JP3098097B2 - 積層体 - Google Patents

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【産業上の利用分野】本発明は積層体に関し、特に、耐
水性に優れ、かつ密着性にも優れる塗膜を有する積層体
に関する。

【０００２】

【従来の技術】エチレン−メタクリル酸共重合体が側鎖
に有するカルボキシル基の１部が金属陽イオンで中和さ
れてなる部分中和物等のアイオノマー樹脂が、各種の基
材、特に金属と良好な密着性を有することはよく知られ
ている。また、このアイオノマー樹脂からなる塗膜は、
耐水性に優れるため、このアイオノマー樹脂を金属基材
の防錆剤として使用することも知られている。さらに、
アイオノマー樹脂は、水に容易に分散することができる
ため、水分散体として使用できることが知られている。
そのため、このアイオノマー樹脂を含む水分散体を、金
属等の基材、例えば、鋼板に塗布してアイオノマー樹脂
からなる防錆層を形成し、防錆鋼板を製造することが行
われている。

【０００３】ところで、近年、防錆鋼板の用途の多様化
および高級化に伴い、従来、基材の素地に防錆剤を塗布
しただけで使用に供していた防錆鋼板に、着色を目的と
して、さらに塗料等の硬化性樹脂からなる被膜を形成す
る要求が増加してきた。

【０００４】

【発明が解決しようとする課題】しかしながら、アイオ
ノマー樹脂からなる防錆層は、塗料等の硬化性樹脂から
なる塗膜との密着性が悪く、このアイオノマー樹脂の塗
膜の上に塗料等を上塗り塗装しても、良好な塗装を形成
することができなかった。

【０００５】そこで本発明の目的は、耐水性および金属
等との密着性に優れる防錆層を有するとともに、その防
錆層の上に形成された塗料等の硬化性樹脂層と防錆層の
密着性にも優れる積層体を提供することにある。

【０００６】

【課題を解決するための手段】前記課題を解決するため
に、本発明は、金属基材（Ａ）と、アイオノマー樹脂と
エポキシ基含有化合物との反応物を主成分とする防錆層
（Ｂ）と、前記防錆層（Ｂ）を介して金属基材（Ａ）上
に積層された硬化性樹脂層（Ｃ）とを有する積層体を提
供するものである。

【０００７】前記アイオノマー樹脂とエポキシ基含有化
合物との反応物（Ｂ）が、アイオノマー樹脂１００重量
部と、水溶性多価エポキシ基含有化合物０．０５〜５０
重量部とを含む水性分散体組成物からなるものである
と、好ましい。

【０００８】前記硬化性樹脂層（Ｃ）が、ウレタン樹
脂、メラミン樹脂およびアクリル樹脂から選ばれる少な
くとも１種からなるものであると、好ましい。

【０００９】以下、本発明の積層体について詳細に説明
する。

【００１０】本発明の積層体は、金属基材（Ａ）と、防
錆層（Ｂ）と、防錆層（Ｂ）を介して金属基材（Ａ）上
に積層された硬化性樹脂層（Ｃ）とを有するものであ
る。防錆層（Ｂ）と硬化性樹脂層（Ｃ）とは、金属基材
（Ａ）の片面に積層されていてもよいし、金属基材
（Ａ）の両面に積層されていてもよい。

【００１１】本発明の積層体において、金属基材（Ａ）
は特に制限されず、例えば、アルミニウム、鉄、銅、ニ
ッケル、亜鉛等の金属元素からなる金属板、あるいは合
金板などが挙げられる。また、金属基材（Ａ）は、表面
処理されているものでもよく、例えば、研磨処理、メッ
キ等が施されているいるものでもよい。

【００１２】この金属基材（Ａ）の形状、寸法、厚さ等
は、本発明の積層体の用途等に応じて適宜選択される。

【００１３】また、防錆層（Ｂ）は、アイオノマー樹脂
とエポキシ基含有化合物との反応物を主成分とするもの
であり、通常、アイオノマー樹脂（ｂ１）と水溶性多価
エポキシ化合物（ｂ２）とを含む水性分散体組成物から
形成されるものである。

【００１４】水性分散体組成物の（ｂ１）成分であるア
イオノマー樹脂は、主として炭化水素から構成される高
分子主鎖からなり、側鎖にカルボキシル基を有し、該カ
ルボキシル基の少なくとも１部が金属陽イオンで中和さ
れた重合体である。このアイオノマー樹脂の具体例とし
て、エチレンと不飽和カルボン酸との共重合体であっ
て、含有するカルボキシル基の少なくとも１部が金属陽
イオンで中和されてなる部分中和物が挙げられる。この
アイオノマー樹脂の主骨格を構成するエチレン−不飽和
カルボン酸共重合体は、ランダム共重合体でもよいし、
ポリエチレンへの不飽和カルボン酸のグラフト共重合体
でもよく、透明性の点でランダム共重合体が好ましい。

【００１５】エチレン−不飽和カルボン酸共重合体の成
分である不飽和カルボン酸としては、炭素数３〜８の不
飽和カルボン酸等が挙げられる。この炭素数３〜８の不
飽和カルボン酸の具体例としては、アクリル酸、メタク
リル酸、マレイン酸、フマール酸、イタコン酸、クロト
ン酸、イソクロトン酸、シトラコン酸、アリルコハク
酸、メサコン酸、グルタコン酸、ナジック酸（エンドシ
ス−ビシクロ〔２，２，１〕ヘプト−２−エン−５，６
−ジカルボン酸）、メチルナジック酸、テトラヒドロフ
タール酸、メチルヘキサヒドロフタル酸等が挙げられ
る。これらの中でも、特に、メタクリル酸が好ましい。

【００１６】また、このアイオノマー樹脂（ｂ１）の主
骨格を構成するエチレン−不飽和カルボン酸共重合体
は、エチレンと不飽和カルボン酸に加えて第３成分を含
んでいてもよい。この第３成分としては、（メタ）アク
リル酸メチル、（メタ）アクリル酸エチル、（メタ）ア
クリル酸イソブチル等の不飽和カルボン酸エステル、酢
酸ビニル等のビニルエステルが挙げられる。

【００１７】このエチレン−不飽和カルボン酸共重合体
におけるエチレンの含有量は、通常、９５〜６０重量％
であり、好ましくは９２〜７５重量％である。また、不
飽和カルボン酸の含有量は、通常、５〜４０重量％であ
り、特に８〜２５重量％の範囲にあることが好ましい。
また、エチレン−不飽和カルボン酸共重合体が第３成分
を含む場合には、第３成分は４０重量％以下の量で存在
することが好ましい。

【００１８】本発明のアイオノマー樹脂（ｂ１）におい
て、エチレン−不飽和カルボン酸共重合体が側鎖に有す
るカルボキシル基の少なくとも一部を中和している金属
陽イオンとしては、例えば、１〜３価の金属陽イオンが
挙げられ、良好な乳化性を有するアイオノマー樹脂が得
られる点で、１価の金属陽イオンが好ましい。この１価
の金属陽イオンの中でも、特に、ナトリウム、カリウム
が好ましい。

【００１９】エチレン−不飽和カルボン酸共重合体が側
鎖に有するカルボキシル基全部に対する、金属陽イオン
で中和されたカルボキシル基の割合、すなわち、中和度
は、塗膜の密着性に優れるとともに、良好な安定性を有
する水分散体が得られる点で、通常、２０〜１００％程
度であり、好ましくは３０〜８０％程度である。

【００２０】このアイオノマー樹脂（ｂ１）は、ＡＳＴ
Ｍ Ｄ １２３８によるＭＦＲ（１９０℃）が、０．０
５〜１００ｇ／１０ｍｉｎであるものが好ましく、特に
０．１〜５０ｇ／１０ｍｉｎであるものが好ましい。

【００２１】このアイオノマー樹脂（ｂ１）の製造は、
例えば、エチレンと不飽和カルボン酸、および必要に応
じて前記第３成分を高圧ラジカル重合法により共重合さ
せ、得られるエチレン−不飽和カルボン酸共重合体のカ
ルボキシル基を前記金属陽イオンを有する化合物で中和
処理する方法、ポリエチレンに不飽和カルボン酸をグラ
フト共重合し、得られる共重合体のカルボキシル基を前
記金属陽イオンを有する化合物で中和処理する方法等の
方法にしたがって行うことができる。また、この製造
は、押出機に所要の成分を供給して溶融混練して反応さ
せてもよいし、適当な溶液中で反応を行わせてもよい。

【００２２】また、水性分散体組成物の（ｂ２）成分で
あるエポキシ基含有化合物としては、カルボン酸と２，
３−エポキシプロパノール等の反応によって得られるグ
リシジルエステル類、およびエピクロルヒドリンと１価
または多価の金属アルコキシドとの反応等によって得ら
れるグリシジルエーテル類などを挙げることができる。

【００２３】グリシジルエステル類を得るためのカルボ
ン酸としては、例えば、酢酸、プロピオン酸、酪酸、吉
草酸等の飽和モノカルボン酸；マロン酸、コハク酸、グ
ルタル酸、アジピン酸等の飽和ジカルボン酸；安息香
酸、フタル酸等の芳香族カルボン酸；アクリル酸、メタ
クリル酸等の不飽和モノカルボン酸、マレイン酸、フマ
ール酸、イタコン酸、クロトン酸、イソクロトン酸、シ
トラコン酸、アリルコハク酸、メサコン酸、グルタコン
酸、ナジック酸（エンドシス−ビシクロ〔２，２，１〕
ヘプト−２−エン−５，６−ジカルボン酸、メチルナジ
ック酸、テトラヒドロフタル酸、メチルヘキサヒドロフ
タル酸等の不飽和ジカルボン酸が挙げられる。これらの
カルボン酸の１種単独または２種以上の組合せが、グリ
シジルエステル類中に含まれていてもよい。

【００２４】エポキシ基含有化合物（ｂ２）として用い
られるグリシジルエステル類の具体例としては、アジピ
ン酸ジグリシジルエステル、フタル酸ジグリシジルエス
テル、テレフタル酸ジグリシジルエステル等が挙げられ
る。

【００２５】エポキシ基含有化合物（ｂ２）として用い
られるグリシジルエーテル類を得るための１価または多
価の金属アルコキシドは、１価または多価のアルコール
と金属との反応によって得られる化合物である。１価の
アルコールとしては、例えば、メタノール、エタノー
ル、プロパノール、ブタノール、ヘキサノール等が挙げ
られ、多価アルコールとしては、例えば、エチレングリ
コール、レゾルシン、グリセリン等の多価アルコール等
が挙げられる。金属としては、例えば、リチウム、ナト
リウム、カリウム、マグネシウム、カルシウム等のアル
カリ金属またはアルカリ土類金属等が挙げられる。

【００２６】この１価または多価の金属アルコキシドの
具体例として、ナトリウムアルコキシド等が挙げられ
る。これらの金属アルコキシドの１種単独または２種以
上の組合せが、グリシジルエーテル類中に含まれていて
もよい。

【００２７】エポキシ基含有化合物（ｂ２）として用い
られるグリシジルエーテル類の具体例としては、ソルビ
トールポリグリシジルエーテル、ソルビタンポリグリシ
ジルエーテル、ポリグリセロールポリグリシジルエーテ
ル、ペンタエリスリトールポリグリシジルエーテル、ジ
グリセロールポリグリシジルエーテル、グリセロールポ
リグリシジルエーテル、トリメチロールプロパンポリグ
リシジルエーテル、ネオペンチルグリコールジグリシジ
ルエーテル、エチレングリコールジグリシジルエーテ
ル、ポリエチレングリコールジグリシジルエーテル、プ
ロピレングリコールジグリシジルエーテル、ポリプロピ
レングリコールジグリシジルエーテル、２，２−ビス
（４’−グリシジルオキシフェニル）プロパン等が挙げ
られる。

【００２８】また、水性分散体組成物は、エポキシ基含
有化合物（ｂ２）として、前記グリシジルエステル類お
よびグリシジルエーテル類を１種単独または２種以上を
組み合わせて含んでいてもよい。

【００２９】このエポキシ基含有化合物（ｂ２）は、加
熱によりアイオノマー樹脂（ｂ１）のカルボキシル基と
反応して、後記の硬化性樹脂層（Ｃ）との密着性に優れ
た塗膜を形成する点で、特に、エチレンおよびポリエチ
レングリコールジグリシジルエーテル等のジグリシジル
エーテルの多価エポキシ基含有化合物が好ましい。

【００３０】また、このエポキシ基含有化合物（ｂ２）
は、水性分散体組成物の調製が容易となる点で、水溶性
またはディスパージョンを形成するものが好ましく、特
に、水溶率が２５％以上の水溶性のものが好ましい。本
発明において、水溶率とは、２５℃で水にエポキシ基含
有化合物（ｂ２）を混合したとき、水に実際に溶解した
エポキシ基含有化合物（ｂ２）の量の割合をいう。すな
わち、ある温度Ｔでエポキシ基有化合物（ｂ２）Ａ₁ ｇ
を水に溶解したとき、エポキシ基含有化合物（ｂ２）の
不溶分がＡ₂ ｇ残ったときは、温度Ｔにおけるエポキシ
基含有化合物（ｂ２）の水溶率は〔（Ａ₁ −Ａ₂ ）／Ａ
₁ 〕×１００（％）となる。例えば、水９０ｇにエポキ
シ基含有化合物（ｂ２）１０ｇを混合したとき、不溶の
エポキシ基含有化合物（ｂ２）が３ｇ残ったときは、水
溶率７０％となる。

【００３１】さらに、このエポキシ基含有化合物（ｂ
２）の粘度は、２５℃で５〜３００００ｃｐｓ、特に、
１０〜２００００ｃｐｓの範囲にあることが好ましい。

【００３２】本発明において、エポキシ基含有化合物
（ｂ２）は、通常、エポキシ当量が８０〜２５００ｇ、
特には１２０〜２０００ｇの範囲にあるものが用いられ
る。本発明において、エポキシ当量とは、エポキシ基１
グラム当量あたりのエポキシ基含有化合物のグラム数を
言う。例えば、分子量１００のエポキシ基含有化合物が
１分子内に１つのエポキシ基を有する場合には、このエ
ポキシ基含有化合物のエポキシ当量は１００となる。ま
た、分子量１００のエポキシ基含有化合物が１分子内に
２つのエポキシ基を有する場合には、このエポキシ基含
有化合物のエポキシ当量は５０となる。

【００３３】また、水性分散体組成物の調製は、例え
ば、アイオノマー樹脂（ｂ１）の水分散体にエポキシ基
含有化合物（ｂ２）を溶解する方法、アイオノマー樹脂
（ｂ１）の水分散体にエポキシ基含有化合物（ｂ２）の
水溶液を混合する方法、アイオノマー樹脂（ｂ１）とエ
ポキシ基含有化合物（ｂ２）、および水の混合物を加熱
溶融し一括乳化する方法等にしたがって行うことができ
る。

【００３４】アイオノマー樹脂（ｂ１）の水分散体は、
容易に調製することができ、通常、水に対して１〜６０
重量％の固形分量のアイオノマー樹脂（ｂ１）を混合し
て１００〜２７０℃の温度で加熱溶融し、分散させる方
法によって調製することができる。

【００３５】また、水性分散体組成物中のアイオノマー
樹脂（ｂ１）とエポキシ基含有化合物（ｂ２）の濃度
は、特に制限されず、塗装方法、塗装に使用する装置等
にしたがって適宜調整される。通常、アイオノマー樹脂
（ｂ１）とエポキシ基含有化合物（ｂ２）の合計量で、
５〜５０重量％、好ましくは１０〜４０重量％であるの
が適当である。

【００３６】さらに、水性分散体組成物において、アイ
オノマー樹脂（ｂ１）とエポキシ基含有化合物（ｂ２）
の含有割合は、使用するエポキシ基含有化合物（ｂ２）
の分子量、エポキシ当量等によって異なるが、水性分散
体組成物を金属基材（Ａ）に塗布して、耐水性に優れる
とともに、上塗り塗料との密着性に優れる防錆層（Ｂ）
が得られる点で、アイオノマー樹脂（ｂ１）１００重量
部に対して、エポキシ基含有化合物（ｂ２）０．０５〜
５０重量部の割合が好ましく、さらに好ましくは０．１
〜３０重量部、特に０．５〜１０重量部の割合が好まし
い。

【００３７】また、この水性分散体組成物は、前記アイ
オノマー樹脂（ｂ１）およびエポキシ基含有化合物（ｂ
２）以外に、必要に応じて、各種の樹脂、配合剤等の他
の成分を本発明の目的を損なわない範囲で含有していて
もよい。他の成分としては、例えば、水溶性メラミン樹
脂、水溶性ベンゾグアナミン樹脂等の塗膜の強度を向上
させるための水溶性アミノ樹脂；ポリビニルアルコー
ル、ポリビニルピロリドン、ポリビニルメチルエーテ
ル、ポリエチレンオキサイド、ポリアクリルアミド、ポ
リアクリル酸、カルボキシメチルセルロース、メチルセ
ルロース、ヒドロキシエチルセルロース等の、水性分散
体組成物の安定性を向上させ、粘度を調整するための有
機増粘剤；二酸化ケイ素、活性白土、ベントナイト等の
無機増粘剤；ノニオン系界面活性剤、アニオン系界面活
性剤等の水性分散体組成物の安定性を向上させるための
界面活性剤；得られる防錆層（Ｂ）の防錆能力を向上さ
せるためのストロンチウムクロメート等の水溶性多価金
属塩類；その他防錆剤；防カビ剤；紫外線吸収剤；耐熱
安定剤；発泡剤；チタン白、ベンガラ、フタロシアニ
ン、カーボンブラック、パーマネントイエロー等の顔
料；炭酸カルシウム、、炭酸マグネシウム、炭酸バリウ
ム、タルク、水酸化アルミニウム、硫酸カルシウム、カ
オリン、雲母、アスベスト、マイカ、ケイ酸カルシウム
等の充填剤などが挙げられる。

【００３８】この水性分散体組成物の粘度は、防錆層
（Ｂ）を形成するための塗装作業性の観点から、３０〜
１０００ｃｐｓ程度、好ましくは５０〜８００ｃｐｓで
あるのが適当である。

【００３９】本発明の積層体において、防錆層（Ｂ）の
形成は、金属基材（Ａ）上に前記水性分散体組成物を塗
布し、乾燥、硬化させて行なわれる。水性分散体組成物
の塗布は、スプレー、カーテン、フローコーター、ロー
ルコーター、刷毛塗り、浸漬等の方法により行なうこと
ができる。水性分散体組成物を塗布した後、自然乾燥さ
せても良いが焼付けを行なうのが好ましい。焼付け温度
は８０〜２５０℃で、２０秒〜１０分間加熱することに
より、良好な防錆層（Ｂ）が形成される。この防錆層
（Ｂ）の形成工程において、水性分散体組成物はほとん
ど有機溶媒等を含有しないものであるため、その製造工
程における作業環境を良好に保つことができる利点があ
る。

【００４０】防錆層（Ｂ）の厚さは、積層体の用途、使
用する水性分散体組成物、後記の硬化性樹脂層（Ｃ）を
形成するための硬化性樹脂の種類、硬化性樹脂層（Ｃ）
の厚さ等にしたがって適宜選択され、特に限定されな
い。通常、水性分散体組成物を塗布後、乾燥した際に塗
膜割れを生じることなく、かつ充分な防錆能を発揮する
ために、０．５〜２０μｍ、特に１〜１０μｍの厚さが
好ましい。

【００４１】本発明の積層体の硬化性樹脂層（Ｃ）は、
前記防錆層（Ｂ）の上に形成され、加熱硬化型または常
温硬化型の硬化性樹脂からなるものである。用いられる
硬化性樹脂としては、例えば、アクリル樹脂、アクリル
変性アルキッド樹脂、エポキシ樹脂、ウレタン樹脂、メ
ラミン樹脂、フタル酸樹脂、アミノ樹脂、ポリエステル
樹脂、塩化ビニル樹脂等からなる塗料等が挙げられる。
これらの中でも、硬化性樹脂層（Ｃ）として、ウレタン
樹脂、メラミン樹脂またはアクリル樹脂が、防錆層
（Ｂ）との密着性が特に優れるため、好ましい。

【００４２】また、この硬化性樹脂は、チタンホワイ
ト、カーボンブラック等の着色顔料、タルク等の体質顔
料、アルミニウム粉、銅粉等の金属顔料、鉛丹、硫酸鉛
等の防錆顔料などを含有していてもよい。さらに、分散
剤、乾燥剤、可塑剤、消泡剤、増粘剤、安定剤、皮張り
防止剤、かび防止剤、防腐剤、凍結防止剤等を含有して
いてもよい。

【００４３】本発明の積層体において、硬化性樹脂層
（Ｃ）の厚さは、積層体の用途、使用する硬化性樹脂の
種類等によって適宜決定され、特に制限されない。通
常、５〜３００μｍ程度、特に好ましくは１０〜２００
μｍ程度である。

【００４４】本発明の積層体において、硬化性樹脂層
（Ｃ）の形成は、防錆層（Ｂ）の上に硬化性樹脂を塗布
し、加熱して乾燥、硬化させて行うことができる。乾燥
時間および温度は、塗布される硬化性樹脂の種類、硬化
性樹脂層（Ｃ）の厚さ等にしたがって適宜調整される。
通常、５〜１２０分、特に２０〜８０分程度であり、ま
た、常温硬化型の硬化性樹脂では、１週間程度で硬化が
完了する。乾燥温度は、通常、常温〜２００℃の範囲で
あり、特に５０〜１５０℃の範囲である。

【００４５】本発明の積層体は、防錆層（Ｂ）により、
耐水性、防錆性に優れるため、自動車部品、家電、建材
等として好適に使用することができる。さらに、この積
層体の防錆層（Ｂ）と硬化性樹脂層（Ｃ）とからなる塗
膜は、絞り成形性、表面保護性、ヒートシール性にも優
れるため、本発明の積層体は、これらの特性を活かして
種々の目的に使用することも可能である。

【００４６】

【実施例】以下、実施例を挙げて本発明を具体的に説明
するが、本発明はこれらの実施例によって何等制限され
るものではない。なお、以下の実施例において、塗膜の
評価は以下の方法によって行なった。

【００４７】初期塗膜密着性（碁盤目試験） ＪＩＳ Ｋ５４００に記載されている碁盤目試験の方法
に準じて、碁盤目をつけた試験片を作成し、粘着テープ
（ニチバン（株）製、商品名：セロテープ）を試験片の
碁盤目上にはりつけた後、粘着テープを速やかに９０゜
の方向に引っ張って剥離させ、碁盤目１００の内で剥離
されなかった碁盤目の数を数え、（剥離されなかった碁
盤目の数）／１００の値を密着性の指標とした。

【００４８】耐水試験後の密着性：試験片を４０℃の食
塩水（３重量％）に２００時間浸漬した後、上記の碁盤
目試験を行なった。

【００４９】発錆率：１０ｃｍ角の試験片を上記耐水試
験に供した後、試験片の表面上に錆の発生した面積を％
で示した。

【００５０】（実施例１） （水分散体の調製）部分的に中和されたエチレン−メタ
クリル酸共重合体（ＭＦＲ（１９０℃）０．８ｇ／１０
ｍｉｎ、メタクリル酸含有量１５重量％、中和度５０
％、中和剤：水酸化ナトリウム）１００ｇを２５０℃で
溶融してアイオノマー樹脂溶融物を調製した。このアイ
オノマー樹脂溶融物を、水３００ｇを装入して１７０℃
に加熱した内容積１ｌの耐圧ホモミキサーに、１０００
ｒｐｍで撹拌しながら、約２時間かけて装入した。さら
に３０分間撹拌しながら室温まで冷却し、アイオノマー
樹脂の水分散体を得た。得られたアイオノマー樹脂の水
分散体の樹脂濃度は２５重量％、粘度は６００ｃｐｓ
（２５℃）、平均粒径は１μｍ以下であった。次に、テ
トラエチレングリコールジグリシジルエーテルの５０重
量％の水溶液を調製し、この水溶液をアイオノマー樹脂
の水分散体１００ｇに対して１．５ｇ添加し、撹拌して
水性分散体組成物（以下、「水性分散体組成物Ａ」とい
う）を得た。

【００５１】（塗装）ｎ−ヘキサンで洗浄したアルミ箔
（厚さ：２００μｍ）の表面に、上記の水分散体Ａを乾
燥膜厚で６μｍになるようにバーコーターで塗布した
後、エアオーブン中で１５０℃で５分焼付け処理を行な
って防錆層を形成した。さらに、防錆層の上にウレタン
塗料（関西ペイント（株）製、レタンＰＧ６０）をスプ
レーで６０μｍの厚さになるように塗装し、エアオーブ
ン中、８０℃で３０分間焼付け処理を行なって硬化性樹
脂層を形成して、塗装試料を作製した。この塗装試料に
ついて、初期塗膜密着性（碁盤目試験）および耐水試験
後の密着性を評価し、ならびに発錆率を測定した。結果
を表１に示す。

【００５２】（実施例２）塗料をメラミン塗料（日本ペ
イント（株）製、オルガセレクト）に代え、焼き付け条
件を表１に示す条件に変更した以外は、実施例１と同様
にして塗装試料を作製し、初期塗膜密着性（碁盤目試
験）および耐水試験後の密着性を評価し、ならびに発錆
率を測定した。結果を表１に示す。

【００５３】（実施例３）エポキシ基含有化合物を２，
２−ビス（４’−グリシジルオキシフェニル）プロパン
ジグリシジルエーテルに代えた以外は、実施例１と同様
にして塗装試料を作製し、初期塗膜密着性（碁盤目試
験）および耐水試験後の密着性を評価し、ならびに発錆
率を測定した。結果を表１に示す。

【００５４】（実施例４）アイオノマー樹脂の水分散体
に、テトラエチレングリコールジグリシジルエーテルの
５０重量％の水溶液を、アイオノマー樹脂の水分散体１
００ｇに対して１５ｇ添加して水分散体を調製し、この
水分散体を使用した以外は、実施例１と同様にして塗装
試料を作製し、初期塗膜密着性（碁盤目試験）および耐
水試験後の密着性を評価し、ならびに発錆率を測定し
た。結果を表１に示す。

【００５５】（比較例１）実施例１で調整したアイオノ
マー樹脂の水分散体のみを用いて、実施例１と同様にし
て塗装試料を作製し、初期塗膜密着性（碁盤目試験）お
よび耐水試験後の密着性を評価した。結果を表１に示
す。

【００５６】（比較例２）実施例１で調整したテトラエ
チレングリコールジグリシジルエーテルの５０重量％の
水溶液のみを塗布して、実施例１と同様にして塗装試料
を作製し、初期塗膜密着性（碁盤目試験）および耐水試
験後の密着性を評価した。結果を表１に示す。

【００５７】（実施例５）アルミ箔の代わりに冷間圧延
鋼板（ダル仕上げ、厚さ：１ｍｍ）を使用する以外は、
実施例１と同様にして塗装試料を作製し、初期塗膜密着
性（碁盤目試験）および耐水試験後の密着性を評価し、
ならびに発錆率を測定した。結果を表１に示す。

【００５８】（比較例３）実施例１で調整したアイオノ
マー樹脂の水分散体のみを用い、アルミ箔の代わりに冷
間圧延鋼板（ダル仕上げ、厚さ：１ｍｍ）を使用する以
外は、実施例１と同様にして塗装試料を作製し、初期塗
膜密着性（碁盤目試験）および耐水試験後の密着性を評
価した。結果を表１に示す。

【００５９】

【表１】

【００６０】

【発明の効果】本発明の積層体は、耐水性および金属等
との密着性に優れる防錆層を有するとともに、その防錆
層の上に形成された塗料等の硬化性樹脂層と防錆層の密
着性にも優れるものである。

フロントページの続き (72)発明者 平 沢 栄 作 千葉県市原市加茂543−４ (56)参考文献 特開 昭58−91778（ＪＰ，Ａ) (58)調査した分野(Int.Cl.⁷，ＤＢ名) B32B 15/08 B05D 7/14 B05D 7/24 B32B 27/08

Claims (3)

(57)【特許請求の範囲】
1. 【請求項１】金属基材（Ａ）と、アイオノマー樹脂とエ
   ポキシ基含有化合物との反応物を主成分とする防錆層
   （Ｂ）と、前記防錆層（Ｂ）を介して金属基材（Ａ）上
   に積層された硬化性樹脂層（Ｃ）とを有する積層体。
2. 【請求項２】前記アイオノマー樹脂とエポキシ基含有化
   合物との反応物（Ｂ）が、アイオノマー樹脂１００重量
   部と、水溶性多価エポキシ基含有化合物０．０５〜５０
   重量部とを含む水性分散体組成物からなるものである請
   求項１に記載の積層体。
3. 【請求項３】前記硬化性樹脂層（Ｃ）が、ウレタン樹
   脂、メラミン樹脂およびアクリル樹脂から選ばれる少な
   くとも１種からなるものである請求項１に記載の積層
   体。