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WO2015111786A1 - 접착층을 포함한 수지금속복합체 - Google Patents

접착층을 포함한 수지금속복합체 Download PDF

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Publication number
WO2015111786A1
WO2015111786A1 PCT/KR2014/001162 KR2014001162W WO2015111786A1 WO 2015111786 A1 WO2015111786 A1 WO 2015111786A1 KR 2014001162 W KR2014001162 W KR 2014001162W WO 2015111786 A1 WO2015111786 A1 WO 2015111786A1
Authority
WO
WIPO (PCT)
Prior art keywords
adhesive layer
resin
cation
layer
metal composite
Prior art date
Application number
PCT/KR2014/001162
Other languages
English (en)
French (fr)
Inventor
하중성
김현진
강영훈
Original Assignee
(주) 웹스
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by (주) 웹스 filed Critical (주) 웹스
Priority to CN201480077393.4A priority Critical patent/CN106163797B/zh
Priority to JP2016547944A priority patent/JP6328777B2/ja
Priority to US15/113,238 priority patent/US20170028683A1/en
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    • E04F13/08—Coverings or linings, e.g. for walls or ceilings composed of covering or lining elements; Sub-structures therefor; Fastening means therefor composed of a plurality of similar covering or lining elements
    • E04F13/16—Coverings or linings, e.g. for walls or ceilings composed of covering or lining elements; Sub-structures therefor; Fastening means therefor composed of a plurality of similar covering or lining elements of fibres or chips, e.g. bonded with synthetic resins, or with an outer layer of fibres or chips

Definitions

  • the present invention relates to a resin metal composite including an adhesive layer, and more particularly to a binary copolymer obtained by copolymerizing two or three monomers of the following a), b), c) and d) between a metal layer and a resin layer; It relates to a resin metal composite having excellent impact resistance, thermal shock resistance and adhesiveness, including an adhesive layer which is a terpolymer.
  • a) is an ⁇ -olefin represented by the following Chemical Formula 1,
  • R is hydrogen or an alkyl radical having 1 to 8 carbon atoms.
  • b) is at least one of acrylate or methacrylate
  • c) is at least one of ⁇ , ⁇ -ethylenically unsaturated acrylic acid, methacrylic acid, sulfonic acid or phosphoric acid having 3 to 20 carbon atoms
  • d) is glycy It is a monomer containing any one of a dill group, a hydroxyl group, a maleic anhydride group, a carboxylic acid group, or an ester group.
  • Building materials are classified into structural materials and design materials for use. Among them, structural materials are materials that constitute the skeleton of a building, and thus high mechanical strength and durability are required. That is, since structural abnormalities such as deformation or destruction of exterior walls throughout the building should not be prevented, difficulties in construction, properties for long-term use, weight, processability, corrosion resistance for special places, and fire resistance are particularly important here.
  • Stone, brick, wood, steel, and concrete are mainly used as structural materials, and stone and brick are also used as finishing materials.
  • Stone has been used as a structural material in the past due to its excellent durability, wear resistance and strength, but it requires a lot of effort for processing, has a disadvantage of difficulty in handling due to its large weight, and poor workability. It is used more as decoration or interior finishing material.
  • the brick has a good workability and is widely used as a structural material and an interior decoration because of its excellent structural strength, durability, fire resistance and productivity, but when used as a structural material, the strength against direct pressure is good, but the structural strength of the lateral force is good. As it is very vulnerable, it is inadequate for earthquakes and high-rise buildings.
  • the wood has a high strength and excellent workability compared to the specific gravity is used as a structural material and finish according to the direction of the wood.
  • the corrosion and fire resistance according to the use site is significantly low.
  • the most widely used material is concrete, and concrete is cement, sand, and gravel. It is hardened by water, and is used to increase the rigidity of the structure together with reinforcing steel and steel frame with excellent fire resistance and durability.
  • concrete has a high specific gravity and formwork must be used to form the structure, it requires a lot of expenses and it is a wet structure that requires the use of water. Therefore, it is affected by external conditions during the construction period and takes a long time to complete the structure. There is a problem.
  • WPC Wood Plastic Composite
  • WPC adds wood powder to various thermoplastic resins such as polyethylene and polypropylene, and has excellent processability of plastic and beautiful appearance of wood, and it can be applied to various fields with higher strength, lower price than other materials of existing wood or plastic. It has the advantage that it can be used in various fields such as exterior building materials and pans, car body, interior decoration, signboards.
  • thermoplastic resins such as polyethylene and polypropylene
  • WPC adds wood powder to various thermoplastic resins such as polyethylene and polypropylene, and has excellent processability of plastic and beautiful appearance of wood, and it can be applied to various fields with higher strength, lower price than other materials of existing wood or plastic. It has the advantage that it can be used in various fields such as exterior building materials and pans, car body, interior decoration, signboards.
  • a technology of manufacturing a metal-resin laminate by co-extrusion of WPC on a metal surface has been introduced.
  • Metal-resin laminates are lightweight, have excellent thermal insulation, fire resistance, and mechanical properties, but when used as exterior building materials, cracks caused by peeling between metal and resin layers when subjected to physical impacts, and between large metals and resins There is a problem that a crack occurs due to a thermal shock due to a change in temperature due to a difference in thermal conductivity.
  • An object of the present invention is to improve the above problems, including an adhesive layer comprising a terpolymer or a binary copolymer between the metal layer and the resin layer, to provide a resin metal composite excellent in impact resistance, thermal shock resistance and adhesion It is for that purpose.
  • the object comprises a metal layer, a resin layer and an adhesive layer between the metal layer and the resin layer, wherein the adhesive layer composition forming the adhesive layer of the following a), b), c) and d) It is achieved by a resin metal composite comprising an adhesive layer which is a di- or terpolymer obtained by copolymerizing two or three monomers.
  • c) is neutralized with a base containing a metal cation 0.01% to 50% may be present in the form of a metal salt
  • the metal cation is lithium cation (Li + ), sodium cation (Na + ), potassium cation (K + ), Zinc cation (Zn 2+ ), calcium cation (Ca 2+ ), cobalt cation (Co 2+ ), nickel cation (Ni 2+ ), copper cation (Cu 2+ ), lead cation (Pb 2+ ) or At least one of magnesium cations (Mg 2+ ).
  • the base is at least one of formic acid, acetate, nitrate, carbonate, bicarbonate, oxide, hydroxide or alkoxide.
  • the terpolymer is obtained by copolymerizing the terpolymer a), b) and c), the a) is 15 to 99.98% by weight, the b) is 0.01 to 50% by weight, the c ) Is 0.01 to 35% by weight.
  • the adhesive layer composition further comprises an additive, the additive is polyurethane, polyester, polyamide elastomer, polyamide-ionomer, polyurethane ionomer, thermoplastic copolyetherester block copolymer, polycarbonate, polyolefin, polyolefin plastomer , Polyamide, copolymerized polyamide, polyvinyl alcohol, acrylonitrile-butadiene-styrene copolymer, polyarylate, polyacrylate, polyphenylene ether, impact-modified polyphenylether, high impact polystyrene, dia Reel phthalate polymer, styrene-acrylonitrile, styrene-maleic anhydride polymer, styrene copolymer, functional styrene copolymer, functional styrene terpolymer, styrene terpolymer, cellulose polymer, liquid crystal polymer, ethylene-propylene
  • the additive is 0.001 to 20 parts by weight
  • the thickness of the adhesive layer is 0.001mm to 100mm
  • the melt index of the adhesive layer is 1g / 10min to 300 / 10min. .
  • the surface of the metal layer bonded to the adhesive layer has an uneven structure, and the resin layer and the adhesive layer are formed by bonding simultaneously with extrusion.
  • an adhesive layer composition comprising a terpolymer or a binary copolymer optimized for bonding a metal and a resin, a resin metal composite having excellent impact resistance, thermal shock resistance and adhesiveness can be provided.
  • the surface of the metal layer has a concave-convex structure, thereby increasing the surface area of the metal layer bonded to the adhesive layer, thereby providing high adhesion.
  • FIG. 1 is a cross-sectional view showing a laminated form of a resin metal composite according to an embodiment of the present invention
  • FIG. 2 is a cross-sectional view showing the concave-convex structure of the surface of the metal layer according to an embodiment of the present invention
  • FIG. 3 is a cross-sectional view showing the extrusion of the resin layer and the adhesive layer using a double extruder according to an embodiment of the present invention
  • Figure 4 (a) is a photograph showing the resin metal composite prepared according to Comparative Example 1 of the present invention
  • Figure 4- (b) is an enlarged photograph of Figure 4- (a)
  • Figure 5 (a) is a photograph showing a resin metal composite prepared according to Comparative Example 2 of the present invention
  • Figure 5- (b) is an enlarged photograph of Figure 5- (a)
  • FIG. 6- (a) is a photograph showing a resin metal composite prepared according to an embodiment of the present invention
  • FIG. 6- (b) is an enlarged photograph of FIG. 6- (a).
  • the present invention relates to a resin metal composite, as shown in FIG. 1, comprising a metal layer 10 and a resin layer 30, wherein an adhesive layer 20 is formed between the metal layer 10 and the resin layer 30.
  • the metal layer 10 and the resin layer 30 are combined by the adhesive layer 20.
  • the metal material constituting the metal layer 10 is not particularly limited, and any metal that can be combined with a resin may be applied.
  • a resin preferably, aluminum, iron, copper, chromium, nickel, silicon, manganese, tungsten, zinc, In the case of at least one of magnesium or an alloy thereof, there is an effect of improving the durability of the resin metal composite.
  • Resin layer composition constituting the resin layer 30 a resin that can be used by laminating on a metal may be used without limitation, preferably at least one of an organic filler or an inorganic filler, the organic filler is wood powder, wood pellets , One selected from wood fibers or equity, the inorganic filler may be one or more selected from talc, calcium carbonate, wilastonite or kaolinite, and when using an organic filler or inorganic filler, it is excellent in appearance and can be used as a building exterior material Can be.
  • an organic filler or an inorganic filler is wood powder, wood pellets .
  • the inorganic filler may be one or more selected from talc, calcium carbonate, wilastonite or kaolinite, and when using an organic filler or inorganic filler, it is excellent in appearance and can be used as a building exterior material Can be.
  • the adhesive layer 20 is disposed between the metal layer 10 and the resin layer 30 to bond the metal layer 10 and the resin layer 30.
  • the adhesive layer composition may include at least one of a binary copolymer or a terpolymer obtained by copolymerizing two or three monomers of the following a), b), c) and d).
  • a) is an ⁇ -olefin represented by the following [Formula 1], and in the following [Formula 1], the substituent R may be hydrogen or alkyl radical having 1 to 8 carbon atoms.
  • b) may be acrylate or methacryl, preferably methacryl.
  • c) is at least one of ⁇ , ⁇ -ethylenically unsaturated acrylic acid, methacrylic acid, sulfonic acid or phosphoric acid having 3 to 20 carbon atoms, preferably ⁇ , ⁇ -ethylenically unsaturated acrylic acid, methacrylic acid.
  • d) may be a monomer including any one of glycidyl group, hydroxyl group, maleic anhydride group, carboxylic acid group or ester group.
  • the polymer constituting the adhesive layer composition is preferably a terpolymer obtained by copolymerizing a) and c) or a terpolymer obtained by copolymerizing a), b) and c).
  • the structure of the binary copolymer obtained by copolymerizing a) and c) has an acid group capable of reacting with a metal salt to form an ionomer.
  • c) is capable of forming an ionomer through neutralization with a metal salt, wherein the metal salt is neutralized to 50% or less with a base containing a metal cation, preferably 0.01% to 50%, and more Preferably it is formed by neutralizing from 10% to 35%.
  • the degree of neutralization exceeds 50%, the ionic cluster formed by the ionic metal salt (ionic cluster), and the resulting ionic bond strength is increased, so that molding is difficult, the metal salt required to improve the physical properties required if less than 0.01 Lack
  • the metal cation contained in the base is an alkali metal cation, an alkaline earth metal cation or a transition metal cation having an electron value of divalent or less, preferably lithium cation (Li + ), sodium cation (Na + ), potassium cation (K + ), Zinc cation (Zn 2+ ), calcium cation (Ca 2+ ), cobalt cation (Co 2+ ), nickel cation (Ni 2+ ), copper cation (Cu 2+ ), lead cation (Pb 2+ ) or At least one of magnesium cations (Mg 2+ ), more preferably potassium cations (K + ), zinc cations (Zn 2+ ).
  • the metal cations included in the base crosslink the polymers formed by the polymerization of a) and c), and the ionomers thus formed have a pseudo-crosslinked structure by an iomic cluster of metal salts. At high temperatures, the ionic bonding force is weakened to enable melt processing.
  • the base may also be in formic acid, acetate, nitrate, carbonate, bicarbonate, oxide, hydroxide, or alkoxide. At least one, and may be preferably formic acid (acetate).
  • terpolymer formed by a), b) and c) is a) is 15 to 99.98% by weight, b) is 50% by weight or less, preferably 0.01 to 50% by weight, c ) May be 35% by weight or less, and preferably 0.01 to 35% by weight or less.
  • c) forming the ionomer is more than 35% by weight, the ion cluster formed by the ionic metal salt, and the resulting ionic bond strength is increased, so that molding is difficult, and less than 0.01% required physical properties Since the metal salt necessary for the improvement is insufficient, it is difficult to satisfy the impact resistance and thermal shock resistance required as a building exterior material.
  • the adhesive layer composition may further include an additive, and the additive is not particularly limited as long as it is conventionally used in the art, and in detail, polyurethane, polyester, polyamide elastomer, etc. , Polyamide-ionomer (polyurethane), polyurethane ionomer (polyurethane), thermoplastic copolyetherester block copolymer, thermoplastic copolyetherester block copolymer, polyolefin, polyolefin, polyolefin plato Polyolefin plastomer, polyamide, copolymerized polyamide, polyvinyl alcohol, acrylonitrile-butadiene-styrene copolymer, polyarylate ( polyarylate, polyacrylate, polyphenylene ether (pol yphenylene ether, impact-modified polyphenylene ether, high impact polystyrene, diallyl phthalate polymer, styrene-acrylonitrile, Styrene-maleic an
  • the additive may be 20 parts by weight or less, preferably 0.001 to 20 parts by weight, more preferably 0.1 to 15 parts by weight, and more than 20 parts by weight of air based on 100 parts by weight of the adhesive layer composition.
  • the content of the coalescence is relatively reduced, there may be a problem that physical properties such as adhesion and stability are reduced, and when the content is less than 0.001 parts by weight, a problem of lowering the crack prevention efficiency occurs.
  • the thickness of the adhesive layer 20 is 100 mm or less, preferably 0.001 mm to 100 mm, and more preferably. It may be 1mm to 50mm, if more than 100mm may cause a problem of poor workability of the resin metal composite including the adhesive layer 20, if less than 0.001mm may increase the manufacturing cost and a sharp drop in adhesion.
  • the melt index of the adhesive layer 20 is 300g / 10min or less, preferably 1g / 10min to 300g / 10min, more preferably 10g / 10min to 100g / 10min at a load of 230 °C, 2.16kg If the melt index exceeds 300g / 10min, the uniformity and mechanical properties or the thermal shock resistance may be lowered. If the melt index is less than 1g / 10min, the workability is lowered.
  • the surface of the metal layer 10 to be bonded to the adhesive layer 20 may have a concave-convex structure. Accordingly, the surface area of the metal layer 10 which may be in contact with the adhesive layer 20 composition is increased to increase the adhesive force, thereby increasing the adhesion of the resin metal composite. Stability and durability can be improved.
  • the method for producing a resin metal composite according to one embodiment of the present invention is not particularly limited, but is preferably an extrusion method, and more preferably, the resin layer is formed by extruding a resin layer composition into a first slit of a double extruder,
  • the adhesive layer may be formed by extruding the adhesive layer composition into the second slit of the double extruder, and the resin layer and the adhesive layer may be formed by simultaneously bonding with the extrusion.
  • An adhesive layer composition comprising terpolymers copolymerized with ionomers containing ⁇ -olefins, acrylates, and ⁇ , ⁇ -ethylenically unsaturated acrylic acid, wherein the metal layer comprises zinc-plated iron, and the resin layer comprises wood powder and talc.
  • the resin metal composite was cooled at -30 ° C. for 5 hours and then heated at 60 ° C. for 5 hours to visually observe the thermal shock resistance.
  • a metal layer containing zinc-plated iron and a resin layer containing wood powder and talc were bonded to each other without using an adhesive to prepare a resin metal composite.
  • the resin metal composite was cooled at -30 ° C. for 5 hours. Heat resistance at 5 ° C. for 5 hours was observed visually.
  • Figure 4 (a) is a photograph showing the resin metal composite prepared according to Comparative Example 1
  • Figure 4- (b) is an enlarged photograph, the resin layer and the metal layer did not adhere during the extrusion process, the test was not possible.
  • Figure 5- (a) is a photograph showing the resin metal composite prepared according to Comparative Example 1
  • Figure 5- (b) is an enlarged photograph, although the resin layer and the metal layer adhered during extrusion processing, but the thermal shock resistance Cracks were observed on the surface of the resin layer after the experiment.
  • Figure 6- (a) is a photograph showing the resin metal composite prepared according to Example 1
  • Figure 6- (b) is an enlarged photograph, the resin layer and the metal layer is uniformly bonded during extrusion processing, No crack was observed on the surface of the resin layer even after the thermal shock resistance test.
  • the present invention relates to a resin metal composite comprising an adhesive layer which is a dicopolymer or terpolymer obtained by copolymerizing two or three monomers of a), b), c) and d) below between a metal layer and a resin layer.
  • the impact and thermal shock resistance is remarkably excellent and can be used industrially.
  • a) is an ⁇ -olefin represented by the following Chemical Formula 1,
  • R is hydrogen or an alkyl radical having 1 to 8 carbon atoms.
  • B) is at least one of acrylate or methacrylate, and c) is ⁇ , ⁇ -ethylenated having 3 to 20 carbon atoms.
  • At least one of unsaturated acrylic acid, methacrylic acid, sulfonic acid or phosphoric acid, and d) is a monomer containing any one of glycidyl group, hydroxyl group, maleic anhydride group, carboxylic acid group or ester group.

Landscapes

  • Laminated Bodies (AREA)
  • Adhesives Or Adhesive Processes (AREA)

Abstract

[과제] 본 발명의 목적은 상기와 같은 문제점을 개선하기 위한 것으로, 금속층과 수지층 사이에 삼원공중합체 또는 이원공중합체를 포함하는 접착층을 포함하여, 충격성, 내열충격성 및 접착성이 우수한 수지금속복합체를 제공하는 것을 그 목적으로 한다. [해결수단] 상기 목적은 본 발명의 일 실시예에 따라, 금속층, 수지층 및 상기 금속층과 상기 수지층 사이에 접착층을 포함하고, 상기 접착층을 이루는 접착층 조성물은 하기 a), b), c) 및 d)의 단량체 중 둘 또는 세 단량체가 공중합하여 얻어지는 이원공중합체 또는 삼원공중합체인 접착층을 포함하는 수지금속복합체에 의해 달성된다. a)는 하기 화학식 1로 표시되는 α-올레핀이고,[화학식 1] RCH=CH2 (상기 [화학식 1]에서 R은 수소 또는 탄소수 1 내지 8의 알킬 라디칼이다.), b)는 아크릴레이트 또는 메타아크릴레이트 중 적어도 어느 하나이고, c)는 탄소수 3 내지 20의 α,β-에틸렌화 불포화 아크릴산, 메타아크릴산, 술포닉산 또는 인산 중 적어도 어느 하나이고, d)는 글리시딜기, 히드록실기, 무수말레산기, 카복실산기 또는 에스테르기 중 어느 하나를 포함하는 단량체이다.

Description

접착층을 포함한 수지금속복합체
본 발명은 접착층을 포함한 수지금속복합체에 관한 것으로, 더욱 상세하게는 금속층과 수지층 사이에 하기 a), b), c) 및 d)의 단량체 중 둘 또는 세 단량체가 공중합하여 얻어지는 이원공중합체 또는 삼원공중합체인 접착층을 포함하는 충격성, 내열충격성 및 접착성이 우수한 수지금속복합체에 관한 것이다.
a)는 하기 화학식 1로 표시되는 α-올레핀이고,
[화학식 1]
RCH=CH2
(상기 [화학식 1]에서 R은 수소 또는 탄소수 1 내지 8의 알킬 라디칼이다.)
b)는 아크릴레이트 또는 메타아크릴레이트 중 적어도 어느 하나이고, c)는 탄소수 3 내지 20의 α,β-에틸렌화 불포화 아크릴산, 메타아크릴산, 술포닉산 또는 인산 중 적어도 어느 하나이고, d)는 글리시딜기, 히드록실기, 무수말레산기, 카복실산기 또는 에스테르기 중 어느 하나를 포함하는 단량체이다.
건축재료는 용도상 구조재료와 의장(意匠)재료로 분류되며, 그 중 구조재료는 건물의 골격을 구성하는 재료이므로, 높은 역학적인 강도와 내구성이 요구된다. 즉, 건물 전반에 걸친 외벽의 변형이나 파괴 등 구조적인 이상이 일어나지 않도록 해야하므로, 여기에는 시공의 어려움, 장기 사용에 대한 성질, 중량, 가공성, 특수 장소에 대한 내식성, 내화성 등이 특히 중요시된다.
구조재료로는 석재, 벽돌, 목재, 철강재, 콘크리트 등이 주로 쓰이고 있으며, 석재, 벽돌 등은 마감재료로도 사용되고 있다.
석재는 내구성, 내마모성 및 강도가 우수하여 종래에 구조재료로 사용되었으나, 가공에 많은 노력이 필요하고, 중량이 커서 취급하기 곤란한 점과 시공성이 좋지 않다는 결점이 있어, 최근에는 석재가 가지는 독특한 성질을 이용한 장식이나 내부마감재로 더 많이 사용되고 있다.
또한, 벽돌은 시공성이 좋으며 구조적인 강도와 내구성, 내화성 및 생산성이 우수하여 구조재 및 내부장식으로 많이 사용되고 있으나, 구조재료로 사용되는 경우 직압에 대한 내력은 좋은나, 횡력(橫力)에 대해서는 구조적으로 매우 취약하므로, 지진이 많은 지방이나 특히 고층 건물에는 부적당하다는 문제가 있다.
아울러, 목재는 비중에 비하여 그 강도가 크고 가공성도 우수하여 목재의 방향성에 따라 구조재와 마감재로 사용된다. 그러나, 사용 부위에 따른 부식과 내화성이 현저히 낮다는 문제가 있다.
또 다른 구조재료로 가장 널리 쓰이는 물질로 콘크리트가 있으며, 콘크리트는 시멘트와 모래, 자갈을 물로 반죽하여 굳힌 것으로서, 내화성, 내구성이 우수하여 철근 및 철골과 함께 구조체의 강성을 높이는데 사용된다. 그러나, 콘크리트는 비중이 크고 구조체의 형태를 만드는데 반드시 거푸집을 써야 하므로 이에 소요되는 경비가 많이 들고, 물을 사용해야 하는 습식구조이므로 공사기간 동안 외부조건의 영향을 받으며, 구조체가 완성되기까지 장시간 소요된다는 문제점이 있다.
이러한 종래 건축재료가 갖는 문제점을 해결하기 위해 최근 다양한 건축자재가 개발되고 있으며, 특히 높은 안정성을 가지면서도 가볍고, 외관이 뛰어난 토목 등의 목재에 대한 수요가 지속적으로 요구되고 있어, 목재와 플라스틱을 혼합하여 제조하는 Wood Plastic Composite(이하, WPC라 한다)의 프로파일 압출 제품이 외장건축자재로 각광받고 있다.
WPC는 폴리에틸렌, 폴리프로필렌 등 다양한 열가소성 수지에 목분을 첨가한 것으로써, 플라스틱의 우수한 가공성과 목재의 수려한 외관을 가지고 있으며, 기존 목재나 플라스틱의 단일 소재보다 높은 강도, 저렴한 가격, 다양한 분야에 적용할 수 있다는 장점이 있어, 외장용 건축자재 및 팬스, 자동차 바디, 실내장식, 간판 등 다양한 분야에서 사용되고 있다. 또한, 최근에는 WPC를 경량화가고, 동시에 굴곡강도를 포함한 여러 기계적 물성을 개선하기 위하여 금속 표면에 WPC를 공압출하여 금속-수지 적층재를 제조하는 기술이 도입되었다.
금속-수지 적층재는 가볍고, 단열, 방화성, 기계적 물성이 우수하지만, 외장용 건축자재로 사용되는 경우, 물리적 충격을 가했을 경우 금속과 수지층 간의 박리로 야기되는 크랙(Crack), 그리고 큰 금속과 수지 간의 열전도성 차이에 의한 온도 변화에 따른 열충격으로 야기되는 크랙(Crack)이 발생하는 문제가 있다.
따라서, 금속-수지 적층재가 외장재로 사용이 가능하도록 내충격 및 열적 안정성이 높은 건축자재가 여전히 요구되고 있다.
본 발명의 목적은 상기와 같은 문제점을 개선하기 위한 것으로, 금속층과 수지층 사이에 삼원공중합체 또는 이원공중합체를 포함하는 접착층을 포함하여, 충격성, 내열충격성 및 접착성이 우수한 수지금속복합체를 제공하는 것을 그 목적으로 한다.
또한, 두 개의 슬릿을 구비한 이중압출기를 이용하여 수지층 및 접착층을 압출과 동시에 접착하여 균일성 및 내구성이 뛰어난 수지금속복합체를 제공하는 것을 목적으로 한다.
상기 목적은 본 발명의 일 실시예에 따라, 금속층, 수지층 및 상기 금속층과 상기 수지층 사이에 접착층을 포함하고, 상기 접착층을 이루는 접착층 조성물은 하기 a), b), c) 및 d)의 단량체 중 둘 또는 세 단량체가 공중합하여 얻어지는 이원공중합체 또는 삼원공중합체인 접착층을 포함하는 수지금속복합체에 의해 달성된다.
a)는 하기 화학식 1로 표시되는 α-올레핀이고,[화학식 1] RCH=CH2 (상기 [화학식 1]에서 R은 수소 또는 탄소수 1 내지 8의 알킬 라디칼이다.), b)는 아크릴레이트 또는 메타아크릴레이트 중 적어도 어느 하나이고, c)는 탄소수 3 내지 20의 α,β-에틸렌화 불포화 아크릴산, 메타아크릴산, 술포닉산 또는 인산 중 적어도 어느 하나이고, d)는 글리시딜기, 히드록실기, 무수말레산기, 카복실산기 또는 에스테르기 중 어느 하나를 포함하는 단량체이다.
이때, 상기 c)는 금속 양이온을 포함하는 염기로 0.01% 내지 50% 중화되어 금속염 형태로 존재할 수 있으며, 상기 금속 양이온은 리튬 양이온(Li+), 나트륨 양이온(Na+), 칼륨 양이온(K+), 아연 양이온(Zn2+), 칼슘 양이온(Ca2+), 코발트 양이온(Co2+), 니켈 양이온(Ni2+), 구리 양이온(Cu2+), 납 양이온(Pb2+) 또는 마그네슘 양이온(Mg2+) 중 적어도 어느 하나이다.
또한, 상기 염기는 포름산, 아세테이트, 니트레이트, 카보네이트, 바이카보네이트, 옥사이드, 하이드록시드 또는 알콕시드 중 적어도 어느 하나이다.
특히, 상기 삼원공중합체는 상기 삼원공중합체는 a), b) 및 c)가 공중합하여 얻어지고, 상기 a)는 15 내지 99.98 중량%이고, 상기 b)는 0.01 내지 50중량%이고, 상기 c)는 0.01 내지 35중량%이다.
상기 접착층 조성물은 첨가물을 더 포함하고, 상기 첨가물은 폴리우레탄, 폴리에스테르, 폴리아마이드 엘라스토머, 폴리아미드-이오노머, 폴리우레탄 이오노머, 열가소성 코폴리에테르에스테르 블록공중합체, 폴리카보네이트, 폴리올레핀, 폴리올레핀 플라스토머, 폴리아미드, 공중합 폴리아미드, 폴리비닐알코올, 아크릴로니트릴-부타디엔-스티렌 공중합체, 폴리아릴레이트, 폴리아크릴레이트, 폴리페닐렌에터, 충격-개질된 폴리페닐에터, 고충격 폴리스티렌, 디아릴 프탈레이트 중합체, 스티렌-아크릴로니트릴, 스티렌-말레산 무수물 중합체, 스티레닉 공중합체, 기능성 스티레닉 공중합체, 기능성 스티레닉 삼원공중합체, 스티레닉 삼원공중합체, 셀룰로오스 중합체, 액정 중합체, 에틸렌-프로필렌-디엔 삼원공중합체, 에틸렌-비닐 아세테이트 공중합체, 에틸렌-프로필렌 공중합체, 에틸렌비닐아세테이트 공중합체, 에틸렌-프로필렌 공중합체, 에틸렌비닐아세테이트, 폴리우레아 또는 폴리실옥산 중 적어도 어느 하나이다.
아울러, 본 발명의 일 실시예는 접착층 조성물 100중량부에 대하여, 상기 첨가물은 0.001 내지 20중량부이고, 접착층의 두께가 0.001mm 내지 100mm이며, 접착층의 용융지수는 1g/10min 내지 300/10min이다.
또한, 상기 접착층과 접합하는 상기 금속층 표면은 요철구조이며, 상기 수지층 및 상기 접착층은 압출과 동시에 접착하여 형성된다.
본 발명에 따르면, 금속과 수지의 결합에 최적화된 삼원공중합체 또는 이원공중합체를 포함하는 접착층 조성물을 사용함으로써, 충격성, 내열충격성 및 접착성이 우수한 수지금속복합체를 제공할 수 있다.
또한, 본 발명에 따르면 금속층 표면이 요철구조를 가짐으로써, 접착층과 결합하는 금속층의 표면적이 증가하여 높은 접착력을 제공할 수 있다.
또한, 수지금속복합체를 제조하기 위하여 2개의 압출 금형을 가지는 이중압출기를 사용함으로써, 접착력이 강하고 도포된 접착층의 두께가 균일한 수지금속복합체를 제공할 수 있다.
도 1은 본 발명의 일 실시예에 따른 수지금속복합체의 적층형태를 나타낸 단면도이고,
도 2는 본 발명의 일 실시예에 따른 금속층 표면의 요철구조를 나타낸 단면도이고,
도 3은 본 발명의 일 실시예에 따라 이중압출기를 사용하여 수지층 및 접착층을 압출하는 것을 나타낸 단면도이고,
도 4-(a)는 본 발명의 비교예 1에 따라 제조된 수지금속복합체를 나타낸 사진이며, 도 4-(b)는 도 4-(a)를 확대한 사진이고,
도 5-(a)는 본 발명의 비교예 2에 따라 제조된 수지금속복합체를 나타낸 사진이며, 도 5-(b)는 도 5-(a)를 확대한 사진이고,
도 6-(a)는 본 발명의 실시예에 따라 제조된 수지금속복합체를 나타낸 사진이며, 도 6-(b)는 도 6-(a)를 확대한 사진이다.
이하, 접착층을 포함한 수지금속복합체 및 그의 제조방법에 대하여 본 발명의 바람직한 하나의 실시 형태를 첨부된 도면을 참조하여 상세히 설명한다.
본 발명의 이점 및 특징, 그리고 그것들을 달성하는 방법은 첨부되는 도면과 함께 상세하게 후술되어 있는 실시예들을 참조하면 명확해질 것이다. 그러나 본 발명은 이하에서 개시되는 실시예들에 한정되는 것이 아니라 서로 다른 다양한 형태로 구현될 수 있으며, 단지 본 실시예들은 본 발명의 개시가 완전하도록 하고, 본 발명이 속하는 기술분야에서 통상의 지식을 가진 자에게 발명의 범주를 완전하게 알려주기 위해 제공되는 것이며, 본 발명은 청구항의 범주에 의해 정의될 뿐이다. 명세서 전체에 걸쳐 동일 참조 부호는 동일 구성 요소를 지칭한다.
다른 정의가 없다면, 본 명세서에서 사용되는 모든 용어(기술 및 과학적 용어를 포함)는 본 발명이 속하는 기술분야에서 통상의 지식을 가진 자에게 공통적으로 이해될 수 있는 의미로 사용될 수 있을 것이다. 또 일반적으로 사용되는 사전에 정의되어 있는 용어들은 명백하게 특별히 정의되어 있지 않는 한 이상적으로 또는 과도하게 해석되지 않는다.
본 발명은 수지금속복합체에 관한 것으로, 도 1에 나타난 바와 같이, 금속층(10) 및 수지층(30)을 포함하고, 상기 금속층(10)과 상기 수지층(30) 사이에 접착층(20)을 포함하여 접착층(20)에 의해 금속층(10)과 수지층(30)이 결합된 형태이다.
[부호의 설명]
10 : 금속층
20 : 접착층
30 : 수지층
41, 42 : 투입부
51 : 제 1 슬릿
52 : 제 2 슬릿
상기 금속층(10)을 구성하는 금속 물질을 특별히 한정하지 않고, 수지와 결합할 수 있는 금속을 모두 적용될 수 있으나, 바람직하게는 알루미늄, 철, 구리, 크롬, 니켈, 규소, 망간, 텅스텐, 아연, 마그네슘 또는 이들의 합금 중 적어도 어느 하나인 경우 수지금속복합체의 내구성이 향상되는 효과가 있다.
상기 수지층(30)을 구성하는 수지층 조성물 또한, 금속에 적층하여 사용될 수 있는 수지는 제한없이 사용될 수 있으나, 바람직하게는 유기필러 또는 무기필러 중 적어도 하나이고, 상기 유기필러는 목분, 목펠렛, 목섬유 또는 지분에서 선택된 하나이고, 상기 무기필러는 탈크, 탄산칼슘, 위라스토나이트 또는 카오리나이트에서 선택된 하나 이상일 수 있으며, 유기필러 또는 무기필러를 사용하는 경우, 미관이 우수하여 건축물의 외장재로 사용할 수 있다.
상기 접착층(20)은 상기 금속층(10)과 상기 수지층(30) 사이에 위치하여 상기 금속층(10)과 상기 수지층(30)을 결합한다.
상기 접착층 조성물은 하기 a), b), c) 및 d)의 단량체 중 둘 또는 세 단량체가 공중합하여 얻어지는 이원공중합체 또는 삼원공중합체 중 적어도 어느 하나를 포함할 수 있다.
a)는 하기 [화학식 1]로 표시되는 α-올레핀이고, 하기 [화학식 1]에서 치환기 R은 수소 또는 탄소수 1 내지 8의 알킬 라티칼일 수 있다. 알파-올레핀을 포함하는 공중합체를 사용함으로써, 경량의 수지금속복합체의 제조가 가능하다.
[화학식 1]
RCH=CH2
b)는 아크릴레이트 또는 메타아크릴일 수 있으며, 바람직하게는 메타아크릴일 수 있다. 상기 b)는 연화된 공중합체를 형성할 수 있는 단량체를 사용함으로써, 수지금속복합체가 잦은 온도 변화에도 크랙이 발생하는 것을 방지할 수 있다.
c)는 탄소수 3 내지 20의 α,β-에틸렌화 불포화 아크릴산, 메타아크릴산, 술포닉산 또는 인산 중 적어도 어느 하나이고, 바람직하게는 α,β-에틸렌화 불포화 아크릴산, 메타아크릴산일 수 있다.
또한, d)는 글리시딜기, 히드록실기, 무수말레산기, 카복실산기 또는 에스테르기 중 어느 하나를 포함하는 단량체일 수 있다.
이때, 접착층 조성물을 이루는 중합체는 바람직하게는 상기 a)와 c)가 공중합하여 얻어지는 이원공중합체 또는 a),b) 및 c)가 공중합하여 얻어지는 삼원공중합체이다.
상기 a)와 c)가 공중합하여 얻어지는 이원공중합체의 구조는 금속염과 반응하여 이오노머(ionomer)를 형성할 수 있는 산기를 갖게 된다.
상세하게는, 상기 c)는 금속염에 의한 중화를 통해 이오노머의 형성이 가능하고, 이때, 금속염은 금속 양이온을 포함하는 염기로 50% 이하로 중화되고, 바람직하게는 0.01% 내지 50%이고, 더 바람직하게는 10% 내지 35% 중화되어 형성된다.
중화도가 50%를 초과하는 경우 이온 금속염에 의해 형성되는 이온 글러스터(ionic cluster), 그리고 이로 인한 이온결합 세기가 증가하여 성형이 힘든 문제가 있어, 0.01 미만인 경우 요구되는 물성 향상에 필요한 금속염이 부족하게 된다
염기에 포함되는 금속양이온은 알칼리 금속 양이온, 알칼리 토금속 양이온 또는 2가 이하의 전자가를 가지는 전이금속 양이온이고, 바람직하게는 리튬 양이온(Li+), 나트륨 양이온(Na+), 칼륨 양이온(K+), 아연 양이온(Zn2+), 칼슘 양이온(Ca2+), 코발트 양이온(Co2+), 니켈 양이온(Ni2+), 구리 양이온(Cu2+), 납 양이온(Pb2+) 또는 마그네슘 양이온(Mg2+) 중 적어도 어느 하나이고, 더 바람직하게는 칼륨 양이온(K+), 아연 양이온(Zn2+)일 수 있다.
염기에 포함되는 금속 양이온은 a) 및 c)가 중합하여 형성된 중합체들을 가교하는 것으로, 이로 인해 형성되는 이오노머는 금속염의 집합체(iomic cluster)에 의해 가성 교차 결합(pseudo-crosslinked)된 구조를 갖고 있지만, 고온에서는 이온 결합력이 약해져 용융 가공을 가능하게 한다.
또한, 상기 염기는 포름산(formate), 아세테이트(acetate), 니트레이트(nitrate), 카보네이트(carbonate), 바이카보네이트(bicarbonate), 옥사이드(oxide), 하이드록시드(hydroxide) 또는 알콕시드(hydroxide) 중 적어도 어느 하나이고, 바람직하게는 포름산(formate), 아세테이트(acetate)일 수 있다.
a),b) 및 c)에 의해 형성된 삼원공중합체는 상기 a)는 15 내지 99.98 중량%이고, 상기 b)는 50 중량% 이하이고, 바람직하게는 0.01 내지 50 중량%일 수 있으며, 상기 c)는 35 중량% 이하이고, 바람직하게는 0.01 내지 35 중량% 이하일 수 있다.
이오노머를 형성하는 c)가 35 중량%를 초과하는 경우 이온 금속염에 의해 형성되는 이온 클러스터(ionic cluster), 그리고 이로 인한 이온결합 세기가 증가하여 성형이 힘든 문제가 있고, 0.01% 미만인 경우 요구되는 물성 향상에 필요한 금속염이 부족하게 되어 건축외장재로써 요구되는 내충격성 및 내열충격성을 만족시키기 어렵다.
접착층 조성물은 첨가물을 더 포함할 수 있으며, 상기 첨가물은 해당 기술분야에서 통상적으로 사용되는 것이라면 특별히 제한되지 않으나, 자세하게는 폴리우레탄(polyurethane,), 폴리에스테르(polyurethane,), 폴리아마이드 엘라스토머(polyurethane), 폴리아미드-이오노머(polyurethane,), 폴리우레탄 이오노머(polyurethane,), 열가소성 코폴리에테르에스테르 블록공중합체(thermoplastic copolyetherester block copolymer), 폴리카보네이트(thermoplastic copolyetherester block copolymer), 폴리올레핀(polyolefin), 폴리올레핀 플라스토머(polyolefin plastomer), 폴리아미드(polyamide), 공중합 폴리아미드(copolymeric polyamide), 폴리비닐알코올(polyvinyl alcohol), 아크릴로니트릴-부타디엔-스티렌 공중합체(acrylonitrile-butadiene-styrene copolymer), 폴리아릴레이트(polyarylate), 폴리아크릴레이트(polyacrylate), 폴리페닐렌에터(polyphenylene ether), 충격-개질된 폴리페닐에터(impact-modified polyphenylene ether), 고충격 폴리스티렌(high impact polystyrene), 디아릴 프탈레이트 중합체(diallyl phthalate polymer), 스티렌-아크릴로니트릴(styrene-acrylonitrile ), 스티렌-말레산 무수물 중합체(styrene-maleic anhydride polymer), 스티레닉 공중합체(styrenic copolymer), 기능성 스티레닉 공중합체(functionalized styrenic copolymer), 기능성 스티레닉 삼원공중합체(functionalized styrenic terpolymer), 스티레닉 삼원공중합체(styrenic terpolymer), 셀룰로오스 중합체(cellulose polymer), 액정 중합체(liquid crystal polymer), 에틸렌-프로필렌-디엔 삼원공중합체(ethylene-propylene-diene terpolymer), 에틸렌-비닐 아세테이트 공중합체(ethylene-vinyl acetate copolymers), 에틸렌-프로필렌 공중합체(ethylene-propylene copolymer), 에틸렌비닐아세테이트 공중합체(ethylene vinyl acetate), 폴리우레아(polyurea) 또는 폴리실옥산(polyurea) 중 적어도 어느 하나일 수 있다.
또한, 상기 첨가물은 접착층 조성물 100 중량부에 대하여, 20 중량부 이하이고, 바람직하게는 0.001 내지 20 중량부일 수 있이고, 더 바람직하게는 0.1 내지 15 중량부일 수 있으며, 20 중량부를 초과하는 경우 공중합체의 함량이 상대적으로 감소하게 되어 접착성, 안정성 등의 물성이 감소되는 문제가 발생할 수 있으며, 0.001 중량부 미만인 경우 크랙방지 효율이 낮아지는 문제가 발생한다.
상기 금속층(10), 상기 접착층(20) 및 상기 수지층(30)을 포함하는 수지금속복합체에서 상기 접착층(20)의 두께는 100mm 이하이거나, 바람직하게는 0.001mm 내지 100mm이고, 더 바람직하게는 1mm 내지 50mm일 수 있으며, 100mm를 초과하는 경우 접착층(20)을 포함하는 수지금속복합체의 가공성이 떨어지는 문제가 발생하며, 0.001mm 미만인 경우 제조 비용 증가 및 접착성의 급격한 하락이 문제될 수 있다.
또한, 상기 접착층(20)의 용융지수는 230℃, 2.16kg의 하중에서 300g/10min 이하이고, 바람직하게는 1g/10min 내지 300g/10min이고, 더 바람직하게는 10g/10min 내지 100g/10min일 수 있으며, 용융지수가 300g/10min를 초과하는 경우 균일성 및 기계적 물성이나 내열충격성이 저하될 수 있으며, 1g/10min 미만인 경우 가공성이 저하된다.
상기 접착층(20)과 접합하는 상기 금속층(10) 표면은 요철 구조일 수 있으며, 이에 따라 접착층(20) 조성물과 접촉할 수 있는 금속층(10)의 표면적이 증가하여 접착력이 증가하여 수지금속복합체의 안정성 및 내구성이 향상될 수 있다.
본 발명의 일실예에 따른 수지금속복합체의 제조방법은 특별히 한정되지 않으나, 바람직하게는 압출법이고, 더욱 바람직하게는 상기 수지층은 수지층 조성물이 이중압출기의 제1슬릿으로 압출되어 형성되고, 상기 접착층은, 상기 접착층 조성물이 상기 이중압출기의 제2슬릿으로 압출되어 형성되며, 상기 수지층 및 상기 접착층은 압출과 동시에 접착하여 형성될 수 있다.
이하, 본 발명의 이해를 돕기 위하여 바람직한 실시예를 들어 설명한다.
[실시예 1]
α-올레핀, 아크릴레이트 및 α,β-에틸렌화 불포화 아크릴산이 포함된 이오노머가 공중합된 삼원공중합체를 포함하는 접착층 조성물로, 아연이 도금된 철을 포함하는 금속층과 목분, 탈크를 포함하는 수지층을 접착하여 수지금속복합체를 제조하였으며, 이 수지금속복합체를 -30℃ 온도에서 5시간 동안 냉각한 후, 60℃에서 5시간 동안 가열하여 내열충격성을 육안으로 관찰하였다.
[비교예 1]
아연이 도금된 철을 포함하는 금속층과 목분, 탈크를 포함하는 수지층을 접착체를 사용하지 않고 접합시켜 수지금속복합체를 제조하였으며, 이 수지금속복합체를 -30℃온도에서 5시간 동안 냉각한 후, 60℃에서 5시간 동안 가열하여 내열충격성을 육안으로 관찰하였다.
[비교예 2]
비교예 1과 동일한 금속층 및 수지층을 사용하였으며, 접착층 조성물로 말레이트화 폴리에틸렌(MAPE)를 이용하여 수지금속복합제를 제조하여 동일 조건에서 내열충격석을 육안으로 관찰하였다.
도 4-(a)는 비교예 1에 따라 제조된 수지금속복합체를 나타낸 사진이며, 도 4-(b)는 그 확대 사진으로, 압출가공시 수지층과 금속층이 붙지 않아 테스트 진행이 불가하였다.
또한, 도 5-(a)는 비교예 1에 따라 제조된 수지금속복합체를 나타낸 사진이며, 도 5-(b)는 그 확대 사진으로, 압출가공시 수지층과 금속층이 붙기는 하였으나, 내열충격성 실험 후 수지층 표면에서 크랙이 관찰되었다.
반면에, 도 6-(a)는 실시예 1에 따라 제조된 수지금속복합체를 나타낸 사진이며, 도 6-(b)는 그 확대 사진으로, 압출가공시 수지층과 금속층이 균일하게 접착되었으며, 내열충격성 실험 후에도 수지층 표면에서 크랙이 관찰되지 않았다.
이상 본 발명의 바람직한 실시예에 대해서 설명하였지만, 본 발명의 권리범위는 상술한 실시예에 한정되는 것이 아니라, 첨부된 특허청구범위 내에서 다양한 형태의 실시예로 구현될 수 있다. 특허청구범위에서 청구하는 본 발명의 요지를 벗어남이 없이 당해 발명이 속하는 기술 분야에서 통상의 지식을 가지는 자라면 누구든지 변형 가능한 다양한 범위까지 본 발명의 청구범위 기재의 범위 내에 있는 것으로 본다.
본 발명은 금속층과 수지층 사이에 하기 a), b), c) 및 d)의 단량체 중 둘 또는 세 단량체가 공중합하여 얻어지는 이원공중합체 또는 삼원공중합체인 접착층을 포함하는 수지금속복합체에 관한 것으로, 충격성 및 내열충격성이 현저히 우수한 효과가 있어 산업상 이용이 가능하다.
a)는 하기 화학식 1로 표시되는 α-올레핀이고,
[화학식 1]
RCH=CH2
(상기 [화학식 1]에서 R은 수소 또는 탄소수 1 내지 8의 알킬 라디칼이다.)b)는 아크릴레이트 또는 메타아크릴레이트 중 적어도 어느 하나이고, c)는 탄소수 3 내지 20의 α,β-에틸렌화 불포화 아크릴산, 메타아크릴산, 술포닉산 또는 인산 중 적어도 어느 하나이고, d)는 글리시딜기, 히드록실기, 무수말레산기, 카복실산기 또는 에스테르기 중 어느 하나를 포함하는 단량체이다.

Claims (11)

  1. 금속층;
    수지층; 및
    상기 금속층과 상기 수지층 사이에 구비되는 접착층;을 포함하고,
    상기 접착층을 이루는 접착층 조성물은 하기 a), b), c) 및 d)의 단량체 중 둘 또는 세 단량체가 공중합하여 얻어지는 이원공중합체 또는 삼원공중합체인 접착층을 포함하는 수지금속복합체
    a)는 하기 화학식 1로 표시되는 α-올레핀이고;
    [화학식 1]
    RCH=CH2
    (상기 [화학식 1]에서 R은 수소 또는 탄소수 1 내지 8의 알킬 라디칼이다.)
    b)는 아크릴레이트 또는 메타아크릴레이트 중 적어도 어느 하나이고,
    c)는 탄소수 3 내지 20의 α,β-에틸렌화 불포화 아크릴산, 메타아크릴산, 술포닉산 또는 인산 중 적어도 어느 하나이고,
    d)는 글리시딜기, 히드록실기, 무수말레산기, 카복실산기 또는 에스테르기 중 어느 하나를 포함하는 단량체이다.
  2. 제 1항에 있어서,
    상기 c)는 금속 양이온을 포함하는 염기로 0.01% 내지 50% 중화되어 금속염 형태로 존재하는 접착층을 포함한 수지금속복합체
  3. 제 2항에 있어서,
    상기 금속 양이온은 리튬 양이온(Li+), 나트륨 양이온(Na+), 칼륨 양이온(K+), 아연 양이온(Zn2+), 칼슘 양이온(Ca2+), 코발트 양이온(Co2+), 니켈 양이온(Ni2+), 구리 양이온(Cu2+), 납 양이온(Pb2+) 또는 마그네슘 양이온(Mg2+) 중 적어도 어느 하나인 접착층을 포함한 수지금속복합체
  4. 제 2항에 있어서,
    상기 염기는 포름산, 아세테이트, 니트레이트, 카보네이트, 바이카보네이트, 옥사이드, 하이드록시드 또는 알콕시드 중 적어도 어느 하나인 접착층을 포함한 수지금속복합체
  5. 제 1항에 있어서,
    상기 삼원공중합체는 a), b) 및 c)가 공중합하여 얻어지고,
    상기 a)는 15 내지 99.98 중량%이고, 상기 b)는 0.01 내지 50중량%이고, 상기 c)는 0.01 내지 35중량%인 접착층을 포함한 수지금속복합체
  6. 제 1항에 있어서,
    상기 접착층 조성물은 첨가물을 더 포함하고,
    상기 첨가물은 폴리우레탄, 폴리에스테르, 폴리아마이드 엘라스토머, 폴리아미드-이오노머, 폴리우레탄 이오노머, 열가소성 코폴리에테르에스테르 블록공중합체, 폴리카보네이트, 폴리올레핀, 폴리올레핀 플라스토머, 폴리아미드, 공중합 폴리아미드, 폴리비닐알코올, 아크릴로니트릴-부타디엔-스티렌 공중합체, 폴리아릴레이트, 폴리아크릴레이트, 폴리페닐렌에터, 충격-개질된 폴리페닐에터, 고충격 폴리스티렌, 디아릴 프탈레이트 중합체, 스티렌-아크릴로니트릴, 스티렌-말레산 무수물 중합체, 스티레닉 공중합체, 기능성 스티레닉 공중합체, 기능성 스티레닉 삼원공중합체, 스티레닉 삼원공중합체, 셀룰로오스 중합체, 액정 중합체, 에틸렌-프로필렌-디엔 삼원공중합체, 에틸렌-비닐 아세테이트 공중합체, 에틸렌-프로필렌 공중합체, 에틸렌비닐아세테이트 공중합체, 에틸렌-프로필렌 공중합체, 에틸렌비닐아세테이트, 폴리우레아 또는 폴리실옥산 중 적어도 어느 하나인 접착층을 포함한 수지금속복합체
  7. 제 6항에 있어서,
    상기 접착층 조성물 100중량부에 대하여, 상기 첨가물은 0.001 내지 20중량부인 접착층을 포함한 수지금속복합체
  8. 제 1항에 있어서,
    상기 접착층은 두께가 0.001mm 내지 100mm인 접착층을 포함한 수지금속복합체
  9. 제 1항에 있어서,
    상기 접착층의 용융지수는 1g/10min 내지 300g/10min인 접착층을 포함한 수지금속복합체
  10. 제 1항에 있어서,
    상기 접착층과 접합하는 상기 금속층 표면은 요철구조인 접착층을 포함하는 수지금속복합체
  11. 제 1항에 있어서,
    상기 수지층 및 상기 접착층은 압출과 동시에 접착하여 형성되는 접착층을 포함하는 수지금속복합체
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