JP2001323129A - 共重合体組成物及びそれを含む塩化ビニル系樹脂組成物 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】 【課題】 耐衝撃性に優れ、パイプ、窓枠、継ぎ手、フ
ェンス、ドア、スイッチボックスなどの製造に好適に使
用しうる塩化ビニル系樹脂組成物を提供すること。 【解決手段】 ガラス転移温度が０℃以下であるゴム状
重合体をコア層として含み、メタクリル酸アルキルエス
テル系重合体をシェル層として含むコア−シェル型のグ
ラフト共重合体であって、平均粒子径が０．１５μｍ以
上のグラフト共重合体（Ａ）と、前記コア−シェル型の
グラフト共重合体であって、平均粒子径が０．０３〜
０．１３μｍのグラフト共重合体（Ｂ）からなるグラフ
ト共重合体組成物を耐衝撃性改質剤として用いる。

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【発明の属する技術分野】本発明は、特定の粒子径分布
を有するグラフト共重合体組成物に関する。さらに本発
明は、グラフト共重合体を特定の粒子径分布で含む塩化
ビニル系樹脂組成物に関する。詳しくは、成形体に耐衝
撃性を付与する目的で塩化ビニル系樹脂組成物に含有せ
しめて用いられ、延性的な破壊の評価の代表例である落
錘強度および脆性的な破壊の評価の代表例であるシャル
ピー強度を良好なバランスで発現させるグラフト共重合
体組成物に関する。さらに本発明は、成形体に良好な落
錘強度およびシャルピー強度をバランス良く付与し、優
れた耐衝撃性を与える、例えば押出成形などによるパイ
プ・窓枠・継ぎ手などの成形体の製造に好適に使用しう
る塩化ビニル系樹脂組成物に関する。さらに本発明は、
落錘強度およびシャルピー強度のバランスが良好であ
り、耐衝撃性に優れた成形体に関する。

【０００２】

【従来の技術】従来、塩化ビニル系樹脂の耐衝撃性を改
良するための強化剤としては、ブタジエン系ゴムにメチ
ルメタクリレート、スチレンなどをグラフト重合させ
た、いわゆるＭＢＳ樹脂などが開発されており、また該
ＭＢＳ樹脂などを用いる方法の他にも、塩化ビニル系樹
脂の耐衝撃性を改良する方法について種々検討されてき
ている。

【０００３】しかしながら、近年、塩化ビニル系樹脂の
利用分野においては、実用強度との関係から様々な評価
方法で高い耐衝撃強度を有することが要求されており、
例えばパイプにおいては、運搬したり、地中に埋めたり
する際の打撃による破損に対応しうる落錘強度と、傷が
生じ、衝撃が起こる際の傷部のノッチ効果による容易な
破損に対応しうるシャルピー強度との両方に優れること
が必要とされてきている。

【０００４】

【発明が解決しようとする課題】本発明は、前記従来技
術に鑑みてなされたものであり、成形体に耐衝撃性を付
与する目的で塩化ビニル系樹脂に配合して用いられ、落
錘強度およびシャルピー強度を良好なバランスで発現さ
せうる樹脂改質剤を提供することを目的とする。さらに
本発明は、得られる成形体の落錘強度およびシャルピー
強度のバランスが良好であり、耐衝撃性に優れた塩化ビ
ニル系樹脂組成物を提供することを目的とする。さらに
本発明は、落錘強度およびシャルピー強度のバランスが
良好であり、耐衝撃性に優れた成形体を提供することを
目的とする。

【０００５】

【課題を解決するための手段】本発明者らは、上記課題
を解決するため鋭意検討を重ねた結果、特定の粒子径分
布を有するグラフト共重合体を用いることにより上記の
課題を達成できることを見いだし、本発明を完成するに
至った。

【０００６】すなわち、本発明は、ブタジエンおよび／
またはアクリル酸アルキルエステルの単量体（ａ−１）
５０〜１００重量％、芳香族ビニル単量体（ａ−２）０
〜５０重量％、単量体（ａ−１）および単量体（ａ−
２）と共重合可能なビニル単量体（ａ−３）０〜２０重
量％、ならびに多官能性単量体（ａ−４）０〜５重量％
からなる単量体混合物（ａ）を重合して得られる重合体
であって、ガラス転移温度が０℃以下であるゴム状重合
体（ａ’）５０〜９０重量％をコア層として含み、メタ
クリル酸アルキルエステル単量体（ｂ−１）１０〜１０
０重量％、アクリル酸アルキルエステル単量体（ｂ−
２）０〜６０重量％、芳香族単量体（ｂ−３）０〜９０
重量％、シアン化ビニル単量体（ｂ−４）０〜２５重量
％ならびにメタクリル酸アルキルエステル単量体（ｂ−
１）、アクリル酸アルキルエステル単量体（ｂ−２）、
単量体（ｂ−３）および単量体（ｂ−４）と共重合可能
なビニル単量体（ｂ−５）０〜２０重量％からなる単量
体混合物（ｂ）を重合して得られる重合体（ｂ’）１０
〜５０重量％をシェル層として含むコア−シェル型のグ
ラフト共重合体であって、平均粒子径が０．１５μｍ以
上のグラフト共重合体（Ａ）と、前記ゴム状重合体
（ａ’）５０〜９０重量％をコア層として含み、前記重
合体（ｂ’）１０〜５０重量％をシェル層として含むコ
ア−シェル型のグラフト共重合体であって、平均粒子径
が０．０３〜０．１３μｍのグラフト共重合体（Ｂ）を
含有してなり、前記グラフト共重合体（Ａ）のグラフト
共重合体（Ａ）と前記グラフト共重合体（Ｂ）との合計
量に対する割合： （Ａ）／（（Ａ）＋（Ｂ））が５重
量％以上５０重量％未満であることを特徴とするグラフ
ト共重合体組成物（請求項１）、グラフト共重合体
（Ａ）のグラフト共重合体（Ａ）とグラフト共重合体
（Ｂ）との合計量に対する割合：（Ａ）／（（Ａ）＋
（Ｂ））が１０〜４０重量％である請求項１記載のグラ
フト共重合体組成物（請求項２）、グラフト共重合体
（Ａ）のグラフト共重合体（Ａ）とグラフト共重合体
（Ｂ）との合計量に対する割合：（Ａ）／（（Ａ）＋
（Ｂ））が１５〜３５重量％である請求項１記載のグラ
フト共重合体組成物（請求項３）、グラフト共重合体
（Ａ）の平均粒子径が０．１６μｍから０．５μｍであ
ることを特徴とする請求項１記載のグラフト共重合体組
成物（請求項４）、グラフト共重合体（Ａ）の平均粒子
径が０．１７μｍから０．２８μｍであることを特徴と
する請求項４記載のグラフト共重合体組成物（請求項
５）、グラフト共重合体（Ｂ）の平均粒子径が０．０５
〜０．１２μｍである請求項１記載のグラフト共重合体
組成物（請求項６）、単量体混合物（ａ）に含まれる、
ブタジエンおよび／またはアクリル酸アルキルエステル
の単量体（ａ−１）に含まれるブタジエンとアクリル酸
アルキルエステルの合計量を１００重量％として、該ブ
タジエン単量体の割合が０〜２５重量％であり、該アク
リル酸アルキルエステル単量体の割合が７５〜１００重
量％である請求項１記載のグラフト共重合体組成物（請
求項７）、単量体混合物（ａ）に含まれる、ブタジエン
および／またはアクリル酸アルキルエステルの単量体
（ａ−１）に含まれるブタジエンとアクリル酸アルキル
エステルの合計量を１００重量％として、該ブタジエン
単量体の割合が０重量％であり、アクリル酸アルキルエ
ステル単量体の割合が１００重量％である請求項７記載
のグラフト共重合体組成物（請求項８）、単量体混合物
（ａ）に含まれる芳香族ビニル単量体（ａ−２）の割合
が０重量％である請求項１記載のグラフト共重合体組成
物（請求項９）、単量体混合物（ａ）に含まれるビニル
単量体（ａ−３）の割合が０重量％である請求項１記載
のグラフト共重合体組成物（請求項１０）、単量体混合
物（ａ）に含まれる多官能性単量体（ａ−４）の割合が
０．１〜３重量％である請求項１記載のグラフト共重合
体組成物（請求項１１）、単量体混合物（ｂ）に含まれ
るメタクリル酸アルキルエステル単量体（ｂ−１）に、
メチルメタクリレート単量体を６０〜１００重量％の割
合で含ませて用いることを特徴とする請求項１記載のグ
ラフト共重合体組成物（請求項１２）、単量体混合物
（ｂ）に含まれるメタクリル酸アルキルエステル単量体
（ｂ−１）に、メチルメタクリレート単量体を８０〜１
００重量％の割合で含ませて用いることを特徴とする請
求項１２記載のグラフト共重合体組成物（請求項１
３）、単量体混合物（ｂ）に含まれるメタクリル酸アル
キルエステル単量体（ｂ−１）の割合が６０〜１００重
量％であり、アクリル酸アルキルエステル単量体（ｂ−
２）の割合が０〜４０重量％であることを特徴とする請
求項１記載のグラフト共重合体組成物（請求項１４）、
単量体混合物（ｂ）に含まれる芳香族ビニル単量体（ｂ
−３）の割合が０〜１０重量％である請求項１記載のグ
ラフト共重合体組成物（請求項１５）、単量体混合物
（ｂ）に含まれる芳香族ビニル単量体（ｂ−３）の割合
が０重量％である請求項１５記載のグラフト共重合体組
成物（請求項１６）、単量体混合物（ｂ）に含まれるシ
アン化ビニル単量体（ｂ−４）の割合が０重量％である
請求項１記載のグラフト共重合体組成物（請求項１
７）、単量体混合物（ｂ）に含まれるビニル単量体（ｂ
−５）の割合が０重量％である請求項１記載のグラフト
共重合体組成物（請求項１８）、請求項１に記載のグラ
フト共重合体組成物１〜３０重量％と塩化ビニル系樹脂
（Ｃ）９９〜７０重量％からなる塩化ビニル系樹脂組成
物（請求項１９）及び請求項１９に記載の塩化ビニル系
樹脂組成物を成形してなる成形体（請求項２０）に関す
る。

【０００７】

【発明の実施の形態】本発明のグラフト共重合体組成物
は、前記したように、ブタジエンおよび／またはアクリ
ル酸アルキルエステルの単量体（ａ−１）５０〜１００
重量％、芳香族ビニル単量体（ａ−２）０〜５０重量
％、単量体（ａ−１）および単量体（ａ−２）と共重合
可能なビニル単量体（ａ−３）０〜２０重量％、ならび
に多官能性単量体（ａ−４）０〜５重量％からなる単量
体混合物（ａ）を重合して得られる重合体であって、ガ
ラス転移温度が０℃以下であるゴム状重合体（ａ'）５
０〜９０重量％をコア層として含み、メタクリル酸アル
キルエステル単量体（ｂ−１）１０〜１００重量％、ア
クリル酸アルキルエステル単量体（ｂ−２）０〜６０重
量％、芳香族ビニル単量体（ｂ−３）０〜９０重量％、
シアン化ビニル単量体（ｂ−４）０〜２５重量％ならび
にメタクリル酸アルキルエステル単量体（ｂ−１）、ア
クリル酸アルキルエステル単量体（ｂ−２）、芳香族ビ
ニル単量体（ｂ−３）およびシアン化ビニル単量体（ｂ
−４）と共重合可能なビニル単量体（ｂ−５）０〜２０
重量％からなる単量体混合物（ｂ）の重合体（ｂ'）１
０〜５０重量％をシェル層として含むコア−シェル型の
グラフト共重合体であって、平均粒子径が０．１５μｍ
以上のグラフト共重合体（Ａ）と、前記ゴム状重合体
（ａ'）５０〜９０重量％をコア層として含み、前記重
合体（ｂ'）１０〜５０重量％をシェル層として含むコ
ア−シェル型のグラフト共重合体であって、平均粒子径
が０．０３〜０．１３μｍのグラフト共重合体（Ｂ）を
含有してなり、前記グラフト共重合体（Ａ）のグラフト
共重合体（Ａ）と前記グラフト共重合体（Ｂ）との合計
量に対する割合：（Ａ）／（（Ａ）＋（Ｂ））が５重量
％以上５０重量％未満であることを特徴とするものであ
る。

【０００８】本発明においては、耐衝撃改良剤として特
定の相異なる平均粒子径を有する２種類のグラフト共重
合体が用いられていることに大きな特徴の１つがあり、
成形体によるエネルギー吸収に重要な働きをするクレー
ズと剪断降伏とが充分に起こるという点から、落錘強度
およびシャルピー強度のバランスを良好にすることがで
きるものと考えられる。

【０００９】本発明に用いられるグラフト共重合体
（Ａ）は、ガラス転移温度が０℃以下のゴム状重合体
（ａ’）をコア層として含み、重合体（ｂ’）をシェル
層として含むコア−シェル型のグラフト共重合体であ
る。前記グラフト共重合体（Ａ）のコア層を形成するゴ
ム状重合体（ａ’）は１層のみの層構造を有するもので
あってよく、もしくは２層以上の多層構造を有するもの
であってもよい。同様にシェル層を形成する重合体
（ｂ’）も１層のみの層構造を有するものであってよ
く、もしくは２層以上の多層構造を有するものであって
よい。通常前記グラフト共重合体（Ａ）は、前記ゴム状
重合体（ａ’）と単量体混合物（ｂ）とをグラフト共重
合させて得られるものであり、多くの場合前記ゴム状重
合体（ａ’）を固形分として含むゴムラテックス
（ａ''）存在下で単量体混合物（ｂ）をグラフト共重合
させて得られるものである。

【００１０】前記ゴム状重合体（ａ’）は、ブタジエン
および／またはアクリル酸アルキルエステルの単量体
（ａ−１）、芳香族ビニル単量体（ａ−２）、ブタジエ
ンおよび／またはアクリル酸アルキルエステルの単量体
（ａ−１）および芳香族ビニル単量体（ａ−２）と共重
合可能なビニル単量体（ａ−３）（以下、共重合性ビニ
ル単量体（ａ−３）という）、ならびに多官能性単量体
（ａ−４）を含む単量体混合物（ａ）を重合して得られ
る重合体である。該単量体混合物（ａ）を例えば乳化重
合させることによってゴム状重合体（ａ’）を含むゴム
ラテックス（ａ''）を得ることができる。乳化重合法に
より前記ゴム状重合体（ａ’）を得た場合には、該ゴム
状重合体（ａ’）は水性媒体中に分散されたゴムラテッ
クス（ａ''）の状態のままで単量体混合物（ｂ）とのグ
ラフト共重合に用いることができる。

【００１１】前記ブタジエンおよび／またはアクリル酸
アルキルエステルの単量体（ａ−１）のブタジエンとし
ては、通常１，３−ブタジエンが用いられる。前記アク
リル酸アルキルエステルは、本発明の塩化ビニル系樹脂
組成物から最終的に得られる成形体の耐衝撃強度の改良
効果を損なうことなく耐候性を向上させる成分である。
前記アクリル酸アルキルエステルの代表例としては、例
えばメチルアクリレート、エチルアクリレート、ブチル
アクリレート、２−エチルヘキシルアクリレートなどの
炭素数１〜８のアルキル基を有するアクリル酸アルキル
エステルを挙げることができるが、これらに限定される
ものではない。これらブタジエンおよび／またはアクリ
ル酸アルキルエステルは単独でまたは２種以上を混合し
て用いることができる。

【００１２】前記ブタジエンおよび／またはアクリル酸
アルキルエステルの単量体（ａ−１）の使用量は、最終
的に得られる成形体の耐衝撃性を充分に向上させるため
に、ゴム状重合体（ａ’）を得る際の重合成分全量の５
０〜１００重量％である。

【００１３】前記ブタジエンおよび／またはアクリル酸
アルキルエステルの単量体（ａ−１）に含まれるブタジ
エンとアクリル酸アルキルエステルの割合は、特に限定
されないが、最終的に得られる成形体に高度な耐候性を
付与する場合には、該ブタジエンと該アクリル酸アルキ
ルエステルの合計量を１００重量％として、該ブタジエ
ンが０〜２５重量％であって該アクリル酸アルキルエス
テルが７５〜１００重量％とすることが好ましく、より
好ましい割合は該ブタジエン０〜１２重量％であって該
アクリル酸アルキルエステル８８〜１００重量％であ
り、最も好ましい割合は該ブタジエン０重量％であって
該アクリル酸アルキルエステル１００重量％である。

【００１４】前記芳香族ビニル単量体（ａ−２）は、本
発明の塩化ビニル系樹脂組成物から最終的に得られる成
形体の透明性を向上させる作用を有し、グラフト共重合
体（Ａ）の屈折率と、用いる塩化ビニル系樹脂（Ｃ）の
屈折率との差がなるべく小さくなるように調整する際に
用いられる成分である。前記芳香族ビニル単量体（ａ−
２）の代表例としては、例えばスチレン、α−メチルス
チレン、１−ビニルナフタレン、２−ビニルナフタレン
などを挙げることができるが、これらに限定されるもの
ではない。これら芳香族ビニル単量体は単独でまたは２
種以上を混合して用いることができる。

【００１５】前記芳香族ビニル単量体（ａ−２）の使用
量は、相対的に前記ブタジエンおよび／またはアクリル
酸アルキルエステルの単量体（ａ−１）の使用量が少な
くなり、所望のゴム状重合体（ａ’）が得られにくくな
る恐れを小さくするために、ゴム状重合体（ａ’）を得
る際の重合成分全量の０〜５０重量％であるが、透明性
を必要としない場合もしくは耐衝撃強度を重要視する場
合には０〜２５重量％とすることが好ましく、０重量％
とすることが最も好ましい。

【００１６】前記共重合性ビニル単量体（ａ−３）は、
グラフト共重合体（Ａ）と塩化ビニル系樹脂（Ｃ）との
相溶性の微調整を行うために用いられる成分である。前
記ビニル単量体（ａ−３）の代表例としては、例えばア
クリロニトリル、メタクリロニトリルなどのシアン化ビ
ニル単量体や、４−ヒドロキシブチルアクリレートなど
を挙げることができるが、これらに限定されるものでは
ない。これらビニル単量体は単独でまたは２種以上を混
合して用いることができる。

【００１７】前記共重合性ビニル単量体（ａ−３）の使
用量は、相対的に前記ブタジエンおよび／またはアクリ
ル酸アルキルエステルの単量体（ａ−１）の使用量が少
なくなり、所望のゴム状重合体（ａ’）が得られにくく
なる恐れを小さくするために、ゴム状重合体（ａ’）を
得る際の重合成分全量の０〜２０重量％であるが、好ま
しくは０〜１０重量％、より好ましくは０重量％であ
る。

【００１８】前記多官能性単量体（ａ−４）は、得られ
るゴム状重合体（ａ’）中に架橋構造を形成させるため
に用いられる成分である。前記多官能性単量体（ａ−
４）の代表例としては、例えばジビニルベンゼン、アリ
ルアクリレート、アリルメタクリレートなどが挙げられ
るが、これらに限定されるものではない。前記多官能性
単量体（ａ−４）としてはほかに、マクロマーと呼ばれ
る両末端にラジカル重合可能な官能基を有する分子、例
えばα，ω−ジメタクリロイロキシポリオキシエチレン
などを用いることもできる。これら多官能性単量体は単
独でまたは２種以上を混合して用いることができる。

【００１９】前記多官能性単量体（ａ−４）の使用量
は、相対的に前記ブタジエンおよび／またはアクリル酸
アルキルエステルの単量体（ａ−１）の使用量が少なく
なり、所望のゴム状重合体（ａ’）が得られにくくなる
恐れを小さくするために、ゴム状重合体（ａ’）を得る
際の重合成分全量の０〜５重量％であり、好ましくは
０．１〜３重量％である。

【００２０】前記ゴム状重合体（ａ’）を得る方法には
特に限定がなく、前記ブタジエンおよび／またはアクリ
ル酸アルキルエステルの単量体（ａ−１）、芳香族ビニ
ル単量体（ａ−２）、ビニル単量体（ａ−３）、ならび
に多官能性単量体（ａ−４）をそれぞれ所望量含有した
単量体混合物（ａ）に、水性媒体、重合開始剤、乳化剤
などを配合し、例えば通常の乳化重合法によって重合さ
せ、ゴムラテックス（ａ''）に含有させた状態で得る方
法などを採用することができる。

【００２１】前記ゴム状重合体（ａ’）を得る際の、前
記単量体混合物（ａ）の添加および重合は、一段階で行
っても良く、また多段階で行っても良く、特に限定がな
い。前記単量体混合物（ａ）の添加は、まとめて一括で
添加して良く、連続して添加しても良く、二段階以上に
分けてそれらの組み合わせで添加を行っても良く、特に
限定がない。

【００２２】前記単量体混合物（ａ）は、前述のごとく
前記ブタジエンおよび／またはアクリル酸アルキルエス
テルの単量体（ａ−１）、芳香族ビニル単量体（ａ−
２）、共重合性ビニル単量体（ａ−３）、ならびに多官
能性単量体（ａ−４）のそれぞれ所望量をあらかじめ混
合する方法以外に、水性媒体、開始剤、乳化剤などがあ
らかじめ導入された反応容器中に、前記ブタジエンおよ
び／またはアクリル酸アルキルエステルの単量体（ａ−
１）、芳香族ビニル単量体（ａ−２）、ビニル単量体
（ａ−３）、ならびに多官能性単量体（ａ−４）のそれ
ぞれ所望量をおのおの別々に、あるいはそれらのいくつ
かの組み合わせで別々に導入し、反応容器中で撹拌混合
して、ミセルの形で得ることもできる。この場合にも、
反応容器内を重合開始可能な条件に移行することによ
り、例えば通常の乳化重合法によって単量体混合物
（ａ）を重合させ、ゴムラテックス（ａ''）に含有させ
た状態でゴム状重合体（ａ’）を得ることができる。

【００２３】かくして得られるゴム状重合体（ａ’）の
ガラス転移温度は、最終的に得られる成形体に大きな変
形速度が加えられた場合であっても充分に変形すること
ができるようにするために、０℃以下、好ましくは−３
０℃以下とされる。

【００２４】前記単量体混合物（ｂ）は、メタクリル酸
アルキルエステル単量体（ｂ−１）、アクリル酸アルキ
ルエステル単量体（ｂ−２）、芳香族ビニル単量体（ｂ
−３）、シアン化ビニル単量体（ｂ−４）ならびにメタ
クリル酸アルキルエステル単量体（ｂ−１）、アクリル
酸アルキルエステル単量体（ｂ−２）、芳香族ビニル単
量体（ｂ−３）およびシアン化ビニル単量体（ｂ−４）
と共重合可能なビニル単量体（ｂ−５）（以下、共重合
性ビニル単量体（ｂ−５）という）からなるものであ
る。

【００２５】前記メタクリル酸アルキルエステル単量体
（ｂ−１）は、グラフト共重合体（Ａ）と塩化ビニル系
樹脂（Ｃ）との接着性を向上させ、本発明の塩化ビニル
系樹脂組成物から最終的に得られる成形体の耐衝撃強度
を向上させるために用いられる成分である。前記メタク
リル酸アルキルエステル単量体（ｂ−１）の代表例とし
ては、例えばメチルメタクリレート、エチルメタクリレ
ート、ブチルメタクリレートなどの炭素数１〜５のアル
キル基を有するメタクリル酸アルキルエステルが挙げら
れるが、これらに限定されるものではない。これらメタ
クリル酸アルキルエステルは単独でまたは２種以上を混
合して用いることができる。

【００２６】前記メタクリル酸アルキルエステル単量体
（ｂ−１）の使用量は、最終的に得られる成形体の耐衝
撃強度を充分に向上させるために、単量体混合物（ｂ）
全量の１０〜１００重量％である。

【００２７】前記メタクリル酸アルキルエステル単量体
（ｂ−１）に、メチルメタクリレートを、好ましくは６
０〜１００重量％、より好ましくは８０〜１００重量％
の割合で含ませて用いることにより、最終的に得られる
成形体の耐衝撃強度を特に良好に発現させることができ
る。

【００２８】前記アクリル酸アルキルエステル単量体
（ｂ−２）は、グラフト共重合体（Ａ）のシェル層の軟
化温度を調整することによって、最終的に得られる成型
体中におけるグラフト共重合体の塩化ビニル系樹脂
（Ｃ）中への良好な分散を促進し、成形体の耐衝撃強度
を良好に発現させるために用いられる成分である。前記
アクリル酸アルキルエステル単量体（ｂ−２）の代表例
としては、例えば、エチルアクリレート、ブチルアクリ
レート、２−エチルヘキシルアクリレートなどの炭素数
２〜１２のアルキル基を有するアクリル酸アルキルエス
テルが挙げられるが、これらに限定されるものではな
い。これらメタクリル酸アルキルエステルは単独でまた
は２種以上を混合して用いることができる。

【００２９】前記アクリル酸アルキルエステル単量体
（ｂ−２）の使用量は、相対的に前記メタクリル酸アル
キルエステル単量体（ｂ−１）の使用量が少なくなり、
最終的に得られる成形体の耐衝撃強度が充分に向上され
にくくなる恐れを小さくするために、単量体混合物
（ｂ）全量の０〜６０重量％である。

【００３０】グラフト共重合体（Ａ）と塩化ビニル系樹
脂（Ｃ）との接着性を十分に維持しながら、同時にバラ
ンス良く、最終的に得られる成形体中におけるグラフト
共重合体の塩化ビニル系樹脂（Ｃ）中への良好な分散を
達成するために、単量体混合物（ｂ）に含まれるメタク
リル酸アルキルエステル単量体（ｂ−１）とアクリル酸
アルキルエステル単量体（ｂ−２）の合計量を１００重
量％として、該メタクリル酸アルキルエステル単量体
（ｂ−１）の割合を６０〜１００重量％、該アクリル酸
アルキルエステル単量体（ｂ−２）の割合を０〜４０重
量％とすることが好ましい。

【００３１】前記芳香族ビニル単量体（ｂ−３）は、最
終的に得られる成形体の透明性を向上させる作用を有
し、グラフト共重合体（Ａ）の屈折率と、用いる塩化ビ
ニル系樹脂（Ｃ）の屈折率との差がなるべく小さくなる
ように調整する際に用いられる成分である。前記芳香族
ビニル単量体（ｂ−３）の代表例としては、例えば前記
芳香族ビニル単量体（ａ−２）の代表例として例示され
た単量体などが挙げられるが、これらに限定されるもの
ではない。これら芳香族ビニル単量体は単独でまたは２
種以上を混合して用いることができる。

【００３２】前記芳香族ビニル単量体（ｂ−３）の使用
量は、相対的に前記メタクリル酸アルキルエステル単量
体（ｂ−１）の使用量が少なくなり、最終的に得られる
成形体の耐衝撃強度が充分に向上されにくくなる恐れを
小さくするために、単量体混合物（ｂ）全量の０〜９０
重量％であり、好ましくは０〜１０重量％、より好まし
くは０重量％である。

【００３３】前記シアン化ビニル単量体（ｂ−４）は、
グラフト共重合体（Ａ）と塩化ビニル系樹脂（Ｃ）との
相溶性の微調整を行うために用いられる成分である。前
記シアン化ビニル単量体（ｂ−４）の代表例としては、
例えばアクリロニトリル、メタクリロニトリルなどが挙
げられるが、これらに限定されるものではない。これら
シアン化ビニル単量体は単独でまたは２種以上を混合し
て用いることができる。

【００３４】前記シアン化ビニル単量体（ｂ−４）の使
用量は、相対的に前記メタクリル酸アルキルエステル単
量体（ｂ−１）の使用量が少なくなり、最終的に得られ
る成形体の耐衝撃強度が充分に向上されにくくなる恐れ
を小さくするために、単量体混合物（ｂ）全量の０〜２
５重量％であるが、より好ましくは０重量％である。

【００３５】前記ビニル単量体（ｂ−５）は、塩化ビニ
ル系樹脂組成物の成形時の加工性の調整などのために用
いられる成分である。前記ビニル単量体（ｂ−５）の代
表例としては、例えばメチルアクリレート、４−ヒドロ
キシブチルアクリレート、グリシジルメタクリレートな
どが挙げられるが、これらに限定されるものではない。
これらビニル単量体は単独でまたは２種以上を混合して
用いることができる。

【００３６】共重合性ビニル単量体（ｂ−５）の使用量
は、相対的に前記メタクリル酸アルキルエステルの使用
量が少なくなり、最終的に得られる成形体の耐衝撃強度
が十分に向上されにくくなる恐れを小さくするために、
単量体混合物（ｂ）全量の０〜２０重量％であり、好ま
しくは０〜１０重量％、より好ましくは０重量％であ
る。

【００３７】本発明に用いられるグラフト共重合体
（Ａ）は、前記ゴム状重合体（ａ’）と単量体混合物
（ｂ）とをグラフト共重合させて得られるものである。
単量体混合物（ｂ）はグラフト共重合の結果として重合
体（ｂ’）を与える。

【００３８】前記ゴム状重合体（ａ’）および単量体混
合物（ｂ）の使用量は、本発明の塩化ビニル系樹脂組成
物から最終的に得られる成形体の耐衝撃強度を充分に向
上させるためには、ゴム状重合体（ａ’）が５０重量％
以上、好ましくは６０重量％以上、すなわち単量体混合
物（ｂ）が５０重量％以下、好ましくは４０重量％以下
となるようにし、またグラフト共重合体（Ａ）と塩化ビ
ニル系樹脂（Ｃ）との接着性が失われて本発明の塩化ビ
ニル系樹脂組成物から最終的に得られる成形体の耐衝撃
強度が十分に向上されない恐れを無くすためには、ゴム
状重合体（ａ’）が９０重量％以下、好ましくは８７重
量％以下、すなわち単量体混合物（ｂ）が１０重量％以
上、好ましくは１３重量％以上となるようにする。

【００３９】前記グラフト共重合体（Ａ）を得る方法に
は特に限定がなく、前記のごとく調製したガラス転移温
度が０℃以下のゴム状重合体（ａ’）を含むゴムラテッ
クス（ａ''）に、メタクリル酸アルキルエステル単量体
（ｂ−１）、アクリル酸アルキルエステル単量体（ｂ−
２）、芳香族ビニル単量体（ｂ−３）、シアン化ビニル
単量体（ｂ−４）および共重合性ビニル単量体（ｂ−
５）をそれぞれ所望量含有した単量体混合物（ｂ）を添
加し、重合開始剤などを配合して通常の重合法によって
重合させ、グラフト共重合体ラテックスから粉末状のグ
ラフト共重合体を得る方法などを採用することができ
る。

【００４０】なお、前記単量体混合物（ｂ）の添加およ
び重合は、一段階で行ってもよく、多段階で行ってもよ
く、特に限定がない。前記単量体混合物（ｂ）の添加
は、まとめて一括で添加して良く、連続して添加しても
良く、二段階以上に分けてそれらの組み合わせで添加を
行っても良く、特に限定がない。

【００４１】かくして得られるグラフト共重合体（Ａ）
の平均粒子径は、シャルピー強度に重要な働きをするク
レーズを充分に発生させるために０．１５μｍ以上であ
り、上限は設定するものではないが、０．１６μｍ以上
であって、かつグラフト共重合体（Ａ）の合成に要する
時間や収率を考慮して０．５μｍ以下であることが好ま
しく、０．１７μｍ以上であって、かつ０．２８μｍ以
下であることがより好ましい。

【００４２】なお、前記平均粒子径が０．１５μｍ以上
のグラフト共重合体（Ａ）を得るには、例えばあらかじ
め０．１５μｍ程度以上の平均粒子系を有する前記ゴム
状重合体（ａ’）を含むゴムラテックス（ａ''）を用い
てもよく、平均粒子径が０．１μｍ程度以下の前記ゴム
状重合体（ａ’）を含むゴムラテックス（ａ''）を、酸
や塩などによって肥大させてもよく、特に限定がない。

【００４３】本発明に用いられるグラフト共重合体
（Ｂ）は、前記グラフト共重合体（Ａ）の場合と同様
に、通常、コア成分として含まれる前記ゴム状重合体
（ａ’）と、グラフト共重合の結果シェル成分である重
合体（ｂ'）を形成する単量体混合物（ｂ）とを、グラ
フト共重合させて得られるコア−シェル型のグラフト共
重合体であり、多くの場合前記ゴム状重合体（ａ’）を
固形分として含むゴムラテックス（ａ''）存在下で単量
体混合物（ｂ）を重合させて得られるものである。

【００４４】前記ゴム状重合体（ａ’）としては、前記
グラフト共重合体（Ａ）を得る際に用いられるものと同
様に、前記例示したブタジエンおよび／またはアクリル
酸アルキルエステルの単量体（ａ−１），芳香族ビニル
単量体（ａ−２）、ビニル単量体（ａ−３）および多官
能性単量体（ａ−４）をそれぞれ前記使用量の範囲内で
所望量含有した重合成分に、重合開始剤、乳化剤などを
配合し、例えば通常の乳化重合法によって重合させて得
られたものなどが用いられる。乳化重合法により前記ゴ
ム状重合体（ａ’）を得た場合には、該ゴム状重合体
（ａ’）は水性媒体中に分散されたゴムラテックス
（ａ''）の状態のままで単量体混合物（ｂ）とのグラフ
ト共重合に用いることができる。

【００４５】前記ゴム状重合体（ａ'）を得る際の、前
記単量体混合物（ａ）の添加および重合は、グラフト共
重合体（Ａ）を得る際と同様に、一段階で行っても良
く、多段階で行っても良く、特に限定がない。前記単量
体混合物（ａ）の添加は、まとめて一括で添加して良
く、連続して添加しても良く、また二段階以上に分けて
それらの組み合わせで添加を行っても良く、特に限定が
ない。

【００４６】かくして得られるゴム状重合体（ａ'）の
ガラス転移温度は、最終的に得られる成形体に大きな変
形速度が加えられた場合であっても充分に変形すること
ができるようにするために、０℃以下、好ましくは−３
０℃以下である。

【００４７】前記単量体混合物（ｂ）としても、前記グ
ラフト共重合体（Ａ）を得る際に用いられるものと同様
に、前記例示したメタクリル酸アルキルエステル単量体
（ｂ−１）、アクリル酸アルキルエステル単量体（ｂ−
２）、芳香族ビニル単量体（ｂ−３）、シアン化ビニル
単量体（ｂ−４）および共重合性ビニル単量体（ｂ−
５）がそれぞれ前記使用量の範囲内で所望量用いられ
る。

【００４８】前記ゴム状重合体（ａ’）および単量体混
合物（ｂ）の使用量は、前記グラフト共重合体（Ａ）を
得る場合と同様に、本発明の塩化ビニル系樹脂組成物か
ら最終的に得られる成形体の耐衝撃強度を充分に向上さ
せるためには、ゴム状重合体（ａ'）が５０重量％以
上、好ましくは６０重量％以上、すなわち単量体混合物
（ｂ）が５０重量％以下、好ましくは４０重量％以下と
なるようにし、またグラフト共重合体（Ａ）と塩化ビニ
ル系樹脂（Ｃ）との接着性が失われて本発明の塩化ビニ
ル系樹脂組成物から最終的に得られる成形体の耐衝撃強
度が十分に向上されない恐れを無くすためには、ゴム状
重合体（ａ'）が９０重量％以下、好ましくは８７重量
％以下、すなわち単量体混合物（ｂ）が１０重量％以
上、好ましくは１３重量％以上となるようにする。

【００４９】前記グラフト共重合体（Ｂ）を得る方法に
は特に限定がなく、前記グラフト共重合体（Ａ）の場合
と同様に、前記のごとく調整したガラス転移温度が０℃
以下のゴム状重合体（ａ’）を含むゴムラテックス
（ａ''）に単量体混合物（ｂ）を添加し、重合開始剤な
どを配合して通常の重合法によって重合させ、グラフト
共重合体ラテックスから粉末状のグラフト共重合体を得
る方法などを採用することができる。

【００５０】なお、前記単量体混合物（ｂ）の添加およ
び重合は、一段階で行ってもよく、また多段階で行って
もよく、特に限定がない。前記単量体混合物（ｂ）の添
加は、まとめて一括で添加して良く、連続して添加して
も良く、二段階以上に分けてそれらの組み合わせで添加
を行っても良く、特に限定がない。

【００５１】かくして得られるグラフト共重合体（Ｂ）
の平均粒子径は、安定的に製造するためには、０．０３
μｍ以上、好ましくは０．０５μｍ以上であり、また落
錘強度に重要な剪断降伏を起こしやすくする小さい粒子
間距離を保持するためには、０．１３μｍ以下、好まし
くは０．１２μｍ以下である。

【００５２】なお、前記平均粒子径が０．０３〜０．１
３μｍのグラフト共重合体（Ｂ）を得るには、例えばあ
らかじめ０．０３〜０．１３μｍ程度の平均粒子径を有
するゴム状重合体（ａ’）を用いてもよく、酸や塩など
によって粒子径を調整してもよく、特に限定はない。

【００５３】本発明のグラフト共重合体組成物は、前記
グラフト共重合体（Ａ）とグラフト共重合体（Ｂ）を含
有してなるものである。前記グラフト共重合体（Ａ）と
グラフト共重合体（Ｂ）との割合（重量比）：グラフト
共重合体（Ａ）／グラフト共重合体（Ｂ）は、延性的な
破壊の評価の代表例である落錘強度と、脆性的な破壊の
評価の代表例であるシャルピー強度とを、得られる塩化
ビニル系樹脂組成物にバランスよく付与するために、５
０／５０未満であって５／９５以上、好ましくは４０／
６０以下であって１０／９０以上、より好ましくは３５
／６５以下であって１５／８５以上である。

【００５４】かかる割合にせしめられたグラフト共重合
体（Ａ）およびグラフト共重合体（Ｂ）を含有するグラ
フト共重合体組成物は、塩化ビニル系樹脂用の耐衝撃改
良剤として用いることができる。

【００５５】本発明のグラフト共重合体組成物を得る方
法には特に限定がなく、例えば前記グラフト共重合体
（Ａ）を含むラテックスと前記グラフト共重合体（Ｂ）
を含むラテックスを、おのおの所望量混合した後に、酸
もしくは塩で凝固させ、熱処理、脱水処理、乾燥処理す
るなどして、あるいは噴霧乾燥処理して、あるいは凝固
させた後脱水処理し、融解するなどして、粉体もしくは
ペレットなどとして得ることができ、また前記グラフト
共重合体（Ａ）を含むラテックスと前記グラフト共重合
体（Ｂ）を含むラテックスを、おのおの個別に、酸もし
くは塩で凝固させ、熱処理、脱水処理、乾燥処理するな
どして、あるいは噴霧乾燥処理して、あるいは凝固させ
た後脱水処理し、融解するなどして、粉体もしくはペレ
ットなどとした後に、おのおのの所望量を混合すること
により得ることができる。すなわち、前記グラフト共重
合体（Ａ）と前記グラフト共重合体（Ｂ）の混合は、そ
れらのラテックス同士、またはラテックスを凝固して得
たスラリー同士、あるいはおのおのから個別に単離した
粉体同士を混合する方法で行って良く、またそれらグラ
フト共重合体のいずれか一方を含むラテックスを凝固し
たのち、他方を含むラテックスを添加し、さらに凝固を
進行させ、熱処理、脱水処理および乾燥処理する方法で
行っても良い。

【００５６】しかしながら、０．１５μｍ以上の平均粒
子径であるゴム状重合体（ａ’）を含むゴムラテックス
（ａ''）と、０．１３μｍ以下の平均粒子径であるゴム
状重合体（ａ’）を含むゴムラテックス（ａ''）とを、
それぞれ所望量混合した後に、単量体混合物（ｂ）をグ
ラフト共重合する方法は、グラフト共重合時における単
量体混合物（ｂ）の、各粒子径のゴム状重合体（ａ’）
への分配量を制御することが困難であり、結果として所
望のグラフト共重合体を得ることが困難なために、本発
明のグラフト共重合体組成物を得る方法としては適さな
い。

【００５７】本発明のグラフト共重合体組成物には、必
要に応じ、安定剤や充填剤、顔料などに代表されるその
他の添加剤を含めることができるが、その場合にも前記
グラフト共重合体（Ａ）と前記グラフト共重合体（Ｂ）
の割合は、前記した通りにする。

【００５８】本発明の塩化ビニル系樹脂組成物は、前記
したように、前記グラフト共重合体（Ａ）と、前記グラ
フト共重合体（Ｂ）、ならびに塩化ビニル系樹脂（Ｃ）
を含有してなるものである。本発明に用いられる塩化ビ
ニル系樹脂（Ｃ）とは、塩化ビニルホモポリマーの樹脂
であっても良く、塩化ビニル単量体と、塩化ビニル単量
体と共重合可能な他の単量体との共重合体からなる樹脂
であっても良く、また、塩化ビニル樹脂と他の重合体か
らなる樹脂のブレンドであっても良く、限定するもので
はないが、塩化ビニル単量体由来の重合単位を全重合単
位中に７０重量％以上含む。なお、前記塩化ビニル系樹
脂の平均重合度は、成形時の加工性を考慮すると、６０
０〜１５００程度であることが好ましい。

【００５９】本発明の塩化ビニル系樹脂組成物に用いら
れる前記グラフト共重合体（Ａ）とグラフト共重合体
（Ｂ）との割合（重量比）：［グラフト共重合体（Ａ）
／グラフト共重合体（Ｂ）］は、前記グラフト共重合体
組成物と同様に，延性的な破壊の評価の代表例である落
錘強度と、脆性的な破壊の評価の代表例であるシャルピ
ー強度とを、該塩化ビニル系樹脂組成物にバランスよく
付与するために、５０／５０未満であって５／９５以
上、好ましくは４０／６０以下であって１０／９０以
上、より好ましくは３５／６５以下であって１５／８５
以上であり、前記グラフト共重合体（Ａ）およびグラフ
ト共重合体（Ｂ）の合計量のグラフト共重合体（Ａ）と
グラフト共重合体（Ｂ）ならびに塩化ビニル系樹脂
（Ｃ）との合計量に対する割合（重量比）：｛（Ａ）＋
（Ｂ）｝／｛（Ａ）＋（Ｂ）＋（Ｃ）｝は、該塩化ビニ
ル系樹脂組成物から最終的に得られる成形体の耐衝撃強
度を適正に発現させながら、同時に適度な剛性を維持し
てたわみなどの変形を防ぐために、１〜３０重量％、好
ましくは１．２〜２５重量％、より好ましくは１．５〜
２０重量％である。

【００６０】本発明の塩化ビニル系樹脂組成物を得る方
法には特に限定がなく、例えばそれぞれ前記範囲内で適
宜使用量を調整したグラフト共重合体（Ａ）、グラフト
共重合体（Ｂ）および塩化ビニル系樹脂（Ｃ）、ならび
に必要に応じてそのほかの添加剤を、例えばブレンダー
などを用いて混合する方法などを採用することができ、
場合によってはブレンダーなどを用い、９０〜１４０℃
程度まで昇温させながら混合したのち、冷却する方法な
どを採用することができる。

【００６１】なお、本発明の塩化ビニル系樹脂組成物を
得るにあたっては、あらかじめグラフト共重合体（Ａ）
およびグラフト共重合体（Ｂ）を前記のごとく混合させ
て得た、前記グラフト共重合体組成物と、塩化ビニル系
樹脂（Ｃ）を混合して良く、あるいは、個別に粉体ある
いはペレットなどとして単離されたグラフト共重合体
（Ａ）およびグラフト共重合体（Ｂ）の両方と、塩化ビ
ニル系樹脂（Ｃ）とを、同時に混合しても良く、あるい
は個別に粉体あるいはペレットなどとして単離されたグ
ラフト共重合体（Ａ）およびグラフト共重合体（Ｂ）の
いずれか一方と、塩化ビニル系樹脂（Ｃ）とを混合した
後に、グラフト共重合体（Ａ）およびグラフト共重合体
（Ｂ）の他方を混合しても良い。

【００６２】なお、本発明の塩化ビニル系樹脂組成物に
は、グラフト共重合体（Ａ）、グラフト共重合体（Ｂ）
および塩化ビニル系樹脂（Ｃ）のほかにも、例えば安定
剤、滑剤、炭酸カルシウムなどの増量剤、カーボンブラ
ックなどの顔料などの添加剤を、その使用量を適宜調整
して用いることができる。

【００６３】かくして得られる本発明の塩化ビニル系樹
脂組成物は、落錘強度およびシャルピー強度のバランス
が良好であり、耐衝撃性に優れたものであるので、例え
ば通常の押出成形法や射出成形法などにより、例えばパ
イプ、窓枠、フェンス、ドア、スイッチボックスなどの
成形体を製造する際に好適に用いることができる。

【００６４】本発明の成形体は、前記塩化ビニル系樹脂
組成物を含んでなるものであり、ゆえに、落錘強度およ
びシャルピー強度のバランスが良好であり、耐衝撃性に
優れている。本発明の成形体を得る方法には特に限定が
ないが、例えば通常の押出成形法や、射出成形法などを
用いることができる。本発明の成形体は、例えばパイ
プ、窓枠、フェンス、ドア、スイッチボックスなど、も
しくはそれらを構成する部材としての用に供することが
できる。

【００６５】

【実施例】次に、本発明を実施例に基づいてさらに詳細
に説明するが、本発明はかかる実施例のみに限定される
ものではない。 実施例１ 水２００部（重量部、以下同様）、オレイン酸ナトリウ
ム０．５部、硫酸第一鉄（ＦｅＳＯ₄・７Ｈ₂Ｏ）０．０
０２部、エチレンジアミン四酢酸（以下、ＥＤＴＡとい
う）・２Ｎａ塩０．００５部、ホルムアルデヒドスルフ
ォキシル酸ナトリウム０．２部、リン酸三カリウム０．
２部を、攪拌機付き重合容器に仕込み、ブチルアクリレ
ート９９部、ジビニルベンゼン１部およびジイソプロピ
ルベンゼンハイドロパーオキサイド０．１部の混合液を
５０℃で１０時間かけて連続添加し、重合開始から２．
５時間、５時間、７．５時間経過後に、それぞれオレイ
ン酸ナトリウム０．５部を添加し、後重合１時間の後、
重合転化率９９％、平均粒子径０．０８μｍ、ガラス転
移温度−４３℃のゴム状重合体を含むゴムラテックス
（Ｒ−１）を得た。

【００６６】ついで、前記ゴムラテックス（Ｒ−１）５
部（固形分）、水１９０部、硫酸第一鉄（ＦｅＳＯ₄・
７Ｈ₂Ｏ）０．００１９部、ＥＤＴＡ・２Ｎａ塩０．０
０４８部、ホルムアルデヒドスルフォキシル酸ナトリウ
ム０．１９部、リン酸三カリウム０．１９部を、攪拌機
付き重合容器に仕込み、ブチルアクリレート９４．０５
部、ジビニルベンゼン０．９５部およびジイソプロピル
ベンゼンハイドロパーオキサイド０．０９５部の混合液
を５０℃で９．５時間かけて連続添加し、重合開始から
２．５時間、５時間、７．５時間経過後に、それぞれオ
レイン酸ナトリウム０．２部を添加し、後重合１時間の
後、重合転化率９９％、平均粒子径０．２２μｍ、ガラ
ス転移温度−４３℃のゴムラテックス（Ｒ−２）を得
た。

【００６７】前記ゴムラテックス（Ｒ−２）２４０部
（固形分８０部）、水２００部、硫酸第一鉄（ＦｅＳＯ
₄・７Ｈ₂Ｏ）０．００２部、ＥＤＴＡ・２Ｎａ塩０．０
０４部、ホルムアルデヒドスルフォキシル酸ナトリウム
０．１部を、攪拌機付き重合容器に仕込み、混合したの
ち、昇温して混合物の内温を７０℃にした。そののち、
メチルメタクリレート１８部、エチルアクリレート２部
およびクメンハイドロパーオキサイド０．１部の混合液
を２時間３０分にわたって連続添加し、１時間の後重合
を行って平均粒子径０．２４μｍのグラフト共重合体ラ
テックス（Ｇ−１）を得た。

【００６８】得られたグラフト共重合体ラテックス（Ｇ
−１）を硫酸で凝固させ、熱処理、脱水処理および乾燥
処理に供し、粉末状のグラフト共重合体（Ａ−１）を得
た。

【００６９】一方、ゴムラテックス（Ｒ−１）２４０部
（固形分８０部）、水２００部、硫酸第一鉄（ＦｅＳＯ
₄・７Ｈ₂Ｏ）０．００２部、ＥＤＴＡ・２Ｎａ塩０．０
０４部およびホルムアルデヒドスルフォキシル酸ナトリ
ウム０．１部を、攪拌機付き重合容器に仕込み、混合し
たのち、昇温して混合物の内温を７０℃にした。そのの
ち、メチルメタクリレート１８部、エチルアクリレート
２部およびクメンハイドロパーオキサイド０．１部の混
合液を２時間３０分にわたって連続添加し、１時間の後
重合を行って平均粒子径０．０９μｍのグラフト共重合
体ラテックス（Ｇ−２）を得た。

【００７０】得られたグラフト共重合体ラテックス（Ｇ
−２）を硫酸で凝固させ、熱処理、脱水処理および乾燥
処理に供し、粉末状のグラフト共重合体（Ｂ−１）を得
た。

【００７１】グラフト共重合体（Ａ−１）２０重量％と
グラフト共重合体（Ｂ−１）８０重量％との混合樹脂６
部、ジオクチル錫メルカプチド（勝田化工社製、商品
名：ＴＭ−１８８Ｊ、安定剤）１．５部、塩化ビニル樹
脂（鐘淵化学工業社製、商品名：Ｓ−１００１、平均重
合度１１００）１００部および（大協化成工業社製、商
品名：ＲＸ−８９０、滑剤）３．５部をブレンダーに投
入し、１３０℃まで昇温させながら混合した後、室温ま
で冷却して塩化ビニル系樹脂組成物を得た。

【００７２】得られた塩化ビニル系樹脂組成物を、押出
成形機（東芝機械社製、コニカル成形機ＴＥＣ−５５Ｄ
Ｖ）を用いて以下の成形条件（設定温度）で押出成形に
供し、幅１インチ（約２．５４ｃｍ）、肉厚約３ｍｍの
パイプを製造した。 次に、得られたパイプの物性として、落錘強度およびシ
ャルピー強度を次の方法に従って調べた。その結果を表
１に示す。 （イ）落錘強度 ２０ｋｇの錘を用い、０℃にてこの錘をパイプ上に垂直
落下させ、半数破壊高さＨ₅₀（ｍ）を測定した。 （ロ）シャルピー強度 ＪＩＳ Ｋ７１１１に記載の方法に準拠してシャルピー
強度（ｋJ／ｍ²）を測定した（試験片形状：ＪＩＳ １
号Ｅ・Ａ、幅３ｍｍ、サンプル数２０の平均値）。 実施例２ 実施例１において、グラフト共重合体（Ａ−１）２０重
量％とグラフト共重合体（Ｂ−１）８０重量％との混合
樹脂６部のかわりに、グラフト共重合体（Ａ−１）４５
重量％とグラフト共重合体（Ｂ−１）５５重量％との混
合樹脂６部を用いた他は実施例１と同様にして塩化ビニ
ル系樹脂組成物を得た。得られた塩化ビニル系樹脂組成
物から実施例１と同様にしてパイプを製造し、その物性
を実施例１と同様にして調べた。その結果を表１に示
す。 実施例３ 実施例１と同様にして得られたグラフト共重合体ラテッ
クス（Ｇ−１）（グラフト共重合体（Ａ））１０重量％
（固形分）およびグラフト共重合体ラテックス（Ｇ−
２）（グラフト共重合体（Ｂ））９０重量％（固形分）
を混合した後、硫酸で凝固させ、熱処理、脱水処理およ
び乾燥処理に供し、粉末状のグラフト共重合体を得た。

【００７３】次に、実施例１において、グラフト共重合
体（Ａ−１）２０重量％とグラフト共重合体（Ｂ−１）
８０重量％との混合樹脂６部のかわりに、前記粉末状の
グラフト共重合体６部を用いた他は実施例１と同様にし
て塩化ビニル系樹脂組成物を得た。得られた塩化ビニル
系樹脂組成物から実施例１と同様にしてパイプを製造
し、その物性を実施例１と同様にして調べた。その結果
を表１に示す。 比較例１ 実施例１において、グラフト共重合体（Ａ−１）２０重
量％とグラフト共重合体（Ｂ−１）８０重量％との混合
樹脂６部のかわりに、グラフト共重合体（Ｂ−１）のみ
を６部用いた他は実施例１と同様にして塩化ビニル系樹
脂組成物を得た。得られた塩化ビニル系樹脂組成物から
実施例１と同様にしてパイプを製造し、その物性を実施
例１と同様にして調べた。その結果を表１に示す。 比較例２ 実施例１において、グラフト共重合体（Ａ−１）２０重
量％とグラフト共重合体（Ｂ−１）８０重量％との混合
樹脂６部のかわりに、グラフト共重合体（Ａ−１）のみ
を６部用いた他は実施例１と同様にして塩化ビニル系樹
脂組成物を得た。得られた塩化ビニル系樹脂組成物から
実施例１と同様にしてパイプを製造し、その物性を実施
例１と同様にして調べた。その結果を表１に示す。 比較例３ 実施例１と同様にして得られたゴムラテックス（Ｒ−
２）２９部（固形分）、水１４２部、硫酸第一鉄（Ｆｅ
ＳＯ₄・７Ｈ₂０）０．００１４部、ＥＤＴＡ・２Ｎａ塩
０．００３６部、ホルムアルデヒドスルフォキシル酸ナ
トリウム０．１４部、リン酸三カリウム０．１４部を、
攪拌機付き重合容器に仕込み、ブチルアクリレート７
０．２９部、ジビニルベンゼン０．７１部およびジイソ
プロピルベンゼンハイドロパーオキサイド０．０７１部
の混合液を５０℃で７．１時間かけて連続添加し、重合
開始から２時間、４時間、６時間経過後に、それぞれオ
レイン酸ナトリウム０．０８部を添加し、後重合１時間
の後、重合転化率９９重量％、平均粒子径０．３３μｍ
のゴムラテックス（Ｒ−３）を得た。

【００７４】前記ゴムラテックス（Ｒ−３）８０部（固
形分）、水２００部、硫酸第一鉄（ＦｅＳＯ₄・７Ｈ
₂０）０．００２部、ＥＤＴＡ・２Ｎａ塩０．００４
部、ホルムアルデヒドスルフォキシル酸ナトリウム０．
１部を混合した後、昇温して混合物の内温を７０℃にし
た。その後、メチルメタクリレート１８部、エチルアク
リレート２部およびクメンハイドロパーオキサイド０．
１部の混合液を２時間３０分にわたって連続添加し、１
時間の後重合を行って平均粒子径０．３７μｍのグラフ
ト共重合体ラテックス（Ｇ−３）を得た。

【００７５】得られたグラフト共重合体ラテックス（Ｇ
−３）を硫酸で凝固させ、熱処理、脱水処理、乾燥処理
に供し、粉末状のグラフト共重合体（Ａ−２）を得た。

【００７６】次に、実施例１において、グラフト共重合
体（Ａ−１）２０重量％とグラフト共重合体（Ｂ−１）
８０重量％との混合樹脂６部のかわりに、グラフト共重
合体（Ａ−２）６部を用いた他は実施例１と同様にして
塩化ビニル系樹脂組成物を得た。得られた塩化ビニル系
樹脂組成物から実施例１と同様にしてパイプを製造し、
その物性を実施例１と同様にして調べた。その結果を表
１に示す。 比較例４ 実施例１において、グラフト共重合体（Ａ−１）２０重
量％とグラフト共重合体（Ｂ−１）８０重量％との混合
樹脂６部のかわりに、グラフト共重合体（Ａ−１）６０
重量％とグラフト共重合体（Ｂ−１）４０重量％との混
合樹脂６部を用いた他は実施例１と同様にして塩化ビニ
ル系樹脂組成物を得た。得られた塩化ビニル系樹脂組成
物から実施例１と同様にしてパイプを製造し、その物性
を実施例１と同様にして調べた。その結果を表１に示
す。 比較例５ 実施例１と同様にして得られたゴムラテックス（Ｒ−
１）６４部（固形分）、ゴムラテックス（Ｒ−２）１６
部（固形分）、水２００部、硫酸第一鉄（ＦｅＳＯ₄・
７Ｈ₂Ｏ）０．００２部、ＥＤＴＡ・２Ｎａ塩０．００
４部、ホルムアルデヒドスルフォキシル酸ナトリウム
０．１部を混合したのち、昇温して混合物の内温を７０
℃にした。そののち、メチルメタクリレート１８部、エ
チルアクリレート２部およびクメンハイドロパーオキサ
イド０．１部の混合液を２時間３０分にわたって連続添
加し、１時間の後重合を行って平均粒子径約０．０９μ
ｍのグラフト共重合体ラテックス（Ｇ−４）を得た。

【００７７】得られたグラフト共重合体ラテックス（Ｇ
−４）を硫酸で凝固させ、熱処理、脱水処理および乾燥
処理に供し、粉末状のグラフト共重合体（Ａ−３）を得
た。

【００７８】次に、実施例１において、グラフト共重合
体（Ａ−１）２０重量％とグラフト共重合体（Ｂ−１）
８０重量％との混合樹脂６部のかわりに、グラフト共重
合体（Ａ−３）６部を用いた他は実施例１と同様にして
塩化ビニル系樹脂組成物を得た。得られた塩化ビニル系
樹脂組成物から実施例１と同様にしてパイプを製造し、
その物性を実施例１と同様にして調べた。その結果を表
１に示す。 実施例４ 水２００部、オレイン酸ナトリウム０．０４部、硫酸第
一鉄（ＦｅＳＯ₄・７Ｈ₂Ｏ）０．００１部、エチレンジ
アミン四酢酸（以下、ＥＤＴＡという）・２Ｎａ塩０．
００５部、ホルムアルデヒドスルフォキシル酸ナトリウ
ム０．１部、リン酸三カリウム０．２部、ブタジエン１
９．８部、ブチルアクリレート７９．２部およびジビニ
ルベンゼン１部を、攪拌機付き耐圧重合容器に仕込み、
内容混合液を５０℃にした後、ジｔ−ブチルパーオキサ
イド０．１部を添加して重合を開始させた。重合開始か
ら１時間３０分、３時間、４時間３０分経過後に、それ
ぞれオレイン酸ナトリウム０．１部を添加し、重合開始
から６時間の後、重合転化率９９％、平均粒子径０．２
４μｍ、ガラス転移温度−５６℃のゴム状重合体を含む
ゴムラテックス（Ｒ−４）を得た。

【００７９】次いで前記ゴムラテックス（Ｒ−４）２１
０部（固形分７０部）、水２００部、硫酸第一鉄（Ｆｅ
ＳＯ₄・７Ｈ₂Ｏ）０．００２部、ＥＤＴＡ・２Ｎａ塩
０．００４部、ホルムアルデヒドスルフォキシル酸ナト
リウム０．１部を、攪拌機付き重合容器に仕込み、混合
したのち、昇温して混合物の内温を７０℃にした。その
のち、メチルメタクリレート２５部、ブチルアクリレー
ト３部およびアクリロニトリル２部、クメンハイドロパ
ーオキサイド０．１部の混合液を４時間にわたって連続
添加し、１時間の後重合を行って平均粒子径０．２７μ
ｍのグラフト共重合体ラテックス（Ｇ−５）を得た。

【００８０】得られたグラフト共重合体ラテックス（Ｇ
−５）を塩化マグネシウムで凝固させ、熱処理、脱水処
理および乾燥処理に供し、粉末状のグラフト共重合体
（Ａ−４）を得た。

【００８１】一方で、水２００部、オレイン酸ナトリウ
ム１．１部、硫酸第一鉄（ＦｅＳＯ ₄・７Ｈ₂Ｏ）０．０
０１部、エチレンジアミン四酢酸（以下、ＥＤＴＡとい
う）・２Ｎａ塩０．００５部、ホルムアルデヒドスルフ
ォキシル酸ナトリウム０．１部、リン酸三カリウム０．
２部、ブタジエン１９．８部、ブチルアクリレート７
９．２部およびジビニルベンゼン１部を、攪拌機付き耐
圧重合容器に仕込み、内容混合液を５０℃にした後、ジ
ｔ−ブチルパーオキサイド０．１部を添加して重合を開
始させた。重合開始から１時間３０分、３時間、４時間
３０分経過後に、それぞれオレイン酸ナトリウム０．３
部を添加し、重合開始から６時間の後、重合転化率９９
％、平均粒子径０．０７μｍ、ガラス転移温度−５６℃
のゴム状重合体を含むゴムラテックス（Ｒ−５）を得
た。

【００８２】次いで前記ゴムラテックス（Ｒ−５）２１
０部（固形分７０部）、水２００部、硫酸第一鉄（Ｆｅ
ＳＯ₄・７Ｈ₂Ｏ）０．００２部、ＥＤＴＡ・２Ｎａ塩
０．００４部、ホルムアルデヒドスルフォキシル酸ナト
リウム０．１部を、攪拌機付き重合容器に仕込み、混合
したのち、昇温して混合物の内温を７０℃にした。その
のち、メチルメタクリレート２５部、ブチルアクリレー
ト３部およびアクリロニトリル２部、クメンハイドロパ
ーオキサイド０．１部の混合液を４時間にわたって連続
添加し、１時間の後重合を行って平均粒子径０．０８μ
ｍのグラフト共重合体ラテックス（Ｇ−６）を得た。

【００８３】得られたグラフト共重合体ラテックス（Ｇ
−６）を塩化マグネシウムで凝固させ、熱処理、脱水処
理および乾燥処理に供し、粉末状のグラフト共重合体
（Ｂ−２）を得た。

【００８４】グラフト共重合体（Ａ−４）３０重量％と
グラフト共重合体（Ｂ−２）７０重量％との混合樹脂１
５部、ジオクチル錫メルカプチド（勝田化工社製、商品
名：ＴＭ−１８８Ｊ、安定剤）３部、塩化ビニル樹脂
（鐘淵化学工業社製、商品名：Ｓ−７００、平均重合度
７００）１００部、塩化ビニル樹脂用加工助剤（鐘淵化
学工業社製、商品名：カネエースＰＡ−２０）１部、ポ
リエチレンワックス（アライドケミカル社製、商品名：
ＡＣ−６Ａ）２部をブレンダーに投入し、１２０℃まで
昇温させながら混合した後、室温まで冷却して塩化ビニ
ル系樹脂組成物を得た。

【００８５】得られた塩化ビニル系樹脂組成物を、４０
ｍｍ押出機（ＴＡＢＡＴＡ社製、ＨＶ−４０−２８）に
て造粒し、ペレットを得た。 得られたペレットを、射出成形機（ＮＩＳＳＥＩ社製、
射出成形機ＦＤ−１５０）を用いて次の成形条件（設定
温度）にて射出成形に供し、アイゾット試験片（ＪＩＳ
２号Ａ、幅５ｍｍ）および平板（１５０ｍｍ x １
００ｍｍ x ３ｍｍ）を得た。 次に、得られた成形体の物性として、アイゾット強度お
よび面衝撃強度を次の方法に従って調べた。結果を表２
に示す。 （ハ）アイゾット試験 ＪＩＳ Ｋ７１１０に記載の方法に準拠してアイゾット
強度（ｋJ／ｍ²）を測定した（サンプル数２０の平均
値）。 （ニ）面衝撃試験 ハイ・レート・インパクト・テスター（レオメトリクス
社製）、５／８”Ｒ撃芯を用い、測定速度５ｍ／秒、測
定温度２３℃にて平板を打ち抜き、脆性亀裂を有さない
破壊サンプルの出現率（以下、延性破壊率と言う。この
値が高いものほど高強度であると判定する）を測定した
（サンプル数２０）。

【００８６】なお、表１、２中には、グラフト共重合体
（Ａ）およびグラフト共重合体（Ｂ）中のゴム状重合体
（ａ’）の含有量（重量％）、ならびにグラフト共重合
体（Ａ）およびグラフト共重合体（Ｂ）それぞれの平均
粒子径、混合方法（粉末混合は粉末状の共重合体を混合
すること、ラテックス混合はグラフト共重合体ラテック
スを混合すること、スラリー混合はラテックスを酸また
は塩にて凝固して得られたスラリー同士を混合すること
を示す）および配合割合（グラフト共重合体（Ａ）／グ
ラフト共重合体（Ｂ）（重量比））もあわせて示す。 実施例５ 実施例４と同様にして得られたグラフト共重合体ラテッ
クス（Ｇ−５）（グラフト共重合体（Ａ））、およびグ
ラフト共重合体ラテックス（Ｇ−６）（グラフト共重合
体（Ｂ））をそれぞれ個別に塩化マグネシウムで凝固さ
せ、凝固スラリー（Ｓ−１）および凝固スラリー（Ｓ−
２）を得た。次に、凝固スラリー（Ｓ−１）１５部（固
形分）と凝固スラリー（Ｓ−２）８５部（固形分）とを
混合した後、熱処理、脱水処理および乾燥処理に供し、
粉末状のグラフト共重合体を得た。

【００８７】次に、実施例４において、グラフト共重合
体（Ａ−４）３０重量％とグラフト共重合体（Ｂ−２）
７０重量％との混合樹脂１５部のかわりに、前記粉末状
のグラフト共重合体を１５部用いた他は実施例４と同様
にして塩化ビニル系樹脂組成物を得た。得られた塩化ビ
ニル系樹脂組成物から実施例４と同様にしてアイゾット
試験片および平板を製造し、それらの物性を実施例４と
同様にして調べた。結果を表２に示す。 実施例６ 実施例４と同様にして得られたグラフト共重合体ラテッ
クス（Ｇ−５）（グラフト共重合体（Ａ））３５重量％
（固形分）、およびグラフト共重合体ラテックス（Ｇ−
６）（グラフト共重合体（Ｂ））６５重量％（固形分）
を混合した後、塩化マグネシウムで凝固させ、熱処理、
脱水処理および乾燥処理に供し、粉末状のグラフト共重
合体を得た。

【００８８】次に、実施例４において、グラフト共重合
体（Ａ−４）３０重量％とグラフト共重合体（Ｂ−２）
７０重量％との混合樹脂１５部のかわりに、前記粉末状
のグラフト共重合体を１５部用いた他は実施例４と同様
にして塩化ビニル系樹脂組成物を得た。得られた塩化ビ
ニル系樹脂組成物から実施例４と同様にしてアイゾット
試験片および平板を製造し、それらの物性を実施例４と
同様にして調べた。結果を表２に示す。 実施例７ 水２００部、オレイン酸ナトリウム０．２部、硫酸第一
鉄（ＦｅＳＯ₄・７Ｈ₂Ｏ）０．００１部、エチレンジア
ミン四酢酸（以下、ＥＤＴＡという）・２Ｎａ塩０．０
０５部、ホルムアルデヒドスルフォキシル酸ナトリウム
０．１部、リン酸三カリウム０．２部、ブタジエン１
９．８部、ブチルアクリレート７９．２部およびジビニ
ルベンゼン１部を、攪拌機付き耐圧重合容器に仕込み、
内容混合液を５０℃にした後、ジ−ｔ−ブチルパーオキ
サイド０．１部を添加して重合を開始させた。重合開始
から１時間３０分、３時間、４時間３０分経過後に、そ
れぞれオレイン酸ナトリウム０．１５部を添加し、重合
開始から６時間の後、重合転化率９９％、平均粒子径
０．１６μｍ、ガラス転移温度−５６℃のゴム状重合体
を含むゴムラテックス（Ｒ−６）を得た。

【００８９】次いで前記ゴムラテックス（Ｒ−６）２１
０部（固形分７０部）、水２００部、硫酸第一鉄（Ｆｅ
ＳＯ₄・７Ｈ₂Ｏ）０．００２部、ＥＤＴＡ・２Ｎａ塩
０．００４部、ホルムアルデヒドスルフォキシル酸ナト
リウム０．１部を、攪拌機付き重合容器に仕込み、混合
したのち、昇温して混合物の内温を７０℃にした。その
のち、メチルメタクリレート２５部、ブチルアクリレー
ト３部およびアクリロニトリル２部、クメンハイドロパ
ーオキサイド０．１部の混合液を４時間にわたって連続
添加し、１時間の後重合を行って平均粒子径０．１８μ
ｍのグラフト共重合体ラテックス（Ｇ−７）を得た。

【００９０】得られたグラフト共重合体ラテックス（Ｇ
−７）（グラフト共重合体（Ａ））３０重量％（固形
分）と、実施例４と同様にして得られたグラフト共重合
体ラテックス（Ｇ−６）（グラフト共重合体（Ｂ））７
０重量％（固形分）を混合した後、塩化マグネシウムで
凝固させ、熱処理、脱水処理および乾燥処理に供し、粉
末状のグラフト共重合体（Ａ−５）を得た。

【００９１】次に、実施例４において、グラフト共重合
体（Ａ−４）３０重量％とグラフト共重合体（Ｂ−２）
７０重量％との混合樹脂１５部のかわりに、前記粉末状
のグラフト共重合体を１５部用いた他は実施例４と同様
にして塩化ビニル系樹脂組成物を得た。得られた塩化ビ
ニル系樹脂組成物から実施例４と同様にしてアイゾット
試験片および平板を製造し、それらの物性を実施例４と
同様にして調べた。結果を表２に示す。 比較例６ 実施例４と同様にして得られたゴムラテックス（Ｒ−
４）２１０部（固形分７０部）、水２００部、硫酸第一
鉄（ＦｅＳＯ₄・７Ｈ₂Ｏ）０．００２部、ＥＤＴＡ・２
Ｎａ塩０．００４部、ホルムアルデヒドスルフォキシル
酸ナトリウム０．１部を、攪拌機付き重合容器に仕込
み、混合したのち、昇温して混合物の内温を７０℃にし
た。そののち、スチレン３０部、クメンハイドロパーオ
キサイド０．４部の混合液を４時間にわたって連続添加
し、１時間の後重合を行って平均粒子径０．２７μｍの
グラフト共重合体ラテックス（Ｇ−８）を得た。

【００９２】得られたグラフト共重合体ラテックス（Ｇ
−８）を塩化マグネシウムで凝固させ、熱処理、脱水処
理および乾燥処理に供し、粉末状のグラフト共重合体
（Ａ−６）を得た。

【００９３】一方で、実施例４と同様にして得られたゴ
ムラテックス（Ｒ−５）２１０部（固形分７０部）、水
２００部、硫酸第一鉄（ＦｅＳＯ₄・７Ｈ₂Ｏ）０．００
２部、ＥＤＴＡ・２Ｎａ塩０．００４部、ホルムアルデ
ヒドスルフォキシル酸ナトリウム０．１部を、攪拌機付
き重合容器に仕込み、混合したのち、昇温して混合物の
内温を７０℃にした。そののち、スチレン３０部、クメ
ンハイドロパーオキサイド０．４部の混合液を４時間に
わたって連続添加し、１時間の後重合を行って平均粒子
径０．０８μｍのグラフト共重合体ラテックス（Ｇ−
９）を得た。

【００９４】得られたグラフト共重合体ラテックス（Ｇ
−９）を塩化マグネシウムで凝固させ、熱処理、脱水処
理および乾燥処理に供し、粉末状のグラフト共重合体
（Ｂ−３）を得た。

【００９５】次に、実施例４において、グラフト共重合
体（Ａ−４）３０重量％とグラフト共重合体（Ｂ−２）
７０重量％との混合樹脂１５部のかわりに、グラフト共
重合体（Ａ−６）３０重量％とグラフト共重合体（Ｂ−
３）７０重量％との混合樹脂１５部を用いた他は実施例
４と同様にして塩化ビニル系樹脂組成物を得た。得られ
た塩化ビニル系樹脂組成物から実施例４と同様にしてア
イゾット試験片および平板を製造し、それらの物性を実
施例４と同様にして調べた。結果を表２に示す。 比較例７ 水２００部、オレイン酸ナトリウム０．０４４部、硫酸
第一鉄（ＦｅＳＯ₄・７Ｈ₂Ｏ）０．００１部、エチレン
ジアミン四酢酸（以下、ＥＤＴＡという）・２Ｎａ塩
０．００５部、ホルムアルデヒドスルフォキシル酸ナト
リウム０．１部、リン酸三カリウム０．２部、ブタジエ
ン１２．４部、ブチルアクリレート２８部、メチルメタ
クリレート１８．６部、スチレン４０部およびジビニル
ベンゼン１部を、攪拌機付き耐圧重合容器に仕込み、内
容混合液を５０℃にした後、ジｔ−ブチルパーオキサイ
ド０．１部を添加して重合を開始させた。重合開始から
１時間３０分、３時間、４時間３０分経過後に、それぞ
れオレイン酸ナトリウム０．１部を添加し、重合開始か
ら６時間の後、重合転化率９９％、平均粒子径０．２３
μｍ、ガラス転移温度１２℃の重合体を含むラテックス
（Ｒ−７）を得た。

【００９６】次いで前記ラテックス（Ｒ−７）２１０部
（固形分７０部）、水２００部、硫酸第一鉄（ＦｅＳＯ
₄・７Ｈ₂Ｏ）０．００２部、ＥＤＴＡ・２Ｎａ塩０．０
０４部、ホルムアルデヒドスルフォキシル酸ナトリウム
０．１部を、攪拌機付き重合容器に仕込み、混合したの
ち、昇温して混合物の内温を７０℃にした。そののち、
メチルメタクリレート２５部、ブチルアクリレート３部
およびアクリロニトリル２部、クメンハイドロパーオキ
サイド０．１部の混合液を４時間にわたって連続添加
し、１時間の後重合を行って平均粒子径０．２６μｍの
グラフト共重合体ラテックス（Ｇ−１０）を得た。

【００９７】得られたグラフト共重合体ラテックス（Ｇ
−１０）を塩化マグネシウムで凝固させ、熱処理、脱水
処理および乾燥処理に供し、粉末状のグラフト共重合体
（Ａ−７）を得た。

【００９８】一方で、水２００部、オレイン酸ナトリウ
ム１．６部、硫酸第一鉄（ＦｅＳＯ ₄・７Ｈ₂Ｏ）０．０
０１部、エチレンジアミン四酢酸（以下、ＥＤＴＡとい
う）・２Ｎａ塩０．００５部、ホルムアルデヒドスルフ
ォキシル酸ナトリウム０．１部、リン酸三カリウム０．
２部、ブタジエン１２．４部、ブチルアクリレート２８
部、メチルメタクリレート１８．６部、スチレン４０部
およびジビニルベンゼン１部を、攪拌機付き耐圧重合容
器に仕込み、内容混合液を５０℃にした後、ジｔ−ブチ
ルパーオキサイド０．１部を添加して重合を開始させ
た。重合開始から１時間３０分、３時間、４時間３０分
経過後に、それぞれオレイン酸ナトリウム０．３部を添
加し、重合開始から６時間の後、重合転化率９９％、平
均粒子径０．０６μｍ、ガラス転移温度１２℃の重合体
を含むラテックス（Ｒ−８）を得た。

【００９９】次いで前記ラテックス（Ｒ−８）２１０部
（固形分７０部）、水２００部、硫酸第一鉄（ＦｅＳＯ
₄・７Ｈ₂Ｏ）０．００２部、ＥＤＴＡ・２Ｎａ塩０．０
０４部、ホルムアルデヒドスルフォキシル酸ナトリウム
０．１部を、攪拌機付き重合容器に仕込み、混合したの
ち、昇温して混合物の内温を７０℃にした。そののち、
メチルメタクリレート２５部、ブチルアクリレート３部
およびアクリロニトリル２部、クメンハイドロパーオキ
サイド０．１部の混合液を４時間にわたって連続添加
し、１時間の後重合を行って平均粒子径０．０７μｍの
グラフト共重合体ラテックス（Ｇ−１１）を得た。

【０１００】得られたグラフト共重合体ラテックス（Ｇ
−１１）を塩化マグネシウムで凝固させ、熱処理、脱水
処理および乾燥処理に供し、粉末状のグラフト共重合体
（Ｂ−４）を得た。

【０１０１】次に、実施例４において、グラフト共重合
体（Ａ−４）３０重量％とグラフト共重合体（Ｂ−２）
７０重量％との混合樹脂１５部のかわりに、グラフト共
重合体（Ａ−７）３０重量％とグラフト共重合体（Ｂ−
４）７０重量％との混合樹脂１５部を用いた他は実施例
４と同様にして塩化ビニル系樹脂組成物を得た。得られ
た塩化ビニル系樹脂組成物から実施例４と同様にしてア
イゾット試験片および平板を製造し、それらの物性を実
施例４と同様にして調べた。結果を表２に示す。 比較例８ 次に、実施例４において、グラフト共重合体（Ａ−４）
３０重量％とグラフト共重合体（Ｂ−２）７０重量％と
の混合樹脂１５部のかわりに、グラフト共重合体（Ａ−
４）７０重量％とグラフト共重合体（Ｂ−２）３０重量
％との混合樹脂１５部を用いた他は実施例４と同様にし
て塩化ビニル系樹脂組成物を得た。得られた塩化ビニル
系樹脂組成物から実施例４と同様にしてアイゾット試験
片および平板を製造し、それらの物性を実施例４と同様
にして調べた。結果を表２に示す。 比較例９ 次に、実施例４において、グラフト共重合体（Ａ−４）
３０重量％とグラフト共重合体（Ｂ−２）７０重量％と
の混合樹脂１５部のかわりに、グラフト共重合体（Ａ−
４）のみ１５部を用いた他は実施例４と同様にして塩化
ビニル系樹脂組成物を得た。得られた塩化ビニル系樹脂
組成物から実施例４と同様にしてアイゾット試験片およ
び平板を製造し、それらの物性を実施例４と同様にして
調べた。結果を表２に示す。 比較例１０ 次に、実施例４において、グラフト共重合体（Ａ−４）
３０重量％とグラフト共重合体（Ｂ−２）７０重量％と
の混合樹脂１５部のかわりに、グラフト共重合体（Ｂ−
２）のみ１５部を用いた他は実施例４と同様にして塩化
ビニル系樹脂組成物を得た。得られた塩化ビニル系樹脂
組成物から実施例４と同様にしてアイゾット試験片およ
び平板を製造し、それらの物性を実施例４と同様にして
調べた。結果を表２に示す。 比較例１１ 実施例４と同様にして得られたゴムラテックス（Ｒ−
５）２１０部（固形分７０部）、水２００部、硫酸第一
鉄（ＦｅＳＯ₄・７Ｈ₂Ｏ）０．００２部、ＥＤＴＡ・２
Ｎａ塩０．００４部、ホルムアルデヒドスルフォキシル
酸ナトリウム０．１部を、攪拌機付き重合容器に仕込
み、混合したのち、昇温して混合物の内温を７０℃にし
た。これに塩酸０．２３部（１％水溶液）を１時間かけ
て添加した後、水酸化ナトリウム０．３部を添加した。
そののち、メチルメタクリレート２５部、ブチルアクリ
レート３部およびアクリロニトリル２部、クメンハイド
ロパーオキサイド０．１部の混合液を４時間にわたって
連続添加し、１時間の後重合を行って平均粒子径０．２
４μｍのグラフト共重合体ラテックス（Ｇ−１２）を得
た。

【０１０２】得られたグラフト共重合体ラテックス（Ｇ
−１２）を塩化マグネシウムで凝固させ、熱処理、脱水
処理および乾燥処理に供し、粉末状のグラフト共重合体
を得た。

【０１０３】次に、実施例４において、グラフト共重合
体（Ａ−４）３０重量％とグラフト共重合体（Ｂ−２）
７０重量％との混合樹脂１５部のかわりに、前記グラフ
ト共重合体１５部を用いた他は実施例４と同様にして塩
化ビニル系樹脂組成物を得た。得られた塩化ビニル系樹
脂組成物から実施例４と同様にしてアイゾット試験片お
よび平板を製造し、それらの物性を実施例４と同様にし
て調べた。結果を表２に示す。 比較例１２ 実施例７と同様にして得られたゴムラテックス（Ｒ−
６）９０部（固形分３０部）、水２００部、硫酸第一鉄
（ＦｅＳＯ₄・７Ｈ₂Ｏ）０．００２部、ＥＤＴＡ・２Ｎ
ａ塩０．００４部、ホルムアルデヒドスルフォキシル酸
ナトリウム０．２部を、攪拌機付き重合容器に仕込み、
混合したのち、昇温して混合物の内温を７０℃にした。
そののち、メチルメタクリレート５８．３部、ブチルア
クリレート７部およびアクリロニトリル４．７部、クメ
ンハイドロパーオキサイド０．２３部の混合液を９時間
にわたって連続添加した。重合開始後３時間、６時間経
過後に、オレイン酸ナトリウム０．１部を添加した。１
時間の後重合を行って平均粒子径０．２５μｍのグラフ
ト共重合体ラテックス（Ｇ−１３）を得た。

【０１０４】次いで、実施例４と同様にして得られたゴ
ムラテックス（Ｒ−５）９０部（固形分３０部）、水２
００部、硫酸第一鉄（ＦｅＳＯ₄・７Ｈ₂Ｏ）０．００２
部、ＥＤＴＡ・２Ｎａ塩０．００４部、ホルムアルデヒ
ドスルフォキシル酸ナトリウム０．２部を、攪拌機付き
重合容器に仕込み、混合したのち、昇温して混合物の内
温を７０℃にした。そののち、メチルメタクリレート５
８．３部、ブチルアクリレート７部およびアクリロニト
リル４．７部、クメンハイドロパーオキサイド０．２３
部の混合液を９時間にわたって連続添加した。重合開始
後３時間、６時間経過後に、オレイン酸ナトリウム０．
４部を添加した。１時間の後重合を行って平均粒子径
０．１０μｍのグラフト共重合体ラテックス（Ｇ−１
４）を得た。

【０１０５】得られたグラフト共重合体ラテックス（Ｇ
−１３）（グラフト共重合体（Ａ））３０重量％（固形
分）およびグラフト共重合体ラテックス（Ｇ−１４）
（グラフト共重合体（Ｂ））７０重量％（固形分）を混
合した後、塩化マグネシウムで凝固させ、熱処理、脱水
処理および乾燥処理に供し、粉末状のグラフト共重合体
を得た。

【０１０６】次に、実施例４において、グラフト共重合
体（Ａ−４）３０重量％とグラフト共重合体（Ｂ−２）
７０重量％との混合樹脂１５部のかわりに、前記粉末状
のグラフト共重合体１５部を用いた他は実施例４と同様
にして塩化ビニル系樹脂組成物を得た。得られた塩化ビ
ニル系樹脂組成物から実施例４と同様にしてアイゾット
試験片および平板を製造し、それらの物性を実施例４と
同様にして調べた。結果を表２に示す。

【０１０７】

【表１】

【０１０８】

【表２】 表１に示された結果から、実施例１〜３で得られた本発
明の塩化ビニル系樹脂組成物を成形して製造されたパイ
プは、比較例１〜５のパイプと対比して、いずれも落錘
強度が３．００ｍ以上、シャルピー強度が１００ｋＪ／
ｍ²以上であり、両強度のバランスが良好であることが
わかる。

【０１０９】また、表２に示された結果から、実施例４
〜７で得られた本発明の塩化ビニル系樹脂組成物を成形
して製造されたアイゾット試験片および平板は、比較例
６〜１２のアイゾット試験片および平板と対比して、い
ずれもアイゾット強度が６０ｋＪ／ｍ²（２３℃）以上
・１０ｋＪ／ｍ²（０℃）以上、面衝撃強度（延性破壊
率）が７５％以上であり、両強度のバランスが良好であ
ることがわかる。

【０１１０】

【発明の効果】本発明の塩化ビニル系樹脂組成物は、延
性的な破壊の評価の代表例である落錘強度および脆性的
な破壊の評価の代表例であるシャルピー強度のバランス
が良好であり、耐衝撃性に優れ、例えば押出成形法や射
出成形法などによるパイプ、窓枠、継ぎ手、フェンス、
ドア、スイッチボックスなどの成形体の製造に好適に使
用し得ると言う効果を奏する。

フロントページの続き Ｆターム(参考） 4F071 AA24 AA77 AF23 AH19 BC07 4J002 BD031 BN12W BN12X BN122 BN14W BN14X BN142 4J026 AA16 AA18 AA45 AA68 AC31 AC36 BA04 BA27 BA31 BB02 DA04 DA15 DB04 DB15 FA07 GA08 GA09

Claims (20)

【特許請求の範囲】
1. 【請求項１】 ブタジエンおよび／またはアクリル酸ア
   ルキルエステルの単量体（ａ−１）５０〜１００重量
   ％、芳香族ビニル単量体（ａ−２）０〜５０重量％、単
   量体（ａ−１）および単量体（ａ−２）と共重合可能な
   ビニル単量体（ａ−３）０〜２０重量％、ならびに多官
   能性単量体（ａ−４）０〜５重量％からなる単量体混合
   物（ａ）を重合して得られる重合体であって、ガラス転
   移温度が０℃以下であるゴム状重合体（ａ’）５０〜９
   ０重量％をコア層として含み、メタクリル酸アルキルエ
   ステル単量体（ｂ−１）１０〜１００重量％、アクリル
   酸アルキルエステル単量体（ｂ−２）０〜６０重量％、
   芳香族単量体（ｂ−３）０〜９０重量％、シアン化ビニ
   ル単量体（ｂ−４）０〜２５重量％ならびにメタクリル
   酸アルキルエステル単量体（ｂ−１）、アクリル酸アル
   キルエステル単量体（ｂ−２）、単量体（ｂ−３）およ
   び単量体（ｂ−４）と共重合可能なビニル単量体（ｂ−
   ５）０〜２０重量％からなる単量体混合物（ｂ）を重合
   して得られる重合体（ｂ’）１０〜５０重量％をシェル
   層として含むコア−シェル型のグラフト共重合体であっ
   て、平均粒子径が０．１５μｍ以上のグラフト共重合体
   （Ａ）と、前記ゴム状重合体（ａ’）５０〜９０重量％
   をコア層として含み、前記重合体（ｂ’）１０〜５０重
   量％をシェル層として含むコア−シェル型のグラフト共
   重合体であって、平均粒子径が０．０３〜０．１３μｍ
   のグラフト共重合体（Ｂ）を含有してなり、前記グラフ
   ト共重合体（Ａ）のグラフト共重合体（Ａ）と前記グラ
   フト共重合体（Ｂ）との合計量に対する割合： （Ａ）
   ／（（Ａ）＋（Ｂ））が５重量％以上５０重量％未満で
   あることを特徴とするグラフト共重合体組成物。
2. 【請求項２】 グラフト共重合体（Ａ）のグラフト共重
   合体（Ａ）とグラフト共重合体（Ｂ）との合計量に対す
   る割合：（Ａ）／（（Ａ）＋（Ｂ））が１０〜４０重量
   ％であることを特徴とする請求項１記載のグラフト共重
   合体組成物。
3. 【請求項３】 グラフト共重合体（Ａ）のグラフト共重
   合体（Ａ）とグラフト共重合体（Ｂ）との合計量に対す
   る割合：（Ａ）／（（Ａ）＋（Ｂ））が１５〜３５重量
   ％であることを特徴とする請求項１記載のグラフト共重
   合体組成物。
4. 【請求項４】 グラフト共重合体（Ａ）の平均粒子径が
   ０．１６μｍから０．５μｍであることを特徴とする請
   求項１記載のグラフト共重合体組成物。
5. 【請求項５】 グラフト共重合体（Ａ）の平均粒子径が
   ０．１７μｍから０．２８μｍであることを特徴とする
   請求項４記載のグラフト共重合体組成物。
6. 【請求項６】 グラフト共重合体（Ｂ）の平均粒子径が
   ０．０５〜０．１２μｍであることを特徴とする請求項
   １記載のグラフト共重合体組成物。
7. 【請求項７】 単量体混合物（ａ）に含まれる、ブタジ
   エンおよび／またはアクリル酸アルキルエステルの単量
   体（ａ−１）に含まれるブタジエンとアクリル酸アルキ
   ルエステルの合計量を１００重量％として、該ブタジエ
   ン単量体の割合が０〜２５重量％であり、該アクリル酸
   アルキルエステル単量体の割合が７５〜１００重量％で
   あることを特徴とする請求項１記載のグラフト共重合体
   組成物。
8. 【請求項８】 単量体混合物（ａ）に含まれる、ブタジ
   エンおよび／またはアクリル酸アルキルエステルの単量
   体（ａ−１）に含まれるブタジエンとアクリル酸アルキ
   ルエステルの合計量を１００重量％として、該ブタジエ
   ン単量体の割合が０重量％であり、アクリル酸アルキル
   エステル単量体の割合が１００重量％であることを特徴
   とする請求項７記載のグラフト共重合体組成物。
9. 【請求項９】 単量体混合物（ａ）に含まれる芳香族ビ
   ニル単量体（ａ−２）の割合が０重量％であることを特
   徴とする請求項１記載のグラフト共重合体組成物。
10. 【請求項１０】 単量体混合物（ａ）に含まれるビニル
    単量体（ａ−３）の割合が０重量％であることを特徴と
    する請求項１記載のグラフト共重合体組成物。
11. 【請求項１１】 単量体混合物（ａ）に含まれる多官能
    性単量体（ａ−４）の割合が０．１〜３重量％であるこ
    とを特徴とする請求項１記載のグラフト共重合体組成
    物。
12. 【請求項１２】 単量体混合物（ｂ）に含まれるメタク
    リル酸アルキルエステル単量体（ｂ−１）に、メチルメ
    タクリレート単量体を６０〜１００重量％の割合で含ま
    せて用いることを特徴とする請求項１記載のグラフト共
    重合体組成物。
13. 【請求項１３】 単量体混合物（ｂ）に含まれるメタク
    リル酸アルキルエステル単量体（ｂ−１）に、メチルメ
    タクリレート単量体を８０〜１００重量％の割合で含ま
    せて用いることを特徴とする請求項１２記載のグラフト
    共重合体組成物。
14. 【請求項１４】 単量体混合物（ｂ）に含まれるメタク
    リル酸アルキルエステル単量体（ｂ−１）の割合が６０
    〜１００重量％であり、アクリル酸アルキルエステル単
    量体（ｂ−２）の割合が０〜４０重量％であることを特
    徴とする請求項１記載のグラフト共重合体組成物。
15. 【請求項１５】 単量体混合物（ｂ）に含まれる芳香族
    ビニル単量体（ｂ−３）の割合が０〜１０重量％である
    ことを特徴とする請求項１記載のグラフト共重合体組成
    物。
16. 【請求項１６】 単量体混合物（ｂ）に含まれる芳香族
    ビニル単量体（ｂ−３）の割合が０重量％であることを
    特徴とする請求項１５記載のグラフト共重合体組成物。
17. 【請求項１７】 単量体混合物（ｂ）に含まれるシアン
    化ビニル単量体（ｂ−４）の割合が０重量％であること
    を特徴とする請求項１記載のグラフト共重合体組成物。
18. 【請求項１８】 単量体混合物（ｂ）に含まれるビニル
    単量体（ｂ−５）の割合が０重量％であることを特徴と
    する請求項１記載のグラフト共重合体組成物。
19. 【請求項１９】 請求項１に記載のグラフト共重合体組
    成物１〜３０重量％と塩化ビニル系樹脂（Ｃ）９９〜７
    ０重量％からなる塩化ビニル系樹脂組成物。
20. 【請求項２０】 請求項１９記載の塩化ビニル系樹脂組
    成物を成形してなる成形体。