SA95160298B1 - عملية لبلمرة مونومرات في طبقات مميعة monomers fluidized beds - Google Patents
عملية لبلمرة مونومرات في طبقات مميعة monomers fluidized beds Download PDFInfo
- Publication number
- SA95160298B1 SA95160298B1 SA95160298A SA95160298A SA95160298B1 SA 95160298 B1 SA95160298 B1 SA 95160298B1 SA 95160298 A SA95160298 A SA 95160298A SA 95160298 A SA95160298 A SA 95160298A SA 95160298 B1 SA95160298 B1 SA 95160298B1
- Authority
- SA
- Saudi Arabia
- Prior art keywords
- fluidized bed
- gas
- reactor
- density
- ethylene
- Prior art date
Links
- 238000000034 method Methods 0.000 title claims description 84
- 230000008569 process Effects 0.000 title claims description 75
- 238000006116 polymerization reaction Methods 0.000 title claims description 44
- 239000000178 monomer Substances 0.000 title claims description 29
- 239000012071 phase Substances 0.000 claims abstract description 30
- 239000012968 metallocene catalyst Substances 0.000 claims abstract description 23
- 239000004711 α-olefin Substances 0.000 claims abstract description 17
- 239000007791 liquid phase Substances 0.000 claims abstract description 14
- 230000000379 polymerizing effect Effects 0.000 claims abstract description 3
- 239000007789 gas Substances 0.000 claims description 101
- 239000007788 liquid Substances 0.000 claims description 46
- 238000006243 chemical reaction Methods 0.000 claims description 41
- 239000002245 particle Substances 0.000 claims description 41
- 239000005977 Ethylene Substances 0.000 claims description 36
- VGGSQFUCUMXWEO-UHFFFAOYSA-N Ethene Chemical compound C=C VGGSQFUCUMXWEO-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 34
- 238000001816 cooling Methods 0.000 claims description 26
- 239000012530 fluid Substances 0.000 claims description 26
- 239000007787 solid Substances 0.000 claims description 20
- 229930195733 hydrocarbon Natural products 0.000 claims description 16
- 150000002430 hydrocarbons Chemical class 0.000 claims description 16
- 239000011347 resin Substances 0.000 claims description 15
- 229920005989 resin Polymers 0.000 claims description 15
- 150000001875 compounds Chemical class 0.000 claims description 13
- 239000004215 Carbon black (E152) Substances 0.000 claims description 9
- VXNZUUAINFGPBY-UHFFFAOYSA-N 1-Butene Chemical compound CCC=C VXNZUUAINFGPBY-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 8
- 230000001133 acceleration Effects 0.000 claims description 7
- 238000007865 diluting Methods 0.000 claims description 6
- 238000012685 gas phase polymerization Methods 0.000 claims description 5
- 238000002156 mixing Methods 0.000 claims description 5
- 238000004064 recycling Methods 0.000 claims description 5
- KWKAKUADMBZCLK-UHFFFAOYSA-N 1-octene Chemical compound CCCCCCC=C KWKAKUADMBZCLK-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 3
- 238000010924 continuous production Methods 0.000 claims description 3
- 239000007792 gaseous phase Substances 0.000 claims description 2
- 230000005484 gravity Effects 0.000 claims description 2
- TVMXDCGIABBOFY-UHFFFAOYSA-N n-Octanol Natural products CCCCCCCC TVMXDCGIABBOFY-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 2
- 239000002609 medium Substances 0.000 claims 20
- WSSSPWUEQFSQQG-UHFFFAOYSA-N 4-methyl-1-pentene Chemical compound CC(C)CC=C WSSSPWUEQFSQQG-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims 5
- 239000003085 diluting agent Substances 0.000 claims 1
- 239000012897 dilution medium Substances 0.000 claims 1
- DKQVJMREABFYNT-UHFFFAOYSA-N ethene Chemical group C=C.C=C DKQVJMREABFYNT-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims 1
- 239000003054 catalyst Substances 0.000 description 51
- 229920000642 polymer Polymers 0.000 description 48
- YXFVVABEGXRONW-UHFFFAOYSA-N Toluene Chemical compound CC1=CC=CC=C1 YXFVVABEGXRONW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 30
- 239000000203 mixture Substances 0.000 description 28
- 238000004519 manufacturing process Methods 0.000 description 27
- 239000000047 product Substances 0.000 description 26
- AFABGHUZZDYHJO-UHFFFAOYSA-N dimethyl butane Natural products CCCC(C)C AFABGHUZZDYHJO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 19
- 238000009826 distribution Methods 0.000 description 18
- QWTDNUCVQCZILF-UHFFFAOYSA-N isopentane Chemical compound CCC(C)C QWTDNUCVQCZILF-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 18
- 239000003446 ligand Substances 0.000 description 17
- 230000003134 recirculating effect Effects 0.000 description 16
- -1 propylene 1-butene Chemical compound 0.000 description 14
- 239000001257 hydrogen Substances 0.000 description 12
- 229910052739 hydrogen Inorganic materials 0.000 description 12
- 230000015572 biosynthetic process Effects 0.000 description 10
- 230000008859 change Effects 0.000 description 10
- 230000007423 decrease Effects 0.000 description 10
- 238000013461 design Methods 0.000 description 10
- 150000003624 transition metals Chemical class 0.000 description 9
- IJGRMHOSHXDMSA-UHFFFAOYSA-N Atomic nitrogen Chemical compound N#N IJGRMHOSHXDMSA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 8
- ZSWFCLXCOIISFI-UHFFFAOYSA-N endo-cyclopentadiene Natural products C1C=CC=C1 ZSWFCLXCOIISFI-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 8
- 241000196324 Embryophyta Species 0.000 description 7
- UFHFLCQGNIYNRP-UHFFFAOYSA-N Hydrogen Chemical compound [H][H] UFHFLCQGNIYNRP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 7
- 238000005243 fluidization Methods 0.000 description 7
- 238000002347 injection Methods 0.000 description 7
- 239000007924 injection Substances 0.000 description 7
- 229910052723 transition metal Inorganic materials 0.000 description 7
- QCWXUUIWCKQGHC-UHFFFAOYSA-N Zirconium Chemical compound [Zr] QCWXUUIWCKQGHC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 6
- 125000000058 cyclopentadienyl group Chemical group C1(=CC=CC1)* 0.000 description 6
- 238000002474 experimental method Methods 0.000 description 6
- 229930195734 saturated hydrocarbon Natural products 0.000 description 6
- VOITXYVAKOUIBA-UHFFFAOYSA-N triethylaluminium Chemical compound CC[Al](CC)CC VOITXYVAKOUIBA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 6
- 229910052726 zirconium Inorganic materials 0.000 description 6
- LIKMAJRDDDTEIG-UHFFFAOYSA-N 1-hexene Chemical compound CCCCC=C LIKMAJRDDDTEIG-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 5
- 150000001336 alkenes Chemical class 0.000 description 5
- 230000008901 benefit Effects 0.000 description 5
- 238000009833 condensation Methods 0.000 description 5
- 230000005494 condensation Effects 0.000 description 5
- 230000004927 fusion Effects 0.000 description 5
- 238000009434 installation Methods 0.000 description 5
- 239000000463 material Substances 0.000 description 5
- ATUOYWHBWRKTHZ-UHFFFAOYSA-N Propane Chemical compound CCC ATUOYWHBWRKTHZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- 238000005054 agglomeration Methods 0.000 description 4
- 230000002776 aggregation Effects 0.000 description 4
- 230000003197 catalytic effect Effects 0.000 description 4
- 230000003993 interaction Effects 0.000 description 4
- 238000005259 measurement Methods 0.000 description 4
- 229910052757 nitrogen Inorganic materials 0.000 description 4
- 229920000573 polyethylene Polymers 0.000 description 4
- 239000004698 Polyethylene Substances 0.000 description 3
- 230000015556 catabolic process Effects 0.000 description 3
- 230000006835 compression Effects 0.000 description 3
- 238000007906 compression Methods 0.000 description 3
- 238000010790 dilution Methods 0.000 description 3
- 239000012895 dilution Substances 0.000 description 3
- 238000001704 evaporation Methods 0.000 description 3
- 239000008187 granular material Substances 0.000 description 3
- 150000002431 hydrogen Chemical class 0.000 description 3
- 238000003475 lamination Methods 0.000 description 3
- 229910052751 metal Inorganic materials 0.000 description 3
- 239000002184 metal Substances 0.000 description 3
- 238000012544 monitoring process Methods 0.000 description 3
- 230000009467 reduction Effects 0.000 description 3
- 229920006395 saturated elastomer Polymers 0.000 description 3
- 239000000243 solution Substances 0.000 description 3
- 238000012360 testing method Methods 0.000 description 3
- 238000012546 transfer Methods 0.000 description 3
- RYPKRALMXUUNKS-UHFFFAOYSA-N 2-Hexene Natural products CCCC=CC RYPKRALMXUUNKS-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- XKRFYHLGVUSROY-UHFFFAOYSA-N Argon Chemical compound [Ar] XKRFYHLGVUSROY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- RTZKZFJDLAIYFH-UHFFFAOYSA-N Diethyl ether Chemical compound CCOCC RTZKZFJDLAIYFH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- XYFCBTPGUUZFHI-UHFFFAOYSA-N Phosphine Chemical compound P XYFCBTPGUUZFHI-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- PPBRXRYQALVLMV-UHFFFAOYSA-N Styrene Chemical compound C=CC1=CC=CC=C1 PPBRXRYQALVLMV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 238000009825 accumulation Methods 0.000 description 2
- 239000012190 activator Substances 0.000 description 2
- HSFWRNGVRCDJHI-UHFFFAOYSA-N alpha-acetylene Natural products C#C HSFWRNGVRCDJHI-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 229910052782 aluminium Inorganic materials 0.000 description 2
- XAGFODPZIPBFFR-UHFFFAOYSA-N aluminium Chemical compound [Al] XAGFODPZIPBFFR-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 238000009835 boiling Methods 0.000 description 2
- 230000021615 conjugation Effects 0.000 description 2
- 229920001577 copolymer Polymers 0.000 description 2
- 238000006731 degradation reaction Methods 0.000 description 2
- 238000001739 density measurement Methods 0.000 description 2
- ALSOCDGAZNNNME-UHFFFAOYSA-N ethene;hex-1-ene Chemical group C=C.CCCCC=C ALSOCDGAZNNNME-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 230000008020 evaporation Effects 0.000 description 2
- 239000012467 final product Substances 0.000 description 2
- 230000020169 heat generation Effects 0.000 description 2
- 125000001183 hydrocarbyl group Chemical group 0.000 description 2
- 229910052809 inorganic oxide Inorganic materials 0.000 description 2
- 238000003780 insertion Methods 0.000 description 2
- 230000037431 insertion Effects 0.000 description 2
- NNPPMTNAJDCUHE-UHFFFAOYSA-N isobutane Chemical compound CC(C)C NNPPMTNAJDCUHE-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 229910052747 lanthanoid Inorganic materials 0.000 description 2
- 230000007257 malfunction Effects 0.000 description 2
- 239000000155 melt Substances 0.000 description 2
- VNWKTOKETHGBQD-UHFFFAOYSA-N methane Chemical compound C VNWKTOKETHGBQD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 238000000465 moulding Methods 0.000 description 2
- CRSOQBOWXPBRES-UHFFFAOYSA-N neopentane Chemical compound CC(C)(C)C CRSOQBOWXPBRES-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- JRZJOMJEPLMPRA-UHFFFAOYSA-N olefin Natural products CCCCCCCC=C JRZJOMJEPLMPRA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 230000002093 peripheral effect Effects 0.000 description 2
- 230000000704 physical effect Effects 0.000 description 2
- 239000000843 powder Substances 0.000 description 2
- 239000001294 propane Substances 0.000 description 2
- QQONPFPTGQHPMA-UHFFFAOYSA-N propylene Natural products CC=C QQONPFPTGQHPMA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 239000012260 resinous material Substances 0.000 description 2
- 239000002904 solvent Substances 0.000 description 2
- 230000004083 survival effect Effects 0.000 description 2
- 150000003623 transition metal compounds Chemical class 0.000 description 2
- 238000009827 uniform distribution Methods 0.000 description 2
- 229930195735 unsaturated hydrocarbon Natural products 0.000 description 2
- XVDNJVLNOABQCM-UHFFFAOYSA-N 2-methylpropane;pentane Chemical compound CC(C)C.CCCCC XVDNJVLNOABQCM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 101150082527 ALAD gene Proteins 0.000 description 1
- OKTJSMMVPCPJKN-UHFFFAOYSA-N Carbon Chemical compound [C] OKTJSMMVPCPJKN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- VEXZGXHMUGYJMC-UHFFFAOYSA-M Chloride anion Chemical compound [Cl-] VEXZGXHMUGYJMC-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 1
- 235000008247 Echinochloa frumentacea Nutrition 0.000 description 1
- 240000004072 Panicum sumatrense Species 0.000 description 1
- VYPSYNLAJGMNEJ-UHFFFAOYSA-N Silicium dioxide Chemical class O=[Si]=O VYPSYNLAJGMNEJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- RTAQQCXQSZGOHL-UHFFFAOYSA-N Titanium Chemical compound [Ti] RTAQQCXQSZGOHL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229910052768 actinide Inorganic materials 0.000 description 1
- 230000009471 action Effects 0.000 description 1
- 230000002411 adverse Effects 0.000 description 1
- 238000013459 approach Methods 0.000 description 1
- 229910052786 argon Inorganic materials 0.000 description 1
- 125000003118 aryl group Chemical group 0.000 description 1
- 125000004429 atom Chemical group 0.000 description 1
- 210000000941 bile Anatomy 0.000 description 1
- 230000005587 bubbling Effects 0.000 description 1
- IAQRGUVFOMOMEM-UHFFFAOYSA-N butene Natural products CC=CC IAQRGUVFOMOMEM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229910052799 carbon Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000012876 carrier material Substances 0.000 description 1
- 239000003245 coal Substances 0.000 description 1
- 239000012141 concentrate Substances 0.000 description 1
- 238000007334 copolymerization reaction Methods 0.000 description 1
- 125000004122 cyclic group Chemical group 0.000 description 1
- 230000001351 cycling effect Effects 0.000 description 1
- 238000006352 cycloaddition reaction Methods 0.000 description 1
- 230000008021 deposition Effects 0.000 description 1
- 238000010586 diagram Methods 0.000 description 1
- 150000001993 dienes Chemical class 0.000 description 1
- 230000008034 disappearance Effects 0.000 description 1
- 238000011143 downstream manufacturing Methods 0.000 description 1
- 238000001035 drying Methods 0.000 description 1
- 230000009977 dual effect Effects 0.000 description 1
- 230000000694 effects Effects 0.000 description 1
- 238000005538 encapsulation Methods 0.000 description 1
- 125000002534 ethynyl group Chemical group [H]C#C* 0.000 description 1
- 238000013213 extrapolation Methods 0.000 description 1
- 230000002349 favourable effect Effects 0.000 description 1
- 125000002485 formyl group Chemical class [H]C(*)=O 0.000 description 1
- 229910052735 hafnium Inorganic materials 0.000 description 1
- VBJZVLUMGGDVMO-UHFFFAOYSA-N hafnium atom Chemical compound [Hf] VBJZVLUMGGDVMO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 235000015220 hamburgers Nutrition 0.000 description 1
- AANLSOCSNMYRRR-UHFFFAOYSA-N heptane;octane Chemical compound CCCCCCC.CCCCCCCC AANLSOCSNMYRRR-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 125000005842 heteroatom Chemical group 0.000 description 1
- BNZBILCDCUJDPC-UHFFFAOYSA-N hexane;2-methylpentane Chemical compound CCCCCC.CCCC(C)C BNZBILCDCUJDPC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 238000011065 in-situ storage Methods 0.000 description 1
- 238000009776 industrial production Methods 0.000 description 1
- 239000011261 inert gas Substances 0.000 description 1
- 230000000977 initiatory effect Effects 0.000 description 1
- 229910001504 inorganic chloride Inorganic materials 0.000 description 1
- 150000008040 ionic compounds Chemical class 0.000 description 1
- 230000002427 irreversible effect Effects 0.000 description 1
- 239000001282 iso-butane Substances 0.000 description 1
- 238000011068 loading method Methods 0.000 description 1
- 238000002844 melting Methods 0.000 description 1
- 230000008018 melting Effects 0.000 description 1
- 239000012528 membrane Substances 0.000 description 1
- CPOFMOWDMVWCLF-UHFFFAOYSA-N methyl(oxo)alumane Chemical compound C[Al]=O CPOFMOWDMVWCLF-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000003607 modifier Substances 0.000 description 1
- IJDNQMDRQITEOD-UHFFFAOYSA-N n-butane Chemical compound CCCC IJDNQMDRQITEOD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- NIWYLNFSJJLYHU-UHFFFAOYSA-N n-ethyl-1-(2-fluorophenyl)propan-2-amine Chemical compound CCNC(C)CC1=CC=CC=C1F NIWYLNFSJJLYHU-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 238000011017 operating method Methods 0.000 description 1
- 238000005457 optimization Methods 0.000 description 1
- 238000013386 optimize process Methods 0.000 description 1
- 230000003647 oxidation Effects 0.000 description 1
- 238000007254 oxidation reaction Methods 0.000 description 1
- 238000005325 percolation Methods 0.000 description 1
- 150000003003 phosphines Chemical class 0.000 description 1
- 229910000073 phosphorus hydride Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000002685 polymerization catalyst Substances 0.000 description 1
- 229920000098 polyolefin Polymers 0.000 description 1
- 239000002243 precursor Substances 0.000 description 1
- 238000004321 preservation Methods 0.000 description 1
- 125000004805 propylene group Chemical group [H]C([H])([H])C([H])([*:1])C([H])([H])[*:2] 0.000 description 1
- 238000010791 quenching Methods 0.000 description 1
- 230000000171 quenching effect Effects 0.000 description 1
- 239000000376 reactant Substances 0.000 description 1
- 238000005057 refrigeration Methods 0.000 description 1
- 238000005245 sintering Methods 0.000 description 1
- 239000010802 sludge Substances 0.000 description 1
- 239000002002 slurry Substances 0.000 description 1
- 239000011949 solid catalyst Substances 0.000 description 1
- 125000001424 substituent group Chemical group 0.000 description 1
- 230000002123 temporal effect Effects 0.000 description 1
- 239000002562 thickening agent Substances 0.000 description 1
- 229910052719 titanium Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000010936 titanium Substances 0.000 description 1
- 230000001131 transforming effect Effects 0.000 description 1
- 230000007704 transition Effects 0.000 description 1
- 238000011144 upstream manufacturing Methods 0.000 description 1
- 238000001291 vacuum drying Methods 0.000 description 1
- 238000009834 vaporization Methods 0.000 description 1
- 230000008016 vaporization Effects 0.000 description 1
- 229920002554 vinyl polymer Polymers 0.000 description 1
- 238000005406 washing Methods 0.000 description 1
- VPGLGRNSAYHXPY-UHFFFAOYSA-L zirconium(2+);dichloride Chemical compound Cl[Zr]Cl VPGLGRNSAYHXPY-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 1
Classifications
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08F—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED BY REACTIONS ONLY INVOLVING CARBON-TO-CARBON UNSATURATED BONDS
- C08F2/00—Processes of polymerisation
- C08F2/34—Polymerisation in gaseous state
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
- B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
- B01J8/00—Chemical or physical processes in general, conducted in the presence of fluids and solid particles; Apparatus for such processes
- B01J8/18—Chemical or physical processes in general, conducted in the presence of fluids and solid particles; Apparatus for such processes with fluidised particles
- B01J8/1809—Controlling processes
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
- B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
- B01J8/00—Chemical or physical processes in general, conducted in the presence of fluids and solid particles; Apparatus for such processes
- B01J8/18—Chemical or physical processes in general, conducted in the presence of fluids and solid particles; Apparatus for such processes with fluidised particles
- B01J8/1818—Feeding of the fluidising gas
- B01J8/1827—Feeding of the fluidising gas the fluidising gas being a reactant
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08F—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED BY REACTIONS ONLY INVOLVING CARBON-TO-CARBON UNSATURATED BONDS
- C08F10/00—Homopolymers and copolymers of unsaturated aliphatic hydrocarbons having only one carbon-to-carbon double bond
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
- B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
- B01J2208/00—Processes carried out in the presence of solid particles; Reactors therefor
- B01J2208/00008—Controlling the process
- B01J2208/00017—Controlling the temperature
- B01J2208/00106—Controlling the temperature by indirect heat exchange
- B01J2208/00265—Part of all of the reactants being heated or cooled outside the reactor while recycling
- B01J2208/00274—Part of all of the reactants being heated or cooled outside the reactor while recycling involving reactant vapours
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
- B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
- B01J2208/00—Processes carried out in the presence of solid particles; Reactors therefor
- B01J2208/00008—Controlling the process
- B01J2208/00584—Controlling the density
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08F—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED BY REACTIONS ONLY INVOLVING CARBON-TO-CARBON UNSATURATED BONDS
- C08F110/00—Homopolymers of unsaturated aliphatic hydrocarbons having only one carbon-to-carbon double bond
- C08F110/02—Ethene
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08F—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED BY REACTIONS ONLY INVOLVING CARBON-TO-CARBON UNSATURATED BONDS
- C08F210/00—Copolymers of unsaturated aliphatic hydrocarbons having only one carbon-to-carbon double bond
- C08F210/14—Monomers containing five or more carbon atoms
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08F—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED BY REACTIONS ONLY INVOLVING CARBON-TO-CARBON UNSATURATED BONDS
- C08F210/00—Copolymers of unsaturated aliphatic hydrocarbons having only one carbon-to-carbon double bond
- C08F210/16—Copolymers of ethene with alpha-alkenes, e.g. EP rubbers
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08F—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED BY REACTIONS ONLY INVOLVING CARBON-TO-CARBON UNSATURATED BONDS
- C08F2410/00—Features related to the catalyst preparation, the catalyst use or to the deactivation of the catalyst
- C08F2410/02—Anti-static agent incorporated into the catalyst
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08F—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED BY REACTIONS ONLY INVOLVING CARBON-TO-CARBON UNSATURATED BONDS
- C08F4/00—Polymerisation catalysts
- C08F4/42—Metals; Metal hydrides; Metallo-organic compounds; Use thereof as catalyst precursors
- C08F4/44—Metals; Metal hydrides; Metallo-organic compounds; Use thereof as catalyst precursors selected from light metals, zinc, cadmium, mercury, copper, silver, gold, boron, gallium, indium, thallium, rare earths or actinides
- C08F4/60—Metals; Metal hydrides; Metallo-organic compounds; Use thereof as catalyst precursors selected from light metals, zinc, cadmium, mercury, copper, silver, gold, boron, gallium, indium, thallium, rare earths or actinides together with refractory metals, iron group metals, platinum group metals, manganese, rhenium technetium or compounds thereof
- C08F4/62—Refractory metals or compounds thereof
- C08F4/64—Titanium, zirconium, hafnium or compounds thereof
- C08F4/659—Component covered by group C08F4/64 containing a transition metal-carbon bond
- C08F4/65916—Component covered by group C08F4/64 containing a transition metal-carbon bond supported on a carrier, e.g. silica, MgCl2, polymer
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08F—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED BY REACTIONS ONLY INVOLVING CARBON-TO-CARBON UNSATURATED BONDS
- C08F4/00—Polymerisation catalysts
- C08F4/42—Metals; Metal hydrides; Metallo-organic compounds; Use thereof as catalyst precursors
- C08F4/44—Metals; Metal hydrides; Metallo-organic compounds; Use thereof as catalyst precursors selected from light metals, zinc, cadmium, mercury, copper, silver, gold, boron, gallium, indium, thallium, rare earths or actinides
- C08F4/60—Metals; Metal hydrides; Metallo-organic compounds; Use thereof as catalyst precursors selected from light metals, zinc, cadmium, mercury, copper, silver, gold, boron, gallium, indium, thallium, rare earths or actinides together with refractory metals, iron group metals, platinum group metals, manganese, rhenium technetium or compounds thereof
- C08F4/62—Refractory metals or compounds thereof
- C08F4/64—Titanium, zirconium, hafnium or compounds thereof
- C08F4/659—Component covered by group C08F4/64 containing a transition metal-carbon bond
- C08F4/6592—Component covered by group C08F4/64 containing a transition metal-carbon bond containing at least one cyclopentadienyl ring, condensed or not, e.g. an indenyl or a fluorenyl ring
- C08F4/65922—Component covered by group C08F4/64 containing a transition metal-carbon bond containing at least one cyclopentadienyl ring, condensed or not, e.g. an indenyl or a fluorenyl ring containing at least two cyclopentadienyl rings, fused or not
- C08F4/65925—Component covered by group C08F4/64 containing a transition metal-carbon bond containing at least one cyclopentadienyl ring, condensed or not, e.g. an indenyl or a fluorenyl ring containing at least two cyclopentadienyl rings, fused or not two cyclopentadienyl rings being mutually non-bridged
-
- Y—GENERAL TAGGING OF NEW TECHNOLOGICAL DEVELOPMENTS; GENERAL TAGGING OF CROSS-SECTIONAL TECHNOLOGIES SPANNING OVER SEVERAL SECTIONS OF THE IPC; TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
- Y10—TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC
- Y10S—TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
- Y10S526/00—Synthetic resins or natural rubbers -- part of the class 520 series
- Y10S526/901—Monomer polymerized in vapor state in presence of transition metal containing catalyst
Landscapes
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Organic Chemistry (AREA)
- Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
- Medicinal Chemistry (AREA)
- Combustion & Propulsion (AREA)
- Health & Medical Sciences (AREA)
- Engineering & Computer Science (AREA)
- Polymers & Plastics (AREA)
- Polymerisation Methods In General (AREA)
- Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)
- Addition Polymer Or Copolymer, Post-Treatments, Or Chemical Modifications (AREA)
- Transition And Organic Metals Composition Catalysts For Addition Polymerization (AREA)
- Devices And Processes Conducted In The Presence Of Fluids And Solid Particles (AREA)
Abstract
الملخص: يوجه الاختراع نحو عملية لبلمرة polymerizing مركبات ألفا-أولفين -alpha olefins أو نحو عملية لبلمرتها إسهاميا copolymerizing إما وحدها أو في توليفة مع مركب واحد أو أكثر من مركبات ألفا-أولفين alpha-olefins الأخرى في وجود حفاز متالوسيني metallocene catalyst في مفاعل غازي الطور gas phase reactor يحتوي على طبقة مميعة fluidized bed ووسط تمييع fluidizing medium بحيث يشتمل وسط التمييع الداخل إلى المفاعل على طورين غازي وسائل.
Description
عملية لبلمرة موتمرات في طبقات مميعة Beds 110101260 الوصف الكامل خلفية الاختراع يتعلق الاختراع الراهن بعملية لبلمرة الأولفينات في الطور الغفازي gas phase polymerization of olefins في وجود حفاز متالوسيني metallocene catalyst في مفاعلات مميعة الطبقة fluidized bed reactors ويتيح الاختراع الراهن توفيرات كبيرة في م الطاقة وفي التكاليف الرأسمالية capital cost وذلك عن طريق زيادة وبشكل كبير قدرة مفاعل Sa الحجم على إنتاج البوليمرات. لقد وفتر اكتشضاف عملية لإنتاج البوليمرات polymers في طبقات مميعة fluidized beds وسيلة لإنتاج مجموعة متنوعة من البوليمرات. وإنّ استخدام عملية بلمرة تجرى في طبقة مميعة غازية gas fluidized bed polymerization process يقلل إلى حدٍ كبير ٠ متطلبات الطاقة energy requirements مقارنة بعمليات أخرى كما يخفض على نحو أكثر أهمية من استثمار رؤوس الأموال capital investment اللازمة لتشغيل عملية من هذا القبيل لإتتاج البوليمرات. وفي العادة فإن الوحدات الصناعية plants التي تجرى فيها عمليات بلمرة في طبقات مميعة غازية تستخدم دورة متواصلة continuous cycle وفي أحد أجزاء الدورة؛ يتم في ١ مفاعل تسخين تيار غازي دائر cycling gas stream بالحرارة الناتجة عن عملية البلمرة. وتتم إزالة هذه الحرارة في جزء آخر من الدورة بواسطة نظام تبريد cooling system يقع خارج المفاعل. وعادة ما يتم في عملية تجرى في طبقة مميعة غازية لإنتاج بوليمرات من مونمرات ّ| فاه v إمرار تيار غازي يحتوي على مونمر واحد أو أكثر alpha-olefin monomers من ألفا-أولفين ل هذا التيار الغازي من الطبقة المميعة وتتم إعادة تدؤيره مرة أخرى إلى المفاعل. وفي نفس الوقت؛ يُسحب المنتج البوليمري من المفاعل ويُضاف مونمر جديد ليحل محل المونمر .reacted monomer المتفاعل o على درجة حرارة التيار الغازي Bliall ومن المهم إزالة الحرارة المتولدة من التفاعل degradation temperatures Jail داخل المفاعل عند درجة حرارة أقل من درجات حرارة من chunks أو تكن كتل كبيرة agglomeration البوليمر والحفاز. ومن المهم كذلك تفادي تكتل البوليمر لا يمكن إزالتها على شكل منتج. ويتحقق ذلك من خلال التحكم بدرجة حرارة التيار sticking أو التصاق fusion الغازي في طبقة التفاعل بحيث تكون أقل من درجة حرارة اندماج of الناتجة أثناء تفاعل البلمرة. وعليه؛ يكون من المفهوم polymer particles جسيمات البوليمر مقدار البوليمر الناتج في عملية بلمرة تجرى في طبقة مميعة يكون مرتبطا بمقدار الحرارة التي يمكن استرجاعها من منطقة تفاعل في طبقة مميعة داخل المفاعل. وبشكل تقليدي, تتم إزالة الحرارة من التيار الغفازي معاد التدوير ٍ عن طريق تبريد التيار خارج المفاعل. ويتمثل متطلب لعملية تجبسرى gaseous recycle stream Ve |ّ 0 في طبقة مميعة في كون سرعة التيار الغازي معاد التدوير كافية للحفاظ على الطبقة المميحة 3 مميع الطبقة تقليدي؛ يزيد مقدار المائع 2010 الذي Jolie وفي fluidized state في حالة مميعة 1 : يتم تدويره لإزالة الحرارة المتولدة من عملية البلمرة عن مقدار المائع اللازم لدعم الطبقة في الطبقة المميعة. إلا أنه لتفادي التحميل الزائد solids المميعة وللخلط الكافي للمواد الصلبة للمواد الصلبة في تيار غازي مسحوب من الطبقة المميعة, لابد من excessive entrainment 7 ضبط سرعة التيار الغازي. كما أنه في عملية بلمرة تجرى في طبقة مميعة في حالة الاستقرار تكون الحرارة المتولدة من تفاعل Cua steady stale fluidized bed polymerization process البلمرة متناسبة إلى حد كبير مع معدل إنتاج البوليمر, فإن الحرارة المتولدة تكون مساوية للحرارة التي يمتصتّها التيار الغازي والتي تُفقد بطريقة أخرى بحيث تبقى درجة حرارة الطبقة ثابتة. Yo 0ه |ّ
¢ ولفترة قصيرة من الزمن الماضي؛ tel أن درجة حرارة التيار الغازي خارج المفاعل والتي تُعرف من جهة أخرى بدرجة حرارة التيار معاد التدوير لا يمكن خفضها إلى دون نقطة التكاثف dew point للتيار معاد التدوير. ونقطة التكاثف للتيار معاد التدوير هي درجة الحرارة التي يبدأ عندها تكون ناتج التكثيف السائل liquid condensate في JY ٠ الغازي معاد التدوير. وقد Tf age) إدخال سائل إلى تيار غازي الطور معاد التدوير في عملية بلمرة تجرى في طبقة مميعة سيؤدي Wis إلى انسداد plugging خطوط التيار معاد التدوير crecycle stream lines المبادل الحسراري cheat exchanger المنطقة الواقعة Jif الطبقة المميعة أو لوح توزيع الغاز gas distributor plate ونتيجة للتشغيل عند درجة حرارة أعلى من نقطة التكاثف للتيار معاد التدوير لتفادي المشاكل المرافقة لوجود سائل في ١ التيار الغازي معاد التدوير.؛ لا يمكن زيادة معدلات الإنتاج في المفاعلات التجارية بشكل ملحوظ دون تكبير أقطار المفاعلات. وفي الماضي كان هناك ثمة قلق بشأن كميات السائل الزائدة في التيار معاد التدوير التي تحدث خللاً في عملية التمييع fluidization process إلى الحدٌ الذي يجعل الطبقة المميعة تنهار مما يؤدي إلى تلبيد sintering جسيمات البوليمر الصلبة solid polymer particles وتحويلها ١٠ إلى كتلة صلية solid mass تتسبب في إيقاف تشغيل المفاعل. ويمكن ملاحظة هذا الاعتقاد الذي تم التمسك به بشكل واسع لتفادي وجود السائل في التيار معاد التدوير في براءات الاختراع الأمريكية التالية بالأرقام 777,ر3477ت بتر ترك £709,000 و YAY. ,0 وطلبي براءتي الاختراع الأوروبيين رقم vo EVV ورقم co ٠٠٠ AVA وعلى النقيض من هذا الاعتقاد؛ فقد ثبت؛ كما كشف جنكينز الثالث Jenkins, TI © - ومعاونوه في براءة الاختراع الأمريكية رقم 4,557,946 وبراءة الاختراع الأمريكية ذات الصلة رقم 0 5,848,745 أنه يمكن تبريد تيار معاد التدوير إلى درجة حرارة أقل من نقطة ا التكاثئف في عملية بلمرة تجرى في طبقة مميعة مما يؤدي إلى تكثيف جزء من التيسار معاد التدوير. ومن ثم يُعاد التيار الناتج الذي يحتوي على سائل محمول entrained liquid إلى المفاعل Yo دون حدوث ظاهرتي التكتل و/أو الانسداد المذكورتين سابقآً واللتين يُعتقد حدوثهما عندما يتم ٍ ناه
إدخال سائل إلى عملية بلمرة تجري في طبقة مميعة. وهذه العملية الخاصة بإضافة سائل بشكل مقصود إلى تيار معاد التدوير أو المفاعل تُعرف في الصناعة بعملية تشغيل عملية بلمرة غازية الطور "بنمط تكثيفي "condensed mode وتكشف براءات الاختراع الأمريكية المذكورة أعلاه والعائدة لجنكينز الثالث Jenkins, II ٠ ومعاونيه أنه عندماء؛ يتم خفض درجة حرارة تيار معاد التدوير إلى درجة حرارة أقل من نقطة التكاثف في عملية تشغيل "بنمط تكثيفي"؛ يمكن زيادة إنتاج البوليمر, مقارنة بالإنتاج بنمط لا تكثيفي non-condensing mode وذلك بسبب سعة التبريد cooling capacity الكبيرة. كما وجد جنكينز الثالث ]11 Jenkins, ومعاوتوه أنه يمكن تحقيق زيادة كبيرة في معدل الإنتاج cia Jl الحيزي space time yield مقدار إنتاج البوليمر في حجم محدد للمفاع ل ٠ عن طريق التشغيل "بنمط تكثيفي" مع حدوث تغيير قليل في خواص المنتج أو دون حدوث أي تغيير فيها. ويبقى الطور السائل في خليط التيار معاد التدوير ذي الطورين الغازي والسائل في "النمط التكثيفي” محمولاً أو معلقاً في الطور الغازي من الخليط. ويؤدي تبريد Jal معاد التدوير لإنتاج هذا الخليط ثنائي الطور إللى حدوث اتزان بين السائل والبخار .liquid/vapor equilibrium yo ويحدث تبخر vaporization للسائل فقط عندما تتم إضافة الحرارة أو تخفيض الضغط. والزيادة في معدلات الإنتاج الزمنية الحيزية التي حقّقها جنكينز الثالث Jenkins, IIT ومعاونوه هي نتيجة لسعة التبريد الزائدة هذه الخاصة بالتيار معاد التدوير والتسي تكون ناشئة؛ بدورهاء عن كل من الفرق الكبير في درجة الحرارة temperature differential بين التيار معاد التدوير الداخل ودرجة حرارة الطبقة المميعة وعن تبخر السائل CES المحمول 'ْ © في التيار معاد التدوير. ويوضح جنكينز Jenkins ومعاونوه صعوبة وتعقد التحكم بوجه عام وكذلك محاولة توسيع منطقة التشغيل التالية stable operating zone لاستمثال معدل الإنتاج الزمتي الحيزي في مفاعل غازي الطور. وفيما ela عن جنكينز Jenkins ومعاونيه فإنه يتم تبريد الغاز معاد التدوير وإضافته ve إلى المفاعل عند درجة حرارة أقل من نقطة التكاثف وبذلك تتبخر الموائع المكثفة داخل oyy
+ المفاعل. ويمكن زيادة سعة تبريد الغاز معاد التدوير بشكل إضافي عند درجة حرارة محددة لوسط نقل حرارة التبريد heat transfer medium عهناده». ومن أحد الخيارات الموصوفة إضافة مواد غير مبلمرة non-polymerizing materials (أيزوبنتان (isopentane لزيادة نقطة التكاتف. وبسبب سعة التبريد الكبيرة يمكن إزالة مزيد من الحرارة وبناء عليه ذكر أنه يمكن تحقيق م معدلات إنتاج زمني حيزي أعلى. ويوصي جتكينز Jenkins ومعاونوه بأن لا تزيد نسبة السائل المكثخف في الغاز معاد التدوير عن 7٠١ وزناً؛ ويفضل أن تتراوح نسبته من " إلى 797 Loy ومن الأخطار الكامنة التي كلشف عنها تكون "حمأة mud الحفاظ على سرعة مرتفعة للغاز معاد التدوير على تحو يفي بالغرض أو تجنب تجمّع accumulation السائل على لوح التوزيع. aly يذكر جنكينز Jenkins ومعاونوه أين تقع الحدود العليا للمواد ١ القابلة للتكثيف غير القابلة للبلمرة أو القابلة للبلمرة ولم يذكر كذلك كيفية استمثال معدل الإنتاج الزمتي الحيزي باستخدام نمط التشغيل التكثيفي. وتكشف نشرة براءة الاختراع الدولية رقم 94/764497 عن عملية لبلمرة مركبات ألفا-أولفين alpha-olefins في وجود حفاز متالوسيني metallocene catalyst في مفاعل غازي الطور يحتوي على طبقة مميعة ووسط تمييع يحتوي على طور سائل بنسبة تتراوح من ؟ إلى jsyos ٠ يشتمل على هيدركربون مشبع saturated hydrocarbon أو هيدروكربون غير مشبع وغير قابل للبلمرة non-polymerizable unsaturated hydrocarbon للتحكم بسعة تبريد المفاعل وللحفاظ على نسبة للكثافة الحجمية للطبقة المميعة fluidized bulk density إلى الكثافة الحجمية للطبقة المستقرة Jef settled bulk density من ٠,99 . ويمكن التحكم بمفاعل ذي طبقة مميعة غازية للحصول على دليل الصهارة melt index © - المرغوب والكثافة المرغوبة للبوليمر عند إنتاج أمثل. وينبغي بوجه عام الاهتمام بدرجة كبيرة : بتجنب ظروف قد تؤدي إلى تكوين JIS كبيرة أو صفائح sheets أوء في أسواً الأحوال؛ تكوّن طبقة مميعة غير ثابتة «le unstable fluidized bed أو تتسبب في اندماج جسيمات البوليمر مع بعضها البعض. وبناء عليه يتبغي اللجوء إلى التحكم بالطبقة المميعة لتقليل فرصة تكوّن الكتل الكبيرة chunking أو فرصة حدوث التصفيح sheeting ولتفادي انهيار الطبقة أو الحاجة ve إلى إنهاء التفاعل وإيقاف تشغيل المفاعل. وهذا هو السبب في أنّ المفاعلات المستخدمة على ّ| فاه v لتشغيلها جيدآ مناطق تشغيل ثابتة؛ وفي أن المفاعلات تُستخدم بكيفية penal 5 نطاق تجاري محددة بعناية. معقداً يزيد من صعوبة pal وحتى ضمن قيود التشغيل التقليدي الآمنء يُعد التحكم إجراء التجارب واحتمالية عدم صحتها إذا كانت هناك رغبة في إيجاد ظروف تشغيل جديدة ومحسنة. oo يحدّدها البوليمر والحفازء لدرجة حرارة التشغيل target values وهنالك قيم مستهدفة نسبة المونمر الإسهامي (المونتمرات الإسهامية) إلى المونمر coperating temperature إلى المونمر. ويوجد المفاعل ونظام التبريد داخل أوعية hydrogen ونسبة الهيدروجين وتثراقب محتوياتها دون تدخل فائق الحدّ في التمييع عن طريق pressure vessels ضغطية pressure differential الفرق في الضتغط )7( ¢pressure at top القمة die الضغط )١( قياس ٠ مختلفة على طول الطبقة؛ (©) درجة الحرارة عند موقع قبل heights عند ارتفاعات درجة الحرارة في (¢€) temperature upstream of the bed الطبقة (أي؛ قبل الدخول إلى الطبقة) الطبقة المميعة ودرجة الحرارة عند موقع بعد الطبقة (أي؛ بعد الخروج من الطبقة) معدل (7 ) ¢gas composition وكنذلكء ) © ( تركيب الغاز temperature downstream of the bed يدي ض من بين عوامل أخرى. وتتُستخدم هذه القياسات للتحكم في إضافة flow rate تدفق الغاز | ٠ للمونمر وسرعة الغاز معاد التدوير partial pressure الضغط الجزئي ¢ catalyst addition الحفاز من بين عوامل أخرى. ,28% عملية إزالة البوليمر في حالات معينة بالكثافة recycle gas الحجمية للطبقة المستقرة (غير المميعة) أو الكثافة الحجمية للطبقة المميعة وفقاً لتصميم الوحدة في البوليمر. وتكون ash الصناعية كما ينبغي أيضاً مراقبة هذه الكثافة وكذلك مستوى الرماد إحداث تغييرات في قيمة sa الوحدة الصناعية عبارة عن نظام مغلق. وفي عملية التشغيل © مقاسة واحدة أو أكثر في العملية إلى حدوث تغيرات لاحقة في مواضع أخرى. وعند تصميم الوحدة الصناعية يعتمد استمثال القدرة الإنتاجية على العنصر الأكثر تقييدآ في التصميم الكلي. وبوجه عام لا يوجد رأي مقبول فيما يتعلق بمسببات تكوّن الكتل الكبيرة أو التصفيح. ومن الواضح أن العملية تتضمن اندماج معين لجسيمات البوليمر مع بعضها البعض؛ قد الحرارة نتيجة للتمييع غير الملائم في الطبقة المميعة. إلا أنه JU يحدُث بسبب عدم كفاية Yo هت |ّ
A
والقياسات المستقلة وبين settings لم يتم إلى الآن إيجاد علاقات متبادلة واضحة بين الضوابط controls تكون الكتل الكبيرة وحدوث التصفيح. وعليه تتُستخدم كافة القيم المقاسة والضوابط معروفة لتصميم وحدة safe operating areas بشكل تقليدي لضمان البقاء في مناطق تشغيل آمنة large scale gas phase plants وتكون الوحدات الصناعية غازية الطور واسعة التطاق ° إجراء التجارب في وحدات صناعية من هذا القبيل يكون Ty مكلفة وعالية الإنتاجية. بالمخاطر لأنّ الزمن الضائع عند إيقاف تشغيلها يكون مكلِفاً. وعليه من الصسعب sia تجريبياً نظر للتكاليف والمخاطر. operating boundries وضع التصاميم وتعيين حدود التشغيل وسيكون من المرغوب تزويد طريقة لتحديد ظرف تشغيل ثابت لعملية بلمرة تجسرى في طبقة مميعة غازية لتسهيل الحصول على تصميم أمثل للوحدة الصناعية وتحديد روف ٠ العملية المرغوبة في تصميم معيّن للوحدة الصناعية. كما سيكون من المرغوب تزويد عملية .reactor productivity بلمرة تجرى في طبقة مميعة غازية تعطي أعلى إنتاجية للمفاعل ولذلك يهدف الاختراع من بين أهداف أخرى إلى المساعدة في تحديد مناطق : لعملية تجرى في طبقة مميعة غازية ولتصميم وحدة stable operating zones تشغيل ثابتة عن الخلل الوظيفي Lip صناعية, لإيجاد معايير تكفل تشغيل العملية بشكل آمن بأقل خطر قد 10 والحصول في نفس الوقت على إنتاجيات مرتفعة للمفاعل, و/أو لتجنب أي malfunction عن إنتاجية Lali يكون overall plant capacity تضييق في سعة الوحدة الصناعية الاجمالية المفاعل. |ّ الوصف العام للاختراع في مفاعل غازي alpha-olefins يتعلق هذا الاختراع بعملية لبلمرة مركبات ألفا-أولفين Y. الطور بمعدلات إنتاج أعلى بكثير من تلك التي يمكن تصوّرها حتى الآن. ويوجه الاختراع نحو عملية لبلمرة مركبات ألفا-أولفين 101:2-0165:5ه في وجود حفاز متالوسيني في مفاعل غازي الطور يحتوي على طبقة مميعة ووسط تمييع حيسث metallocene catalyst يكون مقدار السائل في وسط التمييع أكبر من 77 وزنآ على أساس الوزن الكلي لوسط التمييع. 0 إ:
ويزود الاختراع أولا عملية لبلمرة ألفا-أولفين (أولفينات) alpha-olefin(s) في وجود حفاز متالوسيني metallocene catalyst في مفاعل غازي الطور يحتوي على طبقة مميعة ووسط تمييع حيث يعمل وسط التمييع على التحكم بسعة التبريذ للمفاعل المذكور؛ وتتضمن العملية استخدام في وسط التمييع مقدار من السائل الداخل إلى المفاعل يزيد عن 7 Gs على أساس ° الوزن الكلي لوسط التمييع والمحافظة على دالة الكثاقة الحجمية bulk density function )2( Ga للمعادلة التالية: (Pbf - Pg) / Pbs z= | 22 وم (Ps-Pg)/ عند قيمة لا تقل عن القيمة الحدية المحسوبة caloulated limit لدالة الكثافة الحجمية في الجدول أ في هذا البيان» حيث يتم حساب قيمة X وقيمة 7 في الجدول أ وفقآً للمعادلتين ١ التاليتين: : وناومم0 X = LOG Ea 1 dp3PgPbs (Ps - Pg) PgPbs 2 Pg “و80 Y = LOG Psk حيث م 0 يمثل الكثافة الحجمية الطبقة المميعة Py fluidized bulk density يمثل الكثافة الحجمية للطبقة المستقرة csettled bulk density 0 يمثل كثافة الغاز cgas density و Ps يقل vo | كثافة المادة الصلبة (الراتنج) solid (resin) density وحيث dp يمثل المتوسط الوزني للقطر الجسيمي cweight average particle diameter ع يمثل تسارع الجاذبية gravity acceleration : إ: اه
. ,A+ 0) م/ثانية U, «(meter/square second (msec?) يمثل السرعة الظاهرية للغاز «gas superficial velocity و pn يمثل لزوجة الغاز tgas viscosity وحيث تقل نسبة الكثافة الحجمية للطبقة المميعة إلى الكثافة الحجمية للطبقة المستقرة عن 4 ويزود الاختراع أيضاً عملية لبلمرة مركبات ألفا-أولفين alpha-olefins في وجود حفاز
متالوسيني metallocene catalyst في مفاعل غازي الطور يحتوي على طبقة مميعة ووسط تمييع ذي طور غازي وطور سائل يتم إدخالهما إلى المفاعل؛ وتتضمن العملية المذكورة:
أ ) التحكم بسعة التبريد لوسط التمييع المذكور عن طريق التحكم بنسبة الطور الغازي
المذكور إلى الطور السائل المذكور؛
Ve ب) حساب القيمة الحدية لدالة الكثافة الحجمية؛ ج) المحافظة على أو مراقبة دالة الكثافة الحجمية (2)؛ و د ) ضبط دالة الكثافة الحجمية (2) للحفاظ على دالة الكثافة الحجمية (2) عند قيمة ٠ لا تقل عن القيمة الحدية لدالة الكثافة الحجمية المحسوبة وحيث يتم حساب دالة الكثافة الحجمية (2) من المعادلة التالية: LE pg)! | 5 وم / (وم - وم) Vo والقيمة الحدية لدالة الكثافة الحجمية هي كما وردت في الجدول أ في هذا البيان» حيث : يتم حساب قيمة X وقيمة 7 في الجدول أ وفقآً للمعادلاتين التاليتين: طلا امي 1 ٍ اه
١ (وم - و2 يك وماد +؟ لوم حيث في المعادلتين 0 يمثل الكثافة الحجمية للطبقة المميعة؛ ,م0 الكثافة الحجمية للطبقة وحيث م4 يمثل (Ei) يمثل كثافة المادة الصلبة Psp كثافة الغازء BaP المستقرة؛ ,لآ يمثل السرعة o 5505 9,000) المتوسط الوزني للقطر الجسيمي؛ ع يمثل تسارع الجاذبية و م يمثل لزوجة الغاز؛ all الظاهرية ٠ وحيث تقل نسبة الكثافة الحجمية للطبقة المميعة إلى الكثافة الحجمية للطبقة المستقرة عن 4 لزيادة إنتاجية مفاعل continuous process ويزود الاختراع كذلك عملية متواصلة يُستخدم في عملية بلمرة غازية الطور يحتوي على وسط تمييع وطبقة مميعة؛ وتتضمن العملية المذكورة إمرار تيار غازي يشتمل على مونمر خلال منطقة تفاعل في وجود حفاز متالوسيني - ٠ سحب المنتج البوليمري cpolymeric product لإنتاج منتج بوليمري metallocene catalyst المذكور؛ سحب وسط التمييع المذكور الذي يشتمل على مونمر غير متفاعل من منطقة التفاعل ومونمر قابل للبلمرة hydrocarbon المذكورة؛ خلط وسط التمييع المذكور مع هيدروكربون (موتمرات قابلة للبلمرة) لتكوين طور سائل وطور غازي؛ وإعادة تدوير وسط التمييع المذكور إلى المفاعل المذكورء وتتضمن العملية: ve المذكور إلى وسط التمييع المذكور لإحداث زيادة hydrocarbon أ ) إدخال الهيدروكربون calorie/gram في سعة التبريد لوسط التمييع أكثر من 71,17 سعر حراري/غم على الأقل؛ (British thermal unit/pound (Btw/Ib) وحدة حرارية بريطانية/إرطل 50( (callg) hel fa aS YEE) ب) زيادة معدل سحب المنتج البوليمري إلى أكثر من pound/hour-square foot ١ رطل/إساعة-قدم © +) kilogram/hour-square meter (kg/hr-m?) ىل (82-ع/ط)) على الأقل؛ عرّفت في هذا البيان)؛ و LS) ج) حساب القيمة الحدية لدالة الكثافة الحجمية للمعادلة التالية: Gy )2( د ) الحفاظ على قيمة لدالة الكثافة الحجمية oyyv
VY
2 ززم) - Pg)! وز “| وم | لوم -و) حيث يتم oll) لا تقل عن القيمة الحدية المحسوبة لدالة الكثافة الحجمية في الجدول أ في هذا للمعادلتين التاليتين: Gig وقيمة 5 في الجدول أ X حساب قيمة وتناموممة XxX = LOG 1 3ل - vrogG قلق ا PgPbs 0s Pg) لماوع يمثل الكثافة الحجمية للطبقة المميعة؛ ,م0 يمثل الكثافة الحجمية للطبقة المستقرة؛ Pp Cua كثافة الغازء و75 يمثل كثافة المادة الصلبة (الراتتج) وحيث م1 يمثل المتوسط Sig و0 ,نآ يمثل السرعة of Alfa 9,400) الوزني للقطر الجسيمي و و يمثل تسارع الجاذبية الظاهرية للغازء و م يمثل لزوجة الغاز؛ تقل نسبة الكثافة الحجمية للطبقة المميعة إلى الكثافة الحجمية للطبقة المستقرة عن Cua ye .+,04 في وجود alpha-olefins لاختر اع نحو عملية لبلمرة مركبات ألفا-أولفين ١ وقد يوجه في مفاعل غازي الطور يحتوي على طبقة مميعة ووسط metallocene catalyst متالوسيني Jia لوسط التمييع الخارج من enthalpy change تمييع بحيث يزيد التغير في المحتوى الحراري (Ja fasta وحدة حرارية yo) سعر حراري/غم ١ A, 8 والداخل إلى المفاعل عن Vo ويفضل أن يزيد عن 71,17 سعر حراري/غم )£0 وحدة حرارية بريطانية/رطل). في alpha-olefins وقد يوجه الاختراع كذلك نحو عملية لبلمرة مركبات ألفا-أولفين في مفاعل غازي الطور بمعدل إنتاج يزيد metallocene catalyst وجود حفاز متالوسيني كغم/ساعةسم' )00 رطل/ساعة-قدم"). YEE) عن حوالي |ّ
را ويستخدم هذا الاختراع طريقة لتحديد ظروف تشغيل ثابتة لمفاعل غازي الطور لعملية بلمرة تجرى في طبقة مميعة عن طريق تحديد خاصية مفيدة لتحديد ثبسات stability الطبقة المميعة والتحكم بتركيب وسط التمييع أو التيار معاد التدوير لتحديد مدى من القيم للخاصمية بغية الحفاظ على ظرف التشغيل الثابتة. ° وقد يتم التحكم بمفاعل غازي الطور لعملية بلمرة تجرى في طبقة مميعة عن طريق )48 دالة الكثافة الحجمية. ويُحافظ على هذه الدالة بحيث تبلغ قيمة تساوي ويفضل أن تزيد عن dail تعتمد على درجة الحرارة؛ الضغط؛» متغيرات الجسيم particle variables مثل الحجم؛ كثافة المادة الصلبة والكثافة الحجمية للطبقة المستقرة؛ ومتغيرات الغاز gas variables مقل aS A والسرعة كما سيُعرّف Gal في هذه المواصفة. Ve وعموماً قد يتضمن أي انخفاض في دالة الكثافة الحجمية إلى أقل من القيمة الصغرى أو القيمة الحدية كما هو معرّف Gal في هذه المواصفة خطر انهيار disruptive الطبقة المميعة وهو أمر ينبغي تفاديه. وقد يتم تبريد التيار بحيث يفضل أن تبلغ نسبة الطور السائل قيمة تزيد عن 7١١ وبصفة خاصة قيمة تزيد عن 77٠ من الوزن الكلي للتيار المعاد. ٍ وفي تجسيد مفضل للاختراع يتم إدخال الهيدروكربون hydrocarbon المذكور إلى وسط التمييع المذكور لإحداث زيادة في سعة التبريد لوسط التمييع أكثر من 71,17 سعر حراري/غم )£0 وحدة حرارية بريطانية/رطل) على الأقل وتتم زيادة معدل سحب المنتج البوليمري إلى أكثر من YEE) كغم/ساعة-م' )000 رطل/ساعة-قدم) على الأقل. وصف مختصر للرسوم 7 ستتضح الأهداف والسمات والمزايا سابقة الذكر والخاصة بهذا الاختراع وستفهم على نحو أوفى عند قراءة الوصف التفصيلي التالي بالاقتران مع الرسوم (Ea) حيث: الشكل ١ : يمثل Law) توضيحياً تخطيطياً للتجسيد المفضل للمفاعل المستخدم عند تطبيق عملية البلمرة التي تجرى في طبقة مميعة غازية محسنة لإنتاج بوليمرات Gy للاختراع الراهن. إ: اه
Vi الوصف التفصيلي للاختراع إلى الأجزاء المتشابهة في كل المواصفة وفي الرسم بنفس LE في الوصف التالي؛ الأرقام المرجعية؛ على الترتيب. وليس من الضروري تحديد مقياس الرسم؛ وقد تم زيادة لهذا الاختراع بشكل أفضل. Gy مقياس أجزاء معينة لتوضيح العملية المحسنة
° ولا an هذا الاختراع بأي نمط أو أي نوع ميّن Joell البلمرة polymerization reaction أو لتفاعل البلمرة الإسهامية copolymerization reaction إلا أنه يكون diay Wid خاصة لتفاعلات البلمرة التي تتضمن بلمرة مونمر واحد أو أكثرء على سبيل المتال المونمرات الأولفينية olefin monomers من الإثيلين cethylene البروبيلين «propylene ١-بيوتين 00406-1؛» ١-بنتين cpentene-1 ء -مثيل-١-بنتين 4-methylpentene-1 ١-مهكسين
octene-1 نيتكوأ-١ chexene-1 ١ وستّرين styrene وقد تشمل مونمرات أخرى فينيل قطبي epolar vinyl ديينات (مركبات تحتوي على رابطتَيّن مزدوجتيّن) اقترانية conjugated dienes وغير اقترانية cnon-conjugated dienes مونمرات أسيتيلينية acetylene monomers والدهيدية .aldehyde monomers ويمكن أن تشمل الحفازات المستخدمة في العملية المحسنة مكون متالوسيني metallocene component yo يشمل مكون واحد أو أكثر من بنتاديينيل حلقي cyclopentadienyl " مُفاعل مع مكون ألكيل فلزي alkyl ال ألكوكسي alkoxy أو مكون لمركب أيوني ionic compound ويمكن أن تشمل هذه الحفازات تراكيب من مصادر منشّطة activated precursor compositions جزئياً وكلياً؛ وتم تعديل هذه الحفازات بواسطة البلمرة المسبقة prepolymerization أو التغليف encapsulation وحمّلت هذه الحفازات على مادة حاملة -carrier XY. ومع of الاختراع الراهن لا يتحدد بأي نوع خاص من تفاعلات البلمرة؛ كما نكر سابقاء إلا أنّ الشرح التالي لتشغيل العملية المحسنة موجه نحو عملية البلمرة غازية الطور لمونمرات من النوع الأولفيني colefin type monomers على سببيل المثال متعدد إثيلين Cus polyethylene وجد أنّ الاختراع الراهن مفيد بشكل خاص. ومن الممكن حدوث زيادة : اه
ب ملحوظة في إنتاجية المفاعل بدون التأثير عكسياً على نوعية المنتج product quality أو خواصه. 328230( سعات تبريد (lel cooling capacities وبالتالسي إنتاجية مفاعل أعلى قد يكون من المرغوب رفع نقطة التكاثف dew point للتيار معاد التدوير recycle stream للسماح م بحدوث زيادة أكبر في الحرارة المراد إزالتها من الطبقة المميعة. ولأغعراض هذا الطلبء يُستخدم المصطلحان 'التيار معاد التدوير "recycle stream و"وسط التمييع "fluidizing medium على نحو متبادل. ويمكن زيادة نقطة التكاثف للتيار معاد التدوير عن طريق زيادة ضغط التشغيل operating pressure لنظام التفاعل/إعادة التدروين reaction/recycle system و/أو زيادة النسبة المثوية للموائع القابلة للتكثيف condensable fluids وتقليل النسبة المئوية للغازات غير ١ القابلة للتكثيف non-condensable gases في التيار معاد التدوير بالطريقة التي كشضف عنها جنكينز Jenkins ومعاونوه في براءتي الاختراع الأمريكيتيسن رقم £,0MAY Ae ورقم 4 ,. وقد يكون المائع القابل للتكثيف خاملاً بالنسبة للحفاز؛ المواد المتفاعلة والمنتج البوليمري الناتج؛ وقد يشمل أيضاً مونمرات إسهامية -comonomers ويمكن إدخال الماع القابل للتكثيف في نظام التفاعل/إعادة التدوير عند أي نقطة في النظام؛ كما سيوضح ١ الاحقآ في الشكل .١ ولأغراض طلب براءة الاختراع هذه يشمل المصطلح موائع قابلة للتكثيف هيدروكربونات مشبعة أو غير مشبعة .saturated or unsaturated hydrocarbons ومن أمثلة الموائع القابلة للتكثيف الخاملة الملائمة هيدروكربونات سائلة سريعة التطاير Cua readily volatile liquid hydrocarbons يمكن اختيارها من هيدروكربونات مشبعة : saturated hydrocarbons بها من OI 3A VY كربون carbon وتشضمل بعض Y. الهيدروكربونات hydrocarbons المشبعة الملائمة بروبان «n-butane (3 sc «propane أيزوبيوتان <isobutane ع-ينتان «n-pentane أيزوبنتان cisopentane نيوبنتان cneopentane ع-هكسان n-hexane أيزوهكسان cisohexane وهيدروكربونات Cs hydrocarbons Cs مشبعة أخرى؛ ع-هبتان «n-heptane ع- أوكتان n-octane وهيدروكربونات Cs 3 C; and Cy hydrocarbons ,© مشبعة أخرى أو مخاليط Lede ومن الهيدروكربونات القابلة للتكثيف Yo الخاملة المفضلة هيدروكربونات مشبعة يج ري .C, and Cg saturated hydrocarbons وقد تشمل ٍ 7ت
الموائع القابلة للتكثيف La مونمرات إسهامية قابلة للتكثيف وقابلة للبلمرة polymerizable condensable comonomers مثل أولفينات olefins مركبات ألفا- أولفين calpha-olefins أولفينات ثنائية cdiolefins أولفينات ثنائية diolefins تحتوي على ألفا-أولفين alpha-olefin واحد على الأقل أو مخاليط منها بما في ذلك بعض المونمرات المذكورة آنفا التي م قد تدمج Lge أو بالكامل في المنتج البوليمري. وعند تطبيق الاختراع le يجب المحافظة على مقدار الغاز في التيار معاد التدوير وسرعة التيار معاد التدوير عند مستويات تكفل المحافظة على الطور السائل liquid phase في الخليط معلقا في الطور الغازي حتى يدخل التيار معاد التدوير إلى الطبقة المميعة» بحيث لا يتجمّع السائل في الرأس السفلي bottom head للمفاعل الموجود تحت لوح التوزيع. ويجبب 1 أيضا أن تكون سرعة التيار معاد التدوير عالية بدرجة كافية لحمل وخلط الطبقة المميعة في المفاعل. ومن المرغوب فيه أيضاً تشتيت disperse وتبخير vaporize السائل الذي يدخل إلى الطبقة المميعة بسرعة. ويعتبر التحكم بالتركيب؛ درجة الحرارة؛ الضغط والسرعة الظاهرية superficial velocity للغاز بالتسبة للتركيب والخواص الفيزيائية للبوليمر مهمآافي ٍ ١ المحافظة على طبقة مميعة قادرة على البقاء على viable fluidized bed Willa وتعرف طبقة مميعة قادرة على البقاء على حالتها أو ظرف تشغيل ثابت على أنها طبقة مميعة من جسيمات particles تكون معلقة ومخلوطة Tus في حالة الاستقرار في ظروف فغّالة بدون تشسكل كميات كبيرة من الكتل المتراكمة agglomerates (كتل كبيرة أو صفائح) التي قد 5 Jl da المفاعل أو إجراءات تشغيل العمليات اللاحقة. ْ Ys وفي أحد التجسيدات المفضلة يمكن تكثيف ما يزيد عن 700 G35 وبشكل مفضل ما يزيد عن 77١ وزناً من التيار معاد التدويرء أو أن يبقى في الطور السائل دون حدوث تعطيل لعملية التمييع بشرط أن لا يتم تجاوز حدود التشغيل الأمن safe operation boundaries لمناطق التشغيل الثابتة stable operating zones المحددة بمساعدة قياسات الكثافة الحجمية للطبقة ٍْ المميعة.
VY
من التيار )7٠١ وأثناء عملية البلمرة؛ يتفاعل جزء صغير (يقل عادة عن حوالي (sh الغازي المتدفق نحو الأعلى خلال الطبقة المميعة. أما الجزء الذي لم يتفاعل من التيارء الجزء الأكبرء يمر خلال منطقة تقع فوق الطبقة المميغة تسمى منطقة الجزء الظاهر : dey wll حيث من الممكن أن تكون عبارة عن منطقة خفض freeboard zone لااهما»». وفي منطقة الجزء الظاهرء يُسمح للجسيمات البوليمرية الصلبة reduction zone ° gas bubbles الغازية £85 eruption تفجّر Jad; الأكبر حجماً؛ التي يتم إسقاطها فوق الطبقة خلال السطح أو التي يتم حملها في التيار الغازي؛ بالرجوع إلى الطبقة المميعة. أما الجسيمات يتم سحبها مع fines GE المعروفة في الصناعة ب lana البوليمرية الصلبة الأصغر الخاصة بها terminal settling velocities سرعات الاستقرار النهائية oY التيار معاد التدوير من سرعة التيار معاد التدوير في منطقة الجزء الظاهر. JB تكون ٠ عند process operating temperature ويتم تثبيت أو ضبط درجة حرارة تشغيل العملية قيمة تقل عن درجة حرارة اندماج أو التصاق الجسيمات البوليمرية الناتجة. وإنّ الحفاظ على polymer chunks لمنع انسداد المفاعل بتراكم الكتل الكبيرة البوليمرية Lage درجة الحرارة هذه التي تتمو بسرعة إذا ما وصلت درجة الحرارة إلى مستويات مرتفعة. وقد تصبح هذه الككل لدرجة تحول دون سحبها من المفاعل في صورة منتج بوليمري Ton الكبيرة البوليمرية كبيرة 16 مما يؤدي إلى فشل العملية وتعطل المفاعل. كما يمكن أن تتُعطل الكتل الكبيرة التي تشارك للمنتج البوليمري؛ ؛ أنظمة النقل downstream handling process في عملية المعالجة اللاحقة على سبيل المشال. extruders أو أجهزة البتق drying units وحدات التجفيف ctransfer systems
CLAVLYY لبراءة الاختراع الأمريكية رقم Gay ويمكن معالجة جدران المفاعل entry point وفي أحد التجسيدات المفضلة لهذا الاختراع؛ يفضل أن تقع نقطة دخول Y. uniform flow لتيار معاد التدوير تحت أخفض نقطة للطبقة المميعة وذلك لتوفير تدفق منتظم للتيار معاد التدوير في كل المفاعل من أجل المحافظة على الطبقة المميعة في الحالة المعلقة وضمان انتظام التيار معاد التدوير الذي يمر نحو الأعلى خلال الطبقة suspended condition للاختراع الراهن؛ يمكن تجزئة التيار معاد التدوير إلى تيارين AT المميعة. وفي تجسيد منفصلين أو أكثر؛ ويمكن إدخال تيار واحد أو أكثر منه مباشرة إلى الطبقة المميعة بشرط أن vo اه
م تكون سرعة الغاز في موقع أسفل الطبقة المميعة وفي كل مكان فيها كافية للمحافظة على الطبقة في الحالة المعلقة. فعلى سبيل المثال؛ يمكن تجزئة التيار معاد التدوير إلى تيارين سائل وغازي حيث يمكن بعد ذلك إدخالهما إلى المفاعل US على حدة. ie تطبيق العملية المحسنة وفقآ لهذا Glee) SAY) يمكن تشكيل التيار معاد ٠ التدوير الذي يشتمل على خليط من طور غازي وطور سائل في المفاعل أسفل لوح التوزيع عن طريق حقن سائل وغاز معاد التدوير US على حدة في ظروف Jay Ts aiid على كل من الطوريْن. ولا Li Je a5 هذا الاختراع بإنتاج متعددات الأولفين polyolefins وبالتالي. يمكن تطبيق هذا الاختراع عملياً بالاقتران مع أي تفاعل طارد للحرارة exothermic reaction يجرى في طبقة مميعة غازية. وعادةٌ ما da مزايا عملية تُشغّل بنمط تكثيفي مقارنة مع عمليات أخرى مباشرة باقتراب درجة حرارة نقطة التكاثف للتيار معاد التدوير من درجة حرارة التفاعل في الجزء الداخلي للطبقة المميعة. وبالنسبة لنقطة CHS معينة؛ يمكن أن تزداد مزايا العملية مباشرة بازدياد نسبة السائل في التيار معاد التدوير العائد إلى المفاعل. ويسمح الاختراع باستخدام نسب مرتفعة من السائل في العملية. Vo وفي الرسوم المرفقة يوضّح بشكل أفضل مفاعل ذو طبقة مميعة غازية يكون استخدامه Ladle بشسكل جيد لإنتاج بوليمرات بواسطة العملية وفقآ للاختراع الراهن على وجه الخصوص»ء ويشار إليه عادة في الشكل ١ بالرقم .٠١ ومن الجدير بالذكر أن نظام التفاعل الموضّح في الشكل ١ يُراد منه التوضيح فحسب. ويكون الاختراع الراهن Lila faa لأي نظام تفاعل تقليدي يجرى في طبقة مميعة. 7 وبالرجوع الآن إلى Jal ١؛ يشتمل المفاعل ٠١ على منطقة تفاعل VY ومنطقة جزء ظاهر حيث في هذه الحالة تكون أيضاً عبارة عن منطقة خفض السرعة NE ويمكن أن تتفاوت نسبة الارتفاع height إلى القطر diameter لمنطقة التفاعل ١١ اعتمادآً على القدرة الإنتاجية production capacity المرغوبة وزمن البقاء residence time المرغعسوب. وتشتمل منطقة التفاعل VY على طبقة مميعة تشتمل على جسيمات بوليمرية Yo تامية growing polymer particles جسيمات بوليمريسة مشكلة موجودة ory |
existing formed polymer particles ومقادير صغيرة من الحفاز. وتُحمل الطبقة المميعة في منطقة التفاعل VY بواسطة تيار معاد التدوير أو وسط تمييع ١7 مكون Bile من تيار تغذية وموائع معادة التدوير. ويدخل التيار معاد التذوير إلى المفاعل من خلال لوح التوزيع VA الواقع في القسم السفلي للمفاعل حيث يُساعد في التمييع المنتظم uniform fluidization ° وحمل الطبقة المميعة في منطقة التفاعل AY وللمحافظة على الطبقة المميعة في منطقة التفاعل ١١ في حالة تكون فيها معلقة وقادرة على البقاء على حالتهاء فإنّ السرعة الظاهرية للغاز المتدفق خلال المفاعل تتجاوز of Bale تدفق : مطلوب للتمييع. وإنّ الجسيمات البوليمرية في منطقة التفاعل ١١ تُساعد في منع تشكل "بقع x ساخنة "hot spots موضعية وتحتجز وتوزع جسيمات الحفاز catalyst particles في كل الطبقة : المميعة. وعند التشغيل؛ cad) المفاعل ٠١ بقاعدة base مكونة من جسيمات بوليمرية قبل تدفق التيار معاد التدوير VT ويفضل أن تكون هذه الجسيمات البوليمرية مماثلة للجسيمات البوليمرية الجديدة المراد انتاجهاء إلا أنه؛ إذا اختلفت عنهاء فإنه يتم سحبها مع المنتج الأولي المشكل Tal بعد بدء تدفق التيار معاد التدوير والحفاز وبعد بدء التفاعل. 0e وعادة ما يُفصل الخليط عن مرحلة الإنتاج الجديد الأخير بصفة أساسية لتحديد موضسع بديل له. والحفازات المستخدمة في العملية المحسنة وفقآ لهذا الاختراع تكون dale شديدة التأثر بالأكسجين coxygen ولذلك؛ يفضل تخزين الحفاز في خزان للحفاز catalyst reservoir 7٠ في وجود غطاء blanket من غازء يكون خاملاً بالنسبة للحفاز المُخزن؛ على سبيل JU لا الحصسر؛ nitrogen (pag =i أو أرغون صمعتة. Y. وعادة ما تكون الحفازات المتالوسينية metallocene catalysts على Jw المثال؛ هي تلك المركبات الفلزية الانتقالية التي تحتوي على ربيطة ضخمة bulky ligand transition metal compounds والتي يمكن اشتقاقها من الصيغة: [Ln MIA] ٠ حيث L يمثل ربيطة ضخمة؛ A يمثل مجموعة سهلة الإزالة leaving group و/أو ربيطة ve مرتبطة ب ل ولها القدرة على إدخال أولفين olefin بين رابطة oM-A 14 يمثل فلز انتقالي oyy
Y. تكافؤ الفلز total ligand valency الربيططة الكلي HS ويكون « و « كفيليين بأن يقابل ويفضل أن يحتوي الحفاز على أربع روابط تناسقية transition metal valency الانتقالي .١+ مقدارها Dia Alla بحيث يكون المركب قابلاً للتأين إلى co-ordinate مع بعضهما البعض برابطة جسرية. A و/أو L ويمكن أن يتم ربط أي ربيطتين من عبارة عن مركبات شطيريّة metallocene compound هه ويمكن أن يكون المركب المتالوسيني بها ربيطتين آ أو أكثر » قد تكون عبارة عن ربيطات full-sandwich compounds كاملة أو cyclopentadiene ربيطات مشتقة من بنتاديين حلقي ccyclopentadienyl من بنتادييتيل حلقي أو مركبات نصف شطيريّة «ily يحمل cyclopentadienyl ربيطات من بتتاديينيل حلقي بها ربيطة آ واحدة؛ تكون عبارة عن ربيطة من بنتاديينيل حلقي half-sandwich compounds من ذرة مغايرة Sb يحمل cyclopentadienyl أو ربيطة من بنتاديينيل حلقي cyclopentadienyl Ve من هيدروكربيل Sa يحمل cyclopentadienyl أو ربيطة من بنتاديينيل حلقي heteroatom أو ربيطة من benzindenyl ربيطة من بنز إندينيل cindenyl ربيطة من إندينيل Jie hydrocarbyl : . برابطة (M) أو أي ربيطة أخرى قادرة على الارتباط بذرة فلز انتقالي fluorenyl فلورينيل وترتبط ربيطة ضخمة واحدة أو أكثر من هذه الربيطات الضخمة مع ذرة الفلز الانتقالي حيث يمكن أن تكون متطابقة أو (Jal من توليفة من Sen 1 برابطة ». ويمكن أن يحمل كل ١ calkyl من ألكيل radicals أو جذور hydrogen مختلفة تشمل على سبيل المثال هيدروجين أو حلقية 070116. ويمكن أن branched متفرعة linear خطية aryl أو أريل alkenyl ألكينيل أو فلز من سلسلة ١ عبارة عن فلز انتقالي من المجموعة 4؛ © أو (M) تكون ذرة الفلز ويفضل فلز انتقالي من المجموعة ؛ وبشكل cactinides والأكتنيدات lanthanides اللانثانيدات بأي حالة تأكسد شكلي hafnium وهفنيرم zirconium زركونيوم ctitanium أ خاص ؛ تيتانيوم ٍْ Sal ويفضل أن يكون مقداره +5. وفي أحد التجبسيدات»؛ يكون formal oxidation state حلقي Jali وتكون الحلقة عبارة عن حلقة zirconium الانتقالي عبارة عن زركونيوم alkyl ويفضل جذري ألكيل ٠ أكثر alkyl تحمل بدائل من جذري ألكيل cyclopentadienyl ض مختلفين. ويمكن أن ترتبط ربيطات أخرى بالفلز الانتقالي؛ مثل مجموعة سهلة الإزالة؛ تشمل مركبات camines مثل مركبات أمين weak bases على سبيل المثال لا الحصر قواعد ضعيفة ve ورا |ّ
وبالإضافة إلى الفلز الانتقالي؛ يمكن أن ترتبط هذه الربيطات ether وإيثر phosphines فوسفين اختيارياً ب لم أو آ. عبارة على الأقل عن مكون حفاز ‘metallocene catalyst ويكون الحفاز المتالوسيني أو مركب حفساز متالوسيئظشي metallocene catalyst component متالوسينئي موصوف أعلاه ويحتوي على شق بنتاديينيل حلقي metallocene catalyst compound ~~ ٠ أو أكثر في توليفة مع فلز انتقالي. ويمكن تنشيط الحفازات المتالوسينية asl cyclopentadienyl أو مشتقة منه؛. alumoxane مثل ألوموكسان activator die بواسطة metallocene catalysts لتشكيل نظام حفاز (aie أو توليفة lewis acid حمض لويس ionizing activator (ne iia يمكن حمله على مادة حاملة؛ active polymerization catalyst system فغّال لعملية البلمرة أو كلوريد غير عضوي inorganic oxide تكون عادة عبارة عن أكسيد غير عضوي Ve وتذكر polyethylene مثل متعدد إثيلين resinous material أو مادة راتتجية inorganic chloride وأنواع لأنظمة حفازية في metallocene catalysts غير محدّدة على حفازات متالوسينية AB ©, AY, YY ECE AAT على سبيل المثال براءات الاختراع الأمريكية أرقام تارف لافار قار وخر تارف ا EVA 0, TE ANY 77د رف بالمعدل المرتفع الذي يتدفق عنده VY ويتحقق تمييع للطبقة المميعة في منطقة التفاعل Vo وعند التشغيل بشكل تموذجي؛ يتراوح معدل .٠١ التيار معاد التدوير 16 في وخلال المفاعل من حوالي عشرة أضعاف إلى خمسين ضعف المعدل الذي يتم ١١ تدفق التيار معاد التدوير ويزود معدل تدفق التيار معاد التدوير VT عنده إدخال تيار التغذية إلى التيار معاد التدوير ' المرتفع هذا سرعة الغاز الظاهرية الضرورية لتعليق وخلط الطبقة المميعة في منتطقة ١ حالة مميعة. AVY التفاعل - © ويكون للطبقة المميعة مظطهر عام مماثل لذلك الخاص بسائل يغلي بشدة من الجسيمات في حركة مستقلة dense mass مع وجود؛ كتلة كثيفة vigorously boiling liquid خلال bubbling الغاز واندفاعه على شكل فقاقيع percolation يسبّبها تخلل individual motion خلال الطبقة المميعة في منطقة التفاعل ١١ الطبقة المميعة. وعندما يمر التيار معاد التدوير من وزن SB يحدث هبوط في الضغط. ويكون هذا الهبوط في الضغط مساوياً أو أكبر ١7 ve اه :
YY
مقسوماً على مساحة المقطع العرضي VY Jeli all الطبقة المميعة في منطقة على الشكل Toadies مما يجعل الهبوط في الضغط NY لمنطقة التفاعل cross-sectional area 1 -reactor geometry الهندسي للمفاعل في make-up feed وبالرجوع مرة أخرى إلى الشكل ١؛ يدخل تيار التغذية التعويضي ويتلقى جهاز تحليل YY عندء على سبيل المثال لا الحصرء النقطة VT التيار معاد التدوير ويقوم VT من خط التيار معاد التدوير gas samples ؟ عينات الغاز © gas analyzer الغاز Yi Jad جهاز تحليل be الذي يمر خلاله. كما ١١ بمراقبة تركيب التيار معاد التدوير وتيار التغذية للمحافظة على تركيب التيار معاد ض VT لضبط تركيب خط التيار معاد التدوير
YE في حالة الاستقرار. وعادة ما يقوم جهاز تحليل الغاز ١١ في منطقة التفاعل ٠١ التدوير عند نقطة واقعة بين منطقة الجزء ١١ بتحليل العينات المأخوذة من خط التيار معاد التدوير >
YA compressor ويفضل؛ بين الضاغط 77 heat exchanger والمبادل الحراري ١6 الظاهر XT والمبادل الحراري adsorbing مامتا VY نحو الأعلى خلال منطقة التفاعل ١١ ويمر التيار معاد التدوير الحرارة المتولدة عن عملية البلمرة هذه. ويخرج هذا الجزء من التيار معاد التدوير 16 الذي متها ويمر خلال متطقة خفض السرعة أو منطقة الجزء VY .الم يتفاعل في منطقة التفاعل ١ يرجع جزء ١٠6 فإنه في هذه المنطقة؛ منطقة خفض السرعة (Ela وكما وصف ٠6 alll مما يقلل نقل الجسيمات VY كبير من البوليمر المحمول إلى الطبقة المميعة في منطقة التفاعل ثم يُضغط التيار AT في خط التيار معاد التدوير solid polymer particle البوليمرية الصلبة
YA في الضاغط VE حالما يتم سحبه من المفاعل فوق منطقة الجزء الظاهر ١١ معاد التدوير ْ حيث تتم إزالة الحرارة المتولدة عن تفاعل البلمرة YT ويمر خلال المبادل الحراري © قبل إرجاع التيار معاد التدوير ١١ من التيار معاد التدوير gas compression وانضغاط الغاز من النوع التقليدي YT ويكون المبادل الحراري .٠١ في المفاعل ١١ إلى منطقة التفاعل 1 أو أفقي vertical إما في وضع رأسي ١6 ويمكن وضعه في خط التيار معاد التدوير وفي تجسيد بديل لهذا الاختراع؛ يمكن تزويد أكثر من منطقة تبادل حراري . 1 0ه
YY
واحدة في خط التيار compression zone أو أكثر من منطقة انضغاط heat exchanging zone
AT معاد التدوير وبالرجوع مرة أخرى إلى الشكل ١؛ يرجع الثيار معاد التدوير 17 عند خروجه من وبشكل مفضل؛ توضع حارفة تدفق .٠١ إلى الجزء السفلي من المفاعل YT المبادل الحراري
Vo وتحول حارفة تدفق المسائع VA تحت لوح توزيع الغاز ٠١ fluid flow deflector المائع ° وتحافظ على حمل السائل والجسيمات solid mass صلبة AES دون ترسب البوليمر في صورة ويكون لوح حارفة تدفق مائع VA تحت لوح التوزيع VT البوليمرية في التيار معاد التدوير هو النوع المفضل annular disc ila على شكل قرص fluid flow deflector plate الموصوف» على سبيل المثال؛ في براءة الاختراع الأمريكية رقم 5,177,1595. ويوفر وتدفق محيطي central upward flow استخدام قرص حلقي النوع تدفق مركزي نحو الأعلى Ve ويساعد التدفق المركزي نحو الأعلى في حمل outer peripheral flow نحو الخارج الرأس السفلي ويُساعد التدفق المحيطي نحو الخارج في (liquid droplets قطيرات السائل بتشتيت VA الجسيمات البوليمرية في الرأس السفلي. ويقوم لوح التوزيع build up تقليل تراكم في صورة تيار VY لمنع دخول التيار إلى منطقة التفاعل ١6 التيار معاد التدوير diffuse أو في صورة centrally disposed upwardly moving stream GJS jo متحرك نحو الأعلى مرتب yo
AY الطبقة المميعة في منطقة التفاعل and يعطل jet نفاث ضبط درجة حرارة الطبقة المميعة بالاعتماد على نقطة التصاق الجسيمات Sug فعالية الحفساز ( V) لكن بشكل أساسي اعتماداً على ثلاثة عوامل: particle sticking point الذي يتحكم بمعدل البلمرة ومعدل تولد catalyst injection ومعدل حقن الحفاز catalyst activity ٍِ درجة حرارة؛ ضغط وتركيب التيارين معاد التدوير (Y ( المرافق» heat generation الحرارة Y. يتم إدخالهما إلى المفاعل و (7) حجم التيار معاد التدوير الذي يمر خلال Cl والتعويضي الطبقة المميعة. وإنّ مقدار السائل الذي يتم إدخاله إلى الطبقة مع التيار معاد التدوير أو بشكل على درجة الحرارة لأنّ السائل يتبخر في المفاعل fin بشكل خاص Blu منفصل كما وصف ويعمل على تقليل درجة حرارة الطبقة المميعة. وعادة ما يُستخدم معدل إضافة الحفاز للتحكم بمعدل إنتاج البوليمر. catalyst addition ve 0ت |ّ
Ye ثابتة ١7 وفي التجسيد المفضل؛ تبقى درجة حرارة الطبقة المميعة في منطقة التفاعل ١١ في حالة الاستقرار عن طريق إزالة حرارة التفاعل بشكل متواصل. وتصل منطقة التفاعل إلى حالة الاستقرار عندما يتم العمل على موازنة مقدار الحرارة المتولدة في العملية مع مقدار الحرارة المزالة. وتتطلب الحالة الاستقرار هذه موازنة الكمية الكلية من المادة التي تشارك في م عملية البلمرة مع مقدار البوليمر المزال والمادة الأخرى المزالة. وعليه؛ يكون كل من درجة مع الزمن. ولا يوجد تدرج Bl الحرارة؛ الضغط؛ والتركيب عند أي نقطة معينة في العملية في غالبية الطبقة المميعة في منطقة significant temperature gradient كبير في درجة الحرارة يوجد تدرج في درجة الحرارة في الجزء السفلي من الطبقة المميعة في cad إلا ٠١ التفاعل وينتج هذا التدرج من A في المنطقة الواقعة فوق لوح توزيع الغاز ١١ منطقة التفاعل عند ١8“ الذي يدخل خلال لوح التوزيع VT الفرق بين درجة حرارة التيار معاد التدوير ye
AY ودرجة حرارة الطبقة المميعة في منطقة المفاعل ٠١ الجزء السفلي من المفاعل توزيعاً جيدآ للتيسار معاد التدوير 01 وإذا ٠١ ويتطلب التشغيل الفعال للمفاعل يمكن أن Angad سمح لجسيمات البوليمر والحفاز النامية أو المتشكلة بالترسب من الطبقة قصوىء إلى تشكل كتلة Ala يحدث اندماج لجسيمات البوليمر. ويمكن أن يؤدي هذاء في على commercial-sized reactor و صلبة في كل المفاعل. ويحتوي مفاعل تجاري محدد الحجم آلاف الأرطال أو الكيلو غرامات من المواد الصلبة البوليمرية عند أي زمن معين. وتكون
Ssh وزمناً Ton Taga بالغ الصعوبة ويستلزم Toul إزالة كتلة صلبة من البوليمر بهذا الحجم لإيقاف التشغيل. وبتحديد ظروف التشغيل الثابتة بمساعدة قياس الكثافة الحجمية للطبقة المميعة فإنه يمكن إجراء عمليات بلمرة محسنة حيث تتم المحافظة على تمييع الطبقة المميعة وحملها
Ne في المفاعل ٠ في منطقة التفاعل Y. وفي التجسيد المفضل؛ تسُستخدم الاختلافات في الكثافة الحجمية للطبقة المميعة لصنف process conditions معين من التركيب البوليمري و/أو الحفازي لاستمثال ظروف العملية الحجمية للطبقة المميعة بتسبة BUSY عن iad plant design وتصميم الوحدة الصناعية
Lae الهبوط في الضغط المقاس في اتجاه نحو الأعلى عبر جزء مثبت mean value للمفاعل إلى ارتفاع هذا الجزء المثبت. والقيمة الوسطية centrally fixed portion Yo لاه |ّ
Yo هي تلك التي قد تزيد أو تقل عن الكثافة الحجمية الموضعية عند أي نقطة في جزء المفاعل المثبت. ومما يجب فهمه أنه في ظروف معينة معروفة لأولئك المتمرسين في التقنية» يمكن قياس قيمة وسطية تزيد أو تقل عن الكثافة الحجمية للطبقة الموضعية. مقدمو الطلب أنه بازدياد تركيز المكون القابل للتكثيف Ca في التيار الغازي المتدفق خلال الطبقة؛ يمكن الوصول إلى نقطة قابلة condensable component © تكون بعدها العملية معرضة لخطر الفشل إذا ازداد التركيز بشكل identifiable point للتحديد ١
Aa إضافي. وتتميز هذه النقطة بانخفاض في الكثافة الحجمية للطبقة المميعة غير قابل وزيادة في تركيز المائع القابل للتكثيف في الغاز. وقد لا يكون لمحتوى السائل في التيار معاد التدوير الذي يتم إدخاله إلى المفاعل علاقة مباشرة بذلك. وعادةٌ ما يحدث الانخفاض في الكثافة الحجمية للطبقة المميعة دون حدوث أي تغير مقابل في الكثافة الحجمية الطبقة المستقرة Ve وبالتالي؛ لا يتضمن التغير في سلوك التمييع final product granules لحبيبات المنتج النهائية أي all الذي يعكسه الانخفاض في الكثافة الحجمية للطبقة المميعة fluidization behaviour تغير دائم في خصائص الجسيمات البوليمرية. gas condensable fluid concentrations وتعتمد تراكيز المائع القابل للتكثيف في الغاز التي يحدث عندها انخفاضات في الكثافة الحجمية للطبقة المميعة على نوع البوليمر الناتج yo وظروف أخرى للعملية. ويمكن تحديدها بمراقبة الكثافة الحجمية للطبقة المميعة عند ازدياد تراكيز المائع القابل للتكثيف في الغاز لنوع معين من البوليمرات وظروف أخرى للعملية. على متغيرات أخرى بالإضافة إلى (FBD) وتعتمد الكثافة الحجمية للطبقة المميعة تركيز المائع القابل للتكثيف في الغازء بما في ذلك على سبيل المثال السرعة الظاهرية للغاز المتدفق خلال المفاعل؛ وخصائص الجسيم مثل الحجم؛ الكثافة والكثافة الحجمية للطبقة x. درجة حرارة وضغط الغاز. وبالتالي؛ viscosity بالإضافة إلى كثافة؛ لزوجة (SBD) المستقرة فإنه في الاختبارات التي تُجرى لتحديد التغيرات في الكثافة الحجمية للطبقة المميعة المسؤولة عن التغيرات في تركيز المائع القابل للتكثيف في الغازء يجب تجنب حدوث تغيرات كبيرة في ظروف أخرى. ولذلك؛ يتم ضمن نطاق هذا الاختراع مراقبة هذه المتغيرات وغيرها والتي يمكن منها تحديد الكثافة الحجمية للطبقة المميعة؛ والتي تؤثر على عدم ثبات الطبقة Te فاه |ّ ve ولأغراض هذه المواصفة تشمل مراقبة أو المحافظة على الكثافة الحجمية bed instabilities للطبقة المميعة مراقبة أو المحافظة على هذه المتغيرات الموصوفة أعلاه التي تؤثر على الكثافة الحجمية للطبقة المميعة أو المستخدمة لتحديد الكثافة الحجمية للطبقة المميعة. ومع أنه يمكن التكيف مع الانخفاض المعتدل في الكثافة الحجمية للطبقة المميعة دون التحكم؛ إلا أنّ التغيرات الإضافية في تركيب الغاز أو المتغيرات الأخرى التي تزيد lai ٠ من درجة حرارة نقطة التكاثئف قد يُرافقها انخفاض غير قابل للاتعكاس في الكثافة Lad الحجمية للطبقة المميعة؛ ظهور "بقع ساخنة" في طبقة المفاعل. تشكل كتل متراكمة مندمجة وإيقاف تشغيل المفاعل في النهاية. fused agglomerates ومن النتائج العملية الأخرى المرتبطة مباشرة بالانخفاض في الكثافة الحجمية للطبقة fixed-volume reactor discharge المميعة قدرة منخفضة لنظام تصريف لمفاعل ذو حجم ثابت Ve على إنتاج البوليمرات وزمن بقاء منخفض لمفاعل البوليمر/الحفاز عند معدل إنتاج system ثابت للبوليمرات. وقد يقلل الأخيرء لحفاز معين؛ إنتاجية الحفاز ويزيد مستوى المواد الحفازية في البوليمر الناتج. وفي تجسيد مفضل يكون من المرغوب تقليل catalyst residues المتبقية مستهدف Jolie تركيز المائع القابل للتكثيف في الغاز إلى الحد الأدنى بالنسبة لمعدل إنتاج .associated cooling requirement معين ومتطلبات تبريد مرافقة Ve ويمكن باستخدام اختلافات من هذا القبيل في الكثافة الحجمية للطبقة المميعة تحديد ظروف تشغيل ثابتة. وحالما يتم تحديد تركيب ملائم؛ قد يُستخدم التركيب لتحقيق سعات تبريد أعلى بكثير للتيار معاد التدوير (دون مواجهة عدم ثبات الطبقة) عن طريق تبريد للتكثيف وغير قابلة للبلمرة بمقادير ALE ذلك التركيب إلى درجة أكبر. وقد تُضاف مواد مناسبة لصتف خاص لتحقيق إنتاجية مفاعل مرتفعة مع المحافظة على ظروف جيدة - © في الطبقة المميعة بالبقاء ضمن منطقة التشغيل الثابتة المحددة بهذه الطريقة. ويمكن تحقيق مرتفعة في عملية ما أو يمكن؛ بدلالة تصميم وحدة صناعية؛ تصميم وحدة Jolie إنتاجية صناعية ذات قدرة إنتاجية كبيرة بقطر مفاعل صغير نسيياً أو يمكن تعديل مفاعلات موجودة لتحقيق قدرة إنتاجية كبيرة دون تغيير حجم المفاعل؛ انظر براءة الاختراع الأمريكية اه |ّ
Yv وبراءة الاختراع ANA AOYY =A نشرة براءة الاختراع الدولية رقم (0, YOY, VER رقم .9,4767,994 الأمريكية رقم وعند قيم إنتاجية أعلى للمفاعل؛ وجد أنه؛ بالبقاء ضمن الحدود التي تُحدّدها التغيرات المقبولة في الكثافة الحجمية للطبقة المميعة؛ يمكن التكيّف مع مقادير للسائل
IY لكك YO ككك Ne كلك ماو فلك Ye المتكثف تزيد عادة عن كن فكت ٠ مستويات كبيرة من التكتل أو التصفيح الناشئ عن انهيار الطبقة aint مع ATO أو حتى المميعة. وتقع مقادير السائل المتكثف على أساس الوزن الكلي للتيار معاد التدوير أو وسط إلى ٠١ وزناء ويفضل أن يزيد عن مقدار يتراوح من 78٠ التمييع في المدى من ؟ إلى إلى ٠١0 من Lad إلى 50 وزنآء والأفضل من ذلك ١5 والأفضل من ذلك من Gy ٠ وزناء والأكثر تفضيلا من ©؟ إلى 748 وزنا. 740 > ٠ ومن المفضل مراقبة الكثافة الحجمية للطبقة المميعة بقياس الفرق في الضغط من جزء
Lag Gaal من الطبقة المميعة غير معرض لاضطرابات فوق لوح التوزيع. في حين؛ الاختلافات في الكثافة الحجمية للطبقة المميعة في الجزء السفلي من الطبقة على أنها دليل على بحيث يتم استخدام الكثافة الحجمية للطبقة المميعة cao) sl انهيار الطبقة الواقعة فوق لوح ووجد على نحو مدهش في cul من موقع بعيد عن لوح التوزيع كمرجع AWE العلوية ve الوقت الحاضر أنّ التغيرات في الكثافة الحجمية للطبقة المميعة العلوية ترتبط بالتغير في تركيب التيار ويمكن استخدامها لإيجاد وتحديد مناطق تشغيل ثابتة. ويُعبر عن دالة الكثافة الحجمية (2) كما عرّف في هذا البيان بالمعادلة التالية: 2 fea pg) / (Ps- Pg) / وم يمثل الكثافة الحجمية للطبقة المستقرة؛ وم Pps يمثل الكثافة الحجمية للطبقة المميعة؛ Por حيث vo يمثل كثافة المادة الصلبة (الراتنج). ويمكن حساب دالة الكثافة الحجمية Psy يمثل كثافة الغازء من قياسات العملية والمنتج. )2( وفي أحد التجسيدات؛ تعرّف دالة الكثافة الحجمية (2) بالمعادلة التالية: 0ه :
YA
7< 0.59-pg/ pbs 1-5 يمثل الكثافة الحجمية للطبقة المستقرة؛ وم Pas يمثل الكثافة الحجمية للطبقة المميعة؛» Por حيث يمثل كثافة المادة الصلبة (الراتتج). Ps 5 يمثل كثافة الغازء وفي الاختراع الراهن؛ يتم تجنب تعطل التمييع بالمحافظة على أن تكون قيمة دالة المبينة في الجدولين أ limit values الكثافة الحجمية (2) أكبر من القيم الصغرى أو القيم الحدية © .7 و XA gual) واب التاليين على أساس القيم للمعادلتين Udy و7 X ولأغراض هذه المواصفة وعناصر الحماية الملحقة يُعرف التاليتين: dppgUs X = LOG nt] 1 dp3pgPhs (Ps - Pg) v=10G 8%p~PgPbs oe Pg
PsH ١ يمثل المتوسط الوزني للقطر الجسيمي؛ و يمثل تسارع الجاذبية (05 9,8 متر/ثانية")؛ dp حيث : لزوجة الغاز. Bia يمثل السرعة الظاهرية للغازء وم Uo ولأغراض هذه المواصفة وعناصر الحماية الملحقة تعتمد القيمة الحدّية المحسوبة لدالة و7 كما حسبت باستخدام المعادلات المبينة أعلاه. وتسلمثل X الكثافة الحجمية على قيم دالتي
X القيمة الحدّية المحسوبة العدد المحدد من الجدول أ و/أو ب باستخدام القيم المحسوبة ل ve ْ ولا. Ys X الجدول أ القيم الحدّية المحسوبة لدالة الكثافة الحجمية لأمداء ل Siu الجدول ب القيم الحدّية المحسوبة لدالة الكثافة الحجمية لأمداء مفضلة ل ل و77. Chu وز ِ
ومع أنّ الجدول أ و/أو ب لا يُمثل إلا af نقطية point values مختارة ل جل ولي إلا أنه سيدرك أحد الملمين في التقنية أنه من الضروري عادة استكمال قيم X و7 بالاستقراء للحصول على قيمة Z حدية مقابلة. , وفي تجسيد مفضل تتم المحافظة على دالة الكثافة الحجمية (Z) عند قيمة لا تقل عن ٠ والأفضل عند قيمة تزيد عن القيمة المزودة في الجدول أ و/أو ب باستخدام قيم 3 و7. وفي تجسيد آخر كذلك تتم المحافظة على دالة الكثافة الحجمية (2) عند قيمة تزيد عن القيمة الحدّية لدالة الكثافة الحجمية المحددة من الجدولين أ و ب بنسبة تزيد عن 7١ والأفضل بنسبة تزيد عن 7 والأفضل من ذلك أن تزيد عن 4 والأكثر تفضيلاً أن uF عن 0 وقي تجسيد آخر تقع قيمة دالة الكثافة الحجمية (2) في المدى من LY إلى ار ٠ وبشكل مفضل في المدى من ١,7 إلى 80.76 والأفضل أن تزيد عن قيمة تتراوح من ٠,4 إلى cl ويمكن أن يكون القطر الجسيمي (dp) المدى من ٠٠١ إلى 7080868 ميكرون ١( micron ميكرون- ١ ميكرومتر (micrometer وبشكل مفضل من 500 إلى cg See © والأفضل من ٠٠٠0 إلى 7000 ميكرون؛ والأكثر تفضيلآً من 500 إلى he 195000 ميكرون. ويمكن أن تكون لزوجة الغاز (م) في المدى من 201 إللى 0.07 سنتي بويز ccentipoise (cp) وبشكل مفضل من 0٠ إلى 0148© سنتي بويز والأكثر تفضيلاً من 0 إلى ve Yo سنتي بويز ١( سنتي بويز- ١ ميغاباسكال.ثانية). ويمكن أن تكون الكثافة الحجمية للطبقة المستقرة (SBD) أو (Pps) في المدى من ١0,7 0-0» إلى 011 ٠١( TofS إلى Fo رطل/قدم')؛ وبشكل مفضل من ١9 إلى 5١ كغم/م" ١١( إلى TO رطل/قدم)؛ والأفضل من 4,9 17 إلى VY كغم/م” VE) إلى YY رطل/قدم ') والأكثر تفضيلاً من 07 ؟ إلى EA كغم/م'" ١١( إلى Te رطل/قدم '). ويمكن أن تكون كثافة الغاز (Pg) المدى من + إلى الا كغم/م' (*5, إلى 4 رطل/قدم')؛ وبشكل مفضل من ١١ إلى 15,1١ كغم/م" ١( إلى ؛ رطل/قدم")؛ والأفضل oyyv
et 7 - Y . . رماي من 17,5 إلى 14,١ كغم/م' ,١( إلى ؛ رطل/قدم') والأكثر تفضيلاً من 14,9 إلى 4 كغم/م' 7,١ YY) رطل/قدم ). وتكون كثافة الراتتج الصلب (Ps) المدى من ١.87 إلى 97 غم/مل؛ وبشكل مفضل في المدى من AY ,. إلى iy ,. غمإسل 3 والأفضل في المدى من ٠ A Yeo إلى AY غم/مل والأكثر تفضيلا في المدى من 0,88 إلى ٠,59 غم/مل. ويمكن أن تكون درجة حرارة المفاعل بين 6١ و ea Yo وبشكل مفضل يمكن أن تتراوح من ٠١ إلى ١١٠7م والأكثر تفضيلاً يمكن أن تكون في المدى من 7١ إلى ٠٠١١ م. ويمكن أن يتراوح ضغط المفاعل من 84,59 إلى 1855 كيلوباسكال قياسي Yoo ) kilopascal gauge (kPag) إلى Youu رطل/بوصة" قياسي pounds/square inch gauge (psig) Ve وبشكل مفضل من ٠١4 إلى YY كيلوباسكال Vor) ld إلى ٠ رطل/بوصة” قياسي (psig والأفضل من 1374 إلى 448 7 كيلوباسكال قياآسي JY) 5060 رطل/يبوصة” قياسي (psig والأكثر تفضسيلاً من ١74 إلى 7758 كيلوباسكال قياسي YO) إلى £00 رطل/بوصة” قياسي (psig : ١ه
7 7 جما 3 ادا ااه ZL So] سما © fot ad AEE Pr هن >[ را را را سو | ير ار ا را يا شيا شي ]ا | راي | را م | م | + oe] 2.1 م | معدا حىن| 0 ا حي ايا شرا را را | 3ا ا جه || 3| سوا جه اا | © | لوا جا | ء. ا Wes (3 3 3-{3~ 3-3 > iii > ji} حى| موا ei iwiw| | + a rio} ji» | «<i i3-| «|<|0Q |» كا ياي الى a اير ايد يد ين > راكد داكد د of د اكد اكد el ol |F م | سر |W © | وا oir) ol cL} © | ىا سر| © | جه | | 3| jie | <i - سوا سوا 33-10 3 اهمة ا ممة ا QQ wil] w 3.7 ٠. - - - - - - - . . . - - wl wig > ابيا بدا لاوا دا را وا حى | را © | بجا . iwi} 0 olaloiolw|wiwi-{3-13|> ”3 os] ]4 | | ا الا S| S| of © احا حو ا 3 ا > »| © || |اها| ali |0|o|w|wivw 0010© « ]4 اد لد لد اكد لل 4+ 2 السب خا — yg 4 ei — ا la >| |%ia = 1 وز محا |r له ~ لالد لدد ef 3 — ~ jw 3 J =
Qa Io 0 > فاه
|r © اها 3 or (> |<lo| «|—ir dwar |>I<]a7| «i> من |> فيد | Pdr [31 3-3-3 13-3 [3-3-3 [3 |[3 fw ww ee ed a - > Qa Q x. 3 wy >|. ا Ll oe - ww Fd 43
A >i>|ajaje joj > سوا a [> |< ido 0 سح te | را | | oo er wwe ام ا اد كاه oe 7 el o| of) of | =} « 2 . له “ng لد جا القند أ ادا اع لاقب سخ لاغ ا 31 oiler» |{<L]|}|a|0C 7 Q | Qi 3-3-2 |, | © 3 ’ + 3 s|<]o|w]|o أا. o|wi<la|r| * فه| دا را موا سا © الوا سوا 0 | زجد|إاالغ3ة {www Ee 3 > | © | 0[ © | 7 |r حوا با ا واوا سا زواج ناض وا ا | (We | 3ا حت ا | ef | . Flrlojajalwiwii. didi - ل اح | به ا را | © | مهدذ| ~~ |W كد | شرا حرا ما © || 1| |r حي || فها 0 Free oI ٍ slaw] ro] [<> ادها وات | 0 الما وا <|-إييداىداء 3 - EAE © 0 [0 RRA MAE AEE ol Rad > ادا © | راي lrjolmir|i جد | سر اما © | |[ 3! حرا wa 0 «{w|wii-[3-[> | © | ©ا © | را سر > o o . . =~ . . . . . . |r |= > © fe ةادا يداه |[-3ا © 2 irre © | fw ide < : لاه
© | » © |« © |« . © أ »+ © |« © |« © |« © |« © ١ + ا ف ين ايا سنا اك ا © | © |اقدةا عي ا 3-3[ sl otf] من lid |3 وا | را را دارا را سوا راسر ا سردا سر ار lo || >| 0 || ofr] . <|« ]| 3ا © |<دا| بي ا . wil] - Qla|C|aiw| ww] wi w]|w|3 - oe 7 7 . o . . o o . . . © امب ا | ه |>{ 3ا wile |[ سج | ao we | wed > | > | زاهفي | حرا ا ىو|. L|>|5 Ij] > wid | مما | فقي | دف دقف افيا © | © QL © | © | 0 - . . 5 . 7 2 . . . - . . 5 بي © | © | © | هدم ره ]> |[ o 3a |> . a o|<L<lrrlo|w|»|—la | Lr |W] «|< www] 3 | ميف | فيد قدا 0 | © | © | © | +© | 0 | 0ه - 7 . . ب و 2 . o . - 7 . 7 7 > نيا نذا عد لعد بس ها قد لد هذا سا عصان ع عب 0 > |« | را فم |[ wlll | Ly نوا -ر ادا > iw iwjw|wiw|w]|} 0 | © | © | © ا © )!© )0ه - . . َي . - . . . . يي 7 َم . و FL |a| cl |> >| | | 3 clo |S |w|i|—|o |<] |v] - 9 دهم | مه | مم lO | © | © | 0 | © | © || win] - مات ات ات ات ات ات ات ات ات ات امات a 3 afro |wle|3-|0o|>|<]|o و21 NN 3 ela|>|riw|3|—~|o|>]|0 3 4 - 3 مف أ مما | فا| © | © | © | 0ت | تا تاس ~ عات ات ات ات ات ات ا اتام ° 9 J - 4 3 : له حم | || | بهم | بهد ا 2 el <i> aw] ~ 3 © | © | 0ه واوا تاس 5 of of | «of of = | — 2 = <>{ وا ركذا كينا عي slo > © | © | © ا © ا اا © - . . َي . 0 +
- 0 - * < la - SS : = a bo iad 0 > -— ان ان - lb الل
0 © |« © 1 + !+ نه | »+ © [ »+ © |« a |« © | »> © |« jo} « حى| جم | حم | ست اا موا حوا © | © |[ ممةا عا ةا mii |— هن |> ما 3| 33-3 3|3)-3)-3ا-3|-3ا3|3ا 33 3-3 . a > ويح a يجا 0 2 محا ~ 3 < 9 bgt = A 95 >| <<| = في pe J | 8 lle |> ES بي ل 2 ألم ألم | o ol 37 3 7 ! ,4 له ال A elo] mt] ola oi>loi3-i1—|<L = NAR AR ARERR ES = - . . . . . . م #4 9 لا الا لها ل ا اص ا اد اها Flo Im] Lei] oe | > > |W |W] w]w|w]|3- © | 0 | © - . . . . . . . . . . 9
> >lrirloj—i3i3i3 32>] — . . >lrlwirj—|a|>10 | |—|a . Ql 010 © | Q|w|w| www i3- - . . . . . . ب . َم . . = سي | زا | فم | مما | ها | 3 | را عي حا © | حي | سر o I< | زاف | Kir مزال حرا م اح ا > 3 | مهم | هم | مج | قي اهمعد ! © QO] © أ[ © | 0ت اك - . . . . . . . . . . . . . د wa |{Q|wii |) |- |[ > ا iw [3ا- . حي | ا 3ا © | حر ا-ي | | 3 هعد | Je {>i 5 ww wii | مم Ow | © | © | © | © | © | - م - - - - - - - - - - . - 7 »| 3|اهما| © | © | © اهما حرا ء a Ij] le <j>|la|wir! iL iw] 1 < > ساء ww] لعا لعا لد ف © | © | © | 0 ا © |>{ - J . . . . J . . . . . . . . = لثما لا لصا راث اليم صا ع زرف ا LW] . |wWl3-|—~jo | >] 3 سم بلدا | *. . في | في | فج | مما | 0 | 0 | 0 | 0 | © lO] - لم ألم ا ا ما امال JS a] > : اه vo وعلى نحو مفيد يتم تبريد التيار معاد التدوير وإمراره بسرعة معينة خلال المفاعل بحيث تكون سعة التبريد كافية لتزيد إنتاجية المفاعل المعبّر عنها بأرطال من البوليمر لمساحة مقطع عرضي معينة للمفاعل عن hour/square foot لكل ساعة/قدم شط كغمإساعة-مم' (550 رطل/ساعة-قدم')؛ على وجه الخصوص عن YEE) رطل/ساعة-قدم') مع حدوث تغيّر في المحتوى الحراري Ter) كغم/ساعة-م' 79790 إلى reactor inlet للتيار معاد التدوير من ذلك المحسوب عند ظروف مدخل المفاعل بما لا يقل عن 71,17 سعر reactor outlet ذلك المحسوب عند مخرج المفاعل حراري/غم )£1 وحدة حرارة بريطانية/رطل)؛ ويفضل بما لا يقل عن 77,07 سعر حراري/غم )00 وحدة جرارة بريطانية/رطل). ويفضل إضافة خليط من المكونيئن السائل «ماع8©+. وتكون إنتاجية distributor plate والغازي للتيار من موقع أسفل لوح توزيع للمفاعل ye هذا المفاعل مساوية لمعدل الإنتاج الزمني الحيزي مضروباً في ارتفاع الطبقة المميعة. السائل الذي يتم إدخاله إلى Say وفي التجسيد المفضل وفقآ للاختراع الراهن؛ لتحقيق فوائد سعة التبريد الكبيرة لمفاعل عملية البلمرة هذه. وقد تعزّز مقادير ٠١ المفاعل تحطيمها بفعل (Say التي لا agglomerates السائل المرتفعة في الطبقة تشكل الكتل المتراكمة موجودة في الطبقة. مما يؤدي بالتالي إلى زوال التميع mechanical forces قوى ميكانيكية vo انهيار الطبقة وإيقاف تشغيل المفاعل. وبالإضافة لذلك؛ يمكن أن يؤثر وجود cdefluidization كما تؤثر على قدرة local bed temperatures السوائل على درجات حرارة الطبقة الموضعية العملية على إنتاج بوليمر له خواص متوائقة؛ لأن هذا يقتضي بشكل أساسي ثبات درجة الحرارة في كل الطبقة. ولهذه الأسباب؛ فإن كمية السائل التي يتم إدخالها إلى الطبقة المميعة ذ تحت مجموعة محددة من الظروف يجب أن لا تتجاوز بشكل أساسي ما سيتبخر في المنطقة © حيث تكون القوى الميكانيكية المقترنة بدخول التيار معاد التدوير asad) السفلية من الطبقة خلال لوح التوزيع كافية لتحطيم الكتل المتراكمة المتشكلة بواسطة تفاعل الجسيمات مع .liquid-particle interaction السائل وقد اكتشف في هذا الاختراع أنه يمكن بتحديد الظروف الحذية الخاصة بتركيب الغاز المتدفق خلال الطبقة المحافظة على طبقة مميعة قادرة على البقاء على حالتها عند ve لاه :
مستويات تبريد مرتفعة؛ لتركيب محدد وخصائص فيزيائية محدّدة لجسيمات المنتج في الطبقة المميعة وظروف مفاعل وظروف إعادة تدوير معينة أخرى أو ذات صلة. وما دامت لا توجد رغبة SE بأي نظرية؛ يقترح مقدمو الطلب أنه قد يكس aii الملاحظ في الكثافة الحجمية للطبقة المميعة تمدّد expansion الطور الجسيمي الكثيف dense particulate phase ° وتغير في سلوك الفقاقيع bubble behavior داخل الطبقة المميعة. وبالرجوع إلى الشكل ١؛ يُضاف fale منشّط للحفاز catalyst activator عند موقع يلي المبادل الحراري YT عند اللزوم بالاعتماد على الحفاز المستخدم. وقد يتم إدخال Loi الحفاز من موزع dispenser 77 في التيار معاد التدوير VY غير TF العملية المحستّنة Gy للاختراع الراهن لا تتحدّد بموقع إدخال منشط الحفاز أو أية مكونات مطلوبة أخرى Jia ٠ معززات الحفاز .catalyst promoters ويمكن حقن الحفاز من خزان الحفاز catalyst reservoir بشكل hia أو متواصل داخل منطقة التفاعل للطبقة المميعة VY بمعدل مفضل عند نقطة VE موجودة أعلى لوح توزيع الغاز NA وفي التجسيد المفضل كما هو موصوف eel يُحقن الحفاز عند نقطة حيث يتم إنجاز أفضل خلط مع الجسيمات البوليمرية polymer particles داخل الطبقة المميعة VY ويجب vo أن يكون الحقن المفضل داخل المفاعل ٠١ من موقع فوق لوح توزيع الغاز VA وليس أسفله؛ بسبب أنّ بعض الحفازات تكون عالية الفعالية. فقد يؤدي حقن الحفاز من منطقة أسفل لوح توزيع الغاز ١8 إلى حدوث البلمرة للمنتج في هذه المنطقة؛ مما يؤدي في النهاية إلى اتسداد لوح توزيع الغاز VA كما يُساعد إدخال الحفاز من موقع فوق لوح توزيع الغاز ٠8 في التوزيع المنتظم uniform distribution للحفاز في كل الطبقة المميعة VY وبناءً على ذلك يُساعد © على منع تشسكل "لبقع RAL) الناتجة من التراكيز المرتفعة الموضعية للحفاز local catalyst concentrations ويكون إجراء عملية الحقن مفضلاً في الجزء السفلي من الطبقة المميعة في منطقة التفاعل ١7 لتوفير التوزيع المنتظم وتقليل نقل الحفاز داخل خط التيار معاد التدوير إلى الحدّ الأدنى حيث قد تؤدي البلمرة في آخر الأمر إلى انسداد خط التيار معاد التدوير والمبادل الحراري. ْم ا الات
وقد تيُستخدم تشكيلة من التقنيات لعملية حقن الحفاز في العملية Gi iad للاختراع coal على سبيل المثال التقنية الموصوفة في براءة الاختراع الأمريكية رقم 777,). حيث يكون من المفضل استخدام غاز خامل Wie cinert gas نتروجين nitrogen أو سائل خامل inert liquid يتطاير بسرعة في ظروف المفاعل لنقل الحفاز إلى منطقة التفاعل © للطبقة المميعة IY ويحدّد معدل حقن الحفاز catalyst injection rate وتركيز المونمر في التيار معاد التدوير ١6 معدل إنتاج البوليمر في Aghia التفاعل للطبقة المميعة NY ويكون من الممكن ببساطة التحكم بمعدل إنتاج البوليمر الناتج بضبط معدل حقن الحفاز. وفي نمط التشغيل المفضل للمفاعل ٠١ حيث باستخدام العملية (Gy Aland للاختراع cpl) يتم المحافظة على ارتفاع الطبقة المميعة في منطقة التفاعل VY بسحب جزء من ٠ المنتج البوليمري Jaan متوافق مع تشكل المنتج البوليمري. ويكون مفيدا استخدام أدوات instrumention للكشف عن أي تغيرات في درجة الحرارة أو الضغط في كل المفاعل ٠ والتيار معاد التدوير ٠١ لمراقبة التغيرات في ظروف الطبقة المميعة في منطقة التفاعل NY كما يتيح استخدام هذه الأدوات الضبط اليدوي manual adjustment أو الضبط الأوتوماتي automatic adjustment لمعذل حقن الحفاز و/أو درجة حرارة التيار معاد التدوير. Vo وعند تشغيل المفاعل ٠ يُزال المنتج من المفاعل من خلال نظام تصريف YT ومن المفضل أن يتم إتباع عملية تصريف المنتج البوليمري بإجراء عملية لفصل الموائع من المنتج البوليمري. وقد تسُعاد هذه الموائع إلى خط التيار معاد التدوير ١3 على شكل غاز عند النقطة YA و/أو على شكل سائل a TA عند النقطة fe ويوجّه المنتج البوليمري إلى وحدة معالجة لاحقة downstream processing عند النقطة 67. ولا يتحدّد تصريف المنتج البوليمري ys بالطريقة المبيّنة في الشكل OO التي لا توضح إلا طريقة تصريف خاصة واحدة. كما يمكن استخدام أنظمة تصريف أخرى. على سبيل (JB) تلك التي كشف عنها والمطالب بحمايتها في براءة الاختراع الأمريكية بالأرقام 4,647,749 و Jenkins Juin aul £,0AAYA ومعاونيه. ض ووفقاً للاختراع الراهن؛ يتم تزويد عملية لزيادة إنتاجية المفاعل لإنتاج vo بوليمر في مفاعل ذي طبقة مميعة يتحدث فيه تفاعل بلمرة طارد للحرارة ٍ اه
TA
Ahi بتبريد التيار معاد التدوير إلى درجة حرارة دون exothermic polymerization reaction التكاثف الخاصة به وإعادة التيار معاد التدوير الناتج إلى المفاعل. ويمكن إعادة تدوير التيار معاد التدوير المحتوي على سائل بنسبة تزيد عن 776 وزناء وبشكل مفضل بنسبة تزيد عن وزنا إلى المفاعل للمحافظة على الطبقة المميعة عند درجة حرارة مرغوبة. ٠ ° وفي العمليات وفقاً op) AAS قد تزداد سعة التبريد للتيار معاد التدوير أو وسط التمييع بشكل كبير بواسطة كل من تبخير السوائل المكثفة المحمولة في التيار معاد التدوير وكنتيجة لفرق درجة الحرارة الكبير بين التيار معاد التدوير الداخل ودرجة حرارة الطبقة المميعة. وفي التجسيد المفضل تختار البوليمراتء البوليمرات المتجانسة hompolymers أو البوليمرات الإسهامية copolymers الناتجة من راتتج غشائي الصنف film grade resin له دليل صهارة Melt Index 040 | ٠ يتراوح من ١0٠ إلى 0,0 وبشكل مفضل من ١,9 إلى 8,٠ وكثافة تتراوح من ١.560 إلى Sears راتنج مقولب الصنف molding grade resin له دليل صهارة 0 يتراوح من ١.٠0 إلى 50.0 وبشكل مفضل من 4.٠ إلى ١950560 وكثافة تتراوح من ٠,٠ إلى ¢4,374 أو راتنج Me الكثافة high density resin له دليل صهارة MI يتراوح من 0 إلى Vey وبشكل مفضل من 7,٠ إلى 7050 وكثافة تتراوح من 5460 إلى AY im Vo عن جميع وحدات الكثافة بوحدة iad gram/cubic centimeter (g/cm’) "anf عن دليل الصهارة MI بوحدة غم/١٠ دقائق Why a) Cua gram-ten minutes (g/10 min) لطريقة الجمعية الأمريكية لاختبار American Society for Testing Materials (ASTM-1238) J sal! الحالة .E : وبالاعتماد على الراتنج المستهدف قد HERTS ظروف إعادة تدوير مختلفة تزود lyf © إنتاجية للمفاعل لم تتصور من قبل. Yl قد يتم إنتاج على سبيل المثال راتنج غشائي الصنف بحيث يحتوي التيار معاد التدوير على بيوتين duis ethylene Oli fbutene جزيئية غرامية mole ratio تتراوح من 001 إلى Tr وبشكل مفضل من 030 إلى ١,90 أو ؛-مثيل-١-بنتيمن ethylene Cll /4-methy-pentene-1 بنسبة جزيئية غرامية تتراوح من ٠.500٠ إلى 2,60 Yo وبشكل مفضل من ٠.08 إلى ١,77 أو هكسين ethylene (nlfl/hexene بنسبة جزيئية غرامية ory | | ra نيتكوأ-١ SY إلى ٠,08 تتراوح من 001 إلى 0,30 وبشكل مفضل من وبشكل مفضل 0,٠١ بنسبة جزيئية غرامية تتراوح من 001 إلى ethylene 0006-1/إثيلين بنسبة جزيئية غرامية تتراوح من ethylene إلى 07.؛ هيدروجين 8©0ه:0</إثيلين ١.07 من بمقدار يتراوح من isopentane إلى 47 وأيزوبنتان ١.١ صفر إلى 0.4 وبشكل مفضل من مول وبحيث 7٠١ إلى ٠,9 بمقدار يتراوح من isohexane مول أو أيزوهكسان ٠١ *؟ إلى ٠ تكون سعة التبريد للتيار معاد التدوير على الأقل 71,17 سعر حراري/غم )£0 وحدة حرارة بريطانية/رطل)؛ وبشكل مفضل تكون على الأقل 7,07 سعر حراري/غم )00 وحدة حرارة ومن المفضل أن تزيد النسبة ١٠6 بريطانية/رطل) أو لا تقل النسبة الوزنية للمادة المتكثفة عن .٠١ عن ثانياء قد تستخدم العملية لإنتاج راتنج مقولب الصنف بحيث يحتوي التيار معاد التدوير Ve بنسبة جزيئية غرامية تتراوح من 5001© إلى ethylene (pldlfbutane-l نيتويب-١ على Cull /4-methy-pentene-1 نيتنب-١-ليثم- 4 إلى 0,90 أو ١,٠١ وبشكل مفضل من » إلى ٠.08 إلى 0.960 وبشكل مفضل من ١5009 بنسبة جزيئية غرامية تتراوح من ethylene إلى ٠.001 بتسبة جزيئية غرامية تتراوح من ethylene (nlf /hexene أو هكسين Ye بنسبة ethylene أو ١-أوكتين 1-عدعاءه/إثيلين ١,١7 إلى ٠.66 ,»؛ وبشكل مفضل من vo
Coot إلى ١.07 وبشكل مفضل من 0,٠0 إلى ١,00٠ جزيئية غرامية تتراوح من 1,6 بنسبة جزيئية غرامية تتراوح من صفر إلى ethylene وهيدروجين «0:088(ط/إثيلين مول 77١0 بمقدار يتراوح من إلى isopentane إلى 3,6 وأيزوبنتان oF وبشكل مفضل من إلى 716 مول وبحيث تكون سعة التبريد ٠, بمقدار يتراوح من isohexane أو أيزوهكسان للتيار معاد التدوير على الأقل 71,537 سعر حراري/غم )£0 وحدة حرارة بريطانية/رطل) © سعر حراري/غم )00 وحدة حرارة بريطانية/رطل) YY, oF وبشكل مفضل تكون على الأقل .٠8٠ ومن المفضل أن تزيد النسبة عن V0 أو لا تقل النسبة الوزنية للمادة المتكثفة عن كما قد تصنتع أصناف من الراتنجات عالية الكثافة بواسطة عملية بحيث يحتوي بنسبة جزيئية غرامية تتراوح ethylene التيار معاد التدوير على بيوتين 501606-إثيلين نيقتنب-١-ليشم-؛ إلى 018 أو nee) إلى 0ت وبشكل مفضل من 00٠ من >» ا : اه
$e | dual ethylene Cslil/4-methy-pentene-1 جزيئية غرامية تتراوح من ٠.5001 إلى co, Yo وبشكل مفضل من ٠,٠0٠ إلى ٠,١7 أو هكسين ethylene Cll fhexene بنسبة جزيثية غرامية تتراوح من ١.00٠ إلى 0.16 وبشكل مفضل من 001 إلى 0.07 أو ١-أوكتين . . 1-ه»0ه/إثيلين #«ارط» بنسبة جزيئية غرامية تتراوح من 0.00٠ إلى 008 وبشكل مفضل ٠ من ee) إلى 6507؛ وهيدروجين hydrogen إلى الإثيلين duh ethylene جزيئية غرامية تتراوح من صفر إلى 01,0 وبشكل مفضل من ٠.7 إلى ١٠؛ وأيزوبنتان isopentane بمقدار يتراوح من ٠١ إلى 74560 مول أو أيزوهكسان isohexane بمقدار يتراوح من © إلى 7٠١ مول وبحيث تكون سعة التبريد للتيار معاد التدوير على الأقل 77,4 سعر حراري/غم ١( وحدة حرارة بريطانية/رطل) وبشكل مفضل تزيد عن VEY سعر حراري/غم YY) وحدة حرارة ٠ بريطانية/رطل)؛ والأكثر تفضيلاً تزيد بما لا يقل عن £4,0 سعر حراري/غم YO) وحدة حرارة بريطانية/رطل) أو لا تقل النسبة الوزنية للمادة المتكثفة عن OY ومن المفضل أن تزيد all عن .٠١ na من أجل فهم أفضل للاختراع الراهن ومزاياه التمثيلية وتحديداته. تتُعرّض الأمثلة ٠ التالية بحيث تكون ذات صلة باختبارات فعلية تم إجراؤها عند تطبيق هذا الاختراع عملي المثال ١ J xs مفاعل ذو طور غازي مميع fluidized gas phase reactor لإنتاج بوليمر إسهامي من إثيلين .1-hexene نيسكه-١و ethylene وحضر الحفساز المتالوسيتسي metallocene catalyst 4( سليكا silica منزوعة الماء dehydrated عند درجة حرارة بلغت “a Y. م ٠. وتم تحضير الحفاز على نطاق تجاري في وعاء خلط mixing vessel مزوّد بمحراك agitator وتمّت إضافة شحنة أولية initial charge من تولوين toluene مقدارها 417 كغم ١١ o1) رطل) إلى الخلاط mixer وتبع هذا خلط 47١ كغم AYO) رطل) من مثيل ألومينوكسان methyl aluminoxane تركيزه 7٠١ وزناً في التولوين .toluene تلاه إضافة 7 كغم Ver) رطل) من ثنائي كلوريد ثنائي V) 7-مثيل-ع-بيوتيل بنتاديينيل حلقي) Yo زركونيوم bis(1,3-methyl-n-butyl cyclopentadienyl) zirconium dichloride )<— يشير إلى : فاه
١ رطلا) من Yo) (يحتوي على 9,7 كغم toluene في التولوين Us 77٠١ عادي) تركيزه كغم )££ رطلا) من التولوين TT كمية إضافية مقدارها Caigal 5. (metallocene المتالوسين Zea g metallocene feed cylinder إلى الخلاط لغسل أسطوانة تغذية المتالوسين" toluene كغم Yo ثم أضيف .ambient conditions دقيقة عند الظروف المحيطة Ve بالخلط لمدة محلول معدل سطحي Ala) ثم ctoluene رطلا) من 85-990 في تولوين 0£,Y) slog Jule y يحتوي على 85-990 بمقدار 7,4 كغم )0,7 رطل) surface modifier solution toluene رطل) من التولوين ٠ ( كغم ET المحلول المعدل السمطحي بكمية إضافية مقدارها الناتجة تجفيفاً خوائياً عند ضغط slurry وأضيف ناتج الغسل إلى الخلاط. وجفّفت الردغة عند درجة حرارة بلغت 24م (psia رطل/يوصة' مطلق TY) كيلوباسكال Ve يساوي وكان وزن free flowing powder (درجة فهرنهايتية)) حتى نتج مسحوق حر التدفق GY 2 Ve واحتوى الحفاز على حمولة زركونيوم ٠ رطل) VAY) الحفاز النهائي يساوي 97؛ كغم 17,٠ بنسبة aluminum نهائية بنسبة 70,560 وحمولة ألومنيوم zirconium وأجريت عملية البلمرة في مفاعل ذي طبقة مميعة غازية مشفل بشكل متواصل على ّ وتم تشكيل الطبقة المميعة من .commercial continuous gas fluidized bed reactor نطاق تجاري ethylene وتم إدخال تيارات التغذية الغازية من الإثيلين polymer granules حبيبات بوليمرية | ١ من موقع أسفل طبقة المفاعل إلى خط الغاز معاد التدوير hydrogen والهيدروجين طبقة المفاعل في Jad من موقع hexene وأدخل مونمر إسهامي من هكسين .:607016 gas line إدخال هيدروكربون خامل Lad خط منفصل إلى خط الغاز معاد التدوير. كما تم ْ إلى المفاعل في خط الغاز معاد التدوير. و أضيف isopentane أيزوبتتان Sa inert hydrocarbon heat capacity لتزويد غازات المفاعل معادة التدوير بسعة حرارية isopentane الأيزوبنتان © والمونمر hydrogen الهيدروجين cethylene إضافية. وتم ضبط معدلات التدفق المستقلة للإثيلين للمحافظة على ethylene الإسهامي للحفاظ على تراكيب ثابتة مستهدفة. وضبط تركيز الإثيلين ثابتة. وقيس تركيز الغازات بواسطة جهاز ethylene إلى إثيلين hydrogen نسبة هيدروجين لضمان تركيب ثابت نسبياً في تيار الغاز on-line gas chromatograph استشراب غازي متصل تركيزه triethyl aluminum (TEAL) معاد التدوير. وأدخل محلول من ثلاثي-إثيل ألومنيوم vo 0 |ّ
Gos ٠ في مذيب من مادة حاملة من أيزوبنتان isopentane carrier solvent إلى الطبقة المميّعة لحوالي ساعتين وأربعين دقيقة بمعذّل بلغ ١4,5 كغم/ساعة YY) رطل/ساعة) قبل إدخال الحفاز. وبمجرد البدء بتغذية الحفاز تم الاستمرار في إدخال TEAL كما ذكر أعلاه لمدة زمنية مقدارها ساعة واحدة تقريباً ثم تم إيقاف إدخال TEAL وكان مقدار TEAL الكلي على 0 الطبقة مساوياً لب ١77 جزء في المليون parts per million (ppm) وحقن الحفاز الصلب بشكل مباشر داخل الطبقة المميعة باستخدام نتروجين متقى purified nitrogen وتم ضبط معدل حقن الحقاز للمحافظة على معذل إنتاج ثابت .constant production rate وحوفظ على الطبقة المتفاعلة reacting bed من جسيمات بوليمرية نامية growing polymer particles في حالة مميّعة بواسطة التدفق المتواصل لتيار التغذية Ve التعويضي make up feed والغاز معاد التدوير خلال منطقة Jai dy Jelal المفاعل عند ضغط كلي بلغ 7178 كيلوباسكال TY) رطل/بوصة' قياسي (psig وللمحافظة على درجة حرارة ثابتة للمفاعل» تم ضبط درجة جرارة الغاز معاد التدوير بشكل متواصل Gf برفعها أو خفضها للتكيّف مع أيّة تغيرات في معدل توليد الحرارة الناشئة عن عملية البلمرة. وحوفظ على بقاء الطبقة المميّعة عند ارتفاع ثابت بواسطة سحب جزء من الطبقة Vo يمعدل يكون مساوياً لمعدل تشكل pial الجسيمي particulate product كما تم إزالة المنتج بشكل شبه متواصل بواسطة سلسلة من الصمامات valves الموجودة داخل أوعية حجمها ثابت fixed volume vessels وتم تنفيس هذه الأوعية ثابتة الحجم من الغازات التي تعاد إلى المفاعل بواسطة ضاغط للغاز معاد التدوير recycle gas compressor الذي يعمل على استعادة غازات المفاعل. ونقل المنتج إلى وعاء تتظيف purger vessel لإزالة الهيدروكربونات hydrocarbons | ٠ المحمولة ومعالجتها بنتروجين humidified nitrogen «ita ye _لتثبيط فعالية deactivate الحفاز المتبقي .residual catalyst Ga الجدول )0 في التجربة ١١ بيانات عملية بلمرة سيل عليها من التشغيل الفعلي actual operation للعملية. وتم dae) البيانات التي صل عليها من التجربتين AY Y الجدول ١ باستكمال المعلومات التي حصل عليها من التشغيل الفعلي؛ التجربة ١ء بالاستقراء باستخدام vo معادلات دينامية حرارية thermodynamic equations معروفة Tas في التقنية لإبراز الظروف ٍ لات
LY
المستهدفة. ولم تبيّن دالة الكثافة الحجمية للطبقة المميعة )2( في التجربتين YY للأسباب المذكورة il غير أنه بيّنت القيم الحدّية المحسوبة لدالة الكثافة الحجمية. ١ الجدول 0000000 سلسم | اتا تل اتراكيب التيار معاد القويوة | اا اح لصت لاعس اح فد وكريونات TTT coated hydrocarbons Cs fete ob methane oe] هيدروكربونات مشيعة T= Ts aturated hydrocarbons Cy = = ّ| هت tt اح | Te Tar | (etn) الحجمية للطيقة المميعة في المفاعل ta
Tre | femmes كد بريطانية/رطل حراري/ء سس اا حا ا
Ce ere La اه لدي و7: استخدم الجدولان أ واب لتعيين القيم الحدّية. X بالاعتماد على قيم دالتي * ويتم ضمن نطاق هذا الاختراع الاستفادة من حفاز له فعالية متزايدة لزيادة معتل refrigerator units الإنتاج أو تقليل درجة حرارة تيار معاد التدوير باستخدام وحدات تبريد 0ه :
Claims (1)
- م عناصر الحماية -١ ١ عملية لبلمرة polymerizing مركبات ألفا-أولفين alpha-olefin(s) في وجود حفاز متالوسيني metallocene catalyst 7 في مفاعل غازي الطور gas phase reactor يحتوي على طبقة مميعة fluidized bed Y ووسط تمييع fluidizing medium حيث يعمل وسط التمييع على التحكم بسعة £ التبريد cooling capacity للمفاعل المذكورء وتتضمن العملية استخدام مقدار من السائل ° الداخل إلى المفاعل في وسط التمييع يزيد عن 77 وزتاً على أساس الوزن الكلي لوسط 1 التمييع والحفاظ على دالة الكثافة الحجمية Ga (2) bulk density function للمعادلة التالية: 7 (Pf - Pg) / Pbs ِ (Ps - Pg)! ps A عند قيمة لا تقل عن القيمة الحدية المحسوبة لدالة الكثافة الحجمية في الجدول أ في هذا 9 البيان. حيث يتم حساب قيمة X وقيمة 7 في الجدول أ وفقآ للمعادلتين التاليتين: ١ : نامممة X - LOG Ea 1 (Ps - Pg) وزموم3م0 s \Ps ١ 8 4 لتاق | Y=10G : لاوم Cam VY 0 يمثل الكثافة الحجمية للطبقة المميعة Pp, fluidized bulk density يمثل الكثافة ٍْ الحجمية للطبقة المستقرة settled bulk density و 0 يمثل كثافة الغاز density عدي و Ps Ve يمثل كثافة المادة الصلبة (الر اتتج) (resin) density 001:1 وحيث ,م8 يمثل المتوسط Vo الوزني للقطر الجسيمي «weight average particle diameter ع يمثل تسارع الجاذبية gravity acceleration V1 )© + 1,8م/ثانية U, ¢(meter/square second (msec?) ١ يمثل السرعة VY الظاهرية لتلغاز ¢gas superficial velocity و م يمثل لزوجة الغاز ¢gas viscosity : لاه£1VA وحيث تقل نسبة الكثافة الحجمية للطبقة المميعة إلى الكثافة الحجمية للطبقة المستقرة ١ عن 54,..١ "- العملية Gig لعنصر الحماية ١ حيث يزيد مقدار السائل عن Gy 77١ على أساس الوزن0 الكلي لوسط التمييع.YF ١ العملية Gy لعنصر الحماية ١ أو عنصر الحماية ¥ حيث يكون مقدار السائل في المدى Y من YO إلى Gs En على أساس الوزن الكلي لوسط التمييع.١ ؛- عملية لبلمرة مركبات ألفا-أولفين alpha-olefins في وجود حفاز متالوسيني metallocene catalyst 7 في مفاعل غازي الطور يحتوي على طبقة مميعة ووسط تمييع 7 يحتوي على طور غازي وطور سائل al إدخالهما إلى المفاعل» وتتضصضمن العملية ١ 3 المذكور :: أ ) التحكم بسعة التبريد لوسط التمييع المذكور عن طريق التحكم بنسبة الطور الغازي 1 المذكور إلى الطور السائل المذكور ¢77 ب حساب القيمة الحدية لدالة الكثاقة الحجمية؛A —( المحافظة على أو مراقبة دالة الكثافة الحجمية )42 و9 د ) ضبط دالة الكثافة الحجمية )7( للحفاظ على دالة الكثافة الحجمية )7( عند قيمة ً لا تقل عن القيمة الحدية لدالة الكثافة الحجمية المحسوبة وحيث يتم حساب دالة الكثافة ١١ الحجمية (2) من المعادلة التالية: YY2 -رؤ0) Pg) / Pbs (ps - Pg) / pg والقيمة الحدية لدالة الكثافة الحجمية هي كما وردت في الجدول أ في هذا البيان؛ حيث يتم - للمعادلتين التاليتين: Gig في الجدول أ Y وقيمة X حساب قيمة ve هت :Ly X 6 | . 8 + فار 0 - Pg) لاوم١ حيث في المعادلتين ,و2 يمثل الكثافة الحجمية للطبقة المميعة؛ ,ى 7 يمثل الكثافة الحجمية 0 للطبقة المستقرة؛ ,0 يمثل كثافة الغازء و07 يمثل كثافة المادة الصلبة (الراتتج) وحيث 3 م4 يمثل المتوسط الوزني للقطر الجسيمي؛ و8 يمثل تسارع الجاذبية )4,00 مإثانية")؛ 7 ,نا يمثل السرعة الظاهرية للغازء و م يمثل لزوجة الغاز؛١ وحيث تقل نسبة الكثافة الحجمية للطبقة المميعة إلى الكثافة الحجمية للطبقة YY المستقرة عن ٠,945 .١ 0— عملية متواصلة continuous process لزيادة إنتاجية productivity مفاعل يُمستخدم لعملية Y بلمرة غازية الطور gas phase polymerization reactor يحتوي على وسط تمييع وطبقة v مميعة؛ وتتضمن العملية المذكورة إمرار تيار غازي gaseous stream يحتوي على ¢ مونمر monomer خلال منطقة التفاعل reaction zone في وجود حفاز متالوسيني metallocene catalyst ° لإنتاج منتج بوليمري cpolymeric product سحب المنتج البوليمري 1 المذكور؛. سحب وسط التمييع المذكور الذي يحتوي على مونمر غير متفاعل unreacted monomer 7 من منطقة التفاعل المذكورة؛ خلط وسط التمييع المذكور مع A هيدروكربون hydrocarbon ومونمر قابل للبلمرة (مونمرات ALE للبلمرة) لتكوين طور ua وطور غازي؛ وإعادة تدوير recycling وسط التمييع المذكور إلى المفاعل المذكورء ١ والعملية تتضمن: ا١ أ ) إدخال الهيدروكربون hydrocarbon المذكور إلى وسط التمييع المذكور VY لإحداث زيادة في سعة التبريد لوسط التمييع أكشر من 71,17 سعر حراري/غم: فاهم ٠ ) calorie/gram (cal/g) 7 وجحجدة حراريسة بريطائيسةرطسل (British thermal unit/pound (Btwlb) ve على الأقل؛ ب) زيادة معدل سحب المنتج البوليمري إلى أكثر من Tordel w/a aS YEE) Tar Field kL, Cr ) kilogram/hour-square meter (kg/hr-m*) 4 (pound/hour-square foot (Ib/hr-ft%) VV على الأقل؛ YA ج) حساب القيمة الحدية لدالة الكثافة الحجمية WS) عرّفت في هذا البيان)؛ و v4 د الحفاظ على قيمة لدالة الكثافة الحجمية (2) وفقآ للمعادلة التالية: Pbs Ye / (وم - رزم) ل z= | ——5 = وم / (وم (Ps- 7 لا تقل عن القيمة الحدية المحسوبة لدالة الكثافة الحجمية في الجذول أ في هذا Sua clad) YY يتم حساب قيمة X وقيمة Y في الجدول j وفقاً للمعادلتين التاليتين : d,peU, X = LOG ee 7 i د 3 ل م - وم gdp~PePbs Y = LOG a PsHYo حيث 0 يمثل الكثافة الحجمية للطبقة المميعة» ,م78 يمثل الكثافة الحجمية للطبقة 75 المستقرة؛ 0 يمثل كثافة الغازء و Jig Ps كثافة المادة الصلبة (الراتنج) وحيث dp 5 يمثل المتوسط الوزني للقطر الجسيمي؛ ع يمثل تسارع الجاذبية )9,400 مإثانية of" ,نآ TA يمثل السرعة الظاهرية للغازء و .م يمثل لزوجة الغاز؛ Ya وحيث ثقل نسبة الكثافة الحجمية للطبقة المميعة إلى الكثافة الحجمية للطبقة المستقرة Ye عن 0,01 -١ ١ العملية Tay لعنصر الحماية © حيث يكون مقدار السائل في المدى من ١# إلى 78٠0 وزنآ: فاه7 على أساس الوزن الكلي لوسط التمييع.٠ #- العملية وفقا لعنصر الحماية © أو عنصر الحماية " حيث يكون مقدار السائل في المدى Y من ٠٠0 إلى Gases على أساس الوزن الكلي لوسط التمييع.٠١ + العملية وفقآ لأي عنصر من عناصر الحماية السابقة من © إلى ١ حيث يتم سحب المنتج Y البوليمري polymer بمعدل يزيد من +١5١ كغمإساعة-.' ) 0.6 رطل/إساعة-قمم')؛ 0 ويفضل أن يزيد عن 7974 كغم/ساعة-متر Te) رطل/ساعة-قدم ').١ 9- العملية وفقاً لأي عنصر من عناصر الحماية السابقة حيث تكون القيمة الحدية المحسوبة Y في المدى من ١,7 إلى L,Y ويفضل من ١,7 إلى nT والأفضل من ٠.4 إلى ١,1 .\ = العملية وفقاً لأي عنصر من عناصر الحماية السابقة حيث تزيد دالة الكثافة الحجمية )2( 7 بنسبة ف ويفضل JN عن القيمة الحدية المحسوبة لدالة الكثافة الحجمية.-١ \ العملية Gi لأي عنصر من عناصر الحماية السابقة حيث يشتمل وسط التمييسع Y المذكور على :و butene-1 نيتويب-١ (i وإثيلين ethylene بنسبة molar ratio iJ 5a تتراوح من ¢ 060 إلى ١,٠١ أو ؟-مثيل-١-بنثين 4-methyl-pentene-1 وإثيلين ethylene بنسبة ° مولية تتراوح من ٠2001 إلى 6 أو ١-هكسين hexene-1 وإثينين ethylene بنسبة مولية تتراوح من 0.009 إلى ١,70 أو ١-أوكتين octene-1 وإثيلين ethylene بنسبة v مولية تتراوح من ١.00٠ إلى 0.٠١(ii A مائع قابل للتكثيف condensable fluid يشتمل على وسط التمييع بمقدار يتراوح مسن 9 0 إلى )٠ مولء أو . ١ د ) ١-بيوتين 5006-1 وإثيلين ethylene بنسبة مولية تتراوح من 0,001 إلسسى: : فاه١١ ٠,؛ أو 4-مثيل- ١-بنتين 4-methyl-pentene-1 وإثيلين ethylene بنسبة مولية تتراوح yy من 01 إلى ٠,5 ٠ أو ١-هكسين hexene-1 وإثيلين ethylene بنسبة مولية تتراوح من ee) Vy إلى ٠ أو ١-أوكتين ethylene Ctl) octene-1 بنسية مولية Ve تتراوح من ٠.٠0١ إلى 0 to (ii vo مائع قابل للتكثيف يشتمل على وسط التمييع بمقدار يتراوح من ٠,9 إلى 77١8 مولء أو butene-1 نيتثويب-١ (i VY واثيلين ethylene بنسبة مولية تتراوح من ٠.٠00٠ إلى Ye م أو ؛-مثيل- ١-ينتين 4-methyl-pentene-1 وإثيلين ethylene بنسبة مولية تتراوح من Va 5861 إلى ١,76 أو ١-هكسين hexene-1 وإثيلين ethylene بنسبة مولية تتراوح مسن 0 0601 إلى 6,15 أو ١-أوكتين octene-1 وإتيليمن ethylene بنسبة مولية on راوح من دن إلى Co vy ت) مائع قابل للتكثيف يشتمل على وسط التمييع بمقدار يتراوح من * إلى 745 مول. IY العملية وفقا لأي عنصر من عناصر الحماية السابقة حيث يدخل الطور الغازي بشكل منفصل عن الطور السائل ومن موقع بعيد عنه و/أو حيث يدخل الطور السائل إلسى و المفاعل من موقع أسفل لوح التوزيع distributor plate VY) العملية وفقا لأي عنصر من عناصر الحماية السابقة حيث يشتمل وسط التمييع المار Y خلال الطبقة المميعة على مكوّن لزيادة نقطة التكائف dew point increasing component ا 0 بمقدار يزيد عن 7.١0 مول.: اه
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| US08/316,769 US5462999A (en) | 1993-04-26 | 1994-10-03 | Process for polymerizing monomers in fluidized beds |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| SA95160298B1 true SA95160298B1 (ar) | 2005-12-26 |
Family
ID=23230602
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| SA95160298A SA95160298B1 (ar) | 1994-10-03 | 1995-10-09 | عملية لبلمرة مونومرات في طبقات مميعة monomers fluidized beds |
Country Status (21)
| Country | Link |
|---|---|
| US (1) | US5462999A (ar) |
| EP (2) | EP0784638B1 (ar) |
| JP (1) | JP3356435B2 (ar) |
| KR (1) | KR100419695B1 (ar) |
| CN (1) | CN1159352C (ar) |
| AT (2) | ATE191490T1 (ar) |
| AU (1) | AU705438B2 (ar) |
| BR (1) | BR9509227A (ar) |
| CA (1) | CA2198144C (ar) |
| CZ (1) | CZ296150B6 (ar) |
| DE (2) | DE69532306T2 (ar) |
| DK (2) | DK0970970T3 (ar) |
| ES (2) | ES2209306T3 (ar) |
| GR (1) | GR3033771T3 (ar) |
| MY (1) | MY116372A (ar) |
| NO (1) | NO311260B1 (ar) |
| PL (1) | PL184584B1 (ar) |
| PT (2) | PT784638E (ar) |
| RU (1) | RU2140425C1 (ar) |
| SA (1) | SA95160298B1 (ar) |
| WO (1) | WO1996010591A1 (ar) |
Families Citing this family (446)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US6025448A (en) | 1989-08-31 | 2000-02-15 | The Dow Chemical Company | Gas phase polymerization of olefins |
| US6538080B1 (en) | 1990-07-03 | 2003-03-25 | Bp Chemicals Limited | Gas phase polymerization of olefins |
| US5608019A (en) * | 1992-12-28 | 1997-03-04 | Mobil Oil Corporation | Temperature control of MW in olefin polymerization using supported metallocene catalyst |
| ZA943399B (en) * | 1993-05-20 | 1995-11-17 | Bp Chem Int Ltd | Polymerisation process |
| US6001938A (en) * | 1993-05-20 | 1999-12-14 | Bp Chemicals Limited | Polymerization process |
| US5969061A (en) * | 1995-10-16 | 1999-10-19 | Eastman Chemical Company | Suppression of fines in a fluid bed polyethylene process |
| CA2190678A1 (en) | 1995-11-22 | 1997-05-23 | Robert Joseph Noel Bernier | Process for preparing elastomeric compounds from granular elastomers and polymers and articles manufactured therefrom |
| BR9605726A (pt) | 1995-12-01 | 1998-08-25 | Union Carbide Chem Plastic | Composição polipropileno e processo |
| AR005066A1 (es) | 1995-12-15 | 1999-04-07 | Union Carbide Chem Plastic | Un procedimiento para hacer un homopolimero, copolimero o terpolimero de polietileno con ramificacion de cadena larga, una composicion de polietilenoasi obtenida y un articulo de pelicula o moldeado por inyeccion que comprende dicha composicion. |
| CZ290641B6 (cs) | 1995-12-18 | 2002-09-11 | Univation Technologies Llc | Způsob kontinuální výroby polymeru v plynné fázi reaktoru s fluidním ložem |
| JP3296180B2 (ja) * | 1996-03-29 | 2002-06-24 | 矢崎総業株式会社 | 自動車ドアの回路接続構造 |
| JPH10152509A (ja) * | 1996-05-14 | 1998-06-09 | Mitsui Chem Inc | 気相重合方法及びそのための気相重合装置ならびにブロワー |
| US5693727A (en) * | 1996-06-06 | 1997-12-02 | Union Carbide Chemicals & Plastics Technology Corporation | Method for feeding a liquid catalyst to a fluidized bed polymerization reactor |
| US6211310B1 (en) | 1997-06-05 | 2001-04-03 | Union Carbide Chemicals & Plastics Technology Corporation | Manufacture of stereoregular polymers |
| EP0853091A1 (en) * | 1997-01-13 | 1998-07-15 | Bp Chemicals S.N.C. | Polymerisation process |
| FR2758823B1 (fr) * | 1997-01-24 | 1999-06-04 | Bp Chemicals Snc | Procede de polymerisation en phase gazeuse |
| US5911734A (en) * | 1997-05-08 | 1999-06-15 | Embol-X, Inc. | Percutaneous catheter and guidewire having filter and medical device deployment capabilities |
| US5990250A (en) * | 1997-05-30 | 1999-11-23 | Union Carbide Chemicals & Plastics Technology Corporation | Method of fluidized bed temperature control |
| AU8382698A (en) * | 1997-07-08 | 1999-02-08 | Union Carbide Chemicals & Plastics Technology Corporation | Method for reducing sheeting during olefin polymerization |
| US6063877A (en) * | 1997-07-31 | 2000-05-16 | Union Carbide Chemicals & Plastics Technology Corporation | Control of gas phase polymerization reactions |
| US6642316B1 (en) | 1998-07-01 | 2003-11-04 | Exxonmobil Chemical Patents Inc. | Elastic blends comprising crystalline polymer and crystallizable polym |
| US6677265B1 (en) | 1997-12-08 | 2004-01-13 | Albemarle Corporation | Process of producing self-supported catalysts |
| US6245868B1 (en) * | 1998-05-29 | 2001-06-12 | Univation Technologies | Catalyst delivery method, a catalyst feeder and their use in a polymerization process |
| WO2000018808A1 (en) | 1998-09-30 | 2000-04-06 | Exxon Chemical Patents Inc. | Cationic group 3 catalyst system |
| US6486088B1 (en) | 1998-10-23 | 2002-11-26 | Exxonmobil Chemical Patents Inc. | High activity carbenium-activated polymerization catalysts |
| WO2000026268A1 (en) | 1998-11-02 | 2000-05-11 | Du Pont Dow Elastomers L.L.C. | SHEAR THINNING ETHYLENE/α-OLEFIN INTERPOLYMERS AND THEIR PREPARATION |
| US6306981B1 (en) | 1999-04-02 | 2001-10-23 | Union Carbide Chemicals & Plastics Technology Corporation | Gas phase polymerization process |
| US6384157B1 (en) * | 2000-05-16 | 2002-05-07 | Union Carbide Chemicals & Plastics Technology Corporation | Method of detecting and correcting local defluidization and channeling in fluidized-bed reactors for polymerization |
| US6391985B1 (en) | 1999-10-21 | 2002-05-21 | Union Carbide Chemicals & Plastics Technology Corporation | High condensing mode polyolefin production under turbulent conditions in a fluidized bed |
| US6476164B1 (en) | 1999-10-22 | 2002-11-05 | Exxonmobil Chemical Patents Inc. | Carbenium cationic complexes suitable for polymerization catalysts |
| US6475946B1 (en) * | 1999-10-22 | 2002-11-05 | Exxonmobil Chemical Patents Inc. | Olefin polymerization catalysis with aryl substituted carbenium cationic complexes |
| US6822057B2 (en) * | 1999-12-09 | 2004-11-23 | Exxon Mobil Chemical Patents Inc. | Olefin polymerization catalysts derived from Group-15 cationic compounds and processes using them |
| US6489480B2 (en) | 1999-12-09 | 2002-12-03 | Exxonmobil Chemical Patents Inc. | Group-15 cationic compounds for olefin polymerization catalysts |
| US6281306B1 (en) | 1999-12-16 | 2001-08-28 | Univation Technologies, Llc | Method of polymerization |
| US6590055B2 (en) * | 1999-12-20 | 2003-07-08 | Exxonmobil Chemical Patents Inc. | Electrical devices from polymer resins prepared with ionic catalysts |
| US6815512B2 (en) * | 2000-02-28 | 2004-11-09 | Union Carbide Chemicals & Plastics Technology Corporation | Polyolefin production using condensing mode in fluidized beds, with liquid phase enrichment and bed injection |
| US6809209B2 (en) | 2000-04-07 | 2004-10-26 | Exxonmobil Chemical Patents Inc. | Nitrogen-containing group-13 anionic compounds for olefin polymerization |
| US6541578B2 (en) | 2001-03-22 | 2003-04-01 | Nova Chemicals (International) S.A. | Increased space-time yield in gas phase polymerization |
| DE60238049D1 (de) | 2001-04-12 | 2010-12-02 | Exxonmobil Chem Patents Inc | Verfahren zur Polymerisation von Propylen und Ethylen in Lösung |
| AU2002315077A1 (en) | 2001-06-20 | 2003-01-08 | Exxonmobil Chemical Patents Inc. | Polyolefins made by catalyst comprising a noncoordinating anion and articles comprising them |
| CN1276018C (zh) * | 2001-06-22 | 2006-09-20 | 埃克森美孚化学专利公司 | 作为抗冲改性剂的茂金属生产的极低密聚乙烯或线型低密度聚乙烯 |
| EP1927617A1 (en) | 2001-07-19 | 2008-06-04 | Univation Technologies, LLC | Polyethylene films with improved physical properties. |
| US6927256B2 (en) | 2001-11-06 | 2005-08-09 | Dow Global Technologies Inc. | Crystallization of polypropylene using a semi-crystalline, branched or coupled nucleating agent |
| SG147306A1 (en) | 2001-11-06 | 2008-11-28 | Dow Global Technologies Inc | Isotactic propylene copolymers, their preparation and use |
| CN100443868C (zh) * | 2001-11-09 | 2008-12-17 | 埃克森美孚化学专利公司 | 利用拉曼光谱分析的聚合物性能的在线测量和控制 |
| EP1453865A4 (en) | 2001-11-15 | 2005-02-09 | Exxonmobil Chem Patents Inc | MONITORING AND CONTROL OF POLYMERIZATION USING ADVANCED INDICATORS |
| EP1458771B1 (en) * | 2001-12-20 | 2008-06-11 | Union Carbide Chemicals & Plastics Technology Corporation | High condensing mode polyolefin production under turbulent conditions in a fluidized bed |
| EP1348720B1 (en) * | 2002-03-29 | 2004-12-29 | Mitsui Chemicals, Inc. | Process for producing olefinic polymer |
| DE60317204T2 (de) * | 2002-07-31 | 2008-08-07 | Exxonmobil Chemical Patents Inc., Baytown | Silanvernetztes polyethylen |
| DE60321007D1 (de) * | 2002-09-05 | 2008-06-26 | Exxonmobil Chem Patents Inc | Schrumpffolie |
| CN100513458C (zh) * | 2002-09-05 | 2009-07-15 | 埃克森美孚化学专利公司 | 可伸薄膜 |
| US7943700B2 (en) * | 2002-10-01 | 2011-05-17 | Exxonmobil Chemical Patents Inc. | Enhanced ESCR of HDPE resins |
| AU2003272714A1 (en) | 2002-10-02 | 2004-04-23 | Dow Global Technologies Inc. | POLYMER COMPOSITIONS COMPRISING A LOW VISCOSITY, HOMOGENEOUSLY BRANCHED ETHYLENE/Alpha-OLEFIN EXTENDER |
| AU2003302033A1 (en) | 2002-10-15 | 2004-06-15 | Exxonmobil Chemical Patents Inc. | Multiple catalyst system for olefin polymerization and polymers produced therefrom |
| US7223822B2 (en) | 2002-10-15 | 2007-05-29 | Exxonmobil Chemical Patents Inc. | Multiple catalyst and reactor system for olefin polymerization and polymers produced therefrom |
| BR0315318A (pt) * | 2002-10-15 | 2005-08-16 | Exxonmobil Chemical Patentes I | Medição on-line e controle das propriedades de polìmero através de espectroscopia raman |
| US7459500B2 (en) | 2002-11-05 | 2008-12-02 | Dow Global Technologies Inc. | Thermoplastic elastomer compositions |
| US7579407B2 (en) | 2002-11-05 | 2009-08-25 | Dow Global Technologies Inc. | Thermoplastic elastomer compositions |
| WO2004060938A1 (en) * | 2002-12-31 | 2004-07-22 | Exxonmobil Chemical Patents Inc. | Method for transitioning from a catalyst to an incompatible catalyst in a gas-phase reactor |
| US6867270B2 (en) * | 2002-12-31 | 2005-03-15 | Univation Technologies, Llc | Process for transitioning between incompatible catalysts using a substantially contaminant free seedbed |
| US7106437B2 (en) * | 2003-01-06 | 2006-09-12 | Exxonmobil Chemical Patents Inc. | On-line measurement and control of polymer product properties by Raman spectroscopy |
| EP1611169B1 (en) | 2003-03-21 | 2010-06-02 | Dow Global Technologies Inc. | Morphology controlled olefin polymerization process |
| US6759489B1 (en) | 2003-05-20 | 2004-07-06 | Eastern Petrochemical Co. | Fluidized bed methods for making polymers |
| US7625987B2 (en) * | 2003-05-30 | 2009-12-01 | Union Carbide Chemicals & Plastics Technology Corporation | Gas phase polymerization and method of controlling same |
| WO2005044866A1 (en) * | 2003-10-15 | 2005-05-19 | Univation Technologies, Llc | Polymerization process and control of polymer composition properties |
| US7838605B2 (en) * | 2003-10-17 | 2010-11-23 | Univation Technologies, Llc | Polymerization monitoring and control using improved leading indicators |
| US8058366B2 (en) * | 2003-10-17 | 2011-11-15 | Univation Technologies, Llc | Polymerization monitoring and method of selecting leading indicators |
| WO2005049670A1 (en) * | 2003-11-14 | 2005-06-02 | Exxonmobil Chemical Patents Inc. | Propylene-based elastomers and uses thereof |
| US6982304B2 (en) * | 2003-12-22 | 2006-01-03 | Union Carbide Chemicals & Plastics Technology Corporation | Blow molding resins with improved ESCR |
| US20050137364A1 (en) * | 2003-12-23 | 2005-06-23 | Univation Technologies, Llc | Condensing mode operation of gas-phase polymerization reactor |
| US7410926B2 (en) * | 2003-12-30 | 2008-08-12 | Univation Technologies, Llc | Polymerization process using a supported, treated catalyst system |
| BRPI0507523A (pt) * | 2004-03-16 | 2007-07-03 | Union Carbide Chem Plastic | composição de catalisador e processo para a preparação de derivados oligoméricos de monÈmeros olefìnicos e processos para a oligomerização catalìtica de etileno e para preparar copolìmeros e etileno e uma ou mais a-olefinas c4-8 |
| CA2557870A1 (en) | 2004-03-17 | 2005-09-29 | Dow Global Technologies Inc. | Catalyst composition comprising shuttling agent for higher olefin multi-block copolymer formation |
| TWI391412B (zh) | 2004-03-17 | 2013-04-01 | Dow Global Technologies Llc | 包含用於形成乙烯多嵌段共聚物之穿梭劑的催化劑組成物 |
| SG151310A1 (en) | 2004-03-17 | 2009-04-30 | Dow Global Technologies Inc | Catalyst composition comprising shuttling agent for ethylene copolymer formation |
| US7754830B2 (en) | 2004-05-20 | 2010-07-13 | Univation Technologies, Llc | Polymerization reaction monitoring with determination of induced condensing agent concentration for preventing discontinuity events |
| JP2007538143A (ja) | 2004-05-20 | 2007-12-27 | ユニベーション・テクノロジーズ・エルエルシー | 重合方法 |
| US7683140B2 (en) * | 2004-05-20 | 2010-03-23 | Univation Technologies, Llc | Method for determining temperature value indicative of resin stickiness from data generated by polymerization reaction monitoring |
| US7531606B2 (en) * | 2004-05-26 | 2009-05-12 | Chevron Phillips Chemical Company Lp | Method for operating a gas phase polymerization reactor |
| GB0411742D0 (en) | 2004-05-26 | 2004-06-30 | Exxonmobil Chem Patents Inc | Transition metal compounds for olefin polymerization and oligomerization |
| DE102004029475A1 (de) * | 2004-06-18 | 2006-01-26 | Henkel Kgaa | Neues enzymatisches Bleichsystem |
| US7157531B2 (en) * | 2004-06-21 | 2007-01-02 | Univation Technologies, Llc | Methods for producing polymers with control over composition distribution |
| KR101195320B1 (ko) * | 2004-08-09 | 2012-10-29 | 다우 글로벌 테크놀로지스 엘엘씨 | 중합체를 제조하기 위한 지지된비스(하이드록시아릴아릴옥시) 촉매 |
| EP1805226A1 (en) | 2004-10-29 | 2007-07-11 | Exxonmobil Chemical Patents Inc. | Catalyst compound containing divalent tridentate ligand |
| US7745526B2 (en) | 2004-11-05 | 2010-06-29 | Exxonmobil Chemical Patents Inc. | Transparent polyolefin compositions |
| US7829623B2 (en) * | 2004-11-05 | 2010-11-09 | Exxonmobil Chemical Patents Inc. | Thermoplastic vulcanizates having improved fabricability |
| US7598327B2 (en) * | 2004-11-10 | 2009-10-06 | Chevron Phillips Chemical Company Lp | Method for polymerizing olefins in a gas phase reactor using a seedbed during start-up |
| US7473750B2 (en) * | 2004-12-07 | 2009-01-06 | Fina Technology, Inc. | Random copolymers and formulations useful for thermoforming and blow molding applications |
| DE602005009028D1 (de) * | 2004-12-16 | 2008-09-25 | Exxonmobil Chem Patents Inc | Polymerzusammensetzungen einschliesslich ihrer verwendungen und herstellungsverfahren |
| US7803876B2 (en) * | 2005-01-31 | 2010-09-28 | Exxonmobil Chemical Patent Inc. | Processes for producing polymer blends and polymer blend pellets |
| US8945169B2 (en) | 2005-03-15 | 2015-02-03 | Cook Medical Technologies Llc | Embolic protection device |
| JP2008533276A (ja) | 2005-03-17 | 2008-08-21 | ダウ グローバル テクノロジーズ インコーポレイティド | タクチック／アタクチックマルチブロックコポリマー形成用の可逆的移動剤を含む触媒組成物 |
| US9410009B2 (en) | 2005-03-17 | 2016-08-09 | Dow Global Technologies Llc | Catalyst composition comprising shuttling agent for tactic/ atactic multi-block copolymer formation |
| ZA200708785B (en) * | 2005-03-17 | 2009-01-28 | Dow Global Technologies Inc | Catalyst composition comprising shuttling agent for regio-irregular multi-block copolymer formation |
| WO2006107373A1 (en) * | 2005-03-31 | 2006-10-12 | Exxonmobil Chemical Patents Inc. | Processes for producing high density polyethylene |
| US7081285B1 (en) | 2005-04-29 | 2006-07-25 | Fina Technology, Inc. | Polyethylene useful for blown films and blow molding |
| US7220806B2 (en) * | 2005-04-29 | 2007-05-22 | Fina Technology, Inc. | Process for increasing ethylene incorporation into random copolymers |
| US20060247394A1 (en) * | 2005-04-29 | 2006-11-02 | Fina Technology, Inc. | Process for increasing ethylene incorporation into random copolymers |
| US7645834B2 (en) * | 2005-04-29 | 2010-01-12 | Fina Technologies, Inc. | Catalyst system for production of polyolefins |
| US8109962B2 (en) | 2005-06-20 | 2012-02-07 | Cook Medical Technologies Llc | Retrievable device having a reticulation portion with staggered struts |
| US7282546B2 (en) * | 2005-06-22 | 2007-10-16 | Fina Technology, Inc. | Cocatalysts for reduction of production problems in metallocene-catalyzed polymerizations |
| US20070003720A1 (en) * | 2005-06-22 | 2007-01-04 | Fina Technology, Inc. | Cocatalysts useful for preparing polyethylene pipe |
| US20070004875A1 (en) * | 2005-06-22 | 2007-01-04 | Fina Technology, Inc. | Cocatalysts useful for improving polyethylene film properties |
| US20070004876A1 (en) * | 2005-06-22 | 2007-01-04 | Fina Technology, Inc. | Cocatalysts for olefin polymerizations |
| US7634937B2 (en) * | 2005-07-01 | 2009-12-22 | Symyx Solutions, Inc. | Systems and methods for monitoring solids using mechanical resonator |
| WO2007018773A1 (en) | 2005-07-22 | 2007-02-15 | Exxonmobil Chemical Patents Inc. | On-line analysis of polymer properties for control of a solution phase reaction system |
| US7505127B2 (en) * | 2005-07-22 | 2009-03-17 | Exxonmobil Chemical Patents Inc. | On-line raman analysis and control of a high pressure reaction system |
| US7483129B2 (en) * | 2005-07-22 | 2009-01-27 | Exxonmobil Chemical Patents Inc. | On-line properties analysis of a molten polymer by raman spectroscopy for control of a mixing device |
| US20070060724A1 (en) * | 2005-09-13 | 2007-03-15 | Nova Chemicals Corporation And Innovene Europe Ltd. | Enhanced catalyst productivity |
| SG156614A1 (en) * | 2005-09-15 | 2009-11-26 | Dow Global Technologies Inc | Catalytic olefin block copolymers via polymerizable shuttling agent |
| KR20080055838A (ko) | 2005-09-15 | 2008-06-19 | 다우 글로벌 테크놀로지스 인크. | 다중심 셔틀링제를 통한 중합체 구성 및 분자량 분포의제어 |
| US7714082B2 (en) * | 2005-10-04 | 2010-05-11 | Univation Technologies, Llc | Gas-phase polymerization process to achieve a high particle density |
| US7737206B2 (en) | 2005-11-18 | 2010-06-15 | Exxonmobil Chemical Patents Inc. | Polyolefin composition with high filler loading capacity |
| EP1963347B1 (en) | 2005-12-14 | 2011-10-19 | ExxonMobil Chemical Patents Inc. | Halogen substituted metallocene compounds for olefin polymerization |
| EP1803747A1 (en) | 2005-12-30 | 2007-07-04 | Borealis Technology Oy | Surface-modified polymerization catalysts for the preparation of low-gel polyolefin films |
| DE102006004429A1 (de) * | 2006-01-31 | 2007-08-02 | Advanced Micro Devices, Inc., Sunnyvale | Halbleiterbauelement mit einem Metallisierungsschichtstapel mit einem porösen Material mit kleinem ε mit einer erhöhten Integrität |
| US7714083B2 (en) * | 2006-03-08 | 2010-05-11 | Exxonmobil Chemical Patents Inc. | Recycle of hydrocarbon gases from the product tanks to a reactor through the use of ejectors |
| US7683002B2 (en) | 2006-04-04 | 2010-03-23 | Fina Technology, Inc. | Transition metal catalyst and formation thereof |
| US20070299222A1 (en) | 2006-04-04 | 2007-12-27 | Fina Technology, Inc. | Transition metal catalysts and formation thereof |
| WO2007130277A1 (en) * | 2006-05-05 | 2007-11-15 | Exxonmobil Chemical Patents Inc. | Linear low density polymer blends and articles made therefrom |
| US7696289B2 (en) * | 2006-05-12 | 2010-04-13 | Exxonmobil Chemical Patents Inc. | Low molecular weight induced condensing agents |
| EP2787013A1 (en) | 2006-05-17 | 2014-10-08 | Dow Global Technologies LLC | Polyolefin solution polymerization process and polymer |
| US20080051538A1 (en) * | 2006-07-11 | 2008-02-28 | Fina Technology, Inc. | Bimodal pipe resin and products made therefrom |
| US7449529B2 (en) * | 2006-07-11 | 2008-11-11 | Fina Technology, Inc. | Bimodal blow molding resin and products made therefrom |
| US7893181B2 (en) * | 2006-07-11 | 2011-02-22 | Fina Technology, Inc. | Bimodal film resin and products made therefrom |
| US7514510B2 (en) | 2006-07-25 | 2009-04-07 | Fina Technology, Inc. | Fluorenyl catalyst compositions and olefin polymerization process |
| US7470759B2 (en) * | 2006-07-31 | 2008-12-30 | Fina Technology, Inc. | Isotactic-atactic polypropylene and methods of making same |
| CN101511877B (zh) * | 2006-09-07 | 2012-09-05 | 尤尼威蒂恩技术有限责任公司 | 由聚合反应监测产生的数据确定指示树脂粘附的温度值的方法 |
| BRPI0716543B1 (pt) * | 2006-09-07 | 2018-08-07 | Univation Technologies, Llc | Método para determinação em tempo real do grau de pegajosidade de resinas utilizando um modelo para depressão da temperatura de iniciação de fusão |
| US20080071307A1 (en) | 2006-09-19 | 2008-03-20 | Cook Incorporated | Apparatus and methods for in situ embolic protection |
| US8198373B2 (en) * | 2006-10-02 | 2012-06-12 | Exxonmobil Chemical Patents Inc. | Plastic toughened plastics |
| EP3467077A1 (en) | 2006-10-03 | 2019-04-10 | Univation Technologies, LLC | System for olefin polymerization |
| US7538167B2 (en) * | 2006-10-23 | 2009-05-26 | Fina Technology, Inc. | Syndiotactic polypropylene and methods of preparing same |
| US20080114130A1 (en) * | 2006-11-10 | 2008-05-15 | John Ashbaugh | Resin composition for production of high tenacity slit film, monofilaments and fibers |
| MX2009003414A (es) | 2006-12-15 | 2009-04-09 | Fina Technology | Pelicula soplada de polipropileno. |
| MX2009003471A (es) * | 2006-12-29 | 2009-04-15 | Fina Technology | Sistema de catalizador de polimerizacion que contiene succinato usando n-butilmetildimeto-xisilano para la preparacion de resinas de grado de pelicula de polipropileno. |
| US9901434B2 (en) | 2007-02-27 | 2018-02-27 | Cook Medical Technologies Llc | Embolic protection device including a Z-stent waist band |
| US7754834B2 (en) * | 2007-04-12 | 2010-07-13 | Univation Technologies, Llc | Bulk density promoting agents in a gas-phase polymerization process to achieve a bulk particle density |
| US10322394B2 (en) | 2007-08-24 | 2019-06-18 | W. R. Grace & Co.-Conn. | Catalyst composition with mixed selectivity control agent and method |
| CN103467630B (zh) * | 2007-08-24 | 2016-08-10 | 格雷斯公司 | 具有受控的铝和选择性控制剂之比的自限制催化剂体系和方法 |
| US9138307B2 (en) | 2007-09-14 | 2015-09-22 | Cook Medical Technologies Llc | Expandable device for treatment of a stricture in a body vessel |
| TW200932762A (en) | 2007-10-22 | 2009-08-01 | Univation Tech Llc | Polyethylene compositions having improved properties |
| EP2219756B1 (en) | 2007-11-27 | 2017-03-15 | Univation Technologies, LLC | Method of using an integrated hydrocarbons feed stripper |
| EP2112173A1 (en) | 2008-04-16 | 2009-10-28 | ExxonMobil Chemical Patents Inc. | Catalyst compounds and use thereof |
| JP5555183B2 (ja) | 2008-01-29 | 2014-07-23 | ダウ グローバル テクノロジーズ エルエルシー | ポリエチレン組成物、その生成方法、それから作製される製品、およびその製品の作製方法 |
| US8859084B2 (en) * | 2008-01-29 | 2014-10-14 | Fina Technology, Inc. | Modifiers for oriented polypropylene |
| US8003741B2 (en) | 2008-02-07 | 2011-08-23 | Fina Technology, Inc. | Ziegler-Natta catalyst |
| US20090202770A1 (en) * | 2008-02-08 | 2009-08-13 | Fengkui Li | Polypropylene/polyisobutylene blends and films prepared from same |
| EP2119732A1 (en) | 2008-05-16 | 2009-11-18 | Borealis Technology Oy | Metallocene catalyst compositions with improved properties, process for its preparation and use for preparing polyolefin homo- or copolymers |
| US8268913B2 (en) * | 2008-06-30 | 2012-09-18 | Fina Technology, Inc. | Polymeric blends and methods of using same |
| US8545971B2 (en) * | 2008-06-30 | 2013-10-01 | Fina Technology, Inc. | Polymeric compositions comprising polylactic acid and methods of making and using same |
| US8759446B2 (en) * | 2008-06-30 | 2014-06-24 | Fina Technology, Inc. | Compatibilized polypropylene and polylactic acid blends and methods of making and using same |
| CN102112499B (zh) | 2008-08-01 | 2014-02-05 | 埃克森美孚化学专利公司 | 催化剂体系和用于烯烃聚合的方法 |
| US8580902B2 (en) | 2008-08-01 | 2013-11-12 | Exxonmobil Chemical Patents Inc. | Catalyst system, process for olefin polymerization, and polymer compositions produced therefrom |
| US9334342B2 (en) | 2008-10-01 | 2016-05-10 | Fina Technology, Inc. | Polypropylene for reduced plate out in polymer article production processes |
| US20100087602A1 (en) * | 2008-10-08 | 2010-04-08 | Fina Technology, Inc. | Long chain branched polypropylene for cast film applications |
| ES2392698T3 (es) * | 2008-11-10 | 2012-12-13 | Borealis Ag | Proceso para la preparación de un sistema catalizador metalocénico sólido, sin soporte, y su uso en la polimerización de olefinas |
| US20100119855A1 (en) * | 2008-11-10 | 2010-05-13 | Trazollah Ouhadi | Thermoplastic Elastomer with Excellent Adhesion to EPDM Thermoset Rubber and Low Coefficient of Friction |
| EP2186831B1 (en) | 2008-11-10 | 2013-01-02 | Borealis AG | Process for the preparation of an unsupported, solid olefin polymerisation catalyst and use in polymerisation of olefins |
| CN102264769A (zh) | 2008-12-22 | 2011-11-30 | 尤尼威蒂恩技术有限公司 | 用于制造聚合物的系统和方法 |
| CN102257018B (zh) | 2008-12-22 | 2013-11-06 | 尤尼威蒂恩技术有限责任公司 | 制造聚合物的体系和方法 |
| WO2010080871A1 (en) | 2009-01-08 | 2010-07-15 | Univation Technologies, Llc | Additive for gas phase polymerization processes |
| JP5661645B2 (ja) | 2009-01-08 | 2015-01-28 | ユニベーション・テクノロジーズ・エルエルシー | ポリオレフィン重合プロセス用の添加剤 |
| CN102307915B (zh) * | 2009-02-06 | 2015-05-13 | 陶氏环球技术有限责任公司 | 基于乙烯的聚合物和组合物、其制备方法、和由该聚合物和组合物制造的制品 |
| US20100247887A1 (en) | 2009-03-26 | 2010-09-30 | Fina Technology, Inc. | Polyolefin films for in-mold labels |
| US8653198B2 (en) | 2009-03-26 | 2014-02-18 | Fina Technology, Inc. | Method for the preparation of a heterophasic copolymer and uses thereof |
| US9090000B2 (en) | 2009-03-26 | 2015-07-28 | Fina Technology, Inc. | Injection stretch blow molded articles and random copolymers for use therein |
| US9289739B2 (en) | 2009-06-23 | 2016-03-22 | Chevron Philips Chemical Company Lp | Continuous preparation of calcined chemically-treated solid oxides |
| US20100326017A1 (en) * | 2009-06-25 | 2010-12-30 | Darla Kindel | Protective Cover |
| US20110009577A1 (en) | 2009-07-09 | 2011-01-13 | Union Carbide Chemicals & Plastics Technology Llc | Enhanced condensed mode operation in method of producing polyofefins with chromium based catalysts |
| EP2459603B1 (en) | 2009-07-28 | 2014-07-02 | Univation Technologies, LLC | Polymerization process using a supported constrained geometry catalyst |
| CN102498133B (zh) | 2009-07-29 | 2013-10-30 | 陶氏环球技术有限责任公司 | 双头基或多头基的链穿梭剂以及它们用于制备嵌段共聚物的用途 |
| BR112012003539A2 (pt) | 2009-08-28 | 2017-05-23 | Dow Global Technologies Llc | artigo rotomoldado e processo para fabricar um artigo |
| US9174384B2 (en) * | 2009-09-01 | 2015-11-03 | Fina Technology, Inc. | Multilayer polypropylene films and methods of making and using same |
| US8425924B2 (en) * | 2009-11-24 | 2013-04-23 | Exxonmobil Chemical Patents Inc. | Propylene compositions containing a pyrethroid and products made therefrom |
| WO2011071900A2 (en) | 2009-12-07 | 2011-06-16 | Univation Technologies, Llc | Methods for reducing static charge of a catalyst and methods for using the catalyst to produce polyolefins |
| JP2013515143A (ja) * | 2009-12-21 | 2013-05-02 | ダウ グローバル テクノロジーズ エルエルシー | 多様な流動様式を有する気相重合法 |
| WO2011078923A1 (en) | 2009-12-23 | 2011-06-30 | Univation Technologies, Llc | Methods for producing catalyst systems |
| US8592535B2 (en) | 2010-01-11 | 2013-11-26 | Fina Technology, Inc. | Ziegler-natta catalyst systems and polymers formed therefrom |
| WO2011101438A1 (en) | 2010-02-22 | 2011-08-25 | Ineos Europe Limited | Improved polyolefin manufacturing process |
| US8058461B2 (en) | 2010-03-01 | 2011-11-15 | Exxonmobil Chemical Patents Inc. | Mono-indenyl transition metal compounds and polymerization therewith |
| US20130023177A1 (en) | 2010-03-19 | 2013-01-24 | Dow Blobal Technologies LLC | Bicomponent fibers |
| SG184469A1 (en) | 2010-04-05 | 2012-11-29 | Dow Global Technologies Llc | Process for polymerizing olefin-based polymers containing high molecular weight fractions in condensed and super-condensed mode |
| US10351640B2 (en) | 2010-04-22 | 2019-07-16 | Fina Technology, Inc. | Formation of Ziegler-Natta catalyst using non-blended components |
| CA2707171C (en) | 2010-06-07 | 2018-08-14 | Nova Chemicals Corporation | Increased run length in gas phase reactors |
| US8278403B2 (en) | 2010-07-08 | 2012-10-02 | Fina Technology, Inc. | Multi-component catalyst systems and polymerization processes for forming broad composition distribution polymers |
| US20120046429A1 (en) | 2010-08-23 | 2012-02-23 | Fina Technology, Inc. | Sequential Formation of Ziegler-Natta Catalyst Using Non-blended Components |
| US8557906B2 (en) | 2010-09-03 | 2013-10-15 | Exxonmobil Chemical Patents Inc. | Flame resistant polyolefin compositions and methods for making the same |
| RU2592276C2 (ru) | 2010-10-21 | 2016-07-20 | Юнивейшн Текнолоджиз,ЛЛК | Полиэтилен и способы его получения |
| CA2814899A1 (en) | 2010-10-29 | 2012-05-03 | Dow Global Technologies Llc | Polyethylene-based oriented monofilaments and strips and method for the preparation thereof |
| JP5667701B2 (ja) | 2010-11-24 | 2015-02-12 | エクソンモービル アジア パシフィック リサーチ アンド デベロップメント カンパニー リミテッド | フィラー高充填ポリマー組成物 |
| SG190835A1 (en) | 2010-11-29 | 2013-07-31 | Ineos Commercial Services Uk | Polymerisation control process |
| RU2587080C2 (ru) | 2010-11-30 | 2016-06-10 | Юнивейшн Текнолоджиз, Ллк | Способы полимеризации олефинов с использованием экстрагированных карбоксилатов металлов |
| MY161763A (en) | 2010-11-30 | 2017-05-15 | Univation Tech Llc | Catalyst composition having improved flow characteristics and methods of making and using the same |
| EP2655432B1 (en) | 2010-12-22 | 2017-08-02 | Univation Technologies, LLC | Additive for polyolefin polymerization processes |
| US10711077B2 (en) | 2011-02-07 | 2020-07-14 | Fina Technology, Inc. | Ziegler-natta catalyst composition with controlled morphology |
| US8586192B2 (en) | 2011-02-15 | 2013-11-19 | Fina Technology, Inc. | Compatibilized polymeric compositions comprising polyolefin-polylactic acid copolymers and methods of making the same |
| US9382347B2 (en) | 2011-02-16 | 2016-07-05 | Fina Technology Inc | Ziegler-Natta catalysts doped with non-group IV metal chlorides |
| CA2734167C (en) | 2011-03-15 | 2018-03-27 | Nova Chemicals Corporation | Polyethylene film |
| CA2739969C (en) | 2011-05-11 | 2018-08-21 | Nova Chemicals Corporation | Improving reactor operability in a gas phase polymerization process |
| WO2012158260A1 (en) | 2011-05-13 | 2012-11-22 | Univation Technologies, Llc | Spray-dried catalyst compositions and polymerization processes employing the same |
| CA2740755C (en) | 2011-05-25 | 2019-01-15 | Nova Chemicals Corporation | Chromium catalysts for olefin polymerization |
| PL2714797T3 (pl) | 2011-05-27 | 2017-12-29 | Dow Global Technologies Llc | Kompozycja mieszanki polietylenowej o zmniejszonym nawarstwianiu się na walcu chłodzącym podczas procesu wytłaczania |
| CA2742454C (en) | 2011-06-09 | 2018-06-12 | Nova Chemicals Corporation | Methods for controlling ethylene copolymer properties |
| US9127106B2 (en) | 2011-06-09 | 2015-09-08 | Nova Chemicals (International) S.A. | Modified phosphinimine catalysts for olefin polymerization |
| US9321859B2 (en) | 2011-06-09 | 2016-04-26 | Nova Chemicals (International) S.A. | Modified phosphinimine catalysts for olefin polymerization |
| CA2742461C (en) | 2011-06-09 | 2018-06-12 | Nova Chemicals Corporation | Modified phosphinimine catalysts for olefin polymerization |
| US9221935B2 (en) | 2011-06-09 | 2015-12-29 | Nova Chemicals (International) S.A. | Modified phosphinimine catalysts for olefin polymerization |
| US9127094B2 (en) | 2011-06-09 | 2015-09-08 | Nova Chemicals (International) S.A. | Modified phosphinimine catalysts for olefin polymerization |
| US9243092B2 (en) | 2011-06-09 | 2016-01-26 | Nova Chemicals (International) S.A. | Modified phosphinimine catalysts for olefin polymerization |
| US9315591B2 (en) | 2011-06-09 | 2016-04-19 | Nova Chemicals (International) S.A. | Modified phosphinimine catalysts for olefin polymerization |
| US10647790B2 (en) | 2011-06-30 | 2020-05-12 | W. R. Grace & Co.-Conn. | Process for gas-phase polymerization having high bed bulk density |
| CA2749835C (en) | 2011-08-23 | 2018-08-21 | Nova Chemicals Corporation | Feeding highly active phosphinimine catalysts to a gas phase reactor |
| BR112014008019B1 (pt) | 2011-10-05 | 2021-08-03 | Dow Global Technologies Llc | Pano não-tecido de fiação contínua e estrutura laminada de pano não-tecido de fiação contínua |
| US9023958B2 (en) | 2011-11-30 | 2015-05-05 | Univation Technologies, Llc | Methods and systems for catalyst delivery |
| CA2760264C (en) | 2011-12-05 | 2018-08-21 | Nova Chemicals Corporation | Passivated supports for use with olefin polymerization catalysts |
| US8580893B2 (en) | 2011-12-22 | 2013-11-12 | Fina Technology, Inc. | Methods for improving multimodal polyethylene and films produced therefrom |
| EP2610269A1 (en) | 2011-12-28 | 2013-07-03 | Saudi Basic Industries Corporation | Catalyst composition and method for preparing the same |
| US9115233B2 (en) | 2012-06-21 | 2015-08-25 | Nova Chemicals (International) S.A. | Ethylene copolymer compositions, film and polymerization processes |
| CA2798855C (en) | 2012-06-21 | 2021-01-26 | Nova Chemicals Corporation | Ethylene copolymers having reverse comonomer incorporation |
| BR112014031192B1 (pt) | 2012-06-26 | 2022-01-04 | Dow Global Technologies Llc | Composição-mistura de polietileno apropriada para película soprada |
| US20150259445A1 (en) | 2012-10-12 | 2015-09-17 | Dow Global Technologies Llc | Linear low density composition suitable for film applications and films made therefrom |
| ES2617593T3 (es) | 2012-10-12 | 2017-06-19 | Dow Global Technologies Llc | Composición de mezcla de poliolefina, y películas fabricadas a partir de la misma |
| JP2015533902A (ja) | 2012-10-12 | 2015-11-26 | ダウ グローバル テクノロジーズ エルエルシー | シーラント組成物 |
| BR112015005636A2 (pt) | 2012-10-12 | 2017-07-04 | Dow Global Technologies Llc | composição de polietileno linear de baixa densidade, película estirável e composição mista |
| ES2656502T3 (es) | 2012-10-12 | 2018-02-27 | Dow Global Technologies Llc | Composición de mezcla de poliolefina |
| MX2015002702A (es) | 2012-10-26 | 2016-02-05 | Exxonmobil Chem Patents Inc | Mezclas fisicas de polimeros y articulos elaborados a partir de las mismas. |
| RU2662936C2 (ru) | 2012-11-01 | 2018-07-31 | Юнивейшн Текнолоджиз, Ллк | Смешанные совместимые катализаторы циглера-натты/хромовые для получения улучшенных полимерных продуктов |
| WO2014074981A1 (en) | 2012-11-12 | 2014-05-15 | Univation Technologies, Llc | Recycle gas cooler systems for gas-phase polymerization processes |
| US9695290B2 (en) | 2012-11-21 | 2017-07-04 | Exxonmobil Chemical Patents Inc. | Films comprising ethylene-based polymers and methods of making same |
| EP2923756B1 (en) | 2012-11-26 | 2018-05-30 | Braskem S.A. | Metallocene catalyst supported by hybrid supporting means, process for producing same, polymerization process for producing an ethylene homopolymer or copolymer with broad or bimodal molar mass distribution, use of the supported metallocene catalyst and ethylene polymer with broad or bimodal molar mass distribution |
| CA2797620C (en) | 2012-12-03 | 2019-08-27 | Nova Chemicals Corporation | Controlling resin properties in a gas phase polymerization process |
| EP2928691B1 (en) | 2012-12-05 | 2021-07-28 | ExxonMobil Chemical Patents Inc. | Ethylene-based polymers and articles made therefrom |
| MY172940A (en) | 2012-12-17 | 2019-12-16 | Dow Global Technologies Llc | A polytehlene composition suitable for film applications and films made therefrom |
| CN104903100B (zh) | 2012-12-18 | 2017-11-14 | 埃克森美孚化学专利公司 | 聚乙烯膜及其制造方法 |
| CA2800056A1 (en) | 2012-12-24 | 2014-06-24 | Nova Chemicals Corporation | Polyethylene blend compositions |
| WO2014106078A2 (en) | 2012-12-28 | 2014-07-03 | Exxonmobil Research And Engineering Company | Instruments for monitoring electrostatic phenomena in reactors |
| US9360453B2 (en) | 2012-12-28 | 2016-06-07 | Exxonmobil Research And Engineering Company | Instruments for monitoring electrostatic phenomena in reactors |
| US9328177B2 (en) | 2012-12-28 | 2016-05-03 | Exxonmobil Research And Engineering Company | Methods for processing and interpreting signals from static and acoustic probes in fluidized bed reactor systems |
| KR102143409B1 (ko) | 2013-01-30 | 2020-08-14 | 유니베이션 테크놀로지즈, 엘엘씨 | 개선된 유동을 갖는 촉매 조성물의 제조 방법 |
| EP2992024B2 (en) | 2013-05-02 | 2023-12-20 | Dow Global Technologies LLC | A polyethylene composition and articles made therefrom |
| WO2014185996A1 (en) | 2013-05-14 | 2014-11-20 | Exxonmobil Chemical Patents Inc. | Ethylene-based polymers and articles made therefrom |
| WO2015002747A1 (en) | 2013-07-02 | 2015-01-08 | Exxonmobile Chemical Patents Inc. | Carpet backing compositions and carpet backing comprising the same |
| KR20160095020A (ko) * | 2013-11-29 | 2016-08-10 | 사우디 베이식 인더스트리즈 코포레이션 | 알파 올레핀 단량체의 연속 중합용 다중구역 반응기 |
| CN105934447B (zh) | 2013-11-29 | 2019-02-01 | 沙特基础工业公司 | 用于在反应器中的烯烃单体的连续聚合的方法 |
| WO2015078814A1 (en) | 2013-11-29 | 2015-06-04 | Saudi Basic Industries Corporation | Process for continuous polymerization of olefin monomers in a reactor |
| US9206293B2 (en) | 2014-01-31 | 2015-12-08 | Fina Technology, Inc. | Polyethyene and articles produced therefrom |
| ES2980063T3 (es) | 2014-04-02 | 2024-09-27 | Univation Tech Llc | Composiciones de continuidad y método de polimerización de olefinas usando las mismas |
| US9389161B2 (en) | 2014-04-09 | 2016-07-12 | Exxonmobil Chemical Patents Inc. | On-line FT-NIR method to determine particle size and distribution |
| WO2015191721A1 (en) | 2014-06-11 | 2015-12-17 | Fina Technology, Inc. | Chlorine-resistant polyethylene compound and articles made therefrom |
| US9624321B2 (en) | 2014-06-13 | 2017-04-18 | Fina Technology, Inc. | Formation of a Ziegler-Natta catalyst |
| US9650448B2 (en) | 2014-06-13 | 2017-05-16 | Fina Technology, Inc. | Formation of a Ziegler-Natta catalyst |
| US9765164B2 (en) | 2014-06-27 | 2017-09-19 | Dow Global Technologies Llc | Polyolefin compositions and uses thereof |
| EP3209724B1 (en) | 2014-10-24 | 2022-08-17 | ExxonMobil Chemical Patents Inc. | Thermoplastic vulcanizate compositions |
| CA2870027C (en) | 2014-11-07 | 2022-04-26 | Matthew Zaki Botros | Blow molding composition and process |
| CA2871463A1 (en) | 2014-11-19 | 2016-05-19 | Nova Chemicals Corporation | Passivated supports: catalyst, process and product |
| US10294312B2 (en) | 2014-12-12 | 2019-05-21 | Exxonmobil Research And Engineering Company | Olefin polymerization catalyst system comprising mesoporous organosilica support |
| WO2016094861A1 (en) | 2014-12-12 | 2016-06-16 | Exxonmobil Chemical Patents Inc. | Olefin polymerization catalyst system comprising mesoporous organosilica support |
| CA2964969C (en) | 2014-12-12 | 2022-11-15 | Exxonmobil Research And Engineering Company | Membrane fabrication methods using organosilica materials and uses thereof |
| WO2016094870A1 (en) | 2014-12-12 | 2016-06-16 | Exxonmobil Chemical Patents Inc. | Olefin polymerization catalyst system comprising mesoporous organosilica support |
| CA2874344C (en) | 2014-12-15 | 2021-08-31 | Nova Chemicals Corporation | Spheroidal catalyst for olefin polymerization |
| SG11201705576YA (en) | 2015-01-21 | 2017-08-30 | Univation Tech Llc | Methods for gel reduction in polyolefins |
| CN107206655B (zh) | 2015-01-21 | 2019-09-06 | 尤尼威蒂恩技术有限责任公司 | 用于控制聚合物链断裂的方法 |
| CN107428875B (zh) | 2015-03-10 | 2021-02-26 | 尤尼威蒂恩技术有限责任公司 | 喷雾干燥催化剂组合物、制备方法以及在烯烃聚合工艺中的用途 |
| WO2016171810A1 (en) | 2015-04-20 | 2016-10-27 | Exxonmobil Chemical Patents Inc. | Supported catalyst systems and processes for use thereof |
| CN107667123B (zh) | 2015-04-20 | 2020-09-01 | 埃克森美孚化学专利公司 | 聚乙烯组合物 |
| CN107567433B (zh) | 2015-04-20 | 2022-01-18 | 尤尼威蒂恩技术有限责任公司 | 桥连联芳香基配位体及由其制备的烯烃聚合催化剂 |
| EP3274380B1 (en) | 2015-04-20 | 2020-08-19 | ExxonMobil Chemical Patents Inc. | Catalyst composition comprising fluorided support and processes for use thereof |
| BR112017022494A2 (pt) | 2015-04-20 | 2018-07-17 | Univation Tech Llc | ligandos biaromáticos em ponte e compostos de metais de transição preparados a partir dos mesmos |
| CA2983736C (en) | 2015-04-27 | 2023-09-12 | Univation Technologies, Llc | Supported catalyst compositions having improved flow properties and preparation thereof |
| CA2890606C (en) | 2015-05-07 | 2022-07-19 | Nova Chemicals Corporation | Process for polymerization using dense and spherical ziegler-natta type catalyst |
| KR102006096B1 (ko) | 2015-05-08 | 2019-07-31 | 엑손모빌 케미칼 패턴츠 인코포레이티드 | 중합 방법 |
| CA2891002C (en) | 2015-05-13 | 2022-09-06 | Veronica Rose Zimmerman | Modeling a bed plate and its use |
| CA2891693C (en) | 2015-05-21 | 2022-01-11 | Nova Chemicals Corporation | Controlling the placement of comonomer in an ethylene copolymer |
| CA2892552C (en) | 2015-05-26 | 2022-02-15 | Victoria Ker | Process for polymerization in a fluidized bed reactor |
| CA2892882C (en) | 2015-05-27 | 2022-03-22 | Nova Chemicals Corporation | Ethylene/1-butene copolymers with enhanced resin processability |
| US10351647B2 (en) | 2015-05-29 | 2019-07-16 | Exxonmobil Chemical Patents Inc. | Polymerization process using bridged metallocene compounds supported on organoaluminum treated layered silicate supports |
| EP3303675A4 (en) | 2015-06-05 | 2019-01-09 | ExxonMobil Chemical Patents Inc. | FILES-BONDED FABRICS COMPRISING PROPYLENE-BASED ELASTOMERIC COMPOSITIONS, AND METHODS THEREOF |
| CA2900772C (en) | 2015-08-20 | 2022-07-12 | Nova Chemicals Corporation | Method for altering melt flow ratio of ethylene polymers |
| CN108026219B (zh) | 2015-09-17 | 2021-09-14 | 埃克森美孚化学专利公司 | 聚乙烯聚合物和由其制造的制品 |
| CN108137730B (zh) | 2015-09-24 | 2021-10-29 | 埃克森美孚化学专利公司 | 使用在有机铝处理过的层状硅酸盐载体上负载的吡啶基二氨基化合物的聚合方法 |
| CN108026115B (zh) | 2015-09-30 | 2021-11-09 | 陶氏环球技术有限责任公司 | 可用于链穿梭的多头或双头组合物及其制备方法 |
| WO2017139031A1 (en) | 2016-02-10 | 2017-08-17 | Exxonmobil Chemical Patents Inc. | Polyethylene shrink films and processes for making the same |
| RU2747481C2 (ru) | 2016-03-29 | 2021-05-05 | ЮНИВЕЙШН ТЕКНОЛОДЖИЗ, ЭлЭлСи | Комплексные соединения металлов |
| US10790404B2 (en) | 2016-03-30 | 2020-09-29 | Exxonmobil Chemical Patents Inc. | Thermoplastic vulcanizate compositions for photovoltaic cell applications |
| JP6743463B2 (ja) * | 2016-04-12 | 2020-08-19 | 住友化学株式会社 | ポリオレフィンの製造方法 |
| EP3445808A1 (en) | 2016-04-22 | 2019-02-27 | ExxonMobil Chemical Patents Inc. | Polyethylene sheets |
| US10844529B2 (en) | 2016-05-02 | 2020-11-24 | Exxonmobil Chemicals Patents Inc. | Spunbond fabrics comprising propylene-based elastomer compositions and methods for making the same |
| CN109312015B (zh) | 2016-05-03 | 2021-10-26 | 埃克森美孚化学专利公司 | 四氢引达省基催化剂组合物、催化剂体系及其使用方法 |
| US9803037B1 (en) | 2016-05-03 | 2017-10-31 | Exxonmobil Chemical Patents Inc. | Tetrahydro-as-indacenyl catalyst composition, catalyst system, and processes for use thereof |
| WO2017204830A1 (en) | 2016-05-27 | 2017-11-30 | Exxonmobil Chemical Patents, Inc. | Metallocene catalyst compositions and polymerization process therewith |
| WO2018017180A1 (en) | 2016-07-21 | 2018-01-25 | Exxonmobil Chemical Patents Inc. | Rotomolded compositions, articles, and processes for making the same |
| WO2018063765A1 (en) | 2016-09-27 | 2018-04-05 | Exxonmobil Chemical Patents Inc. | Polymerization process |
| WO2018063767A1 (en) | 2016-09-27 | 2018-04-05 | Exxonmobil Chemical Patents Inc. | Polymerization process |
| WO2018063764A1 (en) | 2016-09-27 | 2018-04-05 | Exxonmobil Chemical Patents Inc. | Polymerization process |
| TW201819391A (zh) | 2016-09-30 | 2018-06-01 | 美商陶氏全球科技有限責任公司 | 用於製備適用於鏈梭移之多頭或雙頭組合物之方法 |
| KR102444560B1 (ko) | 2016-09-30 | 2022-09-20 | 다우 글로벌 테크놀로지스 엘엘씨 | 체인 셔틀링에 유용한 다중 또는 이중 헤드 구성 요소 및 이를 준비하는 과정 |
| KR102490785B1 (ko) | 2016-09-30 | 2023-01-20 | 다우 글로벌 테크놀로지스 엘엘씨 | 사슬 왕복에 유용한 캡핑된 다중- 또는 이중-헤드형 조성물 및 이의 제조 방법 |
| WO2018067289A1 (en) | 2016-10-05 | 2018-04-12 | Exxonmobil Chemical Patents Inc. | Sterically hindered metallocenes, synthesis and use |
| SG11201903060XA (en) | 2016-10-05 | 2019-05-30 | Exxonmobil Chemical Patents Inc | Metallocene catalysts, catalyst systems, and methods for using the same |
| WO2018071250A1 (en) | 2016-10-14 | 2018-04-19 | Exxonmobil Chemical Patents Inc. | Oriented films comprising ethylene-based and methods of making same |
| WO2018075243A1 (en) | 2016-10-19 | 2018-04-26 | Exxonmobil Chemical Patents Inc. | Supported catalyst systems and methods of using same |
| CN110062777A (zh) | 2016-10-19 | 2019-07-26 | 埃克森美孚化学专利公司 | 混合催化剂体系及其使用方法 |
| CN109890615B (zh) | 2016-10-28 | 2023-04-21 | 弗纳技术股份有限公司 | 降低用于bopp应用的聚丙烯的结晶度的试剂的用途 |
| SG11201903392YA (en) | 2016-11-08 | 2019-05-30 | Univation Tech Llc | Polyethylene composition |
| CN110012669A (zh) | 2016-11-08 | 2019-07-12 | 尤尼威蒂恩技术有限责任公司 | 双峰聚乙烯 |
| EP3778666B1 (en) | 2016-11-08 | 2023-12-13 | Univation Technologies, LLC | Polyethylene composition |
| ES2821140T3 (es) | 2016-11-17 | 2021-04-23 | Univation Tech Llc | Métodos de medición del contenido de sólidos en una composición de catalizador en suspensión |
| CN109996822A (zh) | 2016-11-18 | 2019-07-09 | 埃克森美孚化学专利公司 | 使用含铬催化剂的聚合方法 |
| WO2018102091A1 (en) | 2016-12-02 | 2018-06-07 | Exxonmobil Chemical Patents Inc. | Polyethylene films |
| WO2018102080A1 (en) | 2016-12-02 | 2018-06-07 | Exxonmobil Chemical Patens Inc. | Olefin polymerization catalyst systems and methods for making the same |
| WO2018118155A1 (en) | 2016-12-20 | 2018-06-28 | Exxonmobil Chemical Patents Inc. | Polymerization process |
| US11186654B2 (en) | 2016-12-20 | 2021-11-30 | Exxonmobil Chemical Patents Inc. | Methods for controlling start up conditions in polymerization processes |
| US10563055B2 (en) | 2016-12-20 | 2020-02-18 | Exxonmobil Chemical Patents Inc. | Carpet compositions and methods of making the same |
| CN110267994A (zh) | 2016-12-22 | 2019-09-20 | 埃克森美孚化学专利公司 | 喷雾干燥的烯烃聚合催化剂组合物和使用其的聚合方法 |
| US11230614B2 (en) | 2017-02-03 | 2022-01-25 | Exxonmobil Chemical Patent Inc. | Methods for making polyethylene polymers |
| CN110431158A (zh) | 2017-02-07 | 2019-11-08 | 埃克森美孚化学专利公司 | 减少齐格勒-纳塔催化剂的催化剂活性损失的方法 |
| EP3583141B1 (en) | 2017-02-20 | 2021-02-17 | ExxonMobil Chemical Patents Inc. | Group 4 catalyst compounds and process for use thereof |
| WO2018151790A1 (en) | 2017-02-20 | 2018-08-23 | Exxonmobil Chemical Patents Inc. | Hafnocene catalyst compounds and process for use thereof |
| WO2018151903A1 (en) | 2017-02-20 | 2018-08-23 | Exxonmobil Chemical Patents Inc. | Supported catalyst systems and processes for use thereof |
| WO2018151904A1 (en) | 2017-02-20 | 2018-08-23 | Exxonmobil Chemical Patents Inc. | Group 4 catalyst compounds and process for use thereof |
| JP7101185B2 (ja) | 2017-03-15 | 2022-07-14 | ダウ グローバル テクノロジーズ エルエルシー | マルチブロックコポリマー形成用触媒系 |
| EP3596142B1 (en) | 2017-03-15 | 2023-05-24 | Dow Global Technologies LLC | Catalyst system for multi-block copolymer formation |
| CN115260366A (zh) | 2017-03-15 | 2022-11-01 | 陶氏环球技术有限责任公司 | 用于形成多嵌段共聚物的催化剂体系 |
| SG11201908307XA (en) | 2017-03-15 | 2019-10-30 | Dow Global Technologies Llc | Catalyst system for multi-block copolymer formation |
| US11897992B2 (en) | 2017-03-15 | 2024-02-13 | Dow Global Technologies Llc | Catalyst system for multi-block copolymer formation |
| WO2018187047A1 (en) | 2017-04-06 | 2018-10-11 | Exxonmobil Chemical Patents Inc. | Cast films and processes for making the same |
| WO2018191000A1 (en) | 2017-04-10 | 2018-10-18 | Exxonmobil Chemicl Patents Inc. | Methods for making polyolefin polymer compositions |
| EP3621996B1 (en) | 2017-05-10 | 2023-01-18 | Univation Technologies, LLC | Catalyst systems and processes for using the same |
| CN107033264B (zh) * | 2017-05-27 | 2019-06-25 | 武汉科技大学 | 一种流化床分区反应器及其工艺方法 |
| CA2969627C (en) | 2017-05-30 | 2024-01-16 | Nova Chemicals Corporation | Ethylene copolymer having enhanced film properties |
| WO2018226311A1 (en) | 2017-06-08 | 2018-12-13 | Exxonmobil Chemical Patents Inc. | Polyethylene blends and extrudates and methods of making the same |
| CN110785438B (zh) | 2017-06-08 | 2022-07-01 | 尤尼威蒂恩技术有限责任公司 | 维持聚乙烯聚合物产物的熔融流动指数的方法 |
| WO2019022801A1 (en) | 2017-07-24 | 2019-01-31 | Exxonmobil Chemical Patents Inc. | POLYETHYLENE FILMS AND METHODS OF PRODUCING THE SAME |
| CN111108130B (zh) | 2017-08-04 | 2022-06-28 | 埃克森美孚化学专利公司 | 具有含-CH2-SiMe3部分的非桥连二茂铪的混合催化剂 |
| WO2019027586A1 (en) | 2017-08-04 | 2019-02-07 | Exxonmobil Chemical Patents Inc. | MIXED CATALYSTS COMPRISING 2,6-BIS (IMINO) PYRIDYL-IRON COMPLEXES AND BRONZED HAFNOCENES |
| EP3661981A1 (en) | 2017-08-04 | 2020-06-10 | ExxonMobil Chemical Patents Inc. | Polyethylene compositions and films prepared therefrom |
| US11046796B2 (en) | 2017-08-04 | 2021-06-29 | Exxonmobil Chemical Patents Inc. | Films made from polyethylene compositions and processes for making same |
| CA3073702A1 (en) | 2017-08-28 | 2019-03-07 | Univation Technologies, Llc | Bimodal polyethylene |
| SG11202002090SA (en) | 2017-09-11 | 2020-04-29 | Univation Tech Llc | Carbon black-containing bimodal polyethylene composition |
| BR112020008024B1 (pt) | 2017-10-23 | 2023-12-05 | Exxonmobil Chemical Patents Inc | Composições de polietileno, artigos produzidos a partir das mesmas e processo de produção dos mesmos |
| US11161924B2 (en) | 2017-10-27 | 2021-11-02 | Univation Technologies, Llc | Polyethylene copolymer resins and films |
| EP3700946B1 (en) | 2017-10-27 | 2021-09-08 | Univation Technologies, LLC | Selectively transitioning polymerization processes |
| EP3704163A4 (en) | 2017-10-31 | 2020-12-23 | ExxonMobil Chemical Patents Inc. | TOLUENE-FREE SILICA CARRIER, STRUCTURALLY UNIFORM METAL OCEE CATALYSTS FROM IN-SITU-CARRIED ALUMOXANE FORMATION IN ALIPHATIC SOLVENTS |
| US10927203B2 (en) | 2017-11-13 | 2021-02-23 | Exxonmobil Chemical Patents Inc. | Polyethylene compositions and articles made therefrom |
| US10927202B2 (en) | 2017-11-13 | 2021-02-23 | Exxonmobil Chemical Patents Inc. | Polyethylene compositions and articles made therefrom |
| EP3710502A1 (en) | 2017-11-15 | 2020-09-23 | ExxonMobil Chemical Patents Inc. | Polymerization processes |
| EP3710500A1 (en) | 2017-11-15 | 2020-09-23 | ExxonMobil Chemical Patents Inc. | Polymerization processes |
| EP3710501A2 (en) | 2017-11-15 | 2020-09-23 | ExxonMobil Chemical Patents Inc. | Polymerization processes |
| US11479624B2 (en) | 2017-11-17 | 2022-10-25 | Exxonmobil Chemical Patents Inc. | PE-RT pipes and processes for making the same |
| CN111511781B (zh) | 2017-11-28 | 2023-07-11 | 埃克森美孚化学专利公司 | 催化剂体系和使用其的聚合方法 |
| EP3717527A1 (en) | 2017-11-28 | 2020-10-07 | ExxonMobil Chemical Patents Inc. | Polyethylene compositions and films made therefrom |
| WO2019108327A1 (en) | 2017-12-01 | 2019-06-06 | Exxonmobil Chemical Patents Inc. | Films comprising polyethylene composition |
| CN111433229B (zh) | 2017-12-01 | 2022-12-13 | 埃克森美孚化学专利公司 | 催化剂体系和使用其的聚合方法 |
| CN111315787B (zh) | 2017-12-05 | 2023-08-25 | 尤尼威蒂恩技术有限责任公司 | 改性的喷雾干燥齐格勒-纳塔(前)催化剂体系 |
| CN111417660B (zh) | 2017-12-05 | 2023-12-05 | 尤尼威蒂恩技术有限责任公司 | 活化的喷雾干燥齐格勒-纳塔催化剂体系 |
| WO2019118073A1 (en) | 2017-12-13 | 2019-06-20 | Exxonmobil Chemical Patents Inc. | Deactivation methods for active components from gas phase polyolefin polymerization process |
| CN111372958B (zh) | 2017-12-18 | 2023-06-30 | 陶氏环球技术有限责任公司 | 二茂锆-二茂钛催化剂体系 |
| KR20200099540A (ko) | 2017-12-18 | 2020-08-24 | 다우 글로벌 테크놀로지스 엘엘씨 | 하프노센-티타노센 촉매 시스템 |
| US11952480B2 (en) | 2018-02-05 | 2024-04-09 | Exxonmobil Chemical Patents Inc. | Enhanced processability of LLDPE by addition of ultra-high molecular weight density polyethylene |
| CN111741961B (zh) | 2018-02-19 | 2024-01-12 | 埃克森美孚化学专利公司 | 催化剂、催化剂体系和使用它们的方法 |
| WO2019173030A1 (en) | 2018-03-08 | 2019-09-12 | Exxonmobil Chemical Patents Inc. | Methods of preparing and monitoring a seed bed for polymerization reactor startup |
| SG11202009191RA (en) | 2018-03-19 | 2020-10-29 | Exxonbobil Chemical Patents Inc | Processes for producing high propylene content pedm having low glass transition temperatures using tetrahydroindacenyl catalyst systems |
| WO2019182779A1 (en) | 2018-03-19 | 2019-09-26 | Univation Technologies, Llc | Ethylene/1-hexene copolymer |
| CN111770940A (zh) | 2018-03-23 | 2020-10-13 | 尤尼威蒂恩技术有限责任公司 | 催化剂调配物 |
| WO2019190897A1 (en) | 2018-03-26 | 2019-10-03 | Dow Global Technologies Llc | Spray-dried zirconocene catalyst system |
| BR112020018814B1 (pt) | 2018-03-28 | 2023-12-12 | Univation Technologies, Llc | Composição de polietileno bimodal, método para produzir uma composição de polietileno bimodal, artigo fabricado e tampa ou fecho de garrafa |
| SG11202010442QA (en) | 2018-04-26 | 2020-11-27 | Exxonmobil Chemical Patents Inc | Non-coordinating anion type activators containing cation having large alkyl groups |
| CA3037503A1 (en) | 2018-04-26 | 2019-10-26 | Nova Chemicals Corporation | Phosphinimine amido-ether complexes |
| WO2019209334A1 (en) | 2018-04-27 | 2019-10-31 | Exxonmobil Chemical Patents Inc. | Polyethylene films and methods of making the same |
| EP3788081A1 (en) | 2018-05-02 | 2021-03-10 | ExxonMobil Chemical Patents Inc. | Methods for scale-up from a pilot plant to a larger production facility |
| WO2019217173A1 (en) | 2018-05-02 | 2019-11-14 | Exxonmobil Chemical Patents Inc. | Methods for scale-up from a pilot plant to a larger production facility |
| WO2019226766A1 (en) | 2018-05-22 | 2019-11-28 | Exxonmobil Chemical Patents Inc. | Methods for forming films and their related computing devices |
| CN112513109B (zh) | 2018-05-24 | 2024-02-02 | 尤尼威蒂恩技术有限责任公司 | 单峰聚乙烯共聚物及其膜 |
| SG11202011823SA (en) | 2018-06-12 | 2020-12-30 | Dow Global Technologies Llc | Activator-nucleator formulations |
| KR20210020929A (ko) | 2018-06-13 | 2021-02-24 | 유니베이션 테크놀로지즈, 엘엘씨 | 이중 모드 폴리에틸렌 공중합체 및 그의 필름 |
| CA3102431A1 (en) | 2018-06-13 | 2019-12-19 | Univation Technologies, Llc | Spray-dried ziegler-natta (pro)catalyst systems |
| EP3810666B1 (en) | 2018-06-19 | 2024-07-31 | ExxonMobil Chemical Patents Inc. | Polyethylene compositions and films prepared therefrom |
| SG11202100284XA (en) | 2018-07-31 | 2021-03-30 | Univation Tech Llc | Unimodal polyethylene copolymer and film thereof |
| EP3830145A1 (en) | 2018-07-31 | 2021-06-09 | Univation Technologies, LLC | Unimodal polyethylene copolymer and film thereof |
| CA3109500A1 (en) | 2018-08-29 | 2020-03-05 | Univation Technologies, Llc | Bimodal polyethylene copolymer and film thereof |
| CA3126921A1 (en) | 2018-08-29 | 2020-03-05 | Univation Technologies, Llc | Method of changing melt rheology property of bimodal polyethylene polymer |
| WO2020046406A1 (en) | 2018-08-30 | 2020-03-05 | Exxonmobil Chemical Patents Inc. | Polymerization processes and polymers made therefrom |
| WO2020056119A1 (en) | 2018-09-14 | 2020-03-19 | Fina Technology, Inc. | Polyethylene and controlled rheology polypropylene polymer blends and methods of use |
| US12049527B2 (en) | 2018-09-28 | 2024-07-30 | Univation Technologies, Llc | Bimodal polyethylene copolymer composition and pipe made thereof |
| KR20210091199A (ko) | 2018-11-06 | 2021-07-21 | 다우 글로벌 테크놀로지스 엘엘씨 | 알칸-가용성 비-메탈로센 전촉매를 사용한 올레핀 중합 방법 |
| WO2020096734A1 (en) | 2018-11-06 | 2020-05-14 | Dow Global Technologies Llc | Alkane-soluble non-metallocene precatalysts |
| SG11202103828RA (en) | 2018-11-06 | 2021-05-28 | Dow Global Technologies Llc | Alkane-soluble non-metallocene precatalysts |
| WO2020139492A1 (en) | 2018-12-27 | 2020-07-02 | Exxonmobil Chemical Patents Inc. | Propylene-based spunbond fabrics with faster crystallization time |
| US20200263000A1 (en) | 2019-02-20 | 2020-08-20 | Fina Technology, Inc. | Polymer Compositions with Low Warpage |
| CN113614117B (zh) | 2019-03-21 | 2023-06-20 | 埃克森美孚化学专利公司 | 改进气相聚合中生产的方法 |
| EP3941949A1 (en) | 2019-03-21 | 2022-01-26 | ExxonMobil Chemical Patents Inc. | Methods for improving gas phase polymerization |
| WO2020214958A1 (en) | 2019-04-17 | 2020-10-22 | Exxonmobil Chemical Patents Inc. | Method for improving uv weatherability of thermoplastic vulcanizates |
| KR20220003033A (ko) | 2019-04-30 | 2022-01-07 | 다우 글로벌 테크놀로지스 엘엘씨 | 금속-리간드 착물 |
| WO2020223191A1 (en) | 2019-04-30 | 2020-11-05 | Dow Global Technologies Llc | Bimodal poly(ethylene-co-1-alkene) copolymer |
| WO2020223193A1 (en) | 2019-04-30 | 2020-11-05 | Dow Global Technologies Llc | Bimodal poly(ethylene-co-1-alkene) copolymer |
| SG11202113216TA (en) | 2019-06-10 | 2021-12-30 | Univation Tech Llc | Polyethylene blend |
| CN114402019A (zh) | 2019-07-17 | 2022-04-26 | 埃克森美孚化学专利公司 | 包含含有丙烯-α-烯烃-二烯聚合物的橡胶配混物的轮胎 |
| AR119631A1 (es) | 2019-08-26 | 2021-12-29 | Dow Global Technologies Llc | Composición a base de polietileno bimodal |
| US20220325083A1 (en) | 2019-09-26 | 2022-10-13 | Univation Technologies, Llc | Bimodal polyethylene homopolymer composition |
| US11767384B2 (en) | 2019-11-14 | 2023-09-26 | Exxonmobil Chemical Patents Inc. | Gas phase polyethylene copolymers |
| EP4097153A1 (en) | 2020-01-27 | 2022-12-07 | Formosa Plastics Corporation, U.S.A. | Process for preparing catalysts and catalyst compositions |
| US11820841B2 (en) | 2020-01-28 | 2023-11-21 | Exxonmobil Chemical Patents Inc. | Reducing accumulation of C6+ hydrocarbon components in polyolefin gas-phase reactors |
| WO2021154442A1 (en) | 2020-01-31 | 2021-08-05 | Exxonmobil Research And Engineering Company | Polyethylene films having high tear strength |
| WO2021173362A1 (en) | 2020-02-24 | 2021-09-02 | Exxonmobil Chemical Patents Inc. | Lewis base catalysts and methods thereof |
| WO2021173326A1 (en) | 2020-02-26 | 2021-09-02 | Exxonmobil Chemical Patents Inc. | Highly efficient c6 inert vent for gas phase polyethylene production |
| US20230159679A1 (en) | 2020-03-18 | 2023-05-25 | Exxonmobil Chemical Patents Inc. | Extrusion Blow Molded Articles and Processes for Making Same |
| WO2021188361A1 (en) | 2020-03-20 | 2021-09-23 | Exxonmobil Chemical Patents Inc. | Linear alpha-olefin copolymers and impact copolymers thereof |
| MX2022012343A (es) | 2020-04-01 | 2022-10-27 | Dow Global Technologies Llc | Copolimero de polietileno lineal bimodal de baja densidad. |
| CA3168710A1 (en) | 2020-04-07 | 2021-10-14 | Nova Chemicals Corporation | High density polyethylene for rigid articles |
| EP4139320A1 (en) | 2020-04-21 | 2023-03-01 | Nova Chemicals (International) S.A. | Cyclopentadienyl/adamantyl phosphinimine zirconium and hafnium complexes |
| EP4139371B1 (en) | 2020-04-21 | 2024-08-14 | Nova Chemicals (International) S.A. | Cyclopentadienyl/adamantyl phosphinimine titanium complexes |
| US20230182366A1 (en) | 2020-05-19 | 2023-06-15 | Exxonmobil Chemical Patents Inc. | Extrusion Blow Molded Containers And Processes For Making Same |
| KR20230018434A (ko) | 2020-05-29 | 2023-02-07 | 다우 글로벌 테크놀로지스 엘엘씨 | 화학적으로 전환된 촉매 |
| US20230151127A1 (en) | 2020-05-29 | 2023-05-18 | Dow Global Technologies Llc | Attenuated hybrid catalysts |
| WO2021242795A1 (en) | 2020-05-29 | 2021-12-02 | Dow Global Technologies Llc | Attenuated post-metallocene catalysts |
| CN115667328B (zh) | 2020-05-29 | 2024-11-08 | 陶氏环球技术有限责任公司 | 化学转化的催化剂 |
| CN115515991A (zh) | 2020-05-29 | 2022-12-23 | 陶氏环球技术有限责任公司 | 减弱的后茂金属催化剂 |
| CN115698102A (zh) | 2020-05-29 | 2023-02-03 | 陶氏环球技术有限责任公司 | 减弱的后茂金属催化剂 |
| WO2022010622A1 (en) | 2020-07-07 | 2022-01-13 | Exxonmobil Chemical Patents Inc. | Processes for making 3-d objects from blends of polyethylene and polar polymers |
| CN116209683A (zh) | 2020-08-10 | 2023-06-02 | 埃克森美孚化学专利公司 | 向聚合反应器递送非芳族溶液的方法 |
| US20230272195A1 (en) | 2020-08-25 | 2023-08-31 | Exxonmobil Chemical Patents Inc. | High Density Polyethylene Compositions With Exceptional Physical Properties |
| WO2022066550A1 (en) | 2020-09-22 | 2022-03-31 | Dow Global Technologies Llc | Bimodal polyethylene copolymer and film thereof |
| CA3193704A1 (en) | 2020-09-30 | 2022-04-07 | Rujul M. MEHTA | Bimodal polyethylene copolymers for pe-80 pipe applications |
| CN116323707A (zh) | 2020-10-08 | 2023-06-23 | 埃克森美孚化学专利公司 | 负载型催化剂体系及其使用方法 |
| WO2022109519A1 (en) | 2020-11-19 | 2022-05-27 | Exxonmobil Chemical Patents Inc. | Polyolefin discharge process and apparatus |
| CN116438212A (zh) | 2020-11-23 | 2023-07-14 | 埃克森美孚化学专利公司 | 不含甲苯的负载型甲基铝氧烷前体 |
| EP4247825A1 (en) | 2020-11-23 | 2023-09-27 | ExxonMobil Chemical Patents Inc. | Metallocene polypropylene prepared using aromatic solvent-free supports |
| CN116601160A (zh) | 2020-11-23 | 2023-08-15 | 埃克森美孚化学专利公司 | 由原位形成的铝氧烷制备催化剂的改进方法 |
| WO2022173915A1 (en) | 2021-02-15 | 2022-08-18 | Dow Global Technologies Llc | Method for making a poly(ethylene-co-1-alkene) copolymer with reverse comonomer distribution |
| JP2024518327A (ja) | 2021-04-26 | 2024-05-01 | フイナ・テクノロジー・インコーポレーテツド | 薄シングルサイト触媒ポリマーシート |
| CA3220854A1 (en) | 2021-06-10 | 2022-12-15 | Kishori DESHPANDE | Catalyst compositions that have modified activity and processes to make them |
| CA3229216A1 (en) | 2021-09-20 | 2023-03-23 | Darryl J. Morrison | Olefin polymerization catalyst system and polymerization process |
| CN117881705A (zh) | 2021-09-20 | 2024-04-12 | 陶氏环球技术有限责任公司 | 制备催化活性预聚物组合物的方法以及由此制备的组合物 |
| KR20240089656A (ko) | 2021-10-21 | 2024-06-20 | 유니베이션 테크놀로지즈, 엘엘씨 | 바이모달 폴리(에틸렌-코-1-알켄) 공중합체 및 이로부터 제조된 블로우 성형 중간 벌크 용기 |
| WO2023081577A1 (en) | 2021-11-02 | 2023-05-11 | Exxonmobil Chemical Patents Inc. | Polyethylene compositions, articles thereof, and methods thereof |
| AR128453A1 (es) | 2022-02-11 | 2024-05-08 | Dow Global Technologies Llc | Composiciones de polietileno de densidad media bimodal adecuadas para el uso como cintas de goteo de microirrigación |
| WO2023187552A1 (en) | 2022-03-22 | 2023-10-05 | Nova Chemicals (International) S.A. | Organometallic complex, olefin polymerization catalyst system and polymerization process |
| WO2023239560A1 (en) | 2022-06-09 | 2023-12-14 | Formosa Plastics Corporaton, U.S.A. | Clay composite support-activators and catalyst compositions |
| WO2023244899A1 (en) | 2022-06-13 | 2023-12-21 | Exxonmobil Chemical Patents Inc. | Polyethylene compositions and related bicomponent fibers, nonwoven fabrics, and methods |
| WO2023244901A1 (en) | 2022-06-15 | 2023-12-21 | Exxonmobil Chemical Patents Inc. | Ethylene-based polymers, articles made therefrom, and processes for making same |
| WO2023250240A1 (en) | 2022-06-24 | 2023-12-28 | Exxonmobil Chemical Patents Inc. | Low cost processes of in-situ mao supportation and the derived finished polyolefin catalysts |
| US20240174777A1 (en) | 2022-11-29 | 2024-05-30 | Fina Technology, Inc. | Polypropylenes for additive manufacturing |
| WO2024137235A1 (en) | 2022-12-19 | 2024-06-27 | Dow Global Technologies Llc | Method of making a morphology-improved polyethylene powder |
| WO2024220175A1 (en) | 2023-04-19 | 2024-10-24 | Dow Global Technologies Llc | Pipes including high density multimodal polyethylene compositions |
| KR20240019177A (ko) | 2024-01-24 | 2024-02-14 | 박왕희 | 트위스트스텝이동 운동기구 |
Family Cites Families (20)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| DE1720292B2 (de) * | 1967-08-10 | 1975-05-22 | Basf Ag, 6700 Ludwigshafen | Verfahren zur Herstellung von Propylenpolymerisaten |
| US4012573A (en) * | 1970-10-09 | 1977-03-15 | Basf Aktiengesellschaft | Method of removing heat from polymerization reactions of monomers in the gas phase |
| JPS5634709A (en) * | 1979-08-31 | 1981-04-07 | Mitsui Petrochem Ind Ltd | Gas phase polymerization or copolymerization of olefin |
| JPS56166207A (en) * | 1980-05-27 | 1981-12-21 | Mitsui Petrochem Ind Ltd | Gas-phase polymerization of olefin |
| US4287327A (en) * | 1980-09-29 | 1981-09-01 | Standard Oil Company (Indiana) | Process for controlling polymer particle size in vapor phase polymerization |
| JPS57155204A (en) * | 1981-02-19 | 1982-09-25 | Chisso Corp | Vapor-phase polymerization of olefin and equipment therefor |
| DE3123115A1 (de) * | 1981-06-11 | 1982-12-30 | Basf Ag, 6700 Ludwigshafen | Verfahren zum herstellen von homopolymerisaten oder copolymerisaten des propylens |
| US4588790A (en) * | 1982-03-24 | 1986-05-13 | Union Carbide Corporation | Method for fluidized bed polymerization |
| DZ520A1 (fr) * | 1982-03-24 | 2004-09-13 | Union Carbide Corp | Procédé perfectionné pour accroitre le rendement espace temps d'une réaction de polymérisation exothermique en lit fluidisé. |
| US4543399A (en) * | 1982-03-24 | 1985-09-24 | Union Carbide Corporation | Fluidized bed reaction systems |
| US4528790A (en) * | 1983-07-13 | 1985-07-16 | Owens-Corning Fiberglas Corporation | Roof insulation system |
| DE3442659A1 (de) * | 1984-11-23 | 1986-05-28 | Basf Ag, 6700 Ludwigshafen | Verfahren zur kontinuierlichen messung des fuellungsgrades von wirbelschichtapparaten |
| FR2634212B1 (fr) * | 1988-07-15 | 1991-04-19 | Bp Chimie Sa | Appareillage et procede de polymerisation d'olefines en phase gazeuse dans un reacteur a lit fluidise |
| US5436304A (en) * | 1992-03-19 | 1995-07-25 | Exxon Chemical Patents Inc. | Process for polymerizing monomers in fluidized beds |
| US5352749A (en) * | 1992-03-19 | 1994-10-04 | Exxon Chemical Patents, Inc. | Process for polymerizing monomers in fluidized beds |
| US5317036A (en) * | 1992-10-16 | 1994-05-31 | Union Carbide Chemicals & Plastics Technology Corporation | Gas phase polymerization reactions utilizing soluble unsupported catalysts |
| CA2152937A1 (en) * | 1992-12-28 | 1994-07-07 | Subrahmanyam Cheruvu | Linear low density polyethylene film |
| US5332706A (en) * | 1992-12-28 | 1994-07-26 | Mobil Oil Corporation | Process and a catalyst for preventing reactor fouling |
| JP3077940B2 (ja) * | 1993-04-26 | 2000-08-21 | エクソン・ケミカル・パテンツ・インク | 流動層重合法のための安定な操作条件を決定する方法 |
| DE69433579T3 (de) * | 1993-04-26 | 2009-11-05 | Univation Technologies, LLC, Houston | Verfahren zur Polymerisation von Monomeren in Wirbelschichtbetten |
-
1994
- 1994-10-03 US US08/316,769 patent/US5462999A/en not_active Expired - Lifetime
-
1995
- 1995-09-26 PT PT95935108T patent/PT784638E/pt unknown
- 1995-09-26 KR KR1019970701174A patent/KR100419695B1/ko not_active IP Right Cessation
- 1995-09-26 PL PL95319375A patent/PL184584B1/pl not_active IP Right Cessation
- 1995-09-26 EP EP95935108A patent/EP0784638B1/en not_active Revoked
- 1995-09-26 DE DE69532306T patent/DE69532306T2/de not_active Expired - Lifetime
- 1995-09-26 CN CNB951954377A patent/CN1159352C/zh not_active Expired - Lifetime
- 1995-09-26 DK DK99118594T patent/DK0970970T3/da active
- 1995-09-26 CA CA002198144A patent/CA2198144C/en not_active Expired - Lifetime
- 1995-09-26 ES ES99118594T patent/ES2209306T3/es not_active Expired - Lifetime
- 1995-09-26 AU AU37249/95A patent/AU705438B2/en not_active Expired
- 1995-09-26 CZ CZ0062197A patent/CZ296150B6/cs not_active IP Right Cessation
- 1995-09-26 DE DE69516159T patent/DE69516159T2/de not_active Revoked
- 1995-09-26 DK DK95935108T patent/DK0784638T3/da active
- 1995-09-26 BR BR9509227A patent/BR9509227A/pt not_active IP Right Cessation
- 1995-09-26 PT PT99118594T patent/PT970970E/pt unknown
- 1995-09-26 ES ES95935108T patent/ES2146777T3/es not_active Expired - Lifetime
- 1995-09-26 AT AT95935108T patent/ATE191490T1/de not_active IP Right Cessation
- 1995-09-26 WO PCT/US1995/012242 patent/WO1996010591A1/en active IP Right Grant
- 1995-09-26 RU RU97107335A patent/RU2140425C1/ru active
- 1995-09-26 EP EP99118594A patent/EP0970970B1/en not_active Expired - Lifetime
- 1995-09-26 JP JP51194596A patent/JP3356435B2/ja not_active Expired - Lifetime
- 1995-09-26 AT AT99118594T patent/ATE256150T1/de active
- 1995-09-28 MY MYPI95002893A patent/MY116372A/en unknown
- 1995-10-09 SA SA95160298A patent/SA95160298B1/ar unknown
-
1997
- 1997-04-01 NO NO19971466A patent/NO311260B1/no unknown
-
2000
- 2000-06-23 GR GR20000401467T patent/GR3033771T3/el not_active IP Right Cessation
Also Published As
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| SA95160298B1 (ar) | عملية لبلمرة مونومرات في طبقات مميعة monomers fluidized beds | |
| RU2120947C1 (ru) | Способ газофазной полимеризации в псевдоожиженном слое | |
| CA2196590C (en) | Process for polymerizing monomers in fluidized beds | |
| US5352749A (en) | Process for polymerizing monomers in fluidized beds | |
| KR100443767B1 (ko) | 폴리올레핀 조성물의 제조 방법 | |
| EP0773963B1 (en) | Gas phase polymerization process | |
| CA2006083C (en) | Process for alpha-olefin gas-phase polymerization controlled by the simultaneous addition of an activator and an activity retarder to the polymerization medium | |
| US10471405B2 (en) | Continuous gas fluidized bed polymerization process | |
| JP3315746B2 (ja) | オレフィンの重合方法 | |
| CN1649915A (zh) | 滚塑聚乙烯和生产该滚塑聚乙烯的方法 | |
| US6187879B1 (en) | Process for producing polyolefins | |
| EP2646479B1 (en) | Polymerisation control process | |
| MXPA97002417A (en) | Process for polymerizing monomers in fluidized beds | |
| MXPA97002418A (en) | Process for polymerizing monomers in lechosfluidiza | |
| JPH0776604A (ja) | オレフィンの気相重合法 |