JP5483835B2 - 加熱発泡型再剥離性アクリル系粘着テープ又はシート - Google Patents
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Description
また、本発明の他の目的は、金属系被着体に対して、接合時には高い常態接着性を維持しつつ、リワークやリサイクルで剥がす際には、加熱により接着力が低下し、容易に剥離・解体することができる加熱発泡型再剥離性アクリル系粘着テープを提供することにある。
(a2)下記式(2)で表されるN−ヒドロキシアルキル(メタ)アクリルアミドモノマー、
なお、本明細書では、上記発明のほか、
気泡混合微粒子含有粘弾性体の少なくとも片面に、熱発泡剤含有粘着剤層を有していることを特徴とする加熱発泡型再剥離性アクリル系粘着テープ又はシートについても説明する。
本発明の加熱発泡型再剥離性アクリル系粘着テープは、気泡混合微粒子含有粘弾性体の片面又は両面に、熱発泡剤含有粘着剤層を有する粘着テープであり、被着体に対する接合時には、高い常態接着力を維持しつつ、剥離時には、接着力(接着強度、接着強さ)が低下する特性を有する再剥離を目的とした粘着テープである。特に、支持体として気泡を含む気泡混合微粒子含有粘弾性体を有するため、段差吸収性が良好であり、被着体が凹凸面を有していても、高い常態接着力を維持しつつ、剥離時には、加熱による熱発泡剤の発泡によって接着力(接着強度、接着強さ)が容易に低下する特性を有する。また、粘着剤層の粘着面を保護する目的で、粘着剤層上に剥離フィルム(セパレータ)を有していることが好ましい。
気泡混合微粒子含有粘弾性体は、微粒子含有重合性組成物を用いて得られる層であり、通常、気泡を含む微粒子含有重合性組成物(「気泡混合微粒子含有重合性組成物」と称する場合がある)を重合して得られる層である。気泡混合微粒子含有粘弾性体は、気泡及び微粒子を含んでおり、さらに粘弾性の性質を有する。気泡混合微粒子含有粘弾性体を有する加熱発泡型再剥離性アクリル系粘着テープは、気泡混合微粒子含有粘弾性体が気泡を含むことにより被着体の凹凸面に対する良好な段差吸収性を発揮し、また気泡混合微粒子含有粘弾性体が微粒子を含むことにより被着体に対する接合時の高い常態接着性を発揮する。なお、気泡混合微粒子含有粘弾性体は気泡混合微粒子含有粘弾性基材であってもよい。
気泡混合微粒子含有粘弾性体の溶剤不溶分(%)=(不溶解部分の乾燥重量/浸漬前の気泡混合微粒子含有粘弾性体の重量)×100
部分重合物の重合率(%)=[1−(重量減少量)/(乾燥前の部分重合物の重量)]×100
熱発泡剤含有粘着剤層は、熱発泡剤を含有するアクリル系粘着剤による層であれば特に制限されず、通常、ベースポリマーとしてアクリル系ポリマーを含有している。なお、本発明の加熱発泡型再剥離性アクリル系粘着テープにおいて、熱発泡剤含有粘着剤層におけるベースポリマーは、前記気泡混合微粒子含有粘弾性体におけるベースポリマーと同じであってもよいし、異なっていてもよい。
なお、上記式(2)において、ヒドロキシアルキル基R4は、直鎖状の鎖状構造を有していてもよく、分岐鎖状の鎖状構造を有していてもよい。
熱発泡剤含有粘着剤層の溶剤不溶分(%)=(不溶解部分の乾燥重量/浸漬前の熱発泡剤含有粘着剤層の重量)×100
剥離フィルムは、加熱発泡型再剥離性アクリル系粘着テープ作製の際に用いられたり、また、作製後使用されるまでの間における粘着面等の保護材として用いられる。なお、加熱発泡型再剥離性アクリル系粘着テープ作製の際、剥離フィルムは必ずしも用いられなくてもよいが、光重合反応は空気中の酸素等により反応が阻害されるため、剥離フィルムで表面を被覆し酸素との接触を防止するために、用いられていることが好ましい。なお、加熱発泡型再剥離性アクリル系粘着テープを利用する際には、通常、剥離フィルムは、剥がされる。
以下に、本発明の加熱発泡再剥離型アクリル系粘着テープの製造方法を必要に応じて図面を参照しつつ詳細に説明する。本発明の加熱発泡型再剥離性アクリル系粘着テープは、気泡混合微粒子含有粘弾性体及び熱発泡剤含有粘着剤層を少なくとも備えている。なお、図1、図2及び図3には、加熱発泡型再剥離性アクリル系粘着テープの作製工程例(それぞれ、作製工程例1〜3)が示されているが、加熱発泡型再剥離性アクリル系粘着テープの製造方法は、これらの作製工程例に限定されない。
作製工程例1の第一工程は、剥離フィルム13の剥離処理された面に、気泡混合微粒子含有重合性組成物を塗布し、気泡混合微粒子含有重合性組成物層11を形成させる工程である。この工程により、剥離フィルム13の剥離処理された面上に気泡混合微粒子含有重合性組成物層11が形成されたシートが作製される。1aは、作製工程例1における第一工程を示している。
作製工程例2の第一工程は、剥離フィルム13の剥離処理された面に、熱発泡剤含有粘着剤組成物を塗布し、熱発泡剤含有粘着剤組成物層12を形成させる工程である。この工程により、剥離フィルム13の剥離処理された面上に、熱発泡剤含有粘着剤組成物層12が形成されたシートが作製される。2aは、作製工程例2における第一工程を示している。
作製工程例3の第一工程は、剥離フィルム13の剥離処理された面に、熱発泡剤含有粘着剤組成物を塗布し、熱発泡剤含有粘着剤組成物層12を形成させる工程である。この工程により、剥離フィルム13の剥離処理された面上に、熱発泡剤含有粘着剤組成物層12が形成されたシートが作製される。3aは、作製工程例3における第一工程を示している。
2−エチルヘキシルアクリレート:90重量部、アクリル酸:10重量部、光開始剤(商品名「イルガキュア184」チバ・スペシャルティ・ケミカルズ社製):0.05重量部、光開始剤(商品名「イルガキュア651」チバ・スペシャルティ・ケミカルズ社製):0.05重量部を4つ口フラスコに投入し、窒素雰囲気下で紫外線に暴露して光重合させることにより、重合率7%の部分重合モノマーシロップを得た。
この部分重合モノマーシロップ:100重量部に、熱発泡剤(熱膨張性微小球、商品名「マツモトマイクロスフェアF−50D」松本油脂製薬株式会社製):30重量部、トリメチロールプロパントリアクリレート:0.2重量部を添加し、これらを均一に混合して、熱発泡剤含有粘着剤組成物(「熱発泡剤含有粘着剤組成物(A)」と称する場合がある)を得た。
2−エチルヘキシルアクリレート:90重量部、アクリル酸:10重量部、光開始剤(商品名「イルガキュア184」チバ・スペシャルティ・ケミカルズ社製):0.05重量部、光開始剤(商品名「イルガキュア651」チバ・スペシャルティ・ケミカルズ社製):0.05重量部を4つ口フラスコに投入し、窒素雰囲気下で紫外線に暴露して光重合させることにより、重合率7%の部分重合モノマーシロップを得た。
この部分重合モノマーシロップ:100重量部に、熱発泡剤(熱膨張性微小球、商品名「マツモトマイクロスフェアF−50D」松本油脂製薬株式会社製):30重量部、トリメチロールプロパントリアクリレート:0.5重量部を添加し、これらを均一に混合して、熱発泡剤含有粘着剤組成物(熱発泡剤含有粘着剤組成物(B)と称する場合がある)を得た。
2−エチルヘキシルアクリレート:70重量部、N−ビニル−2−ピロリドン:28重量部、N−ヒドロキシエチルアクリルアミド:2重量部、光開始剤(商品名「イルガキュア184」チバ・スペシャルティ・ケミカルズ社製):0.05重量部、光開始剤(商品名「イルガキュア651」チバ・スペシャルティ・ケミカルズ社製):0.05重量部を4つ口フラスコに投入し、窒素雰囲気下で紫外線に暴露して光重合させることにより、重合率11%の部分重合モノマーシロップを得た。
この部分重合モノマーシロップ:100重量部に、熱発泡剤(熱膨張性微小球、商品名「マツモトマイクロスフェアF−50D」松本油脂製薬株式会社製):30重量部、1,6ヘキサンジオールジアクリレート:0.01重量部を添加し、これらを均一に混合して、熱発泡剤含有粘着剤組成物(「熱発泡剤含有粘着剤組成物(C)」と称する場合がある)を得た。
2−エチルヘキシルアクリレート:70重量部、N−ビニル−2−ピロリドン:28重量部、N−ヒドロキシエチルアクリルアミド:2重量部、光開始剤(商品名「イルガキュア184」チバ・スペシャルティ・ケミカルズ社製):0.05重量部、光開始剤(商品名「イルガキュア651」チバ・スペシャルティ・ケミカルズ社製):0.05重量部を4つ口フラスコに投入し、窒素雰囲気下で紫外線に暴露して光重合させることにより、重合率11%の部分重合モノマーシロップを得た。
この部分重合モノマーシロップ:100重量部に、熱発泡剤(熱膨張性微小球、商品名「マツモトマイクロスフェアF−50D」松本油脂製薬株式会社製):30重量部、トリメチロールプロパントリアクリレート:0.2重量部を添加し、これらを均一に混合して、熱発泡剤含有粘着剤組成物(「熱発泡剤含有粘着剤組成物(D)」と称する場合がある)を得た。
2−エチルヘキシルアクリレート:70重量部、N−ビニル−2−ピロリドン:26重量部、N−ヒドロキシエチルアクリルアミド:4重量部、光開始剤(商品名「イルガキュア184」チバ・スペシャルティ・ケミカルズ社製):0.05重量部、光開始剤(商品名「イルガキュア651」チバ・スペシャルティ・ケミカルズ社製):0.05重量部を4つ口フラスコに投入し、窒素雰囲気下で紫外線に暴露して光重合させることにより、重合率11%の部分重合モノマーシロップを得た。
この部分重合モノマーシロップ:100重量部に、熱発泡剤(熱膨張性微小球、商品名「マツモトマイクロスフェアF−50D」松本油脂製薬株式会社製):30重量部、1,6ヘキサンジオールジアクリレート:0.02重量部を添加し、これらを均一に混合して、熱発泡剤含有粘着剤組成物(「熱発泡剤含有粘着剤組成物(E)」と称する場合がある)を得た。
2−エチルヘキシルアクリレート:70重量部、N−ビニル−2−ピロリドン:26重量部、N−ヒドロキシエチルアクリルアミド:4重量部、光開始剤(商品名「イルガキュア184」チバ・スペシャルティ・ケミカルズ社製):0.05重量部、光開始剤(商品名「イルガキュア651」チバ・スペシャルティ・ケミカルズ社製):0.05重量部を4つ口フラスコに投入し、窒素雰囲気下で紫外線に暴露して光重合させることにより、重合率11%の部分重合モノマーシロップを得た。
この部分重合モノマーシロップ:100重量部に、熱発泡剤(熱膨張性微小球、商品名「マツモトマイクロスフェアF−50D」松本油脂製薬株式会社製):30重量部、1,6ヘキサンジオールジアクリレート:0.2重量部を添加し、これらを均一に混合して、熱発泡剤含有粘着剤組成物(「熱発泡剤含有粘着剤組成物(F)」と称する場合がある)を得た。
2−エチルヘキシルアクリレート:70重量部、N−ビニル−2−ピロリドン:24重量部、N−ヒドロキシエチルアクリルアミド:6重量部、光開始剤(商品名「イルガキュア184」チバ・スペシャルティ・ケミカルズ社製):0.05重量部、光開始剤(商品名「イルガキュア651」チバ・スペシャルティ・ケミカルズ社製):0.05重量部を4つ口フラスコに投入し、窒素雰囲気下で紫外線に暴露して光重合させることにより、重合率11%の部分重合モノマーシロップを得た。
この部分重合モノマーシロップ:100重量部に、熱発泡剤(熱膨張性微小球、商品名「マツモトマイクロスフェアF−50D」松本油脂製薬株式会社製):30重量部、1,6ヘキサンジオールジアクリレート:0.05重量部を添加し、これらを均一に混合して、熱発泡剤含有粘着剤組成物(「熱発泡剤含有粘着剤組成物(G)」と称する場合がある)を得た。
2−エチルヘキシルアクリレート:90重量部、アクリル酸:10重量部、光開始剤(商品名「イルガキュア184」チバ・スペシャルティ・ケミカルズ社製):0.05重量部、光開始剤(商品名「イルガキュア651」チバ・スペシャルティ・ケミカルズ社製):0.05重量部を4つ口フラスコに投入し、窒素雰囲気下で紫外線に暴露して光重合させることにより、重合率7%の部分重合モノマーシロップを得た。
この部分重合シロップ100重量部に、1,6−ヘキサンジオールジアクリレート:0.08重量部、中空ガラスビーズ(商品名「セルスターZ−27」東海工業株式会社製、平均粒径:63μm、真密度:0.26g/cm3):9.5重量部、フッ素系界面活性剤(商品名「ユニダインTG−656」ダイキン工業社製):0.5重量部を添加し、プロペラミキサーを用いて均一に混合した後、ビーカーに入れ、底から窒素ガスをバブリングさせて、その気泡を噛み込むようにホモミキサーにより気泡を混合させ、気泡混合微粒子含有重合性組成物(「気泡混合微粒子含有重合性組成物(A)と称する場合がある」)を得た。
2−エチルヘキシルアクリレート:90重量部、アクリル酸:10重量部、光開始剤(商品名「イルガキュア184」チバ・スペシャルティ・ケミカルズ社製):0.05重量部、光開始剤(商品名「イルガキュア651」チバ・スペシャルティ・ケミカルズ社製):0.05重量部を4つ口フラスコに投入し、窒素雰囲気下で紫外線に暴露して光重合させることにより、重合率7%の部分重合モノマーシロップを得た。
この部分重合シロップ100重量部に、1,6−ヘキサンジオールジアクリレート:0.08重量部、中空ガラスビーズ(商品名「セルスターZ−27」東海工業株式会社製、平均粒径:63μm、真密度:0.26g/cm3):9.5重量部を添加し、プロペラミキサーを用いて均一に混合して、微粒子含有重合性組成物(「微粒子含有重合性組成物(A)と称する場合がある」)を得た。
2−エチルヘキシルアクリレート:90重量部、アクリル酸:10重量部、光開始剤(商品名「イルガキュア184」チバ・スペシャルティ・ケミカルズ社製):0.05重量部、光開始剤(商品名「イルガキュア651」チバ・スペシャルティ・ケミカルズ社製):0.05重量部を4つ口フラスコに投入し、窒素雰囲気下で紫外線に暴露して光重合させることにより、重合率7%の部分重合モノマーシロップを得た。
この部分重合シロップ100重量部に、1,6−ヘキサンジオールジアクリレート:0.1重量部を均一に混合して、粘弾性組成物(「粘弾性組成物(A)と称する場合がある」)を得た。
剥離フィルムとして、一方の面がシリコン系離型処理剤で離型処理されたポリエステルフィルム(商品名「MRN−38」三菱化学ポリエステルフィルム株式会社製)を用いた(「剥離フィルム(A)」と称する場合がある)。
剥離フィルムとして、一方の面がシリコン系離型処理剤で離型処理されたポリエステルフィルム(商品名「MRF−38」三菱化学ポリエステルフィルム株式会社製)を用いた(「剥離フィルム(B)」と称する場合がある)。
熱発泡剤含有粘着剤組成物(A)を、剥離フィルム(B)の離型処理された面上に、硬化後の厚さが100μmとなるように塗布し、剥離フィルム(B)上に熱発泡剤含有粘着剤組成物層を有する熱発泡剤含有粘着剤組成物層シートを得た。
気泡混合微粒子含有重合性組成物(A)を、剥離フィルム(A)の剥離処理された面上に、硬化後の厚さが800μmとなるように塗布し、剥離フィルム(A)上に気泡混合微粒子含有重合性組成物層を有する気泡混合微粒子含有重合性組成物層シートを得た。
熱発泡剤含有粘着剤組成物層シートに、気泡混合微粒子含有重合性組成物層と熱発泡粘着剤組成物層とが接する形態で、気泡混合微粒子含有重合性組成物層シートを貼り合わせ、積層シートを得た。
積層シートの両面から、ブラックライトランプ(株式会社東芝製)を用いて、照度:5mW/cm2で、350nmの最大感度を有する紫外線(UV)を240秒間照射して、気泡混合微粒子含有重合性組成物層及び熱発泡剤含有粘着剤組成物層を光硬化させ、気泡混合微粒子含有粘弾性体の片面に熱発泡剤含有粘着剤層を有する粘着シートを作製した。
なお、該粘着シートの気泡混合微粒子含有粘弾性体は粘着性を有するので、該粘着シートは両面粘着シートとして用いることもできる。また、気泡混合微粒子含有粘弾性体の気泡率は20%であった。さらに、熱発泡剤含有粘着剤層の溶剤不溶分は、84重量%であった。
熱発泡剤含有粘着剤組成物(A)を、剥離フィルム(B)の離型処理された面上に、硬化後の厚さが50μmとなるように塗布し、剥離フィルム(B)上に熱発泡剤含有粘着剤組成物層を有する熱発泡剤含有粘着剤組成物層シートを得たこと以外は、実施例1と同様にして、気泡混合微粒子含有粘弾性体の片面に熱発泡剤含有粘着剤層を有する粘着シートを作製した。
なお、該粘着シートの気泡混合微粒子含有粘弾性体は粘着性を有するので、該粘着シートは両面粘着シートとして用いることもできる。また、気泡混合微粒子含有粘弾性体の気泡率は20%であった。さらに、熱発泡剤含有粘着剤層の溶剤不溶分は、83重量%であった。
熱発泡剤含有粘着剤組成物(B)を、剥離フィルム(B)の離型処理された面上に、硬化後の厚さが100μmとなるように塗布し、剥離フィルム(B)上に熱発泡剤含有粘着剤組成物層を有する熱発泡剤含有粘着剤組成物層シートを得たこと以外は、実施例1と同様にして、気泡混合微粒子含有粘弾性体の片面に熱発泡剤含有粘着剤層を有する粘着シートを作製した。
なお、該粘着シートの気泡混合微粒子含有粘弾性体は粘着性を有するので、該粘着シートは両面粘着シートとして用いることもできる。また、気泡混合微粒子含有粘弾性体の気泡率は20%であった。さらに、熱発泡剤含有粘着剤層の溶剤不溶分は、88重量%であった。
熱発泡剤含有粘着剤組成物(B)を、剥離フィルム(B)の離型処理された面上に、硬化後の厚さが50μmとなるように塗布し、剥離フィルム(B)上に熱発泡剤含有粘着剤組成物層を有する熱発泡剤含有粘着剤組成物層シートを得たこと以外は、実施例1と同様にして、気泡混合微粒子含有粘弾性体の片面に熱発泡剤含有粘着剤層を有する粘着シートを作製した。
なお、該粘着シートの気泡混合微粒子含有粘弾性体は粘着性を有するので、該粘着シートは両面粘着シートとして用いることもできる。また、気泡混合微粒子含有粘弾性体の気泡率は20%であった。さらに、熱発泡剤含有粘着剤層の溶剤不溶分は、87重量%であった。
気泡混合微粒子含有重合性組成物(A)を、剥離フィルム(A)の剥離処理された面上に、硬化後の厚さが400μmとなるように塗布し、剥離フィルム(A)上に気泡混合微粒子含有重合性組成物層を有する気泡混合微粒子含有重合性組成物層シートを得たこと以外は、実施例1と同様にして、気泡混合微粒子含有粘弾性体の片面に熱発泡剤含有粘着剤層を有する粘着シートを作製した。
なお、該粘着シートの気泡混合微粒子含有粘弾性体は粘着性を有するので、該粘着シートは両面粘着シートとして用いることもできる。また、気泡混合微粒子含有粘弾性体の気泡率は20%であった。さらに、熱発泡剤含有粘着剤層の溶剤不溶分は、81重量%であった。
熱発泡剤含有粘着剤組成物(C)を、剥離フィルム(B)の離型処理された面上に、硬化後の厚さが100μmとなるように塗布し、剥離フィルム(B)上に熱発泡剤含有粘着剤組成物層を有する熱発泡剤含有粘着剤組成物層シートを得た。
気泡混合微粒子含有重合性組成物(A)を、剥離フィルム(A)の剥離処理された面上に、硬化後の厚さが800μmとなるように塗布し、剥離フィルム(A)上に気泡混合微粒子含有重合性組成物層を有する気泡混合微粒子含有重合性組成物層シートを得た。
熱発泡剤含有粘着剤組成物層シートに、気泡混合微粒子含有重合性組成物層と熱発泡粘着剤組成物層とが接する形態で、気泡混合微粒子含有重合性組成物層シートを貼り合わせ、積層シートを得た。
積層シートの両面から、ブラックライトランプ(株式会社東芝製)を用いて、照度:5mW/cm2で、350nmの最大感度を有する紫外線(UV)を240秒間照射して、気泡混合微粒子含有重合性組成物層及び熱発泡剤含有粘着剤組成物層を光硬化させ、気泡混合微粒子含有粘弾性体の片面に熱発泡剤含有粘着剤層を有する粘着シートを作製した。
なお、該粘着シートの気泡混合微粒子含有粘弾性体は粘着性を有するので、該粘着シートは両面粘着シートとして用いることもできる。また、気泡混合微粒子含有粘弾性体の気泡率は20%であった。さらに、熱発泡剤含有粘着剤層の溶剤不溶分は、40重量%であった。
熱発泡剤含有粘着剤組成物(D)を、使用した以外は、実施例1と同様の方法にて、気泡混合微粒子含有粘弾性体の片面に熱発泡剤含有粘着剤層を有する粘着シートを作製した。
また、気泡混合微粒子含有粘弾性体の気泡率は20%であった。さらに発泡剤含有粘着剤層の溶剤不溶分は、88重量%であった。
熱発泡剤含有粘着剤組成物(E)を、使用した以外は、実施例1と同様の方法にて、気泡混合微粒子含有粘弾性体の片面に熱発泡剤含有粘着剤層を有する粘着シートを作製した。
また、気泡混合微粒子含有粘弾性体の気泡率は20%であった。さらに発泡剤含有粘着剤層の溶剤不溶分は、62重量%であった。
熱発泡剤含有粘着剤組成物(F)を、使用した以外は、実施例1と同様の方法にて、気泡混合微粒子含有粘弾性体の片面に熱発泡剤含有粘着剤層を有する粘着シートを作製した。
また、気泡混合微粒子含有粘弾性体の気泡率は20%であった。さらに発泡剤含有粘着剤層の溶剤不溶分は、91重量%であった。
熱発泡剤含有粘着剤組成物(G)を、使用した以外は、実施例1と同様の方法にて、気泡混合微粒子含有粘弾性体の片面に熱発泡剤含有粘着剤層を有する粘着シートを作製した。
また、気泡混合微粒子含有粘弾性体の気泡率は20%であった。さらに発泡剤含有粘着剤層の溶剤不溶分は、81重量%であった。
気泡混合微粒子含有重合性組成物(A)を、剥離フィルム(A)の剥離処理された面上に、硬化後の厚さが800μmとなるように塗布して、気泡混合微粒子含有重合性組成物層を形成し、該気泡混合微粒子含有重合性組成物層上に、層表面と剥離処理された面とが接する形態で、剥離フィルム(B)を貼り合わせて、気泡混合微粒子含有重合性組成物層シートを得た。
該気泡混合微粒子含有重合性組成物層シートに、両面から、ブラックライトランプ(株式会社東芝製)を用いて、照度:5mW/cm2で、350nmの最大感度を有する紫外線(UV)を240秒間照射し、気泡混合微粒子含有重合性組成物層を光硬化させて、気泡混合微粒子含有粘弾性体の両面が剥離フィルムで保護されているシートを作製した。
なお、該気泡混合微粒子含有粘弾性体は粘着性を有していた。また、気泡混合微粒子含有粘弾性体の気泡率は20%であった。
気泡混合微粒子含有重合性組成物(A)を、剥離フィルム(A)の剥離処理された面上に、硬化後の厚さが400μmとなるように塗布して、気泡混合微粒子含有重合性組成物層を形成し、該気泡混合微粒子含有重合性組成物層上に、層表面と剥離処理された面とが接する形態で、剥離フィルム(B)を貼り合わせて、気泡混合微粒子含有重合性組成物層シートを得たこと以外は、比較例1と同様にして、気泡混合微粒子含有粘弾性体の両面が剥離フィルムで保護されているシートを作製した。
なお、該気泡混合微粒子含有粘弾性体は粘着性を有していた。また、気泡混合微粒子含有粘弾性体の気泡率は20%であった。
熱発泡剤含有粘着剤組成物(A)を、剥離フィルム(B)の剥離処理された面上に、硬化後の厚さが100μmとなるように塗布して、熱発泡剤含有粘着剤組成物層を形成し、該熱発泡剤含有粘着剤組成物層上に、層表面と剥離処理された面とが接する形態で、剥離フィルム(A)を貼り合わせて、熱発泡剤含有粘着剤組成物層シートを得た。
該熱発泡剤含有粘着剤組成物層シートに、両面から、ブラックライトランプ(株式会社東芝製)を用いて、照度:5mW/cm2で、350nmの最大感度を有する紫外線(UV)を240秒間照射し、熱発泡剤含有粘着剤組成物層を光硬化させて、熱発泡剤含有粘着剤層の両面が剥離フィルムで保護されているシートを作製した。
なお、熱発泡剤含有粘着剤層の溶剤不溶分は、80重量%であった。
熱発泡剤含有粘着剤組成物(A)を、剥離フィルム(B)の剥離処理された面上に、硬化後の厚さが100μmとなるように塗布して、熱発泡剤含有粘着剤組成物層を形成し、熱発泡剤含有粘着剤組成物層シートを得た。
粘弾性組成物(A)を、剥離フィルム(A)の剥離処理された面上に、粘弾性組成物を光硬化させることにより得られる粘弾性基材の厚さが50μmとなるように塗布して、粘弾性組成物層を形成し、粘弾性組成物層シートを得た。
熱発泡剤含有粘着剤組成物層シートと粘弾性組成物層シートとを、熱発泡剤含有粘着剤組成物層と粘弾性組成物層とが接する形態で貼り合わせて、積層シートを得た。
該積層シートに、両面から、ブラックライトランプ(株式会社東芝製)を用いて、照度:5mW/cm2で、350nmの最大感度を有する紫外線(UV)を240秒間照射し、熱発泡剤含有粘着剤組成物層及び粘弾性組成物層を光硬化させて、粘弾性基材の片面に熱発泡剤含有粘着剤層を有する粘着シートを作製した。
なお、該粘着シートの粘弾性基材は粘着性を有するので、該粘着シートは両面粘着シートとして用いることもできる。また、熱発泡剤含有粘着剤層の溶剤不溶分は、81重量%であった。
熱発泡剤含有粘着剤組成物(B)を、剥離フィルム(B)の剥離処理された面上に、硬化後の厚さが100μmとなるように塗布して、熱発泡剤含有粘着剤組成物層を形成し、熱発泡剤含有粘着剤組成物層シートを得たこと以外は、比較例4と同様にして、粘着シートを作製した。
なお、該粘着シートの粘弾性基材は粘着性を有するので、該粘着シートは両面粘着シートとして用いることもできる。また、熱発泡剤含有粘着剤層の溶剤不溶分は、86重量%であった。
熱発泡剤含有粘着剤組成物(A)を、剥離フィルム(B)の剥離処理された面上に硬化後の厚さが100μmとなるように塗布して、熱発泡剤含有粘着剤組成物層を形成し、熱発泡剤含有粘着剤組成物層シートを得た。
微粒子含有重合性組成物(A)を、剥離フィルム(A)の剥離処理された面上に、微粒子含有重合性組成物を光硬化させることにより得られる微粒子含有粘弾性基材の厚さが800μmとなるように塗布して、微粒子含有重合性組成物層を形成し、微粒子含有重合性組成物層シートを得た。
熱発泡剤含有粘着剤組成物層シートと微粒子含有重合性組成物層シートとを、熱発泡剤含有粘着剤組成物層と微粒子含有重合性組成物層とが接する形態で貼り合わせて、積層シートを得た。
該積層シートに、両面から、ブラックライトランプ(株式会社東芝製)を用いて、照度:5mW/cm2で、350nmの最大感度を有する紫外線(UV)を240秒間照射し、熱発泡剤含有粘着剤組成物層及び微粒子含有重合性組成物層を光硬化させて、微粒子含有粘弾性基材の片面に熱発泡剤含有粘着剤層を有する粘着シートを作製した。
なお、該粘着シートの微粒子含有粘弾性基材は粘着性を有するので、該粘着シートは両面粘着シートとして用いることもできる。また、熱発泡剤含有粘着剤層の溶剤不溶分は、84重量%であった。
実施例及び比較例について、下記の(常態時の接着力の測定方法)、(加熱後の接着力の測定方法)により、常態時及び加熱後の各被着体に対する接着力をそれぞれ測定して、初期接着性及び解体性を評価した。また、下記の(段差吸収性の評価方法)により段差吸収性も評価した。測定結果及び評価結果は表1に示した。
初期接着性は、下記常態時の接着力の測定方法により求めた被着体に対する90°引き剥がし接着強さが10N/25mm以上の場合を良好(○)と評価し、一方、90°引き剥がし接着強さが10N/25mm未満の場合を不良(×)と評価した。
実施例及び比較例のシートの剥離フィルム(A)を剥がして、その粘着面に、厚さ50μmの片面コロナ処理されたポリエチレンテレフタラートフィルム(PETフィルム、商品名「ルミラー♯50」東レ株式会社製)を、コロナ処理面と粘着面とが接する形態で、ラミネーターロールにより貼り合わせた後、幅が25mmとなるように切断し、評価用サンプルとしての厚さ38μmの片面コロナ処理されたPETフィルムを支持体とする粘着シートを作製した。
なお、常態時の接着力の測定や加熱後の接着力の測定には、該評価用サンプルを用いた。
評価用サンプルを、被着体に、23℃の雰囲気下、5kgローラ、一往復の条件で圧着して、23℃で30分間エージングした後、23℃の雰囲気下で引張試験機(商品名「TG−1kN」ミネベア社製)を用いて、引張速度50mm/minで、90°の剥離方向に引き剥がすことにより、常態時の接着力としての90°引き剥がし接着強さを測定した。
評価用サンプルを、被着体に、23℃の雰囲気下、5kgローラ、一往復の条件で圧着して、23℃で30分間エージングした後、被着体に貼着した状態を維持しつつ、評価用サンプルを被着体ごと熱風乾燥機に投入し、130℃で10分間加熱処理した。
加熱処理終了後、加熱による熱発泡剤の発泡により、評価用サンプルが被着体から剥離しているか否かを確認し、剥離せず接着している場合には、23℃の雰囲気下で2時間放置してから、23℃の雰囲気下で引張試験機(商品名「TG1−kN」ミネベア社製)を用いて、引張速度50mm/minで、90°の剥離方向に引き剥がすことにより、加熱後の接着力としての90°引き剥がし接着強さを測定した。
段差吸収性は、下記の(濡れ面積率の測定方法)により求めた濡れ面積率が、40%以上の場合を良好(○)と評価し、一方、40%未満の場合を不良(×)と評価した。
実施例及び比較例を、幅20mm、長さ200mmのテープ状に切断してから、剥離フィルム(B)を剥がし、アクリル板(透明、幅50mm、長さ200mm)の中央に貼り付けることにより、それぞれの濡れ面積率測定用サンプルを作製した(図4の4a参照;図4において、4aは濡れ面積率測定用サンプル、41はアクリル板、42は実施例及び比較例のシートを示す)。
アクリル板(透明、幅50mm、長さ200mm)に、20mm幅に切断した所定の厚さを有するPETフィルムを20mm間隔に4枚貼り付けて固定することにより濡れ面積率測定用被着体を作製した(図4の4b参照;図4において、4bは濡れ面積率測定用被着体、41はアクリル板、43はPETフィルムを示す)。なお、PETフィルムとして、厚さ50μmのものと厚さ100μmのものを使用した。
そして、濡れ面積率測定用サンプルのシートの剥離フィルム(A)を剥がして、濡れ面積率測定用サンプルを、濡れ面積率測定用被着体に、濡れ面積率測定用サンプルの粘着面と濡れ面積率測定用被着体のPETフィルムによる段差面とが接する形態で、5kgローラー、片道の条件で圧着した後、アクリル板下面から目視にて、濡れ面積を測定して、濡れ面積率(%)を算出した。
濡れ面積率(%)=濡れ面積(cm2)/シート面積(20cm×20cm)×100
濡れ面積率測定用サンプルを濡れ面積率測定用被着体に圧着した際の下面の概略を図4の4cに示す。4cにおいて、44a〜44dは、濡れを示す。該測定においては、濡れ44a〜44dにおいてそれぞれの濡れ面積率(%)を算出し、その平均を実施例及び比較例の濡れ面積率とした。また、濡れ面積率の測定は、濡れ面積率測定用被着体サンプルのPETフィルムが4枚全て厚さ50μmのものである場合、及び4枚全て厚さ100μmのものである場合について行い、表1の濡れ面積率の50μmの欄及び濡れ面積率の100μmの欄に示した。
比較例1及び2は、良好な接着性を示すものの、容易に剥離することが難しく、また比較例3〜5は、容易に剥離することが可能であるが、初期接着性の点で劣り、接着の信頼性の点で問題を生じる。さらに、比較例6が、良好な接着性及び解体性を有するが、段差吸収性という点で劣る。
実施例1、6〜10について、下記の(初期接着力の評価方法)、(加熱解体性の評価方法)により、常態時の接着性能及び解体性能を評価した。また、(腐食性の評価方法)により被着体の腐食性能についても評価を行なった。さらに上記の(段差吸収性の評価方法)により段差吸収性も評価した。その結果を表2に示した。
実施例のシートの剥離フィルム(A)を剥がして、その粘着面に、厚さ50μmの片面コロナ処理されたポリエチレンテレフタラートフィルム(PETフィルム、商品名「ルミラー♯50」東レ株式会社製)を、コロナ処理面と粘着面とが接する形態で、ラミネーターロールにより貼り合わせた後、幅が25mmとなるように切断し、評価用サンプルとしての厚さ50μmの片面コロナ処理されたPETフィルムを支持体とする粘着シートを作製した。
評価用サンプルを、被着体に、23℃の雰囲気下、5kgローラー、一往復の条件で圧着して、23℃で30分間エージングした後、23℃の雰囲気下で引張試験機(商品名「TG−1kN」ミネベア社製)を用いて、引張速度50mm/minで、90°の剥離方向に引き剥がすことにより、常態時の接着力としての90°引き剥がし接着強さを測定した。
得られた90°引き剥がし接着強さが10[N/25mm]以上の場合を良好(○)と評価し、一方、90°引き剥がし接着強さが10[N/25mm]未満の場合を不良(×)と評価した。
実施例のシートの剥離フィルム(A)を剥がして、その粘着面に、厚さ50μmの片面コロナ処理されたポリエチレンテレフタレートフィルム(PETフィルム、商品名「ルミラー♯50」東レ株式会社製)を、コロナ処理面と粘着面とが接する形態で、ラミネーターロールにより貼り合わせた後、幅が25mmとなるように切断し、評価用サンプルとしての厚さ50μmの片面コロナ処理されたPETフィルムを支持体とする粘着シートを作製した。
評価用サンプルを、被着体に、23℃の雰囲気下、5kgローラー、一往復の条件で圧着して、23℃で30分間エージングした後、被着体に貼着した状態を維持しつつ、評価用サンプルを被着体ごと熱風乾燥機に投入し、130℃で10分間加熱処理した。
加熱処理終了後、加熱による熱発泡剤の発泡により、評価用サンプルが被着体から剥離しているか否かを確認し、自然剥離している場合には良好(○)と評価した。
実施例のシートの剥離フィルム(A)を剥がして、その粘着面に、厚さ25μmの片面コロナ処理されたポリエチレンテレフタレートフィルム(PETフィルム、商品名「ルミラー♯50」東レ株式会社製)を、コロナ処理面と粘着面とが接する形態で、ラミネーターロールにより貼り合わせた後、剥離フィルム(B)を剥がして、銅箔(厚さ:80μm)に貼り合わせ、60℃×95%RHの雰囲気下で250時間保存した。その後、目視で、ポリエチレンテレフタレートフィルム側から銅箔の表面を観察して、粘着シートが貼り合わせられている銅箔の表面の腐食の有無(変色の有無)を確認した。
変色しておらず腐食がない場合を良好(○)とし、変色しており腐食がある場合を不良(×)として評価した。
1b 作製工程例1における第二工程
1c 作製工程例1における第三工程
1d 作製工程例1における第四工程
1e 作製工程例1により作製される加熱発泡型再剥離性アクリル系粘着テープ
2a 作製工程例2における第一工程
2b 作製工程例2における第二工程
2c 作製工程例2における第三工程
2d 作製工程例2における第四工程
2e 作製工程例2により作製される加熱発泡型再剥離性アクリル系粘着テープ
3a 作製工程例3における第一工程
3b 作製工程例3における第二工程
3c 作製工程例3における第三工程
3d 作製工程例3における第四工程
3e 作製工程例3により作製される加熱発泡型再剥離性アクリル系粘着テープ
11 気泡混合微粒子含有重合性組成物層
12 熱発泡剤含有粘着剤組成物層
13 剥離フィルム
14 熱発泡剤含有粘着剤層
15 気泡混合微粒子含有粘弾性体(気泡混合微粒子含有粘弾性基材)
16 活性エネルギー線
17 加熱発泡型再剥離性アクリル系粘着テープ(片面タイプ)
18 加熱発泡型再剥離性アクリル系粘着テープ(両面タイプ)
4a 濡れ面積率測定用サンプル
4b 濡れ面積率測定用被着体
4c 濡れ面積率測定用サンプルを濡れ面積率測定用被着体に圧着した際の下面の概略
41 アクリル板
42 実施例及び比較例のシート
43 PETフィルム
44a 濡れ
44b 濡れ
44c 濡れ
44d 濡れ
Claims (14)
- 光硬化させた気泡混合微粒子含有粘弾性体の少なくとも片面に、光硬化させた熱発泡剤含有粘着剤層を有している加熱発泡型再剥離性アクリル系粘着テープ又はシートであって、
前記熱発泡剤含有粘着剤層が、炭素数2〜18のアルキル基を有するアルキル(メタ)アクリレートを主成分とするビニル系モノマー混合物又はその部分重合物、光重合開始剤、熱発泡剤、及び多官能(メタ)アクリレートを含む熱発泡剤含有粘着剤組成物を重合して得られる層であって、前記熱発泡剤含有粘着剤層の溶剤不溶分が35〜99重量%であり、
前記炭素数2〜18のアルキル基を有するアルキル(メタ)アクリレートを主成分とするビニル系モノマー混合物又はその部分重合物100重量部に対して、前記光重合開始剤を0.001〜5重量部、前記熱発泡剤を10〜200重量部、及び前記多官能(メタ)アクリレートを0.001〜0.5重量部含有している加熱発泡型再剥離性アクリル系粘着テープ又はシート。 - 気泡を、気泡混合微粒子含有粘弾性体の全体積に対して、3〜30体積%含有する請求項1記載の加熱発泡型再剥離性アクリル系粘着テープ又はシート。
- 気泡混合微粒子含有粘弾性体が、炭素数2〜18のアルキル基を有するアルキル(メタ)アクリレートを主成分とするビニル系モノマー混合物又はその部分重合物、光重合開始剤、微粒子、多官能(メタ)アクリレート、及び気泡を含む気泡混合微粒子含有重合性組成物を重合して得られる層である請求項1又は2記載の加熱発泡型再剥離性アクリル系粘着テープ又はシート。
- 気泡混合微粒子含有重合性組成物が、炭素数2〜18のアルキル基を有するアルキル(メタ)アクリレートを主成分とするビニル系モノマー混合物又はその部分重合物100重量部に対して、光重合開始剤を0.001〜5重量部、多官能(メタ)アクリレートを0.001〜5重量部、及び微粒子を含有している請求項3記載の加熱発泡型再剥離性アクリル系粘着テープ又はシート。
- 気泡混合微粒子含有粘弾性体における微粒子の平均粒径が、30〜100μmである請求項1〜4の何れかの項に記載の加熱発泡型再剥離性アクリル系粘着テープ又はシート。
- 気泡混合微粒子含有粘弾性体における微粒子の含有量が、気泡混合微粒子含有粘弾性体の全体積に対して、5〜50体積%である請求項1〜5の何れかの項に記載の加熱発泡型再剥離性アクリル系粘着テープ又はシート。
- 熱発泡剤含有粘着剤層を構成するビニル系モノマー混合物又はその部分重合物が、(a1)下記式(1)で表される、炭素数2〜18のアルキル基を有するアルキル(メタ)アクリレートモノマー、
(a2)下記式(2)で表されるN−ヒドロキシアルキル(メタ)アクリルアミドモノマー、
及び(a3)窒素含有モノマー(式(2)で表されるN−ヒドロキシアルキル(メタ)アクリルアミドモノマーは含まない)をモノマー成分として含む請求項1〜6の何れかの項に記載の加熱発泡型再剥離性アクリル系粘着テープ又はシート。 - ビニル系モノマー混合物又はその部分重合物において、(a1)炭素数2〜18のアルキル基を有するアルキル(メタ)アクリレートモノマーの含有量が50〜85重量%であり、(a2)N−ヒドロキシアルキル(メタ)アクリルアミドモノマーの含有量が0.1〜12重量%であり、(a3)窒素含有モノマーの含有量が10〜40重量%である請求項7に記載の加熱発泡型再剥離性アクリル系粘着テープ又はシート。
- (a1)炭素数2〜18のアルキル基を有するアルキル(メタ)アクリレートモノマー、(a2)N−ヒドロキシアルキル(メタ)アクリルアミドモノマー、及び(a3)窒素含有モノマーの総量が、熱発泡剤含有粘着剤組成物を構成するモノマー成分全量に対して90重量%以上である請求項7又は8に記載の加熱発泡型再剥離性アクリル系粘着テープ又はシート。
- ビニル系モノマー混合物中に、実質的にカルボキシル基含有モノマーを含まない請求項7〜9の何れかの項に記載の加熱発泡型再剥離性アクリル系粘着テープ又はシート。
- (a2)N−ヒドロキシアルキル(メタ)アクリルアミドモノマーが、N−(2−ヒドロキシエチル)(メタ)アクリルアミドである請求項7〜10の何れかの項に記載の加熱発泡型再剥離性アクリル系粘着テープ又はシート。
- 熱発泡剤含有粘着剤層における熱発泡剤が、熱膨張性微小球である請求項1〜12の何れかの項に記載の加熱発泡型再剥離性アクリル系粘着テープ又はシート。
- 熱発泡剤含有粘着剤層の厚さが、1〜300μmである請求項1〜13の何れかの項に記載の加熱発泡型再剥離性アクリル系粘着テープ又はシート。
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