量,对几次冻融循环(-5℃至30℃)稳定,并且在200ppm活性浓度下具有300nm的分散的粒度。在25℃与54℃之间几次温度循环后该活性成分不发生相分离。
实例20:从聚合物缔合的联苯菊酯纳米微粒的纳米微粒或聚集体的固体配制品形成可湿性颗粒(WG)配制品。
根据实例4中列出的程序,制备20g的、联苯菊酯固体配制品。在一个烧杯中,添加17.6g的乳糖、2g的Reax88B、以及400mg的十二烷基苯磺酸钠,连同10-12g水。将该混合物非常充分地搅拌并且稍微加热(约60℃)以充分分散所有固体。一旦这些固体已经分散,允许所得溶液冷却至室温。然后立即将联苯菊酯固体配制品添加到冷却的水溶液中,该水溶液中含有填充剂、分散剂以及润湿剂。将所得浆料用抹刀非常充分地混合直到该混合物具有面团样稠度。然后将该面团样混合物通过5mL一次性皮下注射器的孔挤出为15cm的条状物。允许这些条状物干燥1小时并且然后将其切成2-5mm的小颗粒。该WG配制品具有最低限度的含尘量,对几次冻融循环(-5℃至30℃)稳定,并且在200ppm活性浓度下具有300nm的分散的粒度。在25℃与54℃之间几次温度循环后该活性成分不发生相分离。
实例21:从聚合物缔合的λ-三氯氟氰菊酯纳米微粒的纳米微粒或聚集体的液体分散体形成WG配制品。
根据实例1中列出的程序,从p(MAA-co-EA)衍生10g的聚合物纳米微粒。在500mL玻璃烧杯中,将该固体分散于250mL工业级甲醇中直到形成一种清澈溶液,并且然后经粗孔滤纸过滤以去除任何未分散的固体。然后向已过滤的分散体中添加10g工业级λ-三氯氟氰菊酯(太平洋益农公司)。所得溶液是清澈的,并且使用磁搅拌棒在搅拌热板上以500rpm搅拌一小时。然后将2L去离子水放置于3L玻璃烧杯中并且使用置顶式混合器在500rpm下进行搅拌,并且向其中添加17.6g的乳糖、2g的Reax88B、以及400mg的十二烷基苯磺酸钠。然后将含有聚合物纳米微粒以及λ-三氯氟氰菊酯的甲醇溶液使用蠕动泵以约5-10mL/min速率缓慢地滴加到水中。添加全部甲醇溶液之后,将所得乳状的溶液再混合20分钟。然后通过使用旋转蒸发器去除溶剂(水与甲醇两者)浓缩该溶液直到剩余约30%-40%初始体积。将浓缩的混合物冷冻干燥从而得到干粉。然后将40g冷冻干燥的粉末置于烧杯中。在恒定混合下向该固体中缓慢添加约10-12g的水,直到所得混合物具有面团样稠度。然后将该面团样混合物通过5mL一次性皮下注射器的孔挤出为15cm的条状物。允许这些挤出的条状物干燥1小时并且然后将其切成2-5mm的颗粒。该WG配制品具有最低限度的含尘量,对几次冻融循环(-5℃至30℃)稳定,并且在200ppm活性浓度下具有300nm的分散的粒度。在25℃与54℃之间几次温度循环后该活性成分不发生相分离。
实例22从聚合物缔合的氯氰菊酯纳米微粒的纳米微粒或聚集体的液体分散体形成WG配制品。
根据实例1中列出的程序,从p(MAA-co-EA)衍生10g的聚合物纳米微粒。在500mL玻璃烧杯中,将该固体分散于250mL工业级甲醇中直到形成一种清澈溶液,并且然后经粗孔滤纸过滤以去除任何未分散的固体。然后向已过滤的分散体中添加10g工业级氯氰菊酯(太平洋益农公司)。所得溶液是清澈的,并且使用磁搅拌棒在搅拌热板上以500rpm搅拌一小时。然后将2L去离子水放置于3L玻璃烧杯中并且使用置顶式混合器在500rpm下进行搅拌。向其中添加17.6g的乳糖、2g的Reax88B、以及400mg的十二烷基苯磺酸钠。然后将含有聚合物纳米微粒以及氯氰菊酯的甲醇溶液使用蠕动泵以约5-10mL/min速率缓慢地滴加到水中。添加全部甲醇溶液之后,然后将所得乳状的溶液再混合20分钟。然后通过使用旋转蒸发器去除溶剂(水与甲醇两者)浓缩该溶液直到剩余约30%-40%初始体积。将浓缩的混合物冷冻干燥从而得到干粉。然后将40g冷冻干燥的粉末置于烧杯中。在恒定混合下向该固体中缓慢添加约10-12g的水,直到所得混合物具有面团样稠度。然后将该面团样混合物通过5mL一次性皮下注射器的孔挤出为15cm的条状物。允许这些挤出的条状物干燥1小时并且然后将其切成2-5mm的颗粒。该WG配制品具有最低限度的含尘量,对几次冻融循环(-5℃至30℃)稳定,并且在200ppm活性浓度下具有300nm的分散的粒度。在25℃与54℃之间几次温度循环后该活性成分不发生相分离。
实例23:从聚合物缔合的联苯菊酯纳米微粒的纳米微粒或聚集体的液体分散体形成WG配制品。
根据实例1中列出的程序,从p(MAA-co-EA)衍生10g的聚合物纳米微粒。在500mL玻璃烧杯中,将该固体分散于250mL工业级甲醇中直到形成一种清澈溶液,并且然后经粗孔滤纸过滤以去除任何未分散的固体。然后向已过滤的分散体中添加10g工业级联苯菊酯(太平洋益农公司)。所得溶液是清澈的,并且使用磁搅拌棒在搅拌热板上以500rpm搅拌一小时。然后将2L去离子水放置于3L玻璃烧杯中并且使用置顶式混合器在500rpm下进行搅拌。向其中添加17.6g的乳糖、2g的Reax88B、以及400mg的十二烷基苯磺酸钠。然后将含有聚合物纳米微粒以及联苯菊酯的甲醇溶液使用蠕动泵以约5-10mL/min速率缓慢地滴加到水中。添加全部甲醇溶液之后,然后将所得乳状的溶液再混合20分钟。然后通过使用旋转蒸发器去除溶剂(水与甲醇两者)浓缩该溶液直到剩余约30%-40%初始体积。将浓缩的混合物冷冻干燥从而得到干粉。然后将40g冷冻干燥的粉末置于烧杯中。在恒定混合下向该固体中缓慢添加约10-12g的水,直到所得混合物具有面团样稠度。然后将该面团样混合物通过5mL一次性皮下注射器的孔挤出为15cm的条状物。允许这些挤出的条状物干燥1小时并且然后将其切成2-5mm的颗粒。该WG配制品具有最低限度的含尘量,对几次冻融循环(-5℃至30℃)稳定,并且在200ppm活性浓度下具有300nm的分散的粒度。在25℃与54℃之间几次温度循环后该活性成分不发生相分离。
实例24:从具有较低聚合物含量的、聚合物缔合的氯氰菊酯纳米微粒的纳米微粒或聚集体的水性分散体形成WG配制品。
根据实例1中列出的程序,从p(MAA-co-EA)衍生5g的聚合物纳米微粒。在500mL玻璃烧杯中,将该固体分散于250mL工业级甲醇中直到形成一种清澈溶液,并且然后经粗孔滤纸过滤以去除任何未分散的固体。然后向已过滤的分散体中添加15g工业级氯氰菊酯(太平洋益农公司)。所得溶液是清澈的,并且使用磁搅拌棒在搅拌热板上以500rpm搅拌一小时。然后将2L去离子水放置于3L玻璃烧杯中并且使用置顶式混合器在500rpm下进行搅拌。向其中添加17.6g的乳糖、2g的Reax88B、以及400mg的十二烷基苯磺酸钠。然后将含有聚合物纳米微粒以及氯氰菊酯的甲醇溶液使用蠕动泵以约5-10mL/min速率缓慢地滴加到水中。添加全部甲醇溶液之后,然后将所得乳状的溶液再混合20分钟。然后通过使用旋转蒸发器去除溶剂(水与甲醇两者)浓缩该溶液直到剩余约30%-40%初始体积。将浓缩的混合物冷冻干燥从而得到干粉。然后将40g冷冻干燥的粉末置于烧杯中。在恒定混合下向该固体中缓慢添加约10-12g的水,直到所得混合物具有面团样稠度。然后将该面团样混合物通过5mL一次性皮下注射器的孔挤出为15cm的条状物。允许这些挤出的条状物干燥1小时并且然后将其切成2-5mm的颗粒。该WG配制品具有最低限度的含尘量,对几次冻融循环(-5℃至30℃)稳定,并且在200ppm活性浓度下具有300nm的分散的粒度。在25℃与54℃之间几次温度循环后该活性成分不发生相分离。
实例25:使用碳酸铵作为成孔剂,从聚合物缔合的氯氰菊酯纳米微粒的纳米微粒或聚集体的水性分散体形成快速溶解的WG配制品。
根据实例1中列出的程序,从p(MAA-co-EA)衍生10g的聚合物纳米微粒。在500mL玻璃烧杯中,将该固体分散于250mL工业级甲醇中直到形成一种清澈溶液,并且然后经粗孔滤纸过滤以去除任何未分散的固体。然后向已过滤的分散体中添加10g工业级氯氰菊酯(太平洋益农公司)。所得溶液是清澈的,并且使用磁搅拌棒在搅拌热板上以500rpm搅拌一小时。然后将2L去离子水放置于3L玻璃烧杯中并且使用置顶式混合器在500rpm下进行搅拌。向其中添加17.6g的乳糖、2g的Reax88B、以及400mg的十二烷基苯磺酸钠。然后将含有聚合物纳米微粒以及氯氰菊酯的甲醇溶液使用蠕动泵以约5-10mL/min速率缓慢地滴加到水中。添加全部甲醇溶液之后,然后将所得乳状的溶液再混合20分钟。然后通过使用旋转蒸发器去除溶剂(水与甲醇两者)浓缩该溶液直到剩余约30%-40%初始体积。将浓缩的混合物冷冻干燥从而得到干粉。然后将40g冷冻干燥的粉末置于烧杯中。在一个单独烧杯中,将4g(NH4)2CO3与10mL去离子水混合。然后在恒定混合下将该溶液缓慢地添加至冷冻干燥的粉末中,直到所得混合物具有面团样稠度。然后将该面团样混合物通过5mL一次性皮下注射器的孔挤出为15cm的条状物。允许这些挤出的条状物干燥10分钟并且然后将其切成2-5mm的颗粒。将这些切割的颗粒在铁氟龙(Teflon)盘上加热至约100℃以允许(NH4)2CO3去配制(deformulation)。当这些颗粒在尺寸上大致加倍时,停止加热。该冷却的配制品具有最低限度的含尘量,对几次冻融循环(-5℃至30℃)稳定,并且在200ppm活性浓度下具有300nm的分散的粒度,原有溶液pH8.0。在小于40秒内,颗粒分散于该溶液中。在这些颗粒经受在25℃与54℃之间几次温度循环后,该活性成分不发生相分离。
实例26:使用草酸铵以及碳酸氢铵作为成孔剂,从聚合物缔合的氯氰菊酯纳米微粒的纳米微粒或聚集体的水性分散体形成快速溶解的WG配制品。
根据实例1中列出的程序,从p(MAA-co-EA)衍生10g的聚合物纳米微粒。在500mL玻璃烧杯中,将该固体分散于250mL工业级甲醇中直到形成一种清澈溶液,并且然后经粗孔滤纸过滤以去除任何未分散的固体。然后向已过滤的分散体中添加10g工业级氯氰菊酯(太平洋益农公司)。所得溶液是清澈的,并且使用磁搅拌棒在搅拌热板上以500rpm搅拌一小时。然后将2L去离子水放置于3L玻璃烧杯中并且使用置顶式混合器在500rpm下进行搅拌。向其中添加17.6g的乳糖、2g的Reax88B、以及400mg的十二烷基苯磺酸钠。然后将含有聚合物纳米微粒以及氯氰菊酯的甲醇溶液使用蠕动泵以约5-10mL/min速率缓慢地滴加到水中。添加全部甲醇溶液之后,然后将所得乳状的溶液再混合20分钟。然后通过使用旋转蒸发器去除溶剂(水与甲醇两者)浓缩该溶液直到剩余约30%-40%初始体积。将浓缩的混合物冷冻干燥从而得到干粉。然后将40g冷冻干燥的粉末置于烧杯中。在一个单独烧杯中,将0.689g(NH4)HCO3以及0.680g的(NH4)2C2O4与10mL去离子水混合。然后在恒定混合下将该溶液缓慢地添加至冷冻干燥的粉末中,直到所得混合物具有面团样稠度。然后将该面团样混合物通过5mL一次性皮下注射器的孔挤出为15cm的条状物。允许这些挤出的条状物干燥10分钟并且然后将其切成2-5mm的颗粒。将这些切割的颗粒在铁氟龙(Teflon)盘上加热至约130℃以允许(NH4)2CO3以及(NH4)2C2O4去配制(deformulation)。当这些颗粒在尺寸上大致加倍时(约20分钟),停止加热。该冷却的配制品具有最低限度的含尘量,对几次冻融循环(-5℃至30℃)稳定,并且在200ppm活性浓度下具有300nm的分散的粒度,原有溶液pH5.6。在小于30秒内,这些颗粒分散于溶液中。在这些颗粒经受在25℃与54℃之间几次温度循环后,该活性成分不发生相分离。
实例27从聚合物缔合的λ-三氯氟氰菊酯纳米微粒[衍生自p(MAA-co-EA)的纳米微粒;λ-三氯氟氰菊酯:纳米微粒比率为1:1]的纳米微粒或聚集体的固体配制品形成λ-三氯氟氰菊酯的WP配制品
根据实例2(衍生自聚(MAA-co-EA)的纳米微粒;MAA:EA=90:10),经由喷雾干燥,配制1.70g的、聚合物缔合的λ-三氯氟氰菊酯纳米微粒的纳米微粒或聚集体的固体配制品。将100mg Geropon TA-72以及100mgGeropon T-77添加至一个小瓶中并且研磨在一起。然后将这些组分全部添加至小瓶中,连同300mg的Aerosil380(气相二氧化硅),将该小瓶密封、固定于漩涡振荡器上并且震荡大约20-30分钟。将这些涡旋的样品经No.18网眼(1mm)开口进行筛分,并且用研钵与研棒轻轻地打破任何残余团块。WP对储存于45℃持续两周并且对温度循环(在-10℃与45℃之间)是稳定的,这两个测试之后,可重分散于水中。
实例28:从包装于水溶性袋中的、聚合物缔合的氯氰菊酯纳米微粒的纳米微粒或聚集体的固体配制品形成快速溶解的可湿性粉末(WP)配制品。
根据以下方法制备氯氰菊酯的固体配制品。根据实例1中列出的程序,从p(MAA-co-EA)衍生10g的聚合物纳米微粒。在500mL玻璃烧杯中,将该固体分散于250mL工业级甲醇中直到形成一种清澈溶液,并且然后经粗孔滤纸过滤以去除任何未分散的固体。然后向已过滤的分散体中添加10g工业级氯氰菊酯(太平洋益农公司)。所得溶液是清澈的,并且使用磁搅拌棒在搅拌热板上以500rpm搅拌一小时。然后将2L去离子水放置于3L玻璃烧杯中并且使用置顶式混合器在500rpm下进行搅拌。向其中添加17.6g的乳糖、2g的Reax88B、以及400mg的十二烷基苯磺酸钠。然后将含有聚合物纳米微粒以及氯氰菊酯的甲醇溶液使用蠕动泵以约5-10mL/min速率缓慢地滴加到水中。添加全部甲醇溶液之后,然后将所得乳状的溶液再混合20分钟。然后通过使用旋转蒸发器去除溶剂(水与甲醇两者)浓缩该溶液直到剩余约30%-40%初始体积。将浓缩的混合物冷冻干燥从而得到干粉。将约25mg的粉末置于使用来自莫纳索公司(Monosol)的PVA制造的1"x1"聚乙烯醇(PVA)小袋(乙烯醇/乙酸乙烯酯共聚物,88%水解的)(约125mg)内部。将该小袋用中等温度的铁熨斗(iron set)密封。将该小袋使用搅拌棒分散于25mL的自来水中,在<1min内获得氯氰菊酯配制品的分散体。
实例29在与配制剂研磨之前,通过球研磨预成型的纳米微粒和活性成分纳米微粒,形成聚合物缔合的α-氯氰菊酯纳米微粒的纳米微粒或聚集体的HSLS配制品[衍生自p(MAA-co-EA)的纳米微粒;α-氯氰菊酯:纳米微粒比率为4:1]
根据以下程序制备含有按质量计20%α-氯氰菊酯的HSLS配制品。向80mL不锈钢研磨罐(EQ-MJ-3-80SS,MTI公司,里奇蒙(Richmond),美国加利福尼亚州)中添加100g的不锈钢球(2mm直径)、5.4g的工业级α-氯氰菊酯以及1.3g聚合物纳米微粒(衍生自聚(MAA-co-EA)[MAA:EA=75:25,按质量计,根据实例1制备])。密封该罐并且在台式高速振动球磨机(MSK-SFM-3,MTI公司,里奇蒙(Richmond),美国加利福尼亚州)上研磨5分钟,然后在冰浴中冷却5min。然后向该罐中添加0.750g Morwet D-425(润湿剂,萘磺酸钠盐缩合物)、0.250g Rhodasurf BC720(分散剂,乙氧基化的十三烷基醇)、0.250g380(气相二氧化硅)、1.565g丙二醇(抗冻剂)、0.250g Trans10-A(反式化学品公司,防沫剂,10%硅酮消泡剂;水基的;Ag-级)、0.0658g Proxel BD-20(杀生物剂,工业微贝朗公司(Industrial Microbiostat),19.3%活性杀生物剂成分,奥麒化工公司)以及14.47mL的RO水(经由反渗透去离子的)。密封该罐并且研磨5分钟,然后在冰浴中冷却5min。在第三次研磨之前,将该罐打开并且添加0.500g黄原胶溶液(5%水性黄原胶,制备自M,美国凯尔寇公司(CP Kelco U.S.,Inc.))以及0.250g Trans10-A(反式化学品公司,防沫剂,10%硅酮消泡剂;水基的;Ag-级)。再密封该罐并且再研磨5分钟。研磨之后,将该罐在冰浴中冷却5分钟并且然后允许达到环境温度。
实例30:在配制剂存在下,通过球研磨,形成聚合物缔合的联苯菊酯纳米微粒的纳米微粒或聚集体的HSLS配制品[衍生自p(MAA-co-EA)的纳米微粒;联苯菊酯:纳米微粒比率为5:1]
根据以下程序制备含有按质量计约25%联苯菊酯的HSLS配制品。添加以下物质到80mL不锈钢研磨罐(EQ-MJ-3-80SS,MTI公司,里奇蒙(Richmond),美国加利福尼亚州)中:100g不锈钢珠(2mm直径)、6.4g工业级联苯菊酯、1.27g聚合物纳米微粒(衍生自聚(MAA-co-EA)[按质量计,MAA:EA=75:25,根据实例1制备])、1.0g Morwet D-425(润湿剂,萘磺酸钠盐缩合物)、0.25g Rhodasurf BC720(分散剂,乙氧基化的十三烷基醇)、0.250g380(气相二氧化硅)、1.439g丙二醇(抗冻剂)、0.250g Trans10-A(反式化学品公司,防沫剂,10%硅酮消泡剂;水基的;Ag-级)、0.0658g Proxel BD-20(杀生物剂,工业微贝朗公司(Industrial Microbiostat),19.3%活性杀生物剂成分,奥麒化工公司),0.25g黄原胶溶液(5%水性黄原胶,制备自M,美国凯尔寇公司(CPKelco U.S.,Inc.)),以及13.35mL的RO(反渗透纯化的)水。然后密封该罐并且在台式高速振动球磨机(MSK-SFM-3,MTI公司,里奇蒙(Richmond),美国加利福尼亚州)上研磨5分钟。然后将该罐在冰浴中冷却5min,再研磨5分钟,然后在冰浴中再冷却5min。在第三次研磨之前,将该罐打开并且添加0.25g黄原胶溶液(5%水性黄原胶,如上制备)以及0.250g Trans10-A(防沫剂,如上)。然后,重新密封该罐并且再研磨5分钟。研磨之后,将该罐在冰浴中冷却5分钟并且然后允许达到环境温度。经一周的时间,未观察到水相与悬浮相的分离。
实例31在配制剂存在下,通过球研磨,形成聚合物缔合的联苯菊酯纳米微粒的纳米微粒或聚集体的HSLS配制品[衍生自p(MAA-co-EA)的纳米微粒;联苯菊酯:纳米微粒比率为5:1]
根据以下程序制备含有按质量计约20%联苯菊酯的HSLS配制品。添加以下物质到80mL不锈钢研磨罐(EQ-MJ-3-80SS,MTI公司,里奇蒙,美国加利福尼亚州)中:44g不锈钢珠(1/2"-1/4"直径)、6.26g工业级联苯菊酯、1.2g聚合物纳米微粒(衍生自聚(MAA-co-EA)[按质量计,MAA:EA=90:10,根据实例1制备])、0.9g Geropon T-77,1.5g Geropon TA/72,0.150g Aerosil380(气相二氧化硅),2.03g丙二醇(抗冻剂)、3.00gTrans10-A(反式化学品公司,防沫剂,10%硅酮消泡剂;水基的;Ag-级)、0.0789g Proxel BD-20(杀生物剂,工业微贝朗公司,19.3%活性杀生物剂成分,奥麒化工公司),1.2g黄原胶溶液(5%水性黄原胶,制备自M,美国凯尔寇公司),以及13.68g的RO(反渗透纯化的)水。然后密封该罐并且在台式高速振动球磨机(MSK-SFM-3,MTI公司,里奇蒙,美国加利福尼亚州)上研磨6分钟,然后在冰浴中冷却大约10分钟。如上所述进行另外三次研磨&冷却循环,总计4次循环。在CIPAC D水中200ppm活性浓度下,分离的HSLS具有50cps的粘度以及约500nm的DLS粒度。HSLS是稳定的,显示在经受温度循环(-10℃与45℃之间)后,不发生分离或结块。
实例32在配制剂存在下,通过球研磨,形成聚合物缔合的联苯菊酯纳米微粒的纳米微粒或聚集体的HSLS配制品[衍生自p(MAA-co-EA)的纳米微粒;联苯菊酯:纳米微粒比率为5:1]
根据以下程序制备含有按质量计约20%联苯菊酯的HSLS配制品。添加以下物质到80mL不锈钢研磨罐(EQ-MJ-3-80SS,MTI公司,里奇蒙,美国加利福尼亚州)中:44g不锈钢珠(1/2"-1/4"直径)、6.26g工业级联苯菊酯、1.2g聚合物纳米微粒(衍生自聚(MAA-co-EA)[按质量计,MAA:EA=75:25,根据实例1制备])、0.9g Geropon T-77,1.5g Geropon TA/72,0.150gAerosil380(气相二氧化硅),2.03g丙二醇(抗冻剂)、3.00g Trans10-A(反式化学品公司,防沫剂,10%硅酮消泡剂;水基的;Ag-级)、0.0789gProxel BD-20(杀生物剂,工业微贝朗公司,19.3%活性杀生物剂成分,奥麒化工公司),0.66g黄原胶溶液(5%水性黄原胶,制备自M,美国凯尔寇公司),以及14.277g的RO(反渗透纯化的)水。然后密封该罐并且在台式高速振动球磨机(MSK-SFM-3,MTI公司,里奇蒙,美国加利福尼亚州)上研磨6分钟,然后在冰浴中冷却大约10分钟。如上所述进行另外三次研磨/冷却循环(总计4次循环)。在CIPAC D水中200ppm活性浓度下,分离的HSLS具有50cps的粘度以及约500nm的DLS粒度。HSLS是稳定的,显示在经受温度循环(-10℃与45℃之间)后,不发生分离或结块。
实例33:在配制剂存在下,通过球研磨,形成聚合物缔合的联苯菊酯纳米微粒的纳米微粒或聚集体的HSLS配制品[衍生自p(MAA-co-S)的纳米微粒;联苯菊酯:纳米微粒比率为3.5:1]
根据以下程序制备含有按质量计18%联苯菊酯的HSLS配制品。添加以下物质到浸于冰水浴中的100mL玻璃烧杯中:8.35g工业级联苯菊酯、2.41g聚合物纳米微粒(衍生自聚(MAA-co-S)(按质量计,MAA:S=75:25,根据实例1制备),0.44g Geropon T-77(润湿剂)、2.2g Geropon TA/72(分散剂),2.95g丙二醇(抗冻剂)、0.18g Trans10-A(反式化学品公司,防沫剂,10%硅酮消泡剂;水基的;Ag-级)、0.12g Proxel BD-20(杀生物剂,工业微贝朗公司,19.3%活性杀生物剂成分,奥麒化工公司),以及27.98g的RO(反渗透纯化的)水。将该混合物搅拌(在冰水浴中)3小时。搅拌之后,将该混合物置于不锈钢研磨罐(EQ-MJ-3-80SS,MTI公司,里奇蒙,美国加利福尼亚州)中,连同54g的不绣钢珠(1/2"-1/4"直径)。然后密封该罐并且在冰浴中冷却10分钟,并且然后在台式高速振动球磨机(MSK-SFM-3,MTI公司,里奇蒙,美国加利福尼亚州)上研磨6分钟。研磨之后,将该罐在冰浴中冷却5分钟并且再研磨6分钟。第三次重复该冷却/研磨循环。最终(第三次)研磨之后,将该罐在冰浴中冷却5分钟并且然后允许达到环境温度。在CIPAC D水中200ppm活性成分浓度下,分离的HSLS具有50cps的粘度以及约380nm的DLS粒度。HSLS是稳定的,显示在经受温度循环(-10℃与45℃之间)以及54℃与45℃两者下储存2周后,不发生分离或结块。
实例34:在配制剂存在下,通过球研磨,形成聚合物缔合的联苯菊酯纳米微粒的纳米微粒或聚集体的HSLS配制品[衍生自p(MAA-co-BUMA)的纳米微粒;联苯菊酯:纳米微粒比率为3:1]
根据以下程序制备含有按质量计约21%联苯菊酯的HSLS配制品。添加以下物质到浸于冰水浴中的100mL玻璃烧杯中:6.5g工业级联苯菊酯、2.21g聚合物纳米微粒(衍生自聚(MAA-co-BUMA)(按质量计,MAA:BUMA=75:25,根据实例1制备),0.9g Geropon T77(润湿剂)、0.9gGeropon TA/72(分散剂)、2.01g丙二醇(抗冻剂,10%溶液)、0.12gTrans10-A(反式化学品公司,防沫剂,10%硅酮消泡剂;水基的;Ag-级)、0.078g Proxel BD-20(杀生物剂,工业微贝朗公司,19.3%活性杀生物剂成分,奥麒化工公司),0.6mL(约0.6g)黄原胶溶液(5%水性黄原胶,制备自M,美国凯尔寇公司),以及15.74g的RO(反渗透纯化的)水。将该混合物搅拌(在冰水浴中)3小时。搅拌之后,将该混合物置于不锈钢研磨罐(EQ-MJ-3-80SS,MTI公司,里奇蒙,美国加利福尼亚州)中,连同54g的不绣钢珠(1/2"-1/4"直径)。然后密封该罐并且在冰浴中冷却10分钟,并且然后在台式高速振动球磨机(MSK-SFM-3,MTI公司,里奇蒙,美国加利福尼亚州)上研磨6分钟。研磨之后,将该罐在冰浴中冷却5分钟并且再研磨6分钟。第三次重复该冷却/研磨循环。最终(第三次)研磨之后,将该罐在冰浴中冷却5分钟并且然后允许达到环境温度。在CIPAC D水中200ppm活性成分浓度下,分离的HSLS具有50cps的粘度以及约380nm的DLS粒度。HSLS是稳定的,显示在经受温度循环(-10℃与45℃之间)以及54℃与45℃两者下储存2周后,不发生分离或结块。
实例35:在配制剂存在下,通过球研磨,形成聚合物缔合的α-氯氰菊酯纳米微粒的纳米微粒或聚集体的HSLS配制品,其中纳米微粒衍生自p(MAA-co-EA);α-氯氰菊酯:纳米微粒比率为5:1
根据以下程序制备含有按质量计约25%α-氯氰菊酯的HSLS配制品。添加以下物质到80mL不锈钢研磨罐(EQ-MJ-3-80SS,MTI公司,里奇蒙,美国加利福尼亚州)中:100g不锈钢珠(2mm直径)、6.72g工业级α-氯氰菊酯、1.27g聚合物纳米微粒(衍生自聚(MAA-co-EA)[按质量计,MAA:EA=75:25,根据实例1制备])、1.0g Morwet D-425(润湿剂,萘磺酸钠盐的浓缩物)、0.25g Rhodasurf BC720(分散剂,乙氧基化的十三烷基醇)、0.250g380(气相二氧化硅)、1.44g丙二醇(抗冻剂)、0.250g Trans10-A(反式化学品公司,防沫剂,10%硅酮消泡剂;水基的;Ag-级)、0.0658g Proxel BD-20(杀生物剂,工业微贝朗公司,19.3%活性杀生物剂成分,奥麒化工公司)、以及13.01mL的RO水。然后密封该罐并且在台式高速振动球磨机(MSK-SFM-3,MTI公司,里奇蒙,美国加利福尼亚州)上研磨5分钟。然后将该罐在冰浴中冷却5min,再研磨5分钟,然后在冰浴中再冷却5min。在第三次研磨之前,将该罐打开并且添加0.500g黄原胶(5%水性黄原胶,制备自M,美国凯尔寇公司)以及0.250g Trans10-A。然后,重新密封该罐并且再研磨5分钟。研磨之后,将该罐在冰浴中冷却5分钟并且然后允许达到环境温度。在CIPAC D水中200ppm活性浓度下,分离的HSLS具有51cps的粘度以及约719nm的DLS Z-ave.粒度。HSLS是稳定的,显示在经受温度循环(-10℃与45℃之间)后,不发生分离或结块。在室温下经一周的时间,未观察到水相与悬浮相的分离。
实例36:通过球研磨制备聚合物缔合的α-氯氰菊酯纳米微粒的纳米微粒或聚集体的HSLS配制品。[纳米微粒衍生自p(MAA-co-S);α-氯氰菊酯:纳米微粒比率为4:1]
根据以下程序制备含有按质量计约20%α-氯氰菊酯的HSLS配制品。向80mL的不锈钢研磨罐(EQ-MJ-3-80SS,MTI公司,里奇蒙,美国加利福尼亚州)中装填不绣钢珠(2mm)。向该罐中添加7.993g的工业级α-氯氰菊酯以及2.036g的聚合物纳米微粒(衍生自聚(MAA-co-S)[按质量计,MAA:S=75:25,根据实例1制备]。密封该罐并且在台式高速振动球磨机(MSK-SFM-3,MTI公司,里奇蒙,美国加利福尼亚州)上研磨20分钟,然后在冰浴上冷却10分钟。打开该罐并且添加1.00g Morwet D-425(表面活性剂/润湿剂,萘磺酸钠盐缩合物)、1.0g Proxel BD-20(杀生物剂,工业微贝朗公司,19.3%活性杀生物剂成分,奥麒化工公司)、0.80gTrans10-A(反式化学品公司,防沫剂,10%硅酮消泡剂;水基的;Ag-级)、0.406g Aerosil380(气相二氧化硅)、2.398g丙二醇(抗冻剂)、以及20.00g的RO(反渗透纯化的)水。密封该罐,并在滚转机上旋转(不研磨)1小时。旋转之后,将该罐打开并且添加0.4004g的Rhodasurf BC420(润湿剂)。密封该罐,在滚转机上旋转1小时,研磨10分钟,并且然后在冰浴上冷却10分钟。然后向该研磨罐中添加4.0g的黄原胶溶液(1%水性黄原胶,制备自M,美国凯尔寇公司),并且经由该罐于滚转机上的旋转1小时而合并为混合物以给出终浓度。分散于CIPAC D中的、以200ppmα-氯氰菊酯的配制品的DLS Z-平均粒度是:864nm。
实例37通过球研磨制备聚合物缔合的α-氯氰菊酯纳米微粒的纳米微粒或聚集体的HSLS配制品。[纳米微粒衍生自p(MAA-co-BUMA);α-氯氰菊酯:纳米微粒比率为4:1]
根据以下程序制备含有按质量计20%α-氯氰菊酯的HSLS配制品。向80mL的不锈钢研磨罐(EQ-MJ-3-80SS,MTI公司,里奇蒙,美国加利福尼亚州)中装填不绣钢珠(2mm)。向该罐中添加8.00g的工业级α-氯氰菊酯以及2.01g的聚合物纳米微粒(衍生自聚(MAA-co-BUMA)[按质量计,MAA:BUMA=75:25,根据实例1制备]。密封该罐并且在台式高速振动球磨机(MSK-SFM-3,MTI公司,里奇蒙,美国加利福尼亚州)上研磨20分钟,然后在冰浴上冷却5分钟。打开该罐并且添加1.00g MorwetD-425(表面活性剂/润湿剂,萘磺酸钠盐缩合物)、1.0Proxel BD-20(杀生物剂,工业微贝朗公司,19.3%活性杀生物剂成分,奥麒化工公司)、0.796g Trans10-A(反式化学品公司,防沫剂,10%硅酮消泡剂;水基的;Ag-级)、0.406g Aerosil380(气相二氧化硅)、2.40g丙二醇(抗冻剂)、以及20.00g的RO(反渗透纯化的)水。密封该罐,并在滚转机上旋转(不研磨)1小时。旋转之后,将该罐打开并且添加0.4004g的Rhodasurf BC420(润湿剂)。密封该罐,在滚转机上旋转1小时,研磨10分钟,并且然后在冰浴上冷却10分钟。然后向该研磨罐中添加4.0g的黄原胶溶液(1%水性黄原胶,制备自M,美国凯尔寇公司),并且经由该罐于滚转机上的旋转1小时而合并为混合物以给出终浓度。分散于CIPAC D中的、以200ppmα-氯氰菊酯的配制品的DLS Z-平均粒度是:656nm。
III:配制品测试:
实例38:根据实例7制备的λ三氯氟氰菊酯配制品的口服毒性生物测定
将根据实例7制备的λ三氯氟氰菊酯配制品的毒性与可商购λ三氯氟氰菊酯乳液浓缩物(EC)配制品(Matador120EC)进行比较。简言之,从有机性生长的甘蓝植物的叶片上切割4cm的叶圆片并且用含有不同浓度的、根据实例7制备的配制品的溶液进行接种。如以下制备接种溶液:首先将已知量的配制品(从而制造0.5-1000ppm活性成分溶液)分散于一半量的所需水中。一旦该配制品已经完全分散,将该溶液用1%非离子型表面活性剂(NIS)溶液(吐温(Tween)20,西格玛公司(Sigma))稀释至其终体积。接种溶液中的终NIS浓度是按重量计0.5%。将每个叶圆片浸于该接种溶液中大约20秒并且置于Pall45mm×9mm紧密盖皮氏培养皿(tight fitting lid Petri dish)中。将用0.1ml蒸馏水润湿的40mm滤纸圆片置于每个重复的底部,以帮助植物组织保存。将十(10)只第二龄期粉纹夜蛾置于每个皿中,2个皿相当于一个重复。将这些重复置于研究实验室中。环境条件平均为69F-75F,每天具有12-小时光照。侵染48-小时之后,对死亡的粉纹夜蛾进行评估(报告为%死亡率)。下表4总结了λ三氯氟氰菊酯配制品对粉纹夜蛾的效果。在λ三氯氟氰菊酯的使用比率(100-200ppm)下,即便不添加任何配制剂(formulant)如分散剂、润湿剂、填充剂等,根据实例7制备的λ三氯氟氰菊酯配制品显示与商业配制品可比较的性能,但是在较低使用比率(<1ppm)下显示较低性能。
表24:暴露于浸在不同浓度的、根据实例7制备的NIS+固体配制品或商业配制(Matador120EC)的溶液里的甘蓝叶48小时后,粉纹夜蛾(cabbagelooper或Trichoplusia ni)幼虫(第二龄期)的平均百分比死亡率。
*其后跟有相同字母的这些栏内与栏间在α=0.05下无显著差异。
实例39根据本披露制备的联苯菊酯配制品的口服毒性生物测定(联苯菊酯配制品的48小时死亡率测定)。
将根据本披露制备的联苯菊酯配制品的有效性与商业配制品针对48小时尺蠖死亡率进行比较。将每种配制品在0.5wt%NIS(Induce)中制备为指定浓度,活性成分浓度为0.1、0.5或1ppm。根据实例38中列出的程序进行该测定,并且结果在下表6中给出。如可见的,本披露联苯菊酯配制品展示与商业配制品相比可比较的或增强的性能。
表25根据本披露制备的联苯菊酯配制品的口服毒性生物测定结果(*括弧中为商业对照(2EC)的死亡率)
*括弧中为商业对照(2EC)的死亡率
实例40:用于评估聚合物缔合的λ三氯氟氰菊酯纳米微粒的纳米微粒或聚集体的WG配制品的剩余活性的大田-至-实验室方法。
将聚合物缔合的λ三氯氟氰菊酯纳米微粒的纳米微粒或聚集体的WG配制品的剩余活性与商业配制品(具有Zeon的Karate)比较。通过耕种4至6英寸深的土壤准备试验点将购买自当地苗圃的4”高的莴苣头(Lettuceplug)移到试验点中,以随机化完全区组设计,30英寸间隔进行安排。将每重复由两个植物组成的三个重复(每个重复位于区块的不同区域)用实例21实例21中描述的聚合物缔合的λ三氯氟氰菊酯纳米微粒的纳米微粒或聚集体的WG配制品进行接种。为了制备接种溶液,首先将已知量的WG(称量以获得18gλ三氯氟氰菊酯/公顷)完全分散于半量的所需水中,混合至少4分钟,并且然后用1%非离子型表面活性剂(NIS)溶液(Induce,海伦娜化学品公司公司(Helena Chemical Company))稀释至所希望的终浓度。溶液中NIS的终浓度为0.5%。立即将每个重复单独地关在高30英寸、直径12英寸、覆盖有抗病毒捕虫网的金属线番茄笼中。使用3嘴环绕吊杆以15GPA喷雾体积施用接种溶液。在其中含有WG配制品的喷雾与农民相接触的情况下,该配制品易于冲洗掉而不显示任何的皮肤刺激征兆。在接种之前,允许全部植物适应7天。类似的,用商业λ三氯氟氰菊酯配制品,使用相同活性成分浓度以及如用于WG的NIS接种三个重复。其中未进行接种的三个重复用作对照。
接种七(7)天以及十四(14)天后,将切割自叶片的两(2)个4cm叶圆片暴露于该WG配制品、商业配制品以及对照。一个重复中,从每株植物取一个圆片。将每个叶圆片置于Pall45mm×9mm紧密盖皮氏培养皿中。将用0.1ml蒸馏水润湿的40mm滤纸圆片置于每个重复的底部,以帮助植物组织保存。将十(10)只第二龄期粉纹夜蛾置于每个皿中,2个皿相当于一个重复。将这些重复置于研究实验室中。环境条件平均为高温75F至低温69F,每天具有12-小时光照。侵染48-小时之后,对存活的、击倒的、以及死亡的粉纹夜蛾进行评估。表26
下表26给出大田至实验室剩余活性结果的总结。
表26:WG配制品在莴苣植株上的剩余活性总结
实例41:用于评估聚合物缔合的λ三氯氟氰菊酯纳米微粒的纳米微粒或聚集体的WG配制品的向上叶迁移的大田-至-实验室方法。
将聚合物缔合的λ三氯氟氰菊酯纳米微粒的纳米微粒或聚集体的WG配制品的向上叶迁移活性与商业配制品(Karate w/Zeon)比较。通过耕种4至6英寸深的土壤准备试验点将购买自当地苗圃的4”高的莴苣头(Lettuceplug)移到试验点中,以随机化完全区组设计,30英寸间隔进行安排。将每重复由两个植物组成的三个重复(每个重复位于区块的不同区域)用实例21中描述的聚合物缔合的λ三氯氟氰菊酯纳米微粒的纳米微粒或聚集体的WG配制品进行接种。在接种过程中,用4cm高乘3.5cm直径塑料杯保护每株植物的生长点远离喷雾。为了制备接种溶液,首先将已知量的WG(称量以获得18gλ三氯氟氰菊酯/公顷)完全分散于半量的所需水中,混合至少4分钟,并且然后用1%非离子型表面活性剂(NIS)溶液(Induce,海伦娜化学品公司公司(Helena Chemical Company))稀释至所希望的终浓度。溶液中NIS的终浓度为0.5%。立即将每个重复单独地关在高30英寸、直径12英寸、覆盖有抗病毒捕虫网的金属线番茄笼中。使用3嘴环绕吊杆以15GPA喷雾体积施用接种溶液。在其中含有WG配制品的喷雾与农民相接触的情况下,该配制品易于冲洗掉而不显示任何的皮肤刺激征兆。在接种之前,允许全部植物适应6天。类似的,用商业λ三氯氟氰菊酯配制品,使用相同活性成分浓度以及如用于WG的NIS接种三个重复。其中未进行接种的三个重复用作对照。
接种十(10)天后,将切割自重复的、新展开的&受保护的叶片的两(2)个4cm叶圆片暴露于该WG配制品、商业配制品以及对照中。一个重复中,从每株植物取一个圆片。将每个叶圆片置于Pall45mm×9mm紧密盖皮氏培养皿中。将用0.1ml蒸馏水润湿的40mm滤纸圆片置于每个重复的底部,以帮助植物组织保存。将十(10)只第二龄期粉纹夜蛾置于每个皿中,2个皿相当于一个重复。将这些重复置于研究实验室中。环境条件平均为69F-75F,每天具有12-小时光照。侵染48-小时之后,对存活的、击倒的、以及死亡的粉纹夜蛾进行评估。
下表27给出WG配制品叶迁移的总结。
表27:与商业配制品相比,WG配制品的叶迁移
实例42:聚合物缔合的λ三氯氟氰菊酯纳米微粒的纳米微粒或聚集体的配制品的UV稳定性。
将聚合物缔合的λ三氯氟氰菊酯纳米微粒的纳米微粒或聚集体的WG配制品的稳定性与含有UV-封阻剂的商业配制品(MATADOR120EC)比较。根据实例21制备λ三氯氟氰菊酯的WG配制品。将这些颗粒分散于水中以产生2mg/mLλ三氯氟氰菊酯的溶液。类似地,用水稀释商业配制品以获得2mg/mLλ三氯氟氰菊酯的溶液。以相同活性成分浓度(2mg/mL)还制备含有表面活性剂以及工业级λ三氯氟氰菊酯的溶液。然后将每种溶液的薄膜披于载玻片上,并且暴露于太阳模拟器(衰退试验(Fade Test)UV模拟器,型号16S-300-003;日光公司(Solar Light Co),美国巴拿马格兰赛德(Glenside,PA USA))下持续不同时间段(5min-240min)。暴露后通过从薄膜提取活性物测定非光致降解的λ三氯氟氰菊酯的量并且然后使用薄层色谱(TLC)确定光致降解的程度。
表28
表28总结了这些λ三氯氟氰菊酯配制品的UV稳定性。
表28:λ三氯氟氰菊酯配制品的UV稳定性
制备用于实例45的UV稳定性测试的以下两种配制品(实例43和实例44)。
实例43:从聚合物缔合的λ-三氯氟氰菊酯以及二苯甲酮纳米微粒的纳米微粒或聚集体的固体配制品形成λ-三氯氟氰菊酯以及二苯甲酮的HSLS配制品以用于UV稳定性测试[纳米微粒衍生自p(MAA-co-EA);λ-三氯氟氰菊酯:纳米微粒比率为1:1以及1:2]
从λ-三氯氟氰菊酯的两种固体配制品以及二苯甲酮的一种固体配制品制备λ-三氯氟氰菊酯以及二苯甲酮的HSLS配制品(根据实例2列出的喷雾干燥程序制备)。通过混合3g工业级λ-三氯氟氰菊酯以及3g聚合物纳米微粒(衍生自聚(MAA-co-EA),MAA:EA=90:10,根据实例1制备))与200mL MeOH,随后进行喷雾干燥制备第一固体“1:1固体”。通过混合1.5g工业级λ-三氯氟氰菊酯以及3g聚合物纳米微粒(与1:1固体相同的微粒)与200mL MeOH,随后进行喷雾干燥制备第二固体“1:2固体”。类似地,通过混合160mg二苯甲酮以及1g聚合物纳米微粒(与1:1固体相同的微粒,如上)与200mL MeOH,随后进行喷雾干燥制备二苯甲酮的固体配制品“二苯甲酮-聚合物纳米微粒固体”。通过向具有音叉骨针搅棒的20mL闪烁瓶中添加以下物质制备HSLS配制品:1.2g“1:1固体”;1.8g“1:2固体”,100mg Geropon T-77(润湿剂),200mg Geropon TA172(分散剂),500mg丙二醇(抗冻剂),400mg Dow Corning FG-10(消沫剂),250mg Proxel BD-20(杀生物剂,工业微贝朗公司,19.3%活性杀生物剂成分,奥麒化工公司),42mg二苯甲酮-聚合物纳米微粒固体以及5.41g RO(反渗透纯化的)水。将该混合物以1500rpm搅拌过夜。HSLS在循环(-10℃与45℃之间)下稳定并且在CIPAC D水中,200ppm活性浓度下给出1000nm的DLS粒度。
实例44:从聚合物缔合的λ-三氯氟氰菊酯以及二苯甲酮纳米微粒的纳米微粒或聚集体的固体配制品形成λ-三氯氟氰菊酯以及二苯甲酮的WP配制品以用于UV稳定性测试[纳米微粒衍生自p(MAA-co-EA);λ-三氯氟氰菊酯:纳米微粒比率为1:2]
从λ-三氯氟氰菊酯的一种固体配制品以及二苯甲酮的一种固体配制品制备λ-三氯氟氰菊酯以及二苯甲酮的WP配制品(根据实例2列出的喷雾干燥程序制备)。通过混合5g工业级λ-三氯氟氰菊酯以及10g聚合物纳米微粒(衍生自聚(MAA-co-EA),MAA:EA=90:10,根据实例1制备))与200mL MeOH,随后进行喷雾干燥制备λ-三氯氟氰菊酯的固体配制品。类似地,通过混合160mg二苯甲酮以及1g聚合物纳米微粒(与λ-三氯氟氰菊酯固体的那些相同的微粒,如上)与200mL MeOH,并且进行喷雾干燥制备二苯甲酮的固体配制品“二苯甲酮-聚合物纳米微粒固体”。为了制造WP,使用研钵与研棒将以下混合到一起:7.5g1:2固体;1.9g聚合物纳米微粒(衍生自聚(MAA-co-EA),MAA:EA=90:10,根据实例1制备),0.0225g二苯甲酮-聚合物纳米微粒固体;0.1g十二烷基苄基磺酸钠;0.5g Reax88B。所得固体混合物在循环(-10℃与45℃之间)下稳定并且在CIPAC D水中,200ppm活性浓度下给出1000nm的DLS粒度。
实例45:本披露HSLS以及WPλ-三氯氟氰菊酯配制品与可商购λ-三氯氟氰菊酯配制品的UV稳定性比较
将本披露λ三氯氟氰菊酯配制品的HSLS以及WP配制品(分别根据实例43以及实例44制备)的UV稳定性与商业产品以及进行比较。
使用衰退试验UV模拟器(型号16S-300-003;日光公司(Solar LightCo),美国巴拿马格兰赛德),对上述WP以及HSLSλ-三氯氟氰菊酯配制品,以及2种商业配制品(Matador以及Warrior II)的UV稳定性进行测试,其中斑大小1.8cm,并且样品与光源距离16cm。光强度(UVA以及UVB)是100mW/cm2。简言之,每种样品以200ppm活性浓度分散于RO(反渗透纯化的)水中。从显微镜盖玻片(VWR)上切割1.5cm×3cm的玻璃条状物并且用作UV曝露测试的基质。针对每一个样品以及测试的暴露时间点,将50μL测试溶液斑置于载玻片的一端并且允许干燥。样品干燥后,将另外50μL测试溶液置于该干燥斑上。将这一操作再重复两次,以使得该斑上沉积总计200μL测试溶液。然后将该斑暴露于UV模拟器中持续感兴趣的时间(例如,1小时或2小时)。暴露后,将斑状玻璃载片在乙腈小瓶中进行超声处理以提取剩余活性物。使用HPLC,对乙腈洗液的活性物含量进行分析。然后计算降解的活性物百分比。全部UV稳定性测试一式两份地进行。UV稳定性测试的结果总结于下表中。如可见的,本披露配制品展示与商业配制品相比可比较的或增强的稳定性。
表29本披露HSLS以及WPλ-三氯氟氰菊酯配制品与可商购配制品的UV稳定性比较
实例46:实验室规模试验以展示根据实例24制造的聚合物缔合的氯氰菊酯纳米微粒的纳米微粒或聚集体的WG配制品的有效性。
将根据实例24制备的氯氰菊酯的WG配制品对鳞翅类物种的效果与商业配制品(Ammo)进行比较。从有机性生长的甘蓝植物的叶片上切割4cm的叶圆片并且用含有不同浓度的WG配制品的溶液进行接种。如以下制备接种溶液:首先将已知量的WG配制品(从而制造0.5的和0.1ppm的活性成分溶液)分散于一半量的所需水中。一旦WG配制品已经完全分散,将该溶液用1%非离子型表面活性剂(NIS)溶液(Induce,海伦娜化学品公司公司)稀释至其终体积。接种溶液中的终NIS浓度是按重量计0.5%。将每个叶圆片浸于该接种溶液中大约20秒并且置于Pall45mm×9mm紧密盖皮氏培养皿中。将用0.1ml蒸馏水润湿的40mm滤纸圆片置于每个重复的底部,以帮助植物组织保存。将十(10)只第二龄期粉纹夜蛾置于每个皿中,2个皿相当于一个重复。将这些重复置于研究实验室中。环境条件平均为69F-75F,每天具有12-小时光照。侵染48-小时之后,对死亡的粉纹夜蛾进行评估(报告为%死亡率)。在大田中,测试了WG配制品对甘蓝植物的有效性并且产生类似结果。表30
表30总结了这些氯氰菊酯配制品对粉纹夜蛾的效果。
表30:氯氰菊酯配制品对粉纹夜蛾的有效性
示根据实例22制造的聚合物缔合的氯氰菊酯纳米微粒的纳米微粒或聚集体的WG配制品的有效性。
将根据实例22制备的氯氰菊酯的WG配制品对鳞翅类物种的效果与商业配制品(Ammo)进行比较。从有机性生长的甘蓝植物的叶片上切割4cm的叶圆片并且用含有不同浓度的WG配制品的溶液进行接种。如以下制备接种溶液:首先将已知量的WG配制品(从而制造1ppm、0.5ppm以及0.1ppm的活性成分溶液)分散于一半量的所需水中。一旦WG配制品已经完全分散,将该溶液用1%非离子型表面活性剂(NIS)溶液(Induce,海伦娜化学品公司公司)稀释至其终体积。接种溶液中的终NIS浓度是按重量计0.5%。将每个叶圆片浸于该接种溶液中大约20秒并且置于Pall45mm×9mm紧密盖皮氏培养皿中。将用0.1ml蒸馏水润湿的40mm滤纸圆片置于每个重复的底部,以帮助植物组织保存。将十(10)只第二龄期粉纹夜蛾置于每个皿中,2个皿相当于一个重复。将这些重复置于研究实验室中。环境条件平均为69F-75F,每天具有12-小时光照。侵染48-小时之后,对死亡的粉纹夜蛾进行评估(报告为%死亡率)。
表31总结了这些氯氰菊酯配制品对粉纹夜蛾的效果。
表31:氯氰菊酯配制品对粉纹夜蛾的有效性
21制造的聚合物缔合的λ三氯氟氰菊酯纳米微粒的纳米微粒或聚集体的WG配制品的根吸收的大田至实验室测定。
将根据实例21制备的λ三氯氟氰菊酯的WG配制品的根吸收与商业配制品(具有Zeon的Karate)进行比较。甘蓝植物获得自当地苗圃并且被移到装填有粉砂壤土的4-英寸容器中。一株植物相当于一个重复。将重复植物置于升起金属丝网的平台上的研究温室的区(Zone)3中,并且以随机完全区组设计安排。通过波通(Procom),微生长温室系统温度控制系统(Micro Grow Greenhouse System temperature control system)监控研究温室。在试验期间,环境条件平均为高温87F至低温72F。平均湿度水平范围是从40%至75%。在试验期间,使重复接受自然光。在接种之前一周监控水;植株每天接受50ml水。接种之前,每株植物接受20ml水以润湿土壤。
根据以下比率说明桶混接种溶液:简言之,首先将已知量的WG配制品(以获得18g活性成分/公顷)完全分散于半量的所需水中,然后用1%非离子型表面活性剂(NIS)溶液(Induce,海伦娜化学品公司公司)稀释至终体积。将20ml的该接种溶液分散于土壤表面。施用后不产生溶液沥滤。使用相同使用比率以及NIS还制备了含有商业配制品的溶液。施用48小时后,从该植株的上部第一真叶切割2个叶圆片,每个47mm。将一个叶圆片置于9×50mm皮氏培养皿中,用重复子样品标识进行标记。每个皮氏培养皿含有用0.125ml水润湿的47mm滤纸,从而帮助叶组织保存。每个子样品切割之间,更换手套并清洁打孔器以预防交叉污染。将十(10)只第二龄期粉纹夜蛾置于每个皮氏培养皿中。两个皮氏培养皿相当于一个重复。侵染48小时后进行评估。对每个子样品进行存活的、击倒的、以及死亡的粉纹夜蛾的分级。
表32总结了这些λ三氯氟氰菊酯配制品的根吸收。
表32:λ三氯氟氰菊酯配制品的根吸收
实例49:用于测试根据实例4制备的联苯菊酯配制品的耐雨性的叶浸渍生物测定
将根据实例4制备的联苯菊酯WG配制品的耐雨性与商业联苯菊酯配制品(TALSTAR)进行比较。从有机性生长的甘蓝植物的叶片上切割4cm的叶圆片并且用含有不同浓度的WG配制品的溶液进行接种。如以下制备接种溶液:首先将已知量的WG配制品(从而制造1ppm、0.5ppm以及0.1ppm的活性成分溶液)分散于一半量的所需水中。一旦WG配制品已经完全分散,将该溶液用1%非离子型表面活性剂(NIS)溶液(Induce,海伦娜化学品公司公司)稀释至其终体积。接种溶液中的终NIS浓度是按重量计0.5%。将每个叶圆片浸于该接种溶液中大约5秒,允许空气干燥2小时(无雨)。为测试耐雨性,随后将接种的一些叶片浸渍于去离子水中持续5秒钟,并且允许空气干燥超过2小时(雨)。然后将每个接种的叶片(雨和无雨)置于Pall45mm×9mm紧密盖皮氏培养皿中。将用0.1ml蒸馏水润湿的40mm滤纸圆片置于每个重复的底部,以帮助植物组织保存。将四(4)只第二龄期粉纹夜蛾置于每个皿中,2个皿相当于一个重复。将这些重复置于研究实验室中。环境条件平均为69F-75F,每天具有12-小时光照。侵染48-小时之后,对死亡的粉纹夜蛾进行评估(报告为%死亡率)。
表33展示这些联苯菊酯配制品的耐雨性。
表33:来自多种配制品的几个联苯菊酯浓度在“雨”和“无雨”条件下的死亡率结果。
实例50:根据实例4制备的联苯菊酯配制品的高盐稳定性/相容性。
将根据实例4制备的140mg联苯菊酯的固体配制品分散于140mL自来水中。向其中添加50mL的、高盐、浓缩的肥料(组合物(10-34-0肥料,处于11.7lb/gal(sp.gr.1.403g/L))。混合后立即形成乳状溶液,并且在三小时内未观察到絮凝物沉降。以相同方式处理一种可商购WP联苯菊酯配制品(Brigade)并且也与相同的高盐、浓缩的肥料组合物混合。形成乳状溶液,并且在10分钟内观察到絮凝物沉降。还测试了本披露联苯菊酯的HSLS配制品在高盐条件下的稳定性。将制备自HSLS的分散体与如上所述的高盐的、浓缩的肥料混合后,在三小时内未观察到絮凝物沉降。
实例51:从含有磷酸盐缓冲盐水(PBS)的水性分散体形成聚合物缔合的λ三氯氟氰菊酯纳米微粒的纳米微粒或聚集体的固体配制品。
根据实例1中列出的程序,从聚(甲基丙烯酸(MAA)-共-丙烯酸乙酯(EA))(MAA:EA=90:10)衍生300mg的聚合物纳米微粒。在50mL玻璃烧杯中,将该固体分散于15mL工业级甲醇中直到形成一种清澈溶液,并且然后经粗孔滤纸过滤以去除任何未分散的固体。然后向已过滤的分散体中添加300mg工业级λ-三氯氟氰菊酯。所得溶液是清澈的,并且使用磁搅拌棒在搅拌热板上以500rpm搅拌一小时。然后将1L的PBS缓冲液(英杰公司(Invitrogen,1X,pH7.4,其包含:137mM NaCl;2.7mM KCl;10mM Na2HPO-4;2mM KH2PO4)置于2L玻璃烧杯中并且使用置顶式混合器以500rpm进行搅拌。然后将含有纳米微粒以及λ三氯氟氰菊酯的甲醇溶液使用蠕动泵以约1-2mL/min速率缓慢地加到搅拌的缓冲液中。在整个添加过程中,将装料管浸没于缓冲液之下。添加全部甲醇之后,然后将所得乳状的溶液再混合20分钟。然后将该溶液通过使用旋转蒸发器去除水/溶剂以浓缩至约1/2的其最初体积。然后将浓缩的溶液冷冻干燥以获得λ三氯氟氰菊酯的固体配制品。将该固体以约200ppm活性成分的浓度重分散于水中。在测量的分散体中,在400ppm总固体下,对重分散于去离子水中的固体进行测量,体积平均DLS粒度为约300nm。
实例52:根据实例2制备的λ三氯氟氰菊酯配制品的高盐稳定性/相容性。
在CIPAC(国际农药分析合作理事会)标准水G(8000ppm硬度,pH7.0-7.0,仅Mg2+)中测试根据实例2制备的λ三氯氟氰菊酯配制品的相容性/可分散性。根据CIPAC手册F,p59中的MT18制备CIPAC标准水G。为了制备200ppmλ三氯氟氰菊酯溶液,将根据实例2制备的8-10mg固体配制品置于20mL闪烁小瓶中。向其中加入20mL的CIPAC标准水G。添加液体后,允许该固体配制品润湿几分钟,然后覆盖小瓶并轻拍20次以完全分散该配制品。混合后立即形成乳状溶液,并且在三小时内未观察到絮凝物沉降。
实例53-出乎意料地不可兼容的配制品组分的展示
根据实例30中列出的程序,制备联苯菊酯的HSLS,除了使用1gReax88B(润湿剂,木质素磺酸钠)代替添加1g的Morwet D-425(润湿剂,萘磺酸钠盐缩合物)外。如上所述,研磨后,观察HSLS的清晰的分离。没有预期HSLS的分离,因为所改变的组分仅润湿剂,这两组分具有相似的官能团(磺酸盐类)。
实例54用于展示从聚合物缔合的活性成分纳米微粒的纳米微粒或聚集体的预形成的聚合物纳米微粒的恢复的试验
进行了以下实验,以证明已经与活性成分缔合以形成聚合物缔合的活性成分纳米微粒的纳米微粒或聚集体的、预形成的纳米微粒可以在活性成分提取之后恢复。出于以下实例的目的,将DLS结果报告为其后是(括弧中%体,)的测量的尺寸。使用Malvern Zetasizer ZS测量DLS粒度。
根据实例1中列出的程序,从聚(MAA-co-EA)(MAA:EA=90:10,按质量计)衍生聚合物纳米微粒。这些聚合物纳米微粒的分散体(1mg/mL固体,在CIPAC D水中)的测量的DLS体积粒度发现是5nm(99.7%)。通过在500mL工业级甲醇中混合14g干燥的聚合物纳米微粒以及14g工业级联苯菊酯来制备一种干燥的粉末配制品。然后将该混合物以500rpm搅拌24小时并且然后在步琪迷你喷雾干燥器(Buchi mini Spray dryer)B290上进行喷雾干燥(入口温度是220℃,抽风机气流率大约35m3/h,进料速度大约7mL/min,通气量是601L/hr)以获得聚合物缔合的联苯菊酯纳米微粒的纳米微粒或聚集体的固体配制品。这一固体配制品可分散于CIPACD水中并且给出90nm(70%)以及500nm(30%)的DLS体积粒度分布。
为了确定已经与活性成分缔合后,预形成的聚合物纳米微粒是否保留其初始特征(例如,尺寸),将该活性成分用乙腈进行提取(聚合物纳米微粒本身是不溶于乙腈的,而联苯菊酯高度可溶)。向20ml小瓶中添加100mg的干燥配制品并且与15mL工业级乙腈混合。将该混浊的混合物搅拌4天。将不溶性部分通过离心以14.5(×1000)rpm分离。然后将沉淀物(残余物)用乙腈洗涤超过两次以确保已经去除全部联苯菊酯。然后将已经洗涤的残余物空气干燥18小时,然后重分散于CIPAC D水中,浓度是1mg/mL。测量该分散的样品的DLS体积粒度分布为4nm(99.9%)。这一结果证明在掺入到干燥配制品中之后,聚合物纳米微粒保留了其小粒度以及水可分散性。
实例55:实验室规模试验(Lab scale trial)以展示根据本披露制备的聚合物缔合的联苯菊酯纳米微粒的纳米微粒或聚集体的配制品对草盲蝽的有效性。
将根据实例5(固体粉末)以及实例16(HSLS配制品)制备的联苯菊酯配制品的毒性与可商购联苯菊酯乳液浓缩物(EC)配制品进行比较。简言之,如以下制备接种溶液:首先将已知量的配制品(从而制造0.1ppm、1ppm、10ppm、50ppm、100ppm、200ppm、300ppm以及500ppm的活性成分的终接种溶液)分散于一半量的所需水(具有按体积计20%比利蜂蜜(Billy Bee honey))中。一旦该配制品已经完全分散,将该溶液用含有非离子型表面活性剂(NIS)溶液(吐温(Tween)20,西格玛公司(Sigma))的水性溶液稀释至其终体积。接种溶液中的终NIS浓度是按体积计0.5%,并且蜂蜜的终浓度是按体积计10%。
对于每次试验,将0.5mL的接种溶液添加到花艺泡沫基质中并且允许吸收到该基质中。将该泡沫置于小瓶中,随后加入美国牧草盲蝽试样并且将该小瓶用棉花加盖。每一配制品使用五至十个重复,每个小瓶各自具有一只虫子。然后将小瓶保持在室温(约21℃±2℃)下,以18:6小时光照:黑暗循环。向泡沫中引入这些虫子24、48、以及72小时后,对死亡的美国牧草盲蝽进行评估(报告为%死亡率)。根据本披露制备的联苯菊酯配制品展示与商业联苯菊酯配制品相比可比较的或增强的性能。
实例56:实验室规模试验以展示根据本披露制备的聚合物缔合的联苯菊酯纳米微粒的纳米微粒或聚集体的配制品对螨虫的有效性。
将根据实例5(固体粉末)以及实例16(HSLS配制品)制备的联苯菊酯配制品的毒性与可商购联苯菊酯乳液浓缩物(EC)配制品进行比较。简言之,如以下制备接种溶液:首先将已知量的配制品(从而制造0.1ppm、1ppm、10ppm、50ppm、100ppm、200ppm、300ppm以及500ppm的活性成分的终接种溶液)分散于一半量的所需水中。一旦该配制品已经完全分散,将该接种溶液用含有非离子型表面活性剂(NIS)溶液(吐温(Tween)20,西格玛公司(Sigma))的水性溶液稀释至其终体积。接种溶液中的终NIS浓度是按体积计0.5%。
对于每一个处理,将菜豆(green bean或Phaseolus vulgaris)叶的新鲜切割的5cm圆形物在每一种溶液中浸没5秒钟(一个叶片相当于一个重复;使用一至三个重复)。然后将这些叶片在干燥架上彻底干燥。使用得力(Deli)容器(125mL)通过创建“螨虫岛”以容纳螨虫。将大约1.5英寸高,直径5-6cm的海绵圆形物粘到该得力容器的底部。然后向这些皿中添加反渗透处理的水直到水的水平大约1英寸高,由此饱和海绵。一旦叶圆片干燥,将它们转移到潮湿的海绵上,腹面向上。每个得力容器中放置一个叶片。使用解剖镜以及探针,将十只成体棉红蜘蛛(two-spotted spidermites或Tetranychus urticae)从菌落取出并且添加到已处理的叶圆片上。然后将这些容器(无盖)置于维持在18:6小时光照:黑暗循环,25℃±1℃的孵育箱中。
向叶圆片中引入48小时后,对死亡的棉红蜘蛛进行评估(报告为%死亡率)。根据本披露制备的联苯菊酯配制品展示与商业联苯菊酯配制品相比可比较的或增强的性能。
实例57使用根据本披露制备的HSLS配制品,实验室规模展示活性成分的土壤迁移性特征的改进。
进行了以下静态土壤结合实验来研究与可商购配制品的那些相比,根据本披露制备的配制品的土壤迁移性特性。应该指出,土壤迁移性涉及土壤结合与吸附,并且降低或阻止活性成分对土壤的结合或吸附的配制品可以赋予活性物增强的土壤迁移性特性。
根据实例33制备包含约18%联苯菊酯配制品的HSLS,但是使用2:1比率的聚合物纳米微粒:联苯菊酯。测试该配制品与商业联苯菊酯配制品(2EC)以确定它们的土壤吸附特征。简言之,将2g空气干燥的土壤(粉砂壤土质地,总碳2.45%)用45.0mL0.01M CaCl2溶液平衡12小时。这通过将该土壤与溶液置于100mL耐洁(Nalgene)瓶中,并且在定轨摇床上搅动12小时来完成。平衡后,添加5mL的200ppm活性溶液(通过将这些配制品分散于0.01M CaCl2中制造)并且将所得混合物在定轨摇床上再搅动24小时。然后将该混合物移入50mL离心管中,并在900rmp下旋转3分钟。然后通过用己烷提取联苯菊酯,对2mL上清液的活性物含量进行分析。提取的活性物的量通过HPLC分析确定。下表显示暴露于土壤之后%活性成分丧失的制成表的结果。
表34.溶液中初始联苯菊酯的量以及包含配制品的溶液暴露于土壤之后联苯菊酯丧失的量
Claims (163)
1.一种配制品,该配制品包括:
一种纳米微粒,该纳米微粒包括一种聚合物缔合的拟除虫菊酯化合物,具有在约1nm与约500nm之间的平均直径;其中该聚合物是一种聚电解质;以及
一种分散剂或润湿剂。
2.如权利要求1所述的配制品,其中该纳米微粒具有在约1nm与约100nm之间的直径。
3.如权利要求1所述的配制品,其中该纳米微粒具有在约1nm与约20nm之间的直径。
4.如权利要求1-3中任一项所述的配制品,该配制品包括多种纳米微粒,其中这些纳米微粒处于一种聚集体形式并且该聚集体具有在约10nm与约5000nm之间的直径。
5.如权利要求1-3中任一项所述的配制品,该配制品包括多种纳米微粒,其中这些纳米微粒处于一种聚集体形式并且该聚集体具有在约100nm与约2500nm之间的直径。
6.如权利要求1-3中任一项所述的配制品,该配制品包括多种纳米微粒,其中这些纳米微粒处于一种聚集体形式并且该聚集体具有在约100nm与约1000nm之间的直径。
7.如权利要求1-3中任一项所述的配制品,该配制品包括多种纳米微粒,其中这些纳米微粒处于一种聚集体形式并且该聚集体具有在约100nm与约300nm之间的直径。
8.如权利要求1-7中任一项所述的配制品,其中在这些纳米微粒之内,拟除虫菊酯化合物与聚合物的比是在约10:1与约1:10之间。
9.如权利要求1-7中任一项所述的配制品,其中在这些纳米微粒之内,拟除虫菊酯化合物与聚合物的比是在约5:1与约1:5之间。
10.如权利要求1-7中任一项所述的配制品,其中在这些纳米微粒之内,拟除虫菊酯化合物与聚合物的比是在约2:1与约1:2之间。
11.如权利要求1-7中任一项所述的配制品,其中在这些纳米微粒之内,拟除虫菊酯化合物与聚合物的比是约1:1。
12.如权利要求1-7中任一项所述的配制品,其中在这些纳米微粒之内,拟除虫菊酯化合物与聚合物的比是约5:1。
13.如权利要求1-7中任一项所述的配制品,其中在这些纳米微粒之内,拟除虫菊酯化合物与聚合物的比是约4:1。
14.如权利要求1-11中任一项所述的配制品,其中该拟除虫菊酯化合物是三氯氟氰菊酯。
15.如权利要求14所述的配制品,其中该拟除虫菊酯化合物是λ-三氯氟氰菊酯。
16.如权利要求1-11中任一项所述的配制品,其中该拟除虫菊酯化合物是氯氰菊酯。
17.如权利要求1-11中任一项所述的配制品,其中该拟除虫菊酯化合物是联苯菊酯。
18.如前述权利要求中任一项所述的配制品,其中该聚合物选自下组,该组由以下各项组成:聚(甲基丙烯酸共-丙烯酸乙酯);聚(甲基丙烯酸-共-苯乙烯);聚(甲基丙烯酸-共-甲基丙烯酸丁酯);聚[丙烯酸-共-聚(乙二醇)甲醚甲基丙烯酸酯];聚(甲基丙烯酸正丁酯-共-甲基丙烯酸)。
19.如权利要求1-18中任一项所述的配制品,其中该聚合物是均聚物。
20.如权利要求1-18中任一项所述的配制品,其中该聚合物是共聚物。
21.如权利要求19所述的配制品,其中该聚合物是无规共聚物。
22.如前述权利要求中任一项所述的配制品,其中该分散剂和/或润湿剂选自下组,该组由以下各项组成:木质素磺酸盐、有机硅、甲基化或乙基化的种子油、乙氧基化物、磺酸盐、硫酸盐及其组合。
23.如权利要求22所述的配制品,其中该分散剂和/或润湿剂是木质素磺酸钠。
24.如权利要求1-22中任一项所述的配制品,其中该分散剂和/或润湿剂是磺酸钠。
25.如权利要求24所述的配制品,其中该分散剂和/或润湿剂是十二烷基苯磺酸钠。
26.如前述权利要求中任一项所述的配制品,其中该润湿剂和分散剂是相同化合物。
27.如权利要求1-25中任一项所述的配制品,其中该润湿剂和分散剂是不同化合物。
28.如权利要求1-25中任一项所述的配制品,不含任何润湿剂。
29.如权利要求1-25中任一项所述的配制品,不含任何分散剂。
30.如权利要求1-27、或29中任一项所述的配制品,其中该润湿剂小于该配制品的约30重量%。
31.如权利要求30所述的配制品,其中该润湿剂小于该配制品的约5重量%。
32.如权利要求1-28中任一项所述的配制品,其中该分散剂小于该配制品的约30重量%。
33.如权利要求32所述的配制品,其中该分散剂小于该配制品的约5重量%。
34.如前述权利要求中任一项所述的配制品,其中该配制品处于高固液悬浮液的形式。
35.如权利要求34所述的配制品,进一步包括在约0.05重量%与约5重量%之间的一种增稠剂。
36.如权利要求34所述的配制品,其中该增稠剂小于该配制品的约1重量%。
37.如权利要求34所述的配制品,其中该增稠剂小于该配制品的约0.5重量%。
38.如权利要求34所述的配制品,其中该增稠剂小于该配制品的约0.1重量%。
39.如权利要求34所述的配制品,其中该增稠剂选自下组,该组由以下各项组成:瓜尔胶;槐树豆胶;黄原胶;角叉菜胶;藻酸盐;甲基纤维素;羧甲基纤维素钠;羟乙基纤维素;修饰的淀粉;多糖以及其他修饰的多糖;聚乙烯醇;丙三醇醇酸树脂、气相二氧化硅及其组合。
40.如前述权利要求中任一项所述的配制品,进一步包括在约0.01重量%与约0.2重量%之间的一种防腐剂。
41.如权利要求40所述的配制品,其中该防腐剂小于该配制品的约0.1重量%。
42.如权利要求40所述的配制品,其中该防腐剂小于该配制品的约0.05重量%。
43.如权利要求40所述的配制品,其中该防腐剂选自下组,该组由以下各项组成:生育酚、抗坏血酸棕榈酸酯、没食子酸丙酯、丁羟基茴香醚(BHA)、丁羟甲苯(BHT)、丙酸及其钠盐;山梨酸及其钠或钾盐;苯甲酸及其钠盐;对羟苯甲酸钠盐;对羟苯甲酸甲酯;1,2-苯并异噻唑啉-3-酮及其组合。
44.如前述权利要求中任一项所述的配制品,进一步包括在约0.05重量%与约10重量%之间的一种抗冻剂。
45.如权利要求44所述的配制品,其中该抗冻剂小于该配制品的约5重量%。
46.如权利要求44所述的配制品,其中该抗冻剂小于该配制品的约1重量%。
47.如权利要求44所述的配制品,其中该抗冻剂选自下组,该组由以下各项组成:乙二醇;丙二醇;脲及其组合。
48.如前述权利要求中任一项所述的配制品,进一步包括水。
49.如权利要求48所述的配制品,其中水小于该配制品的约50重量%。
50.如权利要求48所述的配制品,其中水小于该配制品的约25重量%。
51.如权利要求48所述的配制品,其中水小于该配制品的约10重量%。
52.如前述权利要求中任一项所述的配制品,其中该聚合物缔合的拟除虫菊酯化合物的纳米微粒包括小于该配制品的约80重量%。
53.如前述权利要求中任一项所述的配制品,其中该聚合物缔合的拟除虫菊酯化合物的纳米微粒包括该配制品的约20重量%与约80重量%之间。
54.如前述权利要求中任一项所述的配制品,其中该聚合物缔合的拟除虫菊酯化合物的纳米微粒包括该配制品的约20重量%与约60重量%之间。
55.如前述权利要求中任一项所述的配制品,其中该聚合物缔合的拟除虫菊酯化合物的纳米微粒包括该配制品的约20重量%与约50重量%之间。
56.如前述权利要求中任一项所述的配制品,其中该聚合物缔合的拟除虫菊酯化合物的纳米微粒包括该配制品的约25重量%与约50重量%之间。
57.如前述权利要求中任一项所述的配制品,其中该聚合物缔合的拟除虫菊酯化合物的纳米微粒包括该配制品的约30重量%与约40重量%之间。
58.如前述权利要求中任一项所述的配制品,其中该聚合物缔合的拟除虫菊酯化合物是在该配制品的约5重量%与约40重量%之间。
59.如前述权利要求中任一项所述的配制品,其中该聚合物缔合的拟除虫菊酯化合物是在该配制品的约5重量%与约25重量%之间。
60.如前述权利要求中任一项所述的配制品,其中该聚合物缔合的拟除虫菊酯化合物是在该配制品的约10重量%与约25重量%之间。
61.如前述权利要求中任一项所述的配制品,其中该聚合物缔合的拟除虫菊酯化合物是在该配制品的约15重量%与约25重量%之间。
62.一种配制品,该配制品包括:
一种纳米微粒,该纳米微粒包括一种聚合物缔合的拟除虫菊酯化合物,具有在约1nm与约500nm之间的平均直径;并且该聚合物是一种聚电解质,
一种分散剂或润湿剂
一种增稠剂
一种防腐剂
一种抗冻剂;以及
水。
63.一种配制品,该配制品包括:
一种纳米微粒,该纳米微粒包括一种聚合物缔合的拟除虫菊酯化合物,具有在约1nm与约500nm之间的平均直径;并且该聚合物是一种聚电解质,
在约1重量%与约30重量%之间的一种分散剂或润湿剂
在约0.05重量%与约5重量%之间的一种增稠剂
在约0.01重量%与约0.2重量%之间的一种防腐剂
在约0.05重量%与约10重量%之间的一种抗冻剂;以及
水。
64.如权利要求62或63所述的配制品,其中该聚合物缔合的拟除虫菊酯的纳米微粒包括该配制品的约20重量%与约80重量%之间。
65.如权利要求62或63所述的配制品,其中该聚合物缔合的拟除虫菊酯化合物是在该配制品的约5重量%与约25重量%之间。
66.如权利要求1-33中任一项所述的配制品,其中该配制品处于可湿性颗粒的形式。
67.如权利要求1-33中任一项所述的配制品,进一步包括一种惰性填料。
68.如权利要求66所述的配制品,其中该惰性填料占据该配制品的小于约90重量%。
69.如权利要求66所述的配制品,其中该惰性填料占据该配制品的小于约40重量%。
70.如权利要求66所述的配制品,其中该惰性填料占据该配制品的小于约5重量%。
71.如权利要求66所述的配制品,其中该惰性填料选自下组,该组由以下各项组成:糖、纤维素、淀粉、碳水化合物、植物油、蛋白惰性填料、聚合物及其组合。
72.如权利要求66所述的配制品,进一步包括水。
73.如权利要求72所述的配制品,其中水小于该配制品的约50重量%。
74.如权利要求72所述的配制品,其中水小于该配制品的约25重量%。
75.如权利要求72所述的配制品,其中水小于该配制品的约10重量%。
76.如权利要求66所述的配制品,进一步包括在约1重量%与约20重量%之间的一种崩解剂。
77.如权利要求76所述的配制品,其中该崩解剂选自下组,该组由以下各项组成:聚乙烯吡咯烷酮、修饰的纤维素胶、预胶凝淀粉、玉米淀粉、修饰的玉米淀粉、羧甲基淀粉钠、微晶纤维素、淀粉乙醇酸钠、羧甲基纤维素钠、羧甲醚纤维素、羧甲醚纤维素钙、羧甲醚纤维素钠、交联羧甲醚纤维素钠、羧甲醚纤维素钙、羧甲基淀粉钠、低取代的羟丙基纤维素、羟丙基甲基纤维素、羟丙基纤维素、大豆多糖、烷基纤维素、羟烷基纤维素、藻酸盐、右旋糖酐及聚(环氧烷)、柠檬酸或碳酸氢盐的组合、抗坏血酸和碳酸氢盐的组合、乳糖、无水二碱式磷酸钙、二碱式磷酸钙、硅酸铝镁、合成的水滑石、硅酸酐合成的硅酸铝及其组合。
78.如前述权利要求中任一项所述的配制品,其中该聚合物缔合的拟除虫菊酯化合物具有小于100℃的熔点。
79.如权利要求78所述的配制品,其中该聚合物缔合的拟除虫菊酯化合物具有小于80℃的熔点。
80.如权利要求78所述的配制品,其中该聚合物缔合的拟除虫菊酯化合物选自下组,其由以下各项构成:联苯菊酯、γ-三氯氟氰菊酯、λ-三氯氟氰菊酯、氯氰菊酯、δ-氯氰菊酯、β-氯氰菊酯、高氰戊菊酯、氰戊菊酯、苄氯菊酯、苄呋菊脂、氟丙菊酯及其组合。
81.如前述权利要求中任一项所述的配制品,不具有UV-封阻剂。
82.如权利要求1-34或40-81中任一项所述的配制品,不具有增稠剂。
83.如前述权利要求中任一项所述的配制品,进一步包括在约1重量%与约20重量%之间的一种非离子型表面活性剂。
84.如权利要求83所述的配制品,其中该非离子型表面活性剂小于该配制品的约1重量%。
85.如权利要求83所述的配制品,其中该非离子型表面活性剂小于该配制品的约0.5重量%。
86.如权利要求83所述的配制品,其中该非离子型表面活性剂选自下组,该组由以下各项组成:烷基酚乙氧基化物、脂肪醇乙氧基化物、脂肪族烷基胺乙氧基化物、脱水山梨糖醇酯及其乙氧基化物、蓖麻油乙氧基化物、环氧乙烷/环氧丙烷共聚物、聚合物表面活性剂及其组合。
87.如前述权利要求中任一项所述的配制品,进一步包括在约0.1重量%与约90重量%之间的一种溶剂。
88.如权利要求87所述的配制品,其中该溶剂小于该配制品的约20重量%。
89.如权利要求87所述的配制品,其中该溶剂小于该配制品的约10重量%。
90.如权利要求87所述的配制品,其中该溶剂选自下组,该组由以下各项组成:醇、烯烃、烷烃、炔烃、酚、烃、氯化烃、酮、醚及其组合。
91.如前述权利要求中任一项所述的配制品,进一步包括在约0.05重量%与约5重量%之间的一种防沫剂。
92.如权利要求91所述的配制品,其中该防沫剂小于该配制品的约1重量%。
93.如权利要求91所述的配制品,其中该防沫剂选自下组,该组由以下各项组成:磷酸钠或磷酸铵、碳酸钠或碳酸氢钠、乙酸钠、硅酸钠、硫酸镁或硫酸锌、前述任一者的氢氧化镁水合物、烷基磺基琥珀酸钠、硅化合物、镁化合物、C10-C22脂肪酸、多价金属盐化合物及其组合。
94.如前述权利要求中任一项所述的配制品,进一步包括在约0.05重量%与约3重量%之间的一种抗结块剂。
95.如权利要求94所述的配制品,其中该抗结块剂小于该配制品的约1重量%。
96.如权利要求94所述的配制品,其中该抗结块剂选自下组,该组由以下各项组成:凹凸棒石粘土、硅藻土、二氧化硅气凝胶、二氧化硅干凝胶、珍珠岩、滑石、蛭石、铝硅酸钠、氯氧化锆、淀粉、酞酸钠或酞酸钾、硅酸钙、磷酸钙、氮化钙、氮化铝、氧化铜、碳酸镁、硅酸镁、氮化镁、磷酸镁、氧化镁、硝酸镁、硫酸镁、氯化镁、以及C10-C22脂肪酸的镁盐和铝盐、精制高岭土、无定形沉淀的二氧化硅、精制粘土、气相二氧化硅及其组合。
97.如前述权利要求中任一项所述的配制品,对其进行稀释以使得聚合物缔合的拟除虫菊酯化合物的浓度在约0.1至约1000ppm之间。
98.如前述权利要求中任一项所述的配制品,对其进行稀释以使得聚合物缔合的拟除虫菊酯化合物的浓度在约10至约1000ppm之间。
99.如前述权利要求中任一项所述的配制品,对其进行稀释以使得聚合物缔合的拟除虫菊酯化合物的浓度在约10至约500ppm之间。
100.如前述权利要求中任一项所述的配制品,对其进行稀释以使得聚合物缔合的拟除虫菊酯化合物的浓度在约10至约100ppm之间。
101.如前述权利要求中任一项所述的配制品,处于水性分散体形式。
102.如权利要求101所述的配制品,其中该分散体中的拟除虫菊酯的浓度小于拟除虫菊酯在水中的溶解极限。
103.如权利要求102所述的配制品,其中该分散体中的拟除虫菊酯与聚合物缔合。
104.如权利要求101所述的配制品,其中用于形成该分散体的水具有在约0至约8000ppm钙+2当量之间的离子强度。
105.如权利要求101所述的配制品,其中用于形成分散体的水具有在约100至约2000ppm钙+2当量之间的离子强度。
106.如权利要求101所述的配制品,其中用于形成分散体的水具有在约100至约400ppm钙+2当量之间的离子强度。
107.如权利要求101所述的配制品,其中用于形成分散体的水具有在约50至约400ppm钙+2当量之间的离子强度。
108.如权利要求101所述的配制品,其中用于形成分散体的水具有在约1000至约4000ppm钙+2当量之间的离子强度。
109.如权利要求101-108中任一项所述的配制品,其中该水性分散体进一步包含一种除草剂。
110.如权利要求109所述的配制品,其中该除草剂是草甘膦。
111.如前述权利要求中任一项所述的配制品,进一步包括一种肥料。
112.如权利要求111所述的配制品,其中该肥料是一种液体肥料。
113.如权利要求111或112所述的配制品,其中该肥料包括至少一种元素,这些元素选自下组,该组由以下各项组成:硼、铜、锰、铁、氯、钼、锌硫、氮、磷和钾。
114.如权利要求97-100中任一项所述的配制品,进一步包括在约1重量%与约20重量%之间的一种非离子型表面活性剂。
115.如权利要求114所述的配制品,其中该非离子型表面活性剂小于该配制品的约1重量%。
116.如权利要求114所述的配制品,其中该非离子型表面活性剂小于该配制品的约0.5重量%。
117.如权利要求114所述的配制品,其中该非离子型表面活性剂选自下组,该组由以下各项组成:烷基酚乙氧基化物、脂肪醇乙氧基化物、脂肪族烷基胺乙氧基化物、脱水山梨糖醇酯及其乙氧基化物、蓖麻油乙氧基化物、环氧乙烷/环氧丙烷共聚物、聚合物表面活性剂及其组合。
118.如前述权利要求中任一项所述的配制品,其中施用七天之后,与施用当日相比,该配制品显示小于约10%的死亡率下降。
119.如前述权利要求中任一项所述的配制品,其中施用十四天之后,与施用当日相比,该配制品显示小于约25%的死亡率下降。
120.如前述权利要求中任一项所述的配制品,其中施用后七天与十四天之间,死亡率下降小于15%。
121.一种使用如前述权利要求中任一项所述的配制品的方法,该方法包括以下步骤:
施用该配制品至一种植物。
122.如权利要求121所述的方法,其中该配制品被施用至该植物的根区。
123.如权利要求121所述的方法,其中该配制品被施用至植物的一部分并且拟除虫菊酯转移至该植物的未施用部分。
124.如权利要求123所述的方法,其中该植物的未施用部分包括自施用之后的新的植物生长部分。
125.一种通过施用如权利要求1-120中任一项所述的配制品至植物的根来用拟除虫菊酯接种植物对抗有害生物的方法。
126.一种通过施用如权利要求1-120中任一项所述的配制品至植物的根来增加植物的有害生物耐受性的方法。
127.如权利要求121-126中任一项所述的方法,靶向一种土传有害生物。
128.如权利要求121-127中任一项所述的方法,其中该植物选自豆科、十字花科、蔷薇科、茄科、旋花科、禾本科、苋科、唇形科以及伞形科。
129.如权利要求128所述的方法,其中该植物选自油料作物、谷类、牧草、草皮、观赏植物、果实、豆类蔬菜、鳞茎类蔬菜、油菜作物、烟草、大豆、棉花、甜玉米、大田玉米、马铃薯和温室作物。
130.如权利要求121-129中任一项所述的方法,靶向一种有害生物,其中该有害生物选自鳞翅目、双翅目、蚤目、蜱目、蜚蠊目、等翅目、膜翅目、半翅目、鞘翅目、缨翅目及其组合。
131.如权利要求121-129中任一项所述的方法,其中该有害生物通过穿刺或锉穿植物组织并且消费植物流体。
132.根据权利要求130所述的方法,其中该有害生物是一种昆虫。
133.根据权利要求130所述的方法,其中该有害生物是半翅目中的成员。
134.根据权利要求121-129中任一项所述的方法,其中该有害生物是蜱螨亚纲中的成员。
135.根据权利要求134所述的方法,其中该有害生物是前气门亚目中的成员。
136.根据权利要求134所述的方法,其中该有害生物是一种螨虫。
137.一种使用如权利要求1-120中任一项所述的配制品的方法,该方法包括以下步骤:
施用如权利要求1-120中任一项所述的配制品至树木、矮树丛或灌木。
138.如权利要求121所述的方法,靶向一种有害生物,并且该配制品以每公顷在约4与约37克联苯菊酯之间的浓度施用至大豆植物,并且该有害生物选自下组,该组由以下各项组成:苜蓿粉蝶、蚜虫、紫菀叶蝉、豆叶甲、甜菜夜蛾、三叶草蠕虫、棉铃虫、玉米根虫(成虫)、黄瓜甲虫、地老虎、欧洲玉米螟、秋夜蛾、跳甲、蚱蜢、菜粉蝶、日本丽金龟(成虫)、叶蝉、潜叶虫、尺蠖、墨西哥豆瓢虫(成虫)、灰纹豆象、豌豆象、植食蝽、盐碱毛虫、露尾甲、南部粘虫、臭蝽、牧草盲蝽、蓟马、烟夜蛾、结网虫、西部豆切根虫、粉虱、以及黄条粘虫。
139.如权利要求121所述的方法,靶向一种有害生物,并且该配制品以每公顷在约9与约90克联苯菊酯之间的浓度施用至大豆植物,并且该有害生物选自下组,该组由以下各项组成:草盲蝽属物种、粉虱、以及二斑叶蹒。
140.如权利要求121所述的方法,靶向一种有害生物,并且该配制品以每公顷在约4与约37克联苯菊酯之间的浓度施用至玉米植物,并且该有害生物选自下组,该组由以下各项组成:蚜虫、行军切根虫、甜菜夜娥、黑角负泥虫、麦长蝽、普通蛀茎夜蛾、棉铃虫、玉米根虫(成虫)、黄瓜甲虫(成虫)、地老虎物种、欧洲玉米螟、秋夜蛾、跳甲、蚱蜢、麦二叉蚜、日本丽金龟(成虫)、露尾甲、南部粘虫、南部玉米叶甲、西南玉米秆草螟、臭蝽、牧草盲蝽、真粘虫或粘虫物种、结网虫、西部豆切根虫、以及黄条粘虫。
141.如权利要求121所述的方法,靶向一种有害生物,并且该配制品以每公顷在约2与约17克λ-三氯氟氰菊酯之间的浓度施用至大豆植物,并且该有害生物选自下组,该组由以下各项组成:豆叶甲、粉纹夜蛾棉铃虫、地老虎物种、苜蓿绿夜蛾、墨西哥豆瓢虫、墨西哥玉米根虫甲虫(成虫)、北方玉米根虫甲虫(成虫)、小苎麻赤蛱蝶(蓟)毛虫、马铃薯叶蝉、盐碱毛虫、南方玉米根虫甲虫(成虫)、大豆蚜、三角苜蓿跳虫、蓟马、黎豆夜蛾、西部玉米根虫甲虫(成虫)、以及灯蛾毛虫。
142.如权利要求121所述的方法,靶向一种有害生物,并且该配制品以每公顷在约3与约29克λ-三氯氟氰菊酯之间的浓度施用至大豆植物,并且该有害生物选自下组,该组由以下各项组成:粘虫、斑蝥属、欧洲玉米螟、秋夜蛾、蚱蜢属物种、日本丽金龟(成虫)、植食蝽物种、银星弄蝶、臭蝽物种、烟夜蛾、以及结网虫物种。
143.如权利要求121所述的方法,靶向一种有害生物,并且该配制品以每公顷在约2与约17克λ-三氯氟氰菊酯之间的浓度施用至玉米植物,并且该有害生物选自下组,该组由以下各项组成:棉铃虫、地老虎物种、苜蓿绿夜蛾、草甸沫蝉以及西部豆切根虫。
144.如权利要求121所述的方法,靶向一种有害生物,并且该配制品以每公顷在约2与约23克λ-三氯氟氰菊酯之间的浓度施用至玉米植物,并且该有害生物选自下组,该组由以下各项组成:粘虫、豆叶甲、稠李-燕麦蚜虫(Bird Cherry-Oat Aphid)、黑角负泥虫、玉米蚜(Corn Leaf Aphid)、麦长管蚜(English Grain Aphid)、欧洲玉米螟、跳甲物种、以及蚱蜢物种。
145.如权利要求121所述的方法,靶向一种有害生物,并且该配制品以每公顷在约1与约8克氟氯氰菊酯之间的浓度施用至玉米植物,并且该有害生物选自下组,该组由以下各项组成:地老虎、小地老虎、粒状地老虎、沙丘地老虎;以及跳甲。
146.如权利要求121所述的方法,靶向一种有害生物,并且该配制品以在每公顷约1与约15克氟氯氰菊酯之间的浓度施用至玉米或玉米植物,并且该有害生物选自下组,该组由以下各项组成:粘虫、豆叶甲、黑角负泥虫、麦长蝽、叩头虫、棉铃虫、玉米根虫、欧洲玉米螟、葡萄肖叶甲、日本丽金龟、六月金龟、叶蝉、独角仙、南部粘虫、南部玉米叶甲虫、西南玉米秆草螟、蛀茎夜蛾、臭蝽、结网虫、西部豆切根虫、以及黄条粘虫。
147.如权利要求121所述的方法,靶向一种有害生物,并且该配制品以在每公顷约1与约8克氟氯氰菊酯之间的浓度施用至大豆植物,并且该有害生物选自下组,该组由以下各项组成:豆叶甲、地老虎、马铃薯叶蝉、蓟马、以及苜蓿绿夜蛾。
148.如权利要求121所述的方法,靶向一种有害生物,并且该配制品以每公顷在约1与约15克氟氯氰菊酯之间的浓度施用至大豆植物,并且该有害生物选自下组,该组由以下各项组成:粘虫、豆叶甲、豆卷叶螟、甜菜夜蛾、斑蝥、粉纹夜蛾、叩头虫、棉铃虫、玉米根虫、黄瓜甲虫、欧洲玉米螟、秋夜蛾、葡萄肖叶甲、日本丽金龟、六月金龟、草盲蝽、独角仙、墨西哥豆瓢虫、盐碱毛虫、银星弄蝶、南部粘虫、臭蝽、牧草盲蝽、三角苜蓿跳虫、烟夜蛾、黎豆夜蛾、结网虫、灯蛾毛虫、以及黄条粘虫。
149.一种制造高固液悬浮液配制品的方法,该方法包括以下步骤
研磨聚合物缔合的拟除虫菊酯化合物的纳米微粒与
一种分散剂和/或润湿剂;以及
水。
150.一种制造高固液悬浮液配制品的方法,该方法包括以下步骤
研磨聚电解质纳米微粒与,
一种拟除虫菊酯化合物,
一种分散剂和/或润湿剂;以及
水。
151.一种制造可湿性颗粒配制品的方法,该方法包括以下步骤:
混合聚合物缔合的拟除虫菊酯化合物的纳米微粒与水,
经一个孔口挤出该混合物;并且
将挤出的材料分成颗粒。
152.如权利要求149-151中任一项所述的方法,其中该拟除虫菊酯化合物具有低于100℃的熔点。
153.如权利要求149-151中任一项所述的方法,其中该拟除虫菊酯化合物具有低于80℃的熔点。
154.如权利要求149-151中任一项所述的方法,其中该聚合物缔合的拟除虫菊酯化合物选自下组,其由以下各项构成:联苯菊酯、γ-三氯氟氰菊酯、λ-三氯氟氰菊酯、氯氰菊酯、δ-氯氰菊酯、β-氯氰菊酯、高氰戊菊酯、氰戊菊酯、苄氯菊酯、苄呋菊脂、氟丙菊酯及其组合。
155.如权利要求149-151中任一项所述的方法,其中该拟除虫菊酯化合物包括该配制品的约5重量%与约25重量%之间。
156.如权利要求149-151中任一项所述的方法,其中该拟除虫菊酯化合物包括该配制品的约10重量%与约25重量%之间。
157.如权利要求149-151中任一项所述的方法,其中该拟除虫菊酯化合物包括该配制品的约15重量%与约25重量%之间。
158.如权利要求149-151中任一项所述的方法,其中该聚合物纳米微粒以及该拟除虫菊酯化合物包括该配制品的约20重量%与约80重量%之间。
159.如权利要求149-151中任一项所述的方法,其中该聚合物纳米微粒以及该拟除虫菊酯化合物包括该配制品的约20重量%与约60重量%之间。
160.如权利要求149-151中任一项所述的方法,其中该聚合物纳米微粒以及该拟除虫菊酯化合物包括该配制品的约20重量%与约50重量%之间。
161.如权利要求149-151中任一项所述的方法,其中该聚合物纳米微粒以及该拟除虫菊酯化合物包括该配制品的约30重量%与约50重量%之间。
162.如权利要求149-151中任一项所述的方法,其中在这些纳米微粒之内,拟除虫菊酯化合物与聚合物的比是在约5:1与约1:5之间。
163.如权利要求149-151中任一项所述的方法,进一步包括以下配制剂中的一种或多种:抗冻剂、防沫剂、增稠剂、防腐剂。
Applications Claiming Priority (9)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
US201161526433P | 2011-08-23 | 2011-08-23 | |
US61/526,433 | 2011-08-23 | ||
US201261589548P | 2012-01-23 | 2012-01-23 | |
US61/589,548 | 2012-01-23 | ||
US201261641384P | 2012-05-02 | 2012-05-02 | |
US201261641518P | 2012-05-02 | 2012-05-02 | |
US61/641,518 | 2012-05-02 | ||
US61/641,384 | 2012-05-02 | ||
PCT/IB2012/002832 WO2013041975A2 (en) | 2011-08-23 | 2012-08-23 | Pyrethroid formulations |
Publications (2)
Publication Number | Publication Date |
---|---|
CN104039140A true CN104039140A (zh) | 2014-09-10 |
CN104039140B CN104039140B (zh) | 2017-07-21 |
Family
ID=47914972
Family Applications (1)
Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
---|---|---|---|
CN201280050813.0A Active CN104039140B (zh) | 2011-08-23 | 2012-08-23 | 拟除虫菊酯配制品 |
Country Status (9)
Country | Link |
---|---|
US (4) | US9686979B2 (zh) |
EP (1) | EP2747556B1 (zh) |
JP (1) | JP6172718B2 (zh) |
CN (1) | CN104039140B (zh) |
AU (1) | AU2012311247B2 (zh) |
BR (1) | BR112014004139B1 (zh) |
CA (1) | CA2881307C (zh) |
MX (1) | MX2014002087A (zh) |
WO (1) | WO2013041975A2 (zh) |
Cited By (5)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
CN105145651A (zh) * | 2015-10-12 | 2015-12-16 | 苏州艾美特企业管理有限公司 | 除虫菊花纳米粉、纳米片及其制备方法 |
CN109414013A (zh) * | 2016-07-27 | 2019-03-01 | 巴斯夫欧洲公司 | 具有阴离子c6-c10共分散剂的微胶囊的农用配制剂 |
CN109892290A (zh) * | 2018-05-29 | 2019-06-18 | 华中农业大学 | 一种棉露尾甲人工饲料的制备及用其饲养的方法 |
CN111970927A (zh) * | 2018-04-13 | 2020-11-20 | 拜耳公司 | 包含碳酸亚丙酯的杀虫混合物制剂 |
CN115067313A (zh) * | 2022-06-29 | 2022-09-20 | 广西壮族自治区农业科学院 | 一种土栖白蚁烟雾熏杀的方法 |
Families Citing this family (30)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
US20160081344A1 (en) * | 2010-05-07 | 2016-03-24 | Upl Limited | Agricultural Pesticide Formulations |
US9686979B2 (en) * | 2011-08-23 | 2017-06-27 | Vive Crop Protection Inc. | Pyrethroid formulations |
CA2882679C (en) * | 2011-12-22 | 2019-10-15 | Vive Crop Protection Inc. | Strobilurin formulations |
US9155308B2 (en) * | 2013-03-15 | 2015-10-13 | Upl Limited | Agricultural pesticide formulation |
AR097021A1 (es) * | 2013-07-22 | 2016-02-10 | Adama Makhteshim Ltd | Composiciones insecticidas compatibles con fertilizantes |
CN114097779A (zh) | 2013-09-30 | 2022-03-01 | Fmc有限公司 | 泡沫制剂和用于递送的设备 |
EA039087B1 (ru) * | 2013-10-18 | 2021-12-01 | Фмк Корпорейшн | Сельскохозяйственная пена для защиты сельскохозяйственной культуры и способы ее применения |
CN103583549A (zh) * | 2013-11-14 | 2014-02-19 | 安徽淮化股份有限公司 | 一种纳米型杀虫剂 |
US8937054B1 (en) * | 2013-12-05 | 2015-01-20 | Fmc Corporation | Liquid-fertilizer ready formulations of bifenthrin |
CN103719077B (zh) * | 2014-01-02 | 2016-06-08 | 广西田园生化股份有限公司 | 一种用于低容量喷雾的氨基酸类水基化除草剂 |
CN103708983B (zh) * | 2014-01-09 | 2016-03-23 | 杨永康 | 一种烟草用营养保水剂 |
AR100936A1 (es) | 2014-06-24 | 2016-11-09 | Fmc Corp | Formulaciones de espumas y concentrados emulsionables |
US9988318B2 (en) * | 2014-10-10 | 2018-06-05 | Iowa State University Research Foundation, Inc. | Biodegradable fertilizer |
WO2016140906A1 (en) * | 2015-03-02 | 2016-09-09 | Graphene 3D Lab Inc. | Thermoplastic composites comprising water-soluble peo graft polymers useful for 3-dimensional additive manufacturing |
CN104838754B (zh) * | 2015-04-20 | 2017-01-11 | 天津师范大学 | 采用耐旱强化活性纳米垃圾堆肥调剂干旱胁迫草坪草保护酶的方法 |
CN109152360A (zh) | 2015-12-23 | 2019-01-04 | Fmc有限公司 | 犁沟内的种子原位处理 |
US11026424B2 (en) * | 2016-05-25 | 2021-06-08 | University Of Florida Research Foundation, Incorporated | Texturized insecticidal formulation |
PE20191470A1 (es) | 2016-11-02 | 2019-10-16 | Paramount Products 1 Llc | Composiciones adyuvantes para productos quimicos para el tratamiento de plantas |
AU2017376979B2 (en) * | 2016-12-12 | 2022-03-10 | Contract Pharmaceuticals Limited | Pyrethroid spray formulations and methods of using the same |
US11666048B2 (en) | 2017-02-24 | 2023-06-06 | Corbet Scientific, Llc | Treatment for plants in conjunction with harvesting |
US10405552B2 (en) | 2017-05-22 | 2019-09-10 | S. C. Johnson & Son, Inc. | Composite insecticidal composition |
EP3672411A4 (en) * | 2017-08-25 | 2021-05-19 | Vive Crop Protection Inc. | MULTI-COMPONENT, SOIL APPLICABLE PESTICIDAL COMPOSITIONS |
AU2018229453B2 (en) * | 2017-09-21 | 2024-03-28 | Imtrade Australia Pty Ltd | Pyrethroid formulation |
AU2019296513A1 (en) * | 2018-06-26 | 2021-01-07 | Nutrifield Pty Ltd | Plant nutrient compositions |
WO2020013177A1 (ja) * | 2018-07-11 | 2020-01-16 | 三洋化成工業株式会社 | 植物用生育補助剤及び植物の生育方法 |
EP3594194A1 (en) | 2018-07-12 | 2020-01-15 | Casale Sa | Urea granulation process |
JP7454387B2 (ja) * | 2020-01-27 | 2024-03-22 | 三菱鉛筆株式会社 | 防蟻粒子水分散体 |
CN114790041A (zh) | 2021-01-26 | 2022-07-26 | 埃科莱布美国股份有限公司 | 防冻分散剂及其制造工艺 |
WO2022250966A1 (en) * | 2021-05-25 | 2022-12-01 | Dow Global Technologies Llc | Acrylic copolymer agriculture formulations |
CN114107368B (zh) * | 2021-11-29 | 2023-05-26 | 重庆大学 | 表达反式菊酸的联合表达载体及其在调控番茄vi型腺体腺毛合成反式菊酸中的应用 |
Citations (4)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
CN1491541A (zh) * | 2003-09-24 | 2004-04-28 | 河北科技大学 | 农药水悬纳米胶囊剂及其制备方法 |
US20080213326A1 (en) * | 2004-08-04 | 2008-09-04 | Patrick Amrhein | Method For Producing Aqueous Active Substance Compositions Of Active Substances That Are Hardly Soluble In Water |
US20100016443A1 (en) * | 2007-02-01 | 2010-01-21 | Sol-Gel Technologies Ltd. | Method for preparing particles comprising metal oxide coating and particles with metal oxide coating |
US20100210465A1 (en) * | 2008-09-25 | 2010-08-19 | Vive Nano, Inc. | Methods to produce polymer nanoparticles and formulations of active ingredients |
Family Cites Families (115)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
US4512969A (en) | 1974-09-17 | 1985-04-23 | Eastman Kodak Company | Compositions containing hydrophobic addenda uniformly loaded in latex polymer particles |
US4670246A (en) * | 1984-11-05 | 1987-06-02 | Pennwalt Corporation | Microencapsulated pyrethroids |
US4983389A (en) | 1987-04-01 | 1991-01-08 | Lee County Mosquito Control District | Herbicidal delivery compositions and methods for controlling plant populations in aquatic and wetland environments |
US5374600A (en) | 1990-01-29 | 1994-12-20 | Nippon Shokubai Kagaku Kogyo Co., Ltd. | Oil-absorbent polymer and use therefor |
US5292828A (en) | 1992-05-29 | 1994-03-08 | Union Carbide Chemicals & Plastics Technology Corporation | Polymers containing complex hydrophobic groups |
US6197394B1 (en) | 1995-06-07 | 2001-03-06 | Allied Tube & Conduit Corporation | In-line coating and curing a continuously moving welded tube with an organic polymer |
DE19617633A1 (de) | 1996-05-02 | 1997-11-06 | Basf Ag | Verfahren zur Herstellung von im alkalischen löslichen Copolymerisaten auf (Meth)acrylatbasis |
JP2000514791A (ja) | 1996-06-27 | 2000-11-07 | ジー.ディー.サール アンド カンパニー | 架橋した外殻領域および内部芯領域を有する両親媒性コポリマーからなり、医薬およびその他の用途に有用な粒子 |
US6344271B1 (en) | 1998-11-06 | 2002-02-05 | Nanoenergy Corporation | Materials and products using nanostructured non-stoichiometric substances |
ATE242962T1 (de) | 1997-03-03 | 2003-07-15 | Rohm & Haas | Pestizide zusammensetzungen |
JPH10287506A (ja) | 1997-04-14 | 1998-10-27 | Kansai Shin Gijutsu Kenkyusho:Kk | 抗菌剤、抗菌性樹脂組成物およびその製造方法 |
CA2294332C (en) | 1997-06-30 | 2008-08-26 | Monsanto Company | Microparticles containing agricultural active ingredients |
JPH11222402A (ja) | 1998-02-04 | 1999-08-17 | Osaka Gas Co Ltd | 抗菌性ポリマー粒子およびその製造方法 |
US7101575B2 (en) | 1998-03-19 | 2006-09-05 | Max-Planck-Gesellschaft Zur Forderung Der Wissenschaften E.V. | Production of nanocapsules and microcapsules by layer-wise polyelectrolyte self-assembly |
US5952232A (en) | 1998-09-17 | 1999-09-14 | Rothman; James Edward | Expandible microparticle intracellular delivery system |
US6262152B1 (en) | 1998-10-06 | 2001-07-17 | E. I. Du Pont De Nemours And Company | Particles dispersed w/polymer dispersant having liquid soluble and cross-linkable insoluble segments |
US6383984B1 (en) | 1999-01-29 | 2002-05-07 | Basf Aktiengesellschaft | Aqueous suspension concentrate |
FR2791992B1 (fr) | 1999-04-12 | 2003-06-13 | Rhodia Chimie Sa | Systeme multi-particulaire vecteur de matiere(s) active(s), sa preparation et ses utilisations |
US7939601B1 (en) | 1999-05-26 | 2011-05-10 | Rhodia Inc. | Polymers, compositions and methods of use for foams, laundry detergents, shower rinses, and coagulants |
US6713077B1 (en) * | 1999-07-28 | 2004-03-30 | Monsanto Technology, Llc | Control of shoot/foliar feeding pests with pesticide seed treatments |
US6610772B1 (en) | 1999-08-10 | 2003-08-26 | Eastman Chemical Company | Platelet particle polymer composite with oxygen scavenging organic cations |
ATE427743T1 (de) | 1999-11-15 | 2009-04-15 | Biocure Inc | Auf aussere bedingungen ansprechende polymere hohle partikel |
EP1233751A1 (en) | 1999-11-29 | 2002-08-28 | ADVANCED RESEARCH AND TECHNOLOGY INSTITUTE, Inc. | Sustained percutaneous delivery of a biologically active substance |
PL358278A1 (en) | 2000-03-13 | 2004-08-09 | Basf Aktiengesellschaft | Agrotechnical formulation |
US6683129B1 (en) | 2000-03-31 | 2004-01-27 | National Starch And Chemical Investment Holding Corporation | Salt sensitive aqueous emulsions |
US6635702B1 (en) | 2000-04-11 | 2003-10-21 | Noveon Ip Holdings Corp. | Stable aqueous surfactant compositions |
DE60133270T2 (de) | 2000-05-10 | 2009-04-23 | Jagotec Ag | Zerkleinerung mittels mahlkörper |
CA2628834A1 (en) | 2000-05-26 | 2001-11-29 | G-Nano Llc | Cross-linked polymeric nanoparticles and metal nanoparticles derived therefrom |
CA2309575A1 (en) | 2000-05-26 | 2001-11-26 | James E. Guillet | Internally cross-linked macromolecules |
US6596292B2 (en) * | 2000-06-22 | 2003-07-22 | Sumitomo Chemical Company, Limited | Solid pesticidal formulation |
GR1003725B (el) | 2000-07-12 | 2001-11-27 | Νεες ενωσεις με συνδυασμενη αντιοξειδωτικη και αντιαρρυθμικη δραση | |
JP4145004B2 (ja) | 2000-07-31 | 2008-09-03 | 三洋電機株式会社 | 冷却貯蔵庫 |
US20020134012A1 (en) | 2001-03-21 | 2002-09-26 | Monsanto Technology, L.L.C. | Method of controlling the release of agricultural active ingredients from treated plant seeds |
AU2002257116A1 (en) | 2001-03-30 | 2002-10-15 | Trustees Of Princeton University | A process and apparatuses for preparing nanoparticle compositions with amphiphilic copolymers and their use |
US8137699B2 (en) | 2002-03-29 | 2012-03-20 | Trustees Of Princeton University | Process and apparatuses for preparing nanoparticle compositions with amphiphilic copolymers and their use |
FR2824563B1 (fr) | 2001-05-10 | 2004-12-03 | Bio Merieux | Particules composites, conjugues derives, procede de preparation et applications |
US7063895B2 (en) | 2001-08-01 | 2006-06-20 | National Starch And Chemical Investment Holding Corporation | Hydrophobically modified solution polymers and their use in surface protecting formulations |
ATE380470T1 (de) | 2001-09-28 | 2007-12-15 | Basf Ag | Biologisch abbaubare feste zubereitung eines pflanzenschutzmittels mit verzögerter wirkstoffreisetzung |
US20040266626A1 (en) | 2001-11-07 | 2004-12-30 | Wolfgang Schrof | Solid crop protection formulations and dispersion formulations and their use in agriculture |
CN1200030C (zh) | 2002-02-05 | 2005-05-04 | 复旦大学 | 一步法制备结构稳定、高浓度且具有核-壳结构的聚合物纳米胶束 |
DE10237461A1 (de) | 2002-08-16 | 2004-02-26 | Bayer Cropscience Gmbh | Herbizide Mittel enthaltend Benzoylpyrazole und Safener |
JP2004082803A (ja) | 2002-08-23 | 2004-03-18 | Honda Motor Co Ltd | 衝突物保護装置 |
JP4500509B2 (ja) | 2002-09-10 | 2010-07-14 | 富士フイルム株式会社 | アゾ化合物の製造方法 |
EP1629890A4 (en) | 2003-04-11 | 2009-06-17 | Teijin Ltd | CATALYST-CARRYING FIBER STRUCTURE AND MANUFACTURING METHOD THEREFOR |
JP2004331625A (ja) | 2003-05-12 | 2004-11-25 | Nof Corp | 水分散型のフェロモン徐放製剤およびその製造方法 |
CA2540104A1 (en) | 2003-09-30 | 2005-04-07 | Solubest Ltd. | Water soluble nanoparticles comprising inclusion complexes |
DE10351004A1 (de) | 2003-10-30 | 2005-05-25 | Basf Ag | Nanopartikuläre Wirkstoffformulierungen |
CA2549200C (en) | 2003-12-15 | 2012-04-24 | Absorbent Technologies, Inc. | Methods of making and using a superabsorbent polymer product including a bioactive, growth-promoting additive |
KR20060127929A (ko) | 2004-01-27 | 2006-12-13 | 메르크 파텐트 게엠베하 | 나노입자 |
KR20050094563A (ko) | 2004-03-23 | 2005-09-28 | (주)첨성대 | 내부 구조가 개선된 황토한증막 |
JP2007537116A (ja) | 2004-03-31 | 2007-12-20 | ビーエーエスエフ アクチェンゲゼルシャフト | 表面改質金属酸化物、その製造方法、および化粧品調製物中におけるその使用 |
MXPA06011511A (es) | 2004-04-26 | 2007-01-16 | Basf Ag | Composicion acuosa funguicida y su uso para combatir microorganismos nocivos. |
DE102004020767A1 (de) | 2004-04-27 | 2005-11-24 | Basf Ag | Oberflächenmodifizierte Metalloxide, Verfahren zur Herstellung und deren Verwendung in kosmetischen Zubereitungen |
WO2006052285A2 (en) | 2004-05-13 | 2006-05-18 | The Trustees Of Columbia University In The City Of New York | Polymeric nanoparticles and nanogels for extraction and release of compounds |
DE102004026745B4 (de) | 2004-05-28 | 2013-06-20 | Justus-Liebig-Universität Giessen | Verfahren und Vorrichtung zur Ausbringung von nanoskaligen Polymerfasern als Träger für landwirtschaftliche Wirkstoffe |
AU2005269800B8 (en) | 2004-07-19 | 2011-12-01 | Celator Pharmaceuticals, Inc. | Particulate constructs for release of active agents |
DE102004038983A1 (de) | 2004-08-10 | 2006-02-23 | Basf Ag | Wässrige Dispersionen von wasserlöslichen und/oder in Wasser quellbaren anionischen Polymerisaten, Verfahren zu ihrer Herstellung und ihre Verwendung |
DE102004051541A1 (de) | 2004-10-22 | 2006-05-04 | Basf Ag | Amphotere Ethylmethacrylat-Copolymere und deren Verwendung |
WO2006060551A2 (en) | 2004-12-01 | 2006-06-08 | Fmc Corporation | Method for control of soil pests of trans-planted crops |
UA85790C2 (ru) | 2005-03-09 | 2009-02-25 | Басф Акциенгезелльшафт | Инсектицидные композиции,их применение и способ получения, а также способ защиты лигноцеллюлозных материалов |
BRPI0609170A2 (pt) | 2005-03-10 | 2010-11-16 | Basf Ag | processos para produzir dispersões poliméricas aquosas contendo pesticida, e para combater microrganismos nocivos e/ou para regular o crescimento de plantas e/ou para combater o crescimento de plantas indesejáveis e/ou para combater a infestação de insetos ou acarìdeos indesejáveis e/ou para combater fungos fitopatogênicos e /ou para tratar sementes, dispersão aquosa, formulação agroquìmica, uso das dispersões, e, semente |
MX2007012575A (es) | 2005-04-18 | 2007-11-16 | Basf Ag | Preparacion que contiene por lo menos un fungicida conazolico. |
US20090053272A1 (en) | 2005-05-10 | 2009-02-26 | Basf Se | Method for producing polymer nanoparticles |
EP1881762A1 (en) | 2005-05-19 | 2008-01-30 | Fmc Corporation | Insecticidal compositions suitable for use in preparation of insecticidal liquid fertilizers |
WO2006128655A2 (en) | 2005-05-31 | 2006-12-07 | Syngenta Participations Ag | Method of mollusc control |
DE102005025972A1 (de) | 2005-06-03 | 2006-12-07 | Basf Ag | Oberflächenmodifizierte Metalloxide, Verfahren zur Herstellung und deren Verwendung in kosmetischen Zubereitungen |
US7625835B2 (en) | 2005-06-10 | 2009-12-01 | Gm Global Technology Operations, Inc. | Photocatalyst and use thereof |
KR100666477B1 (ko) | 2005-06-16 | 2007-01-11 | 한국과학기술연구원 | 산화티타늄 나노로드 및 그의 제조방법 |
US20060293430A1 (en) | 2005-06-20 | 2006-12-28 | Eastman Kodak Company | Exfoliated clay nanocomposites |
US20070290410A1 (en) | 2005-07-29 | 2007-12-20 | Koo Joseph H | Fire retardant polymer nanocomposites for laser sintering |
JP5093903B2 (ja) | 2005-10-14 | 2012-12-12 | バイブ ナノ, インコーポレイテッド | 複合ナノ粒子、ナノ粒子およびその生成方法 |
RU2406301C2 (ru) | 2005-10-27 | 2010-12-20 | Басф Се | Наночастичные композиции действующего вещества |
CA2640305A1 (en) | 2006-01-12 | 2007-07-26 | Basf Se | Agrochemical formulations based on molecularly imprinted acrylates |
US20070224135A1 (en) | 2006-03-24 | 2007-09-27 | Xianbin Liu | Stable aqueous suspension concentrate for delivery of UV-labile water-insoluble biocides |
GB0613925D0 (en) | 2006-07-13 | 2006-08-23 | Unilever Plc | Improvements relating to nanodispersions |
US8183184B2 (en) | 2006-09-05 | 2012-05-22 | University Of Kansas | Polyelectrolyte complexes for oil and gas applications |
AR063704A1 (es) | 2006-09-14 | 2009-02-11 | Makhteshim Chem Works Ltd | Nanoparticulas de pesticida obtenida obtenidas a partir de microemulsiones y nanoemulsiones |
AU2007333947A1 (en) | 2006-12-13 | 2008-06-26 | Innovaform Technologies, Llc | Pesticidal aggregates |
US20080193766A1 (en) | 2007-02-13 | 2008-08-14 | Northern Nanotechnologies | Control of Transport to and from Nanoparticle Surfaces |
ES2574786T3 (es) | 2007-03-16 | 2016-06-22 | Kumiai Chemical Industry Co., Ltd. | Composición herbicida |
JP5393652B2 (ja) | 2007-03-23 | 2014-01-22 | ビーエーエスエフ ソシエタス・ヨーロピア | 表面改質ナノ粒状金属酸化物、金属水酸化物および/または金属酸化水酸化物の製造法 |
US8936946B2 (en) | 2007-06-20 | 2015-01-20 | Board Of Trustees Of Michigan State University | Biologically enhanced electrically-active magnetic nanoparticles for concentration, separation, and detection applications |
EP2180785A2 (de) | 2007-07-06 | 2010-05-05 | Basf Se | Verwendung von homo- und copolymeren zur stabilisierung von wirkstoffformulierungen |
US20110021745A1 (en) | 2007-07-06 | 2011-01-27 | Swadeshmukul Santra | Ultra-small chitosan nanoparticles useful as bioimaging agents and methods of making same |
CN103477922B (zh) | 2007-07-20 | 2017-10-10 | 伊玛弗莱克斯股份有限公司 | 具有杀生物剂功能的聚合物复合材料 |
CN100592871C (zh) | 2008-03-14 | 2010-03-03 | 浙江林学院 | 一种杀虫剂组合物及其加工方法 |
ME02931B (me) | 2008-03-24 | 2018-04-20 | Nippon Soda Co | Agens za kontrolu biljnih bolesti |
TWI524844B (zh) | 2008-05-12 | 2016-03-11 | 先正達合夥公司 | 除害組成物 |
EP2181594A1 (en) | 2008-10-28 | 2010-05-05 | Cognis IP Management GmbH | Agricultural compositions |
BRPI0900019A2 (pt) * | 2009-01-12 | 2010-10-19 | Rotam Agrochem Int Co Ltd | suspoemulsões com base aquosa, processo de preparação e uso desta e método de tratamento de pragas indesejadas em um local |
JP5906181B2 (ja) | 2009-04-24 | 2016-04-20 | イシューティカ ピーティーワイ リミテッド | 商業的ナノ粒子及びマイクロ粒子粉末の生産方法 |
US8309489B2 (en) | 2009-06-18 | 2012-11-13 | University Of Central Florida Research Foundation, Inc. | Thermally stable nanoparticles on supports |
UA107670C2 (en) | 2009-08-07 | 2015-02-10 | Dow Agrosciences Llc | Meso-sized capsules useful for the delivery of agricultural chemicals |
JP2013505915A (ja) | 2009-09-29 | 2013-02-21 | ビーエーエスエフ ソシエタス・ヨーロピア | 殺有害生物性混合物 |
AR079413A1 (es) * | 2009-10-07 | 2012-01-25 | Basf Se | Uso de particulas polimericas que comprenden insecticida para mejorar la movilidad en el suelo de insecticidas, formulaciones insecticidas, particulas polimericas que comprenden insecticida, y metodos para controlar plagas |
EP2498598A4 (en) | 2009-11-13 | 2013-10-23 | Syngenta Participations Ag | METHODS OF PRODUCING HIGH ASPECT RATIO POLYMER PARTICLES COMPRISING AN ACTIVE INGREDIENT |
CN101731223A (zh) | 2010-02-25 | 2010-06-16 | 北京颖泰嘉和科技股份有限公司 | 一种含有嘧菌酯、乙嘧酚的杀菌剂组合物及其应用 |
EP2550337B1 (en) | 2010-03-24 | 2018-03-21 | Vive Crop Protection Inc. | Methods to formulate neutral organic compounds with polymer nanoparticles |
EP2582243A2 (en) * | 2010-06-16 | 2013-04-24 | Basf Se | Aqueous active ingredient composition |
CN103313598A (zh) | 2010-07-02 | 2013-09-18 | 拜耳知识产权有限责任公司 | 农药组合物 |
UA111167C2 (uk) | 2010-08-05 | 2016-04-11 | ДАУ АГРОСАЙЄНСІЗ ЕлЕлСі | Пестицидні композиції мезорозмірних частинок з підсиленою дією |
US20120264603A1 (en) | 2010-10-08 | 2012-10-18 | Soane David S | Attachment and retention formulations for biologically active organic compounds |
WO2012080196A2 (en) | 2010-12-16 | 2012-06-21 | Akzo Nobel Chemicals International B.V. | Hydrophobically modified polysaccharide ethers as deposition enhancers for agriculturall active ingredients |
CN103561571B (zh) | 2011-05-27 | 2016-02-17 | 巴斯夫欧洲公司 | 作为农化配制剂用分散剂的n-乙烯基羧酰胺和二烯丙基二烷基铵盐的共聚物 |
GB201111438D0 (en) | 2011-07-04 | 2011-08-17 | Syngenta Ltd | Formulation |
EP2550863A1 (de) | 2011-07-27 | 2013-01-30 | Bayer Intellectual Property GmbH | Aktivstoffhaltige Partikel auf Polyacrylat-Basis |
US9686979B2 (en) | 2011-08-23 | 2017-06-27 | Vive Crop Protection Inc. | Pyrethroid formulations |
CA2882679C (en) | 2011-12-22 | 2019-10-15 | Vive Crop Protection Inc. | Strobilurin formulations |
US9961900B2 (en) | 2012-06-11 | 2018-05-08 | Vive Crop Protection Inc. | Herbicide formulations |
JP5665802B2 (ja) | 2012-07-05 | 2015-02-04 | ミネベア株式会社 | 遠心式ファン |
US20150359221A1 (en) | 2013-01-31 | 2015-12-17 | Vive Crop Protection Inc. | Triazole formulations |
US9392786B2 (en) | 2013-02-05 | 2016-07-19 | Vive Crop Protection, Inc. | Mectin and milbemycin polyelectrolyte nanoparticle formulations |
AR097021A1 (es) | 2013-07-22 | 2016-02-10 | Adama Makhteshim Ltd | Composiciones insecticidas compatibles con fertilizantes |
CN107846873A (zh) | 2015-07-08 | 2018-03-27 | 罗地亚经营管理公司 | 肥料组合物中农药的相容性助剂 |
EP3672411A4 (en) | 2017-08-25 | 2021-05-19 | Vive Crop Protection Inc. | MULTI-COMPONENT, SOIL APPLICABLE PESTICIDAL COMPOSITIONS |
-
2012
- 2012-08-23 US US14/240,222 patent/US9686979B2/en active Active
- 2012-08-23 BR BR112014004139-3A patent/BR112014004139B1/pt active IP Right Grant
- 2012-08-23 CA CA2881307A patent/CA2881307C/en active Active
- 2012-08-23 CN CN201280050813.0A patent/CN104039140B/zh active Active
- 2012-08-23 EP EP12833626.0A patent/EP2747556B1/en active Active
- 2012-08-23 MX MX2014002087A patent/MX2014002087A/es active IP Right Grant
- 2012-08-23 AU AU2012311247A patent/AU2012311247B2/en active Active
- 2012-08-23 WO PCT/IB2012/002832 patent/WO2013041975A2/en active Application Filing
- 2012-08-23 JP JP2014526564A patent/JP6172718B2/ja active Active
-
2017
- 2017-05-25 US US15/605,472 patent/US10455830B2/en active Active
-
2019
- 2019-10-09 US US16/597,021 patent/US10966422B2/en active Active
-
2021
- 2021-02-23 US US17/182,864 patent/US11503825B2/en active Active
Patent Citations (4)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
CN1491541A (zh) * | 2003-09-24 | 2004-04-28 | 河北科技大学 | 农药水悬纳米胶囊剂及其制备方法 |
US20080213326A1 (en) * | 2004-08-04 | 2008-09-04 | Patrick Amrhein | Method For Producing Aqueous Active Substance Compositions Of Active Substances That Are Hardly Soluble In Water |
US20100016443A1 (en) * | 2007-02-01 | 2010-01-21 | Sol-Gel Technologies Ltd. | Method for preparing particles comprising metal oxide coating and particles with metal oxide coating |
US20100210465A1 (en) * | 2008-09-25 | 2010-08-19 | Vive Nano, Inc. | Methods to produce polymer nanoparticles and formulations of active ingredients |
Non-Patent Citations (1)
Title |
---|
沈晋良: "《农药加工与管理》", 30 June 2002, 中国农业出版社 * |
Cited By (6)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
CN105145651A (zh) * | 2015-10-12 | 2015-12-16 | 苏州艾美特企业管理有限公司 | 除虫菊花纳米粉、纳米片及其制备方法 |
CN109414013A (zh) * | 2016-07-27 | 2019-03-01 | 巴斯夫欧洲公司 | 具有阴离子c6-c10共分散剂的微胶囊的农用配制剂 |
CN109414013B (zh) * | 2016-07-27 | 2021-11-12 | 巴斯夫欧洲公司 | 具有阴离子c6-c10共分散剂的微胶囊的农用配制剂 |
CN111970927A (zh) * | 2018-04-13 | 2020-11-20 | 拜耳公司 | 包含碳酸亚丙酯的杀虫混合物制剂 |
CN109892290A (zh) * | 2018-05-29 | 2019-06-18 | 华中农业大学 | 一种棉露尾甲人工饲料的制备及用其饲养的方法 |
CN115067313A (zh) * | 2022-06-29 | 2022-09-20 | 广西壮族自治区农业科学院 | 一种土栖白蚁烟雾熏杀的方法 |
Also Published As
Publication number | Publication date |
---|---|
CN104039140B (zh) | 2017-07-21 |
US20170360032A1 (en) | 2017-12-21 |
AU2012311247A1 (en) | 2014-03-13 |
AU2012311247B2 (en) | 2016-10-13 |
EP2747556A2 (en) | 2014-07-02 |
EP2747556B1 (en) | 2021-08-11 |
EP2747556A4 (en) | 2015-04-08 |
US20140187424A1 (en) | 2014-07-03 |
BR112014004139B1 (pt) | 2021-11-16 |
JP2014527059A (ja) | 2014-10-09 |
BR112014004139A2 (pt) | 2017-03-21 |
WO2013041975A3 (en) | 2013-07-18 |
MX2014002087A (es) | 2015-09-07 |
CA2881307A1 (en) | 2013-03-28 |
US20210321608A1 (en) | 2021-10-21 |
US10966422B2 (en) | 2021-04-06 |
WO2013041975A2 (en) | 2013-03-28 |
US10455830B2 (en) | 2019-10-29 |
CA2881307C (en) | 2020-12-15 |
JP6172718B2 (ja) | 2017-08-02 |
US11503825B2 (en) | 2022-11-22 |
US20200138018A1 (en) | 2020-05-07 |
US9686979B2 (en) | 2017-06-27 |
Similar Documents
Publication | Publication Date | Title |
---|---|---|
CN104039140B (zh) | 拟除虫菊酯配制品 | |
CN104080333B (zh) | 嗜球果伞素配制品 | |
ES2834988T3 (es) | Composición plaguicida que comprende azufre, un insecticida y un excipiente agroquímico | |
TW201026225A (en) | Stabilized agrochemical composition | |
CN109964940A (zh) | 一种杀螨组合物及其制剂、杀螨组合物和制剂的应用 | |
CN102858161A (zh) | 控制耐新烟碱的蚜虫的方法 | |
CN103338639B (zh) | 包括硫、杀螨剂和农业化学赋形剂的杀虫剂组合物 | |
CN104872168A (zh) | 含有咯菌腈和嘧菌酯以及噻虫胺的悬浮种衣剂 | |
CN103518769B (zh) | 一种杀虫组合物 | |
CN107950541A (zh) | 一种大蒜种衣剂组合物及其制备方法 | |
CN102905530A (zh) | 控制耐新烟碱的蚜虫的方法 | |
CN110810420A (zh) | 一种包含氟苯醚酰胺和腈菌唑的杀菌组合物 | |
CN102905531A (zh) | 控制耐新烟碱的蚜虫的方法 | |
CN100352348C (zh) | 烯肟菌酯与霜脲氰的杀菌组合物 | |
CN1377579A (zh) | 一种复合型植物抗逆诱导剂 | |
CN100500002C (zh) | 杀螨组合物 | |
CN104255753A (zh) | 一种含啶氧菌酯与螺虫乙酯的农药组合物及其用途 | |
CN111226915A (zh) | 一种含多孔硅藻土和灭蝇胺的杀虫组合物 | |
CN104872159A (zh) | 含有4-对苯氧基苯氧基甲基结构的1,3-二氧戊环类化合物与氨基甲酸酯类杀虫剂的组合物 | |
CN109832276A (zh) | 一种含壬菌铜的杀菌组合物、农药及应用 |
Legal Events
Date | Code | Title | Description |
---|---|---|---|
C06 | Publication | ||
PB01 | Publication | ||
C10 | Entry into substantive examination | ||
SE01 | Entry into force of request for substantive examination | ||
GR01 | Patent grant |