JPH07252360A

JPH07252360A - シリコーン系剥離組成物

Info

Publication number: JPH07252360A
Application number: JP6272703A
Authority: JP
Inventors: Simon R Hurford; サイモン・ロナルド・ハーフォード; Bhukandas Parbhoo; ブカンダス・パルブー
Original assignee: Dow Corning Ltd
Current assignee: Dow Silicones UK Ltd
Priority date: 1993-11-05
Filing date: 1994-11-07
Publication date: 1995-10-03
Also published as: TW334468B; EP0652258A3; KR950014225A; CA2135115A1; FI945212A; EP0652258A2; US5468828A; FI945212A0; GB9322793D0; CA2135115C

Abstract

(57)【要約】【構成】一般式ＳｉＯ₂（Ｑ）及びＲ₃ＳｉＯ
_1/2（Ｍ）単位からなる、ＭＱ樹脂からなるシリコーン
系剥離組成物用剥離改質剤であり、Ｒは、炭素原子を３
個まで有する一価の炭化水素基、水素原子、一般式−
Ｒ’ＣＨ＝ＣＨ₂からなるアルケニル基、又は、一般式
−ＯＲ’ＣＨ＝ＣＨ₂からなるオキシアルケニル基であ
り、Ｒ’は４〜１２の炭素原子を有するアルキレン基で
あり、ＭＱ分子当たり少なくとも１つの−Ｒ’ＣＨ＝Ｃ
Ｈ₂基又は１つの−ＯＲ’ＣＨ＝ＣＨ₂基が存在し、且
つ、全てのＭ単位の５０％以下が−Ｒ’ＣＨ＝ＣＨ₂基
又は−ＯＲ’ＣＨ＝ＣＨ₂置換基からなる。【効果】剥離力を高めた剥離剤組成物を提供する。

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【産業上の利用分野】本発明は、シリコーン系剥離組成
物に関するものである。より詳細には、エマルジョンの
形態ではない剥離組成物に関するものであり、より好ま
しくは非溶剤系剥離組成物に関するものである。本発明
は、主に該組成物用の剥離改質剤に関するものである。

【０００２】

【従来の技術及び発明が解決しようとする課題】シリコ
ーン系剥離組成物は、長い間知られており、多くの刊行
物や特許明細書の主題であった。それらは、相対的に非
粘着性表面を必要とする場合の多くの用途に有用であ
る。これらの用途において、剥離組成物は基材上にコー
ティングされ、硬化させられる。特に有用な用途は、
紙、ポリエチレンその他の材料であり、食品と接触用の
又は感圧粘着ラベル、装飾積層製品及び転写テープ等の
バッキング表面用の非粘着性表面を提供する他の用途に
使用される物質のコーティングである。本発明は水性エ
マルジョンの形態の剥離組成物に関するものではない。
本発明の好ましい主要事項である非溶剤系剥離組成物も
また、多くの刊行物に記載されている。非溶剤系とは、
環境的に望ましくないいかなる有機溶剤も含まない組成
物であることを意味する。有機溶剤の例としては、例え
ばトルエン、キシレンである。非溶剤系を使用する利点
は剥離コーティングの技術分野の当業者にはよく知られ
ている。

【０００３】シリコーン系剥離組成物は、例えば英国公
開特許第１３７４７９２号明細書に記載されている。こ
れは、或る粘度を有し、５％までビニル基を有するポリ
ジメチルシロキサン、ケイ素結合した水素原子を少なく
とも３個有するオルガノポリシロキサン、及び、−Ｓｉ
Ｈ基とＳｉ−ビニル基が少なくとも０.５／１の比で存
在する、−ＳｉＨ基のＳｉ−ビニル基への付加のための
触媒からなる、溶剤なしの架橋性シリコーン系剥離コー
ティング組成物を開示する。英国公開特許第１５４２０
７２号明細書には、低分子量のビニル（シクロ）シロキ
サンと共にビニル基含有樹脂を架橋性シリコーン組成物
と混合して、接着剥離力を制御することが教示されてい
る。英国公開特許第２０４５７８８号明細書には、英国
公開特許第１５４２０７２号明細書と同様の組成物が開
示されており、これにおいては低分子量のビニルシロキ
サンが除かれ得る。

【０００４】ビニル置換したポリジメチルシロキサン及
びケイ素結合した水素原子を有するオルガノシリコン化
合物を含有する剥離組成物を塗布し、架橋させて得られ
る、硬化した剥離コーティングはかなり低い剥離力しか
有さない。多くの用途において、例えばおむつ用の再封
止可能な止め具において、ある程度の接着挙動を保持し
たり、又は、例えば２重にバッキングされたテープにお
いて、異なる剥離力を有する幾つかの剥離ライナーを提
供することが重要であるので、低い剥離力を有すること
が常に望ましいとは限らない。例えば接着ラベル等を剥
離するのに必要な剥離力を増加させる添加剤をシリコー
ンベースの剥離コーティングに混合することが知られて
いる。これら添加剤は、「制御剥離添加剤」又は「ＣＲ
Ａｓ」と、また有る場合には「高剥離添加剤」又は「Ｈ
ＲＡｓ」と呼ばれている。ＣＲＡｓとして典型的に使用
されている物質には、一価及び四価のシロキサン基のみ
を有するビニル化されたシリコーン樹脂、所謂ＭＱ樹脂
が挙げられる。

【０００５】欧州公開特許第１０８２０８号明細書は、
マレイン酸ジブチル、デシルビニルエーテル、ドデシル
ビニルエーテル、カンフェン、Ｃ_16-18 のα−オレフィ
ン及びメタ−ビスイソプロペニルベンゼンから選ばれ
る、幾つかの不飽和反応性希釈剤と共にビニル化ＭＱ樹
脂を使用することにより、より安いＣＲＡｓの代替を提
供することを教示している。このようなＣＲＡｓは、ア
ルケニル基又はシラノール機能性ジオルガノポリシロキ
サン、ポリメチルハイドロゲンシロキサン、貴金属触媒
及びあるカルボン酸エステル抑制剤からなる剥離組成物
と共に有用であった。

【０００６】しかしながら、ビニル化ＭＱ樹脂をベース
としたＣＲＡｓは、全てのそれらの要求に対する解決を
工業界を提供してはいない。剥離力を増加させる、改良
されたＣＲＡｓの連続的な探究がされている。特に、低
速度の剥離及び高速度の剥離での制御可能な剥離力を与
えるＣＲＡｓを提供する必要がある。

【０００７】欧州特許第５２３６６０号には、ケイ素結
合した水素原子を有するアルケニルシロキサン共重合体
やオルガノポリシロキサン、及び、適当な触媒からな
り、アルケニルシロキサン共重合体は、（ａ）一般式Ｒ
_a Ｓｉ（ＯＲ¹ ）_b Ｏ_4-(a+b)/ ₂単位（なお、式中Ｒは
Ｃ_1-18の炭化水素であり、Ｒ¹ は、Ｃ_1-4 のアルキル基
であり、ａ及びｂは、０、１、２又は３であり、ａ＋ｂ
は３以下である。）、（ｂ）一般式ＡＲ_C ＳｉＯ
_4-(C+1)/2単位を少なくとも１つ〔なお、式中Ａは−Ｃ
Ｈ₂ＣＨＲ³Ｒ²（ＣＲ³＝ＣＨ₂）_X-1 基である。Ｒ²は
２、３又は４価のＣ_1-25の炭化水素基、Ｒ³は水素又
はＣ_1-6 のアルキル基であり、ｘは２、３又は４）〕及
び（ｃ）シルカルベーン（silcarbane）結合を有する或
る単位を平均で少なくとも１つ、有するものである架橋
性組成物を記載する。加えて、上述した通りビニル化Ｍ
Ｑ樹脂を使用してもよい。

【０００８】

【課題を解決するための手段】我々は、或る樹脂質の物
質をＣＲＡｓに含ませることにより、改良された性能の
剥離改質剤（ＲＭ）が得られ、更にこのＲＭを架橋剤と
共に混合することにより剥離組成物としてを使用できる
ことを今見いだした。本発明は、実質的に一般式ＳｉＯ
₂（Ｑ）及びＲ₃ＳｉＯ_1/2（Ｍ）単位からなる、ＭＱ樹
脂からなるシリコーン系剥離組成物用剥離改質剤におい
て、Ｒは、炭素原子を３個まで有する一価の炭化水素
基、水素原子、一般式−Ｒ’ＣＨ＝ＣＨ₂からなるアル
ケニル基、又は、一般式−ＯＲ’ＣＨ＝ＣＨ₂からなる
オキシアルケニル基であり、Ｒ’は４〜１２の炭素原子
を有するアルキレン基であり、ＭＱ分子当たり少なくと
も１つの−Ｒ’ＣＨ＝ＣＨ₂基又は−ＯＲ’ＣＨ＝ＣＨ₂
基が存在し、且つ、全てのＭ単位の５０％以下が−Ｒ’
ＣＨ＝ＣＨ₂基又は−ＯＲ’ＣＨ＝ＣＨ₂基からなる、シ
リコーン系剥離組成物用剥離改質剤を提供する。

【０００９】或るヘキセニル基含有シリコーン樹脂は知
られており、欧州特許第５１６１０８号明細書に記載さ
れている。樹脂は、有機溶剤における溶解性及び高機能
性ヘキセニル基の存在の為に、特にシリコーン組成物を
架橋させる付加反応における高架橋性フィラーとしての
有用性を見いだされると言われている。樹脂は、平均一
般式（ＣＨ₂＝ＣＨＣ₄ Ｈ₈ Ｍｅ₂ＳｉＯ_1/2）_n （Ｓｉ
Ｏ_4/2）_m を有する。なお、式中Ｍｅはメチル基であ
り、ｎ及びｍは０より大きい数であり、ｎ／ｍ比は０.
２〜３である。

【００１０】欧州特許第４００６１４号明細書には、２
又はそれ以上の高いアルケニル基を有するオルガノポリ
シロキサン、少なくとも２つのＳｉＨ基を有するオルガ
ノハイドロジェンポリシロキサン、触媒、抑制剤、溶剤
及び有機溶剤に可溶で、Ｒ₃ＳｉＯ_1/2（Ｍ）単位、Ｒ₂
ＳｉＯ_2/2（Ｄ）単位又はＲＳｉＯ_3/2（Ｔ）及びＳｉＯ
₄ _/2（Ｑ）単位を含有し、それぞれの分子は一般式Ｈ₂
Ｃ＝ＣＨ（ＣＨ₂）_a −基からなるアルケニル基を少な
くとも２つの有する（式中ａは２〜８の値を有す
る。）、オルガノポリシロキサン樹脂からなる、剥離可
能な架橋コーティングの形成用のオルガノポリシロキサ
ン組成物が記載されている。Ｍ／Ｄ／Ｑ又はＭ／Ｔ／Ｑ
の比は、０.１〜１.５／０.１〜１.０／１である。ま
た、Ｄ及びＴ単位は一緒に使用されても良いことも記載
されている。Ｍ、Ｄ及びＴ単位の存在により、樹脂とア
ルケニル基を有するオルガノポリシロキサンとの相溶性
を増加すると言われている。

【００１１】本発明によるＲＭにおける使用に適するＭ
Ｑ樹脂は、実質的には、上述した通りの一価又は四価の
シロキサン単位からなり、好ましくはそれらはそれらの
単位のみからなる。しかしながら、幾つかの他の単位が
悪影響を与えない少量で存在していてもかまわない。そ
の他の単位としては、それらが樹脂分子中に全単位数の
２％以上を構成しないのであれば、ＨＯＲ₂ＳｉＯ_1/2単
位、２価及び３価のシロキサン単位さえ挙げられる。ま
た、Ｒが水素原子を表す一価の単位を最小限にすること
が好ましい。これらの後者の単位は、通常下記に説明す
る通り、ＭＱ樹脂を形成するために使用された試薬の不
完全な反応の結果として存在する。

【００１２】本発明によるＲＭにおける使用に適するＭ
Ｑ樹脂は、好ましくはＱ単位に対するＭ単位の比が１.
１／１〜１.８／１である。１.１／１より低い比の場
合、ＭＱ樹脂の粘度がかなり高く、それによりＲＭの取
扱性、混合及び塗布がより難しくなる。比が１.１／１
より大幅に低い場合、ＭＱ樹脂は、温度及び圧力の通常
の条件下で固体であり、それにより場合によっては大量
の可溶化剤がＲＭ組成物に必要になるので、樹脂を使用
することがより困難となる。可能な可溶化剤としては、
例えばキシレン及びトルエン等の有機溶剤が挙げられ
る。しかしながら、この様な溶剤を存在させないほうが
好ましい。１.８／１より高い比の場合、樹脂の粘度が
極端に低く、樹脂を容易に取り扱うことが出来るけれど
も、基材への塗布が難しくなる。ＲＭの粘度は２５℃で
少なくとも約１００ｍＰａ・ｓであるのが好ましい。ま
た、Ｍ／Ｑ比が１.８／１を超える場合、この様なＭＱ
樹脂を混合する剥離組成物の剥離力に効果的な増加が見
られない。これらＭＱ樹脂はより好ましくはＱ単位に対
するＭ単位の比が１.２／１〜１.６／１であり、最も好
ましくは１.４／１である。

【００１３】本発明によるＲＭにおける使用される好ま
しいＭＱ樹脂は、Ｒ単位が炭素数３個までの一価の炭化
水素基であり、一般式−Ｒ’ＣＨ＝ＣＨ₂からなるアル
ケニル基、又は、一般式−ＯＲ’ＣＨ＝ＣＨ₂からなる
オキシアルケニル基から独占的に構成される樹脂であ
る。（なお、Ｒ’が４〜１２の炭素原子のアルキレン基
を表す。）一価の炭化水素基は、アルキル基であっても
アルケニル基であっても良く、例えばメチル基、エチル
基、プロピル基又はビニル基である。好ましくは、一価
の炭化水素基は、１又は２の炭素数のアルキル基であ
り、最も好ましくはメチル基である。Ｒ’基は、好まし
くは６〜１０の炭素原子からなる炭素鎖長を有するアル
キレン基であり、最も好ましくは８〜１０の炭素原子か
らなるものである。いずれか一つのケイ素原子には、−
Ｒ’ＣＨ＝ＣＨ₂又は−ＯＲ’ＣＨ＝ＣＨ₂の一つの基の
みが存在するのが好ましい。最も好ましくは、ＭＱ樹脂
はＲ単位が炭素原子を３個まで有する一価の炭化水素基
及び−Ｒ’ＣＨ＝ＣＨ₂からなるアルケニル基（Ｒ’は
上記にて定義したもの）から独占的に構成される樹脂で
ある。

【００１４】本発明によるＲＭにおいて使用されるＭＱ
樹脂は、一分子当たりに少なくとも一つの−Ｒ’ＣＨ＝
ＣＨ₂又は−ＯＲ’ＣＨ＝ＣＨ₂置換基が存在し、且つ、
全てのＭ単位の内５０％以下がこれら置換基であること
が必要である。述べられた様なアルケニル置換基を有す
るＭＱ樹脂は、該ＲＭからなる硬化した剥離コーティン
グからの剥離力により有益な増加を与えることが判っ
た。より好ましくは、全てのＭ単位の１０〜３５％が−
Ｒ’ＣＨ＝ＣＨ₂又は−ＯＲ’ＣＨ＝ＣＨ₂置換基であっ
て、最も好ましくは１５〜２５％である。

【００１５】本発明によるＲＭを混合する剥離組成物か
ら得られる硬化した剥離コーティングの最も能率的な剥
離力の増加は、ＲＭのＭＱ樹脂における−Ｒ’ＣＨ＝Ｃ
Ｈ₂又は−ＯＲ’ＣＨ＝ＣＨ₂基の重量％がＭＱ樹脂の全
重量の２５％以下であるときに得られる。より好ましく
は重量％が５〜２０％の範囲である。更にもっと好まし
くは重量％が８〜１８％の範囲であり、最も好ましくは
１２〜１６％の範囲である。また、Ｒ基の一つが一般式
−Ｒ’ＣＨ＝ＣＨ₂又は−ＯＲ’ＣＨ＝ＣＨ₂基である単
位の、一般式ＳｉＯ₂の４価の単位に対する比が、０.０
５／１〜０.５／１であり、より好ましくは０.１／１〜
０.４／１であり、最も好ましくは０.２／１であること
が好ましい。−Ｒ’ＣＨ＝ＣＨ₂又は−ＯＲ’ＣＨ＝Ｃ
Ｈ₂置換基を多く有していると、剥離力に増加が見られ
ないのはさておき、ある場合には剥離力の減少、即ち硬
化上に高密度の架橋を引き起こす。

【００１６】本発明によるＲＭ用に特に有用なＭＱ樹脂
の例としては、下記の比の一般式が挙げられる。（即
ち、下付き文字は異なる単位の数比を示す。）式中、Ｍ
は（ＣＨ₃）₃ＳｉＯ_1/2単位、Ｍⁿ は〔ＣＨ₂＝ＣＨ−
（ＣＨ₂）_n 〕〔ＣＨ₃〕₂ＳｉＯ₁ _/2を表し、Ｍ^onは〔Ｃ
Ｈ₂＝ＣＨ−（ＣＨ₂）_n −Ｏ〕〔ＣＨ₃〕₂ＳｉＯ_1/2を
表し、ｎはアルケニル又はオキシアルケニル置換基中の
（ＣＨ₂）単位の数を表し、Ｑは、ＳｉＯ₂基対Ｍ_0.9 Ｍ
⁶ _0.2Ｑ、Ｍ_1.2Ｍ⁸ _0.2Ｑ、Ｍ_1.4 Ｍ⁴ _0.4 Ｑ、Ｍ₁Ｍ¹⁰
_0.3Ｑ及びＭ₁Ｍ¹² _0.3Ｑを表す。

【００１７】本発明によるＲＭにおける使用に適するＭ
Ｑ樹脂は、様々な方法で調製可能である。最も便利な方
法は、一般式ＣＨ₂＝ＣＨ−Ｒ”−ＣＨ＝ＣＨ₂（Ｒ”は
２〜１０の炭素原子のアルキレン基を表す。）からなる
ジアルケンと、１機能性単位（Ｒ₃ＳｉＯ_1/2単位）の一
つに、少なくとも一つのケイ素結合した水素原子を有す
るＭＱ樹脂との、−ＳｉＨ基とオレフィンの不飽和化合
物との付加反応を促進する触媒の存在下での、付加反応
である。ケイ素結合した水素原子を有するＭＱ樹脂は、
公知の物質であり、多くの刊行物に記載されており、そ
れらを製造する方法も同様である。例えば欧州公開特許
第３８９１３８号参照。その反応に使用され得る適した
ジエンは、一般式ＣＨ₂＝ＣＨ−Ｒ^o −ＣＨ＝ＣＨ₂で表
されるものである（Ｒ^o は２〜１０の炭素原子のアルキ
レン基を表す。）。適するジエンの例としては、α，ω
−ヘキサジエン、α，ω−デカジエン、α，ω−ウンデ
カジエン及びα，ω−ドデカジエン等が挙げられる。付
加反応は、適する付加触媒、例えば下記に記載する様な
白金ベースの触媒の存在下で、通常の条件下で行われ得
る。

【００１８】本発明によるＲＭにおける使用に適するＭ
Ｑ樹脂を製造する他の方法は、不飽和アルコール、即ち
一般式ＨＯ−Ｒ’−ＣＨ＝ＣＨ₂のα−オール、ω−エ
ン（Ｒ’は上記にて定義したと同様である）と、１機能
性単位（Ｒ₃ＳｉＯ_1/2）の一つに、少なくとも一つのケ
イ素結合した水素原子を有するＭＱ樹脂との、副生物Ｈ
₂として与える、−ＳｉＨ基と−ＣＯＨ基との縮合反応
を促進する触媒の存在下での、縮合反応である。該反応
に適する触媒は、スズベースの触媒である。適するα−
オール，ω−エンの例としては、ＨＯ−（ＣＨ₂）₆ Ｃ
Ｈ＝ＣＨ₂、ＨＯ−（ＣＨ₂）₈ ＣＨ＝ＣＨ₂及びＨＯ−
（ＣＨ₂）₁₂ＣＨ＝ＣＨ₂等が挙げられる。

【００１９】本発明によるＲＭはまた、他の成分を含有
していても良いが、好ましくは非溶剤である。適する成
分としては、希釈剤が挙げられ、好ましくはシロキサン
物質である。特に好ましいシロキサン物質は、直鎖状ア
ルケニル置換されたポリジメチルシロキサン物質、例え
ば１０〜５００の、好ましくは１５〜１００の、最も好
ましくは２０〜５０のシロキサン単位の鎖長を有する、
α，ω−ビニルで末端がブロックされたジメチルポリシ
ロキサンが挙げられる。

【００２０】本発明によるＲＭはまた、抑制剤を含有し
ていても良い。これらは当該技術分野において知られて
おり、Ｃ＝Ｃ不飽和を含有するジアルキルカルボン酸エ
ステル、例えばマレイン酸ジアリル、マレイン酸ジメチ
ル及びマレイン酸ブチルアリル、並びに、一般式
〔（Ａ）₂ＳｉＯ〕_n’の環化シロキサン（式中、Ａは低
級アルキル基から選ばれる基、好ましくはＣ_1-4 アルキ
ル基及び低級アルケニル基、好ましくはビニル又はアリ
ル基であり、ｎは３〜８の値を有する。）が挙げられ
る。最も好ましいものは、それぞれのケイ素原子が一つ
のアルキル基及び一つのアルケニル基、好ましくはメチ
ル基及びビニル基を有する環化シロキサンである。好ま
しくは、ｎの値は４又は５である。最も好ましいシロキ
サンの例としては、メチルビニルテトラシクロシロキサ
ン及びメチルビニルペンタシクロシロキサンである。

【００２１】ＲＭにとって他の好ましい成分は触媒であ
る。ＲＭはケイ素結合した水素原子を有するオルガノシ
リコン化合物との付加反応によって、架橋したシロキサ
ンコーティングを形成することを意図されているので、
適する触媒は該付加反応を促進する触媒である。適する
触媒は、従って貴金属をベースとしたものである。特に
適する触媒は、ＶIII族の金属又は錯体又はそれらの化
合物であり、即ち白金又はロジウムベースの触媒であ
る。好ましくは、白金化合物又は錯体である。適する白
金化合物及び錯体は、クロロ白金酸、白金アセチルアセ
トナート、白金ハライドの、例えばエチレン、プロピレ
ン、オルガノビニルシロキサン及びスチレン等の不飽和
化合物との錯体、ヘキサメチルジ白金、ＰｔＣｌ₂・Ｐ
ｔＣｌ₃及びＰｔ（ＣＮ）₃等が挙げられる。好ましい白
金触媒は、白金化合物とビニルシロキサンとの錯体、例
えばクロロ白金酸とジビニルテトラチルジシロキサンと
の反応によって形成されたものである。

【００２２】本発明によるＲＭはまた、本質的にＳｉＯ
₂単位、トリメチルシロキサン単位及びビニルジメチル
シロキサン単位からなるビニル化されたＭＱ樹脂を含有
しても良い。これら物質は良く知られている。しかしな
がら、これら成分は本発明によるＲＭ中に存在しないの
が好ましい。

【００２３】本発明によるＲＭは、好ましくは上記に示
したＭＱ樹脂８０〜１００重量％を含有する。より好ま
しくは、ＲＭの９０〜１００％、最も好ましくは９５〜
９８重量％がＭＱ樹脂である。上述した他の成分、例え
ば希釈剤は、好ましくはＲＭ組成物の０.５〜２０重量
％、より好ましくは０.５〜５重量％である。十分な量
の触媒を使用して、均一で効果的な組成物の架橋を行う
のが良い。好ましい白金触媒の割合は、通常ＲＭが使用
される全コーティング組成物中に使用される混合した架
橋性成分の重量当たり、白金約１〜約４００ｐｐｍ、よ
り好ましくは５０〜１５０ｐｐｍ、最も好ましくは１０
０〜１３０ｐｐｍになる割合である。

【００２４】他の見地において、本発明は、上述した本
発明の第１の見地によるＲＭを取り入れた新規な非溶剤
系の剥離組成物を提供する。本発明のその見地による
と、（Ａ）実質的に一般式ＳｉＯ₂及びＲ₃ＳｉＯ_1/2単
位からなるＭＱ樹脂からなり、式中Ｒは、炭素原子を３
個まで有する一価の炭化水素基、水素原子、一般式−
Ｒ’ＣＨ＝ＣＨ₂からなるアルケニル基、又は、一般式
−ＯＲ’ＣＨ＝ＣＨ₂からなるオキシアルケニル基であ
り、Ｒ’は４〜１２の炭素原子を有するアルキレン基で
あり、ＭＱ分子当たり少なくとも１つの−Ｒ’ＣＨ＝Ｃ
Ｈ₂基が存在し、且つ、全てのＭ単位の５０％以下が−
Ｒ’ＣＨ＝ＣＨ₂基又は−ＯＲ’ＣＨ＝ＣＨ₂基である剥
離改質剤、（Ｂ）１分子当たりケイ素と結合した水素原
子を少なくとも３個有するオルガノシリコン化合物、
（Ｃ）アルケニル基又はオキシアルケニル基とケイ素結
合した水素との付加反応を促進し得るのに効果のある量
の貴金属触媒、及び、（Ｄ）任意に、少なくとも２つの
アルケニル機能のケイ素結合した置換基を有するジオル
ガノポリシロキサンからなる非溶剤系剥離組成物が提供
される。

【００２５】成分（Ａ）は上述した通りである。剥離組
成物の成分（Ｂ）は、アルケニル及び／又はオキシアル
ケニル機能性物質用の、付加反応による架橋性成分又は
架橋剤として存在する。架橋性成分用の適するオルガノ
シリコン化合物は、１分子当たりケイ素と結合した水素
原子を少なくとも３個有し、３個の別々のケイ素原子に
結合しているのが好ましい。好ましい適するオルガノシ
リコン化合物は、実質的に直鎖状又は環状の物質であ
る。しかしながら、３機能性又は４機能性のシロキサン
単位もまた少量存在していても良い。この様な単位は一
般式ＳｉＯ₂及びＲ³ＳｉＯ_2/3を有するが、それらがオ
ルガノシリコン化合物中の全単位数を基準にして３％ま
での量しか存在しないのが好ましく、それらが全く存在
しないのがより好ましい。

【００２６】オルガノシリコン化合物は、一般式Ｒ² ₂Ｒ
³ＳｉＯ−〔Ｒ² ₂ＳｉＯ〕_m −〔Ｒ²ＨＳｉＯ〕_n −Ｓｉ
Ｒ² ₂Ｒ³、又は

【００２７】

【化２】

【００２８】を有し、且つ、少なくとも３個のケイ素と
結合した水素原子が存在することが好ましい（なお、式
中Ｒ²は炭素原子を８個まで有するアルキル基又はアリ
ール基を表し、Ｒ³はＲ²基又は水素原子を表し、ｍは０
〜２０の値を有し、ｎは１〜７０の値を有する）。ケイ
素結合した水素原子がケイ素原子の末端にあるか否かは
重要ではない。Ｒ²は、３以下の炭素原子を有する低級
アルキル基を表すのが好ましく、最も好ましくはメチル
基である。Ｒ³は、好ましくはＲ²基を表す。好ましくは
ｍ＝０であり、ｎが６〜４０、より好ましくは８〜２
０、又は環状オルガノシリコン物質が使用され場合は３
〜８の値である。

【００２９】架橋性成分は、上述した幾つかのオルガノ
シリコン化合物の混合物から成っていても良い。オルガ
ノシリコン化合物（Ｂ）は、非溶剤系の剥離組成物の一
部を形成するので、成分の粘度は低いほうが好ましく、
それは剥離組成物も高粘度の樹脂、特に成分（Ｄ）の樹
脂を含有する際に特に有用である。この方法において、
非溶剤系剥離組成物の全粘度はかなり低く、それは組成
物を基材に塗布するのに有益である。成分（Ｂ）の適す
る粘度は、例えば０.１Ｐａ・ｓ以下、好ましくは０.０
５Ｐａ・ｓ以下である。適するオルガノシリコン化合物
は当該技術分野において良く知られており、幾つかの刊
行物にも記載されており、またそれらの製造方法も同様
である。

【００３０】剥離コーティング組成物において使用され
る架橋性成分の量は、アルケニル置換基及び／又はオキ
シアルケニル置換基に対するケイ素結合した水素の比
が、約１／１、即ち化学量論的な量で与えることが通常
意図されている。考慮されなければならないアルケニル
置換基及びオキシアルケニル置換基としては、ＲＭ中に
存在するいかなる希釈剤又は他の物質に存在するものと
同様、成分（Ａ）のＭＱ樹脂に存在するもの、例えばメ
チルビニルシクロシロキサン、及び、剥離組成物中の成
分（Ｄ）に存在するアルケニル基が挙げられる。しかし
ながら、過剰のＳｉＨ基を存在させて、組成物の架橋を
完全にして、組成物からブリードアウトして、そして望
ましくなく有害な影響を引き起こし得るシロキサン物質
が存在しないようにするのが好ましい。好ましいＳｉＨ
／Ｓｉ−アルケニル又はＳｉ−オキシアルケニルの比
は、１.１／１〜１.８／１、より好ましくは１.１／１
〜１.４／１である。

【００３１】成分（Ｃ）は、ＲＭ組成物用に上述した通
りである。ある触媒は、通常既に成分（Ａ）中に存在し
ているが、更なる量の触媒を成分（Ｃ）として、特に、
成分（Ｄ）が多量で、成分（Ａ）が少量使用される場合
は添加しても良い。

【００３２】成分（Ｄ）は１分子当たり少なくとも２つ
のアルケニル置換基を有するポリジオルガノシロキサン
である。アルケニル置換基は、シクロアルケニル基であ
っても直鎖状アルケニル基であっても良く、シクロヘキ
セニル基、ビニル基、アリル基、ペンテニル基及びヘキ
セニル基を例として挙げられる、炭素原子を６つまで有
するものが好ましい。より好ましくは、シクロヘキセニ
ル基、ビニル基又はアリル基であり、最も好ましくはビ
ニル基である。好ましいものは、適する重合体が容易に
利用できるか、及び、基材上に架橋した剥離組成物を形
成する際の重合体の効率に基づく。好ましいポリジオル
ガノシロキサンは、一般式Ｘ₂Ｙ^o ＳｉＯ−〔Ｘ₂Ｓｉ
Ｏ〕_x −〔ＸＹＳｉＯ〕_y −ＳｉＸ₂Ｙ^o を有する。式
中、どのＸも独立にフェニル基又は炭素原子を１〜６個
有する不飽和炭化水素基を表し、例えばメチル基、エチ
ル基、プロピル基、ブチル基及びシクロヘキシル基等の
アルキル基又はシクロアルキル基である。全てのポリジ
オルガノシロキサンのＸ置換基の少なくとも９０％が好
ましくはチル基であり、最も好ましくは全てである。Ｙ
は上述した通りの、炭素原子を６つまで有するアルケニ
ル基を表し、Ｙ^o はＹ基又はＸ基を表す。しかしなが
ら、成分（Ｄ）中の各アルケニル基Ｙが、ビニル基又は
ヘキセニル基であるのが好ましい。シロキサンの全ての
単位の１％以下がビニル基の付いた単位であるのが好ま
しく、もしそうでなければ、硬化の際に剥離組成物を過
度に架橋する危険が大きい。Ｘ、Ｙ及びＹ^o は別とし
て、ケイ素結合した置換基が存在しない方が好ましいけ
れども、少量の（全ての存在する置換基の１％以下）他
の置換基、例えば水酸基が存在することも可能である。

【００３３】本発明による組成物中の成分（Ｄ）として
適するポリジオルガノシロキサンが、例え実質的に直鎖
状の重合体であっても、少ない単位数（全単位数の１％
以下）がその重合体に分枝させることも許容できる。こ
の様な単位は、それぞれ一般式ＳｉＯ₂又はＹ^o ＳｉＯ
_3/2の４機能性又は３機能性の単位である。これらの単
位が存在しないのが好ましい。

【００３４】上記の一般式中のｘ及びｙの全合計の平均
値は、ポリジオルガノシロキサンの得られる粘度が２５
℃で少なくとも１０ｍＰａ・ｓであるような値である。
好ましくは、２５℃での粘度が、０.０５〜０.５Ｐａ・
ｓ、最も好ましくは０.２〜０.５Ｐａ・ｓの範囲であ
る。このようなポリジオルガノシロキサンは、それらの
調製方法と同様、当該技術分野において良く知られてい
る。

【００３５】本発明による剥離組成物は成分（Ａ）、
（Ｂ）及び（Ｃ）のみからなっても良い。この様な場
合、（Ｃ）は触媒量存在し、一方（Ａ）及び（Ｂ）は上
述したＳｉＨ／Ｓｉ−アルケニル又はＳｉ−オキシアル
ケニル比を与える様な量で存在する。しかしながら、あ
る特別な使用を除いた全ての場合において、剥離組成物
は成分（Ｄ）も含有することが好ましい。成分（Ａ）に
ついて、成分（Ｄ）の量は、硬化した剥離コーティング
の所望の剥離性質に依存し、多くの因子がこの量に影響
を与える。それは、混合された成分（Ａ）、（Ｃ）及び
（Ｄ）の全重量基準で、成分（Ａ）の重量％として最も
簡単に表現される。これは、１〜１００％の範囲で、し
かしより典型的には、１０〜８０重量％の範囲である。
組成物において使用されるそれぞれの成分の量に影響を
与える因子としては、所望の剥離力、使用形態における
最終製品の所望の剥離速度、硬化時間及び必要温度、ス
リップスティック（slipstick）を避ける要望等であ
る。

【００３６】任意に、本発明による剥離組成物は更なる
成分を含有しても良い。特に有用な任意成分は、幾つか
の一価の機能性単位にビニル置換基を有するＭＱ樹脂で
ある。この様な成分は知られており、上記及び先行技術
に記載されている。他の有用な成分は、α−オレフィ
ン、特には炭素数１２〜２０を有するオレフィン、例え
ばテトラデセン、オクタデカン及びエイコセンである。
他の成分としては、例えば架橋抑制剤及び浴寿命延長剤
が挙げられる。この様な添加物はまた、当該技術分野に
おいて良く知られており、上記にて議論されている。さ
らに、他の可能な添加物としては、着色剤、染料、防腐
剤及び芳香剤が挙げられる。

【００３７】本発明による剥離組成物は、また各成分を
混合することを含むいかなる公知の方法によって調製さ
れても良い。貯蔵安定性の目的のために、成分（Ａ）及
び（Ｃ）を成分（Ｂ）とは別にしておくのが好ましい。
これは例えば、第１の混合物として成分（Ａ）、（Ｃ）
及び成分（Ｄ）の一部を混合し、第２の混合物として、
成分（Ｄ）の残りと成分（Ｂ）を混合することで達成し
得る。他の方法として、各成分を別々に貯蔵し、供給さ
れても良い。更に他の任意において、第１の部分として
成分（Ａ）を、第２の部分として成分（Ｂ）を、第３の
部分として成分（Ｃ）及び（Ｄ）の混合物を供給する。
各々の部分はまた、その他の付加成分例えば抑制剤等を
含有していても良い。基材への塗布にその組成物を使用
する直前に、異なる部分及び／又は混合物を、例えば１
／１、１０／１又は更に１００／１の必要割合混合して
も良い。

【００３８】本発明はまた他の見地において、基材をコ
ーティングしてそれから接着物質の剥離を提供する方法
であって、上述した通りの非溶剤系剥離組成物を基材に
塗布し、その後その組成物を硬化させることを特徴とす
る方法を提供する。

【００３９】いかなる固体基材でも本発明の方法により
処理され、それから接着物質が剥離するようにすること
ができる。適する基材の例としては、紙、厚紙、木等の
セルロース系物質、アルミニウム、鉄、鋼鉄等の金属、
セラミックス、ガラス、コンクリート等のシリカ質物
質、ポリエステル、ポリエポキシド等の合成物等が挙げ
られる。適当な硬化及び架橋性剥離組成物の接着を確実
にするために、それが塗布される基材を清潔でその剥離
組成物の硬化を望ましくなく阻害するアミン、メルカプ
タン及びホスフィン等の物質を除いておくべきである。

【００４０】本発明の方法は、特に紙、アルミニウムホ
イル及びテープ等の可撓性基材にコーティングして、強
力アクリル酸接着剤等の粘着物質の制御された剥離を提
供するのに有用である。架橋性剥離組成物を、可撓性基
材の表面に薄く塗工し、塗膜表面１平方メートル当たり
約１ｇコーティングする。紙コーティング技術におい
て、剥離コーティングの量は、表面１平方メートル当た
り０.１〜２.０ｇの量で一般に塗布される。

【００４１】本発明による方法において、架橋性剥離組
成物は、刷毛塗り、浸漬、噴霧、圧延、展延等のいかな
る適当な手段で、基材に塗工されても良い。紙等の可撓
性基材は、所望のトレーリングブレイドコーター、キス
ロール、グラビアロール、オフセットプリンティングロ
ール等の良く知られているロール掛け方法によりコーテ
ィングされ得る。

【００４２】基材への塗工後、シリコーン系剥離組成物
を硬化させる。好ましくは、硬化は塗工された組成物に
加熱を施すことにより促進させられる。通常、加熱は３
００℃以下、好ましくは２００℃以下に限定されて、適
当な手段で行われ得る。しかしながら、剥離組成物は塗
工前に過度に加熱されるべきではない。多くの場合にお
いて、本発明による剥離組成物は、硬化して、先行技術
の塗工と比較して、染み、移行及び背文字すりうつしを
生じないのに十分な状態に速くなる。

【００４３】

【作用】本発明による硬化した剥離組成物により、低い
及び高い両方の剥離速度において（それぞれ例えば０.
５及び３００ｍ／分）、それから接着物を取り除くの
に、より高い剥離力を必要とするコーティングが提供さ
れる。以下に、幾つかの例を挙げるが、それらの例にお
いて、特別な指示の無いかぎり、全て部及び％は重量に
よるものである。

【００４４】

【実施例】実施例１反応容器にヘキサメチルジシロキサン４８６ｇ、テトラ
メチルジシロキサン６７ｇ、エタノール１５０ｇ、水３
００ｇ及び塩酸２００ｇを装入した。混合物を室温（２
０℃）で均一になるまで攪拌した。テトラエトキシシラ
ン１０４１.５ｇを２時間かけて容器に滴下したとこ
ろ、温度が５０℃まで上昇した。シランの添加を完了し
た後、混合物を更に２時間、平衡にするために攪拌し
た。次いで、水２００ｇを添加し、混合物を放置して、
水／アルコール相に分離させた。得られたシロキサン化
合物を除去し、無水硫酸マグネシウム８０ｇを添加して
乾燥させた。濾過後、シロキサンを減圧下（６.６６ｋ
Ｐａ）で精製して、温度を上昇させ（１１０℃）、粘度
９００ｍＰａ・ｓで、比の一般式Ｍ_1.2Ｍ^H _0.2Ｑ（式
中、Ｍは（ＣＨ₃）₃ＳｉＯ_1/2を表し、Ｍ^H は（ＣＨ₃）
₂ＨＳｉＯ_1/2基を表し、ＱはＳｉＯ₂を表す。) の、無
色透明の液体のＭＱ樹脂を得た。

【００４５】第２の容器にα，ω−デカジエン３７ｇ、
トルエン２０ｇ及び白金触媒０.１ｍｌを装入した。混
合物を攪拌し、窒素ブランケットを施した。次いで、混
合物を８０℃まで加熱し、その後上記にて調製された樹
脂Ｍ_1.2Ｍ^H _0.2Ｑ１００ｇを、発熱反応の間温度を保持
しながら混合物に滴下した。反応混合物を赤外分光法に
よってＳｉＨを確認し、全く存在しなかった場合、混合
物を冷却した。未反応デカジエン及びトルエンを１２０
℃で取り除いた。得られた生成物は、粘度７５０ｍＰａ
・ｓで、比の一般式Ｍ_1.2Ｍ^D _0.2Ｑ（式中、Ｍ^D は〔Ｃ
Ｈ₂＝ＣＨ（ＣＨ₂）₈ 〕〔ＣＨ₃〕₂ＳｉＯ_1/2基を表
す。) の、黄色がかった透明な液体のＭＱ樹脂（ＭＱ
１）であった。

【００４６】実施例２〜６同様の反応を調整された物質の量を使用して行って、下
記のそれぞれの式の液状の透明樹脂を得た。（実施例２）Ｍ_1.4 Ｍ^D _0.4 Ｑ（ＭＱ２）（実施例３）Ｍ_1.1 Ｍ^D _0.4 Ｑ（ＭＱ３）（実施例４）Ｍ_1.2 Ｍ^X _0.2 Ｑ（ＭＱ４）（実施例５）Ｍ_1.2 Ｍ^T _0.2 Ｑ（ＭＱ５）（実施例６）Ｍ_1.1 Ｍ^X _0.4 Ｑ（ＭＱ６）なお、式中、Ｍ^X は〔ＣＨ₂＝ＣＨ（ＣＨ₂）₄ 〕〔ＣＨ
₃〕₂ＳｉＯ_1/2基を表し、Ｍ^T は〔ＣＨ₂＝ＣＨ（Ｃ
Ｈ₂）₁₂〕〔ＣＨ₃〕₂ＳｉＯ_1/2基を表す。

【００４７】実施例７剥離改質剤（ＲＭ１）組成物を、白金ベースの触媒１.
８５部及び浴寿命延長剤として存在するメチルビニルシ
クロシロキサン１部と、実施例１のＭＱ樹脂９６.８４
部とを混合することによって調製した。次いで、ＳｉＨ
／Ｓｉ−アルケニル又はオキシアルケニル数比１.１５
／１を与えるのに十分な、短鎖のトリメチルシロキサン
で末端をブロックされたメチルハイドロジェンシロキサ
ン樹脂及びジメチル／メチルハイドロジェンシロキサン
共重合体からなる混合物を添加することにより、剥離組
成物（ＲＥＬ１）を調製した。

【００４８】実施例８〜１２剥離改質剤ＲＭ２〜ＲＭ６及び剥離組成物ＲＥＬ２〜Ｒ
ＥＬ６を、実施例２〜６のＭＱ樹脂を実施例８〜１２に
それぞれ使用して異ならせて、実施例７と同様に調製し
た。

【００４９】実施例１３〜１５更に、２５℃における平均粘度約４５０ｍＰａ・ｓを有
する、ビニルジメチルシロキサンで末端をブロックされ
たポリジメチルシロキサン（ＰＲ１）、２５℃における
様々な粘度Ｐａ・ｓを有する、ビニルジメチルシロキサ
ンで末端をブロックされたポリジメチルシロキサン約１
０％、１価の機能性単位として、トリメチルシロキサン
及びビニルジメチルシロキサン単位を有するＭＱ樹脂６
５％、及び、炭素原子１８の平均鎖長を有するα−オレ
フィン２５％（ＰＲ２）、ビニルジメチルシロキサン単
位で末端をブロックされたジメチルシロキサン及びビニ
ルメチルシロキサン単位からなる共重合体９７％及び２
５℃における粘度約３５０ｍＰａ・ｓを有する、ビニル
ジメチルシロキサンで末端をブロックされたポリジメチ
ルシロキサン３％（ＰＲ３）、又は、２５℃における粘
度約２５ｍＰａ・ｓを有する、ビニルジメチルシロキサ
ンで末端をブロックされたポリジメチルシロキサン５０
％、及び、１価の機能性単位としてトリメチルシロキサ
ン及びビニルジメチルシロキサン単位を有するＭＱ樹脂
５０％（ＰＲ４）からなる、「プレミアム」剥離コーテ
ィングとＲＭ１又はＲＭ２を、表１に与えられた比率に
より混合し、ＳｉＨ／Ｓｉ−アルケニル数比１.１５／
１を与えるのに十分な、短鎖のトリメチルシロキサンで
末端をブロックされたメチルハイドロジェンシロキサン
樹脂及びジメチル／メチルハイドロジェンシロキサン共
重合体からなる混合物を添加することにより、剥離組成
物を調製した。

【００５０】

【表１】

【００５１】比較例１〜１２各々の場合において、ＳｉＨ／Ｓｉ−アルケニル数比
１.１５／１を与えるのに十分な、短鎖のトリメチルシ
ロキサンで末端をブロックされたメチルハイドロジェン
シロキサン樹脂及びジメチル／メチルハイドロジェンシ
ロキサン共重合体からなる架橋剤混合物と混合された、
ＰＲ１、ＰＲ２、ＰＲ３及びＰＲ４のみからそれぞれな
る剥離組成物ＣＲＥＬ１〜ＣＲＥＬ４を調製した。ＰＲ
２又はＰＲ４のみを使用することの代わりに、それぞれ
ＰＲ２又はＰＲ４を８０％とＰＲ３を２０％の混合物を
使用する以外は同様の方法で、剥離組成物ＣＲＥＬ５及
び６を調製した。ＰＲ３を２０％使用する代わりに、Ｐ
Ｒ１を２０％使用する以外は、ＣＲＥＬ５及び６と同様
の方法で、剥離組成物ＣＲＥＬ７及び８を調製した。そ
れぞれＰＲ２を２５％、５０％及び７５％とＰＲ１を７
５％、５０％及び２５％使用する以外は同様の方法で、
剥離組成物ＣＲＥＬ９、１０及び１１を調製した。ＣＲ
ＥＬ１２は、ビニル置換された１価の機能性単位、及
び、比の一般式Ｍ_1. ₁ Ｍ^Vi _0.4 Ｑ（式中、Ｍはトリメチ
ルシロキサンを表し、Ｍ^Viはジメチルビニルシロキサン
を表し、ＱはＳｉＯ₂を表す。) を有するＭＱ樹脂から
構成されていた。ＣＲＥＬ１３は、使用されたＭＱ樹脂
が一般式Ｍ^X _1.4 Ｑを有していた以外は、実施例７〜１
２に従って調製された。ＣＲＥＬ１４及び１５は、ＭＱ
樹脂がそれぞれ一般式Ｍ^X Ｄ₁₄₅ Ｄ^X ₃Ｍ^X 及びＭ^X Ｄ
₂₀₀ Ｍ^X （式中、Ｍ^X は実施例２〜６で上記に定義され
た通りであり、Ｄは（ＣＨ₃）₂ＳｉＯ単位であり、Ｄ^X
はＣＨ₃〔ＣＨ₂＝ＣＨ（ＣＨ₂）₄〕ＳｉＯ単位であ
る。）のシロキサンに変えられた以外は、実施例７〜１
２に従って調製された。

【００５２】実施例１６剥離コーティングをグラシン（Ｇｌａｓｓｉｎｅ）（Ａ
Ｖ１００）（商標）紙に、Ｅｕｃｌｉｄ（商標）実験コ
ーティング機を使用して塗工して、１ｇ／ｍ²被覆し
た。次いで、コーティングされた紙を、１２０℃又は１
５０℃の炉の中に硬化するまで置き、染み、移行及び背
文字すりうつしを生じないのに十分な状態（ＮＮＮ）に
する。全ての更なる試験は、硬化してＮＮＮになったこ
れらサンプルで行われた。１２０℃でＮＮＮになるのに
必要な時間の例として、ＲＥＬ１を測定して、ＣＲＥＬ
１及びＣＲＥＬ４と比較した。必要とされる時間は、そ
れぞれ２０秒、３０秒及び５０秒であった。コーティン
グされた紙に室温（２０℃）で２４時間エージングした
後、標準のＴＥＳＡ（商標）テープを使用して、積層体
を調製した。３種類のテープが特に使用された。：アク
リル酸接着剤を使用するＴＥＳＡ７４７５、及び、ゴム
の接着剤を使用するＴＥＳＡ４１５４及びＴＥＳＡ７４
７６。紙シートからのテープの剥離は、Ｌｌｏｙｄ（商
標）Ｉｎｓｔｒｕｍｅｎｔの剥離機を使用して、剥離速
度０.３ｍ／分で行うか又は、Ｉｍａｓｓ（商標）ＺＰ
Ｅ１０００を使用して、より高い剥離速度で行った。通
常剥離は、積層された紙を室温（２０℃）で４週間貯蔵
した後行われた。幾つかは、積層された紙を貯蔵する結
果としてどんな影響も与えない（悪影響も好影響も与え
ない）ことを示して、直に行った。

【００５３】剥離力を測定して、表２（ａ）及び表２
（ｂ）に示す。ある場合は、後接着強度（ＳＡＳ）も、
剥離された接着テープを新しいプラスチックシートに再
び接着し、ブランク片であるセロテープ（商標）を同じ
のプラスッチクシートから剥離するのに必要とされた剥
離力の％として剥離力を測定することによって、測定し
た。より低めの値は剥離コーティングの一部が接着基材
へ移行したことを示すので、ＳＡＳが９０％を超える値
が良好とされる。ある場合にはまた、剥離の滑らかさの
指標である、スリップスティック因子を測定した。スリ
ップスティック因子は、平均剥離力と比較した平均最大
剥離力（１０点の平均）として計算される。この因子が
下がるにつれて、剥離が滑らかになる。表２（ａ）及び
表２（ｂ）において、剥離力はｇ／２０ｍｍで、剥離速
度はｍ／分で与えられる。

【００５４】

【表２】

【００５５】

【表３】

【００５６】

【表４】

【００５７】

【表５】

【００５８】上記結果から、一般に本発明によるＲＭの
使用は、剥離速度の範囲にわたって、優れた（高い）剥
離力を与えることが判る。また、最も優れた物質は、本
発明の好ましい実施態様の物であることも明らかであ
る。スリップスティックを、ＲＥＬ１、ＲＥＬ４、ＲＥ
Ｌ５、ＲＥＬ１１、ＤＲＥＬ４及びＣＲＥＬ１２につい
て測定し、その結果を表３に示した。

【００５９】

【表６】

【００６０】表は、特に従来技術のＭＱ樹脂（ＤＲＥＬ
１２）と、本発明によるＲＭに使用したＭＱ樹脂とを直
接比較することにより、より良好なスリップスティック
因子、即ち滑らかな剥離を示すことを示している。ＳＡ
Ｓは、全ての試験された場合において良好であった。

【００６１】

【発明の効果】本発明による硬化した剥離組成物によ
り、低い及び高い両方の剥離速度において、それから接
着物を取り除くのに、より高い剥離力を必要とするコー
ティングが提供される。

───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (72)発明者ブカンダス・パルブーイギリス国、ウェールズ、シーエフ62・７エックスエル、サウス・グラモーガン、バリー、アスク・ウェイ 43

Claims

【特許請求の範囲】

【請求項１】実質的に一般式ＳｉＯ₂（Ｑ）及びＲ₃Ｓ
ｉＯ_1/2（Ｍ）単位からなる、ＭＱ樹脂からなるシリコ
ーン系剥離組成物用剥離改質剤において、Ｒは、炭素原
子を３個まで有する一価の炭化水素基、水素原子、一般
式−Ｒ’ＣＨ＝ＣＨ₂からなるアルケニル基、又は、一
般式−ＯＲ’ＣＨ＝ＣＨ₂からなるオキシアルケニル基
であり、Ｒ’は４〜１２の炭素原子を有するアルキレン
基であり、ＭＱ分子当たり少なくとも１つの−Ｒ’ＣＨ
＝ＣＨ₂基又は−ＯＲ’ＣＨ＝ＣＨ₂基が存在し、且つ、
全てのＭ単位の５０％以下が−Ｒ’ＣＨ＝ＣＨ₂基又は
−ＯＲ’ＣＨ＝ＣＨ₂基からなることを特徴とする、シ
リコーン系剥離組成物用剥離改質剤。
【請求項２】ＭＱ樹脂が、実質的に１.１／１〜１.８
／１の比の、１価（Ｍ）及び４価（Ｑ）のシロキサン単
位からなり、且つ、ＭＱ樹脂中の−Ｒ’ＣＨ＝ＣＨ₂基
又は−ＯＲ’ＣＨ＝ＣＨ₂基の重量割合が、ＭＱ樹脂の
全重量の２５％以下であることを更に特徴とする、請求
項１記載の剥離改質剤。
【請求項３】（Ａ）剥離改質剤、（Ｂ）１分子当たり
ケイ素と結合した水素原子を少なくとも３個有するオル
ガノシリコン化合物、（Ｃ）アルケニル基又はオキシア
ルケニル基とケイ素結合した水素との付加反応を促進し
得るのに効果のある量の貴金属触媒、及び、（Ｄ）任意
に、少なくとも２つのアルケニル機能のケイ素結合した
置換基を有するジオルガノポリシロキサンからなる非溶
剤系剥離組成物において、前記剥離改質剤（Ａ）が実質
的に一般式ＳｉＯ₂及びＲ₃ＳｉＯ_1/2単位からなるＭＱ
樹脂からなり、式中Ｒは、炭素原子を３個まで有する一
価の炭化水素基、水素原子、一般式−Ｒ’ＣＨ＝ＣＨ₂
からなるアルケニル基、又は、一般式−ＯＲ’ＣＨ＝Ｃ
Ｈ₂からなるオキシアルケニル基であり、Ｒ’は４〜１
２の炭素原子を有するアルキレン基であり、ＭＱ分子当
たり少なくとも１つの−Ｒ’ＣＨ＝ＣＨ₂基が存在し、
且つ、全てのＭ単位の５０％以下が−Ｒ’ＣＨ＝ＣＨ₂
基又は−ＯＲ’ＣＨ＝ＣＨ₂基であることを特徴とする
非溶剤系剥離組成物。
【請求項４】成分（Ｂ）が、一般式Ｒ² ₂Ｒ³ＳｉＯ−
〔Ｒ² ₂ＳｉＯ〕_m−〔Ｒ²ＨＳｉＯ〕_n −ＳｉＲ² ₂Ｒ³又
は【化１】を有するオルガノシリコン化合物からなる基から選ば
れ、且つ、ケイ素と結合した水素原子が少なくとも３個
存在することをさらに特徴とする、請求項３に記載の非
溶剤系剥離組成物：（式中、Ｒ²は炭素原子を８個まで
有するアルキル基又はアリール基を表し、Ｒ³はＲ²基又
は水素原子を表し、ｍは０〜２０の値を有し、ｎは１〜
７０の値を有する）。
【請求項５】成分（Ｄ）が存在し、且つ、一般式Ｘ₂
Ｙ^o ＳｉＯ−〔Ｘ₂ＳｉＯ〕_x −〔ＸＹＳｉＯ〕_y −Ｓ
ｉＸ₂Ｙ^o を有するポリジオルガノシロキサンであるこ
とをさらに特徴とする請求項３又は４に記載の非溶剤系
剥離組成物：（式中、それぞれのＸは独立にフェニル基
又は１〜６の炭素原子を有する飽和炭化水素基を表し、
但し少なくとも９０％がメチル基であり、Ｙは炭素原子
を６つまで有するアルケニル基を表し、Ｙ^o はＹ基又は
Ｘ基を表し、ｘ及びｙの全合計の平均値は、ポリジオル
ガノシロキサンの得られる粘度が２５℃で少なくとも１
０ｍＰａ・ｓであるような値である）。
【請求項６】混合された成分（Ａ）、（Ｃ）及び
（Ｄ）の全重量基準で、成分（Ａ）の重量％が１０〜８
０％であり、更に幾つかの一価の機能性単位にビニル基
を有するＭＱ樹脂、α−オレフィン、架橋抑制剤及び浴
寿命延長剤からなる群から選ばれる１又はそれ以上の成
分からなることを更に特徴とする、請求項３〜５のいず
れか一項に記載の非溶剤系剥離組成物。