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DE3042222A1 - Verfahren zur rueckgewinnung von fluechtigen metallen aus metaloxid-haltigem material - Google Patents

Verfahren zur rueckgewinnung von fluechtigen metallen aus metaloxid-haltigem material

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DE3042222A1
DE3042222A1 DE19803042222 DE3042222A DE3042222A1 DE 3042222 A1 DE3042222 A1 DE 3042222A1 DE 19803042222 DE19803042222 DE 19803042222 DE 3042222 A DE3042222 A DE 3042222A DE 3042222 A1 DE3042222 A1 DE 3042222A1
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DE
Germany
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metal
shaft furnace
volatile
coke
honke
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Sven Hofors Santen
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SKF Steel Engineering AB
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Description

Andrejewski, Honke & Partner, Patentanwälte in Essen
Die Erfindung betrifft ein Verfahren zur Rückgewinnung von flüchtigen Mßfc§lien odef ti&CQiP. \':o(i/.aiitf%teiß aus f/iefca.iXoKidThaltJi^ed, Material.
In der US-Patentschrift 4.072.504 ist beispielsweise ein "Verfahren beschrieben, mittels welchem aus Me talloxid-haitigern Material Metalle rückgewonnen werden können, indem das Material zusammen mit einem Reduktionsmittel in einen mit Koks gefüllten Schachtofen eingeblasen wird. Gleichzeitig wird Wärmeenergie zugeführt, sodaß zumindest ein Teil des Metallgehaltes zu Metall reduziert wird und das nichtfluchtige Metall bzw. die nichtflüchtigen Metalle geschmolzen werden. Das geschmolzene Metall und die Schlacke werden dann am Boden des Schachtofens aufgefangen, wo sie entfernt werden können.
In neuerer Zeit besteht jedoch ein Bedürfnis für ein Verfahren zur Rückgewinnung flüchtiger Metalle wie beispielsweise Zink, Blei, Natrium und Kalium aus Rohprodukten oder Erzen, welche einen wesentlichen Prozentsatz an Oxiden von Eisen und anderen nichtflüchtigen Metallen enthalten. Dies resultiert vor allem daher, daß ein flüchtiges Metall nach seiner Reduktion und Verdampfung bei den bisher bekannten Einrichtungen ^rneut kondensiert oder wieder oxidiert wird, was zu Verstopfungen oder anderen Schwierigkeiten im Betrieb führt. In der Praxis nat sich daher herausgestellt, daß hauptsächlich aus der flüchtigen Gruppe reduzierte Metalle in den herkömmlichen Schachtofen im oberen Teil des Schachtofen in unmittelbarer Nähe des Gichtes kondensieren, wodurch beträchtliche Betriebsprobleme entstehen. Außerdem erfolgt bei herkömmlichen Schachtofen, wenn beispielsweise Zink gewonnen
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wird, eine leichte Oxidierung, die zu der unerwünschten sogenannten Krätze, d.h. zu durch ZnO verunreinigtem Zinkpulver führt. Bekanntlich läßt sich dieses Problem äußerst schwer lösen.
Die Erfindung hat sich die Aufgabe gestellt, ein Verfahren zur Reduktion und Rückgewinnung von flüchtigen Metallen aus Metalloxiden, bei welchem Metalloxid-haltiges Material gleichzeitig mit einem Reduktionsmittel in einen Schachtofen eingeblasen wird, der Schachtofen fortlaufend mit Koks gefüllt gehalten wird, dem Schachtofen Wärmeenergie in einer derartigen Menge zugeführt wird, daß zumindest einige der Metalloxide zu Metall reduziert und je nachdem, ob das Metall nichtflüchtig oder flüchtig ist, geschmolzen oder verdampft werden, woraufhin das geschmolzene Metall vom Boden des Schachtofens entfernt wird in der Weise zu verbessern, daß die aufgezeigten Schwierigkeiten einwandfrei behoben werden.
Dabei wurde überraschenderweise festgestellt, daß die bisher auftretenden Schwierigkeiten dadurch überwunden werden können, wenn die flüchtigen Metalle nach der Reduktion mit Hilfe eines Gasstromes als Metalldampf dazu gebracht werden, durch den Schachtofen nach oben zu strömen. Dabei wird der Teil der Säule aus dem Reduktionsmittel (d.h. Koks), durch welchen der Gasstrom hindurchströmt, auf einer Temperatur von über 10000C gehalten, und die heiße Säule schirmt oder trennt den oberen Teil des Schachtofens einschließlich der Gicht vom Gasstrom ab. Normalerweise wird als Koksfüllung für den Schachtofen getrockneter Koks verwendet. Nach einer bevorzugten Durchführungsform der Erfindung wird die Wärmeenergie mittels zumindest eines Plasmabrenners zugeführt. Plasmabrenner bezeichnet bekanntlich Lichtbogendüsen-
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brenner, aus denen ein Plasmastrahl mit hoher Temperatur austritt, wobei in den Plasmastrahl pulverförmiges Material eingeblasen werden kann (vgl. Lueger, Bd.l6, Lexikon der Verfahrenstechnik, 1970, s.302, 303).
Dies ergibt den bedeutenden Vorteil, daß eine Kondensierung des flüchtigen Metalldampfes effektiv verhindert wird. Außerdem läßt sich in bekannter und wirtschaftlicher Weise der Gasstrom aus dem Schachtofen ableiten und lassen sich die Metalldämpfe von diesem trennen. Auch die sogenannte Krätzebildung, von der eingangs die Rede war, wird auf diese Weise praktisch vermieden. - Weitere Merkmale der Erfindung ergeben sich aus den nachgeordneten Ansprüchen 4 bis 9·
Die Erfindung wird nachstehend im einzelnen anhand der einen für das erfindungsgemäße Verfahren geeigneten Schachtofen oder Reaktor im Schnitt zeigenden Zeichnung erläutert.
In der Zeichnung ist ein Schachtofen oder Reaktor 1 mit einem Reduktionsmittel 2, vorzugsweise Koks, angefüllt. Im oberen Teil des Reaktors 1 befindet sich eine Gicht 3, welche über dem eigentlichen Reaktor liegt und derart ausgebildet ist, daß sie fortlaufend bis zu einer vorgegebenen Höhe mit Koks gefüllt werden kann. Um diese vorgegebene Höhe automatisch herstellen zu können, sind in der öffnung 4 der Gicht 3 zwei Höhenanzeiger 5 und 6 angeordnet, welche mit nicht darge stellten Füllorganen zusammenwirken. Vom oberen Teil des Reaktors 1 führt eine Leituag 7 zum Kondensator 8.
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Zum unteren Teil des Reaktors führt ein Einlaß 9 zum Einblasen eines Reduktionsmittels sowie ein weiterer Einlaß 10 zum Einblasen des Metalloxid-haltigen Materials. Außerdem ist ein Plasmabrenner 11 mit einer Speiseleitung 12 vorgesehen. Am Boden des Reaktors 1 sind außerdem ein Abstichkanal Ij5 für die Schlacke sowie ein Abstichkanal 14 für flüssiges Metall vorgesehen.
Im Gegensatz zu den herkömmlichen Einrichtungen dieser Art besteht die Koksfüllung im Schachtofen vorzugsweise aus getrocknetem Koks. Der bisher üblicherweise verwendete Koks hat einen Wassergehalt von bis zu 6 #.
Bei Durchführung des erfindungsgemäßen Verfahrens wird das zu verarbeitende Material, welches beispielsweise Eisen- und Zinkoxide enthält, in die Reaktionszone des Reaktors 1 geblasen, in welcher es zusammen mit dem Reduktionsmittel sehr schnell erhitzt wird und derart reagiert, daß flüssige und gasförmige Reduntionsprodukte entstehen. Die flüssigen Reduktionsprodukte bestehen aus geschmolzenem Eisen und Schlacke, wobei letztere durch während des Betriebes getrennt zugegebene oder mit dem Metalloxidhaltigen Material vermischt eingeblasene Schlackenbildner sowie durch Asche des Reduktionsmittels entsteht. Die gasförmigen Produkte bestehen aus Zinkdampf und Reduktionsgas, dessen Zusammensetzung von dem verwendeten Reduktionsmittel abhängt. Naturgemäß enthalten die flüssigen und gasförmigen Reduktionsprodukte, wenn in dem Ausgangsmaterial andere nichtflüchtige oder flüchtige Metalle enthalten sind, auch diese Metalle.
Die flüssigen Reduktionsprodukte sammeln sich am Boden des Schachtofens und können durch die Abstichkanäle 13 und 14
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entfernt werden, während die gasförmigen Reduktionsprodukte durch den Schachtofen in Richtung der Pfeile A nach oben steigen und durch die Gasleitung 7 abgeleitet werden.
Der Koks im Schachtofen bildet einen durchlässigen Schacht oder ein durchlässiges Gestell, durch welches die Reaktionsprodukte zum Boden bzw. zur Gicht des Schachtofens hindurchgehen, sodaß der Koks folgenden Zwecken dient:
a) eine große Reaktions-Oberfläche zu bilden,
b) alles hindurchströmende feinteilige Material festzuhalten,
c) erforderlichenfalls als Reduktionsmittel zu dienen und dadurch zu garantieren, daß im gesamten Schachtofen Reduktionsbedingungen herrschen, und
d) den oberen Teil des Schachtofens und auch die Gicht abzuschirmen, sodaß die aufsteigenden Metalldämpfe daran gehindert werden, zu kondensieren.
Um sicherzustellen, daß vorstehende Bedingung d) erfüllt wird, wird Koks fortlaufend über die Höhenregler 5 und 6 in den Schachtofen eingefüllt. Außerdem wird das gesamte Koksgasteil auf einer Temperatur von etwa 100O0C oder darüber gehalten.
Vorzugsweise wird als Reduktionsmittel ein gasförmiger oder flüssiger Kohlenwasserstoff und eine feste Kohle verwendet. Diese können durch getrennte Düsen oder zusammen mit dem oxid-haltigen Material oder auch als Teil des Plasmagases zugesetzt werden.
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Das den Schachtofen verlassende Reduktionsgas wird einem Kondensator 8 zugeleitet, in welchem es abgetrennt wird und in ihm enthaltene Metalle in flüssiger Metallphase auskondensiert werden, welche dann durch einen Auslaß 15 abgeleitet werden können. Das im wesentlichen aus Kohlenmonoxid und Wasserstoff bestehende Restgas verläßt den Kondensator über eine Leitung 1δ und kann entweder zur Vorreduktion des Metalloxid-haltigen Materials oder für irgendwelche anderen Zwecke verwendet werden.
Ein Zahlenbeispiel soll nachstehend das erfindungsgemäße Verfahren des weiteren erläutern.
Beispiel
Das zu reduzierende Metalloxid-haltige Material bestand aus dem Gichtstaub eines Elektrostahl-Ofens und hatte nachstehende Zusammensetzung:
H-3 % Fe2CU
26 % ZnO
5 % PbO
IS % CaO
8 % SiO2 .
Pro to Gichtgasstaub ergab sich nachstehender Verbrauch an Reduktionsmittel, Schlackenbildner und elektrischer Energie:
Reduktionsmittel: 30 kg Trockenkoks
90 kg Steinkohle
Schlackenbildner: 50 kg SiO2 Elektrische Energie: l060 kWh.
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Pro to Ausgangsmaterial ergaben sich nachstehende Produkte:
330 kg Roheisen (3 % C)
200 kg Zink
45 kg Blei
240 Nrrr5 Reduktionsgas (65% CO, 20$ H2 und als
Rest CO2, HpO und N2
340 kg Schlacke mit 50# CaO
40$ SiO2
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Claims (1)

  1. Andrejewski, Honke & Partner
    Diplom-Physiker
    Dr. Walter Andrejewski
    Diplom-Ingenieur
    Dr.-Ing. Manfred Honke
    Diplom-Physiker
    Dr. Karl Gerhard Masch
    Anwaltsakte:
    56 209/Sch-th
    4300 Essen 1, Theaterplatz 3, Postf. 100254 5· November 19^0
    Patentanmeldung
    SKF Steel Engineering Aktlebolag P.Ü.Box 202
    S-0I3 00 HOPORiSj, Schweden
    Verfahren zur Rückgewinnung von flüchtigen Metallen aus Metalloxid-haltigem Material.
    Patentansprüche.
    1. Verfahren zur Reduktion und Rückgewinnung von flüchtigen
    Meta 1 i ciji aus :ίϋ^ ί Ί ...> i <ιΌη, i.e. i !im j ..ii&n.
    11..*i .1 \lU ι ι ι {io.
    1 ic
    rial gleichzeitig mit einem Reduktionsmittel in einen Schachtofen eingeblasen wird, der Schachtofen fortlaufend mit KoI.a p;ei'Ul..lt gehalten wird, dem Schachtofen Wärmeenergie in einer derartigen Menge zugeführt wird, daß zumindest einige der Metalloxide zu Metall reduziert und je nachdem, ob das Metall nichtflüchtig oder
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    flüchtig ist, geschmolzen oder verdampft werden, woraufhin das geschmolzene Metall vom Boden des Schachtofens entfernt wird, dadurch gekennzeichnet, daß das verdampfte Metall als Metalldampf zusammen mit einem Gasstrom durch den Schachtofen nach oben geführt wird, während der Koks im Schachtofen, durch welchen das verdampfte Metall hindurchströmt, auf einer Temperatur von über 10000C gehalten wird, und daß der obere Bereich des Schachtofens und die Gicht zwecks Verhinderung einer Kondensierung des verdampften Metalls mit Koks abgeschirmt sowie das verdampfte Metall vom oberen Bereich des Schachtofens abgeleitet wird.
    2. Verfahren nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, daß Wärmeenergie mittels zumindest eines Plasmabrenners zugeführt wird.
    3' Verfahren nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, daß der Schachtofen mit Trockenkoks gefüllt wird.
    4. Verfahren nach Anspruch 2, dadurch gekennzeichnet, daß als Reduxtionsmittel gasförmige und/oder flüssige Kohlenwasserstoffe und/oder fester Koks verwendet wird.
    '■j. Verfahren nach Anspruch 4, dadurch gekennzeichnet, daß das Reduktionsmittel zusammen mit dem Metalloxid-haitigon Material zugeführt wird.
    ö. Verfahren nach Anspruch 4, dadurch gekennzeichnet, da^ das Reduktionsmittel zusammen mit dem Plasmagas zugeführt wird.
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    7· Verfahren naoh Anspruch 2, dadurch gekennzeichnet, daß das flüchtige Metall zur Gruppe Zink, Blei, Natrium und Kalium gehört.
    b. Verfahren nach Anspruch 2, dadurch gekennzeichnet, daß die Ofengioht gasdicht gehalten wird.
    9. Verfahren nach Anspruch 2, dadurch gekennzeichnet, daß das verdampfte Metall nach dem Ableiten aus dem Schachtofen kondensiert und zurückgewonnen wird.
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DE3042222A 1980-06-10 1980-11-08 Verfahren zur Reduktion von feinkörnigen, unter anderem Eisenoxide enthaltenden Metalloxiden unter Gewinnung von bei der Temperatur der Eisenschmelze flüchtigen Metallen Expired DE3042222C2 (de)

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