TWI343410B

TWI343410B - Novel imidazoquinazoline derivative, process for preparing the same, and organic electronic device using the same

Info

Publication number: TWI343410B
Application number: TW095146745A
Authority: TW
Inventors: Jae-Soon Bae; Dong-Hoon Lee; Dae-Woong Lee; Jun-Gi Jang; Sang-Young Jeon
Original assignee: Lg Chemical Ltd
Priority date: 2005-12-13
Filing date: 2006-12-13
Publication date: 2011-06-11
Also published as: WO2007069847A9; JP5064407B2; JP2009516652A; KR100864364B1; KR20070062920A; US20070131929A1; WO2007069847A1; CN101291935B; EP1960402A1; CN101291935A; US8053762B2; EP1960402A4; EP1960402B1

Description

1343410

九、發明說明：【發明所屬之技術領域】本發明係關於一種新顆的咪嗤喧 imidazoquinazoline)衍生物、其製備方法，及使用喹唑啉衍生物之有機電子元件。【先前技術】在本說明書中所使用的術語「有機電子元件」種需要使用電洞（hole)和/或電子在電極與有機材進行電荷交換的元件（device)。該有機電子元件據其動作原理而大體上分類成兩大類型：一類型是子元件具有組態，其中係藉由光子（p h 〇 t ο η )從外入元件而在有機材料層中形成激發光子（exciton) 激發光子係分離成電子和電洞，所形成的電子和電別傳輸至不同的電極，且用作為電流源（或電壓源另一類型是一種電子元件具有組態，其中係藉由施或電流到兩個或以上之電極，電洞和/或電子係注材料半導體形成具有電極之界面電極，致使元件藉入的電子和電洞來動作。有機電子元件之實例係包括：有機發光元件、陽能電池（solar cell )、有機感光導體（OPC : photoconductor)鼓（drum)和有機電晶體（trans ，此等全部皆需要用於驅動元件之電洞注入 injecting)或電洞傳輸（hole-transporting)材料、琳( 此咪唑是指一料之間係可根一種電光源流，且該洞係分 );而加電壓入有機由所注有機太 organic istor ) (hole-電子注 1343410 入（electron-injecting )或電子傳輸（electron-transporting )材料、或發光材料。在下文中，將主要是針對有機發光元件明確地加以說明，但是在如上所述之有機電子元件中’電洞注入或電洞傳輸材料、電子注入或電子傳輸材料、或發光材料注入係根據類似的原理來發揮其作用。

一般而言，在本文中所使用的術語「有機發光現象」是指一種藉由有機材料將電能轉化成光能的現象。利用有機發光現象之有機發光元件通常係具有包括：陽極、陰極、及插入於其間之有機材料層的結構。在本文中，該有機材料層可為大部份係形成於包含不同的層，例如電洞注入層（hole-injecting layer )、電洞傳輸層（holetransporting layer ) 、發光層（light-emitting layer)、電子傳輪層（electron-transporting layer )、電子注入層（ electron-injecting layer)、及其類似層等之多層結構中，以改善有機發光元件之效率和穩定性。在具有此結構之有機發光元件中，當將電壓施加在介於兩個電極之間，則來自陽極之電洞和來自陰極之電子係注入該有機材料層尹，所注入之電洞和電子係結合在一起，以形成激發光子。此外’當激發光子下降至基態時，則會發光。此等有機發光元件係已知具有例如自激發光（self-luminescence )、高亮度、高效率、低驅動電壓、廣視野角、高對比和高速響應等特性。用於有機發光元件之有機材料層的材料，根據其功能

6 1343410

係可分類成發光（light-emitting )材料和電荷傳輸 c h a r g e -1 r a n s ρ 〇 r t i n g )材料例如電洞注入材料、電洞傳輸料、電子傳輸材料和電子注入材料。此外，根據發光顏，發光材料係可區分成藍色、綠色或紅色發光材料及用提供更天然顏色所需要的黃色或橙色發光材料。在另一面，當僅使用一種用於發光材料時，由於介於分子之間相互作用，色彩純度惡化且發光效率降低，結果導致最激發光波長移動至較長波長，使得元件之效率降低，因一種主態（host )/摻雜劑（dopant )系統係可用作為發材料，以藉由能量傳遞（transfer )而達到強化色彩純和發光效率之目的。欲使得有機發光元件完全地顯示如上所述之特優的徵，在元件中用於構成有機材料層的材料，例如電洞注材料、電洞傳輸材料、發光材料、電子傳輸材料和電子入材料基本上應該是由穩定且有效率的材料所構成。然，迄今為止用於有機發光元件之穩定且有效率的有機材層材料之開發仍未完全地實現。有鑒於此，新潁材料之發係持續地為吾所欲者。此等材料之開發係與如上所述有機電子元件同樣地需要。【發明内容】〔所欲解決之技術問題〕本發明人已經合成得一種新顆的σ米。坐1Ί: °坐淋衍生物且也已發現當該化合物在有機電子元件中用作為電洞注 ( 材色於方的大此光度特入注而料開之 7 1343410 、電洞傳輸、電子注入、電子傳輸、或發光的材料時，其係具有特優的界面活性劑特性和電荷傳遞（charge transfer)能力，因此達成本發明。〔解決問題之技術方法〕因此，本發明之目的係提供_種新潁的咪唑喹唑啉衍生物、其製備方法，及使用此咪唑喹唑啉衍生物之有機電子元件。

〔發明之功效〕根據本發明之咪唑喹唑啉衍生物1在包含有機發光元件之有機電子元件中係用作為電洞注入 '電洞傳輸、電子注入、電子傳輸、或發光材料，且根據本發明之元件係具有特優的效率、驅動電壓和穩定性等特性。【實施方式】〔本發明之最佳實施方式〕

本發明係提供一種_唆0i嗤嘴衍生物，如下式1所代表：〔式1〕 R3 R4

其中該 R1和 R2係彼此各自獨立地可為相同或不同，且係各自可為：氫原子；C 1至C 3 〇烷基，其係未經取代

S 8 1343410

、或以至少一選自由鹵素原子、胺基、腈基、硝基、Ci至 c30烷基、C2至C3〇烯基、Ci至C3Q烷氧基、c3至c3〇環烷基' c3至c3〇雜環烷基、c5至c3〇芳基、及c2至c3〇雜芳基所組成之族群的基加以取代者，· C 3至C 3 0環烷基，其係未經取代、或以至少一選自由南素原子、胺基、腈基、硝基、（^至C3D烷基、C2至C3G烯基、（^至c3〇烷氧基、 c3至c3〇環烷基、c3至c3〇雜環烷基、c5至c3〇芳基、及 c2至c3〇雜芳基所組成之族群的基加以取代者；c5至c30 芳基*其係未經取代、或以至少一選自由齒素原子、胺基、腈基、硝基、C,至C3Q烷基、C2至C3。烯基、C,至c30 烷氧基、c3至C3G環烷基、c3至C3G雜環烷基、c5至c30 芳基、及c2至c3〇雜芳基所組成之族群的基加以取代者；或c2至c3〇雜芳基，其係未經取代、或以至少一選自由鹵素原子、胺基、腈基、硝基、Ci至c3〇烷基、c2至c3〇烯基、Ci至C3D烷氧基、c3至C3D環烷基、c3至C3Q雜環烷基、c5至C3Q芳基、及c2至C3Q雜芳基所組成之族群的基加以取代者，且係與鄰接基鍵結以形成脂肪族、芳香族、脂肪族雜-、或芳香族雜-縮合環、或形成螺形鍵（spiro bond ); R3至R6係彼此各自獨立地可為相同或不同，且係各自可為：氫原子；C!至C! 2烷氧基，其係未經取代、或以至少一選自由鹵素原子、胺基、腈基、硝基、Ci至C3〇烷基、C2至C3Q烯基、（^至C3G烷氧基、C3至C3〇環烷基、 C3至C3〇雜環烷基、C5至C3〇芳基、及C2至C3〇雜芳基所 9 1343410

組成之族群的基加以取代者；C ,至C 12烷硫氧基，其係未經取代、或以至少一選自由鹵素原子、胺基、腈基、硝基、C,至C3G烷基、C2至C3Q烯基、（^至C3G烷氧基、c3至 c30環烷基、c3至c3Q雜環烷基、c5至C3Q芳基、及c2至 C3〇雜芳基所組成之族群的基加以取代者；C,至 C3〇烷胺基，其係未經取代、或以至少一選自由έ素原子、胺基、腈基、硝基、（^至C3〇烷基、C2至C3Q烯基、（^至c3〇烷氧基、c3至c30環烷基、c3至c3〇雜環烷基、c5至c30芳基、及c2至c3〇雜芳基所組成之族群的基加以取代者；c5 至 C3〇芳胺基，其係未經取代、或以至少一選自由έ素原子、胺基、腈基、硝基、C|至C3G烷基、c2至C3G烯基、至C3〇烷氧基' C3至C3Q環烷基、c3至c3〇雜環烷基、 c5至C3Q芳基、及c2至c3〇雜芳基所組成之族群的基加以取代者；c5至C3Q芳基，其係未經取代、或以至少一選自由鹵素原子、胺基、腈基、硝基、Cl至c30烷基、c2至 C30烯基、C,至C3Q烷氧基、c3至c3〇環烷基、c3至c30 雜環烷基、c5至c3〇芳基、及c2至c3〇雜芳基所組成之族群的基加以取代者：c2至c3〇雜芳基，其係未經取代、或以至少一選自由鹵素原子、胺基 '腈基、肖基、C|至C30 烷基、C2至C3G烯基、C!至C3G烷氧基、c3至C3D環烷基、（：3至C3G雜環烷基、C5至C3〇芳基、及C2至C3〇雜芳基所組成之族群的基加以取代者；聚矽氧基，其係未經取代、或以至少一選自由鹵素原子、胺基、腈基、硝基、（^至 c30烷基、C2至C3G烯基、C,至C3G烷氧基、c3至c3〇環 10 1343410 烷基、c3至c3〇雜環烷基、c5至c3〇芳基、及c2至c3〇雜芳基所組成之族群的基加以取代者；硼基，其係未經取代、或以至少一選自由鹵素原子、胺基、猜基、硝基、C!至 c30烷基、C2至C3Q烯基、C,至c3〇烷氧基、c3至c3〇環烷基、c3至c3〇雜環烷基' c5至c30芳基、及c2至c30雜芳基所組成之族群的基加以取代者；胺基；腈基；硝基；

鹵素基；醯胺基；或酯基，且係與鄰接基鍵結以形成脂肪族、芳香族、脂肪族雜-、或芳香族雜-縮合環、或形成螺形鍵；

An是c5至c3Q芳基，其係未經取代、或以至少一選自由（^至C30烷基、C2至C30烯基、（^至c30烷氧基、c3 至c3〇環烷基、c3至c3〇雜環烷基、c5至c3〇芳基、及c2 至c3Q雜芳基所組成之族群的基加以取代者；或c2至c30 雜芳基，其係未經取代、或以至少一選自由（^至C3〇烷基、c2至C3Q烯基、C,至C3Q烷氧基、c3至C3G環烷基、c3 至C30雜環烷基、C5至C3Q芳基、及（：2至c3〇雜芳基所組成之族群的基加以取代者； Y是雜芳基，其中至少一構成環之碳原子係又以氮原子加以取代；且 Z是芳基、或雜芳基，其中至少一構成環之碳原子係又以氮原子加以取代。其實例係包括下列結構： 11 1343410

在式1中，較佳為其中該 R1和 R2係彼此各自獨立地可為相同或，且係各自可為苯基、聯苯基、萘基、吼啶基、或基-或腈基-取代之苯基。在式1中，進一步較佳為其中該 R1和 R2且係與鄰接基鍵結以形成脂肪芳香族、脂肪族雜-、或芳香族雜-縮合環、或形成螺 (spiro bond) ° 特定言之，式1之化合物可為選自由下列結構式成之族群者，但是並不受限於此等。不同經甲族、形鍵所組

12 1343410

在結構式中，R3至R6、及An係如式1所定義且R1’和R2’係與在式1中之R1和R2所定義者相同。關於在本發明甲所使用的「取代基」，係如下所者：「烷基」較佳為具有1至3 0個碳原子，且並不生立體障礙（steric hindrance)。其特定實例係包括是並不受限於此等）：曱基、乙基、丙基、異丙基、、三級丁基、戊基、己基和庚基。「環烷基」較佳為具有3至3 0個碳原子，且並產生立體障礙。其特定實例更佳為包括（但是並不受此等）：環戊基或環己基。「烷氧基」之實例係包括：具有1至3 0個碳原者，定義會產 (但丁基不會限於子之 13 1343410 烷氧基。「烯基」之實例係包括：與芳基連結之烯基，例如二笨乙稀基（sti丨benyl)和苯乙稀基（styryl)。「芳基」之實例係包括：笨基、萘基（naphthyl)、蒽基（anthracenyl)、聯笨基（biphenyl)、芘基（ pyrenyl)、茈基（perylenyl)、及其衍生物。

「芳胺基」之實例係包括：笨基胺基、萘基胺基、聯笨基胺基、蒽基胺基、3 -甲基-笨基胺基、4 -甲基-萘基胺基、2 -甲基-聯苯基胺基、9 -甲基-慧基胺基、二笨基胺基、苯基萘基胺基、二甲苯基胺基、苯基甲笨基胺基、咔唑基（carbazolegroup)、和三苯基胺基。

「雜芳基」之實例係包括：°比咬基（pyridyl)、雙。比咬基（bipyridyl)、三氣。终（triazine)基、σ丫咬基（ acridinyl)、。塞吩（thiophene)基、咪（imidazole)基、°惡吐（oxazole)基、雀。坐（thiazole)基、三氣。坐（ triazole ) 基 ' 啥母基（quinoliyl ) 和異啥嘛 ( isoquinolyline )基 ° 「鹵素基」之實例係包括：氟、氣、溴和破。式1之化合物的特定實例如下所述（但是並不受限於此等）：若式1之結構係一種如下列結構式之化合物，則Αιί 係具有如表1所示之結構。 14 1343410

表1

No. 1-1-1 1-1-2 1-1-3 1-1-4 1-1-5 1-1-6 1-1-7

No. 1-2-1

Ari

No. 1-3-1

1-2-2 1-2-3 1-2-4 1-2-5 1-2-6 1-2-7

1-3-5 1-3-6 1-3-7

Ar! 1-3-2

15 1343410 1 一 1-8 1-1-9

1-1-10

1-1-11

1-2-8 1-2-9 1-2-10 1-2-11

1-2-13 -^-0¾ 1-2-15 Q ^ 1-2-16

1-3-13 卜3-15 + 1-3-16

16 1343410 1-1-20 1-1-21 1-1-22 1-1-23

1-2-20 1-2-21 1-2-22 1-2-23

1-3-23

1-1-24

1-1-25 1-1-26 1-1'27 1-1-28 1-1-29 1-1-30 1-1-31

1"2·24 1-2-25 1-2-26 1-2-27 1-2-28 1-2-29 1-2-30 1-2-31

1-3-24 1-3-25 1-3-26 1-3-27 1-3-28 1-3-29 1-3-30 1-3-31

17 1343410 1-1-32 1-1-33 1-1-34 1-1-35 1-1-36

1-2-33 1-2-34 1-2-35 1-2-36

1-3-33 1-3-34 1-3-35 1-3-36

1-2-39 1-3-39 1-1-39 1—1-40

1-2-40

1-1-41 1-1-42 1-1-43 1-1-44 1-1—45

1-2-41 1-2-42 1-2-43 1-2-44 1-2-45

1-3-40 1-3-41 1-3-42 1-3-43 1-3-44 1-3-45

S ) 18 1343410

1-1-46

1-1-57 1-1-58 1-1-59

19 (:s 1343410 1-1-60 1-1-61 1-1-62 1-1-63 1-1-64 1-1-65 1-1~66 1-1-67 1-1-68 1-1-69

1-2-60 1-2-61 1-2-62 1-2-63 1-2-64 1-2-65 1-2-66 1-2-67 1-2-68 1-2-69

1-3-60 1-3-61 1-3-62 1-3-63 1-3-64 1-3-65 1-3-66 1-3-67 1-3-68 1-3-69

除此之外，如式1所示之結構係包括下列結構式之化合物（但是並不受限於此等）： 20 1343410 [化合物1-4-1] [化合物1-4-2] [化合物1-4-3]

CP

[化合物1-4-4]

[化合物1-4-5]

[化合物1_4-7] [化合物1-4-8]

[化合物1-4-11] [化合物1-4-12]

[化合物1-4-13] [化合物1-4-14] [化合物1-4-15]

21 1343410 [化合物卜4-16] [化合物1-4-17] [化合物1-4-18]

[化合物卜4-19] [化合物1-4-20] [化合物1-4-21]

[化合物1-4-23] [化合物1-4-24]

[化合物1-4-25] [化合物1-4-26] [化合物1-4-27]

[化合物1-4-28] [化合物卜4-29] [化合物1-4-30]

22 1343410 [化合物1-4-31] [化合物1-4-32] [化合物1-4-33]

[化合物1-4-37] [化合物1-4-38] [化合物1-4-39]

[化合物1-4-45]

23 1343410 [化合物A] [化合物B]

此外，本發明又提供一種用於製備如式1所代表之咪。坐喧。坐琳衍生物之方法。根據本發明用於製備咪唑喹唑啉衍生物之方法係可藉由使用在式1中之R1和R2係不連結到環之化合物、及在式1中之R1和R2係連結到環之化合物來實施。首先，若係使用在式1中之R〗和R2係不連結到環之化合物時，則根據本發明用於製備咪唑01唑淋衍生物之 24 1343410 方法係包括下列步驟： (1 ) 將 2 -硝基笨甲醛化合物（11 )和 1，2 -二酮化合物（ III )與醋酸銨鹽或甲醯胺反應，以製備2 - ( 2 -硝笨基）咪唑衍生物（IV )， (2 ) 將在步驟（1 )所製得之 2 - ( 2 -硝苯基）咪唑衍生物（IV )使用ie ( p a 11 a d i u m )觸媒歷經反應，以製備2 - ( 2 -胺基笨基）咪唑衍生物（V )，及

(3 ) 將在步驟（2 )所製得之2 - ( 2 -胺基笨基）咪唑衍生物（V)與醛化合物（Ar丨CHO)反應，以製備化合物（I )，且該方法係以下列反應機構（reaction scheme ) 1戶斤代表：

在反應機構1中，R1至R6、Ar,和Z係各自如在式 1中所定義者。第二，若係使用在式1中之R1和R2係連結到環之化合物時，則根據本發明用於製備咪唑喹唑啉衍生物之方法係包括將 2- (2 -胺基笨基）笨并咪唑化合物（VI)和醛化合物（An CH0 )在有機溶劑中在攪拌下加熱的步驟， r cr 25 1343410 以製備化合物（I - 1 )，且該方法係以下列反應機構2所代表：有機溶劑較佳為硝基苯或二曱基乙醯胺（D M A C )、甲笨、乙腈 '醋酸、乙醇、T H F、或其類似物。〔反應機構2〕

在反應機構2中，R3至R6、Ar!和Z係如在式1中所定義者，且R Γ係也與在式1中之R1所定義者相同。本發明係也提供一種有機電子元件使用式1之咪唑喹唑琳衍生物。

本發明之有機電子元件係可藉由通常用於製備有機電子元件的方法和材料來製備，例外的是如上所述之化合物係用於形成至少一有機材料層。在下文中，將舉例說明有機發光元件。式1之化合物結構特異性係可在有機發光元件中用作為有機材料層。在本發明之一具體實例中，有機發光元件係可具有包括：第一電極、第二電極、插入於其間之有機材料層的結構，且係可藉由用於製造有機電子元件之慣用的方法和材料來製造，例外的是如上所述根據本發明之化合物係使用於有機發光元件中之有機材料層的至少一層。在本發明之 26 1343410

有機發光元件中的有機材料層係可為：含有單一層的單層結構、或包括發光層之含有兩層或以上之層的多層結構。若在本發明之有機發光元件中的有機材料層係具有多層結構，其係可具有電洞注入層、電洞傳輸層、發光層、電子傳輸層、及其類似層係積層於其中的結構。然而，有機發光元件之結構並不受限於此等，且其係可進一步包含較少之有機材料層。在此有機材料層之多層結構中，式1之化合物係可包含在電洞注入和傳輸層、電洞傳輸和發光層、電子傳輸和發光層、及其類似層中。例如，本發明之有機發光元件的結構係可為如第1至 4圖所示，但是並不受限於此等。第1圖係例示一種有機發光元件之結構，其中該陽極 (102)、發光層（105)、及陰極（107)係依序積層在基板（substrate) (101)上。在此結構中，式 1之化合物係可包含在發光層（105)中。

第2圖係例示一種有機發光元件之結構，其中該陽極 (1 0 2 )、電洞注入/電洞傳輸和發光層（1 〇 5 )、電子傳輸層（106)、及陰極（107)係依序積層在基板（101) 上。在此結構中，式 1之化合物係可包含在電洞注入/電洞傳輸和發光層（105)中。第3圖係例示一種有機發光元件之結構，其中該基板 (1 01 )、陽極（10 2 )、電洞注入層（1 0 3 )、電洞傳輸和發光層（105)、電子傳輸層（106)、及陰極（107) 係依序加以積層。在此結構中，式1之化合物係可包含在 27 1343410

電洞注入/電洞傳輸和發光層（1 0 5 )中。第4圖係例示一種有機發光元件之結構，其中該 (1 0 1 )、陽極（1 0 2 )、電洞注入層（1 〇 3 )、電洞層（104)、電子傳輸和發光層（105)、及陰極（1 係依序加以積層。在此結構中，式1之化合物係可包電子傳輸和發光層（105)中。例如，根據本發明之有機發光元件係可藉由使用激鑛（sputtering)和電子束蒸鍵（e-beam evaporati 之物理氣相沉積法（PVD: physical vapor deposition 方法，將金屬、具有導電性之金屬氧化物、或其合金在基板上，以形成陽極；在陽極上形成含有電洞注入電洞傳輸層、發光層和電子傳輸層之有機材料層；且上沉積可用作為陰極的材料來製造。另一可行方法是機發光元件係可藉由將陰極材料、有機材料層、和陽料沉積在基板上來製造。「有機材料層」可為一種含有電洞注入層、電洞層、發光層、電子傳輸層、及其類似層之多層結構，並不受限於此等，且可為一種單層結構。此外，該有料層係可藉由使用各種聚合物材料，藉由溶劑製程而積製程，例如旋轉塗佈法、浸潰塗佈法、刮刀法、網刷法、喷墨印刷法、及熱傳導等製程以製成具有較少之層。「陽極（anode)材料」較佳為具有大功函數（ function )的材料，以有利於電洞注入通常至有機材基板傳輸 07 ) 含在例如 on ) )等沉積層' 於其該有極材傳輸但是機材非沉版印層數 work 料層 28 。可使用於本發明之該「陽極材柯"4」的特定實例係包括：

金屬類，例如釩、鉻、鋼、铉茹A 种和金、或其合金；金屬氧化物，例如氧化鋅、氧化銦、負朴〜 K 銦錫（ITO )和氧化銦鋅例如 Ζ η 0 : A I (氧化鋅綈）：導電性聚合物， (伸乙基-I，2-二氧基）胺，但是並不受限於此 (IZ 0 ) •，金屬與氧化物之組合， :銘）和Sn02 ·· Sb (二氧化錫：例如聚（3 -曱基嗟吩）、聚〔34 噻吩〕（PEDT)、聚吡咯和聚笨等。「陰極（cathode )材料鉍 + J較佳為具有小功函數的材料，以有利於電子注入通常至右抽t 有機材料層。該「陰極材料」的特定實例係包括··金屬類，彳sI , 蝴例如鎂、鈣、鈉、鉀、鈦、銦、纪、亂、紹、銀、錫知糾踢和錯、或其合金；多層結構材料，例如L i F / AI (氟化經/铭）备* 姑）系和Li02/Al (二氧化鋰/铭 )系，但是並不受限於此等。「電洞注入材料」較佳為有利於在低電壓下從陽極電洞注入的材料，且其最高佔有分子執域（H〇M〇 : Highest Occupied Molecular Orbital)之能階（丨eve丨）係位於陽極材料之功函數與其鄰接有機材料層之HOMO能階之間。該「電洞注入材料」的特定實例係包括：金屬卟啉（ porphyrin )、募聚'^ 吩（〇lig0thi〇phene )和芳基胺（ arylamine )系列之有機材料；六腈六氮三伸笨（ hexanitrile hexaazatriphenylene )和啥。丫嗣（quinacridone )系列之有機材料；茈（perylene )系列之有機材料；及蒽酿（anthraquinone)、聚笨胺（polyaniline)和聚。塞吩 29 1343410 (polythiophene )系列之導電性聚合物，但是並不受限於此等。「電洞傳輸材料」較佳為可將電洞從陽極或電洞注入層傳遞（transfer )朝向發光層，且具有高電洞遷移性（ mobility )。其特定實例係包括：芳基胺系列之有機材料、具有共概部份和非共軛部份之導電性聚合物和嵌段共聚物’但是並不受限於此等。

「發光材料」較佳為能藉由接受和再結合來自電洞傳輸層之電洞及來自電子傳輸層之電子而發射可見光的材料 ’較佳為一種對於螢光（fluorescence)和鱗光（ phosphorescence )具有高量子效率的材料。其特定實例係包括.8-經基啥啭紹（8-hydroxyquinoline aluminum)錯合物（Alq3 );咔唑（carbaz〇le )系列之化合物：二聚體型苯乙烯基（styryl)化合物；BAlq; 10 -羥基笨并喹啉（ 10-hydroxybenzoquinoline )-金屬化合物；笨并噁唑（ benzoxazole )、苯并。塞唑（benzthiazole )和苯并咪唑（ b e n z i m i d a ζ ο 1 e )系列之化合物；聚（對-伸苯基伸乙烯基 )(PPV: poly(p-phenylenevinylene))系列之聚合物；螺形（spiro)化合物：及聚第（poly fluorene)和紅營豨（ r u b r e n e )系列之化合物，但是並不受限於此等。適當的「電子傳輸材料」係一種具有高電子遷移性的材料，其係可將電子從陰極傳遞至發光層。其特定實例係包括：8-羥基喹啉鋁錯合物（Alqs);含有Alqs之錯合物 (complex ):有機自由基（radical)化合物；及經基黃 30 1343410 鲷（hydroxy flavone)-金屬錯合物，但是並不受限於此等〇根據本發明之有機發光二極體，視所使用的材料而定，可為正面側、後面側、或兩側發光。根據本發明之化合物係根據類似於應用到有機發光元件之原理，可在包括有機太陽能電池、有機感光導體和有機電晶體之有機電子元件中發揮功能。

〔本發明之最佳實施方式〕在下文中，係提供較佳的實例用於使得本發明更易於了解。因此，該等實例係提供用於例示性實施例，但是本發明之範圍並不受限於此等。《製備例1》化合物A之製備 1 -1 .化合物A -1之製備

將2-(2-胺基苯基）苯并咪唑（4.18克' 20.0毫莫耳 )和4 -溴笨甲醛（4.07克、22.0毫莫耳）溶解於50毫升之硝基笨中，然後將溶液在攪拌下加熱歷時2 0小時。將反應溫度冷卻至室溫且過濾，以獲得黃色固體，且將固體以乙基醚清洗和加以乾燥，以製備化合物 A-1 ( 5 . 1克' 31 1343410 產率 6 7.8 % )。 MS〔 M + H〕+ = 3 76。 1 -2.化合物A-2之製備

將ΚΜη04 (2.3克、0.15毫莫耳）和100毫升之添加至在 1-1步驟所製得之化合物 A-1 (5.1克、13. 莫耳）中，且將混合物在常溫下攪拌歷時12小時。應溶液以塞里特（Celite ;矽藻土）加以過濾以移除化合物。將100毫升之H20和50毫升之乙基醚添加獲得之產物（resultant)中，將有機材料層分離出且水硫酸鎮上乾燥。將有機溶劑在真空（vacuo )下蒸，以獲得固體，且將固體以乙醇清洗、過濾和乾燥，備化合物A-2 ( 4.5克、產率89% )。 MS〔 M + H〕+ = 3 74。 1 - 3 .化合物A之製備 THF 6毫將反固體至所在無餾出以製

12.0 將在製備例卜2所製得之化合物 A-2 ( 4.5克、毫莫耳）、聯棚酸頻那醇酷〔bis(pinacolato) diboron _·亡 32 1343410 3.66克、14.4毫莫耳）、及醋酸钟（3.54克、36毫莫耳 )懸浮於二噁烷（dioxane ) (100毫升）中。將（二笨基膦基雙茂鐵）氣化纪〔 palladium (diphenylphosphinoferrocene) chloride〕（ 0.29 克、3 莫耳

% )添加至懸浮液中。將混合物在8 0 °C下攪拌歷時約8小時，然後冷卻至室溫。將混合物以水（1 0 0毫升）加以稀釋，且係使用二氯甲烷（3 X 5 0毫升）加以萃取。將有機萃取物在硫酸鎂上加以乾燥，且在真空下加以濃縮。所獲得之產物從乙基醚和己烷加以結晶化、乾燥和過濾，以製備化合物A ( 3 · 1 3克、9 2 % )。 MS〔 M + H〕+ = 422。《製備例2》化合物B之製備 2 -1 .化合物B -1之製備

化合物B -1係以與在製備例1 -1中相同的方式所製得，例外的是在製備例1 -1中，係使用3 -溴苯甲醛，而非4-溴苯曱醛。 MS [ M + H ) + = 376。 2-2.化合物B-2之製備

33 1343410 化合物B - 2係以與在製備例1 - 2中相同的方式所製得，例外的是在製備例1 - 2中，係使用在2 -1步驟所製得之化合物B -1，而非化合物A -1。 MS〔 M + H〕+ = 3 74。 2 - 3 ·化合物B之製備

化合物B係以與在製備例1 - 3中相同的方式所製得，例外的是在製備例1 -3中，係使用在2-2步驟所製得之化合物B - 2，而非化合物A - 2。 ' MS〔 M + H〕+ = 422。 ' 《製備例3》化合物C之製備 3 -1.化合物C -1之製備

* 將9-溴蒽（2.57克、10.00毫莫耳）、2-萘基硼酸（ 2-naphthyl boric acid) (1.80 克、12.65 毫莫耳）和碳酸鈉（2.34克、22.1毫莫耳）懸浮於甲笨（20毫升）、乙 « 醇（3毫升）和水（1 0毫升）之混合物中。將肆（三苯基膦）鈀（0.2 5克、0 · 2 2毫莫耳）添加至懸浮液中。將混合物在回流下攪拌歷時約 24小時，然後將經回流之混合物 34 1343410 冷卻至室溫。將有機層分離且以水清洗，且水性層係以氣仿加以萃取。將有機萃取物在硫酸錢上加以乾燥，且在真空下加以濃縮，以製備 9 - ( 2 -萘基）蒽化合物 C -1 ( 2 · 5 5 克、產率8 4 % )。 MS〔 M + H〕+ = 3 0 5。 3-2.化合物C之製備

將溴（0·32毫升、6.24毫莫耳）在（TC下逐滴添加至在3-1步驟所製得之9- ( 2-萘基）蒽（1.89克、6.24毫莫耳）於乾 CC14(60毫升）的溶液中。將反應混合物在室溫下攪拌歷時約3小時，且將飽和碳酸氫鈉水溶液添加入其中。將有機層分離，且水性層係以氣仿加以萃取。將經合併之有機萃取物在硫酸鎂上加以乾燥，且在真空下加以濃縮。將所獲得之產物藉由管柱式層析法（column chromatography ) (THF /己院 =1/4)加以純化，且將殘留物以乙醇加以再結晶化，以製備 9-溴-1 0- ( 2-萘基）蒽化合物C ( 1 · 0 8克、產率4 5 % )。 MS〔 M + H〕+ = 383。《製備例4》化合物D之製備 4 -1.化合物D -1之製備 35 1343410

式所製得得之化合化合物D -1係以與在製備例3 -1中相同的方，例外的是在製備例3 -1中，係使用在1 - 3所製物A，而非2 -萘基硼酸。 MS〔 M + H〕+ = 472。 4-2.化合物D之製備

將 80 毫升之二曱基甲醯胺（ dimethylformamide)添加至在 4-1所製得之化合 4.7克、9.97毫莫耳）中，將混合物在常溫下攪 N -漠號 ίό 醯亞胺（NBS: N-bromosuccinimide)，

1 0.9 6毫莫耳）在常溫下逐滴添加入。將反應混溫下攪拌歷時約3小時，將所獲得之白色固體加以水和乙醇清洗且加以乾燥，以製備化合物 D ( 產率64% )。 MS〔 M + H〕+ = 5 5 0。《製備例5》化合物E之製備 5-1 .化合物E-1之製備 DMF ：物 D-1 ( 拌，且將 1，95 克' 合物在室以過遽-、 3.6 克、 36 1343410

得合化合物E -1係以與在製備例3 -1中相同的方式所製，例外的是在製備例3 -1中，係使用在2 - 3所製得之化物B，而非2 -萘基硼酸。 MS〔 M + H〕+ = 472。 5-2.化合物E之製備

將80毫升之DMF添加至在5-1步驟所製得之化合 E-1 ( 4.7克、9.97毫莫耳）中，將混合物在常溫下攪拌且將NBS(N-溴琥珀醯亞胺，1.95克、10.96毫莫耳）加入其中。將反應混合物在室溫下攪拌歷時約3小時，將所獲得之白色固體加以過濾、以水和乙醇清洗，且加乾燥，以製備化合物E ( 4.2克、產率7 6.5 % )。 MS〔 M + H〕+ = 550。《製備例6》化合物F之製備 6-1 .化合物F-1之製備物添且以

化合物F-1係以與在製備例1 -1中相同的方式所製，例外的是在製備例1 -1中，係使用9-蒽羧醛，而非4- 得溴 37 1343410 笨甲兹。 MS〔 M + H〕+ = 396 6-2.化合物F之製備

化合物F係以與在製備例4-2中相同的方式所製得，例外的是在製備例4-2中，係使用在製備例6-1所製得之化合物F -1，而非化合物D -1。 MS〔 M + H〕+ = 474。《製備例7》化合物G之製備

將2 -溴-9，1 0 -二萘基蒽（5 · 0 0克、9.8 2毫莫耳）、聯硼酸頻那醇酯（2.75克、10.9毫莫耳）、及醋酸鉀（2.89 克、2 9.4毫莫耳）懸浮於二噁烷（5 0毫升）中。將（二笨基膦基雙茂鐵）氣化鈀（〇·24克、3莫耳％ )添加至懸浮液中。將混合物在8 0 °C下攪拌歷時約6小時，然後冷卻至室溫。將混合物以水（5 0毫升）加以稀釋，且係使用二氣曱烷（3 X 50毫升）加以萃取。將有機萃取物在硫酸鎂上加以乾燥，且在真空下加以濃縮。將產物以乙醇加以清洗，且在真空下加以乾燥，以製備 9,10-二萘基蒽基-2-硼

S 38 1343410 酸酯化合物G ( 5.4 6克、9 2 % )。 MS〔 M + H〕+ = 557。《製備例8》化合物Η之製備 8 -1 .化合物Η -1之製備

Br

將二笨基乙烯（7.8克、43.3毫莫耳）於100毫升之 CC14中的溶液維持在-15°C，然後將溴（Br2，2.45毫升、 4 7.6毫莫耳）緩慢地逐滴添加入其中。將 1 0克之經充分乾燥之矽凝膠（silica gel )添加至反應產物中，然後將混合物在8 0 °C下攪拌歷時1小時。將反應產物冷卻至常溫，然後藉由管柱式層析法加以純化，以製備具有溴基導入於其中之化合物Η -1 ( 1 0.7克、產率9 5 % )。 MS ：〔 M + H〕+ = 259。 8-2.化合物Η之製備

將正-丁基鋰（n-BuLi ) ( 61 .9毫莫耳，於24.8毫升之2.5 Μ己烷溶液）在-78 °C和氮氣大氣下逐滴添加至在製備例8 -1所製得之化合物Η -1 ( 1 0 · 7克、4 1 . 3毫莫耳）於乾THF ( 50毫升）的溶液中。將混合物攪拌歷時約1小時，且將硼酸三甲基酯（14毫升、123.9毫莫耳）在-78 °C下 39 1343410 逐滴添加至混合物中。在約 3 0分鐘後，將冷卻之容除，且將混合物在室溫下攪拌歷時約3小時。將1 N (2 0 0毫升）添加至混合物中，且將所獲得之產物以乙酯加以萃取。將有機材料層在硫酸鎂上加以乾燥，真空下加以濃縮。將粗製產物在石油醚中漿料化、抽濾且加以乾燥，以製備化合物Η ( 4.0克、產率4 3 % : 《製備例9 > 化合物I之製備器移 HC1 醋酸且在吸過

將5，5 ’ -二溴-2，2 ’ -二噻吩（5.0 0克' 1 5.4毫莫耳笨基棚酸（phenylboric acid) (2.07 克、17.0 毫莫耳及碳酸鈉（4.9 0克、4 6 · 3毫莫耳）懸浮於甲笨（3 0 )和水（1 5毫升）之混合物中。將肆（三苯基膦） 0.5 0克、0 · 4 6毫莫耳）添加至懸浮液中。將混合物在下攪拌歷時約 24小時。將經回流之混合物冷卻至室且以氣仿加以萃取。將有機萃取物在硫酸鎂上加以乾且在真空下加以濃縮。將所獲得之產物藉由管柱式層 (正-己烷）加以純化，以製備化合物I -1 ( 2 · 8 0克、 5 6.6%)。 MS ：〔 M + H〕+ = 32 1。 9 - 2 .化合物I之製備 B(〇H), )' )' 毫升纪（回流溫，燥，析法產率 I.亡 40 1343410 化合物I係以與在製備例8-2中相同的方式所製得，例外的是在製備例8-2中，係使用在製備例9 -1所製得之化合物I -丨，而非化合物Η -1。《製備例1 0》化合物J之製備 10-1.化合物J-1之製備

將吟 °坐（carbazole) (3.3 克、20 毫莫耳）、1-溴-4-碘笨（3.0毫升、24毫莫耳）、碳酸鉀（K2C03，5.6克、 40毫莫耳）、碘化銅（Cul，1.9克、1.0毫莫耳）、及50 毫升之二甲苯在氮氣大氣下加以回流。將所獲得之產物冷卻至常溫，且產物係使用醋酸乙酯加以萃取，濕氣係在無水硫酸鎂（M g S Ο 4 )上加以移除，且溶劑係在減壓下加以移除。將所獲得之產物使用己烷溶劑通過矽凝膠，以獲得化合物，且溶劑係在減壓下加以移除。將所獲得之產物在真空下加以乾燥，以製備白色固體化合物J -1 ( 1.6克、產率 2 5 % )。 MS ： [ M + H ) + = 322。 10-2.化合物J之製備

化合物J係以與在製備例8-2中相同的方式所製得， 41

r C 1343410 例外的是在製備例8 - 2中，係使用在製備例1 Ο -1所製得之化合物J -1，而非化合物Η -】。《製備例1 1 >化合物Κ之製備 11-1.化合物Κ -1之製備

將9-蒽羧醛（3.3克、15.9毫莫耳）和Ν-笨基-1，2-二胺基苯（2.93克、15.9毫莫耳）添加至含有60毫升之甲笨和20毫升之醋酸的混合溶液中。將混合物在1 601下攪拌歷時12小時，且冷卻至常溫。將溶劑在真空下蒸餾出，且將所獲得之產物藉由管柱式層析法加以純化，以製備化合物Κ-1 ( 4.6克、產率7 8 % )。 MS: 〔M + H〕+ = 371。 1 1-2.化合物K之製備

化合物K係以與在製備例4-2中相同的方式所製得，例外的是在製備例4 - 2中，係使用在製備例1 1 -1所製得之化合物K -1，而非化合物D -1。 MS ：〔 M + H〕+ = 449。《製備例1 2》化合物L之製備 42 1343410 12-1 .化合物L-1之製備

將 20 毫升之亞硫醯氣（thionyl chloride) (S0C12) 和二曱基曱醯胺（DMF，1毫升）添加至6 -溴-2-萘甲酸（

5.0克、2 0毫莫耳）中，且將混合物在攪拌下加熱歷時4 小時。將過量之亞硫醞氣（S0C12 )在真空下蒸餾出，且將 20 毫升之 N -曱基。比0各咬（NMP: N-methylpyrrolidine )和N-笨基-1,2-二胺基苯（3.7克、20毫莫耳）添加至反應混合物中。將混合物在1 60°C下攪拌歷時1 2小時，且冷卻至常溫，且將過量之水添加入其中以形成固體。將固體過濾，以水、然後乙醇加以清洗，且加以乾燥，以製備化合物L -1 ( 6.2克、產率7 8 % )。 MS〔 M + H〕+ = 399。 12-2.化合物L-2之製備

化合物L-2係以與在製備例7中相同的方式所製得，例外的是在製備例 7中，係使用在製備例 1 2 -1所製得之化合物L-1，而非2-溴-9,10-二萘基蒽。 MS〔 M + H〕+ = 446。 1 2-3.化合物L-3之製備 43

I C 1343410

化合物L - 3係以與在製備例3 -1中相同的方式所製得，例外的是在製備例3 -1中，係使用在製備例1 2 - 2所製得之化合物L - 2，而非2 -萘基硼酸。 MS〔 M + H〕+ = 497。

12-4.化合物L之製備

化合物L係以與在製備例4-2中相同的方式所製得，例外的是在製備例4-2中，係使用在製備例1 2-3所製得之化合物L - 3，而非化合物D - 1。 MS〔 M + H〕+ = 5 75。

《製備例1 3》化合物Μ之製備 1 3 -1.化合物Μ -1之製備·

化合物Μ -1係以與在製備例1 -1中相同的方式所製得，例外的是在製備例1 -1中，係使用6-溴-2-萘甲醛，而非 4-溴苯甲醛。 MS〔 Μ + Η〕+ = 424。 44 1343410 1 3 - 2 .化合物Μ之製備

化合物Μ係以與在製備例1 - 3中相同的方式所例外的是在製備例1 -3中，係使用在1 3 -1步驟所製合物Μ -1，而非化合物A - 2。 MS〔 M + H〕+ = 472。《實施例1》化合物1 -2_24之製備

)、在製備例1所製得之化合物A ( 5.06克、1 2毫、及碳酸鈉（2.7 6克、2 0毫莫耳）懸浮於四氫呋η 毫升）和水（5 0毫升）之混合物中。將肆（三笨基 (0.0 6克、0 · 0 5毫莫耳）添加至懸浮液中。將混合流下攪拌歷時約2 4小時，然後冷卻至室溫。將有離，且水性層係以四氫呋喃加以萃取。將合併之有物在硫酸鎂加以乾燥，且在真空下加以濃縮。將殘 THF/EtOH力σ以純化，以製備化合物1-2-24 ( 4.0克 67 %)。 MS〔 Μ + Η〕+ = 598。 <實施例2》化合物1 -2-25之製備製得，得之化毫莫耳莫耳） ^ ( 120 膦）鈀物在回機層分機萃取留物以、產率

S 45 1343410

化合物 1 - 2 - 2 5 ( 1 · 9克、產率 6 1 % )係以與在實施例 1中相同的方式所製得，例外的是在實施例1之製備方法中，係使用9-溴-1 0- ( 2-萘基）蒽化合物（3 · 83克、1 0毫莫耳）、及在製備例2所製得之化合物Β(4·2克、10毫莫耳），而非在製備例1所製得之化合物Α。 MS〔 M + H〕+ = 5 9 8。《實施例3 化合物1 -2-62之製備

耳）、在製備例7所製得之化合物G ( 3 · 3克、5.9毫莫耳 )、及碳酸鈉（1 · 5克、10 · 8毫莫耳）懸浮於四氫呋喃（ 70毫升）和水（3 0毫升）之混合物中。將肆（三笨基膦 )鈀（0.03克、0.025毫莫耳）添加至懸浮液中。將混合物在回流下攪拌歷時約 2 4小時，然後將經回流之混合物冷卻至室溫。將有機層分離，且水性層係以四氫呋喃加以萃取。將有機萃取物在硫酸鎂加以乾燥，在真空下加以濃縮，且以THF/EtOH加以純化，以製備化合物1-2-62 ( 2.4 克、產率49 % )。 46 1343410 MS〔 M + H〕+ = 900。《實施例4》化合物1 -1 -4 1之製備

3中相同的方式所製得，例外的是在實施例3之製備方法中，係使用在製備例 5所製得之化合物 E ( 3.0 0克、5 · 4 毫莫耳）、及在製備例8所製得之化合物Η(1·8克、8.1 毫莫耳），而非在製備例7所製得之化合物G。 MS〔 Μ + Η〕+ = 650。《實施例5》化合物1 -2-68之製備

化合物1 -2-68 ( 1 .8克、產率47 % )係以與在實施例 3中相同的方式所製得，例外的是在實施例3之製備方法中，係使用在製備例 5所製得之化合物 E ( 3.0 0克、5.4 毫莫耳）、及在製備例9所製得之化合物I ( 2.3克、8. 1 毫莫耳），而非在製備例7所製得之化合物G。 MS〔 M + H〕+ = 7 1 2。 (實施例6> 化合物1-1-2之製備

S 47 1343410

中相同的方式所製得，例外的是在實施例1之製備方法中，係使用在製備例]所製得之化合物A ( 4.2克、1 0.0毫莫耳）、及在製備例11所製得之化合物K ( 4 · 5克、1 0.0 毫莫耳）。

MS〔 M + H〕+ = 664。《實施例7》化合物1 -1 -1 5之製備

1中相同的方式所製得，例外的是在實施例1之製備方法中，係使用在製備例 1所製得之化合物 A ( 4.2克、1 0.0 毫莫耳）、及在製備例12所製得之化合物L(5.7克、 1 〇·〇毫莫耳）。 MS〔 M + H〕+ = 790。 {實施例8》化合物1 -2-3 5之製備

48 1343410 製備例1所製得之化合物A ( 9 · 9 2克' 2 3 . 5 6毫莫耳）、及碳酸鈉（5.4克、39.28毫莫耳）懸浮於四氫呋喃（120 毫升）和水（5 0毫升）之混合物中。將肆（三笨基膦）鈀 (0.0 6克、0.0 5毫莫耳）添加至懸浮液中。將混合物在回流下攪拌歷時約1 8小時，然後冷卻至室溫。將所形成的固體加以過遽和乾燥，然後藉由管柱式層析法加以純化，以製備化合物1-2-35 ( 3.9克、產率5 1% )。

MS〔 M + H〕+ = 765。《實施例9》化合物1-2-36之製備

化合物1 - 2 - 3 6 ( 4.3克、產率5 6 % )係以與在實施例 8中相同的方式所製得，例外的是在實施例8之製備方法中，係使用在製備例 2所製得之化合物 B ( 4.2克、1 0.0 毫莫耳），而非在製備例1所製得之化合物A。 MS〔 M + H〕+ = 765。《實施例1 0》化合物1 -2-3 7之製備

49 1343410 1中相同的方式所製得，例外的是在實施例1之製備方法中，係使用在製備例 1所製得之化合物 A ( 4.2克、1 0.0 毫莫耳）、及在製備例5所製得之化合物E ( 5.5克、1 0.0 毫莫耳）。 MS ( M + H ] + = 765。《實施例1 1》化合物1 -2 - 3 4之製備

1中相同的方式所製得，例外的是在實施例1之製備方法中，係分別使用在製備例6所製得之化合物F ( 4.7克、 ]〇.〇毫莫耳）、及在製備例2所製得之化合物Β(4·2克、1 0.0毫莫耳），而非9 -溴-1 0 - ( 2 -萘基）蒽化合物及在製備例1所製得之化合物Α。

MS〔 M + H〕+ = 689。《實施例1 2 >化合物1 -3-26之製備

將2-溴-9,10-二（2-萘基）蒽化合物（5.00克、9.82 毫莫耳）、在製備例1所製得之化合物A ( 4 · 9 6克、I 1 .7 8 毫莫耳）' 及碳酸鈉（2.7克、19.64毫莫耳）懸浮於四氫 50 1343410 呋喃（1 2 0毫升）和水（5 0毫升）之混合物中。將肆（三苯基膦）鈀（0.06克、0.05毫莫耳）添加至懸浮液中。將混合物在回流下攪拌歷時約 24小時，然後冷卻至室溫。將有機層分離，且水性層係以四氫呋喃加以萃取。將合併之有機萃取物在硫酸鎂上加以乾燥，且在真空下加以濃縮。將殘留物以 T H F/E t Ο Η加以純化，以製備化合物1 - 3 - 2 6 (4.9 克、產率 68.9 % )。

MS〔 Μ + Η〕+ = 724。《實施例1 3》化合物1 -3 -27之製備

化合物1 - 3 -2 7 ( 5.2克、產率7 2 % )係以與在實施例 12中相同的方式所製得，例外的是在實施例12中，係使用在製備例2所製得之化合物B ( 4,2克、1 0.0毫莫耳），而非化合物A。 MS〔 M + H〕+ = 724。《實施例1 4》化合物I - 3 - 3 2之製備

化合物1-3-32 ( 3.6克、產率46 % )係分別使用以與 51 1343410 在實施例1中相同的方式所製得，例外的是在實施例1 製備方法中，係分別使用 2-溴-9,1 0-二（2-萘基）蒽化物（5 · 1克、1 0.0毫莫耳） '及在製備例1 3所製得之化物M(4.7克、10.0毫莫耳），而非9-溴-10-(2 -萘基蒽化合物及在製備例1所製得之化合物A。 MS〔 M + H〕+ = 774。 {實施例1 5》化合物1 - 3 -1 2之製備之合合 )

化合物1 - 3 -1 2 ( 3.9克、產率5 6 % )係以與在實施 1中相同的方式所製得，例外的是在實施例1之製備方中，係分別使用在製備例1 3 -1所製得之化合物Μ -1 ( “ 克、1 0.0毫莫耳）、及在製備例1 3 -2所製得之化合物 (4 · 7克、1 0 _ 0毫莫耳），而非 9 -溴-1 0 - ( 2 -萘基）蒽合物及在製備例1所製得之化合物Α。 MS〔 M + H〕+ = 689。《實施例1 6 > 化合物1 - 2 - 3 9之製備例法 -.2 Μ 化

化合物1 - 2 - 3 9 ( 4.7克、產率5 4 % )係以與在實施 1中相同的方式所製得，例外的是在實施例1之製備方中，係分別使用9，1 0 -二溴蒽化合物（3 · 4克、1 0 . 〇毫莫例法耳 52 1343410 )、及在製備例1 3所製得之化合物Μ ( 4.7克、1 0.0毫莫耳），而非9 -溴-1 0 - ( 2 -萘基）蒽化合物及在製備例1所製得之化合物Α。 MS〔 M + H〕+ = 865。《實施例1 7 > 化合物1 -1 - 5 1之製備

化合物1 -1 - 5 1 ( 4.4克、產率6 7 % )係以與在實施例 1中相同的方式所製得，例外的是在實施例1之製備方法中，係分別使用在製備例1 2所製得之化合物L -1 ( 4.0克、1 0 · 0毫莫耳）、及在製備例1 3所製得之化合物Μ ( 4.7 克、1 0.0毫莫耳），而非9-溴-1 0- ( 2-萘基）蒽化合物及在製備例1所製得之化合物Α。 MS〔 M + H〕+ = 664。

《實施例1 8》化合物1 -2-8之製備

〔化合物18-1〕化合物1 - 2 - 8 ( 5 · 3克、產率8 8 % )係以與在實施例1 中相同的方式所製得，例外的是在實施例1之製備方法中，係分別使用在如上所示反應機構中之化合物 18-1(4.0 克、1 0 · 0毫莫耳）、及在製備例1 3所製得之化合物Μ ( 53 1343410 4 · 7克、1 0.0毫莫耳），而非9-溴-1 0- ( 2 -萘基）蒽化合物及在製備例1所製得之化合物A。 MS〔 M + H〕+ = 598。《實施例1 9 >化合物1 -2-48之製備

Η I中相同的方式所製得，例外的是在實施例 1之製備方法中，係使用4,4、二溴-9,9’-二笨基苐化合物（4.8克、10.0 毫莫耳），而非9 -溴-1 0 - ( 2 -萘基）蒽化合物，且係使用在製備例1所製得之化合物A ( 4.2克、1 0 · 0毫莫耳）。 MS〔 M + H〕+ = 905。《實施例20》化合物1-2-69之製備

1中相同的方式所製得，例外的是在實施例1之製備方法中，係使用1,3,5-三溴苯化合物（3.1克、10.0毫莫耳）、及在製備例2所製得之化合物Β(16·9克'40.0毫莫耳 )，而非9 -溴-1 0 - ( 2 -萘基）蒽化合物。 54 1343410 MS〔 M + H〕+ = 95 8。《實施例2 1》化合物1 -3 -64之製備

將 60毫升之N -甲基吡咯啶（NMP)添加至 I，3,5-三幾基三氣化笨（l，3,5-benzenetricarbonyltrichloride )( 1.3克、4.9毫莫耳）中，且加以攪拌。將2-(2 -胺基笨基 )笨并咪唑（6.0克、1 6 · 2毫莫耳）添加入其中。將混合物在1 80°C下攪拌歷時1 8小時，且NMP係在真空下蒸餾出。所獲得之產物溶解於 CHC13，且將溶液通過矽凝膠層以移除溶劑。所獲得之產物以乙醇加以攪拌，以製備白色固體化合物1-3-64 (0.45克、產率12.6%)。 MS〔 M + H〕+ = 730。

《實施例2 2》化合物1 - 3 -1之製備

化合物1-3-1 ( 3.5克、產率84%)係以與在實施例1 中相同的方式所製得，例外的是在實施例1之製備方法中，係使用1 -甲醯基芘（2 · 3克、1 0毫莫耳），而非4-溴苯

S 55 1343410 甲醛。 MS〔 M + H〕+ = 420。《實施例2 3》化合物1 - 3 - 2之製備

中相同的方式所製得，例外的是在實施例1之製備方法中，係使用1 -溴芘化合物（2.8克、1 0 · 0毫莫耳）、及在製備例1所製得之化合物A ( 4 · 2克、1 0 · 0毫莫耳），而非 9-溴-10- ( 2-萘基）蒽化合物。 MS〔 M + H〕+ = 496。

〔化合物24-1〕化合物1 - 3 - 5 ( 4.5克 '產率6 7 % )係以與在實施例1 中相同的方式所製得，例外的是在實施例1之製備方法中，係分別使用化合物24-1 ( 4.1克、1 0 · 0毫莫耳）、及在製備例1 3所製得之化合物Μ ( 4 · 7克、1 0.0毫莫耳）’而非9-溴-1 0- ( 2-萘基）蒽化合物及在製備例1所製得之化合物。 MS〔 Μ + Η〕+ = 672。 56 1343410 《實施例25》化合物1 -2-44之製備

〔化合物2 5 - 1〕

化合物 1-2-44 ( 3.3克、產率 88% )係以與在實施例 1中相同的方式所製得，例外的是在實施例1之製備方法中，係使用如上所示反應機構中之化合物 2 5 -1 ( 3.0克、 5.2毫莫耳），而非 9 -溴-1 0 - ( 2 -萘基）蒽化合物，且係使用在製備例1所製得之化合物A ( 2 · 2克、5 · 2毫莫耳）

〔化合物26-1〕化合物1 -3-65 ( 2.6克、產率62 % )係以與在實施例 1中相同的方式所製得，例外的是在實施例1之製備方法中，係分別使用在如上所示反應機構中之化合物 2 6 -1 ( 2.5克、5.0毫莫耳）、及在製備例4所製得之化合物D ( 2.7克、4.9毫莫耳），而非9-溴-10- ( 2-萘基）蒽化合物及在製備例1所製得之化合物A。

S 57 1343410 MS〔 M + H〕+ = 8 5 0。《實驗例1》

將具有厚度為1,500 A之ITO (氧化銦錫）薄膜塗佈於其上之玻璃基板浸潰於具有清潔劑溶解於其中之蒸餾水中，以超音波清洗基板。此時，該清潔劑係市售商品級產品可獲自Fisher公司，且該蒸餾水係已藉由使用市售商品級可獲自 Millipore公司之渡網加以過渡兩次之蒸飽水。將ITO加以清洗歷時30分鐘，然後重複兩次藉由使用蒸餾水以超音波進行清洗歷時1 0分鐘。在以蒸餾水清洗完成後，以超音波清洗係藉由依序使用例如異丙醇、丙酮和甲醇作為溶劑來實施。將基板加以乾燥，然後輸送至電漿清洗機（plasma washing machine)。使用氧電漿（ ο X y g e η p 1 a s m a )，將基板加以清洗歷時5分鐘，然後輸送至真空沉積機(vacuum depositing machine )。

藉由熱真空沉積法，將六腈六氮三伸苯塗佈在藉此所製得之IΤ Ο透明電極上成厚度為5 0 0 A，以形成電洞注入層。作為電洞傳輸材料之NPB ( 400 A )係加以真空沉積，然後將Alq3化合物加以真空沉積成厚度為300 A用作為發光層。〔六腈六氣三伸苯（Hexanitrile hexaazatriphenylene)〕

58 1343410 〔NPB〕 (Alq3)

將在實施例1所製得之化合物1 -2-24真空沉積在發光層上成厚度為200 A，以形成電子注入和傳輸層。氟化裡（LiF: Lithium Fluoride)和|g係依序沉積在電子注入和傳輸層上成厚度分別為12人和2,000A，以形成陰極。

在如上所述之製程中，有機材料之沉積速率係維持在 1人/秒鐘，氟化鋰之沉積速率係維持在 0.2 A/秒鐘，且鋁之沉積速率係維持在3至7 A/秒鐘。藉由使用各自用於如在實驗例1中之電子注入和傳輸層的化合物所製得之有機發光元件的測試結果係展示於表 2 °

S 59 1343410 表2 化合物電壓 (V@ 100mA/cm2) 亮度 (cd/A @ 100 mA/cm2) 比較例1 Alq3 8.7 4.7 實驗例1 1-2-24'~~~ 7.9 5.2 實驗例2 ^2^25"~~~ 7.6 6.2 實驗例3 1-2-62 8.6 5.3 實驗例4 7.1 5.5 實驗例5 6.9 5.7 實驗例6 7.1 4.2 實驗例7 8.3 6.2 實驗例8 l-2-4F~~~ 7.4 5.8 實驗例9 1-3-1 9.8 4.9 實驗例10 1-3-2~ 9.0 6.0 實驗例11 1-3-5 ~~ 9.4 6.4 實驗例12 7.2 5.4

The following下列實驗例1 3係揭述一實例，其中該有機發光元件係作為發光層來加以測試。《實驗例1 3 > 將六腈六氮三伸笨（5〇〇 A) 、4,4，-雙〔\-(1-萘基 )-N-苯基胺基〕聯笨（npb ) ( 400入）、在實施例2所

製得之化合物1-2-25 (200 A)、及Alq3 (300 A)藉由熱真空沉積法依序塗佈在實驗例i所製得之ITO電極上，以下列順序分別形成電洞注入層、電洞傳輸層、發光層、電子傳輸層和電子注入層。將氟化鋰（Li F ) (12 A ) and 鋁（2,000 A )沉積在其上，以形成陰極，然後製備有機發光元件。當將5.2 V之正向電場（f〇rwar(j electric field)施加到如上所述所製得之有機發光元件時，在電流密度為5 〇 mA/cm2係觀測到具有X = 〇 21和y = 0.32之藍色發光， 60 1343410 以 1931 CIE 色彩座標（color coordinate)為基準。當施加7.3 V之正向電場時，在電流密度為1 〇〇 mA/cm2係觀測到4.3 cd/A之藍色發光。【圖式簡單說明】第1至4圖係用於例示可應用到本發明之有機發光元件的結構圖。

第5圖是實施例1 2之1 - 3 · 2 6化合物的質譜儀分析光譜。第6圖是實施例3之1 -2-62化合物（2 X 1 0·5 Μ，曱笨作為溶劑）的紫外線（UV )光譜。第7圖是實施例12之1 -3-26化合物（2 X 1 0_5 Μ，甲苯作為溶劑）的紫外線（UV )光譜。第8圖是實施例1 8之1 - 2 - 8化合物（2 X 1 0 —5 Μ，甲笨作為溶劑）的紫外線（UV )光譜。

第9圖是實施例2 4之1 - 3 - 5化合物（2 X 1 0 ·5 Μ，甲笨作為溶劑）的紫外線（UV )光譜。【主要元件符號說明】 101 基板 102 陽極 103 電洞注入層 104 電洞傳輸層 105 發光層（第1圖）

S 61 1343410

電洞注入/傳輸和發光層（第2圖）；電洞傳輸和發光層（第3圖）；電子傳輸和發光層（第4圖） 106 電子傳輸層 107 陰極 ' y 62

Claims

1343410 t •、申請專利範圍：月彳 1 · 一種咪嗤啥唑嘴衍生物，係以下式1所代表〔式1〕 R3 R4

R5 其中該R1和R2係彼此各自獨立地可為相同或不同，且係各自可為：氫原子；（^至C30炫基，其係未經取代、或以至少一選自由鹵素原子、胺基、腈基 '硝基、Cl至C3〇烷基、C2至C3D烯基、（^至c3G烷氧基' c3至c3D環烷基、C3至C30雜環烷基、c5至C30芳基、及C2至c30雜芳基所組成之族群的基加以取代者；C3至C3〇環燒基，其係未經取代、或以至少一選自由鹵素原子、胺基、腈基、硝基、Cl至C3Q烷基、c2至c3〇烯基、Cl至C3Q烷氧基、c3至 C30環烧基、C3至C3G雜環烧基、C5至C3〇芳基、及（^2至 c30雜芳基所組成之族群的基加以取代者：C5至c3()芳基，其係未經取代、或以至少一選自由南素原子、胺基、腈基、硝基、Cl至C3G烷基、c2至C3G烯基、Ci至c3〇烷氧基、C3炱C30環炫基' C3至C3。雜環炫基、C5至C30芳基及C2炱Cw雜芳基所組成之族群的基加以取代者；或雜芳基，其係未經取代、或以至少一選自由鹵素原子、Cl I 、胺基、腈基、硝基、Cl至C3。炫基、C2至C3。烯基 C3〇烷氧基、C3至C3〇環烷基、G至Cm雜環烷基 S 63 1343410 *

、c5至c3〇芳基、及c2至c3〇雜芳基所組成之族群的以取代，且係與鄰接基鍵結以形成脂肪族、芳香族、族雜-、或芳香族雜-縮合環 '或形成螺形鍵； R3至R6係彼此各自獨立地可為相同或不同，且係可為氫原子；（^至C12烷氧基，其係未經取代、或以一選自由鹵素原子、胺基、腈基、硝基、<^至C30烷 C2至C3G烯基、C,至C3G烷氧基、C3至C3Q環烷基、 C30雜環烷基' C5至C3〇芳基、及C2至C3〇雜芳基所之族群的基加以取代者；（^至C12烷硫氧基，其係未代、或以至少一選自由鹵素原子、胺基、腈基、硝基至C3〇烷基、C2至C3Q烯基、（^至C3〇烷氧基' c35 環烷基、c3至C3〇雜環烷基、C5至C3〇芳基、及C2 5 雜芳基所組成之族群的基加以取代者；（^至C3〇烷胺其係未經取代、或以至少一選自由鹵素原子、胺基、、硝基、C,至C3〇烷基、C2至C3〇烯基、C,至c30烷、（：3至c30環烷基、c3至c3〇雜環烷基、c5至c30芳及c2至c3〇雜芳基所組成之族群的基加以取代者；< c30芳胺基，其係未經取代、或以至少一選自由鹵素、胺基、腈基、硝基、C!至C3G烷基、c2至C3Q烯基至c3〇烷氧基、c3至C3Q環烷基、c3至c3〇雜環烷基至c3〇芳基、及c2至c3〇雜芳基所組成之族群的基加代者；c5至c3〇芳基，其係未經取代、或以至少一選鹵素原子、胺基、腈基、硝基、C,至c30烷基、c2至烯基、C,至C3Q烷氧基、c3至c3〇環烷基、c3至c30 基加脂肪各自至少基、 c3至組成經取 ' C, -C30 -C 30 基，猜基氧基基、 :5至原子 ' C, 、c5 以取自由 .C 3 0 雜環 S 64 1343410

烷基' Cs至c30芳基、及C2至C3〇雜芳基所組成之族群的基加以取代者；C2至C3〇雜芳基，其係未經取代、或以至少一選自由鹵素原子、胺基、猜基 '硝基、Ci至c30烷基、c2至C30烯基、Cl至C30炫氧基、c3至c30環烷基、c3 至c3〇雜環烷基、c5至C3〇芳基、及C2至C30雜芳基所組成之族群的基加以取代者；聚石夕氡基，其係未經取代、或以至少一選自由鹵素原子、胺基、腈基、硝基、Cl至c30 烷基、c2至C3〇烯基、Cl至C3Q炫*氧基、c3至C3Q環烷基、c3至c30雜環烷基、C5至C3〇芳基、及c2至C3〇雜芳基所组成之族群的基加以取代者；硼基’其係未經取代、或以至少一選自由鹵素原子、胺基、腈基 '硝基、Ci至C3〇炫•基、C2至C30稀基、Cl至C30炫氣基' C3至C30環炫》基、c3至c3〇雜環炫基、C5至C30芳基、及c2至c3〇雜芳基所組成之族群的基加以取代者；胺基；腈基；硝基；鹵素基；醯胺基；或酯基’且係與鄰接基鍵結以形成脂肪族、芳香族、脂肪族雜-、或芳香族雜-縮合環、或形成螺形鍵 Aq是C5至C3〇芳基，其係未經取代、或以至少一選自由鹵素、c5至c3〇芳基、苯并咪唑基、咪唑喹唑啉基、吡咬基、吩基、二氣雜菲基（phenanthroline group)、叶〇圭基、矽吡咯基（silole group)及二氡硼戊環（dioxaborolane) 所組成之族群的基加以取代者；或。比啶基，其係未經取代、或以至少一選自由C5至C30芳基及C2至C30雜芳基所组成之族群的基加以取代者；或咔唑基，其係未經取代、 65 1343410 或以至少一選自由C5至C30芳基及C2至C30雜芳基所組成之族群的基加以取代者； γ是雜芳基，其中至少一構成環之碳原子係又以氮原子加以取代；且 z是芳基、或雜芳基，其中至少一構成環之碳原子係又以氮原子加以取代。

2 ·如申請專利範圍第1項所述之咪唑喹唑啉衍生物，其中在式1中，該化合物是選自由下列結構式之化合物所組成之族群者：

R2

R3 R4

R5 R6 其中Rl、R2、R3、R4、R5、R6及Ar丨之定義與申請專利範圍1項相同。 3. 如申請專利範圍第1項所述之咪唑喹唑啉衍生物，其中在式1中，該R1和R2係彼此各自獨立地可為相同或不同，且係各自可為苯基、聯笨基、萘基、吡啶基、或經曱基-或腈基-取代之苯基。 66 1343410 4. 如申請專利範圍第1項所述之咪唑喹唑啉衍生物，其中在式1中，該R1和R2係與鄰接基鍵結以形成脂肪族、芳香族、脂肪族雜-、或芳香族雜-縮合環、或形成螺形鍵。 5. 如申請專利範圍第1項所述之咪唑喹唑啉衍生物’其

其中該R3至R6、及Ar!係如式1所定義者，且R1 和R2’係與在式1中之R1和R2所定義者相同。 6. 如申請專利範圍第1項所述之咪唑喹唑啉衍生物，其 67 1343410 中在式1中，該化合物是選自由下列結構式所組成之族群者：

〔表1〕 No. 1-1-1 1-1-2 1-1-3 1-1-4 1-1-5 1-1-6 1-1-7 Ar!

No. 1-2-1 1-2-2 1-2-3 1-2-4 1-2-5 卜2-6 1-2-7 ΑΓ!

1-3-5

No. 1-3-1 1-3-2 1-3-3 1—3-4 1-3-6 1-3-7

68 1-1-8 1-2-9 1-1-9 1-2-10 i-2-n ^12 h 1-2-13 1-2-14 ^Q^yO 1-2-15 1-2-16 1-2-17 1-2-18 1-2-19 1-1Ί0 1-1-U

¥

1-2-8 1-1-12 -0^/¾ 1-1-13 l-i-w 1-1-15 1-1-16 1-1-17 1-1-18 -O§<b-Cb^〇 1-1-19 1-3-8 1-3-9 1-3-10 1-3^-2 U 1-3-13 1 令14 c5>^ 1-3-15 1-3-16 8¾ 1-3-1? 1-3-18 1-3-19 K>

69 1-1-20 1-2-20 1-3-20

1-1-21 1-1-22 1-1-23 1-1-24 1-2-21

1-2-22 1-2-23 1-2-24

1-3-21 1-3-22 1-3-23 1-3-24

1-1-25 1-1-26 1-1-27

i-i-30 1-1-31

70 1343410

1-1-32 1-1-33 1-1-34 1-1-35 1-1-36 1-1-37 1-1-38 1-1-39 1-1-40 1-1-41 1-1-42 12'32 1332 ^2'33 ^33

1-2-40 1-2-41 1-2-42

"%^cP-cP 1-3-40 1-3-41 1-3—42

1-1-43

1-2-43 1-2-44 1-2-45 1-3-43 1-3-44 1~3~45

S 71 1343410 1-1-46 '<^rC〇^ 1_2_46

1-2-47 1-2-48 1-2-49

1-1-50 1-1-51 1-1-52 1-1-53 1-1-54

1-1-55 1 -1-56 1-1-57 1-1-58 1-1-59

1-2-57 1-2-58 1-2-59 1-2-50 1-2-51 1-2-52 1-2-53 1-2-54 1-2-55 1-2-56

1-3-46 1-3-47 1-3-48 1-3-49 1-33-50 1-3-51 1-3-52 1-3-53 1-3-54 1-3-55 1-3-56 1-3-57 1-3-58 1-3-59

s 72 1343410

1-1-60 1-1-61 1-1-62 1-1-63 1-1-64 1-1-65 1-1-66 1-1-67 1-1-68 1-1-69

1-2-60 1-2-61 1-2-62 1-2-63 1-2-64 1-2-65 1'2_66 1-2-67 1-2-68 1-2-69

1-3-60 1-3-61 1-3-62 1-3-63 1-3-64 1-3-65 1_3-66 1-3-67 1-3-68 1-3-69

7.如申請專利範圍第1項所述之咪唑喹唑啉衍生物’其中在式1中，該化合物是選自由下列結構式所組成之族群者： 73 1343410 [化合物1_4-1] [化合物1_4-2] [化合物1-4_3] [化合物1-4-4]

[化合物1-4-7]

[化合物1-4-11] [化合物1-4-12]

[化合物1-4-13] [化合物1-4-14] [化合物1-4-15]

74 1343410 [化合物1-4-16] [化合物1-4-17] [化合物1-4-18]

[化合物1-4-19] [化合物1-4-20] [化合物1-4-21】

[化合物1-4-22] [化合物1-4-23] [化合物1-4-24]

[化合物1-4-25] [化合物1-4-26] [化合物1-4-27]

[化合物1-4-28] [化合物1-4-29] [化合物1-4-30]

S 75 1343410 [化合物1-4-31] [化合物1-4-32] [化合物1-4-33]

[化合物1-4-38]

[化合物1-4-37]

[化合物1-4-45]

76 1343410 [化合物A]

[化合物M-l]

[化合物F] [化合物B]

8. —種用於製備如申請專利範圍第I項所述之咪唑喹唑啉衍生物之方法，係包括下列步驟： (1) 將 2 -硝基苯甲醛化合物（II)和 1,2 -二酮化合物 (111 )與醋酸銨鹽或曱醯胺反應，以製備2 - ( 2 -硝苯基）咪唑衍生物（IV )， (2) 將在步驟（1)所製得之2-(2 -硝苯基）咪唑衍生物（IV )使用鈀觸媒歷經反應，以製備2- ( 胺基苯基） 77 1343410 咪唑衍生物（v )，及 (3)將在步驟（2)所製得之2- ( 2-胺基苯基）咪唑衍生物（V)與醛化合物（AnCHO)反應，以製備化合物（ I )，該方法係以下列反應機構1所代表：〔反應機構1〕

其中該R1至R6、An和Z係各自如在式1中所定義者。

9. 一種用於製備如申請專利範圍第1項所述之咪唑喹唑啉衍生物之方法，係包括將2 - ( 2 -胺基苯基）苯并咪唑化合物（VI )和醛化合物（AnCHO )在有機溶劑中在攪拌下加熱的步驟，以製備化合物（I-1 )，且該方法係以下列反應機構2所代表：〔反應機構2〕

S 78 1343410 其中該R3至R6、ΑΓι和Z係如在式1中所定義者，且R1’係也如在式1中之R1所定義者相同。 10. —種有機電子元件，係包括一第一電極、一第二電極、及一或一層以上插入於其間之有機材料層，其中該有機材料層之至少一層係包含如申請專利範圍第1至5項中任一項所述之化合物。

1 1 ·如申請專利範圍第1 0項所述之有機電子元件，其中該有機材料層係包括電洞注入層和電洞傳輸層，且該電洞注入層和電洞傳輸層係包含如申請專利範圍第1至5項中任一項所述之化合物。

12.如申請專利範圍第10項所述之有機電子元件，其中該有機材料層係包括發光層，且該發光層係包含如申請專利範圍第1至5項中任一項所述之化合物。 13.如申請專利範圍第10項所述之有機電子元件，其中該有機材料層係包括電子傳輸層，且該電子傳輸層係包含如申請專利範圍第1至5項中任一項所述之化合物》 14.如申請專利範圍第10項所述之有機電子元件，其中該有機電子元件是選自由有機發光元件、有機光電池、有機感光導體（OPC )和有機電晶體所組成之族群者。 79