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DE2260827C3 - 2,6-Diaminopyridine, Verfahren zu ihrer Herstellung und ihre Verwendung als Kupplungskomponenten für Azofarbstoffe - Google Patents

2,6-Diaminopyridine, Verfahren zu ihrer Herstellung und ihre Verwendung als Kupplungskomponenten für Azofarbstoffe

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DE2260827C3
DE2260827C3 DE2260827A DE2260827A DE2260827C3 DE 2260827 C3 DE2260827 C3 DE 2260827C3 DE 2260827 A DE2260827 A DE 2260827A DE 2260827 A DE2260827 A DE 2260827A DE 2260827 C3 DE2260827 C3 DE 2260827C3
Authority
DE
Germany
Prior art keywords
same
viscous oil
orange
och
chj
Prior art date
Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
Expired
Application number
DE2260827A
Other languages
English (en)
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DE2260827B2 (de
DE2260827A1 (de
Inventor
Johannes Dr. Dehnert
Gunther Dr. Lamm
Current Assignee (The listed assignees may be inaccurate. Google has not performed a legal analysis and makes no representation or warranty as to the accuracy of the list.)
BASF SE
Original Assignee
BASF SE
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
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Priority to DE2260827A priority Critical patent/DE2260827C3/de
Priority to US00328459A priority patent/US3853895A/en
Publication of DE2260827A1 publication Critical patent/DE2260827A1/de
Priority to US05/711,863 priority patent/USRE29640E/en
Publication of DE2260827B2 publication Critical patent/DE2260827B2/de
Application granted granted Critical
Publication of DE2260827C3 publication Critical patent/DE2260827C3/de
Expired legal-status Critical Current

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    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
    • C07D213/00—Heterocyclic compounds containing six-membered rings, not condensed with other rings, with one nitrogen atom as the only ring hetero atom and three or more double bonds between ring members or between ring members and non-ring members
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    • C09B29/3621—Monoazo dyes prepared by diazotising and coupling from other coupling components from heterocyclic compounds containing only a nitrogen as heteroatom containing a six-membered heterocyclic with only one nitrogen as heteroatom from a pyridine ring
    • C09B29/3639—Monoazo dyes prepared by diazotising and coupling from other coupling components from heterocyclic compounds containing only a nitrogen as heteroatom containing a six-membered heterocyclic with only one nitrogen as heteroatom from a pyridine ring from a pyridine ring containing one or more amino groups

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  • Organic Chemistry (AREA)
  • Plural Heterocyclic Compounds (AREA)
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  • Pyridine Compounds (AREA)

Description

in der
R1 ein Wasserstoffatom, einen Alkylrest mit 1 bis 7 C-Atomen oder einen Phenylrest,
X einen Cyan- oder Carbamoylrest, die Reste
R unabhängig von einander Alkylreste mit 1 bis 8 C-Atomen, -Ci4H29, gegebenenfalls durch Äthersauerstoff unterbrochene und durch Hydroxy-, Alkoxy- mit 1 bis 8 C-Atomen, Benzyloxy-, /3-Phenyläthoxy-, Phenoxy-, Tolyloxy-, Cyclohexyloxy- oder Cyangruppen substituierte Aikylreste mit 2 bis 8 C-Atomen, Cycloalkylreste mit 5 bis 8 C-Atomen, Hydroxycyclohexylreste, ß-Hydroxyäthoxycyclohexylreste, Polycycloalkylreste mit 7 bis 12 C-Atomen, Hydroxynorbornyl-, Hydroxymethyl- oder Hydroxyäthylnorbornyl- oder Chlormethylnorbomylreste, Phenylalkyl- oder Tolylalkylreste mit 1 bis 4 C-Atomen im Alkylrest, gegebenenfalls durch Chloratome, Hydroxy-, Methoxy-, Äthoxy-, Methyl- oder Hydroxyäthoxygruppen monosubstituierte Phenylreste, Dimethylphenylreste, Allylreste, Pyrrolidonylalkylreste mit 2, 3, 4 oder 6 C-Atomen im Alkylrest, Carboxyalkylreste mit 2 bis 5 C-Atomen im Alkylrest,
10
15
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25
30
35
40
OCH2CH2OH
-CH2 </h\-CH2OH
N /
- (CH2)j0
CH- CH2-O^CH3
45
50
CH2CH-C6H5
OH
OH
N(CH2CH2OH)2
CH3
CHCH2CH2-C6H4OH
-CHCH2CH2
CH3
OH
und einer der Reste
R gegebenenfalls auch Wasserstoff
bedeuten.
2. 2,6-Diaminopyridine oder Gemische der in 2,6-Stellung isomeren Verbindungen der Formel gemäß Anspruch 1, in der einer der Reste R eine Hydroxylgruppe oder ein ätherartig gebundenes Sauerstoffatom enthält
3. 2,6-Diaminopyridine oder Gemische der in 2,6-Stellung isomeren Verbindungen gemäß der allgemeinen Formel in Anspruch 1, in der R1 ein Methylrest und X ein Cyanrest ist
4. Verfahren zur Herstellung von 2,6-Diaminopy-· ridinen und Gemischen der in 2,6-Stellung isomeren Verbindungen der allgemeinen Formel
RHN
NHR
in der R, R1 und X die für Anspruch 1 angegebenen Bedeutungen haben, dadurch gekennzeichnet, daß man Verbindungen der allgemeinen Formel
mit einem oder gegebenenfalls einem weiteren Amin der allgemeinen Formel
RNH2
in an sich bekannter Weise unter Austausch der Chloratome umsetzt.
5. Verwendung der Verbindungen gemäß Anspruch 1 als Kupplungskomponenten zur Herstellung von Azofarbstoffen.
Die Erfindung betrifft 2,6-Diaminopyridine und Gemische der in 2,6-Stellung isomeren Verbindungen der allgemeinen Formel
RHN
NHR
65 in der
R1 ein Wasserstoffatom, einen Alkylrest mit 1 bis 7 C-Atomen oder einen Phenylrest,
X einen Cyan- oder Carbamoylrest, die Reste R unabhängig von einander Alkylreste mit 1 bis 8 C-Atomen, -Q4Ha, gegebenenfalls durch Äthersauerstoff unterbrochene und durch Hydroxy-, Alkoxy- mit 1 bis 8 C-Atomen, Benzyloxy-, /f-Phenyläthoxy-, Phenoxy-, Tolyloxy-, Cyclohexyloxy- oder Cyangruppen substituierte Alkylreste mit 2 bis 8 C-Atomen, Cycloalkylreste mit 5 bis 8 C-Atomen, Hydroxycyclohexylreste, /?-Hydroxyäthoxycyclohexylreste, Polycycloalkylreste mit 7 bis 12 C-Atomen, Hydroxynorbornyl-, Hydroxymethyl- oder Hydroxyäthylnorbornyl- oder Chlormethylnorbornylreste, Phenylalkyl- oder Tolylalkylreste mit 1 bis 4 C-Atomen im Alkylrest, gegebenenfalls durch Chloratome, Hydroxy-, Methoxy-, Äthoxy-, Methyl-, oder Hydroxyäthoxygruppen monosubstituierte Phenylreste, Dimethylphenylreste, Allylreste, Pyrrolidunylalkylreste mit 2, 3, 4 oder 6 C-Atomen im Alkylrest, Carboxyalkylreste mit 2 bis 5 C-Atomen im Alkylrest,
-CH2
-OCH2CH2OH
CH2OH
—(CH2)3 O/CHCH2O\ CH3
VCH3 J2
-CH2CH-C6H5
OH
N(CH2CH2OH)2
CH3
-CHCH2CH2-C6H4OH
oder
CH3
und einer der Reste
R gegebenenfalls auch Wasserstoff bedeuten.
Alkylreste R1 sind beispielsweise Äthyl, n- oder i-Propyl, Butyl, Pentyl, oc-Äthylpentyl und vorzugsweise Methyl.
Einzelne Reste R sind beispielsweise:
1) gegebenenfalls substituierte Alkylreste: -CH3 -C2H5 n- oder 1-C3H7 n- oder i-C4H9 —C6Hj3
25
30
35
40
45
50
55
60
65 -CH2-CH-C4H9
C2H5
-CH2CH2OH —(CH2)30H —CH,CHOH
CH3 -CH-CH2OH CH3
-(CH2J4OH —(CH2)6OH -CH-(CH2J3C(CH3),
CH3 OH
—(CH2)2O(CH2)2OH —(CH2)3O(CH2)4OH -(CH2J3OC2H4OH -(CH2^OC2H4OCH3 —(CH2)3 OC2H4OC2H5
-(CH2)JOC2H4OC4H9 -(CH2J3OC2H4OCH2QH5 -(CH2J3 OC2H4OC2H4C6H5
—(CH2)3 OC2H4O
-(CH2J3OC2H4OC6H5 -(CH2J3OCH-CH2OCH3
CH3 -(CH2J3OCHCH2OC4H9
CH3 —(CH2)3 OCH2CH — OCH3
CH3 -(CH2J3 OCHCH2 OC2H5
CH3
-CH2CH2OCH3 -CH2CH2OC2H5 -CH2CH2OC3H7 -CH2CH2OC4H9 -CH2CH2OC6H5 —(CH2)3OCH3 -(CH2J3OC2H5 -(CH2J3OC3H7 -(CH2J3OC4H9 -(CH2)JOCH2CHC4H9 C2H5
-(CHa)3OQH13 -(CHa)3OQH17
—(CH2)3 OCH2QH5 - ICHa)3 OC2H4QH5 -(CHa)3OQH5
- CHCH2OCH3
CH3
-CHCH2OC4H9
CH3
-CHCH2OC6H5
CH3
-CHCH2OCH2QH5
CH3
-CH2CHOCH3
CH3
-CH2CH-OC2H5
CH3
-CH2CH-OC4H9
CH3
-CH-CH-OC2H4C6H5
CH3
-CH2CH-OQH5
CH,
-CH2 —< H>—CH2OH
—(CH2)2CN —(CH2)5CN -(CH2J6CN
15
20
25-
30
35
40
45
50
3) Aralkylreste
CH2QH5 C2H4Q1H5
-CH2CH-QH5
CH3 -CH2CH2CHQH5
CH3 -CH2CH-C6H5
OH
-CHCH2CH2C6H5OH CH3
-(CH2J7CN
2) gegebenenfalls substituierte Cyclö- und Poly- 55 cycloalkylreste:
-CHCH2CH
2CH2-^
OH
CH3
60
^ -Θ
OH
sowie —QH4CH3 anstelle von.—QH5. 4) gegebenenfalls substituierte Phenylreste:
QH5 QH5CH3 QH3(CH3J2
-QH4OCH3 -C6H4OC2H5
-QH4OH -C6H4OCH2CH2OH oder
-C6H4Cl
5) -CH2CH=CH2
—(CH2)5COOH
und
-(CH2),-N
—(CH2)2COOH
Überschuß des umzusetzenden Amins als säurebindendes Mittel dienen.
Von besonderer technischer Bedeutung sind Verbindungen der allgemeinen Formel
CH,
RHN
NHR
wobei ο = 2, 3, 4 oder 6 ist.
Zur Herstellung der erfindungsgemäßen 2,6-Diaminopyridine kann man Verbindungen der allgemeinen Formel
in der
X, und R1 die angegebene Bedeutung haben, mit einem oder gegebenenfalls einem weiteren Amin der allgemeinen Formel
R-NH2
umsetzen.
Reaktionsbedingungen, die auf den Austausch der Chloratome Einfluß haben, sind die Temperatur, die Aminkomponente, das Molverhältnis der Reaktanden und gegebenenfalls das Verdünnungs- oder Lösungsmittel sowie ein säurebindendes Mittel. Niedrigsiedende Amine können dabei natürlich unter Druck umgesetzt werden. Zweckmäßigerweise wird die Umsetzung mit den Aminen bei erhöhter Temperatur vorgenommen, für den Austausch des 1. Chloratoms genügen je nach Basizität des Amins Temperaturen von ungefähr O bis HO0C1 für den Austausch des 2. Chloratoms sind Temperaturen im Bereich von ungefähr 60 bis 180° C zweckmäßig.
Stark basische Amine reagieren schneller als schwach basische, beim Austausch des 2. Chloratoms verwendet man zweckmäßigerweise einen Überschuß des Amins (>10%), wohingegen das 1. Chloratom ohne weiteres mit molaren Mengen Amin reagiert Als gegebenenfalls zuzusetzende Verdünnungs- oder Lösungsmittel eignen sich beispielsweise Alkohole wie Methanol, Äthanol oder Isopropanol, Glykole und Glykoläther wie Glykol, Methyl-, Äthyl- oder Butylglykol, Kohlenwasserstoffe und Halogenkohlenwasserstoffe, wie Benzol, Toluol, Äthylenchlorid, Chloroform, Trichloräthylen oder Chlorbenzol, sowie Aceton, Tetrahydrofuran, Dimethylformamid, N-Methylpyrrolidon oder Dimethylsulfoxid. Die Anwesenheit von Wasser stört dabei nicht.
Der Zusatz von säurebindenden Mitteln ist zweckmä-Big, weil dadurch die Gesamtmenge des umzusetzenden Amins für den Austausch zur Verfugung steht Als säurebindende Mittel eignen sich Substanzen, die selbst nicht mit den Chlor-Pyridinderivaten reagieren, beispielsweise sind tertiäre Amine, wie Triäthyl-, Tributyl-, Triäthanol- oder Äthyldiisopropylamin, Natronlauge, Natriumcarbonat, Magnesiumoxid oder Calciumcarbonat geeignet Bei preiswerten Aminen kann auch ein
in der R die angegebene Bedeutung hat.
Bevorzugte sauerstoffhaltige Reste R sind beispielsweise:
/-"1IJ /~Ί_Ι OTJ /"1IJ /*"\IJ /"1IJ OTJ
-CH2CHOH
CH3
-CH-CH2OH
CH3
—(CH2)3O(CH2)2OH —(CH2)3O(CH2)4OH —(CH2)3O(CH2)6OH —(CH2)4OH —(CH2)6OH —(CH2)2O(CH2)2OH -CH-(CH2J3C(CH3J2
CH3 OH
H V-OCH2CH2OH
CH,-C H >-CH,0H
CH(CH3J2-^ >- OH
CH2OH
CH2OH
CH (CH2)2—<1
-CH2CH2OCH3 -CH2CH2OC2H5 -CH2CH2OC4H9 -(CH2J3OCH3
-(CH2)JOC2H5 -(CH2J3 OC3H7
-(CH2J3OC4H9 -(CHj)3OC6H13 —(CH2)3 OC8H17
—(CHj)3-O-< H
-CH2CHOC6H5
CH3
-(CH2J3OC2H4OCH3
-(CH2J3OC2H4OC4H9
-(CH2J3OCHCH2OCH3
CH3
-(CHj)3OC2H4OC6H3
Aus Rec. Trav. chim. 55, 122—130 (1936) und J. Am. chem. Soc. 69,1151 — 1158 (1947) sind 2,6-diaminosubstituierte Pyridinderivate bekannt, die auch als Kuplungskomponenten verwendet werden können. Oberraschenderweise erhält man jedoch mit den erfindungsgemäßen Kupplungskomponenten Farbstoffe, die ein stark verbessertes Echtheitsniveau aufweisen.
In den folgenden Beispielen beziehen sich Angaben über Teile und Prozente, sofern nicht anders vermerkt, auf das Gewicht.
Beispiel 1
187 Teile 2,6-Dichlor-3-cyan-4-methyl-pyridin werden in 500 Raumteilen Methanol suspendiert. Dann setzt man bei 40 bis 45°C 80 Teile 2-Hydroxyäthylamin und anschließend 100 Teile Triäthylamin zu. Man rührt das Gemisch 5 bis 6 Stunden bei 45 bis 500C, destilliert unter vermindertem Druck etwa 250 Raumteile Methanol ab und verdünnt den Rückstand mit 1000 Raumteilen Wasser. Nach Ansäurern mit 50 Teilen konzentrierter Salzsäure rührt man 1 Stunde, filtriert den ausgefallenen Niederschlag ab, wäscht mit Wasser neutral und trocknet. Man erhält etwa 210 Teile eines farblosen Pulvers der Formel
NH-CH2-CH2-OH
Das Pulver enthält einen kleineren Anteil eines Produktes der Formel
40
Bevorzugte sauerstofffreie Reste, die in Kombination mit einem sauerstoffhaltigen Rest R verwendet werden, sind beispielsweise:
C2H5 C3H7 C4H9
H-N-CH2-CH2-OH
CH2C6H5 —C2H4C6H5 CsHeCeH5
-CH2-CH-C6H5
CH3
C6H5 C6H4CH3
Das Gemisch schmilzt bei 115 bis 120° C.
125 Teile dieses Pulvers werden mit 300 Raumteilen so Methoxyäthylamin 6 Stunden unter Rückflußkühlung gerührt.
Dann destilliert man überschüssiges Methoxyäthylamin weitgehend ab, wobei die Temperatur des Rückstandes auf 1300C steigen kann und verdünnt dann mit 500 Teilen Wasser. Man rührt das Gemisch 1 Stunde bei 0 bis 100C, filtriert den ausgefallenen Niederschlag der Formel
60
Die neuen Kupplungskomponenten eignen sich hervorragend zur Herstellung von Azofarbstoffen durch Umsetzung mit diazotierten Aminen. Die so erhältlichen Farbstoffe zeichnen sich durch voraügliche Echtheiten und durch für Azofarbstoffe ungewöhnliche Brillanz aus.
NH-CH2-CH2-OH
NH-CH2-CH2-O-CH3
der noch eine kleinere Menge des Produktes der
Formel
H-N NH-CH2-CH2-O-
CH2-CH2-OH
-CH3
enthält, wäscht mit Wasser und trocknet.
Man erhält ein farbloses Pulver, das bei 75 bis 78° C schmilzt.
Beispiel 2
Eine Suspension aus 50 Raurntcilcn Methanol, 22 Teilen Norbornylamin, 37 Teilen 2,6-Dichlor-3-cyan-4-methylpyridin und 25 Teilen Triäthylamin wird 6 Stunden bei 40 bis 5O0C gerührt. Dann gibt man etwa 200 Raumteile Eiswasser zu, säuert auf pH 1 an, filtriert das ausgefallene Produkt der Formel
A\
CN
NH
H-N-CH2-CH2-O-CH2-CH2-OH
CN
NH(CH2CH2O)2H
(II)
Kuppelt man das so erhaltene Gemisch mit diazotiertem p-Nitroanilin, so erhält man in Dimethylformamid sich orangefarben lösende Farbstoffe.
Herstellung von
weiteren Monosubstitutionsprodukten
Beispiel 3
Ein Gemisch aus 300 Raumteilen N-Methylpyrrolidon, 150 Teilen 2,6-Dichlor-3-cyan-4-methylpyridin, 115 Teilen p-Anisidin und 90 Teilen Triäthylamin wird 6 bis 7 Stunden bei 7O0C gerührt. Dann gießt man unter Rühren auf 1500 Raumteile Eiswasser und säuert mit Salzsäure auf pH 1 an. Man erhält etwa 220 Teile eines farblosen Produktes der Formel
20
OCH3
das durch Abfiltrieren, Waschen mit Wasser und Trocknen isoliert wird. Das Pulver enthält noch einen kleineren Anteil eines Produktes der Formel
CH
30
das noch einen kleineren Anteil des 2-Chlor-3-cyan-4-methyl-6-norbornyl-aminopyridin-Isomeren enthält, ab, wäscht mit Wasser und trocknet Man erhält etwa 45 Teile eines farblosen Pulvers, das bei 110 bis 112° C schmilzt
45 Teile des feuchten Pulvers werden mit 50 Teilen des Amins der Formel
40
H2N-CH2-CH2O-CH2-CH2-OH
auf 130 bis 140°C erhitzt, wobei man das Wasser abdampfen läßt Nach 5 Stunden Rühren bei 130 bis 1400C ist die Umsetzung beendet Man läßt erkalten, säurert mit 130 Raumteilen Essigsäure an und erhält so eine Lösung des Kupplungskomponentengemisches der Formeln
CH3O-
-NH
Das Gemisch schmilzt bei 147 bis 1500C.
Beispiel 4
50 Teile 2,6-Dichlor-3-carbamoyl-4-methylpyridin werden mit 75 Teilen Propanolamin-1,3 10 Stunden bei 9O0C gerührt. Man fällt das Gemisch mit Wassser und säuert auf pH <0 an. Der unlösliche Rückstand wird abfiltriert, mit Wasser gewaschen und getrocknet. Das farblose Pulver schmilzt bei 2100C und hat die wahrscheinliche Formel I
CONH2
NH-CH2-CH2-CH2-OH
Nun wird das Filtrat mit Natronlauge versetzt, bis der pH-Wert 5 bis 6 beträgt Es fällt ein kristalliner Niederschlag der wahrscheinlichen Formel II
CH,
CONH2
HN-CH2-CH2-CH2-OH
wobei der Anteil des Produktes der Formel II gering ist der abfiltriert, mit Wasser gewaschen und getrocknet
14
wird. Das so erhaltene Produkt II enthält noch Spuren des Produktes der Formel I und schmilzt bei 150 bis 1600C.
Fällt man das Reaklionsgemisch bei pH 6 bis 7, so erhält man ein Gemisch der beiden Isomeren mit einem 5 Schmelzpunkt von etwa 1430C.
Behandelt man 2,6-Dichlor-3-carbamoyl-4-methylpyridin analog zu der in dem Beispiel 4 beschriebenen
Arbeitsweise, so erhält man Gemische von substituier-
ten 2- bzw. 6-Aminopyridinen, wobei der Anteil der io ^-Amino-S-carbamoyl-^-methyl-e-chlorpyridinderivate Nr.
nur wenig größer ist als der des jeweiligen 6-Amino-py-
ridin-Isomeren.
Die in der Tabelle 1 angegebenen physikalischen Eigenschaften beziehen sich auf die Gemische. 15
Schmelzpunkt 0C
115—199
120
121—122
89—90
140—145
180—190
105 124 130 110 >150 143
190
20
25
30
35
40
45
50
55
60
Behandelt man 2,6-Dichlor-3-cyan-4-methylpyridin analog zu den in den Beispielen 1 bis 3 beschriebenen Arbeitsweisen, so erhält man bei Austausch eines Chloratoms Gemische von 2-Amino-3-cyan-4-methyl-6- 65 chlor- bzw. 2-Chlor-3-cyan-4-methyl-6-amino-pyridin-Derivaten, wobei der Anteil des 2-Chlor-3-cyan-4-methyl-6-amino-Isomeren deutlich geringer ist
Schmelzpunkt 0C
—
(CH2)5COONa
(CH2)5 CH3
-(CH2CH2O)2H
-(CH2)2OCH3
-C4H9(D)
-C3H7(I)
-(CH2J3OCH3
CH2CH-C2H5
-(CH2)3OH
-(CHj)2OH
—H
85—91 40-47
79—83
90—100
50—60
95—105
75—85
fettähnliches Produkt
110—114 125
145—154 147—149 225—230 165—175
CH2CH2OH
—N
CH2CH2OH
-CH(CH2)3C(CH3)2
I
CH3 OH
—
-(CH2J3O-CH2C6H5
103—105
74—78
103
90—92
60—65 105—110
15
Fortsetzung >5r. R1
Tabelle
CH
R2 —HN
16
Nr.
Schmelzpunkt °C
Schmelzpunkt °C
170—185
147 48
49 ίο 50
OH
120—128
170
OCH3 <> 107
42 -CH2CH-C4H9(H) \
OH
C2H5 -CH2CH2COOH zäh
43 L-Il2^Hi K-tt *-6ίΊ5 C14H29
ί
CH3 		185
44
170
45 62
46
15
20
25
51 52 53 54
55
56
57
—(CH2)3O—(CH2J2OH -(CHJ3O-QH7G)
CH2CH2 C6Hj -(CHj)3O-C2H4O-C6H5
OCH2CH, OH
-CH2CH-C6H5 OH
160
140 80
75—80 öl
118—123 öl
172
öl
115
30
130—140 Herstellungder erfindungsgemäßen Disubstitutionsprodukte
Behandelt man die in den. Tabellen 1 und angeführten Produkte mit aliphatischen oder aromatischen Aminen bei Temperaturen oberhalb von 100 bzw. 80° C, so erhält man die entsprechenden Kupplungskomponenten.
Bei den Pyridinderivaten, die eine Carbamoylgruppe enthalten, muß die Umsetzung jedoch bei möglichst tiefer Temperatur erfolgen, da sonst Verseifung und/oder Decarboxylierung der — CONHrGruppe eintreten kann.
45
NHR1
Schmelzpunkt "C
58 -CH2CH2OH
59 desgl.
60 desgl.
61 desgl.
62 -(CH2J3OH
(CH2J3OH
(CH2)3OCH3 CH2CH2OH
125—130
47—50
104—105
156
215(Hydrochlorid)
-(CH2J3OH
220—223
030 246/110
Fortsetzung
18
R1
Schmelzpunkt 0C
64 —(CH2)3O(CH2)+OH —H zähflüssiges ül
65 desgl. -(CH2J3OH zähflüssiges ül
66 desgl. —(CH,)30CH3 zähflüssiges ül
67 desgl. —(CH2)2OCH3 zähflüssiges ül
68 -(CH2)3O(CH2)5OH desgl. zähflüssiges ül
69 desgl. —(CH2)30CH3 zähflüssiges ül
70 desgl. -(CH2J2OH zähflüssiges ül
71 desgl. —(CH2)3OH zähflüssiges ül
72 -CH2CH2OCH3 -CH2CH2OCH3 75—76
73 desgl. -CH2CH2OH 108—111
74 desgl. -QH13(H) grün
fluoreszierendes D
75 desgl. —H 108
76 —(CH2)3—0—CH3 —H 95—98
77 -(CHJ3OH -(CH2J3OH 84—87
78 ^3-0CH3 —H 215—220
79 desgl. -CH2CH2OH 137
80 desgl. -CH2CH2O-CH2CH2OH 125—130
81 —(CH2)3OH 170
82 desgl. -(CH2CH2O)2H 175—180
83 -(CH2)3OH 169—170
84 85 86
CH3
-QH5
CH3
Cl
88 desgl.
89 -CH2-<Q>
90 desgl.
91 CH2CH2 C6H5
92 desgl.
93 -C4H9(n)
desgl.
-CH2CH2OH
-CH2CH2CH2OH
-CH2CH2OH
desgl.
-CH2CH2OCH3
-CH2CH2OH
-CH2CH2OCH3 desgl.
-CH2CH2OH desgl.
-CH2CH2OCH2CH2OH
155—158
150 (Hydrochlorid
173
136—140 134—138
90—95 (verestert mit Essigsäure)
105
60
167—170
grün
fluoreszierendes C
grün
fluoreszierendes C
19 20
Fortsetzung
99 100 101 102 103 104 105 10ό
Schmelzpunkt °C
C2H5
-CH2CH2OC2H5 -(CHJ5CH3 —(CH2)3—OCH2CH(CH3),
—Η —Η —Η —Η —Η —Η —Η —Η
107 —Η
108 —Η
109 —Η
TJ
TT
—Η
CH3 -CH(CH2),
114 —Η
115 TJ
116 —Η
117 — Η
118 Tt
-CH2CH2OCH2CH2OH
desgl.
desgl.
desgl.
—(CHi)3- Ο—(CH2J+OH
-(CH2J3-O-(CHJ6OH
—(CH2)3— Ο—(CH2J2OH
—(CH2)3— Ο—CH2-C6K5
-(CH2)J-O-CH2CH2OC6H5
-(CHJ3-O-CH2CH2-QH5
-(CHJ3-O-CH2CH2-OCH3
-(CH2J3-O-CHCH2-OCH3
CH3
-(CH2J3-O-CH2CH2O-C4H9
-(CHJ3O-CH2CH2O-
-CH(CHJ3C(CH3J2
CH3 OH
-CH2-CH-C6H5
OH
-(CH2J3O(CH2CH2O)2CH3
—(CH2)3O/CHCH2O\CH3
VCH3 J1
-(CH2J3O(CH2J2OH
—(CHJ3 0(CHJ4OH
-(CH2J3O-(CHJ6OH
-(CH2J6OH
(CH2J3 - O C2H4 O
grün
fluoreszierendes öl
grün
fluoreszierendes öl
grün
fluoreszierendes öl
grün
fluoreszierendes öl
zähflüssiges öl zähflüssiges öl zähflüssiges öl zähflüssiges öl zähflüssiges öl zähflüssiges öl zähflüssiges öl zähflüssiges öl
zähflüssiges öl zähflüssiges öl zähflüssiges öl
zähflüssiges öl
zähflüssiges öl zähflüssiges öl
zähflüssiges öl
zähflüssiges öl zähflüssiges öl zähflüssiges öl zähflüssiges öl zähflüssiges öl
Farbton
bei Kupplung mit
O2N
—\/— N=
119 -(CHJ3O-C6H5
120 desgl.
—CH2e H2OH
-CH2CH2CH2OH
orange
orange
21
Fortsetzung
22
Farbton
bei Kupplung mit
O2N-
121 -(CHj)3O-C6H5 desgl. desgl. —CH2CH2OCHjCHj
122 -(CHj)3OCHjQH5 -(CHj)3O-CH2CHjC6H5 CH3 desgl.
123 desgl. desgl. —CH(CHj)2-<\~\- OH -(CHj)3OH
124 desgl. -(CHj)3OCHjCH2OC6H5 desgl. -CH2CH2OH
125 -CH2CHOQH5 desgl. desgl. desgl.
CH3 desgl.
126 desgl. -(CHj)3OH
127 —CHj-<^h\-CH2 OH -CH2CH2OH
128 desgl. -(CHj)3OH
129 desgl. desgl.
130 —(CHj)3OCHCHjO- QH5 —CH2CHjOH
131 CH3 -CHjCHjOCH3
132 -CH2CHjCH2OCH3
133 -CH2CH2OH
134 —(CH2)3OH
135 -(CH2CH2O)2H
136 -CH2CH2OH
137 —(CH2)3OH
138 -CH2CH2OH
139 -(CHj)3OH
140 -(CH2CH2O)2H
orange orange orange orange
orange
orange orange orange orange orange orange orange
orange
orange orange
orange orange
orange
orange orange
Nr. R' -CH-C6H5
141 -CH2 OH
142 desgl.
143 desgl.
144 desgl.
145 desgl.
R2
-CH-CH2OH C2H5
-(CH2J3OH -(CH2CH2O)2H -(CH2J2OCH3 -(CH2J3OCH3 zähflüssiges öl
zähflüssiges öl zähflüssiges öl zähflüssiges öl zähflüssiges öl
P. I - I 23 Fortsetzung R1 CH3 -ι. j ,:< i . Uli ι!., CH2 CH C5H5 24 zähflüssiges öl I
j Nr. -CH2-CH-OH 22 60 827 OH
desgl.		 zähflüssiges öl
i -(CHJ6OH desgl. zähflüssiges öl I
4 146 —(CH2JjO-CHCHjOCHj R2 desgl. zähflüssiges öl 1
i 147 CH3
-(CH2CH2O)2H		 -CH(CH2J3C-(CH3J2 zähflüssiges öl ι
I 148 -CH(CH2)jC(CHj)2 CHj OH
I
I 		i
I i49 		CH3 OH —(CHj)jO(CHjJjOH zähflüssiges öl
S 150 -(CH2JjO-(CH2J2OH -(CHj)3 0(CHj)4OH zähflüssiges öl P
I
a
ϊ
I ι 		-(CH2JjO(CH2J4OH -(CHjJj 0(CHj)6OH zähflüssiges öl I
I
I 		151 -(CH2JjO(CH2J6OH -CH2CH2OH zähflüssiges öl I
I 152 -CH(CH2J3QCHj)2 i
I 153 CHj OH -(CH2JjOH zähflüssiges öl
* 154 desgl. -CH2CHOH zähflüssiges öl 1
J desgl. CH3 f
1 155 -(CH2CH2O)2H zähflüssiges öl i
1 156 desgl. -(CH2)3O-(CH2)2OH zähflüssiges öl j
h
I 		desgl. -(CH2JjO(CH2J4OH zähflüssiges öl
,S
'Ü		 157 desgl. -(CH2JjO(CH2J6OH zähflüssiges öl S,
I 158 desgl. -(CH2J3OH Fp. 84bis87rC I
159 -(CH2J3 OH -(CH2CH2O)2H zähflüssiges öl I
160 -(CH2CH2O)2H -(CH2J2OCH3 zähflüssiges öl i
I 161 -CH(CH2)J-QCHj)2 I
162 CHj OH -(CHj)3 OCH3 zähflüssiges öl f
I 163 desgl. -(CH2J3-O-C3H7 zähflüssiges öl I
I desgl. -CH(CH2)J-QCHj)2 zähflüssiges öl I
S 164 -(CH2CH2O)2H CH3 OH I
I 165 desgl. zähflüssiges öl I
1 T66 —(CH2);, OH desgl. zähflüssiges öl S
1 -(CH2J3OH desgl. zähflüssiges öl S
I
167 -CHCH1OH
I
I 168 CH3 desgl. zähflüssiges öl t
169 -CHCH2OH ί
5
C3H7 ■ I
170 1
e
f.
I
I
Fortsetzung R1 22 60 827 26 zähflüssiges öl
25 Nr. -CH-CH2OH
171 CH3 R2 zähflüssiges öl
-(CH2J3OH -CH-CH2OH zähflüssiges öl
172 desgl. CH3 zähflüssiges öl
173 desgl. -(CH2J3O-(CH2J2OH zähflüssiges öl
174 -CH2CH2OH -(CH2J3O(CH2J4OH zähflüssiges öi
175 desgl. -(CH2J3O-(CH2J6OH zähflüssiges öl
176 desgl. desgl. zähflüssiges öl
177 -CH2CH2OCH3 -(CH2J3O-(CH2J4OH zähflüssiges öl
178 desgl. -(CH2J3O-(CH2J2OH zähflüssiges öl
179 -(CH2J3OCH3 desgl. zähflüssiges öl
180 -(CH2J3O-C3H7 -(CH2J2O-(CH2J2OH zähflüssiges öl
181 -(CH2J2OCH3 desgl. zähflüssiges öl
182 -(CH2J3OCH3 desgl. zähflüssiges öl
183 desgl. -(CH2J3O-(CH2J4OH Farbton
bei Kupplung mit
184 R1 desgl. Q2N--/"V-N=
Nr. -(CH2J3O-(CH2J2OH orange
-CH2CH2OCH2CH2OH R2 orange
185 desgl. orange
186 desgl. -CH3 orange
187 desgl. -C2H5 orange
188 desgl. -C3H7 orange
189 desgl. -C4H9 orange
190 desgl. C5Hn
. 191 -C6H13 orange
desgl. —CH2CHC4 H9(n)
192 desgi. C2H5 orange
193 desgl. -CH2CH2OH
194 -(CiI2J3OH orange
desgl. -CH2-CHOH orange
195 desgl. CH3 orange
196 desgl. -(CH2J3O(CH2J1OH orange
197 desgl. orange
198 desgl.
199 -(CH2J2OCH3
-(CH2J3OCH3
27
Fortsetzung
28
Nr. R1
R2 Farbton
bei Kupplung mit
O2N-Z^V- N = ΝΘ
-(CH2J3OC2H5 orange
—(CH2), 0—C3H7(n) orange
-(CHj)3O-C3H7(O orange
—(CH2)3O-CHjCH(CH3)2 orange
200 -CH2CH2OCH2CH2OH
201 desgl.
202 desgl.
203 desgl.
204 desgl.
-(CH2J3O
orange
R1
205 -CH2CH2OCH3
206 —CH2- CH2OH
207 desgl.
208 -(CH2 )5—COOH
209 -(CH2 )3-O-(CH2)2OH
210 desgl.
211 desgl.
212 desgl.
213 desgl.
214
desgl.
215 desgl.
216 desgl.
217 desgl.
218 desgl.
-(CHj)3-OC2H4-O-
220 desgl.
221 desgl.
222 -CH2
223 desgl.
-CH, OH -CH2CH-C6H5
OH
desgl.
-CH2-CH-CH3
OH
-C2H5
—C3H7(n)
-C4H9(H)
-C5H11(Ii)
-C6H13(H)
CH, OH
-CH2CH2OH
-(CHj)3OH
—(CH2)j0(CHj)j0H
desgl.
-(CHj)3O(CHj)2OH
116—117°
188—189°
> 150°
185—188°
zähflüssiges öl zähflüssiges öl zähflüssiges öl zähflüssiges öl zähflüssiges öl
zähflüssiees öl
zähflüssiges öl
zähflüssiges öl zähflüssiges öl zähflüssiges öl
zähflüssiges öl
zähflüssiges öl zähflüssiges öl
zähflüssiges öl zähflüssiges öl
29
Forlsetzung
Nr. R1
R2
224 —<H > —OH —(CH2)2O(CH2)2OH
225 desgl. -(CHj)3 0(CHj)2OH
226 -<s> — OCH2CH2OH desgl.
227 desgl. -(CHj)2O(CH2J2OH
228 -CH2CH2OH
229 desgl. -(CH2)3OH
230 desgl. -(CH2)2O(CH2)2OH
232 desgl.
235 desgl.
CH7OH
CH2CH2OH
237 CH (CH2J2-
CH3
238 -CH2CH=CH2
239 desgl.
/Λ
desgl.
-(CHj)3O(CHj)2QH
desgl.
desgl. -(CHj)jO(CH2)2OH
desgl. OH — CH2CHjOH
CH3
-(CHj)jO(CHj)2OH -(CH2)30—(CH2)2OH
Nr. R1
-(CHj)2N
241 desgl.
242 desgl.
243 desgl.
-C2H5
-C3H7(Ir) -C4-H9(I1) -C6H13(H) 30
zähflüssiges öl zähflüssiges öl zähflüssiges öl zähflüssiges öl zähflüssiges öl
zähflüssiges öl zähflüssiges öl
zähflüssiges öl zähflüssiges öl zähflüssiges öl
zähflüssiges öl zähflüssiges öl
zähflüssiges öl zähflüssiges öl
zähflüssiges öl zähflüssiges öl
Farbton bei Kupplung O2N-/ \—N—N®
orange
orange
orange
orange
0U/9VZ οεο
33UBJO
33UBJO
33 UBJ O
3§UBJ0 3§UBJO
sSubjo 33UBJO 33UBJO SSUBJO
3§ubjo
3oUBJ0 SoUBJO
(u)"H9D
H0*(rHD)0r(zHD)-H0z(zH0)0f(?HD)-
HOrHDzHD—
5H1D-
HOTHO)O e Η0ζ(ΓΗ0)0ε(ζΗ0)-
H0E(zHD)-H0r(rHD)-
)—0ε(Ή0)— HOr(rHD)Oe(rHD)— HOr(rHD)—O Γ(Ή0)—
HOe(rHD)—
Η—
OLZ
pssp 693
lSssp 893
iSssp Z.93
992
593
•jSssp £93
•[Ssap 393
•!sap 092
■[Sssp 653
•[3s3p 853
LSZ
•[Ssap 953
•jSssp 552
•jSssp £53
•[3S3p 352
"lSsap 152
•[Sssp 053
•[3ssp 6173
N-e(rHD)- 8,3
-jgssp LPZ
•[Sssp WZ
•iSssp St?2
— tt?2
N1O
Sun[ddrv}j isq uojqjEj
Z£
ounzpsyoj
33 34
Fortsetzung
Nr. R1 R2 Farbton bei Kupplung
Q2N —C/— Ν=ΝΘ
271 — (CH2J6N J -CH2CH2OH orange
R2 -HN NH-R1
282 — Cr
283 desgl.
284 desgl.
285 desgl.
286 desgl.
287 desgl.
OH orange
-(CH2),O(CH2),OH orange
-(CH2J3 0(CH2J2OH orange
-(CH2J3O(CH2J4OH orange
-(CH2J2OCH3 - orange
-(CH2);, OCH3 orange
desgl. orange
-(CH2J2OCH3 orange
desgl. orange
281 desgl. — (CH2)3OCH3 orange
Nr. R1 R2 R3 Farbion
bei Kupplung mil
O2N-\/— N=N"
-CH2CH2OH — H orange
desgl. -C2H5 orange
-(CH2J3OH desgl. orange
-(CHa)2O(CHa)2OH — H orange
desgl. —C2H5 orange
-CH2CH2OH —C3H7(n) orange
Fortsetzung
35
36
R1
R2 Farbton
bei Kupplung mit
288 -CH2CH-QH5 desgl. -CH2CH2OH desgl.
OH desgl. —(CH2), 0(CH2)40H
289 desgl. desgl. -(CH2)3(J(CH2)2OH
290 desgl. -(CH2J3OH
291 -CH2CH2OH desgl.
292 desgl. desgl.
293 -CH2CH2OCH3 -CH2CH2OH
294 —(CH2)JOCH3 desgl.
295 —H -(CH2CH2O)2H
296 desgl.
297 —H -CH2CH-QH5
—H OH
298 —H
299
300
—H
orange
-C3H7(I1) orange
desgl. orange
—H orange
C2H5 orange
-CHC4H9(Ii) orange
C2H5
-QHn(n) orange
-QH5 orange
-QH5 orange
—H
-C3H7(Ii)
— H
—H
goldgelb
goldgelb goldgelb goldgelb
Tabelle 5
R2 —HN
COMH2
NH-R1
R1 Farbton
nach Kuppeln mit
O2N
301 -CH2-CH2CH2OCH3 desgl. -(CH2J3OH
302 CH2CH2' CgH5 -(CH2J3O-CH2C6H5 -CH2CH2OH
303 desgl. -(CH2J3 OH
304 -CH2-CH-C6H5 desgl.
OH
305 -(CH2I2UH
306 desgl.
rot rot rot
rot
rot rot
Fortsetzung
307 -(CH2J3O-CH2C6H5 —(CH2)30H
308 -(CH2J3OCH2CH2O-C6H5 desgl.
309 -(CH2)JOCH2CH2OC6H5 -(CH2J2OH
310 -(CH2)2 0(CH2)20H -(CH2), OCH3
311 desgl. -(CH2)3OCH3
312 —(CH2);, OCH3 —(CH,)2O(CH2),OH
313 —(CH,)3OCH3 desgl.
314 —H desgl.
315 —H —(CH2J3 O(CH2)2OH
316 —H -(CH2), 0(CH2)40H
317 -CH2-CH2OH -CH2CH2-C6H5
318 -(CH2), OH desgl.
319 —(CH2)3OCH3 -CH2CH2-C6H5
320 —CH2 CH2 C6H5 -(CH2J3OCH3
321 —CH(CH2)3C(CH3)2 -CH2CH2OH
CH3 OH
322 desgl. -(CH2J3OH
323 desgl. -(CH2J2O(CH2J2OH
324 —<^h\ -CH2-CH2OH
325 desgl. -(CH2J3OH
326 desgl. -(CH2)2O(CH2)2OH
327 desgl. —(CH2J3-O-(CH2)2OH
328 -C4H9(Ii) desgl.
329 desgl. -(CH2J2O(CH2J2OH
330 -(CH2)2O(CH2)2OH -C4H9(D)
331 332
desgl.
38
Farbton
nach Kuppeln mit
O2N
-(CH2)2O(CH2)2OH
rot
rot
rot
rot
rot
rot
rot
gelbstichigrot
gelbstichigrot
gelbstichigrot
rot
rot
rot
rot
rot
rot rot
rot
rot rot rot rot rot rot
rot rot
333
-(CH2J2N
334 -(CH2J6N
-{CH2)3OH
desgl.
rot
rot
.1 > h'i,\ ■ ι ,....,.v,.t-»,ij.t,-J, - '!„I "-AlL* Ν
Fortsetzung
39
40
Farbton
nach Kuppeln mit
O2N
-H
-(CH2J2OH desgl.
rot
blaustichigrol
desgl. desgl.
CH,
-(CH2J3OH -(CH2J2O(CH2J2OH
desgl.
340 -(CH2J2OH -(CH2J2OH
341 -(CH2J3OH -(CH2J3OH
342 -(CH2J3O(CH2J4OH desgl.
343 -(CH2J3O(CH2J2OH -(CH2J2OCH3
344 desgl. -(CH2J3OCH3
345 -(CH2J3O-(CH2J4OH desgl.
346 —H -(CH2J2O(CH2J2OH
347 -^h\— oh fo i~^U t~\XJ
t—Ti? V-,ri2 VJ-Tl
348 desgl. -(CH2J3OH
349 desgl. -(CH2J2O-(CH2J2OH
350 —
desgl.
blaustichigrot blaustichigrot
blaustichigrot
rot rot rot rot rot rot gelbstichigrot
rot
rot rot
rot
351 desgl. desgl. -(CH2J2OH rot
352 desgl. desgl. -(CH2J3OH rot
353 -CH2-CH-QH5 L. XT, V-Il KJ V^-Ti5
I 		desgl. rot
CH3 CH3
354 -(CH2J2OH rot
355 -(CH2J2-O-(CH2J2OH rot
356 -CH2-CH2-OH rot
Die in dieser Tabelle beschriebenen Beispiele werden in der Weise hergestellt, daß der Rest R' immer zuerst eingeführt wird.
42
Beispiel 357 25 Teile der Kupplungskomponente der Formel
Beispiel 358
Teile 2,6-Diamino-3-cyan-4-methylpyridin werdei mit 100 Raumteilen konzentrierter Schwefelsäure l· Stunden bei 50°C gerührt. Dann läßt man erkalten, setz Teile Eis zu und läßt über Nacht stehen. De ausgefallene Niederschlag wird abfiltriert und mi Aceton gewaschen. Nach dem Trocknen erhält man 3 Teile eines farblosen Pulvers der Formel
NH-CH2-CH2-C6H5
IO
h in CH2 CH2 O CH3
werden mit 75 Teilen 90%iger Schwefelsäure 6 bis 8 Stunden bei 80 bis 1000C gerührt. Dann fällt man das Reaktionsgemisch auf 500 Teile Eis, stumpft durch Zugabe von Natronlauge auf pH 4 bis 6 ab und extrahiert mit Essigester. Nach Abdampfen des Extraktionsmittels erhält man etwa 20 Teile der Kupplungskomponente der Formel
CONH2 CH,
CONH,
NH3
sol©
das bei 250° C unter Zersetzung schmilzt.
Die freie Base der Formel
NH-CH2CH2-C6H5 CH2-CH2-O-CH3
als dunkel gefärbtes öl. Nach Kuppeln mit diazo tiertem p-Nitroanilin erhält man daraus einen roten Farbstoff.
NH,
30 wird aus dem Salz nach bekannten Verfahren erhalten.
Tabelle 6
H —N —R2
Schmelzpunkt "C
359 -C6H5
-C6H5
CH3
361 -CH3 -CH(CH3J2
362 -CH(CH3J2 -C3H7(H)
363 -C3H7(Ii) -CH2-CH=CH2
364 -CH2-CH=CH2 -C4H9(H)
365 -C4H9(H) -C6H13(H)
366 -C6H13(H)
367 ^£> —Η
368 — Η
128—130
178
140—150
118—120
122—123
77
97
öl
193
225
Fortsetzung
43
44
R1
Schmelzpunkt0 C
370 -CH2-QH5 —H
371 CH2 CH2 CgHg -C8H17(Ii)
372 -C2H5 C14H29
373 -C6H5
374 -QH5
375 -C4H9(D)
376 -C2H5
377 CH2CH2CgH5
378 -CH2-CH-QH5
CH3
379
380
381
382
383 -CH2 7 -CH-C6H5
CH3
384 CH-2 -CH2-CN
385 -CH2 -CH2-CN
386 —H
Tabelle
R2HN
CONH,
NHR1 -CH2-C6H5
-CH2-CH2-C6H5
-C2H5
-C4H9(n)
-QH5
-H
-CH2-CH-C6H5
CH3
-CH2-CH2-C6H5
-CH2-CH-CH3
-CH2-CH2-CN
-CH2-CH2-C6H5
-(CH2)SCN
175
170 110
Hydrochlorid: 115
teerig, wird nach längerem Stehen fest
100
218—220
100
ca.
ca. Hydrochlorid
öl
ca. 90—105
125—30
als Hydrochlorid
110—115
als Hydrochlorid
170—176 ca. 142
Beispiel X
Farbton
bei Kupplung mit
387 388
-CH3 -CH3
-CH3
TT
—H —H -CH2CH2OH
-(CH2I3OH
-CH2-CH-QH5
OH
gelbstichigrot gelbstichigrot
gelbstichigrot
Forlsetzung
45
46
Beispiel X
R1
Farbton
bei Kupplung mit
O2N-
>—N?
390 -CH3
391
392 -QH7
393 QH7
-QH7
395 QH7
396 -QH7
397 H
—H
-QH5 -QH5
-QH5
desgl. desgl. QH5 -CH2CH2C6H5
-CH2CH2OH
-(CH2)3OH
-(CH2)2O(CH2)2OH
-(CH2)2O(CH2)2OH
-CH2CH2OH
-(CH2), OH
-(CH2), OH
gelbstichigrot blaustichigrot blaustichigrot blaustichigrot
blaustichigrot
blaustichigrot blaustichigrot blaustichigrot

Claims (1)

Patentansprüche:
1. 2,6-Diaminopyridine und Gemische der in 2,6-Stellung isome-en Verbindungen der allgemeinen Formel
RHN
NHR
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