DE2460490A1

DE2460490A1 - Wasserunloesliche disazomethinverbindungen, verfahren zu ihrer herstellung und ihre verwendung

Info

Publication number: DE2460490A1
Application number: DE19742460490
Authority: DE
Inventors: Theodor Dipl Chem Dr Papenfuhs; Heinrich Dipl Chem Dr Volk
Original assignee: Hoechst AG
Current assignee: Hoechst AG
Priority date: 1974-12-20
Filing date: 1974-12-20
Publication date: 1976-07-01
Also published as: JPS5187531A; BE836943A; AU8768075A; IT1054689B; NL7514580A; GB1485680A; US4042611A; BR7508418A; CA1052803A; CH584276A5; AR207491A1; FR2295093B1; DK580875A; FR2295093A1

Description

Wasserunlösliche Disazomethinverbindungen, Verfahren zu ihrer Herstellung und ihre Verwendung

Die vorliegende Erfindung betrifft wasserunlösliche Disazoiaethinveirb indungen, Verfahren zu ihrer Herstellung und ihre Verwendung als Farbmittel.

Die neuen Verbindungen besitzen die allgemeinen Formel (i)

(I)

worin R Wasserstoff, einen Alkyl-, Aralkyl-, Cycloalkyl-, Aryl- oder heterocyclischen Rest, eine Aminogruppe, die durch Alkyl- oder Arylreste substituiert sein kann, oder eine Guanidingruppe, X eine -CO- oder -SOg-Gruppe, Y Wasserstoff, ein Halogenatom, eine Alkyl-, Alkoxy- oder Nitrogruppe, R₁ Wasserstoff oder einen Alkylrest, Z Wasserstoff, ein Halogenatom, eine Alkoxy-, Nitro- oder Cyangruppe und M ein zweiwertiges Metallatom bedeuten.

Bevorzugt sind insbesondere Verbindungen der Formel (i), worin R einen'Alkylrest mit 1 bis 4 Kohlenstoffatomen oder einen gegebe-

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nenfalls durch. Halogenatome, wie Chlor oder Brom, Nitro-, niedere Alkyl-, niedere Alkoxy- oder Cyangruppen sowie insbesondere durch Carbonamidgruppen substituierten Arylrest, vorzugsweise Phenyl- oder Naphthylrest, X eine -CO- oder -SOp-Gruppe, Y Wasserstoff, ein Chloratom oder eine niedere Alkoxy- oder Alkylgruppe mit 1 bis 3 Kohlenstoffatomen, R₁ Wasserstoff, Z Wasserstoff, ein Bromatom oder eine Methoxygruppe und M Nickel bedeuten.

Die neuen Verbindungen können in erfindungsgemäßer Weise erhalten werden, indem man 2 Mol eines Aldehyds der Formel (il)

(II)

worin Z die oben angegebene Bedeutung besitzt, mit 1 Mol eines Diamins der Formel (ill)

(in)

NHJ "NH₂

worin R, R₁ , X und Y die oben angegebene Bedeutung besitzen, kondensiert und die erhaltene Disazomethinvertindung gleichzeitig oder anschließend metallisiert. Gegebenenfalls können auch Gemische von Verbindungen der Formel (il) bzw. (ill) in die Kondensationsreaktion eingesetzt werden.

Zu den Verbindungen der Formel (i) kann man auch gelangen, indem man die o-Nitraniline der allgemeinen Formel (iv)

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(IV)

worin R, R₁, X und Y die oben angegebene Bedeutung besitzen, nach üblichen Methoden reduziert, die erhaltenen o-Phenylendiamine ohne Zwischenisolierung mit 2-Hydroxy*-1-naphthaldehyd umsetzt und dann ipetallisiert.

Als Aldehyde der Formel (.11) kommen insbesondere solche in Betracht, ip denen Z, ein Wasserstoffatom, ein Chlor- oder Bromatom, eine Methoxy«, Äthoxy- oder Propoxygruppe, eine Nitro- oder eine Cyangruppe i§t. Sie können in bekannter Weise durch Formylierung eier entsprechenden 2~Hydroxynaphthaline* beispielsweise nach der Methode .'von Duff, erhalten werden.

Als Diamine der Formel (ill) kommen insbesondere solche in Betracht, in denen R Wasserstoff, einen Alkylrest mit 1 bis 12, bevorzugt mit. 1 bis ^ Kohlenstoffatomen, einen Benzyl- oder Phen- -Mthylrest, einen Cyclohexylrest, einen Phenylrest, der durch Chloratome, Methyl-, Methoxy-, Äthoxy-, Nitro-, Trifluormethyl-, Carbonsäurealkyl-" oder Arylester-, Cärbonsäureamid-, Carbonsäurearylamid-, Acetylamino-, Benzoylamino-, SuIfonsäureamid-, SuIfonsäurealkylamid- oder SuIfonsäurephenylamidgruppen substituiert sein kann, einen Naphthyl-, Pyridin- oder Chinolinrest, eine Amino-, Methylamino-, Dimethylamid- oder Phenylaminogruppe, Y Wasserstoff, ein Chloratom, eine niedere Alkyl-, niedere Alkoxy- oder Nitrogruppe und R Wasserstoff, einen Methyl- oder Xthylrest bedeuten.

Die Kondensation des Aldehyds mit dem Diamin erfolgt zweckmäßig in Wasser oder einem organischen Lösungsmittel bei erhöhter Temperatur, vorzugsweise zwischen etwa 6o C und dem Siedepunkt des verwendeten Lösungsmittels· Als Lösungsmittel kommen insbesondere

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in Betracht: Wasser, Äthanol, Eisessig, Dimethylformamid, N-Methylpyrrolidon, Glykolmonomethyläther, Xylol oder deren Gemische.

Die erhaltenen Disazomethinverbindungen sind in den erwähnten Lösungsmitteln schwer löslich und lassen sich deshalb durch Filtration leicht isolieren. Verunreinigungen können durch Auswaschen entfernt werden.

Zur Überführung der Disazomethinverbindungen in ihre Metallkomplexverbindungen werden diese mit Mitteln behandelt, welche zweiwertige Metalle abgeben, beispielsweise mit Salzen des Kupfers, insbesondere aber des Nickels. Man verwendet vorzugsweise die Formiate oder Acetate dieser Metalle.

Die Metallisierung findet zweckmäßig in einem der oben genannten Lösungsmittel oder in einem Gemisch davon statt.

Die Metallisierung kann auch gleichzeitig mit der Kondensation erfolgen, indem man den Aldehyd zusammen mit dem Diamin in einem der oben genannten Lösungsmittel oder an einem Gemisch davon in Gegenwart von Metallsalzen kondensiert.

—Die neuen Verbindungen haben sich als sehr gute Farbmittel erwiesen und stellen besonders gute Pigmente dar, die, insbesondere nach einer bei Pigmentfarbstoffen üblichen Konditionierung, beispielsweise zum Färben von Kunststoffmassen, worunter lösungsmittelfreie, lösungsmittelhaltige, weichmacherfreie und weichmacherhaltige Massen aus Kunststoffen oder Kunstharzen verstanden werden, weiterhin zum Pigmentieren von Anstrichfarben auf öliger oder wäßriger Grundlage sowie von Lacken verschiedenster Art, zum Spinnfärben von Viskose und Celluloseacetat oder zum Pigmentieren von Polyäthylen, Polystyrol, Polyvinylchlorid, Kautschuk und Kunstleder geeignet sind.

Sie können auch in Druckfarben für das graphische Gewerbe, für die Papiermassefärbung, für die Beschichtung von Textilien oder den Pigmentdruck Verwendung finden. Die erhaltenen Färbungen sind

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hervorragend migrier-, licht-, wetter- und lösungsmittelecht, zeigen ausgezeichnete Hitzebeständigkeit und zeichnen sich durch hohe Farbstärlce, gute Transparenz und häufig überraschend reine Farbtöne aus.

Gegenüber den nächstvergleichbaren bekannten Verbindungen mit Pigmenteigenschaften zeichnen sich die erfindungsgemäßen Verbindungen durch höhere Farbstärke und Farbtonreinheit, insbesondere jedoch durch überlegene Licht- und Wetterechtheit aus.

Die nachstehenden Beispiele dienen zur Erläuterung der Erfindung.

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Beispiel 1

Ein Gemisch aus 8,25 g 1—Acetylamino-3»4-diamino-benzol, 17»2 g 2-Hydroxy-1 -naphthaldehyd und 400 ml Äthanol wird 4 Stunden zum Sieden erhitzt. Nach dem Abkühlen auf 60 C wird der Niederschlag abgesaugt und mit Äthanol gewaschen.

Der feuchte Rückstand wird in 300 ml Äthanol suspendiert, mit 9 g Nickelacetat versetzt und 4 Stunden zum Sieden erhitzt. Der Niederschlag wird heiß abgesaugt, mit heißem Wasser und Äthanol gut nachgewaschen und bei 6O C getrocknet. Man erhält 24,9 g (=9^+·0 ⁰Jo der Theorie) einer roten Verbindung der Formel

die sehr gute Pigmenteigenschaften aufweist und in Polyvinylchlorid oder in Lacken rote Färbungen mit hoher Farbstärke und guter Licht- und Wetterechtheit liefert.

Beispiele 2 bis 9

Verwendet man in Beispiel 1 an Stelle des 3t4-Diamino-1-acetylaminobenzole die in der Tabelle 1 angegebenen Diamine, so erhält man gleichfalls erfindungsgemäße Nickelkomplex-Verbindungen, die gute Pigmenteigenschaften besitzen und ebenfalls in Polyvinylchlorid oder in Lacken Färbungen von hoher Farbstärke und guter Licht- und Vetterechtheit in den in der Tabelle angegebenen .Farbtönen ergeben.

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Tabelle 1

Bsp. Diamin

Farbton des Pigments

NH NH,

rot

- so

^CH3°

₂ -ζ

NH,

NH - CO- NH

-NH,

NH - CO — (f V-OCH

NH, blaustichig - rot rot rot

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I k b U 4 y U

Bsp. Diamin

Farbton des Pigments

Cl

NH-CO

H₂N

NH,

CH-

N-CO /Λ

H,

NH,

NH - CO NH - C - NH,

NH

NH,

NH -CO - NH,

NH,

Beispiel 10

rot rot rot

rot

Eine Mischling aus 17,2 g 2-Hydroxy-1 -naphthaldehyd, 9 g Nickel-(II)!-acetat, 300 ml Äthanol und 100 ml Eisessig wird 1 Stunde bei Raumtemperatur gerührt. Dann versetzt man mit 11,35 S 1-Benzoyl-

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2 4 6 ü 4 y U

-Q-

amino-3(^-diamino-t>enzol und erhitzt h Stunden zum Sieden. Man saugt den gebildeten Niederschlag heiß ab, wäscht mit heißem Wasser und Äthanol nach und trocknet bei 60 C.

Man erhält 28,1 g (= 96,5 $ der Theorie) einer roten Verbindung der Formel

NH - CO

die gute Pigmenteigenschaften aufweist und in Polyvinylchlorid oder in Lacken rote Färbungen mit hoher Farbstärke und guter Licht- und ¥etterechtheit liefert.

Beispiel 11

Verwendet man an Stelle von i-Benzoylamino-3,4-diaminobenzol die entsprechende Menge 1-Benzolsulfonylamino-3,4-diaminobenzol und Dimethylformamid als Lösungsmittel, so erhält man 32,8 g (= 96,2 °jo der Theorie) einer roten Verbindung der Formel

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die Pigmenteigenschaften und sehr gute Licht- und Wetterechtheiten sowie hohe Farbstärke besitzt.

Beispiel 12

Ein Gemisch aus 17,2 g 2-Hydroxy-1-naphthaldehyd, 200 ml Äthanol und 100 ml Eisessig wird mit 9 g Nickelacetat versetzt und 1 Stunde bei Raumtemperatur gerührt. Dann gibt man 6,15 g 1,2,4-Triaminobenzol hinzu und erhitzt 2 Stunden auf 75 bis 80 C. Der rote Niederschlag wird abgesaugt, mit heißem Wasser und Äthanol -gut gewaschen und scharf trocken gesaugt. Die Verbindung der Formel

NH,

wird in 200 ml Toluol suspendiert und das restliche Wasser azeotrop abdestilliert. Es wird abgekühlt, 5 g Triäthylamin werden zugegeben und unter gutem Rühren mit 7i5 g BenzoylChlorid versetzt. Anschließend wird 1 Stunde auf 60 bis 70°C erhitzt. Der Niederschlag wird abgesaugt, mit Wasser und Äthanol gut gewaschen und bei 6o°C getrocknet. Man erhält so 26,3 S (= 9Of^ fi der Theorie) einer Verbindung, die mit der nach der Verfahrensweise von Beispiel 10 erhaltenen Verbindung identisch ist und die gleichen guten Pigmenteigenschaften aufweist.

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Beispiel 13

12,85 g S-Nitro-^-amino-i-benzoylamino-benzol werden in 200 ml Äthanol mit Raney-Nickel hydriert. Nach Aufnahme der theoretischen Menge Wasserstoff wird der Ansatz zum Sieden erhitzt, die Lösung heiß vom Katalysator abfiltriert und der Kontakt mit 100 ml warmen Eisessig gewaschen. Die vereinigten Filtrate werden zu einer Lösung von 172 g 2-Hydroxy-i-naphthaldehyd in 100 ml Eisessig gegeben und 3 Stunden zum Sieden erhitzt. Bei 60 C wird abgesaugt und der Filterkuchen mit Eisessig und heißem Äthanol gewaschen. Die Metallisierung nach den Angaben in Beispiel 1 ergibt 27»2 g einer roten Verbindung, die mit der in Beispiel 10 beschriebenen Verbindung identisch ist und die gleichen guten Pigmenteigenschaften aufweist.

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Claims

Patentansprüche;

1. Verbindungen der allgemeinen Formel

worin R Wasserstoff, einen Alkyl-, Aralkyl-, Cycloalkyl-, Aryl- oder heterocyclischen Rest, eine Aminogruppe, die durch Alkyl- oder Arylreste substituiert sein kann, oder eine Guanidingruppe, X eine -CO- oder -SO -Gruppe, Y Wasserstoff, eine Halogenatom, eine Alkyl-, Alkoxy- oder Nitrogruppe, R₁ Wasserstoff oder einen Alkylrest, Z Wasserstoff, ein Halogenatom, eine Alkoxy-, Nitro- oder Cyangruppe und M ein zweiwertiges Metallatom bedeuten.

2. Verfahren zur Herstellung der in Anspruch 1 definierten Verbindungen, dadurch gekennzeichnet, daß man 2 Mol eines Aldehyds der Formel (II)

CHO

(II)

worin Z die in Anspruch 1 angegebene Bedeutung besitzt, mit 1 Mol eines Diamins der Formel (III)

-X-R

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(III)

worin R, R₁, X und Y die in Anspruch 1 angegebene Bedeutung besitzen, kondensiert und die erhaltene Disazomethinverbindung
gleichzeitig oder anschließend metallisiert.

3. Verfahren zur Hersellung der in Anspruch 1 definierten Verbindungen, dadurch gekennzeichnet, daß man o-Nitraniline der
allgemeinen Formel (IV)

(IV)

worin R, R^, X und Y die in Anspruch 1 angegebene Bedeutung besitzen, nach üblichen Methoden reduziert, die erhaltenen o-Phenylendiamine ohne Zwischenisolierung mit 2- Hydroxy-1-naphthaldehyd umsetzt und dann metallisiert.

4. Verwendung der in Anspruch 1 genannten und definierten oder der nach einem oder Ansprüche 2 oder 3 hergestellten Verbindungen als Farbmittel.

5· Verwendung nach Anspruch 4 als Pigment.

6. Verwendung nach Anspruch k zum Pigmentieren von Druckpasten, hochmolekularen plastischen Massen, Lacken, Anstrichfarben oder Spinnmassen.

7· Verwendung nach Anspruch 4 zur Herstellung von Druckfarben.

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