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WO2010038457A1 - インクジェット記録用インク組成物 - Google Patents

インクジェット記録用インク組成物 Download PDF

Info

Publication number
WO2010038457A1
WO2010038457A1 PCT/JP2009/005060 JP2009005060W WO2010038457A1 WO 2010038457 A1 WO2010038457 A1 WO 2010038457A1 JP 2009005060 W JP2009005060 W JP 2009005060W WO 2010038457 A1 WO2010038457 A1 WO 2010038457A1
Authority
WO
WIPO (PCT)
Prior art keywords
ink composition
ink
water
alkanediol
composition according
Prior art date
Application number
PCT/JP2009/005060
Other languages
English (en)
French (fr)
Inventor
小金平修一
上林将史
佐藤広法
Original Assignee
セイコーエプソン株式会社
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by セイコーエプソン株式会社 filed Critical セイコーエプソン株式会社
Priority to CN200980138699.5A priority Critical patent/CN102171297B/zh
Priority to EP09817498.0A priority patent/EP2343345B1/en
Publication of WO2010038457A1 publication Critical patent/WO2010038457A1/ja

Links

Classifications

    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • C09D—COATING COMPOSITIONS, e.g. PAINTS, VARNISHES OR LACQUERS; FILLING PASTES; CHEMICAL PAINT OR INK REMOVERS; INKS; CORRECTING FLUIDS; WOODSTAINS; PASTES OR SOLIDS FOR COLOURING OR PRINTING; USE OF MATERIALS THEREFOR
    • C09D11/00—Inks
    • C09D11/30—Inkjet printing inks
    • C09D11/38—Inkjet printing inks characterised by non-macromolecular additives other than solvents, pigments or dyes
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • C09D—COATING COMPOSITIONS, e.g. PAINTS, VARNISHES OR LACQUERS; FILLING PASTES; CHEMICAL PAINT OR INK REMOVERS; INKS; CORRECTING FLUIDS; WOODSTAINS; PASTES OR SOLIDS FOR COLOURING OR PRINTING; USE OF MATERIALS THEREFOR
    • C09D11/00—Inks
    • C09D11/30—Inkjet printing inks
    • C09D11/32—Inkjet printing inks characterised by colouring agents
    • C09D11/322—Pigment inks

Definitions

  • the present invention relates to an ink composition for ink-jet recording, which can obtain a high-quality recorded material even on various recording media, particularly on a recording medium with low water absorption of ink such as synthetic paper and printing paper.
  • the inkjet recording method is a printing method in which printing is performed by causing ink droplets to fly and adhere to a recording medium such as paper. Due to recent advances in inkjet recording technology, inkjet recording methods have been used in the field of high-definition printing that has been realized by silver salt photography and offset printing. Along with that, high gloss recording media comparable to photographic paper and art paper used in the field of silver salt photography and offset printing, so-called special paper, is used for inkjet recording, and glossiness equivalent to silver salt photography. Ink for ink jet recording that can realize an image having the above has been developed. Ink-jet recording inks have been developed that can achieve image quality comparable to that of silver halide photographs even when plain paper is used.
  • DTP desktop publishing
  • Proof paper which is dedicated paper for inkjet recording, is made so that the gloss and color feel are the same as the output actually printed on the main printing paper.
  • the material of the special paper is appropriately adjusted according to the type of the printing paper, but producing the special paper corresponding to all of the various printing papers causes an increase in manufacturing cost. Therefore, in color proofing applications, there is a demand from a technical viewpoint that it is desired to perform ink jet recording on printing paper rather than dedicated paper. In addition, there is a demand from an economical viewpoint that if the final calibration sample can be obtained by performing ink jet recording on a directly printed main paper without using dedicated paper, the cost for calibration can be greatly reduced.
  • Synthetic paper which is widely used in the printing field and is formed into a film by mixing an inorganic filler or the like with polyethylene resin or polyester resin, has recently attracted attention as an environmentally friendly material that is excellent in recyclability. There is a demand from an environmental point of view to record on such synthetic paper.
  • the main printing paper is a coated paper having a coating layer for receiving oil-based ink on its surface, but has a feature that the ink absorption capacity of the coating layer with respect to water-based ink is poor. For this reason, when water-based pigment ink generally used for ink jet recording is used, the penetrability of the ink into the recording medium (printing paper) is low, and blurring or uneven beading may occur in the image.
  • Patent Document 1 a polysiloxane compound is used as a surfactant, and an alkanediol such as 1,2-hexanediol is added as a dissolution aid.
  • Patent Document 2 Japanese Patent Application Laid-Open No. 2003-213179
  • Patent Document 3 Japanese Patent Application Laid-Open No. 2003-253167
  • Patent Document 4 includes glycerin and 1,3- It has been proposed that by adding a diol such as butanediol or a triol alcohol solvent such as pentanetriol into the ink, the penetrability of the ink into the recording medium can be controlled and a high-quality image can be obtained.
  • a diol such as butanediol or a triol alcohol solvent such as pentanetriol
  • the inventors of the present invention have recently developed a low liquid-absorbing recording medium for water-based inks such as printing paper at a particularly low resolution by including a slightly water-soluble alkanediol and a polyalkylene glycol in the ink composition. It was found that even when printed, high-quality images without bleeding or beading can be realized. The present invention is based on such knowledge.
  • an object of the present invention is to realize a high-quality image without bleeding or beading even when printed at a low resolution on a low-absorbent recording medium for aqueous ink such as printing paper. It is to provide an ink composition.
  • the ink composition for ink jet recording according to the present invention is an ink composition for ink jet recording comprising at least a colorant, water, a hardly water-soluble alkanediol, and a polyalkylene glycol.
  • an ink composition capable of realizing a high-quality image without bleeding or beading even when printed at a low resolution on a low-absorbent recording medium for aqueous ink such as printing paper.
  • aqueous ink such as printing paper.
  • the hydrocarbon group portion of the alkanediol may be either a straight chain or a branched chain.
  • Water-soluble means that the solubility in water at 20 ° C. (the amount of solute with respect to 100 g of water) is 10.0 g or more, and poorly water-soluble means the solubility in water (100 g of water). It means that the amount of solute relative to 1.0 g is less than 1.0 g.
  • the miscibility means a translucent solution when the solubility in water (the amount of solute with respect to 100 g of water) at 20 ° C. is 10.0 g.
  • the ink composition according to the present invention comprises at least alkanediol and polyalkylene glycol.
  • the beading of the ink composition is suppressed on the printing paper, and even when printing at a low resolution, a high-quality image without bleeding or beading.
  • an ink composition excellent in ejection stability can be realized.
  • beading means a single color when printed in a single color (for example, a single color on a 6 inch square (meaning that the printed color is single as a result, and an ink composition that realizes the color) The number may be plural)), and it means that the density of the local color is the same, and does not mean that the portion of the surface of the recording medium not covered with ink remains.
  • Color material bleeding is a phenomenon in which mixed colors are generated in the vicinity of a boundary line when each single color is printed as an adjacent surface (for example, when each single color is printed as an adjacent surface in 3 inches square). means.
  • solvent bleeding refers to the movement of coloring material due to solvent bleed in the vicinity of the boundary line when each single color is printed as an adjacent surface (for example, when each single color is printed as an adjacent surface in 3 inches square). Means a phenomenon in which the coating state changes and density spots of similar colors occur.
  • the basis weight is a thin printing paper or the like having 73.3 ⁇ 104.7g / m 2 or 104.7 ⁇ 209.2g / m 2, preferably Can suppress the occurrence of so-called curling, in which the printed surface is warped inward even when thin printing paper having a US basis weight of 73.3 to 104.7 g / m 2 is used.
  • the beading of ink that occurs when recording on printing paper is because the surface tension of the ink droplets is high and the contact angle with the ink droplets on the surface of the printing paper is high, which causes the printing paper to bounce ink. It is believed that there is.
  • the repelled ink droplets mutually flow and bond with the adjacent ink droplets, so that beading occurs. Therefore, to suppress ink beading, it is considered preferable to reduce the surface tension of the ink droplets and suppress the fluidity of the ink droplets.
  • Ink bleeding that occurs when recording on the printing paper is different in surface tension of the ink droplets, so that the ink droplets with low surface tension attached to the surface of the printing paper wet out and spread over the ink droplets with high surface tension, It is considered that the cause is that the ink flows.
  • This ink flow is considered to be influenced by the difference in adhesion time between adjacent ink droplets and the size of the droplets at the time of adhesion.
  • the surface tensions of the respective ink compositions are all the same.
  • ink composition according to the present invention it is considered that an ink having a low surface tension and a low fluidity can be realized without impairing the quality required for other ink compositions. It is considered that beading was effectively suppressed.
  • the slightly water-soluble alkanediol is preferably an alkanediol having 7 or more carbon atoms, more preferably an alkanediol having 7 to 10 carbon atoms. More preferably, it is a poorly water-soluble 1,2-alkanediol, which can more effectively suppress beading.
  • the poorly water-soluble 1,2-alkanediol include 1,2-heptanediol, 1,2-octanediol, 5-methyl-1,2-hexanediol, and 4-methyl-1,2-hexanediol. Or 4,4-dimethyl-1,2-pentanediol. Among these, 1,2-octanediol is more preferable.
  • the addition amount of the slightly water-soluble alkanediol may be appropriately determined as long as the ink bleeding and beading ink can be efficiently suppressed, but it is 1 to 4% by weight based on the total composition. More preferably, it is 2 to 4% by weight, and further preferably 2.5 to 3.5% by weight.
  • the amount of the slightly water-soluble alkanediol is in the above range, the occurrence of beading can be sufficiently suppressed particularly when the amount is not lower than the lower limit.
  • the amount of the slightly water-soluble alkanediol is in the above range, the initial viscosity of the ink does not become too high because the upper limit is not exceeded, and the oil layer is effectively separated in a normal ink storage state. This is preferable from the viewpoint of ink storage stability.
  • the ink composition according to the present invention comprises polyalkylene glycol.
  • the polyalkylene glycol contained in the ink composition according to the present invention is preferably an alkylene glycol having 2 to 4 carbon atoms as one unit, more preferably polypropylene glycol.
  • the polypropylene glycol is not particularly limited, but is preferably a diol type from the viewpoint of ecotoxicity and environmental toxicity.
  • the weight average molecular weight of the polypropylene glycol is not particularly limited, but the weight average molecular weight is preferably 400 to 1000, preferably 400 to 700, from the viewpoint of separating the hardly water-soluble alkanediol from the aqueous layer. It is more preferable.
  • the polyalkylene glycol may be appropriately determined as long as ink bleeding and beading ink can be efficiently suppressed.
  • the polyalkylene glycol is preferably contained in an amount of 4 to 10% by weight based on the entire ink composition. More preferably, it is 5 to 8% by weight.
  • the amount of the polyalkylene glycol within the above range, it is preferable that the water-insoluble alkanediol can be satisfactorily separated into the oil layer in the ink droplet drying step, particularly when the amount is not lower than the lower limit.
  • the amount of polyalkylene glycol within the above range, the initial viscosity of the ink does not become too high because the upper limit is not exceeded, and separation of the oil layer can be effectively prevented in a normal ink storage state. From the viewpoint of ink storage stability, it is preferable.
  • the polyalkylene glycol contained in the ink composition according to the present invention is difficult to dry even when left at high temperature and low humidity, it is possible to improve the clogging recovery of the nozzle in an environment of 50 ° C./humidity of 15%. There are also advantages.
  • the ink composition according to the present invention it was also found that the ink aggregation on the recording medium was suppressed in an embodiment in which the pigment was dispersed with the dispersion resin. The reason is not clear, but it is thought as follows.
  • the oleophilic component in the ink is still dispersed in water.
  • O / It is thought that the phase transition from W to W / O state.
  • a pigment that is dispersed by a water-dispersible dispersion resin exists in the water layer of the ink, but no pigment exists in the oil layer. Therefore, when the phase transition from the O / W state to the W / O state, it is considered that the fluidity of the pigment in the water layer is suppressed by the wall of the oil layer and the ink is aggregated.
  • polyalkylene glycol is considered to finely separate the walls of the oil layer. As a result, it is considered that the fluidity of the pigment in the water layer is improved and the ink aggregation is suppressed too early.
  • the content ratio of the slightly water-soluble alkanediol and the polyalkylene glycol according to the present invention is preferably 1: 1 to 1:10, more preferably 1: 1 to 1: 5, respectively. By being in this range, ink ejection stability can be improved.
  • the ink composition according to the present invention can comprise a symmetrical double-terminal alkanediol in addition to the poorly water-soluble alkanediol and polyalkylene glycol. This is advantageous in that the occurrence of bleeding of a substance other than the solid content contained in the ink composition, that is, an aqueous solution containing a solvent can be further suppressed.
  • the water-soluble symmetrical both terminal alkanediol is preferably an alkanediol having 3 or more carbon atoms in the main chain, more preferably 4 to 6 carbon atoms in the main chain. Further, the water-soluble symmetrical both-end alkanediol may have a branched chain.
  • “symmetric type” refers to an alkanediol having a hydroxyl group at both ends of an alkyl chain, and the axis of symmetry is equidistant from both hydroxyl groups, such as 1,5-pentanediol. , Means both terminal alkanediols.
  • water-soluble symmetrical both-end alkanediol As the water-soluble symmetrical both-end alkanediol according to the present invention, 2-methyl-1,3-propanediol, 3-methyl-1,5-pentanediol, 1,5-pentanediol, 1,6- Hexanediol. Among these, from the viewpoint of ejection stability, a water-soluble symmetrical both-end alkanediol having a large number of carbon atoms is preferably used.
  • Water-soluble symmetrical both-end alkanediols having 6 carbon atoms are excellent in the ability to dissolve poorly water-soluble alkanediols in water. Therefore, the discharge stability is improved.
  • 1,6-hexanediol is more preferable because it is easily soluble in water and is solid at room temperature, and therefore has excellent ability to recover from clogging.
  • the solidified ink in the vicinity of the nozzle contains solid 1,6-hexanediol that is readily soluble in water, so that when the liquid ink comes into contact with the cleaning operation, 1,6- It is considered that dissolution by hexanediol is an opportunity to recover from clogging.
  • the poorly water-soluble alkanediol has extremely low surface tension and low evaporability, it is considered that the wetting and spreading of the aqueous solution containing the solvent continues even after the coloring material stops moving. Therefore, in the case of a recorded image in which the difference in the ink adhesion amount is large depending on the location, the aqueous solution containing the solvent oozes from a portion where the ink adhesion amount is large to a portion where the ink adhesion amount is small.
  • a symmetrical double-terminal alkanediol having a high surface tension such bleeding of the solvent can be suppressed.
  • the polyalkylene glycol causes the oil layer wall to be excessively and finely separated by the polyalkylene glycol in the ink droplet drying process. It is thought that it is because it is inhibiting.
  • the water-soluble symmetrical both-end alkanediol according to the present invention may be appropriately determined within the range in which the above-mentioned bleeding suppression effect can be obtained, but should be contained in an amount of 0.1 to 4% by weight based on the whole ink composition. Is more preferable, and 0.6 to 1.4% by weight is more preferable. Since the amount of the water-soluble symmetric type both-end alkanediol is in the above range, the discharge stability can be made sufficiently high, and the wiping durability is not deteriorated, particularly when the amount is not lower than the lower limit. preferable.
  • the wiping performance means deterioration in landing accuracy of ink droplets caused by water repellency deterioration on the peripheral surface of the ink nozzle, which occurs when the cleaning operation is repeatedly performed.
  • the reason is not clear, it is considered that the hardly water-soluble alkanediol and the polyalkylene glycol are deposited on the peripheral surface of the ink nozzle.
  • the amount of the water-soluble symmetric type both-end alkanediol is in the above-mentioned range, in particular, not exceeding the upper limit, because the poorly water-soluble alkanediol and the polyalkylene glycol are not excessively dissolved.
  • the water-soluble symmetrical both-end alkanediol used in the present invention is a permeable wetting agent that exhibits a lower surface tension than glycerin.
  • the surface tension of 1,6-hexanediol in a 10% aqueous solution is 41.5 mN / m
  • the surface tension of 2-methyl-1,3-propanediol in a 10% aqueous solution is
  • the surface tension of 3-methyl-1,5-butanediol in a 10% aqueous solution is 45.8 mN / m.
  • the content ratio of the water-soluble symmetrical both-end alkanediol according to the present invention and the polyalkylene glycol is preferably 1: 1 to 1: 100.
  • the polyalkylene glycol having a weight average molecular weight of 2000 or less can be stably dissolved in the ink, and the ejection stability is improved. That is, when the ratio of the water-soluble symmetrical both-end alkanediol is in the above range, the initial viscosity of the ink and the reduction of beading spots can be reduced especially when the upper limit is not exceeded.
  • the polyalkylene glycol can be stably dissolved in the ink, particularly when the ratio is not lower than the lower limit. , It is possible to suppress a change in viscosity at the time of passage or maintain storage stability. Moreover, deterioration of wiping durability can be prevented.
  • the molecular weight of the polyalkylene glycol is more preferably 700 or less from the viewpoint of wiping durability.
  • the content ratio of the water-soluble symmetrical both-end alkanediol and the slightly water-soluble alkanediol according to the present invention is preferably 1:80 to 4: 1, more preferably 1:40 to 4, respectively. 2: 1.
  • the ink ejection stability can be improved. That is, when the ratio of the water-soluble symmetrical both-end alkanediol is in the above range, the initial viscosity of the ink does not increase and beading spots can be reduced because the ratio does not particularly exceed the upper limit.
  • the ratio of the water-soluble symmetric type both-end alkanediol is in the above-mentioned range, it is possible to stably dissolve the poorly water-soluble alkanediol in the ink, particularly when the ratio is not lower than the lower limit. Accordingly, it is possible to suppress the change in viscosity at the time of passage and maintain the storage stability. Moreover, wiping durability improves by making content ratio of the water-soluble symmetrical both terminal alkanediol and poorly water-soluble alkanediol by this invention into the said range.
  • discharge stability, storage stability, and wiping durability can be ensured. The reason for this is not clear, but it depends on the balance between the fine separation effect of the oil layer wall in the drying process with polyalkylene glycol and the effect of inhibiting the excessive fine separation of the oil layer wall in the drying process with symmetrical double-terminal alkanediol. It is considered a thing.
  • the molecular weight of the polyalkylene glycol may be 700 or less. From the viewpoint of wiping durability, it is more preferable.
  • Such a layer transition is considered to occur because low molecular weight water is dried immediately in the drying process, but the poorly water-soluble alkanediol and polyalkylene glycol remain without being dried.
  • the resin adsorbed on the pigment is thought to change from a dispersed state excellent in fluidity to a highly viscous resin in an agglomerated state because water is rapidly lost and at the same time left in the oil layer.
  • the sum of the contents of the slightly water-soluble alkanediol and the polyalkylene glycol according to the present invention is preferably 14% by weight or less based on the ink composition.
  • the initial viscosity of the ink can be kept low, and it is excellent in bleeding of the color material without causing beading in a recording medium having low ink absorbability such as printing paper.
  • the sum of the contents of the slightly water-soluble alkanediol, the polyalkylene glycol, and the water-soluble symmetrical both-end alkanediol is 18% by weight or less based on the ink composition. preferable.
  • the initial viscosity of the ink can be kept low, and beading spots do not occur on recording media with low ink absorption such as printing paper, and not only for color material bleeding but also for solvent bleeding. Excellent. In particular, since it is excellent in solvent bleeding, it has almost no ability to absorb water and has excellent recordability on synthetic paper.
  • the composition further comprises 0.1 to 4% by weight of 1,2-hexanediol.
  • 1,2-hexanediol By including 0.1 to 4% by weight of 1,2-hexanediol, it is possible to realize a high-quality image without further bleeding or beading. Further, it is effective as a regulator when the discharge performance varies depending on the pigment type and the resin amount.
  • 0.1 to 4% by weight of 4-methyl-1,2-pentanediol is further contained.
  • 1,2-hexanediol it is possible to realize a high-quality image without further bleeding or beading. Further, it is effective as a regulator when the discharge performance varies depending on the pigment type and the resin amount.
  • an alkyl ether of a polyhydric alcohol can be further added.
  • an alkyl ether of a polyhydric alcohol By adding an alkyl ether of a polyhydric alcohol, it is possible to improve clogging recovery in the ink cap for capping the ink jet head.
  • the clogging in the ink cap means that the waste liquid staying in the cap is dried and solidified, and this clogs the fine holes of the ink absorbent such as the nonwoven fabric in the ink cap.
  • By improving the clogging recovery in the ink cap it is possible to prevent the cleaning success rate from being lowered and to improve the nozzle clogging recovery.
  • the alkyl ether of the polyhydric alcohol is preferably alkylene glycol methyl ether, and includes propylene glycol monomethyl ether, ethylene glycol monomethyl ether, diethylene glycol dimethyl ether, dipropylene glycol monomethyl ether, triethylene glycol dimethyl ether, and triethylene glycol monomethyl ether. It is done. From the viewpoint of cohesiveness, monomethyl ether of alkylene glycol is more preferable, and from the viewpoint of flash point, methyl ether of triethylene glycol is preferable. From the viewpoint of environmental toxicity and ecotoxicity, triethylene glycol monomethyl ether is preferred.
  • the content ratio of the triethylene glycol monomethyl ether to the slightly water-soluble alkanediol is not particularly limited, but is preferably 3: 1 to 1: 6, and 3: 1 to 1: 1. More preferably. By setting it within this range, it is possible to further improve clogging recovery in the ink cap for capping the inkjet head.
  • the content ratio of the sum of the total amount of the triethylene glycol monomethyl ether and the polyalkylene glycol and the slightly water-soluble alkanediol is not particularly limited, but may be 3: 1 to 1: 6. A ratio of 3: 1 to 1: 1 is more preferable. By setting it within this range, it is possible to further improve clogging recovery in the ink cap for capping the inkjet head.
  • the content ratio between the triethylene glycol monomethyl ether and the polyalkylene glycol is not particularly limited, but is preferably 5: 1 to 1: 5, and preferably 5: 1 to 1: 1. More preferred. By setting it within this range, it is possible to further improve clogging recovery in the ink cap for capping the inkjet head.
  • the triethylene glycol monomethyl ether is not particularly limited with respect to the entire ink composition, but is preferably contained in an amount of 0.5 to 9.0% by weight, more preferably 0.5 to 3.0% by weight. is there.
  • the sum of the contents of the triethylene glycol monomethyl ether and the polyalkylene glycol is not particularly limited, but is preferably 9.0% by weight or less based on the ink composition. More preferably, it is 0% by weight or less. By setting it within this range, it is possible to further improve clogging recovery in the ink cap for capping the inkjet head.
  • ⁇ Colorant> As the coloring material used in the ink composition for ink jet recording according to the present invention, both dyes and pigments can be used, but pigments can be preferably used from the viewpoint of light resistance and water resistance. Moreover, it is preferable that a coloring material contains the following dispersing agent which can disperse
  • inorganic pigments and organic pigments can be used, and each can be used alone or in combination.
  • inorganic pigment for example, in addition to titanium oxide and iron oxide, carbon black produced by a known method such as a contact method, a furnace method, or a thermal method can be used.
  • organic pigment examples include azo pigments (including azo lakes, insoluble azo pigments, condensed azo pigments, chelate azo pigments), polycyclic pigments (for example, phthalocyanine pigments, perylene pigments, perinone pigments, anthraquinone pigments, quinacridone pigments, Dioxazine pigments, thioindigo pigments, isoindolinone pigments, quinofullerone pigments, etc.), dye chelates (for example, basic dye-type chelates, acidic dye-type chelates), nitro pigments, nitroso pigments, aniline black, and the like can be used.
  • azo pigments including azo lakes, insoluble azo pigments, condensed azo pigments, chelate azo pigments
  • polycyclic pigments for example, phthalocyanine pigments, perylene pigments, perinone pigments, anthraquinone pigments, quinacridone pigments, Dioxazine
  • pigments are appropriately given according to the type (color) of the ink composition to be obtained.
  • a pigment for a yellow ink composition C.I. I. Pigment Yellow 1, 2, 3, 12, 14, 16, 17, 73, 74, 75, 83, 93, 95, 97, 98, 109, 110, 114, 128, 129, 138, 139, 147, 150, 151, 154, 155, 180, 185 and the like, and one or more of these are used.
  • C.I. I. It is preferable to use one or more selected from the group consisting of CI Pigment Yellow 74, 110, 128, and 129.
  • the pigment for the magenta ink composition include C.I. I.
  • C.I. I. Pigment red 122, 202, 209, and C.I. I. It is preferable to use one or more selected from the group consisting of CI Pigment Violet 19, and these may be solid solutions.
  • the pigment for the cyan ink composition include C.I. I. Pigment Blue 1, 2, 3, 15: 3, 15: 4, 15:34, 16, 22, 60; I. Vat Blue 4, 60 and the like are listed, and one or more of these are used.
  • C.I. I. Pigment Blue 15: 3 and / or 15: 4 are preferably used, especially C.I. I. Pigment Blue 15: 3 is preferably used.
  • Examples of the pigment for the black ink composition include lamp black (CI pigment black 6), acetylene black, furnace black (CI pigment black 7), and channel black (CI pigment black). 7), carbons such as carbon black (CI Pigment Black 7), inorganic pigments such as iron oxide pigments, and organic pigments such as aniline black (CI Pigment Black 1). In carbon black, carbon black is preferably used.
  • the concentration of the pigment is not particularly limited because it may be adjusted to an appropriate pigment concentration (content) when the ink composition is prepared.
  • the solid content concentration of the pigment is 7% by weight or more. Is preferable, and it is more preferable to set it as 10 weight% or more.
  • the ink spreads even on a recording medium with low ink absorbency, and at the same time, by increasing the solid content concentration of the ink, It is considered that bleeding of ink can be suppressed by reducing the fluidity of ink.
  • the weight of one ink droplet is 6 ng or more, the effect of suppressing beading and bleeding is significant.
  • the pigment is a pigment that has been kneaded with a dispersant, which will be described later, to achieve both the glossiness of the image, the prevention of bronzing, and the storage stability of the ink composition, and to form a color image that is further excellent in glossiness. From the viewpoint of being able to.
  • the dispersant for dispersing the colorant is selected from the group consisting of styrene-acrylic acid copolymer resins, oxyethyl acrylate resins, urethane resins, and fluorene resins.
  • it comprises at least one resin, and more preferably comprises at least one resin selected from the group consisting of oxyethyl acrylate resins and fluorene resins.
  • hydrophobic monomer in the copolymer resin examples include, for example, methyl acrylate, methyl methacrylate, ethyl acrylate, ethyl methacrylate, n-propyl acrylate, n-propyl methacrylate, iso-propyl acrylate, iso-propyl methacrylate, n- Butyl acrylate, n-butyl methacrylate, sec-butyl acrylate, sec-butyl methacrylate, tert-butyl acrylate, tert-butyl methacrylate, n-hexyl acrylate, n-hexyl methacrylate, n-octyl acrylate, n-octyl methacrylate, iso- Octyl acrylate, iso-octyl methacrylate, 2-ethylhexyl acrylate, 2-ethylhexyl methacrylate, is
  • hydrophilic monomer examples include acrylic acid, methacrylic acid, maleic acid, itaconic acid and the like.
  • the copolymer resin of the hydrophobic monomer and the hydrophilic monomer can form a color image having both glossiness of the color image, prevention of bronzing, and storage stability of the ink composition and excellent glossiness.
  • Styrene- (meth) acrylic acid copolymer resin styrene-methylstyrene- (meth) acrylic acid copolymer resin, or styrene-maleic acid copolymer resin, (meth) acrylic acid- (meth) acrylic acid ester copolymer resin
  • the copolymer resin may be a resin (styrene-acrylic acid resin) containing a polymer obtained by reacting styrene with acrylic acid or an ester of acrylic acid.
  • the copolymer resin may be an acrylic acid-based water-soluble resin.
  • salts thereof such as sodium, potassium, ammonium, triethanolamine, triisopropanolamine, triethylamine, and diethanolamine may be used.
  • the acid value of the copolymer resin is preferably from 50 to 320 from the viewpoint of achieving both color image glossiness, prevention of bronzing, and storage stability of the ink composition, and formation of a color image having further excellent glossiness. More preferably, it is 100 to 250.
  • the weight-average molecular weight (Mw) of the copolymer resin is preferable from the viewpoint of achieving a color image having both glossiness of a color image, prevention of bronzing, and storage stability of the ink composition and excellent glossiness. Is from 2,000 to 30,000, more preferably from 2,000 to 20,000.
  • the glass transition temperature (Tg; measured in accordance with JISK6900) of the copolymer resin is a viewpoint capable of forming a color image having both glossiness of a color image, prevention of bronzing, and storage stability of the ink composition and excellent glossiness. Is preferably 30 ° C. or higher, more preferably 50 to 130 ° C.
  • the copolymer resin may be adsorbed to the pigment in the pigment dispersion or may be free, and achieves both glossiness of the color image, prevention of bronzing, and storage stability of the ink composition.
  • the copolymer resin preferably has a maximum particle size of 0.3 ⁇ m or less, and an average particle size of 0.2 ⁇ m or less (more preferably 0.1 ⁇ m or less). ) Is more preferable.
  • the average particle diameter is an average value of the dispersion diameter (cumulative 50% diameter) as the particles actually formed in the dispersion liquid.
  • Microtrac UPA Microtrac Inc.
  • the content of the copolymer resin is 100 parts by weight of the pigment from the viewpoint of achieving both color image glossiness, bronzing prevention, and storage stability of the ink composition and at the same time forming a more glossy color image.
  • the amount is preferably 20 to 50 parts by weight, more preferably 20 to 40 parts by weight.
  • an oxyethyl acrylate resin can also be used as the copolymer resin.
  • the use is more preferable because it reduces the initial viscosity of the ink, is excellent in storage stability at high temperatures, and is excellent in clogging recovery.
  • the oxyethyl acrylate resin is not particularly limited, but is preferably a compound represented by the following formula (I).
  • the compound represented by the following formula (I) is, for example, CAS No. 7-2009-86-0 ortho-hydroxyethylated phenylphenol acrylate, 45-55%, CAS No. 79-10-7 acrylic acid 20-30%, CAS No. Examples thereof include a resin containing 20 to 30% of 79-41-4 methacrylic acid. These may be used alone or in admixture of two or more.
  • the monomer composition ratio is not particularly limited, but preferably CAS No. 70-85% ortho-hydroxyethylated phenylphenol acrylate 72009-86-0, CAS No. 79-10-7 acrylic acid 5-15%, CAS No. 79-41-4 methacrylic acid is 10-20%.
  • R1 and / or R3 is a hydrogen atom or a methyl group, R2 is an alkyl group or an aryl group.
  • N is an integer of 1 or more.
  • the compound represented by the above formula (I) is preferably nonylphenoxy polyethylene glycol acrylate or polypropylene glycol # 700 acrylate.
  • the content of the oxyethyl acrylate-based resin is compatible with the initial viscosity of the ink composition and the storage stability of the ink composition, suppresses aggregation spots, and can form a color image having excellent filling properties.
  • the amount is preferably 10 to 40 parts by weight, more preferably 15 to 25 parts by weight with respect to 100 parts by weight of the pigment.
  • the total of the resin composition ratio derived from the monomer having a hydroxyl group selected from the group of acrylic acid and methacrylic acid in the oxyethyl acrylate resin is compatible with the initial viscosity of the ink composition and the storage stability of the ink composition, From the viewpoint of clogging recovery, it is preferably 30 to 70%, more preferably 40 to 60%.
  • the number average molecular weight (Mn) before crosslinking of the oxyethyl acrylate resin is preferably 4000 to 9000, more preferably from the viewpoint of achieving both the initial viscosity of the ink composition and the storage stability of the ink composition. 5000 to 8000. Mn is measured by, for example, GPC (gel permeation chromatography).
  • the oxyethyl acrylate-based resin may be adsorbed to the pigment in the pigment dispersion or may be liberated, achieving both color image gloss, bronzing prevention, and storage stability of the ink composition.
  • the maximum particle size of the copolymer resin is preferably 0.3 ⁇ m or less, and the average particle size is 0.2 ⁇ m or less (more preferably 0.2 ⁇ m or less). More preferably, it is 1 ⁇ m or less.
  • the average particle diameter is an average value of the dispersion diameter (cumulative 50% diameter) as the particles actually formed in the dispersion liquid. For example, Microtrac UPA (Microtrac Inc.) is used. Can be measured.
  • the content of the oxyethyl acrylate resin is such that the pigment 100 is capable of forming a color image having both glossiness of a color image, prevention of bronzing, and storage stability of the ink composition and excellent glossiness.
  • the amount is preferably 20 to 50 parts by weight, more preferably 20 to 40 parts by weight with respect to parts by weight.
  • a urethane-based resin as a fixing pigment dispersant, a color image having excellent glossiness while being compatible with glossiness of a color image, prevention of bronzing, and storage stability of an ink composition.
  • An image can be formed.
  • the urethane resin is a resin containing a polymer obtained by reacting a diisocyanate compound and a diol compound.
  • the urethane resin is a resin having a urethane bond and / or an amide bond and an acidic group. It is preferable.
  • diisocyanate compound examples include aromatic aliphatic diisocyanate compounds such as hexamethylene diisocyanate and 2,2,4-trimethylhexamethylene diisocyanate, aromatic diisocyanate compounds such as toluylene diisocyanate and phenylmethane diisocyanate, and modified products thereof. .
  • diol compound examples include polyethers such as polyethylene glycol and polypropylene glycol, polyesters such as polyethylene adipate and polybutylene adipate, and polycarbonates.
  • the acid value of the urethane-based resin is preferably 10 to 300 from the viewpoint of achieving color image glossiness, prevention of bronzing, and storage stability of the ink composition, and forming a color image having further excellent glossiness. More preferably, it is 20-100.
  • the acid value is the mg amount of KOH required to neutralize 1 g of resin.
  • the weight-average molecular weight (Mw) before crosslinking of the urethane resin is compatible from the viewpoint of achieving color image glossiness, prevention of bronzing, and storage stability of the ink composition and at the same time forming a more glossy color image.
  • the preferred range is 100 to 200,000, and the more preferred range is 1000 to 50,000.
  • Mw is measured by GPC (gel permeation chromatography), for example.
  • the urethane resin has a glass transition temperature (Tg; measured in accordance with JISK6900) from the viewpoint of achieving a color image having excellent glossiness while maintaining the glossiness of the color image, prevention of bronzing, and storage stability of the ink composition.
  • Tg glass transition temperature
  • the urethane resin preferably has a carboxyl group.
  • the content of the urethane-based resin is 100 parts by weight of the pigment from the viewpoint of achieving color image glossiness, prevention of bronze, and storage stability of the ink composition and at the same time forming a more glossy color image.
  • the amount is preferably 20 to 50 parts by weight, more preferably 20 to 40 parts by weight.
  • a fluorene resin can also be used as the fixing pigment dispersant.
  • the use is more preferable because it reduces the initial viscosity of the ink, is excellent in storage stability at high temperatures, and is excellent in fixability to printing paper.
  • the fluorene-based resin is not limited as long as it has a fluorene skeleton, and can be obtained, for example, by copolymerizing the following monomer units.
  • Ethanol, 2,2- [9H-fluorene-9-ylidenebis (4,1-phenyleneoxy)] bis (CAS No. 117344-32-8)
  • Propionic acid 3-hydroxy-2- (hydroxymethyl) -2-methyl (CAS No. 4767-03-7)
  • Ethanamine N, N-diethyl- (CAS No. 121-44-8)
  • the fluorene-based resin is not particularly limited.
  • the monomer composition ratio is not particularly limited, but preferably CAS No. 4098-71-9 is 35-45%, CAS No. 117344-32-8 is 40-50%, CAS No. 4767-03-7 is 5 to 15%, CAS No. 121-44-8 is 5 to 10%.
  • the number average molecular weight (Mn) before crosslinking of the fluorene-based resin is preferably 2000 to 5000, more preferably 3000 to 5000 from the viewpoint of achieving both the initial viscosity of the ink composition and the storage stability of the ink composition. 4000. Mn is measured by, for example, GPC (gel permeation chromatography).
  • the fluorene-based resin has a case where it is adsorbed to a pigment in a pigment dispersion and a case where it is liberated, and achieves both glossiness of a color image, prevention of bronzing, and storage stability of an ink composition.
  • the copolymer resin preferably has a maximum particle size of 0.3 ⁇ m or less, and an average particle size of 0.2 ⁇ m or less (more preferably 0.1 ⁇ m). The following is more preferable.
  • the average particle diameter is an average value of the dispersion diameter (cumulative 50% diameter) as the particles actually formed in the dispersion liquid.
  • Microtrac UPA Microtrac Inc.
  • the content of the fluorene-based resin is 100 parts by weight of the pigment from the viewpoint that both color image fixability, bronzing prevention, and storage stability of the ink composition are compatible and a color image having further excellent fixability can be formed.
  • the amount is preferably 20 to 50 parts by weight, more preferably 20 to 40 parts by weight.
  • the weight ratio of the copolymer resin and the fixing pigment dispersant is preferably 1/2 to 2/1.
  • the gloss of the color image, the prevention of bronzing, and the storage stability of the ink composition are improved. From the standpoint of being able to form a color image that is compatible with both glossiness and glossiness, it is more preferably 1 / 1.5 to 1.5 / 1.
  • the weight ratio of the solid content of the pigment to the solid content of the copolymer resin and the fixing pigment dispersant is effective for the glossiness of the color image, the prevention of bronzing, and the storage stability of the ink composition. From the viewpoint of being able to form a color image that is compatible and has further excellent gloss, it is preferably 100/40 to 100/100.
  • a surfactant may be used as a dispersant.
  • Such surfactants include fatty acid salts, higher alkyl dicarboxylates, higher alcohol sulfates, higher alkyl sulfonates, condensates of higher fatty acids and amino acids, sulfosuccinate esters, naphthenates, liquid fats.
  • Anionic surfactants such as oil sulfate esters and alkyl allyl sulfonates; Cationic surfactants such as fatty acid amine salts, quaternary ammonium salts, sulfonium salts and phosphoniums; polyoxyethylene alkyl ethers and polyoxyethylene alkyls
  • Nonionic surfactants such as esters, sorbitan alkyl esters, polyoxyethylene sorbitan alkyl esters and the like can be mentioned. It goes without saying that the surfactant described above also functions as a surfactant by being added to the ink composition.
  • the ink composition for inkjet recording according to the present invention may contain a surfactant.
  • Glossy recording media such as photographic paper, where glossiness is more important by using a surfactant, compared to a recording medium coated with a resin for receiving ink on the surface. Can be realized.
  • a recording medium having a coating layer for receiving oil-based ink is provided on the surface receiving layer such as printing paper, bleeding between colors (bleeding) can be prevented. At the same time, it is possible to prevent whitening due to reflected light of light generated with an increase in the amount of ink attached.
  • a polyorganosiloxane-based surfactant can be preferably used, and when forming a recorded image, the wettability to the surface of the recording medium can be improved to increase the ink permeability. it can.
  • a polyorganosiloxane-based surfactant since it contains one kind of poorly water-soluble alkanediol and one kind of polyalkylene glycol as described above, the solubility of the surfactant in the ink is improved. In addition, since it is possible to suppress the generation of insoluble matters, an ink composition with more excellent ejection stability can be realized.
  • Olfine PD-501 manufactured by Nissin Chemical Industry Co., Ltd.
  • Olphine PD-570 manufactured by Nissin Chemical Industry Co., Ltd.
  • BYK -347 manufactured by Big Chemie Co., Ltd.
  • BYK-348 manufactured by Big Chemie Co., Ltd.
  • the polyorganosiloxane surfactant the following formula (II): (In the formula, R represents a hydrogen atom or a methyl group, a represents an integer of 7 to 11, m represents an integer of 30 to 50, and n represents an integer of 3 to 5.) Or in the compound of the above formula (II), R represents a hydrogen atom or a methyl group, and a represents an integer of 9 to 13 , M represents an integer of 2 to 4, and n represents an integer of 1 to 2, and more preferably comprises one or more compounds.
  • R represents a hydrogen atom or a methyl group
  • a represents an integer of 6 to 18
  • m represents an integer of 0,
  • n is an integer of 1 or 2 More preferably, it comprises the above compound.
  • ink beading can be further improved by using a compound in which R is a methyl group.
  • ink bleeding can be further improved by using a compound in which R is a hydrogen atom.
  • the surfactant is preferably contained in the ink composition according to the present invention in an amount of 0.01 to 1.0% by weight, more preferably 0.05 to 0.50% by weight.
  • the above-described surfactant in which R is a methyl group it is preferable to increase the content as compared with the case in which the above-described surfactant in which R is H is used.
  • a gemini surfactant can be suitably used as the surfactant used in the present invention.
  • a gemini surfactant in combination with the above-mentioned poorly water-soluble alkanediol, the poorly water-soluble solvent can be uniformly dispersed, and as a result, the initial viscosity of the ink can be lowered. Therefore, the amount of coloring material added to the ink composition and the amount of anti-clogging agent added can be increased, and as a result, not only plain paper, but also resin and particles for receiving ink are coated on the surface. Even with a recording medium having a porous surface, an image having excellent color developability can be realized.
  • the “gemini-type surfactant” means a surfactant having a structure in which two surfactant molecules are bonded to each other via a linker.
  • the gemini surfactant is a two-chain three-hydrophilic surfactant having a structure in which the hydrophilic group portions of a pair of one-chain surfactants are bonded to each other via a linker having a hydrophilic group. It is preferable. Moreover, it is preferable that the hydrophilic group part of said 1 chain type surfactant is an acidic amino acid residue, and it is preferable that the said linker is a basic amino acid. Specifically, a surfactant having a structure in which a pair of one-chain surfactants whose hydrophilic group portion is glutamic acid or aspartic acid is bonded via a linker such as arginine, lysine, or histidine. It is done.
  • X 1 , X 2 , and X 3 each independently represent a hydrogen atom or an alkali metal, but all of X 1 , X 2 , and X 3 are simultaneously a hydrogen atom or an alkali metal.
  • L and M each independently represent 0 or 2, but L and M are not 0 or 2 at the same time, and N and P each independently represent 0 or 2, And P are not 0 or 2 at the same time, and Q and R are preferably an integer of 8 to 18).
  • Na is preferred as the alkali metal, and Q and R are preferably about 10.
  • examples of such a compound include a sodium salt of a condensate of N-lauroyl-L-glutamic acid and L-lysine.
  • a commercially available compound may be used as the compound represented by the above formula.
  • Pericea which is an aqueous solution containing 30% of a sodium salt of a condensate of N-lauroyl-L-glutamic acid and L-lysine.
  • L-30 manufactured by Asahi Kasei Chemicals Corporation
  • the wettability to the surface of the recording medium can be enhanced and the ink permeability can be enhanced.
  • the unevenness of ink aggregation is further improved.
  • the ink composition according to the present invention contains the above-mentioned poorly water-soluble alkanediol, the solubility of the surfactant in the ink is improved and the generation of insoluble matter can be suppressed, so that the ejection stability is improved. Can achieve an ink composition with a higher
  • the Gemini type surfactant is preferably contained in the ink composition according to the present invention in an amount of 0.01 to 1.0% by weight, more preferably 0.05 to 0.50% by weight.
  • the ink composition according to the present invention may further contain other surfactants, specifically, acetylene glycol surfactants, anionic surfactants, nonionic surfactants, amphoteric surfactants, and the like.
  • acetylene glycol surfactants include, for example, 2,4,7,9-tetramethyl-5-decyne-4,7-diol, 3,6-dimethyl-4-octyne-3,6- A diol, or 3,5-dimethyl-1-hexyn-3-ol, 2,4-dimethyl-5-hexyn-3-ol and the like can be mentioned.
  • a commercially available product can also be used as the acetylene glycol surfactant, for example, Olphine E1010, STG, Y (trade name, manufactured by Nissin Chemical Co., Ltd.), Surfynol 61, 104, 82, 465, 485, or TG (trade name, manufactured by Air Products and Chemicals Inc.).
  • saccharides may be used alone, but are preferably used together with the above-mentioned water-soluble symmetrical both-end alkanediol. Occurrence of clogging and curling by adding a saccharide together with a water-soluble symmetrical terminal alkanediol in combination of a gemini-type surfactant as described above and a poorly water-soluble alkanediol. Can be further suppressed, and the gloss of the printed matter can be improved. The reason for this is not clear, but it is thought that the glossiness is improved because a film is formed on the surface of the printed matter by the addition of sugar.
  • Examples of the saccharide used in the ink composition according to the present invention include monosaccharides, disaccharides, oligosaccharides (including trisaccharides and tetrasaccharides), and polysaccharides or derivatives thereof.
  • glucose, mannose, fructose, ribose, xylose, arabinose, galactose, glucitol, sorbitol, maltose, cellobiose, lactose, sucrose, trehalose, maltotriose, phyllanose, raffinose, and the like are preferable.
  • raffinose is particularly preferable.
  • Polysaccharide means saccharide in a broad sense, and includes substances widely present in nature such as alginic acid, ⁇ -cyclodextrin, and cellulose.
  • derivatives of these saccharides include reducing sugars of the saccharides described above (for example, sugar alcohol (general formula: HOCH 2 (CHOH) n CH 2 OH (where n represents an integer of 2 to 5)), oxidized sugar (For example, aldonic acid, uronic acid, etc.), amino acids, thio sugars, etc.
  • sugar alcohols are particularly preferable, and specific examples include maltitol, sorbitol, xylitol, etc.
  • These saccharides are Commercially available products may be used.
  • HS20, HS30, HS500 manufactured by Hayashibara Shoji Co., Ltd.
  • oligo GGF manufactured by Asahi Kasei Co., Ltd.
  • the ink composition for ink jet recording according to the present invention contains the above-mentioned specific poorly water-soluble alkanediol, specific polyalkylene glycol, surfactant, and other various additives, and also contains water as a solvent. It is preferable to use pure water or ultrapure water such as ion exchange water, ultrafiltration water, reverse osmosis water, or distilled water. In particular, water obtained by sterilizing these waters by ultraviolet irradiation or addition of hydrogen peroxide is preferable because generation of mold and bacteria is prevented for a long period of time.
  • the ink composition according to the present invention preferably contains a penetrant in addition to the above components.
  • glycol ethers can be preferably used.
  • glycol ethers include ethylene glycol monomethyl ether, ethylene glycol monoethyl ether, ethylene glycol mono-iso-propyl ether, ethylene glycol mono-n-butyl ether, ethylene glycol mono-iso-butyl ether, ethylene glycol mono-tert -Butyl ether, ethylene glycol monomethyl ether acetate, diethylene glycol monomethyl ether, diethylene glycol monoethyl ether, diethylene glycol mono-n-propyl ether, diethylene glycol mono-iso-propyl ether, diethylene glycol mono-n-butyl ether, diethylene glycol mono-tert-butyl ether, triethylene Glycol mono-n- Chill ether, propylene glycol monomethyl ether, propylene glycol monoethyl ether, propylene glycol mono-n-propyl ether, propylene glycol mono-iso-propyl ether, propylene glycol monol mono
  • glycol ethers alkyl alcohols of polyhydric alcohols are preferable, and ethylene glycol monoethyl ether, ethylene glycol mono-n-butyl ether, diethylene glycol monomethyl ether, diethylene glycol monoethyl ether, diethylene glycol mono-n-butyl ether, propylene glycol are particularly preferable.
  • the amount of the penetrant added may be appropriately determined, but is preferably about 0.1 to 30% by weight, more preferably about 1 to 20% by weight.
  • the ink composition according to the present invention preferably contains a recording medium solubilizer in addition to the above components.
  • the recording medium solubilizer pyrrolidones such as N-methyl-2-pyrrolidone can be preferably used.
  • the addition amount of the recording medium solubilizer may be appropriately determined, but is preferably about 0.1 to 30% by weight, more preferably about 1 to 20% by weight.
  • the ink composition for ink jet recording according to the present invention preferably contains substantially no wetting agent such as glycerin.
  • a wetting agent such as glycerin has a function of preventing the ink from drying and solidifying in an inkjet nozzle or the like, and therefore when the ink is dropped on synthetic paper with particularly low ink absorption performance, the ink does not dry, There may be a problem in high-speed printing. Further, when ink containing a wetting agent is used, beading spots may occur because the next ink adheres to the recording medium in a state where ink that is not absorbed exists on the surface of the recording medium.
  • the wetting agent is not substantially contained when such a recording medium having particularly low ink absorption performance is used. Even if the ink is dried and solidified in the inkjet nozzle, the solidified ink can be redissolved by applying a solution containing a wetting agent.
  • a wetting agent having a vapor pressure of 2 mPa or less at 25 ° C. is not substantially contained. “Substantially free” means that the amount of the wetting agent added is less than 1% by weight based on the ink composition.
  • the content of a wetting agent such as glycerin having a vapor pressure at 25 ° C. of 2 mPa or less is less than 3% by weight based on the ink, not only a recording medium having low ink absorbability such as printing paper, but also synthetic paper It is possible to print on a recording medium having a particularly low ink absorption capability, such as a label paper, or the like by the inkjet recording method.
  • the content of the wetting agent having a vapor pressure at 25 ° C. of 2 mPa or less is less than 1% by weight with respect to the ink, even for metals and plastics that have no ink absorption ability, the ink jet recording method is used. It becomes possible to print.
  • the above-described penetrating solvent also acts as a wetting agent
  • the above-described penetrating solvent is not included in the wetting agent.
  • the above slightly water-soluble alkanediol is not included in the wetting agent.
  • humectants used in ordinary ink jet recording inks.
  • glycerin ethylene glycol, 1,3-propanediol, 3-methyl-1,3-butanediol, Water-soluble alkanediols having 3 to 5 carbon atoms such as 1,3-butanediol and 1,2-pentanediol.
  • the recording medium is a printing paper or the like having low ink absorption performance
  • the clogging recovery property can be adjusted by adding these wetting agents as appropriate.
  • the ink composition of the present invention preferably contains 0.1 to 8% by weight or less of the glycerin as a wetting agent.
  • the ink composition according to the present invention may further contain a nozzle clogging preventive agent, an antiseptic, an antioxidant, a conductivity adjusting agent, a pH adjusting agent, a viscosity adjusting agent, a surface tension adjusting agent, an oxygen absorber, and the like. it can.
  • preservatives and fungicides examples include sodium benzoate, sodium pentachlorophenol, sodium 2-pyridinethiol-1-oxide, sodium sorbate, sodium dehydroacetate, 1,2-dibenzthiazoline-3-one ( ICI's Proxel CRL, Proxel BND, Proxel GXL, Proxel XL-2, Proxel TN) and the like.
  • pH adjusters, solubilizers, or antioxidants include amines such as diethanolamine, triethanolamine, propanolamine, morpholine and their modified products, potassium hydroxide, sodium hydroxide, lithium hydroxide, etc.
  • the ink composition according to the present invention may contain an antioxidant and an ultraviolet absorber.
  • an antioxidant and an ultraviolet absorber examples thereof include Tinuvin® 328, 900, 1130, 384, 292, 123, 144 of Ciba Specialty Chemicals. 622, 770, 292, Irgacor 252 153, Irganox 1010, 1076, 1035, MD1024, lanthanide oxide, and the like.
  • the ink composition according to the present invention can be produced by dispersing and mixing the above-described components by an appropriate method.
  • the pigment, polymer dispersant, and water are first used in a suitable dispersing machine (eg, ball mill, sand mill, attritor, roll mill, agitator mill, Henschel mixer, colloid mill, ultrasonic homogenizer, jet mill, ang mill, etc.).
  • a suitable dispersing machine eg, ball mill, sand mill, attritor, roll mill, agitator mill, Henschel mixer, colloid mill, ultrasonic homogenizer, jet mill, ang mill, etc.
  • resin resin
  • An ink solution is prepared.
  • the target ink composition can be obtained by performing filtration in order to remove the coarse particle diameter and foreign matters that cause clogging.
  • An inkjet recording method performs printing by discharging droplets of the ink composition described above and attaching the droplets to a recording medium.
  • synthetic paper or printing paper (OKT +: manufactured by Oji Paper Co., Ltd.)
  • high-quality paper used for art paper and POD (print on demand) applications are preferable to use synthetic paper or printing paper (OKT +: manufactured by Oji Paper Co., Ltd.) as the recording medium, but in particular, high-quality paper used for art paper and POD (print on demand) applications.
  • high-quality images without bleeding or beading can be realized even when printing at a low resolution on dedicated paper for laser printers.
  • the high-quality paper for POD use include Ricoh Business Coat Gloss 100 (manufactured by Ricoh Co., Ltd.).
  • the dedicated paper for the laser printer include LPCCTA4 (manufactured by Seiko Epson Corporation).
  • ⁇ Preparation of ink composition Each ink was prepared by mixing each component according to the composition of Table 1 below and filtering through a 10 ⁇ m membrane filter.
  • the oxyethyl acrylate resins in the table are CAS No.
  • Fluorene-based resin is CAS No. This resin has a molecular weight of 3300 and contains a monomer having a fluorene skeleton represented by 117344-32-8 and a monomer composition ratio of approximately 50% by weight.
  • the surfactant used is a polyorganosiloxane surfactant, and in the above formula (II), R is a methyl group, a is an integer of 6 to 18, and m is an integer of 0.
  • R is a hydrogen atom, a is an integer of 7 to 11, m is an integer of 30 to 50, and n is 3
  • R is a methyl group, a is an integer from 9 to 13, m is an integer from 2 to 4, and n is from 1 to 2
  • a surfactant comprising a compound that is an integer.
  • Examples 9 to 16 and Comparative Example 2 Further, Examples 9 to 16 and Comparative Examples were similarly performed except that 1,2-octanediol of the ink sets of Examples 1 to 8 and Comparative Example 1 was changed from 2% by weight to 4% by weight. The ink set of Example 2 was prepared.
  • Examples 17-32 Furthermore, the diol type polypropylene glycol (weight average molecular weight 400) (manufactured by Wako Pure Chemical Industries, Ltd.) of the ink sets of Examples 1 to 16 above was changed to diol type polypropylene glycol (weight average molecular weight 1000) (Wako Pure Chemical Industries, Ltd.). Ink sets of Examples 17 to 32 were prepared in the same manner except that the change was made to Kogyo Co., Ltd.
  • Examples 33-48 Also, ink sets of Examples 33 to 48 were prepared in the same manner except that 1,2-octanediol of the ink sets of Examples 1 to 16 was changed from 2% by weight or 4% by weight to 1% by weight. did.
  • an ink set of Comparative Example 3 was prepared in the same manner except that the 1,2-octanediol of Comparative Example 1 was changed from 2% by weight to 1% by weight.
  • Ink bleeding (image quality) evaluation (part 1) (bleeding 1)
  • Each of the Y, M, C, and K inks obtained above is set as an ink set on an ink cartridge of an ink jet printer (PX-G920, manufactured by Seiko Epson Corporation), and is 720 dpi in the main scanning (head drive) direction.
  • PX-G920 manufactured by Seiko Epson Corporation
  • the voltage applied to the piezo element of the printer head is adjusted so that the dot size upon landing is approximately 7 ng, and one drive is 720 ⁇ 360 dpi, and OKT + (made by Oji Paper Co., Ltd.) of about 128 g / square meter.
  • a solid image of 720 ⁇ 720 dpi was recorded. Recording was performed in a low temperature and high humidity (15 ° C., 65% humidity) environment. At this time, the ink adhesion amount of a single color duty of 100% was approximately 3.6 mg / inch square meters. The distance between the recording paper and the recording head was 3 mm.
  • the recorded image is an image in which 2 to 8 pixel ruled lines of the primary color of 60% duty are brought into contact with the secondary color of 120% duty of 60% duty.
  • the obtained image was evaluated according to the following criteria.
  • the evaluation results were as shown in Table 2 below.
  • Ink bleeding (image quality) evaluation part 2 (bleeding 2)
  • Y, M, C, and K inks obtained above is set as an ink set on an ink cartridge of an ink jet printer (PX-G920, manufactured by Seiko Epson Corporation), and is 720 dpi in the main scanning (head drive) direction.
  • the voltage applied to the piezo element of the printer head is adjusted so that the dot size upon landing is approximately 7 ng, and one drive is 720 ⁇ 360 dpi, and OKT + (made by Oji Paper Co., Ltd.) of about 128 g / square meter.
  • a solid image of 720 ⁇ 720 dpi was recorded. Recording was performed in a low temperature and high humidity (15 ° C., 65% humidity) environment. At this time, the ink adhesion amount of a single color duty of 100% was approximately 3.6 mg / inch square meters. The distance between the recording paper and the recording head was 3 mm.
  • the recorded image is an image in which 2 to 8 pixel ruled lines of a primary color of 60% duty are brought into contact with a tertiary color of 180% duty of 60% duty.
  • a 2/720 inch ruled line can be reproduced without bleeding.
  • B The 4/720 inch ruled line can be reproduced without bleeding, but the 2/720 inch ruled line cannot be reproduced due to bleeding.
  • C The 6/720 inch ruled line can be reproduced without bleeding, but the 4/720 inch ruled line cannot be reproduced due to bleeding.
  • D The 8/720 inch ruled line is bleeding and cannot be reproduced.
  • Ink bleeding (image quality) evaluation part 3) (bleeding 3)
  • Each of the Y, M, C, and K inks obtained above is set as an ink set on an ink cartridge of an ink jet printer (PX-G920, manufactured by Seiko Epson Corporation), and is 720 dpi in the main scanning (head drive) direction.
  • the voltage applied to the piezo element of the printer head is adjusted so that the dot size upon landing is approximately 3 ng, and one drive is 720 ⁇ 360 dpi, and OKT + (made by Oji Paper Co., Ltd.) of about 128 g / square meter.
  • a solid image of 720 ⁇ 720 dpi was recorded. Recording was performed in a low temperature and high humidity (15 ° C., 65% humidity) environment. At this time, the ink adhesion amount of a single color duty of 100% was approximately 1.6 mg / inch square meters. The distance between the recording paper and the recording head was 3 mm.
  • the recorded image is an image in which 2 to 8 pixel ruled lines of the primary color of 60% duty are brought into contact with the secondary color of 120% duty of 60% duty.
  • the obtained image was evaluated according to the following criteria.
  • the evaluation results were as shown in Table 2 below.
  • Each of the Y, M, C, and K inks obtained above is set as an ink set on an ink cartridge of an ink jet printer (PX-G920, manufactured by Seiko Epson Corporation), and is 720 dpi in the main scanning (head drive) direction.
  • the voltage applied to the piezo element of the printer head is adjusted so that the dot size upon landing is approximately 3 ng, and one drive is 720 ⁇ 360 dpi, and OKT + (made by Oji Paper Co., Ltd.) of about 128 g / square meter.
  • a solid image of 720 ⁇ 720 dpi was recorded. Recording was performed in a low temperature and high humidity (15 ° C., 65% humidity) environment. At this time, the ink adhesion amount of a single color duty of 100% was approximately 1.6 mg / inch square meters. The distance between the recording paper and the recording head was 3 mm.
  • the recorded image is an image in which 2 to 8 pixel ruled lines of a primary color of 60% duty are brought into contact with a tertiary color of 180% duty of 60% duty.
  • the obtained image was evaluated according to the following criteria.
  • the evaluation results were as shown in Table 2 below.
  • Part 1 Ink beading (image quality) evaluation (Part 1) (Beading 1)
  • Y, M, C, and K inks obtained above is set as an ink set on an ink cartridge of an ink jet printer (PX-G920, manufactured by Seiko Epson Corporation), and is 720 dpi in the main scanning (head drive) direction.
  • PX-G920 manufactured by Seiko Epson Corporation
  • the voltage applied to the piezo element of the printer head is adjusted so that the dot size upon landing is approximately 7 ng, and one drive is 720 ⁇ 360 dpi, and OKT + (made by Oji Paper Co., Ltd.) of about 128 g / square meter.
  • a solid image of 720 ⁇ 720 dpi was recorded. Recording was performed in a low temperature and high humidity (15 ° C., 65% humidity) environment. At this time, the ink adhesion amount of a single color duty of 100% was approximately 3.6 mg / inch square meters. The distance between the recording paper and the recording head was 3 mm.
  • the recorded image is a secondary color image obtained by mixing single colors having the same duty.
  • the obtained image was evaluated according to the following criteria. AA: Up to secondary color Duty 180% of each single color Duty 90% can be reproduced without beading. A: Up to 160% of the secondary color Duty of each single color Duty 80% can be reproduced without beading. B: Up to secondary color Duty of 140% of each single color Duty can be reproduced without beading. C: Up to secondary color Duty of 120% for each single color Duty can be reproduced without beading.
  • the evaluation results were as shown in Table 2 below.
  • Part 2 Ink beading (image quality) evaluation (Part 2) (Beading 2)
  • Part 2 Beading 2
  • Each of the Y, M, C, and K inks obtained above is set as an ink set on an ink cartridge of an ink jet printer (PX-G920, manufactured by Seiko Epson Corporation), and is 720 dpi in the main scanning (head drive) direction.
  • PX-G920 manufactured by Seiko Epson Corporation
  • the voltage applied to the piezo element of the printer head is adjusted so that the dot size upon landing is approximately 3 ng, and one drive is 720 ⁇ 360 dpi, and OKT + (made by Oji Paper Co., Ltd.) of about 128 g / square meter.
  • a solid image of 720 ⁇ 720 dpi was recorded. Recording was performed in a low temperature and high humidity (15 ° C., 65% humidity) environment. At this time, the ink adhesion amount of a single color duty of 100% was approximately 1.6 mg / inch square meters. The distance between the recording paper and the recording head was 3 mm.
  • the recorded image is a secondary color image obtained by mixing single colors having the same duty.
  • the obtained image was evaluated according to the following criteria. AA: Up to secondary color Duty 180% of each single color Duty 90% can be reproduced without beading. A: Up to 160% of the secondary color Duty of each single color Duty 80% can be reproduced without beading. B: Up to secondary color Duty of 140% of each single color Duty can be reproduced without beading. C: Up to secondary color Duty of 120% for each single color Duty can be reproduced without beading.
  • the evaluation results were as shown in Table 2 below.
  • the object of the present invention is to realize a high-quality image free from bleeding and beading even when printed at a low resolution on a low-absorbent recording medium for aqueous ink such as printing paper.

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Abstract

　アート紙等の印刷本紙を用いた場合に、特に低解像度で印刷した場合であってもブリーディングやビーディングのない高品質な画像が実現でき、高温低湿環境下で放置しても目詰まり回復性に優れるインク組成物を提供する。 　着色材と、水と、難水溶性のアルカンジオールと、ポリアルキレングリコールとを少なくとも含んでなるインクジェット記録用インク組成物。

Description

インクジェット記録用インク組成物
　本発明は、各種記録媒体、とりわけ合成紙や印刷本紙のようなインクの吸水性の低い記録媒体においても高品質な記録物を得ることができるインクジェット記録用インク組成物に関する。
　インクジェット記録方法は、インク小滴を飛翔させ、紙等の記録媒体に付着させて印刷を行う印刷方法である。近年のインクジェット記録技術の革新的な進歩により、これまで銀塩写真やオフセット印刷によって実現されてきた高精細印刷の分野においてもインクジェット記録方法が用いられるようになっている。それに伴い、銀塩写真やオフセット印刷の分野で用いられてきた印画紙やアート紙等に匹敵する高光沢性の記録媒体、いわゆる専用紙をインクジェット記録に使用して、銀塩写真並の光沢感を有する画像を実現できるインクジェット記録用のインクが開発されている。また、普通紙を用いた場合であっても、銀塩写真並の画質を実現できるインクジェット記録用のインクが開発されている。
　ところで、近年、デジタルデータからの画像形成技術が普及したことに伴い、特に印刷分野では、デスクトップパブリッシング（ＤＴＰ）が普及しつつある。ＤＴＰにより印刷を行う場合であっても、実際の印刷物との光沢感や色感を確認するために、事前に色校正用プルーフを作製することが行われている。このプルーフの出力に、インクジェット記録方式を適用することが行われており、ＤＴＰにおいては印刷物の色再現性の高さ、色の安定性の高さが求められることから、記録媒体として、通常、インクジェット記録用の専用紙が使用されている。
　インクジェット記録用の専用紙であるプルーフ用紙は、印刷本紙に実際に印刷した出力物と光沢感や色感が同じになるように作製されている。このように、印刷本紙の種類に応じて専用紙の材質が適宜調整されているが、多種多様の印刷本紙に全て対応した専用紙を作製するのは製造コストの上昇を招く。そこで、色校正用途においては、専用紙よりも印刷本紙にインクジェット記録を行いたいとの技術的観点における要望がある。また、専用紙を用いずに、直接印刷本紙にインクジェット記録を行ったものを最終校正見本とできれば、校正にかかるコストを大幅に低減できるとの経済的観点における要望がある。また、印刷分野で広く使用されている、ポリエチレン樹脂やポリエステル樹脂に無機フィラー等を混合してフィルム化した合成紙は、リサイクル性に優れ、環境に優しい材料として近年注目されている。このような合成紙に記録を行いたいとの環境的観点における要望がある。
　印刷本紙は、その表面に油性インクを受容するための塗工層が設けられた塗工紙であるが、塗工層の水性インクに対するインク吸収能力が乏しいという特徴を有する。そのため、インクジェット記録に一般的に用いられている水性の顔料インクを使用すると、記録媒体（印刷本紙）へのインクの浸透性が低く、画像に滲みやビーディングむらが生じる場合がある。
　上記の問題に対し、例えば、特開２００５－１９４５００号公報（特許文献１）には、界面活性剤としてポリシロキサン化合物を用い、溶解助剤として１，２－ヘキサンジオール等のアルカンジオールを添加することにより、滲みが改善され、かつ専用紙に対する光沢性にも優れる顔料系インクが開示されている。また、特開２００３－２１３１７９号公報（特許文献２）、特開２００３－２５３１６７号公報（特許文献３）、または特開２００６－２４９４２９号公報（特許文献４）には、グリセリンや１，３－ブタンジオール等のジオールやペンタントリオール等のトリオールアルコール溶剤をインク中に添加することにより、インクの記録媒体への浸透性を制御し、高品質な画像が得られることが提案されている。
特開２００５－１９４５００号公報 特開２００３－２１３１７９号公報 特開２００３－２５３１６７号公報 特開２００６－２４９４２９号公報
　本発明者らは、今般、インク組成物に難水溶性のアルカンジオールと、ポリアルキレングリコールとを含むことにより、印刷本紙のような水性インクに対する低吸液性の記録媒体に、特に低解像度で印刷した場合であっても、ブリーディングやビーディングのない高品質な画像を実現できる、との知見を得た。本発明はかかる知見に基づくものである。
　したがって、本発明の目的は、印刷本紙のような水性インクに対する低吸液性の記録媒体に、特に低解像度で印刷した場合であっても、ブリーディングやビーディングのない高品質な画像を実現できるインク組成物を提供することにある。
　そして、本発明によるインクジェット記録用インク組成物は、着色材と、水と、難水溶性のアルカンジオールと、ポリアルキレングリコールとを少なくとも含んでなる、インクジェット記録用インク組成物である。
　本発明によれば、印刷本紙のような水性インクに対する低吸液性の記録媒体に、特に低解像度で印刷した場合であっても、ブリーディングやビーディングのない高品質な画像を実現できるインク組成物を提供できる。
＜定義＞
　本明細書において、アルカンジオールの炭化水素基部分は、直鎖または分枝鎖のいずれであってもよい。
　また、水溶性とは、２０℃での、水への溶解度（水１００ｇに対する溶質の量）が、１０．０ｇ以上であることを意味し、難水溶性とは、水への溶解度（水１００ｇに対する溶質の量）が、１．０ｇ未満であることを意味する。混和性とは、２０℃での、水への溶解度（水１００ｇに対する溶質の量）が、１０．０ｇの場合に、半透明な溶液であることを意味する。
＜インク組成物＞
　本発明によるインク組成物は、アルカンジオールと、ポリアルキレングリコールとを少なくとも含んでなる。これら二種類の有機溶剤を他の成分と組み合わせて含むことにより、印刷本紙において、インク組成物のビーディングが抑制され、特に低解像度で印刷した場合でも、ブリーディングやビーディングのない高品質な画像が実現でき、吐出安定性にも優れたインク組成物を実現できる。
　なお、本明細書中、ビーディングとは、単色で印刷した際（例えば６インチ四方に単色（結果として、印刷される色が単一であることを意味し、その色を実現するインク組成物数は複数であってよい）で印刷した際）に発生する、局所的な同系色の濃度斑のことを意味し、記録媒体表面がインクによって被覆されない部分が残存することを意味するものではない。また、色材のブリーディングとは、各単色を隣接面として印刷した際（例えば３インチ四方に各単色を隣接面として印刷した際）に、境界線近傍において、混合色が発生してしまう現象を意味する。また、溶剤のブリーディングとは、各単色を隣接面として印刷した際（例えば３インチ四方に各単色を隣接面として印刷した際）に、境界線近傍において、溶剤の滲み出しによる色材の移動等により被覆状態が変化し、同系色の濃度斑が発生してしまう現象を意味する。
　また、本発明においては、上記のような記録媒体において、米坪が７３．３～１０４．７ｇ／ｍ２または１０４．７～２０９．２ｇ／ｍ２の薄い印刷本紙等を用いた場合、好ましくは米坪が７３．３～１０４．７ｇ／ｍ２の薄い印刷本紙を用いた場合であっても、印字面が内側に反り返る、いわゆるカールの発生を抑制できる。
　上記のように、アルカンジオールに加え、ポリアルキレングリコールを添加することにより、ブリーディングやビーディングのない高品質な画像が実現できる理由は定かではないが、以下のように考えられる。
　印刷本紙に記録する場合に発生するインクのビーディングは、インク滴の表面張力が高く、印刷本紙表面に対するインク滴との接触角が高いために、印刷本紙がインクを弾いてしまうことが原因であると考えられる。弾かれたインク滴は、隣接するインク滴と相互流動し、結合し合うので、ビーディングが発生する。よって、インクのビーディングを抑制するには、インク滴の表面張力を低くし、インク滴の流動性を抑制することが好ましいと考えられる。
　また、印刷本紙に記録する場合に発生するインクのブリーディングは、インク滴の表面張力が異なるために、印刷本紙表面に付着した表面張力の低いインク滴が、表面張力の高いインク滴に濡れ広がり、インクが流動することが原因であると考えられる。このインク流動は、隣接するインク滴同士の付着時間差や付着時の液滴の大きさなども影響すると考えられる。
　よって、インクのブリーディングを抑制するには、各々のインク組成物の表面張力を全て同じにすることが好ましいと考えられる。しかしながら、隣接するインク滴同士の付着時間差や付着時の液滴の大きさまでを同じにすることは困難であるので、インク滴の流動性を低くすることが好ましいと考えられる。
　本発明によるインク組成物にあっては、表面張力が低く、かつ流動性の低いインクが、他のインク組成物に求められる品質を損なうことなく実現できたものと考えられ、その結果、ブリーディング、ビーディングが効果的に抑制されたものと考えられる。
＜難水溶性のアルカンジオール＞
　本発明において、難水溶性のアルカンジオールは、炭素数７以上のアルカンジオールが好ましく、より好ましくは炭素数７～１０のアルカンジオールである。さらに好ましくは難水溶性の１，２－アルカンジオールであり、ビーディングをより効果的に抑制できる。難水溶性の１，２－アルカンジオールとしては、例えば、１，２－ヘプタンジオール、１，２－オクタンジオール、５－メチル－１，２－ヘキサンジオール、４－メチル－１，２－ヘキサンジオール、または４，４－ジメチル－１，２－ペンタンジオール等が挙げられる。これらの中でも、１，２－オクタンジオールがより好ましい。
　本発明において、難水溶性のアルカンジオールの添加量は、インクのブリーディングとビーディングインクとを効率良く抑制出来る限りにおいて、適宜決定されてよいが、組成物全体に対し、１～４重量％が好ましく、より好ましくは２～４重量％であり、さらに好ましくは２．５～３．５重量％である。難水溶性のアルカンジオールの量が上記範囲にあることで、とりわけ下限を下回らずにあることで、ビーディング発生の抑制を十分なものとすることができる。また、難水溶性のアルカンジオールの量が上記範囲にあることで、とりわけ上限を超えずにあることでインクの初期粘度が高くなりすぎず、通常のインク保存状態において、油層の分離を有効に防止でき、インクの保存性の観点から好ましい。
＜ポリアルキレングリコール＞
　本発明によるインク組成物は、ポリアルキレングリコールを含んでなるものである。
　本発明によるインク組成物に含まれるポリアルキレングリコールは、炭素数２～４のアルキレングリコールが一つのユニットであることが好ましく、より好ましくはポリプロピレングリコールである。そのポリプロピレングリコールは、特に限定されないが、生態毒性や環境毒性の観点から、ジオール型であることが好ましい。また、前記ポリプロピレングリコールの重量平均分子量は、特に限定されないが、難水溶性のアルカンジオールを水層から分離させる観点から、その重量平均分子量は４００～１０００であることが好ましく、４００～７００であることがより好ましい。
　本発明においてポリアルキレングリコールは、インクのブリーディングとビーディングインクとを効率良く抑制出来る限りにおいて、適宜決定されてよいが、インク組成物全体に対し、４～１０重量％含有されていることが好ましく、より好ましくは５～８重量％である。ポリアルキレングリコールの量を上記範囲とすることで、とりわけ下限を下回らずにあることで、難水溶性のアルカンジオールをインク滴の乾燥工程で良好に油層に分離することができ好ましい。また、ポリアルキレングリコールの量を上記範囲とすることで、とりわけ上限を超えずにあることで、インクの初期粘度が高くなりすぎず、通常のインク保存状態において、油層の分離を有効に防止でき、インクの保存性の観点から好ましい。
　また、本発明によるインク組成物に含まれるポリアルキレングリコールは、高温低湿放置下においても乾燥しにくいため、５０℃／湿度１５％の環境でのノズルの目詰まり回復性を改善することができるとの利点も有する。
　さらに、本発明によるインク組成物にあっては、顔料を分散樹脂で分散した態様において、記録媒体上での早すぎるインクの凝集が抑制されるとの効果も見出された。その理由は定かではないが、以下のように考えられる。
　一般に、インクが記録媒体に付着した瞬間、インク中の親油的成分は未だ水に分散された状態であるが、記録媒体に付着後の乾燥過程において、水が先に失われると、O／WからW／Oの状態に相転移すると考えられる。一方、インクの水層には水分散性の分散樹脂によって分散状態にある顔料が存在するが、油層には顔料は存在できない。したがって、O／WからW／Oの状態に相転移する際に、水層にある顔料の流動性が、油層の壁によって抑制され、インクが凝集すると考えられる。しかし、ポリアルキレングリコールは、油層の壁を微細に分離していると考えられる。その結果、水層にある顔料の流動性を向上させ、早すぎるインクの凝集が抑制されると考えられる。
　さらに、本発明による難水溶性のアルカンジオールとポリアルキレングリコールとの含有量比が、それぞれ１：１～１：１０であることが好ましく、より好ましくはそれぞれ１：１～１：５である。この範囲にあることで、インクの吐出安定性を向上させることができる。
＜対称型両末端アルカンジオール＞
　本発明の好ましい態様によれば、本発明によるインク組成物は、難水溶性のアルカンジオールおよびポリアルキレングリコールに加えて、対称型両末端アルカンジオールを含んでなることができる。これにより、インク組成物が含有している固形分以外の物質、すなわち溶剤を含む水溶液のブリーディング発生がさらに抑制できる点で有利である。
　水溶性の対称型両末端アルカンジオールとしては、主鎖の炭素数が３以上のアルカンジオールが好ましく、より好ましくは主鎖の炭素数が４～６である。また、水溶性の対称型両末端アルカンジオールは、分枝鎖を有していても良い。なお、本明細書中、「対称型」とは、アルキル鎖の両末端に水酸基を有するアルカンジオールにおいて、１，５－ペンタンジオールのように、両水酸基から等距離にある炭素を対称軸とする、両末端アルカンジオールを意味する。本発明による水溶性の対称型両末端アルカンジオールとして、より好ましくは２－メチル－１，３－プロパンジオール、３－メチル－１，５－ペンタンジオール、１，５－ペンタンジオール、１，６－ヘキサンジオールである。これらの中でも、吐出安定性の観点からは、炭素数の多い水溶性の対称型両末端アルカンジオールが好ましく用いられる。炭素数が６の水溶性の対称型両末端アルカンジオール、例えば、３－メチル－１，５－ペンタンジオールおよび１，６－ヘキサンジオールは、難水溶性のアルカンジオールを水に溶解させる能力に優れるため、吐出安定性が向上する。
　特に、１，６－ヘキサンジオールは、水易溶性であり、常温において固形であることから、目詰まり回復性の能力に優れるため、より好ましい。理由は定かではないが、ノズル近傍の固形化インクに、水易溶性の固形の１，６－ヘキサンジオールを含有することにより、クリーニング操作によって、液体のインクが接触した際に、１，６－ヘキサンジオールによる溶解が目詰まり回復のきっかけになると考えられる。
　上記溶剤を含む水溶液のブリーディング発生がさらに抑制できる理由は、明らかではないが以下のように考えられる。
　難水溶性のアルカンジオールは、表面張力が極めて低く、蒸発乾燥性も低いため、色材の動きが止まった後も、溶剤を含む水溶液の濡れ拡がりが継続すると考えられる。よって、場所によりインク付着量の差異が大きい記録画像の場合、インク付着量が多い部分から少ない部分への溶剤を含む水溶液の滲み出しが発生する。表面張力が高い対称型両末端アルカンジオールを添加することによって、このような溶剤のブリーディングを抑制することができる。対称型両末端アルカンジオールは、難水溶性のアルカンジオールとポリアルキレングリコールとを溶解する能力が高いことから、インク滴の乾燥工程において、ポリアルキレングリコールにより、油層の壁が過剰に微細に分離することを阻害しているためである考えられる。
　本発明による水溶性の対称型両末端アルカンジオールは、上記ブリーディング抑制の効果が得られる範囲で適宜決定されてよいが、インク組成物全体に対し、０．１～４重量％含有されていることが好ましく、より好ましくは、０．６～１．４重量％である。水溶性の対称型両末端アルカンジオールの量が上記範囲にあることで、とりわけ下限を下回らずにあることで、吐出安定性を十分なものとすることができ、またワイピング耐久性が劣化しないため好ましい。ワイピング性能とは、クリーニング操作を繰り返し実施した場合に発生する、インクノズルの周辺面の撥水劣化に起因するインク滴の着弾精度劣化を意味する。理由は定かではないが、難水溶性のアルカンジオールとポリアルキレングリコールとが、インクノズルの周辺面に析出していると考えられる。また、水溶性の対称型両末端アルカンジオールの量が上記範囲にあることで、とりわけ上限を超えずにあることで、難水溶性のアルカンジオールとポリアルキレングリコールとを過度に溶解しないため好ましい。
　本発明において用いられる水溶性の対称型両末端アルカンジオールは、水溶性の対称型両末端アルカンジオールはグリセリンよりも低い表面張力を示す浸透性湿潤剤である。例えば、１０％水溶液とした場合の１，６－ヘキサンジオールの表面張力は４１．５ｍＮ／ｍであり、また、１０％水溶液とした場合の２－メチル－１，３－プロパンジオールの表面張力は５７．５ｍＮ／ｍであり、また、１０％水溶液とした場合の３－メチル－１，５－ブタンジオールの表面張力は４５．８ｍＮ／ｍである。
　本発明による水溶性の対称型両末端アルカンジオールと、ポリアルキレングリコールとの含有量比は、１：１～１：１００であることが好ましい。この範囲とすることにより、重量平均分子量２０００以下の前記ポリアルキレングリコールをインク中に安定的に溶解させることができ、吐出安定性が向上する。すなわち、水溶性対称型両末端アルカンジオールの割合が上記範囲にあることで、とりわけ上限を超えずにあることで、インク初期粘度の低減とビーディング斑低減が可能になる。また、水混和性の水溶性対称型両末端アルカンジオールの割合が上記範囲にあることで、とりわけ下限を下回らずにあることで、ポリアルキレングリコールをインク中に安定的に溶解させることが可能となり、経過時の粘度変化を抑制したり保存安定性を維持したりすることが可能となる。また、ワイピング耐久性が劣化を防止できる。
　上記範囲内において、水溶性対称型両末端アルカンジオールの割合が少ない場合は、ポリアルキレングリコールの分子量は、７００以下であることが、ワイピング耐久性の観点から、より好ましい。
　また、本発明による水溶性の対称型両末端アルカンジオールと難水溶性のアルカンジオールとの含有量比は、それぞれ１：８０～４：１であることが好ましく、より好ましくはそれぞれ１：４０～２：１である。この範囲とすることにより、インクの吐出安定性を向上させることができる。すなわち、水溶性の対称型両末端アルカンジオールの割合が、上記範囲にあることで、とりわけ上限を超えずにあることで、インク初期粘度が高くならず、ビーディング斑低減が可能になる。また、水溶性の対称型両末端アルカンジオールの割合が、上記範囲にあることで、とりわけ下限を下回らずにあることで、難水溶性のアルカンジオールをインク中に安定的に溶解させることが可能となり、経過時の粘度変化を抑制し、保存安定性を維持することが可能となる。また、本発明による水溶性の対称型両末端アルカンジオールと難水溶性のアルカンジオールとの含有量比を上記範囲内とすることにより、ワイピング耐久性が向上する。
　また、前記対称型両末端アルカンジオールをＸ、前記難水溶性のアルカンジオールをＹ、前記ポリアルキレングリコールをＺとした場合に、含有量比が、Ｘ：（Ｙ＋Ｚ）＝１：１４０～４：５が好ましい。この範囲にあることで、吐出安定性、保存安定性、およびワイピング耐久性を確保できる。その理由は定かではないが、ポリアルキレングリコールによる乾燥過程における油層の壁の微細分離効果と、対称型両末端アルカンジオールによる乾燥過程における油層の壁の過剰な微細分離を阻害する効果とのバランスによるものと考えられる。上記範囲内であり、かつ、Ｘ：Ｙ＝１：８０～４：１の範囲内において、難水溶性のアルカンジオールの割合が多い場合は、ポリアルキレングリコールの分子量は、７００以下であることが、ワイピング耐久性の観点で、より好ましい。
　このような層転移は、乾燥過程において、低分子量の水は即座に乾燥するが、難水溶性のアルカンジオールとポリアルキレングリコールとは、乾燥しないで残るために発現すると考えられる。顔料に吸着した樹脂は、流動性に優れた分散状態から、急激に水が失われるのと同時に、油層に取り残されるので、凝集状態の高粘調性の樹脂に変化すると考えられる。
　また、本発明による難水溶性のアルカンジオールとポリアルキレングリコールとの含有量の和が、インク組成物に対し１４重量％以下であることが好ましい。この範囲とすることにより、インクの初期粘度を低く抑えられ、印刷本紙のようなインク吸収性の低い記録媒体においてビーディングを生じることなく、色材のブリーディングにも優れる。
　また、本発明においては、難水溶性のアルカンジオールと、ポリアルキレングリコールと、水溶性の対称型両末端アルカンジオールとの含有量の和が、インク組成物に対し１８重量％以下であることが好ましい。この範囲にあることにより、インクの初期粘度を低く抑えられ、印刷本紙のようなインク吸収性の低い記録媒体においてビーディング斑を生じることなく、色材のブリーディングだけでなく、溶剤のブリーディングにも優れる。特に、溶剤のブリーディングに優れるので、水の吸収能力が殆どない、合成紙への記録性に優れる。
　本発明の一つの態様によれば、更に１，２－ヘキサンジオールを０．１～４重量％含んでなることが好ましい。１，２－ヘキサンジオールを０．１～４重量％含むことにより、さらにブリーディングやビーディングのない高品質な画像が実現できる。また、顔料種や樹脂量により吐出性能が異なる場合の調整剤として効果的である。
　また、本発明の一つの態様によれば、更に４－メチル－１，２－ペンタンジオールを０．１～４重量％含んでなることが好ましい。１，２－ヘキサンジオールを０．１～４重量％含むことにより、さらにブリーディングやビーディングのない高品質な画像が実現できる。また、顔料種や樹脂量により吐出性能が異なる場合の調整剤として効果的である。
　さらに、本発明の一つの態様によれば、多価アルコールのアルキルエーテルを更に加えることができる。多価アルコールのアルキルエーテルを加えることにより、インクジェットヘッドにキャップするためのインクキャップ内の目詰まり回復性を向上させることができる。ここで、インクキャップ内の目詰まりとは、キャップ内に滞留している廃液が乾燥固化し、これがインクキャップ内の不織布等のインク吸収剤の微細孔を目詰させることを意味する。インクキャップ内の目詰まり回復性を向上させることにより、クリーニング成功率の低下を防ぎ、ノズル目詰まり回復性を向上させることができる。
　前記多価アルコールのアルキルエーテルとしては、アルキレングリコールのメチルエーテルが好ましく、プロピレングリコールモノメチルエーテル、エチレングリコールモノメチルエーテル、ジエチレングリコールジメチルエーテル、ジプロピレングリコールモノメチルエーテル、トリエチレングリコールジメチルエーテル、およびトリエチレングリコールモノメチルエーテルが挙げられる。凝集性の観点では、アルキレングリコールのモノメチルエーテルがより好ましく、引火点の観点では、トリエチレングリコールのメチルエーテルが好ましい。環境毒性と生態毒性の観点では、トリエチレングリコールモノメチルエーテルが好ましい。
　また、前記トリエチレングリコールモノメチルエーテルと、前記難水溶性のアルカンジオールとの含有量比は、特に限定されないが、３:１～１:６であることが好ましく、３:１～１:１であることがより好ましい。この範囲とすることにより、インクジェットヘッドにキャップするためのインクキャップ内の目詰まり回復性を更に向上させることができる。
　また、前記トリエチレングリコールモノメチルエーテルおよび前記ポリアルキレングリコールの合計量の和と、前記難水溶性のアルカンジオールとの含有量比は、特に限定されないが、３:１～１:６であることが好ましく、３:１～１:１であることがより好ましい。この範囲とすることにより、インクジェットヘッドにキャップするためのインクキャップ内の目詰まり回復性を更に向上させることができる。
　また、前記トリエチレングリコールモノメチルエーテルと、前記ポリアルキレングリコールとの含有量比は、特に限定されないが、５:１～１:５であることが好ましく、５:１～１:１であることがより好ましい。この範囲とすることにより、インクジェットヘッドにキャップするためのインクキャップ内の目詰まり回復性を更に向上させることができる。
　前記トリエチレングリコールモノメチルエーテルは、インク組成物全体に対し、特に限定されないが、０．５～ ９．０重量％含有されていることが好ましく、より好ましくは０．５～３．０重量％である。
　また、本発明において、前記トリエチレングリコールモノメチルエーテルと前記ポリアルキレングリコールとの含有量の和は、特に限定されないが、インク組成物に対し、９．０重量％以下であることが好ましく、３．０重量％以下であることがより好ましい。この範囲とすることにより、インクジェットヘッドにキャップするためのインクキャップ内の目詰まり回復性を更に向上させることができる。
＜着色材＞
　本発明によるインクジェット記録用インク組成物に用いられる着色材としては、染料および顔料のいずれも使用することができるが、耐光性や耐水性の観点から顔料を好適に使用できる。また、着色材は、前記顔料およびその顔料をインク中に分散させることが可能な下記分散剤を含んでなることが好ましい。
　顔料としては、無機顔料および有機顔料を使用することができ、それぞれ単独または複数種を混合して用いることができる。前記無機顔料としては、例えば、酸化チタンおよび酸化鉄の他に、コンタクト法、ファーネス法、サーマル法等の公知の方法によって製造されたカーボンブラックが使用できる。また、前記有機顔料としては、アゾ顔料（アゾレーキ、不溶性アゾ顔料、縮合アゾ顔料、キレートアゾ顔料等を含む）、多環式顔料（例えば、フタロシアニン顔料、ペリレン顔料、ペリノン顔料、アントラキノン顔料、キナクリドン顔料、ジオキサジン顔料、チオインジゴ顔料イソインドリノン顔料、キノフラロン顔料等）、染料キレート（例えば、塩基性染料型キレート、酸性染料型キレート等）、ニトロ顔料、ニトロソ顔料、アニリンブラック等が使用できる。
　顔料の具体例は、得ようとするインク組成物の種類（色）に応じて適宜挙げられる。例えば、イエローインク組成物用の顔料としては、Ｃ．Ｉ．ピグメントイエロー１，２，３，１２，１４，１６，１７，７３，７４，７５，８３，９３，９５，９７，９８，１０９，１１０，１１４，１２８，１２９，１３８，１３９，１４７，１５０，１５１，１５４，１５５，１８０，１８５等が挙げられ、これらの１種または２種以上が用いられる。これらのうち、特にＣ．Ｉ．ピグメントイエロー７４，１１０，１２８、および１２９からなる群から選ばれる１種または２種以上を用いることが好ましい。また、マゼンタインク組成物用の顔料としては、例えば、Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド５，７，１２，４８（Ｃａ），４８（Ｍｎ），５７（Ｃａ），５７：１，１１２，１２２，１２３，１６８，１８４，２０２，２０９；Ｃ．Ｉ．ピグメントバイオレット１９等が挙げられ、これらの１種または２種以上が用いられる。これらのうち、特にＣ．Ｉ．ピグメントレッド１２２，２０２，２０９、およびＣ．Ｉ．ピグメントバイオレット１９からなる群から選ばれる一種または二種以上を用いることが好ましく、これらの固溶体であってもよい。また、シアンインク組成物用の顔料としては、例えば、Ｃ．Ｉ．ピグメントブルー１，２，３，１５：３，１５：４，１５：３４，１６，２２，６０；Ｃ．Ｉ．バットブルー４，６０等が挙げられ、これらの１種または２種以上が用いられる。これらのうち、特にＣ．Ｉ．ピグメントブルー１５：３および／または１５：４を用いることが好ましく、とりわけ、Ｃ．Ｉ．ピグメントブルー１５：３を用いることが好ましい。
　また、ブラックインク組成物用の顔料としては、例えば、ランプブラック（Ｃ．Ｉ．ピグメントブラック６）、アセチレンブラック、ファーネスブラック（Ｃ．Ｉ．ピグメントブラック７）、チャンネルブラック（Ｃ．Ｉ．ピグメントブラック７）、カーボンブラック（Ｃ．Ｉ．ピグメントブラック７）等の炭素類、酸化鉄顔料等の無機顔料；アニリンブラック（Ｃ．Ｉ．ピグメントブラック１）等の有機顔料等が挙げられるが、本発明においては、カーボンブラックが好ましく用いられる。カーボンブラックとして、具体的には、#2650、#2600、#2300、#2200、#1000、#980、#970、#966、#960、#950、#900、#850、MCF-88、#55、#52、#47、#45、#45L、#44、#33、#32、#30、（以上、三菱化学（株）製）、SpecialBlaek4A、550、Printex95、90、85、80、75、45、40（以上、デグッサ社製）、Regal660、RmogulL、monarch1400、1300、1100、800、900（以上、キャボット社製）、Raven7000、5750、5250、3500、3500、2500ULTRA、2000、1500、1255、1200、1190ULTRA、1170、1100ULTRA、Raven5000UIII、（以上、コロンビアン社製）等が挙げられる。
　顔料の濃度は、インク組成物を調製した際に適宜な顔料濃度（含有量）に調整すればよいため特に限定されないが、本発明においては、顔料の固形分濃度を７重量％以上とすることが好ましく、１０重量％以上とすることがより好ましい。記録媒体上にインク液滴が付着すると、記録媒体の表面でインクが濡れ拡がるが、顔料固形濃度を７％重量％以上と高くすることにより、濡れ拡がりが留まった後のインクの流動性が早期に失われるため、印刷本紙等の記録媒体に、特に低解像度で印刷した場合でも、より滲みを抑制することができる。すなわち、上記した特定の二種の有機溶剤を組み合わせて使用することにより、インク吸収性の低い記録媒体上でもインクが濡れ拡がり、併せて、インクの固形分濃度を高くすることにより、記録媒体上でのインクの流動性を下げて、滲みを抑制することができると考えられる。特に、インク滴の１滴の重量が６ｎｇ以上の場合において、ビーディングとブリーディングの抑制効果が顕著である。
　前記顔料は、後記する分散剤との混練処理がされた顔料であることが画像の光沢性、ブロンズ防止、およびインク組成物の保存安定性を両立するとともに一層光沢性に優れたカラー画像を形成できる観点から好ましい。
＜分散剤＞
　本発明によるインク組成物は、着色材を分散させるための分散剤としては、スチレン－アクリル酸系共重合樹脂、オキシエチルアクリレート系樹脂、ウレタン系樹脂、およびフルオレン系樹脂からなる群から選択される少なくとも一種の樹脂を含んでなることが好ましく、より好ましくは、オキシエチルアクリレート系樹脂およびフルオレン系樹脂からなる群から選択される少なくとも一種の樹脂を含んでなる。これら共重合樹脂は、顔料に吸着して分散性を向上させる。
　共重合体樹脂における疎水性モノマーの具体例としては、例えば、メチルアクリレート、メチルメタクリレート、エチルアクリレート、エチルメタクリレート、ｎ－プロピルアクリレート、ｎ－プロピルメタクリレート、ｉｓｏ－プロピルアクリレート、ｉｓｏ－プロピルメタクリレート、ｎ－ブチルアクリレート、ｎ－ブチルメタクリレート、ｓｅｃ－ブチルアクリレート、ｓｅｃ－ブチルメタクリレート、ｔｅｒｔ－ブチルアクリレート、ｔｅｒｔ－ブチルメタクリレート、ｎ－ヘキシルアクリレート、ｎ－ヘキシルメタクリレート、ｎ－オクチルアクリレート、ｎ－オクチルメタクリレート、ｉｓｏ－オクチルアクリレート、ｉｓｏ－オクチルメタクリレート、２－エチルヘキシルアクリレート、２－エチルヘキシルメタクリレート、デシルアクリレート、デシルメタクリレート、ラウリルアクリレート、ラウリルメタクリレート、ステアリルアクリレート、ステアリルメタクリレート、２－ヒドロキシエチルアクリレート、２－ヒドロキシエチルメタクリレート、２－ヒドロキシプロピルアクリレート、２－ヒドロキシプロピルメタクリレート、２－ジメチルアミノエチルアクリレート、２－ジメチルアミノエチルメタクリレート、２－ジエチルアミノエチルアクリレート、２－ジエチルアミノエチルメタクリレート、グリシジルアクリレート、グリシジルメタクリレート、アリルアクリレート、アリルメタクリレート、シクロヘキシルアクリレート、シクロヘキシルメタクリレート、フェニルアクリレート、フエニルメタクリレート、ノニルフェニルアクリレート、ノニルフェニルメタクリレート、ベンジルアクリレート、ベンジルメタクリレート、ジシクロペンテニルアクリレート、ジシクロペンテニルメタクリレート、ボルニルアクリレート、ボルニルメタクリレート、１，３－ブタンジオールジアクリレート、１，３－ブタンジオールジメタクリレート、１，４－ブタンジオールジアクリレート、１，４－ブタンジオールジメタクリレート、エチレングリコールジアクリレート、エチレングリコールジメタクリレート、ジエチレングリコールジアクリレート、ジエチレングリコールジメタクリレート、トリエチレングリコールジアクリレート、トリエチレングリコールジメタクリレート、テトラエチレングリコールジアクリレート、テトラエチレングリコールジメタクリレート、ポリエチレングリコールジアクリレート、ポリエチレングリコールジメタクリレート、ネオペンチルグリコールジアクリレート、１，６－ヘキサンジオールジアクリレート、１，６－ヘキサンジオールジメタクリレート、ジプロピレングリコールジアクリレート、ジプロピレングリコールジメタクリレート、トリメチロールプロパントリアクリレート、トリメチロールプロパントリメタクリレート、グリセロールアクリレート、グリセロールメタクリレート、スチレン、メチルスチレン、ビニルトルエン、ヒドロキシエチル化オルトフェニルフェノールアクリレートなどを挙げることができる。これらは、単独でまたは二種以上を混合して用いてもよい。
　親水性モノマーの具体例としては、たとえばアクリル酸、メタクリル酸、マレイン酸、イタコン酸などを挙げることができる。
　前記疎水性モノマーと親水性モノマーとの共重合樹脂は、カラー画像の光沢性、ブロンズ防止、およびインク組成物の保存安定性を両立するとともに一層光沢性に優れたカラー画像を形成できる観点からは、スチレン－（メタ）アクリル酸共重合樹脂、スチレン－メチルスチレン－（メタ）アクリル酸共重合樹脂、またはスチレン－マレイン酸共重合樹脂、（メタ）アクリル酸－（メタ）アクリル酸エステル共重合樹脂、またはスチレン－（メタ）アクリル酸－（メタ）アクリル酸エステル共重合樹脂、ヒドロキシエチル化オルトフェニルフェノールアクリル酸エステル－（メタ）アクリル酸共重合樹脂の少なくともいずれかであることが好ましい。
　前記共重合樹脂は、スチレンと、アクリル酸またはアクリル酸のエステルと、を反応して得られる重合体を含む樹脂（スチレン－アクリル酸樹脂）であってもよい。あるいは、前記共重合樹脂は、アクリル酸系水溶性樹脂であってもよい。またはこれらのナトリウム、カリウム、アンモニウム、トリエタノールアミン、トリイソプロパノールアミン、トリエチルアミン、ジエタノールアミン等の塩であってもよい。
　前記共重合樹脂の酸価は、カラー画像の光沢性、ブロンズ防止、およびインク組成物の保存安定性を両立するとともに一層光沢性に優れたカラー画像を形成できる観点からは、好ましくは５０～３２０であり、一層好ましくは１００～２５０である。
　前記共重合樹脂の重量平均分子量（Ｍｗ）は、カラー画像の光沢性、ブロンズ防止、およびインク組成物の保存安定性を両立するとともに一層光沢性に優れたカラー画像を形成できる観点からは、好ましくは２，０００～３万であり、より好ましくは２，０００～２万である。
　前記共重合樹脂のガラス転移温度（Ｔｇ；ＪＩＳＫ６９００に従い測定）は、カラー画像の光沢性、ブロンズ防止、およびインク組成物の保存安定性を両立するとともに一層光沢性に優れたカラー画像を形成できる観点からは、好ましくは３０℃以上であり、一層好ましくは５０～１３０℃である。
　前記共重合樹脂は、顔料分散液中において顔料に吸着している場合と、遊離している場合とがあり、カラー画像の光沢性、ブロンズ防止、およびインク組成物の保存安定性を両立するとともに一層光沢性に優れたカラー画像を形成できる観点からは、前記共重合樹脂の最大粒径は０．３μｍ以下であることが好ましく、平均粒径は０．２μｍ以下（さらに好ましくは０．１μｍ以下）であることが一層好ましい。なお、平均粒径とは、顔料が実際に分散液中で形成している粒子としての分散径（累積５０％径）の平均値であり、例えば、マイクロトラックＵＰＡ（ＭｉｃｒｏｔｒａｃＩｎｃ．社）を使用して測定することができる。
　前記共重合樹脂の含有量は、カラー画像の光沢性、ブロンズ防止、およびインク組成物の保存安定性を両立するとともに一層光沢性に優れたカラー画像を形成できる観点からは、前記顔料１００重量部に対して、好ましくは２０～５０重量部であり、一層好ましくは２０～４０重量部である。
　本発明においては、前記共重合樹脂として、オキシエチルアクリレート系樹脂を使用することもできる。使用することにより、インクの初期粘度の低減、高温時の保存安定性、目詰まり回復性に優れるので、より好ましい。
　上記オキシエチルアクリレート系樹脂は、特に限定されないが、好ましくは下記式（Ｉ）で表される化合物である。下記式（Ｉ）で表される化合物は、例えば、モノマーモル比として、ＣＡＳ　Ｎｏ．７２００９－８６－０のオルト-ヒドロキシエチル化フェニルフェノールアクリレートを４５～５５％と、ＣＡＳ　Ｎｏ．７９－１０－７のアクリル酸を２０～３０％と、ＣＡＳ　Ｎｏ．７９－４１－４のメタクリル酸を２０～３０％と含む樹脂が挙げられる。これらは、単独でもまたは二種以上を混合して用いてもよい。また、上記モノマー構成比は、特に限定されないが、好ましくはＣＡＳ　Ｎｏ．７２００９－８６－０のオルト-ヒドロキシエチル化フェニルフェノールアクリレートが７０～８５％、ＣＡＳ　Ｎｏ．７９－１０－７のアクリル酸が５～１５％、ＣＡＳ　Ｎｏ．７９－４１－４のメタクリル酸が１０～２０％である。
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000001

（Ｒ１および/またはＲ３は水素原子またはメチル基であって、Ｒ２はアルキル基またはアリール基である。ｎは１以上の整数である。）
　上記式（Ｉ）で表される化合物は、好ましくはノニルフェノキシポリエチレングリコールアクリレートまたはポリプロピレングリコール#700アクリレート等が挙げられる。
　前記オキシエチルアクリレート系樹脂の含有量は、インク組成物の初期粘度およびインク組成物の保存安定性を両立するとともに、凝集斑を抑制し、埋まり性に優れたカラー画像を形成できる観点からは、前記顔料１００重量部に対して、好ましくは１０～４０重量部であり、一層好ましくは１５～２５重量部である。
　前記オキシエチルアクリレート系樹脂に占めるアクリル酸とメタクリル酸の群から選ばれる水酸基を有するモノマー由来の樹脂構成比の合計は、インク組成物の初期粘度およびインク組成物の保存安定性を両立するとともに、目詰まり回復性の観点からは、好ましくは３０～７０％であり、一層好ましくは４０～６０％である。
　前記オキシエチルアクリレート系樹脂の架橋前の数平均分子量（Ｍｎ）は、インク組成物の初期粘度およびインク組成物の保存安定性を両立する観点からは、好ましくは４０００～９０００であり、より好ましくは５０００～８０００である。Ｍｎは、例えば、ＧＰＣ（ゲルパーミエーションクロマトグラフィー）で測定する。
　前記オキシエチルアクリレート系樹脂は、顔料分散液中において顔料に吸着している場合と、遊離している場合とがあり、カラー画像の光沢性、ブロンズ防止、およびインク組成物の保存安定性を両立するとともに一層光沢性に優れたカラー画像を形成できる観点からは、前記共重合樹脂の最大粒径は０．３μｍ以下であることが好ましく、平均粒径は０．２μｍ以下（さらに好ましくは０．１μｍ以下）であることが一層好ましい。なお、平均粒径とは、顔料が実際に分散液中で形成している粒子としての分散径（累積５０％径）の平均値であり、例えば、マイクロトラックＵＰＡ（ＭｉｃｒｏｔｒａｃＩｎｃ．社）を使用して測定することができる。
　前記オキシエチルアクリレート系樹脂の含有量は、カラー画像の光沢性、ブロンズ防止、およびインク組成物の保存安定性を両立するとともに一層光沢性に優れたカラー画像を形成できる観点からは、前記顔料１００重量部に対して、好ましくは２０～５０重量部であり、一層好ましくは２０～４０重量部である。
　また、本発明においては、定着性顔料分散剤として、ウレタン系樹脂を用いることにより、カラー画像の光沢性、ブロンズ防止、およびインク組成物の保存安定性を両立するとともに一層光沢性に優れたカラー画像を形成できる。ウレタン系樹脂とは、ジイソシアネート化合物と、ジオール化合物とを反応して得られる重合体を含む樹脂であるが、本発明においては、ウレタン結合および／またはアミド結合と、酸性基とを有する樹脂であることが好ましい。
　ジイソシアネート化合物としては、例えば、ヘキサメチレンジイソシアネート、２，２，４－トリメチルヘキサメチレンジイソシアネート等の芳香脂肪族ジイソシアネート化合物、トルイレンジイソシアネート、フェニルメタンジイソシアネート等の芳香族ジイソシアネート化合物、これらの変性物が挙げられる。
　ジオール化合物としては、例えば、ポリエチレングリコール、ポリプロピレングリコール等のポリエーテル系、ポリエチレンアジベート、ポリブチレンアジベート等のポリエステル系、ポリカーボネート系が挙げられる。
　前記ウレタン系樹脂の酸価は、カラー画像の光沢性、ブロンズ防止、およびインク組成物の保存安定性を両立するとともに一層光沢性に優れたカラー画像を形成できる観点からは、好ましくは１０～３００であり、一層好ましくは２０～１００である。なお、酸価は、樹脂１ｇを中和させるのに必要なＫＯＨのｍｇ量である。
　前記ウレタン樹脂の架橋前の重量平均分子量（Ｍｗ）は、カラー画像の光沢性、ブロンズ防止、およびインク組成物の保存安定性を両立するとともに一層光沢性に優れたカラー画像を形成できる観点からは、好ましくは１００～２０万であり、より好ましくは１０００～５万である。Ｍｗは、例えば、ＧＰＣ（ゲルパーミエーションクロマトグラフィー）で測定する。
　前記ウレタン樹脂のガラス転移温度（Ｔｇ；ＪＩＳＫ６９００に従い測定）は、カラー画像の光沢性、ブロンズ防止、およびインク組成物の保存安定性を両立するとともに一層光沢性に優れたカラー画像を形成できる観点からは、好ましくは－５０～２００℃であり、一層好ましくは－５０～１００℃である。
　前記ウレタン系樹脂は、カルボキシル基を有することが好ましい。
　前記ウレタン系樹脂の含有量は、カラー画像の光沢性、ブロンズ防止、およびインク組成物の保存安定性を両立するとともに一層光沢性に優れたカラー画像を形成できる観点からは、前記顔料１００重量部に対して、好ましくは２０～５０重量部であり、一層好ましくは２０～４０重量部である。
　さらに、本発明においては、定着性顔料分散剤として、フルオレン系樹脂を使用することもできる。使用することにより、インクの初期粘度の低減、高温時の保存安定性、印刷本紙への定着性に優れるので、より好ましい。
　また、前記フルオレン系樹脂は、フルオレン骨格を有する樹脂であれば何ら制限されるものではなく、例えば、下記のモノマー単位を共重合することにより得ることができる。
　シクロヘキサン、５－イソシアネート－１－（イソシアネートメチル）－１，３，３－トリメチル（ＣＡＳ　Ｎｏ．４０９８－７１－９）
　エタノール、２，２－［９Ｈ－フルオレン－９－イリデンビス（４，１－フェニレンオキシ）］ビス（ＣＡＳ　Ｎｏ．１１７３４４－３２－８）
　プロピオン酸、３－ヒドロキシ－２－（ヒドロキシメチル）－２－メチル（ＣＡＳ　Ｎｏ．４７６７－０３－７）
　エタンアミン、Ｎ，Ｎ－ジエチル－（ＣＡＳ　Ｎｏ．１２１－４４－８）
　上記フルオレン系樹脂は、特に限定されないが、例えば、モノマー構成比は、特に限定されないが、好ましくはＣＡＳ　Ｎｏ．４０９８－７１－９が３５～４５％、ＣＡＳ　Ｎｏ．１１７３４４－３２－８が４０～５０％、ＣＡＳ　Ｎｏ．４７６７－０３－７が５～１５％、ＣＡＳ　Ｎｏ．１２１－４４－８が５～１０％である。
　前記フルオレン系樹脂の架橋前の数平均分子量（Ｍｎ）は、インク組成物の初期粘度およびインク組成物の保存安定性を両立する観点からは、好ましくは２０００～５０００であり、より好ましくは３０００～４０００である。Ｍｎは、例えば、ＧＰＣ（ゲルパーミエーションクロマトグラフィー）で測定する。
　前記フルオレン系樹脂は、顔料分散液中において顔料に吸着している場合と、遊離している場合と、があり、カラー画像の光沢性、ブロンズ防止、およびインク組成物の保存安定性を両立するとともに一層光沢性に優れたカラー画像を形成できる観点からは、前記共重合樹脂の最大粒径は０．３μｍ以下であることが好ましく、平均粒径は０．２μｍ以下（さらに好ましくは０．１μｍ以下）であることが一層好ましい。なお、平均粒径とは、顔料が実際に分散液中で形成している粒子としての分散径（累積５０％径）の平均値であり、例えば、マイクロトラックＵＰＡ（ＭｉｃｒｏｔｒａｃＩｎｃ．社）を使用して測定することができる。
　前記フルオレン系樹脂の含有量は、カラー画像の定着性、ブロンズ防止、およびインク組成物の保存安定性を両立するとともに一層定着性に優れたカラー画像を形成できる観点からは、前記顔料１００重量部に対して、好ましくは２０～５０重量部であり、一層好ましくは２０～４０重量部である。
　前記共重合樹脂および前記定着性顔料分散剤の重量比（前者／後者）は、１／２～２／１が好ましいが、カラー画像の光沢性、ブロンズ防止、およびインク組成物の保存安定性を両立するとともに一層光沢性に優れたカラー画像を形成できる観点からは、１／１．５～１．５／１であることが一層好ましい。
　前記顔料の固形分と、前記共重合樹脂および前記定着性顔料分散剤の固形分との重量比（前者／後者）は、カラー画像の光沢性、ブロンズ防止、およびインク組成物の保存安定性を両立するとともに一層光沢性に優れたカラー画像を形成できる観点からは、１００／４０～１００／１００であることが好ましい。
　また、分散剤として、界面活性剤を用いてもよい。このような界面活性剤としては、脂肪酸塩類、高級アルキルジカルボン酸塩、高級アルコール硫酸エステル塩類、高級アルキルスルホン酸塩、高級脂肪酸とアミノ酸の縮合物、スルホ琥珀酸エステル塩、ナフテン酸塩、液体脂肪油硫酸エステル塩類、アルキルアリルスルホン酸塩類などの陰イオン界面活性剤；脂肪酸アミン塩、第四アンモニウム塩、スルホニウム塩、ホスホニウムなどの陽イオン界面活性剤；ポリオキシエチレンアルキルエーテル類、ポリオキシエチレンアルキルエステル類、ソルビタンアルキルエステル類、ポリオキシエチレンソルビタンアルキルエステル類などの非イオン性界面活性剤等を挙げることができる。上記した界面活性剤はインク組成物に添加されることで、界面活性剤としての機能をも果たすことは言うまでもない。
＜界面活性剤＞
　本発明によるインクジェット記録用インク組成物は、界面活性剤を含んでもよい。記録媒体として、その表面にインクを受容するための樹脂がコーティングされたものに対して、界面活性剤を用いることにより、光沢感がより重視される写真紙等の記録媒体においても、優れた光沢を有する画像を実現することができる。とりわけ、印刷本紙のように、表面の受容層に油性インクを受容するための塗布層が設けられているような記録媒体を用いた場合であっても、色間の滲み（ブリーディング）を防止できるとともに、インク付着量の増加に伴い発生する光の反射光による白化を防止することができる。
　本発明において用いられる界面活性剤としては、ポリオルガノシロキサン系界面活性剤を好適に使用でき、記録画像を形成する際に、記録媒体表面への濡れ性を高めてインクの浸透性を高めることができる。ポリオルガノシロキサン系界面活性剤を用いた場合、上記したような１種類の難水溶性のアルカンジオールと１種類のポリアルキレングリコールを含有するため、界面活性剤のインク中への溶解性が向上し、不溶物等の発生を抑制できるため、吐出安定性がより優れるインク組成物を実現できる。
　上記のような界面活性剤は市販されているものを用いてもよく、例えば、オルフィンＰＤ－５０１（日信化学工業株式会社製）、オルフィンＰＤ－５７０（日信化学工業株式会社製）、ＢＹＫ－３４７（ビックケミー株式会社製）、ＢＹＫ－３４８（ビックケミー株式会社製）等を用いることができる。
　また、ポリオルガノシロキサン系界面活性剤として、下記式（ＩＩ）：
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000002

（式中、Ｒは水素原子またはメチル基を表し、ａは７～１１の整数を表し、ｍは３０～５０の整数を表し、ｎは３～５の整数を表す。）
で表される一種または二種以上の化合物を含んでなるか、または、上記式（ＩＩ）の化合物において、式中、Ｒは水素原子またはメチル基を表し、ａは９～１３の整数を表し、ｍは２～４の整数を表し、ｎは１～２の整数である一種または二種以上の化合物を含んでなることがより好ましい。また、上記式（ＩＩ）の化合物において、Ｒは水素原子またはメチル基を表し、ａは６～１８の整数を表し、ｍは０の整数を表し、ｎは１の整数である一種または二種以上の化合物を含んでなることがより好ましい。このような特定のポリオルガノシロキサン系界面活性剤を使用することにより、記録媒体として印刷本紙に印刷した場合であっても、インクのビーディングとブリーディングがより改善される。
　上記式（ＩＩ）の化合物においては、Ｒがメチル基の化合物を使用することによって、さらにインクのビーディングが改善できる。
　また、上記式（ＩＩ）の化合物においては、Ｒが水素原子の化合物を併用することにより、さらにインクのブリーディングが改善できる。
　上記界面活性剤は、本発明によるインク組成物中に、好ましくは０．０１～１．０重量％、より好ましくは０．０５～０．５０重量％含有される。特に、Ｒがメチル基である上記界面活性剤を使用する場合は、ＲがＨである上記界面活性剤を用いた場合よりも、含有量を多くすることが好ましい。
　また、本発明において用いられる界面活性剤としては、ジェミニ型界面活性剤を好適に使用できる。上記の難水溶性のアルカンジオールと組み合わせてジェミニ型界面活性剤を用いることにより、難水溶性溶剤を均一に分散することができ、その結果、インクの初期粘度を低下させることができる。したがって、インク組成物中への色材の添加量や目詰まり防止剤等の添加量を高めることができ、ひいては、普通紙のみならず、表面にインクを受容するための樹脂や粒子がコーティングされた多孔質な表面を持つ記録媒体においても、優れた発色性を有する画像を実現することができる。とりわけ、印刷本紙のように、表面の受容層に油性インクを受容するための塗布層が設けられているような記録媒体を用いた場合であっても、色間の滲み（ブリード）を防止できるとともに、インク付着量の増加に伴い発生するドット間のインク流動による色濃度斑を防止することができる。この理由は定かではないが、ジェミニ型界面活性剤の優れた配向性によって、難水溶性溶剤と極めて安定なオイルゲルを形成する為に、着色材の流動性がなくなると考えられる。よって、ジェミニ型界面活性剤の添加による効果は、難水溶性溶剤が多いほど享受できる。なお、「ジェミニ型界面活性剤」とは、二つの界面活性剤分子がリンカーを介して互いに結合した構造を有する界面活性剤を意味する。
　上記のジェミニ型界面活性剤は、一対の１鎖型界面活性剤の親水基部分を、親水性基を有するリンカーを介して互いに結合させた構造の、２鎖３親水基型界面活性剤であることが好ましい。また、上記の１鎖型界面活性剤の親水基部分が酸性アミノ酸残基であることが好ましく、上記リンカーは塩基性アミノ酸であることが好ましい。具体的には、親水基部分がグルタミン酸またはアスパラギン酸であるような一対の１鎖型界面活性剤を、アルギニン、リシン、またはヒスチジンのようなリンカーを介して結合させた構造の界面活性剤が挙げられる。上記のようなジェミニ型界面活性剤として、本発明においては、下記化学式（III）：
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000003

　　　　　　　　　　　　　　　　　（III）
　（式中、Ｘ１、Ｘ２、およびＸ３は、それぞれ独立して水素原子またはアルカリ金属を表すが、Ｘ１、Ｘ２、およびＸ３の何れもが同時に水素原子またはアルカリ金属となることはなく、ＬおよびＭは、それぞれ独立して０または２を表すが、ＬおよびＭが同時に０または２となることはなく、ＮおよびＰは、それぞれ独立して０または２を表すが、ＮおよびＰが同時に０または２となることはなく、ＱおよびＲは、８～１８の整数を表す）で表される界面活性剤を用いることがこのましい。
　上記式（III）において、アルカリ金属としてはＮａが好ましく、またＱおよびＲは１０程度が好ましい。このような化合物として、Ｎ－ラウロイル－Ｌ－グルタミン酸とＬ－リジンとの縮合物のナトリウム塩が挙げられる。上記式で表される化合物は、市販されているものを用いてもよく、例えば、Ｎ－ラウロイル－Ｌ－グルタミン酸とＬ－リジンとの縮合物のナトリウム塩を３０%含有した水溶液である、ペリセアＬ－３０（旭化成ケミカルズ株式会社製）等を好適に用いることができる。
　本発明においては、上記ジェミニ型界面活性剤を使用することにより、記録画像を形成する際に、記録媒体表面への濡れ性を高めてインクの浸透性を高めることができる。その結果、記録媒体として印刷本紙に印刷した場合であっても、インクの凝集むらがより改善される。また、本発明によるインク組成物は上記した難水溶性のアルカンジオールを含有するため、上記界面活性剤のインク中への溶解性が向上し、不溶物等の発生を抑制できるため、吐出安定性がより優れるインク組成物を実現できる。
　上記ジェミニ型界面活性剤は、本発明によるインク組成物中に、好ましくは０．０１～１．０重量％、より好ましくは０．０５～０．５０重量％含有される。
　本発明によるインク組成物には、その他の界面活性剤、具体的には、アセチレングリコール系界面活性剤、アニオン界面活性剤、ノニオン界面活性剤、両性界面活性剤等をさらに添加しても良い。
　これらのうち、アセチレングリコール系界面活性剤としては、例えば、２，４，７，９－テトラメチル－５－デシン－４，７－ジオール、３，６－ジメチル－４－オクチン－３，６－ジオール、または３，５－ジメチル－１－ヘキシン－３オール、２，４－ジメチル－５－ヘキシン－３－オールなどが挙げられる。また、アセチレングリコール系界面活性剤は市販品も利用することができ、例えば、オルフィンＥ１０１０、ＳＴＧ、Ｙ（商品名、日信化学社製）、サーフィノール６１、１０４，８２，４６５，４８５、あるいはＴＧ（商品名、Ａｉｒ　Ｐｒｏｄｕｃｔｓ　ａｎｄ　Ｃｈｅｍｉｃａｌｓ　Ｉｎｃ．製）が挙げられる。
＜糖類＞　
　本発明においては、糖類は単独で用いてもよいが、上記した水溶性の対称型両末端アルカンジオールとともに用いることが好ましい。界面活性剤として上記したようなジェミニ型の界面活性剤と、難水溶性のアルカンジオールとの併用において、水溶性の対称型両末端アルカンジオールとともに糖類を添加することにより、目詰まりやカールの発生をより抑制することができるとともに、印刷物の光沢性を向上させることができる。その理由は定かではないが、光沢性が向上するのは、糖の添加によって印刷物の表面に被膜が形成されることによるものと考えられる。
　本発明によるインク組成物に用いられる糖類としては、単糖類、二糖類、オリゴ糖類（三糖類および四糖類を含む）、および多糖類またはこれらの誘導体が挙げられる。これらの中でも、グルコース、マンノース、フルクトース、リボース、キシロース、アラビノース、ガラクトース、グルシトール、ソルビット、マルトース、セロビオース、ラクトース、スクロース、トレハロース、マルトトリオース、フィラノース、およびラフィノース等が好ましい。その中でも、ラフィノースが特に好ましい。本発明のインク組成物にラフィノースを加えることにより、間欠印字特性が向上する。糖類の添加量は適宜決定されてよいが、３～１８重量％含有されていることが好ましく、より好ましくは４～８重量％である。
　なお、多糖類とは広義の糖を意味し、アルギン酸、α－シクロデキストリン、セルロース等の自然界に広く存在する物質を含むものとする。また、これら糖類の誘導体としては、上記した糖類の還元糖（例えば、糖アルコール（一般式：ＨＯＣＨ２（ＣＨＯＨ）ｎＣＨ２ＯＨ（式中、ｎは２～５の整数を表す）、酸化糖（例えば、アルドン酸、ウロン酸など）、アミノ酸、チオ糖などが挙げられる。これらの中でも、特に糖アルコールが好ましく、具体的には、マルチトール、ソルビトール、キシリトール等が挙げられる。これらの糖類は市販のものを使用してもよく、例えばＨＳ２０、ＨＳ３０、ＨＳ５００（林原商事株式会社製）やオリゴＧＧＦ（旭化成株式会社製）を好適に使用できる。
　＜水、その他の成分＞
　本発明によるインクジェット記録用インク組成物は、上記した特定の難水溶性のアルカンジオール、特定のポリアルキレングリコール、および界面活性剤、その他の各種添加剤を含有するとともに、溶媒として水を含有する。水は、イオン交換水、限外濾過水、逆浸透水、蒸留水等の純水または超純水を用いることが好ましい。特に、これらの水を、紫外線照射または過酸化水素添加等により滅菌処理した水は、長期間に亘ってカビやバクテリアの発生が防止されるので好ましい。
　また、本発明によるインク組成物は、上記成分に加えて、浸透剤を含んでなることが好ましい。
　浸透剤としては、グリコールエーテル類を好適に使用できる。
　グリコールエーテル類の具体例としては、エチレングリコールモノメチルエーテル、エチレングリコールモノエチルエーテル、エチレングリコールモノ－ｉｓｏ－プロピルエーテル、エチレングリコールモノ－ｎ－ブチルエーテル、エチレングリコールモノ－ｉｓｏ－ブチルエーテル、エチレングリコールモノ－ｔｅｒｔ－ブチルエーテル、エチレングリコールモノメチルエーテルアセテート、ジエチレングリコールモノメチルエーテル、ジエチレングリコールモノエチルエーテル、ジエチレングリコールモノ－ｎ－プロピルエーテル、ジエチレングリコールモノ－ｉｓｏ－プロピルエーテル、ジエチレングリコールモノ－ｎ－ブチルエーテル、ジエチレングリコールモノ－ｔｅｒｔ－ブチルエーテル、トリエチレングリコールモノ－ｎ－ブチルエーテル、プロピレングリコールモノメチルエーテル、プロピレングリコールモノエチルエーテル、プロピレングリコールモノ－ｎ－プロピルエーテル、プロピレングリコールモノ－ｉｓｏ－プロピルエーテル、プロピレングリコールモノ－ｎ－ブチルエーテル、プロピレングリコールモノ－ｔｅｒｔ－ブチルエーテル、ジプロピレングリコールモノメチルエーテル、ジプロピレングリコールモノエチルエーテル、ジプロピレングリコールモノ－ｎ－プロピルエーテル、ジプロピレングリコール－ｉｓｏ－プロピルエーテル、ジプロピレングリコールモノ－ｎ－ブチルエーテル、ジプロピレングリコールモノ－ｔｅｒｔ－ブチルエーテル、１－メチル－１－メトキシブタノールなどが挙げられ、これらの一種または二種以上の混合物として用いることができる。
　上記グリコールエーテル類のなかでも、多価アルコールのアルキルエーテルが好ましく、特にエチレングリコールモノエチルエーテル、エチレングリコールモノ－ｎ－ブチルエーテル、ジエチレングリコールモノメチルエーテル、ジエチレングリコールモノエチルエーテル、ジエチレングリコールモノ－ｎ－ブチルエーテル、プロピレングリコールモノメチルエーテル、プロピレングリコールモノエチルエーテル、プロピレングリコールモノブチルエーテル、トリエチレングリコールモノメチルエーテル、トリエチレングリコールモノエチルエーテルまたはトリエチレングリコールモノ－ｎ－ブチルエーテルが好ましい。
　より好ましくは、トリエチレングリコールモノメチルエーテルおよびトリエチレングリコールモノ－ｎ－ブチルエーテルである。
　上記浸透剤の添加量は適宜決定されてよいが、０．１～３０重量％程度が好ましく、より好ましくは１～２０重量％程度である。
　また、本発明によるインク組成物は、上記成分に加えて、記録媒体溶解剤を含んでなることが好ましい。
　記録媒体溶解剤としては、Ｎ－メチル－２－ピロリドンなどの、ピロリドン類を好適に使用できる。上記記録媒体溶解剤の添加量は適宜決定されてよいが、０．１～３０重量％程度が好ましく、より好ましくは１～２０重量％程度である。
　また、本発明によるインクジェット記録用インク組成物においては、グリセリン等の湿潤剤を実質的に含まないことが好ましい。グリセリン等の湿潤剤は、インクジェットノズル等において、インクが乾燥して固化するのを防ぐ機能を有するものであるため、インク吸収性能が特に低い合成紙にインクを滴下すると、インクが乾燥せず、高速印刷の際に問題となる場合がある。また、湿潤剤は含まれるインクを用いた場合、吸収されないインクが記録媒体表面に存在している状態で、次のインクが記録媒体上に付着するため、ビーディング斑が発生する場合がある。そのため、本発明においては、このようなインク吸収性能が特に低い記録媒体を用いる場合に、湿潤剤を実質的に含まないことが好ましい。なお、インクジェットノズルにおいてインクが乾燥固化してしまった場合であっても、湿潤剤を含む溶液を適用することにより、固化したインクを再溶解させることができる。
　特に、本発明においては、２５℃における蒸気圧が２ｍＰａ以下である湿潤剤を、実質的に含まないことが好ましい。実質的に含まないとは、これら湿潤剤の添加量が、インク組成物に対して１重量％未満であることを意味する。
　２５℃における蒸気圧が２ｍＰａ以下であるグリセリン等の湿潤剤の含有量が、インクに対して３重量％未満となることにより、印刷本紙等のインク吸収性の低い記録媒体だけでなく、合成紙やラベル用紙のようなインク吸収能が特に低い記録媒体に対しても、インクジェット記録方式により印刷することが可能となる。また、２５℃における蒸気圧が２ｍＰａ以下である湿潤剤の含有量が、インクに対して１重量％未満となることにより、インク吸収能のまったくない金属やプラスチックに対しても、インクジェット記録方式により印刷することが可能となる。なお、上記した浸透溶剤の一部は、湿潤剤としても作用することは、当業者にとって明らかであるが、本明細書においては、上記した浸透溶剤は、湿潤剤には含まれないものとする。また、本明細書においては、上記した難水溶性のアルカンジオールは、湿潤剤に含まれないものとする。
　湿潤剤としては、通常のインクジェット記録用インクに用いられている湿潤剤が挙げられ、具体的には、グリセリン、エチレングリコール、１，３－プロパンジオール、３－メチル－１，３－ブタンジオール、１，３－ブタンジオール、１，２－ペンタンジオール等の炭素数３～５の水溶性アルカンジオール類である。記録媒体が、インク吸収性能の低い印刷本紙等の場合には、適宜、これら湿潤剤を添加することで、目詰まり回復性を調整することができる。本発明のインク組成物において、前記グリセリンを湿潤剤として０．１～８重量％以下含んでなることが好ましい。
　本発明によるインク組成物は、さらにノズルの目詰まり防止剤、防腐剤、酸化防止剤、導電率調整剤、ｐＨ調整剤、粘度調整剤、表面張力調整剤、酸素吸収剤などを添加することができる。
　防腐剤・防かび剤の例としては、安息香酸ナトリウム、ペンタクロロフェノールナトリウム、２－ピリジンチオール－１－オキサイドナトリウム、ソルビン酸ナトリウム、デヒドロ酢酸ナトリウム、１,２－ジベンジンチアゾリン－３－オン（ＩＣＩ社のプロキセルＣＲＬ、プロキセルＢＮＤ、プロキセルＧＸＬ、プロキセルＸＬ－２、プロキセルＴＮ）等を挙げることができる。
　さらに、ｐＨ調整剤、溶解助剤、または酸化防止剤の例として、ジエタノールアミン、トリエタノールアミン、プロパノールアミン、モルホリンなどのアミン類およびそれらの変成物、水酸化カリウム、水酸化ナトリウム、水酸化リチウムなどの無機塩類、水酸化アンモニウム、四級アンモニウム水酸化物（テトラメチルアンモニウムなど）、炭酸カリウム、炭酸ナトリウム、炭酸リチウムなどの炭酸塩類その他燐酸塩など、あるいはＮ－メチル－２－ピロリドン、尿素、チオ尿素、テトラメチル尿素などの尿素類、アロハネート、メチルアロハネートなどのアロハネート類、ビウレット、ジメチルビウレット、テトラメチルビウレットなどのビウレット類など、Ｌ－アスコルビン酸およびその塩を挙げることができる。
　また、本発明によるインク組成物は、酸化防止剤および紫外線吸収剤を含んでいてもよく、その例としては、チバ・スペシャリティーケミカルズ社のＴｉｎｕｖｉｎ ３２８、９００、１１３０、３８４、２９２、１２３、１４４、６２２、７７０、２９２、Ｉｒｇａｃｏｒ ２５２ １５３、Ｉｒｇａｎｏｘ １０１０、１０７６、１０３５、ＭＤ１０２４、ランタニドの酸化物等を挙げることができる。
　本発明によるインク組成物は、上記の各成分を適当な方法で分散・混合することよって製造することができる。好ましくは、まず顔料と高分子分散剤と水とを適当な分散機（例えば、ボールミル、サンドミル、アトライター、ロールミル、アジテータミル、ヘンシェルミキサー、コロイドミル、超音波ホモジナイザー、ジェットミル、オングミルなど）で混合し、均一な顔料分散液を調製し、次いで、別途調製した樹脂（樹脂エマルジョン）、水、水溶性有機溶媒、糖、ｐＨ調製剤、防腐剤、防かび剤等を加えて十分溶解させてインク溶液を調製する。十分に攪拌した後、目詰まりの原因となる粗大粒径および異物を除去するためにろ過を行って目的のインク組成物を得ることができる。
　インクジェット記録方法
　本発明によるインクジェット記録方法は、上記のインク組成物の液滴を吐出し、該液滴を記録媒体に付着させて印字を行うものである。本発明による記録方法においては、記録媒体として合成紙や印刷本紙（ＯＫＴ＋：王子製紙株式会社製）を用いることが好ましいが、とりわけ、アート紙、ＰＯＤ（プリントオンデマンド）用途に用いられる高画質用紙およびレーザープリンタ用の専用紙において、特に低解像度で印刷した場合でも、ブリーディングやビーディングのない高品質な画像が実現できる。ＰＯＤ用途の高画質用紙としては、例えば、リコービジネスコートグロス１００（リコー株式会社製）等が挙げられる。
また、レーザープリンタ用の専用紙としては、例えばＬＰＣＣＴＡ４（セイコーエプソン株式会社製）等が挙げられる。
　以下、実施例によって本発明をより詳細に説明するが、これら実施例により本発明が限定されるものではない。
＜インク組成物の調製＞
　下記表１の組成に従い各成分を混合し、１０μｍのメンブランフィルターでろ過することにより、各インクを調製した。なお、表中のオキシエチルアクリレート系樹脂は、ＣＡＳ　Ｎｏ．７２００９－８６－０で示されるオキシエチルアクリレート構造を有するモノマーをモノマー構成比率略７５重量％含有する、分子量６９００の樹脂である。
　フルオレン系樹脂は、ＣＡＳ　Ｎｏ．１１７３４４－３２－８で示されるフルオレン骨格を有するモノマーをモノマー構成比率略５０重量％含有する、分子量３３００の樹脂である。
　さらに、用いた界面活性剤は、ポリオルガノシロキサン系界面活性剤であり、上記の式（ＩＩ）において、Ｒがメチル基であり、ａが６～１８の整数であり、ｍが０の整数であり、ｎが１の整数である化合物と、上記の式（ＩＩ）において、Ｒが水素原子であり、ａが７～１１の整数であり、ｍが３０～５０の整数であり、ｎが３～５の整数である化合物と、上記の式（ＩＩ）において、Ｒがメチル基であり、ａが９～１３の整数であり、ｍが２～４の整数であり、ｎが１～２の整数である化合物とからなる界面活性剤である。
Figure JPOXMLDOC01-appb-T000001
Figure JPOXMLDOC01-appb-I000001
　実施例９～１６および比較例２
　また、上記の実施例１～８のインクセットおよび比較例１のインクセットの１，２－オクタンジオールを２重量％から４重量％に変更した以外は同様にして、実施例９～１６および比較例２のインクセットを調製した。
　実施例１７～３２
　さらに、上記の実施例１～１６のインクセットのジオール型のポリプロピレングリコール（重量平均分子量４００）（和光純薬工業株式会社製）を、ジオール型のポリプロピレングリコール（重量平均分子量１０００）（和光純薬工業株式会社製）に変更した以外は同様にして、実施例１７～３２のインクセットを調製した。
　実施例３３～４８
　また、上記の実施例１～１６のインクセットの１，２－オクタンジオールを２重量％または４重量％から１重量％に変更した以外は同様にして、実施例３３～４８のインクセットを調製した。
　さらに、上記の比較例１の１，２－オクタンジオールを２重量％から１重量％に変更した以外は同様にして、比較例３のインクセットを調製した。
＜評価＞
インクブリーディング（画質）の評価（その１）（ブリーディング１）
　上記で得られたＹ、Ｍ、Ｃ、およびＫの各インクをインクセットとして、インクジェットプリンター（ＰＸ－Ｇ９２０、セイコーエプソン社製）のインクカートリッジに装着し、主走査（ヘッド駆動）方向に７２０ｄｐｉでかつ副走査（記録媒体搬送）方向に３６０ｄｐｉで記録できるようにした。次に、着弾時のドットサイズが概ね７ｎｇになるようにプリンタヘッドのピエゾ素子に与える電圧を調整し、一駆動が７２０×３６０ｄｐｉで、約１２８ｇ／平米のＯＫＴ＋（王子製紙株式会社製）に、７２０×７２０ｄｐｉのベタ画像を記録した。記録は、低温高湿（１５℃、６５％湿度）環境下において実施した。この際、単色のＤｕｔｙ１００％のインク付着量は概ね３．６ｍｇ／ｉｎｃｈ平米であった。なお、記録用紙と記録ヘッドとの間の距離は３ｍｍであった。
　記録画像は、Ｄｕｔｙ６０％同士のＤｕｔｙ１２０％の２次色に、Ｄｕｔｙ６０％の１次色の２～８ピクセル罫線を接触させた画像である。
　得られた画像について、下記の基準により評価を行った。
　Ａ：２／７２０インチの罫線がブリーディングなく、再現できている。
　Ｂ：４／７２０インチの罫線がブリーディングなく、再現できているが、２／７２０インチの罫線がブリーディングして、再現できていない。
　Ｃ：６／７２０インチの罫線がブリーディングなく、再現できているが、４／７２０インチの罫線がブリーディングして、再現できていない。
　Ｄ：８／７２０インチの罫線がブリーディングして、再現できていない。
　評価結果は、下記の表２に示される通りであった。
インクブリーディング（画質）の評価（その２）（ブリーディング２）
　上記で得られたＹ、Ｍ、Ｃ、およびＫの各インクをインクセットとして、インクジェットプリンター（ＰＸ－Ｇ９２０、セイコーエプソン社製）のインクカートリッジに装着し、主走査（ヘッド駆動）方向に７２０ｄｐｉでかつ副走査（記録媒体搬送）方向に３６０ｄｐｉで記録できるようにした。次に、着弾時のドットサイズが概ね７ｎｇになるようにプリンタヘッドのピエゾ素子に与える電圧を調整し、一駆動が７２０×３６０ｄｐｉで、約１２８ｇ／平米のＯＫＴ＋（王子製紙株式会社製）に、７２０×７２０ｄｐｉのベタ画像を記録した。記録は、低温高湿（１５℃、６５％湿度）環境下において実施した。この際、単色のＤｕｔｙ１００％のインク付着量は概ね３．６ｍｇ／ｉｎｃｈ平米であった。なお、記録用紙と記録ヘッドとの間の距離は３ｍｍであった。
　記録画像は、Ｄｕｔｙ６０％同士のＤｕｔｙ１８０％の３次色に、Ｄｕｔｙ６０％の１次色の２～８ピクセル罫線を接触させた画像である。
　得られた画像について、下記の基準により評価を行った。
　Ａ：２／７２０インチの罫線がブリーディングなく、再現できている。
　Ｂ：４／７２０インチの罫線がブリーディングなく、再現できているが、２／７２０インチの罫線がブリーディングして、再現できていない。
　Ｃ：６／７２０インチの罫線がブリーディングなく、再現できているが、４／７２０インチの罫線がブリーディングして、再現できていない。
　Ｄ：８／７２０インチの罫線がブリーディングして、再現できていない。
インクブリーディング（画質）の評価（その３）（ブリーディング３）
　上記で得られたＹ、Ｍ、Ｃ、およびＫの各インクをインクセットとして、インクジェットプリンター（ＰＸ－Ｇ９２０、セイコーエプソン社製）のインクカートリッジに装着し、主走査（ヘッド駆動）方向に７２０ｄｐｉでかつ副走査（記録媒体搬送）方向に３６０ｄｐｉで記録できるようにした。次に、着弾時のドットサイズが概ね３ｎｇになるようにプリンタヘッドのピエゾ素子に与える電圧を調整し、一駆動が７２０×３６０ｄｐｉで、約１２８ｇ／平米のＯＫＴ＋（王子製紙株式会社製）に、７２０×７２０ｄｐｉのベタ画像を記録した。記録は、低温高湿（１５℃、６５％湿度）環境下において実施した。この際、単色のＤｕｔｙ１００％のインク付着量は概ね１．６ｍｇ／ｉｎｃｈ平米であった。なお、記録用紙と記録ヘッドとの間の距離は３ｍｍであった。
　記録画像は、Ｄｕｔｙ６０％同士のＤｕｔｙ１２０％の２次色に、Ｄｕｔｙ６０％の１次色の２～８ピクセル罫線を接触させた画像である。
　得られた画像について、下記の基準により評価を行った。
　Ａ：２／７２０インチの罫線がブリーディングなく、再現できている。
　Ｂ：４／７２０インチの罫線がブリーディングなく、再現できているが、２／７２０インチの罫線がブリーディングして、再現できていない。
　Ｃ：６／７２０インチの罫線がブリーディングなく、再現できているが、４／７２０インチの罫線がブリーディングして、再現できていない。
　Ｄ：８／７２０インチの罫線がブリーディングして、再現できていない。
　評価結果は、下記の表２に示される通りであった。
インクブリーディング（画質）の評価（その４）（ブリーディング４）
　上記で得られたＹ、Ｍ、Ｃ、およびＫの各インクをインクセットとして、インクジェットプリンター（ＰＸ－Ｇ９２０、セイコーエプソン社製）のインクカートリッジに装着し、主走査（ヘッド駆動）方向に７２０ｄｐｉでかつ副走査（記録媒体搬送）方向に３６０ｄｐｉで記録できるようにした。次に、着弾時のドットサイズが概ね３ｎｇになるようにプリンタヘッドのピエゾ素子に与える電圧を調整し、一駆動が７２０×３６０ｄｐｉで、約１２８ｇ／平米のＯＫＴ＋（王子製紙株式会社製）に、７２０×７２０ｄｐｉのベタ画像を記録した。記録は、低温高湿（１５℃、６５％湿度）環境下において実施した。この際、単色のＤｕｔｙ１００％のインク付着量は概ね１．６ｍｇ／ｉｎｃｈ平米であった。なお、記録用紙と記録ヘッドとの間の距離は３ｍｍであった。
　記録画像は、Ｄｕｔｙ６０％同士のＤｕｔｙ１８０％の３次色に、Ｄｕｔｙ６０％の１次色の２～８ピクセル罫線を接触させた画像である。
　得られた画像について、下記の基準により評価を行った。
　Ａ：２／７２０インチの罫線がブリーディングなく、再現できている。
　Ｂ：４／７２０インチの罫線がブリーディングなく、再現できているが、２／７２０インチの罫線がブリーディングして、再現できていない。
　Ｃ：８／７２０インチの罫線がブリーディングして、再現できていない。
　評価結果は、下記の表２に示される通りであった。
インクビーディング（画質）の評価（その１）（ビーディング１）
　上記で得られたＹ、Ｍ、Ｃ、およびＫの各インクをインクセットとして、インクジェットプリンター（ＰＸ－Ｇ９２０、セイコーエプソン社製）のインクカートリッジに装着し、主走査（ヘッド駆動）方向に７２０ｄｐｉでかつ副走査（記録媒体搬送）方向に３６０ｄｐｉで記録できるようにした。次に、着弾時のドットサイズが概ね７ｎｇになるようにプリンタヘッドのピエゾ素子に与える電圧を調整し、一駆動が７２０×３６０ｄｐｉで、約１２８ｇ／平米のＯＫＴ＋（王子製紙株式会社製）に、７２０×７２０ｄｐｉのベタ画像を記録した。記録は、低温高湿（１５℃、６５％湿度）環境下において実施した。この際、単色のＤｕｔｙ１００％のインク付着量は概ね３．６ｍｇ／ｉｎｃｈ平米であった。なお、記録用紙と記録ヘッドとの間の距離は３ｍｍであった。
　記録画像は、同じＤｕｔｙの単色同士を混合した２次色の画像である。
　得られた画像について、下記の基準により評価を行った。
　ＡＡ：各単色Ｄｕｔｙ９０％の２次色Ｄｕｔｙ１８０％までが、ビーディングなく再現できている。
　Ａ：各単色Ｄｕｔｙ８０％の２次色Ｄｕｔｙ１６０％までが、ビーディングなく再現できている。
　Ｂ：各単色Ｄｕｔｙ７０％の２次色Ｄｕｔｙ１４０％までが、ビーディングなく再現できている。
　Ｃ：各単色Ｄｕｔｙ６０％の２次色Ｄｕｔｙ１２０％までが、ビーディングなく再現できている。
　評価結果は、下記の表２に示される通りであった。
インクビーディング（画質）の評価（その２）（ビーディング２）
　上記で得られたＹ、Ｍ、Ｃ、およびＫの各インクをインクセットとして、インクジェットプリンター（ＰＸ－Ｇ９２０、セイコーエプソン社製）のインクカートリッジに装着し、主走査（ヘッド駆動）方向に７２０ｄｐｉでかつ副走査（記録媒体搬送）方向に３６０ｄｐｉで記録できるようにした。次に、着弾時のドットサイズが概ね３ｎｇになるようにプリンタヘッドのピエゾ素子に与える電圧を調整し、一駆動が７２０×３６０ｄｐｉで、約１２８ｇ／平米のＯＫＴ＋（王子製紙株式会社製）に、７２０×７２０ｄｐｉのベタ画像を記録した。記録は、低温高湿（１５℃、６５％湿度）環境下において実施した。この際、単色のＤｕｔｙ１００％のインク付着量は概ね１．６ｍｇ／ｉｎｃｈ平米であった。なお、記録用紙と記録ヘッドとの間の距離は３ｍｍであった。
　記録画像は、同じＤｕｔｙの単色同士を混合した２次色の画像である。
　得られた画像について、下記の基準により評価を行った。
　ＡＡ：各単色Ｄｕｔｙ９０％の２次色Ｄｕｔｙ１８０％までが、ビーディングなく再現できている。
　Ａ：各単色Ｄｕｔｙ８０％の２次色Ｄｕｔｙ１６０％までが、ビーディングなく再現できている。
　Ｂ：各単色Ｄｕｔｙ７０％の２次色Ｄｕｔｙ１４０％までが、ビーディングなく再現できている。
　Ｃ：各単色Ｄｕｔｙ６０％の２次色Ｄｕｔｙ１２０％までが、ビーディングなく再現できている。
　評価結果は、下記の表２に示される通りであった。
ワイピング耐久の評価
　上記のインクカートリッジおよびインクジェットプリンターを用いた。1回当たり各色で約０．２５ｇのインクがキャップ内に廃棄され、その後、ヘッド面をワイパーがワイピングする動作を３０００回繰り返し実施した。評価は、低温高湿（１５℃、６５％湿度）環境下において実施した。
　Ａ：濡れ曲がりが発生していない。
　Ｂ：濡れ曲がりが発生している。
　評価結果は、下記の表２に示される通りであった。
　インクの初期粘度の評価
　上記のようにして得られた各インクについて、インク粘度の評価を行った。振動型粘度計（ＭＶ１００型番、ヤマイチエレクトロニクス社製）を用い、インク調製後１時間経過後のインクの粘度を測定し、以下の基準により評価を行った。なお、測定温度は２０℃とした。
　Ａ：粘度が３．５ｍＰａ・ｓを超え、４．５ｍＰａ・ｓ以下である。
　Ｂ：粘度が４．５ｍＰａ・ｓを超え、５．５ｍＰａ・ｓ以下である。
　Ｃ：粘度が５．５ｍＰａ・ｓを超える。
　評価結果は、下記の表２に示される通りであった。
　目詰まり回復性の評価
　上記のインクカートリッジおよびインクジェットプリンターを用い、インク交換ボタンを押してからコンセントを抜いた。このように、ヘッドキャップが外れた状態にしてから、プリンタを５０℃／湿度１５％の環境に２日間放置した。
　放置後、全ノズルが初期と同等に吐出するまでクリーニング動作を繰り返し、以下の判断基準により、回復しやすさを評価した。
　ＡＡ：クリーニング操作を３回繰り返して目詰まりが回復する。
　Ａ：クリーニング操作を６回繰り返して目詰まりが回復する。
　Ｂ：クリーニング操作を１２回繰り返して目詰まりが回復する。
　Ｃ：クリーニング操作を１２回繰り返しても目詰まりが回復しない。
　結果は下記の表２に示される通りであった。
Figure JPOXMLDOC01-appb-T000002
Figure JPOXMLDOC01-appb-I000002
　本発明の目的は、印刷本紙のような水性インクに対する低吸液性の記録媒体に、特に低解像度で印刷した場合であっても、ブリーディングやビーディングのない高品質な画像を実現できる。

Claims (23)

  1. 　着色材と、水と、難水溶性のアルカンジオールと、ポリアルキレングリコールとを少なくとも含んでなる、インクジェット記録用インク組成物。
  2. 　更に水溶性の対称型両末端アルカンジオールを含んでなる、請求項１に記載のインク組成物。
  3. 　前記難水溶性のアルカンジオールが、炭素数７以上のアルカンジオールである、請求項１または２に記載のインク組成物。
  4. 　前記ポリアルキレングリコールが、ポリプロピレングリコールである、請求項１～３のいずれか一項に記載のインク組成物。
  5. 　前記水溶性の対称型両末端アルカンジオールが、炭素数が３以上のアルカンジオールである、請求項２～４のいずれか一項に記載のインク組成物。
  6. 　前記難水溶性のアルカンジオールと、前記ポリアルキレングリコールとの含有量比が、それぞれ１：１～１：１０である、請求項１～５のいずれか一項に記載のインク組成物。
  7. 　前記水溶性の対称型両末端アルカンジオールと、前記難水溶性のアルカンジオールとの含有量比が、それぞれ１：８０～４：１である、請求項２～６のいずれか一項に記載のインク組成物。
  8. 　前記水溶性の対称型両末端アルカンジオールと、前記ポリアルキレングリコールとの含有量比が、それぞれ１：１～１：１００である、請求項２～７のいずれか一項に記載のインク組成物。
  9. 　前記難水溶性のアルカンジオールと、前記ポリアルキレングリコールとの含有量の和が、インク組成物に対し、１４重量％以下である、請求項１～８のいずれか一項に記載のインク組成物。
  10. 　前記水溶性の対称型両末端アルカンジオールと、前記難水溶性のアルカンジオールと、前記ポリアルキレングリコールとの含有量の和が、インク組成物に対し、１８重量％以下である、請求項２～９のいずれか一項に記載のインク組成物。
  11. 　難水溶性のアルカンジオールが、インク組成物に対し、１～４重量％含まれてなる、請求項１～１０のいずれか一項に記載のインク組成物。
  12. 　前記ポリアルキレングリコールが、インク組成物に対し、４～１０重量％含まれてなる、請求項１～１１のいずれか一項に記載のインク組成物。
  13. 　前記水溶性の対称型両末端アルカンジオールが、インク組成物に対し、０．１～４重量％含まれてなる、請求項２～１２のいずれか一項に記載のインク組成物。
  14. 　前記難水溶性のアルカンジオールが、１，２－オクタンジオールである、請求項１～１３のいずれか一項に記載のインク組成物。
  15. 　前記ポリプロピレングリコールがジオール型である、請求項１～１４のいずれか一項に記載のインク組成物。
  16. 　前記ポリプロピレングリコールの重量平均分子量が４００～７００である、請求項１～１５のいずれか一項に記載のインク組成物。
  17. 　前記水溶性の対称型両末端アルカンジオールが分枝鎖を有するものである、請求項２～１６のいずれか一項に記載のインク組成物。
  18. 　前記水溶性の対称型両末端アルカンジオールが、２－メチル－１，３－プロパンジオール、３－メチル－１，５－ペンタンジオール、１，５－ペンタンジオール、および１，６－ヘキサンジオールからなる群から選択される一種または二種以上である、請求項２～１７のいずれか一項に記載のインク組成物。
  19. 　多価アルコールのアルキルエーテルを更に含んでなる、請求項１～１８のいずれか一項に記載のインク組成物。
  20. 　前記多価アルコールのアルキルエーテルがアルキレングリコールのメチルエーテルである、請求項１９に記載のインク組成物。
  21. 　前記多価アルコールのアルキルエーテルがトリエチレングリコールモノメチルエーテルである、請求項１９に記載のインク組成物。
  22. 　更に界面活性剤を含んでなる、請求項１～２１のいずれか一項に記載のインク組成物。
  23. 　前記界面活性剤が、ポリオルガノシロキサン系界面活性剤またはジェミニ型界面活性剤である、請求項２２に記載のインク組成物。
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