JP2003261758A - 熱可塑性樹脂組成物 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】 【課題】 耐衝撃性に優れ、かつ成形外観も良好な熱可
塑性樹脂組成物を提供する。 【解決手段】 ポリカーボネート樹脂（Ａ）、または、
ポリカーボネート樹脂（Ａ）およびこれと混合可能な一
種以上の熱可塑性樹脂（Ｂ）からなる樹脂１００質量部
と、７０〜１１０ｎｍと２６０〜３３０ｎｍの範囲に粒
子径ピークを有するブタジエン系ゴム重合体を含有する
ラテックスの存在下に、少なくとも芳香族ビニル、メタ
クリル酸アルキルエステルまたはアクリル酸アルキルエ
ステルを含むビニル系単量体をグラフト重合して得られ
る重量平均粒子径２００ｎｍ以上のグラフト共重合体
（Ｃ）１〜４０質量部とを含有する熱可塑性樹脂組成
物。

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【発明が属する技術分野】本発明は、ポリカーボネート
樹脂、および所望により飽和ポリエステル樹脂またはポ
リエステル系エラストマー等を混合した樹脂組成物に、
特定構造のブタジエン系グラフト共重合体を配合した、
耐衝撃性に優れた熱可塑性樹脂組成物に関する。

【０００２】

【従来の技術】ポリカーボネート樹脂とポリエステル樹
脂の機械的性質を改良する方法については、従来から種
々の方法が提案されている。例えば、両樹脂を混合して
なる組成物は耐衝撃性等が劣るので、ブタジエン系グラ
フト共重合体を配合して耐衝撃性を改良する技術が有
る。

【０００３】具体的には、特公昭５５−９４３５号公報
に、ポリカーボネート樹脂、ポリエステル樹脂およびブ
タジエン系グラフト共重合体からなる樹脂組成物が記載
されている。しかし、この樹脂組成物は、上記３種の成
分の組成が比較的狭い範囲でしか耐衝撃性の改良効果が
無く、また成型品外観が劣り光沢度が低下するという点
で改善の余地を有している。

【０００４】さらに、特公昭６２−２６３４３号公報、
特公昭６２−４６５７８号公報、特公平７−５８２５号
公報にも、ポリカーボネート樹脂、ポリエステル樹脂お
よびブタジエン系グラフト共重合体からなる樹脂組成物
が記載されている。しかし、これら樹脂組成物において
も、耐衝撃性付与効果と成形外観とを必ずしも両立でき
ていない。

【０００５】

【発明が解決しようとする課題】本発明は、上述の各従
来技術の課題を解決すべくなされたものである。すなわ
ち本発明の目的は、耐衝撃性に優れ、かつ成形外観も良
好な熱可塑性樹脂組成物を提供することにある。

【０００６】

【課題を解決するための手段】本発明は、ポリカーボネ
ート樹脂（Ａ）、または、ポリカーボネート樹脂（Ａ）
およびこれと混合可能な一種以上の熱可塑性樹脂（Ｂ）
からなる樹脂１００質量部と、７０〜１１０ｎｍと２６
０〜３３０ｎｍの範囲に粒子径ピークを有するブタジエ
ン系ゴム重合体を含有するラテックスの存在下に、少な
くとも芳香族ビニル、メタクリル酸アルキルエステルま
たはアクリル酸アルキルエステルを含むビニル系単量体
をグラフト重合して得られる重量平均粒子径２００ｎｍ
以上のグラフト共重合体（Ｃ）１〜４０質量部とを含有
する熱可塑性樹脂組成物である。

【０００７】

【発明の実施の形態】本発明において、ポリカーボネー
ト樹脂（Ａ）とは、代表的には、ジヒドロキシジフェニ
ルアルカンを主原料として製造されたポリカーボネート
である。例えば、２,２−（４,４'−ジヒドロキシジフ
ェニル）プロパン［即ちビスフェノールＡ］をジヒドロ
キシ成分として用い、エステル交換法あるいはホスゲン
法により得られたポリカーボネートが好ましい。このビ
スフェノールＡの一部または全部を他の４,４'−ジヒド
ロキシジフェニルアルカンあるいは４,４'−ジヒドロキ
シジフェニルスルホン、４,４'−ジヒドロキシジフェニ
ルエーテル等に置き換えてもよく、また二種以上を混合
して使用してもよい。

【０００８】本発明の樹脂成分の組成に関し、樹脂の全
量を１００質量部とした場合、ポリカーボネート樹脂
（Ａ）の量は５〜１００質量部、ポリカーボネート樹脂
と混合可能な一種以上の熱可塑性樹脂（Ｂ）の量は０〜
９５質量部であることが好ましい。このような範囲とす
ることにより、耐衝撃性および成形外観に優れた樹脂組
成物が得られる。

【０００９】本発明において、ポリカーボネート樹脂と
混合可能な一種以上の熱可塑性樹脂（Ｂ）は、特に限定
されない。例えば、飽和ポリエステル樹脂、ポリエステ
ル系エラストマー、ＡＢＳ樹脂、ポリスチレン樹脂等を
使用できる。特に、飽和ポリエステル樹脂、ポリエステ
ル系エラストマーが好ましい。

【００１０】（Ｂ）成分として使用可能な飽和ポリエス
テル樹脂は、代表的には、芳香族ジカルボン酸またはそ
のエステル形成性誘導体とアルキレングリコールとを主
成分とし縮合反応させることにより得られる樹脂であ
る。芳香族ジカルボン酸の例としては、テレフタル酸、
イソフタル酸、ナフタレンジカルボン酸等が挙げられ
る。アルキレングリコールの例としては、エチレングリ
コール、プロピレングリコール、テトラメチレングリコ
ール、ヘキサメチレングリコール等が挙げられる。これ
らの他、必要に応じて他のジカルボン酸やグリコールを
少量共重合してもよい。好ましい飽和ポリエステル樹脂
は、ポリテトラメチレンテレフタレート、ポリエチレン
テレフタレートおよびその混合物である。

【００１１】（Ｂ）成分として使用可能なポリエステル
系エラストマーは、代表的には、高融点ポリエステルセ
グメントと低融点重合体セグメントとを有するブロック
共重合体である。

【００１２】高融点ポリエステルセグメントは、例え
ば、芳香族ジカルボン酸とアルキレングリコールとを縮
合反応させて得られるポリエステルセグメントである。
芳香族ジカルボン酸の例としては、テレフタル酸、イソ
フタル酸、ナフタレンジカルボン酸等が挙げられる。ア
ルキレングリコールの例としては、エチレングリコー
ル、プロピレングリコール、テトラメチレングリコー
ル、ヘキサメチレングリコール等が挙げられる。これら
の他、必要に応じて他のジカルボン酸やグリコールを少
量共重合してもよい。好ましい高融点ポリエステルセグ
メントは、ポリテトラメチレンテレフタレート、ポリエ
チレンテレフタレート、または両者の混合物からなるセ
グメントである。

【００１３】低融点重合体セグメントは、例えば、ポリ
アルキレンエーテルグリコール、脂肪族ポリエステルな
どの分子量４００〜２００００の重合体成分からなるセ
グメントである。ポリアルキレンエーテルグリコールの
例としては、ポリ（エチレンオキシド）グリコール、ポ
リ（テトラメチレンオキシド）グリコール、ポリ（プロ
ピレンオキシド）グリコールおよびこれらの混合物が挙
げられる。脂肪族ポリエステルの例としては、炭素数２
〜１２の脂肪族ジカルボン酸と炭素数２〜１０の脂肪族
グリコールとから得られるポリエステルが挙げられる。
好ましい低融点重合体セグメントは、ポリエチレンアジ
ペート、ポリテトラメチレンアジペート、ポリエチレン
セバケート、ポリネオペンチルセバケート、ポリヘキサ
メチレンアゼレート、ポリ−ε−カプロラクトン等から
なるセグメントである。ポリエステル系エラストマー
中、低融点重合体セグメントの割合は２〜８０質量％が
好ましい。

【００１４】飽和ポリエステル樹脂および／またはポリ
エステル系エラストマー（Ｂ）の量は、樹脂の全量を１
００質量部とした場合、０〜９５質量部が好ましい。こ
のような範囲とすることにより、耐衝撃性に優れた樹脂
組成物が得られる。

【００１５】本発明において、グラフト共重合体（Ｃ）
は、重量平均粒子径が２００ｎｍ以上のものである。さ
らに、この重量平均粒子径は２５０ｎｍ以上であること
が好ましい。また、７０〜１１０ｎｍと２６０〜３３０
ｎｍの範囲に粒子径ピークを有するブタジエン系ゴム重
合体を含有するラテックスの存在下に、少なくとも芳香
族ビニル、メタクリル酸アルキルエステルまたはアクリ
ル酸アルキルエステルを含むビニル系単量体をグラフト
重合して得られるものである。このグラフト共重合体
（Ｃ）を、樹脂１００質量部に対して１〜４０質量部配
合することにより、耐衝撃性および成形外観に優れた樹
脂組成物が得られる。これら重量平均粒子径や粒子径ピ
ークは、従来より知られる方法により測定できる。具体
的には、市販のキャピラリー式粒度分布計を用いて、そ
れらの詳細を知ることができる。またキャピラリー式粒
度分布計はカチオン系乳化剤以外に有効である。

【００１６】本発明において、グラフト共重合体（Ｃ）
を構成する為に用いるブタジエン系ゴム重合体を含有す
るラテックスは、１,３−ブタジエン単独で、または１,
３−ブタジエンおよびこれと共重合しうる一種以上のビ
ニル系単量体とを乳化重合して得たラテックスであるこ
とが好ましい。また、ゴムグラフト共重合体ラテックス
中のブタジエン系ゴム重合体の含有量は、６０〜９０質
量％が好ましい。

【００１７】１,３-ブタジエンと共重合しうるビニル系
単量体としては、例えば、スチレン、α−メチルスチレ
ン等の芳香族ビニル；メチルメタクリレート、エチルメ
タクリレート等のメタクリル酸アルキルエステル；エチ
ルアクリレート、ｎ−ブチルアクリレート等のアクリル
酸アルキルエステル；アクリロニトリル、メタクリロニ
トリル等の不飽和ニトリル；メチルビニルエーテル、ブ
チルビニルエーテル等のビニルエーテル；塩化ビニル、
臭化ビニル等のハロゲン化ビニル；塩化ビニリデン、臭
化ビニリデン等のハロゲン化ビニリデン；グリシジルア
クリレート、グリシジルメタクリレート、アリルグリシ
ジルエーテル等のグリシジル基を有するビニル系単量
体；などが挙げられる。さらに、架橋性単量体を併用す
ることもできる。架橋性単量体としては、例えば、ジビ
ニルベンゼン、ジビニルトルエン等の芳香族多官能ビニ
ル化合物；エチレングリコールジメタクリレート、１,
３−ブタンジオールジアクリレート等の多価アルコール
のジカルボン酸エステル；トリメタクリル酸エステル；
トリアクリル酸エステル；アクリル酸アリル、メタクリ
ル酸アリル等のカルボン酸アリルエステル；ジアリルフ
タレート、ジアリルセバケート、トリアリルトリアジン
等のジまたはトリアリル化合物；などが挙げられる。こ
れらビニル系単量体および架橋性単量体は、一種を単独
でまたは二種以上を併用して用いることができる。ま
た、その重合時には、必要に応じてｔ−ドデシルメルカ
プタン、ｎ−オクチルメルカプタン、α−メチルスチレ
ン等の連鎖移動剤を使用できる。

【００１８】各成分の使用量に関しては、ブタジエン系
ゴム重合体を得る為の重合に用いる単量体の全量を１０
０質量部とした場合、１,３−ブタジエンの量は７０〜
１００質量部が好ましく、その他の単量体の量は０〜３
０質量部が好ましい。

【００１９】このブタジエン系ゴム重合体を含有するラ
テックスは、通常は、乳化重合により得られる。この乳
化重合には、従来より知られる各種の乳化剤を、適宜用
いることができる。重合温度は、重合開始剤の種類にも
よるが、通常は４０〜８０℃程度である。また、重合開
始前に、例えばスチレン等からなるシードラテックスを
予め仕込んでおいても良い。乳化重合は、多段階で行な
うことが好ましい。具体的には、重合に用いる単量体の
一部を反応系内に予め仕込んでおき、重合開始後、残り
の単量体を一括添加、分割添加、または連続添加する方
式が特に好ましい。この多段乳化重合は、初期に仕込む
単量体の組成と、後から添加する単量体の組成を同一に
しても良いし、変更しても良い。このような重合方式を
とることにより、良好な重合安定性が得られ、所望の粒
径および粒径分布を有するラテックスを安定して得るこ
とができる。また、このような重合方式により得たラテ
ックスを用いてグラフト共重合体（Ｃ）を製造し、これ
をポリカーボネート樹脂（Ａ）に、あるいはポリカーボ
ネート樹脂（Ａ）と飽和ポリエステル樹脂および／また
はポリエステル系エラストマー（Ｂ）の樹脂組成物等に
配合すれば、耐衝撃性および成形外観に優れた熱可塑性
樹脂組成物が得られる。

【００２０】本発明において、ブタジエン系ゴム重合体
の重量平均粒子径は、耐衝撃性付与効果、成形外観、光
沢度などの点から、５０〜４００ｎｍが好ましい。ま
た、ブタジエン系ゴム重合体は、７０〜１１０ｎｍと２
６０〜３３０ｎｍの範囲に粒子径ピークを有するもので
ある。粒子径７０〜１１０ｎｍの範囲のものが多く存在
することにより面衝撃強度が向上し、かつ粒子径２６０
〜３３０ｎｍの範囲のものが多く存在することによりア
イゾット衝撃強度が向上する。

【００２１】２つの粒子径ピークをもつブタジエン系ゴ
ムは２種の粉体を混合するなどして得ることができるが
生産性の観点から困難である。本発明においては先に小
粒子径ゴムを作製し、有機酸系重合体を用いることによ
り２種のピークを有する重合体を得ることができる。

【００２２】本発明において、グラフト共重合体（Ｃ）
は、上述したブタジエン系ゴム重合体を含有するラテッ
クスの存在下に、少なくとも芳香族ビニル、メタクリル
酸アルキルエステルまたはアクリル酸アルキルエステル
を含むビニル系単量体をグラフト重合することにより得
られる。

【００２３】ビニル系単量体の具体例としては、スチレ
ン、α−メチルスチレン、ハロゲンおよび／またはアル
キル置換スチレン等の芳香族ビニル；メチルメタクリレ
ート、エチルメタクリレート等のメタクリル酸アルキル
エステル；エチルアクリレート、ｎ−ブチルアクリレー
ト等のアクリル酸アルキルエステル、アクリロニトリ
ル、メタクリロニトリル等の不飽和ニトリル；グリシジ
ルアクリレート、グリシジルメタクリレート、アリルグ
リシジルエーテル等のグリシジル基を有するビニル系単
量体；などが挙げられる。また、ブタジエン系ゴム重合
体の製造の為の成分として先に例示した各種の架橋性単
量体を併用することもできる。これらビニル系単量体
は、単独でまたは二種以上を併用して用いることができ
る。

【００２４】グラフト重合に用いる単量体の全量とブタ
ジエン系ゴム重合体の量の合計を１００質量部とした場
合、グラフト重合に用いる単量体の全量は、ブタジエン
系ゴム重合体５０〜８０質量部に対し、２０〜５０質量
部であることが好ましい。グラフト重合に使用する単量
体の全量が５０質量部以下であると、耐衝撃性改良効果
などの点で好ましい。また、２０質量部以上であると、
樹脂組成物中でのグラフト共重合体（Ｃ）の分散性、成
形外観などの点で好ましい。

【００２５】このグラフト重合には、必要に応じて、各
種の重合開始剤を使用できる。重合開始剤としては、例
えば、過硫酸カリウム、過硫酸アンモニウム、過硫酸ナ
トリウム等の過硫酸塩；t−ブチルハイドロパーオキサ
イド、クメンハイドロパーオキサイド、ベンゾイルパー
オキサイド、ラウロイルパーオキサイド、ジイソプロピ
ルベンゼンハイドロパーオキサイド等の有機過酸化物；
アゾビスイソブチロニトリル、アゾビスイソバレロニト
リル等のアゾ化合物；上記各化合物と亜硫酸塩、亜硫酸
水素塩、チオ硫酸塩、第一金属塩、ナトリウムホルムア
ルデヒドスルホキシレート、デキストローズ等を組み合
わせたレドックス系開始剤；などが挙げられる。

【００２６】グラフト重合の方法としては、乳化重合法
が好ましい。重合温度は、重合開始剤の種類にもよる
が、通常は４０〜８０℃程度である。乳化剤としては、
従来より知られる各種の乳化剤を適宜用いることができ
る。また、重合方法は多段グラフト重合が好ましい。す
なわち、ラテックスを反応系内に予め仕込んでおき、グ
ラフトさせる単量体を分割添加、または連続添加する方
式とすることが好ましい。このような重合方式をとるこ
とで、所望の構造を有するグラフト共重合体を比較的容
易に得ることができる。

【００２７】特に、３段階でグラフト重合を行なうこと
が好ましい。具体的には、グラフト重合に用いる単量体
の全量を１００質量部とした場合、該グラフト重合は、
メタクリル酸アルキルエステル単独またはメタクリル酸
アルキルエステルおよびこれと共重合可能な他の一種以
上のビニル系単量体からなる単量体混合物５０〜８０質
量部を用いた１段目のグラフト重合と、芳香族ビニル単
独または芳香族ビニルおよびこれと共重合可能な他の一
種以上のビニル単量体からなる単量体混合物１０〜４５
質量部を用いた２段目のグラフト重合と、メタクリル酸
アルキルエステル単独またはメタクリル酸アルキルエス
テルおよびこれと共重合可能な他の一種以上のビニル系
単量体からなる単量体混合物５〜１０質量部を用いた３
段目のグラフト重合により行なうことが非常に好まし
い。

【００２８】グラフト重合により得たラテックスには、
適当な酸化防止剤や添加剤を加え、あるいは添加せずに
硫酸、塩酸、りん酸等の酸や塩化カルシウム、塩化ナト
リウム等の塩などの凝析剤を適宜使用し、熱処理して固
化し、脱水、洗浄を経て、乾燥あるいは噴霧乾燥して、
粉末状のグラフト共重合体（Ｃ）を得ることができる。

【００２９】このグラフト共重合体（Ｃ）を、ポリカー
ボネート樹脂（Ａ）に、あるいはポリカーボネート樹脂
（Ａ）と飽和ポリエステル樹脂および／またはポリエス
テル系エラストマー等の熱可塑性樹脂（Ｂ）とからなる
樹脂組成物に配合して、本発明の熱可塑性樹脂組成物が
得られる。グラフト共重合体（Ｃ）の含有量は、樹脂１
００質量部に対して１〜４０質量部である。このような
範囲で配合することにより、成形外観を損なうことなく
耐衝撃性に優れた樹脂組成物が得られる。

【００３０】本発明の熱可塑性樹脂組成物には、必要に
応じて、各種の添加剤を添加してもよい。具体的には、
熱または光に対する安定剤、例えば、フェーノール系、
フォスファイト系安定剤、紫外線吸収剤、アミン系の光
安定剤を添加してもよい。また、耐加水分解性等を向上
する為の改質剤、例えばエポキシ系改質剤を添加しても
よい。さらに、難燃化剤、酸化チタン、タルク等の充填
剤、染顔料、可塑剤等を添加してもよい。

【００３１】本発明の熱可塑性樹脂組成物の調製方法は
特に限定されず、従来より知られる各種の方法を用いる
ことができる。例えば、ヘンシェルミキサー、タンブラ
ー等で粉体、粒状物を混合し、これを押し出し機、ニー
ダー、ミキサー等で溶融混合する方法、あらかじめ溶融
させた成分に他成分を逐次混合していく方法、混合物を
直接射出成形機で成形する方法などを用いることができ
る。

【００３２】本発明の熱可塑性樹脂組成物の用途として
は、例えば、自動車用部品、ＯＡ機器等が挙げられる。
いずれも軽量薄肉化に伴い耐衝撃性の向上が望まれる用
途である。

【００３３】

【実施例】以下、本発明を、実施例により更に詳細に説
明する。文中の「部」および「％」は、それぞれ「質量
部」および「質量％」を意味する。製造例、実施例およ
び比較例における各種物性の測定および評価は、以下の
方法により実施した。

【００３４】［重量平均粒子径の測定］得られたブタジ
エン系ゴム重合体含有ラテックスを蒸留水で希釈し、こ
れを試料として、米国ＭＡＴＥＣ社製ＣＨＤＦ２０００
型粒度分布計を用いて、重量平均粒子径を測定した。測
定条件は、ＭＡＴＥＣ社が推奨する標準条件で行った。
具体的には、専用の粒子分離用キャピラリー式カートリ
ッジおよびキャリア液を用い、液性はほぼ中性、流速
１.４ｍｌ／ｍｉｎ、圧力約４０００ｐｓｉ、温度３５
℃に保った状態で、濃度約３％の希釈ラテックス試料を
０.１ｍｌを用いて測定した。また、標準粒子径物質と
して、米国ＤＵＫＥ社製の粒子径既知の単分散ポリスチ
レンの粒子径０.０２μｍから０.８μｍの範囲内のもの
を、合計１２点用いた。

【００３５】［アイゾット衝撃強度］ＡＳＴＭ Ｄ−２
５６に準じて測定した。

【００３６】［面衝撃強度］計装化面衝撃装置により、
延性/脆性破壊本数を測定した。

【００３７】［成形外観］１００×１００角成形板を目
視にて比較評価した。良好なものは「○」、不良は
「×」と記す。

【００３８】［製造例：グラフト共重合体（Ｃ−１）〜
（Ｃ−５）の製造］ （１）ブタジエン系ゴム重合体ラテックス（ｒ−１）の
製造：第一単量体として以下の各成分を７０Ｌオートク
レーブに仕込み、昇温して、４３℃になったら下記レド
ックス系開始剤を添加して反応を開始し、その後さらに
６０℃まで昇温した。 第一単量体： １,３−ブタジエン １００部 ｔ−ドデシルメルカプタン ０.４部 ロジン酸カリウム ０.７５部 オレイン酸カリウム ０.７５部 ジイソプロピルベンゼンパーオキサイド ０.２４部 脱イオン水 ７０部 レドックス系開始剤： 硫酸第一鉄 ０.００３部 デキストローズ ０.３部 ピロリン酸ナトリウム ０.３部 脱イオン水 ５部。

【００３９】重合開始から８時間反応させて、ブタジエ
ン系ゴム重合体ラテックス（ｒ−１）を得た。このブタ
ジエン系ゴム重合体ラテックス（ｒ−１）の重量平均粒
子径は９０ｎｍであった。

【００４０】（２）ブタジエン系ゴム重合体ラテックス
（ｒ−２）の製造：単量体として以下の各成分を７０Ｌ
オートクレーブに仕込み、昇温して、４３℃になったら
下記レドックス系開始剤を添加して反応を開始し、その
後さらに６５℃まで昇温した。 単量体： １,３−ブタジエン ８０部 スチレン ２０部 ｐ−メンタンハイドロパーオキサイド ０.３部 ピロリン酸ナトリウム ０.５部 オレイン酸カリウム １.０部 脱イオン水 １４５部 レドックス系開始剤： 硫酸第一鉄 ０.００３部 デキストローズ ０.３部 脱イオン水 ５部。

【００４１】重合開始から７時間反応させて、ブタジエ
ン系ゴム重合体ラテックス（ｒ−２）を得た。このブタ
ジエン系ゴム重合体ラテックス（ｒ−２）の重量平均粒
子径は９０ｎｍであった。

【００４２】（３）ブタジエン系ゴム重合体ラテックス
（ｒ−３）の製造：第一単量体として以下の各成分を７
０Ｌオートクレーブに仕込み、昇温して、４３℃になっ
たら下記レドックス系開始剤を添加して反応を開始し、
その後さらに６５℃まで昇温した。 第一単量体： １,３−ブタジエン ２８部 ｐ−メンタンハイドロパーオキサイド ０.１部 ピロリン酸ナトリウム ０.５部 オレイン酸カリウム ０.１７部 脱イオン水 ７０部 レドックス系開始剤： 硫酸第一鉄 ０.００３部 デキストローズ ０.３部 脱イオン水 ５部。

【００４３】重合開始から２時間後に下記開始剤を添加
し、その直後から下記第二単量体、脱イオン水、乳化剤
を２時間で連続滴下した。 開始剤： ｐ−メンタンハイドロパーオキサイド ０.２部 第二単量体： １,３−ブタジエン ７２部 オレイン酸カリウム １.３３部 脱イオン水 ７５部。

【００４４】重合開始から２５時間反応させて、ブタジ
エン系ゴム重合体ラテックス（ｒ−３）を得た。このブ
タジエン系ゴム重合体ラテックス（ｒ−３）の重量平均
粒子径は２８０ｎｍであった。

【００４５】（４）グラフト共重合体（ｂ−１）の製
造：ブタジエン系ゴム重合体ラテックス（ｒ−１）を固
形分として７５部、ＭＡＡ−ＢＡ共重合体を固形分とし
て２部添加し、室温にて３０分攪拌することによって肥
大化した。次いでオレイン酸カリウム１.５部、ナトリ
ウムホルムアルデヒドスルホキシレート０.６部を窒素
置換したフラスコ内に仕込み、内温を７０℃に保持し
た。次いで、メチルメタクリレート３６部、ｎ−ブチル
アクリレート４部、および両単量体の合計量に対して
０.２％に相当する量のクメンハイドロキシパーオキサ
イドの混合物を１時間かけて滴下し、その後１時間保持
した（１段目のグラフト重合）。次いで、スチレン５０
部、およびこのスチレンの量に対して０.２％に相当す
る量のクメンハイドロキシパーオキサイドの混合物を１
時間かけて滴下し、その後３時間保持した（２段目のグ
ラフト重合）。さらに、メチルメタクリレート１０部、
およびこのメチルメタクリレートの量に対して０.１％
に相当する量のクメンハイドロキシパーオキサイドの混
合物を０.５時間かけて滴下し、その後１時間保持した
（３段目のグラフト重合）。以上の重合の完了により、
グラフト共重合体ラテックスを得た。

【００４６】このグラフト共重合体ラテックスに、ブチ
ル化ハイドロキシトルエン０.５部を添加し、次いで０.
２％硫酸水溶液を添加して凝析させ、９０℃で熱処理固
化し、凝固物を温水で洗浄し、さらに乾燥して、グラフ
ト共重合体（ｂ−１）を得た。

【００４７】（５）グラフト共重合体（ｂ−２）の製
造：ブタジエン系ゴム重合体ラテックス（ｒ−１）の固
形分として７５部、オレイン酸カリウム１.５部、ナト
リウムホルムアルデヒドスルホキシレート０.６部を仕
込み、内温を７０℃に保持した。次いで、メチルメタク
リレート１３部、ｎ−ブチルアクリレート２部、および
両単量体の合計量に対して０.２％に相当する量のクメ
ンハイドロキシパーオキサイドの混合物を１時間かけて
滴下し、その後１時間保持した（１段目のグラフト重
合）。次いで、スチレン１７部、およびこのスチレンの
量に対して０.２％に相当する量のクメンハイドロキシ
パーオキサイドをスチレンの混合物を１時間かけて滴下
し、その後３時間保持した（２段目のグラフト重合）。
さらに、メチルメタクリレート３部、およびこのメチル
メタクリレートの量に対して０.１％に相当する量の混
合物を０.５時間かけて滴下し、その後１時間保持した
（３段目のグラフト重合）。てグラフト共重合体ラテッ
クスを得た。以上の重合の完了により、グラフト共重合
体ラテックスを得た。

【００４８】このグラフト共重合体ラテックスに、ブチ
ル化ハイドロキシトルエン０.５部を添加し、次いで０.
２％硫酸水溶液を添加して凝析させ、９０℃で熱処理固
化し、凝固物を温水で洗浄し、さらに乾燥して、グラフ
ト共重合体（ｂ−２）を得た。

【００４９】（６）グラフト共重合体（ｂ−３）の製
造：ブタジエン系ゴム重合体ラテックスを固形分として
７５部、分散剤としてアルキルジフェニルエーテルジス
ルホン酸ナトリウム０.２部、硫酸０.３部、水酸化カリ
ウム０.４部、オレイン酸カリウム１.５部を使用し、硫
酸肥大化を行ったこと以外は、グラフト共重合体（ｂ−
２）と同様にして、グラフト共重合体（ｂ−３）を得
た。

【００５０】下記表１に、得られたブタジエン系ゴムグ
ラフト重合体の重量平均粒子径および粒子径分布を示
す。表１に示すように各成分を用いて、５種類のグラフ
ト共重合体（Ｃ−１）〜（Ｃ−５）を調製した。

【００５１】

【表１】

【００５２】＜実施例１〜２、比較例１〜５＞ポリカー
ボネート樹脂（Ａ）として粘度平均分子量約２２０００
のビスフェノールＡタイプポリカーボネートを用い、上
記反応で得られたグラフト共重合体と共に下記表２の割
合で秤量し、ヘンシェルミキサーで４分間混合し、３０
ｍｍΦ二軸押し出し機にてシリンダー温度２６０℃で溶
融混練し、ペレット状に賦型した。さらに射出成形する
ことで得た試験片を用いて評価した。結果を表２に示
す。

【００５３】＜実施例３〜５、比較例６〜８＞飽和ポリ
エステル樹脂および／またはポリエステル系エラストマ
ー（Ｂ）として、極限粘度［η］が１.０５のポリテト
ラメチレンテレフタレートおよびポリエステル系エラス
トマー「東洋紡ペルプレンＧＰ３００」を用い、下記表
２の割合で配合したこと以外は、実施例１〜２と同様に
して試験片を製造し、評価を行なった。結果を表２に示
す。

【００５４】

【表２】

【００５５】表２に示す結果から明らかなように、実施
例１および２のポリカーボネート系樹脂組成物には、優
れた耐衝撃性付与効果が認められた。さらに、実施例３
〜５のポリカーボネート樹脂／ポリエステル樹脂または
ポリエステル系エラストマー樹脂組成物の場合も優れた
耐衝撃性付与効果が認められた。

【００５６】

【発明の効果】以上説明したように、本発明によれば、
耐衝撃性に優れ、かつ成形外観も良好な熱可塑性樹脂組
成物を提供できる。

───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (72)発明者 関田 真理 神奈川県川崎市多摩区登戸3816番地 三菱 レイヨン株式会社東京・技術情報センター 内 (72)発明者 大須賀 正宏 広島県大竹市御幸町20番１号 三菱レイヨ ン株式会社大竹事業所内 Ｆターム(参考） 4J002 BC022 BN143 BN152 CF032 CF042 CF062 CF072 CF082 CF102 CF172 CG011 4J026 AC10 AC11 AC12 BA05 BA06 BA08 BA26 BA27 BA31 DA04 DB04 DB11 DB12 DB13 DB34 FA02 FA03 GA01

Claims (3)

【特許請求の範囲】
1. 【請求項１】 ポリカーボネート樹脂（Ａ）、または、
   ポリカーボネート樹脂（Ａ）およびこれと混合可能な一
   種以上の熱可塑性樹脂（Ｂ）からなる樹脂６０−９９質
   量部と、 ７０〜１１０ｎｍと２６０〜３３０ｎｍの範囲に粒子径
   ピークを有するブタジエン系ゴム重合体を含有するラテ
   ックスの存在下に、少なくとも芳香族ビニル、メタクリ
   ル酸アルキルエステルまたはアクリル酸アルキルエステ
   ルを含むビニル系単量体をグラフト重合して得られる重
   量平均粒子径２００ｎｍ以上のグラフト共重合体（Ｃ）
   １〜４０質量部とを含有する熱可塑性樹脂組成物。
2. 【請求項２】 樹脂１００質量部が、ポリカーボネート
   樹脂（Ａ）５〜１００質量部、および、飽和ポリエステ
   ル樹脂および／またはポリエステル系エラストマー
   （Ｂ）０〜９５質量部からなり、グラフト共重合体
   （Ｃ）の重量平均粒子径が２５０ｎｍ以上である請求項
   １記載の熱可塑性樹脂組成物。
3. 【請求項３】 グラフト共重合体は、下記（ａ）〜
   （ｃ）の条件にて得られる共重合体である請求項１また
   は２記載の熱可塑性樹脂組成物。 （ａ） ブタジエン系ゴムグラフト共重合体を含有する
   ラテックスは、ブタジエン系ゴム重合体６０〜９０質量
   ％を含むものであり、かつ、ブタジエン系ゴム重合体を
   得る為の重合に用いる単量体の全量を１００質量部とし
   た場合、１,３−ブタジエン７０〜１００質量部、およ
   び１,３−ブタジエンと共重合しうる一種以上のビニル
   系単量体０〜３０質量部を重合して得たものである。 （ｂ）グラフト重合に用いる単量体の全量とブタジエン
   系ゴム重合体の量の合計を１００質量部とした場合、グ
   ラフト重合に用いる単量体の全量は２０〜５０質量部で
   あり、ブタジエン系ゴム重合体の量は５０〜８０質量部
   である。 （ｃ）グラフト重合に用いる単量体の全量を１００質量
   部とした場合、該グラフト重合は、メタクリル酸アルキ
   ルエステル単独またはメタクリル酸アルキルエステルお
   よびこれと共重合可能な他の一種以上のビニル系単量体
   からなる単量体混合物３０〜８０質量部を用いた１段目
   のグラフト重合と、芳香族ビニル単独または芳香族ビニ
   ルおよびこれと共重合可能な他の一種以上のビニル単量
   体からなる単量体混合物１０〜６０質量部を用いた２段
   目のグラフト重合と、メタクリル酸アルキルエステル単
   独またはメタクリル酸アルキルエステルおよびこれと共
   重合可能な他の一種以上のビニル系単量体からなる単量
   体混合物５〜１０質量部を用いた３段目のグラフト重合
   により行なう。