JP2006134784A - 負極活物質およびそれを用いた電池 - Google Patents
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Abstract
【解決手段】 負極22は、リチウムと反応可能な負極活物質を含んでいる。この負極活物質は、構成元素として、スズとコバルトと炭素とを含み、炭素の含有量が9.9質量%以上29.7質量%以下で、かつスズとコバルトとの合計に対するコバルトの割合が30質量%以上70質量%以下である。また、X線小角散乱法により測定されるコバルトとスズとの金属間化合物の結晶相の大きさが10nm以下のものである。これにより高い容量を保ちつつ、サイクル特性が改善される。
【選択図】 図1
Description
図3は第1の二次電池の断面構造を表すものである。この二次電池はいわゆる円筒型といわれるものであり、ほぼ中空円柱状の電池缶11の内部に、帯状の正極21と帯状の負極22とがセパレータ23を介して積層し巻回された巻回電極体20を有している。電池缶11は、例えばニッケルのめっきがされた鉄により構成されており、一端部が閉鎖され他端部が開放されている。電池缶11の内部には、液状の電解質である電解液が注入され、セパレータ23に含浸されている。また、巻回電極体20を挟むように巻回周面に対して垂直に一対の絶縁板12,13がそれぞれ配置されている。
図5は、第2の二次電池の構成を表すものである。この二次電池は、正極リード31および負極リード32が取り付けられた巻回電極体30をフィルム状の外装部材40の内部に収容したものであり、小型化,軽量化および薄型化が可能となっている。
図7は、第3の二次電池の断面構成を表すものである。この二次電池は、正極リード51が取り付けられた正極52と、負極リード53が取り付けられた負極54とを、電解質層55を介して対向配置させた平板状の電極体50をフィルム状の外装部材56に収容したものである。外装部材56の構成は、上述した外装部材40と同様である。
まず、負極活物質を作製した。原料としてコバルト粉末とスズ粉末と炭素粉末とを用意し、コバルト粉末とスズ粉末とを合金化してコバルト・スズ合金粉末を作製したのち、この合金粉末に炭素粉末を加えて乾式混合した。その際、原料の割合は、表1に示したように、スズとコバルトとの合計に対するコバルトの割合(以下、Co/(Sn+Co) 比という)を37質量%で一定とし、炭素を10質量%以上30質量%以下の範囲内で変化させた。続いて、この混合物20gを直径9mmの鋼玉約400gと共に、伊藤製作所製の遊星ボールミルの反応容器中にセットした。次いで、反応容器中をアルゴン雰囲気に置換し、毎分250回転の回転速度による10分間の運転と、10分間の休止とを運転時間の合計が30時間になるまで繰り返した。そののち、反応容器を室温まで冷却して合成された負極活物質粉末を取り出し、280メッシュのふるいを通して粗粉を取り除いた。
コバルトとスズと炭素との原料比を表2に示したように変化させて負極活物質を合成したことを除き、他は実施例1−1〜1−8と同様にして二次電池を作製した。具体的には、炭素の原料比を10質量%で一定とし、Co/(Sn+Co) 比を30質量%以上70質量%以下の範囲内で変化させた。
コバルトとスズと炭素との原料比を表3に示したように変化させて負極活物質を合成したことを除き、他は実施例1−1〜1−8と同様にして二次電池を作製した。具体的には、炭素の原料比を20質量%で一定とし、Co/(Sn+Co) 比を30質量%以上70質量%以下の範囲内で変化させた。また、負極活物質を合成する際に、運転時間および回転数を変化させた。
コバルトとスズと炭素との原料比を表4に示したように変化させて負極活物質を合成したことを除き、他は実施例1−1〜1−8と同様にして二次電池を作製した。具体的には、炭素の原料比を30質量%で一定とし、Co/(Sn+Co) 比を30質量%以上66質量%以下の範囲内で変化させた。
負極活物質を合成する際の運転時間および回転数を変えてCoSnの結晶相の大きさを10nm以下の範囲で変化させたことを除き、他は実施例1−1〜1−8と同様にして負極活物質および二次電池を作製した。その際、表5〜7に示すように、炭素の原料比を10質量%,20質量%、または30質量%とし、Co/(Sn+Co) 比は36質量%で一定とした。
原料として、更にケイ素粉末を用い、コバルトとスズと炭素とケイ素との原料比を表8〜10に示したように変化させたことを除き、他は実施例1−1〜1−8と同様にして負極活物質および二次電池を作製した。具体的には、ケイ素粉末の原料比を0質量%以上8.0質量%以下の範囲内で変化させ、Co/(Sn+Co) 比を37質量%、炭素の原料比を10質量%,20質量%または30質量%で一定とした。実施例8−1〜8−7,9−1〜9−7,10−1〜10−7の負極活物質についても実施例1−1〜1−8と同様にして組成の分析およびCoSnの結晶相の大きさを測定した。それらの結果を表8〜10に示す。なお、ケイ素の含有量はICP発光分析により測定した。また、XPSを行い、得られたピークを解析したところ、実施例1−1〜1−8と同様に表面汚染炭素のピークP2と、負極活物質中におけるC1sのピークP3とが得られ、ピークP3は、いずれも284.5eVよりも低い領域に得られた。すなわち、負極活物質に含まれる炭素の少なくとも一部は、他の元素と結合していることが確認された。更に、二次電池についても同様にして初回充電容量およびサイクル特性を測定した。それらの結果を表8〜10に示す。
原料としてコバルト粉末とスズ粉末と炭素粉末とチタン粉末とを用意し、それらの原料比を表11に示したように変化させたことを除き、他は実施例1−1〜1−8と同様にして負極活物質を合成し、二次電池を作製した。具体的には、チタンの原料比を0質量%以上16.0質量%以下の範囲内で変化させ、Co/(Sn+Co) 比を39質量%で一定とすると共に、炭素の原料比を20質量%で一定とした。また、負極活物質は、コバルト粉末およびスズ粉末、またはコバルト粉末,スズ粉末およびチタン粉末を合金化してコバルト・スズ合金粉末、またはコバルト・スズ・チタン合金粉末を作製したのち、この合金粉末に炭素粉末を混合して合成した。実施例11−1〜11−9の負極活物質についても実施例1−1〜1−8と同様にして組成の分析およびCoSnの結晶相の大きさを測定した。それらの結果を表11に示す。なお、チタンの含有量は、ICP発光分析により測定した。また、XPSを行い、得られたピークを解析したところ、実施例1−1〜1−8と同様に表面汚染炭素のピークP2と、負極活物質中におけるC1sのピークP3とが得られ、ピークP3は、いずれも284.5eVよりも低い領域に得られた。すなわち、負極活物質に含まれる炭素の少なくとも一部は、他の元素と結合していることが確認された。更に、二次電池についても、同様にして初回充電容量およびサイクル特性を測定した。それらの結果を表11および図19に示す。
原料として、コバルト粉末、スズ粉末、および炭素粉末、ならびにチタン粉末,モリブデン粉末,ニオブ粉末,アルミニウム粉末,ゲルマニウム粉末,インジウム粉末,リン粉末,チタン粉末およびガリウム粉末,またはビスマス粉末を用い、コバルト,スズ,炭素,チタン,モリブデン,ニオブ,アルミニウム,ゲルマニウム,インジウム,リン,ガリウムおよびビスマスの原料比を表12に示したように変化させたことを除き、他は実施例1−1〜1−8と同様にして負極活物質を合成し、二次電池を作製した。具体的には、チタン,モリブデン,ニオブ,アルミニウム,ゲルマニウム,インジウム,リン,チタンおよびガリウム,またはビスマスの原料比を、0質量%, 3.8質量%、4.0質量%、5.0質量%、10.0質量%、15.0質量%または17.0質量%とし、Co/(Sn+Co) 比は39質量%で一定とすると共に、炭素の原料比を10質量%で一定とした。また、負極活物質は、実施例12−1では、コバルト粉末とスズ粉末とを合金化してコバルト・スズ合金粉末を作製したのち、この合金粉末に炭素粉末を混合して合成した。実施例12−2では、コバルト粉末とスズ粉末とチタン粉末とを合金化してコバルト・スズ・チタン合金粉末を作製したのち、この合金粉末に炭素粉末を混合して合成した。また、実施例12−3〜12−8では、コバルト粉末とスズ粉末とを合金化してコバルト・スズ合金粉末を作製したのち、この合金粉末に炭素粉末、ならびにモリブデン粉末,ニオブ粉末,アルミニウム粉末,ゲルマニウム粉末,インジウム粉末,またはリン粉末を混合して合成した。更に、実施例12−9では、コバルト粉末とスズ粉末とチタン粉末とを合金化してコバルト・スズ・チタン合金粉末を作製したのち、この合金粉末に炭素粉末およびゲルマニウム粉末を混合して合成した。更にまた、実施例12−10〜12−12では、コバルト粉末とスズ粉末とビスマス粉末とを合金化してコバルト・スズ・ビスマス合金粉末を作製したのち、この合金粉末に炭素粉末を混合して合成した。実施例12−1〜12−12の負極活物質についても実施例1−1〜1−8と同様にして組成の分析およびCoSnの結晶相の大きさを測定した。それらの結果を表13に示す。なお、モリブデン,ニオブ,アルミニウム,ゲルマニウム,インジウム,リン,ガリウムおよびビスマスの含有量は、ICP発光分析により測定した。また、XPSを行い、得られたピークを解析したところ、実施例1−1〜1−8と同様に表面汚染炭素のピークP2と、負極活物質中におけるC1sのピークP3とが得られ、ピークP3は、いずれも284.5eVよりも低い領域に得られた。すなわち、負極活物質に含まれる炭素の少なくとも一部は、他の元素と結合していることが確認された。また、二次電池についても、同様にして初回充電容量およびサイクル特性を測定した。それらの結果を表13に示す。
原料として、コバルト粉末、スズ粉末、ならびにモリブデン粉末,ニオブ粉末,アルミニウム粉末,ゲルマニウム粉末,インジウム粉末,リン粉末,チタン粉末およびガリウム粉末,またはビスマス粉末を用い、コバルト,スズ,炭素,モリブデン,ニオブ,アルミニウム,ゲルマニウム,インジウム,リン,チタン,ガリウム,ビスマスの原料比を表14に示したように変化させたことを除き、他は実施例1−1〜1−8と同様にして負極活物質を合成し、二次電池を作製した。具体的には、モリブデン,ニオブ,アルミニウム,ゲルマニウム,インジウム,リン,チタンおよびガリウム,またはビスマスの原料比を、3.8質量%、4.0質量%、5.0質量%、10.0質量%、15.0質量%または17.0質量%とし、Co/(Sn+Co) 比は39質量%で一定とすると共に、炭素の原料比を20質量%で一定とした。また、負極活物質は、実施例13−1〜13−6では、コバルト粉末とスズ粉末とを合金化してコバルト・スズ合金粉末を作製したのち、この合金粉末に炭素粉末、ならびにモリブデン粉末,ニオブ粉末,アルミニウム粉末,ゲルマニウム粉末,インジウム粉末,またはリン粉末を混合して合成した。更に、実施例13−7では、コバルト粉末とスズ粉末とチタン粉末とを合金化してコバルト・スズ・チタン合金粉末を作製したのち、この合金粉末に炭素粉末およびゲルマニウム粉末を混合して合成した。更にまた、実施例13−8〜13−10では、コバルト粉末とスズ粉末とビスマス粉末とを合金化してコバルト・スズ・ビスマス合金粉末を作製したのち、この合金粉末に炭素粉末を混合して合成した。実施例13−1〜13−10の負極活物質についても実施例1−1〜1−8と同様にして組成の分析およびCoSnの結晶相の大きさを測定した。それらの結果を表15に示す。また、XPSを行い、得られたピークを解析したところ、実施例1−1〜1−8と同様に表面汚染炭素のピークP2と、負極活物質中におけるC1sのピークP3とが得られ、ピークP3は、いずれも284.5eVよりも低い領域に得られた。すなわち、負極活物質に含まれる炭素の少なくとも一部は、他の元素と結合していることが確認された。また、二次電池についても、同様にして初回充電容量およびサイクル特性を測定した。それらの結果を表15に示す。
原料として、コバルト粉末、スズ粉末、ならびにチタン粉末,モリブデン粉末,ニオブ粉末,アルミニウム粉末,ゲルマニウム粉末,インジウム粉末,リン粉末,チタン粉末およびガリウム粉末,またはビスマス粉末を用い、コバルト,スズ,炭素,チタン,モリブデン,ニオブ,アルミニウム,ゲルマニウム,インジウム,リン,ガリウム,ビスマスの原料比を表16に示したように変化させたことを除き、他は実施例1−1〜1−8と同様にして負極活物質を合成し、二次電池を作製した。具体的には、チタン,モリブデン,ニオブ,アルミニウム,ゲルマニウム,インジウム,リン,チタンおよびガリウム,またはビスマスの原料比を、0質量%、3.8質量%、4.0質量%、5.0質量%、10.0質量%、15.0質量%または17.0質量%とし、Co/(Sn+Co) 比は39質量%で一定とすると共に、炭素の原料比を30質量%で一定とした。また、負極活物質は、実施例14−1では、コバルト粉末とスズ粉末とを合金化してコバルト・スズ合金粉末を作製したのち、この合金粉末に炭素粉末を混合して合成した。実施例14−2では、コバルト粉末とスズ粉末とチタン粉末とを合金化してコバルト・スズ・チタン合金粉末を作製したのち、この合金粉末に炭素粉末を混合して合成した。また、実施例14−3〜14−8では、コバルト粉末とスズ粉末とを合金化してコバルト・スズ合金粉末を作製したのち、この合金粉末に炭素粉末、ならびにモリブデン粉末,ニオブ粉末,アルミニウム粉末,ゲルマニウム粉末,インジウム粉末,またはリン粉末を混合して合成した。更に、実施例14−9では、コバルト粉末とスズ粉末とチタン粉末とを合金化してコバルト・スズ・チタン合金粉末を作製したのち、この合金粉末に炭素粉末およびゲルマニウム粉末を混合して合成した。更にまた、実施例14−10〜14−12では、コバルト粉末とスズ粉末とビスマス粉末とを合金化してコバルト・スズ・ビスマス合金粉末を作製したのち、この合金粉末に炭素粉末を混合して合成した。実施例14−1〜14−12の負極活物質についても実施例1−1〜1−8と同様にして組成の分析およびCoSnの結晶相の大きさを測定した。それらの結果を表17に示す。また、XPSを行い、得られたピークを解析したところ、実施例1−1〜1−8と同様に表面汚染炭素のピークP2と、負極活物質中におけるC1sのピークP3とが得られ、ピークP3は、いずれも284.5eVよりも低い領域に得られた。すなわち、負極活物質に含まれる炭素の少なくとも一部は、他の元素と結合していることが確認された。また、二次電池についても、同様にして初回充電容量およびサイクル特性を測定した。それらの結果を表17に示す。
液状の電解液に代えて、ゲル状の電解質よりなる電解質層を試験極61および対極63の表面に形成したことを除き、他は実施例1−1〜1−8と同様にしてコイン型の二次電池を作製した。すなわち、試験極61には、表18に示したようにコバルトとスズと炭素とを実施例1−1〜1−8と同様の割合で混合して合成した負極活物質を用いた。また、電解質層は次のように作製した。まず、溶媒として炭酸エチレンおよび炭酸プロピレンと、電解質塩としてLiPF6 とを、炭酸エチレン:炭酸プロピレン:LiPF6 =11.5:11.5:4の質量比で混合した電解液に、高分子化合物としてフッ化ビニリデンとヘキサフルオロプロピレンとの共重合体と、混合溶剤として炭酸ジエチルとを、電解液:高分子化合物:混合溶剤=27:10:60の質量比となるように混合して前駆溶液を作製した。フッ化ビニリデンとヘキサフルオロプロピレンとの共重合体の分子量は、600000とした。得られた前駆溶液を試験極61と対極63とが対向するそれぞれの面に均一に塗布し、常温で6時間放置することにより炭酸ジエチルを揮発させゲル状の電解質層を形成した。
実施例16−1〜16−6として、表19に示したように、炭素の原料比を10質量%で一定とし、Co/(Sn+Co) 比を30質量%以上70質量%以下の範囲内で変化させて合成した負極活物質を用いたことを除き、すなわち、実施例2−1〜2−6と同様にして合成した負極活物質を用いたことを除き、他は実施例15−1〜15−8と同様にして二次電池を作製した。また、実施例16−1〜16−6に対する比較例16−1,16−2として、表19に示したように、炭素の原料比を10質量%で一定とし、Co/(Sn+Co) 比を、それぞれ76質量%または28質量%として合成した負極活物質を用いたことを除き、すなわち、比較例2−1,2−2と同様にして合成した負極活物質を用いたことを除き、他は実施例16−1〜16−6と同様にして二次電池を作製した。
負極活物質を合成する際の運転時間および回転数を実施例5−1〜5−5,6−1〜6−5,7−1〜7−5と同条件にしてCoSnの結晶相の大きさを10nm以下の範囲で変化させて負極活物質を合成したことを除き、他は実施例15−1〜15−8と同様にして二次電池を作製した。その際、表22〜24に示すように、実施例5−1〜5−5,6−1〜6−5,7−1〜7−5と同様に、炭素の原料比を10質量%,20質量%、または30質量%とすると共に、Co/(Sn+Co) 比は36質量%で一定とした。
実施例22−1〜22−7として、コバルトとスズと炭素とケイ素との原料比を、表25に示したように、ケイ素の原料比を0質量%以上8.0質量%以下の範囲内で変化させ、Co/(Sn+Co) 比を37質量%で一定とすると共に、炭素の原料比を10質量%で一定として負極活物質を合成したことを除き、すなわち、実施例8−1〜8−7と同様にして負極活物質を合成したことを除き、他は実施例15−1〜15−8と同様にして二次電池を作製した。
コバルトとスズと炭素とチタンとの原料比を、表28に示したように、チタンの原料比を0質量%以上15.0質量%以下の範囲内で変化させ、Co/(Sn+Co) 比を39質量%で一定とすると共に、炭素の原料比を20質量%で一定とて負極活物質を合成したことを除き、すなわち、実施例11−1〜11−9と同様にして負極活物質を合成したことを除き、他は実施例15−1〜15−8と同様にして二次電池を作製した。
実施例26−1〜26−12として、コバルト,スズ,炭素,チタン,モリブデン,ニオブ,アルミニウム,ゲルマニウム,インジウム,リン,ガリウム,ビスマスの原料比を表29に示したように、チタン,モリブデン,ニオブ,アルミニウム,ゲルマニウム,インジウム,リン,チタンおよびガリウム,またはビスマスの原料比を、0質量%、3.8質量%、4.0質量%、5.0質量%、10.0質量%、15.0質量%または17.0質量%とし、Co/(Sn+Co) 比は39質量%で一定とすると共に、炭素の原料比を10質量%で一定として負極活物質を合成したことを除き、すなわち、実施例12−1〜12−12と同様にして負極活物質を合成したことを除き、他は実施例15−1〜15−8と同様にして二次電池を作製した。得られた実施例26−1〜26−12の二次電池についても、実施例1−1〜1−8と同様にして初回充電容量およびサイクル特性を測定した。それらの結果を表30に示す。
Claims (12)
- 構成元素として、スズ(Sn)と、コバルト(Co)と、炭素(C)とを含み、
炭素の含有量が9.9質量%以上29.7質量%以下で、かつスズとコバルトとの合計に対するコバルトの割合が30質量%以上70質量%以下であり、
コバルトとスズとの金属間化合物のX線小角散乱法により測定される結晶相の大きさが10nm以下である
ことを特徴とする負極活物質。 - X線光電子分析法により284.5eVよりも低い領域に前記炭素の1sピークが得られることを特徴とする請求項1記載の負極活物質。
- 更に、構成元素として、ケイ素(Si)を含むことを特徴とする請求項1記載の負極活物質。
- 前記ケイ素の含有量は、0.5質量%以上7.9質量%以下であることを特徴とする請求項3記載の負極活物質。
- 更に、構成元素として、インジウム(In),ニオブ(Nb),ゲルマニウム(Ge),チタン(Ti),モリブデン(Mo),アルミニウム(Al),リン(P),ガリウム(Ga)およびビスマス(Bi)からなる群のうちの少なくとも1種を、14.9質量%以下の範囲内で含むことを特徴とする請求項1記載の負極活物質。
- 前記インジウム,ニオブ,ゲルマニウム,チタン,モリブデン,アルミニウム,リン,ガリウムおよびビスマスからなる群のうちの少なくとも1種を、2.4質量%以上含むことを特徴とする請求項5記載の負極活物質。
- 正極および負極と共に電解質を備えた電池であって、
前記負極は、構成元素としてスズ(Sn)と、コバルト(Co)と、炭素(C)とを含む負極活物質を含有し、
前記負極活物質における炭素の含有量は9.9質量%以上29.7質量%以下で、かつスズとコバルトとの合計に対するコバルトの割合は30質量%以上70質量%以下であり、
コバルトとスズとの金属間化合物のX線小角散乱法により測定される結晶相の大きさが10nm以下である
ことを特徴とする電池。 - 前記負極活物質は、X線光電子分析法により284.5eVよりも低い領域に前記炭素の1sピークが得られることを特徴とする請求項7記載の電池。
- 前記負極活物質は、更に、構成元素としてケイ素(Si)を含むことを特徴とする請求項7記載の電池。
- 前記負極活物質におけるケイ素の含有量は、0.5質量%以上7.9質量%以下であることを特徴とする請求項9記載の電池。
- 前記負極活物質は、更に、構成元素として、インジウム(In),ニオブ(Nb),ゲルマニウム(Ge),チタン(Ti),モリブデン(Mo),アルミニウム(Al),リン(P),ガリウム(Ga)およびビスマス(Bi)からなる群のうちの少なくとも1種を、14.9質量%以下の範囲内で含むことを特徴とする請求項7記載の電池。
- 前記負極活物質は、前記インジウム,ニオブ,ゲルマニウム,チタン,モリブデン,アルミニウム,リン,ガリウムおよびビスマスからなる群のうちの少なくとも1種を、2.4質量%以上含むことを特徴とする請求項11記載の電池。
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Cited By (4)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
JP2007214127A (ja) * | 2006-02-10 | 2007-08-23 | Samsung Sdi Co Ltd | リチウム二次電池用負極活物質、その製造方法、及びそれを含むリチウム二次電池 |
JP2008198611A (ja) * | 2007-02-15 | 2008-08-28 | Samsung Sdi Co Ltd | 複合体負極活物質、その製造方法及びそれを採用した負極とリチウム電池 |
US8129050B2 (en) | 2008-01-31 | 2012-03-06 | Samsung Sdi Co., Ltd. | Anode active material, and anode and lithium battery containing the same |
JP2016502241A (ja) * | 2012-11-21 | 2016-01-21 | スリーエム イノベイティブ プロパティズ カンパニー | ナトリウムイオン電池用のアノード組成物及びそれを製作する方法 |
Families Citing this family (17)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
US20090111022A1 (en) * | 2007-10-24 | 2009-04-30 | 3M Innovative Properties Company | Electrode compositions and methods |
US8277974B2 (en) | 2008-04-25 | 2012-10-02 | Envia Systems, Inc. | High energy lithium ion batteries with particular negative electrode compositions |
US9012073B2 (en) * | 2008-11-11 | 2015-04-21 | Envia Systems, Inc. | Composite compositions, negative electrodes with composite compositions and corresponding batteries |
EP2239803A1 (fr) * | 2009-04-10 | 2010-10-13 | Saft Groupe Sa | Composition de matiere active pour electrode negative d'accumulateur lithium-ion. |
US8143369B2 (en) | 2009-06-02 | 2012-03-27 | International Business Machines Corporation | Polymers bearing pendant pentafluorophenyl ester groups, and methods of synthesis and functionalization thereof |
US9054381B2 (en) | 2010-10-29 | 2015-06-09 | Umicore | Si based negative electrode material |
US10553871B2 (en) | 2012-05-04 | 2020-02-04 | Zenlabs Energy, Inc. | Battery cell engineering and design to reach high energy |
US9780358B2 (en) | 2012-05-04 | 2017-10-03 | Zenlabs Energy, Inc. | Battery designs with high capacity anode materials and cathode materials |
CN103000863B (zh) * | 2012-10-16 | 2014-12-10 | 华南师范大学 | 一种锂离子电池Sn-Co/C合金负极材料及其制备方法 |
US10020491B2 (en) | 2013-04-16 | 2018-07-10 | Zenlabs Energy, Inc. | Silicon-based active materials for lithium ion batteries and synthesis with solution processing |
US10886526B2 (en) | 2013-06-13 | 2021-01-05 | Zenlabs Energy, Inc. | Silicon-silicon oxide-carbon composites for lithium battery electrodes and methods for forming the composites |
US11476494B2 (en) | 2013-08-16 | 2022-10-18 | Zenlabs Energy, Inc. | Lithium ion batteries with high capacity anode active material and good cycling for consumer electronics |
CN104966825B (zh) * | 2015-07-24 | 2018-01-09 | 路密 | 一种锡钴钛合金、制备方法及电池 |
US11094925B2 (en) | 2017-12-22 | 2021-08-17 | Zenlabs Energy, Inc. | Electrodes with silicon oxide active materials for lithium ion cells achieving high capacity, high energy density and long cycle life performance |
US11973178B2 (en) | 2019-06-26 | 2024-04-30 | Ionblox, Inc. | Lithium ion cells with high performance electrolyte and silicon oxide active materials achieving very long cycle life performance |
WO2022040334A1 (en) | 2020-08-18 | 2022-02-24 | Enviro Metals, LLC | Metal refinement |
CN112992403B (zh) * | 2021-04-21 | 2021-08-17 | 西安宏星电子浆料科技股份有限公司 | 抗银迁移、抗硫化银电极浆料及其制备方法 |
Family Cites Families (17)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
US4950566A (en) | 1988-10-24 | 1990-08-21 | Huggins Robert A | Metal silicide electrode in lithium cells |
JPH08283701A (ja) * | 1995-04-07 | 1996-10-29 | Toshiba Tungaloy Co Ltd | メタリック系摩擦材料 |
JP3002114B2 (ja) | 1995-05-15 | 2000-01-24 | 鐘紡株式会社 | 電池用電極の製造方法 |
US20010012586A1 (en) * | 1995-10-23 | 2001-08-09 | Kuochih Hong | Method to make nickel positive electrodes and batteries using same |
US6517974B1 (en) * | 1998-01-30 | 2003-02-11 | Canon Kabushiki Kaisha | Lithium secondary battery and method of manufacturing the lithium secondary battery |
JP3620703B2 (ja) * | 1998-09-18 | 2005-02-16 | キヤノン株式会社 | 二次電池用負極電極材、電極構造体、二次電池、及びこれらの製造方法 |
KR100315232B1 (ko) * | 1999-02-24 | 2001-11-26 | 김순택 | 리튬 이차 전지용 음극 활물질 및 그 제조 방법 |
AU2458801A (en) * | 1999-12-28 | 2001-07-09 | 3M Innovative Properties Company | Grain boundary materials as electrodes for lithium ion cells |
CN1236509C (zh) * | 2000-03-13 | 2006-01-11 | 佳能株式会社 | 可充电锂电池电极材料、电极结构体、电池、及其相应生产方法 |
JP2002151065A (ja) * | 2000-11-07 | 2002-05-24 | Sony Corp | 負極活物質及び非水電解質電池 |
JP3714205B2 (ja) * | 2001-07-10 | 2005-11-09 | ソニー株式会社 | 非水電解液二次電池 |
JP2004071542A (ja) * | 2002-06-14 | 2004-03-04 | Japan Storage Battery Co Ltd | 負極活物質、それを用いた負極、それを用いた非水電解質電池、ならびに負極活物質の製造方法 |
JP2004185881A (ja) | 2002-11-29 | 2004-07-02 | Toshiba Corp | 非水電解質電池用電極材料、電極及び非水電解質電池 |
TWI291779B (en) * | 2003-05-09 | 2007-12-21 | Sony Corp | Negative pole material, and manufacturing method thereof, and battery |
TWI306319B (en) * | 2004-09-30 | 2009-02-11 | Sony Corp | Anode active material and battery using the same |
JP2006134782A (ja) * | 2004-11-08 | 2006-05-25 | Sony Corp | 電池 |
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Cited By (5)
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JP2007214127A (ja) * | 2006-02-10 | 2007-08-23 | Samsung Sdi Co Ltd | リチウム二次電池用負極活物質、その製造方法、及びそれを含むリチウム二次電池 |
JP2008198611A (ja) * | 2007-02-15 | 2008-08-28 | Samsung Sdi Co Ltd | 複合体負極活物質、その製造方法及びそれを採用した負極とリチウム電池 |
US8129050B2 (en) | 2008-01-31 | 2012-03-06 | Samsung Sdi Co., Ltd. | Anode active material, and anode and lithium battery containing the same |
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JP2016502241A (ja) * | 2012-11-21 | 2016-01-21 | スリーエム イノベイティブ プロパティズ カンパニー | ナトリウムイオン電池用のアノード組成物及びそれを製作する方法 |
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