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KR20090080073A - 가열 발포형 재박리성 아크릴계 점착 테이프 또는 시트 - Google Patents

가열 발포형 재박리성 아크릴계 점착 테이프 또는 시트 Download PDF

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KR20090080073A
KR20090080073A KR1020097009552A KR20097009552A KR20090080073A KR 20090080073 A KR20090080073 A KR 20090080073A KR 1020097009552 A KR1020097009552 A KR 1020097009552A KR 20097009552 A KR20097009552 A KR 20097009552A KR 20090080073 A KR20090080073 A KR 20090080073A
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KR
South Korea
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heat
foaming agent
meth
acrylate
sensitive adhesive
Prior art date
Application number
KR1020097009552A
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English (en)
Inventor
구니오 나가사끼
아끼라 히라오
Original Assignee
닛토덴코 가부시키가이샤
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by 닛토덴코 가부시키가이샤 filed Critical 닛토덴코 가부시키가이샤
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Abstract

본 발명은 미립자 함유 점탄성 기재 및 상기 미립자 함유 점탄성 기재의 적어도 한쪽 면에 설치된 열발포제 함유 점착제층을 포함하는 가열 발포형 재박리성 아크릴계 점착 테이프 또는 시트에 관한 것이다. 본 발명의 가열 발포형 재박리성 아크릴계 점착 테이프 또는 시트는, 접합시에는 높은 정상 상태 접착력을 유지하면서, 접합부를 분리·해체할 때는, 용이하게 분리·해체할 수 있다.
미립자 함유 점탄성 기재, 열발포제 함유 점착제층, 재박리성 아크릴계 점착 테이프

Description

가열 발포형 재박리성 아크릴계 점착 테이프 또는 시트 {THERMALLY FOAMABLE REPEELABLE ACRYLIC PRESSURE-SENSITIVE ADHESIVE TAPE OR SHEET}
본 발명은 접합시에는 높은 정상 상태 접착력을 유지하면서, 박리시에는 가열에 의해 접착력이 저하되는 가열 발포형 재박리성 아크릴계 점착 테이프 또는 시트에 관한 것이다.
종래, 아크릴계 점착제에 이용되는 베이스 중합체는 (메트)아크릴산알킬에스테르를 주성분으로 한 아크릴계 단량체를 유기 용제 중에서 용액 중합함으로써 제조되었다. 최근에는 지구 환경을 고려하여 대기 오염이나 환경 문제의 제약이 문제가 되기 때문에, 아크릴계 단량체를 자외선 중합함으로써 무용제로 점착제층을 형성한 점착 테이프 또는 시트(이하, "테이프 또는 시트"를 간단히 "테이프" 또는 "시트"라고도 함)를 제조하는 것이 안전면, 환경면에서 특히 유리하다. 또한, 최근 환경 의식이 높아짐에 따라 자원 절약이나 재생이 요구되는 경우가 많아지고 있다.
한편, 아크릴계 발포체 유형 점착 테이프(기재 및/또는 점착제층에 미립자를 함유하는 아크릴계 점착 테이프)는 미립자를 함유하는 감압성 접착제층을 갖는 감압성 접착 테이프의 상온에서의 접착 강도나 전단 강도가 필요해지는 용도 등, 예 를 들면 자동차, 기계 부품, 전자 제품, 건재 등 각종 분야의 부재 접합에서 종종 사용되고 있다.
이러한 상황하에서, 종래의 아크릴계 발포체 유형 점착 테이프는 고접착 강도에 의해 높은 접합 신뢰성을 갖고 있지만, 그의 높은 접합 강도는 반대로 접합부의 분리, 해체를 곤란하게 하고 있었다.
이와 같이 종래부터 알려져 있는 아크릴계 발포체 유형 점착 테이프로서, 점착제층이나 아크릴계 점착제층을 형성하는 조성물 중에 유리 마이크로버블(중공 미소구)을 분산시킨 감압 접착 테이프가 개시되어 있다(특허 문헌 1 및 특허 문헌 2 참조). 그러나 이러한 발포체 유형 테이프는 매우 높은 박리 강도를 나타내지만, 박리할 때에는 그의 높은 박리 강도 때문에 용이하게 박리할 수 없다는 결점이 있었다.
또한, 특허 문헌 3에는 기재에 발포제 입자를 첨가한 광경화성 점착제를 도공하여 이루어지는 가열 박리형 점착 테이프가 개시되어 있다. 그러나 우수한 정상 상태 접착력과 가열 후의 용이한 박리성을 실현하는 것이 곤란하였다.
또한, 특허 문헌 4에는 기재 상에 발포제를 함유하는 가교성 중합체를 순차 적층하여 이루어지는 적층체가 개시되어 있다. 그러나 초기의 점착력을 충분히 실현하기 어렵고, 또한 초기의 점착력을 크게 하면 가열에 의해 충분히 점착력이 저하되지 않고, 결국 우수한 정상 상태 접착력과 가열 후의 용이한 박리력을 양립시키는 것이 곤란하였다.
또한, 특허 문헌 5에는 기재 상에 열팽창성 화합물을 첨가한 점착제층을 도 포하여 이루어지는 점착 시트가 개시되어 있다. 상기 점착 시트는 비교적 저온에서 가열함으로써도 박리 용이성을 갖는다. 그러나 우수한 정상 상태 접착력과 가열 후의 용이한 박리력을 양립시키는 것이 곤란하였다.
또한, 특허 문헌 6 및 특허 문헌 7에는 방사선 중합형 아크릴계 점착제 및 열발포제를 포함하는 점착층을 설치한 가열 박리성 점착 시트가 개시되어 있다. 그러나 우수한 정상 상태 접착력과 가열 후의 용이한 박리력을 양립시키는 것이 곤란하였다.
특허 문헌 1: 일본 특허 공고 (소)57-17030호 공보(미국 특허 제4223067호)
특허 문헌 2: 일본 특허 공개 (평)7-48549호 공보
특허 문헌 3: 일본 특허 공개 제2001-212900호 공보
특허 문헌 4: 일본 특허 공개 제2002-088320호 공보
특허 문헌 5: 일본 특허 공개 제2002-003800호 공보
특허 문헌 6: 일본 특허 공개 제2002-121505호 공보
특허 문헌 7: 일본 특허 공개 제2004-018761호 공보
<발명의 개시>
따라서, 본 발명의 목적은 발포성을 갖는 아크릴계 점착 테이프이면서도, 접합시에는 높은 정상 상태 접착력을 유지하면서, 접합부를 분리·해체할 때는 가열에 의해 접착력이 저하되어 용이하게 분리·해체할 수 있는 가열 발포형 재박리성 아크릴계 점착 테이프를 제공하는 것에 있다.
본 발명자들은 상기한 문제를 해결하기 위해서 예의 검토한 결과, 기재의 적 어도 한쪽 면에 점착제층을 갖는 점착 테이프에서, 기재가 되는 미립자 함유 점탄성 기재의 적어도 한쪽 면에 열발포제 함유 점착제 조성물에 의해 형성되는 열발포제 함유 점착제층을 적층시키면, 접합시에는 높은 정상 상태 접착력을 유지하면서, 접합부를 분리·해체할 때는, 가열에 의해 접착력이 저하되어 용이하게 분리·해체할 수 있는 재박리형 점착 테이프를 얻을 수 있는 것을 발견하여 본 발명을 완성시켰다.
즉, 본 발명은 미립자 함유 점탄성 기재 및 상기 미립자 함유 점탄성 기재의 적어도 한쪽 면에 설치된 열발포제 함유 점착제층을 포함하는 가열 발포형 재박리성 아크릴계 점착 테이프 또는 시트를 제공한다.
미립자 함유 점탄성 기재는, 탄소수 2 내지 18의 알킬기를 갖는 알킬(메트)아크릴레이트를 주성분으로 하는 비닐계 단량체 혼합물 또는 그의 부분 중합물, 광중합개시제, 미립자 및 다관능 (메트)아크릴레이트를 포함하는 미립자 함유 중합성 조성물을 중합하여 얻어지는 층인 것이 바람직하다. 또한, 미립자 함유 중합성 조성물은, 탄소수 2 내지 18의 알킬기를 갖는 알킬(메트)아크릴레이트를 주성분으로 하는 비닐계 단량체 혼합물 또는 그의 부분 중합물의 전체 단량체 성분 100 중량부에 대하여, 광중합개시제 0.001 내지 5 중량부 및 다관능 (메트)아크릴레이트 0.001 내지 5 중량부를 함유하고 있는 것이 바람직하다.
미립자 함유 점탄성 기재에서의 미립자의 평균 입경은 1 내지 500 ㎛인 것이 바람직하고, 30 내지 100 ㎛인 것이 더욱 바람직하다. 또한, 미립자 함유 점탄성 기재에서의 미립자의 함유량은, 미립자 함유 점탄성 기재의 전체 부피에 대하여 5 내지 50 부피％인 것이 바람직하다.
열발포제 함유 점착제층은, 탄소수 2 내지 18의 알킬기를 갖는 알킬(메트)아크릴레이트를 주성분으로 하는 비닐계 단량체 혼합물 또는 그의 부분 중합물, 광중합개시제, 열발포제 및 다관능 (메트)아크릴레이트를 포함하는 열발포제 함유 점착제 조성물을 중합하여 얻어지는 층으로서, 상기 열발포제 함유 점착제층의 겔분율이 50 내지 99 중량％인 것이 바람직하다. 또한, 열발포제 함유 점착제 조성물은, 탄소수 2 내지 18의 알킬기를 갖는 알킬(메트)아크릴레이트를 주성분으로 하는 비닐계 단량체 혼합물 또는 그의 부분 중합물의 전체 단량체 성분 100 중량부에 대하여, 광중합개시제 0.001 내지 5 중량부, 열발포제 5 내지 60 중량부 및 다관능 (메트)아크릴레이트 0.001 내지 5 중량부를 함유하고 있는 것이 바람직하다.
열발포제 함유 점착제층에서의 열발포제는 열팽창성 미소구인 것이 바람직하다.
열발포제 함유 점착제층의 두께는 1 내지 300 ㎛인 것이 바람직하고, 30 내지 200 ㎛인 것이 더욱 바람직하다.
미립자 함유 중합성 조성물에는, 추가로 공중합성 단량체를 포함하는 것이 바람직하다.
열발포제 함유 점착제 조성물에는, 추가로 공중합성 단량체를 포함하는 것이 바람직하다.
본 발명의 가열 발포형 재박리성 아크릴계 점착 테이프에 따르면, 상기 구성을 갖고 있기 때문에 접합시에는 높은 정상 상태 접착력을 유지하면서, 접합부를 분리·해체할 때에는 가열에 의해 접착력이 저하되어 용이하게 분리·해체할 수 있다.
도 1은 본 발명의 가열 발포형 재박리성 아크릴계 점착 테이프의 제조 공정의 일례를 나타내는 개략 단면도이다.
도 2는 본 발명의 가열 발포형 재박리성 아크릴계 점착 테이프의 제조 공정의 다른 예를 도시하는 개략 단면도이다.
도 3은 본 발명의 가열 발포형 재박리성 아크릴계 점착 테이프의 제조 공정의 다른 예를 도시하는 개략 단면도이다.
도 4는 실시예 4의 가열 발포형 재박리성 아크릴계 점착 테이프의 정상 상태(가열 발포 전)의 열발포제 함유 점착제층 표면에서의 주사형 전자 현미경 사진이다.
도 5는 실시예 4의 가열 발포형 재박리성 아크릴계 점착 테이프의 가열 발포후의 열발포제 함유 점착제층 표면에서의 주사형 전자 현미경 사진이다.
도 6은 실시예 4의 가열 발포형 재박리성 아크릴계 점착 테이프의 정상 상태(가열 발포 전)의 열발포제 함유 점착제층 표면에서의 사진이다.
도 7은 실시예 4의 가열 발포형 재박리성 아크릴계 점착 테이프의 가열 발포후의 열발포제 함유 점착제층 표면에서의 사진이다.
도 8은 실시예 4의 가열 발포형 재박리성 아크릴계 점착 테이프의 정상 상태(가열 발포 전)의 열발포제 함유 점착제층 단면에서의 주사형 전자 현미경 사진 이다.
도 9는 실시예 4의 가열 발포형 재박리성 아크릴계 점착 테이프의 가열 발포후의 열발포제 함유 점착제층 단면에서의 주사형 전자 현미경 사진이다.
<도면의 주요 부분에 대한 부호의 간단한 설명>
1a: 제조 공정예 1에서의 제1 공정
1b: 제조 공정예 1에서의 제2 공정
1c: 제조 공정예 1에서의 제3 공정
1d: 제조 공정예 1에서의 제4 공정
1e: 제조 공정예 1에 의해 제조되는 가열 발포형 재박리성 아크릴계 점착 테이프
2a: 제조 공정예 2에서의 제1 공정
2b: 제조 공정예 2에서의 제2 공정
2c: 제조 공정예 2에서의 제3 공정
2d: 제조 공정예 2에서의 제4 공정
2e: 제조 공정예 2에 의해 제조되는 가열 발포형 재박리성 아크릴계 점착 테이프
3a: 제조 공정예 3에서의 제1 공정
3b: 제조 공정예 3에서의 제2 공정
3c: 제조 공정예 3에서의 제3 공정
3d: 제조 공정예 3에서의 제4 공정
3e: 제조 공정예 3에 의해 제조되는 가열 발포형 재박리성 아크릴계 점착 테이프
11: 미립자 함유 중합성 조성물층
12: 열발포제 함유 점착제 조성물층
13: 박리 필름
14: 열발포제 함유 점착제층
15: 미립자 함유 점탄성 기재
16: 활성 에너지 광선
17: 가열 발포형 재박리성 아크릴계 점착 테이프(한쪽 면 타입)
18: 가열 발포형 재박리성 아크릴계 점착 테이프(양면 타입)
<발명을 실시하기 위한 최선의 형태>
[가열 발포형 재박리성 아크릴계 점착 테이프]
본 발명의 가열 발포형 재박리성 아크릴계 점착 테이프는 미립자 함유 점탄성 기재의 한쪽 면 또는 양면에 열발포제 함유 점착제층을 갖는 점착 테이프이고, 피착체에 대한 접합시에는 높은 정상 상태 접착력을 유지하면서, 박리시에는 접착력(접착 강도, 접착 강도)이 저하되는 특성을 갖는 재박리를 목적으로 한 점착 테이프이다. 또한, 점착제층의 점착면을 보호할 목적으로, 점착제층 상에 박리 필름(세퍼레이터)을 갖고 있는 것이 바람직하다.
또한, 가열 발포형 재박리성 아크릴계 점착 테이프는, 본 발명의 효과를 손상시키지 않는 범위에서 다른 층(예를 들면, 중간층, 하도층 등)을 가질 수도 있다.
중간층으로는, 예를 들면 미립자 함유 점탄성 기재와 열발포제 함유 점착제층 사이에 설치하는 1층 또는 2층 이상의 중간층을 들 수 있다. 이러한 중간층으로는, 예를 들면 박리성의 부여를 목적으로 한 박리제의 코팅층, 밀착력의 향상을 목적으로 한 하도제의 코팅층, 양호한 변형성의 부여를 목적으로 한 층, 피착체에 대한 접착 면적의 증대를 목적으로 한 층, 피착체에 대한 접착력의 향상을 목적으로 한 층, 피착체에 대한 표면 형상의 양호함을 얻는 것을 목적으로 한 층, 가열에 의한 접착력 감소의 처리성의 향상을 목적으로 한 층, 가열 후의 박리성 향상을 목적으로 한 층 등을 들 수 있다.
또한, 본 발명의 가열 발포형 재박리성 아크릴계 점착 테이프는 양면이 점착면으로 되어 있는 양면 점착 시트의 형태일 수도 있고, 한쪽 면만이 점착면으로 되어 있는 한쪽 면 점착 시트의 형태일 수도 있다. 또한, 본 발명의 가열 발포형 재박리성 아크릴계 점착 테이프가 양면 점착 시트의 형태인 경우, 점착면은 열발포제 함유 점착제층만에 의해 제공되어 있을 수도 있고, 또는 한쪽 점착면이 열발포제 함유 점착제층에 의해 제공되고, 다른 한쪽의 점착면이 열발포제 함유 점착제층 이외의 점착제층("열발포제 비함유 점착제층"이라고도 함)에 의해 제공되어 있을 수도 있다. 열발포제 비함유 점착제층은, 예를 들면 공지된 점착제(예를 들면, 아크릴계 점착제, 고무계 점착제, 비닐알킬에테르계 점착제, 실리콘계 점착제, 폴리에스테르계 점착제, 폴리아미드계 점착제, 우레탄계 점착제, 불소계 점착제, 에폭시계 점착제 등)를 이용하여, 공지된 점착제층의 형성 방법을 이용하여 형성할 수 있다. 또한, 열발포제 비함유 점착제층의 두께는 특별히 제한되지 않고, 목적이나 사용 방법 등에 따라서 적절하게 선택할 수 있다.
또한, 본 발명의 가열 발포형 재박리성 아크릴계 점착 테이프는, 롤상으로 권회된 형태로 형성되어 있을 수도 있고, 시트가 적층된 형태로 형성되어 있을 수도 있다.
즉, 가열 발포형 재박리성 아크릴계 점착 테이프는 시트상, 테이프상 등의 형태를 가질 수 있다. 또한, 롤상으로 감긴 상태 또는 형태의 가열 발포형 재박리성 아크릴계 점착 테이프로는, 점착면을 박리 필름(세퍼레이터)에 의해 보호한 상태에서 롤상으로 감긴 상태 또는 형태를 가질 수도 있고, 점착면을 지지체의 다른쪽의 면에 형성된 박리 처리층(배면 처리층)에 의해 보호한 상태에서 롤상으로 감긴 상태 또는 형태를 가질 수도 있다. 또한, 지지체의 면에 박리 처리층(배면 처리층)을 형성시킬 때에 이용되는 박리 처리제(박리제)로는, 예를 들면 실리콘계 박리제나 장쇄 알킬계 박리제 등을 들 수 있다.
(미립자 함유 점탄성 기재)
미립자 함유 점탄성 기재는 미립자 함유 중합성 조성물을 중합하여 얻어지는 층이지만, 기재 중에 미립자를 포함하고 있고, 또한 기재가 점탄성의 성질을 갖고 있는 한, 특별히 제한되지 않는다. 또한, 미립자 함유 중합성 조성물에서의 베이스 중합체도 형성되는 미립자 함유 점탄성 기재가 기재 중에 미립자를 포함하고 있고, 또한 기재가 점탄성의 성질을 갖고 있는 한, 특별히 제한되지 않는다.
베이스 중합체로는, 미립자 함유 중합성 조성물이 미립자를 함유하는 감압성 접착제 조성물(미립자 함유 감압성 접착제 조성물)인 경우, 예를 들면 아크릴계 감압성 접착제, 고무계 감압성 접착제, 비닐알킬에테르계 감압성 접착제, 실리콘계 감압성 접착제, 폴리에스테르계 감압성 접착제, 폴리아미드계 감압성 접착제, 우레탄계 감압성 접착제, 불소계 감압성 접착제, 에폭시계 감압성 접착제 등의 감압성 접착제(점착제)에서의 베이스 중합체로부터 적절하게 선택하여 사용할 수 있다.
베이스 중합체는 단독으로 또는 2종 이상 조합하여 사용할 수 있다. 베이스 중합체로는, 아크릴계 감압 접착제에서의 베이스 중합체를 바람직하게 사용할 수 있다. 아크릴계 감압성 접착제에서는, 통상 베이스 중합체로서 아크릴계 중합체를 함유하고 있다. 즉, 미립자 함유 점탄성 기재를 형성하는 미립자 함유 중합성 조성물로는, 아크릴계 단량체를 단량체 주성분으로 하는 아크릴계 중합체를 베이스 중합체로 하는 미립자 함유 중합성 조성물이 바람직하다. 특히, 비닐계 단량체 혼합물 또는 그의 부분 중합물, 광중합개시제, 미립자, 다관능 (메트)아크릴레이트로 구성되는 미립자 함유 중합성 조성물이 바람직하다.
미립자 함유 중합성 조성물에 이용되는 비닐계 단량체로는, 불포화 이중 결합을 갖고 라디칼 중합이 가능한 단량체(라디칼 중합성 단량체)이면 특별히 제한되지 않지만, 반응성의 관점에서 아크릴계 단량체가 바람직하고, 특히 아크릴계 단량체 중에서도, 탄소수 2 내지 18의 알킬기를 갖는 알킬(메트)아크릴레이트가 바람직하다. 즉, 미립자 함유 중합성 조성물에 이용되는 비닐계 단량체 혼합물 또는 그의 부분 중합물의 주성분으로는 아크릴계 단량체가 바람직하고, 특히 탄소수 2 내지 18의 알킬기를 갖는 알킬(메트)아크릴레이트가 바람직하다.
탄소수 2 내지 18의 알킬기를 갖는 알킬(메트)아크릴레이트로는, 예를 들면 에틸(메트)아크릴레이트, n-프로필(메트)아크릴레이트, 이소프로필(메트)아크릴레이트, n-부틸(메트)아크릴레이트, sec-부틸(메트)아크릴레이트, t-부틸(메트)아크릴레이트, n-옥틸(메트)아크릴레이트, 이소옥틸(메트)아크릴레이트, 2-에틸헥실(메트)아크릴레이트, 이소노닐(메트)아크릴레이트, 도데실(메트)아크릴레이트, 이소스테아릴(메트)아크릴레이트 등을 들 수 있다. 이들 알킬(메트)아크릴레이트는 1종 또는 2종 이상이 이용된다.
또한, 미립자 함유 중합성 조성물에서는, 비닐계 단량체(특히 아크릴계 단량체)와 함께 공중합성 단량체가 이용되어 있을 수도 있다. 즉, 미립자 함유 중합성 조성물에 포함되는 비닐계 단량체 혼합물 또는 그의 부분 중합물에는, 공중합성 단량체가 포함되어 있을 수도 있다. 공중합성 단량체로는, 예를 들면 아크릴산, 메타크릴산, 카르복시에틸아크릴레이트, 카르복시펜틸아크릴레이트, 이타콘산, 말레산, 크로톤산 등의 카르복실기 함유 단량체; (메트)아크릴산2-히드록시에틸, (메트)아크릴산2-히드록시프로필, (메트)아크릴산4-히드록시부틸, (메트)아크릴산6-히드록시헥실, (메트)아크릴산8-히드록시옥틸, (메트)아크릴산10-히드록시데실, (메트)아크릴산12-히드록시라우릴, (4-히드록시메틸시클로헥실)-메틸아크릴레이트 등의 히드록실기 함유 단량체; 무수 말레산, 무수 이타콘산 등의 산 무수물 단량체; 2-아크릴아미드-2-메틸프로판술폰산, 술포프로필아크릴레이트 등의 술폰산기 함유 단량체; 2-히드록시에틸아크릴로일포스페이트 등의 인산기 함유 단량체; (메트)아크릴아미드, N-메틸올아크릴아미드 등의 N-치환 (메트)아크릴아미드 등의 아미드계 단량체; N-(메트)아크릴로일옥시메틸렌숙신이미드, N-(메트)아크릴로일-6-옥시헥사메틸렌숙신이미드, N-(메트)아크릴로일-8-옥시옥타메틸렌숙신이미드 등의 숙신이미드계 단량체; 아세트산비닐, N-비닐피롤리돈, N-비닐카르복실산아미드류, 스티렌, N-비닐카프로락탐 등의 비닐계 단량체; 아크릴로니트릴, 메타크릴로니트릴 등의 시아노아크릴레이트계 단량체; (메트)아크릴산글리시딜, 테트라히드로푸르푸릴(메트)아크릴레이트, 폴리에틸렌글리콜(메트)아크릴레이트, 폴리프로필렌글리콜(메트)아크릴레이트, 불소(메트)아크릴레이트, 실리콘(메트)아크릴레이트, 2-메톡시에틸아크릴레이트 등의 아크릴산에스테르계 단량체메틸(메트)아크릴레이트나 옥타데실(메트)아크릴레이트 등의 상기 주성분을 이루는 알킬(메트)아크릴레이트와는 상이한 알킬기를 갖는 알킬(메트)아크릴레이트; 이소보르닐(메트)아크릴레이트 등의 지환족 아크릴레이트 등을 들 수 있다. 이러한 공중합성 단량체는 1종 또는 2종 이상 조합하여 이용될 수도 있다.
미립자 함유 중합성 조성물을 구성하는 비닐계 단량체 혼합물 또는 그의 부분 중합물에 공중합성 단량체가 이용되는 경우, 비닐계 단량체를 60 내지 99.9 중량％, 공중합성 단량체를 0.1 내지 40 중량％로 하는 것이 바람직하다. 더욱 바람직하게는 비닐계 단량체를 80 내지 99.5 중량％, 공중합성 단량체를 0.5 내지 20 중량％이다. 더욱 바람직하게는 비닐계 단량체를 90 내지 99 중량％, 공중합성 단량체를 1 내지 10 중량％이다.
공중합성 단량체로는 히드록실기 함유 단량체, 카르복실기 함유 단량체가 바람직하고, 특히 아크릴산이 바람직하게 이용된다. 그의 사용 비율은 1 내지 10 중량％로 하는 것이 바람직하다. 상기 범위에서 이용함으로써 접착력을 향상시킬 수 있다.
미립자 함유 중합성 조성물에는, 중합 개시제로서 각종 중합 개시제(예를 들면, 열 중합 개시제나 광중합개시제 등)를 제한없이 사용할 수 있고, 특히 중합 시간을 짧게 할 수 있다는 점에서, 광중합개시제를 바람직하게 사용할 수 있다.
미립자 함유 점탄성 기재를 제조할 때에, 열 중합 개시제나 광중합개시제 등의 중합 개시제를 포함하는 미립자 함유 중합성 조성물을 이용하면, 열이나 활성 에너지 광선에 의한 경화 반응을 이용할 수 있기 때문에, 미립자가 혼합된 형태에서 미립자 함유 중합성 조성물을 경화시켜 미립자 함유 점탄성 기재를 형성할 수 있다. 즉, 미립자가 안정적으로 함유된 구조를 갖는 미립자 함유 기재를 용이하게 얻을 수 있다. 본 발명에서는 중합 개시제로서 광중합개시제를 이용하는 것이 바람직하기 때문에, 활성 에너지 광선을 이용한 중합 반응(광 경화 반응)을 이용하여, 안정된 미립자 함유 구조를 갖는 미립자 함유 점탄성 기재를 제조하는 것이 바람직하다. 또한, 중합 개시제는 단독으로 또는 2종 이상 조합하여 사용할 수 있다.
미립자 함유 중합성 조성물에 이용되는 광중합개시제로는 특별히 제한되지 않고, 예를 들면 벤조인에테르계 광중합개시제, 아세토페논계 광중합개시제, α-케톨계 광중합개시제, 방향족 술포닐클로라이드계 광중합개시제, 광 활성 옥심계 광중합개시제, 벤조인계 광중합개시제, 벤질계 광중합개시제, 벤조페논계 광중합개시제, 케탈계 광중합개시제, 티오크산톤계 광중합개시제 등을 사용할 수 있다.
구체적으로는, 벤조인에테르계 광중합개시제로는, 예를 들면 벤조인메틸에테르, 벤조인에틸에테르, 벤조인프로필에테르, 벤조인이소프로필에테르, 벤조인이소부틸에테르, 2,2-디메톡시-1,2-디페닐에탄-1-온, 아니솔메틸에테르 등을 들 수 있다. 아세토페논계 광중합개시제로는, 예를 들면 2,2-디에톡시아세토페논, 2,2-디메톡시-2-페닐아세토페논, 1-히드록시시클로헥실페닐케톤, 4-페녹시디클로로아세토페논, 4-t-부틸-디클로로아세토페논 등을 들 수 있다. α-케톨계 광중합개시제로는, 예를 들면 2-메틸-2-히드록시프로피오페논, 1-[4-(2-히드록시에틸)-페닐]-2-히드록시-2-메틸프로판-1-온 등을 들 수 있다. 방향족 술포닐클로라이드계 광중합개시제로는, 예를 들면 2-나프탈렌술포닐클로라이드 등을 들 수 있다. 광 활성 옥심계 광중합개시제로는, 예를 들면 1-페닐-1,1-프로판디온-2-(o-에톡시카르보닐)-옥심 등을 들 수 있다. 벤조인계 광중합개시제에는, 예를 들면 벤조인 등이 포함된다. 벤질계 광중합개시제에는, 예를 들면 벤질 등이 포함된다. 벤조페논계 광중합개시제에는, 예를 들면 벤조페논, 벤조일벤조산, 3,3'-디메틸-4-메톡시벤조페논, 폴리비닐벤조페논, α-히드록시시클로헥실페닐케톤 등이 포함된다. 케탈계 광중합개시제에는, 예를 들면 벤질디메틸케탈 등이 포함된다. 티오크산톤계 광중합개시제에는, 예를 들면 티오크산톤, 2-클로로티오크산톤, 2-메틸티오크산톤, 2,4-디메틸티오크산톤, 이소프로필티오크산톤, 2,4-디클로로티오크산톤, 2,4-디에틸티오크산톤, 2,4-디이소프로필티오크산톤, 도데실티오크산톤 등이 포함된다.
미립자 함유 중합성 조성물에 이용되는 광중합개시제의 사용량은, 미립자 함유 중합성 조성물에 포함되는 비닐계 단량체 혼합물 또는 그의 부분 중합물의 전체 단량체 성분 100 중량부에 대하여 0.001 내지 5 중량부, 바람직하게는 0.01 내지 5 중량부, 더욱 바람직하게는 0.05 내지 3 중량부의 비율로 이용된다.
미립자 함유 중합성 조성물에 이용되는 열 중합 개시제로는, 예를 들면 2,2'-아조비스이소부티로니트릴, 2,2'-아조비스-2-메틸부티로니트릴, 2,2'-아조비스(2-메틸프로피온산)디메틸, 4,4'-아조비스-4-시아노발레르산, 아조비스이소발레로니트릴, 2,2'-아조비스(2-아미디노프로판)디히드로클로라이드, 2,2'-아조비스[2-(5-메틸-2-이미다졸린-2-일)프로판]디히드로클로라이드, 2,2'-아조비스(2-메틸프로피온아미딘)이황산염, 2,2'-아조비스(N,N'-디메틸렌이소부틸아미딘)디히드로클로라이드 등의 아조계 열 중합 개시제; 디벤조일퍼옥시드, tert-부틸퍼말레에이트 등의 과산화물계 열 중합 개시제; 산화 환원계 열 중합 개시제 등을 들 수 있다. 열 중합 개시제의 사용량으로는 특별히 제한되지 않고, 종래 열 중합 개시제로서 이용 가능한 범위이면 된다.
미립자 함유 점탄성 기재에 포함되는 미립자로는, 예를 들면 구리, 니켈, 알루미늄, 크롬, 철, 스테인리스 등의 금속 입자나 그의 금속 산화물 입자; 탄화규소, 탄화붕소, 탄화질소 등의 탄화물 입자; 질화알루미늄, 질화규소, 질화붕소 등의 질화물 입자; 알루미나, 지르코니아 등의 산화물로 대표되는 세라믹 입자; 탄화칼슘, 수산화알루미늄, 유리, 실리카 등의 무기 미립자; 화산 실라스, 모래 등의 천연 원료 입자; 폴리스티렌, 폴리메틸메타크릴레이트, 페놀 수지, 벤조구아나민 수지, 요소 수지, 실리콘 수지, 나일론, 폴리에스테르, 폴리우레탄, 폴리에틸렌, 폴리프로필렌, 폴리아미드, 폴리이미드 등의 중합체 입자 등을 들 수 있다.
또한, 미립자 함유 점탄성 기재에 포함되는 미립자로서, 중공의 무기계 미소 구상체나 중공의 유기계 미소 구상체가 이용될 수도 있다. 구체적으로는, 중공의 무기계 미소 구상체로는, 예를 들면 중공 유리 벌룬 등의 유리제의 중공 벌룬; 중공 알루미나 벌룬 등의 금속 화합물제의 중공 벌룬; 중공 세라믹 벌룬 등의 자기제 중공 벌룬 등을 들 수 있다. 중공의 유기계 미소 구상체로는, 예를 들면 중공의 아크릴 벌룬, 중공의 염화비닐리덴 벌룬 등의 수지제의 중공 벌룬 등을 들 수 있다.
중공 유리 벌룬의 시판품으로는, 예를 들면 상품명 "유리 마이크로 벌룬"(후지 실리시아 가부시끼가이샤 제조); 상품명 "셀스터 Z-25", "셀스터 Z-27", "셀스터 CZ-31T", "셀스터 Z-36", "셀스터 Z-39", "셀스터 T-36", "셀스터 SX-39", "셀스터 PZ-6000"(도카이 고교 가부시끼가이샤 제조); 상품명 "사이락스 파인 벌룬"(유한회사 파인 벌룬 제조) 등을 들 수 있다.
또한, 미립자 함유 점탄성 기재에 포함되는 미립자로서, 중실 유리 벌룬이 이용될 수도 있다. 중실 유리 벌룬의 시판품으로는, 예를 들면 상품명 "산스피아 NP-100"(아사히 글래스 가부시끼가이샤 제조); 상품명 "마이크로 유리 비드 EMB-20", "유리 비드 EGB-210"(포타즈 발로티니 가부시끼가이샤 제조) 등을 들 수 있다.
상기 미립자 중에서도, 활성 에너지 광선(특히, 자외선)에 의한 중합의 효율이나 무게 등의 관점에서 중공 무기 미립자를 이용하는 것이 바람직하고, 또한 중공 유리 벌룬을 이용하는 것이 보다 바람직하다. 중공 유리 벌룬을 이용하면, 전단력, 유지력 등의 다른 특성을 손상시키지 않고, 고온 접착력을 향상시킬 수 있다. 또한, 미립자는 단독으로 또는 2종 이상을 조합하여 사용할 수 있다. 또한, 미립자의 표면에는, 각종 표면 처리(예를 들면, 실리콘계 화합물이나 불소계 화합물 등에 의한 저표면장력화 처리 등)가 실시될 수도 있다.
미립자의 입경(평균 입경)은 특별히 제한되지 않지만, 예를 들면 1 내지 500 ㎛, 바람직하게는 5 내지 200 ㎛, 더욱 바람직하게는 10 내지 100 ㎛, 특히 바람직하게는 30 내지 100 ㎛의 범위에서 선택할 수 있다.
미립자의 비중(진밀도)은 특별히 제한되지 않지만, 예를 들면 0.01 내지 1.8 g/㎤(바람직하게는 0.02 내지 1.5 g/㎤)의 범위로부터 선택할 수 있다. 미립자의 비중이 0.01 g/㎤보다 작으면, 미립자를 미립자 함유 중합성 조성물에 배합하여 혼합할 때에 미립자의 부유가 커지고, 미립자를 균일하게 분산시키는 것이 어려운 경우가 있으며, 강도의 관점에서 문제가 발생하기 쉬워져 미립자가 깨지는 경우가 있다. 한편, 미립자의 비중이 1.8 g/㎤보다 크면, 활성 에너지 광선(특히 자외선)의 투과율이 저하되고, 광 경화 반응의 효율이 저하되는 경우가 있으며, 가열 발포형 재박리성 아크릴계 점착 테이프의 중량이 커져 작업성이 저하되는 경우가 있다. 특히, 미립자로서 중공 무기 미립자를 이용하는 경우, 그의 진밀도는 0.1 내지 0.6 g/㎤가 바람직하고, 또한 중공 유기 미립자를 이용하는 경우, 그의 진밀도는 0.01 내지 0.05 g/㎤가 바람직하다.
미립자의 사용량은 특별히 제한되지 않고, 예를 들면 미립자 함유 중합성 조성물에 의해 형성되는 미립자 함유 점탄성 기재의 전체 부피에 대하여 5 내지 50 부피％(부피％), 바람직하게는 15 내지 40 부피％가 된 범위에서 선택할 수 있다. 미립자의 사용량이 5 부피％ 미만이 된 사용량이면, 미립자를 첨가하는 것에 의한 효과가 저하되는 경우가 있고, 한편 50 부피％를 초과하는 사용량이면, 미립자 함유 중합성 조성물에 의해 형성되는 미립자 함유 점탄성 기재의 점착력이 저하되는 경우가 있다.
미립자 함유 중합성 조성물에 이용되는 다관능 (메트)아크릴레이트로는, 2개 이상의 (메트)아크릴로일기를 갖는 화합물이면 특별히 제한없이 사용할 수 있다.
이러한 다관능 (메트)아크릴레이트로는, 예를 들면 트리메틸올프로판트리(메트)아크릴레이트, 테트라메틸올메탄테트라아크릴레이트, 펜타에리트리톨디(메트)아크릴레이트, 펜타에리트리톨트리(메트)아크릴레이트, 펜타에리트리톨테트라(메트)아크릴레이트, 1,2-에틸렌글리콜디(메트)아크릴레이트, 1,4-부틸렌글리콜디(메트)아크릴레이트, 1,6-헥산디올디(메트)아크릴레이트, 1,12-도데칸디올디(메트)아크릴레이트, 디펜타에리트리톨모노히드록시펜타(메트)아크릴레이트, 디펜타에리트리톨헥사(메트)아크릴레이트, 폴리에틸렌글리콜디아크릴레이트, 헥산디올디(메트)아크릴레이트, (폴리)에틸렌글리콜디(메트)아크릴레이트, (폴리)프로필렌글리콜디(메트)아크릴레이트, 네오펜틸글리콜디(메트)아크릴레이트, 테트라메틸올메탄트리(메트)아크릴레이트, 알릴(메트)아크릴레이트, 비닐(메트)아크릴레이트, 에폭시아크릴레이트, 폴리에스테르아크릴레이트, 우레탄아크릴레이트, 말단에 (메트)아크릴로일기를 복수개 갖는 반응성 하이퍼 브렌치 폴리머[예를 들면, 상품명 "CN2300", "CN2301", "CN2320"(SARTOMER사 제조) 등] 등을 들 수 있다. 또한, 다관능 (메트)아크릴레이트는 단독으로 또는 2종 이상을 조합하여 사용할 수 있다.
미립자 함유 중합성 조성물에 이용되는 다관능 (메트)아크릴레이트의 사용량은, 미립자 함유 중합성 조성물에 의해 형성되는 미립자 함유 점탄성 기재의 겔분율이 45 내지 99 중량％, 바람직하게는 50 내지 95 중량％가 되도록 사용되는 것이 바람직하다. 겔분율이 45 중량％ 미만이면 미립자 함유 점탄성 기재의 응집력이 저하되고, 발포의 발생을 억제할 수 없는 경우가 있으며, 한편 겔분율이 99 중량％를 초과하면 미립자 함유 점탄성 기재의 유연성이 저하되고, 점착 성능이나 외관에 악영향을 미치는 경우가 있다.
미립자 함유 점탄성 기재의 겔분율은 이하와 같이 하여 구해진다. 미립자 함유 점탄성 기재를 약 1 g 채취하고, 이것을 정칭하여 침지 전의 미립자 함유 점탄성 기재의 중량을 구한다. 이어서, 이것을 아세트산에틸 약 40 g에 7일간 침지한 후, 아세트산에틸에 불용해 부분을 모두 회수하고, 130 ℃에서 2 시간 동안 건조시켜서, 그 불용해 부분의 건조 중량을 구한다. 그리고, 얻어진 수치를 이하의 식에 대입하여 산출한다.
미립자 함유 점탄성 기재의 겔분율(중량％)=(불용해 부분의 건조 중량/침지 전의 미립자 함유 점탄성 기재의 중량)×100
미립자 함유 중합성 조성물에 이용되는 다관능 (메트)아크릴레이트는 상술한 바와 같이 미립자 함유 점탄성 기재의 겔분율이 상기 범위 내가 되도록 사용되지만, 예를 들면 그 구체적인 사용량은 그의 분자량이나 관능기수 등에 따라 다르지만, 통상 미립자 함유 중합성 조성물에 포함되는 비닐계 단량체 혼합물 또는 그의 부분 중합물의 전체 단량체 성분 100 중량부에 대하여 0.001 내지 5 중량부, 바람직하게는 0.001 내지 3 중량부, 보다 바람직하게는 0.01 내지 2 중량부이다. 사용량이 5 중량％를 초과하면, 예를 들면 가열 발포형 재박리성 아크릴계 점착 테이프의 응집력이 저하되고, 감압 접착력이 저하될 우려가 있으며, 한편 사용량이 지나치게 적으면(예를 들면 0.01 중량％ 미만이면), 가열 발포형 재박리성 아크릴계 점착 테이프의 응집력이 저하될 우려가 있다.
미립자 함유 중합성 조성물은, 그의 취급상 도공에 알맞은 점도(통상, B형 점도계에서의 점도 측정에서, 측정 온도: 25 ℃의 조건으로 측정된 점도로서, 0.3 내지 40 Pa·s)로 조정되는 것이 바람직하다. 이 때문에, 미립자 함유 중합성 조성물로는, 비닐계 단량체 혼합물을 예비 중합하여, 그의 부분 중합물로 할 수 있다. 즉, 미립자 함유 중합성 조성물에는, 비닐계 단량체 혼합물의 부분 중합물이 포함되어 있을 수도 있다.
비닐계 단량체 혼합물의 부분 중합물에서, 그의 중합률은 그의 부분 중합이 발생하고 있는 부분의 분자량에 따라서도 다르지만, 2 내지 40 중량％ 정도이고, 바람직하게는 5 내지 20 중량％ 정도이다. 또한, 부분 중합은 통상 산소와의 접촉을 피하여 활성 에너지 광선(특히 자외선)을 조사함으로써 행해진다.
부분 중합물의 중합률은, 부분 중합물 약 0.5 g을 정칭하고, 이것을 130 ℃에서 2 시간 동안 건조한 후의 중량을 정칭하여 중량 감소량[휘발분(미반응 단량체 중량)]을 구하고, 얻어진 수치를 이하의 식에 대입하여 산출하였다.
부분 중합물의 중합률(％)=[1-(중량 감소량)/(건조 전의 부분 중합물의 중량)]×100
또한, 미립자 함유 중합성 조성물은 증점용 중합체를 적절히 배합함으로써, 점도 조정되어 있을 수도 있다. 이러한 증점용 중합체로는, 예를 들면 상기 (메트)아크릴산알킬에스테르에 아크릴산, 아크릴아미드, 아크릴로니트릴, 아크릴로일모르폴린 등을 공중합한 아크릴계 중합체; 스티렌부타디엔 고무(SBR); 이소프렌 고무; 스티렌부타디엔 블록 공중합체(SBS); 에틸렌-아세트산비닐 공중합체; 아크릴 고무; 폴리우레탄; 폴리에스테르 등을 들 수 있다. 또한, 증점용 중합체는 단독으로 또는 2종 이상을 조합하여 사용할 수 있다.
증점용 중합체의 배합량은, 미립자 함유 중합성 조성물에 대하여 40 중량％ 이하(예를 들면 5 내지 40 중량％)의 범위에서 이용된다.
미립자 함유 점탄성 기재에는 기포가 함유되어 있을 수도 있다. 기포가 형성되는 형태는 특별히 제한되지 않고, 예를 들면 (1) 미리 기포를 형성하는 가스 성분("기포 형성 가스"라고도 함)이 혼합된 미립자 함유 점착제 조성물("기포 혼합 미립자 함유 중합성 조성물"이라고도 함)을 이용하여 미립자 함유 점탄성 기재를 형성함으로써, 기포가 형성된 형태, (2) 발포제를 함유하는 미립자 함유 점착제 조성물을 이용하여 미립자 함유 점탄성 기재를 형성함으로써, 기포가 형성된 형태 등을 들 수 있다. 본 발명에서는, 기포가 혼합된 미립자 함유 점탄성 기재("기포 혼합 미립자 함유 점탄성 기재"라고도 함)는, 상기 (1)의 형태로 기포가 형성되는 것이 바람직하다. 또한, 발포제로는 특별히 제한되지 않고, 예를 들면 열팽창성 미소구 등 공지된 발포제로부터 적절하게 선택할 수 있다.
기포 혼합 미립자 함유 점탄성 기재에서 혼합 가능한 기포량으로는 특별히 제한되지 않으며, 사용 용도 등에 따라서 적절하게 선택할 수 있다. 예를 들면, 기포 혼합 미립자 함유 점탄성 기재의 부피에 대하여 5 내지 40 부피％, 바람직하게는 8 내지 30 부피％이다. 혼합량이 5 부피％보다 적으면, 기포를 혼합하는 것에 의한 효과를 얻을 수 없는 경우가 있고, 한편 40 부피％보다 많아지면 기포 혼합 미립자 함유 점탄성 기재를 관통하는 기포가 형성되는 경우가 발생하여, 접착 성능이나 외관이 악화될 우려가 있다.
기포 혼합 미립자 함유 점탄성 기재에 혼합되는 기포는, 기본적으로는 독립타입의 기포인 것이 바람직하지만, 독립 기포 타입의 기포와 반독립 기포 타입의 기포가 혼재할 수도 있다.
또한, 이러한 기포로는, 통상 구상(특히 진구상)의 형상을 갖고 있지만, 타원형상의 구상을 가질 수도 있다. 상기 기포에서, 그의 평균 기포 직경(직경)으로는 특별히 제한되지 않고, 예를 들면 1 내지 1000 ㎛(바람직하게는 10 내지 500 ㎛, 더욱 바람직하게는 30 내지 300 ㎛)의 범위에서 선택할 수 있다.
또한, 기포 중에 포함되는 기포 성분(기포를 형성하는 가스 성분; 기포 형성 가스)으로는 특별히 제한되지 않으며, 질소, 이산화탄소, 아르곤 등의 불활성 가스 이외에, 공기 등의 각종 기체 성분을 사용할 수 있다. 기포 형성 가스로는, 기포 형성 가스를 혼합한 후에 중합 반응 등을 행하는 경우는, 그 반응을 저해하지 않는 것을 이용하는 것이 중요하다. 기포 형성 가스로는 반응을 저해하지 않는 것이나, 비용적인 관점 등으로부터 질소가 바람직하다.
기포 혼합 미립자 함유 중합성 조성물에는 미세한 기포를 안정적으로 혼합하기 위해서 계면활성제가 첨가될 수도 있다. 계면활성제로는, 예를 들면 탄화수소계 계면활성제, 실리콘계 계면활성제, 불소계 계면활성제를 사용할 수 있다. 그 중에서도, 불소계 계면활성제가 바람직하고, 특히 중량 평균 분자량 20000 이상의 불소계 중합체를 함유하는 불소계 계면활성제가 바람직하다.
기포 혼합 미립자 함유 중합성 조성물에서, 불소계 계면활성제로서 중량 평균 분자량이 20000 이상인 불소계 중합체를 함유하는 것이 이용된 경우, 충분한 양의 기포를 안정적으로 혼합할 수 있다. 이는 불소계 계면활성제를 구성하는 불소계 중합체의 중량 평균 분자량이 20000 이상으로 크기 때문에, 발생된 기포의 막 강도가 강해지고, 이 때문에, 혼합 가능한 기포량이 많아지며, 기포의 안정성이 높아지고, 기포의 합일화가 진행되기 어려워져 있기 때문인 것으로 추찰된다.
중량 평균 분자량 20000 이상의 불소계 중합체를 함유하는 불소계 계면활성제에서, 불소계 중합체의 중량 평균 분자량은 20000 이상이면 특별히 제한되지 않지만, 예를 들면 20000 내지 100000(바람직하게는 22000 내지 80000, 더욱 바람직하게는 24000 내지 60000)의 범위에서 선택할 수 있다. 불소계 계면활성제의 불소계 중합체의 중량 평균 분자량이 20000 미만이면 기포의 혼합성이나, 혼합된 기포의 안정성이 저하되고, 혼합하는 것이 가능한 기포의 양이 저하되며, 예를 들어 혼합되어도 기포를 혼합한 후, 기포 혼합 미립자 함유 중합성 조성물에 의해 형성된 기포 혼합 미립자 함유 점탄성 기재를 형성하기까지의 사이에 기포의 합일이 진행되기 쉽고, 그 결과, 기포 혼합 미립자 함유 점탄성 기재 중 기포량이 감소하고, 또한 기포 혼합 미립자 함유 점탄성 기재를 관통하는 기포(구멍)가 형성된다.
또한, 상기 불소계 중합체는 1종만이 이용될 수도 있고, 2종 이상이 조합되어 이용될 수도 있다.
이러한 불소계 중합체는 단량체 성분으로서, 불소 원자 함유기를 갖는 단량체("불소계 단량체"라고도 함)를 적어도 함유하고 있다. 불소계 단량체는 1종만이 이용될 수도 있고, 2종 이상이 조합되어 이용될 수도 있다.
상기 불소계 단량체로는, 예를 들면 불소 원자 함유기를 갖는 비닐계 단량체를 바람직하게 사용할 수 있다. 이러한 불소 원자 함유기를 갖는 비닐계 단량체에서, 불소 원자 함유기로는 퍼플루오로기가 바람직하고, 상기 퍼플루오로기는 1가일 수도 있고, 2가 이상의 다가일 수도 있다. 1가의 불소 원자 함유기(특히 퍼플루오로기)로는, 예를 들면 퍼플루오로알킬기(예를 들면, CF3CF2기, CF3CF2CF2기 등)를 바람직하게 사용할 수 있다. 상기 퍼플루오로알킬기는, 다른 기(예를 들면, -O-기, -OCO-기, 알킬렌기 등)를 통해 비닐계 단량체에 결합할 수도 있다. 구체적으로는, 1가의 불소 원자 함유기는 퍼플루오로에테르기(퍼플루오로알킬-옥시기 등), 퍼플루오로에스테르기(퍼플루오로알킬-옥시카르보닐기나, 퍼플루오로알킬-카르보닐옥시기 등) 등의 형태일 수도 있다. 상기 퍼플루오로에테르기로는, 예를 들면 CF3CF2O기, CF3CF2CF2O기 등을 들 수 있다. 또한, 상기 퍼플루오로에스테르기로는, 예를 들면 CF3CF2OCO기, CF3CF2CF2OCO기, CF3CF2COO기, CF3CF2CF2COO기 등을 들 수 있다.
또한, 2가 이상의 불소 원자 함유기에서, 예를 들면 2가의 불소 원자 함유기로는, 상기 퍼플루오로알킬기에 대응한 퍼플루오로알킬렌기(예를 들면, 테트라플루오로에틸렌기, 헥사플루오로프로필렌기 등) 등을 들 수 있다. 상기 퍼플루오로알킬렌기는, 상기 퍼플루오로알킬기와 마찬가지로, 다른 기(예를 들면, -O-기, -OCO-기, 알킬렌기 등)를 통해 주쇄에 결합할 수도 있고, 예를 들면 테트라플루오로에틸렌-옥시기, 헥사플루오로프로필렌-옥시기 등의 퍼플루오로알킬렌-옥시기; 테트라플루오로에틸렌-옥시카르보닐기, 헥사플루오로프로필렌-옥시카르보닐기 등의 퍼플루오로알킬렌-옥시카르보닐기 등의 형태일 수도 있다.
이러한 퍼플루오로기(퍼플루오로알킬기나 퍼플루오로알킬렌기 등)의 불소 원자 함유기에서, 퍼플루오로기 부위의 탄소수는 특별히 제한되지 않고, 예를 들면 1 또는 2 이상(바람직하게는 3 내지 30, 더욱 바람직하게는 4 내지 20)이다.
불소 원자 함유기를 갖는 비닐계 단량체로는, 특히 불소 원자 함유기를 갖는 (메트)아크릴산에스테르가 바람직하다. 이러한 불소 원자 함유기를 갖는 (메트)아크릴산에스테르로는, 예를 들면 퍼플루오로알킬(메트)아크릴레이트가 바람직하다. 퍼플루오로알킬(메트)아크릴레이트로는, 예를 들면 퍼플루오로메틸(메트)아크릴레이트, 퍼플루오로에틸(메트)아크릴레이트, 퍼플루오로프로필(메트)아크릴레이트, 퍼플루오로이소프로필(메트)아크릴레이트, 퍼플루오로부틸(메트)아크릴레이트, 퍼플루오로이소부틸(메트)아크릴레이트, 퍼플루오로 s-부틸(메트)아크릴레이트, 퍼플루오로 t-부틸(메트)아크릴레이트, 퍼플루오로펜틸(메트)아크릴레이트, 퍼플루오로헥실(메트)아크릴레이트, 퍼플루오로헵틸(메트)아크릴레이트, 퍼플루오로옥틸(메트)아크릴레이트 등의 퍼플루오로 C1-20 알킬(메트)아크릴레이트 등을 들 수 있다.
불소계 중합체로는 단량체 성분으로서, 불소계 단량체와 함께 상기 불소계 단량체와 공중합이 가능한 단량체 성분("비불소계 단량체"라고도 함)이 이용될 수도 있다. 비불소계 단량체는 단독으로 또는 2종 이상 조합하여 사용할 수 있다.
예를 들면, 불소계 단량체가 불소 원자 함유기를 갖는 비닐계 단량체[특히, 불소 원자 함유기를 갖는 (메트)아크릴산에스테르]인 경우, 비불소계 단량체로는 (메트)아크릴산에스테르를 바람직하게 사용할 수 있고, 그 중에서도 (메트)아크릴산알킬에스테르가 바람직하다. (메트)아크릴산알킬에스테르로는, 예를 들면 (메트)아크릴산메틸, (메트)아크릴산에틸, (메트)아크릴산프로필, (메트)아크릴산이소프로필, (메트)아크릴산부틸, (메트)아크릴산이소부틸, (메트)아크릴산 s-부틸, (메트)아크릴산 t-부틸, (메트)아크릴산펜틸, (메트)아크릴산헥실, (메트)아크릴산헵틸, (메트)아크릴산옥틸, (메트)아크릴산2-에틸헥실, (메트)아크릴산이소옥틸, (메트)아크릴산노닐, (메트)아크릴산이소노닐, (메트)아크릴산데실, (메트)아크릴산이소데실, (메트)아크릴산운데실, (메트)아크릴산도데실, (메트)아크릴산트리데실, (메트)아크릴산테트라데실, (메트)아크릴산펜타데실, (메트)아크릴산헥사데실, (메트)아크릴산헵타데실, (메트)아크릴산옥타데실, (메트)아크릴산노나데실, (메트)아크릴산에이코실 등의 (메트)아크릴산 C1-20 알킬에스테르[바람직하게는 (메트)아크릴산 C4-18 알킬에스테르] 등을 들 수 있다.
또한, (메트)아크릴산알킬에스테르 이외의 (메트)아크릴산에스테르로는, 예를 들면 시클로펜틸(메트)아크릴레이트, 시클로헥실(메트)아크릴레이트, 이소보르닐(메트)아크릴레이트 등의 지환식 탄화수소기를 갖는 (메트)아크릴산이나, 페닐(메트)아크릴레이트 등의 방향족 탄화수소기를 갖는 (메트)아크릴산 등을 들 수 있다.
또한, 비불소계 단량체로는 (메트)아크릴산, 이타콘산, 말레산, 푸마르산, 크로톤산, 이소크로톤산 등의 카르복실기 함유 단량체 또는 그의 무수물; 비닐술폰산나트륨 등의 술폰산기 함유 단량체; 스티렌, 비닐톨루엔 등의 방향족 비닐 화합물; 아크릴로니트릴이나 메타크릴로니트릴 등의 시아노기 함유 단량체; 에틸렌, 부타디엔, 이소프렌, 이소부틸렌 등의 올레핀 또는 디엔류; 아세트산비닐 등의 비닐에스테르류; 비닐알킬에테르 등의 비닐에테르류; 염화비닐; 아크릴아미드, 메타아크릴아미드, N-비닐피롤리돈, N,N-디메틸(메트)아크릴아미드, N-메틸올(메트)아크릴아미드, N-메톡시메틸(메트)아크릴아미드, N-부톡시메틸(메트)아크릴아미드 등의 아미드기 함유 단량체; (메트)아크릴산히드록시에틸, (메트)아크릴산히드록시프로필, (메트)아크릴산히드록시부틸 등의 (메트)아크릴산히드록시알킬 등의 수산기 함유 단량체; (메트)아크릴산아미노에틸, (메트)아크릴산디메틸아미노에틸, (메트)아크릴산 t-부틸아미노에틸, (메트)아크릴로일모르폴린 등의 아미노기 함유 단량체; 시클로헥실말레이미드, 이소프로필말레이미드 등의 이미드기 함유 단량체; (메트)아크릴산글리시딜, (메트)아크릴산메틸글리시딜 등의 글리시딜기 함유 단량체; 2-메타크릴로일옥시에틸이소시아네이트 등의 이소시아네이트기 함유 단량체 등을 들 수 있다. 또한, 비불소계 단량체로는, 예를 들면 트리에틸렌글리콜디(메트)아크릴레이트, 디에틸렌글리콜디(메트)아크릴레이트, 에틸렌글리콜디(메트)아크릴레이트, 테트라에틸렌글리콜디(메트)아크릴레이트, 네오펜틸글리콜디(메트)아크릴레이트, 1,6-헥산디올디(메트)아크릴레이트, 트리메틸올프로판트리(메트)아크릴레이트, 펜타에리트리톨트리(메트)아크릴레이트, 디펜타에리트리톨헥사(메트)아크릴레이트, 디비닐벤젠 등의 다관능성의 공중합성 단량체(다관능 단량체)가 이용될 수도 있다.
본 발명에서는 불소계 계면활성제로는, 불소 원자 함유기를 갖는 비닐계 단량체[특히, 불소 원자 함유기를 갖는 (메트)아크릴산에스테르]를 적어도 단량체 성분으로 하는 불소계 중합체를 함유하는 불소계 계면활성제가 바람직하고, 그 중에서도 불소 원자 함유기를 갖는 비닐계 단량체[특히, 불소 원자 함유기를 갖는 (메트)아크릴산에스테르]와, (메트)아크릴산에스테르[특히, (메트)아크릴산알킬에스테르]를 적어도 단량체 성분으로 하는 불소계 중합체를 함유하는 불소계 계면활성제를 바람직하게 이용할 수 있다. 이러한 불소계 계면활성제를 구성하는 불소계 중합체에서, 불소 원자 함유기를 갖는 비닐계 단량체[특히, 불소 원자 함유기를 갖는 (메트)아크릴산에스테르]의 비율은 특별히 제한되지 않고, 목적으로 하는 계면활성제의 특성에 따라서 적절하게 선택할 수 있다.
구체적으로는, 불소계 계면활성제로는 상품명 "에프톱 EF-352"(가부시끼가이샤 젬코 제조), 상품명 "에프톱 EF-801"(가부시끼가이샤 젬코 제조), 상품명 "유니다인 TG-656"(다이킨 고교 가부시끼가이샤 제조) 등을 사용할 수 있다.
불소계 계면활성제의 사용량(고형분)은 특별히 제한되지 않지만, 예를 들면 기포 혼합 미립자 함유 중합성 조성물의 전체 단량체 성분 100 중량부에 대하여 0.01 내지 2 중량부(바람직하게는 0.03 내지 1.5 중량부, 더욱 바람직하게는 0.05 내지 1 중량부)의 범위에서 선택할 수 있다. 기포 혼합 미립자 함유 중합성 조성물의 전체 단량체 성분 100 중량부에 대하여 0.01 중량부 미만이면 기포의 혼합성이 저하되어 충분한 양의 기포를 미립자 함유 중합성 조성물 중에 혼합하는 것이 곤란해지고, 한편 2 중량부를 초과하면 접착 성능이 저하된다.
기포 혼합 미립자 함유 점탄성 기재를 형성하기 위해서 이용되는 기포 혼합 미립자 함유 중합성 조성물 중에 기포를 안정적으로 혼합하여 존재시키기 위해서는, 기포 혼합 미립자 함유 중합성 조성물 중에 배합하는 최후의 성분으로 배합하여 혼합시키는 것이 바람직하고, 특히 기포를 혼합하기 전인 기포 혼합 미립자 함유 중합성 조성물("기포 혼합 미립자 함유 점탄성 전구체"라고도 함)의 점도를 높게 하는 것이 바람직하다. 기포 혼합 미립자 함유 점탄성 전구체의 점도는 혼합된 기포를 안정적으로 유지하는 것이 가능한 점도이면 특별히 제한되지 않지만, 예를 들면 점도계로서 BH 점도계를 이용하여, 로터: N0.5 로터, 회전수: 10 rpm, 측정 온도: 30 ℃의 조건으로 측정된 점도가 5 내지 50 Pa·s(바람직하게는 10 내지 40 Pa·s)인 것이 바람직하다. 기포 혼합 미립자 함유 점탄성 전구체의 점도(BH 점도계, N0.5 로터, 10 rpm, 30 ℃)가 5 Pa·s 미만이면 점도가 지나치게 낮아 혼합한 기포가 바로 합일하여 계외로 빠지는 경우가 있고, 한편 50 Pa·s를 초과하면 기포를 함유하는 미립자 함유 점탄성 기재를 형성할 때에 점도가 너무 높아 곤란해진다.
기포 혼합 미립자 함유 점탄성 전구체의 점도는, 예를 들면 아크릴 고무, 증점성 첨가제 등의 각종 중합체 성분 등을 배합하는 방법, 비닐계 단량체 혼합물을 일부 중합시키는 방법 등에 의해 조정할 수 있다. 구체적으로는, 예를 들면 비닐계 단량체와, 중합 개시제(예를 들면, 광중합개시제 등)를 혼합하여 단량체 혼합물을 제조하고, 상기 단량체 혼합물에 대하여 중합 개시제의 종류에 따른 중합 반응을 행하여, 일부의 단량체 성분만이 중합한 조성물(시럽)을 제조한 후, 상기 시럽에 중량 평균 분자량이 20000 이상인 불소계 중합체를 함유하는 불소계 계면활성제와, 필요에 따라서 미립자나 각종 첨가제를 배합하여, 기포를 안정적으로 함유하는 것이 가능한 적절한 점도를 갖는 기포 혼합 미립자 함유 점탄성 전구체를 제조할 수 있다. 또한, 상기 시럽의 제조시에는, 비닐계 단량체 혼합물 중에, 미리 중량 평균 분자량이 20000 이상인 불소계 중합체를 함유하는 불소계 계면활성제나, 필요에 따라서 이용되는 미립자나 각종 첨가제 등이 적절하게 배합될 수도 있다.
기포를 혼합하는 방법은 특별히 제한되지 않으며, 공지된 기포 혼합 방법을 이용할 수 있다. 예를 들면, 장치의 예로는 중앙부에 관통 구멍을 가진 원반 상에, 미세한 톱니가 다수개 붙은 스테이터와, 톱니가 붙어 있는 스테이터와 대향하고 있고, 원반 상에 스테이터와 마찬가지의 미세한 톱니가 붙어 있는 로터를 구비한 장치 등을 들 수 있다. 이 장치에서의 스테이터 상의 톱니와, 로터 상의 톱니 사이에 기포 혼합 미립자 함유 점탄성 전구체를 도입하고, 로터를 고속 회전시키면서 관통 구멍을 통과시켜 기포를 형성시키기 위한 가스 성분(기포 형성 가스)을 기포 혼합 미립자 함유 점탄성 전구체에 도입시킴으로써, 기포 형성 가스가 기포 혼합 미립자 함유 점탄성 전구체 중에 미세하게 분산되어 혼합된 기포 혼합 미립자 함유 중합성 조성물을 얻을 수 있다.
또한, 기포의 합일을 억제 또는 방지하기 위해서는, 기포의 혼합에서 기포 혼합 미립자 함유 점탄성 기재의 형성까지의 공정을 일련의 공정으로서 연속적으로 행하는 것이 바람직하다. 즉, 상술한 바와 같이 하여 기포를 혼합시켜 기포 혼합 미립자 함유 중합성 조성물을 제조한 후, 계속해서 상기 기포 혼합 미립자 함유 중합성 조성물을 이용하여, 예를 들면 하기의 기재 형성 방법을 이용하여 기포 혼합 미립자 함유 점탄성 기재를 형성하는 것이 바람직하다.
이러한 기포 혼합 미립자 함유 중합성 조성물은, 기포의 합일이 발생하기 어렵고 충분한 양의 기포를 안정적으로 함유하고 있기 때문에, 기포 혼합 미립자 함유 중합성 조성물을 구성하는 성분(예를 들면, 상기 비닐계 단량체 혼합물이나 그의 부분 중합물, 광중합개시제, 미립자, 다관능 (메트)아크릴레이트, 첨가제 등)을 적절하게 선택함으로써 감압성 접착 테이프 또는 시트에서의 기포를 혼합하는 기재("기포 혼합 기재"라고도 함)를 형성하기 위한 조성물로서 바람직하게 이용할 수 있다.
미립자 함유 점탄성 기재를 형성하는 미립자 함유 점착제 조성물에는, 상기 성분 이외에, 용도에 따라서 적절한 첨가제가 포함될 수도 있다. 첨가제로는, 예를 들면 가교제(예를 들면, 폴리이소시아네이트계 가교제, 실리콘계 가교제, 에폭시계 가교제, 알킬에테르화 멜라민계 가교제 등, 점착 부여제(예를 들면, 로진 유도체 수지, 폴리테르펜 수지, 석유 수지, 유용성 페놀 수지 등을 포함하는 상온에서 고체, 반고체 또는 액상인 것), 가소제, 충전제, 노화 방지제, 산화 방지제, 착색제(안료나 염료 등), 연화제 등을 들 수 있다.
미립자 함유 점탄성 기재의 제조 방법은 특별히 제한되지 않지만, 예를 들면 박리 필름이나 기재 등의 적당한 지지체 상에 미립자 함유 중합성 조성물을 도포하고, 미립자 함유 중합성 조성물층을 형성시키고, 상기 층을 필요에 따라서 건조나 경화(열이나 활성 에너지 광선에 의한 경화)시킴으로써 형성된다. 또한, 활성 에너지 광선에 의한 경화(광 경화)를 행할 때는, 광 중합 반응은 공기 중의 산소에 저해되기 때문에, 상기 층 상에 박리 필름이나 기재 등의 적당한 지지체를 접합시키거나, 또한 질소 분위기하에서 광 경화를 행하는 것 등에 의해 산소를 차단하는 것이 바람직하다. 또한, 미립자 함유 점탄성 기재의 제조시에 이용되는 적당한 지지체는, 본 발명의 가열 발포형 재박리성 아크릴계 점착 테이프를 제조할 때, 적절한 시기에 박리될 수도 있고, 제조 후의 가열 발포형 재박리성 아크릴계 점착 테이프를 이용할 때에 박리될 수도 있다.
미립자 함유 점탄성 기재의 두께는 특별히 제한되지 않지만, 양호한 접착력을 확보하기 위해서 통상 100 ㎛ 이상(예를 들면 100 내지 1500 ㎛), 바람직하게는 200 ㎛ 이상(예를 들면 200 내지 1400 ㎛), 더욱 바람직하게는 300 ㎛ 이상(예를 들면 300 ㎛ 내지 1300 ㎛)이다. 또한, 미립자 함유 점탄성 기재는 단층의 형태를 가질 수도 있고, 적층의 형태를 가질 수도 있다.
(열발포제 함유 점착제층)
열발포제 함유 점착제층은 열발포제를 함유하는 아크릴계 점착제에 의한 층이면 특별히 제한되지 않고, 통상 베이스 중합체로서 아크릴계 중합체를 함유하고 있다. 또한, 본 발명의 가열 발포형 재박리성 아크릴계 점착 테이프에서, 열발포제 함유 점착제 조성물에서의 베이스 중합체는 상기 미립자 함유 점탄성 기재를 형성하는 미립자 함유 중합성 조성물에서의 베이스 중합체와 동일할 수도 있고 상이할 수도 있다.
즉, 열발포제 함유 점착제층을 형성하는 열발포제 함유 점착제 조성물은 아크릴계 단량체를 단량체 주성분으로 하는 아크릴계 중합체를 베이스 중합체로 하는 열발포제 함유 점착제 조성물이 바람직하다. 특히, 비닐계 단량체 혼합물 또는 그의 부분 중합물, 광중합개시제, 열발포제, 다관능 (메트)아크릴레이트로 구성되는 열발포제 함유 점착제 조성물이 바람직하다.
열발포제 함유 점착제 조성물에 이용되는 비닐계 단량체로는, 불포화 이중 결합을 갖고 라디칼 중합이 가능한 단량체(라디칼 중합성 단량체)이면 특별히 제한되지 않지만, 반응성의 관점에서 아크릴계 단량체가 바람직하고, 특히 아크릴계 단량체 중에서도, 탄소수 2 내지 18의 알킬기를 갖는 알킬(메트)아크릴레이트가 바람직하다. 즉, 열발포제 함유 점착제 조성물에 이용되는 비닐계 단량체 혼합물 또는 그의 부분 중합물의 주성분으로는 아크릴계 단량체가 바람직하고, 특히 탄소수 2 내지 18의 알킬기를 갖는 알킬(메트)아크릴레이트가 바람직하다.
탄소수 2 내지 18개의 알킬기를 갖는 알킬(메트)아크릴레이트로는, 예를 들면 에틸(메트)아크릴레이트, n-프로필(메트)아크릴레이트, 이소프로필(메트)아크릴레이트, n-부틸(메트)아크릴레이트, sec-부틸(메트)아크릴레이트, t-부틸(메트)아크릴레이트, n-옥틸(메트)아크릴레이트, 이소옥틸(메트)아크릴레이트, 2-에틸헥실(메트)아크릴레이트, 이소노닐(메트)아크릴레이트, 도데실(메트)아크릴레이트, 이소스테아릴(메트)아크릴레이트 등을 들 수 있다. 이들 알킬(메트)아크릴레이트는 1종 또는 2종 이상이 이용된다.
또한, 열발포제 함유 점착제 조성물로는, 비닐계 단량체(특히 아크릴계 단량체)와 함께 공중합성 단량체가 이용될 수도 있다. 즉, 열발포제 함유 점착제 조성물에 포함되는 비닐계 단량체 혼합물 또는 그의 부분 중합물에는 공중합성 단량체가 포함될 수도 있다.
열발포제 함유 점착제 조성물층을 형성하는 열발포제 함유 점착제 조성물에 이용되는 공중합성의 단량체로는, 예를 들면 아크릴산, 메타크릴산, 카르복시에틸아크릴레이트, 카르복시펜틸아크릴레이트, 이타콘산, 말레산, 크로톤산 등의 카르복실기 함유 단량체; (메트)아크릴산2-히드록시에틸, (메트)아크릴산2-히드록시프로필, (메트)아크릴산4-히드록시부틸, (메트)아크릴산6-히드록시헥실, (메트)아크릴산8-히드록시옥틸, (메트)아크릴산10-히드록시데실, (메트)아크릴산12-히드록시라우릴, (4-히드록시메틸시클로헥실)-메틸아크릴레이트 등의 히드록실기 함유 단량체; 무수 말레산, 무수 이타콘산 등의 산 무수물 단량체; 2-아크릴아미드-2-메틸프로판술폰산, 술포프로필아크릴레이트 등의 술폰산기 함유 단량체; 2-히드록시에틸아크릴로일포스페이트 등의 인산기 함유 단량체; (메트)아크릴아미드, N-메틸올아크릴아미드 등의 N-치환 (메트)아크릴아미드 등의 아미드계 단량체; N-(메트)아크릴로일옥시메틸렌숙신이미드, N-(메트)아크릴로일-6-옥시헥사메틸렌숙신이미드, N-(메트)아크릴로일-8-옥시옥타메틸렌숙신이미드 등의 숙신이미드계 단량체; 아세트산비닐, N-비닐피롤리돈, N-비닐카르복실산아미드류, 스티렌, N-비닐카프로락탐 등의 비닐계 단량체; 아크릴로니트릴, 메타크릴로니트릴 등의 시아노아크릴레이트계 단량체; (메트)아크릴산글리시딜, 테트라히드로푸르푸릴(메트)아크릴레이트, 폴리에틸렌글리콜(메트)아크릴레이트, 폴리프로필렌글리콜(메트)아크릴레이트, 불소(메트)아크릴레이트, 실리콘(메트)아크릴레이트, 2-메톡시에틸아크릴레이트 등의 아크릴산에스테르계 단량체; 메틸(메트)아크릴레이트나 옥타데실(메트)아크릴레이트 등의 상기 주성분을 이루는 알킬(메트)아크릴레이트와는 상이한 알킬기를 갖는 알킬(메트)아크릴레이트; 이소보르닐(메트)아크릴레이트 등의 지환족 아크릴레이트 등을 들 수 있다. 공중합성의 단량체는 1종 또는 2종 이상을 사용할 수 있다.
열발포제 함유 점착제 조성물을 구성하는 비닐계 단량체 혼합물 또는 그의 부분 중합물에 공중합성 단량체가 이용되는 경우, 비닐계 단량체를 60 내지 99.9 중량％, 공중합성 단량체를 0.1 내지 40 중량％로 하는 것이 바람직하다. 더욱 바람직하게는 비닐계 단량체를 70 내지 99.5 중량％, 공중합성 단량체를 0.5 내지 30 중량％이다. 더욱 바람직하게는 비닐계 단량체를 80 내지 99 중량％, 공중합성 단량체를 1 내지 20 중량％이다.
공중합성 단량체로는, 히드록실기 함유 단량체, 카르복실기 함유 단량체가 바람직하고, 특히 아크릴산이 바람직하게 이용된다. 그의 사용 비율은 1 내지 10 중량％로 하는 것이 바람직하다. 상기 범위에서 이용함으로써 접착력을 향상시킬 수 있다.
열발포제 함유 점착제 조성물에는, 중합 개시제로서 각종 중합 개시제(예를 들면, 열 중합 개시제나 광중합개시제 등)를 제한없이 사용할 수 있고, 특히 중합 시간을 짧게 할 수 있다는 점에서, 광중합개시제를 바람직하게 사용할 수 있다.
열발포제 함유 점착제층을 제조할 때에, 열 중합 개시제나 광중합개시제 등의 중합 개시제를 포함하는 열발포제 함유 점착제 조성물을 이용하면, 열이나 활성 에너지 광선에 의한 경화 반응을 이용할 수 있기 때문에, 열발포제가 혼합된 형태에서 열발포제 함유 점착제 조성물을 경화시켜 열발포제 함유 점착제층을 형성할 수 있다. 즉, 열발포제가 안정적으로 함유된 구조를 갖는 열발포제 함유 점착제층을 용이하게 얻을 수 있다. 본 발명에서는, 중합 개시제로서 광중합개시제를 이용하는 것이 바람직하기 때문에, 활성 에너지 광선을 이용한 중합 반응(광 경화 반응)을 이용하여, 안정된 열발포제 함유 구조를 갖는 열발포제 함유 점착제층을 제조하는 것이 바람직하다. 또한, 중합 개시제는 단독으로 또는 2종 이상 조합하여 사용할 수 있다.
상기 열발포제 함유 점착제 조성물층을 형성하는 열발포제 함유 점착제 조성물에 이용되는 광중합개시제로는 특별히 제한되지 않고, 예를 들면 벤조인에테르계 광중합개시제, 아세토페논계 광중합개시제, α-케톨계 광중합개시제, 방향족 술포닐클로라이드계 광중합개시제, 광 활성 옥심계 광중합개시제, 벤조인계 광중합개시제, 벤질계 광중합개시제, 벤조페논계 광중합개시제, 케탈계 광중합개시제, 티오크산톤계 광중합개시제 등을 사용할 수 있다.
구체적으로는, 벤조인에테르계 광중합개시제로는, 예를 들면 벤조인메틸에테르, 벤조인에틸에테르, 벤조인프로필에테르, 벤조인이소프로필에테르, 벤조인이소부틸에테르, 2,2-디메톡시-1,2-디페닐에탄-1-온, 아니솔메틸에테르 등을 들 수 있다. 아세토페논계 광중합개시제로는, 예를 들면 2,2-디에톡시아세토페논, 2,2-디메톡시-2-페닐아세토페논, 1-히드록시시클로헥실페닐케톤, 4-페녹시디클로로아세토페논, 4-t-부틸-디클로로아세토페논 등을 들 수 있다. α-케톨계 광중합개시제로는, 예를 들면 2-메틸-2-히드록시프로피오페논, 1-[4-(2-히드록시에틸)-페닐]-2-히드록시-2-메틸프로판-1-온 등을 들 수 있다. 방향족 술포닐클로라이드계 광중합개시제로는, 예를 들면 2-나프탈렌술포닐클로라이드 등을 들 수 있다. 광 활성 옥심계 광중합개시제로는, 예를 들면 1-페닐-1,1-프로판디온-2-(o-에톡시카르보닐)-옥심 등을 들 수 있다. 벤조인계 광중합개시제에는, 예를 들면 벤조인 등이 포함된다. 벤질계 광중합개시제에는, 예를 들면 벤질 등이 포함된다. 벤조페논계 광중합개시제에는, 예를 들면 벤조페논, 벤조일벤조산, 3,3'-디메틸-4-메톡시벤조페논, 폴리비닐벤조페논, α-히드록시시클로헥실페닐케톤 등이 포함된다. 케탈계 광중합개시제에는, 예를 들면 벤질디메틸케탈 등이 포함된다. 티오크산톤계 광중합개시제에는, 예를 들면 티오크산톤, 2-클로로티오크산톤, 2-메틸티오크산톤, 2,4-디메틸티오크산톤, 이소프로필티오크산톤, 2,4-디클로로티오크산톤, 2,4-디에틸티오크산톤, 2,4-디이소프로필티오크산톤, 도데실티오크산톤 등이 포함된다.
열발포제 함유 점착제 조성물에 이용되는 열 중합 개시제로는, 예를 들면 2,2'-아조비스이소부티로니트릴, 2,2'-아조비스-2-메틸부티로니트릴, 2,2'-아조비스(2-메틸프로피온산)디메틸, 4,4'-아조비스-4-시아노발레르산, 아조비스이소발레로니트릴, 2,2'-아조비스(2-아미디노프로판)디히드로클로라이드, 2,2'-아조비스[2-(5-메틸-2-이미다졸린-2-일)프로판]디히드로클로라이드, 2,2'-아조비스(2-메틸프로피온아미딘)이황산염, 2,2'-아조비스(N,N'-디메틸렌이소부틸아미딘)디히드로클로라이드 등의 아조계 열 중합 개시제; 디벤조일퍼옥시드, tert-부틸퍼말레에이트 등의 과산화물계 열 중합 개시제; 산화 환원계 열 중합 개시제 등을 들 수 있다. 열 중합 개시제의 사용량으로는 특별히 제한되지 않고, 종래 열 중합 개시제로서 이용 가능한 범위이면 된다.
열발포제 함유 점착제 조성물에 이용되는 광중합개시제의 사용량은 미립자 함유 중합성 조성물에 포함되는 비닐계 단량체 혼합물 또는 그의 부분 중합물의 전체 단량체 성분 100 중량부에 대하여 0.001 내지 5 중량부, 바람직하게는 0.01 내지 5 중량부, 특히 바람직하게는 0.05 내지 3 중량부의 비율로 이용된다.
광중합개시제의 활성화시에는 활성 에너지 광선을 열발포제 함유 점착제 조성물에 조사한다. 이러한 활성 에너지 광선으로는, 예를 들면 α선, β선, γ선, 중성자선, 전자선 등의 전리성 방사선이나, 자외선 등을 들 수 있고, 특히 자외선이 바람직하다. 또한, 활성 에너지 광선의 조사 에너지나, 그의 조사 시간 등은 특별히 제한되지 않고, 광중합개시제를 활성화시켜, 단량체 성분의 반응을 일으킬 수 있으면 된다.
열발포제 함유 점착제 조성물에 이용되는 열발포제로는 특별히 제한되지 않고, 예를 들면 공지된 열발포제를 적절하게 선택하여 사용할 수 있지만, 그 중에서도 마이크로 캡슐화되어 있는 발포제를 바람직하게 사용할 수 있다. 이러한 마이크로 캡슐화되어 있는 발포제로는, 예를 들면 이소부탄, 프로판, 펜탄 등의 가열에 의해 용이하게 가스화하여 팽창하는 물질을, 탄성을 갖는 외피 내에 내포시킨 미소구("열팽창성 미소구"라고도 함)를 들 수 있다.
열팽창성 미소구의 외피는 통상 열가소성 물질, 열용융성 물질, 열팽창에 의해 파열하는 물질 등으로 형성되는 경우가 많다. 또한, 열팽창성 미소구의 외피를 형성하는 물질로는, 예를 들면 화비닐리덴-아크릴로니트릴 공중합체, 폴리비닐알코올, 폴리비닐부티랄, 폴리메틸메타크릴레이트, 폴리아크릴로니트릴, 폴리염화비닐리덴, 폴리술폰 등을 들 수 있다. 열팽창성 미소구는 관용의 방법, 예를 들면 코어셀베이션법, 계면 중합법 등에 의해 제조할 수 있다.
열팽창성 미소구로는 시판품을 이용할 수도 있다. 이러한 열발포제의 시판품으로는 특별히 제한되지 않고, 예를 들면 상품명 "마쯔모토 마이크로 스페어 F-30", "마쯔모토 마이크로 스페어 F-50", "마쯔모토 마이크로 스페어 F-80S", "마쯔모토 마이크로 스페어 F-85"(마쓰모토 유시 세이야꾸 가부시끼가이샤 제조); 상품명 "엑스판셀 Du"(Akzo Nobel Surface Chemistry AB사 제조) 등을 들 수 있다.
열팽창성 미소구의 평균 입경은 분산성이나 박층 형성성 등의 관점에서, 일반적으로 1 내지 80 ㎛ 정도, 바람직하게는 3 내지 50 ㎛ 정도이다.
또한, 열팽창성 미소구로는, 가열 처리에 의해 점착제를 포함하는 점착층의 점착력을 효율적으로 저하시키기 때문에, 부피 팽창율이 5배 이상, 특히 10배 이상이 될 때까지 파열하지 않는 적절한 강도를 갖는 것이 바람직하다. 또한, 낮은 팽창율로 파열하는 열팽창성 미소구를 이용한 경우나, 마이크로 캡슐화되어 있지 않은 열팽창제를 이용한 경우에는, 열발포제 함유 점착제층과 피착체와의 점착 면적이 충분히는 감소되지 않고, 양호한 박리성이 얻어지기 어렵다.
열 발포제의 사용량은, 그 종류에 따라서도 다르지만, 열발포제 함유 점착제 조성물에 포함되는 비닐계 단량체 혼합물 또는 그의 부분 중합물의 전체 단량체 성분 100 중량부에 대하여 5 내지 60 중량부, 바람직하게는 10 내지 50 중량부의 비율로 이용된다. 5 중량부 미만이면 가열 처리 후의 효과적인 점착력 저하가 불충분해지기 쉽고, 또한 60 중량부를 초과하면 열발포제 함유 점착제층의 응집 파괴나, 미립자 함유 점탄성 기재와의 계면 파괴가 발생하기 쉽다.
또한, 열발포제 함유 점착제 조성물에 이용되는 그 밖의 열발포제로는, 예를 들면 여러가지 무기계 발포제나 유기계 발포제를 들 수 있다. 무기계 발포제의 대표예로는, 탄산암모늄, 탄산수소암모늄, 탄산수소나트륨, 아질산암모늄, 수소화붕소나트륨, 아지드류 등을 들 수 있다. 또한, 유기계 발포제의 대표예로는, 물; 트리클로로모노플루오로메탄, 디클로로모노플루오로메탄 등의 염불화알칸; 아조비스이소부티로니트릴, 아조디카르복실아미드, 바륨아조디카르복실레이트 등의 아조계 화합물; 파라톨루엔술포닐히드라지드나 디페닐술폰-3,3'-디술포닐히드라지드, 4,4'-옥시비스(벤젠술포닐히드라지드), 알릴비스(술포닐히드라지드) 등의 히드라진계 화합물; ρ-톨루일렌술포닐세미카르바지드, 4,4'-옥시비스(벤젠술포닐세미카르바지드) 등의 세미카르바지드계 화합물; 5-모르포릴-1,2,3,4-티아트리아졸 등의 트리아졸계 화합물; N,N'-디니트로소펜타메틸렌테트라민, N,N'-디메틸-N,N'-디니트로소테레프탈아미드 등의 N-니트로소계 화합물 등을 들 수 있다. 또한, 열발포제는 단독으로 또는 2종 이상 조합하여 사용할 수 있다. 또한, 열발포제 함유 점착제 조성물에는, 필요에 따라서 발포 보조제가 포함될 수도 있다.
열발포제 함유 점착제 조성물에 이용되는 다관능 (메트)아크릴레이트로는, 2개 이상의 (메트)아크릴로일기를 갖는 화합물이면 특별히 제한없이 사용할 수 있다.
이러한 다관능 (메트)아크릴레이트로는, 예를 들면 트리메틸올프로판트리(메트)아크릴레이트, 테트라메틸올메탄테트라아크릴레이트, 펜타에리트리톨디(메트)아크릴레이트, 펜타에리트리톨트리(메트)아크릴레이트, 펜타에리트리톨테트라(메트)아크릴레이트, 1,2-에틸렌글리콜디(메트)아크릴레이트, 1,4-부틸렌글리콜디(메트)아크릴레이트, 1,6-헥산디올디(메트)아크릴레이트, 1,12-도데칸디올디(메트)아크릴레이트, 디펜타에리트리톨모노히드록시펜타(메트)아크릴레이트, 디펜타에리트리톨헥사(메트)아크릴레이트, 폴리에틸렌글리콜디(메트)아크릴레이트, 헥산디올디(메트)아크릴레이트, (폴리)에틸렌글리콜디(메트)아크릴레이트, (폴리)프로필렌글리콜디(메트)아크릴레이트, 네오펜틸글리콜디(메트)아크릴레이트, 테트라메틸올메탄트리(메트)아크릴레이트, 알릴(메트)아크릴레이트, 비닐(메트)아크릴레이트, 에폭시아크릴레이트, 폴리에스테르아크릴레이트, 우레탄아크릴레이트, 말단에 (메트)아크릴로일기를 복수개 갖는 반응성 하이퍼 브렌치 폴리머[예를 들면, 상품명 "CN2300", "CN2301", "CN2320"(사토머(SARTOMER)사 제조) 등] 등을 들 수 있다. 또한, 다관능 (메트)아크릴레이트는 단독으로 또는 2종 이상을 조합하여 사용할 수 있다.
다관능 (메트)아크릴레이트의 사용량은, 열발포제 함유 점착제 조성물로부터 형성되는 열발포제 함유 점착제층의 겔분율이 50 내지 99 중량％, 바람직하게는 70 내지 95 중량％가 되도록 배합하는 것이 바람직하다. 겔분율이 50 중량％보다 낮아지면 발포 박리가 곤란해지는 경우가 있고, 99 중량％보다 높으면 습윤성이 악화되어 접착이 곤란해지는 경우가 있기 때문이다.
열발포제 함유 점착제층의 겔분율은 이하와 같이 하여 구해진다. 열발포제 함유 점착제층을 약 1 g 채취하고, 이것을 정칭하여 침지 전의 열발포제 함유 점착제층의 중량을 구한다. 이어서, 이것을 아세트산에틸 약 40 g에 7일간 침지한 후, 아세트산에틸에 불용해 부분을 전부 회수하고, 130 ℃에서 2 시간 동안 건조시켜서, 그 불용해 부분의 건조 중량을 구한다. 그리고, 얻어진 수치를 이하의 식에 대입하여 산출한다.
열발포제 함유 점착제층의 겔분율(중량％)=(불용해 부분의 건조 중량/침지 전의 열발포제 함유 점착제층의 중량)×100
다관능 (메트)아크릴레이트의 구체적인 사용량은, 상술한 바와 같이 열발포제 함유 점착제층의 겔분율이 상기 범위 내가 되도록 사용되지만, 예를 들면 그의 구체적인 사용량은, 그의 분자량이나 관능기수 등에 따라 다르지만, 통상 열발포제 함유 점착제 조성물에 포함되는 비닐계 단량체 혼합물 또는 그의 부분 중합물의 전체 단량체 성분 100 중량부에 대하여 0.001 내지 5 중량부, 바람직하게는 0.001 내지 3 중량부, 보다 바람직하게는 0.01 내지 2 중량부의 비율로 이용된다. 5 중량％를 초과하면, 예를 들면 열발포제 함유 점착제층의 응집력이 지나치게 높아지고, 감압 접착력이 저하될 우려가 있으며, 한편 사용량이 지나치게 적으면(예를 들면, 0.001 중량％ 미만이면), 예를 들면 열발포제 함유 점착제 조성물층의 응집력이 저하될 우려가 있다.
열발포제 함유 점착제 조성물에는 각종 첨가제가 배합되어 있을 수도 있다. 이러한 첨가제로는, 예를 들면 이소시아네이트계 가교제, 에폭시계 가교제 등의 가교제; 로진 유도체 수지, 폴리테르펜 수지, 석유 수지, 유용성 페놀 수지 등의 점착 부여제; 가소제; 충전제; 노화 방지제; 계면활성제 등을 들 수 있다.
열발포제 함유 점착제층의 형성 방법은 특별히 제한되지 않지만, 예를 들면 박리 필름이나 기재 등의 적당한 지지체 상에 열발포제 함유 점착제 조성물을 도포하고, 열발포제 함유 점착제 조성물층을 형성시키고, 상기 층을 필요에 따라서 건조나 경화(열이나 활성 에너지 광선에 의한 경화)시킴으로써 형성된다. 또한, 활성 에너지 광선에 의한 경화(광 경화)를 행할 때는, 광 중합 반응은 공기 중의 산소에 저해되기 때문에, 상기 층 상에 박리 필름이나 기재 등의 적당한 지지체를 접합시키거나, 또한 질소 분위기하에서 광 경화를 행하는 것 등에 의해 산소를 차단하는 것이 바람직하다. 열발포제 함유 점착제층의 형성시에 이용되는 적당한 지지체는, 본 발명의 가열 발포형 재박리성 아크릴계 점착 테이프를 제조할 때, 적절한 시기에 박리될 수도 있고, 제조 후의 가열 발포형 재박리성 아크릴계 점착 테이프를 이용할 때에 박리될 수도 있다.
열발포제 함유 점착제층의 두께는, 본 발명의 가열 발포성 재박리형 점착 테이프의 사용 목적이나 가열에 의한 점착력의 감소성 등에 따라서 적절하게 선택되지만, 표면의 평활성을 유지하기 위해서, 열발포제(특히 열팽창성 미소구)의 최대 입경 이하로 하는 것이 바람직하고, 예를 들면 1 내지 300 ㎛, 바람직하게는 10 내지 250 ㎛, 더욱 바람직하게는 30 내지 200 ㎛ 정도이다. 열발포제 함유 점착제층의 두께가 지나치게 얇으면, 피착체를 유지하기 위해서 충분한 점착력을 얻을 수 없는 경우가 있다. 또한, 열발포제 함유 점착제층은 단층의 형태일 수도 있고 적층의 형태일 수도 있다.
(박리 필름)
박리 필름은 가열 발포형 재박리성 아크릴계 점착 테이프 제조시에 이용되거나, 또한 제조 후 사용되기까지의 사이에서의 점착면 등의 보호재로서 이용된다. 또한, 가열 발포형 재박리성 아크릴계 점착 테이프 제조시, 박리 필름은 반드시 이용되지 않을 수도 있지만, 광 중합 반응은 공기 중의 산소 등에 의해 반응이 저해되기 때문에, 박리 필름으로 표면을 피복하고 산소와의 접촉을 방지하기 위해서 이용되는 것이 바람직하다. 또한, 가열 발포형 재박리성 아크릴계 점착 테이프를 이용할 때 통상 박리 필름은 박리된다.
이러한 박리 필름으로는 산소를 차단하고, 또한 광 투과성을 갖는 한 특별히 제한되지 않지만, 예를 들면 박리 처리제(이형 처리제)에 의해 적어도 한쪽 면이 박리 처리(이형 처리)된 기재 이외에, 불소계 중합체(예를 들면, 폴리테트라플루오로에틸렌, 폴리클로로트리플루오로에틸렌, 폴리불화비닐, 폴리불화비닐리덴, 테트라플루오로에틸렌·헥사플루오로프로필렌 공중합체, 클로로플루오로에틸렌·불화비닐리덴 공중합체 등)를 포함하는 저접착성 기재나, 무극성 중합체(예를 들면, 폴리에틸렌, 폴리프로필렌 등의 올레핀계 수지 등)를 포함하는 저접착성 기재 등을 들 수 있다. 또한, 저접착성 기재로는 양면을 박리면으로서 이용할 수 있고, 한편 박리 처리된 기재로는 박리 처리된 면을 박리면으로서 이용할 수 있다.
박리 필름으로서 이용되는 적어도 한쪽 면이 박리 처리(이형 처리)된 기재에서, 기재로는, 예를 들면 폴리에틸렌테레프탈레이트 필름 등의 폴리에스테르 필름; 폴리에틸렌 필름, 폴리프로필렌 필름 등의 올레핀계 수지 필름; 폴리염화비닐 필름; 폴리이미드 필름; 나일론 필름 등의 폴리아미드 필름; 레이온 필름 등의 플라스틱계 기재 필름(합성 수지 필름)을 들 수 있다. 또한, 종이제 기재(상질지, 일본 종이, 크래프트지, 글라신지, 합성지, 전면 코팅지 등 지류로 구성되는 기재)가 이용될 수도 있다. 그 중에서도, 폴리에틸렌테레프탈레이트 필름 등의 폴리에스테르 필름이 바람직하게 이용된다.
박리 처리제(이형 처리제)로는 특별히 제한되지 않고, 예를 들면 실리콘계 박리 처리제, 불소계 박리 처리제, 장쇄 알킬계 박리 처리제 등을 사용할 수 있다. 박리 처리제는 단독으로 또는 2종 이상 조합하여 사용할 수도 있다. 박리 필름은, 예를 들면 공지 관용의 방법에 의해 제조된다.
박리 필름의 두께는 산소를 차단하고, 또한 광 투과성을 갖는 한 특별히 제한되지 않는다. 또한, 박리 필름은 단층, 적층 중 어느 하나의 형태를 가질 수도 있다.
[가열 발포형 재박리성 아크릴계 점착 테이프의 제조 방법]
이하의 본 발명의 가열 발포 재박리형 아크릴계 점착 테이프의 제조 방법을 필요에 따라서 도면을 참조하면서 상세히 설명한다. 본 발명의 가열 발포형 재박리성 아크릴계 점착 테이프는 미립자 함유 점탄성 기재 및 열발포제 함유 점착제층을 적어도 구비하고 있다. 또한, 도 1, 도 2 및 도 3에는 가열 발포형 재박리성 아크릴계 점착 테이프의 제조 공정예(각각, 제조 공정예 1 내지 3)가 나타나 있지만, 가열 발포형 재박리성 아크릴계 점착 테이프의 제조 방법은 이들 제조 공정예로 한정되지 않는다.
도 1은 본 발명의 가열 발포형 재박리성 아크릴계 점착 테이프의 제조 공정의 일례를 나타내는 개략 단면도이고, 또한 도 2 및 도 3은 본 발명의 가열 발포형 재박리성 아크릴계 점착 테이프의 제조 공정의 다른 예를 도시하는 개략 단면도이다. 도 1 내지 3에서 11은 미립자 함유 중합성 조성물층, 12는 열발포제 함유 점착제 조성물층, 13은 박리 필름, 14는 열발포제 함유 점착제층, 15는 미립자 함유 점탄성 기재, 16은 활성 에너지 광선, 17은 가열 발포형 재박리성 아크릴계 점착 테이프(한쪽 면 타입), 18은 가열 발포형 재박리성 아크릴계 점착 테이프(양면 타입)를 나타낸다.
(가열 발포형 재박리성 아크릴계 점착 테이프의 제조 공정예 1)
제조 공정예 1의 제1 공정은, 박리 필름 (13)의 박리 처리된 면에 미립자 함유 중합성 조성물을 도포하고 미립자 함유 중합성 조성물층 (11)을 형성시키는 공정이다. 이 공정에 의해 박리 필름 (13)의 박리 처리된 면 상에 미립자 함유 중합성 조성물층 (11)이 형성된 시트가 제조된다. 1a는 제조 공정예 1에서의 제1 공정을 나타내고 있다.
제조 공정예 1의 제2 공정은 박리 필름 (13)의 박리 처리된 면에 열발포제 함유 점착제 조성물을 도포하고, 열발포제 함유 점착제 조성물층 (12)를 형성시키는 공정이다. 이 공정에 의해, 박리 필름 (13)의 박리 처리된 면 상에, 열발포제 함유 점착제 조성물층 (12)가 형성된 시트가 제조된다. 1b는 제조 공정예 1에서의 제2 공정을 나타내고 있다.
제조 공정예 1의 제3 공정은 제1 공정에서 제조된 시트와, 제2 공정에서 제조된 시트를 미립자 함유 중합성 조성물층 (11)과 열발포제 함유 점착제 조성물층 (12)가 접하는 형태로 접합시키는 공정이다. 이 공정에 의해, 미립자 함유 중합성 조성물층 (11)의 한쪽 면에 열발포제 함유 점착제층 (12)를 통해 박리 필름 (13)을 갖고, 추가로 미립자 함유 중합성 조성물층 (11)의 다른 한쪽 면에 박리 필름 (13)을 갖는 적층체가 제조된다. 1c는 제조 공정예 1에서의 제3 공정을 나타내고 있다.
제조 공정예 1의 제4 공정은 제3 공정에서 제조된 적층체를 양면에서 박리 필름 (13)을 통해 활성 에너지 광선 (16)을 조사하는 공정이다. 이 공정에서, 미립자 함유 중합성 조성물층 (11) 및 열발포제 함유 점착제 조성물층 (12)는 광 경화되고, 각각 미립자 함유 점탄성 기재 (15) 및 열발포제 함유 점착제층 (14)가 된다. 또한, 적층체에서, 미립자 함유 중합성 조성물층 (11) 및 열발포제 함유 점착제 조성물층 (12)는 박리 필름 (13)에 의해 산소가 차단되어 있다. 1d는 제조 공정예 1에서의 제4 공정을 나타내고 있다.
1e는 제조 공정예 1에 의해 제조되는 가열 발포형 재박리성 아크릴계 점착 테이프를 나타내고 있다. 가열 발포형 재박리성 아크릴계 점착 테이프 (17)은 미립자 함유 점탄성 기재 (15)의 한쪽 면에 열발포제 함유 점착제층 (14)를 갖는 한쪽 면 타입의 기재가 부착된 점착 시트이고, 추가로 가열 발포형 재박리성 아크릴계 점착 테이프 (17)에서, 미립자 함유 점탄성 기재 (15) 및 열발포제 함유 점착제층 (14)는 박리 필름 (13)에 의해 보호되어 있다.
(가열 발포형 재박리성 아크릴계 점착 테이프의 제조 공정예 2)
제조 공정예 2의 제1 공정은 박리 필름 (13)의 박리 처리된 면에 열발포제 함유 점착제 조성물을 도포하고, 열발포제 함유 점착제 조성물층 (12)를 형성시키는 공정이다. 이 공정에 의해 박리 필름 (13)의 박리 처리된 면 상에, 열발포제 함유 점착제 조성물층 (12)가 형성된 시트가 제조된다. 2a는 제조 공정예 2에서의 제1 공정을 나타내고 있다.
제조 공정예 2의 제2 공정은 박리 필름 (13)의 박리 처리된 면에 열발포제 함유 점착제 조성물을 도포하고, 열발포제 함유 점착제 조성물층 (12)를 형성시키고, 추가로 상기 열발포제 함유 점착제 조성물층 (12) 상에 미립자 함유 중합성 조성물층 (11)을 적층시키는 공정이다. 또한, 미립자 함유 중합성 조성물층 (11)의 적층은, 열발포제 함유 점착제 조성물층 (12) 상에 미립자 함유 중합성 조성물을 도포하고, 미립자 함유 중합성 조성물층 (11)을 형성시킴으로써 행할 수도 있고, 또한 열발포제 함유 점착제 조성물층 (12) 상에, 적절한 박리 필름(세퍼레이터) 등 상에 형성시킨 미립자 함유 중합성 조성물층 (11)을 전사시킴으로써 행할 수도 있다. 이 공정에 의해 박리 필름 (13)의 박리 처리된 면 상에 열발포제 함유 점착제 조성물층 (12)를 갖고, 추가로 열발포제 함유 점착제 조성물층 (12) 상에 미립자 함유 중합성 조성물층 (11)을 갖는 적층체가 제조된다. 2b는 제조 공정예 2에서의 제2 공정을 나타내고 있다.
제조 공정예 2의 제3 공정은 제1 공정에서 제조된 시트와 제2 공정에서 제조된 적층체를 열발포제 함유 점착제 조성물층 (12)와 미립자 함유 중합성 조성물층 (11)이 접하는 형태로 접합시키는 공정이다. 이 공정에 의해 미립자 함유 중합성 조성물층 (11)의 양면에 열발포제 함유 점착제층 (12)를 갖고, 추가로 양쪽의 열발포제 함유 점착제층 (12) 상에 박리 필름 (13)을 갖는 적층체가 제조된다. 2c는 제조 공정예 2에서의 제3 공정을 나타내고 있다.
제조 공정예 2의 제4 공정은 제3 공정에서 제조된 적층체를 양면에서 박리 필름 (13)을 통해 활성 에너지 광선 (16)을 조사하는 공정이다. 이 공정에서 미립자 함유 중합성 조성물층 (11) 및 열발포제 함유 점착제 조성물층 (12)는 광 경화되고, 각각 미립자 함유 점탄성 기재 (15) 및 열발포제 함유 점착제층 (14)가 된다. 또한, 상기 적층체에서, 열발포제 함유 점착제 조성물층 (12)는 박리 필름 (13)에 의해 산소가 차단되어 있다. 2d는 제조 공정예 2에서의 제4 공정을 나타내고 있다.
2e는 제조 공정예 2에 의해 제조되는 가열 발포형 재박리성 아크릴계 점착 테이프를 나타내고 있다. 가열 발포형 재박리성 아크릴계 점착 테이프 (18)은 미립자 함유 점탄성 기재 (15)의 양면에 열발포제 함유 점착제층 (14)를 갖는 양면 타입의 기재가 부착된 점착 시트이고, 추가로 가열 발포형 재박리성 아크릴계 점착 테이프 (18)에서, 열발포제 함유 점착제층 (14)는 박리 필름 (13)에 의해 보호되어 있다.
(가열 발포형 재박리성 아크릴계 점착 테이프의 제조 공정예 3)
제조 공정예 3의 제1 공정은, 박리 필름 (13)의 박리 처리된 면에 열발포제 함유 점착제 조성물을 도포하고, 열발포제 함유 점착제 조성물층 (12)를 형성시키는 공정이다. 이 공정에 의해, 박리 필름 (13)의 박리 처리된 면 상에 열발포제 함유 점착제 조성물층 (12)가 형성된 시트가 제조된다. 3a는 제조 공정예 3에서의 제1 공정을 나타내고 있다.
제조 공정예 3의 제2 공정은 제1 공정에서 제조된 시트의 열발포제 함유 점착제 조성물층 (12) 상에 미립자 함유 중합성 조성물층 (11)을 적층시키는 공정이다. 또한, 미립자 함유 중합성 조성물층 (11)의 적층은, 열발포제 함유 점착제 조성물층 (12) 상에 미립자 함유 중합성 조성물을 도포하고 미립자 함유 중합성 조성물층 (11)을 형성시킴으로써 행할 수도 있고, 또한 열발포제 함유 점착제 조성물층 (12) 상에 적절한 박리 필름(세퍼레이터) 등 상에 형성시킨 미립자 함유 중합성 조성물층 (11)을 전사시킴으로써 행할 수도 있다. 이 공정에 의해 박리 필름 (13)의 박리 처리된 면 상에 열발포제 함유 점착제 조성물층 (12)를 갖고, 추가로 상기 열발포제 함유 점착제 조성물층 (12) 상에 미립자 함유 중합성 조성물층 (11)을 갖는 적층체가 제조된다. 3b는 제조 공정예 3에서의 제2 공정을 나타내고 있다.
제조 공정예 3의 제3 공정은 제2 공정에서 제조된 적층체의 미립자 함유 중합성 조성물층 (11) 상에 열발포제 함유 점착제 조성물층 (12)를 적층시키는 공정이다. 또한, 열발포제 함유 점착제 조성물층 (12)의 적층은 미립자 함유 중합성 조성물층 (11) 상에 열발포제 함유 점착제 조성물을 도포하고, 열발포제 함유 점착제 조성물층 (12)를 형성시킴으로써 행할 수도 있고, 또한 미립자 함유 중합성 조성물층 (11) 상에 적절한 박리 필름(세퍼레이터) 등 상에 형성시킨 열발포제 함유 점착제 조성물층 (12)를 전사시킴으로써 행할 수도 있다. 이 공정에 의해 미립자 함유 중합성 조성물층 (11)의 양면에 열발포제 함유 점착제층 (12)를 갖고, 추가로 한 쪽의 열발포제 함유 점착제층 (12) 상에 박리 필름 (13)을 갖는 적층체가 제조된다. 3c는 제조 공정예 3에서의 제3 공정의 종료 단계를 나타내고 있다.
제조 공정예 3의 제4 공정은 제3 공정에서 제조된 적층체의 박리 필름을 갖고 있지 않은 열발포제 함유 점착제층 (12) 상에 박리 필름 (13)을 박리 처리된 면이 접하는 형태로 접합한 후, 상기 적층체를 양면에서 박리 필름 (13)을 통해 활성 에너지 광선 (16)을 조사하는 공정이다. 이 공정에서 미립자 함유 중합성 조성물층 (11) 및 열발포제 함유 점착제 조성물층 (12)는 광 경화되고, 각각 미립자 함유 점탄성 기재 (15) 및 열발포제 함유 점착제층 (14)가 된다. 또한, 상기 적층체에서, 열발포제 함유 점착제 조성물층 (12)는, 박리 필름 (13)에 의해 산소가 차단되어 있다. 3d는 제조 공정예 3에서의 제4 공정을 나타내고 있다.
3e는 제조 공정예 3에 의해 제조되는 가열 발포형 재박리성 아크릴계 점착 테이프를 나타내고 있다. 가열 발포형 재박리성 아크릴계 점착 테이프 (18)은 미립자 함유 점탄성 기재 (15)의 양면에 열발포제 함유 점착제층 (14)를 갖는 양면 타입의 기재가 부착된 점착 시트이고, 추가로 가열 발포형 재박리성 아크릴계 점착 테이프 (18)에서, 열발포제 함유 점착제층 (14)는 박리 필름 (13)에 의해 보호되어 있다.
여기서, 각 제조 공정예에서 박리 필름 (13) 등 상에 미립자 함유 중합성 조성물이나 열발포제 함유 점착제 조성물을 도포할 때에 이용되는 도공 방법은 특별히 제한되지 않고 통상의 방법을 채용할 수 있다. 이러한 도공 방법은, 예를 들면 슬롯다이법, 리버스그라비아 코팅법, 마이크로 그라비아법, 침지법, 스핀 코팅법, 브러싱, 롤 코팅법, 플렉스 인쇄법 등을 들 수 있다. 또한, 도포시에 사용하는 도포 기구로는, 일반적으로 이용되고 있는 도포 기구를 특별히 제한하지 않고 사용할 수 있다. 이러한 도포 기구로는, 예를 들면 리버스 코터, 그라비아 코터 등의 롤 코터; 커튼 코터; 립 코터; 다이 코터; 나이프 코터 등을 들 수 있다.
또한, 각 제조 공정예의 활성 에너지 광선을 이용하여 미립자 함유 중합성 조성물층 (11) 및 열발포제 함유 점착제 조성물층 (12)를 광 경화시키는 공정에서는 박리 필름 (13)을 이용하여 산소를 차단하고 있지만, 박리 필름 (13)을 이용하지 않는 방법으로는 박리 필름 (13) 대신에 질소 가스 등의 불활성 가스를 이용하는 방법을 들 수 있다. 즉, 질소 가스 등의 불활성 가스 분위기하에서 활성 에너지 광선의 조사를 행함으로써 산소에 의한 광 중합 반응의 저해를 억제할 수 있다. 또한, 질소 가스 등의 불활성 가스 분위기하에서 활성 에너지 광선을 이용하여 미립자 함유 중합성 조성물층 (11) 및 열발포제 함유 점착제 조성물층 (12)를 광 경화시키는 경우, 미립자 함유 중합성 조성물층 (11) 및 열발포제 함유 점착제 조성물층 (12)를, 박리 필름 (13)을 이용하여 피막하지 않을 수도 있다.
질소 가스 등의 불활성 가스 분위기하에서 활성 에너지 광선을 이용하여 미립자 함유 중합성 조성물층 (11) 및 열발포제 함유 점착제 조성물층 (12)를 광 경화시키는 경우, 불활성 가스 분위기하에서는, 될 수 있는 한 산소가 존재하지 않는 것이 바람직하고, 예를 들면 산소 농도로 5000 ppm 이하인 것이 바람직하다. 또한, 미립자 함유 중합성 조성물층 (11) 및 열발포제 함유 점착제 조성물층 (12)에서, 층 중 용존 산소가 많은 경우에는 라디칼 발생량이 억제되고, 중합이 충분히 진행되지 않으며, 얻어지는 중합체 중합률, 분자량 및 분자량 분포에 악영향을 미치는 경우가 있다.
활성 에너지 광선으로는, 예를 들면 α선, β선, γ선, 중성자선, 전자선 등의 전리성 방사선이나, 자외선 등을 들 수 있고, 특히 자외선이 바람직하다. 또한, 활성 에너지 광선의 조사 에너지나 그의 조사 시간 등은 특별히 제한되지 않으며, 광중합개시제를 활성화시켜서, 단량체 성분의 반응을 일으킬 수 있으면 된다. 이러한 활성 에너지 광선의 조사로는, 예를 들면 파장 300 내지 400 nm에서의 조도가 1 내지 200 mW/㎠인 자외선의 광량 400 내지 4000 mJ/㎠ 정도의 조사를 들 수 있다.
활성 에너지 광선을 이용하여 미립자 함유 중합성 조성물층 (11) 및 열발포제 함유 점착제 조성물층 (12)를 광 경화시키는 경우, 중합률은 90 중량％ 이상으로 하는 것이 바람직하다. 미반응 단량체는 건조 공정을 설치함으로써 제거할 수도 있다. 또한, 중합률은 상술한 부분 중합물의 중합률의 경우와 마찬가지의 방법으로 산출할 수 있다.
자외선의 조사에 이용되는 광원으로는, 파장 180 내지 460 nm(바람직하게는 300 내지 400 nm) 영역에 스펙트럼 분포를 갖는 것이 이용되고, 예를 들면 케미컬 램프, 블랙라이트(도시바 라이테크 가부시끼가이샤 제조), 수은 아크, 탄소 아크, 저압 수은 램프, 중압 수은 램프, 고압 수은 램프, 초고압 수은 램프, 메탈할라이드 램프 등의 일반적인 조사 장치가 이용된다. 또한, 상기 파장으로부터 장파장 또는 단파장의 전자 방사선을 발생시킬 수 있는 조사 장치가 이용될 수도 있다.
자외선의 조도는, 예를 들면 광원이 되는 상기 조사 장치로부터 광경화성의 조성물인 미립자 함유 중합성 조성물층 (11) 및 열발포제 함유 점착제 조성물층 (12)까지의 거리나 전압의 조정에 의해서 목적으로 하는 조도로 설정할 수 있다.
가열 발포형 재박리성 아크릴계 점착 테이프가 이용되는 피착체로는 특별히 제한되지 않고, 적절한 형상이나 소재의 피착체가 이용된다. 예를 들면, 피착체의 소재로는, 예를 들면 폴리카르보네이트, 폴리프로필렌, 폴리에스테르, 폴리스티렌, 페놀 수지, 에폭시 수지, 폴리우레탄, ABS, 아크릴 수지 등의 각종 수지; 철, 알루미늄, 구리, 니켈 및 이들 합금 등의 각종 금속 등을 들 수 있다.
가열 발포형 재박리성 아크릴계 점착 테이프의 정상 상태 접착력은 20 N/25 mm 이상(예를 들면 20 내지 100 N/25 mm), 바람직하게는 21 N/25 mm 이상(예를 들면 21 내지 90 N/25 mm), 더욱 바람직하게는 22 N/25 mm 이상(예를 들면 22 내지 80 N/25 mm)이다. 또한, 가열 발포형 재박리성 아크릴계 점착 테이프의 가열 후의 접착력은 20 N/25 mm 이하(예를 들면 0 내지 20 N/25 mm), 바람직하게는 19 N/25 mm 이하(예를 들면 0 내지 19 N/25 mm), 더욱 바람직하게는 18 N/25 mm 이하(예를 들면 0 내지 18 N/25 mm)이다. 또한, 가열 발포형 재박리성 아크릴계 점착 테이프의 정상 상태 접착력은 JISZ0237의 점착 테이프 시험법에 의해 측정한 것이다. 또한, 가열 발포형 재박리성 아크릴계 점착 테이프의 가열 후의 접착력은 가열 처리(예를 들면, 130 ℃에서 10 분간의 가열 처리 등) 후, JISZ0237의 점착 테이프 시험법에 의해 측정한 것이다.
가열 발포형 재박리성 아크릴계 점착 테이프의 정상 상태 접착력(점착 성능)은 열발포제 함유 점착제층의 성분, 열발포제의 종류나 사용량, 점착제층 제조시의 활성 에너지 광선의 조사 방법, 열발포제 함유 점착제층의 두께 등을 적절하게 선택함으로써 조정할 수 있다.
점착제층 제조시의 활성 에너지 광선의 조사 방법을 적절하게 선택함으로써 정상 상태 접착력을 조정하는 것의 구체예로는, 예를 들면 일본 특허 공개 제2003-13015호 공보에 개시된 방법을 들 수 있다. 일본 특허 공개 제2003-13015호 공보에는, 활성 에너지선의 조사를 복수 단계로 분할하여 행하고, 그에 따라 점착 성능을 더욱 정밀히 조정하는 방법이 개시되어 있다. 구체적으로는, 예를 들면 활성 에너지 광선으로서 자외선을 이용하는 경우, 자외선의 조사를 조도 30 mW/㎠ 이상의 광 조사를 행하는 제1 단계와, 제1 단계보다 낮은 조도의 광 조사를 행하여 실질적으로 중합 반응을 완료시키는 제2 단계로 분할하여 행하는 방법; 자외선의 조사를 조도 30 mW/㎠ 이상의 광 조사를 행하는 제1 단계와, 이어서 제1 단계보다 낮은 조도의 광 조사를 행하여 중합률을 적어도 70 ％로 하는 제2 단계, 이어서 조도 30 mW/㎠ 이상의 광 조사를 행하여 실질적으로 중합 반응을 완료시키는 제3 단계로 분할하여 행하는 방법 등을 들 수 있다.
상기 제1 단계에 이용되는 자외선의 조사 장치로는, 예를 들면 저압 수은 램프, 고압 수은 램프, 초고압 수은 램프, 메탈할라이드 램프 등이 이용되고, 또한 상기 제2 단계에는, 예를 들면 케미컬 램프, 블랙라이트 등이 이용된다.
본 발명의 가열 발포형 재박리성 아크릴계 점착 테이프는 접착력을 상기 범위 내로 함으로써 피착체 접합시에는 높은 정상 상태 접착력을 유지하면서, 접합부를 분리·해체할 때는 가열에 의해 접착력이 저하되어 용이하게 분리·해체할 수 있다.
또한, 본 발명의 가열 발포형 재박리성 아크릴계 점착 테이프는 자동차, 기계 부품, 전자 제품, 건재 등의 각종 분야의 각종 용도(예를 들면 부재 접합 등)에 이용된다. 또한, 본 발명의 가열 발포형 재박리성 아크릴계 점착 테이프는, 가열에 의해 열발포제 함유 점착제층이 발포하기 때문에, 피착체에 접착한 후에 가열함으로써, 피착체와의 접착력이 저하된다. 이 때문에, 본 발명의 가열 발포형 재박리성 아크릴계 점착 테이프는 피착체로부터의 재박리가 용이한 점착 테이프로서 이용된다. 또한, 본 발명의 가열 발포형 재박리성 아크릴계 점착 테이프는 시트상이나 테이프상 등의 형태로 한 점착 시트류로서 이용된다.
이하, 본 발명을 실시예에 기초하여 설명하지만, 본 발명이 이들 실시예에 의해 하등 한정되는 것은 아니다.
(열발포제 함유 점착제 조성물의 제조예 1)
2-에틸헥실아크릴레이트 94 중량부, 아크릴산: 6 중량부, 광 개시제(상품명 "이르가큐어 184" 시바 스페셜리티 케미컬즈사 제조): 0.05 중량부, 광 개시제(상품명 "이르가큐어 651" 시바 스페셜리티 케미컬즈사 제조): 0.05 중량부를 4개구 플라스크에 투입하고, 질소 분위기하에서 자외선에 노출시켜 광 중합시킴으로써, 중합률 7 ％의 부분 중합 단량체 시럽을 얻었다.
이 부분 중합 단량체 시럽: 100 중량부에 열발포제(상품명 "마쯔모토 마이크로 스페어 F-50" 마쓰모토 유시 세이야꾸 가부시끼가이샤 제조): 30 중량부, 트리메틸올프로판트리아크릴레이트: 0.2 중량부를 첨가하고, 이들을 균일하게 혼합하여 열발포제 함유 점착제 조성물(열발포제 함유 점착제 조성물 (A)라고도 함)을 얻었다.
(열발포제 함유 점착제 조성물의 제조예 2)
2-에틸헥실아크릴레이트: 94 중량부, 아크릴산: 6 중량부, 광 개시제(상품명 "이르가큐어 184" 시바 스페셜리티 케미컬즈사 제조): 0.05 중량부, 광 개시제(상품명 "이르가큐어 651" 시바 스페셜리티 케미컬즈사 제조): 0.05 중량부를 4개구 플라스크에 투입하고, 질소 분위기하에서 자외선에 노출시켜 광 중합시킴으로써, 중합률 7 ％의 부분 중합 단량체 시럽을 얻었다.
이 부분 중합 단량체 시럽: 100 중량부에 열발포제(상품명 "마쯔모토 마이크로 스페어 F-50" 마쓰모토 유시 세이야꾸 가부시끼가이샤 제조): 30 중량부, 트리메틸프로판트리아크릴레이트 0.5 중량부를 첨가하고, 이들을 균일하게 혼합하여 열발포제 함유 점착제 조성물(열발포제 함유 점착제 조성물 (B)라고도 함)을 얻었다.
(열발포제 함유 점착제 조성물의 제조예 3)
2-에틸헥실아크릴레이트: 92 중량부, 아크릴산: 8 중량부, 광 개시제(상품명 "이르가큐어 184" 시바 스페셜리티 케미컬즈사 제조): 0.05 중량부, 광 개시제(상품명 "이르가큐어 651" 시바 스페셜리티 케미컬즈사 제조): 0.05 중량부를 4개구 플라스크에 투입하고, 질소 분위기하에서 자외선에 노출시켜 광 중합시킴으로써, 중합률 7 ％의 부분 중합 단량체 시럽을 얻었다.
이 부분 중합 단량체 시럽: 100 중량부에 열발포제(상품명 "마쯔모토 마이크로 스페어 F-50" 마쓰모토 유시 세이야꾸 가부시끼가이샤 제조): 30 중량부, 트리메틸올프로판트리아크릴레이트 0.2 중량부를 첨가하고, 이들을 균일하게 혼합하여 열발포제 함유 점착제 조성물(열발포제 함유 점착제 조성물 (C)라고도 함)을 얻었다.
(열발포제 함유 점착제 조성물의 제조예 4)
2-에틸헥실아크릴레이트 92 중량부, 아크릴산: 8 중량부, 광 개시제(상품명 "이르가큐어 184" 시바 스페셜리티 케미컬즈사 제조): 0.05 중량부, 광 개시제(상품명 "이르가큐어 651" 시바 스페셜리티 케미컬즈사 제조): 0.05 중량부를 4개구 플라스크에 투입하고, 질소 분위기하에서 자외선에 노출시켜 광 중합시킴으로써, 중합률 7 ％의 부분 중합 단량체 시럽을 얻었다.
이 부분 중합 단량체 시럽: 100 중량부에 열발포제(상품명 "마쯔모토 마이크로 스페어 F-50" 마쓰모토 유시 세이야꾸 가부시끼가이샤 제조): 30 중량부, 트리메틸올프로판트리아크릴레이트: 0.5 중량부를 첨가하고, 이들을 균일하게 혼합하여 열발포제 함유 점착제 조성물(열발포제 함유 점착제 조성물 (D)라고도 함)을 얻었 다.
(미립자 함유 중합성 조성물의 제조예)
2-에틸헥실아크릴레이트 90 중량부, 아크릴산: 10 중량부, 광 개시제(상품명 "이르가큐어 184" 시바 스페셜리티 케미컬즈사 제조): 0.05 중량부, 광 개시제(상품명 "이르가큐어 651" 시바 스페셜리티 케미컬즈사 제조): 0.05 중량부를 4개구 플라스크에 투입하고, 질소 분위기하에서 자외선에 노출시켜 광 중합시킴으로써, 중합률 7 ％의 부분 중합 단량체 시럽을 얻었다.
이 부분 중합 단량체 시럽: 100 중량부에 1,6-헥산디올디아크릴레이트: 0.08 중량부, 중공 유리 비드(상품명 "셀스터 Z-27" 도카이 고교 가부시끼가이샤 제조, 평균 입경: 60 ㎛, 부피 비중: 0.17 g/㎤): 9.5 중량부를 첨가하고, 프로펠라 믹서를 이용하여 균일하게 혼합하여, 미립자 함유 중합성 조성물을 얻었다.
(점탄성 조성물의 제조예)
2-에틸헥실아크릴레이트: 90 중량부, 아크릴산: 10 중량부, 광 개시제(상품명 "이르가큐어 184" 시바 스페셜리티 케미컬즈사 제조): 0.05 중량부, 광 개시제(상품명 "이르가큐어 651" 시바 스페셜리티 케미컬즈사 제조): 0.05 중량부를 4개구 플라스크에 투입하고, 질소 분위기하에서 자외선에 노출시켜 광 중합시킴으로써, 중합률 7 ％의 부분 중합 단량체 시럽을 얻었다.
이 부분 중합 단량체 시럽: 100 중량부에 1,6-헥산디올디아크릴레이트: 0.1 중량부를 균일하게 혼합하여 점탄성 조성물을 얻었다.
(박리 필름의 사용예 1)
박리 필름으로서, 한쪽 면이 실리콘계 이형 처리제로 이형 처리된 폴리에스테르 필름(상품명 "MRN-38" 미쯔비시 가가꾸 폴리에스테르 필름 가부시끼가이샤 제조)을 이용하였다(박리 필름 (A)라고도 함).
(박리 필름의 사용예 2)
박리 필름으로서, 한쪽 면이 실리콘계 이형 처리제로 이형 처리된 폴리에스테르 필름(상품명 "MRF-38" 미쯔비시 가가꾸 폴리에스테르 필름 가부시끼가이샤 제조)을 이용하였다(박리 필름 (B)라고도 함).
(실시예 1)
열발포제 함유 점착제 조성물 (A)를 박리 필름 (B)의 이형 처리된 면 상에 두께가 50 ㎛가 되도록 도포하고, 박리 필름 (B) 상에 열발포제 함유 점착제 조성물층을 갖는 열발포제 함유 점착제 조성물층 시트를 얻었다.
미립자 함유 중합성 조성물을 박리 필름 (A)의 박리 처리된 면 상에 두께가 800 ㎛가 되도록 도포하고, 박리 필름 (A) 상에 미립자 함유 중합성 조성물층을 갖는 미립자 함유 중합성 조성물층 시트를 얻었다.
미립자 함유 중합성 조성물층 시트에 미립자 함유 중합성 조성물층과 열 발포 점착제 조성물층이 접하는 형태로 열발포제 함유 점착제 조성물층 시트를 접합하고 피막함으로써 산소를 차단하고, 적층 시트를 얻었다.
적층 시트의 양면에서 블랙라이트 램프(가부시끼가이샤 도시바 제조)를 이용하여 조도: 5 mW/㎠이고, 350 nm의 최대 감도를 갖는 자외선(UV)을 240 초간 조사하여, 미립자 함유 중합성 조성물층 및 열발포제 함유 점착제 조성물층을 광 경화 시키고, 미립자 함유 점탄성 기재의 한쪽 면에 열발포제 함유 점착제층을 갖는 아크릴계 점착 테이프를 제조하였다.
또한, 자외선의 최대 감도는 가부시끼가이샤 탑콘 제조 공업용 자외선 강도계 "UVR-T1"을 이용하여 측정하였다.
또한, 미립자 함유 점탄성 기재의 겔분율은 89 ％이고, 추가로 열발포제 함유 점착제층의 겔분율은 84 ％였다.
(실시예 2)
열발포제 함유 점착제 조성물 (B)를 박리 필름 (B)의 이형 처리된 면 상에 두께가 100 ㎛가 되도록 도포하고, 박리 필름 (B) 상에 열발포제 함유 점착제 조성물층을 갖는 열발포제 함유 점착제 조성물층 시트를 얻은 것 이외에는, 실시예 1과 동일하게 하여 아크릴계 점착 테이프를 제조하였다.
또한, 열발포제 함유 점착제층의 겔분율은 90 ％였다.
(실시예 3)
열발포제 함유 점착제 조성물 (C)를 박리 필름 (B)의 이형 처리된 면 상에 두께가 100 ㎛가 되도록 도포하고, 박리 필름 (B) 상에 열발포제 함유 점착제 조성물층을 갖는 열발포제 함유 점착제 조성물층 시트를 얻은 것 이외에는, 실시예 1과 동일하게 하여 아크릴계 점착 테이프를 제조하였다.
또한, 열발포제 함유 점착제층의 겔분율은 87 ％였다.
(실시예 4)
열발포제 함유 점착제 조성물 (D)를 박리 필름 (B)의 이형 처리된 면 상에 두께가 150 ㎛가 되도록 도포하고, 박리 필름 (B) 상에 열발포제 함유 점착제 조성물층을 갖는 열발포제 함유 점착제 조성물층 시트를 얻은 것 이외에는, 실시예 1과 동일하게 하여 아크릴계 점착 테이프를 제조하였다.
또한, 열발포제 함유 점착제층의 겔분율은 92 ％였다.
(비교예 1)
미립자 함유 중합성 조성물을 박리 필름 (A)의 이형 처리된 면 상에 두께가 800 ㎛가 되도록 도포하고, 미립자 함유 중합성 조성물층을 형성시켰다. 상기 미립자 함유 중합성 조성물층 상에 조성물층 표면과 이형 처리된 면이 접하는 형태로 박리 필름 (A)를 접합한 후, 양면에서 블랙라이트 램프(가부시끼가이샤 도시바 제조)를 이용하여 조도: 5 mW/㎠이고, 350 nm의 최대 감도를 갖는 자외선(UV)을 240 초간 조사하고, 미립자 함유 중합성 조성물층을 경화시켜 미립자를 함유하는 점착제층을 갖는 아크릴계 점착 테이프를 제조하였다.
또한, 자외선의 최대 감도는 가부시끼가이샤 탑콘 제조 공업용 자외선 강도계 "UVR-T1"을 이용하여 측정하였다.
(비교예 2)
열발포제 함유 점착제 조성물 (A)를 박리 필름 (A)의 이형 처리된 면 상에 두께가 50 ㎛가 되도록 도포하고, 열발포제 함유 점착제 조성물층을 형성시켰다. 그리고, 열발포제 함유 점착제 조성물층 상에 조성물층 표면과 이형 처리된 면이 접하는 형태로 박리 필름 (B)를 접합하고, 산소로부터 차단한 후, 양면에서 블랙라이트 램프(가부시끼가이샤 도시바 제조)를 이용하여 조도: 5 mW/㎠이고, 350 nm의 최대 감도를 갖는 자외선(UV)을 240 초간 조사하여 열발포제 함유 점착제층을 형성시켰다.
상기 점탄성 조성물을 박리 필름 (A)의 이형 처리된 면 상에 두께가 50 ㎛가 되도록 도포하고, 점탄성 조성물층을 형성시켰다. 그리고, 점탄성 조성물층 상에 조성물층 표면과 이형 처리된 면이 접하는 형태로 박리 필름 (B)를 접합하고, 산소로부터 차단한 후, 양면에서 블랙라이트 램프(가부시끼가이샤 도시바 제조)를 이용하여 조도: 5 mW/㎠이고, 350 nm의 최대 감도를 갖는 자외선(UV)을 240 초간 조사하여 점탄성 기재를 제조하였다.
점탄성 기재를 보호하는 박리 필름 (A) 및 열발포제 함유 점착제층을 보호하는 박리 필름 (A)를 각각 박리하여 기재 및 점착제층을 노출시키고, 그 노출된 기재 표면과 노출된 점착제층 표면을 라미네이터 롤에 의해 접합하고, 점탄성 기재의 한쪽 면에 열발포제 함유 점착제를 갖는 아크릴계 점착 테이프를 제조하였다.
또한, 자외선의 최대 감도는 가부시끼가이샤 탑콘 제조 공업용 자외선 강도계 "UVR-T1"을 이용하여 측정하였다.
(비교예 3)
열발포제 함유 점착제 조성물 (B)를 박리 필름 (A)의 이형 처리된 면 상에 두께가 100 ㎛가 되도록 도포하고, 열발포제 함유 점착제 조성물층을 형성시킨 것 이외에는, 비교예 2와 동일하게 하여 점탄성 기재의 한쪽 면에 열발포제 함유 점착제층을 갖는 아크릴계 점착 테이프를 제조하였다.
(비교예 4)
열발포제 함유 점착제 조성물 (C)를 박리 필름 (A)의 이형 처리된 면 상에 두께가 100 ㎛가 되도록 도포하고, 열발포제 함유 점착제 조성물층을 형성시킨 것 이외에는, 비교예 2와 동일하게 하여 점탄성 기재의 한쪽 면에 열발포제 함유 점착제층을 갖는 아크릴계 점착 테이프를 제조하였다.
(비교예 5)
열발포제 함유 점착제 조성물 (D)를 박리 필름 (A)의 이형 처리된 면 상에 두께가 150 ㎛가 되도록 도포하고, 열발포제 함유 점착제 조성물층을 형성시킨 것 이외에는, 비교예 2와 동일하게 하여 점탄성 기재의 한쪽 면에 열발포제 함유 점착제층을 갖는 아크릴계 점착 테이프를 제조하였다.
(평가)
실시예 1 내지 4 및 비교예 1 내지 5에 대해서, 하기의 (정상 상태시의 도장판에 대한 접착력의 측정 방법), (가열 후의 도장판에 대한 접착력의 측정 방법), (정상 상태시의 PET 필름에 대한 접착력의 측정 방법), (가열 후의 PET 필름에 대한 접착력의 측정 방법)에 의해 정상 상태시 및 가열 후의 도장판에 대한 접착력, 정상 상태시 및 가열 후의 PET 필름에 대한 접착력을 각각 측정하였다. 측정 결과는 하기 표 1에 나타내었다.
또한, 주사형 전자 현미경(SEM)으로, 정상 상태(가열 전) 및 가열 후의 실시예 4의 점착 테이프에서의 열발포제 함유 점착제층 표면(배율: 30배) 및 단면(배율: 100배)을 관찰하였다. 또한, 주사형 전자 현미경(SEM)으로서 가부시끼가이샤 히타치 하이테크놀로지스 제조 S-4800을 사용하였다.
또한, 육안으로도 정상 상태(가열 전) 및 가열 후의 실시예 4의 점착 테이프에서의 열발포제 함유 점착제층 표면을 관찰하였다.
(측정용 샘플의 제조)
실시예 1 내지 4에서 제조된 점착 테이프의 각각에 대하여 미립자 함유 점탄성 기재측의 박리 필름 (A)를 박리하고, 미립자 함유 점탄성 기재를 노출시켜, 상기 미립자 함유 점탄성 기재 표면에 두께 38 ㎛의 한쪽 면 코로나 처리된 PET 필름(상품명 "루미러 S-105" 도레이 가부시끼가이샤 제조)을 코로나 처리면과 미립자 함유 점탄성 기재 표면이 접하는 형태로 라미네이터 롤을 이용하여 접합하고, 두께 38 ㎛의 한쪽 면 코로나 처리된 PET 필름을 지지체로 하는 점착 테이프를 제조하였다. 그리고, 이들을 테이프 폭 25 mm가 되도록 절단하고, 실시예 1 내지 4의 측정용 샘플로 하였다. 또한, 실시예 1 내지 4의 측정용 샘플은, 결과적으로 지지체와 열발포제 함유 점착제층 사이의 중간층으로서, 미립자 함유 점탄성 기재에 의한 층을 갖는 점착 테이프가 된다.
비교예 1에서 제조된 점착 테이프에 대해서, 한쪽의 박리 필름 (A)를 박리하고, 미립자를 함유하는 점착제층을 노출시켜서, 상기 점착제층 표면에 두께 38 ㎛의 한쪽 면 코로나 처리된 PET 필름(상품명 "루미러 S-105" 도레이 가부시끼가이샤 제조)을 코로나 처리면과 상기 점착제층 표면이 접하는 형태로 라미네이터 롤을 이용하여 접합하고, 두께 38 ㎛의 한쪽 면 코로나 처리된 PET 필름을 지지체로 하는 점착 테이프를 제조하였다. 그리고, 테이프 폭 25 mm가 되도록 절단하고, 비교예 1의 측정 샘플로 하였다. 또한, 비교예 1의 측정용 샘플은, 결과적으로 지지체와, 미립자를 함유하는 점착제층을 포함하는 점착 테이프가 된다.
비교예 2 내지 5에서 제조된 점착 테이프의 각각에 대하여, 점탄성 기재측의 박리 필름 (B)를 박리하고, 점탄성 기재를 노출시켜, 상기 점탄성 기재 표면에 두께 38 ㎛의 한쪽 면 코로나 처리된 PET 필름(상품명 "루미러 S-105" 도레이 가부시끼가이샤 제조)을 코로나 처리면과 점탄성 기재 표면이 접하는 형태로 라미네이터 롤을 이용하여 접합하고, 두께 38 ㎛의 한쪽 면 코로나 처리된 PET 필름을 지지체로 하는 점착 테이프를 제조하였다. 그리고, 이들을 테이프 폭 25 mm가 되도록 절단하고, 비교예 2 내지 5의 측정용 샘플로 하였다. 또한, 비교예 2 내지 5의 측정용 샘플은, 결과적으로 지지체와 열발포제 함유 점착제층 사이의 중간층으로서, 미립자를 함유하지 않는 점탄성 기재에 의한 층을 갖는 점착 테이프가 된다.
(정상 상태시의 도장판에 대한 접착력의 측정 방법)
측정용 샘플을 23 ℃의 분위기하에 청정한 도장판(상품명 "K-1210TW" 간사이 페인트 가부시끼가이샤 제조)에 5 kg 롤러 편도로 압착시키고, 약 23 ℃에서 12 시간 이상 에이징시켰다. 에이징 후, 23 ℃의 분위기하에 180°박리 방향으로 인장 속도 300 mm/분으로 측정 샘플을 박리함으로써, 정상 상태시의 도장판에 대한 접착력을 측정하였다.
(가열 후 도장판에 대한 접착력의 측정 방법)
측정용 샘플을 23 ℃의 분위기하에 청정한 도장판(상품명 "K-1210TW" 간사이 페인트 가부시끼가이샤 제조)에 5 kg 롤러 편도로 압착시키고, 약 23 ℃에서 12 시간 이상 에이징시켰다. 에이징 후, 도장판마다 열풍 건조기에 넣고, 130 ℃에서 10 분간 가열 처리하였다. 가열 처리 종료 후, 23 ℃에서 1 시간 동안 방치한 후, 23 ℃의 분위기하에 180°박리 방향으로 인장 속도 300 mm/분으로 측정 샘플을 박리함으로써, 가열 후의 도장판에 대한 접착력을 측정하였다.
(정상 상태시의 PET 필름에 대한 접착력의 측정 방법)
측정용 샘플을 23 ℃의 분위기하에 측정 샘플의 지지체측 표면에 양면 테이프(상품명 "N0.591" 니토 덴꼬 가부시끼가이샤 제조)를 접합하고, 강직하고 평활한 금속판(스테인리스판; 430 BA)에 고정하였다. 이어서, 두께가 25 ㎛인 PET 필름(상품명 "루미러 S-10" 도레이 가부시끼가이샤 제조)을, 이 스테인리스판에 고정된 측정용 샘플의 점착제층 표면에 5 kg 롤러 편도로 압착시키고, 약 23 ℃에서 12 시간 이상 에이징시켰다. 에이징 후, 23 ℃의 분위기하에 180°박리 방향으로 인장 속도 300 mm/분으로 두께가 25 ㎛인 PET 필름을 박리함으로써, 정상 상태시의 PET 필름에 대한 접착력을 측정하였다.
(가열 후 PET 필름에 대한 접착력의 측정 방법)
측정용 샘플을 23 ℃의 분위기하에 측정 샘플의 지지체측 표면에 양면 테이프(상품명 "N0.591" 니토 덴꼬 가부시끼가이샤 제조)를 접합하고, 강직하고 평활한 금속판(스테인리스판; 430BA)에 고정하였다. 이어서, 두께가 25 ㎛인 PET 필름(상품명 "루미러 S-10" 도레이 가부시끼가이샤 제조)을, 이 스테인리스판에 고정된 측정용 샘플의 점착제층 표면에 5 kg 롤러 편도로 압착시키고, 약 23 ℃에서 12 시간 이상 에이징시켰다. 에이징 후, 스테인리스판마다 열풍 건조기에 넣고, 130 ℃에서 10 분간 가열 처리하였다. 가열 처리 종료 후, 23 ℃에서 1 시간 동안 방치한 후, 23 ℃의 분위기하에 180°박리 방향으로 인장 속도 300 mm/분으로 두께가 25 ㎛인 PET 필름을 박리함으로써, 가열 후의 PET 필름에 대한 접착력을 측정하였다.
Figure 112009027777823-PCT00001
또한, 표 1에서, "×"는 열발포제 함유 점착제층이 발포함으로써 측정 샘플 중 열발포제 함유 점착제층이 피착체와 중간층(미립자 함유 점탄성 기재에 의한 층이나 미립자를 함유하지 않는 점탄성 기재에 의한 층) 중 어느 쪽에서도 분리하는 현상(박리 현상)이 발생한 것을 나타낸다.
중간층으로서 미립자를 함유하지 않는 점탄성 기재에 의한 층을 갖는 비교예 2 내지 5의 측정 샘플에서는 박리 현상이 일어나고, 한편 중간층으로서 미립자 함유 점탄성 기재에 의한 층을 갖는 실시예 1 내지 4의 측정 샘플에서는 박리 현상이 일어나지 않았다. 이에 따라, 실시예 1 내지 4의 점착 테이프에서는 가열에 의해 열발포제 함유 점착제층이 발포하였다고 해도, 열발포제 함유 점착제층이 피착체와 미립자 함유 점탄성 기재 중 어디에서도 분리하는 현상(박리 현상)에 의한 문제가 일어나지 않는 것이 확인되었다.
중간층으로서 미립자 함유 점탄성 기재에 의한 층을 갖지 않는 비교예 1의 측정 샘플에서는 가열 후의 접착력은 정상 상태(가열 전)의 접착력에 비하여 크고, 한편 중간층으로서 미립자 함유 점탄성 기재에 의한 층을 갖는 실시예 1 내지 4의 측정 샘플에서는 가열 후의 접착력은 정상 상태(가열 전)의 접착력에 비하여 작았다. 이에 따라, 실시예 1 내지 4의 점착 테이프에서는, 가열에 의해 피착체로부터 용이하게 테이프를 박리할 수 있는 것이 확인되었다.
또한, 트리메틸올프로판아크릴레이트를 0.5 중량부 첨가한 실시예 2 및 4는 0.2 중량부 첨가한 실시예 1 및 3에 비하여 가열 후의 접착력이 작았다. 이에 따라, 실시예 2 및 4의 점착 테이프는, 실시예 1 및 3의 점착 테이프에 비하여 보다 용이하게 가열에 의해 피착체로부터 테이프를 박리할 수 있는 것이 확인되었다.
이상으로부터, 실시예 1 내지 4의 점착 테이프는 피착체에 접착시에는 강고한 접착력을 유지하지만, 가열에 의해 용이하게 박리 가능한 것이 확인되었다.
도 4의 정상 상태(가열 발포 전)의 실시예 4에서의 열발포제 함유 점착제층 표면의 주사형 전자 현미경 사진에서, 정상 상태에서 실시예 4의 점착 테이프는 점착면이 표면이 평활하고 접합에 적합한 것이 확인되었다.
도 5의 가열 발포 후의 실시예 4에서의 열발포제 함유 점착제층 표면의 주사형 전자 현미경 사진에서, 표면에 특징이 있는 요철이 발생하는 것이 확인되었다. 실시예 4의 점착 테이프는, 이 요철에 의해 피착체와의 밀착성이 저하되어 용이하게 피착체로부터 박리할 수 있다.
도 6의 정상 상태(가열 발포 전)의 실시예 4에서의 열발포제 함유 점착제층 표면의 사진에서도, 정상 상태에서 실시예 4의 점착 테이프는 점착면이 표면이 평활하고 접합에 적합한 것이 확인되었다.
도 7의 가열 발포 후의 실시예 4에서의 열발포제 함유 점착제층 표면의 사진으에서도 표면에 특징이 있는 요철이 발생하는 것이 확인되었다.
도 8의 정상 상태(가열 발포 전)의 실시예 4에서의 열발포제 함유 점착제층 단면의 주사형 전자 현미경 사진에서, 열발포제 함유 점착제층과 미립자 함유 점탄성 기재와의 층간에서의 상용성이 되는 것이 확인되었다.
도 9의 가열 발포 후의 실시예 4에서의 열발포제 함유 점착제층 단면의 주사형 전자 현미경 사진에서, 가열에 의해 열발포제 함유 점착제층이 발포하고 있는 것 및 열발포제 함유 점착제층 표면이 요철화하고 있는 것이 확인되었다.
본 발명을 특정한 양태를 참조하여 상세히 설명했지만, 본 발명의 사상과 범위를 벗어나지 않는 한 여러가지 변경 및 수정이 가능한 것은 당업자에게 있어서 분명하다.
또한, 본 출원은 2006년 11월 10일자로 출원된 일본 특허 출원(일본 특허 출원 2006-305307)에 기초한 것이고, 그 전체가 인용에 의해 원용된다.
또한, 여기에 인용되는 모든 참조는 전체적으로 도입된다.
본 발명의 가열 발포형 재박리성 아크릴계 점착 테이프에 따르면, 상기 구성을 갖고 있기 때문에 접합시에는 높은 정상 상태 접착력을 유지하면서, 접합부를 분리·해체할 때는 가열에 의해 접착력이 저하되어 용이하게 분리·해체할 수 있다.

Claims (13)

  1. 미립자 함유 점탄성 기재 및
    상기 미립자 함유 점탄성 기재의 적어도 한쪽 면에 설치된 열발포제 함유 점착제층
    을 포함하는 가열 발포형 재박리성 아크릴계 점착 테이프 또는 시트.
  2. 제1항에 있어서, 상기 미립자 함유 점탄성 기재가 탄소수 2 내지 18의 알킬기를 갖는 알킬(메트)아크릴레이트를 주성분으로 하는 비닐계 단량체 혼합물 또는 그의 부분 중합물, 광중합개시제, 미립자 및 다관능 (메트)아크릴레이트를 포함하는 미립자 함유 중합성 조성물을 중합하여 얻어지는 층인 가열 발포형 재박리성 아크릴계 점착 테이프 또는 시트.
  3. 제2항에 있어서, 상기 미립자 함유 중합성 조성물이 탄소수 2 내지 18의 알킬기를 갖는 알킬(메트)아크릴레이트를 주성분으로 하는 비닐계 단량체 혼합물 또는 그의 부분 중합물의 전체 단량체 성분 100 중량부에 대하여 광중합개시제 0.001 내지 5 중량부 및 다관능 (메트)아크릴레이트 0.001 내지 5 중량부를 함유하는 것인 가열 발포형 재박리성 아크릴계 점착 테이프 또는 시트.
  4. 제1항 내지 제3항 중 어느 한 항에 있어서, 상기 미립자 함유 점탄성 기재에 서 미립자의 평균 입경이 1 내지 500 ㎛인 가열 발포형 재박리성 아크릴계 점착 테이프 또는 시트.
  5. 제4항에 있어서, 상기 미립자 함유 점탄성 기재에서 미립자의 평균 입경이 30 내지 100 ㎛인 가열 발포형 재박리성 아크릴계 점착 테이프 또는 시트.
  6. 제1항 내지 제5항 중 어느 한 항에 있어서, 상기 미립자 함유 점탄성 기재에서 미립자의 함유량이 미립자 함유 점탄성 기재의 전체 부피에 대하여 5 내지 50 부피％인 가열 발포형 재박리성 아크릴계 점착 테이프 또는 시트.
  7. 제1항 내지 제6항 중 어느 한 항에 있어서, 상기 열발포제 함유 점착제층이 탄소수 2 내지 18의 알킬기를 갖는 알킬(메트)아크릴레이트를 주성분으로 하는 비닐계 단량체 혼합물 또는 그의 부분 중합물, 광중합개시제, 열발포제 및 다관능 (메트)아크릴레이트를 포함하는 열발포제 함유 점착제 조성물을 중합하여 얻어지는 층이며, 상기 열발포제 함유 점착제층의 겔분율이 50 내지 99 중량％인 가열 발포형 재박리성 아크릴계 점착 테이프 또는 시트.
  8. 제7항에 있어서, 상기 열발포제 함유 점착제 조성물이 탄소수 2 내지 18의 알킬기를 갖는 알킬(메트)아크릴레이트를 주성분으로 하는 비닐계 단량체 혼합물 또는 그의 부분 중합물의 전체 단량체 성분 100 중량부에 대하여 광중합개시제 0.001 내지 5 중량부, 열발포제 5 내지 60 중량부 및 다관능 (메트)아크릴레이트 0.001 내지 5 중량부를 함유하는 것인 가열 발포형 재박리성 아크릴계 점착 테이프 또는 시트.
  9. 제1항 내지 제8항 중 어느 한 항에 있어서, 상기 열발포제 함유 점착제층의 열발포제가 열팽창성 미소구인 가열 발포형 재박리성 아크릴계 점착 테이프 또는 시트.
  10. 제1항 내지 제9항 중 어느 한 항에 있어서, 상기 열발포제 함유 점착제층의 두께가 1 내지 300 ㎛인 가열 발포형 재박리성 아크릴계 점착 테이프 또는 시트.
  11. 제10항에 있어서, 상기 열발포제 함유 점착제층의 두께가 30 내지 200 ㎛인 가열 발포형 재박리성 아크릴계 점착 테이프 또는 시트.
  12. 제2항에 있어서, 상기 미립자 함유 중합성 조성물이 추가로 공중합성 단량체를 포함하는 것인 가열 발포형 재박리성 아크릴계 점착 테이프 또는 시트.
  13. 제7항에 있어서, 상기 열발포제 함유 점착제 조성물이 추가로 공중합성 단량체를 포함하는 것인 가열 발포형 재박리성 아크릴계 점착 테이프 또는 시트.
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