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JPH0627047B2 - 歯科用グラスアイオノマーセメント組成物 - Google Patents

歯科用グラスアイオノマーセメント組成物

Info

Publication number
JPH0627047B2
JPH0627047B2 JP63316303A JP31630388A JPH0627047B2 JP H0627047 B2 JPH0627047 B2 JP H0627047B2 JP 63316303 A JP63316303 A JP 63316303A JP 31630388 A JP31630388 A JP 31630388A JP H0627047 B2 JPH0627047 B2 JP H0627047B2
Authority
JP
Japan
Prior art keywords
weight
acid
ionomer cement
cement composition
glass ionomer
Prior art date
Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
Expired - Lifetime
Application number
JP63316303A
Other languages
English (en)
Other versions
JPH02164807A (ja
Inventor
正治 赤羽
敏 戸崎
幸治 草柳
重信 草皆
一男 広田
健太郎 富岡
Current Assignee (The listed assignees may be inaccurate. Google has not performed a legal analysis and makes no representation or warranty as to the accuracy of the list.)
GC Corp
Original Assignee
GC Dental Industiral Corp
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by GC Dental Industiral Corp filed Critical GC Dental Industiral Corp
Priority to JP63316303A priority Critical patent/JPH0627047B2/ja
Priority to US07/448,298 priority patent/US5063257A/en
Priority to GB8928017A priority patent/GB2228001B/en
Priority to AU46717/89A priority patent/AU627252B2/en
Priority to BE8901333A priority patent/BE1002916A3/fr
Priority to DE3941629A priority patent/DE3941629C2/de
Priority to FR898916628A priority patent/FR2640503B1/fr
Priority to SE8904240A priority patent/SE504181C2/sv
Priority to CH4524/89A priority patent/CH680340A5/fr
Priority to NL8903089A priority patent/NL194066C/nl
Publication of JPH02164807A publication Critical patent/JPH02164807A/ja
Publication of JPH0627047B2 publication Critical patent/JPH0627047B2/ja
Anticipated expiration legal-status Critical
Expired - Lifetime legal-status Critical Current

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Classifications

    • AHUMAN NECESSITIES
    • A61MEDICAL OR VETERINARY SCIENCE; HYGIENE
    • A61KPREPARATIONS FOR MEDICAL, DENTAL OR TOILETRY PURPOSES
    • A61K6/00Preparations for dentistry
    • A61K6/70Preparations for dentistry comprising inorganic additives
    • A61K6/71Fillers
    • A61K6/77Glass
    • AHUMAN NECESSITIES
    • A61MEDICAL OR VETERINARY SCIENCE; HYGIENE
    • A61KPREPARATIONS FOR MEDICAL, DENTAL OR TOILETRY PURPOSES
    • A61K6/00Preparations for dentistry
    • A61K6/80Preparations for artificial teeth, for filling teeth or for capping teeth
    • A61K6/884Preparations for artificial teeth, for filling teeth or for capping teeth comprising natural or synthetic resins
    • A61K6/887Compounds obtained by reactions only involving carbon-to-carbon unsaturated bonds
    • A61K6/889Polycarboxylate cements; Glass ionomer cements
    • YGENERAL TAGGING OF NEW TECHNOLOGICAL DEVELOPMENTS; GENERAL TAGGING OF CROSS-SECTIONAL TECHNOLOGIES SPANNING OVER SEVERAL SECTIONS OF THE IPC; TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
    • Y10TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC
    • Y10STECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
    • Y10S522/00Synthetic resins or natural rubbers -- part of the class 520 series
    • Y10S522/908Dental utility

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  • Oral & Maxillofacial Surgery (AREA)
  • Epidemiology (AREA)
  • Life Sciences & Earth Sciences (AREA)
  • Animal Behavior & Ethology (AREA)
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  • Public Health (AREA)
  • Veterinary Medicine (AREA)
  • Plastic & Reconstructive Surgery (AREA)
  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Inorganic Chemistry (AREA)
  • Dental Preparations (AREA)

Description

【発明の詳細な説明】 〔産業上の利用分野〕 本発明は、歯科用セメント、特に歯科用グラスアイオノ
マーセメントに関するものである。更に詳細に述べる
と、重合反応による硬化を併用した歯科用グラスアイオ
ノマーセメント組成物に関するものである。
〔従来の技術〕
歯科用セメントは種類が多く、幅広い用途に用いられる
材料の一つである。現在使用されている主なものは、酸
化亜鉛とリン酸の反応を利用したリン酸亜鉛セメント,
酸化亜鉛とポリカルボン酸の反応を利用したポリカルボ
キシレートセメント,酸化亜鉛とユージノールとの反応
を利用した酸化亜鉛ユージノールセメント,フルオロア
ルミノシリケートガラス粉末とポリカルボン酸との反応
を利用したグラスアイオノマーセメント,更にアクリル
系モノマーの重合を利用したレジンセメントなどが代表
的なものである。
之等の歯科用セメントは夫々一長一短があり完全に理想
的な歯科用セメントは存在していないのが実情である。
例えばリン酸亜鉛セメントは歯質接着性が無いことや硬
化初期に於けるリン酸の刺激があると、ポリカルボキシ
レートセメントは硬化体の最終強度が低いこと、ユージ
ノールセメントは強度が低く口腔内耐久性が劣るため仮
封・仮着に限定して使用されるが、ユージノールの本来
の刺激の有ること、レジンセメントは生体親和性に疑問
のあること、など夫々欠点を有している。
一方、グラスアイオノマーセメントは生体親和性に優れ
ていること、歯質接着性を有すること、口腔内耐久性が
良好であること、及び硬化体が半透明性で審美性に優れ
ていること、などの多くの特長を有しているため、イン
レー,クラウンなどの合着,う蝕窩洞の充填,裏層
(装),小窩裂溝への予防填塞,など幅広い用途に使用
されている。しかしながら、グラスアイオノマーセメン
トの最大の欠陥は、練和直後の硬化初期に唾液などの火
分に触れると硬化反応が阻害され最終的に物性が劣つて
了うと言う問題が有る点である。
〔発明が解決しようとする課題〕
グラスアイオノマーセメントはポリカルボン酸(酸)と
フルオロアルミノシリケートガラス(塩基)との中和反
応によつて水の存在下で反応するものである。従つてそ
の反方は水の影響を受け易く、硬化初期に水に触れると
硬化体の表面が脆弱となり強度も劣つて了う。このとき
表面が白濁して了うので審美的にも好ましいものではな
い。グラスアイオノマーセメントの改良に関しては現在
まで多くの試みが照会されている。例えば特公昭54-218
58号公報ではキレート剤の添加により、特公昭57-2210
号公報ではフルオロウ錯塩の添加により夫々硬化速度を
シヤープにすることが公開されている。しかしながら現
在までの所、未だこの問題を解決し得たとは言えないの
が実情である。
〔課題を解決するための手段〕
我々はこの点の解決に鋭意努めた結果、 a.重量平均分子量が5,000〜40,000であるα−β不飽和
カルボン酸の重合体、 b.平均粒径が0.02〜10μm,比重が2.4〜4.0であり、且
つ「a.重量平均分子量が5,000〜40,000であるα−β不
飽和カルボン酸の重合体」と反応し得るフルオロアルミ
ノシリケートガラス粉末、 c. CH2=C(R1)-COO-基(R1:HまたはCH3)を少なくとも1
個含有する重合可能な不飽和有機化合物、 d.重合触媒、 e.水、 f.界面活性剤、 g.還元剤、 上記のa,b,c,d,e,fおよびgより成る歯科用
グラスアイオノマーセメント組成物を用いることによ
り、硬化初期にフルオロアルミノシリケートガラス粉末
とα−β不飽和カルボン酸の重合体との中和反応と、之
等と共存させた重合可能成分に重合反応を同時に起こさ
せ硬化させることにより、初期硬化反応を迅速に行なわ
しめ、硬化初期に於ける感水性の少ないグラスアイオノ
マーセメントを開発することが出来ることを見い出し本
発明を完成した。
本願に於いては、「c. CH2=C(R1)-COO-基(R1:HまたはC
H3)を少なくとも1個含有する重合可能な不飽和有機化
合物」は[b.平均粒径が0.02〜10μm,比重が2.4〜4.0
であり、且つ「a.重量平均分子量が5,000〜40,000であ
るα−β不飽和カルボン酸の重合体」と反応し得るフル
オロアルミノシリケートガラス粉末]と反応しないこと
が好ましい。すなわち、ガラス粉末と反応するような酸
基、例えばカルボン酸(-COOH),リンを含む酸基(-PO
(OH)2,-OPO(OH)2,-PO(OH)OR,-OPO(OH)ORなど)、硫黄を
含む酸基(-SO2H,-SO3H,-OSO3Hなど)、ホウ素を含む酸
基(-B(OH)2,-OB(OH)2,-B(OH)OR,-OB(OH)ORなど)など
の酸基、これらの塩を含まない事が好ましい。また、こ
れらに限定されず、ガラス粉末と酸一塩基反応をする酸
基を含まないことが好ましい。
更にまた本発明に就いて、より好ましい範囲を詳細に述
べるならば、 a.重量平均分子量が5,000〜40,000であるα−β不飽和
カルボン酸の重合体:5〜100重量部、 b.平均粒径が0.02〜10μm,比重が2.4〜4.0であり、且
つ「a.重量平均分子量が5,000〜40,000であるα−β不
飽和カルボン酸の重合体」と反応し得るフルオロアルミ
ノシリケートガラス粉末:5〜100重量部、 c. CH2=C(R1)-COO-基(R1:HまたはCH3)を少なくとも1
個含有する重合可能な不飽和有機化合物:5〜100重量
部、 d.重合触媒:0.01〜5重量部、 e.水:2〜50重量部、 f.界面活性剤:0.01〜20重量部、 g.還元剤:0.01〜5重量部、 上記のa,b,c,d,e,fおよびgを含む歯科用グ
ラスアイオノマーセメント組成物を用いることにより、
硬化初期にフルオロアルミノシリケートガラス粉末とα
−β不飽和カルボン酸の重合体との中和反応と、共存さ
せた重合可能成分に重合反応を同時に起こさせ硬化させ
ることにより、初期硬化反応を迅速に行なわしめ、硬化
初期に於ける感水性の少ないグラスアイオノマーセメン
トを開発することが出来ることを見い出し本発明を完成
した。
更に本発明は、[b.平均粒径が0.02〜10μm,比重が2.
4〜4.0であり、且つ「a.重量平均分子量が5,000〜40,00
0であるα−β不飽和カルボン酸の重合体」と反応し得
るフルオロアルミノシリケートガラス粉末]の表面が該
ガラス粉末100重量部に対して0.01〜20重量部の重合可
能なエチレン性不飽和二重結合を含む有機化合物によつ
て被覆されており、しかも重合可能なエチレン性不飽和
二重結合が残つているフルオロアルミノシリケートガラ
ス粉末を用いる事により、一層物性が向上することを見
い出したものである。
更にまた、本発明では前述した成分を含むセメントの形
態をペースト化することにより練和操作性の優れた歯科
用グラスアイオノマーセメントを製作することが出来得
ることを見い出したものである。
重量平均分子量5,000〜40,000であるα−β不飽和カル
ボン酸の重合体とはα−β不飽和モノカルボン酸或いは
α−β不飽和ジカルボン酸の重合体のことであり、例え
ばアクリル酸,メタクリル酸,2-クロロアクリル酸,3-
クロロアクリル酸,アコニツト酸,メタコン酸,マレイ
ン酸,イタコン酸,フマール酸,グルタコン酸,シトラ
コン酸などの単独重合体或いは共重合体のことである。
之等の共重合体はα−β不飽和カルボン酸同志の共重合
体であつてもよく、またはα−β不飽和カルボン酸と共
重合可能な成分との共重合体でもよい。この場合α−β
不飽和カルボン酸の割合は50%以上であることが好まし
い。共重合可能な成分とは、例えばアクリルアミド,ア
クリロニトリル,メタクリル酸エステル,アクリル酸エ
ステル,アクリル酸塩類,塩化ビニル,塩化アリル,酢
酸ビニルがある。之等のα−β不飽和カルボン酸の重合
体の中で、特に好ましくはアクリル酸またはマレイン酸
の単独重合体または共重合体が挙げられる。之等のα−
β不飽和カルボン酸の重合体に就いて5,000以下の重合
平均分子量を有する重合体を使用した場合は硬化組成物
の強度が低く耐久性に問題が残る。また、歯質への接着
力も低下する。40,000を超える重合平均分子量を有する
重合体を使用したグラスアイオノマーセメント組成物は
練和時の稠度が堅過ぎて練和が極めて難かしい。従つ
て、本発明で使用されるα−β不飽和カルボン酸重合体
の重量平均分子量は5,000〜40,000の範囲にある。ま
た、この様なα−β不飽和カルボン酸重合体を本発明組
成物中では5〜100重量部の範囲が好ましい。5重量部
未満ではグラスアイオノマーセメントとしての特徴であ
る歯質接着性が低下することがあり、100重量部を超え
ると硬化体の溶解度が増加し、耐久性が劣ることがあ
る。従つて本発明組成物中に於いてα−β不飽和カルボ
ン酸重合体は組成物全体に対して5〜100重量部の範囲
が好ましい。
本発明で使用されるフルオロアルミノシリケートガラス
粉末は、平均粒径が0.02〜10μm,比重が2.4〜4.0であ
り、且つ「a.重量平均分子量が5,000〜40,000であるα
−β不飽和カルボン酸の重合体」と反応し得るフルオロ
アルミノシリケートガラス粉末であるならば、特に限定
されない。本発明のガラス粉末平均粒径は0.02〜10μm
の範囲にある。平均粒径が10μmを超える場合は表面の
平滑性が研磨によつて得られないので、口腔内での接触
感が良くない。更に、液との硬化反応も緩慢であり好ま
しいものではない。一方、平均粒径が0.02μm未満の微
粉を用いた場合は絶対量として粉末が入り難く物性が低
下して了う。なお、粒径は通常の手段を用いて測定する
ことが出来、長径と短径の平均値で表わす。また、本発
明のガラス粉末の真比重は2.4〜4.0の範囲にある。ガラ
ス粉末の真比重は比重瓶などを用いる通常の方法で測定
することがで出来る。真比重の範囲がこの範囲に含まれ
ない場合、本発明のガラスの反応性が低下し物性に悪影
響を及ぼす。茲で、本発明のガラス粉末に就いて詳述す
るならば、好ましくは主要成分としてAl3+,Si4+,F-
O2-とCa2+および/またはSr2+を含むアルミノシリケー
トガラス粉末である。特に好ましくは、之等主要成分の
割合はガラスの総重量に対してAl3+:10〜21重量%,Si
4+:9〜24重量%F-:1〜20重量%,Sr2+とCa2+の合計
10〜34重量%である。之等の主要成分の割合は、硬化速
度,最終強度,溶解度などの操作性や物性に多大な影響
を及ぼす。Al3+の割合が10重量%より少ないこと硬化が
緩慢で強度も低い。Al3+の割合が21重量%より多いとガ
ラスの作製が困難となり、透明性が低下して審美性に劣
る。Si4+の割合が9重量%より少ない場合もガラスの作
製が困難となる。Si4+の割合が24重量%より多い場合は
硬化速度が遅くなり、実用的でない。また、強度も低く
なり耐久性に問題がある。F-の割合が1重量%より少な
いとセメントを練和する際の操作余裕が無くなり使用操
作が困難となり実用的でない。F-の割合が20重量%を超
えると最終硬化時間が長くなると共に、水中での溶解度
が大きくなり耐久性が劣る。Sr2+とCa2+の合計が10重量
%より少ないと硬化のシヤープさが発揮出来ず、硬化時
間が長くなつて了う。更に、この場合ガラスの作製も困
難となる。Sr2+とCa2+の合計が34重量%より多いと、操
作余裕時間が無くなり硬化が速過ぎ実際の使用が困難と
なる。この場合も水中での溶解度が多くなり耐久性に問
題が残る。
以上のことよりガラス中の主要成分の割合は前述した範
囲が特に好ましい。本発明フルオロアルミノシリケート
ガラスは公知のガラス作製法により作製することが出来
る。例えば、硅石,アルミナ,水酸化アルミニウム,硅
酸アルミニウム,ムライト,硅酸カルシウム,硅酸スト
ロンチウム,硅酸ナトリウム,炭酸アルミニウム,炭酸
カルシウム,炭酸ストロンチウム,炭酸ナトリウム,フ
ツ化ナトリウム,フツ化カルシウム,フツ化アルミニウ
ム,フツ化ストロンチウム,リン酸アルミニウム,リン
酸カルシウム、リン酸ストロンチウム,リン酸ナトリウ
ムなどから選択されたガラス原料を秤量し1,000℃以上
の高温で溶解し冷却後、粉砕して作製することが出来
る。また、本発明組成物中に於いてこのフルオロアルミ
ノシリケートガラス粉末は5〜100重量部の範囲が好ま
しい。5重量部未満では硬化体の物性が劣り、100重量
部を超えると反応性の低下がある。
なお、フルオロアルミノシリケートガラス粉末と併用し
て、所謂歯科用コンポジツトレンジに広く使用されてい
る公知の無機質充填剤を用いても何等差し支えない。こ
の場合の無機質充填剤とは、[h.平均粒径が0.02〜10μ
mであり、且つ「a.重量平均分子量が5,000〜40,000で
あるα−β不飽和カルボン酸の重合体」と反応しない無
機質充填剤]のことである。この無機質充填剤には、例
えば、石英,コロイダルシリカ,長石,アルミナ,スト
ロンチウムガラス,バリウムガラス,ホウケイ酸ガラ
ス,カオリン,タルク,炭酸カルシウム,リン酸カルシ
ウム,チタニア,硫酸バリウムなどが挙げられる。ま
た、無機質充填剤を含んだポリマーを粉砕した複合フイ
ラーなどがある。勿論之等を混合して使用しても差し支
えない。
なお、ポリアクリル酸メチル、ポリメタクリル酸メチ
ル、ポリアクリル酸エチル、ポリメタクリル酸エチル、
エチレン−酢酸ビニル共重合体等の有機質充填剤の使用
を制限するものではなく、適宜混合して使用して差し支
えない。
CH2=C(R1)-COO-基(R1:HまたはCH3)を少なくとも1個
含有する重合可能な不飽和有機化合物とは、アクリロイ
ル基またはメタクリルロイル基を有する重合可能な不飽
和有機化合物の事であり、本願のフルオロアルミノシリ
ケートガラス粉末と反応しない事が好ましい。このなか
で、より好ましくはアクリル酸またはメタクリル酸のエ
ステルである。例えば,メチルメタクリレート,メチル
アクリレート,エチルメタクリレート,エチルアクリレ
ート,プロピルメタクリレート,プロピルアクリレー
ト,イソプロピルメタクリレート,イソプロピルアクリ
レート,ヒドロキシメチルメタクリレート,ヒドロキシ
メチルアクリレート,ヒドロキシエチルメタクリレー
ト,ヒドロキシエチルアクリレート,ヒドロキシプロピ
ルタクリレート,ヒドロキシプロピルアクリレート,テ
トラヒドロフルフリルメタクリレート,テトラヒドロフ
ルフリルアクリレート,グリシジルメタクリレート,グ
リシジルアクリレート,トリエチレングリコールジメタ
クリレート,トリエチレングリコールジアクリレート,
テトラエチレングリコールジメタクリレート,テトラエ
チレングリコールジアクリレート,トリメチロールエタ
ントリメタクリレート,トリメチロールプロパントリメ
タクリレート,ペンタエリスリトールトリメタクリレー
ト,トリメチロールエタントリアクリレート,トリメチ
ロールプロパントリアクリレート,ペンタエリスリトー
ルトリアクリレート,ペンタエリスリトールテトラメタ
クリレート,ペンタエリスリトールテトラアクリレー
ト,エチレンジメタクリレート,エチレンジアクリレー
ト,エチレングリコールジメタクリレート,エチレング
リコールジアクリレート,ブチレングリコールジメタク
リレート,ブチレングリコールジアクリレート,ネオペ
ンチルグリコールジメタクリレート,ネオペンチルグリ
コールジアクリレート,1,3-ブタンジオールジメタクリ
レート,1,3-−ブタンジオールジアクリレート,1,4-ブ
タンジオールジメタクリレート,1,4-ブタンジオールジ
アクリレート,1,6-ヘキサンジオールジメタクリレー
ト,1,6-ヘキサンジオールジメタクリレート,ジ-2-メ
タクリロキシエチル-ヘキサメチレンジカルバメート,
ジ-2-メタクリロキシエチル-トリメチルヘキサメチレン
ジカルバメート,ジ-2-メタクリロキシエチル-ジメチレ
ベンゼンジカルバメート,ジ-2-メタクリロキシエチル-
ジメチルシクロヘキサンジカルバメート,メチレンビス
-2-メタクリロキシエチル-4-シクロヘキシルカルバメー
ト,ジ-1-メチル-2-メタクリロキシエチル-ヘキサメチ
レンジカルバメート,ジ-1-メチル-2-メタクリロキシエ
チル-トリメチルヘキサメチレンジカルバメート,ジ-1-
メチル-2-メタクリロキシエチル-ジメチルベンゼンジカ
ルバメート,ジ-1-メチル-2-メタクリロキシエチル-ジ
メチルクロロヘキサンジカルバメート,メチレンビス-1
-メチル-2-メタクリロキシエチル-4-シクロヘキシルカ
ルバメート,ジ-1-クロロメチル-2-メタクリロキシエチ
ル-ヘキサメチレンジカルバメート,ジ-1-クロロメチル
-2-メタクリロキシエチル-トリメチルヘキサメチレンジ
カルバメート,ジ-1-クロロメチル-2-メタクリロキシエ
チル-ジメチルベンゼンジカルバメート,ジ-1-クロロメ
チル-2-メタクリロキシエチル-ジメチルシクロヘキサン
ジカルバメート,メチレンビス-2-メタクリロキシエチ
ル−-4-シクロヘキシルカルバメート,ジ-1-メチル-2-
メタクリロキシエチル-ヘキサメチレンジカルバメー
ト,ジ-1-メチル-2-メタクリロキシエチル-トリメチル
ヘキサメチレンジカルバメート,ジ-1-メチル-2-メタク
リロキシエチル-ジメチルベンゼンジカルバメート,ジ-
1-メチル-2-メタクリロキシエチル-ジメチルクロロヘキ
サンジカルバメート,メチレンビス-1-メチル-2-メタク
リロキシエチル-4-シクロヘキシルカルバメート,ジ-1-
クロロメチル-2-メタクリロキシエチル-ヘキサメチレン
ジカルバメート,ジ-1-クロロメチル-2-メタクリロキシ
エチル-トリメチルヘキサメチレンジカルバメート,ジ-
1-クロロメチル-2-メタクリロキシエチル-ジメチルベン
ゼンジカルバメート,ジ-1-クロロメチル-2-メタクリロ
キシエチル-ジメチルシクロヘキサンジカルバメート,
メチレンビス-1-クロロメチル-2-メタクリロキシエチル
-4-シクロヘキシルカルバメート,2,2′-ビス(4-メタク
リロキシフエニル)プロパン,2,2′-ビス(4-アクリロキ
シフエニル)プロパン,2,2′-ビス[4(2-ヒドロキシ-3-
メタクリロキシフエニル)]プロパン,2,2′-ビス[4(2-
ヒドロキシ-3-アクリロキシフエニル)]プロパン,2,2′
-ビス(4-メタクリロキシエトキシフエニル)プロパン,
2,2′-ビス(4-アクリロキシエトキシフエニル)プロパ
ン,2,2′-ビス(4-メタクリロキシプロポキシフエニル)
プロパン,2,2′-ビス(4-アクリロキシプロポキシフエ
ニル)プロパン,2,2′-ビス(4-メタクリロキシジエトキ
シフエニル)プロパン,2,2′-ビス(4-アクリロキシジエ
トキシフエニル)プロパン,2,2′-ビス[3(4-フエノキ
シ)-2-ヒドロキシプロパン-1-メタクリレート]プロパ
ン,2,2′-ビス[3(4-フエノキシ)-2-ヒドロキシプロパ
ン-1-アクリレート]プロパンなどが挙げられる。
以上の様な多くのメタクリレートまたはアクリレートが
使用可能であるが、之等は単独または2種以上を混合し
て使用出来るのは当然である。なお、本発明では之等の
メタクリレート及びアクリレートのみに必ずしも限定さ
れるものではなく、之等に準ずるものも当然ながら含ま
れる。また一方では、之等のCH2=C(R1)-COO-基(R1:H
またはCH3)を少なくとも1個含有する重合可能な不飽
和有機化合物はスチレン,N-ビニルピロリドン,ジビニ
ルベンゼンなどの重合可能な有機化合物と併用すること
が出来る。CH2=C(R1)-COO-基(R1:HまたはCH3)を少な
くとも1個含有する重合可能な不飽和有機化合物の中で
より好ましい化合物としては2,2′-ビス[3(4-フエノキ
シ)-2-ヒドロキシプロパン-1-メタクリレート]プロパ
ン,2,2′-ビス[3(4-フエノキシ)-2-ヒドロキシプロパ
ン-1-アクリレート]プロパン,1-ヒドロキシ-1-ナフト
キシ-3-メタクリレート,2,2′-ビス(4-メタクリロキシ
フエニル)プロパン,2,2′-ビス(4-アクリロキシフエニ
ル)プロパン,2,2′-ビス(4-メタクリロキシエトキシフ
エニル)プロパン,ネオペンチルグリコールジメタクリ
レート,トリエチレングリコールジメタクリレート,ジ
-2-メタクリロキシエチル-ヘキサメチレンジカルバメー
ト,ジ-2-メタクリロキシエチル-トリメチルヘキサメチ
レンジカルバメート,ジ-2-メタクリロキシエチル-ジメ
チルベンゼンジカルバメート,ジ-2-メタクリロキシエ
チル-ジメチルシクロヘキサンジカルバメート,メチレ
ンビス-2-メタクリロキシエチル-4-シクロヘキシルカル
バメート,ジ-1-メチル-2-メタクリロキシエチル-ヘキ
サメチレンジカルバメート,ジ-1-メチル-2-メタクリロ
キシエチル-トリメチルヘキサメチレンジカルバメー
ト,ジ-1-メチル-2-メタクリロキシエチル-ジメチルベ
ンゼンジカルバメート,ジ-1-メチル-2-メタクリロキシ
エチル-ジメチルシクロヘキサンジカルバメート,メチ
レンビス-1-メチル-2-メタクリロキシエチル-4-シクロ
ヘキシルカルバメート,ジ-1-クロロメチル-2-メタクリ
ロキシエチル-ヘキサメチレンジカルバメート,ジ-1-ク
ロロメチル-2-メタクリロキシエチル-トリメチルヘキサ
メチレンジカルバメート,ジ-1-クロロメチル-2-メタク
リロキシエチル-ジメチルベンゼンジカルバメート,ジ-
1-クロロメチル-2-メタクリロキシエチル-ジメチルシク
ロヘキサンジカルバメート,メチレンビス-1-クロロメ
チル-2-メタクリロキシエチル-4-シクロヘキシルカルバ
メートなどが挙げられる。
一方、之等多くのアクリル酸またはメタクリル酸のエス
テルは必ずしも1種類に限定されず、2種類以上を組み
合わせて使用することも出来る。その場合、「CH2=C(R
1)-COO-基(R1:HまたはCH3)を少なくとも1個含有する
重合可能な不飽和有機化合物」の総重量に対してウレタ
ンメタクリレート,エポキシメタクリレート,ポリオー
ルメタクリレートの合計が50%以上を占めることが特に
好ましい。ウレタンメタクリレートとはウレタン骨格を
有するメタクリル酸エステルの総称であり、例えば前述
したカルバメート化合物を指す。ポリオールメタクリレ
ートとは2価以上のアルコールとメタクリル酸のエステ
ルを指す。エポキシメタクリレートとはエポキシ化合物
とメタクリル酸或いはメタクリル酸エステルとを反応さ
せて得られるメタクリル酸エステルの総称である。本発
明組成物に於いて「CH2=C(R1)-COO-基(R1:HまたはC
H3)を少なくとも1個含有する重合可能な不飽和有機化
合物」は、5〜100重量部の範囲が好ましい。5重量部
未満では本発明の特徴である初期硬化性が劣り、100重
量部を超えると歯質接着性が劣る。
重合接触に就いて述べる。
之等重合可能な不飽和有機化合物は各種の重合開始剤に
より反応を開始させることが出来るが、通常は酸化還元
触媒による所謂レドツクス反応、或いは光重合開始剤に
よる光重合反応が実際的である。特に操作性の上からは
光重合反応が優れている。このため用いられる触媒には
公知のものが用いられる。中でも光重合開始剤にはカル
ボニル系光開始剤が好ましい。例えばベンジル,p,p′-
ジメトキシベンジル,p,p′-ジクロロベンジル,カンフ
アーキノンなどの隣接ポリケトン化合物、ベンゾイン,
α−アルキルベンゾインなどのα−カルボニルアルコー
ル類,ベンジルジメチルケタール,ベンジルジエチルケ
タール,ベンジル(2-メトキシエチル)ケタール,4,4′
-ジメチルベンジル-ジメチルケタールなどのケタール系
化合物、ベンゾインアルキルエーテル系化合物、アセト
フエノン誘導体,アシルフオスフインオキサイド類,α
−ナフチル,アセナフチル,アントラキノン等の多核キ
ノン化合物、チオキサントン,2-クロロチオキサント
ン,2,4-ジエトキシチオキサントン,メチルチオキサン
トなどのチオキサントン化合物が好ましい。場合によつ
ては之等の光重合開始剤は2種以上を混合し使用しても
差し支えない。本発明組成物に於いて重合触媒は0.01〜
5重量部の範囲が好ましい。0.01重量部未満では初期硬
化のシヤープさが得られず、5重量部を超えても特に硬
化が向上しない場合がある。
之等光重合開始剤は還元剤と併用することによりその硬
化速度をより一層シヤープにすることが出来る。還元剤
は特に限定されないが、一般的に公知であるアミン類を
使用することが出来る。アミンに特に限定するものでは
無く、例え特願昭60-199385(特開昭62-61906号)で開
示されているアミンを使用することが出来る。本発明で
特に好ましい還元剤にはジメチルアミノエチルメタクリ
レート,n-ブチルアミン,トリエチルアミン,トリエチ
ル-n-ブチルフオスフイン,4-ジメチルアミノ安息香酸
メチル,4-ジメチルアミノ安息香酸エチル,4-ジメチル
アミノ安息香酸イソアルミなどがある。本発明組成物に
於いて還元剤は0.01〜5重量部の範囲で用いられる。5
重量部を超えると硬化体の変色が現われることがあり、
好ましいものではない。
本発明の歯科用グラスアイオノマーセメント組成物に於
いては、必要に応じて通常用いられる重合禁止剤,紫外
線吸収剤,有機過酸化物を適宜配合することが出来る。
また、本発明に於いては特願昭51-18408(特開昭52-101
893号)で開示されている多塩基性カルボン酸を加える
ことが出来る。多塩基性カルボン酸の添加は場合によつ
ては最終硬化体の強度を上昇させる。
本発明の歯科用グラスアイオノマーセメント組成物に於
いて、水は必要不可欠な成分である。という理由はアル
ミノシリケートガラスとα−β不飽和カルボン酸の重合
体との反応は水の存在下で反応が進行するからである。
また、水の存在下で本発明の歯科用グラスアイオノマー
セメント組成物は歯の表面と接着する。この様に、本発
明の組成物では水が常に存在しており、好ましくは2〜
50重量部の範囲で用いられる。50重量部を超えると硬化
体の物性が低下することがあり、2重量部未満ではグラ
スアイオノマーセメントの特徴である歯質接着性が低下
する。
また、本発明では界面活性剤を必ず含む。即ち、本発明
で用いる「CH2=C(R1)-COO-基(R1:HまたはCH3)を少な
くとも1個含有する重合可能な不飽和有機化合物」は本
質的に水と混ざり合うことは出来ない物が多く、界面活
性剤で水または水溶液と均一に混合乳化させる必要があ
る。また、本願のような多成分を含む組成物では、この
様にしておくと、安定化した保存性が得られると共に組
成物としての物性もより安定化する。本発明で用いられ
る界面活性剤はエマルジヨン形態能が有るものならば特
に限定されないが、例えばソルビタン脂肪酸エステル,
グリセリン脂肪酸エステル,デカグリセリン脂肪酸エス
テル,ジグリセリン脂肪酸エステル,テトラグリセリン
脂肪酸エステル,ヘキサグリセリン脂肪酸エステル,プ
ロピレングリコール脂肪酸エステル,ペンタエリスリト
ール脂肪酸エステル,ポリオキシエチレンソルビタン脂
肪酸エステル,ポリオキシエチレンソリビツト脂肪酸エ
ステル,ポリオキシエチレングリセリン脂肪酸エステ
ル,ポリオキシエチレンアルキルエーテル,ポリオキシ
エチレンフイトステロール,ポリオキシエチレンフイト
スタノール,ポリオキシエチレンポリオキシプロピレン
アルキルエーテル,ポリオキシエチレンアルキルフエニ
ルエーテル,ポリオキシエチレンヒマス油,ポリオキシ
エチレン硬化ヒマシ油,ポリオキシエチレンラノリン,
ポリオキシエチレンラノリンアルコール,ポリオキシエ
チレンミツロウ誘導体,ポリオキシエチレンアルキルア
ミン,ポリオキシエチレン脂肪酸アミド,ポリオキシエ
チレンアルキルフエニルホルムアデヒド縮合物,アルキ
ル硫酸塩,レシチン,ポリオキシエチレンアルキルエー
テル酢酸塩,アルキルエーテルカルボン酸塩,アルキル
スルホカルボン酸塩,α−オレフインスルホン酸塩,ア
ルキルリン酸塩,ポリオキシエチレンアルキルエーテル
リン酸塩,脂肪族アミン塩などが挙げられる。之等の界
面活性剤は適宜選択され、組み合わせて使用することが
出来る。
更に本発明ではフルオロアルミノシリケートガラス粉末
の表面が重合可能なエチレン性不飽和二重結合を含む有
機化合物によつて処理されることをも包含する。場合に
よつて、この処理は硬化体の最終強度を向上させること
が出来、セメントの口腔内安定性に役立つ。好ましくは
フルオロアルミノシリケートガラス100重量部に対して
0.01〜20重量部の重合可能なエチレン性不飽和二重結合
を含む有機化合物に被覆されている状態である。この範
囲で物性の向上が顕著であることが多い。本発明でガラ
ス粉末の処理に使用される重合可能なエチレン性二重結
合を含む不飽和有機化合物とは、例えばビニルトリメト
キシシラン,ビニルトリエトキシシラン,γ−メタクリ
ロキシプロピルトリメトキシシラン,γ−メタクリロキ
シプロピルメチルジメトキシシラン,ビニルトリクロロ
シラン,ビニルトリス(2-メトキシエトキシ)シランなど
のビニル系シランカツプリング剤、メタクリル酸,アク
リル酸,マレイン酸などの不飽和カルボン酸などを用い
ることが出来る。しかも処理された後でエチレン性二重
結合が残つている必要がある。重合可能なエチレン性二
重結合を含む有機化合物は、公知の技術によつてフルオ
ロアルミノシリケートガラス粉末表面に処理される。例
えば適当な溶剤に之等「重合可能なエチレン性不飽和二
重結合を含む有機化合物」を溶解または懸濁させた後
に、アルミノシリケートガラスと混合させガラス表面と
反応させ、ガラス粉末を乾燥させることにより目的とす
る処理されたガラス粉末を得ることが出来る。本発明に
於いてはシランカツプリング剤が特に好ましい。
一方、本発明の歯科用グラスアイオノマーセメント組成
物の形態は各種の形態が考えられる。例えば粉末・液,
ペースト・液,ペースト・ペーストが挙がられる。之等
の形態は何れも一長一短であるが、練和操作性からはペ
ーストタイプが優れている。いずれの形態に於いても、
一方の形態にα−β不飽和カルボン酸共重合体,フルオ
ロアルミノシリケートガラス及び水の3成分を共存させ
ることは保存性の点からむずかしい。茲でより具体的に
之等の形態に就いて述べるならば、粉末・液の形態では
アルミノシリケートガラス粉末に対してCH2=C(R1)-COO
-基(R1:HまたはCH3)を少なくとも1個含有する重合可
能な不飽和有機化合物を乳化させたα−β不飽和カルボ
ン酸水溶液を基本に他の成分をどちらかに分配して作製
する。勿論この場合α−β不飽和カルボン酸を粉末化
し、粉末成分中に加えてもよい。ペースト・液の形態で
は粉末・液形態に於ける粉末をペースト化して作製する
ことが出来る。ペースト・ペーストの形態ではほぼ自由
に成分を二つのペーストに分配することが出来る。例え
ばフルオロアルミノシリケートガラス粉末を含むペース
トにCH2=C(R1)-COO-基(R1:HまたはCH3)を少なくとも
1個含有する重合可能な不飽和有機化合物を含有させる
ことも出来る。この場合、α−β不飽和カルボン酸重合
体水溶液を主要成分とするもう一つのペーストと組み合
わせることが好ましい。また、フルオロアルミノシリケ
ートガラス粉末を水を含んだ水溶液高分子でペースト化
することも出来る。更にこのペーストにCH2=C(R1)-COO-
基(R1:HまたはCH3)を少なくとも1個含有する重合可
能な不飽和有機化合物を乳化させ、混合させることが出
来る。之等の場合もう一方のペーストにはα−β不飽和
カルボン酸重合体を水溶液を主要成分として含ませるこ
とが好ましい。之等のペースト化を行なう場合、適宜、
水溶性高分子を補助的に用いるとよい。この場合の水溶
性高分子にはでんぷん,でんぷん誘導対,カルボキシメ
チルセルロース,メチルセルロース,ヒドロキシエチル
セルロース,ヒドロキシプロピルセルロース,酢酸フタ
ルセルロースなどの各種セルロース誘導対、セルロース
誘導体塩,ポリアクリル酸ソーダ,架橋型ポリアクリル
酸塩,ポリビニルアルコール,ポリエチレングリコー
ル,ポリエチレンオキサイド,ポリビニルピロリドン,
ポリアクリルアミド,ポリエチレンイミン,アルギン酸
塩,アルギン酸誘導体,カラギーナン,グアーガム,ト
ラガントガム,キサンタンガム,ローカストビーンガ
ム,キチン誘導体などが使用出来る。之等の水溶性高分
子を用いる場合、0〜20重量部の範囲が好ましい。な
お、本発明に於いてはペーストの粘度は2000cP以上あつ
た方が練和操作性が優れており、より好ましい。
〔実施例〕
以下、実施例を挙げて本発明を具体的に説明する。
実施例1 酸化アルミニウム 21g,無水硅酸 45g,弗化カルシ
ウム 12g,リン酸カルシウム 10g及び炭酸カルシウ
ム 12gを充分混合し、1100℃の高温電気炉中で5時間
保持しガラスを溶融させた。溶融後、冷却し、ボールミ
ルを用い10時間粉砕し200メツシユ(ASTM)ふるいを通
過させた粉末をガラス粉末とした。このガラス粉末100
gに対してカンフアーキノン 1gを添加し暗室中で乳
鉢を用い充分混合し準備した粉末をセメント粉末とし
た。一方、平均分子量20,000のポリアクリル酸 30g,
ジ-2-メタクリロキシエチル-ヘキサメチレンジカルバメ
ート 20g,蒸留水 50g及びポリエチレングリコール
ラウリル酸エステル 3gを60分間撹拌混合し均一化し
た。この水溶液をセメント液とした。セメント粉末 2.
5gに対してセメント液 1.0gを30秒間練和し、練和開
始後60秒経過した時点でタングステン・ハロゲン・ラン
プを有する可視光線照射装置ラクソール(英国I.C.I社
製)により光を30秒間照射し、このグラスアイオノマノ
ーセメントを硬化した。表面は硬化状態を示し水を接触
させても溶解は観察されなかつた。練和開始後5分を経
過した時点でピツカース表面強度を測定した処23Hvを示
した。また、1日後の耐圧強度は140MPaであつた。即ち
本例のグラスアイオノマーセメント組成物は初期硬化が
極めてシヤープで、硬化初期に於ける感水性が少なく口
腔内で安定な材料であると言える。
実施例2 酸化アルミニウム 21g,無水硅酸 45g,弗化カルシ
ウム 12g,リン酸カルシウム 10g及び炭酸カルシウ
ム 12gを充分混合し、1100℃の高温電気炉中で5時間
保持しガラスを溶融させた。溶融後、冷却し、ボールミ
ルを用い10時間粉砕し200メツシユ(ASTM)ふるいを通
過させた粉末をガラス粉末とした。このガラス粉末100
gに対してカンフアーキノン 0.5g及びジメチルアミ
ノエチルメタクリレート 1.0gを添加し暗室中で乳鉢
を用い充分混合して準備した粉末をセメント粉末とし
た。一方、平均分子量18,000のポリアクリル酸 30g,
ジ-2-メタクリロキシエチル-ヘキサメチレンジカルバメ
ート 20g,蒸留水 50g及びポリエチレングリコール
ラウリル酸エステル 3gを60分間撹拌混合し均一化し
た。この水溶液をセメント液とした。セメント粉末 2.
5gに対してセメント液 1.0gを30秒間練和し、練和開
始後60秒経過した時点でタングステン・ハロゲン・ラン
プを有する可視光線照射装置ラクソール(英国I.C.I社
製)により光を30秒間照射しこのグラスアイオノマノー
セメントを硬化した。表面は硬化状態を示し水を接触さ
せても溶解は観察されなかつた。練和開始後5分を経過
した時点でピツカース表面強度を測定した処23Hvを示し
た。また、1日後の耐圧強度は142MPaであつた。即ち本
例のグラスアイオノマーセメント組成物は初期硬化が極
めてシヤープで、硬化初期に於ける感水性が少なく口腔
内で安定な材料であると言える。
実施例3酸化アルミニウム 21g,無水硅酸 45g,弗
化カルシウム 12g,リン酸カルシウム 10g及び炭酸
カルシウム 12gを充分混合し、1100℃の高温電気炉中
で5時間保持しガラスを溶融させた。溶融後、冷却し、
ボールミルを用い10時間粉砕し200メツシユ(ASTM)ふ
るいを通過させた粉末をガラス粉末とした。このガラス
粉末 100gに対してベンジルジメチルケタール 1.0
g,1,2-ベンズアントラキノン 0.2g及びジメチルア
ミノエチルメタクリレート 0.5gを添加し暗室中で乳
鉢を用い充分混合し準備した粉末をセメント粉末とし
た。一方、平均分子量18,000のポリアクリル酸 25g,
酒石酸 5g,ジ-2-メタクリロキシエチル-ヘキサメチ
レンジカルバメート 30g,蒸留水 40g及びポリオキ
シエチレンソルビツトモノラウリル酸エステル 2gを
60分間撹拌混合し均一化した。この水溶液をセメント液
とした。セメント粉末 2.5gに対してセメント液 1.0
gを30秒間練和し、練和開始後60秒経過した時点でタン
グステン・ハロゲン・ランプを有する可視光線照射装置
ラクソール(英国I.C.I社製)により光を30秒間照射
し、このグラスアイオノマノーセメントを硬化した。表
面は硬化状態を示し水を接触させても溶解は観察されな
かつた。練和開始後5分を経過した時点でピツカース表
面強度を測定した処24Hvを示した。また、1日後の耐圧
強度は145MPaであつた。即ち本例のグラスアイオノマー
セメント組成物は初期硬化が極めてシヤープで、硬化初
期に於ける感水性が少なく口腔内で安定な材料であると
言える。
実施例4 酸化アルミニウム 21g,無水硅酸 45g,弗化カルシ
ウム 12g,リン酸カルシウム 10g及び炭酸カルシウ
ム 12gを充分混合し、1100℃の高温電気炉中で5時間
保持しガラスを溶融させた。溶融後、冷却し、ボールミ
ルを用い10時間粉砕し200メツシユ(ASTM)ふるいを通
過させた粉末をガラス粉末とした。このガラス粉末100
gに対してカンフアーキノン 0.5g,過酸化ベンゾイ
ル 0.5g及び4-ジメチルアミノ安息香酸イソアミル
0.5gを添加し暗室中で乳鉢を用い充分混合して準備し
た粉末をセメント粉末とした。一方、平均分子量40,000
のポリアクリル酸 30g,ジ-1-メチル2-メタクリロキ
シエチル-トリメチルヘキサメチレンジカルバメート 3
0g,蒸留水 40g及びポリエチレンソルビツトモノラ
ウリル酸エステル 1.5g及びデカグリセリンモノステ
アリン酸エステル 0.5gを60分間撹拌混合し均一化し
た。この水溶液をセメント液とした。セメント粉末 2.
5gに対してセメント液 1.0gを30秒間練和し、練和開
始後60秒経過した時点でタングステン・ハロゲン・ラン
プを有する可視光線照射装置ラクソール(英国I.C.I社
製)により光を30秒間照射し、このグラスアイオノマノ
ーセメントを硬化した。表面は硬化状態を示し直ちに水
を接触させても溶解は観察されなかつた。練和開始後5
分を経過した時点でピツカース表面強度を測定した処22
Hvを示した。また、1日後の耐圧強度は139MPaであつ
た。即ち本例のグラスアイオノマーセメント組成物は初
期硬化が極めてシヤープで、硬化初期に於ける感水性が
少なく口腔内で安定な材料であると言える。
実施例5 酸化アルミニウム 20g,無水硅酸 43g,弗化カルシ
ウム 15g,リン酸カルシウム 8g及び炭酸ストロン
チウム 14gを充分混合し、1200℃の高温電気炉中で5
時間保持しガラスを溶融させた。溶融後、冷却し、ボー
ルミルを用い12時間粉砕し200メツシユ(ASTM)ふるい
を通過させた粉末をガラス粉末とした。このガラス粉末
100gに対しベンジルジエチルケタール 1.0g,1-ク
ロロアントラキノン 0.1g及びジメチルアミノエチル
メタクリレート 0.5gを添加し暗室中で乳鉢を用い充
分混合し準備した粉末をセメント粉末とした。一方、平
均分子量12,000のポリマレイン酸 30g,メチレンビス
-2-メタクリロキシエチル-4-シクロヘキシルカルバメー
ト 30g,蒸留水 40g及びポリオキシエチレンソルビ
ツトモノラウリル酸エステル 1.5g及びデカグリセリ
ンモノステアリン酸エステル 0.5gを60分間撹拌混合
し均一化した。この水溶液をセメント液とした。セメン
ト粉末 2.6gに対してセメント液 1.0gを30秒間練和
し、練和開始後60秒経過した時点でタングステン・ハロ
ゲン・ランプを有する可視光線照射装置ラクソール(英
国I.C.I社製)により光を30秒間照射し、このグラスア
イオノマノーセメントを硬化した。表面は硬化状態を示
し直ちに水を接触させても溶解は観察されなかつた。練
和開始後5分を経過した時点でビツカース表面強度を測
定した処23Hvを示した。また、1日後の耐圧強度は150M
Paであつた。即ち本例のグラスアイオノマーセメント組
成物は初期硬化が極めてシヤープで、硬化初期に於ける
感水性が少なく口腔内で安定な材料であると言える。
実施例6 酸化アルミニウム 20g,無水硅酸 43g,弗化カルシ
ウム 15g,リン酸カルシウム 8g及び炭酸ストロン
チウム 14gを充分混合し、1200℃の高温電気炉中で5
時間保持しガラスを溶融させた。溶融後、冷却し、ボー
ルミルを用い12時間粉砕し200メツシユ(ASTM)ふるい
を通過させた粉末をガラス粉末とした。このガラス粉末
100gに対しγ−メタクリルオキシプロピルトリメト
キシシラン10%エチルアルコール溶液 20gを加え乳鉢
中で充分混合した後、蒸気乾燥機を用い110℃で2時間
乾燥してシラン処理粉末とした。このシラン処理粉末
100gにカンフアーキノン 0.5g,ジメチルアミノエチ
ルメチクリレート 1.0gを添加し暗室中で乳鉢を用い
充分混合して準備した粉末をガラス粉末とした。一方、
平均分子量20,000のポリアクリル酸 25g,平均分子量
7000のポリマレイン酸 10g,2,2′-ビス[3(4-フエノ
キシ)-2-ヒドロキシプロパン-1-メタクリレート]プロパ
ン 30g,蒸留水 35g,デカグリセリンモノリノール
酸エステル 1.5g及びデカグリセリンモノイソステリ
ン酸エステル 0.5gを60分間撹拌混合し均一化した。
この水溶液をセメント液とした。セメント粉末 2.6g
に対してセメント液 1.0gを30秒間練和し、練和開始
後60秒経過した時点でタングステン・ハロゲン・ランプ
を有する可視光線照射装置ラクソール(英国I.C.I社
製)により光を30秒間照射し、このグラスアイオノマノ
ーセメントを硬化した。表面は硬化状態を示し直ちに水
を接触させても溶解は観察されなかつた。練和開始後5
分を経過した時点でビツカース表面強度を測定した処26
Hvを示した。また、1日後の耐圧強度は162MPaであつ
た。即ち本例のグラスアイオノマーセメント組成物は初
期硬化が極めてシヤープで、硬化初期に於ける感水性が
少なく口腔内で安定な材料であると言える。
実施例7 酸化アルミニウム 20g,無水硅酸 43g,弗化カルシ
ウム 15g,リン酸カルシウム 8g及び炭酸ストロン
チウム 14gを充分混合し、1200℃の高温電気炉中で5
時間保持しガラスを溶融させた。溶融後、冷却し、ボー
ルミルを用い12時間粉砕し200メツシユ(ASTM)ふるい
を通過させた粉末をガラス粉末とした。このガラス粉末
100gに対しビニルトリエトキシシラン10%エチルア
ルコール溶液 20gを加え乳鉢中で充分混合した後、蒸
気乾燥機を用い110℃で2時間乾燥してシラン処理粉末
とした。このシラン処理粉末 100gにベンゾインエチ
ルエーテル 1.0g,ジメチルアミノエチルメチクリレ
ート 1.0gを添加し暗室中で乳鉢を用い充分混合して
準備した粉末をセメント粉末とした。一方、平均分子量
18,000のアクリル酸イタコン酸共重合体 30g,2,2′-
ビス[3(4-フエノキシ)-2-ヒドロキシプロパン-1-メタク
リレート]プロパン 30g,ジ-2-メタクリロキシエチル
-テトラメチレンジカルバメート 10g,蒸留水 30
g,ポリオキシエチエンソルビタンモノオレイン酸エス
テル 1.5g及びポリオキシエチレングリセリンモノス
テアリン酸エステル 0.5gを60分間撹拌混合して均一
化した。この水溶液をセメント液とした。セメント粉末
2.6gに対してセメント液 1.0gを30秒間練和し、練
和開始後60秒経過した時点でタングステン・ハロゲン・
ランプを有する可視光線照射装置ラクソール(英国I.C.
I社製)により光を30秒間照射しこのグラスアイオノマ
ノーセメントを硬化させた。表面は硬化状態を示し直ち
に水を接触させても溶解は観察されなかつた。練和開始
後5分を経過した時点でビツカース表面強度を測定した
処24Hvを示した。また、1日後の耐圧強度は150MPaであ
つた。即ち本例のグラスアイオノマーセメント組成物は
初期硬化が極めてシヤープで、硬化初期に於ける感水性
が少なく口腔内で安定な材料であると言える。
実施例8 酸化アルミニウム 20g,無水硅酸 45g,弗化カルシ
ウム 10g,リン酸カルシウム 5g及び炭酸ストロン
チウム 15gを充分混合し、1150℃の高温電気炉中で5
時間保持しガラスを溶融させた。溶融後、冷却し、ボー
ルミルを用い12時間粉砕し200メツシユ(ASTM)ふるい
を通過させた粉末をガラス粉末とした。このガラス粉末
100gに対してビニル・トリス(β−メトキシエトキ
シ)シラン10%メチルアルコール溶液 20gを加え乳鉢
中で充分混合した後、蒸気乾燥機を用い110℃で2時間
乾燥しシラン処理粉末とした。このシラン処理粉末 10
0gにカンフアーキノン 0.5g,過酸化ベンゾイル 1.
0g及びトリエチルアミン 1.0gを添加し暗室中で乳鉢
を用い充分混合して準備した粉末をセメント粉末とし
た。一方、平均分子量20,000のアクリル酸マレイン酸共
重合体 20g,ジ-1-メタル-2-メタクリロキシエチル-
ヘキサメチレンジカルバメート 50g,蒸留水 30g,
ミリスリン酸イソプロピル 1.9g及びポリオキシエチ
レンポリオキシプロピレンセチルエーテル 0.1gを60
分間撹拌混合して均一化した。この水溶液をセメント液
とした。セメント粉末 2.6gに対してセメント液 1.0
gを30秒間練和し、練和開始後60秒経過した時点でタン
グステン・ハロゲン・ランプを有する可視光線照射装置
ラクソール(英国I.C.I社製)により光を30秒間照射し
このグラスアイオノマノーセメントを硬化させた。表面
は硬化状態を示し直ちに水を接触させても溶解は観察さ
れなかつた。練和開始後5分を経過した時点でビツカー
ス表面強度を測定した処24Hvを示した。また、1日後の
耐圧強度は160MPaであつた。即ち本例のグラスアイオノ
マーセメント組成物は初期硬化が極めてシヤープで、硬
化初期に於ける感水性が少なく口腔内で安定な材料であ
ると言える。
実施例9 酸化アルミニウム 21g,無水硅酸 45g,弗化カルシ
ウム 12g,リン酸カルシウム 10g及び炭酸カルシム
ム 12gを充分混合し、1100℃の高温電気炉中で5時間
保持しガラスを溶融させた。溶融後、冷却し、ボールミ
ルを用い10時間粉砕し200メツシユ(ASTM)ふるいを通
過させた粉末をガラス粉末とした。このガラス粉末 10
0gとカルボキシメチルセルロース3%水溶液 30gを
乳鉢中で充分撹拌混合しペーストAとした。一方、平均
分子量12,000のアクリル酸 20g,ジ-2-メタクリロキ
シエチル-ヘキサメチレンジカルバメート 70g,蒸留
水 10g,カンフアーキノン 1.0g及び平均粒度0.05
μmの微粉末硅砂 10gを60分間撹拌混合し均一化し、
ペーストBとした。ペーストA 1.0gに対してペース
トB 1.0gを30秒間練和し、練和開始後60秒経過した
時点でタングステン・ハロゲン・ランプを有する可視光
線照射装置ラクソール(英国I.C.I社製)により光を30
秒間照射しこのグラスアイオノマノーセメントを硬化さ
せた。表面は硬化状態を示し、水を接触させても溶解は
観察されなかつた。練和開始後5分を経過した時点でビ
ツカース表面強度を測定した処20Hvを示した。また、1
日後の耐圧強度は141MPaであつた。即ち本例のグラスア
イオノマーセメント組成物は初期硬化が極めてシヤープ
で、硬化初期に於ける感水性が少なく口腔内で安定な材
料であると言える。
実施例10 酸化アルミニウム 21g,無水硅酸 45g,弗化カルシ
ウム 12g,リン酸カルシウム 10g及び炭酸カルシウ
ム 12gを充分混合し、1100℃の高温電気炉中で5時間
保持しガラスを溶融させた。溶融後、冷却し、ボールミ
ルを用い10時間粉砕し200メツシユ(ASTM)ふるいを通
過させた粉末をガラス粉末とした。このガラス粉末 10
0g,ポリビニルアルコール5%水溶液 25g,カンフ
アーキノン 0.5g及びジメチルアミノエチルメタクリ
レート 1.0gを添加し暗室中で乳鉢を用い充分混合し
てペーストAを準備した。一方、平均分子量20,000のポ
リアクリル酸 25g,酒石酸 5g,ジ-2-メタクリロ
キシエチル-ヘキサメチレンジカルバメート 20g,蒸
留水 50g及びポリエチレングリコールラウリル酸エス
テル 3gを60分間撹拌混合し均一化した。この水溶液
をセメント液とした。ペーストA 3.0gに対してセメ
ント液 1.0gを30秒間練和し、練和開始後60秒経過し
た時点でタングステン・ハロゲン・ランプを有する可視
光線照射装置ラクソール(英国I.C.I社製)により光を3
0秒間照射しこのグラスアイオノマノーセメントを硬化
させた。表面は硬化状態を示し水を接触させても溶解は
観察されなかつた。練和開始後5分を経過した時点でビ
ツカース表面強度を測定した処20Hvを示した。また、1
日後の耐圧強度は135MPaであつた。即ち本例のグラスア
イオノマーセメント組成物は初期硬化が極めてシヤープ
で、硬化初期に於ける感水性が少なく口腔内で安定な材
料であると言える。
実施例11 酸化アルミニウム 21g,無水硅酸 45g,弗化カルシ
ウム 12g,リン酸カルシウム 10g及び炭酸カルシウ
ム 12gを充分混合し、1100℃の高温電気炉中で5時間
保持しガラスを溶融させた。溶融後、冷却し、ボールミ
ルを用い10時間粉砕し200メツシユ(ASTM)ふるいを通
過させた粉末をガラス粉末とした。このガラス粉末 70
g,ジ-2-メタクリロキシエチル-ヘキサメチレンジカル
バメート 30g,ソルビタンモノオレイン酸エステル
2g,1,2-ベンズアントラキノン 0.2g及びジメチル
アミノエチルメタクリレート 0.5gを添加し暗室中で
乳鉢を用い充分混合してペーストAを作製した。一方、
平均分子量40,000のポリアクリル酸 60g,蒸留水 40
g及びポリオキシエチレンソルビツトモノラウリル酸エ
ステル 0.2g,及びベンジルジメチルケタール 1.0g
を60分間撹拌混合し均一化しペーストンBを作製した。
ペーストA 1.5gとペーストB 1.0gの割合で30秒間
練和し、練和開始後60秒経過した時点でタングステン・
ハロゲン・ランプを有する可視光線照射装置ラクソール
(英国I.C.I社製)により光を30秒間照射し、このグラ
スアイオノマノーセメントを硬化させた。表面は硬化状
態を示し直ちに水を接触させても溶解は観察されなかつ
た。練和開始後5分を経過した時点でビツカース表面強
度を測定した処22Hvを示した。また、1日後の耐圧強度
は135MPaであつた。即ち本例のグラスアイオノマーセメ
ント組成物は初期硬化が極めてシヤープで、硬化初期に
於ける感水性が少なく口腔内で安定な材料であると言え
る。
実施例12 酸化アルミニウム 21g,無水硅酸 45g,弗化カルシ
ウム 12g,リン酸カルシウム 10g及び炭酸カルシウ
ム 12gを充分混合し、1100℃の高温電気炉中で5時間
保持しガラスを溶融させた。溶融後、冷却し、ボールミ
ルを用い10時間粉砕し200メツシユ(ASTM)ふるいを通
過させた粉末をガラス粉末とした。このガラス粉末 75
gに対してジ-1-メチル-2-メタクリロキシエチ-トリメ
チルジカルバメート 10g,ポリビニルピロリドン10%
水溶液 15g,ポリオキシエチレンソリビツトモノラウ
リル酸エステル 1.0g及びデカグリセリンモノステア
リン酸エステル 0.5g及び4-ジメチルアミノ安息香酸
イソアミル 0.5gを添加し暗室中で乳針を用い充分混
合してペーストAを作製した。一方、平均分子量40,000
のポリアクリル酸 30g,ジ-1-メチル-2-メタクリロキ
シエチル-トリメチルヘキサメチレンジカルバメート 5
0g,蒸留水 20g,カンフアーキノン 0.5g,過酸化
ベンゾイル 0.5g,ポリオキシエチレンソルビツトモ
ノラウリル酸エステル 1.0g及びデカグリセリンモ
ノステアリン酸エステル0.2gを60分間撹拌混合し均一
化しペーストBを製作した。ペーストA 2.5gとペー
ストB 1.0gを30秒間練和し、練和開始後60秒経過し
た時点でタングステン・ハロゲン・ランプを有する可視
光線照射装置ラクソール(英国I.C.I社製)により光を3
0秒間照射し、このグラスアイオノマノーセメントを硬
化させた。表面は硬化状態を示し直ちに水を接触させて
も溶解は観察されなかつた。練和開始後5分を経過した
時点でビツカース表面強度を測定した処23Hvを示した。
また、1日後の耐圧強度は135MPaであつた。即ち本例の
グラスアイオノマーセメント組成物は初期硬化が極めて
シヤープで、硬化初期に於ける感水性が少なく口腔内で
安定な材料であると言える。
実施例13 酸化アルミニウム 20g,無水硅酸 43g,弗化カルシ
ウム 15g,リン酸カルシウム 8g及び炭酸ストロン
ウム 14gを充分混合し、1200℃の高温電気炉中で5時
間保持しガラスを溶融させた。溶融後冷却し、ボールミ
ルを用い12時間粉砕し200メツシユ(ASTM)ふるいを通
過させた粉末をガラス粉末とした。このガラス粉末 75
g,ジ-2-メタクリロキシエチル-トリメチルヘキサメチ
レンジカルバメート 10g,メチレンビス-2-メタクリ
ロキシエチル-4-シクロヘキシルカルバメート 15g,
ポリオキシエチレンソリビツトモノラウリル酸エステル
1.5g,デカグリセリンモノステアリン酸エステル
0.5g及びジメチルアミノエチルメタクリレート 0.5g
を添加し乳針を用い充分混合してペーストAを作製し
た。一方、ソーダ長石粉末 100gに対してビニル-トリ
ス(β−メトキシエトキシ)シラン 2gでシラン処理を
行なった。このソーダ長石粉末 50gに対して平均分子
量7000のポリマレイン酸 30g,蒸留水 20g,ベンジ
ルジエチルケタール 1.0g及び1-クロロアントラキノ
ン 0.1gを充分暗室中で撹拌混合し均一化しペースト
Bを作製した。ペーストA 2.0gに対してペーストB
1.0gの割合を30秒間練和し、練和開始後60秒経過し
た時点でタングステン・ハロゲン・ランプを有する可視
光線照射装置ラクソール(英国I.C.I社製)により光を3
0秒間照射し、このグラスアイオノマノーセメントを硬
化させた。表面は硬化状態を示し直ちに水を接触させて
も溶解は観察されなかつた。練和開始後5分を経過した
時点でビツカース表面強度を測定した処21Hvを示した。
また、1日後の耐圧強度は141MPaであつた。即ち本例の
グラスアイオノマーセメント組成物は初期硬化が極めて
シヤープで、硬化初期に於ける感水性が少なく口腔内で
安定な材料であると言える。
実施例14 酸化アルミニウム 20g,無水硅酸 43g,弗化カルシ
ウム 15g,リン酸カルシウム 8g及び炭酸ストロン
ウム 14gを充分混合し、1200℃の高温電気炉中で5時
間保持しガラスを溶融させた。溶融後、冷却し、ボール
ミルを用い12時間粉砕し200メツシユ(ASTM)ふるいを
通過させた粉末をガラス粉末とした。このガラス粉末
100gに対してγ−メタクリルオキシプロピルトリメト
キシシラン10%エチルアルコール溶液 20gを加え乳鉢
中で充分混合した後、上記乾燥機を用い110℃で2時間
乾燥しシラン処理ガラス処理とした。このシラン処理ガ
ラス粉末 76gに2,2′-ビス[3(4-フエノキシ)-2-ヒド
ロキシプロパン-1-メタクリレート]プロパン 10g,ジ
-2-メタクリロキシエチル-ヘキサメチレンジカルバメー
ト 14g及びジメシチルアミノエチルメタクリレート
1.0gを混合し暗室中で乳鉢を用いて充分混合してペー
ストAを作製した。一方、微粉末硅砂 100gに対して
γ−メタクリルオキシプロピルトリメトキシシラン10%
エチルアルコール溶液 30gを加え乳鉢中で充分混合し
た後、蒸気乾燥機を用い110℃で2時間乾燥しシラン処
理硅砂粉末とした。シラン処理硅砂粉末 50g,平均分
子量20,000のポリアクリル酸 15g,平均分子量7000の
ポリマレイン酸 5g,蒸留水 30g及びカンフアーキ
ノン 0.5gを60秒間撹拌混合し均一化しペーストBを
作製した。ペーストA 2.0に対してペーストB 1.0を
gを30秒間練和し、練和開始後60秒経過した時点でタン
グステン・ハロゲン・ランプを有する可視光線照射装置
ラクソール(英国I.C.I社製)により光を30秒間照射
し、このグラスアイオノマノーセメントを硬化させた。
表面は硬化状態を示し直ちに水を接触させても溶解は観
察されなかつた。練和開始後5分を経過した時点でビツ
カース表面強度を測定した処23Hvを示した。また、1日
後の耐圧強度は150MPaであつた。即ち本例のグラスアイ
オノマーセメント組成物は初期硬化が極めてシヤープ
で、硬化初期に於ける感水性が少なく口腔内で安定な材
料であると言える。
実施例15 酸化アルミニウム 20g,無水硅酸 43g,弗化カルシ
ウム 15g,リン酸カルシウム 8g及び炭酸ストロン
チウム 14gを充分混合し、1200℃の高温電気炉中で5
時間保持しガラスを溶融させた。溶融後、冷却し、ボー
ルミルを用い12時間粉砕し200メツシユ(ASTM)ふるい
を通過させた粉末をガラス粉末とした。このガラス粉末
100gに対してビニルトリエトキシシラン10%エチル
アルコール溶液 20gを加え乳鉢中で充分混合した後、
蒸気乾燥機を用い110℃で2時間乾燥しシラン処理ガラ
ス粉末とした。シラン処理ガラス粉末 75gに2,2′-ビ
ス[3(4-フエノキシ)-2-ヒドロキシプロパン-1-メタクリ
レート]プロパン 10g,ジ-2-メタクリロキシエチル-
テトラメチレンジカルバメート 10g,平均分子量12,0
00のポリアクリル酸 5g,ベンゾインエチルエーテル
1.0g,過酸化ベンゾイル 1.0g,ジメチルアミノエ
チルメタクリレート 1.0gを添加し暗室中で乳鉢を用
いて充分混合してペーストAを作製した。一方、平均分
子量18,000のアクリル酸イタコン酸共重合体 30g,2,
2′-ビス[3(4-フエノキシ)-2-ヒドロキシプロパン-1-メ
タクリレート]プロパン 20g,ジ-2-メタクリロキシエ
チル-テトラメチレンジカルバメート 20g,蒸留水 2
0g,微粉末硅砂 10g,ポリオキシエチレンソルビタ
ンモノオレイン酸エステル 1.0g及びポリオキシエチ
レンリングリセリンモノステアリン酸エステル 0.2g
を60秒間撹拌混合し均一化しペーストBを作製した。ペ
ーストA 2.0gに対してペーストB 1.0gを30秒間練
和し、練和開始後60秒経過した時点でタングステン・ハ
ロゲン・ランプを有する可視光線照射装置ラクソール
(英国I.C.I社製)により光を30秒間照射し、このグラ
スアイオノマノーセメントを硬化させた。表面は硬化状
態を示し直ちに水を接触させても溶解は観察されなかつ
た。練和開始後5分を経過した時点でビツカース表面強
度を測定した処23Hvを示した。また、1日後の耐圧強度
は144MPaであつた。即ち本例のグラスアイオノマーセメ
ント組成物は初期硬化が極めてシヤープで、硬化初期に
於ける感水性が少なく口腔内で安定な材料であると言え
る。
実施例16 酸化アルミニウム 20g,無水硅酸 45g,弗化カルシ
ウム 10g,リン酸カルシウム 5g及び炭酸ストロン
ウム 15gを充分混合し、1150℃の高温電気炉中で5時
間保持しガラスを溶融させた。溶融後、冷却し、ボール
ミルを用い12時間粉砕し200メツシユ(ASTM)ふるいを
通過させた粉末をガラス粉末とした。このガラス粉末
100g,に対してビニル・トリス(β−メトキシエトキ
シ)シラン10%エチルアルコール溶液 20gを加え乳鉢
中で充分混合した後、蒸気乾燥機を用い110℃で2時間
乾燥しシラン処理ガラス粉末とした。シラン処理ガラス
粉末 50gにジ-1-メチル2-メタクリロキシエチレ-ヘキ
サメチレンジカルバメート 30g,平均分子量20,000の
アクリル酸マレイン酸共重合体 20g,アンフアーキノ
ン 0.5g,過酸化ベンゾイル 1.0g及びトリエチルア
ミン 1.0gを添加し暗室中で乳鉢を用いて充分混合し
てペーストAを作製した。一方、平均分子量18,000のア
クリル酸マレイン酸共重合体 70g,蒸留水 30g,ミ
リスチン酸イソプロピル 0.9g,ポリオキシエチレン
ポリオキシプロピレンセチルエーテル 0.1gを60秒間
撹拌混合し均一化しペーストBを作製した。ペーストA
2.0に対してペーストB 1.0をgを30秒間練和し、練
和開始後60秒経過した時点でタングステン・ハロゲン・
ランプを有する可視光線照射装置ラクソール(英国I.C.
I社製)により光を30秒間照射し、このグラスアイオノ
マノーセメントを硬化させた。表面は硬化状態を示し直
ちに水を接触させても溶解は観察されなかつた。練和開
始後5分を経過した時点でビツカース表面強度を測定し
た処22Hvを示した。また、1日後の耐圧強度は158MPaで
あつた。即ち本例のグラスアイオノマーセメント組成物
は初期硬化が極めてシヤープで、硬化初期に於ける感水
性が少なく口腔内で安定な材料であると言える。
比較例1 酸化アルミニウム 21g,無水硅酸 45g,弗化カルシ
ウム 12g,リン酸カルシウム 10g及び炭酸カルシウ
ム 12gを充分混合し、1100℃の高温電気炉中で5時間
保持しガラスを溶融させた。溶融後、冷却し、ボールミ
ルを用い10時間粉砕し200メツシユ(ASTM)ふるいを通
過させた粉末をガラス粉末とした。一方、平均分子量2
0,000のポリアクリル酸50%水溶液を準備しこれをセメ
ント液とした。セメント粉末 2,5gに対してセメント
液 1.0gを30秒間練和した。練和開始後2.0分の時点で
も表面は硬化状態を示さず水を接触させると表面は溶解
を示した。練和開始後5分を経過した時点でビツカース
表面強度を測定した処測定は不可能であつた。なお、1
日後の耐圧強度は135MPaであつた。
比較例2 酸化アルミニウム 20g,無水硅酸 45g,弗化カルシ
ウム 10g,弗化ナトリウム 5g,リン酸カルシウム
5g及び炭酸ストロンチウム 15gを充分混合し、11
50℃の高温電気炉中で5時間保持しガラスを溶融させ
た。溶融後、冷却し、ボールミルを用い12時間粉砕し20
0メツシユ(ASTM)ふるいを通過させた粉末をガラス粉
末とした。一方、平均分子量18,000のアクリル酸マレイ
ン酸共重合体 40g,酒石酸 10g,及び蒸留水 50g
からなる水溶液をセメント液とした。セメント粉末 2,
6gに対してセメント液 1.0gを30秒間練和した。練和
開始後2分が経過した時点で水を接触させた表面の溶解
が観察された。練和開始後5分を経過した時点でビツカ
ース表面強度の測定は不可能であつた。なお、1日後の
耐圧強度は136MPaであつた。
比較例3 酸化アルミニウム 20g,無水硅酸 43g,弗化カルシ
ウム 15g,リン酸カルシウム 8g及び炭酸ストロン
チウム 14gを充分混合し、1200℃の高温電気炉中で5
時間保持しガラスを溶融させた。溶融後、冷却し、ボー
ルミルを用い12時間粉砕し200メツシユ(ASTM)ふるい
を通過させた粉末をガラス粉末とした。一方、平均分子
量18,000のアクリル酸イタコン酸共重合体 40g,酒石
酸 10g及び蒸留水 50gを均一に、混合しセメント液
とした。セメント粉末 2.5gに対してセメント液 1.0
gを30秒間練和し、練和開始後2分が経過した時点で
も、表面は硬化状態を示さず蒸留水を接触させると表面
が溶解た。練和開始後5分を経過した時点でもビツカー
ス表面強度の処測定は不可能であつた。なお、1日後の
耐圧強度は132MPaであつた。
〔発明の効果〕
本発明の歯科用グラスアイオノマーセメント組成物は、
従来の歯科用グラスアイオノマーセメントと比較して初
期硬化反応を迅速に行なわしめ、硬化初期に於ける感水
性が極めて少なく評滅の溶解の少ないことが明らかとな
つたものであり、グラスアイオノマーセメントの生体親
和性に優れていること、歯質接着性の有ること、口腔内
耐久性が良好であること、及び硬化体が半透明性で審美
性に優れていること、などの多くの特長を有し、且つ従
来のグラスアイオノマーセメントの最大の欠点とされて
いた練和直後の硬化初期に唾液などの水分に触れると硬
化反応が阻害され最終的に物性が劣つて了うと言う問題
点を解決することにより硬化初期に水に触れても硬化体
の表面が脆弱化することが無く、しかも強度も劣化する
ことも無くその上、表面が白濁せず審美性に優れたもの
が得られるなどの優れた特長を有するものである。

Claims (13)

    【特許請求の範囲】
  1. 【請求項1】a.重量平均分子量が5,000〜40,000である
    α−β不飽和カルボン酸の重合体、 b.平均粒径が0.02〜10μm,比重が2.4〜4.0であり、且
    つ「a.重量平均分子量が5,000〜40,000であるα−β不
    飽和カルボン酸の重合体」と反応し得るフルオロアルミ
    ノシリケートガラス粉末、 c. CH2=C(R1)-COO-基(R1:HまたはCH3)を少なくとも
    1個含有する重合可能な不飽和有機化合物、 d.重合触媒、 e.水、 f.界面活性剤、 g.還元剤、 上記のa,b,c,d,e,fおよびgより成る歯科用
    グラスアイオノマーセメント組成物。
  2. 【請求項2】請求項1に於いて、 「c. CH2=C(R1)-COO-基(R1:HまたはCH3)を少なくと
    も1個含有する重合可能な不飽和有機化合物」が[b.平
    均粒径が0.02〜10μm,比重が2.4〜4.0であり、且つ
    「a.重量平均分子量が5,000〜40,000であるα−β不飽
    和カルボン酸の重合体」と反応し得るフルオロアルミノ
    シリケートガラス粉末]と反応しないことを特徴とする
    請求項1に記載の歯科用グラスアイオノマーセメント組
    成物。
  3. 【請求項3】a.重量平均分子量が5,000〜40,000である
    α−β不飽和カルボン酸の重合体:5〜100重量部、 b.平均粒径が0.02〜10μm,比重が2.4〜4.0であり、且
    つ「a.重量平均分子量が5,000〜40,000であるα−β不
    飽和カルボン酸の重合体」と反応し得るフルオロアルミ
    ノシリケートガラス粉末:5〜100重量部、 c. CH2=C(R1)-COO-基(R1:HまたはCH3)を少なくとも
    1個含有する重合可能な不飽和有機化合物:5〜100重
    量部、 d.重合触媒:0.01〜5重量部、 e.水:2〜50重量部、 f.界面活性剤:0.01〜20重量部、 g.還元剤:0.01〜5重量部、 より成ることを特徴とする歯科用グラスアイオノマーセ
    メント組成物。
  4. 【請求項4】請求項1ないし3に於いて、「a.重量平均
    分子量が5,000〜40,000であるα−β不飽和カルボン酸
    の重合体」がアクリル酸,メタクリル酸,2-クロロアク
    リル酸,3-クロロアクリル酸,アコニツト酸,メサコン
    酸,マレイン酸,イタコン酸,フマール酸,グルタコン
    酸,シトラコン酸の中から選ばれた1種以上を含む共重
    合体または単独重合体であることを特徴とする請求項1
    ないし3に記載の歯科用グラスアイオノマーセメント組
    成物。
  5. 【請求項5】請求項1ないし4に於いて、「a.重量平均
    分子量が5,000〜40,000であるα−β不飽和カルボン酸
    の重合体」が、アクリル酸またはマレイン酸を含む共重
    合体、またはアクリル酸またはマレイン酸の単独重合体
    であることを特徴とする請求項1ないし4に記載の歯科
    用グラスアイオノマーセメント組成物。
  6. 【請求項6】請求項1ないし5に於いて「c. CH2=C(R
    1)-COO-基(R1:HまたはCH3)を少なくとも1個含有する
    重合可能な不飽和有機化合物」が、アクリル酸またはメ
    タクリル酸のエステルであることを特徴とする請求項1
    ないし5に記載の歯科用グラスアイオノマーセメント組
    成物。
  7. 【請求項7】請求項1ないし6に於いて[b.平均粒径が
    0.02〜10μm,比重が2.4〜4.0であり、且つ「a.重量平
    均分子量が5,000〜40,000であるα−β不飽和カルボン
    酸の重合体」と反応し得るフルオロアルミノシリケート
    ガラス粉末]が、主要成分としてAl3+,Si4+,F-,O2-
    を含み、更にSr2+および/またはCa2+を含むフルオロア
    ルミノシリケートガラス粉末であることを特徴とする請
    求項1ないし6に記載の歯科用グラスアイオノマーセメ
    ント組成物。
  8. 【請求項8】請求項1ないし7に於いて、「d.重合触
    媒」が光重合触媒であることを特徴とする請求項1ない
    し7に記載の歯科用グラスアイオノマーセメント組成
    物。
  9. 【請求項9】請求項1ないし8に於いて、[b.平均粒径
    が0.02〜10μm,比重が2.4〜4.0であり、且つ「a.重量
    平均分子量が5,000〜40,000であるα−β不飽和カルボ
    ン酸の重合体」と反応し得るフルオロアルミノシリケー
    トガラス粉末]の表面が該ガラス粉末100重量部に対し
    て0.01〜20重量部の重合可能なエチレン性不飽和二重結
    合を含む有機化合物によつて被覆されており、しかも重
    合可能なエチレン性不飽和二重結合が残つているフルオ
    ロアルミノシリケートガラス粉末であることを特徴とす
    る請求項1ないし8に記載の歯科用グラスアイオノマー
    セメント組成物。
  10. 【請求項10】請求項1ないし9に於いて、更に h.平均粒径が0.02〜10μmであり、且つ[a.重量平均分
    子量が5,000〜40,000であるα−β不飽和カルボン酸の
    重合体」と反応しない無機質充填剤:0〜50重量部、 を含有することを特徴とする請求項1ないし9に記載の
    歯科用グラスアイオノマーセメント組成物。
  11. 【請求項11】請求項10に於いて、[h.平均粒径が0.02
    〜10μmであり、且つ[a.重量平均分子量が5,000〜40,
    000であるα−β不飽和カルボン酸の重合体」と反応し
    ない無機質充填剤]の表面が該ガラス粉末100重量部に
    対して0.01〜20重量部の重合可能なエチレン性不飽和二
    重結合を含む有機化合物によつて被覆されており、しか
    も重合可能なエチレン性不飽和二重結合が残つている無
    機質充填剤であることを特徴とする請求項10に記載の歯
    科用グラスアイオノマーセメント組成物。
  12. 【請求項12】請求項1ないし11に於いて、該歯科用グ
    ラスアイオノマーセメント組成物が、A剤とB剤とから
    成り、A剤とB剤の各々は粘度2,000 cp以上のペースト
    であることを特徴とする請求項1ないし11に記載の歯科
    用グラスアイオノマーセメント組成物。
  13. 【請求項13】請求項12に於いて、更に i.水溶性高分子:0〜20重量部、 を含有することを特徴とする請求項12に記載の歯科用グ
    ラスアイオノマーセメント組成物。
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