JP2001064390A

JP2001064390A - シリコーン系剥離コーティング組成物

Info

Publication number: JP2001064390A
Application number: JP2000217590A
Authority: JP
Inventors: Stephen Edward Cray; スティーヴン・エドワード・クレイ; John Francis; ジョン・フランシス
Original assignee: Dow Corning Corp
Current assignee: Dow Silicones Corp
Priority date: 1999-07-23
Filing date: 2000-07-18
Publication date: 2001-03-13
Anticipated expiration: 2020-07-18
Also published as: EP1070734A2; JP5039250B2; DE60001779D1; KR100748375B1; US6806339B2; ATE235530T1; KR20010049836A; ES2194678T3; EP1070734A3; US20020061998A1; JP5194178B2; JP2012117072A; EP1070734B1; GB9917372D0; CN1281881A; CN1195789C; DE60001779T2

Abstract

(57)【要約】【課題】分岐シロキサン、及び剥離コーティングの製
造方法、並びに、分岐シロキサンを含有する剥離改質剤
組成物を提供する。【解決手段】分岐シロキサンは、少なくとも３つの脂
肪族不飽和炭化水素基を含有し、一般式Ｒ^aＲ^b ₂ＳｉＯ
_1/2からなる単位の末端であり、下記：ｉ）一般式（Ｓ
ｉＯ_4/2）からなる１又はそれ以上の単位、及びii）一
般式Ｒ^b ₂ＳｉＯ_2/2からなる単位１５〜９９５、を含有
する。なお単位ｉ）及びii）は、いかなる適当な組み合
わせで内部結合していてもよい。

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【発明の属する技術分野】本発明は、新規な分岐シロキ
サンに関するものであり、またこの分岐シロキサンを含
有する、シリコーンをベースとする剥離コーティング組
成物及び剥離改質剤組成物にも関するものである。

【０００２】

【従来の技術】シリコーンをベースとする剥離コーティ
ングは、比較的接着性でない表面が必要とされる用途に
おいて有用である。片側のライナー、例えば、感圧接着
性ラベル用の背面紙は、ラベルの接着特性に影響を与え
ることなく、ラベルを一時的に保持するのに、通常適合
する。両側ライナー、例えば、両側の転写テープ用に差
し込まれる紙は、保護及び両側の自己接着テープ又は接
着性フィルムの望まれる巻き戻し特性を確実にするため
に、利用される。

【０００３】基板、例えば片側ライナーは、シリコーン
をベースとする剥離コーティング組成物を、基板上に塗
工し、続いてその組成物を、例えば熱によって開始させ
られるヒドロシリル化によって、架橋させることによっ
て、コーティングされる。

【０００４】ヒドロシリル化によって架橋される、シリ
コーンをベースとする剥離コーティング組成物の基本的
な成分は、以下の１）〜３）である。１）アルケニル化されたポリジオルガノシロキサン、典
型的には末端にアルケニル基を有する直鎖状の重合体、２）アルケニル化されたポリジオルガノシロキサンを架
橋させるように設計された、ポリオルガノハイドロジェ
ンシロキサン架橋剤、及び３）前述の架橋反応に触媒作用を与えるための触媒。

【０００５】しばしば、第４の成分、即ち前もって必要
な架橋温度以下で架橋を始めるのを防止するように設計
された抑制剤もまた、組成物中に含有される。３種類の
必須成分及び任意の抑制剤からなる、シリコーンをベー
スとする剥離コーティング組成物は、プレミアム（prem
ium）剥離コーティング組成物と一般的には呼ばれる。

【０００６】剥離コーティングからの剥離力のレベルを
制御するために、シリコーンをベースとする剥離コーテ
ィング組成物では、剥離改質剤として一般的に知られて
いる添加剤を含有することが、一般的な慣習である。剥
離改質剤は、一般的には、プレミアム剥離コーティング
組成物中のアルケニル化されたポリジオルガノシロキサ
ンの割合を置き換えるのが通常である。

【０００７】

【発明が解決しようとする課題】剥離コーティングの性
能における向上は、例えば、架橋のし易さ、即ち比較的
低温で架橋時間を減らすこと、基板へのコーティングの
固着性、及び、剥離性能に関して、絶えず探されるべき
である。剥離コーティングの開発の続行を特に必要にす
る１つの因子は、剥離コーティング組成物が塗工され、
架橋される、例えばポリプロピレン、ポリエチレン及び
ポリエステル等の基板の数が増加しているからである。

【０００８】米国特許第４７７２５１５号明細書には、
上記に議論されている３種類の必須構成成分を有する、
シリコーン系剥離コーティング組成物が記載されてお
り、その組成物では、ポリジオルガノシロキサンは、下
記一般式からなる少なくとも２つの基を、単一の分子中
に有する必要がある：Ｒ^c（Ｒ^f）₂ＳｉＯ_1/2（（Ｒ^g）₂ＳｉＯ_2/2）_hＲ^jＳｉ
Ｏ_3/2 （式中、Ｒ^cは、アルケニル基であり、それぞれＲ^f、Ｒ
^g及びＲ^jは、独立に、水素、ヒドロキシ又は一価の有機
基であり、ｈは０又は１〜３００（３００を含む）の整
数である。）得られる剥離コーティング組成物は、3種類の構成成分
を共に単に混合することによって製造される。

【０００９】米国特許第４７７４１１１号明細書には、
ケイ素原子当り、平均で１〜３個のケイ素が結合した一
価の炭化水素基又はハロ炭化水素基を有する有機ケイ素
化合物からなる、シリコーンをベースとする剥離コーテ
ィング組成物が記載されている。これらの基のうち平均
で少なくとも２つは、オレフィン性基であり、残りのケ
イ素の空位は、ケイ素原子に共に結合する、脂肪族不飽
和を含まない、二価の基によって充足させられる。

【００１０】欧州公開特許第５５９５７５号公報には、
３種類の必須構成成分、及び、４〜１２の炭素原子を有
する多数のエチレン性不飽和基を含有するシリコーンか
らなる付加構成成分を含有する、シリコーンをベースと
する剥離組成物が記載されている。なお、この組成物に
おいて、シロキサン基の合計数の２５〜９０モル％はＴ
単位である。

【００１１】明確にするために、Ｍ、Ｄ、Ｔ及びＱ単位
は、それぞれ実験式Ｒ₃ＳｉＯ_1/2、Ｒ₂ＳｉＯ_2/2、ＲＳ
ｉＯ_3/2及びＳｉＯ_4/2からなる単位を表わす。なお、そ
れぞれＲ基は、一価の置換基である。

【００１２】米国特許第５６１６６７２号明細書には、
Ｍ、Ｄ及びＴ基からなり、１分子当り平均で少なくとも
２つの分岐点を有する、実質的に分岐した架橋性のアル
ケニルシリコーンの使用が記載されている。これらの化
合物は、剥離コーティング組成物において有用であると
言われている。

【００１３】米国特許第５０６３２５４号明細書には、
片方の末端でアクリル系末端基に結合し、かつ、その他
の末端で架橋したＭＴＱ部分に結合した繰り返し単位を
２５〜１０００有する、直鎖状ポリジオルガノシロキサ
ン鎖からなるポリシロキサンが記載されている。なお、
Ｔ及びＱ単位に対するＭ単位の比Ｍ／（Ｔ＋Ｑ）は、
０．５５〜０．７５である。Ｍ及び／又はＴ単位はま
た、（メタ）アクリルレート基を含有し得る。ポリシロ
キサンは、ポッティング（potting）コーティング及び
コンフォーマル（conformal）コーティングにおいて有
用性を有する。

【００１４】

【課題を解決するための手段】本発明の第１の見地によ
る分岐シロキサンは、下記ｉ）〜ｉｉｉ）からなる：ｉ）一般式（ＳｉＯ_4/2）からなる１又はそれ以上のＱ
単位、及び、 ii）一般式Ｒ^b ₂ＳｉＯ_2/2からなるＤ単位１５〜９９
５、なお単位ｉ）及びii）は、いかなる適当な組み合わ
せで内部結合していてもよい、及び、 iii）一般式Ｒ^aＲ^b ₂ＳｉＯ_1/2からなるＭ単位（式中、それぞれのＲ^a置換基は、炭素原子を１〜６有
するアルキル基、炭素原子を１〜６有するアルケニル
基、及び、炭素原子を１〜６有するアルキニル基からな
る群から選択され、分岐シロキサン中の少なくとも３つ
のＲ^a置換基が、アルケニル又はアルキニル単位であ
り、それぞれのＲ^b置換基は、炭素原子を１〜６有する
アルキル基、炭素原子２〜６のアルケニル基、アリール
基、アルコキシ基、アクリレート基、及び、メタクリレ
ート基からなる群から選択される。）分岐シロキサンは好ましくは、一般式（Ｒ^b ₂Ｓｉ
Ｏ_2/2）_nからなる少なくとも２つのポリジオルガノシロ
キサン鎖を含有する（式中、それぞれのｎは、独立に２
〜２００である。）

【００１５】本発明の第２の見地による分岐シロキサン
は、末端が一般式Ｒ^aＲ^b ₂ＳｉＯ_1/2からなる単位で、少
なくとも３つの脂肪族不飽和炭化水素基を含有し、か
つ、下記ｉ）及びii）を含有する：ｉ）一般式（ＳｉＯ_4/2）からなる１又はそれ以上の単
位、及び、 ii）一般式（Ｒ^b ₂ＳｉＯ_2/2）_nからなる少なくとも２つ
のポリジオルガノシロキサン鎖（式中、それぞれのｎは、独立に２〜１００であり、分
岐シロキサン中の合計のＲ^b ₂ＳｉＯ_1/2単位が１５〜９
９５単位であり、それぞれのＲ^a置換基は、炭素原子を
１〜６有するアルキル基、炭素原子を１〜６有するアル
ケニル基、及び、炭素原子を１〜６有するアルキニル基
からなる群から選択され、それぞれのＲ^b置換基は、炭
素原子を１〜６有するアルキル基、アリール基、アルコ
キシ基、アクリレート基、及び、メタクリレート基から
なる群から選択される）。

【００１６】

【発明の実施の形態】好ましくは、脂肪族不飽和炭化水
素基は、アルケニル基又はアルキニル基の何れか一方で
ある。好ましくは、Ｒ^a置換基の少なくとも５０％が、
アルケニル基である。最も好ましくはそれぞれのＲ^a置
換基がアルケニル基である。それぞれのアルケニル基
は、ビニル、アリル、ブテニル、ペンテニル及びヘキセ
ニル基から選択され得るが、ビニル（ｖｉ）及びヘキセ
ニル（ｈｅｘ）基から選択されるのが好ましい。分岐シ
ロキサンは最も好ましくは、４つの（Ｒ^b ₂ＳｉＯ_2/2）_n
鎖に結合した少なくとも１つのＱ単位からなり、例え
ば、下記一般式を有し得る。

【００１７】

【化２】

【００１８】（式中、それぞれのｎは、独立に１〜１０
０である。）好ましくは、それぞれのＲ^b置換基は、アルキル基、例
えばメチル、エチル、プロピル、イソプロピル、ブチ
ル、ペンチル、又はヘキシル基であり、好ましくはメチ
ル基及びエチル基であるが、最も好ましくは、メチル基
である。従って、本発明の第１の見地による分岐シロキ
サン中に、一般式ＳｉＯ_4/2鎖からなる単一の単位のみ
が存在する場合、分岐シロキサンは、実質的に下記一般
式を有し得る（式中、それぞれのｎは、それぞれのＲ^a
置換基がビニル基であり、かつ、それぞれのＲ^b置換基
がメチル基である場合、独立に１〜１００である）。

【００１９】

【化３】

【００２０】分岐シロキサンの大きさを考慮して、分岐
シロキサン中に存在する非常に少数のシロキサン単位
（好ましくは１％未満）は、一般式Ｒ^bＳｉＯ_3/2からな
る単位であり得り（式中、Ｒ^bは、これまでに定義され
る通りである。）、生じ得ることが可能であることを、
理解すべきである。好ましくは、本発明の第１の見地に
よる分岐シロキサンは、２５℃で、５０ｍｍ²／ｓ〜１
００００ｍｍ²／ｓの粘度を有しており、より好ましく
は粘度は、５０〜１０００ｍｍ²／ｓである。

【００２１】今後、分岐シロキサン中のシロキサン単位
の数は、重合度（ＤＰ）として呼ばれるであろう。分岐
シロキサンのＤＰは、２０〜１０００であり得る。好ま
しい範囲は、２０〜５００であるが、最も好ましい範囲
は、２０〜２５０である。

【００２２】分岐シロキサンの調製のための本発明によ
る方法は、下記ａ）〜ｃ）の工程からなる：ａ）一般式（ＳｉＯ_4/2）（Ｒ^aＲ^b ₂ＳｉＯ_1/2）₄を有す
る化合物を、環状ポリジオルガノシロキサン及び／又は
実質的に直鎖状のヒドロキシ末端のポリジオルガノシロ
キサンと混合する工程（式中、それぞれのＲ^a置換基
は、炭素原子を１〜６有するアルキル基、炭素原子を１
〜６有するアルケニル基、及び、炭素原子を１〜６有す
るアルキニル基からなる群から選択され、それぞれのＲ
^b置換基は、炭素原子を１〜６有するアルキル基、アリ
ール基、アルコキシ基、アクリレート基、及び、メタク
リレート基からなる群から選択される）；ｂ）１８０℃までの温度下で、酸又はホスファゼン塩基
触媒の存在下で、該混合物を反応させる工程；及びｃ）該反応混合物を中和させる工程。

【００２３】好ましくは、それぞれの環状ポリジオルガ
ノシロキサンは、３〜１０のＲ^b ₂ＳｉＯ_2/2単位を含有
するが、環状ポリジオルガノシロキサンは、３〜６のＲ
^b ₂ＳｉＯ_2/2繰り返し単位を含有する、ポリジアルキル
シロキサン環であるのが好ましい（式中、それぞれのＲ
^b置換基は、メチル基である）。生じる反応のタイプ
は、選択される触媒に依存して、酸又は塩基で触媒作用
を及ぼされる平衡反応の何れか一方である。

【００２４】酸で触媒作用を及ぼされる平衡反応の場
合、使用される酸触媒は、酸をベースとする平衡反応の
触媒作用に適するいかなる触媒であってもよく、例えば
トリフロオロメタンスルホン酸、酸クレー、例えばａｍ
ｂｅｌｙｓｔ及び塩化ホスホニトリル触媒である。好ま
しい触媒はトリルフオロメタンスルホン酸である。

【００２５】塩基で触媒作用を及ぼされる平衡調製の場
合、触媒は、いかなる適するホスファゼン塩基触媒であ
ってもよく、例えば下記一般式からなるホスファゼン塩
基である：

【００２６】

【化４】

【００２７】（式中、Ｒ¹は、それぞれの位置で同じで
あっても異なっていてもよいが、水素又は任意に置換さ
れた炭化水素基、好ましくはＣ₁〜Ｃ₄のアルキル基であ
るか、又は、同じＮ原子に結合している２つのＲ¹基
は、ヘテロ環、好ましくは５−又は６−員環を完全にす
るために結合し得る。Ｒ²は、水素又は任意に置換され
た炭化水素基、好ましくはＣ₁〜Ｃ₂₀のアルキル基、よ
り好ましくはＣ₁〜Ｃ₁₀のアルキル基である。ｋは、
１、２又は３、好ましくは２又は３である。ｌは、１、
２、３又は４、好ましくは２、３又は４である。Ａは、
アニオン、好ましくは、フルオライド、ヒドロキサイ
ド、シラノレート、アルコキシド、カーボネート、又は
バイカーボネートである。）特に好ましくは、水酸化ア
ミノホスファゼニウムである。

【００２８】酸で触媒作用を及ぼされる反応の場合、反
応混合物は、７５℃〜１２０℃の温度で維持されるのが
好ましく、最も好ましくは反応混合物は、水共触媒の存
在下で、８０〜９０℃の温度で維持される。塩基で触媒
作用を及ぼされる平衡反応の場合、反応混合物は、１２
０℃〜１６０℃の温度で維持されるのが好ましく、最も
好ましくは反応混合物は、１３０℃〜１５０℃の温度で
維持される。

【００２９】適当な中和剤が、利用され得て、その選択
は、明らかに触媒の酸性又は塩基性の性質に依存し、例
としては、塩基によって触媒作用を及ぼされる平衡反応
では、ビスジメチルシリルホスホネートの使用が、酸に
よって触媒作用を及ぼされる平衡反応では、炭酸カルシ
ウムが挙げられる。

【００３０】この方法で使用されるそれぞれの構成成分
の量は、２つの因子、即ち分岐シロキサンの必要とされ
る重合度、及び、分岐シロキサン中に必要とされるアル
ケニル基の数に依存する。好ましくは、工程（ａ）の混
合物中には、（ＳｉＯ_4/2）（Ｒ^aＲ^b ₂ＳｉＯ_1/2）₄が
１．１〜２２．１重量％、より好ましくは（Ｓｉ
Ｏ_4/2）（Ｒ^aＲ^b ₂ＳｉＯ_1/2）₄が２．２１〜１１．０４
重量％、最も好ましくは３．４５〜６．９重量％存在す
る。残りは、環状ポリジオルガノシロキサン及び／又は
実質的に直鎖状のヒドロキシ末端のポリジオルガノシロ
キサンで、１００重量％に構成される。

【００３１】本発明による剥離コーティング組成物は、
下記１）〜３）からなる：１）上記に記載される通りの分岐シロキサン、２）組成物中のＳｉ−Ｈ基の合計数の、組成物中の脂肪
族不飽和炭化水素基に対する比が、０．９：１〜３：１
である様な量の、オルガノハイドロジェンポリシロキサ
ン架橋剤、３）分岐シロキサンと架橋剤との間の反応に触媒作用を
与えるのに効果的な、充分な量のヒドロシリル化触媒。

【００３２】オルガノハイドロジェンポリシロキサン架
橋剤は、少なくとも３つのＳｉ−Ｈ基を含有していなけ
ればならず、下記一般式を有していてもよい：Ｒ^t ₃ＳｉＯ_1/2(（ＣＨ₃）₂ＳｉＯ_2/2)_d(Ｒ^t ₂ＳｉＯ_2/2)
_e）ＳｉＯ_1/2Ｒ^t ₃ （式中それぞれのＲ^tは、炭素原子を１〜４有するアル
キル基又は水素であり得り、ｄは０又は整数であり、ｅ
はｄ＋ｅが８〜１００になる整数である）。代わりに、
架橋剤は、一般式ＳｉＯ_4/2及びＲ^q ₃ＳｉＯ_1/2の単位か
らなる、ＭＱ樹脂であってもよい（式中、少なくとも１
つのＲ^q置換基は水素原子であり、残りはアルキル基で
ある）。

【００３３】好ましくは、剥離コーティング組成物中の
Ｓｉ−Ｈ基：アルケン基の合計量の比は、１．１：１〜
２．５：１の範囲であり、最も好ましくはその範囲は
１．２：１〜２：１である。

【００３４】適するヒドロシリル化触媒としては、例え
ば白金、ルテニウム、ロジウム、パラジウム、オスミウ
ム及びインジウム等の第ＶＩＩＩ族の金属からなる錯
体、又は、化合物等が挙げられる。好ましい触媒は、塩
化白金酸、白金アセチルアセトナート等の白金化合物又
は錯体、例えばエチレン、プロピレン、オルガノビニル
シロキサン及びスチレン等の不飽和化合物と白金ハライ
ドの錯体、ヘキサメチルジ白金、ＰｔＣｌ₂・ＰｔＣｌ₃
及びＰｔ（ＣＮ）₃である。代わりに、この触媒は、ロ
ジウム錯体、例えばＲｈＣｌ₃（Ｂｕ₂Ｓ）₃であっても
よい。

【００３５】この組成物は、予め決められた温度以下で
コーティング組成物が架橋するのを防止するのに適合す
る、１又はそれ以上の抑制剤を任意に含有し得る。抑制
剤は、コーティング組成物自身の機能に対して本質的で
はないが、抑制剤がないと、一旦３種類の必須構成成分
が共に混合されると、触媒は、周囲温度でシリコーンを
ベースとする剥離コーティング組成物の架橋を開始させ
得る／触媒作用を及ぼし得るということを、理解すべき
である。

【００３６】適する抑制剤の例としては、エチレン性又
は芳香族不飽和アミド、アセチレン系化合物、エチレン
系不飽和イソシアネート、オレフィン性シロキサン、不
飽和炭化水素ジエステル、共役エン−イン、ハイドロパ
ーオキサイド、ニトリル及びジアジリジン等が挙げら
れ、特定の例としては、メチルブチノール、ジメチルヘ
キシノール、又は、エチニルシクロヘキサノール、トリ
メチル（３，５−ジメチル−１−ヘキシン−３−オキ
シ）シラン、マレイン酸エステル、例えばビス（２−メ
トキシ−１−メチルエチル）マレイン酸エステル、フマ
ル酸エステル、例えばジエチルフマル酸エステル、又
は、フマル酸エステル／アルコール混合物（なお、アル
コールは例えば、ベンジルアルコール、又は、１−オク
タノールである）、及び、エテニルシクロヘキシル−１
−オール等が挙げられる。

【００３７】好ましくは、本発明の第４の見地による剥
離コーティング組成物はの粘度は、２５℃で、５０ｍｍ
²／ｓ〜１００００ｍｍ²／ｓであり、より好ましくは粘
度は、分岐シロキサンが基板をコーティングするのに適
する粘度である様に、５０〜１０００ｍｍ²／ｓであ
る。粘度が５０ｍｍ²／ｓより低い場合は、分岐シロキ
サンを含有する剥離コーティング組成物によって、基板
表面を湿らせてしまうという問題が生じ得る。次いで、
粘度が１００００ｍｍ²／ｓより高い場合は、分岐シロ
キサンを含有する剥離コーティング組成物は、本発明の
用途で使用するには粘度が高すぎる。

【００３８】剥離コーティング組成物は、２５℃で少な
くとも５０ｍｍ²／ｓの粘度を有する、ジアルキルアル
ケニルシリル末端のポリジオルガノシロキサンを更に含
んでいてもよい。中でも、ジメチルビニルシリル末端
の、又は、ジメチルヘキセニルシリル末端のポリジメチ
ルシロキサンが好ましい。

【００３９】本発明の剥離コーティング組成物にも添加
され得る他の構成成分としては、例えば、シリコーン系
剥離改質剤、フィラー、反応性希釈剤、接着促進剤、溶
媒、香料、保存剤、及び、フィラー、例えばシリカ、石
英及び白亜等が挙げられる。

【００４０】適当なシリコーン系剥離改質剤であれば、
いかなるものも利用され得て、例えば、１又はそれ以上
のアルケニル化されたシリコーン樹脂、アルケニル化さ
れたポリジオルガノシロキサン、炭素原子を１２〜３０
有する１又はそれ以上の第一級アルケン、及び少なくと
も炭素原子を１０有する１又はそれ以上の分岐したアル
ケン等が挙げられる。

【００４１】浴寿命延長剤が、室温で架橋反応を抑制す
るのに充分な量存在していてもよい。例としては、１又
はそれ以上の第１級又は第２級アルコール基、例えば、
炭素原子が１０未満の脂肪族及び芳香族アルコール、例
えばメタノール、エタノール、プロパノール、フェノー
ル及びシクロヘキサノール、カルボン酸及び環状エーテ
ル等が挙げられる。更には、この組成物はまた、直鎖状
のアルケニルジアルキルシリル末端のポリジオルガノシ
ロキサンを含有していてもよい。

【００４２】剥離コーティング組成物は、無溶媒、溶媒
中、又は、水中油型エマルジョンの部分として、塗工さ
れ得る。本発明のコーティング組成物は、紙及びフィル
ム等の様々な基板上に剥離目的のために使用され得る。
フィルムは、例えばポリエチレン、ポリプロピレン、ポ
リエステル、ポリスチレン、延伸ポリプロピレン、又
は、二軸延伸ポリプロピレンフィルムであり得る。

【００４３】低温で架橋し得る剥離コーティング組成物
は、長期間の固着に劣る傾向があることは、よく知られ
ている。本発明の第４の見地による剥離コーティング
は、比較的低温で架橋し、また、長期間の固着特性にも
優れていることが、見出された。低温での架橋が優れて
いるので、ラベル上の接着剤などの接着剤への、シリコ
ーンの移行も最小限であり、それによって次いで接着剤
の強度を維持するという利点が提供される。高い架橋温
度が剥離コーティングに必要とされる場合、基板自身の
品質に問題が生じ、それによってフィルムが収縮するか
又は脆くなり、次いでそれは剥離コーティングの架橋後
に、基板の再加湿が顕著に低いことが要求されることを
意味する。

【００４４】本発明の剥離コーティング組成物は、３種
類の必須構成成分を共に、存在する任意の成分と単に予
備混合することによって調製され得るが、別々の部分、
又は、パッケージ即ちキットの形態で、この様な組成物
を調製するのがより好ましいであろう。この様な場合、
各部分は、組成物がコーティングとして塗工されるべき
時に、混合される。必須成分に関して、このキットは下
記の何れか一方を含有し得る：分岐シロキサン及び抑制
剤からなる第１の部分、剥離改質剤及び抑制剤からなる
第２の部分、触媒からなる第３の部分、並びに、架橋剤
からなる第４の部分、又は、分岐シロキサン及び触媒か
らなる第１の部分、剥離改質剤及び触媒からなる第２の
部分、並びに、架橋剤及び抑制剤からなる第３の部分。

【００４５】本発明によるシリコーンをベースとする剥
離改質剤組成物は、上記に記載される通りの分岐シロキ
サン、及び、下記成分から選択される少なくとも１つの
付加成分を含有し得る。：ｉ）アルケニル化されたシリコーン樹脂 ii）アルケニル化されたポリジオルガノシロキサン、及
び、 iii）炭素原子を１４〜３０有する１又はそれ以上の第
一級アルケン、及び、 iｖ）少なくとも炭素原子を１０有する１又はそれ以上
の分岐したアルケンこの様な剥離改質剤組成物は、シリコーン系剥離コーテ
ィング組成物に添加される。

【００４６】アルケニル化されたシリコーン樹脂（ｉ）
は、最も好ましくは少なくとも１つのアルケニル化され
たＭＱ樹脂であり（式中、Ｍ基は、一般式Ｒ² ₃ＳｉＯ
_1/2を有する）、典型的にはトリアルキルシロキシ及び
／又はジアルキルアルケニルシロキシ基である。アルケ
ニル基は、シクロヘキセニル、ビニル、プロペニル、ブ
テニル、ペンテニル、及び、ヘキセニルからなる群から
選択され得る。最も好ましくは、アルケニル基は、ビニ
ル又はヘキセニル基である。アルキル基は、いかなる適
するアルキル基であってもよいが、最も好ましくはメチ
ル基である。Ｑ基は、一般式ＳｉＯ_4/2からなる基であ
り、これらのＭ及びＱ基は、適当な比率で存在し得る。

【００４７】アルケニル化されたポリジオルガノシロキ
サンは、一般式Ｒ₃ＳｉＯ_2/2の単位からなるアルケニル
ジアルキルシリル末端のポリジオルガノシロキサンであ
るのが好ましい（式中、それぞれのＲ基は、炭素原子を
１〜６有するアルキル基であるか、又は、１つのＲ基は
定義される通りのアルキル基であり、１つは炭素原子を
１〜６有するアルケニル基、好ましくはビニル又はヘキ
セニル基である）。

【００４８】その又はそれぞれの第１級アルケン（ｉｉ
ｉ）は、例えばテトラデセン及びオクタデセン等の、炭
素原子を１０〜３０含有するいかなる第１級アルケンで
あってもよい。その又はそれぞれの分岐したアルケン
（ｉｖ）は、例えば下記一般式からなる１又はそれ以上
の分岐したアルケン等の、いかなる１又はそれ以上の適
する分岐したアルケンであってもよい。

【００４９】

【化５】

【００５０】（式中、メチレン基のｎの数及び分岐した
アルキル基のｍの数は、その鎖の中でランダムに配置さ
せられており、ｎ及びｍは独立に、０又は１〜２０の整
数であり、ｘ、ｚ及びそれぞれのｙは独立に、１〜１２
の整数である。）好ましくは、それぞれのアルケン中の
炭素原子の合計数は、少なくとも２０である。例えば上
記の成分（iii）等の実質的に直鎖状のアルケンを含有
する剥離改質剤は、コーティングの架橋過程でスモーキ
ング（smoking）を起こす傾向があることに注目すべき
である。成分（iii）を、成分（iｖ）によって例示され
る通りの分岐したアルケンで置き換えることによって、
大幅にこの問題が減ることを見出した。

【００５１】この様な剥離改質剤は好ましくは、本発明
による分岐シロキサン２５〜８５重量％からなり、残り
は、成分（ｉ）、（ii）、（iii）又は（iｖ）の１又は
それ以上から構成される。

【００５２】本発明による剥離改質剤を使用する１つの
利点は、実質的に直鎖状のアルケンの少なくとも１部を
分岐シロキサンで置き換えることによって、架橋過程で
しばしば見られるスモーキングの影響が、顕著に低下す
ることである。従来技術の剥離改質剤では通常、得られ
る抽出可能な物質の量は、増加、時には顕著に増加する
のに対して、抽出可能な物質の量、即ち未架橋のシロキ
サンの量は、改質されていない剥離コーティングから得
られる抽出可能な物質の量と比較して、同じ量に維持さ
れるか、又は、更に低下することもまた、見出した。

【００５３】上記に記載される通り、剥離改質剤組成物
は、本発明による剥離コーティング組成物に混合されて
いもよいし、又は、その代わりにアルケニル化されたポ
リオルガノシロキサン、オルガノハイドロジェンポリシ
ロキサン架橋剤、及び効果的な量のヒドロシリル化触媒
からなる剥離コーティング組成物に混合されてもよい。

【００５４】本発明をより明らかにし得るために、ここ
で以下に幾つかの詳細な例を示す。実施例１、２及び３
には、本発明の第２の見地による、分岐シロキサンの調
製方法が記載されている。下記実施例で測定された全て
の粘度は、２５℃で測定されたことに注目すべきであ
る。

【００５５】

【実施例】実施例１（Ｖｉ（ＣＨ₃）₂ＳｉＯ_1/2）₄（ＳｉＯ_4/2）：（２
１．６ｇ）（式中、Ｖｉはビニル基を表わす）、オクタ
メチルシクロテトラシロキサン（５９２ｇ）及びトリフ
ルオロメタンスルホン酸（１．２ｇ）を、反応容器に装
填した。反応混合物を８０〜９０℃の温度で、６時間撹
拌した。次いで、得られた混合物を室温まで冷却した。
炭酸カルシウム（１．０ｇ）を添加し、混合物を更に３
時間撹拌し、それに続いて濾過のために置いた。最後
に、反応混合物を約１５０℃の温度、４０ミリバールの
圧力で、２時間ストリッピングした。生成物の最終粘度
は、２７０ｍｍ²／ｓであり、重合度は１６０で、ビニ
ル基の重量％は０．８３％であると測定された。

【００５６】実施例２（Ｖｉ（ＣＨ₃）₂ＳｉＯ_1/2）₄（ＳｉＯ_4/2）：（２
１．６ｇ）、オクタメチルシクロテトラシロキサン（３
７０ｇ）及びトリフルオロメタンスルホン酸（１．０
ｇ）を、反応容器に装填した。反応混合物を８０〜９０
℃の温度で、６時間撹拌した。次いで、得られた混合物
を室温まで冷却し、炭酸カルシウム（１．０ｇ）を添加
し、混合物を更に３時間撹拌し、それに続いて濾過のた
めに置いた。最後に、反応混合物を約１５０℃の温度、
４０ミリバールの圧力で、２時間ストリッピングした。
生成物の最終粘度は、１６０ｍｍ²／ｓであり、重合度
は１００であると、測定された。ビニル基の重量％は
１．３２％であった。

【００５７】実施例３（Ｖｉ（ＣＨ₃）₂ＳｉＯ_1/2）₄（ＳｉＯ_4/2）（４３．
２ｇ）、及び、オクタメチルシクロテトラシロキサン
（５９２ｇ）を、電動撹拌機、温度計プローブ、及び、
還流コンデンサーが取付けられている反応フラスコに装
填した。反応混合物を１４０℃まで加熱し、触媒のポリ
アミノホスファゼニウムヒドロキシド（０．２ｇ）を添
加した。３０秒後に、試料を取り除き、試料の粘度を測
定したところ、顕著な増加が見られた。次いで、反応混
合物をビスジメチルシリルホスホナート（０．５ｇ）を
用いて中和し、８０℃まで冷却した。低分子量成分を混
合物からストリッピングし、最後に混合物を冷却させて
濾過した。得られた生成物の重合度値は８０であり、粘
度は１１４ｍｍ²／ｓであった。

【００５８】実施例４下記実施例は、組成物中に混合されたシロキサンにのみ
違いがある、シリコーンをベースとする剥離コーティン
グ組成物でコーティングされた、コロナ処理された延伸
ポリプロピレン（ＯＰＰ）、１軸延伸ポリプロピレン
（ＭＯＰＰ）及びクラフト紙基板の選択に関する、剥離
性能の比較研究を詳述するものである。それぞれのシリ
コーンをベースとする剥離コーティング組成物は、表１
に示される通りのシロキサンを含有しており、白金触媒
１２０ｐｐｍ、Ｓｉ−Ｈ基の合計数：脂肪族不飽和炭化
水素基の合計数の比が、１．５：１となるのに充分な量
の架橋剤、メチルブチノール抑制剤が全体の組成物の重
量の０．１２重量％混合されていた。

【００５９】それぞれの組成物を、室温（２０℃）で、
ブレードコーターを使用して、関連した基板に塗工し、
次いで得られたコーティングを、１００℃で、２０秒間
架橋させた。得られたコーティングの架橋特性を、マイ
グレーション、しみ及びこすり落ちに関して評価した。
マイグレーションは、架橋した剥離コーティング上に、
粘着性の小片（セロテープ（登録商標））を置き、除去
後にコーティングが粘着テープに移ったかどうかを確認
することによって、測定される。しみは、架橋したコー
ティング上に指を押し付けて、しみの形態に目で見える
模様があるかどうかを確認することによって、測定され
る。こすり落ちは、紙の前後に、１０サイクル、指を激
しくこすり付け、コーティングが損傷を受けるか、又
は、除去されるかどうかを確認することによって、測定
される。Ｎ／Ｎ／Ｎは、マイグレーションなし／しみな
し及びこすり落ちなしを意味する。表１に関して、ｖ
ｉ、ｈｅｘ、ｓ、Ｍ及びＴｒは、それぞれビニル、ヘキ
セニル、僅かに（slight）、マイグレーション、及び、
トレース（trace）を意味する。

【００６０】得られたコーティングの架橋特性は、架橋
後のコーティング中の抽出可能な物質の割合を測定する
ことによって、更に評価された。これは、Oxford Instr
uments社製のLabx３０００Ｘ線蛍光スペクトロメーター
を使用して、Ｘ線蛍光によって、架橋したコーティング
を有する、標準的な大きさの基板の試料のコーティング
重量をまず初めに測定することによって行なわれた。次
いで、コーティングされた試料を、メチルイソブチルケ
トン溶媒からなる溶液中に置いて、コーティングマトリ
ックスに架橋していないか、又は、基板に固着されてい
ない、未反応のシロキサンを抽出した。予め決められた
時間の後、試料を溶媒から取り出して、乾燥させ、再度
重量を測定した。表１に示される抽出可能な物質の割合
は、未反応のシリコーンを、コーティングから除去した
後の、重量の損失割合である。それぞれの基板で、本発
明の第１の見地の分岐シロキサンを含有する各試料で
は、使用された他の重合体と比較して、抽出可能な物質
の割合が低めであるという結果が得られるということ
が、表１から注目されるであろう。アルケニルで末端を
ブロックされた「重合体」は、直鎖状のビニル／ヘキセ
ニルジメチルシリル末端のポリジメチルシロキサンであ
った。アルケニルで末端をブロックされた、ペンダント
の「重合体」は、鎖に対してあちこちにぶら下がったビ
ニル基を有する、ビニルジメチルシリル末端のポリジメ
チルシロキサンである。Ｔ−分岐した「重合体」は、シ
ロキサン側鎖を有するビニルジメチルシリル末端のポリ
ジメチルシロキサンである。

【００６１】２つの代わりの架橋剤を使用した。それら
は架橋剤１、即ち粘度が１１ｍｍ²／ｓのトリメチル末
端のメチルハイドロジェンシロキサン、及び、架橋剤
２、即ち粘度が１１ｍｍ²／ｓのジメチルハイドロジェ
ン末端のメチルハイドロジェンシロキサンとして示され
ている。

【００６２】

【表１】

【００６３】

【表２】

【００６４】実施例５下記試験は、コロナ処理された５０ミクロンの１軸延伸
ポリプロピレン基板上での、長時間にわたる、様々な架
橋された剥離組成物コーティングの固着法における変形
を示すために、使用された。コーティングは比較的低温
の１００℃で架橋されたこと、及び、比較組成物では、
架橋も固着も充分ではなかったのに対して、本発明によ
るコーティングは、全２ヶ月の試験期間に渡って、高い
固着インデックス（Anchorage Index）を維持したこと
に、注目すべきである。

【００６５】抽出可能な物質の測定手順は、実施例４に
記載されるのと同じであった。固着インデックスの結果
は、基板への架橋されたシリコーンコーティング系の固
着又は接着強度を測定する。表３におけるそれぞれの結
果では、関連するプレミアム剥離コーティングを用いて
コーティングされた基板からなる同じ大きさの試料を切
り出し、初期のコーティング重量（ｇ／ｍ²）、即ち基
板の表面上にコーティングされたプレミアム剥離コーテ
ィングの量を、Ｘ線蛍光によって測定した。

【００６６】前述の試料は、平らなプラスチック円盤に
固着され、３．２Ｋｇ重量の基準に対して合わされた。
次いで、試料を、重量を下向きに圧力を掛けながら、試
料のプレミアム剥離コーティングされた面を、フェルト
の表面に接触させて、フェルトの下地の上に置いた。引
き続いて、重量を測定された試料を、３ｍ／分の予め設
定された速度で、２度、フェルトの下地の３０ｃｍの長
さを動かした。なお、それぞれの場合において、フェル
トの下地の異なる部位を使用し、また試料のコーティン
グの重量を再度測定し、その後のコーティング重量（SU
BSEQUENT COATWEIGHT）として示した。

【００６７】表３に与えられた結果は、下記式によって
それぞれ測定される：

【００６８】

【数１】固着インデックス（％）＝｛その後のコーテ
ィング重量（SUBSEQUENT COAT WEIGHT）（ｇ／ｍ²）／
初期コーティング重量（ｇ／ｍ²）｝×１００

【００６９】従って、固着インデックス（％）は、基板
の表面に残っているプレミアム剥離コーティングの割合
である。固着インデックス１００％は、こすり落ちがな
いのと同等である。

【００７０】下記表の組成物は、平均で８０のシロキサ
ン単位（８０ＤＰＱ）を含有する、本発明による分岐
シロキサンからなり、比較例は、重合度（ＤＰ）が５０
の直鎖状ビニルジメチルシリル末端のポリジオルガノシ
ロキサン、及び、重合度が１５０の直鎖状ビニルジメチ
ルシリル末端の直鎖状ポリジオルガノシロキサンであ
る。２つの代わりの架橋剤は、Ｓｉ−Ｈ基：脂肪族不飽
和炭化水素基の比が、２．０：１となる様な量の、これ
までに使用されたX-linker １、及び、X-linker３、即
ち粘度が２０〜４０ｍｍ²／ｓのトリメチルで末端がブ
ロックされているハイドロジェンシロキサンであった。
白金触媒１２０ｐｐｍが、全体の組成物の重量の０．１
２重量％のメチルブチノール抑制剤と共に、それぞれの
試料中に含有されていた。それぞれのケースにおける基
板は、コロナ処理されたグラシン紙であった。分析され
たそれぞれの試料の重合体及び架橋剤組成物を、下記表
に示す。

【００７１】

【表３】

【００７２】本発明の分岐した重合体を含有する、組成
物Ａ及びＢを用いた、表３の固着インデックス試験の結
果は、抽出可能な物質の値が低く、比較的高い固着イン
デックス％を維持している。ＤＰが５０の直鎖状ビニル
ジメチルシリル末端のポリジオルガノシロキサンからな
る組成物Ｃ及びＤは、抽出可能な物質の量は許容可能で
あるが、固着インデックスでは全体的に許容できない結
果を示すのに対して、逆に比較的長鎖の１５０ＤＰの直
鎖状ビニルジメチルシリル末端のポリジオルガノシロキ
サンでは、抽出可能な物質の結果は悪く、固着インデッ
クスの結果はよい。

【００７３】実施例６本実施例では、本発明による分岐シロキサンは、剥離改
質剤の部分として利用される。

【００７４】

【表４】

【００７５】表４に示される重合体は、粘度が２００ｍ
ｍ²／ｓのジメチルビニルシリル末端のジメチルシロキ
サンである。重合体及び剥離改質剤に関して与えられた
値は、重合体及び改質剤の合計の重量に対する重量％で
ある。組成物Ｇ及びＨでは、剥離改質剤は、ジメチルビ
ニルシロキシ及びトリメチルシロキシ末端のＭＱ樹脂７
０重量％、及び、オクタデセン及びテトラデセンの混合
物３０重量％からなる。実施例Ｉ及びＪでは、存在する
アルケンの５０％は、ＤＰが２０の本発明による分岐シ
ロキサンによって置き換えられる。適当量の白金をベー
スとする触媒もまた、組成物に混合された。

【００７６】それぞれの組成物の試料を、一片のグラシ
ン紙上にコーティングし、３０秒間１５０℃の温度で、
架橋させた。高速の剥離性能層間剥離試験（ＨＳＲＰ
Ｄ）（ｇ／５０ｍｍ）もまた、接着性対照原料テープ源
として、市販の積層体を使用して、測定された。ＨＳＲ
ＰＤでは、コーティングされた紙は、２３℃、相対湿度
５０％で、７日間、熟成させられた。架橋させられたコ
ーティング上に、ホットメルト接着剤がコーティングさ
れている高光沢白色原料（表４中のロールラベル）を当
てることによって、積層体を調製した。積層体を、２５
ｋｇの重量下、６０℃の温度で、２０時間熟成させて、
シリコーンをベースとするコーティング上に接着剤を完
全に湿潤させるのを確実にした。層間剥離は、これらの
ケースでは、様々な速度で、Instrumentors社製のＺＰ
Ｅ−１０００高速剥離試験機を使用して行なわれた。

【００７７】

【表５】

【００７８】抽出可能な物質に関しては、分岐シロキサ
ンを含有するコーティングに関する架橋は、プレミアム
剥離コーティングと同レベルで残っているの対して、比
較コーティングでは抽出可能な物質の値は、剥離改質剤
の含有量が増加すると共に、直線的増加するということ
に、注目すべきである。更には、剥離改質剤組成物中の
アルケンの含有量が減少すると、剥離力は維持される
が、架橋過程でスモーキングする影響が顕著に低下す
る。

【００７９】実施例７下記実施例において、重合体、架橋剤、及び触媒は、実
施例６におけるのと全く同じである。しかしながら、剥
離改質剤は、組成物Ｋでは重合度が２０の、ビニルジメ
チルシリル末端のポリジメチルシロキサン５５重量％か
らなり、組成物Ｌでは、重合度が２０の本発明による分
岐シロキサンである。なお、両ケースにおいて、残り
は、ジメチルビニルシロキシ及びトリメチルシロキシ末
端のＭＱ樹脂４５％である。低速の剥離性能層間剥離試
験（ＬＳＲＰＤ）を、アクリル系接着剤を使用するＴＥ
ＳＡ（登録商標）７４７５テープを使用して行なった。
これらの試験のそれぞれにおいて、層間剥離は、０．３
ｍ／分の剥離速度で、Lloyd社製のInstruments L500 伸
び計を使用して行なわれた。

【００８０】これらのケースにおいて、異なる基準が、
異なる設定時間後の性能を試験するために使用された。
Ｉｍｍ．（即座）／１日は、関連するコーティングが、
架橋後即座に、ＴＥＳＡ（登録商標）７４７５テープの
小片と積層させられ、２３℃、相対湿度５０％で、更に
１日間積層体を調節するのに引き続いて層間剥離が行な
われたことを意味する。同様に、Ｉｍｍ／７日は、積層
は再度即座であったが、２３℃、相対湿度５０％で、７
日間積層体を調節するのに引き続いて層間剥離が行なわ
れたことを意味する。７日／１日は、架橋７日後に積層
が行なわれ、２３℃、相対湿度５０％で、更に１日間積
層体を調節した後に、層間剥離が行なわれたことを意味
する。最後に、７日／７日は、架橋７日後に積層が行な
われ、２３℃、相対湿度５０％で、更に７日間積層体を
調節した後に、層間剥離が行なわれたことを意味する。
ＨＳＲＰＤの結果は、実施例６と全く同様の方法で、得
られた。

【００８１】

【表６】

【００８２】剥離改質剤重合体の全部を、本発明の第１
の見地の分岐シロキサンで置き換える場合、抽出可能な
物質の値は、プレミアム剥離コーティングと比較して、
減少することに、注目すべきである。

───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (51)Int.Cl.⁷ 識別記号ＦＩテーマコート゛(参考）Ｃ０９Ｄ 183/04 Ｃ０９Ｄ 183/04 183/05 183/05 183/07 183/07 (72)発明者ジョン・フランシスイギリス国、ウエスト・グラモーガン・エスエイ11・５エヌピー、ニース、ポントニースヴォーン、ハイ・ストリート 16

Claims

【特許請求の範囲】

【請求項１】下記ｉ）〜iii）からなる、分岐シロキ
サン：ｉ）一般式（ＳｉＯ_4/2）からなる１又はそれ以上のＱ
単位、及び、 ii）一般式Ｒ^b ₂ＳｉＯ_2/2からなるＤ単位１５〜９９
５、なお単位ｉ）及びii）は、いかなる適当な組み合わ
せで内部結合していてもよい、及び iii）一般式Ｒ^aＲ^b ₂ＳｉＯ_1/2からなるＭ単位（式中、それぞれのＲ^a置換基は、炭素原子を１〜６有
するアルキル基、炭素原子を１〜６有するアルケニル
基、及び、炭素原子を１〜６有するアルキニル基からな
る群から選択され、分岐シロキサン中の少なくとも３つ
のＲ^a置換基が、アルケニル又はアルキニル単位であ
り、それぞれのＲ^b置換基は、炭素原子を１〜６有する
アルキル基、炭素原子２〜６のアルケニル基、アリール
基、アルコキシ基、アクリレート基、及び、メタクリレ
ート基からなる群から選択される）。
【請求項２】それぞれのＲ^a置換基が、ビニル及びヘ
キセニル基から選択されるアルケニル基である、請求項
１に記載の分岐シロキサン。
【請求項３】下記一般式を有する、請求項１又は２に
記載の分岐シロキサン：【化１】（式中、それぞれのｎは、独立に１〜１００である）。
【請求項４】末端が一般式Ｒ^aＲ^b ₂ＳｉＯ_1/2からなる
単位で、少なくとも３つの脂肪族不飽和炭化水素基を含
有し、かつ、下記ｉ）及びii）からなる、分岐シロキサ
ン：ｉ）一般式（ＳｉＯ_4/2）からなる１又はそれ以上の単
位、及び ii）一般式（Ｒ^b ₂ＳｉＯ_2/2）_nからなる少なくとも２つ
のポリジオルガノシロキサン鎖（式中、それぞれのｎは、独立に２〜１００であり、分
岐シロキサン中の合計のＲ^b ₂ＳｉＯ_1/2単位が１５〜９
９５単位であり、それぞれのＲ^a置換基は、炭素原子を
１〜６有するアルキル基、炭素原子を１〜６有するアル
ケニル基、及び、炭素原子を１〜６有するアルキニル基
からなる群から選択され、それぞれのＲ^b置換基は、炭
素原子を１〜６有するアルキル基、アリール基、アルコ
キシ基、アクリレート基、及び、メタクリレート基から
なる群から選択される）。
【請求項５】重合度が２０〜２５０である、請求項１
〜４のいずれか一項に記載の分岐シロキサン。
【請求項６】下記ａ）〜ｃ）の工程からなる、請求項
１〜５のいずれか一項に記載の分岐シロキサンの調製方
法：ａ）一般式（ＳｉＯ_4/2）（Ｒ^aＲ^b ₂ＳｉＯ_1/2）₄を有す
る化合物を、環状ポリジオルガノシロキサン及び／又は
実質的に直鎖状のヒドロキシ末端のポリジオルガノシロ
キサンと混合する工程（式中、それぞれのＲ^a置換基
は、炭素原子を１〜６有するアルキル基、炭素原子を１
〜６有するアルケニル基、及び、炭素原子を１〜６有す
るアルキニル基からなる群から選択され、それぞれのＲ
^b置換基は、炭素原子を１〜６有するアルキル基、アリ
ール基、アルコキシ基、アクリレート基、及び、メタク
リレート基からなる群から選択される。）；ｂ）１８０℃までの温度下で、酸又はホスファゼン塩基
触媒の存在下で、該混合物を反応させる工程；及びｃ）該反応混合物を中和させる工程。
【請求項７】下記ｉ）〜ｉｖ）からなる、剥離コーテ
ィング組成物：ｉ）請求項１〜５のいずれか一項に記載の分岐シロキサ
ン、 ii）組成物中のＳｉ−Ｈ基の合計数の、組成物中の脂肪
族不飽和炭化水素基に対する比が、０．９：１〜３：１
である様な量のオルガノハイドロジェンポリシロキサン
架橋剤、 iii）分岐シロキサンと架橋剤との間の反応に触媒作用
を与えるのに効果的な、充分な量のヒドロシリル化触
媒、及び任意に、 iｖ）ヒドロシリル化抑制剤、直鎖状のアルケニル末端
のポリジオルガノシロキサン、浴寿命延長剤、シリコー
ン系剥離改質剤、接着促進剤、１又はそれ以上のフィラ
ー、１又はそれ以上の反応性希釈剤、及び、固着添加剤
からなる群から選択される、１又はそれ以上の成分。
【請求項８】請求項１〜５のいずれか一項に記載の分
岐シロキサン、及び、下記ｉ）〜iｖ）から選択される
少なくとも１つの付加成分からなる、シリコーンをベー
スとする剥離改質剤組成物：ｉ）アルケニル化されたシリコーン樹脂、 ii）アルケニル化されたポリジオルガノシロキサン、 iii）炭素原子を１４〜３０有する１又はそれ以上の第
一級アルケン、及び iｖ）少なくとも炭素原子を１４有する１又はそれ以上
の分岐したアルケン。