[go: up one dir, main page]
More Web Proxy on the site http://driver.im/

RU2092502C1 - Полимерная композиция, способ ее получения и композиционный материал - Google Patents

Полимерная композиция, способ ее получения и композиционный материал Download PDF

Info

Publication number
RU2092502C1
RU2092502C1 SU904743847A SU4743847A RU2092502C1 RU 2092502 C1 RU2092502 C1 RU 2092502C1 SU 904743847 A SU904743847 A SU 904743847A SU 4743847 A SU4743847 A SU 4743847A RU 2092502 C1 RU2092502 C1 RU 2092502C1
Authority
RU
Russia
Prior art keywords
ethylene
propylene
copolymer
polypropylene
polymer composition
Prior art date
Application number
SU904743847A
Other languages
English (en)
Inventor
Чеккин Джулиано
Гульельми Флориано
Original Assignee
Монтелл Норт Америка Инк.
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Family has litigation
First worldwide family litigation filed litigation Critical https://patents.darts-ip.com/?family=11165769&utm_source=google_patent&utm_medium=platform_link&utm_campaign=public_patent_search&patent=RU2092502(C1) "Global patent litigation dataset” by Darts-ip is licensed under a Creative Commons Attribution 4.0 International License.
Application filed by Монтелл Норт Америка Инк. filed Critical Монтелл Норт Америка Инк.
Application granted granted Critical
Publication of RU2092502C1 publication Critical patent/RU2092502C1/ru

Links

Images

Classifications

    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08L—COMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
    • C08L23/00—Compositions of homopolymers or copolymers of unsaturated aliphatic hydrocarbons having only one carbon-to-carbon double bond; Compositions of derivatives of such polymers
    • C08L23/02—Compositions of homopolymers or copolymers of unsaturated aliphatic hydrocarbons having only one carbon-to-carbon double bond; Compositions of derivatives of such polymers not modified by chemical after-treatment
    • C08L23/10—Homopolymers or copolymers of propene
    • C08L23/12—Polypropene
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08F—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED BY REACTIONS ONLY INVOLVING CARBON-TO-CARBON UNSATURATED BONDS
    • C08F297/00—Macromolecular compounds obtained by successively polymerising different monomer systems using a catalyst of the ionic or coordination type without deactivating the intermediate polymer
    • C08F297/06—Macromolecular compounds obtained by successively polymerising different monomer systems using a catalyst of the ionic or coordination type without deactivating the intermediate polymer using a catalyst of the coordination type
    • C08F297/08—Macromolecular compounds obtained by successively polymerising different monomer systems using a catalyst of the ionic or coordination type without deactivating the intermediate polymer using a catalyst of the coordination type polymerising mono-olefins
    • C08F297/083—Macromolecular compounds obtained by successively polymerising different monomer systems using a catalyst of the ionic or coordination type without deactivating the intermediate polymer using a catalyst of the coordination type polymerising mono-olefins the monomers being ethylene or propylene
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08F—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED BY REACTIONS ONLY INVOLVING CARBON-TO-CARBON UNSATURATED BONDS
    • C08F297/00—Macromolecular compounds obtained by successively polymerising different monomer systems using a catalyst of the ionic or coordination type without deactivating the intermediate polymer
    • C08F297/06—Macromolecular compounds obtained by successively polymerising different monomer systems using a catalyst of the ionic or coordination type without deactivating the intermediate polymer using a catalyst of the coordination type
    • C08F297/08—Macromolecular compounds obtained by successively polymerising different monomer systems using a catalyst of the ionic or coordination type without deactivating the intermediate polymer using a catalyst of the coordination type polymerising mono-olefins
    • C08F297/083—Macromolecular compounds obtained by successively polymerising different monomer systems using a catalyst of the ionic or coordination type without deactivating the intermediate polymer using a catalyst of the coordination type polymerising mono-olefins the monomers being ethylene or propylene
    • C08F297/086—Macromolecular compounds obtained by successively polymerising different monomer systems using a catalyst of the ionic or coordination type without deactivating the intermediate polymer using a catalyst of the coordination type polymerising mono-olefins the monomers being ethylene or propylene the block polymer contains at least three blocks
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08L—COMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
    • C08L23/00—Compositions of homopolymers or copolymers of unsaturated aliphatic hydrocarbons having only one carbon-to-carbon double bond; Compositions of derivatives of such polymers
    • C08L23/02—Compositions of homopolymers or copolymers of unsaturated aliphatic hydrocarbons having only one carbon-to-carbon double bond; Compositions of derivatives of such polymers not modified by chemical after-treatment
    • C08L23/16—Elastomeric ethene-propene or ethene-propene-diene copolymers, e.g. EPR and EPDM rubbers
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08L—COMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
    • C08L2205/00—Polymer mixtures characterised by other features
    • C08L2205/03—Polymer mixtures characterised by other features containing three or more polymers in a blend
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08L—COMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
    • C08L2207/00—Properties characterising the ingredient of the composition
    • C08L2207/02—Heterophasic composition
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08L—COMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
    • C08L2207/00—Properties characterising the ingredient of the composition
    • C08L2207/10—Peculiar tacticity
    • C08L2207/14—Amorphous or atactic polypropylene
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08L—COMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
    • C08L23/00—Compositions of homopolymers or copolymers of unsaturated aliphatic hydrocarbons having only one carbon-to-carbon double bond; Compositions of derivatives of such polymers
    • C08L23/02—Compositions of homopolymers or copolymers of unsaturated aliphatic hydrocarbons having only one carbon-to-carbon double bond; Compositions of derivatives of such polymers not modified by chemical after-treatment
    • C08L23/04—Homopolymers or copolymers of ethene
    • C08L23/08—Copolymers of ethene
    • C08L23/0807—Copolymers of ethene with unsaturated hydrocarbons only containing more than three carbon atoms
    • C08L23/0815—Copolymers of ethene with aliphatic 1-olefins
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08L—COMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
    • C08L2308/00—Chemical blending or stepwise polymerisation process with the same catalyst
    • Y—GENERAL TAGGING OF NEW TECHNOLOGICAL DEVELOPMENTS; GENERAL TAGGING OF CROSS-SECTIONAL TECHNOLOGIES SPANNING OVER SEVERAL SECTIONS OF THE IPC; TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
    • Y10—TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC
    • Y10S—TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
    • Y10S526/00—Synthetic resins or natural rubbers -- part of the class 520 series
    • Y10S526/909—Polymerization characterized by particle size of product
    • Y—GENERAL TAGGING OF NEW TECHNOLOGICAL DEVELOPMENTS; GENERAL TAGGING OF CROSS-SECTIONAL TECHNOLOGIES SPANNING OVER SEVERAL SECTIONS OF THE IPC; TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
    • Y10—TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC
    • Y10T—TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER US CLASSIFICATION
    • Y10T428/00—Stock material or miscellaneous articles
    • Y10T428/29—Coated or structually defined flake, particle, cell, strand, strand portion, rod, filament, macroscopic fiber or mass thereof
    • Y10T428/2982—Particulate matter [e.g., sphere, flake, etc.]

Landscapes

  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Organic Chemistry (AREA)
  • Health & Medical Sciences (AREA)
  • Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
  • Medicinal Chemistry (AREA)
  • Polymers & Plastics (AREA)
  • Inorganic Chemistry (AREA)
  • Transition And Organic Metals Composition Catalysts For Addition Polymerization (AREA)
  • Compositions Of Macromolecular Compounds (AREA)
  • Addition Polymer Or Copolymer, Post-Treatments, Or Chemical Modifications (AREA)
  • Polymerisation Methods In General (AREA)
  • Polymerization Catalysts (AREA)
  • Processes Of Treating Macromolecular Substances (AREA)

Abstract

Предлагаются полипропиленовые композиции, имеющие ценные пластоупругие свойства, в форме сфероидальных частиц со средним диаметром от 500 до 7000 мкм, которые имеют следующий состав: (А) от 10 до 60 мас.ч. гомополимерного полипропилена с показателем стереорегулярности выше 90 или кристаллического пропиленового сополимера с этиленом и/или альфа-олефином, таким, как бутен-1, пентен-1 или 4-метил-1-пентен, с содержанием свыше 85 мас.% пропилена и показателем стереорегулярности выше 85, (В) от 10 до 40 мас. ч.полимерной фракции, содержащей этилен, нерастворимый в ксилоле при комнатной температуре, (С) от 30 до 60 мас.ч. аморфной фракции этилен-пропиленового сополимера, необязательно содержащей малые количества диена, растворимой в ксилоле при комнатной температуре и содержащей от 40 до 70 мас.% этилена. 3 с. и 1 з.п. ф-лы. 2 табл.

Description

Изобретение относится к термопластичным композициям полипропилена, имеющим эластомерные свойства, полученным в форме сфероидальных частиц, обладающим специфическими характеристиками текучести и кажущейся плотности, и к способу их получения.
В течение последних нескольких лет все большее и большее значение приобретают полипропиленовые композиции, имеющие упругие свойства, сохраняющие способность трансформироваться в технологические изделия при использовании установки и процесса, обычно применяемых для изготовления термопластичных материалов.
Указанные композиции, иногда упоминаемые как полиолефиновые термопластичные эластомеры, нашли применение в области автомобилестроения, электрических кабелей и спортивных товаров. Вследствие их благоприятных характеристик они имеют тенденцию к замене более дорогостоящих термопластичных стирольных и бутадиеновых каучуков.
Композиции получают смешиванием, в условиях динамической вулканизации, этилен-пропиленовых каучуков (ЭПК) или каучуков на основе сополимера этилена, пропилена и диенового мономера (ЭПДМ) с кристаллическими полиолефинами, в частности с полипропиленом.
Такой способ получения включает значительное использование энергии, и механическая однородность компонентов не всегда обеспечивает придание желаемого баланса оптимальных свойств конечному продукту.
Следовательно, существует необходимость в создании полиолефиновых композиций с желаемым балансом пластоупругих свойств в процессах полимеризации.
Способ получения полимерных продуктов, имеющих пластоупругие свойства непосредственно в фазе полимеризации, описан в патенте США N4298721.
Термопластичные эластомеры, описанные в данном патенте, получают полимеризацией этилен-пропиленовых смесей с использованием специфических типов катализаторов, нанесенных на галогениды магния. Полученные таким образом сополимеры имеют пластоупругие свойства, однако не являются термостойкими, поскольку они имеют относительно низкую точку плавления (около 100 - 130oC).
Патент США N4489195 раскрывает получение полиолефиновых термопластичных эластомеров в две стадии полимеризации с использованием стереоспецифических катализаторов, нанесенных на галогениды магния, в первой стадии образуют гомополимерный полипропилен, а на второй стадии, осуществляемой предпочтительно в газовой фазе, образуют эластомерный этилен пропиленовый сополимер.
Чтобы предотвратить агломерацию частиц, температуру на второй стадии поддерживают относительно низкой (на уровне 50oC). Полученный полимер имеет форму порошка.
Необходимость в работе при относительно низкой температуре в стадии образования сополимеров каучука затрудняет процесс с точки зрения теплообмена, а также низкой производительности катализатора. В соответствии с приведенными в патенте данными композиции не включают полимерные фракции этилена, нерастворимые в ксилоле при комнатной температуре.
Наиболее близким аналогом является патент США N4491652, в котором раскрывается получение полипропиленовых термопластичных эластомеров в две стадии, первая из которых представляет собой полимеризацию пропилена в гомополимерный полипропилен, а на второй стадии смеси этилен- пропилена полимеризуют с образованием каучукоподобных сополимеров. Вторую стадию осуществляют в присутствии растворителя при 60-80oC. Оперируя при такой температуре, можно достичь частичного растворения каучукоподобного сополимера с образованием крупных кусков, которые затем должны быть измельчены. В соответствии с патентом измельчение осуществляют дроблением. Кстати, известно, что когда процентное содержание каучукоподобного этилен-пропиленового сополимера превышает приблизительно 20% от массы всего полимера, трудно, если вообще возможно, избежать агломерации частиц, даже если процесс осуществляют в присутствии стереоспецифических катализаторов (см. опубликованную заявку на Европатент N0029651 и патент Бельгии N876413).
Явление агломерации является особенно существенным, когда стадию сополимеризации этилен-пропилена осуществляют в газовой фазе. На практике засорение реактивов препятствует осуществлению процесса в газовой фазе.
Теперь неожиданно обнаружено, что с использованием специфических катализаторов, нанесенных на хлорид магния, можно получить даже в процессах, осуществляемых в газовой фазе, полипропиленовые композиции с пластоупругими свойствами в форме сфероидальных частиц, имеющих характеристики текучести и объемной плотности, достаточно улучшенные, и так, чтобы можно было осуществить использование их в обычных процессах трансформации в продукты без предварительных стадий гранулирования.
Композиции вследствие из пластоупругих характеристик пригодны для всех мыслимых применения для традиционных термопластичных полиолефиновых эластомеров.
Кроме того, поскольку композиции получают в условиях, когда образованная каучукоподобная фаза распределяется равномерно в полипропиленовой матрице, они обеспечивают получение свойств более улучшенных по сравнению со свойствами соответствующих композиций, полученных путем механического смешивания компонентов.
Наконец, поскольку композиции получают с использованием чрезвычайно активных катализаторов, количество остатка катализатора в указанной композиции так ничтожно, что отщепление остатков катализатора не требуется.
Композиции в соответствии с настоящим изобретением включают:
(А) 10 60 мас.ч. предпочтительно, 20 50 мас.ч. гомополимерного полипропилена с показателем стереорегулярности выше 90, предпочтительно от 95 до 98, или кристаллического пропиленового сополимера с этиленом и/или альфа-олефином CH2=CHR, где R обозначает C2-C6-алкильный радикал, содержащего более 85 мас. пропилена и имеющего показатель стереорегулярности выше 85;
(В) 10 40 мас.ч. полимерной фракции, содержащей этилен, нерастворимой в ксилоле при комнатной температуре;
(С) 30 60 мас.ч. предпочтительно, 30 50 мас.ч. аморфной фракции этилен-пропиленового сополимера, необязательно содержащей малые относительные количества диена, растворимой в ксилоле при комнатной температуре и содержащей 40 -70 мас. этилена.
Общее содержание полимеризованного этилена составляет от 20 до 60 мас.
Молекулярная масса различных фракций (определенная измерением характеристической вязкости в тетрагидронафталине при 135oC) варьируется в зависимости от природы компонентов и индекса расплава конечного продукта. Она составляет значения в пределах следующих предпочтительных границ:
от 0,5 до 3 дл/г для фракции (А),
от 2 до 8 дл/г для фракций (B) плюс (C)
Как указано выше, композиции получают в форме сфероидальных частиц, имеющих средний диаметр от 500 до 7000 мкм, текучесть (при 70oC) менее, чем 30 с, объемная плотность (утрамбованного материала) выше, чем 0,4 г/см3, в частности от 0,4 до 0,6 г/см3.
Композиции имеют, по крайней мере, один пик плавления, определенный с помощью дифференциальной сканирующей калориметрии при температуре выше, чем 140oC, модуль упругости при изгибе ниже, чем 700 м Па, предпочтительно от 200 до 500 мПа, теплостойкость по Вика выше, чем 50oC, твердость по Шору А выше, чем 80, и твердость по Шору D выше, чем 30, остаточную деформацию при растяжении при 75% ниже, чем 60% в частности от 20 до 50% растягивающее напряжение выше, чем 6 мПа, в частности от 8 до 20 мПа.
Исследование композиций под электронным микроскопом показывает, что диспергированная фаза состоит из аморфного этилен-пропиленового сополимера и имеет средний размер частиц 2 мкм.
Промышленные изделия, которые можно выполнять из композиций, находят применение, в частности, в областях автомобилестроения, электрических кабелей и спортивных товаров.
Композиции получают процессами полимеризации, включающими, по крайней мере, две стадии, на первой из которых пропилен полимеризуют с образованием компонента (А), а на следующих стадиях этилен-пропиленовые смеси полимеризуют с образованием компонентов (B) и (C).
Процесс осуществляют в жидкой или газообразной фазе, или в жидкостно-газовой фазе.
Предпочтительный способ предусматривает осуществление стадии гомополимеризации пропилена с использованием разбавителя в виде жидкого пропилена и стадии сополимеризации пропилена и этилена в газовой фазе без проведения промежуточных стадий, за исключением частичного обезгаживания пропилена.
Полимеризацию пропилена можно осуществлять в присутствии этилена или альфа-олефина, такого как бутен-1, пентен-1, 4-метилпентен-1, в таких количествах, что показатель стереорегулярности полученного продукта составляет более 85%
Сополимеризацию пропилена и этилена также можно осуществлять в присутствии другого альфа-олефина или диена, сопряженного или нет, такого как бутадиен, 1-4-гексадиен, 1,5-гексадиен, этилен-норборнен-1.
Реакционная температура в стадии полимеризации пропилена и в стадии сополимеризации пропилена и этилена может быть одинаковой или разной и составляет, как правило, от 40 до 90oC, предпочтительно от 50 до 80oC в случае гомополимеризации и от 50 до 70oC в случае сополимеризации.
Давление первой стадии таково, что оно конкурирует с давлением пара жидкого пропилена при рабочей температуре, возможно, модифицированной давлением пара небольшого количества инертного разбавителя, используемого для подачи каталитической смеси, и избыточным давлением водорода как регулятора молекулярной массы.
Давление относительно стадии сополимеризации, если ее осуществляют в газовой фазе, может составляет от 5 до 30 атм. Время пребывания в отношении двух стадий может варьироваться в зависимости от требуемого взаимоотношения между гомополимерной фракцией и биполимерными фракциями B и C, и составляет, как правило, от 30 мин до 8 ч. В качестве регуляторов молекулярной массы могут быть использованы известные традиционные агенты передачи цепи, такие как водород и ZnEt2.
Катализатор, используемый при полимеризации, включает продукт взаимодействия твердого соединения, содержащего соединение титана и электронодонорное соединение (внутренний донор), нанесенное на хлор магния, с соединением AI-триалкила и электронодонорным соединением (внешним донором).
С целью получения композиций настоящего изобретения в форме текучих частиц, имеющих высокую объемную плотность, важно, чтобы твердый компонент катализатора имел следующие характеристики:
площадь поверхности менее чем 100 м2/г, в частности, от 50 до 80 м2/г,
пористость от 0,25 до 0,4 см3/г,
рентгеновский спектр: присутствие гало при углах 2V от 33,5 и 35o и никакого отражения при 2V, равном 14,95o.
Компонент катализатора получают следующим способом, описанным ниже.
Аддукт хлористого магния со спиртом, содержащий обычно 4 моль спирта на моль MgCl2, получают в форме сфероидальных частиц путем эмульгирования расплавленного аддукта в инертной углеводородной жидкости, несмешивающейся с аддуктом, с последующим охлаждением (очень быстрым) эмульсии с тем, чтобы вызвать отверждение аддукта в форме сфероидальных частиц.
Затем частицы подвергают частичному деалкоголированию путем нагревания при температуре от 50 до 130oC, которое приводит содержание спирта к значению от 3 до 1-1,5 моль на моль MgCl2.
Затем аддукт суспендируют в холодном TiCl4, при концентрации 40-50 г/л, и температуру затем доводят до 80-135oC, при которой аддукт сохраняют в течение 1-2 ч.
К TiCl4 также прибавляют электронодорное соединение, выбранное предпочтительно из алкил-, циклоалкил- или арилфталатов, например диизобутил- ди-н-бутил и ди-н-октил-фталата.
Избыточное количество TiCl4 отделяют горячим путем фильтрации или седиментации, и обработку с помощью TiCl4 повторяют один или более раз, после чего твердое тело промывают гептаном или гексаном и сушат.
Полученный таким образом компонент катализатора имеет следующие характеристики:
площадь поверхности: менее 100 м2/г, конкретно от 50 до 80 м2/г,
пористость от 0,25 до 0,4 см3/г,
распределение объемов пор такое, что более чем 50% пор имеют радиус более, чем 100
Figure 00000001
,
рентгеновский спектр, представляющий гало с максимальной интенсивностью между углами 2V, равными 33,5 и 35o, и не имеющий отражения при 2V, равном 14,95o.
Катализатор получают путем смешивания компонента катализатора с соединением AI-триалкила, предпочтительно AI-триэтила и AI-триизобутила, и электронодонорным соединением, выбранным предпочтительно из соединений силана формулы R'R"Si(OR)2, где R' и R" одинаковые или различные, обозначают алкильные, циклоалкильные или арильные радикалы, содержащие 1-18 атомов углерода, и R обозначает C1-C4-алкильный радикал.
Типичными силанами являются дифенилдиметоксисилан, дициклогенсилдиметоксисилан, метил-трет-бутилдиметоксисилан и диизопропилдимиетоксисилан.
Могут быть использованы соединения силана, такие как фенилтриэтоксисилан.
Отношение AT/Ti обычно составляет от 10 до 200, а молярное отношение силан/AI от 1/5 до 1/50.
Катализаторы можно предварительно подвергать взаимодействию с малыми количествами олефина (предварительная полимеризация), сохраняя катализатор в суспензии в углеводородном растворителе и полимеризуя при температуре от комнатной до 60oC, и получают количество полимера, составляющее значение в 0,5-3 раза выше, чем масса катализатора.
Процесс может осуществляться также и в жидком мономере, и в данном случае количество продуцируемого полимера составляет значение до 1000 раз выше, чем масса катализатора.
Данные, приведенные в примерах и в тексте касательно показанных ниже свойств, определены с использованием следующих методов:
Свойства Метод
Показатель текучести (M.F.R.L) ASTM-D 1238
мас. этилена ИК-спектроскопия
Характеристическая вязкость Определяют в тетралене при 135oC
мас. ксилол-растительного (см. примечание перед примерами)
Модуль упругости при изгибе ASTM-D 790
Ударная вязкость по Изоду ASTM-D 256
Теплостойкость по Вика (1 кг) ASTM-D 1525
Твердость по Шору A/I ASTM-D 2240
Остаточная деформация при растяжении при 75% ASTM-D 412
Растягивающее напряжение ASTM-D 638
Площадь поверхности Метод Брунауэра-Эммета-Теллера (БЭТ)
Пористость БЭТ
Объемная плотность DIN- 53194
Текучесть Время, необходимое для прохождения 100 г полимера через воронку с выходным отверстием диаметром 1,25 см и стенками с наклоном 20o по вертикали
Гранулометрия ASTM-D 1921-63
Отбеливающая устойчивость Определяют, подвергая воздействию ударных дисков, исследуемого полимера, полученных методом впрыскивания под давлением с использованием плунжера, состоящего из полусферического пуансона с диаметром 12,7 мм, весом 78 г. Измеряют минимальную высоту для получения отбеливания (h) и размер отбеливающей площади при максимальной высоте, допускаемой устройством (76 см)
Образцы, подлежащие различным физико-механическим испытаниям, формуют непосредственно из полимера в форме сфероидальных частиц, предварительно стабилизированных и использованием 0,1 мас. IRGANOXR 1010 и 0,1 мас. ВНТ (2,6- ди-трет-бутил-паракрезол), при следующих условиях и с использоваием пресса для литья под давлением GBFV 160:
температура полимера из расплава 190oC,
температура формования 60oC,
время впрыскивания 20 с,
время охлаждения 25 с
Массовый процент всего биполимера (% Bp C +% В) вычисляют путем определения массы пропилен-этиленовой смеси, подаваемой во второй стадии, и сравнивая ее с массой конечного продукта.
Массовые процентные содержания трех фракций A, B и C, описанных в тексте, определяют следующим образом:
A 100- Bp
C= Sc P•Sp
где Sc и Sp обозначают массовые процентные содержания ксилолрастворимой части конечного продукта и полипропиленовой фракции A соответственно P обозначает массовое отношение между указанными фракциями и конечным продуктом. B 100-% A C.
Процентное содержание по массе этилена в сополимерной фракции C, растворимой в ксилоле, вычисляют по следующей формуле:
этилена в фракции
Figure 00000002

где CF мас. этилена в растворимой в ксилоле массе конечного продукта;
Cp мас. этилена в растворимой в ксилоле фракции A полипропилена;
Q мас. растворимой в ксилоле фракции A, умноженной на массовую долю фракции A, по сравнению с конечным продуктом, и деленный на массовую долю растворимого в ксилоле конечного продукта;
Y мас. фракции C, умноженный на мас. всего биополимера, деленный на 1/100.
Определение процентной концентрации фракции, растворимой в ксилоле.2,5 г полимера растворяют в 250 мл ксилола при 155oC при перемешивании. Через 20 мин раствор охлаждают до 25oC при перемешивании и затем отстаивают в течение 30 мин.
Преципитат фильтруют через фильтровальную бумагу, раствор упаривают в потоке азота и остаток сушат в вакууме при 80oC до достижения постоянной массы. Таким образом определяют массовое процентное содержание полимера, растворимого в ксилоле при комнатной температуре. Процентное содержание по массе полимера, нерастворимого в ксилоле при комнатной температуре, принимают за показатель стереорегулярности полимера. Полученное таким путем значение в основном совпадает с показателем стереорегулярности, определенным путем экстрагирования кипящим н-гептаном, который при определении составляет показатель стереорегулярности полипропилена.
Примеры.
Общие методы.
Испытание осуществляют в автоклаве из нержавеющей стали емкостью 22 л с геликоидальной магнитной мешалкой, работающей со скоростью около 90 об/мин.
Температуру и давление поддерживают постоянными в течение реакции, если не указано что-либо иное.
Газовую фазу постоянно анализируют газовым хроматографом.
Процесс представляет собой периодическую операцию в две стадии: первая заключается в гомополимеризации пропилена в жидком мономере, вторая представляет собой сополимеризацию этилена и пропилена с газообразной фазе.
(А) Первая стадия.
В автоклав вводят при 20oC 16 л жидкого пропилена и каталитического комплекса, составленного твердым компонентом (около 0,15 г) и смесью 75 мл триэтила алюминия (ТЭАЛ) при концентрации 10% в гексане и адекватного количества фенилтриэтоксисилана (ФЭС) (молярное отношение ТЭАЛ/ФЭС 10). Каталитическую систему подают под давлением пропилена. Температуру доводят до 70oC в течение приблизительно 10 мин и поддерживают постоянной на весь период полимеризации. Водород постоянно анализируют в газовой фазе и подают с тем, чтобы поддержать постоянной желательную концентрацию. Когда бы этилен не использовали в качестве сомономера, адекватное количество этого олефина подают непрерывно с тем, чтобы поддержать постоянным процентное содержание в газовой фазе. По завершении установленного времени практически весь оставшийся мономер элиминируют путем обезгаживания при 60oC и атмосферном давлении.
(В) Вторая стадия.
Гомополимер из первой стадии, после отбора пробы для различных анализов доводят до установленной температуры. Затем подают пропилен и этилен в количественном отношении, требуемом для получения композиции и давления газовой фазы.
Во время полимеризации давление поддерживают постоянным путем подачи смеси этилен-пропилен, имеющей тот же состав, что и желаемый биполимер, и содержат в цилиндре с термостатом при 90oC.
Продолжительность подачи варьируется в соответствии с реакцией каталитической системы и количеством биполимера, необходимым для получения планируемой гомо- и биполимерной композиции. В конце испытания порошок выгружают, стабилизируют и сушат в печи в потоке азота при 60oC. Используемый компонент катализатора получают из аддукта MgCl2•3C2H5OH, получаемого в форме сфероидальных частиц, в соответствии с методом примера 2 патента США N 4399054, но оперируя при скорости 3000 об/мин вместо 10000 об/мин. Затем аддукт подвергают деалкоголированию путем нагревания с постоянным повышением температуры от 50 до 100oC в потоке азота до тех пор, пока содержание спирта не достигнет 1,5 моль на моль MgCl2.
Частично деалкоголированный аддукт имеет площадь поверхности 9,1 м2/г, объемную плотность 0,564 г/см3. 25 г данного аддукта прибавляют к 625 мл TiCl4 при перемешивании и температуре 0oC. Его нагревают до 100oC в течение 1ч. Когда температура достигает отметки 40oC, прибавляют диизобутилфталат при молярном отношении Mg /диизобутилфталат, равном 8. Продукт нагревают до 100oC в течение 2 ч, осаждают и затем сифонируют жидкость, 550 мл TiCl4 вводят и нагревают до 120oC в течение 1 ч. Продукт отстаивают, после чего сифонируют горячую жидкость. Твердое вещество промывают шесть раз с использованием 200 мл безводного гексана при 60oC, а затем три раза при комнатной температуре. Твердое тело после сушки в вакууме имеет следующие характеристики:
пористость 0,261 см3/г;
площадь поверхности 66,5 м2/г;
объемная плотность 0,440 г/см3
Все осуществляемые испытания и относительные условия работы приведены в табл. 1 и 2.
В примерах 2 и 4 в качестве внешнего донора используют дифенилдиметоксисилан вместо фенилтриэтоксисилана.
Другие отличительные признаки, преимущества и варианты настоящего изобретения, раскрытые в данном описании, будут понятны специалисту, после прочтения описания. В данном отношении, несмотря на то, что специфические варианты настоящего изобретения описаны в значительных деталях, варианты и модификации примеров выполнения изобретения могут быть достигнуты в пределах объема и сущности прилагаемой формулы изобретения.

Claims (3)

1. Полимерная композиция, включающая полипропилен или сополимер пропилена с небольшим количеством этилена и сополимер этилена с пропиленом, отличающаяся тем, что она содержит полипропилен со степенью изотактичности 94,6 95,8% или сополимер пропилена с 2,6 мас. этилена со степенью изотактичности 94,7% а в качестве сополимера этилена с пропиленом включает кристаллический сополимер этилена с пропиленом, не растворимый в ксилоле при нормальных условиях и аморфный сополимер этилена с пропиленом, содержащий 45,0 67,5 мас. этилена, растворимый в ксилоле при нормальных условиях, при следующем соотношении компонентов, мас,
Полипропилен или сополимер пропилена с 2,6 мас. этилена 21,8 43,7
Кристаллический сополимер этилена с пропиленом 16,2 38,0
Аморфный сополимер этилена с пропиленом 35,6 41,6
2. Способ получения полимерной композиции двустадийной сополимеризацией пропилена с этиленом в присутствии катализатора, состоящего из триалкилалюминия, арилалкоксисилана и твердого компонента, представляющего собой нанесенные на безводный активированный спиртом хлорид магния галогенид титана и сложный эфир дикарбоновой кислоты и имеющего удельную поверхность 66,5 м2 /г, пористость 0,261 см3 /г и объемную плотность 0,440 г/см3 отличающийся тем, что на первой стадии проводят полимеризацию пропилена или сополимеризацию его с этиленом в массе пропилена при содержании в газовой фазе 1,55 мол. этилена и 0,6 14,1 мол. водорода при давлении 30,4 36,4 атм и 30 90oС с получением полипропилена или сополимера пропилена с 2,6 мас. этилена, удаляют непрореагировавшие мономеры и проводят в присутствии продукта первой стадии сополимеризацию этилена с пропиленом при содержании в сомономерной смеси 30 55 мас. пропилена и 45 70 мас. этилена в присутствии в газовой фазе 0,4 2,05 мол. водорода на 100 мол. газовой смеси при давлении 11,3 12,0 атм и 60 70oС с получением растворимой и не растворимой в ксилоле фракций сополимера этилена с пропиленом в массовом соотношении 35,6-41,6 16,2-38,0 соответственно.
3. Композиционный материал, выполненный из полимерной композиции, включающей полипропилен или сополимер пропилена с небольшим количеством этилена и сополимер этилена с пропиленом, отличающийся тем, что он имеет модуль упругости 270 350 МПа, остаточное удлинение при 75%-ном растяжении 37 48% прочность при растяжении 8,1 15,6 МПа и ударную вязкость по Изоду при 40oС, измеренную по ASTM-D 256, по крайней мере 950 Дж/м и выполнен из полимерной композиции по п.1.
4. Материал по п. 3, отличающийся тем, что он выполнен в виде сферических частиц со средним диаметром 1400 2000 мкм, текучестью при 70oС 11 14с, объемной плотностью утрамбованных частиц 0,46 0,48 кг/л.
SU904743847A 1989-04-28 1990-04-27 Полимерная композиция, способ ее получения и композиционный материал RU2092502C1 (ru)

Applications Claiming Priority (2)

Application Number Priority Date Filing Date Title
IT20328A/89 1989-04-28
IT8920328A IT1230133B (it) 1989-04-28 1989-04-28 Composizioni polipropileniche plasto-elastiche

Publications (1)

Publication Number Publication Date
RU2092502C1 true RU2092502C1 (ru) 1997-10-10

Family

ID=11165769

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
SU904743847A RU2092502C1 (ru) 1989-04-28 1990-04-27 Полимерная композиция, способ ее получения и композиционный материал

Country Status (27)

Country Link
US (1) US5302454A (ru)
EP (1) EP0400333B1 (ru)
JP (1) JP2950908B2 (ru)
KR (1) KR0160511B1 (ru)
CN (1) CN1067089C (ru)
AR (1) AR244740A1 (ru)
AT (1) ATE130014T1 (ru)
AU (1) AU634229B2 (ru)
BR (1) BR9001989A (ru)
CA (1) CA2015683C (ru)
CZ (1) CZ283097B6 (ru)
DD (1) DD294031A5 (ru)
DE (1) DE69023392T2 (ru)
ES (1) ES2081870T3 (ru)
FI (1) FI99016C (ru)
HU (1) HU218855B (ru)
IL (1) IL94153A (ru)
IT (1) IT1230133B (ru)
MX (1) MX20476A (ru)
MY (1) MY112377A (ru)
NO (1) NO176442C (ru)
PL (1) PL164127B1 (ru)
PT (1) PT93922B (ru)
RU (1) RU2092502C1 (ru)
SK (1) SK211090A3 (ru)
YU (1) YU82690A (ru)
ZA (1) ZA902972B (ru)

Cited By (3)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
RU2590555C2 (ru) * 2010-06-18 2016-07-10 Термопластик Кузен Тессье Сшитая эластомерная композиция и продукт, содержащий такую композицию
RU2775720C1 (ru) * 2019-01-14 2022-07-07 Базелл Полиолефин Италия С.Р.Л. Полиолефиновый состав для литья под давлением габаритных изделий
US12012505B2 (en) 2019-01-14 2024-06-18 Basell Poliolefine Italia S.R.L. Polyolefin composition

Families Citing this family (149)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JP2600829B2 (ja) * 1988-08-04 1997-04-16 三井石油化学工業株式会社 ポリプロピレン樹脂組成物
IL95097A0 (en) * 1989-08-23 1991-06-10 Himont Inc Thermoplastic olefin polymer and its preparation
IT1240613B (it) * 1990-03-26 1993-12-17 Enichem Anic Spa Catalizzatore supportato per la polimerizzazione e la copolimerizzazione di composti olefinicamente insaturi, e procedimento di (co) polimerizzazione impiegante lo stesso
IT1241094B (it) * 1990-03-30 1993-12-29 Himont Inc Polimeri del propilene iperpuri (capacitor grade)
IT1243188B (it) * 1990-08-01 1994-05-24 Himont Inc Composizioni poliolefiniche elastoplastiche
US5212246A (en) * 1990-09-28 1993-05-18 Himont Incorporated Olefin polymer films
TW259804B (ru) * 1992-01-18 1995-10-11 Hoechst Ag
IT1254202B (it) * 1992-02-06 1995-09-14 Himont Inc Manufatti accoppiati comprendenti un tessuto-non-tessuto e un film in materiali poliolefinici e procedimento per la loro preparazione
AU662202B2 (en) * 1992-02-24 1995-08-24 Montell North America Inc. Polyolefin compositions having good transparency and impact resistance
FI112233B (fi) * 1992-04-01 2003-11-14 Basell Polyolefine Gmbh Katalyytti olefiinipolymerointia varten, menetelmä sen valmistamiseksi ja sen käyttö
EP0574821B1 (en) * 1992-06-18 1998-03-11 Montell Technology Company bv Process and apparatus for the gas-phase polymerization of olefins
IT1256157B (it) † 1992-10-09 1995-11-29 Composizione polimerica per fibre polipropileniche soffici, fibre ottenute da tale composizione e manufatti derivati da dette fibre
US5331047A (en) * 1993-02-17 1994-07-19 Himont Incorporated Olefin polymer films
IT1264781B1 (it) * 1993-04-06 1996-10-10 Himont Inc Procedimento per il rivestimento di tubi metallici con materiali poliolefinici
EP0629492B1 (en) * 1993-06-17 1998-11-11 Sekisui Kagaku Kogyo Kabushiki Kaisha Film for first-aid sticking plaster
US5414027A (en) * 1993-07-15 1995-05-09 Himont Incorporated High melt strength, propylene polymer, process for making it, and use thereof
IT1264555B1 (it) * 1993-08-03 1996-10-02 Himont Inc Processo di slush moulding di polveri di composizioni poliolefiniche
US5360868A (en) * 1993-08-30 1994-11-01 Himont Incorporated Polyolefin compositions having a high balance of stiffness and impact strength
US5338801A (en) * 1993-10-20 1994-08-16 Himont Incorporated Compositions of propylene polymer materials and olefin polymer materials with reduced gloss
IT1265452B1 (it) * 1993-12-27 1996-11-22 Himont Inc Film poliolefinici compositi adatti per imballaggio
US5409992A (en) * 1994-02-28 1995-04-25 Himont Incorporated Calenderable blends containing broad molecular weight distribution propylene polymer material
JP2839840B2 (ja) * 1994-08-19 1998-12-16 昭和電工株式会社 プロピレン樹脂組成物
US5460884A (en) * 1994-08-25 1995-10-24 Kimberly-Clark Corporation Soft and strong thermoplastic polymer fibers and nonwoven fabric made therefrom
CA2162946C (en) * 1994-11-21 2004-01-06 Kazuyuki Watanabe Propylene block copolymer and process for producing the same
CN1077030C (zh) 1995-05-02 2002-01-02 金伯利-克拉克环球有限公司 非织造织物－薄膜层合制品
IT1274503B (it) * 1995-05-15 1997-07-17 Montell North America Inc Fibre poliolefiniche ad elevata tenacita'
US5662978A (en) * 1995-09-01 1997-09-02 Kimberly-Clark Worldwide, Inc. Protective cover fabric including nonwovens
IT1276120B1 (it) * 1995-11-14 1997-10-24 Montell Technology Company Bv Film multistrato estensibili basati su lldpe
IT1276121B1 (it) * 1995-11-14 1997-10-24 Montell Technology Company Bv Film multistrato estensibili
EA199800481A1 (ru) 1995-11-24 1998-12-24 Чиссо Корпорейшн Композиции пропилена, способы их получения, композиции полипропилена, способы их получения и формованные изделия
IT1282683B1 (it) * 1996-02-23 1998-03-31 Montell North America Inc Mescole di bitume e di polimeri olefinici atti alla modifica dei bitumi
US6103647A (en) * 1996-03-14 2000-08-15 Kimberly-Clark Worldwide, Inc. Nonwoven fabric laminate with good conformability
KR20040111719A (ko) 1996-05-06 2004-12-31 바셀 테크놀로지 캄파니 비이브이 조절된 박리 강도를 갖는 열-봉합성 필름용 폴리올레핀조성물
DE69723657T2 (de) 1996-06-24 2004-06-09 Basell Poliolefine Italia S.P.A. Elastoplastische polyolefinmasse mit hoher durchsichtigkeit und biegsamkeit
KR19980017267A (ko) * 1996-08-30 1998-06-05 백영배 폴리프로필렌 탄성체의 제조방법
US5861463A (en) * 1996-10-31 1999-01-19 The Dow Chemical Company Impact-modified thermoplastic polyolefins and articles fabricated therefrom
AT408229B (de) * 1997-02-11 2001-09-25 Borealis Ag Verwendung von thermoplastischen elastomeren zur verbesserung der stabilität von polyolefinen gegenüber ionisierender strahlung
US5964743A (en) * 1997-02-27 1999-10-12 Kimberly-Clark Worldwide, Inc. Elastic absorbent material for personal care products
US6407028B1 (en) 1997-03-29 2002-06-18 Basell Technology Company Bv Magnesium dichloride-alcohol adducts, process for their preparation and catalyst components obtained therefrom
AU773935B2 (en) * 1997-03-29 2004-06-10 Montell Technology Company B.V. Magnesium dichloride-alcohol adducts, process for their preparation and catalyst components obtained therefrom
ATE259832T1 (de) 1997-03-29 2004-03-15 Basell Poliolefine Spa Magnesiumdihalogenid/alkohol addukte, verfahren zu ihrer herstellung und damit hergestellte katalysatorbestandteile
US6323152B1 (en) 1998-03-30 2001-11-27 Basell Technology Company Bv Magnesium dichloride-alcohol adducts process for their preparation and catalyst components obtained therefrom
US6218023B1 (en) 1997-04-21 2001-04-17 Montell North America, Inc. Co-extruded laminate comprising at least one propylene graft copolymer layer
US6013734A (en) * 1997-04-29 2000-01-11 Montell North America Inc. Thermoplastic olefin composition containing an ethylene polymer for making molded parts having a good paint adhesion/durability balance
TW400341B (en) 1997-05-22 2000-08-01 Chisso Corp Propyene polymer blends, processes of producing the same, and polypropylene resin compositions
IT1292138B1 (it) * 1997-06-12 1999-01-25 Montell Technology Company Bv Film multistrato estensibili
GB9712663D0 (en) 1997-06-16 1997-08-20 Borealis As Process
KR100556167B1 (ko) 1997-06-24 2006-03-06 보레알리스 에이/에스 불균일상 프로필렌 공중합체 및 그의 제조 방법
US5952423A (en) * 1997-07-18 1999-09-14 Baxter International Inc. Plastic compositions for medical containers and methods for providing such containers and for storing red blood cells
US6468258B1 (en) 1997-07-18 2002-10-22 Baxter International Inc. Plastic compositions including vitamin E for medical containers and methods for providing such compositions and containers
IT1295925B1 (it) 1997-10-28 1999-05-28 Montell North America Inc Composizioni polipropileniche ad elevato contenuto di cariche minerali pesanti, adatte al rivestimento di tubi metallici
JPH11181179A (ja) * 1997-12-22 1999-07-06 Sumitomo Chem Co Ltd 粉末成形用オレフィン系熱可塑性エラストマー組成物、粉末成形用粉末及び成形体
US6486246B1 (en) * 1998-02-03 2002-11-26 Montell Technology Company Bv Polyolefin based hot melt adhesive composition
US5962573A (en) * 1998-02-13 1999-10-05 Montell North America Inc. Directly paintable thermoplastic olefin composition containing oxidized polyethylene waxes
US6046273A (en) * 1998-02-27 2000-04-04 Montell North America Inc. Thermal stability of alpha-substituted acrylate graft copolymers
DE19815046A1 (de) 1998-04-03 1999-10-14 Borealis Ag Polyolefinfolien und Polyolefinbeschichtungen von Substraten
IT1302029B1 (it) 1998-08-19 2000-07-20 Montech Usa Inc Processo per produrre composizioni polimeriche eterofasiche ecomposizioni cosi' ottenute
US6649548B1 (en) 1998-10-02 2003-11-18 Kimberly-Clark Worldwide, Inc. Nonwoven web and film laminate with improved strength and method of making the same
JP2000230089A (ja) * 1998-10-16 2000-08-22 Mitsubishi Chemicals Corp オレフィン系熱可塑性エラストマー組成物及びその製造方法
US6454989B1 (en) 1998-11-12 2002-09-24 Kimberly-Clark Worldwide, Inc. Process of making a crimped multicomponent fiber web
PT1159747E (pt) 1998-12-30 2007-12-03 Prysmian Cavi Sistemi Energia Cabos com revistimento reciclável
PL200671B1 (pl) 1999-04-02 2009-01-30 Basell Technology Co Bv Sposób łączenia tworzywa sztucznego z powierzchnią metalu
US6495760B1 (en) 1999-04-03 2002-12-17 Pirelli Cevi E Sistemi S.P.A, Self-extinguishing cable with low-level production of fumes, and flame-retardant composition used therein
US6143825A (en) * 1999-05-14 2000-11-07 Montell Technology Company Bv Adhesive propylene polymer compositions suitable for coating substrates
US6489019B1 (en) 1999-05-19 2002-12-03 Basell Poliolefine Italia S.P.A. High surface gloss, co-extruded sheets from olefin polymer materials
US6306518B1 (en) 1999-05-19 2001-10-23 Montell Technology Company Bv High surface gloss, co-extruded sheets from propylene polymer materials
JP2001072815A (ja) 1999-09-07 2001-03-21 Chisso Corp プロピレン系樹脂組成物
US6777056B1 (en) 1999-10-13 2004-08-17 Kimberly-Clark Worldwide, Inc. Regionally distinct nonwoven webs
US6613704B1 (en) * 1999-10-13 2003-09-02 Kimberly-Clark Worldwide, Inc. Continuous filament composite nonwoven webs
DE60009012T2 (de) * 1999-12-07 2005-01-20 Mitsubishi Chemical Corp. Copolymer-Zusammensetzung basierend auf Propen
US6624099B1 (en) 1999-12-17 2003-09-23 Basell Poliolefine Italia S.P.A. Glass-reinforced multi-layer sheets from olefin polymer materials
CN1188461C (zh) 1999-12-23 2005-02-09 巴塞尔技术有限公司 耐火聚烯烃组合物
US6326434B1 (en) 2000-02-16 2001-12-04 Equistar Chemicals, Lp Extrusion compositions with improved melt flow
JP5312716B2 (ja) * 2000-03-09 2013-10-09 旭化成ケミカルズ株式会社 ウレタン系エラストマー
ATE268689T1 (de) 2000-03-22 2004-06-15 Basell Poliolefine Spa Heissschrumpffähige siegelbare mehrschichtfolie
US6451897B1 (en) 2000-06-16 2002-09-17 Basell Technology Company Bv Nanocomposites made from polypropylene graft copolymers
US6433063B1 (en) 2000-06-30 2002-08-13 Basell Technology Company Bv Directly paintable thermoplastic olefin composition with improved conductivity
JP2002018887A (ja) 2000-07-12 2002-01-22 Chisso Corp ポリプロピレン樹脂発泡成形体
KR20020060740A (ko) * 2000-09-15 2002-07-18 리챠트 블라이스 올레핀 중합체에 대한 첨가제의 비압출 분산액 및 농축물
DE10047772A1 (de) 2000-09-27 2002-04-18 Kalle Nalo Gmbh & Co Kg Polyamidhaltige Kunststoff-Zusammensetzungen und daraus hergestellte Folien
US6667367B1 (en) 2000-10-10 2003-12-23 Basell Poliolefine Italia S.P.A. Directly paintable polypropylene graft copolymers
EP1394071B1 (en) * 2001-06-07 2012-12-26 Mitsubishi Chemical Corporation Duplex container
DE60206915T2 (de) 2001-06-15 2006-08-31 Basell Poliolefine Italia S.R.L. Verfahren zum vernetzen von thermoplastischem olefin und elastomer enthaltenden zusammensetzungen
EP1279699A1 (en) * 2001-07-27 2003-01-29 Baselltech USA Inc. Soft polyolefin compositions
US6806319B2 (en) * 2001-08-08 2004-10-19 Basell Polioelfine Italia S.P.A. Retarding the thermal degradation of polymers using unsaturated aliphatic compounds
US6506847B1 (en) 2001-08-08 2003-01-14 Basell Poliolefine Italia S.P.A. Controlling the molecular weight of graft copolymers using polymerizable chain transfer agents
US6777484B2 (en) 2001-08-08 2004-08-17 Basell Poliolefine Italia S.P.A. Polypropylene graft copolymer/fluorinated polyolefin blends
ES2345321T3 (es) 2001-11-28 2010-09-21 Prysmian S.P.A. Componente de cable de facil desgarro y cable de telecomunicaciones que comprende dicho componente.
BR0212486A (pt) * 2002-01-15 2004-08-24 Advanced Elastomer Sistems L P Processo para produzir uma composição de elastÈmero termoplástico, e, composição de elastÈmero termoplástico
US6743864B2 (en) * 2002-03-12 2004-06-01 Basell Poliolefine Italia S.P.A. Polyolefin compositions having high tenacity
CN1286896C (zh) 2002-03-12 2006-11-29 巴塞尔聚烯烃意大利有限公司 具有高流动性的聚烯烃组合物
WO2003082930A2 (en) * 2002-03-29 2003-10-09 Basell Poliolefine Italia S.P.A. Magnesium dichloride-ethanol adducts and catalyst components obtained therefrom
US8003725B2 (en) 2002-08-12 2011-08-23 Exxonmobil Chemical Patents Inc. Plasticized hetero-phase polyolefin blends
US7632887B2 (en) 2002-08-12 2009-12-15 Exxonmobil Chemical Patents Inc. Plasticized polyolefin compositions
US7531594B2 (en) 2002-08-12 2009-05-12 Exxonmobil Chemical Patents Inc. Articles from plasticized polyolefin compositions
US7998579B2 (en) 2002-08-12 2011-08-16 Exxonmobil Chemical Patents Inc. Polypropylene based fibers and nonwovens
US7271209B2 (en) 2002-08-12 2007-09-18 Exxonmobil Chemical Patents Inc. Fibers and nonwovens from plasticized polyolefin compositions
DE60308421T2 (de) 2003-03-31 2007-09-06 Pirelli & C. S.P.A. Thermoplastisches material enthaltend vulkanisierten kautschuk in unterteilter form
DE602004031607D1 (de) * 2003-05-28 2011-04-14 Mitsui Chemicals Inc Propylenpolymerzusammensetzung und verwendung davon
US8192813B2 (en) 2003-08-12 2012-06-05 Exxonmobil Chemical Patents, Inc. Crosslinked polyethylene articles and processes to produce same
US20050215972A1 (en) 2004-03-29 2005-09-29 Roe Donald C Disposable absorbent articles with zones comprising elastomeric components
US8198200B2 (en) * 2004-03-29 2012-06-12 The Procter & Gamble Company Web materials having both plastic and elastic properties
US7820875B2 (en) 2004-03-29 2010-10-26 The Procter & Gamble Company Disposable absorbent articles being adaptable to wearer's anatomy
US8568382B2 (en) 2004-03-29 2013-10-29 The Procter & Gamble Company Disposable absorbent articles having co-elongation
ES2341977T3 (es) * 2004-06-28 2010-06-30 Dow Global Technologies Inc. Promotores de adhesion para materiales estratificados multiestructurales.
EP1833910B1 (en) 2004-12-17 2009-08-26 ExxonMobil Chemical Patents Inc. Polymer blends and nonwoven articles therefrom
ATE435887T1 (de) 2004-12-17 2009-07-15 Exxonmobil Chem Patents Inc Folien aus polymerblends
US8389615B2 (en) 2004-12-17 2013-03-05 Exxonmobil Chemical Patents Inc. Elastomeric compositions comprising vinylaromatic block copolymer, polypropylene, plastomer, and low molecular weight polyolefin
JP2008524388A (ja) 2004-12-17 2008-07-10 エクソンモービル・ケミカル・パテンツ・インク 不均一ポリマーブレンド及びそれらを用いた成形製品
ATE467658T1 (de) 2004-12-17 2010-05-15 Exxonmobil Chem Patents Inc Homogenes polymerblend und artikel daraus
US8722790B2 (en) 2004-12-21 2014-05-13 Basell Pololefine Italia, S.r.l. Heat-sealable polyolefin films
AU2005318245A1 (en) * 2004-12-23 2006-06-29 Basell Poliolefine Italia S.R.L. Polyolefinic compositions having good whitening resistance
US20060251858A1 (en) * 2005-05-06 2006-11-09 Kimberly-Clark Worldwide, Inc. Elastic, breathable barrier films and laminates
US9644092B2 (en) 2005-06-22 2017-05-09 Exxonmobil Chemical Patents Inc. Heterogeneous in-situ polymer blend
US9745461B2 (en) 2005-06-22 2017-08-29 Exxonmobil Chemical Patents Inc. Vulcanized polymer blends
US7928164B2 (en) 2005-06-22 2011-04-19 Exxonmobil Chemical Patents Inc. Homogeneous polymer blend and process of making the same
US7951872B2 (en) 2005-06-22 2011-05-31 Exxonmobil Chemical Patents Inc. Heterogeneous polymer blend with continuous elastomeric phase and process of making the same
ATE555166T1 (de) 2005-07-15 2012-05-15 Exxonmobil Chem Patents Inc Elastomere zusammensetzungen
EP1762577A1 (en) * 2005-09-02 2007-03-14 Total Petrochemicals Research Feluy Impact copolymer of propylene prepared in single reactor
WO2007042058A1 (en) 2005-10-07 2007-04-19 Pirelli & C. S.P.A. Utility pole of thermoplastic composite material
ES2325131T3 (es) 2005-10-14 2009-08-26 Basell Poliolefine Italia S.R.L. Composiciones elastoplasticas de poliolefina que tienen un reducido brillo.
EP1951805B1 (en) 2005-11-22 2017-05-03 Basell Poliolefine Italia S.r.l. Polyolefin compositions having low gloss
DE602006012731D1 (de) 2005-12-21 2010-04-15 Basell Poliolefine Srl Aus recycelten polyolefinen erhaltene zusammensetzungen
JP5237961B2 (ja) 2006-12-07 2013-07-17 バーゼル・ポリオレフィン・イタリア・ソチエタ・ア・レスポンサビリタ・リミタータ 低い硬度及び低い光沢を有するポリオレフィン組成物
EP2089469B1 (en) 2006-12-07 2011-08-10 Basell Poliolefine Italia S.r.l. Polyolefin compositions having low hardness and low gloss
JP5503290B2 (ja) 2006-12-20 2014-05-28 バーゼル・ポリオレフィン・イタリア・ソチエタ・ア・レスポンサビリタ・リミタータ 充填剤添加ポリオレフィン組成物類
EP2121829B1 (en) 2006-12-20 2012-02-01 Basell Poliolefine Italia S.r.l. Polypropylene compositions containing fillers and/or pigments
US8309659B2 (en) 2006-12-20 2012-11-13 Basell Poliolefine Italia S.R.L. Filled polyolefin compositions
KR101453130B1 (ko) * 2007-10-17 2014-10-27 바셀 폴리올레핀 이탈리아 에스.알.엘 인장 특성이 개선된 헤테로상 폴리올레핀 조성물
JP2009221323A (ja) * 2008-03-14 2009-10-01 Sumitomo Chemical Co Ltd プロピレン系ブロック共重合体粒子群
US20100247824A1 (en) * 2009-03-24 2010-09-30 Baxter International Inc. Non-pvc films having peel seal layer
US20100247935A1 (en) * 2009-03-24 2010-09-30 Baxter International Inc. Non-pvc films having barrier layer
ES2401065T3 (es) * 2009-03-31 2013-04-16 Basell Poliolefine Italia S.R.L. Mezcla madre de poliolefina y composición apropiada para el moldeo por inyección
BR112012002281B1 (pt) 2009-07-31 2019-05-28 Basell Poliolefine Italia S.R.L. Composição polimérica e processo de polimerização para sua preparação
EP2480707B1 (en) 2009-09-21 2014-03-05 Basell Poliolefine Italia S.r.l. Polymer filament
US9605360B2 (en) 2010-04-30 2017-03-28 Basell Polyolefine Gmbh Polyethylene fiber or filament
CA2802091A1 (en) 2010-06-09 2011-12-15 Mannington Mills, Inc. Floor covering composition containing renewable polymer
US8389632B2 (en) 2011-02-09 2013-03-05 Equistar Chemicals, Lp Co-continuous heterophase polymer compositions containing high melt strength polypropylene for extrusion coating
ITMI20111572A1 (it) 2011-09-01 2013-03-02 R & D Innovaction S R L Composizioni antifiamma e relativo processo di produzione
WO2013156996A1 (en) * 2012-04-16 2013-10-24 Enrad Ltd Elastomer precursor comprising thermoplastic vulcanizate or rubber particles incorporated into a thermoplastic polymer in a rubber matrix
NL2013566B1 (en) 2014-10-02 2016-09-27 2Ndair B V Laminate and use thereof.
CN108350234B (zh) * 2015-11-24 2019-05-31 巴塞尔聚烯烃股份有限公司 聚烯烃吹塑薄膜
KR101957049B1 (ko) * 2017-10-11 2019-03-11 한화토탈 주식회사 전력 케이블 절연체용 폴리프로필렌 수지
KR102103087B1 (ko) * 2018-07-03 2020-04-21 엘에스전선 주식회사 전력 케이블
EP3819918A4 (en) * 2018-07-03 2022-03-23 LS Cable & System Ltd. POWER CABLE
CN113179643B (zh) * 2019-01-09 2024-07-05 巴塞尔聚烯烃意大利有限公司 用于烯烃聚合的催化剂组分
JP7512425B2 (ja) 2020-05-22 2024-07-08 バーゼル・ポリオレフィン・イタリア・ソチエタ・ア・レスポンサビリタ・リミタータ 高充填および柔軟性ポリオレフィン組成物
CN116670228A (zh) 2020-12-15 2023-08-29 巴塞尔聚烯烃意大利有限公司 具有高透明度的聚烯烃组合物
WO2024099691A1 (en) 2022-11-07 2024-05-16 Basell Poliolefine Italia S.R.L. Polyolefin composition containing a recycled material

Family Cites Families (14)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JPS5810415B2 (ja) * 1974-02-27 1983-02-25 三菱油化株式会社 ヘンセイポリプロピレン ノ セイゾウホウ
US3957919A (en) * 1974-09-24 1976-05-18 Copolymer Rubber & Chemical Corporation Thermoplastic elastomer composition and method for preparation
JPS5710611A (en) * 1980-06-20 1982-01-20 Sumitomo Chem Co Ltd Preparation of thermoplastic elastomer
JPS5761012A (en) * 1980-09-30 1982-04-13 Showa Denko Kk Production of thermoplastic elastic elastomer
JPS5765740A (en) * 1980-10-13 1982-04-21 Mitsui Petrochem Ind Ltd Molding polymer composition
FR2493856B1 (fr) * 1980-11-13 1986-03-21 Naphtachimie Sa Compositions de polypropylene a haute resistance au choc
US4368280A (en) * 1980-12-31 1983-01-11 Mitsubishi Petrochemical Company, Ltd. Partially cross-linkable compositions and process for preparing partially cross-linked thermoplastic elastomers
IT1140221B (it) * 1981-10-14 1986-09-24 Montedison Spa Composizioni polipropileniche aventi migliorate caratteristiche di resistenza all'urto alle basse temperature e procedimento di preparazione
JPS5883016A (ja) * 1981-11-13 1983-05-18 Mitsui Petrochem Ind Ltd プロピレンブロツク共重合体の製法
JPS60115610A (ja) * 1983-11-29 1985-06-22 Toa Nenryo Kogyo Kk プロピレンブロツク共重合体の製造法
IT1206128B (it) * 1984-07-30 1989-04-14 Himont Inc Composizioni polipropileniche resistenti all'urto aventi migliorata resistenza allo sbiancamento.
JPS6195017A (ja) * 1984-10-15 1986-05-13 Mitsubishi Petrochem Co Ltd オレフイン系ブロツク共重合体
JPS61120834A (ja) * 1984-11-15 1986-06-07 Mitsubishi Petrochem Co Ltd 防水シ−ト
JPS6339942A (ja) * 1986-08-05 1988-02-20 Nippon Oil Co Ltd 熱可塑性エラストマ−組成物

Non-Patent Citations (1)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Title
1. US, патент, 4399054, кл. C 08 F 4/02, 1983. 2. US, патент, 4491652, кл. C 08 F 210/16, 1984. *

Cited By (3)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
RU2590555C2 (ru) * 2010-06-18 2016-07-10 Термопластик Кузен Тессье Сшитая эластомерная композиция и продукт, содержащий такую композицию
RU2775720C1 (ru) * 2019-01-14 2022-07-07 Базелл Полиолефин Италия С.Р.Л. Полиолефиновый состав для литья под давлением габаритных изделий
US12012505B2 (en) 2019-01-14 2024-06-18 Basell Poliolefine Italia S.R.L. Polyolefin composition

Also Published As

Publication number Publication date
CZ211090A3 (en) 1997-08-13
ATE130014T1 (de) 1995-11-15
PL284966A1 (en) 1991-05-20
HUT55814A (en) 1991-06-28
IL94153A0 (en) 1991-01-31
DE69023392T2 (de) 1996-05-15
NO176442B (no) 1994-12-27
ES2081870T3 (es) 1996-03-16
EP0400333A3 (en) 1991-09-25
NO901911D0 (no) 1990-04-27
DE69023392D1 (de) 1995-12-14
FI99016B (fi) 1997-06-13
BR9001989A (pt) 1991-08-13
ZA902972B (en) 1991-01-30
US5302454A (en) 1994-04-12
JP2950908B2 (ja) 1999-09-20
KR900016350A (ko) 1990-11-13
AU634229B2 (en) 1993-02-18
PT93922A (pt) 1990-11-20
FI99016C (fi) 1997-09-25
FI902106A0 (fi) 1990-04-26
CZ283097B6 (cs) 1998-01-14
AU5457090A (en) 1990-11-01
HU902617D0 (en) 1990-09-28
CA2015683A1 (en) 1990-10-28
SK280805B6 (sk) 2000-08-14
EP0400333B1 (en) 1995-11-08
MY112377A (en) 2001-06-30
SK211090A3 (en) 2000-08-14
CA2015683C (en) 2002-01-08
IT8920328A0 (it) 1989-04-28
CN1067089C (zh) 2001-06-13
PL164127B1 (pl) 1994-06-30
PT93922B (pt) 1996-10-31
NO901911L (no) 1990-10-29
CN1047514A (zh) 1990-12-05
MX20476A (es) 1993-12-01
HU218855B (hu) 2000-12-28
JPH03205439A (ja) 1991-09-06
NO176442C (no) 1995-04-05
KR0160511B1 (ko) 1999-01-15
IT1230133B (it) 1991-10-14
AR244740A1 (es) 1993-11-30
IL94153A (en) 1994-10-21
YU82690A (en) 1991-10-31
DD294031A5 (de) 1991-09-19
EP0400333A2 (en) 1990-12-05

Similar Documents

Publication Publication Date Title
RU2092502C1 (ru) Полимерная композиция, способ ее получения и композиционный материал
US5326639A (en) Thermoplastic olefin polymer and method of preparing same
RU2036942C1 (ru) Полиолефиновая композиция и способ ее получения
KR100272480B1 (ko) 용융 상태에서 개선된 가공성을 갖는 결정성 프로필렌 중합체 및 그의 제조방법
EP0339804B1 (en) Modified polypropylene, process for making article made from the same
RU2444547C2 (ru) Газофазный способ получения гетерофазных сополимеров пропилена
EP1244717B2 (en) Heterophasic copolymers
KR0149020B1 (ko) 회전 타원상 입자 중합체 조성물
JPS631968B2 (ru)
WO2003099883A1 (en) Butene-1 (co)polymers and process for their preparation
EA017360B1 (ru) Способ получения статистических пропиленовых сополимеров
DE69028720T2 (de) Hochstereoregelmässiges Polypropylen
RU2083611C1 (ru) Термопластичная полиолефиновая композиция, способ ее получения
CN115210267A (zh) 生产双峰聚烯烃和抗冲共聚物的方法
EP0059865B1 (en) Process for producing propylene-ethylene block copolymer
JP5567764B2 (ja) 低アイソタクチシティを有するブテン−１（コ）ポリマー
JPH05320468A (ja) プロピレン系樹脂の製造方法
JP2647694B2 (ja) 分枝α‐オレフィン系重合体の製造方法

Legal Events

Date Code Title Description
MM4A The patent is invalid due to non-payment of fees

Effective date: 20090428

REG Reference to a code of a succession state

Ref country code: RU

Ref legal event code: MM4A

Effective date: 20090428