JPH02164807A - 歯科用グラスアイオノマーセメント組成物 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 〔産業上の利用分野〕 本発明は歯科用セメント、特に歯科用グラスアイオノマ
ーセメントに関するものである。更に詳細に述べると、
重合反応による硬化を併用した歯科用クラスアイオノマ
ーセメント組成物に関するものである。

〔従来の技術〕

歯科用セメントは種類が多く、幅広い用途に用いられる
材料の一つである。現在使用されている主なものは、酸
化亜鉛とリン酸の反応を利用したリン酸亜鉛セメント、
酸化亜鉛とポリカルボン酸の反応を利用したポリカルボ
キシレートセメント。

酸化亜鉛とニーシノールとの反応を利用した酸化亜鉛ニ
ーシノールセメント、フルオロアルミノシリケートガラ
ス粉末とポリカルボン酸との反応を利用したグラスアイ
オノマーセメント、更にアクリル系千ツマ−の重合を利
用したレジンセメントなどが代表的なものである。

之等の歯科用セメントは夫々一長一短があり完全に理想
的な歯科用セメントは存在していないのが実情である。

例えばリン酸亜鉛セメントは歯質接着性が無いことや硬
化初期に於けるリン酸の刺激があること、ポリカルボキ
シレートセメントは硬化体の最終強度が低いこと、ニー
シノールセメントは強度が低く口腔内耐久性が劣るため
仮封・仮着に限定して使用されるが、ニーシノールの本
来の刺激の有ること、レジンセメントは生体親和性に疑
問のあること、など夫々欠点を有している。

一方、グラスアイオノマーセメントは生体親和性に優れ
ていること、歯質接着性を有すること、０腔内耐久性が
良好であること、及び硬化体が半透明性で審美性に優れ
ていること、などの多くの特長を有しているため、イン
レー、クラウンなどの合着、う蝕窩洞の充填、裏層（装
）、小窩裂溝への予防填塞、など幅広い用途に使用され
ている。

しかしながら、グラスアイオノマーセメントの最大の欠
陥は、練和直後の硬化初期に唾液などの水分に触れると
硬化反応が阻害され最終的に物性が劣って了うと言う問
題が有る点である。

〔発明が解決しようとする課題〕

グラスアイオノマーセメントはポリカルボン酸（酸）と
フルオロアルミノシリケートガラス（塩基）との中和反
応によって水の存在下で反応するものである。従ってそ
の反応は水の影響を受は易く、硬化初期に水に触れると
硬化体の表面が脆弱となり強度も劣って了う。このとき
表面が白濁して了うので審美的にも好ましいものではな
い。グラスアイオノマーセメントの改良に関しては現在
まで多くの試みが紹介されている。例えば特公昭５４２
１８５８号公報ではキレート剤の添加により、持分昭５
７−２２１０号公報ではフルオロ錯塩の添加により夫々
硬化速度をシャープにすることが公開されている。しか
しながら現在までの所、未だこの問題を解決し得たとは
言えないのが実情である。

〔課題を解決するための手段〕

我々はこの点の解決に鋭意努めた結果、ａ１重量平均分
子量が５，０００〜４０，０００であるα−β不飽和カ
ルボン酸の重合体、 ｂ、平均粒径が０．０２〜１０ｔ１ｍ、比重が２．４−
４．０であり、且ツｒａ、重量平均分子量が５，０００
〜４０，０００であるα−β不飽和カルボン酸の重合体
」と反応し得るフルオロアルミノシリケートガラス粉末
、ｃ、　ＣＨ２＝Ｃ（Ｒ１）−ＣＯＯ−基（Ｒ１：）Ｉ
またはＣＨ３）　を少なくとも１個含有する重合可能な
不飽和有機化合物、ｄ０重合触媒、 ｅ、水、 ｆ、界面活性剤、 ｇ、還元剤、 上記ａ、ｂ、Ｑ＋　ｄ＋　ｅｒ　ｆおよびｇがら成る歯
科用グラスアイオノマーセメント組成物を用いることに
より、硬化初期にフルオロアルミノシリケートガラス粉
末とα−β不飽和カルボン酸の重合体との中和反応と、
之等と共存させた重合可能成分に重合反応を同時に起こ
させ硬化させることにより、初期硬化反応を迅速に行な
わしめ、硬化初期に於ける感水性の少ないグラスアイオ
ノマーセメントを開発することが出来ることを見い出し
本発明を完成した。

本願に於いては、ｒｃ　−ＣＨ２＝Ｃ（Ｒ１）−Ｃｏｏ
−基（Ｒ１：ＨまたはＣＨ３）を少なくとも１個含有す
る重合可能な不飽和有機化合物」は［ｂ、平均粒径が０
．０２〜１０声、比重が２．４〜４．０であり、且つｒ
ａ１重量平均分子量が５，０００〜４０，０００である
α−β不飽和カルボン酸の重合体」と反応し得るフルオ
ロアルミノシリケートガラス粉末］と反応しないことが
好ましい。すなわち、ガラス粉末と反応するような酸基
、例えばカルボン酸（−ＣＯＯＨ）　、リンを含む酸基
（−ＰＯ（ＯＨ）２．−０ＰＯ（ＯＲ）２．−ＰＯ（Ｏ
ｌｌ）ＯＲ，−０ＰＯ（ＯＨ）ＯＲなど）、硫黄を含む
酸基（−３Ｏ□Ｈ，−５Ｏ３Ｈ，−０５０３Ｈなど）、
ホウ素を含む酸基（−Ｂ（ＯＨ）、　、　−０Ｂ（ＯＨ
）２゜Ｂ（ＯＨ）ＯＲ，−０Ｂ（ＯＨ）ＯＲなど）など
の酸基、これらの塩を含まない事が好ましい。また、こ
れらに限定されず、ガラス粉末と酸−塩基反応をする酸
基を含まないことが好ましい。

更にまた本発明に就いて、より好ましい範囲を詳細に述
べるならば、 ａ０重量平均分子量が５，０００〜４０，０００である
α−β不飽和カルボン酸の重合体＝５〜１００重量部、
ｂ、平均粒径が０．０２〜１０戸、比重が２．４〜４．
０であり、且つ［ａ８重量平均分子量が５，０００〜４
０，０００であるα−β不飽和カルボン酸の重合体」と
反応し得るフルオロアルミノシリケートガラス粉末＝５
〜１００重量部、 ｃ、　ＣＨ２＝Ｃ（Ｒ１）−ＣＯＯ−基（Ｒ１：）Ｉま
たはＣＨ３）　を少なくとも１個含有する重合可能な不
飽和有機化合物＝５〜１００重量部、 ｄ０重合触媒：　０．０１〜５重量部、ｅ、水＝２〜５
０重量部、 ｆ、界面活性剤：　０．０１〜１０重量部、ｇ、還元剤
：　０．０１〜５重量部、 上記のａ、ｂ、ｃ、ｄ、ｅ、ｆおよびｇを含む歯科用グ
ラスアイオノマーセメント組成物を用いることにより、
硬化初期にフルオロアルミノシリケートガラス粉末とα
−β不飽和カルボン酸の重合体との中和反応と、共存さ
せた重合可能成分に重合反応を同時に起こさせ硬化させ
ることにより、初期硬化反応を迅速に行なわしめ、硬化
初期に於ける感水性のより少ないグラスアイオノマーセ
メントを開発することが出来ることを見い出し本発明を
完成した。

更に本発明は、［ｂ、平均粒径が０．０２〜１０１ｍ、
比重が２．４〜４．０であり、且っｒａ、重量平均分子
量が５．０００〜４０，０００であるα−β不飽和カル
ボン酸の重合体Ｊと反応し得るフルオロアルミノシリケ
ートガラス粉末コの表面が該ガラス粉末１００重量部に
対して０．０１〜２０重量部の重合可能なエチレン性不
飽和二重結合を含む有機化合物によって被覆されており
、しかも重合可能なエチレン性不飽和二重結合が残って
いるフルオロアルミノシリケートガラス粉末を用いる事
により、より一層物性が向上することを見い出したもの
である。

更にまた、本発明では前述した成分を含むセメントの形
態をペースト化することにより練和操作性の優れた歯科
用グラスアイオノマーセメントを作製することが出来得
ることを見い出したものである。

重量平均分子量５，０００〜４０，０００であるα−β
不飽和カルボン酸の重合体とはα−β不飽和モノカルボ
ン酸或いはα−β不飽和ジカルボン酸の重合体のことで
あり、例えばアクリル酸、メタクリル酸、２−クロロア
クリル酸、３−クロロアクリル酸。

アコニット酸、メサコン酸、マレイン酸、イタコン酸、
フマール酸、グルタコン酸、シトラコン酸などの単独重
合体或いは共重合体のことである。

之等の共重合体はα−β不飽和カルボン酸同志の共重合
体であってもよく、またはα−β不飽和カルボン酸と共
重合可能な成分との共重合体でもよい。この場合α−β
不飽和カルボン酸の割合は５０％以上であることが好ま
しい。共重合可能な成分とは、例えばアクリルアミド、
アクリロニトリル。

メタクリル酸エステル、アクリル酸エステル、アクリル
酸塩類、塩化ビニル、塩化アリル、酢酸ビニルがある。

之等のα−β不飽和カルボン酸の重合体の中で、特に好
ましくはアクリル酸またはマレイン酸の単独重合体また
は共重合体が挙げられる。之等のα−β不飽和カルボン
酸の重合体に就いて５，０００以下の重量平均分子量を
有する重合体を使用した場合は硬化組成物の強度が低く
耐久性に問題が残る。また、歯質への接着力も低下する
。

４０．０００を超える重量平均分子量を有する重合体を
使用したグラスアイオノマーセメント組成物は練和時の
稠度が堅過ぎて練和が極めて難かしい。従って、本発明
で使用されるα−β不飽和カルボン酸重合体の重量平均
分子量は５，０００〜４０，０００の範囲にある。また
、この様なα−β不飽和カルボン酸重合体を本発明組成
物中では５〜１００重量部の範囲が好ましい。５重量部
未満ではグラスアイオノマーセメントとしての特徴であ
る歯質接着性が低下することがあり、１００重量部を超
えると硬化体の溶解度が増加し、耐久性が劣ることがあ
る。

従って本発明組成物中に於いてα−β不飽和カルボン酸
重合体は組成物全体に対して５〜１００重量部の範囲が
好ましい。

本発明で使用されるフルオロアルミノシリケートガラス
粉末は、平均粒径が０．０２〜ＩＪａ＋＋、比重が２．
４〜４．０であり、且つｒａ０重量平均分子量が５．０
００〜４０，０００であるα−β不飽和カルボン酸の重
合体」と反応し得るフルオロアルミノシリケートガラス
粉末であるならば、特に限定されない。

本発明のガラス粉末の平均粒径は０．０２〜１０Ｉｊ！
ｎの範囲にある。平均粒径が１０岬を超える場合は表面
の平滑性が研磨によって得られないので、口腔内での接
触感が良くない。更に、液との硬化反応も緩慢であり好
ましいものではない。一方、平均粒径が０．０２ｔＩｆ
ｎ未満の微粉を用いた場合は絶対量として粉末が入り難
く物性が低下して了う。なお、粒径は通常の手段を用い
て測定することが出来、長径と短径の平均値で表わす。

また、本発明のガラス粉末の真比重は２．４〜４．０の
範囲にある。ガラス粉末の真比重は比重瓶などを用い通
常の方法で測定することが出来る。真比重の範囲がこの
範囲に含まれない場合、本発明のガラスの反応性が低下
し物性に悪影響を及ぼす。共で、本発明のガラス粉末に
就いて詳述するならば、好ましくは主要成分としてＡＱ
　’　”　ｇ　ＳＬ’　”　ｇ　Ｆ　−ｇ　Ｏ２−とＣ
ａ２−および／またはＳｒ’“を含むアルミノシリケー
トガラス粉末である。特に好ましくは、之等主要成分の
割合はガラスの総重量に対してＡＱ”　：　１０−２１
重量％＋　ＳＬ　’　”　＋９〜２４重量％、Ｆ−：１
−２０重量％＋　Ｓｒ２″″と６２＋の合計１０〜３４
重量％である。之等の主要成分の割合は、硬化速度、最
終強度、溶解度などの操作性や物性に多大な影響を及ぼ
す。Ｍ”の割合が１０重電量より少ないと硬化が緩慢で
強度も低い。Ａｌｌ”″の割合が２１重量％より多いと
ガラスの作製が困難となり、透明性が低下して審美性に
劣る。Ｓｉ”の割合が９重量％より少ない場合もガラス
の作製が困難となる。Ｓｉ”の割合が２４重量％より多
い場合は硬化速度が遅くなり、実用的でない。また、強
度も低くなり耐久性に問題がある。Ｆ−の割合が１重量
％より少ないとセメントを練和する際の操作余裕が無く
なり使用操作が困難となり実用的でない。

Ｆ−の割合が２０重量％を超えると最終硬化時間が長く
なると共に、水中での溶解度が大きくなり耐久性が劣る
。Ｓｒ２＋とＣａ２″″の合計が１０重量％より少ない
と硬化のシャープさが発揮出来ず、硬化時間が長くなっ
て了う。更に、この場合ガラスの作製も困難となる。Ｓ
ｒ”　’とｃ３２゛の合計が３４重量％より多いと、操
作余裕時間が無くなり硬化が速過ぎ実際の使用が困難と
なる。この場合も水中での溶解度が多くなり耐久性に問
題が残る。

以上のことよりガラス中の主要成分の割合は前述した範
囲が特に好ましい。本発明フルオロアルミノシリケート
ガラスは公知のガラス作製法により作製することが出来
る。例えば、珪石、アルミナ、水酸化アルミニウム、硅
酸アルミニウム、ムライト、硅酸カルシウム、硅酸スト
ロンチウム。

硅酸ナトリウム、炭酸アルミニウム、炭酸カルシウム、
炭酸ストロンチウム、炭酸ナトリウム、フッ化ナトリウ
ム、フッ化カルシウム、フッ化アルミニウム、フッ化ス
トロンチウム、リン酸アルミニウム、リン酸カルシウム
、リン酸ストロンチウム、リン酸ナトリウムなどから選
択されたガラス原料を秤量し１　、０００℃以上の高温
で溶融し冷却後、粉砕して作製することが出来る。また
、本発明組成物中に於いてこのフルオロアルミノシリケ
ートガラス粉末は５〜１００重量部の範囲が好ましい。

５重量部未満では硬化体の物性が劣り、１００重量部を
超えると反応性の低下がある。

なお、フルオロアルミノシリケートガラス粉末と併用し
て、所謂歯科用コンポジットレジンに広く使用されてい
る公知の無機質充填剤を用いても何等差し支えない。こ
の場合の無機質充填剤とは、［ｈ、平均粒径が０．０２
〜１０声であり、且つ「ａ０重量平均分子量が５，００
０〜４０，０００であるα−β不飽和カルボン酸の重合
体」と反応しない無機質充填剤］のことである。この無
機質充填剤には、例えば、石英、コロイダルシリカ、長
石、アルミナ、ストロンチウムガラス、バリウムガラス
、ホウケイ酸ガラス、カオリン、タルク、炭酸カルシウ
ム、リン酸カルシウム、チタニア、硫酸バリウムなどが
挙げられる。また、無機質充填剤を含んだポリマーを粉
砕した複合フィラーなどがある。勿論之等を混合して使
用しても差し支えない。

なお、ポリアクリル酸メチル、ポリメタクリル酸メチル
、ポリアクリル酸エチル、ポリメタクリル酸エチル、エ
チレン−酢酸ビニル共重合体等の有機質充填剤の使用を
制限するものではなく、適宜混合して使用して差し支え
ない。

ＣＨ２＝Ｃ（Ｒ１）−ＣＯＯ−基（Ｒ１：ＨまたはＣＨ
３）　を少なくとも１個含有する重合可能な不飽和有機
化合物とは、アクリロイル基またはメタクリルロイル基
を有する重合可能な不飽和有機化合物の事であり、本願
のフルオロアルミノシリケートガラス粉末と反応しない
事が好ましい。このなかで、より好ましくはアクリル酸
またはメタクリル酸のエステルである。例えば、メチル
メタクリレート、メチルアクリレート、エチルメタクリ
レート、エチルアクリレート、プロピルメタクリレート
、プロピルアクリレート、イソプロピルメタクリレート
、イソプロピルアクリレート、ヒドロキシメチルメタク
リレート、ヒドロキシメチルアクリレート、ヒドロキシ
エチルメタクリレート、ヒドロキシエチルアクリレート
、ヒドロキシプロピルメタクリレート、ヒドロキシプロ
ピルアクリレート、テトラヒドロフルフリルメタクリレ
ート、テトラヒドロフルフリルアクリレート、グリシジ
ルメタクリレート、グリシジルアクリレート、トリエチ
レングリコールジメタクリレート、トリエチレングリコ
ールジアクリレート、テトラエチレングリコールジメタ
クリレート、テトラエチレングリコールジアクリレート
、トリメチロールエタントリメタクリレート、トリメチ
ロールプロパントリメタクリレート、ペンタエリスリト
ールトリメタクリレート、トリメチロールエタントリア
クリレート、トリメチロールプロパントリアクリレート
、ペンタエリスリトールトリアクリレート、ペンタエリ
スリトールテトラメタクリレート、ペンタエリスリトー
ルテトラアクリレート、エチレンジメタクリレート、エ
チレンジアクリレート、エチレングリコールジメタクリ
レート、エチレングリコールジー２０＝ アクリレート、ブチレンゲリコールジメタクリレート、
ブチレングリコールジアクリレート、ネオペンチルグリ
コールジメタクリレート、ネオペンチルグリコールジア
クリレート、１，３−ブタンジオールジメタクリレート
、１，３−ブタンジオールジアクリレート、■、４−ブ
タンジオールジメタクリレー１−．１．４−ブタンジオ
ールジアクリレート、■、６−ヘキサンシオールジメタ
クリレート、ｌ、６−ヘキサンジオールジアクリレート
、ジー２−メタクリロキシエチル−ヘキサメチレンジカ
ルバメート、ジー２−メタクリロキシエチル−トリメチ
ルへキサメチレンジカルバメート、ジー２−メタクリロ
キシエチル−ジメチルベンゼンジカルバメート、ジー２
−メタクリロキシエチル−ジメチルシクロヘキサンジカ
ルバメート ４−シクロへキシルカルバメート、ジー１−メチル−２
メタクリロキシエチル−ヘキサメチレンジカルバメート
、ジー１−メチル−２−メタクリロキシエチル−トリメ
チルへキサメチレンジカルバメート、ジー１−メチル−
２−メタクリロキシェチルージメチルベンゼンジカルバ
メート、ジー１−メチル−２−メタクリロキシエチル−
ジメチルクロロヘキサンジカルバメート、メチレンビス
−１−メチル−２−メタクリロキシエチル−４−シクロ
へキシルカルバメート、ジー１−クロロメチル−２−メ
タクリロキシエチル−へキサメチレンジカルバメート、
ジー１−クロロメチル−２−メタクリロキシエチル−ト
リメチルへキサメチレンジカルバメート、ジー１−クロ
ロメチル−２−メタクリロキシエチル−ジメチルベンゼ
ンジカルバメート。

シートクロロメチル−２−メタクリロキシエチル−ジメ
チルシクロヘキサンジカルバメート、メチレンビス−２
−メタクリロキシエチル−４−シクロへキシルカルバメ
ート、ジー１−メチル−２−メタクリロキシエチル−へ
キサメチレンジカルバメート、ジー１−メチル−２−メ
タクリロキシエチル−トリメチルへキサメチレンジカル
バメート、ジー１−メチル−２−メタクリロキシエチル
−ジメチルベンゼンジカルバメートジー１−メチル−２
−メタクリロキシエチル−ジメチルクロロヘキサンジカ
ルバメート、メチレンビス−１メチル−２−メタクリロ
キシエチル−４−シクロヘキシルカルバメート、ジー１
−クロロメチル−２−メタクリロキシエチル−ヘキサメ
チレンジカルバメート。

ジー１−クロロメチル−２−メタクリロキシエチル−１
〜リメチルへキサメチレンジカルバメート、ジ−１クロ
ロメチル−２−メタクリロキシエチル−ジメチルベンゼ
ンジカルバメート、ジー１−クロロメチル−２メタクリ
ロキシエチル−ジメチルシクロヘキサンジカルバメート
、メチレンビス−１−クロロメチル−２−メタクリロキ
シエチル−４−シクロヘキシルカルバメート、　２．２
’−ビス（４−メタクリロキシフェニル）プロパン、　
２．２’−ビス（４−アクリロキシフェニル）プロパン
、　２．２’−ビス［４（２−ヒドロキシ−３−メタク
リロキシフェニル）コプロパン，　２．２’−ビス［４
（２−ヒドロキシ−３−アクリロキシフェニル）コブロ
パン，２。

２′−ビス（４−メタクリロキシエトキシフェニル）プ
ロパン、　２．２’−ビス（４−アクリロキシエトキシ
フェニル）プロパン、　２．２’−ビス（４−メタクリ
ロキシプロポキシフェニル）プロパン、　２．２’−ビ
ス（４−アクリロキシプロポキシフェニル）プロパン、
　２．２’−ビス（４−メタクリロキシジェトキシフェ
ニル）プロパン，　２．２’−ビス（４−アクリロキシ
ジェトキシフェニル）プロパン、　２．２’−ビス［３
（４−フェノキシ）−２−ヒドロキシプロパン−１−メ
タクリレ−トコプロパン。

２、２′−ビス［３（４−フェノキシ）−２−ヒドロキ
シプロパン−１−アクリレ−トコプロパンなどが挙げら
れる。

以上の様な多くのメタクリレートまたはアクリレートが
使用可能であるが、之等は単独または２種以上を混合し
て使用出来るのは当然である。なお、本発明では之等の
メタクリレート及びアクリレートのみに必ずしも限定さ
れるものではなく、之等に準するものも当然ながら含ま
れる。また−方では、之等のＣＨ，＝Ｃ（Ｒ１）−ＣＯ
Ｏ−基（Ｒ１：ＨまたはＣＨ，）を少なくとも１個含有
する重合可能な不飽和有機化合物はスチレン、Ｎ−ビニ
ルピロリドン。

ジビニルベンゼンなどの重合可能な有機化合物と併用す
ることが出来る。ＣＨ２＝Ｃ　（Ｒ　１　）−Ｃｏｏ−
基（Ｒ１：ＨまたはＣＨ３）を少なくとも１個含有する
重合可能な不飽和有機化合物の中でより好ましい化合物
としては２，２′−ビス［３（４−フェノキシ）−２−
ヒドロキシプロパン−１−メタクリレ−トコプロパン、
　２．２’−ビス［３（４−フェノキシ）−２−ヒドロ
キシプロパン−１−アクリレ−トコプロパン、１−ヒド
ロキシ−１−ナフトキシ−３−メタクリレート、　２．
２’−ビス（４−メタクリロキシフェニル）プロパン、
　２．２’−ビス（４−アクリロキシフェニル）プロパ
ン、　２．２’−ビス（４−メタクリロキシエトキシフ
ェニル）プロパン、ネオペンチルグリコールジメタクリ
レート、トリエチレングリコールジメタクリレート、ジ
ー２−メタクリロキシエチル−ヘキサメチレンジカルバ
メート、ジ−２−メタクリロキシエチル−トリメチルへ
キサメチレンジカルバメート、ジー２−メタクリロキシ
エチル−ジメチルベンゼンジカルバメート リロキシエチル−ジメチルシクロヘキサンジカルバメー
ト、メチレンビス−２−メタクリロキシエチル−４−シ
クロへキシルカルバメート、ジー１−メチル２−メタク
リロキシエチル−へキサメチレンジカルバメート、ジー
１−メチル−２−メタクリロキシエチルトリメチルへキ
サメチレンジカルバメート、ジー１−メチル−２−メタ
クリロキシエチル−ジメチルベンゼンジカルバメート、
ジー１−メチル−２−メタクリロキシエチル−ジメチル
シクロヘキサンジカルバメート、メチレンビス−１−メ
チル−２−メタクリロキシエチル−４−シクロへキシル
カルバメート、ジー１−クロロメチル−２−メタクリロ
キシエチル−ヘキサメチレンジカルバメート、ジー１−
クロロメチル−２−メタクリロキシエチル−トリメチル
へキサメチレンジカルバメート、ジー１−クロロメチル
−２−メタクリロキシエチル−ジメチルベンゼンジカル
バメート。

ジー１−りコロメチル−２−メタクリロキシエチル−ジ
メチルシクロヘキサンジカルバメート、メチレンビス−
１−クロロメチル−２−メタクリロキシエチル−４シク
ロヘキシルカルバメートなどが挙げられる。

一方、之等多くのアクリル酸またはメタクリル酸のエス
テルは必ずしも１種類に限定されず、２種類以上を組み
合わせて使用することも出来る。

その場合、ｒＣＨ２＝Ｃ（Ｒ１）−ＣＯＯ−基（Ｒ１：
ＨまたはＣＨ，）を少なくとも１個含有する重合可能な
不飽和有機化合物」の総重量に対してウレタンメタクリ
レート、エポキシメタクリレート、ポリオールメタクリ
レートの合計が５０％以上を占めることが特に好ましい
。ウレタンメタクリレートとはウレタン骨格を有するメ
タクリル酸エステルの総称であり、例えば前述したカル
バメート化合物を指す。ポリオールメタクリレートとは
２価以上のアルコールとメタクリル酸のエステルを指す
。エポキシメタクリレートとはエポキシ化合物とメタク
リル酸或いはメタクリル酸エステルとを反応させて得ら
れるメタクリル酸エステルの総称である。本発明組成物
に於いてｒＣＨ２＝Ｃ（Ｒ１）−ＣＯＯ−基（Ｒ１：Ｈ
またはＣＨ３）を少なくとも１個含有する重合可能な不
飽和有機化合物」は、５〜１００重量部の範囲が好まし
い。５重量部未満では本発明の特徴である初期硬化性が
劣り、１００重量部を超えると歯質接着性が劣る。

重合触媒に就いて述べる。

２等重合可能な不飽和有機化合物は各種の重合開始剤に
より反応を開始させることが出来るが、通常は酸化還元
触媒による所謂レドックス反応、或いは光重合開始剤に
よる光重合反応が実際的である。特に操作性の上からは
光重合反応が優れている。このために用いられる触媒に
は公知のものが用いられる。中でも光重合開始剤にはカ
ルボニル系光開始剤が好ましい。例えばベンジル＋　Ｐ
ｙＰ’ジメトキシベンジル＋　ＰＤＰ’−ジクロロベン
ジル。

カンファーキノンなどの隣接ポリケトン化合物、ベンゾ
イン、α−アルキルベンゾインなどのα−カルボニルア
ルコール類、ベンジルジメチルケタール、ベンジルジエ
チルケタール、ベンジル（２−メトキシエチル）ケター
ル、　４．４’−ジメチルベンジル−ジメチルケタール
などのケタール系化合物、ベンゾインアルキルエーテル
系化合物、アセトフェノン誘導体、アシルフォスフイン
オキサイド類、α−ナフチル、アセナフチル、アントラ
キノン等の多核キノン化合物、チオキサントン、２−ク
ロロチオキサントン、２，４−ジェトキシチオキサント
ン。

メチルチオキサントンなどのチオキサントン化合物が好
ましい。場合によっては之等の光重合開始剤は２種以上
を混合し使用しても差し支えない。

本発明組成物に於いて重合触媒は０．０１〜５重量部の
範囲が好ましい。０．０１重量部未満では初期硬化のシ
ャープさが得られず、５重量部を超えても特に効果が向
上しない場合がある。

２等光重合開始剤は還元剤と併用することによりその硬
化速度をより一層シャープにすることが出来る。還元剤
は特に限定されないが、−船釣に公知であるアミン類を
使用することが出来る。アミンに特に限定するものでは
無く、例えば特願昭６０−１９９３８５で開示されてい
るアミンを使用することが出来る。本発明で特に好まし
い還元剤にはジメチルアミノエチルメタクリレート、ｎ
−ブチルアミン、トリエチルアミン、トリエチル−〇−
ブチルフォスフイン、４−ジメチルアミノ安息香酸メチ
ル。

４−ジメチルアミノ安息香酸エチル、４−ジメチルアミ
ノ安息香酸イソアミルなどがある。本発明組成物に於い
て還元剤は０．０１〜５重量部の範囲で用いられる。５
重量部を超えると硬化体の変色が現われることがあり、
好ましいものではない。

本発明の歯科用グラスアイオノマーセメント組成物に於
いては、必要に応じて通常用いられる重合禁止剤、紫外
線吸収剤、有機過酸化物を適宜配合することが出来る。

また、本発明に於いては特願昭５１−１８４８０で開示
されている多塩基性カルボン酸を加えることが出来る。

多塩基性カルボン酸の添加は場合によっては最終硬化体
の強度を一ト昇させる。

本発明の歯科用グラスアイオノマーセメント組成物に於
いて、水は必要不可欠な成分である。という理由はアル
ミノシリケートガラスとα−β不飽和カルボン酸の重合
体との反応は水の存在下で反応が進行するからである。

また、水の存在下で本発明の歯科用グラスアイオノマー
セメント組成物は歯の表面と接着する。この様に、本発
明の組成物では水が常に存在しており、好ましくは２〜
５０重量部の範囲で用いられる。５０重量部を超えると
硬化体の物性が低下することがあり、２重量部未満では
グラスアイオノマーセメントの特徴である歯質接着性が
低下する。

また、本発明では界面活性剤を必ず含む。即ち、本発明
で用いるｒＣＨ□＝Ｃ（Ｒ１）−ＣＯＯ−基（Ｒ１：Ｈ
またはｃｌ　を少なくとも１個含有する重合可能な不飽
和有機化合物」は本質的に水と混ざり合うことは出来な
い物が多く、界面活性剤で水または水溶液と均一に混合
乳化させる必要がある。また、本願のような多成分を含
む組成物では、この様にしておくと、安定化した保存性
が得られると共に組成物としての物性もより安定化する
。本発明で用いられる界面活性剤はエマルジョン形態能
が有るものならば特に限定されないが、例えばソルビタ
ン脂肪酸エステル、グリセリン脂肪酸エステル、デカグ
リセリン脂肪酸エステル、ジグリセリン脂肪酸エステル
、テトラグリセリン脂肪酸エステル。

ヘキサグリセリン脂肪酸エステル、プロピレングリコー
ル脂肪酸エステル、ペンタエリスリトール脂肪酸エステ
ル、ポリオキシエチレンソルビタン脂肪酸エステル、ポ
リオキシエチレンソルビット脂肪酸エステル、ポリオキ
シエチレングリセリン脂肪酸エステル、ポリオキシエチ
レンアルキルエーテル、ポリオキシエチレンフィトステ
ロール。

ポリオキシエチレンフィトステロール、ポリオキシエチ
レンポリオキシプロピレンアルキルエーテル、ポリオキ
シエチレンアルキルフェニルエーテル、ポリオキシエチ
レンヒマシ油、ポリオキシエチレン硬化ヒマシ油、ポリ
オキシエチレンラノリン、ポリオキシエチレンラノリン
アルコール、ポリオキシエチレンミツロウ誘導体、ポリ
オキシエチレンアルキルアミン、ポリオキシエチレン脂
肪酸アミド、ポリオキシエチレンアルキルフェニルホル
ムアルデヒド縮金物、アルキル硫酸塩、レシチン、ポリ
オキシエチレンアルキルエーテル酢酸塩、アルキルエー
テルカルボン酸塩、アルキルスルホカルボン酸塩、α−
オレフィンスルホン酸塩。

アルキルリン酸塩、ポリオキシエチレンアルキルエーテ
ルリン酸塩、脂肪族アミン塩などが挙げられる。之等の
界面活性剤は適宜選択され、組み合わせて使用すること
が出来る。

更に本発明ではフルオロアルミノシリケートガラス粉末
の表面が重合可能なエチレン性不飽和二重結合を含む有
機化合物によって処理されることをも包含する。場合に
よって、この処理は硬化体の最終強度を向上させること
が出来、セメントの＝３２ ０腔内安定性に役立つ。好ましくはフルオロアルミノシ
リケートガラス１００重量部に対して０．０１〜２０重
量部の重合可能なエチレン性不飽和二重結合を含む有機
化合物に被覆されている状態である。

この範囲で物性の向−トが顕著であることが多い。

本発明でガラス粉末の処理に使用される重合可能なエチ
レン性二重結合を含む不飽和有機化合物とは、例えばビ
ニルトリメトキシシラン、ビニルトリエトキシシラン、
γ−メタクリロキシプロピルトリメトキシシラン、γ−
メタクリロキシプロピルメチルジメトキシシラン、ビニ
ルトリクロロシラン、ビニルトリス（２−メトキシエト
キシ）シランなどのビニル系シランカップリング剤、メ
タクリル酸、アクリル酸、マレイン酸などの不飽和カル
ボン酸などを用いることが出来る。しかも処理された後
でエチレン性二重結合が残っている必要がある。重合可
能なエチレン性二重結合を含む有機化合物は、公知の技
術によってフルオロアルミノシリケートガラス粉末表面
に処理される。例えば適当な溶剤に之等「重合可能なエ
チレン性不飽和二重結合を含む有機化合物Ｊを溶解また
は懸濁させた後に、アルミノシリケートガラスと混合さ
せガラス表面と反応させ、ガラス粉末を乾燥させること
により目的とする処理されたガラス粉末を得ることが出
来る。本発明に於いてはシランカップリング剤が特に好
ましい。

一方、本発明の歯科用グラスアイオノマーセメント組成
物の形態は各種の形態が考えられる。例えば粉末・液、
ペースト・液、ペースト・ペーストが挙げられる。之等
の形態は何れも一長一短であるが、練和操作性からはペ
ーストタイプが優れている。いずれの形態に於いても、
一方の形態にα−β不飽和カルボン酸共重合体、フルオ
ロアルミノシリケートガラス及び水の３成分を共存させ
ることは保存性の点からむずかしい。益でより具体的に
之等の形態に就いて述べるならば、粉末・液の形態では
アルミノシリケートガラス粉末に対してＣＨ□＝Ｃ（Ｒ
１）−ＣＯＯ−基（Ｒ１：ＨまたはＣＨ３）　を少なく
とも１個含有する重合可能な不飽和有機化合物を乳化さ
せたα−β不飽和カルボン酸水溶液を基本に他の成分を
どちらかに分配して作製する。勿論この場合α−β不飽
和カルボン酸を粉末化し、粉末成分中に加えてもよい。

ペースト・液の形態では粉末・波形態に於ける粉末をペ
ースト化して作製することが出来る。ペースト・ペース
トの形態ではほぼ自由に成分を二つのペーストに分配す
ることが出来る。例えばフルオロアルミノシリケートガ
ラス粉末を含むペーストにＣＩ（、＝Ｃ（Ｒ１）−ＣＯ
Ｏ−基（Ｒ１：ＨまたはＣＨ，）を少なくとも１個含有
する重合可能な不飽和有機化合物を含有させることも出
来る。この場合、α−β不飽和カルボン酸重合体水溶液
を主要成分とするもう一つのペーストと組み合わせるこ
とが好ましい。また、フルオロアルミノシリケートガラ
ス粉末を水を含んだ水溶液高分子でペースト化すること
も出来る。更にこのペーストニＣＨ２＝Ｃ（Ｒ１）−Ｃ
ＯＯ−基（Ｒ１：ＨまたはＣＨ３）を少なくとも１個含
有する重合可能な不飽和有機化合物を乳化させ、混合さ
せることが出来る。之等の場合もう一方のペーストには
α−β不飽和カルボン酸重合体を水溶液を主要成分とし
て含ませることか好ましい。之等のペースト化を行なう
場合、適宜、水溶性高分子を補助的に用いるとよい。

この場合の水溶性高分子にはでんぷん、でんぷん誘導体
、カルボキシメチルセルロース、メチルセルロース、ヒ
ドロキシエチルセルロース、ヒドロキシプロピルセルロ
ース、酢酸フタルセルロースなどの各種セルロース誘導
体、セルロース誘導体塩、ポリアクリル酸ソーダ、架橋
型ポリアクリル酸塩、ポリビニルアルコール、ポリエチ
レングリコール、ポリエチレンオキサイド、ポリビニル
ピロリドン、ポリアクリルアミド、ポリエチレンイミン
、アルギン酸塩、アルギン酸誘導体、カラギーナン、グ
アーガム、トラガントガム、キサンタンガム、ローカス
トビーンガム、キチン誘導体などが使用出来る。之等の
水溶性高分子を用いる場合、０〜２０重量部の範囲が好
ましい。なお、本発明に於いてはペーストの粘度は２０
００ｃＰ以上あった方が練和操作性が優れており、より
好ましい。

〔実施例〕

以下、実施例を挙げて本発明を具体的に説明する。

実施例１ 酸化アルミニウム　２１ｇ、無水硅酸　４５ｇ、弗化カ
ルシウム　１２ｇ、リン酸カルシウム　ｔｏｇ及び炭酸
カルシウム　１２ｇを充分混合し、１１００℃の高温電
気炉中で５時間保持しガラスを溶融させた。

溶融後、冷却し、ボールミルを用い１０時間粉砕し２０
０メツシユ（ＡＳＴＭ）ふるいを通過させた粉末をガラ
ス粉末とした。このガラス粉末１００ｇに対してカンフ
ァーキノン　１ｇを添加し暗室中で乳鉢を用い充分混合
して準備した粉末をセメント粉末とした。一方、平均分
子量２０，０００のポリアクリル酸　３０ｇ、ジー２−
メタクリロキシエチル−ヘキサメチレンジカルバメート
　２０ｇ、蒸留水　５０ｇ及びポリエチレングリコール
ラウリル酸エステル　３ｇを６０分間攪拌混合し均一化
した。この水溶液をセメント液とした。セメント粉末　
２．５ｇに対してセメント液　１．０ｇを３０秒間練和
し、練和開始後６０秒経過した時点でタングステン・ハ
ロゲン・ランプを有する可視光線照射装置ラフソール（
英国１．Ｃ，Ｉ社製）により光を３０秒間照射し、この
グラスア、イオノマノ−セメントを硬化させた。表面は
硬化状態を示し水を接触させても溶解は観察されなかっ
た。練和開始後５分を経過した時点でビッカース表面強
度を測定した処２３Ｈｖを示した。また、１日後の耐圧
強度は１４０ＭＰａであった。即ち本例のグラスアイオ
ノマーセメント組成物は初期硬化が極めてシャープで、
硬化初期に於ける感水性が少なく口腔内で安定な材料で
あると言える。

実施例２ 酸化アルミニウム　２１ｇ、無水硅酸　４５ｇ、弗化カ
ルシウム　１２ｇ、リン酸カルシウム　１０ｇ及び炭酸
カルシウム　１２ｇを充分混合し、１１．００℃の高温
電気炉中で５時間保持しガラスを溶融させた。

溶融後、冷却し、ボールミルを用い１０時間粉砕し２０
０メツシユ（ＡＳＴＭ）ふるいを通過させた粉末をガラ
ス粉末とした。このガラス粉末１００ｇに対してカンフ
ァーキノン　０．５ｇ及びジメチルアミノエチルメタク
リレート　１．０ｇを添加し暗室中で乳鉢を用い充分混
合して準備した粉末をセメント粉末とした。一方、平均
分子量１８，０００のポリアクリル酸　３０ｇ、ジー２
−メタクリロキシエチル−ヘキサメチレンジカルバメー
ト　２０ｇ、蒸留水　５０ｇ及びポリエチレングリコー
ルラウリル酸エステル３ｇを６０分間攪拌混合し均一化
した。この水溶液をセメント液とした。セメント粉末　
２．５ｇに対してセメント液　１．０ｇを３０秒間練和
し、練和開始後６０秒経過した時点でタングステン・ハ
ロゲン・ランプを有する可視光線照射装置ラフソール（
英国１．Ｃ，Ｉ社製）により光を３０秒間照射しこのグ
ラスアイオノマノーセメントを硬化させた。表面は硬化
状態を示し水を接触させても溶解は観察されなかった。

練和開始後５分を経過した時点でビッカース表面強度を
測定した処２３　Ｈｖを示した。

また、１日後の耐圧強度は１４２ＭＰａであった。即ち
本例のグラスアイオノマーセメン１〜組成物は初期硬化
が極めてシャープで、硬化初期に於ける感水性が少なく
口腔内で安定な材料であると言える。

実施例３ 酸化アルミニウム　２１ｇ、無水硅酸　４５ｇ、弗＝３
９ 化カルシウム　１２ｇ、リン酸カルシウム　１０ｇ及び
炭酸カルシウム　１２ｇを充分混合し、１１００℃の高
温電気炉中で５時間保持しガラスを溶融させた。

溶融後、冷却し、ボールミルを用い１０時間粉砕し２０
０メツシユ（ＡＳＴＭ）ふるいを通過させた粉末をガラ
ス粉末とした。このガラス粉末　１００ｇに対してベン
ジルジメチルケタール　１．０ｇ、　１．２−ベンズア
ントラキノン　０．２ｇ及びジメチルアミノエチルメタ
クリレート　０．５ｇを添加し暗室中で乳鉢を用い充分
混合して準備した粉末をセメント粉末とした。一方、平
均分子量１８，０００のポリアクリル酸　２５ｇ、酒石
酸　５　ｇ　＋ジー２−メタクリロキシエチルーヘキサ
メチレンジカルバメート　３０ｇ、蒸留水　４０ｇ及び
ポリオキシエチレンソルビットモノラウリル酸エステル
　２ｇを６０分間攪拌混合し均一化した。この水溶液を
セメント液とした。セメント粉末　２．５ｇに対してセ
メント液１．０ｇを３０秒間練和し、練和開始後６０秒
経過した時点でタングステン・ハロゲン・ランプを有す
る可視光線照射装置ラフソール（英国１．Ｃ，Ｉ社製）
により光を３０秒間照射し、このグラスアイオノマノー
セメントを硬化させた。表面は硬化状態を示し直ちに水
を接触させても溶解は観察されなかった。練和開始後５
分を経過した時点でビッカース表面強度を測定した処２
４Ｈｖを示した。また、１日後の耐圧強度は１４５ＭＰ
ａであった。即ち本例のグラスアイオノマーセメント組
成物は初期硬化が極めてシャープで、硬化初期に於ける
感水性が少なく口腔内で安定な材料であると言える。

実施例４ 酸化アルミニウム　２１ｇ、無水硅酸　４５ｇ、弗化カ
ルシウム　１２ｇ、リン酸カルシウム　１０ｇ及び炭酸
カルシウム　１２ｇを充分混合し、１１００℃の高温電
気炉中で５時間保持しガラスを溶融させた。

溶融後、冷却し、ボールミルを用い１０時間粉砕し２０
０メツシユ（ＡＳＴＭ）ふるいを通過させた粉末をガラ
ス粉末とした。このガラス粉末　１００ｇに対してカン
ファーキノン　０．５ｇ、過酸化ベンゾイル　０．５ｇ
及び４−ジメチルアミノ安息香酸イソアミル　０．５ｇ
を添加し暗室中で乳鉢を用い充分混合して準備した粉末
をセメント粉末とした。一方、平均分子量４０，０００
のポリアクリル酸　３０ｇ、ジ−１メチル２−メタクリ
ロキシエチル−トリメチルへキサメチレンジカルバメー
ト　３０ｇ、蒸留水　４０ｇ及びポリオキシエチレンソ
ルビットモノラウリル酸エステル　１．５ｇ及びデカグ
リセリンモノステアリン酸エステル　０．５　ｇを６０
分間攪拌混合し均一化した。この水溶液をセメント液と
した。セメント粉末　２．５ｇに対してセメント液　１
．０ｇを３０秒間練和し、練和開始後６０秒経過した時
点でタングステン・ハロゲン・ランプを有する可視光線
照射装置ラフソール（英国１．Ｃ，Ｉ社製）により光を
３０秒間照射し、このグラスアイオノマノーセメントを
硬化させた。表面は硬化状態を示し直ちに水を接触させ
ても溶解は観察されなかった。練和開始後５分を経過し
た時点でビッカース表面強度を測定した処２２Ｈｖを示
した。また、１日後の耐圧強度は１３９ＭＰａであった
。即ち本例のグラスアイオノマーセメント組成物は初期
硬化が極めてシャープで、硬化初期に於ける感水性が少
なく口腔内で安定な材料であると言える。

実施例５ 酸化アルミニウム　２０ｇ、無水硅酸　４３ｇ、弗化カ
ルシウム　１５ｇ、リン酸カルシウム　８ｇ及び炭酸ス
トロンチウム　１４ｇを充分混合し、１２００℃の高温
電気炉中で５時間保持しガラスを溶融させた。溶融後、
冷却し、ボールミルを用い１２時間粉砕し２００メツシ
ユ（ＡＳＴＭ）ふるいを通過させた粉末をガラス粉末と
した。このガラス粉末　１００ｇに対してベンジルジエ
チルケタール　１．０ｇ。

１−クロロアントラキノン　０．１ｇ及びジメチルアミ
ノエチルメタクリレート　０．５ｇを添加し暗室中で乳
鉢を用い充分混合して準備した粉末をセメント粉末とし
た。一方、平均分子量１２，０００のポリマレイン酸　
３０ｇ、メチレンビス−２−メタクリロキシエチル−４
−シクロヘキシルカルバメート　３０ｇ、蒸留水　４０
ｇ及びポリオキシエチレンソルビットモノラウリル酸エ
ステル　１．５ｇ及びデカグリセリンモノステアリン酸
エステル　０．５　ｇを６０分間攪拌混合し均一化した
。この水溶液をセメント液とした。セメント粉末　２．
６ｇに対してセメント液　１．０ｇを３０秒間練和し、
練和開始後６０秒経過した時点でタングステン・ハロゲ
ン・ランプを有する可視光線照射装置ラフソール（英国
１．Ｃ。

■社製）により光を３０秒間照射し、このグラスアイオ
ノマノーセメントを硬化させた。表面は硬化状態を示し
直ちに水を接触させても溶解は観察されなかった。練和
開始後５分を経過した時点でビッカース表面強度を測定
した処２３Ｈｖを示した。また、１日後の耐圧強度は１
５０ＭＰａであった。即ち本例のグラスアイオノマーセ
メント組成物は初期硬化が極めてシャープで、硬化初期
に於ける感水性が少なく口腔内で安定な材料であると言
える。

実施例６ 酸化アルミニウム　２０ｇ、無水硅酸　４３ｇ、弗化カ
ルシウム　１５ｇ、リン酸カルシウム　８ｇ及び炭酸ス
トロンチウム　１４ｇを充分混合し、１２００℃の高温
電気炉中で５時間保持しガラスを溶融させた。溶融後、
冷却し、ボールミルを用い１２時間粉砕し２００メツシ
ユ（ＡＳＴＭ）ふるいを通過させた粉末をガラス粉末と
した。このガラス粉末　１００ｇに対してγ−メタクリ
ルオキシプロピルトリメトキシシラン１０％エチルアル
コール溶液　２０ｇを加え乳鉢中で充分混合した後、蒸
気乾燥機を用い１１０℃で２時間乾燥しシラン処理粉末
とした。このシラン処理粉末　１００ｇにカンファーキ
ノン０．５ｇ、ジメチルアミノエチルメチクリレート１
、Ｏｇを添加し暗室中で乳鉢を用い充分混合して準備し
た粉末をセメント粉末とした。一方、平均分子量２０，
０００のポリアクリル酸　２５ｇ、平均分子量７０００
のポリマレイン酸　Ｌｏｇ、２．２’−ビス［３（４−
フェノキシ）−２−ヒドロキシプロパン−１−メタクリ
レ−トコプロパン　３０ｇ、蒸留水　３５ｇ＋７カグリ
セリンモノリノール酸エステル　１．５ｇ及びデカグリ
セリンモノイソステアリン酸エステル０．５ｇを６０分
間攪拌混合し均一化した。この水溶液をセメント液とし
た。セメント粉末　２．６ｇに対してセメント液　１．
０ｇを３０秒間練和し、練和開始後６０秒経過した時点
でタングステン・ハロゲン・ランプを有する可視光線照
射装置ラクソール（英国１．Ｃ，Ｉ社製）により光を３
０秒間照射し、このグラスアイオノマノーセメントを硬
化させた。

表面は硬化状態を示し直ちに水を接触させても溶解は観
察されなかった。練和開始後５分を経過した時点でビッ
カース表面強度を測定した処２６Ｈｖを示した。また、
１日後の耐圧強度は１６２ＭＰａであった。即ち本例の
グラスアイオノマーセメント組成物は初期硬化が極めて
シャープで、硬化初期に於ける感水性が少なく口腔内で
安定な材料であると言える。

実施例７ 酸化アルミニラｂ　　２０ｇ、無水硅酸　４３ｇ、弗化
カルシウム　１５ｇ、リン酸カルシウム　８ｇ及び炭酸
ストロンチウム　１４ｇを充分混合し、１２００℃の高
温電気炉中で５時間保持しガラスを溶融させた。溶融後
、冷却し、ボールミルを用い１２時間粉砕し２００メツ
シユ（ＡＳＴ！りふるいを通過させた粉末をガラス粉末
とした。このガラス粉末　１００ｇに対してビニルトリ
エトキシシラン１０％エチルアルコール溶液　２０ｇを
加え乳鉢中で充分混合した後、蒸気乾燥機を用い１１０
℃で２時間乾燥しシラン処理粉末とした。このシラン処
理粉末　１００ｇにベンゾインエチルエーテル　１．０
ｇ＋ジメチルアミノエチルメチクリレ−１−１，０ｇを
添加し暗室中で乳鉢を用い充分混合して準備した粉末を
セメント粉末とした。一方、平均分子量１８，０００の
アクリル酸イタコン酸共重合体　３０ｇ、２．２’−ビ
ス［３（４−フェノキシ）−２−ヒドロキシプロパン−
１−メタクリレ−トコプロパン　３０ｇ、ジー２−メタ
クリロキシエチルーテトラメチレンジ力ルバメー１−１
０ｇ、蒸留水　３０ｇ、ポリオキシエチレンソルビタン
モノオレイン酸エステル　１．５ｇ及びポリオキシエチ
レングリセリンモノステアリン酸エステルｏ、ｓ　ｇを
６０分間攪拌混合し均一化した。この水溶液をセメント
液とした。セメント粉末　２．６ｇに対してセメント液
　１．０　ｇを３０秒間練和し、練和開始後６０秒経過
した時点でタングステン・ハロゲン・ランプを有する可
視光線照射装置ラフソール（英国１．Ｃ，Ｉ社製）によ
り光を３０秒間照射しこのグラスアイオノマノーセメン
１−を硬化させた。

表面は硬化状態を示し直ちに水を接触させても溶解は＃
Ｒ察されなかった。練和開始後５分を経過した時点でビ
ッカース表面強度を測定した処２４ｔ（ｖを示した。ま
た、１日後の耐圧強度は１５０ＭＰａであった。即ち本
例のグラスアイオノマーセメント組成物は初期硬化が極
めてシャープで、硬化初期に於ける感水性が少なく口腔
内で安定な材料であると言える。

実施例８ 酸化アルミニウム　２０ｇ、無水硅酸　４５ｇ、弗化カ
ルシウム　１０ｇ、リン酸カルシウム　５ｇ及び炭酸ス
トロンチウム　１５ｇを充分混合し、１１５０℃の高温
電気炉中で５時間保持しガラスを溶融させた。溶融後、
冷却し、ボールミルを用い１２時間粉砕し２００メツシ
ユ（ＡＳＴＭ）ふるいを通過させた粉末をガラス粉末と
した。このガラス粉末　１００ｇに対してビニル・トリ
ス（β−メトキシエトキシ）シラン１０％メチルアルコ
ール溶液　２０ｇを加え乳鉢中で充分混合した後、蒸気
乾燥機を用い１１０℃で２時間乾燥しシラン処理粉末と
した。このシラン処理粉末　１００ｇにカンファーキノ
ン０．５ｇ、過酸化ベンゾイル　１．０ｇ及びトリエチ
ルアミン　１．０ｇを添加し暗室中で乳鉢を用い充分混
合して準備した粉末をセメント粉末とした。−方、平均
分子量２０，０００のアクリル酸マレイン酸共重合体　
２０ｇ、ジー１−メタル−２−メタクリロキシエチル−
ヘキサメチレンジカルバメート　５０ｇ、蒸留水　３０
ｇ、ミリスチン酸イソプロピル　１．９ｇ及びポリオキ
シエチレンポリオキシプロピレンセチルエーテル　０．
１ｇを６０分間攪拌混合し均一化した。この水溶液をセ
メント液とした。セメント粉末　２．６ｇに対してセメ
ント液　］、Ｏｇを３０秒間練和し、練和開始後６０秒
経過した時点でタングステン・ハロゲン・ランプを有す
る可視光線照射装置ラフソール（英国１．Ｃ，Ｉ社製）
により光を３０秒間照射し、このグラスアイオノマノー
セメントを硬化させた。表面は硬化状態を示し直ちに水
を接触させても溶解は観察されなかった。練和開始後５
分を経過した時点でビッカース表面強度を測定した処２
４Ｈｖを示した。また、１日後の耐圧強度は１６０ＭＰ
ａであった。即ち本例のグラスアイオノマーセメント組
成物は初期硬化が極めてシャープで、硬化初期に於ける
感水性が少なく口腔内で安定な材料であると言える。

実施例９ 酸化アルミニウム　２１ｇ、無水硅酸　４５ｇ、弗化カ
ルシウム　１２ｇ、リン酸カルシウム　Ｌｏｇ及び炭酸
カルシウム　１２ｇを充分混合し、１１００℃の高温電
気炉中で５時間保持しガラスを溶融させた。

溶融後、冷却し、ボールミルを用い１０時間粉砕し２０
０メツシユ（ＡＳＴＭ）ふるいを通過させた粉末をガラ
ス粉末とした。このガラス粉末　１００ｇとカルボキシ
メチルセルロース３％水溶液　３０ｇを乳鉢中で充分攪
拌混合しペーストＡとした。一方、平均分子量１２，０
００のアクリル酸　２０ｇ、ジー２−メタクリロキシエ
チル−へキサメチレンジカルバメート　７０ｇ、蒸留水
　】Ｏｇ、カンファーキノン１．０ｇ及び平均粒度０．
０５Ｉｚ＋ｎの微粉末珪砂　ｉｏｇを６０分間攪拌混合
し均一化し、ペーストＢとした。

ペーストＡ　　１．、Ｏｇに対してペーストＢ　　１．
Ｏｇを３０秒間練和し、練和開始後６０秒経過した時点
でタングステン・ハロゲン・ランプを有する可視光線照
射装置ラフソール（英国１．Ｃ，Ｉ社製）により光を３
０秒間照射し、このグラスアイオノマノーセメントを硬
化させた。表面は硬化状態を示し水を接触させても溶解
は観察されなかった。練和開始後５分を経過した時点で
ビッカース表面強度を測定した処２０１（ｖを示した。

また、１日後の耐圧強度は１４１ＭＰａであった。即ち
本例のグラスアイオノマーセメント組成物は初期硬化が
極めてシャープで、硬化初期に於ける感水性が少なく口
腔内で安定な材料であると言える。

実施例１０ 酸化アルミニウム　２１ｇ、無水硅酸　４５ｇ、弗化カ
ルシウム　１２ｇ、リン酸カルシウム　］、Ｏｇ及び炭
酸カルシウム　１２ｇを充分混合し、１１００℃の高温
電気炉中で５時間保持しガラスを溶融させた。

溶融後、冷却し、ボールミルを用い１０時間粉砕し２０
０メツシユ（ＡＳＴＭ）ふるいを通過させた粉末をガラ
ス粉末とした。このガラス粉末　１００ｇ＋ボリビニル
アルコール５％水溶液　２８ｇ、カンファーキノン　０
．５　ｇ及びジメチルアミノエチルメタクリレート　１
．０ｇを添加し暗室中で乳鉢を用い充分混合してペース
トＡを準備した。一方、平均分子量２０，０００のポリ
アクリル酸　２５ｇ、酒石酸５ｇ、ジー２−メタクリロ
キシエチル−ヘキサメチレンジカルバメート　２０ｇ、
蒸留水　５０ｇ及びポリエチレングリコールラウリル酸
エステル　３ｇを６０分間攪拌混合し均一化した。この
水溶液をセメント液とした。ペーストＡ　　３．Ｏｇに
対してセメン１〜液　１．０ｇを３０秒間練和し、練和
開始後６０秒経過した時点でタングステン・ハロゲン・
ランプを有する可視光線照射装置ラフソール（英国１．
Ｃ。

■社製）により光を３０秒間照射しこのグラスアイオノ
マノーセメンｉ−を硬化させた。表面は硬化状態を示し
水を接触させても溶解は観察されなかった。練和開始後
５分を経過した時点でビッカース表面強度を測定した処
２０　Ｈｖを示した。また、１日後の耐圧強度は１３５
ＭＰａであった。即ち本例のグラスアイオノマーセメン
ト組成物は初期硬化が極めてシャープで、硬化初期に於
ける感水性が少なく口腔内で安定な材料であると言える
。

実施例１１ 酸化アルミニウム　２１ｇ、無水硅酸　４５ｇ、弗化カ
ルシウム　１２ｇ、リン酸カルシウム　１０ｇ及び炭酸
カルシウム　１２ｇを充分混合し、１１００℃の高温電
気炉中で５時間保持しガラスを溶融させた。

溶融後、冷却し、ボールミルを用い１０時間粉砕し２０
０メツシユ（ＡＳＴＭ）ふるいを通過させた粉末をガラ
ス粉末とした。このガラス粉末　７０ｇ、ジ−２メタク
リロキシエチル−ヘキサメチレンカルバメート　３０ｇ
、ソルビタンモノオレイン酸エステル２ｇ、１．２−ベ
ンズアントラキノン　０．２ｇ及びジメチルアミノエチ
ルメタクリレート　０．５ｇを添加し暗室中で乳鉢を用
い充分混合してペーストＡを作製した。一方、平均分子
量４０，０００のポリアクリル酸　６０ｇ、蒸留水　４
０ｇ及びポリオキシエチレンソルビットモノラウリル酸
エステル　０．２ｇ、及びベンジルジメチルケタール　
ｉ、ｏ　ｇを６０分間攪拌混合し均一化しペーストＢを
作製した。

ペーストＡ　　１．．５ｇとペーストＢ　　１．Ｏｇの
割合で３０秒間練和し、練和開始後６０秒経過した時点
でタングステン・ハロゲン・ランプを有する可視光線照
射装置ラフソール（英国１．Ｃ，Ｉ社製）により光を３
０秒間照射し、このグラスアイオノマノーセメントを硬
化させた。表面は硬化状態を示し直ちに水を直ちに接触
させても溶解は観察されなかった。

練和開始後５分を経過した時点でビッカース表面強度を
測定した処２２Ｈｖを示した。また、１日後の耐圧強度
は１３５ＭＰａであった。即ち本例のグラスアイオノマ
ーセメント組成物は初期硬化が極めてシャープで、硬化
初期に於ける感水性が少なく口腔内で安定な材料である
と言える。

実施例１２ 酸化アルミニウム　２１ｇ、無水硅酸　４５ｇ、弗化カ
ルシウム　１２ｇ、リン酸カルシウム　Ｌｏｇ及び炭酸
カルシウム　１２ｇを充分混合し、１１００℃の高温電
気炉中で５時間保持しガラスを溶融させた。

溶融後、冷却し、ボールミルを用い１０時間粉砕し２０
０メツシユ（ＡＳＴＭ）ふるいを通過させた粉末をガラ
ス粉末とした。このガラス粉末　７５ｇに対してジー１
−メチル−２−メタクリロキエチルートリメチルジ力ル
バメート　１０ｇ、ポリビニルピロリドン１０％水溶液
　１５ｇ、ポリオキシエチレンソルビットモノラウリル
酸エステル　１．０ｇ及びデカグリセリンモノステアリ
ン酸エステル　０．５　ｇ及び４ジメチルアミノ安息香
酸イソアミル　０．５　ｇを添加し暗室中で乳鉢を用い
充分混合してペーストＡを作製した。一方、平均分子量
４０，０００のポリアクリル酸　３０ｇ、ジー１−メチ
ル−２−メタクリロキシエチル−トリメチルへキサメチ
レンジカルバメート５０ｇ、蒸留水　２０ｇ、カンファ
ーキノン　０．５ｇ、過酸化ベンゾイル　０．５　ｇ、
ポリオキシエチレンソルビットモノラウリル酸エステル
　１．０ｇ及びデカグリセリンモノステアリン酸エステ
ル０．２ｇを６０分間攪拌混合し均一化しペーストＢを
作製した。ペーストＡ　　２．５ｇとペーストＢ　　１
．Ｏｇを３０秒間練和し、練和開始後６０秒経過した時
点でタングステン・ハロゲン・ランプを有する可視光線
照射装置ラフソール（英国Ｉ、Ｃ，Ｉ社製）にょり光を
３０秒間照射し、このグラスアイオノマノーセメントを
硬化させた。表面は硬化状態を示し直ちに水を接触させ
ても溶解は観察されなかった。

練和開始後５分を経過した時点でビッカース表面強度を
測定した処２３　Ｈｖを示した。また、］日後の耐圧強
度は１３５ＭＰａであった。即ち本例のグラスアイオノ
マーセメント組成物は初期硬化が極めてシャープで、硬
化初期に於ける感水性が少なく口腔内で安定な材料であ
ると言える。

実施例１３ 酸化アルミニウム　２０ｇ、無水硅酸　４３ｇ、弗化カ
ルシウム　１５ｇ、リン酸カルシウム　８ｇ及び炭酸ス
トロンチウム　１４ｇを充分混合し、１２００℃の高温
電気炉中で５時間保持しガラスを溶融させた。溶融後冷
却し、ボールミルを用い１２時間粉砕し２００メツシユ
（ＡＳＴＭ）ふるいを通過させた粉末をガラス粉末とし
た。このガラス粉末　７５ｇ。

ジー２−メタクリロキシエチル−トリメチルへキサメチ
レンジカルバメート　１０ｇ、メチレンビス−２メタク
リロキシエチル−４−シクロへキシルカルバノー）−１
，５ｇ、ポリオキシエチレンソルビットモノラウリル酸
エステル　１．．５ｇ、デカグリセリンモノステアリン
酸エステル　０．５ｇ及びジメチルアミノエチルメタク
リレート　０，５ｇを添加し乳鉢を用い充分混合してペ
ーストＡを作製した。

方、ソーダ長石粉末　１．００ｇに対してビニル−トリ
ス（β−メトキシエトキシ）シラン　２ｇでシラン処理
を行なった。このソーダ長石粉末　５０ｇに対して平均
分子量７０００のポリマレイン酸　３０ｇ、蒸留水　２
０ｇ、ベンジルジエチルケタール　１．０ｇ及び１−ク
ロロアントラキノン　０．１ｇを充分暗室中で攪拌混合
し均一化しペーストＢを作製した。

ペーストＡ　　２．Ｏｇに対してペーストＢ　　１．Ｏ
ｇの割合を３０秒間練和し、練和開始後６０秒経過した
時点でタングステン・ハロゲン・ランプを有する可視光
線照射装置ラフソール（英国１．Ｃ，Ｉ社ｉｔりにより
光を３０秒間照射し、このグラスアイオノマノーセメン
トを硬化させた。表面は硬化状態を示し直ちに水を接触
させ−Ｃも溶解は観察されなかった。

練和開始後５分を経過した時点でビッカース表面強度を
測定した処２１Ｈｖを示した。また、１日後の耐圧強度
は１４１ＭＰａであった。即ち本例のグラスアイオノマ
ーセメント組成物は初期硬化が極めてシャープで、硬化
初期に於ける感水性が少なく口腔内で安定な材料である
と言える。

実施例１４ 酸化アルミニウム　２０ｇ、無水硅酸　４３ｇ、弗化カ
ルシウム　１５ｇ、リン酸カルシウム　８ｇ及び炭酸ス
トロンチウム　１４ｇを充分混合し、１２００°Ｃの高
温電気炉中で５時間保持しガラスを溶融させた。溶融後
冷却し、ボールミルを用い１２時間粉砕し２００メツシ
ユ（ＡＳＴＭ）ふるいを通過させた粉末をガラス粉末と
した。このガラス粉末　１００　ｇ　。

に対してγ−メタクリルオキシプロピルトリメトキシシ
ラン１０％エチルアルコール溶液　２０ｇを加え乳鉢中
で充分混合した後、蒸気乾燥機を用い１１０℃で２時間
乾燥しシラン処理ガラス粉末とした。このシラン処理ガ
ラス粉末　７６ｇに２，２′−ビス［３（４−フェノキ
シ）−２−ヒドロキシプロパン−１−メタクリレ−トコ
プロパン　１０ｇ、ジー２−メタクリロキシエチル−ヘ
キサメチレンジカルバメート　１４ｇ及びジメチルアミ
ノエチルメタクリレート１．０ｇを混合し暗室中で乳鉢
を用いて充分混合してペーストＡを作製した。一方、微
粉末珪砂１００ｇに対してγ−メタクリルオキシプロピ
ルトリメトキシシラン１０％エチルアルコール溶液　３
０ｇを加え乳鉢中で充分混合した後、蒸気乾燥機を用い
１１０℃で２時間乾燥しシラン処理珪砂粉末とした。

シラン処理珪砂粉末　５０ｇ、平均分子量２０，０００
のポリアクリル酸　１５ｇ、平均分子量７０００のポリ
マレイン酸　５　ｇ　＋蒸留水　３０ｇ及びカンファー
キノン　０．５　ｇを６０秒間攪拌混合し均一化しペー
ストＢを作製した。ペーストＡ　　２．Ｏｇに対してペ
ーストＢ　　１．Ｏｇを３０秒間練和し、練和開始後６
０秒経過した時点でタングステン・ハロゲン・ランプを
有する可視光線照射装置ラフソール（英国王。

Ｃ，Ｉ社製）により光を３０秒間照射し、このグラスア
イオノマノーセメントを硬化させた。表面は硬化状態を
示し直ちに水を接触させても溶解は観察されなかった。

練和開始後５分を経過した時点でビッカース表面強度を
測定した処２３８νを示した。

また、１日後の耐圧強度は１５０ＭＰａであった。即ち
本例のグラスアイオノマーセメント組成物は初期硬化が
極めてシャープで、硬化初期に於ける感水性が少なく口
腔内で安定な材料であると言える。

実施例１５ 酸化アルミニウム　２０ｇ、無水硅酸　４３ｇ、弗化カ
ルシウム　１５ｇ、リン酸カルシウム　８ｇ及び炭酸ス
トロンチウム　１４ｇを充分混合し、１２００℃の高温
電気炉中で５時間保持しガラスを溶融させた。溶融後、
冷却し、ボールミルを用い１２時間粉砕し２００メツシ
ユ（ＡＳＴＭ）ふるいを通過させた粉末をガラス粉末と
した。このガラス粉末　１００ｇ、に対してビニルトリ
エトキシシラン１０％エチルアルコール溶液　２０ｇを
加え乳鉢中で充分混合した後、蒸気乾燥機を用い１１０
℃で２時間乾燥しシラン処理ガラス粉末とした。このシ
ラン処理ガラス粉末　７５ｇに２，２′−ビス［３（４
−フェノキシ）−２ヒドロキシプロパン−１−メタクリ
レート］プロパン１０ｇ、ジー２−メタクリロキシエチ
ル−テトラメチレンジカルバメート　１０ｇ、平均分子
量１２，０００のポリアクリル酸　５　ｇ　＋ベンゾイ
ンエチルエーテル　１．０ｇ、過酸化ベンゾイル　１．
０ｇ、ジメチルアミノエチルメタクリレート　ｉ、ｏ　
ｇを添加し暗室中で乳鉢を用いて充分混合してペースト
Ａを作製した。一方、平均分子量１８，０００のアクリ
ル酸イタコン酸共重合体　３０ｇ　、　２．２’−ビス
［３（４−フェノキシ）−２−ヒドロキシプロパン−１
−メタクリレ−トコプロパン　２０ｇ、ジー２−メタク
リロキシエチル−テトラメチレンジカルバメート　２０
ｇ、蒸留水　２０ｇ、微粉末珪砂　１０ｇ、ポリオキシ
エチレンソルビタンモノオレイン酸エステル　１．０ｇ
及びポリオキシエチレングリセリンモノステアリン酸エ
ステル　０．２ｇを６０秒間攪拌混合し均一化しペース
トＢを作製した。ペーストＡ　　２．Ｏｇに対してペー
ストＢ　　１．Ｏｇを３０秒間練和し、練和開始後６０
秒経過した時点でタングステン・ハロゲン・ランプを有
する可視光線照射装置ラフソール（英国■。

Ｃ，Ｉ社製）により光を３０秒間照射し、このグラスア
イオノマノーセメントを硬化させた。表面ば硬化状態を
示し直ちに水を接触させても溶解は観察されなかった。

練和開始後５分を経過した時点でビッカース表面強度を
測定した処２３１（ｖを示した。

また、１日後の耐圧強度は１．４４ＭＰａであった。即
ち本例のグラスアイオノマーセメント組成物は初期硬化
が極めてシャープで、硬化初期に於ける感水性が少なく
口腔内で安定な材料であると言える。

実施例１６ 酸化アルミニウム　２０ｇ、無水硅酸　４５ｇ、弗化カ
ルシウム　１０ｇ、リン酸カルシウム　５ｇ及び炭酸ス
トロンチウム　１５ｇを充分混合し、１１５０℃の高温
電気炉中で５時間保持しガラスを溶融させた。溶融後、
冷却し、ボールミルを用い１２時間粉砕し２００メツシ
ユ（ＡＳＴＭ）ふるいを通過させた粉末をガラス粉末と
した。このガラス粉末　１００ｇ、に対してビニル・１
−リス（β−メトキシエトキシ）シラン１０％エチルア
ルコール溶液　２０ｇを加え乳鉢中で充分混合した後、
蒸気乾燥機を用い１１０℃で２時間乾燥しシラン処理ガ
ラス粉末とした。このシラン処理ガラス粉末　５０ｇに
ジー１−メチル２−メタクリロキシエチル−ヘキサメチ
レンジカルバメート　３０ｇ、平均分子量２０，０００
のアクリル酸マレイン酸共重合体　２０ｇ、カンファー
キノン　０．５ｇ、過酸化ベンゾイル　１．０ｇ及びト
リエチルアミン　１゜Ｏｇを添加し暗室中で乳鉢を用い
て充分混合してペーストＡを作製した。一方、平均分子
量１８，０００のアクリル酸マレイン酸共重合体７０ｇ
、蒸留水　３０ｇ、ミリスチン酸イソプロピル　０．９
ｇ、ポリオキシエチレンポリオキシプロピレンセチルエ
ーテル　０．１ｇを６０秒間攪拌混合し均一化しペース
トＢを作製した。ペーストＡ２、Ｏｇに対してペースト
Ｂ　　１．Ｏｇを３０秒間練和し、練和開始後６０秒経
過した時点でタングステン・ハロゲン・ランプを有する
可視光線照射装置ラフソール（英国１．Ｃ，Ｉ社製）に
より光を３０秒間照射し、このグラスアイオノマノーセ
メントを硬化させた。

表面は硬化状態を示し直ちに水を接触させても溶解は観
察されなかった。練和開始後５分を経過した時点でビッ
カース表面強度を測定した処２２）１ｖを示した。また
、１日後の耐圧強度は］、５８ＭＰａであった。即ち本
例のグラスアイオノマーセメント組成物は初期硬化が極
めてシャープで、硬化初期に於ける感水性が少なく口腔
内で安定な材料であると言える。

比較例」 酸化アルミニウム　２１ｇ、無水硅酸　４５ｇ、弗化カ
ルシウム　１２ｇ、リン酸カルシウム　１０ｇ及び炭酸
カルシウム　１２ｇを充分混合し、１１００℃の高温電
気炉中で５時間保持しガラスを溶融させた。

溶融後、冷却し、ボールミルを用い１０時間粉砕し２０
０メツシユ（ＡＳＴＭ）ふるいを通過させた粉末をセメ
ン１〜粉末とした。一方、平均分子量２０，０００のポ
リアクリル酸５０％水溶液を準備しこれをセメント液と
した。セメント粉末　２．５ｇに対してセメン１−液　
１、Ｏｇを３０秒間練和した。練和開始後２．０分の時
点でも表面は硬化状態を示さず水を接触させると表面は
溶解を示した。練和開始後５分を経過した時点でピンカ
ース表面強度を測定した処測定は不可能であった。なお
、１日後の耐圧強度は１３５ＭＰ、□ｌであった。

一劇 比較例２ 酸化アルミニウム　２０ｇ、無水硅酸　４５ｇ、弗化カ
ルシウム　１０ｇ、弗化すｌ〜リウム　５ｇ＋　リン酸
カルシウム　５ｇ及び炭酸ストロンチウム１５ｇを充分
混合し、１１５０℃の高温電気炉中で５時間保持しガラ
スを溶融させた。溶融後、冷却し、ボールミルを用い１
２時間粉砕し２００メツシユ（ＡＳＴＭ）ふるいを通過
させた粉末をセメント粉末とした。一方、平均分子量１
８，０００のアクリル酸マレイン酸共重合体　４０ｇ、
酒石酸　Ｌｏｇ及び蒸留水５０ｇから成る水溶液をセメ
ント液とした。セメント粉末　２．６ｇに対してセメン
ト液　１．０　ｇを３０秒間練和し、練和開始後２分が
経過した時点で水を接触させた処表面の溶解が観察され
た。練和開始後５分を経過した時点でもビッカース表面
強度の測定は不可能であった。なお、１日後の耐圧強度
は１３６ＭＰａであった。

比較例３ 酸化アルミニウム　２０ｇ、無水硅酸　４３ｇ、弗化カ
ルシウム　１５ｇ、リン酸カルシウム　８ｇ及び炭酸ス
トロンチウム　１４ｇを充分混合し、１２００℃の高温
電気炉中で５時間保持しガラスを溶融させた。溶融後、
冷却し、ボールミルを用い１２時間粉砕し２００メツシ
ユ（ＡＳＴＭ）ふるいを通過させた粉末をセメント粉末
とした。一方、平均分子量１８．０００のアクリル酸イ
タコン酸共重合体　４０ｇ。

酒石酸　１０ｇ及び蒸留水　５０ｇを均一に、混合しセ
メント液とした。セメント粉末　２．５ｇに対してセメ
ント液　１．０ｇを３０秒間練和し、練和開始後２分が
経過した時点でも、表面は硬化状態を示さず蒸留水を接
触させると表面が溶解した。練和開始後５分を経過した
時点でもビッカース表面強度の測定は不可能であった。

なお、１日後の耐圧強度は１３２ＭＰａであった。

〔発明の効果〕

本発明の歯科用グラスアイオノマーセメント組成物は、
従来の歯科用グラスアイオノマーセメントと比較して初
期硬化反応を迅速に行なわしめ、硬化初期に於ける感水
性が極めて少なく表面の溶解の少ないことが明らかとな
ったものであり、グラスアイオノマーセメントの生体親
和性に優れていること、歯質接着性の有ること、口腔内
耐久性が良好であること、及び硬化体が半透明性で審美
性に優れていること、などの多くの特長を有し、且つ従
来のグラスアイオノマーセメントの最大の欠点とされて
いた練和直後の硬化初期に唾液などの水分に触れると硬
化反応が阻害され最終的に物性が劣って了うと言う問題
点を解決することにより硬化初期に水に触れても硬化体
の表面が脆弱化することが無く、しかも強度も劣化する
ことも無くその上、表面が白濁せず審美性に優れたもの
が得られるなどの優れた特長を有するものである。

特許出願人　面至歯科工業株式会社

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 １　ａ．重量平均分子量が５，０００〜４０，０００で
   あるα−β不飽和カルボン酸の重合体、 ｂ．平均粒径が０．０２〜１０μｍ、比重が２．４〜４
   ．０であり、且つ「ａ、重量平均分子量が ５，０００〜４０，０００であるα−β不飽和カルボン
   酸の重合体」と反応し得るフルオロ アルミノシリケートガラス粉末。 ｃ．ＣＨ＿２＝Ｃ（Ｒ１）−ＣＯＯ−基（Ｒ１：Ｈまた
   はＣＨ＿３）を少なくとも１個含有する重合可能な不飽 和有機化合物、 ｄ．重合触媒、 ｅ．水、 ｆ．界面活性剤。 ｇ．還元剤、 上記のａ，ｂ，ｃ，ｄ，ｅ，ｆおよびｇ より成る歯科用グラスアイオノマーセメント組成物。 ２　請求項１に於いて、 「ｃ．ＣＨ＿２＝Ｃ（Ｒ１）−ＣＯＯ−基（Ｒ１：Ｈま
   たはＣＨ＿３）を少なくとも１個含有する重合可能な不
   飽和有機化合物」が［ｂ．平均粒径が０．０２〜１０μ
   ｍ、比重が２．４〜４．０であり、且つ「ａ．重量平均
   分子量が５，０００〜４０，０００であるα−β不飽和
   カルボン酸の重合体」と反応し得るフルオロアルミノシ
   リケートガラス粉末コと反応しないことを特徴とする請
   求項１に記載の歯科用グラスアイオノマーセメント組成
   物。 ３　ａ．重量平均分子量が５，０００〜４０，０００で
   あるα−β不飽和カルボン酸の重合体：５〜 １００重量部、 ｂ．平均粒径が０．０２〜１０μｍ、比重が２．４〜４
   ．０であり、且つ「ａ．重量平均分子量が ５，０００〜４０，０００であるα−β不飽和カルボン
   酸の重合体」と反応し得るフルオロ アルミノシリケートガラス粉末：５〜 １００重量部、 ｃ．ＣＨ＿２＝Ｃ（Ｒ１）−ＣＯＯ−基（Ｒ１：Ｈまた
   はＣＨ＿３）を少なくとも１個含有する重合可能な不飽 和有機化合物：５〜１００重量部、 ｄ．重合触媒：０．０１〜５重量部、 ｅ．水：２〜５０重量部、 ｆ．界面活性剤：０．０１〜２０重量部、 ｇ．還元剤：０．０１〜５重量部、 より成ることを特徴とする歯科用グラスアイオノマーセ
   メント組成物。 ４　請求項１ないし３に於いて、「ａ．重量平均分子量
   が５，０００〜４０，０００であるα−β不飽和カルボ
   ン酸の重合体」がアクリル酸、メタクリル酸、２−クロ
   ロアクリル酸、３−クロロアクリル酸、アコニット酸、
   メサコン酸、マレイン酸、イタコン酸、フマール酸、グ
   ルタコン酸、シトラコン酸の中から選ばれた１種以上を
   含む共重合体または単独重合体であることを特徴とする
   請求項１ないし３に記載の歯科用グラスアイオノマーセ
   メント組成物。 ５　請求項１ないし４に於いて、「ａ．重量平均分子量
   が５，０００〜４０，０００であるα−β不飽和カルボ
   ン酸の重合体」が、アクリル酸またはマレイン酸を含む
   共重合体、またはアクリル酸またはマレイン酸の単独重
   合体であることを特徴とする請求項１ないし４に記載の
   歯科用グラスアイオノマーセメント組成物。 ６　請求項１ないし５に於いて「ｃ．ＣＨ＿２＝Ｃ（Ｒ
   １）−ＣＯＯ−基（Ｒ１：ＨまたはＣＨ＿３）を少なく
   とも１個含有する重合可能な不飽和有機化合物」が、ア
   クリル酸またはメタクリル酸のエステルであることを特
   徴とする請求項１ないし５に記載の歯科用グラスアイオ
   ノマーセメント組成物。 ７　請求項１ないし６に於いて［ｂ．平均粒径が０．０
   ２〜１０μｍ、比重が２．４〜４．０であり、且つ「ａ
   ．重量平均分子量が５，０００〜４０，０００であるα
   −β不飽和カルボン酸の重合体」と反応し得るフルオロ
   アルミノシリケートガラス粉末］が、主要成分としてＡ
   ｌ＿＾３＾＋、Ｓｉ＾４＾＋、Ｆ＾−、Ｏ＾２＾−を含
   み、更にＳｒ＾２＾＋および／またはＣａ＾２＾＋を含
   むフルオロアルミノシリケートガラス粉末であることを
   特徴とする請求項１ないし６に記載の歯科用グラスアイ
   オノマーセメント組成物。 ８　請求項１ないし７に於いて、「ｄ．重合触媒」が光
   重合触媒であることを特徴とする請求項１ないし７に記
   載の歯科用グラスアイオノマーセメント組成物。 ９　請求項１ないし８に於いて、［ｂ．平均粒径が０．
   ０２〜１０μｍ、比重が２．４〜４．０であり、且つ「
   ａ．重量平均分子量が５，０００〜４０，０００である
   α−β不飽和カルボン酸の重合体」と反応し得るフルオ
   ロアルミノシリケートガラス粉末］の表面が該ガラス粉
   末１００重量部に対して０．０１〜２０重量部の重合可
   能なエチレン性不飽和二重結合を含む有機化合物によつ
   て被覆されており、しかも重合可能なエチレン性不飽和
   二重結合が残つているフルオロアルミノシリケートガラ
   ス粉末であることを特徴とする請求項１ないし８に記載
   の歯科用グラスアイオノマーセメント組成物。 １０　請求項１ないし９に於いて、更に れ、平均粒径が０．０２〜１０μｍであり、且つ「ａ．
   重量平均分子量が５，０００〜４０，０００であるα−
   β不飽和カルボン酸の重合体」と反 応しない無機質充填剤：０〜５０重量部、 を含有することを特徴とする請求項１ないし９に記載の
   歯科用グラスアイオノマーセメント組成物。 １１　請求項１０に於いて［ｈ．平均粒径が０．０２〜
   １０μｍであり、且つ「ａ．重量平均分子量が５，００
   ０〜４０，０００であるα−β不飽和カルボン酸の重合
   体」と反応しない無機質充填剤］の表面が該ガラス粉末
   １００重量部に対して０．０１〜２０重量部の重合可能
   なエチレン性不飽和二重結合を含む有機化合物によつて
   被覆されており、しかも重合可能なエチレン性不飽和二
   重結合が残つている無機質充填剤であることを特徴とす
   る請求項１０に記載の歯科用グラスアイオノマーセメン
   ト組成物。 １２　請求項１ないし１１に於いて、該歯科用グラスア
   イオノマーセメント組成物が、Ａ剤とＢ剤から成り、Ａ
   剤とＢ剤の各々は粘度２，０００ｃＰ以上のペーストで
   あることを特徴とする請求項１ないし１１に記載の歯科
   用グラスアイオノマーセメント組成物。 １３　請求項１２に於いて、更に れ、水溶性高分子：０〜２０重量部、 を含有することを特徴とする請求項１２に記載の歯科用
   グラスアイオノマーセメント組成物。