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WO2008056788A1 - Bande ou feuille adhésive autocollante acrylique repositionnable thermoexpansible - Google Patents

Bande ou feuille adhésive autocollante acrylique repositionnable thermoexpansible Download PDF

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Publication number
WO2008056788A1
WO2008056788A1 PCT/JP2007/071836 JP2007071836W WO2008056788A1 WO 2008056788 A1 WO2008056788 A1 WO 2008056788A1 JP 2007071836 W JP2007071836 W JP 2007071836W WO 2008056788 A1 WO2008056788 A1 WO 2008056788A1
Authority
WO
WIPO (PCT)
Prior art keywords
sensitive adhesive
pressure
foaming agent
meth
heat
Prior art date
Application number
PCT/JP2007/071836
Other languages
English (en)
French (fr)
Inventor
Kunio Nagasaki
Akira Hirao
Original Assignee
Nitto Denko Corporation
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Nitto Denko Corporation filed Critical Nitto Denko Corporation
Priority to EP20070831567 priority Critical patent/EP2080793B1/en
Priority to US12/513,540 priority patent/US20100075129A1/en
Publication of WO2008056788A1 publication Critical patent/WO2008056788A1/ja

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    • Y10T428/249983As outermost component

Definitions

  • the present invention relates to a heat-foamable re-peelable acrylic pressure-sensitive adhesive tape or sheet that maintains a high normal adhesive force at the time of bonding and decreases in adhesive force by heating at the time of peeling.
  • a base polymer used for an acrylic pressure-sensitive adhesive has been prepared by solution polymerization of an acrylic monomer mainly composed of an alkyl (meth) acrylate in an organic solvent.
  • an acrylic monomer mainly composed of an alkyl (meth) acrylate in an organic solvent.
  • pressure-sensitive adhesive tapes or sheets in which an adhesive layer is formed without solvent by ultraviolet polymerization of acrylic monomers It is particularly advantageous in terms of safety and environment to manufacture (hereinafter, “tape or sheet” may be simply referred to as “tape” or “sheet”).
  • increasing environmental awareness has led to increasing demand for resource saving and recycling.
  • an acrylic foam-like pressure-sensitive adhesive tape (an acrylic pressure-sensitive adhesive tape containing fine particles in a base material and / or a pressure-sensitive adhesive layer) is similar to a pressure-sensitive adhesive tape having a pressure-sensitive adhesive layer containing fine particles. It is often used for joining parts in various fields such as automobiles, machine parts, electrical appliances, and building materials, such as applications that require adhesive strength and shear strength at room temperature.
  • the conventional acrylic foam-like pressure-sensitive adhesive tape has high bonding reliability due to its high adhesive strength, but its high bonding strength conversely prevents separation and disassembly of the joint. Made it difficult.
  • Patent Document 1 discloses a heat-peelable pressure-sensitive adhesive tape obtained by coating a photocurable pressure-sensitive adhesive with foaming agent particles added to a base material. However, it has been difficult to achieve excellent normal adhesive strength and easy peel strength after heating.
  • Patent Document 4 discloses a laminate in which a crosslinkable polymer containing a foaming agent is sequentially laminated on a base material.
  • a crosslinkable polymer containing a foaming agent is sequentially laminated on a base material.
  • Patent Document 5 discloses a pressure-sensitive adhesive sheet obtained by coating a base material with a pressure-sensitive adhesive layer added with a heat-expandable compound.
  • the pressure-sensitive adhesive sheet can be easily peeled by heating at a relatively low temperature.
  • Patent Document 6 and Patent Document 7 disclose a heat-peelable pressure-sensitive adhesive sheet provided with a pressure-sensitive adhesive layer containing a radiation polymerization type acrylic pressure-sensitive adhesive and a thermal foaming agent. However, it has been difficult to achieve both excellent normal adhesive strength and easy peel strength after heating.
  • Patent Document 1 Japanese Patent Publication No. 57-17030 (US Pat. No. 4223067)
  • Patent Document 2 JP-A-7-48549
  • Patent Document 3 Japanese Patent Laid-Open No. 2001-212900
  • Patent Document 4 Japanese Patent Laid-Open No. 2002-088320
  • Patent Document 5 Japanese Patent Laid-Open No. 2002-003800
  • Patent Document 6 Japanese Unexamined Patent Application Publication No. 2002-121505
  • Patent Document 7 Japanese Patent Laid-Open No. 2004-018761
  • the object of the present invention is to maintain adhesive strength by heating when separating and disassembling the joint, while maintaining a high normal adhesive strength at the time of joining, even if the acrylic adhesive tape has foamability. It is an object of the present invention to provide a heat-foamable removable acrylic pressure-sensitive adhesive tape that can be easily separated and disassembled.
  • the present inventors have found that in a pressure-sensitive adhesive tape having a pressure-sensitive adhesive layer on at least one surface of a base material, fine particle-containing viscoelasticity as a base material. If a heat-foaming agent-containing pressure-sensitive adhesive layer formed from a heat-foaming agent-containing pressure-sensitive adhesive composition is laminated on at least one side of the adhesive base material, the bonded part is separated and disassembled while maintaining a high normal adhesive force during bonding. In this case, the present inventors have found that a re-peelable pressure-sensitive adhesive tape that can be easily separated and disassembled is obtained by reducing the adhesive strength by heating, and completed the present invention.
  • the present invention relates to a fine particle-containing viscoelastic substrate, and a thermal foaming agent-containing pressure-sensitive adhesive layer provided on at least one surface of the fine particle-containing viscoelastic substrate,
  • a heat-foamable removable acrylic pressure-sensitive adhesive tape or sheet is provided.
  • the fine particle-containing viscoelastic base material is a bull-based monomer mixture mainly composed of an alkyl (meth) acrylate having an alkyl group having 2 to 18 carbon atoms, or a partial polymer thereof, a photopolymerization initiator, fine particles, And a layer obtained by polymerizing a polymerizable composition containing fine particles containing polyfunctional (meth) acrylate.
  • the fine particle-containing polymerizable composition is based on 100 parts by weight of the total monomer component of the bull-based monomer mixture mainly composed of alkyl (meth) acrylate having an alkyl group having 2 to 18 carbon atoms or a partial polymer thereof.
  • the photopolymerization initiator preferably contains 0.00;! To 5 parts by weight and a polyfunctional (meth) acrylate. 0.00;! To 5 parts by weight.
  • the average particle size of the fine particles in the fine particle-containing viscoelastic substrate is preferably 1 to 500 m, more preferably 30 to 100 m. Further, the content of the fine particles in the fine particle-containing viscoelastic substrate is preferably 5 to 50% by volume with respect to the total volume of the fine particle-containing viscoelastic substrate.
  • the thermal foaming agent-containing pressure-sensitive adhesive layer is composed of a bull-based monomer mixture mainly composed of an alkyl (meth) acrylate having an alkyl group having 2 to 18 carbon atoms, or a partial polymer thereof, a photopolymerization initiator, A layer obtained by polymerizing a foaming agent and a thermal foaming agent-containing pressure-sensitive adhesive composition containing a polyfunctional (meth) acrylate, and the gel fraction of the thermal foaming agent-containing pressure-sensitive adhesive layer is 50 to 99 layers The amount is preferably%.
  • the thermal foaming agent-containing pressure-sensitive adhesive composition is composed of a bull monomer mixture mainly composed of alkyl (meth) acrylate having an alkyl group having 2 to 18 carbon atoms, or 100% by weight of all monomer components thereof.
  • a bull monomer mixture mainly composed of alkyl (meth) acrylate having an alkyl group having 2 to 18 carbon atoms, or 100% by weight of all monomer components thereof.
  • a thermal foaming agent 0.001 to 5 parts by weight of a polyfunctional (meth) acrylate.
  • the thermal foaming agent in the thermal foaming agent-containing pressure-sensitive adhesive layer is preferably a thermally expandable microsphere.
  • the thickness of the heat-foaming agent-containing pressure-sensitive adhesive layer is preferably 30 to 200 m, more preferably 30 to 200 m.
  • the fine particle-containing polymerizable composition preferably further contains a copolymerizable monomer.
  • the thermal foaming agent-containing pressure-sensitive adhesive composition preferably further contains a copolymerizable monomer.
  • the heat-foamable re-peelable acrylic pressure-sensitive adhesive tape of the present invention since it has the above-described configuration, when separating and dismantling the joint while maintaining a high normal adhesive force during joining.
  • the adhesive strength is reduced by heating and can be easily separated and disassembled.
  • FIG. 1 is a schematic cross-sectional view showing an example of a process for producing a heat-foamable removable acrylic pressure-sensitive adhesive tape of the present invention.
  • FIG. 2 is a schematic sectional view showing another example of the production process of the heat-foamable removable acrylic pressure-sensitive adhesive tape of the present invention.
  • FIG. 3 is a schematic cross-sectional view showing another example of the production process of the heat-foamable removable acrylic pressure-sensitive adhesive tape of the present invention.
  • FIG. 4 is a scanning electron micrograph on the surface of a heat-foaming agent-containing pressure-sensitive adhesive layer in a normal state (before heat-foaming) of the heat-foamable removable acrylic pressure-sensitive adhesive tape of Example 4.
  • FIG. 5 is a scanning electron micrograph on the surface of the heat-foaming agent-containing pressure-sensitive adhesive layer after heat-foaming of the heat-foamable removable acrylic pressure-sensitive adhesive tape of Example 4.
  • FIG. 6 is a photograph of the surface of the heat-foaming agent-containing pressure-sensitive adhesive layer in the normal state (before heat-foaming) of the heat-foamable removable acrylic pressure-sensitive adhesive tape of Example 4.
  • FIG. 7 is a photograph on the surface of the heat-foaming agent-containing pressure-sensitive adhesive layer after heat-foaming of the heat-foamable removable acrylic pressure-sensitive adhesive tape of Example 4.
  • FIG. 8 is a scanning electron micrograph of the heat-foaming agent-containing pressure-sensitive adhesive layer cross section in the normal state (before heat-foaming) of the heat-foamable re-peelable acrylic pressure-sensitive adhesive tape of Example 4.
  • FIG. 9 is a scanning electron micrograph of a cross section of the heat-foaming agent-containing pressure-sensitive adhesive layer after heat-foaming of the heat-foamable removable acrylic pressure-sensitive adhesive tape of Example 4. Explanation of symbols
  • the heat-foamable removable acrylic pressure-sensitive adhesive tape of the present invention is a pressure-sensitive adhesive tape having a heat-foaming agent-containing pressure-sensitive adhesive layer on one side or both sides of a fine particle-containing viscoelastic base material. It is a pressure-sensitive adhesive tape intended for re-peeling, which has a characteristic that adhesive strength (adhesive strength, adhesive strength) decreases at the time of peeling while maintaining a high normal adhesive strength at the time of bonding.
  • the heat-foamable re-peelable acrylic pressure-sensitive adhesive tape may have other layers (for example, an intermediate layer, an undercoat layer, etc.) as long as the effects of the present invention are not impaired! .
  • Examples of the intermediate layer include one or two or more intermediate layers provided between the fine particle-containing viscoelastic substrate and the thermal foaming agent-containing pressure-sensitive adhesive layer.
  • Examples of such an intermediate layer include a release agent coating layer for the purpose of imparting peelability, a primer coating layer for the purpose of improving adhesion, and a layer for imparting good deformability.
  • Examples thereof include a layer, a layer for the purpose of improving the processability of reducing the adhesive strength by heating, and a layer for the purpose of improving the peelability after heating.
  • the heat-foamable re-peelable acrylic pressure-sensitive adhesive tape of the present invention may be in the form of a double-sided pressure-sensitive adhesive sheet on both sides! /, And only on one side. It may be in the form of a single-sided adhesive sheet.
  • the heat-foamable re-peelable acrylic pressure-sensitive adhesive tape of the present invention is in the form of a double-sided pressure-sensitive adhesive sheet, the pressure-sensitive adhesive surface is provided only by the heat-foaming agent-containing pressure-sensitive adhesive layer! /, May!
  • heat-foaming agent-containing pressure-sensitive adhesive layer is a pressure-sensitive adhesive layer other than the heat-foaming agent-containing pressure-sensitive adhesive layer (“heat-foaming agent-free pressure-sensitive adhesive layer”). May be provided).
  • the heat-foaming agent-free pressure-sensitive adhesive layer may be, for example, a known pressure-sensitive adhesive (for example, acrylic pressure-sensitive adhesive, rubber pressure-sensitive adhesive, bull alkyl ether pressure-sensitive adhesive, silicone pressure-sensitive adhesive, polyester-based pressure-sensitive adhesive, polyamide-based pressure-sensitive adhesive).
  • urethane pressure-sensitive adhesives fluorine-based pressure-sensitive adhesives, epoxy-based pressure-sensitive adhesives, and the like
  • the thickness of the heat-foaming agent-free pressure-sensitive adhesive layer is not particularly limited, and can be appropriately selected according to the purpose and method of use.
  • the heat-foamable re-peelable acrylic pressure-sensitive adhesive tape of the present invention may be formed in a form wound in a roll shape, or may be formed in a form in which sheets are laminated! It ’s okay. That is, the heat-foamable re-peelable acrylic pressure-sensitive adhesive tape can have a form such as a sheet shape or a tape shape.
  • a release treatment layer back treatment layer
  • the release treatment agent (release agent) used for forming the release treatment layer (back treatment layer) on the surface of the support include a silicone release agent and a long-chain alkyl release agent. It is done.
  • the fine particle-containing viscoelastic substrate is a layer obtained by polymerizing the fine particle-containing polymerizable composition, as long as the fine particle is contained in the substrate and the substrate has viscoelastic properties.
  • the base polymer in the fine particle-containing polymerizable composition is also particularly limited as long as the fine particle-containing viscoelastic substrate to be formed contains fine particles in the substrate and the substrate has viscoelastic properties. Not.
  • the fine particle-containing polymerizable composition is a pressure-sensitive adhesive composition containing fine particles (a fine particle-containing pressure-sensitive adhesive composition), for example, an acrylic pressure-sensitive adhesive, rubber Pressure sensitive adhesives, bull alkyl ether pressure sensitive adhesives, silicone pressure sensitive adhesives, polyester pressure sensitive adhesives, polyamide pressure sensitive adhesives, urethane pressure sensitive adhesives, fluorine based pressure sensitive adhesives It can be used by appropriately selecting from base polymers in pressure sensitive adhesives (adhesives) such as epoxy pressure sensitive adhesives.
  • the base polymers may be used alone or in combination of two or more.
  • the base polymer in the acrylic pressure-sensitive adhesive can be suitably used and can be applied with a strong force.
  • Acrylic pressure sensitive adhesives usually contain an acrylic polymer as the base polymer.
  • the fine particle-containing polymerizable composition for forming the fine particle-containing viscoelastic substrate is preferably a fine particle-containing polymerizable composition having an acrylic polymer having an acrylic monomer as a main monomer component as a base polymer. In particular, it is composed of a butyl monomer mixture or a partial polymer thereof, a photopolymerization initiator, fine particles, and a polyfunctional (meth) acrylate.
  • a fine particle-containing polymerizable composition is preferred!
  • the bull monomer used in the fine particle-containing polymerizable composition is not particularly limited as long as it is a monomer having an unsaturated double bond and capable of radical polymerization (radical polymerizable monomer).
  • acrylic monomers are preferred, and among the acrylic monomers, alkyl (meth) acrylates having an alkyl group having 2 to 18 carbon atoms are preferred. That is, as the main component of the bull monomer mixture used in the fine particle-containing polymerizable composition or a partial polymer thereof, an acrylic (mono) alkyl (meth) acrylate having an alkyl group having 2 to 18 carbon atoms is preferred. Is preferred!
  • alkyl (meth) acrylate having an alkyl group having 2 to 18 carbon atoms examples include ethyl (meth) acrylate, n propyl (meth) acrylate, isopropyl (meth) acrylate, n butyl ( 1) or 2 or more types of (meth) acrylate, sec butyl (meth) acrylate, t-butyl (meth) hexyl (meth) acrylate, isononyl (meth) acrylate, dodecyl (meth) acrylate Used.
  • a copolymerizable monomer may be used together with a bull monomer (particularly an acrylic monomer). That is, a copolymerizable monomer may be contained in the bull monomer mixture or the partial polymer thereof contained in the fine particle-containing polymerizable composition.
  • copolymerizable monomers include carboxyl group-containing monomers such as acrylic acid, methacrylic acid, carboxyethyl acrylate, carboxypentyl acrylate, itaconic acid, maleic acid, and crotonic acid; (meth) acrylic acid 2-hydroxy Ethyl, (meth) acrylic acid 2-hydroxypropyl, (meth) acrylic acid 4-hydroxybutyl, (meth) acrylic acid 6-hydroxyhexyl, (meth) acrylic acid 8-hydroxyoctyl, (meth) acrylic acid 10 Hydroxydecyl, (meth) acrylic acid 12 Hydroxylauryl, (4 Hydroxymethylcyclohexyl) Hydroxyl group-containing monomers such as methyl attalylate; Acid anhydride monomers such as maleic anhydride and itaconic anhydride; 2-acrylamide 2-methylpropanesulfonic acid, sulfur Propyl Atari rate, etc.
  • carboxyl group-containing monomers such as acrylic acid, methacrylic acid, carboxye
  • the copolymerizable monomer a hydroxyl group-containing monomer and a carboxyl group-containing monomer are preferred, and acrylic acid is preferably used. Its use rate is 1 ⁇ ; 10 weight
  • Adhesive force can be improved by using in the said range.
  • various polymerization initiators for example, a thermal polymerization initiator, a photopolymerization initiator, etc.
  • a thermal polymerization initiator for example, a thermal polymerization initiator, a photopolymerization initiator, etc.
  • a photopolymerization initiator can be suitably used in that it can be used with a sufficient force S.
  • a fine particle-containing polymerizable composition containing a polymerization initiator such as a thermal polymerization initiator or a photopolymerization initiator
  • heat or active energy rays are used. Therefore, the fine particle-containing polymerizable composition can be cured in a form in which fine particles are mixed to form a fine particle-containing viscoelastic substrate.
  • a fine particle-containing substrate having a structure in which fine particles are stably contained can be easily obtained.
  • a microparticle-containing viscoelasticity having a stable microparticle-containing structure using a polymerization reaction (photocuring reaction) using an active energy ray is preferable to prepare a substrate.
  • the polymerization initiators can be used alone or in combination of two or more.
  • the photopolymerization initiator used in the fine particle-containing polymerizable composition is not particularly limited.
  • benzoin ether photopolymerization initiator for example, benzoin methinoreethenore, benzoin chinoreetenore, benzoinpropinoreethenore, benzoin isopropyl ether, benzoin isobutyl ether, 2,2-dimethoxy- 1,2-diphenylethane 1-one, anisole methyl ether and the like can be mentioned.
  • acetophenone-based photopolymerization initiators include 2,2-jetoxyacetophenone, 2,2-dimethoxy-2-phenylacetophenone, 1-hydroxycyclohexyl phenyl ketone, and 4-phenol.
  • ⁇ -ketol photopolymerization initiators include 2-methyl-2-hydroxypropiophenone, 1- [4- (2-hydroxyethyl) monophenyl] -2-hydroxy-2-methinolepropane 1-one, and the like. It is done.
  • aromatic sulfhydride-based photopolymerization initiator include 2-naphthalenesulfol sulfhydride.
  • photoactive oxime-based photopolymerization initiator include 1-phenylene 1, 1-propanedione 1- ( ⁇ -ethoxycarbonyl) -oxime, and the like.
  • benzoin photopolymerization initiator examples include benzoin.
  • examples of the benzyl photopolymerization initiator include benzyl.
  • Benzophenone photopolymerization initiators include, for example, benzophenone, Nzoylbenzoic acid, 3,3′-dimethyl-4-methoxybenzophenone, polyburbenzophenone, ⁇ -hydroxycyclohexyl phenyl ketone, and the like.
  • ketal photopolymerization initiator examples include benzyl dimethyl ketal.
  • Thioxanthone photopolymerization initiators include, for example, thixanthone, 2-chlorodithioxanthone, 2-methinorexanthone, 2,4 dimethylthioxanthone, isopropyl thixanthone, 2,4-dicyclodithioxanthone, 2,4 jetylthioxanthone 2, 4 diisopropyl thixanthone, dodecyl thioxanthone and the like.
  • the amount of the photopolymerization initiator used in the fine particle-containing polymerizable composition is based on 100 parts by weight of the total monomer component of the bulle monomer mixture or its partial polymer contained in the fine particle-containing polymerizable composition. , 0.00;! To 5 parts by weight, preferably 0.0;! To 5 parts by weight, and more preferably 0.05 to 3 parts by weight.
  • thermal polymerization initiator used in the fine particle-containing polymerizable composition examples include 2, 2 'azobisisobutyronitrile, 2, 2'-azobis 2-methylbutyronitrile, 2, 2' —Azobis (2 methylpropionate) dimethyl, 4,4′-azobis-4-cyanovaleric acid, azobisisovaleroditrinole, 2,2′-azobis (2-amidinopropane) dihydrochloride, 2, 2 ′ —Azobis [2- (5-methyl-2-imidazoline) -2-hydropropane] dihydrotaphthalide, 2,2'-azobis (2-methylpropionamidine) disulfate, 2,2'-azobis agent; dibenzoperpero Examples thereof include peroxide thermal polymerization initiators such as xoxide and tert butyl permaleate; redox thermal polymerization initiators. The amount of the thermal polymerization initiator used is not particularly limited as long as it can be conventionally
  • Examples of the fine particles contained in the fine particle-containing viscoelastic base material include metal particles such as copper, nickel, aluminum, chromium, iron, and stainless steel, and metal oxide particles thereof; silicon carbide, boron carbide, Carbide particles such as nitrogen carbide; nitride particles such as aluminum nitride, silicon nitride and boron nitride; ceramic particles typified by oxides such as alumina and zirconium oxide; inorganic such as calcium carbide, aluminum hydroxide, glass and silica Fine particles; natural raw material particles such as volcanic shirasu and sand; polystyrene, polymethylmetatalylate, phenol resin, benzoguanamine resin, urea resin, silicone resin, nylon, polyester, polyurethane List polymer particles such as polyethylene, polypropylene, polyamide, and polyimide.
  • metal particles such as copper, nickel, aluminum, chromium, iron, and stainless steel, and metal oxide particles thereof
  • hollow inorganic microspheres or hollow organic microspheres may be used as the fine particles contained in the fine particle-containing viscoelastic substrate.
  • the hollow inorganic microspheres include glass hollow balloons such as hollow glass balloons; metal compound hollow balloons such as hollow alumina balloons; porcelain hollow balloons such as hollow ceramic balloons.
  • the hollow organic microsphere include resin-made hollow balloons such as hollow acrylic balloons and hollow vinylidene chloride balloons.
  • a solid glass balloon may be used as the fine particles contained in the fine particle-containing viscoelastic substrate.
  • Commercially available solid glass balloons include, for example, the trade name “San Sphere NP-100” (manufactured by Asahi Glass Co., Ltd.); the trade names “Micro Glass Beads EMB-20”, “Glass Beads EGB—210” (Potters' Varoty) 2) and the like.
  • the fine particles it is preferable to use hollow inorganic fine particles, and it is more preferable to use hollow glass balloons from the viewpoints of the efficiency and weight of polymerization by active energy rays (particularly, ultraviolet rays).
  • active energy rays particularly, ultraviolet rays
  • a hollow glass balloon it is possible to improve the high temperature adhesive force without impairing other properties such as shearing force and holding force.
  • the fine particles can be used alone or in combination of two or more.
  • the surface of the fine particles has been subjected to various surface treatments (for example, low surface tension treatment with a silicone compound, fluorine compound, etc.)!
  • the particle diameter (average particle diameter) of the fine particles is not particularly limited, but for example 1 to 500 111, preferably 5 to 200 mm 111, more preferably 10 to 100 m, particularly preferably 30. ⁇ ; Can be selected from the range of 100 m.
  • the specific gravity (true density) of the fine particles is not particularly limited, but is selected from the range of, for example, 0.01 to 1.8 g / cm 3 (preferably 0.02 to 1.5 g / cm 3 ). be able to.
  • the specific gravity of the fine particles is less than 0.01 g / cm 3 , when the fine particles are mixed in the fine particle-containing polymerizable composition and mixed, the floating of the fine particles becomes large and it is difficult to uniformly disperse the fine particles. In some cases, problems may occur in terms of strength, and the fine particles may break. On the other hand, if the specific gravity of the fine particles is larger than 1 ⁇ 8 g / cm 3 , the transmittance of active energy rays (especially ultraviolet rays) may be reduced, and the efficiency of the photocuring reaction may be reduced.
  • the peelable acrylic pressure-sensitive adhesive tape increases in weight and workability may be reduced.
  • the true density is preferably 0.;! To 0.6 g / cm 3, and when hollow organic fine particles are used, the true density is 0.0; 05 g / cm 3 is preferred.
  • the amount of the fine particles used is not particularly limited, and is, for example, 5 to 50% by volume (% by volume) with respect to the total volume of the fine particle-containing viscoelastic substrate formed by the fine particle-containing polymerizable composition. Preferably, it can be selected from a range of 15 to 40% by volume. Use amount of fine particles If the use amount is less than volume%, the effect of adding fine particles may be reduced. On the other hand, if the use amount exceeds 50% by volume, fine particles are contained. The adhesive strength of the fine particle-containing viscoelastic substrate formed by the polymerizable composition may be reduced.
  • the polyfunctional (meth) acrylate is used in the fine particle-containing polymerizable composition as long as it is a compound having at least two (meth) atalyloyl groups.
  • Examples of such polyfunctional (meth) acrylates include trimethylolpropane tri (meth) acrylate, tetramethylol methane tetra acrylate, pentaerythritol di (meth) acrylate, pentaerythritol tri (meth).
  • pentaerythritol tetra (meth) acrylate 1,2-ethylene glycol di (meth) acrylate, 1,4-butylene glycol di (meth) acrylate, 1, 6-hexanediol di (meth) acrylate 1,12-dodecanediol di (meth) acrylate, dipentaerythritol monohydroxypenta (meth) acrylate, dipentaerythritol hexa (meth) acrylate, polyethylene glycol di (meth) acrylate, hexane Diol di (meth) a Relate, (poly) ethylene glycol di ( (Meth) acrylate, (poly) propylene glycol di (meth) acrylate, neopentylglycol di (meth) acrylate, tetramethylol methane tri (meth) acrylate, allyl (meth) acrylate,
  • the amount of polyfunctional (meth) acrylate used in the fine particle-containing polymerizable composition is such that the gel fraction of the fine particle-containing viscoelastic substrate formed from the fine particle-containing polymerizable composition is 45 to 99. It is preferably used in an amount of 50% by weight, preferably 50 to 95% by weight. If the gel fraction force is less than 5% by weight, the cohesive strength of the fine particle-containing viscoelastic substrate may be reduced, and foaming may not be suppressed. On the other hand, if the gel fraction exceeds 99% by weight, the fine particle-containing viscoelastic substrate may contain fine particles. The flexibility of the viscoelastic substrate may be reduced, and the adhesive performance and appearance may be adversely affected.
  • the gel fraction of the fine particle-containing viscoelastic substrate is determined as follows. Collect about 1 lg of viscoelastic substrate containing fine particles and weigh it precisely to determine the weight of the viscoelastic substrate containing fine particles before immersion. Next, after immersing this in about 40 g of ethyl acetate for 7 days, collect all insoluble parts in ethyl acetate and dry at 130 ° C for 2 hours to determine the dry weight of the insoluble parts. Then, the obtained numerical value is substituted into the following formula to calculate.
  • the polyfunctional (meth) atelate used in the fine particle-containing polymerizable composition is used so that the gel fraction of the fine particle-containing viscoelastic substrate is within the above range.
  • the specific amount used varies depending on the molecular weight, the number of functional groups, and the like. Normally, with respect to 100 parts by weight of the whole monomer component of the bulle monomer mixture or its partial polymer contained in the fine particle-containing polymerizable composition. 0.00;! To 5 parts by weight, preferably 0.00;! To 3 parts by weight, more preferably 0.0;! To 2 parts by weight.
  • the amount used exceeds 5% by weight, for example, the cohesive strength of the heat-foamable re-peelable acrylic pressure-sensitive adhesive tape may be reduced, and the pressure-sensitive adhesive force may be reduced.
  • the amount used is too small ( Eg less than 0.01% by weight) There is a possibility that the cohesive force of the heat-foamable re-peelable acrylic pressure-sensitive adhesive tape is reduced.
  • the fine particle-containing polymerizable composition is handled! /, And viscosity suitable for coating (usually for viscosity measurement with a B-type viscometer! /, Measurement temperature: condition of 25 ° C. Is preferably adjusted to 0.3 to 40 Pa ′s). For this reason, in the fine particle-containing polymerizable composition, it is possible to prepolymerize the bull monomer mixture to obtain a partially polymerized product. That is, the fine particle-containing polymerizable composition may contain a partial polymer of a bull monomer mixture.
  • the polymerization rate is a force S depending on the molecular weight of the part where the partial polymerization occurs, about 2 to 40% by weight, preferably 5 to 20% by weight. %.
  • the partial polymerization is usually performed by irradiating active energy rays (particularly ultraviolet rays) while avoiding contact with oxygen.
  • the polymerization rate of the partial polymer was determined by accurately weighing about 0.5 g of the partial polymer, drying it at 130 ° C for 2 hours, and accurately weighing the weight. Reaction monomer weight)] was determined, and the obtained number was substituted into the following equation.
  • Polymerization rate of partial polymer (%) [1— (weight loss) / (weight of partial polymer before drying)] X 100
  • the fine particle-containing polymerizable composition may be adjusted in viscosity by appropriately blending a thickening polymer.
  • a thickening polymer examples include, for example, an acrylic polymer obtained by copolymerizing acrylic acid, acrylamide, acrylonitrile, acryloylmorpholine, etc. with the (meth) acrylic acid alkyl ester; styrene butadiene rubber (SBR); isoprene rubber; styrene Examples include butadiene block copolymer (SBS); ethylene acetate butyl copolymer; acrylic rubber; polyurethane;
  • SBS butadiene block copolymer
  • ethylene acetate butyl copolymer acrylic rubber
  • polyurethane The thickening polymers can be used alone or in combination of two or more.
  • the blending amount of the thickening polymer is 40% by weight or less (for example, 5 to 40% by weight) with respect to the fine particle-containing polymerizable composition.
  • the fine particle-containing viscoelastic substrate may contain bubbles.
  • the form in which bubbles are formed is not particularly limited.
  • a fine particle-containing pressure-sensitive adhesive composition in which gas components that form bubbles (sometimes referred to as “bubble-forming gas”) are mixed ( "Bubble mixed fine particles included
  • bubbles are formed by forming a fine particle-containing viscoelastic substrate using a “polymerizable composition”
  • a fine particle-containing pressure-sensitive adhesive composition containing a foaming agent By forming a fine particle-containing viscoelastic substrate, there may be mentioned a form in which bubbles are formed.
  • the fine particle-containing viscoelastic substrate mixed with bubbles (sometimes referred to as “bubble mixed fine particle-containing viscoelastic substrate”) is formed with bubbles in the form of (1) above.
  • bubble mixed fine particle-containing viscoelastic substrate is formed with bubbles in the form of (1) above.
  • limit especially as a foaming agent For example, it can select suitably from well-known foaming agents, such as a thermally expansible microsphere.
  • the amount of air bubbles that can be mixed in the viscoelastic base material containing air bubbles mixed fine particles is not particularly limited, and can be appropriately selected according to the intended use. For example, it is 5 to 40% by volume, preferably 8 to 30% by volume, based on the volume of the bubble-containing fine particle-containing viscous substrate. If the mixing amount is less than 5% by volume, the effect of mixing bubbles may not be obtained. On the other hand, if the mixing amount exceeds 40% by volume, bubbles penetrating the viscoelastic substrate containing bubble mixed particles are formed. May occur, and the adhesive performance and appearance may be deteriorated.
  • the air bubbles mixed in the viscoelastic base material containing the air bubble mixed fine particles are independent air bubbles, but the air bubbles of the independent air bubbles type and the air bubbles of the semi-independent air bubbles type are mixed. It may be.
  • such bubbles usually have a spherical shape (particularly a true spherical shape), but may have various spherical shapes.
  • the average bubble diameter (diameter) of the bubbles is not particularly limited, and can be selected from the range of, for example, !! to 1000 111 (preferably 10 to 500 111, more preferably 30 to 300 m). .
  • the bubble component contained in the bubble is not particularly limited, and includes various gases such as air, in addition to an inert gas such as nitrogen, carbon dioxide, and argon.
  • a gaseous component can be used.
  • the bubble forming gas when a polymerization reaction or the like is performed after mixing the bubble forming gas, it is important to use a gas that does not inhibit the reaction.
  • nitrogen is preferable from the viewpoint of not inhibiting the reaction and from the viewpoint of cost.
  • a surfactant may be added to the bubble-containing fine particle-containing polymerizable composition in order to stably mix fine bubbles.
  • the surfactant include a hydrocarbon-based interface.
  • Activators, silicone surfactants, and fluorosurfactants can be used.
  • fluorine surfactants are preferred, and fluorine surfactants containing a fluorine polymer having a weight average molecular weight of 20000 or more are particularly preferred.
  • the weight average molecular weight of the fluoropolymer is not particularly limited as long as it is 20000 or more. From 20000 to 100000 (preferably ⁇ (22000 to 80000, more preferably ⁇ (24 000-60000)).
  • the weight average molecular weight of the fluoropolymer of the fluorosurfactant is If it is less than 20000, the mixing property of bubbles and the stability of the mixed bubbles decrease, the amount of bubbles that can be mixed decreases, and even if mixed, the bubbles are mixed.
  • fluorine-based polymer may be used, or two or more types may be used in combination.
  • Such a fluorine-based polymer contains at least a monomer having a fluorine atom-containing group (sometimes referred to as "fluorine-based monomer") as a monomer component. Only one type of fluorine-based monomer may be used, or two or more types may be used in combination.
  • the fluorine-based monomer for example, a bulle monomer having a fluorine atom-containing group can be preferably used.
  • a perfluoro group is preferable as the fluorine atom-containing group.
  • the olo group may be monovalent or divalent or higher. Examples of the monovalent fluorine atom-containing group (particularly a perfluoro group) include a perfluoroalkyl group (for example, CF C
  • the perfluoroalkyl group may be bonded to the butyl monomer via another group (for example, an O group, an OCO group, an alkylene group, etc.).
  • the monovalent fluorine atom-containing group may be a perfluorinated ether group (perfluoroalkyloxy group, etc.), a perfluoroester group (perfluoroalkyloxycarbonyl group, perfluoroalkyl carbonyl group). It may be in the form of a xyl group or the like.
  • perfluoroether group examples include a CF 3 CF 3 O group and a CF 3 CF 3 CF 3 O group.
  • perfluoroesterol group for example, CF CF OCO group, CF CF CF OCO group, CF CF COO group,
  • the divalent fluorine atom-containing group may be a perfluoroalkylene group corresponding to the perfluoroalkyl group (for example, tetrafluoro group).
  • a ethylene group, a hexafluoropropylene group, etc. The perfluoroalkylene group may be bonded to the main chain via another group (for example, —O group, OCO group, alkylene group, etc.) similarly to the perfluoroalkyl group.
  • perfluoroalkyleneoxy groups such as tetrafluoroethyleneoxy group, hexafluoropropyleneoxy group; tetrafluoroethyleneoxycarbonyl group, hexafluoropropyleneoxycarbonyl group It may be in the form of a perfluoroalkyleneoxycarbonyl group such as! /, Etc.
  • Such a perfluoro group (perfluoroalkyl group, perfluoroalkylene group, etc.) and other fluorine atom-containing groups are particularly limited in terms of the number of carbon atoms in the perfluoro group. For example, it is 1 or 2 or more (preferably 3 to 30, more preferably 4 to 20).
  • a (meth) acrylic acid ester having a fluorine atom-containing group is particularly suitable.
  • the (meth) acrylic acid ester having such a fluorine atom-containing group for example, perfluoroalkyl (meth) acrylate is suitable.
  • the perfluoroalkyl (meth) acrylate include perfluoromethyl (meth) acrylate, perfluoroethyl (meth) acrylate, and perfluoroph.
  • Lopi (Meth) acrylate, perfluoroisopropyl (meth) acrylate, perfluorobutinole (meth) acrylate, perfluoroisobutyl (meth) acrylate, perfluoro S butyl (meth) acrylate, perfluoro t butyl Perfluoro such as (meth) acrylate, perfluoropentyl (meth) acrylate, perfluoro mouth hexyl (meth) acrylate, perfluoro heptyl (meth) acrylate, perfluorooctyl (meth) acrylate
  • fluorine-based polymer a monomer component that can be copolymerized with the fluorine-based monomer (sometimes referred to as "non-fluorine-based monomer”) is used together with the fluorine-based monomer.
  • Non-fluorinated monomers can be used alone or in combination of two or more.
  • the fluorine-based monomer is a bulle monomer having a fluorine atom-containing group [particularly, a (meth) acrylic ester having a fluorine atom-containing group], A (meth) acrylic acid ester can be suitably used, and among them, a (meth) acrylic acid alkyl ester is preferable.
  • (meth) acrylic acid alkyl esters examples include methyl (meth) acrylate, ethyl (meth) acrylate, propyl (meth) acrylate, isopropyl (meth) acrylate, butyl (meth) acrylate, (meth ) Isobutyl acrylate, (meth) acrylic acid s butyl, (meth) acrylic acid t-butyl, (meth) acrylic acid pentyl, (meth) acrylic acid hexyl, (meth) acrylic acid heptyl, (meth) acrylic acid octyl , (Meth) acrylic acid 2-ethylhexyl, (meth) acrylic acid isooctyl, (meth) acrylic acid noel, (meth) acrylic acid isonoel, (meth) acrylic acid decyl, (meth) acrylic acid isodecyl, (meth T) undecyl acrylate, dodecyl
  • Examples of (meth) acrylic acid esters other than (meth) acrylic acid alkyl esters include cyclopentyl (meth) acrylate, cyclohexyl (meth) acrylate, and isobornyl (meth) acrylate.
  • (Meth) acrylic acid having alicyclic hydrocarbon group or phenol (Meth) acrylic acid having an aromatic hydrocarbon group such as (meth) acrylate
  • carboxyl group-containing monomers such as (meth) acrylic acid, itaconic acid, maleic acid, fumaric acid, crotonic acid, and isocrotonic acid or anhydrides thereof; sodium vinyl sulfonate Sulphonic acid group-containing monomers such as styrene, butyltoluene and other aromatic bur compounds; Acrylonitrile and methatrionitrile and other cyano group-containing monomers; Ethylene, butadiene, isoprene, isobutylene and other olefins and gens; Butyl esters such as butyl acetate; Bull ethers such as butyl alkyl ether; Butyl chloride; Acrylamide, methacrylamide, N-butylpyrrolidone, N, N-dimethyl (meth) acrylamide, N-methylol (meth) acrylamide, N— Methoxymethyl (meth)
  • non-fluorine monomer examples include triethylene glycol di (meth) acrylate, diethylene glycol di (meth) acrylate, ethylene glycol di (meth) acrylate, tetraethylene glycol di (meth) acrylate, neopentyl.
  • a fluorine-based monomer having a fluorine atom-containing group particularly, a fluorine having at least one monomer component of a (meth) acrylic acid ester having a fluorine atom-containing group.
  • Fluorosurfactants containing polymer are preferred, Butyl monomers having fluorine atom-containing groups [especially (meth) acrylic acid esters having fluorine atom-containing groups], (meth) acrylic acid esters [especially (meth) acrylic acid alkyl esters] and A fluorosurfactant containing a fluoropolymer containing at least a monomer component can be suitably used.
  • the proportion of the bure-based monomer having a fluorine atom-containing group [particularly, the (meth) acrylic acid ester having a fluorine atom-containing group] It is not particularly limited, and can be appropriately selected according to the properties of the target surfactant.
  • the product name "F-top EF-352” (manufactured by Gemco)
  • the product name "F-top EF-801” (manufactured by Gemco)
  • product The name “Yunidyne TG-656” (manufactured by Daikin Industries, Ltd.) can be used.
  • the amount of use (solid content) of the fluorosurfactant is not particularly limited. For example, 0.01 to 2 weights per 100 weight parts of the total monomer components of the foam mixed fine particle-containing polymerizable composition. Part force (preferably 0.03-1. 5 parts by weight, more preferably 0.05-1 part by weight) can be selected.
  • Part force preferably 0.03-1. 5 parts by weight, more preferably 0.05-1 part by weight
  • the total amount of monomer components of the bubble-containing fine particle-containing polymerizable composition is less than 0.01 part by weight relative to 100 parts by weight, the mixing property of the bubbles is lowered, and a sufficient amount of bubbles is contained in the fine particle-containing polymerizable composition. On the other hand, if it exceeds 2 parts by weight, the adhesion performance will be reduced.
  • the cell-containing fine particle-containing polymerizable composition In order to stably mix and present bubbles in the cell-containing fine particle-containing polymerizable composition used for forming the cell-containing fine particle-containing viscoelastic substrate, the cell-containing fine particle-containing polymerizable composition is used. It is preferable to mix and mix as the last component to be blended therein, and in particular, a polymerizable composition containing bubble mixed fine particles before mixing bubbles (sometimes referred to as “bubble mixed fine particle-containing viscoelastic precursor”) It is preferable to increase the viscosity of.
  • the viscosity of the bubble mixed fine particle-containing viscoelastic precursor is not particularly limited as long as it is a viscosity capable of stably holding the mixed bubbles, but for example, using a BH viscometer as a viscometer, Rotor: No. 5 rotor, rotation speed: 10 rpm, measurement temperature: 30 ° C
  • the viscosity measured is preferably 5-50 Pa's (preferably 10-40 Pa's). If the viscosity (BH viscometer, No. 5 rotor, 10 rpm, 30 ° C) of the viscoelastic precursor containing bubble-mixed fine particles is less than 5 Pa's, the viscosity is too low and the mixed bubbles immediately merge. On the other hand On the other hand, if it exceeds 50 Pa's, the viscosity becomes too high when forming a fine particle-containing viscoelastic substrate containing bubbles, which makes it difficult.
  • the viscosity of the viscoelastic precursor containing bubble mixed fine particles is adjusted by, for example, a method of blending various polymer components such as acrylic rubber and a thickening additive, a method of partially polymerizing a bull monomer mixture, and the like.
  • the power to do S Specifically, for example, a monomer mixture is prepared by mixing a bull monomer and a polymerization initiator (for example, a photopolymerization initiator), and the monomer mixture is selected according to the type of the polymerization initiator.
  • a fluorinated surfactant containing a fluorinated polymer having a weight average molecular weight of 20000 or more is contained in the syrup.
  • fine particles and various additives can be blended to prepare a bubble mixed fine particle-containing viscoelastic precursor having an appropriate viscosity capable of stably containing bubbles.
  • a fluorinated surfactant containing a fluorinated polymer having a weight average molecular weight of 20000 or more in advance and a fine particle and various additives used as necessary are prepared in the bull monomer mixture. Etc. are blended as appropriate! /
  • the method of mixing bubbles is not particularly limited, and a known bubble mixing method can be used.
  • a gas component for forming bubbles through the through-holes while introducing a viscoelastic precursor containing bubble mixed particles between the teeth on the stator and the teeth on the rotor in this device and rotating the rotor at high speed ( The bubble forming gas is introduced into the viscoelastic precursor containing bubble mixed fine particles, so that the bubble forming gas is dispersed and mixed in the viscoelastic precursor containing bubble mixed fine particles. Can be obtained.
  • the pressure-sensitive adhesive tape or sheet can be selected by appropriately selecting the components constituting the above (for example, the above-mentioned Bulle monomer mixture or its partial polymer, photopolymerization initiator, fine particles, polyfunctional (meth) acrylate, additive, etc.) It can be suitably used as a composition for forming a base material for mixing bubbles in (sometimes referred to as “bubble mixed base material”).
  • the fine particle-containing pressure-sensitive adhesive composition forming the fine particle-containing viscoelastic base material may contain appropriate additives in addition to the above-mentioned components depending on the application.
  • the additive include a crosslinking agent (for example, polyisocyanate-based crosslinking agent, silicone-based crosslinking agent, epoxy-based crosslinking agent, alkyl etherified melamine-based crosslinking agent), tackifier (for example, rosin derivative resin, Polyterpene resin, petroleum resin, oil-soluble phenol resin, etc., solid, semi-solid or liquid at normal temperature), plasticizer, filler, anti-aging agent, antioxidant, colorant (pigment, dye, etc.), softener Etc.
  • a crosslinking agent for example, polyisocyanate-based crosslinking agent, silicone-based crosslinking agent, epoxy-based crosslinking agent, alkyl etherified melamine-based crosslinking agent
  • tackifier for example, rosin derivative resin, Polyterpene resin, petroleum
  • the method for producing the fine particle-containing viscoelastic substrate is not particularly limited! /, But, for example, the fine particle-containing polymerizable composition is applied onto a suitable support such as a peeled-in plastic substrate, A fine particle-containing polymerizable composition layer is formed, and the layer is formed by drying or curing (curing with heat or a single beam of active energy) as necessary.
  • a suitable support such as a release film or a base material is laminated on the layer.
  • an appropriate support used in the production of the fine particle-containing viscoelastic base material may be peeled off at an appropriate time when the heat-foaming type removable attalinole adhesive tape of the present invention is produced. It may be peeled off when using the heat-foamable re-peelable acrylic adhesive tape after production.
  • the thickness of the fine particle-containing viscoelastic substrate is not particularly limited, but is usually 100 am or more (arrangement (100 to 1500 ⁇ m), preferably (or 200 ⁇ m) in order to ensure good adhesion. More than (for example, 200 to 1400 am), more preferably 300 ⁇ m or more (for example, 300 ⁇ m to 1300 ⁇ m).
  • the fine particle-containing viscoelastic substrate is in the form of a single layer. Or may be laminated You may have a form.
  • thermo foaming agent-containing pressure-sensitive adhesive layer thermo foaming agent-containing pressure-sensitive adhesive layer
  • the thermal foaming agent-containing pressure-sensitive adhesive layer is not particularly limited as long as it is a layer made of an acrylic pressure-sensitive adhesive containing a thermal foaming agent, and usually contains an acrylic polymer as a base polymer.
  • the base polymer in the heat-foaming agent-containing pressure-sensitive adhesive composition is the base in the fine particle-containing polymerizable composition forming the fine particle-containing viscoelastic substrate. It may be the same as the polymer or may be different.
  • thermo foaming agent-containing pressure-sensitive adhesive composition for forming the thermal foaming agent-containing pressure-sensitive adhesive layer
  • a thermal foaming agent-containing pressure-sensitive adhesive comprising an acrylic polymer mainly composed of an acrylic monomer as a base polymer.
  • Compositions are preferred.
  • a thermal foaming agent-containing pressure-sensitive adhesive composition comprising a bulle monomer mixture or a partial polymer thereof, a photopolymerization initiator, a thermal foaming agent, and a polyfunctional (meth) acrylate is preferred.
  • the bull monomer used in the thermal foaming agent-containing pressure-sensitive adhesive composition is not particularly limited as long as it is a monomer having an unsaturated double bond and capable of radical polymerization (radical polymerizable monomer).
  • acrylic monomers are preferred.
  • alkyl (meth) acrylate with an alkyl group having 2 to 18 carbon atoms is preferred.
  • an acrylic monomer is preferred, particularly an alkyl (meta) having an alkyl group having 2 to 18 carbon atoms. ) Atallate is preferred.
  • Alkyl (meth) acrylate with an alkyl group having 2 to 18 carbon atoms includes, for example, ethyl (meth) acrylate, n propyl (meth) acrylate, isopropyl (meth) acrylate, n Butyl (meth) acrylate, sec Butyl (meth) acrylate, t Butyl (meth) hexyl (meth) acrylate, isononyl (meth) acrylate, dodecyl (meth) acrylate Used.
  • bull monomers particularly acrylic monomers
  • a copolymerizable monomer may be used together with 1). That is, the bull monomer mixture or its partial polymer contained in the thermal foaming agent-containing pressure-sensitive adhesive composition contains a copolymerizable monomer! /, May! /.
  • Examples of the copolymerizable monomer used in the heat-foaming agent-containing pressure-sensitive adhesive composition forming the heat-foaming-agent-containing pressure-sensitive adhesive composition layer include acrylic acid, methacrylic acid, carboxyethyl acrylate, and carboxypentyl.
  • Carboxyl group-containing monomers such as acrylate, itaconic acid, maleic acid and crotonic acid; (meth) acrylic acid 2-hydroxyethyl, (meth) acrylic acid 2-hydroxypropyl, (meth) acrylic acid 4-hydroxybutyl, ( (Meth) acrylic acid 6-hydroxyhexyl, (meth) acrylic acid 8-hydroxyoctyl, (meth) acrylic acid 10-hydroxydecyl, (meth) acrylic acid 12 hydroxylauryl, (4-hydroxymethyl hexyl) Hydroxyl group-containing monomers such as attalylate; maleic anhydride, anhydrous Acid anhydride monomers such as taconic acid; 2-acrylamide 2-sulfonic acid group-containing monomers such as 2-methylpropane sulfonic acid and sulfopropyl acrylate; 2-phosphoric acid group-containing monomers such as hydroxyethyl acryloyl phosphate; (meth) acrylamide Amide monomers such as N-substitute
  • Bulle monomer mixture constituting the thermal foaming agent-containing pressure-sensitive adhesive composition or partial weight thereof
  • the Bulle monomer 60 to 99, 9% by weight, the copolymerizable monomer 0 -; preferably a 40 wt 0/0!. More preferably, it is 70 to 99.5% by weight of the bure-based monomer and 0.5 to 30% by weight of the copolymerizable monomer.
  • 80 to 99 weight Bulle based monomer further 0/0, the copolymerizable monomer;! A ⁇ 20 weight 0/0.
  • the copolymerizable monomer a hydroxyl group-containing monomer and a carboxyl group-containing monomer are preferred, and acrylic acid is preferably used.
  • the proportion of use is preferably 1 to 10% by weight. Adhesive force can be improved by using in the said range.
  • various polymerization initiators for example, a thermal polymerization initiator, a photopolymerization initiator, etc.
  • a thermal polymerization initiator for example, a thermal polymerization initiator, a photopolymerization initiator, etc.
  • a photopolymerization initiator can be suitably used in that it can be used with a sufficient force S.
  • thermal foaming agent-containing pressure-sensitive adhesive composition containing a polymerization initiator such as a thermal polymerization initiator or a photopolymerization initiator
  • heat or active energy light is used. Since a curing reaction by lines can be used, the thermal foaming agent-containing pressure-sensitive adhesive layer can be formed by curing the thermal foaming agent-containing pressure-sensitive adhesive composition in a form in which a thermal foaming agent is mixed. That is, it is possible to easily obtain a thermal foaming agent-containing pressure-sensitive adhesive layer having a structure in which a thermal foaming agent is stably contained.
  • a photopolymerization initiator as a polymerization initiator. Therefore, a stable thermal foaming is achieved by utilizing a polymerization reaction (photocuring reaction) using an active energy ray. It is preferable to prepare a thermal foaming agent-containing pressure-sensitive adhesive layer having an agent-containing structure.
  • the polymerization initiators can be used alone or in combination of two or more.
  • the photopolymerization initiator used in the thermal foaming agent-containing pressure-sensitive adhesive composition for forming the thermal foaming agent-containing pressure-sensitive adhesive composition layer is not particularly limited, and for example, a benzoin ether photopolymerization initiator, Acetophenone photopolymerization initiator, ⁇ -ketol photopolymerization initiator, aromatic sulfo-l-lide photopolymerization initiator, photoactive oxime photopolymerization initiator, benzoin photopolymerization initiator, benzyl photopolymerization initiator, A benzophenone photopolymerization initiator, a ketal photopolymerization initiator, a thixanthone photopolymerization initiator, or the like can be used.
  • benzoin ether photopolymerization initiator for example, benzoin examples include chinoleatenore, benzoin chinoleatenore, benzoin propinoleatenole, benzoin isopropyl ether, benzoin isobutyl ether, 2,2-dimethoxy-1,2-diphenylethane 1-one, and anisole methyl ether.
  • benzoin-based photopolymerization initiator include 2,2-jetoxyacetophenone, 2,2-dimethoxy-2-phenylacetophenone, 1-hydroxycyclohexyl phenyl ketone, and 4-phenoxydichloromethane.
  • Examples include acetophenone and 4-tert-butyl-dichloroacetophenone.
  • Examples of ⁇ -ketol photopolymerization initiators include 2-methyl-2-hydroxypropiophenone, 1- [4- (2-hydroxyethyl) monophenyl] -2-hydroxy-2-methinolepropane 1-one, and the like. It is done.
  • Examples of the aromatic sulfhydride-based photopolymerization initiator include 2-naphthalenesulfol sulfhydride.
  • Examples of the photoactive oxime-based photopolymerization initiator include 1-phenylene 1, 1-propanedione 1- ( ⁇ -ethoxycarbonyl) -oxime, and the like.
  • Examples of the benzoin photopolymerization initiator include benzoin.
  • Examples of the benzyl photopolymerization initiator include benzyl.
  • Examples of the benzophenone-based photopolymerization initiator include benzophenone, benzoylbenzoic acid, 3,3′-dimethyl-4-methoxybenzophenone, polyburbenbenzophenone, ⁇ -hydroxycyclohexyl phenyl ketone, and the like.
  • Examples of the ketal photopolymerization initiator include benzyl dimethyl ketal.
  • Thioxanthone photopolymerization initiators include, for example, thixanthone, 2-chlorodithioxanthone, 2-methinorexanthone, 2,4 dimethylthioxanthone, isopropyl thixanthone, 2,4-dicyclodithioxanthone, 2,4 jetylthioxanthone 2, 4 diisopropyl thixanthone, dodecyl thioxanthone and the like.
  • thermal polymerization initiator used in the thermal foaming agent-containing pressure-sensitive adhesive composition examples include 2, 2'-azobisisobutyronitrile, 2, 2'-azobis 2-methylbutyronitrile, 2, 2 ' -Azobis (2 methylpropionate) dimethyl, 4,4'-azobis-4-cyanovaleric acid, azobisisovaleronitrile, 2, 2'-azobis (2-amidinopropane) dihydrochloride, 2, 2 ' Azobis [2— (5 Methyl-2-imidazoline-2-yl) propane] dichloride Methyl chloride, 2, 2'-azobis (2-methylpropionamidine) disulfate, 2, 2'-azo Initiators; peroxide thermal polymerization initiators such as dibenzoyl peroxide and tert-butyl permaleate; redox thermal polymerization initiators.
  • the amount of the thermal polymerization initiator used is not particularly limited as long as it can be conventionally used as a thermal poly
  • the amount of the photopolymerization initiator used in the thermal foaming agent-containing pressure-sensitive adhesive composition is 100 parts by weight of the total monomer component of the bulle monomer mixture or its partial polymer contained in the fine particle-containing polymerizable composition. On the other hand, it is used in a ratio of 0.00;! To 5 parts by weight, preferably 0.0;! To 5 parts by weight, particularly preferably 0.05 to 3 parts by weight.
  • the thermal foaming agent-containing pressure-sensitive adhesive composition is irradiated with active energy rays.
  • active energy rays include ionizing radiation such as ⁇ rays, / 3 rays, ⁇ rays, neutron rays, electron rays, and ultraviolet rays, and ultraviolet rays are particularly preferable.
  • the irradiation energy of the active energy beam, the irradiation time thereof, etc. are not particularly limited, and it is sufficient to activate the photopolymerization initiator and cause the reaction of the monomer component.
  • the thermal foaming agent used in the thermal foaming agent-containing pressure-sensitive adhesive composition is not particularly limited, and for example, a force S that can be used by appropriately selecting a known thermal foaming agent, particularly, microcapsulated.
  • the foaming agent which can be used can be used suitably.
  • a microencapsulated foaming agent for example, microspheres (“thermal expansion”) in which an easily gasified and expanded substance such as isobutane, propane, or pentane is encapsulated in an elastic shell. May be referred to as “sex microsphere”).
  • the shell of the thermally expandable microsphere is usually formed of a thermoplastic material, a thermally meltable material, a material that bursts by thermal expansion, or the like.
  • the material forming the shell of the thermally expandable microsphere include vinylidene acrylonitrile copolymer, polybutyl alcohol, polybutyl butyral, polymethyl methacrylate, polyacrylonitrile, polyvinylidene chloride, and polysulfone.
  • the heat-expandable microspheres can be produced by a conventional method, for example, a coacenolysis method or an interfacial polymerization method.
  • thermally expandable microspheres can also be used as the thermally expandable microspheres.
  • thermal foaming agents There are no particular restrictions on the commercial products of such thermal foaming agents.
  • the average particle size of the thermally expandable microspheres is generally about !! to 8 C ⁇ m, preferably about 3 to 50 111, from the viewpoint of dispersibility and thin layer formation.
  • thermally expandable microspheres in order to efficiently reduce the adhesive strength of the adhesive layer containing the adhesive by heat treatment, it does not explode until the volume expansion coefficient is 5 times or more, particularly 10 times or more. What has moderate moderate intensity
  • thermally expandable microspheres that rupture at a low expansion rate, or when microencapsulated! /, NA! /, Or using a thermal expansion agent a thermal foaming agent-containing pressure-sensitive adhesive layer is adhered to the adhesive layer. The adhesive area with the body is not sufficiently reduced, and good peelability is difficult to obtain.
  • the amount of the thermal foaming agent used varies depending on the type of the foaming agent, but for 100 parts by weight of the total monomer component of the bull-based monomer mixture or partial polymer thereof contained in the thermal foaming agent-containing pressure-sensitive adhesive composition. 5 to 60 parts by weight, preferably 10 to 50 parts by weight is used. If the amount is less than 5 parts by weight, the effective lowering of the adhesive strength after heat treatment becomes insufficient, and if it exceeds 60 parts by weight, cohesive failure of the heat-foaming agent-containing pressure-sensitive adhesive layer, or the viscosity containing fine particles easily breaks the interface with the elastic substrate! / ⁇ .
  • thermal foaming agents used in the thermal foaming agent-containing pressure-sensitive adhesive composition include various inorganic foaming agents and organic foaming agents.
  • Typical examples of the inorganic foaming agent include ammonium carbonate, ammonium hydrogen carbonate, sodium hydrogen carbonate, ammonium nitrite, sodium borohydride, and azides.
  • Organic foaming agents such as fluorinated alkanes; azo compounds such as azobisisobutyronitrile, azodicarbonamide, norazoazodicarboxylate; paratoluenesulfonyl hydrazide diphenyls norephone 3, 3'-disulfonyl hydrazide, Hydrazine compounds such as 4, 4 'oxybis (benzenesulfonhydrazide), allylbis (sulfonyl hydrazide); semicarbazide compounds such as p-toluylene norefonyl semicarbazide, 4, 4' oxybis (benzenesulfonyl semicarbazide); 5 Morpholylu 1, 2, 3, 4 Triazole compounds such as thiatriazole; N, N 'dinitrosopentamethylenetetramine, N, N' dimethyl N-nitroso compounds such as N, ⁇ '-dinitrosotephthalamide.
  • any compound having at least two (meth) attalyloyl groups can be used without particular limitation.
  • Examples of such polyfunctional (meth) acrylates include trimethylol propane tri (meth) acrylate, tetramethylol methane tetra acrylate, pentaerythritol di (meth) acrylate, pentaerythritol tri (meth).
  • pentaerythritol tetra (meth) acrylate 1,2-ethylene glycol di (meth) acrylate, 1,4-butylene glycol di (meth) acrylate, 1, 6-hexanediol di (meth) acrylate 1,12-dodecanediol di (meth) acrylate, dipentaerythritol monohydroxypenta (meth) acrylate, dipentaerythritol hexa (meth) acrylate, polyethylene glycol di (meth) acrylate, hexane Diol di (meth) a Relate, (Poly) ethylene glycol di (meth) acrylate, (Poly) propylene glycol di (meth) acrylate, neopentyl glycol di (meth) acrylate, tetramethylol methane tri (meth) acrylate, allyl (meth) Atallate, bur (
  • the amount of the polyfunctional (meth) acrylate is used such that the gel fraction of the heat-foaming agent-containing pressure-sensitive adhesive layer formed from the heat-foaming agent-containing pressure-sensitive adhesive composition is 50 to 99% by weight, preferably 70 to 95%. It is preferable to blend so that it may become weight%. If the gel fraction is lower than 50% by weight, foam peeling may be difficult, and if it is higher than 99% by weight, the wettability may be poor and adhesion may be difficult.
  • the gel fraction of the thermal foaming agent-containing pressure-sensitive adhesive layer is determined as follows. Collect approximately 1 lg of the thermal foaming agent-containing pressure-sensitive adhesive layer, precisely weigh it, and the weight of the thermal foaming agent-containing pressure-sensitive adhesive layer before immersion. Ask for. Next, after immersing this in about 40 g of ethyl acetate for 7 days, collect all insoluble parts in ethyl acetate and dry at 130 ° C for 2 hours to determine the dry weight of the insoluble parts. Then, the obtained numerical value is substituted into the following formula to calculate.
  • the specific amount of the polyfunctional (meth) acrylate is used so that the gel fraction of the heat-foaming agent-containing pressure-sensitive adhesive layer falls within the above range.
  • the effective amount varies depending on the molecular weight, the number of functional groups, etc., but is usually based on 100 parts by weight of the total monomer component of the bull monomer mixture or its partial polymer contained in the thermal foaming agent-containing pressure-sensitive adhesive composition. , 0.00;! To 5 parts by weight, preferably 0.00;! To 3 parts by weight, more preferably 0.0;! To 2 parts by weight.
  • the cohesive force of the pressure-sensitive adhesive layer containing a thermal foaming agent may become too high, and the pressure-sensitive adhesive force may be reduced.
  • the amount used is too small (for example, 0.001% by weight)
  • the cohesive strength of the thermal foaming agent-containing pressure-sensitive adhesive composition layer may be reduced.
  • additives may be blended in the thermal foaming agent-containing pressure-sensitive adhesive composition.
  • additives include crosslinking agents such as isocyanate crosslinking agents and epoxy crosslinking agents; tackifiers such as rosin derivative resins, polyterpene resins, petroleum resins, and oil-soluble phenol resins; plasticizers; fillers; Antiaging agents; surfactants and the like.
  • the method for forming the heat-foaming agent-containing pressure-sensitive adhesive layer is not particularly limited.
  • a heat-foaming-agent-containing pressure-sensitive adhesive composition is applied on a suitable support such as a release fin base substrate and heated.
  • a foaming agent-containing pressure-sensitive adhesive composition layer is formed, and the layer is dried or cured (cured by heat or active energy ray) as necessary.
  • the photopolymerization reaction is inhibited by oxygen in the air, so a suitable support such as a release film or a base material is stuck on the layer. It is preferable to block oxygen by combining or performing photocuring in a nitrogen atmosphere.
  • An appropriate support used in the formation of the heat-foaming agent-containing pressure-sensitive adhesive layer may be peeled off at an appropriate time during the production of the heat-foamable re-peelable attalinole-based pressure-sensitive adhesive tape of the present invention. It may be peeled off when the subsequent heat-foamable re-peelable acrylic pressure-sensitive adhesive tape is used. [0119]
  • the thickness of the heat-foaming agent-containing pressure-sensitive adhesive layer is selected as appropriate depending on the purpose of use of the heat-foamable re-peelable pressure-sensitive adhesive tape of the present invention and the reduction in adhesive strength by heating.
  • the particle diameter is not more than the maximum particle size of the thermal foaming agent (especially thermally expandable microspheres).
  • the thermal foaming agent especially thermally expandable microspheres.
  • the thermal foaming agent-containing pressure-sensitive adhesive layer may have a single-layer form, and may have a laminated form! /.
  • the release film is used in the production of a heat-foamable re-peelable acrylic pressure-sensitive adhesive tape, or is used as a protective material for the pressure-sensitive adhesive surface or the like until it is used after production. It should be noted that the release film does not necessarily have to be used when preparing the heat-foamable re-peelable acrylic pressure-sensitive adhesive tape, but the photopolymerization reaction is hindered by oxygen in the air. It is preferably used for covering the surface and preventing contact with oxygen. In addition, when using a heat-foamable re-peelable acrylic pressure-sensitive adhesive tape, the release vinylome is usually peeled off.
  • Such a release film is not particularly limited as long as it blocks oxygen and has optical transparency!
  • at least one surface is released by a release treatment agent (release treatment agent), for example.
  • release treatment agent for example.
  • fluorine-based polymers eg, polytetrafluoroethylene, polychlorotrifluoroethylene, polyfluoride butyl, polyvinylidene fluoride, tetrafluoroethylene, hexafluoroethylene propylene
  • Low adhesive substrate made of a non-polar polymer (for example, olefin-based resin such as polyethylene, polypropylene, etc.) Materials.
  • a non-polar polymer for example, olefin-based resin such as polyethylene, polypropylene, etc.
  • examples of the substrate include a polyester film such as a polyethylene terephthalate film; a polyethylene film, a polypropylene film, and the like.
  • a paper base material a base material made of paper such as fine paper, Japanese paper, craft paper, dalasin paper, synthetic paper, top coat paper
  • a polyester film such as a polyethylene terephthalate film is preferably used.
  • the release treatment agent is not particularly limited, and for example, a silicone release treatment agent, a fluorine release treatment agent, a long-chain alkyl release treatment agent, and the like can be used.
  • the release treatment agents may be used alone or in combination of two or more.
  • the release film is produced by, for example, a known and usual method.
  • the thickness of the release film is not particularly limited as long as it blocks oxygen and has optical transparency. Moreover, the release film may have any form of a single layer or a laminate.
  • the production method of the following heat-foamed re-peelable acrylic pressure-sensitive adhesive tape of the present invention will be described in detail with reference to the drawings as necessary.
  • the heat-foamable removable acrylic adhesive tape of the present invention includes at least a fine particle-containing viscoelastic base material and a thermal foaming agent-containing pressure-sensitive adhesive layer.
  • the production process example each production process example;! ⁇ 3
  • the manufacturing method of the conductive acrylic pressure-sensitive adhesive tape is not limited to these production process examples.
  • Fig. 1 is a schematic cross-sectional view showing an example of a production process of a heat-foamable removable acrylic pressure-sensitive adhesive tape of the present invention
  • Figs. 2 and 3 are heat-foamable re-peelable of the present invention.
  • It is a schematic sectional drawing which shows the other example of the manufacturing process of an adhesive talar type adhesive tape.
  • 11 is a fine particle-containing polymerizable composition layer
  • 12 is a thermal foaming agent-containing pressure-sensitive adhesive composition layer
  • 13 is a release film
  • 14 is a thermal foaming agent-containing pressure-sensitive adhesive layer
  • 15 is a fine particle-containing viscoelasticity.
  • Base material 16 is active energy ray
  • 17 is a heat-foaming type removable acrylic pressure-sensitive adhesive tape (single-sided type)
  • 18 is a heat-foaming type removable acrylic pressure-sensitive adhesive tape (double-sided type).
  • the first step of production process example 1 is a process in which a fine particle-containing polymerizable composition is applied to the release-treated surface of release film 13 to form fine particle-containing polymerizable composition layer 11.
  • a fine particle-containing polymerizable composition is formed on the release-treated surface of the release film 13.
  • a sheet with the layer 11 formed thereon is produced. la indicates the first step in Production Process Example 1.
  • a thermal foaming agent-containing pressure-sensitive adhesive composition is applied to the release-treated surface of the release film 13 to form a thermal foaming agent-containing pressure-sensitive adhesive composition layer 12. It is a process. By this step, a sheet is produced in which the thermal foaming agent-containing pressure-sensitive adhesive composition layer 12 is formed on the surface of the release film 13 that has been subjected to the release treatment.
  • lb represents the second step in Production Process Example 1.
  • the sheet produced in the first step and the sheet produced in the second step are combined with the fine particle-containing polymerizable composition layer 11 and the thermal foaming agent-containing pressure-sensitive adhesive.
  • This is a step of bonding in a form in contact with the composition layer 12.
  • the release film 13 is provided on one surface of the fine particle-containing polymerizable composition layer 11 via the thermal foaming agent-containing pressure-sensitive adhesive layer 12, and the other surface of the fine particle-containing polymerizable composition layer 11 is further provided.
  • a laminated body having the release film 13 is produced. lc indicates the third step in the production process example 1.
  • the fourth step of Production Step Example 1 is a step of irradiating the laminated body produced in the third step with the active energy ray 16 from both sides via the peeling film 13.
  • the fine particle-containing polymerizable composition layer 11 and the thermal foaming agent-containing pressure-sensitive adhesive composition layer 12 are photocured to become a fine particle-containing viscoelastic base material 15 and a thermal foaming agent-containing pressure-sensitive adhesive layer 14, respectively.
  • oxygen is blocked by the release film 13 in the fine particle-containing polymerizable composition layer 11 and the thermal foaming agent-containing pressure-sensitive adhesive composition layer 12.
  • Id represents the fourth step in Production Process Example 1.
  • le represents a heat-foamable re-peelable acrylic pressure-sensitive adhesive tape produced by Production Process Example 1.
  • the heat-foamable removable acrylic pressure-sensitive adhesive tape 17 is a single-sided pressure-sensitive adhesive sheet with a base material having a heat-foaming agent-containing pressure-sensitive adhesive layer 14 on one surface of a fine particle-containing viscoelastic base material 15, and further heated.
  • the foam-type removable acrylic pressure-sensitive adhesive tape 17 the fine particle-containing viscoelastic base material 15 and the thermal foaming agent-containing pressure-sensitive adhesive layer 14 are protected by a release film 13.
  • the surface of the release film 13 that has been subjected to a release treatment contains a thermal foaming agent.
  • a pressure-sensitive adhesive composition is applied to form a thermal foaming agent-containing pressure-sensitive adhesive composition layer 12.
  • a sheet is produced in which the thermal foaming agent-containing pressure-sensitive adhesive composition layer 12 is formed on the surface of the release film 13 that has been subjected to the release treatment.
  • 2a shows the first step in Production Process Example 2.
  • a thermal foaming agent-containing pressure-sensitive adhesive composition is applied to the release film 13 of the release film 13 to form a thermal foaming agent-containing pressure-sensitive adhesive composition layer 12. Further, it is a step of laminating the fine particle-containing polymerizable composition layer 11 on the thermal foaming agent-containing pressure-sensitive adhesive composition layer 12. The lamination of the fine particle-containing polymerizable composition layer 11 is performed by applying the fine particle-containing polymerizable composition on the thermal foaming agent-containing pressure-sensitive adhesive composition layer 12 to form the fine particle-containing polymerizable composition layer 11.
  • fine particle-containing polymerizable composition layer 11 formed on an appropriate release film (separator) or the like may be transferred onto thermal foaming agent-containing pressure-sensitive adhesive composition layer 12. .
  • the thermal foaming agent-containing pressure-sensitive adhesive composition layer 12 is provided on the release-treated surface of the release film 13, and the fine-particle-containing polymerizable composition layer is further formed on the thermal foaming agent-containing adhesive composition layer 12.
  • a laminate having 11 is produced. 2b shows the second step in Production Process Example 2.
  • the sheet produced in the first step and the laminate produced in the second step are combined with the thermal foaming agent-containing pressure-sensitive adhesive composition layer 12 and the fine particle-containing polymerization.
  • This is a step of bonding in a form in contact with the conductive composition layer 11.
  • a laminate having a thermal foaming agent-containing pressure-sensitive adhesive layer 12 on both surfaces of the fine particle-containing polymerizable composition layer 11 and a release film 13 on both of the thermal foaming agent-containing pressure-sensitive adhesive layers 12 is produced. Is done. 2c shows the third step in Production Example 2.
  • the fourth step of Production Step Example 2 is a step of irradiating the laminated body produced in the third step with the active energy ray 16 from both sides via the peeling film 13.
  • the fine particle-containing polymerizable composition layer 11 and the thermal foaming agent-containing pressure-sensitive adhesive composition layer 12 are photocured to become a fine particle-containing viscoelastic base material 15 and a thermal foaming agent-containing pressure-sensitive adhesive layer 14, respectively.
  • the thermal foaming agent-containing pressure-sensitive adhesive composition layer 12 is shielded from oxygen by the release film 13. 2d shows the fourth step in Production Process Example 2.
  • 2e is a heat-foamable re-peelable acrylic pressure-sensitive adhesive tape produced in Production Process Example 2. Show.
  • the heat-foamable removable acrylic pressure-sensitive adhesive tape 18 is a double-sided pressure-sensitive adhesive sheet with a thermal foaming agent-containing pressure-sensitive adhesive layer 14 on both sides of a fine particle-containing viscoelastic base material 15, and is further heated and foamed. In the mold-removable acrylic pressure-sensitive adhesive tape 18, the thermal foaming agent-containing pressure-sensitive adhesive layer 14 is protected by a release film 13.
  • the first step of production process example 3 is a process in which a thermal foaming agent-containing pressure-sensitive adhesive composition is applied to the release-treated surface of release film 13 to form thermal foaming agent-containing pressure-sensitive adhesive composition layer 12.
  • the by this step a sheet is produced in which the thermal foaming agent-containing pressure-sensitive adhesive composition layer 12 is formed on the surface of the release film 13 that has been subjected to the release treatment.
  • 3a shows the first step in Production Process Example 3.
  • the second step of Production Example 3 is a step of laminating the fine particle-containing polymerizable composition layer 11 on the thermal foaming agent-containing pressure-sensitive adhesive composition layer 12 of the sheet produced in the first step.
  • the fine particle-containing polymerizable composition layer 11 is laminated by applying the fine particle-containing polymerizable composition on the thermal foaming agent-containing pressure-sensitive adhesive composition layer 12 to form the fine particle-containing polymerizable composition layer 11. Or by transferring the fine particle-containing polymerizable composition layer 11 formed on a suitable release film (separator) or the like onto the thermal foaming agent-containing pressure-sensitive adhesive composition layer 12. Also good.
  • thermo foaming agent-containing pressure-sensitive adhesive composition layer 12 is provided on the release-treated surface of the release film 13, and the fine-particle-containing polymerizable composition layer is further formed on the thermal foaming agent-containing pressure-sensitive adhesive composition layer 12.
  • a laminate having 11 is produced.
  • 3b shows the second step in Production Process Example 3.
  • the third step of production step example 3 is a step of laminating the thermal foaming agent-containing pressure-sensitive adhesive composition layer 12 on the fine particle-containing polymerizable composition layer 11 of the laminate produced in the second step. .
  • the thermal foaming agent-containing pressure-sensitive adhesive composition layer 12 is laminated by applying a thermal foaming agent-containing pressure-sensitive adhesive composition on the fine particle-containing polymerizable composition layer 11 to form the thermal foaming agent-containing pressure-sensitive adhesive composition layer 12.
  • the thermal foaming agent-containing pressure-sensitive adhesive composition layer 12 formed on an appropriate release film (separator) or the like is transferred onto the fine particle-containing polymerizable composition layer 11. It may be done by.
  • the thermal foaming agent-containing pressure-sensitive adhesive layer 12 is provided on both sides of the fine particle-containing polymerizable composition layer 11, and the thermal foaming agent-containing pressure-sensitive adhesive layer 12 on one side A laminate having the release film 13 is prepared.
  • 3c shows the end stage of the third step in Production Process Example 3! /.
  • the fourth step of Production Process Example 3 is a surface on which release film 13 has been subjected to release treatment on thermal foaming agent-containing pressure-sensitive adhesive layer 12 that does not have the release film of the laminate produced in the third step.
  • the fine particle-containing polymerizable composition layer 11 and the thermal foaming agent-containing pressure-sensitive adhesive composition layer 12 are photocured to become a fine particle-containing viscoelastic substrate 15 and a thermal foaming agent-containing pressure-sensitive adhesive layer 14, respectively.
  • the thermal foaming agent-containing pressure-sensitive adhesive composition layer 12 is oxygen-blocked by the release film 13.
  • 3d shows the fourth step in Production Process Example 3.
  • Reference numeral 3e denotes a heat-foamable re-peelable acrylic pressure-sensitive adhesive tape produced by Production Process Example 3.
  • the heat-foamable removable acrylic pressure-sensitive adhesive tape 18 is a double-sided pressure-sensitive adhesive sheet with a thermal foaming agent-containing pressure-sensitive adhesive layer 14 on both sides of a fine particle-containing viscoelastic base material 15, and is further heated and foamed.
  • the thermal foaming agent-containing pressure-sensitive adhesive layer 14 is protected by a release film 13.
  • the coating method used when applying the fine particle-containing polymerizable composition or the thermal foaming agent-containing pressure-sensitive adhesive composition on the release film 13 or the like is particularly limited.
  • the method is not limited and a normal method can be adopted.
  • examples of such a coating method include a slot die method, a reverse gravure coating method, a micro gravure method, a dip method, a spin coating method, a brush coating method, a roll coating method, and a flexographic printing method.
  • an applicator used at the time of application it is possible to use a commonly used applicator without any particular limitation.
  • examples of such an applicator include a ronore coater such as a reverse coater and a gravure coater; a curtain coater; a lip coater; a die coater; and a knife coater.
  • a release film 13 is used.
  • an inert gas such as nitrogen gas instead of the release film 13 can be used. That means Irradiation of active energy rays in an inert gas atmosphere such as nitrogen gas can suppress inhibition of the photopolymerization reaction due to oxygen.
  • the fine particle-containing polymerizable composition layer 11 and the thermal foaming agent-containing pressure-sensitive adhesive composition layer 12 are photocured using an active energy beam in an inert gas atmosphere such as nitrogen gas, the fine particle-containing polymerizable composition layer 11 and the thermal foaming agent-containing pressure-sensitive adhesive composition layer 12 may not be coated with the release film 13.
  • the inert gas atmosphere is used. It is desirable that oxygen is not present as much as possible.
  • the oxygen concentration is preferably 5000 ppm or less. Note that when the fine particle-containing polymerizable composition layer 11 and the thermal foaming agent-containing pressure-sensitive adhesive composition layer 12 have a large amount of dissolved oxygen! Does not proceed sufficiently, and the resulting polymer polymerization rate, molecular weight and molecular weight distribution may be adversely affected.
  • Examples of the active energy rays include ionizing radiations such as ⁇ rays, / 3 rays, ⁇ rays, neutron rays, and electron rays, and ultraviolet rays. Ultraviolet rays are particularly preferable. Further, the irradiation energy of the active energy beam, the irradiation time, etc. are not particularly limited as long as the photopolymerization initiator can be activated to cause the reaction of the monomer component.
  • the irradiation of the active energy rays such as this, for example, the illuminance at a wavelength 300 ⁇ 400nm the like is irradiated on the order quantity 400 ⁇ 4000mj / cm 2 of ultraviolet is l ⁇ 200mW / cm 2.
  • the polymerization rate is preferably 90% by weight or more. Unreacted monomer can also be removed by providing a drying step.
  • the polymerization rate can be calculated by the same method as in the case of the polymerization rate of the partial polymer described above.
  • a light source used for ultraviolet irradiation a light source having a spectral distribution in a wavelength range of 180 to 460 nm (preferably 300 to 4 OOnm) is used.
  • a chemical lamp or black light manufactured by Toshiba Lighting & Technology Corporation
  • a general irradiation apparatus is used.
  • an irradiation device that can generate electromagnetic radiation having a wavelength longer or shorter than the above wavelength is used!
  • the illuminance of ultraviolet rays is, for example, the distance or voltage from the irradiation device serving as a light source to the fine particle-containing polymerizable composition layer 11 and the thermal foaming agent-containing pressure-sensitive adhesive composition layer 12 which are photocurable compositions.
  • the target illuminance can be set by adjustment.
  • the adherend to which the heat-foamable removable acrylic pressure-sensitive adhesive tape is used is not particularly limited, and an adherend having an appropriate shape or material is used.
  • examples of the material of the adherend include various resins such as polycarbonate, polypropylene, polyester, polystyrene, phenol resin, epoxy resin, polyurethane, ABS, acrylic resin; iron, aluminum, copper, nickel, and these. And various metals such as alloys thereof.
  • the normal adhesive strength of the heat-foamable removable acrylic pressure-sensitive adhesive tape is 20N / 25mm or more (for example, 20 to 100N / 25mm), preferably 21N / 25mm or more (for example, 2;! To 90N / 2 5mm) More preferably, it is 22 N / 25 mm or more (for example, 22 to 80 N / 25 mm).
  • the adhesive strength after heating of the heat-foamable removable acrylic pressure-sensitive adhesive tape is 20 N / 25 mm or less (for example, 0 to 20 N / 25 mm), preferably 19 N / 25 mm or less (for example, 0 to; 19 N / 25 mm) More preferably, it is 18 N / 25 mm or less (for example, 0 to 18 N / 25 mm).
  • the normal adhesive strength of the heat-foamable removable acrylic pressure-sensitive adhesive tape was measured by the adhesive tape test method of JISZ0237.
  • the adhesive strength after heating of the heat-foamable removable acrylic adhesive tape was measured by the JISZ0237 adhesive tape test method after heat treatment (for example, heat treatment at 130 ° C for 10 minutes). Is.
  • the normal adhesive strength (adhesive performance) of the heat-foamable releasable acrylic pressure-sensitive adhesive tape includes the components of the heat-foaming agent-containing pressure-sensitive adhesive layer, the type and amount of heat-foaming agent, and the activity during the preparation of the pressure-sensitive adhesive layer.
  • the force S can be adjusted by appropriately selecting the energy ray irradiation method and the thickness of the thermal foaming agent-containing pressure-sensitive adhesive layer.
  • JP-A-2003-13015 discloses a method in which the irradiation of active energy rays is performed in a plurality of stages, thereby adjusting the adhesive performance more precisely. It is disclosed.
  • the ultraviolet rays are irradiated by a first step of irradiating light with an illuminance of 30 mW / cm 2 or more, and by irradiating light with an illuminance lower than the first step.
  • the process is divided into the second stage to complete the polymerization reaction; the ultraviolet irradiation is performed in the first stage in which light irradiation with an illuminance of 30 mW / cm 2 or more is performed, and then in the light irradiation with lower illuminance than in the first stage.
  • the second stage in which the polymerization rate is at least 70%, and then the third stage in which the polymerization reaction is substantially completed by irradiating with light having an illuminance of 30 mW / cm 2 or more.
  • the ultraviolet irradiation device used in the first stage for example, a low-pressure mercury lamp, a high-pressure mercury lamp, an ultra-high pressure mercury lamp, a metal halide lamp, or the like is used.
  • a chemical lamp, Black light or the like is used in the second stage.
  • the heat-foamable removable acrylic pressure-sensitive adhesive tape of the present invention separates and dismantles the joint portion while maintaining a high normal adhesive force when the adherend is joined by keeping the adhesive strength within the above range. At that time, the adhesive force is reduced by heating, and can be easily separated and disassembled.
  • the heat-foamable re-peelable acrylic pressure-sensitive adhesive tape of the present invention is used for various applications (for example, for joining members) in various fields such as automobiles, machine parts, electrical appliances, and building materials. Furthermore, since the heat-foaming-type releasable acrylic pressure-sensitive adhesive tape of the present invention foams the heat-foaming agent-containing pressure-sensitive adhesive layer by heating, it is heated after being applied to the adherend, Adhesive strength decreases. For this reason, the heat-foamable removable acrylic pressure-sensitive adhesive tape of the present invention is used as a pressure-sensitive adhesive tape that can be easily removed from the adherend. Furthermore, the heat-foamable removable acrylic pressure-sensitive adhesive tape of the present invention is used as pressure-sensitive adhesive sheets in the form of a sheet or tape.
  • 2-Ethylhexyl acrylate 94 parts by weight, acrylic acid: 6 parts by weight, photoinitiator (trade name “Irgacure 184” Ciba Specialty Chemicals): 0.05 part by weight, photoinitiator (Product name "Irgacure 651” Ciba 'Specialty' Chemical Co.): 0 ⁇ 05 parts by weight was put into a four-necked flask and exposed to ultraviolet light in a nitrogen atmosphere to cause photopolymerization, whereby a partially polymerized monomer syrup having a polymerization rate of 7% was obtained.
  • photoinitiator trade name “Irgacure 184” Ciba Specialty Chemicals
  • photoinitiator Product name "Irgacure 651" Ciba 'Specialty' Chemical Co.
  • thermal foaming agent (trade name “Matsumoto Microsphere F-50” manufactured by Matsumoto Yushi Seiyaku Co., Ltd.): 30 parts by weight, trimethylolpropane tritalylate: 0.2 parts by weight These were uniformly mixed to obtain a thermal foaming agent-containing pressure-sensitive adhesive composition (sometimes referred to as a thermal foaming agent-containing pressure-sensitive adhesive composition (A)).
  • 2-Ethylhexyl acrylate 94 parts by weight, acrylic acid: 6 parts by weight, photoinitiator (trade name “Irgacure 184” Ciba Specialty Chemicals): 0.05 part by weight, photoinitiator (Product name “Irgacure 651” manufactured by Ciba Specialty Chemicals): 0 ⁇ 05 parts by weight were placed in a four-necked flask and exposed to UV light in a nitrogen atmosphere to cause photopolymerization. A partially polymerized monomer syrup having a polymerization rate of 7% was obtained.
  • This partially polymerized monomer syrup To 100 parts by weight, a thermal foaming agent (trade name “Matsumoto Microsphere F-50” manufactured by Matsumoto Yushi Seiyaku Co., Ltd.): 30 parts by weight, trimethylolpropane tritalylate: 0.5 parts by weight These were uniformly mixed to obtain a thermal foaming agent-containing pressure-sensitive adhesive composition (sometimes referred to as a thermal foaming agent-containing pressure-sensitive adhesive composition (B)).
  • a thermal foaming agent trade name “Matsumoto Microsphere F-50” manufactured by Matsumoto Yushi Seiyaku Co., Ltd.
  • trimethylolpropane tritalylate 0.5 parts by weight
  • 2-Ethylhexyl acrylate 92 parts by weight, acrylic acid: 8 parts by weight, photoinitiator (trade name “Irgacure 184” Ciba Specialty Chemicals): 0.05 part by weight, photoinitiator (Product name “Irgacure 651” manufactured by Ciba Specialty Chemicals): 0 ⁇ 05 parts by weight were placed in a four-necked flask and exposed to UV light in a nitrogen atmosphere to cause photopolymerization. A partially polymerized monomer syrup having a polymerization rate of 7% was obtained.
  • thermal foaming agent (trade name “Matsumoto Microsphere F-50” manufactured by Matsumoto Yushi Seiyaku Co., Ltd.): 30 parts by weight, trimethylolpropane tritalylate: 0.2 parts by weight These were uniformly mixed to obtain a thermal foaming agent-containing pressure-sensitive adhesive composition (sometimes referred to as a thermal foaming agent-containing pressure-sensitive adhesive composition (C)).
  • 2-Ethylhexyl acrylate 92 parts by weight, acrylic acid: 8 parts by weight, photoinitiator (product) Name “Irgacure 184” Ciba Specialty Chemicals Co .: 0.05 parts by weight, photoinitiator (Product name “Irgacure 651” Ciba Specialty Chemicals Co., Ltd.): 0.05 parts by weight Was put into a four-necked flask and exposed to ultraviolet light in a nitrogen atmosphere to cause photopolymerization, whereby a partially polymerized monomer syrup having a polymerization rate of 7% was obtained.
  • This partially polymerized monomer syrup To 100 parts by weight, a thermal foaming agent (trade name “Matsumoto Microsphere F-50” manufactured by Matsumoto Yushi Seiyaku Co., Ltd.): 30 parts by weight, trimethylolpropane tritalylate: 0.5 parts by weight These were uniformly mixed to obtain a thermal foaming agent-containing pressure-sensitive adhesive composition (sometimes referred to as a thermal foaming agent-containing pressure-sensitive adhesive composition (D)).
  • a thermal foaming agent trade name “Matsumoto Microsphere F-50” manufactured by Matsumoto Yushi Seiyaku Co., Ltd.
  • trimethylolpropane tritalylate 0.5 parts by weight
  • 2-Ethylhexyl acrylate 90 parts by weight, acrylic acid: 10 parts by weight, photoinitiator (trade name “Irgacure 184” Ciba Specialty Chemicals): 0.05 parts by weight, light start Agent (trade name “Irgacure 651” Ciba Specialty Chemical Co., Ltd.): Put 0.05 parts by weight into a four-necked flask and expose it to ultraviolet light in a nitrogen atmosphere to cause photopolymerization. A partially polymerized monomer syrup having a polymerization rate of 7% was obtained.
  • This partially polymerized monomer syrup 100 parts by weight, 1,6-hexanediol diatalate: 0.08 parts by weight, hollow glass beads (trade name “Cellstar Z-27”, manufactured by Tokai Industrial Co., Ltd., average Particle size: 60 m, force, specific gravity: 0.17 g / cm 3 ): 9.5 parts by weight were added and mixed uniformly using a propeller mixer to obtain a fine particle-containing polymerizable composition.
  • 2-Ethylhexyl acrylate 90 parts by weight, acrylic acid: 10 parts by weight, photoinitiator (trade name “Irgacure 184” Ciba Specialty Chemicals): 0.05 parts by weight, light start Agent (trade name “Irgacure 651” Ciba Specialty Chemical Co., Ltd.): Put 0.05 parts by weight into a four-necked flask and expose it to ultraviolet light in a nitrogen atmosphere to cause photopolymerization. A partially polymerized monomer syrup having a polymerization rate of 7% was obtained.
  • the partially polymerized monomer syrup 100 parts by weight and 1,6-hexanediol diatalate: 0.1 part by weight were uniformly mixed to obtain a viscoelastic composition.
  • a polyester film on which one side is release-treated with a silicone-type release treatment agent A steal film (trade name “MRN-38” manufactured by Mitsubishi Chemical Polyester Film Co., Ltd.) was used (sometimes referred to as a release film (A)).
  • release film a polyester film (trade name “MRF-38” manufactured by Mitsubishi Chemical Polyester Film Co., Ltd.) whose one side was release-treated with a silicone release treatment agent was used (referred to as release film (B)). Sometimes).
  • the thermal foaming agent-containing pressure-sensitive adhesive composition (A) is applied to the release film (B) so as to have a thickness of 50 am, and the thermal foaming agent is applied to the release film (B).
  • Contained adhesive composition A thermal foaming agent-containing adhesive composition layer sheet having a composition layer was obtained.
  • the fine particle-containing polymerizable composition was applied to the release film (A) so as to have a thickness of 800 am, and the fine particle-containing polymerizable composition layer was applied to the release film (A). A fine particle-containing polymerizable composition layer sheet was obtained.
  • UV ultraviolet rays
  • UVR-T1 industrial ultraviolet intensity meter
  • the gel fraction of the fine particle-containing viscoelastic substrate was 89%, and the gel fraction of the thermal foaming agent-containing adhesive layer was 84%.
  • the thermal foaming agent-containing pressure-sensitive adhesive composition (B) is applied on the release film (B) so that the thickness is 100 am, and the thermal foaming agent is applied on the release film (B).
  • Containing adhesive composition An acrylic pressure-sensitive adhesive tape was produced in the same manner as in Example 1, except that a thermal foaming agent-containing pressure-sensitive adhesive composition layer sheet having a physical layer was obtained.
  • the gel fraction of the thermal foaming agent-containing pressure-sensitive adhesive layer was 90%.
  • the thermal foaming agent-containing pressure-sensitive adhesive composition (C) is applied on the release film (B) so as to have a thickness of 100 am, and the thermal foaming agent is applied on the release film (B).
  • An acrylic pressure-sensitive adhesive tape was produced in the same manner as in Example 1, except that a thermal foaming agent-containing pressure-sensitive adhesive composition layer sheet having a containing pressure-sensitive adhesive composition layer was obtained.
  • the gel fraction of the thermal foaming agent-containing pressure-sensitive adhesive layer was 87%.
  • the thermal foaming agent-containing pressure-sensitive adhesive composition (D) is applied on the release film (B) so as to have a thickness of 150 am, and the thermal foaming agent is applied on the release film (B).
  • An acrylic pressure-sensitive adhesive tape was produced in the same manner as in Example 1, except that a thermal foaming agent-containing pressure-sensitive adhesive composition layer sheet having a containing pressure-sensitive adhesive composition layer was obtained.
  • the gel fraction of the thermal foaming agent-containing pressure-sensitive adhesive layer was 92%.
  • the fine particle-containing polymerizable composition was coated on the release film (A) so as to have a thickness of 800 ⁇ to form a fine particle-containing polymerizable composition layer.
  • a release film ( ⁇ ) was bonded in such a manner that the surface of the composition layer and the surface subjected to the release treatment were in contact with each other. Irradiance: 5 mW / cm 2 and irradiation with ultraviolet rays (UV) with a maximum sensitivity of 350 nm for 240 seconds.
  • the fine particle-containing polymerizable composition layer was cured to produce an acrylic pressure-sensitive adhesive tape having a pressure-sensitive adhesive layer containing fine particles.
  • UVR-T1 industrial ultraviolet intensity meter
  • the thermal foaming agent-containing pressure-sensitive adhesive composition (A) On the surface of the release film (A) that has been subjected to the release treatment, the thermal foaming agent-containing pressure-sensitive adhesive composition (A) The coating was applied so that the thickness was 50 ⁇ 111 to form a thermal foaming agent-containing pressure-sensitive adhesive composition layer. Then, the release film (B) is bonded to the thermal foaming agent-containing pressure-sensitive adhesive composition layer so that the surface of the composition layer is in contact with the release-treated surface, shielded from oxygen, and then from both sides.
  • a black light lamp manufactured by Toshiba Corporation
  • the illuminance is 5 mW / cm 2 and the maximum sensitivity is 350 nm.
  • UV Ultraviolet
  • the viscoelastic composition was applied on the release film (A) so as to have a thickness of 50 111 to form a viscoelastic composition layer. Then, the release film (B) is pasted on the viscoelastic composition layer so that the surface of the composition layer and the surface subjected to the release treatment are in contact with each other, shielded from oxygen, and then a black light lamp (stock) Irradiance: 5mW / cm 2 and irradiation with ultraviolet rays (UV) with a maximum sensitivity of 350nm for 240 seconds.
  • a black light lamp (stock) Irradiance 5mW / cm 2 and irradiation with ultraviolet rays (UV) with a maximum sensitivity of 350nm for 240 seconds.
  • a viscoelastic substrate was prepared.
  • the release film (A) protecting the viscoelastic substrate and the release film (A) protecting the thermal foaming agent-containing pressure-sensitive adhesive layer are peeled off to expose the base material and the pressure-sensitive adhesive layer, respectively, and the exposed base material
  • the surface and the exposed adhesive layer surface were bonded together by a laminator roll to produce an acrylic adhesive tape having a thermal foaming agent-containing adhesive on one side of the viscoelastic substrate.
  • UVR-T1 industrial ultraviolet intensity meter
  • the thermal foaming agent-containing pressure-sensitive adhesive composition (B) was applied to the release film (A) so as to have a thickness of 100 ⁇ m, and the thermal foaming agent-containing pressure-sensitive adhesive composition layer
  • An acrylic pressure-sensitive adhesive tape having a thermal foaming agent-containing pressure-sensitive adhesive layer on one side of a viscoelastic base material was produced in the same manner as in Comparative Example 2 except that was formed.
  • the thermal foaming agent-containing pressure-sensitive adhesive composition (C) was applied to the release film (A) so as to have a thickness of 100 ⁇ m, and the thermal foaming agent-containing pressure-sensitive adhesive composition layer That formed Except for the above, an acrylic pressure-sensitive adhesive tape having a thermal foaming agent-containing pressure-sensitive adhesive layer on one side of a viscoelastic substrate was produced in the same manner as in Comparative Example 2.
  • the thermal foaming agent-containing pressure-sensitive adhesive composition (D) was applied onto the release film (A) so that the thickness was 150 ⁇ m, and the thermal foaming agent-containing pressure-sensitive adhesive composition layer was applied.
  • An acrylic pressure-sensitive adhesive tape having a thermal foaming agent-containing pressure-sensitive adhesive layer on one side of a viscoelastic base material was produced in the same manner as in Comparative Example 2 except that was formed.
  • the release film (A) on the fine particle-containing viscoelastic substrate side is peeled to expose the fine particle-containing viscoelastic substrate, and the fine particles A PET film (trade name “Lumirror S-105” manufactured by Toray Industries, Inc.) with a single-sided corona treatment with a thickness of 38 m is applied to the surface of the viscoelastic base material.
  • an adhesive tape was prepared using a laminator roll and a PET film treated with a single-side corona treatment with a thickness of 38 m.
  • the treated PET film (trade name “Lumirror S-105”, manufactured by Toray Industries, Inc.) is bonded using a laminator roll in a form in which the corona-treated surface and the adhesive layer surface are in contact with each other.
  • An adhesive tape was prepared using a m-sided corona-treated PET film as a support. And it cut
  • the viscoelastic substrate-side release film (B) is peeled off, the viscoelastic substrate is exposed, and the viscoelastic substrate surface is exposed.
  • a 38 m thick single-sided corona-treated PET film (trade name “Lumirror S-105” manufactured by Toray Industries, Inc.) is used with a laminator roll in a form where the corona-treated surface and the viscoelastic substrate surface are in contact with each other.
  • a pressure-sensitive adhesive tape using a PET film with a single-sided corona treatment with a thickness of 38 m was prepared.
  • Comparative Examples 2-5 result in an adhesive tape having a layer made of a viscoelastic base material that does not contain fine particles as an intermediate layer between the support and the thermal foaming agent-containing adhesive layer. .
  • the sample for measurement is pressure-bonded to a clean paint plate (trade name “K-1210TW” manufactured by Kansai Paint Co., Ltd.) in a 23 ° C atmosphere with a 5-kg roller one-way, and it is sealed at about 23 ° C for over 12 hours. Jing. After aging, the adhesion to the coated plate in the normal state was measured by peeling off the measurement sample at a pulling speed of 300 mm / min in the 180 ° peeling direction in an atmosphere of 23 ° C.
  • a clean paint plate trade name “K-1210TW” manufactured by Kansai Paint Co., Ltd.
  • the sample for measurement is pressure-bonded to a clean paint plate (trade name “K-1210TW” manufactured by Kansai Paint Co., Ltd.) in a 23 ° C atmosphere with a 5-kg roller one-way, and it is sealed at about 23 ° C for over 12 hours. Jing. After aging, put the coated plate in a hot air dryer and heat at 130 ° C for 10 minutes Heat treated. After finishing the heat treatment, leave it at 23 ° C for 1 hour, and then peel it off at 23 ° C and 180 ° in the peeling direction at a pulling speed of 300mm / min. The force was measured.
  • a clean paint plate trade name “K-1210TW” manufactured by Kansai Paint Co., Ltd.
  • the sample for measurement is bonded to the surface of the measurement sample support in a 23 ° C atmosphere with a double-sided tape (trade name “No. 591” manufactured by Nitto Denko Corporation), and a rigid and smooth metal plate (stainless steel plate; 430BA).
  • a 25-m thick PET film (trade name “Lu Miller S-10” manufactured by Toray Industries, Inc.) is pressure-bonded to the surface of the adhesive layer of the measurement sample fixed to this stainless steel plate with a 5-kg roller one way. And aged at about 23 ° C for over 12 hours. After aging, the adhesive force to the PET film in the normal state was measured by peeling a PET film with a thickness of 25 m in a 23 ° C atmosphere at a pulling speed of 300 mm / min in the 180 ° peeling direction.
  • the sample for measurement is bonded to the surface of the measurement sample support in a 23 ° C atmosphere with a double-sided tape (trade name “No. 591” manufactured by Nitto Denko Corporation), and a rigid and smooth metal plate (stainless steel plate; 430BA).
  • a 25-m thick PET film (trade name “Lu Miller S-10” manufactured by Toray Industries, Inc.) is pressure-bonded to the surface of the adhesive layer of the measurement sample fixed to this stainless steel plate with a 5-kg roller one way. And aged at about 23 ° C for over 12 hours. After aging, the stainless steel plate was placed in a hot air dryer and heat-treated at 130 ° C for 10 minutes.
  • Adhesive strength after normal heating Adhesive strength after normal heating Adhesive strength Adhesive strength
  • Example 1 (N / 25mm) (N / 25mm) (N / 25mm) (N / 25mm) Example 1 33 19 26 1 1 Example 2 29 0 21 0.1 Example 3 29 13 23 3 Example 4 30 0 18 0.1 Comparative Example 1 30 34 21 24 Comparative Example 2 9 X 14 X Comparative Example 3 8 X 9 X Comparative Example 4 12 X 11 X
  • Example 4 From the scanning electron micrograph of the surface of the heat-foaming agent-containing pressure-sensitive adhesive layer in Example 4 in the normal state (before heating and foaming) in Fig. 4, in the normal state, the pressure-sensitive adhesive surface of Example 4 has a smooth adhesive surface. It was confirmed that it is suitable for shellfish fortune-telling.
  • the heat-foamable re-peelable acrylic pressure-sensitive adhesive tape of the present invention since it has the above-described configuration, when separating and disassembling the joint portion while maintaining a high normal adhesive force during joining, Adhesive strength decreases and can be easily separated and disassembled.

Landscapes

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Description

明 細 書
加熱発泡型再剥離性アクリル系粘着テープ又はシート
技術分野
[0001] 本発明は、接合時には高い常態接着力を維持しつつ、剥離時には加熱により接着 力が低下する加熱発泡型再剥離性アクリル系粘着テープ又はシートに関する。 背景技術
[0002] 従来、アクリル系粘着剤に用いられるベースポリマーは、(メタ)アクリル酸アルキル エステルを主成分としたアクリル系モノマーを有機溶剤中で溶液重合することにより 調製していた。近年では、地球環境への配慮から大気汚染や環境問題の制約が課 題となっていることから、アクリル系モノマーを紫外線重合することにより、無溶剤で粘 着剤層を形成した粘着テープ又はシート(以下、「テープ又はシート」を、単に「テー プ」あるいは「シート」と称する場合がある)を製造することは、安全面、環境面で特に 有利である。また、近年、環境意識の高まりから、省資源やリサイクルが求められるこ とが多くなつてきている。
[0003] 一方、アクリル系発泡体様粘着テープ (基材及び/又は粘着剤層に微粒子を含有 するアクリル系粘着テープ)は、微粒子を含有する感圧性接着剤層を有する感圧性 接着テープにぉレ、て常温での接着強さやせん断強さが必要とされる用途など、例え ば、 自動車、機械部品、電化製品、建材等各種分野の部材接合において、しばしば 使用されている。
[0004] このような状況下、従来のアクリル系発泡体様粘着テープは、高接着強度により高 い接合信頼性を有しているものの、その高い接合強度は逆に接合部の分離、解体を 困難にさせていた。
[0005] このような従来から知られているアクリル系発泡体様粘着テープとして、粘着剤層や アクリル系粘着剤層を形成する組成物中にガラスのミクロバブル(中空微小球)を分 散させた感圧接着テープが開示されている(特許文献 1及び特許文献 2参照)。しか し、このような発泡体様テープは、非常に高い剥離強さを示すものの、剥離する際に はその高!/、剥離強さのために易剥離できな!/、と!/、う欠点があった。 [0006] また、特許文献 3には、基材に発泡剤粒子を添加した光硬化性粘着剤を塗工して なる加熱剥離型粘着テープが開示されている。しかし、優れた常態接着力と加熱後 の易剥離力を実現することが困難であった。
[0007] さらに、特許文献 4には、基材上に発泡剤を含有する架橋性ポリマーを順次積層し てなる積層体が開示されている。しかし、初期の粘着力を十分に実現し難ぐかつ、 初期の粘着力を大きくすると、加熱により十分に粘着力が低下せず、いずれにしても 優れた常態接着力と加熱後の易剥離力を両立することが困難であった。
[0008] さらにまた、特許文献 5には、基材上に熱膨脹性化合物を添加した粘着剤層を塗 布してなる粘着シートが開示されている。該粘着シートは、比較的低温で加熱するこ とによっても剥離容易性を有する。しかし、優れた常態接着力と加熱後の易剥離力を 両立することが困難であった。
[0009] 加えて、特許文献 6及び特許文献 7には、放射線重合型アクリル系粘着剤及び熱 発泡剤を含む粘着層を設けた加熱剥離性粘着シートが開示されている。しかし、優 れた常態接着力と加熱後の易剥離力を両立することが困難であった。
[0010] 特許文献 1 :特公昭 57— 17030号公報 (米国特許第 4223067号)
特許文献 2:特開平 7— 48549号公報
特許文献 3:特開 2001— 212900号公報
特許文献 4 :特開 2002— 088320号公報
特許文献 5:特開 2002— 003800号公報
特許文献 6 :特開 2002— 121505号公報
特許文献 7:特開 2004— 018761号公報
発明の開示
[0011] 従って、本発明の目的は、発泡性を有するアクリル系粘着テープであっても、接合 時には高い常態接着力を維持しつつ、接合部を分離 '解体する際には、加熱により 接着力が低下して、容易に分離'解体することができる加熱発泡型再剥離性アクリル 系粘着テープを提供することにある。
[0012] 本発明者らは上記の問題を解決するために鋭意検討した結果、基材の少なくとも 一方の面に粘着剤層を有する粘着テープにおいて、基材としての微粒子含有粘弾 性基材の少なくとも片面に、熱発泡剤含有粘着剤組成物により形成される熱発泡剤 含有粘着剤層を積層させれば、接合時には高い常態接着力を維持しつつ、接合部 を分離 '解体する際には、加熱により接着力が低下して、容易に分離 '解体すること ができる再剥離型粘着テープを得られることを見出し、本発明を完成させた。
[0013] すなわち、本発明は、微粒子含有粘弾性基材、および前記微粒子含有粘弾性基 材の少なくとも片面に設けられた熱発泡剤含有粘着剤層、
を含む加熱発泡型再剥離性アクリル系粘着テープ又はシートを提供する。
[0014] 微粒子含有粘弾性基材は、炭素数 2〜; 18のアルキル基を有するアルキル (メタ)ァ タリレートを主成分とするビュル系モノマー混合物又はその部分重合物、光重合開始 剤、微粒子、及び多官能 (メタ)アタリレートを含む微粒子含有重合性組成物を重合し て得られる層であること力 S好ましい。また、微粒子含有重合性組成物は、炭素数 2〜1 8のアルキル基を有するアルキル(メタ)アタリレートを主成分とするビュル系モノマー 混合物又はその部分重合物の全モノマー成分 100重量部に対して、光重合開始剤 0. 00;!〜 5重量部、及び多官能(メタ)アタリレート 0. 00;!〜 5重量部を含有している ことが好ましい。
[0015] 微粒子含有粘弾性基材における微粒子の平均粒径は、 1〜500 mであることが 好ましぐ 30〜; 100 mであることがさらに好ましい。また、微粒子含有粘弾性基材に おける微粒子の含有量は、微粒子含有粘弾性基材の全体積に対して、 5〜50容積 %であることが好ましい。
[0016] 熱発泡剤含有粘着剤層は、炭素数 2〜; 18のアルキル基を有するアルキル (メタ)ァ タリレートを主成分とするビュル系モノマー混合物又はその部分重合物、光重合開始 剤、熱発泡剤、及び多官能 (メタ)アタリレートを含む熱発泡剤含有粘着剤組成物を 重合して得られる層であって、該熱発泡剤含有粘着剤層のゲル分率が、 50〜99重 量%であることが好ましい。また、熱発泡剤含有粘着剤組成物は、炭素数 2〜; 18の アルキル基を有するアルキル (メタ)アタリレートを主成分とするビュル系モノマー混合 物又はその部分重合物の全モノマー成分 100重量部に対して、光重合開始剤 0. 0 0;!〜 5重量部、熱発泡剤 5〜60重量部、及び多官能(メタ)アタリレート 0. 001-5M 量部を含有して!/、ることが好ましレ、。 [0017] 熱発泡剤含有粘着剤層における熱発泡剤は、熱膨張性微小球であることが好まし い。
[0018] 熱発泡剤含有粘着剤層の厚さは、;!〜 300 mであることが好ましぐ 30-200 mであることがさらに好ましい。
[0019] 微粒子含有重合性組成物には、さらに共重合性モノマーを含むことが好ましい。
[0020] 熱発泡剤含有粘着剤組成物には、さらに共重合性モノマーを含むことが好ましい。
[0021] 本発明の加熱発泡型再剥離性アクリル系粘着テープによれば、前記構成を有して いるので、接合時には高い常態接着力を維持しつつ、接合部を分離'解体する際に は、加熱により接着力が低下して、容易に分離 ·解体することができる。
図面の簡単な説明
[0022] [図 1]本発明の加熱発泡型再剥離性アクリル系粘着テープの作製工程の一例を示す 概略断面図である。
[図 2]本発明の加熱発泡型再剥離性アクリル系粘着テープの作製工程の他の例を示 す概略断面図である。
[図 3]本発明の加熱発泡型再剥離性アクリル系粘着テープの作製工程の他の例を示 す概略断面図である。
[図 4]実施例 4の加熱発泡型再剥離性アクリル系粘着テープの常態 (加熱発泡前)の 熱発泡剤含有粘着剤層表面における走査型電子顕微鏡写真である。
[図 5]実施例 4の加熱発泡型再剥離性アクリル系粘着テープの加熱発泡後の熱発泡 剤含有粘着剤層表面における走査型電子顕微鏡写真である。
[図 6]実施例 4の加熱発泡型再剥離性アクリル系粘着テープの常態 (加熱発泡前)の 熱発泡剤含有粘着剤層表面における写真である。
[図 7]実施例 4の加熱発泡型再剥離性アクリル系粘着テープの加熱発泡後の熱発泡 剤含有粘着剤層表面における写真である。
[図 8]実施例 4の加熱発泡型再剥離性アクリル系粘着テープの常態 (加熱発泡前)の 熱発泡剤含有粘着剤層断面における走査型電子顕微鏡写真である。
[図 9]実施例 4の加熱発泡型再剥離性アクリル系粘着テープの加熱発泡後の熱発泡 剤含有粘着剤層断面における走査型電子顕微鏡写真である。 符号の説明
la 作製工程例 1における第一工程
lb 作製工程例 1における第二工程
lc 作製工程例 1における第三工程
Id 作製工程例 1における第四工程
le 作製工程例 1により作製される加熱発泡型再剥離性アクリル系粘着テ プ
2a 作製工程例 2における第一工程
2b 作製工程例 2における第二工程
2c 作製工程例 2における第三工程
2d 作製工程例 2における第四工程
2e 作製工程例 2により作製される加熱発泡型再剥離性アクリル系粘着テ プ
3a 作製工程例 3における第一工程
3b 作製工程例 3における第二工程
3c 作製工程例 3における第三工程
3d 作製工程例 3における第四工程
3e 作製工程例 3により作製される加熱発泡型再剥離性アクリル系粘着テ プ
11 微粒子含有重合性組成物層
12 熱発泡剤含有粘着剤組成物層
13 剥離フィルム
14 熱発泡剤含有粘着剤層
15 微粒子含有粘弾性基材
16 活性エネルギー光線
17 加熱発泡型再剥離性アクリル系粘着テープ(片面タイプ)
18 加熱発泡型再剥離性アクリル系粘着テープ(両面タイプ)
発明を実施するための最良の形態
[加熱発泡型再剥離性アクリル系粘着テープ]
本発明の加熱発泡型再剥離性アクリル系粘着テープは、微粒子含有粘弾性基材 の片面又は両面に、熱発泡剤含有粘着剤層を有する粘着テープであり、被着体に 対する接合時には、高い常態接着力を維持しつつ、剥離時には、接着力(接着強度 、接着強さ)が低下する特性を有する再剥離を目的とした粘着テープである。また、 粘着剤層の粘着面を保護する目的で、粘着剤層上に剥離フィルム(セパレータ)を有 していること力 S好ましい。
[0025] なお、加熱発泡型再剥離性アクリル系粘着テープは、本発明の効果を損なわな!/、 範囲で、他の層(例えば、中間層、下塗り層など)を有していてもよい。
[0026] 中間層としては、例えば微粒子含有粘弾性基材と熱発泡剤含有粘着剤層の間に 設ける 1層又は 2層以上の中間層が挙げられる。このような中間層としては、例えば、 剥離性の付与を目的とした剥離剤のコーティング層、密着力の向上を目的とした下 塗り剤のコーティング層、良好な変形性の付与を目的とした層、被着体への接着面 積の増大を目的とした層、被着体への接着力の向上を目的とした層、被着体への表 面形状に良好も追従させることを目的とした層、加熱による接着力低減の処理性の 向上を目的とした層、加熱後の剥離性向上を目的とした層などが挙げられる。
[0027] また、本発明の加熱発泡型再剥離性アクリル系粘着テープは、両面が粘着面とな つて!/、る両面粘着シートの形態であってもよ!/、し、片面のみが粘着面となって!/、る片 面粘着シートの形態であってもよい。なお、本発明の加熱発泡型再剥離性アクリル系 粘着テープが両面粘着シートの形態である場合、粘着面は熱発泡剤含有粘着剤層 のみにより提供されて!/、てもよ!/、し、ある!/、は一方の粘着面が熱発泡剤含有粘着剤 層により提供され、もう一方の粘着面が熱発泡剤含有粘着剤層以外の粘着剤層(「 熱発泡剤非含有粘着剤層」と称する場合がある)により提供されていてもよい。熱発 泡剤非含有粘着剤層は、例えば、公知の粘着剤(例えば、アクリル系粘着剤、ゴム系 粘着剤、ビュルアルキルエーテル系粘着剤、シリコーン系粘着剤、ポリエステル系粘 着剤、ポリアミド系粘着剤、ウレタン系粘着剤、フッ素系粘着剤、エポキシ系粘着剤な ど)を用いて、公知の粘着剤層の形成方法を利用して形成することができる。なお、 熱発泡剤非含有粘着剤層の厚みは、特に制限されず、 目的や使用方法などに応じ て適宜選択することができる。
[0028] さらに、本発明の加熱発泡型再剥離性アクリル系粘着テープは、ロール状に巻回さ れた形態で形成されてレ、てもよく、シートが積層された形態で形成されて!、てもよレ、。 すなわち、加熱発泡型再剥離性アクリル系粘着テープは、シート状、テープ状などの 形態を有すること力できる。なお、ロール状に巻回された状態又は形態の加熱発泡 型再剥離性アクリル系粘着テープとしては、粘着面を剥離フィルム(セパレータ)によ り保護した状態でロール状に巻回された状態又は形態を有していてもよぐ粘着面を 支持体の他方の面に形成された剥離処理層(背面処理層)により保護した状態で口 ール状に巻回された状態又は形態を有していてもよい。なお、支持体の面に剥離処 理層(背面処理層)を形成させる際に用いられる剥離処理剤(剥離剤)としては、例え ば、シリコーン系剥離剤や長鎖アルキル系剥離剤などが挙げられる。
[0029] (微粒子含有粘弾性基材)
微粒子含有粘弾性基材は、微粒子含有重合性組成物を重合して得られる層であ る力 基材中に微粒子を含んでおり、且つ基材が粘弾性の性質を有している限り、特 に制限されない。また、微粒子含有重合性組成物におけるベースポリマーも、形成さ れる微粒子含有粘弾性基材が基材中に微粒子を含んでおり、且つ基材が粘弾性の 性質を有している限り、特に制限されない。
[0030] ベースポリマーとしては、微粒子含有重合性組成物が微粒子を含有する感圧性接 着剤組成物 (微粒子含有感圧性接着剤組成物)である場合、例えば、アクリル系感 圧性接着剤、ゴム系感圧性接着剤、ビュルアルキルエーテル系感圧性接着剤、シリ コーン系感圧性接着剤、ポリエステル系感圧性接着剤、ポリアミド系感圧性接着剤、 ウレタン系感圧性接着剤、フッ素系感圧性接着剤、エポキシ系感圧性接着剤などの 感圧性接着剤 (粘着剤)におけるベースポリマーから適宜選択して用いることができ
[0031] ベースポリマーは、単独で又は 2種以上組み合わせて使用することができる。ベー スポリマーとしては、アクリル系感圧接着剤におけるベースポリマーを好適に用レ、るこ と力 Sできる。アクリル系感圧性接着剤では、通常、ベースポリマーとしてアクリル系ポリ マーを含有している。つまり、微粒子含有粘弾性基材を形成する微粒子含有重合性 組成物としては、アクリル系モノマーをモノマー主成分とするアクリル系ポリマーをべ ースポリマーとする微粒子含有重合性組成物が好ましい。特に、ビュル系モノマー混 合物又はその部分重合物、光重合開始剤、微粒子、多官能 (メタ)アタリレートから構 成される微粒子含有重合性組成物が好まし!/、。
[0032] 微粒子含有重合性組成物に用いられるビュル系モノマーとしては、不飽和二重結 合を有し、ラジカル重合が可能なモノマー(ラジカル重合性モノマー)であれば特に 制限されないが、反応性の点からアクリル系モノマーが好ましぐ特にアクリル系モノ マーの中でも、炭素数 2〜18のアルキル基を有するアルキル(メタ)アタリレートが好 ましい。すなわち、微粒子含有重合性組成物に用いられるビュル系モノマー混合物 又はその部分重合物の主成分としては、アクリル系モノマーが好ましぐ特に炭素数 2〜 18のアルキル基を有するアルキル(メタ)アタリレートが好まし!/、。
[0033] 炭素数 2〜; 18のアルキル基を有するアルキル(メタ)アタリレートとしては、例えばェ チル(メタ)アタリレート、 n プロピル(メタ)アタリレート、イソプロピル(メタ)アタリレート 、 n ブチル(メタ)アタリレート、 sec ブチル(メタ)アタリレート、 t ブチル(メタ)ァク へキシル (メタ)アタリレート、イソノニル (メタ)アタリレート、ドデシル (メタ)アタリレート、 は 1種または 2種以上が用いられる。
[0034] また、微粒子含有重合性組成物では、ビュル系モノマー(特にアクリル系モノマー) と共に、共重合性モノマーが用いられていてもよい。つまり、微粒子含有重合性組成 物に含まれるビュル系モノマー混合物又はその部分重合物には、共重合性モノマー が含まれていてもよい。共重合性モノマーとしては、例えば、アクリル酸、メタクリル酸 、カルボキシェチルアタリレート、カルボキシペンチルアタリレート、ィタコン酸、マレイ ン酸、クロトン酸等のカルボキシル基含有モノマー;(メタ)アクリル酸 2—ヒドロキシェ チル、 (メタ)アクリル酸 2 ヒドロキシプロピル、 (メタ)アクリル酸 4ーヒドロキシブチル、 (メタ)アクリル酸 6—ヒドロキシへキシル、 (メタ)アクリル酸 8—ヒドロキシォクチル、 (メ タ)アクリル酸 10 ヒドロキシデシル、 (メタ)アクリル酸 12 ヒドロキシラウリル、 (4 ヒ ドロキシメチルシクロへキシル) メチルアタリレート等のヒドロキシル基含有モノマー; 無水マレイン酸、無水ィタコン酸等の酸無水物モノマー; 2—アクリルアミド 2—メチ ルプロパンスルホン酸、スルホプロピルアタリレート等のスルホン酸基含有モノマー; 2 ーヒドロキシェチルアタリロイルホスフェート等の燐酸基含有モノマー;(メタ)アクリル アミド、 N—メチロールアクリルアミド等の N—置換 (メタ)アクリルアミド等のアミド系モ ノマー; N— (メタ)アタリロイルォキシメチレンスクシンイミド、 N— (メタ)アタリロイル一 6—ォキシへキサメチレンスクシンイミド、 N- (メタ)アタリロイルー 8—ォキシオタタメ チレンスクシンイミド等のスクシンイミド系モノマー;酢酸ビュル、 N—ビュルピロリドン 、 N—ビュルカルボン酸アミド類、スチレン、 N—ビュル力プロラタタム等のビュル系モ ノマー;アクリロニトリル、メタタリロニトリル等のシァノアクリレート系モノマー;(メタ)ァク リル酸グリシジル、テトラヒドロフルフリル(メタ)アタリレート、ポリエチレングリコール(メ タ)アタリレート、ポリプロピレングリコール(メタ)アタリレート、フッ素(メタ)アタリレート、 シリコーン(メタ)アタリレート、 2—メトキシェチルアタリレート等のアクリル酸エステル 系モノマー;メチル (メタ)アタリレートゃォクタデシル (メタ)アタリレート等の上記主成 分をなすアルキル (メタ)アタリレートとは異なるアルキル基を有するアルキル (メタ)ァ タリレート;イソボルニル (メタ)アタリレート等の脂環族アタリレートなどが挙げられる。 このような共重合性モノマーは、 1種または 2種以上組み合わせて用いられていても よい。
[0035] 微粒子含有重合性組成物を構成するビュル系モノマー混合物又はその部分重合 物に、共重合性モノマーが用いられる場合、ビュル系モノマーを 60〜99. 9重量0 /0、 共重合性モノマーを 0. ;!〜 40重量%とするのが好ましい。さらに好ましくは、ビュル 系モノマーを 80〜99. 5重量%、共重合性モノマーを 0. 5〜20重量%である。さら に好ましくはビュル系モノマーを 90〜99重量0 /0、共重合性モノマーを;!〜 10重量0 /0 である。
[0036] 共重合性モノマーとしては、ヒドロキシル基含有モノマー、カルボキシル基含有モノ マーが好ましぐ特に、アクリル酸が好ましく用いられる。その使用割合は 1〜; 10重量
%とするのが好ましい。前記範囲で用いることで接着力を向上させることができる。
[0037] 微粒子含有重合性組成物には、重合開始剤として各種重合開始剤 (例えば、熱重 合開始剤や光重合開始剤など)を制限なく用いることができ、特に重合時間を短くす ること力 Sできる点で、光重合開始剤を好適に用いることができる。
[0038] 微粒子含有粘弾性基材を作製する際に、熱重合開始剤や光重合開始剤などの重 合開始剤を含む微粒子含有重合性組成物を用いれば、熱や活性エネルギー光線 による硬化反応を利用することができるため、微粒子が混合された形態で微粒子含 有重合性組成物を硬化させて微粒子含有粘弾性基材を形成することができる。つま り、微粒子が安定して含有された構造を有する微粒子含有基材を容易に得ることが できる。本発明においては、重合開始剤として光重合開始剤を用いるのが好ましい ため、活性エネルギー光線を用いた重合反応(光硬化反応)を利用して、安定した微 粒子含有構造を有する微粒子含有粘弾性基材を作製することが好ましい。なお、重 合開始剤は、単独で又は 2種以上組み合わせて使用することができる。
[0039] 微粒子含有重合性組成物に用いられる光重合開始剤としては、特に制限されず、 例えば、ベンゾインエーテル系光重合開始剤、ァセトフエノン系光重合開始剤、 α— ケトール系光重合開始剤、芳香族スルホユルク口リド系光重合開始剤、光活性ォキシ ム系光重合開始剤、ベンゾイン系光重合開始剤、ベンジル系光重合開始剤、ベンゾ フエノン系光重合開始剤、ケタール系光重合開始剤、チォキサントン系光重合開始 剤などを用いることができる。
[0040] 具体的には、ベンゾインエーテル系光重合開始剤としては、例えば、ベンゾィンメ チノレエーテノレ、ベンゾィンェチノレエーテノレ、ベンゾインプロピノレエーテノレ、ベンゾイン イソプロピルエーテル、ベンゾインイソブチルエーテル、 2, 2—ジメトキシー 1 , 2—ジ フエニルェタン一 1—オン、ァニソールメチルエーテルなどが挙げられる。ァセトフエノ ン系光重合開始剤としては、例えば、 2, 2—ジェトキシァセトフエノン、 2, 2—ジメトキ シ一 2—フエニルァセトフエノン、 1—ヒドロキシシクロへキシルフェニルケトン、 4—フエ ノキシジクロロアセトフエノン、 4— tーブチルージクロロアセトフエノンなどが挙げられ る。 α—ケトール系光重合開始剤としては、例えば、 2—メチルー 2—ヒドロキシプロピ オフェノン、 1— [4— (2 ヒドロキシェチル)一フエ二ル]— 2 ヒドロキシ一 2 メチノレ プロパン 1 オンなどが挙げられる。芳香族スルホユルク口リド系光重合開始剤とし ては、例えば、 2—ナフタレンスルホユルク口ライドなどが挙げられる。光活性ォキシム 系光重合開始剤としては、例えば、 1—フエ二ノレ一 1 , 1—プロパンジオン一 2— (ο— エトキシカルボニル)—ォキシムなどが挙げられる。ベンゾイン系光重合開始剤には、 例えば、ベンゾインなどが含まれる。ベンジル系光重合開始剤には、例えば、ベンジ ルなどが含まれる。ベンゾフエノン系光重合開始剤には、例えば、ベンゾフエノン、ベ ンゾィル安息香酸、 3, 3'—ジメチルー 4ーメトキシベンゾフエノン、ポリビュルべンゾ フエノン、 α—ヒドロキシシクロへキシルフェニルケトンなどが含まれる。ケタール系光 重合開始剤には、例えば、ベンジルジメチルケタールなどが含まれる。チォキサント ン系光重合開始剤には、例えば、チォキサントン、 2—クロ口チォキサントン、 2—メチ ノレチォキサントン、 2, 4 ジメチルチオキサントン、イソプロピルチォキサントン、 2, 4 ージクロ口チォキサントン、 2, 4 ジェチルチオキサントン、 2, 4 ジイソプロピルチ ォキサントン、ドデシルチオキサントンなどが含まれる。
[0041] 微粒子含有重合性組成物に用いられる光重合開始剤の使用量は、微粒子含有重 合性組成物に含まれるビュル系モノマー混合物又はその部分重合物の全モノマー 成分 100重量部に対して、 0. 00;!〜 5重量部、好ましくは、 0. 0;!〜 5重量部、さらに 好ましくは、 0. 05〜3重量部の割合で用いられる。
[0042] 微粒子含有重合性組成物に用いられる熱重合開始剤としては、例えば、 2, 2' ァゾビスイソブチロニトリル、 2, 2'—ァゾビス 2—メチルブチロニトリル、 2, 2'—ァ ゾビス(2 メチルプロピオン酸)ジメチル、 4, 4'ーァゾビスー4ーシァノバレリアン酸 、ァゾビスイソバレロ二トリノレ、 2, 2'—ァゾビス(2—アミジノプロパン)ジヒドロクロライド 、 2, 2'—ァゾビス [2— (5 メチル 2 イミダゾリン一 2 ィノレ)プロパン]ジヒドロタ 口ライド、 2, 2'—ァゾビス(2—メチルプロピオンアミジン)二硫酸塩、 2, 2'—ァゾビス 剤;ジベンゾィルペルォキシド、 tert ブチルペルマレエートなどの過酸化物系熱重 合開始剤;レドックス系熱重合開始剤などが挙げられる。熱重合開始剤の使用量とし ては、特に制限されず、従来、熱重合開始剤として利用可能な範囲であればよい。
[0043] 微粒子含有粘弾性基材に含まれる微粒子としては、例えば、銅、ニッケル、アルミ 二ゥム、クロム、鉄、ステンレスなどの金属粒子やその金属酸化物粒子;炭化ケィ素、 炭化ホウ素、炭化窒素などの炭化物粒子;窒化アルミニウム、窒化ケィ素、窒化ホウ 素などの窒化物粒子;アルミナ、ジルコユアなどの酸化物に代表されるセラミック粒子 ;炭化カルシウム、水酸化アルミニウム、ガラス、シリカなどの無機微粒子;火山シラス 、砂などの天然原料粒子;ポリスチレン、ポリメチルメタタリレート、フエノール樹脂、ベ ンゾグアナミン樹脂、尿素樹脂、シリコーン樹脂、ナイロン、ポリエステル、ポリウレタン 、ポリエチレン、ポリプロピレン、ポリアミド、ポリイミドなどのポリマー粒子などを挙げる こと力 Sでさる。
[0044] また、微粒子含有粘弾性基材に含まれる微粒子として、中空の無機系微小球状体 や中空の有機系微小球状体が用いられていてもよい。具体的には、中空の無機系 微小球状体としては、例えば、中空ガラスバルーン等のガラス製の中空バルーン;中 空アルミナバルーン等の金属化合物製の中空バルーン;中空セラミックバルーン等 の磁器製中空バルーンなどが挙げられる。中空の有機系微小球状体としては、例え ば、中空のアクリルバルーン、中空の塩化ビニリデンバルーン等の樹脂製の中空バ ルーンなどが挙げられる。
[0045] 中空ガラスバルーンの市販品としては、例えば、商品名「ガラスマイクロバルーン」( 富士シリシァ株式会社製);商品名「セルスター Z— 25」「セルスター Z— 27」「セルス ター CZ— 31T」「セルスター Z— 36」「セルスター Z— 39」「セルスター T- 36」「セルス ター SX— 39」「セルスター PZ- 6000」(東海工業株式会社製);商品名「サイラックス 'ファインバノレーン」(有限会社ファインバノレーン製)などが挙げられる。
[0046] さらに、微粒子含有粘弾性基材に含まれる微粒子として、中実ガラスバルーンが用 いられていてもよい。中実ガラスバルーンの市販品としては、例えば、商品名「サンス フィァ NP— 100」(旭硝子株式会社製);商品名「マイクロガラスビーズ EMB— 20」「 ガラスビーズ EGB— 210」(ポッターズ 'バロティー二株式会社製)などが挙げられる。
[0047] 前記微粒子の中でも、活性エネルギー光線 (特に、紫外線)による重合の効率や重 みなどの観点から、中空無機微粒子を用いることが好ましぐさらに中空ガラスバル一 ンを用いることがより好ましい。中空ガラスバルーンを用いれば、せん断力、保持力な どの他の特性を損なうことなぐ高温接着力を向上させることができる。なお、微粒子 は、単独で又は 2種以上を組み合わせて使用することができる。また、微粒子の表面 には、各種表面処理 (例えば、シリコーン系化合物やフッ素系化合物等による低表面 張力化処理など)が施されて!/、てもよレ、。
[0048] 微粒子の粒径(平均粒子径)としては、特に制限されないが、例ぇば1〜500 111、 好ましくは5〜200〃111、さらに好ましくは 10〜; 100〃 m、特に好ましくは 30〜; 100〃 m、の範囲から選択することができる。 [0049] 微粒子の比重 (真密度)としては、特に制限されないが、例えば、 0. 01〜; 1. 8g/c m3 (好ましくは 0. 02- 1. 5g/cm3)の範囲から選択することができる。微粒子の比 重が 0. 01g/cm3より小さいと、微粒子を微粒子含有重合性組成物に配合して混合 する際に、微粒子の浮き上がりが大きくなり、微粒子を均一に分散させることができに くい場合があり、また、強度の点で問題が生じやすくなり微粒子が割れてしまう場合が ある。一方、微粒子の比重が 1 · 8g/cm3より大きいと、活性エネルギー光線 (特に紫 外線)の透過率が低下し、光硬化反応の効率が低下する場合があり、また、加熱発 泡型再剥離性アクリル系粘着テープの重量が大きくなり、作業性が低下する場合が ある。特に、微粒子として中空無機微粒子を用いる場合、その真密度は 0. ;!〜 0. 6g /cm3が好ましぐまた中空有機微粒子を用いる場合、その真密度は 0. 0;!〜 0. 05 g/cm3が好ましい。
[0050] 微粒子の使用量としては、特に制限されず、例えば微粒子含有重合性組成物によ り形成される微粒子含有粘弾性基材の全体積に対して 5〜50容積% (体積%)、好 ましくは 15〜40容積%となるような範囲から選択することができる。微粒子の使用量 力^容積%未満となるような使用量であると、微粒子を添加することによる効果が低下 する場合があり、一方、 50容積%を超えるような使用量であると、微粒子含有重合性 組成物により形成される微粒子含有粘弾性基材の粘着力が低下する場合がある。
[0051] 微粒子含有重合性組成物に用いられる多官能 (メタ)アタリレートとしては、少なくと も 2個の(メタ)アタリロイル基を有する化合物であれば、特に制限なく用いることがで きる。
[0052] このような多官能(メタ)アタリレートとしては、例えば、トリメチロールプロパントリ(メタ )アタリレート、テトラメチロールメタンテトラアタリレート、ペンタエリスリトールジ (メタ)ァ タリレート、ペンタエリスリトールトリ(メタ)アタリレート、ペンタエリスリトールテトラ(メタ) アタリレート、 1 , 2—エチレングリコールジ(メタ)アタリレート、 1 , 4ーブチレングリコー ルジ(メタ)アタリレート、 1 , 6—へキサンジオールジ (メタ)アタリレート、 1 , 12—ドデカ ンジオールジ(メタ)アタリレート、ジペンタエリスリトールモノヒドロキシペンタ(メタ)ァク リレート、ジペンタエリスリトールへキサ(メタ)アタリレート、ポリエチレングリコールジ(メ タ)アタリレート、へキサンジオールジ(メタ)アタリレート、 (ポリ)エチレングリコールジ( メタ)アタリレート、(ポリ)プロピレングリコールジ(メタ)アタリレート、ネオペンチルグリ コールジ(メタ)アタリレート、テトラメチロールメタントリ(メタ)アタリレート、ァリル(メタ) アタリレート、ビュル(メタ)アタリレート、エポキシアタリレート、ポリエステルアタリレート 、ウレタンアタリレート、末端に (メタ)アタリロイル基を複数個有する反応性ハイパーブ ランチポリマー [例えば、商品名「CN2300」「CN2301」「CN2320」(SARTOME R社製)など]などが挙げられる。なお、多官能 (メタ)アタリレートは、単独で又は 2種 以上を組み合わせて使用することができる。
[0053] 微粒子含有重合性組成物に用いられる多官能 (メタ)アタリレートの使用量は、微粒 子含有重合性組成物により形成される微粒子含有粘弾性基材のゲル分率が 45〜9 9重量%、好ましくは 50〜95重量%となるように使用されることが好ましい。ゲル分率 力 5重量%未満であると、微粒子含有粘弾性基材の凝集力が低下し、発泡の発生 を抑制できない場合があり、一方、ゲル分率が 99重量%を超えると、微粒子含有粘 弾性基材の柔軟性が低下し、粘着性能や外観に悪影響を及ぼす場合がある。
[0054] 微粒子含有粘弾性基材のゲル分率は、以下のようにして求められる。微粒子含有 粘弾性基材を約 lg採取し、これを精秤して浸漬前の微粒子含有粘弾性基材の重量 を求める。次に、これを酢酸ェチル約 40gに 7日間浸漬した後、酢酸ェチルに不溶解 部分を全て回収し、 130°Cで 2時間乾燥させて、その不溶解部分の乾燥重量を求め る。そして、得られた数値を以下の式に代入して算出する。
微粒子含有粘弾性基材のゲル分率 (重量%) = (不溶解部分の乾燥重量/浸漬 前の微粒子含有粘弾性基材の重量) X 100
[0055] 微粒子含有重合性組成物に用いられる多官能 (メタ)アタリレートは、前述のように、 微粒子含有粘弾性基材のゲル分率が上記範囲内となるように使用されるが、例えば 、その具体的な使用量は、その分子量や官能基数などにより異なる力 通常、微粒 子含有重合性組成物に含まれるビュル系モノマー混合物又はその部分重合物の全 モノマー成分 100重量部に対して、 0. 00;!〜 5重量部、好ましくは 0. 00;!〜 3重量 部、より好ましくは 0. 0;!〜 2重量部である。使用量が 5重量%を超えると、例えば、加 熱発泡型再剥離性アクリル系粘着テープの凝集力が低下し、感圧接着力が低下す るおそれがあり、一方、使用量が少なすぎると(例えば 0. 01重量%未満であると)、 加熱発泡型再剥離性アクリル系粘着テープの凝集力が低下するおそれがある。
[0056] 微粒子含有重合性組成物は、その取り扱!/、上、塗工に適した粘度(通常、 B型粘度 計における粘度測定にお!/、て、測定温度: 25°Cの条件で測定された粘度として、 0. 3〜40Pa' s)に、調整されることが好ましい。このため、微粒子含有重合性組成物で は、ビュル系モノマー混合物を予備重合して、その部分重合物としておくことができ る。つまり、微粒子含有重合性組成物には、ビュル系モノマー混合物の部分重合物 が含まれていてもよい。
[0057] ビュル系モノマー混合物の部分重合物において、その重合率は、その部分重合が 生じている部分の分子量にもよる力 S、 2〜40重量%程度であり、好ましくは 5〜20重 量%程度である。なお、部分重合は、通常、酸素との接触を避けて活性エネルギー 光線 (特に紫外線)を照射することにより行われる。
[0058] 部分重合物の重合率は、部分重合物約 0. 5gを精秤し、これを 130°Cで 2時間乾 燥した後の重量を精秤して重量減少量 [揮発分 (未反応モノマー重量) ]を求め、得 られた数 を以下の式に代入して算出した。
部分重合物の重合率(%) = [1—(重量減少量) / (乾燥前の部分重合物の重量) ] X 100
[0059] また、微粒子含有重合性組成物は、増粘用ポリマーを適宜に配合することにより、 粘度調整されていてもよい。このような増粘用ポリマーとしては、例えば、前記 (メタ) アクリル酸アルキルエステルにアクリル酸、アクリルアミド、アクリロニトリル、アタリロイ ルモルホリン等を共重合したアクリル系ポリマー;スチレンブタジエンゴム(SBR);イソ プレンゴム;スチレンブタジエンブロック共重合体(SBS);エチレン 酢酸ビュル共重 合体;アクリルゴム;ポリウレタン;ポリエステル等が挙げられる。なお、増粘用ポリマー は、単独で又は 2種以上を組み合わせて使用することができる。
[0060] 増粘用ポリマーの配合量は、微粒子含有重合性組成物に対して 40重量%以下( 例えば 5〜40重量%)の範囲で用いられる。
[0061] 微粒子含有粘弾性基材には、気泡が含有されていてもよい。気泡が形成される形 態は、特に制限されず、例えば、(1)予め、気泡を形成するガス成分(「気泡形成ガス 」と称する場合がある)が混合された微粒子含有粘着剤組成物(「気泡混合微粒子含 有重合性組成物」と称する場合がある)を用いて微粒子含有粘弾性基材を形成する ことにより、気泡が形成された形態、(2)発泡剤を含有する微粒子含有粘着剤組成 物を用いて微粒子含有粘弾性基材を形成することにより、気泡が形成された形態な どが挙げられる。本発明では、気泡が混合された微粒子含有粘弾性基材(「気泡混 合微粒子含有粘弾性基材」と称する場合がある)は、上記(1)の形態で気泡が形成 されることが好ましい。なお、発泡剤としては、特に制限されず、例えば、熱膨張性微 小球など公知の発泡剤から適宜選択することができる。
[0062] 気泡混合微粒子含有粘弾性基材において混合可能な気泡量としては、特に制限 されず、使用用途などに応じて適宜選択することができる。例えば、気泡混合微粒子 含有粘弹性基材の体積に対して5〜40体積%、好ましくは 8〜30体積%である。混 合量が 5体積%より少ないと、気泡を混合することによる効果を得られない場合があり 、一方、 40体積%より多くなると、気泡混合微粒子含有粘弾性基材を貫通する気泡 が形成される場合が生じ、接着性能や外観が悪くなるおそれがある。
[0063] 気泡混合微粒子含有粘弾性基材に混合される気泡は、基本的には、独立タイプの 気泡であることが望ましいが、独立気泡タイプの気泡と半独立気泡タイプの気泡とが 混在していてもよい。
[0064] また、このような気泡としては、通常、球状(特に真球状)の形状を有しているが、い びつな形状の球状を有していてもよい。前記気泡において、その平均気泡径(直径) としては、特に制限されず、例えば、;!〜 1000 111 (好ましくは10〜500 111、さらに 好ましくは 30〜300 m)の範囲から選択することができる。
[0065] なお、気泡中に含まれる気泡成分(気泡を形成するガス成分;気泡形成ガス)として は、特に制限されず、窒素、二酸化炭素、アルゴンなどの不活性ガスの他、空気など の各種気体成分を用いることができる。気泡形成ガスとしては、気泡形成ガスを混合 した後に、重合反応等を行う場合は、その反応を阻害しないものを用いることが重要 である。気泡形成ガスとしては、反応を阻害しないことや、コスト的な観点などから、窒 素が好適である。
[0066] 気泡混合微粒子含有重合性組成物には、微細な気泡を安定して混合するために、 界面活性剤が添加されていてもよい。界面活性剤としては、例えば炭化水素系界面 活性剤、シリコーン系界面活性剤、フッ素系界面活性剤を用いることができる。中で も、フッ素系界面活性剤が好ましぐ特に、重量平均分子量 20000以上のフッ素系 ポリマーを含有するフッ素系界面活性剤が好ましい。
[0067] 気泡混合微粒子含有重合性組成物お!/、て、フッ素系界面活性剤として、重量平均 分子量が 20000以上のフッ素系ポリマーを含有するものが用いられた場合、充分な 量の気泡を安定して混合することができる。これは、フッ素系界面活性剤を構成する フッ素系ポリマーの重量平均分子量が 20000以上と大きいため、生じた気泡の膜強 度が強くなり、そのため、混合可能な気泡量が多くなり、また、気泡の安定性が高まり 、気泡の合一化が進み難くなつて!/、るためであると推察される。
[0068] 重量平均分子量 20000以上のフッ素系ポリマーを含有するフッ素系界面活性剤に おいて、フッ素系ポリマーの重量平均分子量は、 20000以上であれば特に制限され なレ、力 ί列え (ま、20000〜; 100000 (好まし < (ま 22000〜80000、さらに好まし < (ま 24 000-60000)の範囲から選択することができる。フッ素系界面活性剤のフッ素系ポ リマーの重量平均分子量が 20000未満であると、気泡の混合性や、混合された気泡 の安定性が低下し、混合することが可能な気泡の量が低下し、また、たとえ混合され ても、気泡を混合してから、気泡混合微粒子含有重合性組成物により形成された気 泡混合微粒子含有粘弾性基材を形成するまでの間に、気泡の合一が進み易ぐそ の結果、気泡混合微粒子含有粘弾性基材中の気泡量が減少し、また気泡混合微粒 子含有粘弾性基材を貫通するような気泡(孔)力形成されるようになる。
[0069] なお、前記フッ素系ポリマーは 1種のみが用いられていてもよぐ 2種以上が組み合 わせられて用いられて!/、てもよ!/、。
[0070] このようなフッ素系ポリマーは、モノマー成分として、フッ素原子含有基を有するモノ マー(「フッ素系モノマー」と称する場合がある)を少なくとも含有して!/、る。フッ素系モ ノマ一は、 1種のみが用いられていてもよぐ 2種以上が組み合わせられて用いられて いてもよい。
[0071] 前記フッ素系モノマーとしては、例えば、フッ素原子含有基を有するビュル系単量 体を好適に用いることができる。このようなフッ素原子含有基を有するビュル系単量 体において、フッ素原子含有基としては、パーフルォロ基が好適であり、該パーフル ォロ基は、 1価であってもよぐ 2価以上の多価であってもよい。 1価のフッ素原子含有 基(特にパーフルォロ基)としては、例えば、パーフルォロアルキル基(例えば、 CF C
F基、 CF CF CF基など)を好適に用いることができる。該パーフルォロアルキル基 は、他の基(例えば、 O 基、 OCO 基、アルキレン基など)を介してビュル系 単量体に結合していてもよい。具体的には、 1価のフッ素原子含有基は、パーフルォ 口エーテル基(パーフルォロアルキル ォキシ基等)、パーフルォロエステル基(パー フルォロアルキル ォキシカルボニル基や、パーフルォロアルキル カルボニルォ キシ基等)などの形態であってもよい。前記パーフルォロエーテル基としては、例え ば、 CF CF O基、 CF CF CF O基などが挙げられる。また、前記パーフルォロエス テノレ基としては、 列えば、、 CF CF OCO基、 CF CF CF OCO基、 CF CF COO基、
CF CF CF COO基などが挙げられる。
[0072] また、 2価以上のフッ素原子含有基において、例えば、 2価のフッ素原子含有基とし ては、前記パーフルォロアルキル基に対応したパーフルォロアルキレン基(例えば、 テトラフルォロエチレン基、へキサフルォロプロピレン基など)などが挙げられる。該パ 一フルォロアルキレン基は、前記パーフルォロアルキル基と同様に、他の基(例えば 、— O 基、 OCO 基、アルキレン基など)を介して主鎖に結合していてもよぐ例 えば、テトラフルォロエチレン ォキシ基、へキサフルォロプロピレン ォキシ基等の パーフルォロアルキレン ォキシ基;テトラフルォロエチレン ォキシカルボニル基、 へキサフルォロプロピレン ォキシカルボニル基等のパーフルォロアルキレンーォキ シカルボニル基などの形態であってもよ!/、。
[0073] このようなパーフルォロ基(パーフルォロアルキル基やパーフルォロアルキレン基な ど)等のフッ素原子含有基にお!/、て、パーフルォロ基部位の炭素数としては特に制 限されず、例えば、 1又は 2以上(好ましくは 3〜30、さらに好ましくは 4〜20)である。
[0074] フッ素原子含有基を有するビュル系単量体としては、特にフッ素原子含有基を有 する(メタ)アクリル酸エステルが好適である。このようなフッ素原子含有基を有する (メ タ)アクリル酸エステルとしては、例えば、パーフルォロアルキル (メタ)アタリレートが 好適である。パーフルォロアルキル (メタ)アタリレートとしては、例えば、パーフルォロ メチル(メタ)アタリレート、パーフルォロェチル(メタ)アタリレート、パーフルオロフ。ロピ ル(メタ)アタリレート、パーフルォロイソプロピル(メタ)アタリレート、パーフルォロブチ ノレ(メタ)アタリレート、パーフルォロイソブチル(メタ)アタリレート、パーフルォロ S ブ チル(メタ)アタリレート、パーフルォロ t ブチル(メタ)アタリレート、パーフルォロペン チル(メタ)アタリレート、パーフルォ口へキシル(メタ)アタリレート、パーフルォロヘプ チル(メタ)アタリレート、パーフルォロォクチル(メタ)アタリレートなどのパーフルォロ
C アルキル (メタ)アタリレートなどが挙げられる。
1-20
[0075] フッ素系ポリマーとしては、モノマー成分として、フッ素系モノマーとともに、該フッ素 系モノマーと共重合が可能なモノマー成分(「非フッ素系モノマー」と称する場合があ る)が用いられてレ、てもよ!/、。非フッ素系モノマーは単独で又は 2種以上組み合わせ て使用すること力できる。
[0076] 例えば、フッ素系モノマーがフッ素原子含有基を有するビュル系単量体 [特に、フ ッ素原子含有基を有する (メタ)アクリル酸エステル]である場合、非フッ素系モノマー としては、(メタ)アクリル酸エステルを好適に用いることができ、なかでも、(メタ)アタリ ル酸アルキルエステルが好ましい。 (メタ)アクリル酸アルキルエステルとしては、例え ば、(メタ)アクリル酸メチル、(メタ)アクリル酸ェチル、(メタ)アクリル酸プロピル、(メタ )アクリル酸イソプロピル、(メタ)アクリル酸ブチル、(メタ)アクリル酸イソブチル、(メタ) アクリル酸 s ブチル、(メタ)アクリル酸 tーブチル、(メタ)アクリル酸ペンチル、(メタ) アクリル酸へキシル、(メタ)アクリル酸へプチル、(メタ)アクリル酸ォクチル、(メタ)ァ クリル酸 2—ェチルへキシル、(メタ)アクリル酸イソオタチル、(メタ)アクリル酸ノエル、 (メタ)アクリル酸イソノエル、(メタ)アクリル酸デシル、(メタ)アクリル酸イソデシル、(メ タ)アクリル酸ゥンデシル、(メタ)アクリル酸ドデシル、(メタ)アクリル酸トリデシル、(メ タ)アクリル酸テトラデシル、(メタ)アクリル酸ペンタデシル、(メタ)アクリル酸へキサデ シル、(メタ)アクリル酸ヘプタデシル、(メタ)アクリル酸ォクタデシル、(メタ)アクリル酸 ノナデシル、(メタ)アクリル酸エイコシルなどの(メタ)アクリル酸 C アルキルエステ
1-20
ノレ [好ましくは(メタ)アクリル酸 C アルキルエステル]などが挙げられる。
4-18
[0077] なお、(メタ)アクリル酸アルキルエステル以外の(メタ)アクリル酸エステルとしては、 例えば、シクロペンチル(メタ)アタリレート、シクロへキシル(メタ)アタリレート、イソボ ルニル (メタ)アタリレート等の脂環式炭化水素基を有する(メタ)アクリル酸や、フエ二 ル (メタ)アタリレート等の芳香族炭化水素基を有する(メタ)アクリル酸などが挙げられ
[0078] また、非フッ素系モノマーとしては、(メタ)アクリル酸、ィタコン酸、マレイン酸、フマ ル酸、クロトン酸、イソクロトン酸などのカルボキシル基含有単量体又はその無水物; ビニルスルホン酸ナトリウムなどのスルホン酸基含有単量体;スチレン、ビュルトルェ ンなどの芳香族ビュル化合物;アクリロニトリルやメタタリロニトリルなどのシァノ基含有 単量体;エチレン、ブタジエン、イソプレン、イソブチレンなどのォレフィン又はジェン 類;酢酸ビュルなどのビュルエステル類;ビュルアルキルエーテルなどのビュルエー テル類;塩化ビュル;アクリルアミド、メタアクリルアミド、 N—ビュルピロリドン、 N, N— ジメチル (メタ)アクリルアミド、 N—メチロール (メタ)アクリルアミド、 N—メトキシメチル( メタ)アクリルアミド、 N—ブトキシメチル (メタ)アクリルアミドなどのアミド基含有単量体 ; (メタ)アクリル酸ヒドロキシェチル、(メタ)アクリル酸ヒドロキシプロピル、(メタ)アタリ ル酸ヒドロキシブチル等の(メタ)アクリル酸ヒドロキシアルキルなどの水酸基含有単量 体;(メタ)アクリル酸アミノエチル、(メタ)アクリル酸ジメチルアミノエチル、(メタ)アタリ ル酸 t—ブチルアミノエチル、(メタ)アタリロイルモルホリンなどのアミノ基含有単量体; シクロへキシルマレイミド、イソプロピルマレイミドなどのイミド基含有単量体;(メタ)ァ クリル酸グリシジル、(メタ)アクリル酸メチルダリシジルなどのグリシジル基含有単量体 ; 2—メタクリロイルォキシェチルイソシァネートなどのイソシァネート基含有単量体な ど力 S挙げられる。さらにまた、非フッ素系モノマーとしては、例えば、トリエチレングリコ ールジ(メタ)アタリレート、ジエチレングリコールジ(メタ)アタリレート、エチレングリコ ールジ(メタ)アタリレート、テトラエチレングリコールジ(メタ)アタリレート、ネオペンチ ルグリコールジ(メタ)アタリレート、 1 , 6—へキサンジオールジ(メタ)アタリレート、トリメ チロールプロパントリ(メタ)アタリレート、ペンタエリスリトーノレトリ(メタ)アタリレート、ジ ペンタエリスリトールへキサ(メタ)アタリレート、ジビュルベンゼンなどの多官能性の共 重合性単量体(多官能モノマー)が用いられて!/、てもよ!/、。
[0079] 本発明では、フッ素系界面活性剤としては、フッ素原子含有基を有するビュル系単 量体 [特に、フッ素原子含有基を有する (メタ)アクリル酸エステル]を少なくともモノマ 一成分とするフッ素系ポリマーを含有するフッ素系界面活性剤が好適であり、なかで も、フッ素原子含有基を有するビュル系単量体 [特に、フッ素原子含有基を有する(メ タ)アクリル酸エステル]と、 (メタ)アクリル酸エステル [特に、 (メタ)アクリル酸アルキル エステル]とを少なくともモノマー成分とするフッ素系ポリマーを含有するフッ素系界 面活性剤を好適に用いることができる。このようなフッ素系界面活性剤を構成するフッ 素系ポリマーにおいて、フッ素原子含有基を有するビュル系単量体 [特に、フッ素原 子含有基を有する(メタ)アクリル酸エステル]の割合としては、特に制限されず、 目的 とする界面活性剤の特性に応じて適宜選択することができる。
[0080] 具体的には、フッ素系界面活性剤としては、商品名「エフトップ EF— 352」(株式会 社ジェムコ製)、商品名「エフトップ EF— 801」(株式会社ジェムコ製)、商品名「ュニ ダイン TG— 656」(ダイキン工業株式会社製)などを用いることができる。
[0081] フッ素系界面活性剤の使用量(固形分)としては、特に制限されないが、例えば、気 泡混合微粒子含有重合性組成物の全モノマー成分 100重量部に対して 0. 01〜2 重量部(好ましくは 0. 03-1. 5重量部、さらに好ましくは 0. 05〜1重量部)の範囲 力、ら選択することができる。気泡混合微粒子含有重合性組成物の全モノマー成分 10 0重量部に対して 0. 01重量部未満であると、気泡の混合性が低下して充分な量の 気泡を微粒子含有重合性組成物中に混合することが困難になり、一方、 2重量部を 超えると、接着性能が低下する。
[0082] 気泡混合微粒子含有粘弾性基材を形成するために用いられる気泡混合微粒子含 有重合性組成物中に気泡を安定的に混合し存在させるためには、気泡混合微粒子 含有重合性組成物中に配合する最後の成分として配合して混合させることが好ましく 、特に、気泡を混合する前の気泡混合微粒子含有重合性組成物(「気泡混合微粒子 含有粘弾性前駆体」と称する場合がある)の粘度を高くすることが好ましレ、。気泡混 合微粒子含有粘弾性前駆体の粘度としては、混合された気泡を安定的に保持するこ とが可能な粘度であれば特に制限されないが、例えば、粘度計として BH粘度計を用 いて、ローター: No. 5ローター、回転数: 10rpm、測定温度: 30°Cの条件で測定さ れた粘度としては、 5〜50Pa' s (好ましくは 10〜40Pa ' s)であることが望ましい。気 泡混合微粒子含有粘弾性前駆体の粘度(BH粘度計、 No. 5ローター、 10rpm、 30 °C)が、 5Pa ' s未満であると、粘度が低すぎて、混合した気泡がすぐに合一して系外 に抜けてしまう場合があり、一方、 50Pa ' sを超えていると、気泡を含有する微粒子含 有粘弾性基材を形成する際に粘度が高すぎて困難となる。
[0083] 気泡混合微粒子含有粘弾性前駆体の粘度は、例えば、アクリルゴム、増粘性添カロ 剤などの各種ポリマー成分等を配合する方法、ビュル系モノマー混合物を一部重合 させる方法などにより、調整すること力 Sできる。具体的には、例えば、ビュル系モノマ 一と、重合開始剤 (例えば、光重合開始剤など)とを混合してモノマー混合物を調製 し、該モノマー混合物に対して重合開始剤の種類に応じた重合反応を行って、一部 のモノマー成分のみが重合した組成物(シロップ)を調製した後、該シロップに、重量 平均分子量が 20000以上のフッ素系ポリマーを含有するフッ素系界面活性剤と、必 要に応じて微粒子や各種添加剤とを配合して、気泡を安定的に含有することが可能 な適度な粘度を有する気泡混合微粒子含有粘弾性前駆体を調製することができる。 なお、前記シロップの調製に際しては、ビュル系モノマー混合物中に、予め、重量平 均分子量が 20000以上のフッ素系ポリマーを含有するフッ素系界面活性剤や、必要 に応じて用いられる微粒子や各種添加剤などが適宜配合されて!/、てもよレ、。
[0084] 気泡を混合する方法としては、特に制限されず、公知の気泡混合方法を利用する こと力 Sできる。例えば、装置の例としては、中央部に貫通孔を持った円盤上に、細か い歯が多数ついたステータと、歯のついているステータと対向しており、円盤上にス テータと同様の細かレ、歯がっレ、て!/、るローターとを備えた装置などが挙げられる。こ の装置におけるステータ上の歯と、ローター上の歯との間に気泡混合微粒子含有粘 弾性前駆体を導入し、ローターを高速回転させながら、貫通孔を通して気泡を形成さ せるためのガス成分 (気泡形成ガス)を気泡混合微粒子含有粘弾性前駆体に導入さ せることにより、気泡形成ガスが気泡混合微粒子含有粘弾性前駆体中に細力べ分散 され混合された気泡混合微粒子含有重合性組成物を得ることができる。
[0085] なお、気泡の合一を抑制又は防止するためには、気泡の混合から、気泡混合微粒 子含有粘弾性基材の形成までの工程を一連の工程として連続的に行うことが好まし い。すなわち、前述のようにして気泡を混合させて気泡混合微粒子含有重合性組成 物を調製した後、続いて、該気泡混合微粒子含有重合性組成物を用いて、例えば 下記の基材形成方法を利用して、気泡混合微粒子含有粘弾性基材を形成すること が好ましい。
[0086] このような気泡混合微粒子含有重合性組成物は、気泡の合一が起こり難ぐ充分な 量の気泡を安定的に含有して!/、るので、気泡混合微粒子含有重合性組成物を構成 する成分 (例えば、前記ビュル系モノマー混合物やその部分重合物、光重合開始剤 、微粒子、多官能 (メタ)アタリレート、添加剤など)を適宜選択することにより、感圧性 接着テープまたはシートにおける気泡を混合する基材(「気泡混合基材」と称する場 合がある)を形成するための組成物として好適に利用することができる。
[0087] 微粒子含有粘弾性基材を形成する微粒子含有粘着剤組成物には、前記成分の他 に、用途に応じて、適宜な添加剤が含まれていてもよい。添加剤としては、例えば、 架橋剤(例えば、ポリイソシァネート系架橋剤、シリコーン系架橋剤、エポキシ系架橋 剤、アルキルエーテル化メラミン系架橋剤など)、粘着付与剤(例えば、ロジン誘導体 樹脂、ポリテルペン樹脂、石油樹脂、油溶性フエノール樹脂などからなる常温で固体 、半固体あるいは液状のもの)、可塑剤、充填剤、老化防止剤、酸化防止剤、着色剤 (顔料や染料など)、軟化剤などが挙げられる。
[0088] 微粒子含有粘弾性基材の作製方法は、特に制限されな!/、が、例えば、剥離フィノレ ムゃ基材等の適当な支持体上に、微粒子含有重合性組成物を塗布し、微粒子含有 重合性組成物層を形成させ、該層を、必要に応じて乾燥や硬化(熱や活性エネルギ 一光線による硬化)させることにより形成される。また、活性エネルギー光線による硬 化(光硬化)を行う際には、光重合反応は空気中の酸素に阻害されるため、該層上に 剥離フィルムゃ基材等の適当な支持体を貼り合わせたり、また窒素雰囲気下で光硬 化を行うこと等により、酸素を遮断することが好ましい。なお、微粒子含有粘弾性基材 の作製の際に用いられる適当な支持体は、本発明の加熱発泡型再剥離性アタリノレ 系粘着テープを作製する際、適宜な時期に剥離されてもよいし、作製後の加熱発泡 型再剥離性アクリル系粘着テープを利用する際に剥離されてもよい。
[0089] 微粒子含有粘弾性基材の厚さは、特に制限されないが、良好な接着力を確保する ため、通常 100 a m以上(列え ( 100〜; 1500 μ m)、好ましく (ま 200 μ m以上(列え ば、 200〜; 1400 a m)、さらに好ましくは 300 μ m以上(列えば、 300 μ m〜; 1300 μ m) である。なお、微粒子含有粘弾性基材は、単層の形態を有していてもよいし、積層の 形態を有していてもよい。
[0090] (熱発泡剤含有粘着剤層)
熱発泡剤含有粘着剤層は、熱発泡剤を含有するアクリル系粘着剤による層であれ ば特に制限されず、通常、ベースポリマーとしてアクリル系ポリマーを含有している。 なお、本発明の加熱発泡型再剥離性アクリル系粘着テープにおいて、熱発泡剤含 有粘着剤組成物におけるベースポリマーは、前記微粒子含有粘弾性基材を形成す る微粒子含有重合性組成物におけるベースポリマーと同じであってもよいし、異なつ ていてもよい。
[0091] つまり、熱発泡剤含有粘着剤層を形成する熱発泡剤含有粘着剤組成物としては、 アクリル系モノマーをモノマー主成分とするアクリル系ポリマーをベースポリマーとす る熱発泡剤含有粘着剤組成物が好ましい。特に、ビュル系モノマー混合物又はその 部分重合物、光重合開始剤、熱発泡剤、多官能 (メタ)アタリレートから構成される熱 発泡剤含有粘着剤組成物が好ましレ、。
[0092] 熱発泡剤含有粘着剤組成物に用いられるビュル系モノマーとしては、不飽和二重 結合を有し、ラジカル重合が可能なモノマー(ラジカル重合性モノマー)であれば特 に制限されないが、反応性の点からアクリル系モノマーが好ましぐ特にアクリル系モ ノマーの中でも、炭素数 2〜; 18のアルキル基を有するアルキル(メタ)アタリレートが好 ましい。すなわち、熱発泡剤含有粘着剤組成物に用いられるビュル系モノマー混合 物又はその部分重合物の主成分としては、アクリル系モノマーが好ましぐ特に炭素 数 2〜 18のアルキル基を有するアルキル(メタ)アタリレートが好ましい。
[0093] 炭素数 2〜; 18個のアルキル基を有するアルキル(メタ)アタリレートとしては、例えば 、ェチル(メタ)アタリレート、 n プロピル(メタ)アタリレート、イソプロピル(メタ)アタリレ ート、 n ブチル(メタ)アタリレート、 sec ブチル(メタ)アタリレート、 t ブチル(メタ) ルへキシル(メタ)アタリレート、イソノニル(メタ)アタリレート、ドデシル(メタ)アタリレー トは 1種または 2種以上が用いられる。
[0094] また、熱発泡剤含有粘着剤組成物では、ビュル系モノマー(特にアクリル系モノマ 一)と共に、共重合性モノマーが用いられていてもよい。つまり、熱発泡剤含有粘着 剤組成物に含まれるビュル系モノマー混合物又はその部分重合物には、共重合性 モノマーが含まれて!/、てもよ!/、。
[0095] 熱発泡剤含有粘着剤組成物層を形成する熱発泡剤含有粘着剤組成物に用いら れる共重合性のモノマーとしては、例えば、アクリル酸、メタクリル酸、カルボキシェチ ルアタリレート、カルボキシペンチルアタリレート、ィタコン酸、マレイン酸、クロトン酸等 のカルボキシル基含有モノマー;(メタ)アクリル酸 2—ヒドロキシェチル、 (メタ)アタリ ル酸 2 ヒドロキシプロピル、 (メタ)アクリル酸 4ーヒドロキシブチル、 (メタ)アクリル酸 6 ーヒドロキシへキシル、 (メタ)アクリル酸 8—ヒドロキシォクチル、 (メタ)アクリル酸 10— ヒドロキシデシル、 (メタ)アクリル酸 12 ヒドロキシラウリル、 (4ーヒドロキシメチルシク 口へキシル) メチルアタリレート等のヒドロキシル基含有モノマー;無水マレイン酸、 無水ィタコン酸等の酸無水物モノマー; 2—アクリルアミド 2—メチルプロパンスルホ ン酸、スルホプロピルアタリレート等のスルホン酸基含有モノマー; 2—ヒドロキシェチ ルァクリロイルホスフェート等の燐酸基含有モノマー;(メタ)アクリルアミド、 N メチロ ールアクリルアミド等の N 置換 (メタ)アクリルアミド等のアミド系モノマー; N— (メタ) アタリロイルォキシメチレンスクシンイミド、 N- (メタ)アタリロイルー 6—ォキシへキサメ チレンスクシンイミド、 N— (メタ)アタリロイル一 8—ォキシオタタメチレンスクシンイミド 等のスクシンイミド系モノマー;酢酸ビュル、 N—ビュルピロリドン、 N—ビュルカルボ ン酸アミド類、スチレン、 N ビュル力プロラタタム等のビュル系モノマー;アタリロニト リル、メタタリロニトリル等のシァノアクリレート系モノマー;(メタ)アクリル酸グリシジル、 テトラヒドロフルフリル(メタ)アタリレート、ポリエチレングリコール(メタ)アタリレート、ポ リプロピレングリコール(メタ)アタリレート、フッ素(メタ)アタリレート、シリコーン(メタ)ァ タリレート、 2—メトキシェチルアタリレート等のアクリル酸エステル系モノマー;メチル( メタ)アタリレートゃォクタデシル (メタ)アタリレート等の上記主成分をなすアルキル (メ タ)アタリレートとは異なるアルキル基を有するアルキル (メタ)アタリレート;イソボル二 ル (メタ)アタリレート等の脂環族アタリレートなどが挙げられる。共重合性のモノマー は 1種または 2種以上を用いることができる。
[0096] 熱発泡剤含有粘着剤組成物を構成するビュル系モノマー混合物又はその部分重 合物に共重合性モノマーが用いられる場合、ビュル系モノマーを 60〜99· 9重量% 、共重合性モノマーを 0· ;!〜 40重量0 /0とするのが好ましい。さらに好ましくは、ビュル 系モノマーを 70〜99. 5重量%、共重合性モノマーを 0. 5〜30重量%である。さら に好ましくはビュル系モノマーを 80〜99重量0 /0、共重合性モノマーを;!〜 20重量0 /0 である。
[0097] 共重合性モノマーとしては、ヒドロキシル基含有モノマー、カルボキシル基含有モノ マーが好ましぐ特に、アクリル酸が好ましく用いられる。その使用割合は 1〜; 10重量 %とするのが好ましい。前記範囲で用いることで接着力を向上させることができる。
[0098] 熱発泡剤含有粘着剤組成物には、重合開始剤として各種重合開始剤 (例えば、熱 重合開始剤や光重合開始剤など)を制限なく用いることができ、特に重合時間を短く すること力 Sできる点で、光重合開始剤を好適に用いることができる。
[0099] 熱発泡剤含有粘着剤層を作製する際に、熱重合開始剤や光重合開始剤などの重 合開始剤を含む熱発泡剤含有粘着剤組成物を用いれば、熱や活性エネルギー光 線による硬化反応を利用することができるため、熱発泡剤が混合された形態で熱発 泡剤含有粘着剤組成物を硬化させて熱発泡剤含有粘着剤層を形成することができ る。つまり、熱発泡剤が安定して含有された構造を有する熱発泡剤含有粘着剤層を 容易に得ることができる。本発明においては、重合開始剤として光重合開始剤を用 V、るのが好まし!/、ため、活性エネルギー光線を用いた重合反応(光硬化反応)を利 用して、安定した熱発泡剤含有構造を有する熱発泡剤含有粘着剤層を作製すること が好ましい。なお、重合開始剤は、単独で又は 2種以上組み合わせて使用することが できる。
[0100] 前記熱発泡剤含有粘着剤組成物層を形成する熱発泡剤含有粘着剤組成物に用 いられる光重合開始剤としては、特に制限されず、例えば、ベンゾインエーテル系光 重合開始剤、ァセトフエノン系光重合開始剤、 α—ケトール系光重合開始剤、芳香 族スルホユルク口リド系光重合開始剤、光活性ォキシム系光重合開始剤、ベンゾイン 系光重合開始剤、ベンジル系光重合開始剤、ベンゾフエノン系光重合開始剤、ケタ ール系光重合開始剤、チォキサントン系光重合開始剤などを用いることができる。
[0101] 具体的には、ベンゾインエーテル系光重合開始剤としては、例えば、ベンゾインメ チノレエーテノレ、ベンゾィンェチノレエーテノレ、ベンゾインプロピノレエーテノレ、ベンゾイン イソプロピルエーテル、ベンゾインイソブチルエーテル、 2, 2—ジメトキシー 1 , 2—ジ フエニルェタン一 1—オン、ァニソールメチルエーテルなどが挙げられる。ァセトフエノ ン系光重合開始剤としては、例えば、 2, 2—ジェトキシァセトフエノン、 2, 2—ジメトキ シ一 2 フエニルァセトフエノン、 1—ヒドロキシシクロへキシルフェニルケトン、 4 フエ ノキシジクロロアセトフエノン、 4— tーブチルージクロロアセトフエノンなどが挙げられ る。 α—ケトール系光重合開始剤としては、例えば、 2—メチルー 2—ヒドロキシプロピ オフェノン、 1— [4— (2 ヒドロキシェチル)一フエ二ル]— 2 ヒドロキシ一 2 メチノレ プロパン 1 オンなどが挙げられる。芳香族スルホユルク口リド系光重合開始剤とし ては、例えば、 2—ナフタレンスルホユルク口ライドなどが挙げられる。光活性ォキシム 系光重合開始剤としては、例えば、 1—フエ二ノレ一 1 , 1—プロパンジオン一 2— (ο— エトキシカルボニル)—ォキシムなどが挙げられる。ベンゾイン系光重合開始剤には、 例えば、ベンゾインなどが含まれる。ベンジル系光重合開始剤には、例えば、ベンジ ルなどが含まれる。ベンゾフエノン系光重合開始剤には、例えば、ベンゾフエノン、ベ ンゾィル安息香酸、 3, 3'—ジメチルー 4ーメトキシベンゾフエノン、ポリビュルべンゾ フエノン、 α—ヒドロキシシクロへキシルフェニルケトンなどが含まれる。ケタール系光 重合開始剤には、例えば、ベンジルジメチルケタールなどが含まれる。チォキサント ン系光重合開始剤には、例えば、チォキサントン、 2—クロ口チォキサントン、 2—メチ ノレチォキサントン、 2, 4 ジメチルチオキサントン、イソプロピルチォキサントン、 2, 4 ージクロ口チォキサントン、 2 , 4 ジェチルチオキサントン、 2, 4 ジイソプロピルチ ォキサントン、ドデシルチオキサントンなどが含まれる。
熱発泡剤含有粘着剤組成物に用いられる熱重合開始剤としては、例えば、 2, 2' ーァゾビスイソブチロニトリル、 2, 2'—ァゾビス 2—メチルブチロニトリル、 2, 2' - ァゾビス(2 メチルプロピオン酸)ジメチル、 4, 4'ーァゾビスー4ーシァノバレリアン 酸、ァゾビスイソバレロ二トリル、 2, 2'—ァゾビス(2—アミジノプロパン)ジヒドロクロラ イド、 2, 2' ァゾビス [2— (5 メチルー 2 イミダゾリンー2 ィル)プロパン]ジヒド 口クロライド、 2, 2'—ァゾビス(2—メチルプロピオンアミジン)二硫酸塩、 2, 2'—ァゾ 始剤;ジベンゾィルペルォキシド、 tert—ブチルペルマレエートなどの過酸化物系熱 重合開始剤;レドックス系熱重合開始剤などが挙げられる。熱重合開始剤の使用量と しては、特に制限されず、従来、熱重合開始剤として利用可能な範囲であればよい。
[0103] 熱発泡剤含有粘着剤組成物に用いられる光重合開始剤の使用量は、微粒子含有 重合性組成物に含まれるビュル系モノマー混合物又はその部分重合物の全モノマ 一成分 100重量部に対して、 0. 00;!〜 5重量部、好ましくは、 0. 0;!〜 5重量部、特 に好ましくは、 0. 05〜3重量部の割合で用いられる。
[0104] 光重合開始剤の活性化に際しては、活性エネルギー光線を熱発泡剤含有粘着剤 組成物に照射にする。このような活性エネルギー光線としては、例えば、 α線、 /3線 、 γ線、中性子線、電子線などの電離性放射線や、紫外線などが挙げられ、特に、 紫外線が好適である。また、活性エネルギー光線の照射エネルギーや、その照射時 間などは特に制限されず、光重合開始剤を活性化させて、モノマー成分の反応を生 じさせること力 Sでさればよい。
[0105] 熱発泡剤含有粘着剤組成物に用いられる熱発泡剤としては、特に制限されず、例 えば公知の熱発泡剤を適宜選択して用いることができる力 S、中でもマイクロカプセル 化されている発泡剤を好適に用いることができる。このようなマイクロカプセル化され ている発泡剤としては、例えば、イソブタン、プロパン、ペンタンなどの加熱により容易 にガス化して膨脹する物質を、弾性を有する殻内に内包させた微小球(「熱膨張性微 小球」と称する場合がある)が挙げられる。
[0106] 熱膨張性微小球の殻は、通常、熱可塑性物質、熱溶融性物質、熱膨脹により破裂 する物質などで形成される場合が多い。また、熱膨張性微小球の殻を形成する物質 としては、例えば化ビニリデンーアクリロニトリル共重合体、ポリビュルアルコール、ポ リビュルブチラール、ポリメチルメタタリレート、ポリアクリロニトリル、ポリ塩化ビニリデン 、ポリスルホンなどが挙げられる。熱膨張性微小球は慣用の方法、例えば、コアセノレ ベーシヨン法、界面重合法などにより製造できる。
[0107] 熱膨張性微小球としては、市販品を利用することもできる。このような熱発泡剤の巿 販品としては、特に制限されず、例えば商品名「マツモトマイクロスフェア F— 30」「マ ツモトマイクロスフェア F— 50」「マツモトマイクロスフェア F— 80S」「マツモトマイクロス フェア F— 85」(松本油脂製薬株式会社製);商品名「エタスパンセル Du」 (Akzo N obel Surface Chemistry AB社製)などが挙げられる。
[0108] 熱膨張性微小球の平均粒径は、分散性や薄層形成性などの点から、一般に;!〜 8 C^ m程度、好ましくは 3〜50 111程度である。
[0109] また、熱膨張性微小球としては、加熱処理により粘着剤を含む粘着層の粘着力を 効率よく低下させるため、体積膨脹率が 5倍以上、特に 10倍以上となるまで破裂しな い適度な強度を有するものが好ましい。なお、低い膨脹率で破裂する熱膨張性微小 球を用いた場合や、マイクロカプセル化されて!/、な!/、熱膨脹剤を用いた場合には、 熱発泡剤含有粘着剤層と被着体との粘着面積が十分には低減されず、良好な剥離 性が得られにくい。
[0110] 熱発泡剤の使用量は、その種類によっても異なるが、熱発泡剤含有粘着剤組成物 に含まれるビュル系モノマー混合物又はその部分重合物の全モノマー成分 100重 量部に対して、 5〜60重量部、好ましくは、 10〜50重量部の割合で用いられる。 5重 量部未満であると、加熱処理後の効果的な粘着力低下が不十分になりやすぐまた 、 60重量部を超えると、熱発泡剤含有粘着剤層の凝集破壊や、微粒子含有粘弾性 基材との界面破壊が生じやす!/ヽ。
[0111] また、熱発泡剤含有粘着剤組成物に用いられるその他の熱発泡剤としては、例え ば種々の無機系発泡剤や有機系発泡剤が挙げられる。無機系発泡剤の代表例とし ては、炭酸アンモニゥム、炭酸水素アンモニゥム、炭酸水素ナトリウム、亜硝酸アンモ 二ゥム、水素化ホウ素ナトリウム、アジド類などが挙げられる。また、有機系発泡剤の フッ化アルカン;ァゾビスイソブチロニトリル、ァゾジカルボンアミド、ノ リウムァゾジカ ルポキシレートなどのァゾ系化合物;パラトルエンスルホニルヒドラジドゃジフエニルス ノレホン 3, 3 '—ジスルホニルヒドラジド、 4, 4' ォキシビス(ベンゼンスルホ二ルヒド ラジド)、ァリルビス(スルホニルヒドラジド)などのヒドラジン系化合物; pートルイレンス ノレホニルセミカルバジド、 4, 4' ォキシビス(ベンゼンスルホ二ルセミカルバジド)な どのセミカルバジド系化合物; 5 モルホリルー 1 , 2, 3, 4 チアトリァゾールなどのト リアゾール系化合物; N, N' ジニトロソペンタメチレンテトラミン、 N, N' ジメチルー N, Ν'—ジニトロソテレフタルアミドなどの N—ニトロソ系化合物などが挙げられる。な お、熱発泡剤は、単独で又は 2種以上組み合わせて使用することができる。さらに、 熱発泡剤含有粘着剤組成物には、必要に応じて発泡助剤が含まれていてもよい。
[0112] 熱発泡剤含有粘着剤組成物に用いられる多官能 (メタ)アタリレートとしては、少なく とも 2個の(メタ)アタリロイル基を有する化合物であれば、特に制限なく用いることが できる。
[0113] このような多官能(メタ)アタリレートとしては、例えば、トリメチロールプロパントリ(メタ )アタリレート、テトラメチロールメタンテトラアタリレート、ペンタエリスリトールジ (メタ)ァ タリレート、ペンタエリスリトールトリ(メタ)アタリレート、ペンタエリスリトールテトラ(メタ) アタリレート、 1 , 2—エチレングリコールジ(メタ)アタリレート、 1 , 4ーブチレングリコー ルジ(メタ)アタリレート、 1 , 6—へキサンジオールジ (メタ)アタリレート、 1 , 12—ドデカ ンジオールジ(メタ)アタリレート、ジペンタエリスリトールモノヒドロキシペンタ(メタ)ァク リレート、ジペンタエリスリトールへキサ(メタ)アタリレート、ポリエチレングリコールジ(メ タ)アタリレート、へキサンジオールジ(メタ)アタリレート、 (ポリ)エチレングリコールジ( メタ)アタリレート、 (ポリ)プロピレングリコールジ(メタ)アタリレート、ネオペンチルグリ コールジ(メタ)アタリレート、テトラメチロールメタントリ(メタ)アタリレート、ァリル(メタ) アタリレート、ビュル(メタ)アタリレート、エポキシアタリレート、ポリエステルアタリレート 、ウレタンアタリレート、末端に (メタ)アタリロイル基を複数個有する反応性ハイパーブ ランチポリマー [例えば、商品名「CN2300」「CN2301」「CN2320」(SARTOME R社製)など]などが挙げられる。なお、多官能 (メタ)アタリレートは、単独で又は 2種 以上を組み合わせて使用することができる。
[0114] 多官能 (メタ)アタリレートの使用量は、熱発泡剤含有粘着剤組成物から形成される 熱発泡剤含有粘着剤層のゲル分率が 50〜99重量%、好ましくは 70〜95重量%と なるように配合するのが好ましい。ゲル分率が 50重量%より低くなると発泡剥離が困 難となる場合があり、 99重量%より高いと濡れ性が悪く接着が困難となる場合がある ためである。
[0115] 熱発泡剤含有粘着剤層のゲル分率は、以下のようにして求められる。熱発泡剤含 有粘着剤層を約 lg採取し、これを精秤して浸漬前の熱発泡剤含有粘着剤層の重量 を求める。次に、これを酢酸ェチル約 40gに 7日間浸漬した後、酢酸ェチルに不溶解 部分を全て回収し、 130°Cで 2時間乾燥させて、その不溶解部分の乾燥重量を求め る。そして、得られた数値を以下の式に代入して算出する。
熱発泡剤含有粘着剤層のゲル分率 (重量%) = (不溶解部分の乾燥重量/浸漬 前の熱発泡剤含有粘着剤層の重量) X 100
[0116] 多官能 (メタ)アタリレートの具体的な使用量は、前述のように、熱発泡剤含有粘着 剤層のゲル分率が上記範囲内となるように使用される力 例えば、その具体的な使 用量は、その分子量や官能基数などにより異なるが、通常、熱発泡剤含有粘着剤組 成物に含まれるビュル系モノマー混合物又はその部分重合物の全モノマー成分 10 0重量部に対して、 0. 00;!〜 5重量部、好ましくは 0. 00;!〜 3重量部、より好ましくは 0. 0;!〜 2重量部の割合で用いられる。 5重量%を超えると、例えば、熱発泡剤含有 粘着剤層の凝集力が高くなりすぎ、感圧接着力が低下するおそれがあり、一方、使 用量が少なすぎると(例えば、 0. 001重量%未満であると)、例えば、熱発泡剤含有 粘着剤組成物層の凝集力が低下するおそれがある。
[0117] 熱発泡剤含有粘着剤組成物には、各種添加剤が配合されていてもよい。このような 添加剤としては、例えば、イソシァネート系架橋剤、エポキシ系架橋剤などの架橋剤; ロジン誘導体樹脂、ポリテルペン樹脂、石油樹脂、油溶性フエノール樹脂などの粘着 付与剤;可塑剤;充填剤;老化防止剤;界面活性剤などが挙げられる。
[0118] 熱発泡剤含有粘着剤層の形成方法は、特に制限されないが、例えば、剥離フィノレ ムゃ基材等の適当な支持体上に、熱発泡剤含有粘着剤組成物を塗布し、熱発泡剤 含有粘着剤組成物層を形成させ、該層を、必要に応じて乾燥や硬化(熱や活性エネ ルギ一光線による硬化)させることにより形成される。また、活性エネルギー光線によ る硬化(光硬化)を行う際には、光重合反応は空気中の酸素に阻害されるため、該層 上に剥離フィルムゃ基材等の適当な支持体を貼り合わせたり、また窒素雰囲気下で 光硬化を行うこと等により、酸素を遮断することが好ましい。熱発泡剤含有粘着剤層 の形成の際に用いられる適当な支持体は、本発明の加熱発泡型再剥離性アタリノレ 系粘着テープを作製する際、適宜な時期に剥離されてもよいし、作製後の加熱発泡 型再剥離性アクリル系粘着テープを利用する際に剥離されてもよい。 [0119] 熱発泡剤含有粘着剤層の厚さは、本発明の加熱発泡性再剥離型粘着テープの使 用目的や加熱による粘着力の低減性などに応じて適宜選択される力 表面の平滑性 を保持するため、熱発泡剤(特に熱膨張性微小球)の最大粒径以下にすることが好 ましく、 列えば、 1— 300 μ m、好ましくは 10〜250 μ m、さらに好ましくは 30〜200 程度である。熱発泡剤含有粘着剤層の厚さが薄すぎると、被着体を保持するた めに十分な粘着力を得られない場合がある。なお、熱発泡剤含有粘着剤層は、単層 の形態を有してレ、てもよ!/、し、積層の形態を有して!/、てもよレ、。
[0120] (剥離フィルム)
剥離フィルムは、加熱発泡型再剥離性アクリル系粘着テープ作製の際に用いられ たり、また、作製後使用されるまでの間における粘着面等の保護材として用いられる 。なお、加熱発泡型再剥離性アクリル系粘着テープ作製の際、剥離フィルムは必ず しも用いられなくてもよいが、光重合反応は空気中の酸素等により反応が阻害される ため、剥離フィルムで表面を被覆し酸素との接触を防止するために、用いられること が好ましい。なお、加熱発泡型再剥離性アクリル系粘着テープを利用する際には、 通常、剥離フイノレムは、剥がされる。
[0121] このような剥離フィルムとしては、酸素を遮断し、且つ光透過性を有する限り特に制 限されな!/、が、例えば剥離処理剤(離型処理剤)により少なくとも一方の面が剥離処 理 (離型処理)された基材の他、フッ素系ポリマー(例えば、ポリテトラフルォロェチレ ン、ポリクロ口トリフルォロエチレン、ポリフッ化ビュル、ポリフッ化ビニリデン、テトラフ ノレォロエチレン.へキサフノレオ口プロピレン共重合体、クロロフノレォロエチレン.フッ化 ビニリデン共重合体等)からなる低接着性基材や、無極性ポリマー(例えば、ポリェチ レン、ポリプロピレン等のォレフィン系樹脂など)からなる低接着性基材などが挙げら れる。なお、低接着性基材では、両面を剥離面として利用することができ、一方、剥 離処理された基材では、剥離処理された面を剥離面として利用することができる。
[0122] 剥離フィルムとして用いられる、少なくとも一方の面が剥離処理 (離型処理)された 基材において、基材としては、例えば、ポリエチレンテレフタレートフィルム等のポリェ ステルフィルム;ポリエチレンフィルム、ポリプロピレンフィルム等のォレフィン系樹脂フ イルム;ポリ塩化ビュルフィルム;ポリイミドフィルム;ナイロンフィルムなどのポリアミドフ イルム;レーヨンフィルムなどのプラスチック系基材フィルム(合成樹脂フィルム)が挙 げられる。また、紙製基材(上質紙、和紙、クラフト紙、ダラシン紙、合成紙、トップコー ト紙など紙類から構成される基材)が用いられていてもよい。中でも、ポリエチレンテレ フタレートフィルム等のポリエステルフィルムが好適に用いられる。
[0123] 剥離処理剤(離型処理剤)としては、特に制限されず、例えば、シリコーン系剥離処 理剤、フッ素系剥離処理剤、長鎖アルキル系剥離処理剤などを用いることができる。 剥離処理剤は、単独で又は 2種以上組み合わせて使用してもよい。剥離フィルムは、 例えば、公知慣用の方法により作製される。
[0124] 剥離フィルムの厚さは、酸素を遮断し、且つ光透過性を有する限り、特に制限され ない。また、剥離フィルムは、単層、積層の何れの形態を有していてもよい。
[0125] [加熱発泡型再剥離性アクリル系粘着テープの製造方法]
以下の本発明の加熱発泡再剥離型アクリル系粘着テープの製造方法を必要に応 じて図面を参照しつつ詳細に説明する。本発明の加熱発泡型再剥離性アクリル系粘 着テープは、微粒子含有粘弾性基材及び熱発泡剤含有粘着剤層を少なくとも備え ている。なお、図 1、図 2及び図 3には、加熱発泡型再剥離性アクリル系粘着テープ の作製工程例(それぞれ、作製工程例;!〜 3)が示されているが、加熱発泡型再剥離 性アクリル系粘着テープの製造方法は、これらの作製工程例に限定されない。
[0126] 図 1は、本発明の加熱発泡型再剥離性アクリル系粘着テープの作製工程の一例を 示す概略断面図であり、また、図 2及び図 3は、本発明の加熱発泡型再剥離性アタリ ル系粘着テープの作製工程の他の例を示す概略断面図である。図;!〜 3において、 11は微粒子含有重合性組成物層、 12は熱発泡剤含有粘着剤組成物層、 13は剥離 フィルム、 14は熱発泡剤含有粘着剤層、 15は微粒子含有粘弾性基材、 16は活性ェ ネルギー光線、 17は加熱発泡型再剥離性アクリル系粘着テープ (片面タイプ)、 18 は加熱発泡型再剥離性アクリル系粘着テープ(両面タイプ)を示す。
[0127] (加熱発泡型再剥離性アクリル系粘着テープの作製工程例 1)
作製工程例 1の第一工程は、剥離フィルム 13の剥離処理された面に、微粒子含有 重合性組成物を塗布し、微粒子含有重合性組成物層 11を形成させる工程である。 この工程により、剥離フィルム 13の剥離処理された面上に微粒子含有重合性組成物 層 11が形成されたシートが作製される。 laは、作製工程例 1における第一工程を示 している。
[0128] 作製工程例 1の第二工程は、剥離フィルム 13の剥離処理された面に、熱発泡剤含 有粘着剤組成物を塗布し、熱発泡剤含有粘着剤組成物層 12を形成させる工程であ る。この工程により、剥離フィルム 13の剥離処理された面上に、熱発泡剤含有粘着 剤組成物層 12が形成されたシートが作製される。 lbは、作製工程例 1における第二 工程を示している。
[0129] 作製工程例 1の第三工程は、第一工程で作製されたシートと、第二工程で作製さ れたシートとを、微粒子含有重合性組成物層 11と熱発泡剤含有粘着剤組成物層 12 とが接する形態で、貼り合わせる工程である。この工程により、微粒子含有重合性組 成物層 11の一方の面に熱発泡剤含有粘着剤層 12を介して剥離フィルム 13を有し、 さらに微粒子含有重合性組成物層 11のもう一方の面に剥離フィルム 13を有する積 層体が作製される。 lcは、作製工程例 1における第三工程を示している。
[0130] 作製工程例 1の第四工程は、第三工程で作製された積層体を、両面から剥離フィ ルム 13を介して活性エネルギー光線 16を照射する工程である。この工程で、微粒子 含有重合性組成物層 11及び熱発泡剤含有粘着剤組成物層 12は光硬化され、それ ぞれ、微粒子含有粘弾性基材 15及び熱発泡剤含有粘着剤層 14となる。なお、積層 体にお!/ゝて、微粒子含有重合性組成物層 11及び熱発泡剤含有粘着剤組成物層 12 は、剥離フィルム 13により酸素が遮断されている。 Idは、作製工程例 1における第四 工程を示している。
[0131] leは、作製工程例 1により作製される加熱発泡型再剥離性アクリル系粘着テープを 示している。加熱発泡型再剥離性アクリル系粘着テープ 17は、微粒子含有粘弾性 基材 15の一方の面に熱発泡剤含有粘着剤層 14を有する片面タイプの基材付き粘 着シートであり、さらに、加熱発泡型再剥離性アクリル系粘着テープ 17において、微 粒子含有粘弾性基材 15及び熱発泡剤含有粘着剤層 14は、剥離フィルム 13により 保護されている。
[0132] (加熱発泡型再剥離性アクリル系粘着テープの作製工程例 2)
作製工程例 2の第一工程は、剥離フィルム 13の剥離処理された面に、熱発泡剤含 有粘着剤組成物を塗布し、熱発泡剤含有粘着剤組成物層 12を形成させる工程であ る。この工程により、剥離フィルム 13の剥離処理された面上に、熱発泡剤含有粘着 剤組成物層 12が形成されたシートが作製される。 2aは、作製工程例 2における第一 工程を示している。
[0133] 作製工程例 2の第二工程は、剥離フィルム 13の剥離処理された面に、熱発泡剤含 有粘着剤組成物を塗布し、熱発泡剤含有粘着剤組成物層 12を形成させ、さらに、該 熱発泡剤含有粘着剤組成物層 12上に、微粒子含有重合性組成物層 11を積層させ る工程である。なお、微粒子含有重合性組成物層 11の積層は、熱発泡剤含有粘着 剤組成物層 12上に微粒子含有重合性組成物を塗布し、微粒子含有重合性組成物 層 11を形成させることにより行ってもよいし、また、熱発泡剤含有粘着剤組成物層 12 上に、適宜な剥離フィルム(セパレータ)等上に形成させた微粒子含有重合性組成 物層 11を転写させることにより行ってもよい。この工程により、剥離フィルム 13の剥離 処理された面上に熱発泡剤含有粘着剤組成物層 12を有し、さらに熱発泡剤含有粘 着剤組成物層 12上に微粒子含有重合性組成物層 11を有する積層体が作製される 。 2bは、作製工程例 2における第二工程を示している。
[0134] 作製工程例 2の第三工程は、第一工程で作製されたシートと、第二工程で作製さ れた積層体とを、熱発泡剤含有粘着剤組成物層 12と微粒子含有重合性組成物層 1 1とが接する形態で、貼り合わせる工程である。この工程により、微粒子含有重合性 組成物層 11の両面に熱発泡剤含有粘着剤層 12を有し、さらに両方の熱発泡剤含 有粘着剤層 12上に剥離フィルム 13を有する積層体が作製される。 2cは、作製工程 例 2における第三工程を示している。
[0135] 作製工程例 2の第四工程は、第三工程で作製された積層体を、両面から剥離フィ ルム 13を介して活性エネルギー光線 16を照射する工程である。この工程で、微粒子 含有重合性組成物層 11及び熱発泡剤含有粘着剤組成物層 12は光硬化され、それ ぞれ、微粒子含有粘弾性基材 15及び熱発泡剤含有粘着剤層 14となる。なお、該積 層体において、熱発泡剤含有粘着剤組成物層 12は、剥離フィルム 13により酸素が 遮断されている。 2dは、作製工程例 2における第四工程を示している。
[0136] 2eは、作製工程例 2により作製される加熱発泡型再剥離性アクリル系粘着テープを 示している。加熱発泡型再剥離性アクリル系粘着テープ 18は、微粒子含有粘弾性 基材 15の両面に熱発泡剤含有粘着剤層 14を有する両面タイプの基材付き粘着シ ートであり、さらに、加熱発泡型再剥離性アクリル系粘着テープ 18において、熱発泡 剤含有粘着剤層 14は、剥離フィルム 13により保護されている。
[0137] (加熱発泡型再剥離性アクリル系粘着テープの作製工程例 3)
作製工程例 3の第一工程は、剥離フィルム 13の剥離処理された面に、熱発泡剤含 有粘着剤組成物を塗布し、熱発泡剤含有粘着剤組成物層 12を形成させる工程であ る。この工程により、剥離フィルム 13の剥離処理された面上に、熱発泡剤含有粘着 剤組成物層 12が形成されたシートが作製される。 3aは、作製工程例 3における第一 工程を示している。
[0138] 作製工程例 3の第二工程は、第一工程で作製されたシートの熱発泡剤含有粘着剤 組成物層 12上に、微粒子含有重合性組成物層 11を積層させる工程である。なお、 微粒子含有重合性組成物層 11の積層は、熱発泡剤含有粘着剤組成物層 12上に 微粒子含有重合性組成物を塗布し、微粒子含有重合性組成物層 11を形成させるこ とにより行ってもよいし、また、熱発泡剤含有粘着剤組成物層 12上に、適宜な剥離フ イルム(セパレータ)等上に形成させた微粒子含有重合性組成物層 11を転写させる ことにより行ってもよい。この工程により、剥離フィルム 13の剥離処理された面上に熱 発泡剤含有粘着剤組成物層 12を有し、さらに該熱発泡剤含有粘着剤組成物層 12 上に微粒子含有重合性組成物層 11を有する積層体が作製される。 3bは、作製工程 例 3における第二工程を示している。
[0139] 作製工程例 3の第三工程は、第二工程で作製された積層体の微粒子含有重合性 組成物層 11上に、熱発泡剤含有粘着剤組成物層 12を積層させる工程である。なお 、熱発泡剤含有粘着剤組成物層 12の積層は、微粒子含有重合性組成物層 11上に 熱発泡剤含有粘着剤組成物を塗布し、熱発泡剤含有粘着剤組成物層 12を形成さ せることにより行ってもよいし、また、微粒子含有重合性組成物層 11上に、適宜な剥 離フィルム (セパレータ)等上に形成させた熱発泡剤含有粘着剤組成物層 12を転写 させることにより行ってもよい。この工程により、微粒子含有重合性組成物層 11の両 面に熱発泡剤含有粘着剤層 12を有し、さらに片方の熱発泡剤含有粘着剤層 12上 に剥離フィルム 13を有する積層体が作製される。 3cは、作製工程例 3における第三 工程の終了段階を示して!/、る。
[0140] 作製工程例 3の第四工程は、第三工程で作製された積層体の剥離フィルムを有し ていない熱発泡剤含有粘着剤層 12上に、剥離フィルム 13を剥離処理された面が接 する形態で貼り合わせた後、該積層体を、両面から剥離フィルム 13を介して活性ェ ネルギー光線 16を照射する工程である。この工程で、微粒子含有重合性組成物層 1 1及び熱発泡剤含有粘着剤組成物層 12は光硬化され、それぞれ、微粒子含有粘弾 性基材 15及び熱発泡剤含有粘着剤層 14となる。なお、該積層体において、熱発泡 剤含有粘着剤組成物層 12は、剥離フィルム 13により酸素が遮断されている。 3dは、 作製工程例 3における第四工程を示している。
[0141] 3eは、作製工程例 3により作製される加熱発泡型再剥離性アクリル系粘着テープを 示している。加熱発泡型再剥離性アクリル系粘着テープ 18は、微粒子含有粘弾性 基材 15の両面に熱発泡剤含有粘着剤層 14を有する両面タイプの基材付き粘着シ ートであり、さらに、加熱発泡型再剥離性アクリル系粘着テープ 18において、熱発泡 剤含有粘着剤層 14は、剥離フィルム 13により保護されている。
[0142] ここで、各作製工程例において、剥離フィルム 13等の上に、微粒子含有重合性組 成物や熱発泡剤含有粘着剤組成物を塗布する際に用いられる塗工方法は、特に制 限されず、通常の方法を採用することができる。このような塗工方法は、例えば、スロ ットダイ法、リバースグラビアコート法、マイクログラビア法、ディップ法、スピンコート法 、刷毛塗り法、ロールコート法、フレキソ印刷法などが挙げられる。また、塗布時に使 用する塗布具としては、一般的に用いられている塗布具を特に制限することなく使用 すること力 Sできる。このような塗布具としては、例えば、リバースコーター、グラビアコー ターなどのローノレコーター;カーテンコーター;リップコーター;ダイコーター;ナイフコ 一ターなどが挙げられる。
[0143] また、各作製工程例の活性エネルギー光線を用いて微粒子含有重合性組成物層 1 1及び熱発泡剤含有粘着剤組成物層 12を光硬化させる工程では、剥離フィルム 1 3を用いて酸素を遮断している力 剥離フィルム 13を用いない方法としては、剥離フ イルム 13の代わりに、窒素ガスなどの不活性ガスを用いる方法が挙げられる。つまり、 窒素ガスなどの不活性ガス雰囲気下で活性エネルギー光線の照射を行うことにより、 酸素による光重合反応の阻害を抑制することができる。なお、窒素ガスなどの不活性 ガス雰囲気下で活性エネルギー光線を用いて微粒子含有重合性組成物層 11及び 熱発泡剤含有粘着剤組成物層 12を光硬化させる場合、微粒子含有重合性組成物 層 11及び熱発泡剤含有粘着剤組成物層 12を、剥離フィルム 13を用!/、て被膜しなく てもよい。
[0144] 窒素ガスなどの不活性ガス雰囲気下で活性エネルギー光線を用いて微粒子含有 重合性組成物層 11及び熱発泡剤含有粘着剤組成物層 12を光硬化させる場合、不 活性ガス雰囲気下においては、できるだけ酸素が存在しないことが望ましぐ例えば 、酸素濃度で 5000ppm以下であることが好ましい。なお、微粒子含有重合性組成物 層 11及び熱発泡剤含有粘着剤組成物層 12にお!/ヽて、層中の溶存酸素が多!/ヽ場合 には、ラジカル発生量が抑制され、重合が十分に進行せず、得られるポリマー重合 率、分子量および分子量分布に悪影響を及ぼすことがある。
[0145] 活性エネルギー光線としては、例えば、 α線、 /3線、 γ線、中性子線、電子線など の電離性放射線や、紫外線などが挙げられ、特に紫外線が好適である。また、活性 エネルギー光線の照射エネルギーやその照射時間などは、特に制限されず、光重 合開始剤を活性化させて、モノマー成分の反応を生じさせることができればよい。こ のような活性エネルギー光線の照射としては、例えば、波長 300〜400nmにおける 照度が l〜200mW/cm2である紫外線の光量 400〜4000mj/cm2程度の照射が 挙げられる。
[0146] 活性エネルギー光線を用いて微粒子含有重合性組成物層 11及び熱発泡剤含有 粘着剤組成物層 12を光硬化させる場合、重合率は 90重量%以上とすることが好ま しい。未反応モノマーは、乾燥工程を設けることにより除去することもできる。なお、重 合率は、前述の部分重合物の重合率の場合と同様の方法で算出できる。
[0147] 紫外線の照射に用いられる光源としては、波長 180〜460nm (好ましくは 300〜4 OOnm)領域にスペクトル分布を持つものが用いられ、例えば、ケミカルランプ、ブラッ クライト (東芝ライテック株式会社製)、水銀アーク、炭素アーク、低圧水銀ランプ、中 圧水銀ランプ、高圧水銀ランプ、超高圧水銀ランプ、メタルハライドランプ等などの一 般の照射装置が用いられる。なお、上記波長より長波長あるいは短波長の電磁放射 線を発生させることができる照射装置が用いられて!/、てもよ!/、。
[0148] 紫外線の照度は、例えば光源となる上記照射装置から光硬化性の組成物である微 粒子含有重合性組成物層 11及び熱発泡剤含有粘着剤組成物層 12までの距離や 電圧の調整によって目的の照度に設定することができる。
[0149] 加熱発泡型再剥離性アクリル系粘着テープが用いられる被着体としては、特に制 限されず、適宜な形状や素材の被着体が用いられる。例えば、被着体の素材として は、例えば、ポリカーボネート、ポリプロピレン、ポリエステル、ポリスチレン、フエノー ル樹脂、エポキシ樹脂、ポリウレタン、 ABS,アクリル樹脂等の各種樹脂;鉄、アルミ 二ゥム、銅、ニッケル及びこれらの合金等の各種金属などが挙げられる。
[0150] 加熱発泡型再剥離性アクリル系粘着テープの常態接着力は、 20N/25mm以上( 例えば 20〜; 100N/25mm)、好ましくは 21N/25mm以上(例えば 2;!〜 90N/2 5mm)、さらに好ましくは 22N/25mm以上(例えば 22〜80N/25mm)である。ま た、加熱発泡型再剥離性アクリル系粘着テープの加熱後の接着力は、 20N/25m m以下(例えば 0〜20N/25mm)、好ましくは 19N/25mm以下(例えば 0〜; 19N /25mm)、さらに好ましくは 18N/25mm以下(例えば 0〜; 18N/25mm)である。 なお、加熱発泡型再剥離性アクリル系粘着テープの常態接着力は、 JISZ0237の粘 着テープ試験法により測定したものである。また、加熱発泡型再剥離性アクリル系粘 着テープの加熱後の接着力は、加熱処理(例えば、 130°Cで 10分間の加熱処理な ど)の後、 JISZ0237の粘着テープ試験法により測定したものである。
[0151] 加熱発泡型再剥離性アクリル系粘着テープの常態接着力 (粘着性能)は、熱発泡 剤含有粘着剤層の成分、熱発泡剤の種類や使用量、粘着剤層作製の際の活性ェ ネルギー光線の照射方法、熱発泡剤含有粘着剤層の厚さなどを適宜選択することに より調整すること力 Sでさる。
[0152] 粘着剤層作製の際の活性エネルギー光線の照射方法を適宜選択することにより常 態接着力を調整することの具体例としては、例えば特開 2003— 13015号公報に開 示された方法が挙げられる。特開 2003— 13015号公報には、活性エネルギー線の 照射を複数段階に分割して行い、それにより粘着性能を更に精密に調整する方法が 開示されている。具体的には、例えば、活性エネルギー光線として紫外線を用いる場 合、紫外線の照射を、照度 30mW/cm2以上の光照射を行う第一段階と、第一段階 より低い照度の光照射を行い実質的に重合反応を完了させる第二段階とに分割して 行う方法;紫外線の照射を、照度 30mW/cm2以上の光照射を行う第一段階と、つ いで第一段階より低い照度の光照射を行い重合率を少なくとも 70%にする第二段階 、ついで照度 30mW/cm2以上の光照射を行い実質的に重合反応を完了させる第 三段階とに分割して行う方法などが挙げられる。
[0153] 上記第一段階に用いられる紫外線の照射装置としては、例えば低圧水銀ランプ、 高圧水銀ランプ、超高圧水銀ランプ、メタルハライドランプ等が用いられ、また上記第 二段階には、例えばケミカルランプ、ブラックライト等が用いられる。
[0154] 本発明の加熱発泡型再剥離性アクリル系粘着テープは、接着力を上記範囲内に することで、被着体接合時には高い常態接着力を維持しつつ、接合部を分離 '解体 する際には、加熱により接着力が低下して、容易に分離 ·解体することができる。
[0155] また、本発明の加熱発泡型再剥離性アクリル系粘着テープは、自動車、機械部品 、電化製品、建材等の各種分野の各種用途 (例えば部材接合など)に用いられる。さ らに、本発明の加熱発泡型再剥離性アクリル系粘着テープは、加熱により熱発泡剤 含有粘着剤層が発泡するため、被着体に貼付した後に加熱することで、被着体との 接着力が低下する。このため、本発明の加熱発泡型再剥離性アクリル系粘着テープ は、被着体からの再剥離が容易な粘着テープとして用いられる。さらにまた、本発明 の加熱発泡型再剥離性アクリル系粘着テープは、シート状やテープ状などの形態と した粘着シート類として用いられる。
実施例
[0156] 以下、本発明を実施例に基づいて説明するが、本発明はこれら実施例により何ら 限定されるものではない。
[0157] (熱発泡剤含有粘着剤組成物の調製例 1)
2—ェチルへキシルアタリレート: 94重量部、アクリル酸: 6重量部、光開始剤(商品 名「ィルガキュア 184」チバ'スぺシャリティー ·ケミカル社製) : 0. 05重量部、光開始 剤(商品名「ィルガキュア 651」チバ'スぺシャリティー'ケミカル社製):0· 05重量部 を 4つ口フラスコに投入し、窒素雰囲気下で紫外線に暴露して光重合させることによ り、重合率 7%の部分重合モノマーシロップを得た。
この部分重合モノマーシロップ: 100重量部に、熱発泡剤(商品名「マツモトマイクロ スフエア F— 50」松本油脂製薬株式会社製): 30重量部、トリメチロールプロパントリア タリレート: 0. 2重量部を添加し、これらを均一に混合して、熱発泡剤含有粘着剤組 成物 (熱発泡剤含有粘着剤組成物 (A)と称する場合がある)を得た。
[0158] (熱発泡剤含有粘着剤組成物の調製例 2)
2—ェチルへキシルアタリレート: 94重量部、アクリル酸: 6重量部、光開始剤(商品 名「ィルガキュア 184」チバ'スぺシャリティー ·ケミカル社製) : 0. 05重量部、光開始 剤(商品名「ィルガキュア 651」チバ'スぺシャリティー'ケミカル社製):0· 05重量部 を 4つ口フラスコに投入し、窒素雰囲気下で紫外線に暴露して光重合させることによ り、重合率 7%の部分重合モノマーシロップを得た。
この部分重合モノマーシロップ: 100重量部に、熱発泡剤(商品名「マツモトマイクロ スフエア F— 50」松本油脂製薬株式会社製): 30重量部、トリメチロールプロパントリア タリレート: 0. 5重量部を添加し、これらを均一に混合して、熱発泡剤含有粘着剤組 成物 (熱発泡剤含有粘着剤組成物 (B)と称する場合がある)を得た。
[0159] (熱発泡剤含有粘着剤組成物の調製例 3)
2—ェチルへキシルアタリレート: 92重量部、アクリル酸: 8重量部、光開始剤(商品 名「ィルガキュア 184」チバ'スぺシャリティー ·ケミカル社製) : 0. 05重量部、光開始 剤(商品名「ィルガキュア 651」チバ'スぺシャリティー'ケミカル社製):0· 05重量部 を 4つ口フラスコに投入し、窒素雰囲気下で紫外線に暴露して光重合させることによ り、重合率 7%の部分重合モノマーシロップを得た。
この部分重合モノマーシロップ: 100重量部に、熱発泡剤(商品名「マツモトマイクロ スフエア F— 50」松本油脂製薬株式会社製): 30重量部、トリメチロールプロパントリア タリレート: 0. 2重量部を添加し、これらを均一に混合して、熱発泡剤含有粘着剤組 成物 (熱発泡剤含有粘着剤組成物 (C)と称する場合がある)を得た。
[0160] (熱発泡剤含有粘着剤組成物の調製例 4)
2—ェチルへキシルアタリレート: 92重量部、アクリル酸: 8重量部、光開始剤(商品 名「ィルガキュア 184」チバ'スぺシャリティー ·ケミカル社製) : 0. 05重量部、光開始 剤(商品名「ィルガキュア 651」チバ'スぺシャリティー'ケミカル社製):0· 05重量部 を 4つ口フラスコに投入し、窒素雰囲気下で紫外線に暴露して光重合させることによ り、重合率 7%の部分重合モノマーシロップを得た。
この部分重合モノマーシロップ: 100重量部に、熱発泡剤(商品名「マツモトマイクロ スフエア F— 50」松本油脂製薬株式会社製): 30重量部、トリメチロールプロパントリア タリレート: 0. 5重量部を添加し、これらを均一に混合して、熱発泡剤含有粘着剤組 成物 (熱発泡剤含有粘着剤組成物 (D)と称する場合がある)を得た。
[0161] (微粒子含有重合性組成物の調製例)
2—ェチルへキシルアタリレート: 90重量部、アクリル酸: 10重量部、光開始剤(商 品名「ィルガキュア 184」チバ'スぺシャリティー'ケミカル社製) : 0. 05重量部、光開 始剤(商品名「ィルガキュア 651」チバ'スぺシャリティー'ケミカル社製) : 0. 05重量 部を 4つ口フラスコに投入し、窒素雰囲気下で紫外線に暴露して光重合させることに より、重合率 7%の部分重合モノマーシロップを得た。
この部分重合モノマーシロップ: 100重量部に、 1 , 6—へキサンジオールジアタリレ ート: 0. 08重量部、中空ガラスビーズ(商品名「セルスター Z— 27」東海工業株式会 社製、平均粒径: 60 m、力、さ比重: 0. 17g/cm3) : 9. 5重量部を添加し、プロペラ ミキサーを用いて均一に混合して、微粒子含有重合性組成物を得た。
[0162] (粘弾性組成物の調製例)
2—ェチルへキシルアタリレート: 90重量部、アクリル酸: 10重量部、光開始剤(商 品名「ィルガキュア 184」チバ'スぺシャリティー'ケミカル社製) : 0. 05重量部、光開 始剤(商品名「ィルガキュア 651」チバ'スぺシャリティー'ケミカル社製) : 0. 05重量 部を 4つ口フラスコに投入し、窒素雰囲気下で紫外線に暴露して光重合させることに より、重合率 7%の部分重合モノマーシロップを得た。
この部分重合モノマーシロップ: 100重量部に、 1 , 6—へキサンジオールジアタリレ ート:0. 1重量部を均一に混合して、粘弾性組成物を得た。
[0163] (剥離フィルムの使用例 1)
剥離フィルムとして、一方の面がシリコーン系離型処理剤で離型処理されたポリエ ステルフィルム(商品名「MRN— 38」三菱化学ポリエステルフィルム株式会社製)を 用いた(剥離フィルム (A)と称する場合がある)。
[0164] (剥離フィルムの使用例 2)
剥離フィルムとして、一方の面がシリコーン系離型処理剤で離型処理されたポリエ ステルフィルム(商品名「MRF— 38」三菱化学ポリエステルフィルム株式会社製)を 用いた(剥離フィルム(B)と称する場合がある)。
[0165] (実施例 1)
熱発泡剤含有粘着剤組成物 (A)を、剥離フィルム(B)の離型処理された面上に、 厚さが 50 a mとなるように塗布し、剥離フィルム(B)上に熱発泡剤含有粘着剤組成 物層を有する熱発泡剤含有粘着剤組成物層シートを得た。
微粒子含有重合性組成物を、剥離フィルム (A)の剥離処理された面上に、厚さが 8 00 a mとなるように塗布し、剥離フィルム (A)上に微粒子含有重合性組成物層を有 する微粒子含有重合性組成物層シートを得た。
微粒子含有重合性組成物層シートに、微粒子含有重合性組成物層と熱発泡粘着 剤組成物層とが接する形態で、熱発泡剤含有粘着剤組成物層シートを貼り合わせ、 被膜することにより、酸素を遮断し、積層シートを得た。
積層シートの両面から、ブラックライトランプ (株式会社東芝製)を用いて、照度: 5m W/cm2で、 350nmの最大感度を有する紫外線 (UV)を 240秒間照射して、 微粒子含有重合性組成物層及び熱発泡剤含有粘着剤組成物層を光硬化させ、微 粒子含有粘弾性基材の片面に熱発泡剤含有粘着剤層を有するアクリル系粘着テー プを作製した。
なお、紫外線の最大感度は、株式会社トプコン製工業用紫外線強度計「UVR— T 1」を用いて測定した。
また、微粒子含有粘弾性基材のゲル分率は 89%であり、さらに、熱発泡剤含有粘 着剤層のゲル分率は 84%であった。
[0166] (実施例 2)
熱発泡剤含有粘着剤組成物(B)を、剥離フィルム(B)の離型処理された面上に、 厚さが 100 a mとなるように塗布し、剥離フィルム(B)上に熱発泡剤含有粘着剤組成 物層を有する熱発泡剤含有粘着剤組成物層シートを得たこと以外は、実施例 1と同 様にして、アクリル系粘着テープを作製した。
なお、熱発泡剤含有粘着剤層のゲル分率は 90 %であった。
[0167] (実施例 3)
熱発泡剤含有粘着剤組成物(C)を、剥離フィルム(B)の離型処理された面上に、 厚さが 100 a mとなるように塗布し、剥離フィルム(B)上に熱発泡剤含有粘着剤組成 物層を有する熱発泡剤含有粘着剤組成物層シートを得たこと以外は、実施例 1と同 様にして、アクリル系粘着テープを作製した。
なお、熱発泡剤含有粘着剤層のゲル分率は 87%であった。
[0168] (実施例 4)
熱発泡剤含有粘着剤組成物(D)を、剥離フィルム(B)の離型処理された面上に、 厚さが 150 a mとなるように塗布し、剥離フィルム(B)上に熱発泡剤含有粘着剤組成 物層を有する熱発泡剤含有粘着剤組成物層シートを得たこと以外は、実施例 1と同 様にして、アクリル系粘着テープを作製した。
なお、熱発泡剤含有粘着剤層のゲル分率は 92 %であった。
[0169] (比較例 1)
微粒子含有重合性組成物を、剥離フィルム (A)の離型処理された面上に、厚さが 8 00 πιとなるように塗布し、微粒子含有重合性組成物層を形成させた。該微粒子含 有重合性組成物層上に、組成物層表面と離型処理された面とが接する形態で、剥 離フィルム (Α)を貼り合わせた後、両面から、ブラックライトランプ (株式会社東芝製) を用いて、照度: 5mW/cm2で、 350nmの最大感度を有する紫外線(UV)を 240秒 間照射
し、微粒子含有重合性組成物層を硬化させて、微粒子を含有する粘着剤層を有する アクリル系粘着テープを作製した。
なお、紫外線の最大感度は、株式会社トプコン製工業用紫外線強度計「UVR— T 1」を用いて測定した。
[0170] (比較例 2)
熱発泡剤含有粘着剤組成物 (A)を、剥離フィルム (A)の離型処理された面上に、 厚さが 50 ^ 111となるように塗布し、熱発泡剤含有粘着剤組成物層を形成させた。そし て、熱発泡剤含有粘着剤組成物層上に、組成物層表面と離型処理された面とが接 する形態で、剥離フィルム (B)を貼り合わせ、酸素から遮断した後、両面から、ブラッ クライトランプ (株式会社東芝製)を用いて、照度: 5mW/cm2で、 350nmの最大感 度を有す
る紫外線 (UV)を 240秒間照射して、熱発泡剤含有粘着剤層を形成させた。
前記粘弾性組成物を、剥離フィルム (A)の離型処理された面上に、厚さが 50 111 となるように塗布し、粘弾性組成物層を形成させた。そして、粘弾性組成物層上に、 組成物層表面と離型処理された面とが接する形態で、剥離フィルム(B)を貼り合わせ 、酸素から遮断した後、両面から、ブラックライトランプ (株式会社東芝製)を用いて、 照度: 5mW/cm2で、 350nmの最大感度を有する紫外線 (UV)を 240秒間照射し て、
粘弾性基材を作製した。
粘弾性基材を保護する剥離フィルム (A)及び熱発泡剤含有粘着剤層を保護する 剥離フィルム (A)を、それぞれ、剥がして、基材及び粘着剤層を露出させ、その露出 した基材表面と露出した粘着剤層表面とを、ラミネーターロールにより貼り合わせて、 粘弾性基材の片面に熱発泡剤含有粘着剤を有するアクリル系粘着テープを作製し た。
なお、紫外線の最大感度は、株式会社トプコン製工業用紫外線強度計「UVR— T 1」を用いて測定した。
[0171] (比較例 3)
熱発泡剤含有粘着剤組成物(B)を、剥離フィルム (A)の離型処理された面上に、 厚さが 100 ^ mとなるように塗布し、熱発泡剤含有粘着剤組成物層を形成させたこと 以外は、比較例 2と同様にして、粘弾性基材の片面に熱発泡剤含有粘着剤層を有 するアクリル系粘着テープを作製した。
[0172] (比較例 4)
熱発泡剤含有粘着剤組成物(C)を、剥離フィルム (A)の離型処理された面上に、 厚さが 100 ^ mとなるように塗布し、熱発泡剤含有粘着剤組成物層を形成させたこと 以外は、比較例 2と同様にして、粘弾性基材の片面に熱発泡剤含有粘着剤層を有 するアクリル系粘着テープを作製した。
[0173] (比較例 5)
熱発泡剤含有粘着剤組成物(D)を、剥離フィルム (A)の離型処理された面上に、 厚さが 150 ^ mとなるように塗布し、熱発泡剤含有粘着剤組成物層を形成させたこと 以外は、比較例 2と同様にして、粘弾性基材の片面に熱発泡剤含有粘着剤層を有 するアクリル系粘着テープを作製した。
[0174] (評価)
実施例 1〜4及び比較例 1〜5について、下記の(常態時の塗装板に対する接着力 の測定方法)、(加熱後の塗装板に対する接着力の測定方法)、(常態時の PETフィ ルムに対する接着力の測定方法)、(加熱後の PETフィルムに対する接着力の測定 方法)により、常態時及び加熱後の塗装板に対する接着力、常態時及び加熱後の P ETフィルムに対する接着力を、それぞれ、測定した。測定結果は表 1に示した。 また、走査型電子顕微鏡(SEM)で、常態 (加熱前)及び加熱後の実施例 4の粘着 テープにおける熱発泡剤含有粘着剤層表面 (倍率: 30倍)及び断面 (倍率: 100倍) を観察した。なお、走査型電子顕微鏡(SEM)として、株式会社日立ハイテクノロジ ーズ製 S— 4800を使用した。
さらに、 目視でも、常態 (加熱前)及び加熱後の実施例 4の粘着テープにおける熱 発泡剤含有粘着剤層表面を観察した。
[0175] (測定用サンプノレの作製)
実施例 1〜4で作製された粘着テープのそれぞれにつ!/、て、微粒子含有粘弾性基 材側の剥離フィルム (A)を剥離し、微粒子含有粘弾性基材を露出させて、該微粒子 含有粘弾性基材表面に、厚さ 38 mの片面コロナ処理された PETフィルム(商品名 「ルミラー S— 105」東レ株式会社製)を、コロナ処理面と微粒子含有粘弾性基材表 面とが接する形態で、ラミネーターロールを用いて貼り合わせ、厚さ 38 mの片面コ ロナ処理された PETフィルムを支持体とする粘着テープを作製した。そして、これらを 、テープ幅 25mmとなるように切断し、実施例 1〜4の測定用サンプルとした。なお、 実施例 1〜4の測定用サンプルは、結果として、支持体と熱発泡剤含有粘着剤層と の間の中間層として、微粒子含有粘弾性基材による層を有する粘着テープとなる。 比較例 1で作製された粘着テープについて、一方の剥離フィルム (A)を剥離し、微 粒子を含有する粘着剤層を露出させて、該粘着剤層表面に、厚さ 38 mの片面コロ ナ処理された PETフィルム(商品名「ルミラー S— 105」東レ株式会社製)を、コロナ処 理面と該粘着剤層表面とが接する形態で、ラミネーターロールを用いて貼り合わせ、 厚さ 38 ,1 mの片面コロナ処理された PETフィルムを支持体とする粘着テープを作製 した。そして、テープ幅 25mmとなるように切断し、比較例 1の測定サンプルとした。な お、比較例 1の測定用サンプルは、結果として、支持体と、微粒子を含有する粘着剤 層とからなる粘着テープとなる。
比較例 2〜 5で作製された粘着テープのそれぞれにつ!/、て、粘弾性基材側の剥離 フィルム(B)を剥離し、粘弾性基材を露出させて、該粘弹性基材表面に、厚さ 38 mの片面コロナ処理された PETフィルム(商品名「ルミラー S— 105」東レ株式会社製 )を、コロナ処理面と粘弾性基材表面とが接する形態で、ラミネーターロールを用いて 貼り合わせ、厚さ 38 mの片面コロナ処理された PETフィルムを支持体とする粘着 テープを作製した。そして、これらを、テープ幅 25mmとなるように切断し、比較例 2 〜5の測定用サンプルとした。なお、比較例 2〜5の測定用サンプルは、結果として、 支持体と熱発泡剤含有粘着剤層との間の中間層として、微粒子を含有しない粘弾性 基材による層を有する粘着テープとなる。
[0176] (常態時の塗装板に対する接着力の測定方法)
測定用サンプルを、 23°Cの雰囲気下、清浄な塗装板(商品名「K—1210TW」関 西ペイント株式会社製)に、 5kgローラー片道で圧着させ、約 23°Cで 12時間以上ェ 一ジングさせた。エージング後、 23°Cの雰囲気下、 180° 剥離方向に引張速度 300 mm/分にて、測定サンプルを剥離することにより、常態時の塗装板に対する接着力 を測定した。
[0177] (加熱後の塗装板に対する接着力の測定方法)
測定用サンプルを、 23°Cの雰囲気下、清浄な塗装板(商品名「K—1210TW」関 西ペイント株式会社製)に、 5kgローラー片道で圧着させ、約 23°Cで 12時間以上ェ 一ジングさせた。エージング後、塗装板ごと熱風乾燥機に入れ、 130°Cで 10分間加 熱処理した。加熱処理終了後、 23°Cで 1時間放置した後、 23°Cの雰囲気下、 180° 剥離方向に引張速度 300mm/分にて、測定サンプルを剥離することにより、加熱後 の塗装板に対する接着力を測定した。
[0178] (常態時の PETフィルムに対する接着力の測定方法)
測定用サンプルを、 23°Cの雰囲気下、測定サンプルの支持体側表面に両面テー プ(商品名「No. 591」日東電工株式会社製)を貼り合わせ、剛直で平滑な金属板( ステンレス板; 430BA)に固定した。次に、厚さが 25 mの PETフィルム(商品名「ル ミラー S— 10」東レ株式会社製)を、このステンレス板に固定された測定用サンプルの 粘着剤層表面に、 5kgローラー片道で圧着させ、約 23°Cで 12時間以上エージング させた。エージング後、 23°Cの雰囲気下、 180° 剥離方向に引張速度 300mm/分 にて、厚さが 25 mの PETフィルムを剥離することにより、常態時の PETフィルムに 対する接着力を測定した。
[0179] (加熱後の PETフィルムに対する接着力の測定方法)
測定用サンプルを、 23°Cの雰囲気下、測定サンプルの支持体側表面に両面テー プ(商品名「No. 591」日東電工株式会社製)を貼り合わせ、剛直で平滑な金属板( ステンレス板; 430BA)に固定した。次に、厚さが 25 mの PETフィルム(商品名「ル ミラー S— 10」東レ株式会社製)を、このステンレス板に固定された測定用サンプルの 粘着剤層表面に、 5kgローラー片道で圧着させ、約 23°Cで 12時間以上エージング させた。エージング後、ステンレス板ごと熱風乾燥機に入れ、 130°Cで 10分間加熱 処理した。加熱処理終了後、 23°Cで 1時間放置した後、 23°Cの雰囲気下、 180° 剥 離方向に引張速度 300mm/分にて、厚さが 25 μ mの PETフィルムを剥離すること により、加熱後の PETフィルムに対する接着力を測定した。
[0180] [表 1] 塗装板 PET
常態の 加熱後の 常態の 加熱後の 接着力 接着力 接着力 接着力
(N/25mm) (N/25mm) (N/25mm) 実施例 1 33 19 26 1 1 実施例 2 29 0 21 0.1 実施例 3 29 13 23 3 実施例 4 30 0 18 0.1 比較例 1 30 34 21 24 比較例 2 9 X 14 X 比較例 3 8 X 9 X 比較例 4 12 X 11 X
比較例 5 10 X M C 8 X
[0181] なお、表 1において、「X」は、熱発泡剤含有粘着剤層が発泡することにより、測定 サンプル中の熱発泡剤含有粘着剤層が被着体と中間層 (微粒子含有粘弾性基材に よる層や微粒子を含有しない粘弾性基材による層)のどちらからも分離する現象 (ノ、 ガレ現象)が生じたことを示す。
[0182] 中間層として微粒子を含有しない粘弾性基材による層を有する比較例 2〜5の測定 サンプルにおいては、ハガレ現象が生じ、一方、中間層として微粒子含有粘弾性基 材のよる層を有する実施例 1〜4の測定サンプルにおいては、ハガレ現象が生じなか つた。このこと力、ら、実施例;!〜 4の粘着テープでは、加熱により熱発泡剤含有粘着剤 層が発泡したとしても、熱発泡剤含有粘着剤層が被着体と微粒子含有粘弾性基材 のどちらかも分離する現象 (ノ、ガレ現象)による問題が生じないことが確認された。 中間層として微粒子含有粘弾性基材による層を有しない比較例 1の測定サンプノレ においては、加熱後の接着力は、常態 (加熱前)の接着力に比べて大きぐ一方、中 間層として微粒子含有粘弾性基材のよる層を有する実施例 1〜4の測定サンプルに おいては、加熱後の接着力は、常態 (加熱前)の接着力に比べて小さかった。このこ とから、実施例;!〜 4の粘着テープでは、加熱により被着体から容易にテープを剥離 することでさること力 S確言忍された。
また、トリメチロールプロパンアタリレートを 0. 5重量部添加した実施例 2及び 4は、 0
. 2重量部添加した実施例 1及び 3に比べて、加熱後の接着力が小さかった。このこと から、実施例 2及び 4の粘着テープは、実施例 1及び 3の粘着テープと比べて、より容 易に、加熱により被着体からテープを剥離することできることが確認された。
以上より、実施例 1〜4の粘着テープは、被着体に貼付時には強固な接着力を維 持する力、加熱により易剥離可能であることが確認された。
[0183] 図 4の常態 (加熱発泡前)の実施例 4における熱発泡剤含有粘着剤層表面の走査 型電子顕微鏡写真から、常態において、実施例 4の粘着テープは、粘着面が表面が 平滑であり、貝占り合わせに適していることが確認された。
[0184] 図 5の加熱発泡後の実施例 4における熱発泡剤含有粘着剤層表面の走査型電子 顕微鏡写真から、表面に特徴ある凹凸が生じることが確認された。実施例 4の粘着テ ープは、この凹凸により被着体との密着性が低下して、容易に被着体から剥離するこ と力 Sできる。
[0185] 図 6の常態 (加熱発泡前)の実施例 4における熱発泡剤含有粘着剤層表面の写真 力、らも、常態において、実施例 4の粘着テープは、粘着面が表面が平滑であり、貼り 合わせに適して!/、ることが確認された。
[0186] 図 7の加熱発泡後の実施例 4における熱発泡剤含有粘着剤層表面の写真からも、 表面に特徴ある凹凸が生じることが確認された。
[0187] 図 8の常態 (加熱発泡前)の実施例 4における熱発泡剤含有粘着剤層断面の走査 型電子顕微鏡写真から、熱発泡剤含有粘着剤層と微粒子含有粘弾性基材との層間 における相溶性がよいことが確認された。
[0188] 図 9の加熱発泡後の実施例 4における熱発泡剤含有粘着剤層断面の走査型電子 顕微鏡写真から、加熱により熱発泡剤含有粘着剤層が発泡していること、及び熱発 泡剤含有粘着剤層表面が凹凸化していることが確認された。
[0189] 本発明を特定の態様を参照して詳細に説明したが、本発明の精神と範囲を離れる ことなく様々な変更および修正が可能であることは、当業者にとって明らかである。 なお、本出願は、 2006年 11月 10日付けで出願された日本特許出願(特願 2006 - 305307)に基づいており、その全体が引用により援用される。
また、ここに引用されるすべての参照は全体として取り込まれる。
産業上の利用可能性
本発明の加熱発泡型再剥離性アクリル系粘着テープによれば、前記構成を有して いるので、接合時には高い常態接着力を維持しつつ、接合部を分離'解体する際に は、加熱により接着力が低下して、容易に分離 ·解体することができる。

Claims

請求の範囲
[1] 微粒子含有粘弾性基材、および
前記微粒子含有粘弾性基材の少なくとも片面に設けられた熱発泡剤含有粘着剤層 を含む加熱発泡型再剥離性アクリル系粘着テープ又はシート。
[2] 前記微粒子含有粘弾性基材が、炭素数 2〜; 18のアルキル基を有するアルキル (メタ )アタリレートを主成分とするビュル系モノマー混合物又はその部分重合物、光重合 開始剤、微粒子、および多官能 (メタ)アタリレートを含む微粒子含有重合性組成物を 重合して得られる層である請求項 1に記載の加熱発泡型再剥離性アクリル系粘着テ ープ又はシート。
[3] 前記微粒子含有重合性組成物が、炭素数 2〜; 18のアルキル基を有するアルキル (メ タ)アタリレートを主成分とするビュル系モノマー混合物又はその部分重合物の全モ ノマー成分 100重量部に対して、光重合開始剤 0. 00;!〜 5重量部、および多官能( メタ)アタリレート 0. 00;!〜 5重量部を含有している請求項 2に記載の加熱発泡型再 剥離性アクリル系粘着テープ又はシート。
[4] 前記微粒子含有粘弾性基材における微粒子の平均粒子径が、 1 -500 mである 請求項;!〜 3の何れかの項に記載の加熱発泡型再剥離性アクリル系粘着テープ又 はシート。
[5] 前記微粒子含有粘弾性基材における微粒子の平均粒子径が、 30- 100 a mである 請求項 4に記載の加熱発泡型再剥離性アクリル系粘着テープ又はシート。
[6] 前記微粒子含有粘弾性基材における微粒子の含有量が、微粒子含有粘弾性基材 の全体積に対して、 5〜50容積%である請求項 1〜5の何れかの項に記載の加熱発 泡型再剥離性アクリル系粘着テープ又はシート。
[7] 前記熱発泡剤含有粘着剤層が、炭素数 2〜; 18のアルキル基を有するアルキル (メタ )アタリレートを主成分とするビュル系モノマー混合物又はその部分重合物、光重合 開始剤、熱発泡剤、および多官能 (メタ)アタリレートを含む熱発泡剤含有粘着剤組 成物を重合して得られる層であって、前記熱発泡剤含有粘着剤層のゲル分率が、 5 0〜99重量%である請求項 1〜6の何れかの項に記載の加熱発泡型再剥離性アタリ ル系粘着テープ又はシート。
[8] 前記熱発泡剤含有粘着剤組成物が、炭素数 2〜; 18のアルキル基を有するアルキル
(メタ)アタリレートを主成分とするビュル系モノマー混合物又はその部分重合物の全 モノマー成分 100重量部に対して、光重合開始剤 0. 00;!〜 5重量部、熱発泡剤 5〜
60重量部、および多官能(メタ)アタリレート 0. 00;!〜 5重量部を含有している請求項
7に記載の加熱発泡型再剥離性アクリル系粘着テープ又はシート。
[9] 前記熱発泡剤含有粘着剤層における熱発泡剤が、熱膨張性微小球である請求項 1
〜8の何れかの項に記載の加熱発泡型再剥離性アクリル系粘着テープ又はシート。
[10] 前記熱発泡剤含有粘着剤層の厚さが、;!〜 300 ^ 111である請求項 1〜9の何れかの 項に記載の加熱発泡型再剥離性アクリル系粘着テープ又はシート。
[11] 前記熱発泡剤含有粘着剤層の厚さが、 30〜200 111である請求項 10に記載の加 熱発泡型再剥離性アクリル系粘着テープ又はシート。
[12] 前記微粒子含有重合性組成物に、さらに共重合性モノマーを含む、請求項 2に記載 の加熱発泡型再剥離性アクリル系粘着テープ又はシート。
[13] 前記熱発泡剤含有粘着剤組成物に、さらに共重合性モノマーを含む、請求項 7に記 載の加熱発泡型再剥離性アクリル系粘着テープ又はシート。
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