JPH0320348A - 高度の耐老化性を有する重合体混合物 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 本発明は高度の耐候、耐老化性、良好な加工性及び低温
における高い強度を有するポリマーアロイに関する。

高い老化性のポリマーアロイは公知であって、たとえば
熱可塑性樹脂と組合わせた架橋したアクリルゴムに基づ
くグラフト重合体、いわゆるＡＳＡ重合体（たとえばド
イツ特許公告第１２６０１３５号、ドイツ特許公開第１
９１１８８２号、ドイツ特許公開第２８２６９２５号、
ヨーロッパ特許第７１０９８号参照）及び熱可塑性樹脂
と組合わせた、エチレン／プロピレン／ジェンゴム（Ｅ
ＰＤＭゴム）に基づくグラフト重合体、いわゆるＡＥＳ
重合体（たとえば、ドイツ特許公開第２８３０２３２号
、ドイツ特許公開第３００１７６６号、ヨーロッパ特許
第１２１３２７号、ヨーロッパ特許第１３４．１５４号
参照）を包含する。

ＡＳＡ及びＡＥＳ重合体は共に室温で高い強度を示すけ
れども、それらの強度は温度の低下と共に急速に低下し
て、最後的には約０６Ｃ〜−４０℃の温度における脆性
破壊をみちびく。

きわめて高い耐候性と低温における高い強度が結び付い
た熱可塑性ポリマーアロイは、ゴム相で特別な粒径を有
しているＡＳＡ系を特別な粒径を有しているシリコーン
ゴムに基づくグラフト生成物と組合わせるときに取得す
ることができるということが見出された。それによって
生じる熱可塑性ポリマーアロイは向上した加工性によっ
ても顕著である。

本発明はＡ）０．１　０”０−５　０９ｍ，好ましくは
０．１　０〜０．１　５μｍ又は０．２５〜０．５０ｐ
ｍの平均粒径（ｄＳ。）を有する粉末状シリコーンゴム
に対する重量で５０−１００部のスチレン、σ−メチル
スチレン、ビニルトルエン、好ましくはｐ　−メチルス
チレン、メタクリル酸メチル又はそれらの混合物と重量
で０〜５０部、好ましくは重量で５〜４０部のアクリロ
ニトリルの混合物の、重量で３０〜９０％、好ましくは
重量で４０〜８０％の全ゴム含量を有する、グラフト生
成物の重量で５〜９５％、好ましくは重量で２０〜８０
％及びＢ）０．０５〜ｌ．ＯＯμｍ，好ましくは０．０
８〜０．１５Ｊｊｍ又は０．３０〜０．６０，ｕｍの平
均粒径（ａＳ。）を有する粉末状アクリルゴムに対する
重量で５０〜１００部、好ましくは重量で６０〜９５部
のスチレン、α−メチルスチレン、ビニルトルエン、好
ましくはｐ−メチルスチレン、メタクリル酸メチル又は
それらの混合物と重量で０〜５０部、好ましくは重量で
５〜４０部のアクリロニトリルの混合物の、重量で３０
〜８０％、好ましくは重量で４０〜７５％の全ゴム含量
を有する、グラ７ト生成物の重量で９５〜５％、好まし
くは重量で４０〜８０％から戊る熱可塑性戊形コンバウ
ンドに関する。

本発明による戊形コンバウンドの製造において用いるこ
とができるシリコーンゴムに基づくグラフト生成物は、
シリコーンゴムの存在において、一層特定的にはエマル
ション形態にあるシリコーンゴムの存在において、ビニ
ル単量体又はビニル単量体の混合物をラジカル重合させ
て、単量体を少なくとも部分的にゴム上にグラフトさせ
る（グラ７ト重合）ことによって取得することができる
。

適当なビニル単量体は、たとえば、スチレン、核−又は
側鎖置換スチレン、さらに特にｐ−メチルスチレン及Ｕ
　ａ−メチルスチレン、ハロゲン置換スチレン、たとえ
ばクロロスチレン又はプロモスチレン、ビニルナフタレ
ン、ａ．β一不飽和七ノー又はジカルボン酸、さらに特
にア久リル酸又は／タクリル酸のＣ１〜，アルキルエス
テル、好ましくはメタクリル酸メチル、又はアクリル酸
あるいはメタクリル酸のニトリル、マレイン酸無水物、
Ｎ−７エニルマレインイミド又はそれらの混合物である
。

好適な単量体混合物は、スチレン及び／又はα一メチル
スチレンとアクリロニトリルの、好ましくはｌ：ｌ乃至
１０：ｌのスチレン及び／又はσーメチルスチレンのア
クリロニトリルに対する重量比における、混合物である
。

適当なシリコーンゴムは、たとえば、ドイツ特？公開第
３６２９７６３号に記載の化合物であるが、それらは本
質的に、化学的に結合した式ＲｉＳｉＯ，　ＲＳｉ０，
７，、Ｒ，Ｒ３ＳｉＯ．ｚｘ、Ｓｉｎ４／！、Ｒ’ＣＨ
＝ＣＨ−（Ｒ２）一及びＨ−Ｓ一に相当するシロキサン
基から戒っており、ここでＲは単官能性の飽和炭化水素
基、さらに特に、場合によってはＳＨによって置換した
、ＣＨ．、７エニル、Ｃ．Ｈ．、ハロゲン、Ｃ　ｌ＋ｉ
オキシアルキルであり　ＲｌはＨ，Ｃ．〜，アルキル、
さらに特にＨ％ＣＨ，であり、Ｒｌは単結合、Ｃ，〜．
アルキレン、さらに特に−ＣＨ，−、−Ｃ．Ｈ．−、単
結合であり且つＲ３はＲと同一の意味を有するか又はＯ
Ｈを表わし、各シロキサン単位は式Ｒ”ＳｉＯの１００
モル単位当りにＯ−０．５モル単位の式Ｒ２Ｒ”ＳｉＯ
■７■、０〜ｌＯモル単位の式ＲＳｉＯｓｚｚ及び０〜
３モル単位の式ＳｉＯ，，，が存在しているような具合
に混合させてある。

その他の適当なシリコーンゴムは、核／殼構造を有する
もの、たとえば架橋したアクリルゴムの殼によって囲ま
れた粉末状シリコーンゴム（ドイツ特許公開第３６１７
２６７号参照）又は架橋したアクリルゴム（ドイツ特許
公開第３７２０４７５号参照）又はスチレン／アクリロ
ニトリル共重合′体（ドイツ特許公開第３７２０４７６
号参照）の核を含有する粉末状シリコーンゴムである。

シリコーンゴムに基づくグラフト生成物（Ａ）は、グラ
フトベースとしてエマルション形態で存在する少なくと
も部分的に架橋したシリコーンゴムを用いる乳化重合に
よって製造することが好ましい。

グラフト重合は公知の方法によって遂行することができ
且つラジカル開始剤、たとえば有機又は無機過酸化物、
無機過硫酸塩、たとえば過硫酸カリウム、アゾ開始剤、
たとえばアゾビスイソプチロニトリル、及び酸化剤、好
ましくは過酸化物、と還元剤から或るレドツクス系を用
い且つ場合によっては乳化剤水溶液（たとえば陰イオン
又は非イオン乳化剤、好ましくはｌ０〜２０炭素原子を
含有する長鎖カルボン酸のナトリウム、カリウム又はア
ンモニウム塩、たとえばオレイン酸カリウム、ｌ０〜２
０炭素原子を含有する硫酸アルキル、ｌ０〜２０炭素原
子を含有するスルホン酸アルキル又は不均化アビエチン
酸のアルカリ又はアンモニウム塩）の添加のもとで、３
０−１００℃の温度で行なうことが好ましい。重合は不
連続的に（バッチ又は半バッチ方式）、連続的に、又は
その他の方法で（たとえば、流入プロセス）行なうこと
ができる。

乳化重合のほか、原則として、懸濁、溶液又は塊状重合
及びグラフト生成物の製造に対して公知の方式でのこれ
らの方法の組合わせを用いることも可能である。

シリコーンゴムに基づくグラフト生成物は、重量で３０
〜９０％、好ましくは重量で４０〜８０％のゴム含量を
有している。シリコーンゴム戊分の平均粒径（ｄ５０値
）は０．１　０〜０．５　０μｍであり、Ｏ．ｌ０〜０
．１！ｌｍ及び０．２５〜０．５０μｍであることが好
ましい。

本発明による成形コンバウンドの製造のために用いるア
クリルゴムに基づくグラフト生成物（Ｂ）は、アクリル
ゴムの存在においてビニル単量体又はビニル単量体の混
合物をラジカル重合して、単量体を少なくとも部分的に
ゴム上で重合させることによって取得する。

適当なビニル単量体は、たとえば、スチレン、σ−メチ
ルスチレン、核置換スチレン、たとえばｐ−メチルスチ
レン、アクリル酸又はメタクリル酸のＣ　＋＋Ｓアルキ
ルエステル、好ましくはメタクリル酸メチル、マレイン
酸無水物、Ｎ−７エニルマレインイミド又はそれらの混
合物である。

好適な単量体混合物は、スチレン及び／又はσーメチル
スチレンとアクリロニトリルの、好ましくは１：１乃至
ｌＯ二ｌの（ａ−メチル）スチレンのアクリａニトリル
に対する重量比における、混合物である。

適当なアクリルゴムは、たとえば、場合によっては重量
で４０％に至るまでの他のビニル単量体との混合物とし
てのアクリル酸ＣＩ−ｌｍアルキル（たとえばアクリル
酸メチル、ブチル、オクチル又は２−エチルヘキシル）
に基づく重合体である。

多官能性単量体を共重合させてアクリルゴムを架橋する
ことができる。多官能性単量体の例はポリオールによる
不飽和カルボン酸のエステル（好ましくはエステル基中
に２〜２０炭素原子を有する）、たとえばエチレングリ
コールジメタクリル酸エステル、不飽和アルコールによ
る多塩基性カルポン酸のエステル（好ましくはエステル
基中に８〜３０炭素を有する）、たとえばシアヌル酸ト
リアリル、インシアヌル酸トリアリル；ジビニル化合物
、たとえばジビニルベンゼン、不飽和アルコールによる
不飽和カルポン酸のエステル（好マしくはエステル基中
に６〜ｌ２炭素原子を有する）、たとえば、メタクリル
酸アリル；りん酸エステル、たとえばりん酸トリアリル
及び１，３．５−トリアクリロイルへキサヒドローＳ−
｝リアジンである。特に好適な多官能性単量体はシアヌ
ル酸トリアリル、インシアヌル酸トリアリル、りん酸ト
リアリル、メタクリル酸アリル、エチレングリコールジ
メタクリル酸エステル及びｌ，３．５−トリアクリロイ
ルへキサヒドローｓ−トリアジンである。

架橋のために使用する多官能性単量体の量は好ましくは
重量で０．０５〜１０％、一層好ましくは重量で０．１
〜５．０％（架橋したアクリルゴムの全量に基づく）で
ある。その他の適当なアクリルゴム或分は、たとえば架
橋したポリブタジエンの核を含有する粉末状アクリルゴ
ムのような、いわゆる核／殼型の化合物である（ヨーロ
ッパ特許第３４７４８号参照）。アクリルゴムに基づく
グラ７ト生成物は、グラフトベースとしてエマルション
形態で存在する少なくとも部分的に架橋したアクリルゴ
ムを使用する、乳化重合によって製造することが好まし
い。

グラ７ト重合は公知の方法によって遂行することができ
且つラジカル開始剤、たとえば有機又は無機過酸化物、
無機過硫酸塩、たとえば過硫酸カリウム、アゾ開始剤、
たとえばアゾビスイソブチロニトリル、及び酸化剤、好
ましくは過酸化物、と還元剤から成るレドツクス系を用
い且つ場合によっては乳化剤水溶液（たとえば陰イオン
又は非イオン乳化剤、好ましくは１０〜２０炭素厚子を
含有する長鎖カルボン酸のナトリウム、カリウム又はア
ンモニウム塩、たとえばオレイン酸カリウム、ｌ０〜２
０炭素原子を含有する硫酸アルキル、ｌ０〜２０炭素原
子を含有するスルホン酸アルキル又は不均化アビエチン
酸のアルカリ又はアンモニウム塩）の添加のもとで、３
０〜１００゜Ｃの温度で行なうことが好ましい。重合は
不連続的に（バッチ又は半バッチ方式）、連続的に、又
はその他の方法で（たとえば、流入プロセス）行なうこ
とができる。

乳化重合のほか、原則として、懸濁、溶液又は塊状重合
及びグラ７ト生成物の製造に対して公知の方式でのこれ
らの方法の組合わせを用いることも可能である。

アクリルゴムに基づくグラ７ト生成物は重量で３０〜８
０％、好ましくは重量で４０〜７５％のゴム含量を有す
る。アクリルゴムの平均粒径（ｄ５０値）は０．０５〜
ｌ．ＯＯμｍ，好ましくは０．０　８〜０．１　５μｍ
又は０．３　０〜０．６　０Ｊｔｍである。

特に有利な性質、特に、好ましくは低温における、高強
度、及び同時に良好な加工性、は選択した粒径を有する
グラフト生成物を相互に組合わせるときに、すなわち １．０．２５〜０．５０μｍの平均粒径を有するシリコ
ーンゴムに基づくグラ７ト生成物（Ａ）と０．０８〜０
．１５μ浦の平均粒径を有するアクリルゴムに基づくグ
ラフト生成物（Ｂ）又は ２．０．ｌ０〜０．１５μｍの平均粒径を有するシリコ
ーンゴムに基づくグラフト生成物（Ａ）と０．３０〜０
．６０μｍの平均粒径を有するアクリルゴムに基づくグ
ラフト生成物（Ｂ）を組合わせるときに、取得すること
ができる。

本発明による或形コンパウンドは、たとえば、こねまぜ
機中で、ロール機上で、又はスクリュー押出機中で、そ
れらの戒分Ａ）及びＢ）を相互に比較的高い温度におい
て、さらに特に、１００〜２８０℃において混合するこ
とによって、製造することができる。Ａ）及びＢ）を懸
濁液、溶液又はエマルションの形態で取得する場合は、
それらを混合して一緒に混和することができる。

成形コンバウンドに対しては、たとえば酸化防止剤、潤
滑剤、難燃剤、充填剤、顔料、帯電防止剤のような一般
的な添加剤を添加することができる。

本発明による混合物は、低温における高い強度と押出し
、カレンダー掛け及び射出戊形によってそれらを加工す
るときの良好な加工性が結び付いた、耐老化性の熱可塑
性或形コンバウンドである。

それらは耐老化性の戊．形物に加工することができるけ
れども、それらは、他のプラスチックに対する、さらに
特に、たとえばスチレン／アクリロニトリル共重合体（
ＳＡＮ樹脂）、ａ−メチルスチレン／アクリロニトリル
共重合体、ポリスチレン、ポリメタクリル酸メチル、ポ
リ塩化ビニルのような、脆性のビニル単量体樹脂に対す
る改質剤としてもまた、適当である。

この場合には、一般に、改質した生成物全体に基づ．い
て、重量で５〜８０％、好ましくは重量で１０〜７０％
の量で、それらを使用する。

この種の特に好適な混合物は、本発明による混合物の重
量で５〜８０％、好ましくは重量でｌ０〜７０％及び重
量で５〜４０部のアクリロニトリルと重量で９５〜６０
部のスチレン、ａ−メチルスチレン、ｐ−メチルスチレ
ン、メタクリル酸メチル又はそれらの混合物からの熱可
塑性樹脂の重量で９５〜２０％、好ましくは重量で９０
〜３０％から戊っている。これらの樹脂は公知である。

それらはしばしばＳＡＮ樹脂と呼ばれる。それらは、グ
ラフト重合体の混合の間にそれらの樹脂を添加すること
によって、グラフト重合体の混合物と組合わせることが
できる。

樹脂はグラ７ト重合体と同一の物理的形態（固体、ラテ
ックス、溶液）で存在しなければならない。グラフト重
合体の調製ずみの混合物と固体樹脂とを混合することも
可能であり、あるいは密閉式混合機及び押出機中で、順
次に二つのグラフト重合体成分と混合することも可能で
ある。

本発明の関係においては、粒径は常にＷ．ショルタンら
、コロイド・ツアイトシュリフト・ウント・ツアイトシ
ュリ７ト・ヒュル・ポリメーレ２５０　（１９７２）、
７８２〜７９６に従って、超遠心測定によって測定した
ときの平均粒径ｄ，。を意味する。

施例及び比較実施例 Ａ）　　１３５ｎｍの平均粒径（ａＳ。）を有するシリ
コーンゴムに基づくグラ７ト生成物： 次のようにしてシリコーンゴムエマルションを調製する
二重量で３８．４部のオクタメチルシクロテトラシロキ
サン、重量で１．２部のテトラメチルテトラビニルシク
ロテトラシロキサン及び重量で１部のγ−メルカプトグ
ロビルメチルジメトキシシランを一緒に撹拌する。次い
で重量で１．ＯＯ部のドデシルベンゼンスルホン酸を加
え、次いで激しい撹拌と共に重量で５８．４部の水を１
時間かけて導入する。このブリエマルションを高圧乳化
機中で約２２０バールにおいて２回均質化スル。次いで
重量で０．５部のドデシルベンゼンスルホン酸をさらに
加える。エマルションを８５℃で２時間、次いで室温で
３６時間撹拌する。それを５Ｎ　ＮａＯＨを用いて中和
する。約３６％の固体含量を有する安定なエマルション
を取得する：平均粒径（ｄＳ。）は１３５ｎｍである。

グラフト反応： 次の戊分を反応器中に導入する： 重量で２１０７部の上記のラテックス 重量で１０７３部の水 重量で１９５部の水中の重量で７．５部のベルオキソニ
硫酸カリウムの溶液による６５℃における開始後に、下
記の溶液を４時間かけて反応器中に均一に導入する： 溶液ｌ：　重量で５４０部のスチレン 重量で２１０部のアクリロニトリル 溶液２：　重量で３７５部の水 重量で１５部のＣ．〜．アルキル スルホン酸のナトリウム塩 次いで重合を６５℃で４時間かけて完了させる。

重量で約３３％の固体含量を有するラテックスを取得す
る。塩化マグネシウム／酢酸水溶液を用いる凝固、枦過
及び真空乾燥後に、白色粉末の状態でグラ７ト生成物を
取得する。

Ｂ）　　３２０ｎｍの平均粒径（ａＳ。）を有するシリ
コーンゴムに基づくグラフト生成物： 重量で０．９０部のドデシルベンゼンスルホン酸を使用
し且つ均質化工程の圧力を約１９０バールとする以外は
、Ａ）に記すと同様にしてシリコーンゴムエマルション
を調製する。グラフト反応をＡ）に記すようにして行な
う。

Ｃ）　　３２５ｎｍの平均粒径（　ｄ　５０）を有する
核／殼シリコーンゴムに基づくグラフト生成物。

製造は下記の段階から戒る： Ｃ．ｌ）　　シリコーンエマルション 重量で３８．４部のオクタメチルシク口テトラシロキサ
ン、重量で１．２部のテトラメチルテトラビニルシクロ
テトラシロキサン及び重量で０．２部のテトラエトキシ
シランを一緒に撹拌する。

次いで重量で０．５部のドデシルベンゼンスルホン酸を
添加したのち、激しい撹拌下にｌ時間かけて重量で７０
部の水を導入する。゛このブリエマルションを高圧乳化
機中で約２２０バールにおいて２回均質化する。次いで
、されに重量で０．５部のドデシルベンゼンスルホン酸
を加える。エマルションを８５℃で２時間、次いで室温
で３６時間撹拌する。それを５Ｎ　ＮａＯＨによって中
和する。約３６％の固体含量を有する安定なエマルショ
ンを取得する。

Ｃ．２）アクリルゴム殼中のシリコーンゴム：反応器中
に下記の戊分を導入する： 重量で２５００部のＣ．ｌ下に記したラテックス 重量で２２８部の水 重量で１００部の水中の重量で３部の溶液を７０℃にお
いて反応器中に導入する。次いで下記の溶液を７０℃で
５時間かけて反応器中に導入する：溶液ｌ：　重量で３
８７部のアクリル酸ｎ−ブチル 重量で１部のシアヌル酸トリアリル 溶液２：　重量で５００部の水 重量でｌＯ部のＣ．〜．アルキルス ルホン酸のナトリウム塩 次いで重合を７０℃において４時間かけて完了させる。

生戊するラテックスは重量で３５％の濃度で重合体を含
有する。重合体は重量で７０％のシリコーンゴムと重量
で３０％のアクリルゴムから戊っている。

Ｃ．３　　グラフト生或物 下記の戊分を反応器中に導入する： 重量で３７００部のＣ．２下に記したラテックス 重量で７７０部の水 重量で１５０部の水中の重量で３．５部のベルオキソニ
硫酸カリウムの溶液による７０℃における開始後に、下
記の溶液を５時間かけて反応器中に均一に導入する。

溶液ｌ：　重量で４５５部のメタクリル酸メチノレ 重量で４００部のスチレン 溶液２：　重量で１０００部の水 重量で３０部のＣＩ．〜１８アルキルスルホン酸のナト
リウム塩 次いで７０〜７５℃で４時間かけて重合を完了させる。

重量で約３３％の固体含量を有するラテックスを取得す
る。

Ｄ）　アクリルゴム（平均粒径（ｄＳ。）約１００ｎｍ
）に基づくグラフト生成物： 重量で９９．５部のアクリル酸ｎ−ブチルと重量で０．
５部のシアヌル酸トリアリルを、重量で１５０部の水中
の重量で３部のＣ，〜．アルキルスルホン酸のナトリウ
ム塩と重量で０．７５部の過硫酸カリウムの溶液に、温
度を６５℃に調節しながら、４時間にわたって添加する
。６５℃で２時間の後反応後に、約１００ｎｍの平均粒
径（ａＳ。）を有する４０％ラテックスを取得する。

重量で４３３４部のこのポリアクリル酸ブチルラテック
スを６４℃に加熱し、次いで重量で２６３５部の水中の
重量で１４．５部のＫ，Ｓ，Ｏ．の溶液を添加する。次
いで撹拌と共に４時間かけて次の戊分を同時に加える： 重量で８３５．２部のスチレン 重量で８２４．８部のアクリロニトリル重量で７８３．
０部のＣ，〜Ｃ．アルキルスルホン酸ナトリウム塩の７
．４％水溶液 ２時間の撹拌後に、３３％の固体含量を有するグラフト
ラテツクスを取得し、それを、硫酸マグネシウム／酢酸
水溶液による凝固、枦過及び真空乾燥によって、白色粉
末の形態のグラフト生成物に変える。

Ｅ）　約４８０ｎｍの平均粒径（ｄ５０）を有する核／
殼アクリルゴムに基づくグラ７ト生或物：重量で７．５
部の過硫酸カリウム（重量で２４００部の水中に溶解）
を４０．１％の固体含量と１００ｎｍの平均粒径（ｄ．
。）を有する重量で２２．４４部のポリブタジエンラテ
ックスに加え、次いで下記の添加物を６５℃において５
時間かけて同時に加える： ａ）重量で２２．５部のＣ，〜１．アルキルスルホン酸
のナトリウム塩（重量で３７５部の水中に溶解） ｂ）重量で１５００部のアクリル酸ｎ−ブチルと重量で
１．５部のシアヌル酸トリアリル６５℃で４時間の後反
応後に、３５％の固体含量と４８０ｎｍの平均粒径（ｄ
Ｓ。）を有する核／殼アクリルゴムを取得する。

重量で４９５３部のこの核／殼ゴムラテックスを６３℃
に加熱し、次いで重量で２０１６部の水中の重量で１４
．５部のベルオキシニ硫酸カリウムの溶液を添加する。

次いで、重量で８　３　５　．．２部のスチレン、重量
で３２４．８部のアクリロニトリル及び重量で７８３．
０部のＣ，〜．アルキルスルホン酸ナトリウム塩の７．
４％水溶液を撹拌と共に４時間かけて同時に加える。２
時間の後反応後に、３３％の固体含量を有するグラフト
ラテツクスを取得し、それを硫酸マグネシウム／酢酸水
溶液を用いる凝固、枦過及び真空乾燥によって、白色粉
末状のグラフト生成物に変える。

Ｆ）　約１１５．０００のＭＷとく２．０のＭＷ／Ｍｎ
−ｒを有するスチレン／アクリロニトリル（７２：２８
）共重合体 Ｇ）　約７５，０００のＭＷとく２．０のＭｗ／Ｍｒ１
−ｒ　を有するα−メチルスチレン／アクリロニトリル
（７２：２８）共重合体 第ｌ表中に示した戊分Ａ）〜Ｇ）の重量による量を、密
閉式混合機中で約２００℃において重量で２部のペンタ
エリトリトールテトラステアリン酸エステル及び重量で
０．１部のシリコーン油と混合し、生じた混合物を粒状
化したのち、２４００Ｃにおける射出戊形（７５秒サイ
クル）によって加工する。ＤＩＮ５３４５３に従って、
衝撃強さを−４０℃において、ノツチ付き衝撃強さを室
温と−４０℃において測定し（単位：ｋＪ／ｍ”）、一
方、ＤＩＮ５３４６０に従って軟化点（ビカツ｝Ｂ）を
測定する（単位：℃）。流れはＤＩＮ５３７３５Ｕに従
かうＭＶＩ値の測定によって評価する（単位：　ｃｎ＋
”／　ｌ　Ｏ分）。

戊形コンパウンドの試験結果を第２表中に示す。

第１表：　戊形コンパウンドの組或 ２２．５　　　−　　−　　１８．７５２２．５　　−
　　１８．７５ ２２．５ ５８．７５ ５８．７５ １１１Ｌ７５　　５８．７５ ６ ７（比較） ８（比較） ２０ −４５ １６．７５ ５５ ３７．５　　６２．５ ６３．２５ １０（比較） ３３．５ ６６．５ 第２表：　戊形コンパウンドの試験結果２ １５．８ ８．８　　　７９．０ ９９　　　４．８ ６ １１．８ ５．２　　８１．７ １０５　　　３．８ ａｋ−ノツチ付き衝撃強さ ａｎ一衝撃強さ 本発明の主な特許及び態様を記すと次のとおりである。

１．Ａ）０．１　０　〜０．５０μｍの平均粒径（　ｄ
　５０）を有する粉末状シリコーンゴムに対する重量で
５０−１００部のスチレン、ａ−メチルスチレン、ビニ
ルトルエン、メタクリル酸メチル又はそれらの混合物と
重量で０〜５０部のアクリロニトリルの混合物の、重量
で３０〜９０％の全ゴム含量を有する、グラフト生成物
の重量で５〜９５％、及び Ｂ）０．０５〜１．００μｍの平均粒径（　ｄ　５０）
を有する粉末状アクリルゴムに対する重量で５０〜１０
０部のスチレン、α−メチルスチレン、ビニルトルエン
、メタクリル酸メチル又はそれらの混合物と重量で０〜
５０部のアクリロニトリルの混合物の、重量で３０〜８
０％の全ゴム含量を有する、グラフト生成物の重量で９
５〜５％ から或る戒形コンパウンド。

２．Ａ）０．１　０　　−０．１　５μｍ又は０．２５
〜０．５０μｍの平均粒径（ｄＳ。）を有する粉末状シ
リコーンゴムに対する重量で６０〜９５部のスチレン、
σ−メチルスチレン、ビニルトルエン、メタクリル酸メ
チル又はそれらの混合物と重量で５〜４０部のアクリロ
ニトリルの混合物の、重量で４０〜８０％の全ゴム含量
を有する、グラフト生成物の重量で２０〜８０％、及び Ｂ）０．０　８　〜０．１　５ｕｍ又は０．３　０−０
．６　０μｍの平均粒径（ｄ，。）を有する粉末状アク
リルゴムに対する重量で６０〜９５部のスチレン、σ−
メチルスチレン、ビニルトルエン、メタクリル酸メチル
又はそれらの混合物と重量で５〜４０部のアクリロニト
リルの混合物の、重量で４０〜７５％の全ゴム含量を有
する、グラフト生威物の重量で８０〜２０％から戊る戊
形フンバウンド。

３．熱可塑性威形コンパウンドとしての、場合によって
は脆性の熱可塑性ビニル単量体樹脂と混合した、上記ｌ
及び２項記載の或形コンパウンドの使用。

４．上記ｌに記載の或形コンパウンドの重量で５〜８０
％及び重量で５〜４０部のアクリロニトリルと重量で９
５〜６０部のスチレン、σ−メチルスチレン、ｐ−メチ
ルスチレン、メタクリル酸メチル又はそれらの混合物か
ら成る熱可塑性樹脂の重量で９５〜２０％を含有する、
上記ｌに記載の戊形コンパウンド。

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 Ａ）０．１０〜０．５０μｍの平均粒径（ｄ＿５＿０）
   を有する粉末状シリコーンゴムに対する重量で５０〜１
   ００部のスチレン、α−メチルスチレン、ビニルトルエ
   ン、メタクリル酸メチル又はそれらの混合物と重量で０
   〜５０部のアクリロニトリルの混合物の、重量で３０〜
   ９０％の全ゴム含量を有する、グラフト生成物の重量で
   ５〜９５％、及び Ｂ）０．０５〜１．００μｍの平均粒径（ｄ＿５＿０）
   を有する粉末状アクリルゴムに対する重量で５０〜１０
   ０部のスチレン、α−メチルスチレン、ビニルトルエン
   、メタクリル酸メチル又はそれらの混合物と重量で０〜
   ５０部のアクリロニトリルの混合物の、重量で３０〜８
   ０％の全ゴム含量を有する、グラフト生成物の重量で９
   ５〜５％ から成る成形コンパウンド。