[go: up one dir, main page]
More Web Proxy on the site http://driver.im/

KR100798014B1 - 저온 충격강도 및 기계적 강도가 우수한폴리카보네이트-폴리실록산 공중합체 수지 조성물 - Google Patents

저온 충격강도 및 기계적 강도가 우수한폴리카보네이트-폴리실록산 공중합체 수지 조성물 Download PDF

Info

Publication number
KR100798014B1
KR100798014B1 KR1020060138052A KR20060138052A KR100798014B1 KR 100798014 B1 KR100798014 B1 KR 100798014B1 KR 1020060138052 A KR1020060138052 A KR 1020060138052A KR 20060138052 A KR20060138052 A KR 20060138052A KR 100798014 B1 KR100798014 B1 KR 100798014B1
Authority
KR
South Korea
Prior art keywords
polycarbonate
alkyl
resin composition
polysiloxane copolymer
group
Prior art date
Application number
KR1020060138052A
Other languages
English (en)
Inventor
김보영
강태곤
임종철
Original Assignee
제일모직주식회사
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by 제일모직주식회사 filed Critical 제일모직주식회사
Priority to KR1020060138052A priority Critical patent/KR100798014B1/ko
Priority to EP07860767.8A priority patent/EP2108025B1/en
Priority to CN2007800444570A priority patent/CN101547974B/zh
Priority to PCT/KR2007/006990 priority patent/WO2008082220A1/en
Priority to ES07860767.8T priority patent/ES2464596T3/es
Priority to JP2009543959A priority patent/JP2010514891A/ja
Application granted granted Critical
Publication of KR100798014B1 publication Critical patent/KR100798014B1/ko
Priority to US12/485,153 priority patent/US8138295B2/en

Links

Classifications

    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08L—COMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
    • C08L69/00—Compositions of polycarbonates; Compositions of derivatives of polycarbonates
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08K—Use of inorganic or non-macromolecular organic substances as compounding ingredients
    • C08K5/00—Use of organic ingredients
    • C08K5/54—Silicon-containing compounds
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08K—Use of inorganic or non-macromolecular organic substances as compounding ingredients
    • C08K5/00—Use of organic ingredients
    • C08K5/54—Silicon-containing compounds
    • C08K5/544—Silicon-containing compounds containing nitrogen
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08L—COMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
    • C08L23/00—Compositions of homopolymers or copolymers of unsaturated aliphatic hydrocarbons having only one carbon-to-carbon double bond; Compositions of derivatives of such polymers
    • C08L23/02—Compositions of homopolymers or copolymers of unsaturated aliphatic hydrocarbons having only one carbon-to-carbon double bond; Compositions of derivatives of such polymers not modified by chemical after-treatment
    • C08L23/04—Homopolymers or copolymers of ethene
    • C08L23/08—Copolymers of ethene
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08L—COMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
    • C08L33/00—Compositions of homopolymers or copolymers of compounds having one or more unsaturated aliphatic radicals, each having only one carbon-to-carbon double bond, and only one being terminated by only one carboxyl radical, or of salts, anhydrides, esters, amides, imides or nitriles thereof; Compositions of derivatives of such polymers
    • C08L33/04—Homopolymers or copolymers of esters
    • C08L33/06—Homopolymers or copolymers of esters of esters containing only carbon, hydrogen and oxygen, which oxygen atoms are present only as part of the carboxyl radical
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08L—COMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
    • C08L51/00—Compositions of graft polymers in which the grafted component is obtained by reactions only involving carbon-to-carbon unsaturated bonds; Compositions of derivatives of such polymers
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08L—COMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
    • C08L83/00—Compositions of macromolecular compounds obtained by reactions forming in the main chain of the macromolecule a linkage containing silicon with or without sulfur, nitrogen, oxygen or carbon only; Compositions of derivatives of such polymers
    • C08L83/04—Polysiloxanes

Landscapes

  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Health & Medical Sciences (AREA)
  • Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
  • Medicinal Chemistry (AREA)
  • Polymers & Plastics (AREA)
  • Organic Chemistry (AREA)
  • Compositions Of Macromolecular Compounds (AREA)

Abstract

본 발명의 폴리카보네이트-폴리실록산 공중합체 수지 조성물은 (A) 열가소성 폴리카보네이트 수지 100 중량부 및 (B) 일차 아민기를 포함하는 유기 실록산 중합체 0.1∼30 중량부로 이루어진다. 본 발명의 폴리카보네이트-폴리실록산 공중합체 수지 조성물은 저온 충격강도 및 기계적 강도가 우수하다.
열가소성 폴리카보네이트 수지, 일차 아민기를 포함하는 유기 실록산 중합체, 충격보강제, 저온 충격강도, 기계적 강도

Description

저온 충격강도 및 기계적 강도가 우수한 폴리카보네이트-폴리실록산 공중합체 수지 조성물{Polycarbonate-Polysiloxane Copolymer Resin Composition with High Impact Strength at Low Temperature and Mechanical Strength}
발명의 분야
본 발명은 저온 충격강도와 기계적 강도가 우수한 폴리카보네이트-폴리실록산 공중합체 수지 조성물에 관한 것이다. 보다 구체적으로, 본 발명은 폴리카보네이트 수지와 일차 아민기를 포함한 유기 실록산 중합체로 이루어지는 폴리카보네이트-폴리실록산 공중합체 수지 조성물에 관한 것이다.
발명의 배경
폴리카보네이트-폴리실록산 공중합체 및 그의 제조방법은 다년간 광범위하게 연구되었다.
일반적으로 폴리카보네이트-폴리실록산 공중합체는 계면중합법에 따라 제조되어 왔다. 미국특허번호 제5,530,083호에는 방향족 디하이드록시 화합물, 포스겐 및 촉매를 하이드록시아릴기 종결 디오가노폴리실록산과 반응시키는 계면 포스겐화 방법이 개시되어 있으나, 이 방법은 환경적으로 위험한 염소화된 용매를 사용하는 문제점이 있다.
미국특허번호 제4,994,532호에는 카르복실산 관능기를 가진 폴리디메틸실록산과 폴리카보네이트 수지를 용융배합에 의해 폴리카보네이트-폴리실록산 공중합체를 제조하는 기술이 개시되어 있다.
또한 미국특허번호 제5,194,524호에서는 적어도 한 개 이상의 이차 아민기를 가진 실록산 화합물과 폴리카보네이트 수지를 관용 압출기에서 반응압출하여 공중합체를 제조하는 기술을 개시하고 있다. 이 발명에 의하면 일차아민의 상대적으로 낮은 가수분해 안정성 때문에 일차아민보다 이차아민의 관능기를 가진 폴리실록산이 반응압출에 효과적이라고 언급하고 있다. 그러나, 상기에 언급한 용융배합 하는 방법은 관용의 용융 압출기 속에서 행할 수 있고, 공정이 간단한 이점이 있지만, 저온충격강도와 기계적 강도가 만족할 수준에 이르지 못하는 문제점이 있다.
본 발명자는 상기 문제점을 극복하기 위해서, 폴리카보네이트 수지에 일차 아민기를 포함한 유기 실록산 중합체를 배합함으로써, 저온 충격강도와 기계적 강도가 모두 우수한 폴리카보네이트-폴리실록산 공중합체 수지 조성물 및 이의 제조방법을 개발하기에 이른 것이다.
본 발명의 목적은 저온 충격강도와 기계적 강도가 모두 우수한 폴리카보네이 트-폴리실록산 공중합체 수지 조성물을 제공하기 위한 것이다.
본 발명의 다른 목적은 내충격성, 열안정성, 작업성 및 외관 특성 등의 물성 밸런스가 우수한 폴리카보네이트-폴리실록산 공중합체 수지 조성물을 제공하기 위한 것이다.
본 발명의 상기 및 기타의 목적들은 하기 상세히 설명되는 본 발명에 의하여 모두 달성될 수 있다.
발명의 요약
본 발명의 폴리카보네이트-폴리실록산 공중합체 수지 조성물은 (A) 열가소성 폴리카보네이트 수지 100 중량부 및 (B) 일차 아민기를 포함하는 유기 실록산 중합체 0.1∼30 중량부로 이루어진다.
상기 수지 조성물은 충격강도를 더욱 향상시키기 위해 충격보강제를 더 포함할 수 있다. 상기 충격보강제는 10 중량부 이하로 포함하는 것이 바람직하다.
본 발명의 하나의 구체예에서는 상기 충격보강제는 코어-쉘 그라프트 공중합체이다.
본 발명의 다른 구체예에서는 상기 충격보강제는 에틸렌/알킬(메타)아크릴레이트 공중합체이다.
본 발명의 수지 조성물은 난연제, 난연보조제, 활제, 이형제, 핵제, 대전방지제, 안정제, 보강재, 무기물 첨가제, 안료, 염료 및 이들의 혼합물로 이루어진 군으로부터 선택된 첨가제를 더 포함할 수 있다.
본 발명은 폴리카보네이트-폴리실록산 공중합체의 제조방법을 포함한다. 상기 제조방법은 열가소성 폴리카보네이트 수지와 일차 아민기를 포함하는 유기 실록산 중합체를 용융혼련한 후, 압출하여 제조되는 것을 특징으로 한다.
이하, 본 발명에 따른 공중합체의 각 성분에 대하여 하기에 상세히 설명한다.
발명의 구체예에 대한 상세한 설명
(A) 폴리카보네이트 수지
본 발명에 의한 폴리카보네이트 수지는 하기 화학식 1로 표시되는 디페놀류를 포스겐, 할로겐 포르메이트 또는 탄산 디에스테르와 반응시킴으로써 제조된다.
[화학식 1]
Figure 112006098279870-pat00001
상기 식에서, A는 단일결합, C1-C5의 알킬렌, C1-C5의 알킬리덴, C5-C6의 시클로 알킬리덴, -S- 또는 -SO2-를 나타낸다.
상기 화학식 1로 표시되는 디페놀의 구체예로는 4,4'-디히드록시디페닐, 2,2-비스-(4-히드록시페닐)-프로판, 2,4-비스-(4-히드록시페닐)-2-메틸부탄, 1,1- 비스-(4-히드록시페닐)-시클로헥산, 2,2-비스-(3-클로로-4-히드록시페닐)-프로판, 2,2-비스-(3,5-디클로로-4-히드록시페닐)-프로판 등이 있다.
상기 디페놀의 구체예 중에서 2,2-비스-(4-히드록시페닐)-프로판, 2,2-비스-(3,5-디클로로-4-히드록시페닐)-프로판, 1,1-비스-(4-히드록시페닐)-시클로헥산을 사용하는 것이 바람직하며, 공업적으로 가장 많이 사용되는 방향족 폴리카보네이트는 비스페놀-A라고도 불리는 2,2-비스-(4-히드록시페닐)-프로판을 사용하는 것이 가장 바람직하다.
본 발명의 폴리카보네이트 수지는 중량평균분자량(Mw)이 10,000∼500,000 범위인 것이 바람직하며, 25,000∼100,000인 것이 보다 바람직하다.
본 발명의 수지 조성물의 제조에 사용되는 폴리카보네이트 수지로는 분지쇄 형태의 것이 사용될 수 있으며, 바람직하게는 중합에 사용되는 디페놀 전량에 대하여 0.05∼2 몰%의 3가 또는 그 이상의 다관능 화합물, 예를 들면 3가 또는 그 이상의 페놀기를 가진 화합물을 첨가하여 제조할 수 있다.
본 발명의 수지 조성물의 제조에 사용되는 폴리카보네이트로는 호모-폴리카보네이트, 코-폴리카보네이트를 들 수 있으며, 또는 코-폴리카보네이트와 호모-폴리카보네이트의 블렌드 형태로 사용하는 것도 가능하다.
(B) 일차 아민기를 포함하는 유기 실록산 중합체
본 발명의 유기 실록산 중합체(B)는 일차 아민기를 포함하는 유기 실록산 중합체로 하기의 화학식 2로 표시할 수 있다.
[화학식 2]
Figure 112006098279870-pat00002
상기에서 R1은, 서로 독립적으로, 수소원자 또는 C1-C8 알킬 또는 C6-C30 아릴 또는 알킬 치환된 아릴기; R2는 C1-C8의 알킬렌; R3는 서로 독립적으로, 수소원자 또는 C1-C8 알킬 또는 C6-C30 아릴 또는 알킬 치환된 아릴기; p는 0 또는 1; k는 1 내지 5의 정수이다.
상기 R1 및 R3는 서로 독립적으로, 수소원자 또는 C1-C8의 알킬기가 바람직하며, 더 바람직하기로는 수소원자, 메틸, 에틸, 프로필, 이소프로필, 부틸, sec-부틸, t-부틸, 이소부틸, 이소아밀, t-아밀 등이다.
상기 R2는 메틸렌, 에틸렌, 프로필렌, 이소프로필렌, 부틸렌, sec-부틸렌, t-부틸렌이 바람직하다.
상기 일차 아민기를 포함하는 유기 실록산 중합체는 특별히 제한되지는 않으나, 화학식 2에서 보는 바와 같이 이차 아민기를 포함할 수 있다.
상기에서 m과 n은 반복단위의 비율을 나타내기 위한 것으로 m : n의 비율은 99.9 : 0.1 내지 50 : 50이며, 바람직하기로는 99.5 : 0.5 내지 55 : 45의 범위이다.
본 수지 조성물의 제조에 사용되는 일차 아민기를 포함하는 유기 실록산 중합체의 점도는 특별히 제한되지는 않으나 작업성 등을 고려할 때, 25℃에서 1∼100,000 센티스토크(cSt)이며, 10∼80,000 센트스토크가 바람직하다.
본 발명에서 상기 일차 아민기를 포함하는 유기 실록산 중합체(B)는 0.1∼30 중량부의 범위로 사용되며, 0.2∼20 중량부가 보다 바람직하다. 상기 유기 실록산 중합체를 30 중량부 초과하여 사용 시에는 기계적 물성이 저하될 수 있다.
(C) 충격보강제
본 발명에서는 충격강도의 향상을 위하여 일반적인 충격보강제를 선택적으로 포함할 수 있다. 상기 충격보강제는 10 중량부 이하로 포함하는 것이 바람직하다.
본 발명의 하나의 구체예에서는 상기 충격보강제는 코어-쉘 그라프트 공중합체가 사용될 수 있다.
상기 코어-쉘 그라프트 공중합체는 방향족 비닐 화합물, 시안화비닐 화합물, C1-C8 (메타)아크릴산 알킬 에스테르, 무수말레인산, 말레이미드 및 이들의 혼합물로 선택된 단량체를 고무질 중합체에 그라프트 중합한 코어-쉘 그라프트 공중합체이다.
바람직하게는 상기 코어-쉘 그라프트 공중합체는 스티렌, α-메틸스티렌, 할 로겐 또는 알킬 치환 스티렌, C1-C8 메타크릴산 알킬 에스테르류, C1-C8 아크릴산 알킬 에스테르류, 아크릴로니트릴, 메타크릴로니트릴, 무수말레인산, C1-C4 알킬 또는 페닐 N-치환 말레이미드 중 1종 이상의 단량체 5∼95 중량%를 부타디엔 고무, 아크릴 고무, 에틸렌/프로필렌 고무, 스티렌/부타디엔 고무, 아크릴로니트릴/부타디엔 고무, 이소프렌 고무, 에틸렌-프로필렌-디엔의 삼원공중합체(EPDM), 폴리오가노실록산/폴리알킬(메타)아크릴레이트 고무 복합체로 이루어진 군으로부터 선택되는 하나 또는 이들의 혼합물 5∼95 중량%에 그라프트 중합한 것이다.
상기 C1-C8 메타크릴산 알킬 에스테르류 또는 C1-C8 아크릴산 알킬 에스테르류는 각각 메타크릴산 또는 아크릴산의 알킬 에스테르류로서 1∼8개의 탄소원자를 포함하는 모노히드릴 알코올로부터 얻어진 에스테르류이다. 이들의 구체예로서는 메타크릴산 메틸 에스테르, 메타크릴산 에틸 에스테르, 아크릴산 에틸 에스테르, 아크릴산 메틸 에스테르 또는 메타크릴산 프로필 에스테르를 들 수 있다.
상기 코어-쉘 그라프트 충격보강제의 바람직한 예로는 부타디엔 고무, 아크릴 고무, 또는 스티렌/부타디엔 고무에 스티렌과 아크릴로니트릴 및 선택적으로 (메타)아크릴산 알킬 에스테르 단량체를 혼합물의 형태로 그라프트 공중합한 것을 들 수 있다.
다른 바람직한 코어-쉘 그라프트 충격보강제의 예로는 부타디엔 고무, 아크릴 고무, 스티렌/부타디엔 고무에 폴리오가노실록산/폴리알킬(메타)아크릴레이트 고무 복합체에 (메타)아크릴산 메틸 에스테르의 단량체를 그라프트 공중합한 것을 들 수 있다.
상기 그라프트 충격보강제 제조시 고무입자의 입경은 내충격성 및 성형물의 표면 특성을 향상시키기 위하여 0.05∼4 ㎛의 범위가 바람직하다.
상기 그라프트 충격보강제를 제조하는 방법은 이 분야의 통상의 지식을 가진 자에게 이미 잘 알려져 있는 것으로서, 유화중합, 현탁중합, 용액중합, 또는 괴상중합법 중 어느 것이나 사용될 수 있으나, 고무질 중합체의 존재 하에 전술한 단량체를 투입하여 중합 개시제를 사용하여 유화중합 또는 괴상중합시키는 것이 바람직하다.
본 발명의 다른 구체예에서는 상기 충격보강제는 에틸렌/알킬(메타)아크릴레이트 공중합체와 같은 선형 충격보강제가 사용될 수 있다.
상기 에틸렌/알킬(메타)아크릴레이트 공중합체는 하기 화학식 3으로 표시된다.
[화학식 3]
Figure 112006098279870-pat00003
상기 R4는 수소 원자이거나 메틸기이고; R5는 C1∼C12 의 알킬기이고, a와 b는 중합도로서 a와 b의 비율은 300 : 1 내지 10 : 90이다.
바람직한 R5는 메틸, 에틸, 프로필, 이소프로필, 부틸, sec-부틸, t-부틸, 이소부틸, 이소아밀, t-아밀기이다.
상기 에틸렌/알킬(메타)아크릴레이트 공중합체는 랜덤, 블록, 멀티블록, 그라프트 공중합체 또는 이들의 혼합물의 형태로 사용되어진다. 상기 에틸렌/알킬(메타)아크릴레이트 공중합체는 본 발명이 속하는 분야의 통상의 지식을 가진 자에 의해 제조될 수 있다.
본 발명에서는 상기 코어-쉘 그라프트 공중합체와 에틸렌/알킬(메타)아크릴레이트 공중합체가 혼합되어 사용될 수 있다.
본 발명의 폴리카보네이트-폴리실록산 공중합체 수지 조성물은 상기의 구성성분 외에도 각각의 용도에 따라 난연제, 난연보조제, 활제, 이형제, 핵제, 대전방지제, 안정제, 보강재, 무기물 첨가제, 안료, 염료 등의 일반적인 첨가제를 포함할 수 있으며, 이들은 단독 또는 2종 이상 혼합하여 사용될 수 있다. 부가되는 무기물 첨가제는 기초수지 구성성분 (A)+(B)의 100 중량부에 대하여 0∼60 중량부, 바람직하게는 1∼40 중량부의 범위 내에서 사용될 수 있다.
본 발명의 폴리카보네이트-폴리실록산 공중합체는 열가소성 폴리카보네이트 수지와 상기의 일차 아민기를 포함하는 유기 실록산 중합체를 용융혼련한 후, 압출하여 제조된다. 압출온도는 200∼300 ℃가 바람직하며, 250∼280 ℃가 가장 바람직하다. 압출물은 펠렛의 형태를 갖는다. 상기 펠렛은 통상의 방법으로 성형하여 텔 레비전, 세탁기, 전화기, 오디오, 비디오 플레이어, CD 플레이어, 등과 같은 전기전자제품의 내외장 부품에 적용될 수 있다.
본 발명은 하기의 실시예에 의하여 보다 더 잘 이해될 수 있으며, 하기의 실시예는 본 발명의 예시 목적을 위한 것이며 첨부된 특허청구범위에 의하여 한정되는 보호범위를 제한하고자 하는 것은 아니다.
실시예
실시예 및 비교예에서 사용하는 (A) 폴리카보네이트 수지 및 (B) 일차 아민기를 포함한 유기 실록산 중합체 및 (C) 충격보강제의 구체적인 성분 사양은 다음과 같다:
(A) 폴리카보네이트 수지
본 발명의 실시예 및 비교실시예에서 사용된 폴리카보네이트 수지는 중량평균 분자량(Mw) 25,000인 비스페놀-A형의 폴리카보네이트를 사용하였다.
(B) 일차 아민기를 포함한 유기 실록산 중합체
(B-1) 상기의 화학식 2와 같은 구조식에서 m : n 비율이 98.7 : 1.3; R1은 메틸기; R2는 프로필렌; R3는 수소원자; p는 0; k는 2 이고, 25℃에서 측정한 동적 점도가 1,000 센트스토크(cSt)인 유기 실록산 중합체를 사용하였다.
(B-2) 폴리다이메틸실록산으로 일본 신에쯔 (Shinetsu)사의 KF-96이며, 25℃에서 측정한 동적점도가 100 센트스토크(cSt)인 유기 실록산 중합체를 사용하였다.
(B-3) 하기 화학식 4의 구조를 갖는 이차 아민기를 포함한 실록산 중합체를 사용하였다.
[화학식 4]
Figure 112006098279870-pat00004
(d : e 는 98 : 2이고, 25 ℃측정한 동적점도가 1,000 센트스토크(cSt)이다.)
(C) 충격보강제
MBS계 코어-쉘 그라프트 충격보강제인 MRC사의 Metablen C223A를 사용하였다.
실시예 1∼2 및 비교실시예 1∼4
하기 표 1에 나타난 함량의 각 구성성분에 산화방지제, 열안정제를 첨가하여 통상의 혼합기에서 혼합하고 L/D=35, Φ=45mm인 이축 압출기를 이용하여 압출한 후, 압출물을 펠렛 형태로 제조한 후, 사출온도 280∼300℃에서 물성 측정 평가를 위한 시편을 10 oz 사출기를 이용하여 제조하였다.
상기 실시예 및 비교실시예에 의해 제조된 시편은 다음과 같은 방법으로 물성을 측정하여 하기 표 1에 나타내었다.
(1) 상온 노치 아이조드 충격강도 : 시편을 23℃, 상대습도 50%에서 48시간 방치한 후 1/4" 시편에 대하여 ASTM D256 규격에 따라 측정하였다.
(2) 저온 노치 아이조드 충격강도 : 시편을 -20℃, -30℃에서 각각 48시간 방치한 후 1/4" 시편에 대하여 ASTM D256 규격에 따라 측정하였다.
(3) 굴곡탄성율 : 시편을 23℃, 상대습도 50%에서 48시간 방치한 후 ASTM D790에 준하여 2.8mm/min 속도에서 측정하였다.
[표 1]
Figure 112006098279870-pat00005
상기 표 1의 결과로부터, 본 발명의 일차 아민기를 포함하는 유기 실록산 중합체와 반응압출하여 제조한 실시예 1 내지 2는 관능기가 없는 유기 실록산 중합체 및 이차 아민 관능기로 치환된 유기 실록산 중합체를 사용한 비교예 1 내지 4에 비하여 우수한 저온 충격강도 및 기계적 강도를 동시에 만족하는 것을 확인할 수 있다.
본 발명은 저온 충격강도 및 기계적 강도가 우수한 폴리카보네이트-폴리실록산 공중합체 수지 조성물을 제공하는 효과를 갖는다.
본 발명의 단순한 변형 내지 변경은 이 분야의 통상의 지식을 가진 자에 의 하여 용이하게 이용될 수 있으며, 이러한 변형이나 변경은 모두 본 발명의 영역에 포함되는 것으로 볼 수 있다.

Claims (11)

  1. (A) 열가소성 폴리카보네이트 수지 100 중량부; 및
    (B) 일차 아민기를 포함하는 유기 실록산 중합체 0.1∼30 중량부;
    로 이루어지는 것을 특징으로 하는 저온 충격강도와 기계적 강도가 우수한 폴리카보네이트-폴리실록산 공중합체 조성물.
  2. 제1항에 있어서, 상기 일차 아민기를 포함하는 유기 실록산 중합체(B)는 하기 화학식 2로 표시되는 유기 실록산 중합체인 것을 특징으로 하는 폴리카보네이트-폴리실록산 공중합체 조성물:
    [화학식 2]
    Figure 112006098279870-pat00006
    상기 R1은, 서로 독립적으로, 수소원자 또는 C1-C8 알킬 또는 C6-C30 아릴 또는 알킬 치환된 아릴기; 상기 R2는 C1-C8의 알킬렌; R3는 서로 독립적으로, 수소원자 또는 C1-C8 알킬 또는 C6-C30 아릴 또는 알킬 치환된 아릴기; p는 0 또는 1; k는 1 내지 5의 정수; m과 n은 반복단위의 비율을 나타내기 위한 것으로 99.9 : 0.1 내지 50 : 50임.
  3. 제2항에 있어서, 상기 일차 아민기를 포함하는 유기 실록산 중합체(B)의 R1 및 R3는, 서로 독립적으로, 수소원자, 메틸, 에틸, 프로필, 이소프로필, 부틸, sec-부틸, t-부틸, 이소부틸, 이소아밀, 또는 t-아밀기이며, R2는 메틸렌, 에틸렌, 프로필렌, 이소프로필렌, 부틸렌, sec-부틸렌, t-부틸렌인 것을 특징으로 하는 폴리카보네이트-폴리실록산 공중합체 수지 조성물.
  4. 제2항에 있어서, 상기 일차 아민기를 포함하는 유기 실록산 중합체 (B)의 m과 n의 비율이 99.5 : 0.5 내지 55 : 45 인 것을 특징으로 하는 폴리카보네이트-폴리실록산 공중합체 수지 조성물.
  5. 제1항에 있어서, (C) 충격보강제가 0 중량부 초과 10 중량부 이하로 더 포함되는 것을 특징으로 하는 폴리카보네이트-폴리실록산 공중합체 수지 조성물.
  6. 제5항에 있어서, 상기 충격보강제(C)는 방향족 비닐 화합물, 시안화비닐 화합물, C1-C8 (메타)아크릴산 알킬 에스테르, 무수말레인산, 말레이미드 및 이들의 혼합물로 선택된 단량체를 고무질 중합체에 그라프트 중합한 코어-쉘 그라프트 공중합체인 것을 특징으로 하는 폴리카보네이트-폴리실록산 공중합체 수지 조성물.
  7. 제6항에 있어서, 상기 코어-쉘 그라프트 공중합체는 스티렌, α-메틸스티렌, 할로겐 또는 알킬 치환 스티렌, C1-C8 메타크릴산 알킬 에스테르류, C1-C8 아크릴산 알킬 에스테르류, 아크릴로니트릴, 메타크릴로니트릴, 무수말레인산, C1-C4 알킬 또는 페닐 N-치환 말레이미드 중 1종 이상의 단량체 5∼95 중량%를 부타디엔 고무, 아크릴 고무, 에틸렌/프로필렌 고무, 스티렌/부타디엔 고무, 아크릴로니트릴/부타디엔 고무, 이소프렌 고무, 에틸렌-프로필렌-디엔의 삼원공중합체(EPDM), 폴리오가노실록산/폴리알킬(메타)아크릴레이트 고무 복합체로 이루어진 군으로부터 선택되는 하나 또는 이들의 혼합물 5∼95 중량%에 그라프트 중합한 것을 특징으로 하는 폴리카보네이트-폴리실록산 공중합체 수지 조성물.
  8. 제5항에 있어서, 상기 충격보강제(C)는 하기 화학식 3으로 표시되는 에틸렌/알킬(메타)아크릴레이트 공중합체인 것을 특징으로 하는 폴리카보네이트-폴리실록산 공중합체 수지 조성물:
    [화학식 3]
    Figure 112006098279870-pat00007
    상기 R4는 수소 원자이거나 메틸기이고; R5는 C1∼C12 의 알킬기이고, a와 b는 중합도로서 a와 b의 비율은 300 : 1 내지 10 : 90인 것임.
  9. 제1항에 있어서, 상기 수지 조성물은 난연제, 난연보조제, 활제, 이형제, 핵제, 대전방지제, 안정제, 보강재, 무기물 첨가제, 안료, 염료 및 이들의 혼합물로 이루어진 군으로부터 선택된 첨가제가 더 포함되는 것을 특징으로 하는 폴리카보네이트-폴리실록산 공중합체 수지 조성물.
  10. 제1항 내지 제9항 중 어느 한 항의 폴리카보네이트-폴리실록산 공중합체 수 지 조성물을 압출한 펠렛.
  11. 열가소성 폴리카보네이트 수지와 하기 화학식 2로 표시되는 일차 아민기를 포함하는 유기 실록산 중합체를 용융혼련한 후, 압출하여 제조되는 것을 특징으로 하는 폴리카보네이트-폴리실록산 공중합체의 제조방법:
    [화학식 2]
    Figure 112006098279870-pat00008
    상기 R1은, 서로 독립적으로, 수소원자 또는 C1-C8 알킬 또는 C6-C30 아릴 또는 알킬 치환된 아릴기; R2는 C1-C8의 알킬렌; R3는 서로 독립적으로, 수소원자 또는 C1-C8 알킬 또는 C6-C30 아릴 또는 알킬 치환된 아릴기; p는 0 또는 1; k는 1 내지 5의 정수; m과 n은 반복단위의 비율을 나타내기 위한 것으로 99.9 : 0.1 내지 50 : 50임.
KR1020060138052A 2006-12-29 2006-12-29 저온 충격강도 및 기계적 강도가 우수한폴리카보네이트-폴리실록산 공중합체 수지 조성물 KR100798014B1 (ko)

Priority Applications (7)

Application Number Priority Date Filing Date Title
KR1020060138052A KR100798014B1 (ko) 2006-12-29 2006-12-29 저온 충격강도 및 기계적 강도가 우수한폴리카보네이트-폴리실록산 공중합체 수지 조성물
EP07860767.8A EP2108025B1 (en) 2006-12-29 2007-12-28 Polycarbonate-polysiloxane copolymer resin composition with high impact strength at low temperature and mechanical strength
CN2007800444570A CN101547974B (zh) 2006-12-29 2007-12-28 机械强度高和低温抗冲强度高的聚碳酸酯-聚硅氧烷共聚物树脂组合物
PCT/KR2007/006990 WO2008082220A1 (en) 2006-12-29 2007-12-28 Polycarbonate-polysiloxane copolymer resin composition with high impact strength at low temperature and mechanical strength
ES07860767.8T ES2464596T3 (es) 2006-12-29 2007-12-28 Composición de resina de copolímero de policarbonato-polisiloxano con alta resistencia al impacto a temperatura baja y resistencia mecánica
JP2009543959A JP2010514891A (ja) 2006-12-29 2007-12-28 高い低温衝撃強度および機械的強度を有するポリカーボネート−ポリシロキサン共重合体樹脂組成物
US12/485,153 US8138295B2 (en) 2006-12-29 2009-06-16 Polycarbonate-polysiloxane copolymer resin composition with high impact strength at low temperature and mechanical strength and method for preparing the same

Applications Claiming Priority (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
KR1020060138052A KR100798014B1 (ko) 2006-12-29 2006-12-29 저온 충격강도 및 기계적 강도가 우수한폴리카보네이트-폴리실록산 공중합체 수지 조성물

Publications (1)

Publication Number Publication Date
KR100798014B1 true KR100798014B1 (ko) 2008-01-24

Family

ID=39219287

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
KR1020060138052A KR100798014B1 (ko) 2006-12-29 2006-12-29 저온 충격강도 및 기계적 강도가 우수한폴리카보네이트-폴리실록산 공중합체 수지 조성물

Country Status (7)

Country Link
US (1) US8138295B2 (ko)
EP (1) EP2108025B1 (ko)
JP (1) JP2010514891A (ko)
KR (1) KR100798014B1 (ko)
CN (1) CN101547974B (ko)
ES (1) ES2464596T3 (ko)
WO (1) WO2008082220A1 (ko)

Cited By (1)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
KR101314203B1 (ko) 2009-11-20 2013-10-02 주식회사 엘지화학 내스크래치성 및 블랙감이 우수한 열가소성 수지 조성물, 및 상기 조성물에 의해 형성된 성형품

Families Citing this family (5)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
KR100798014B1 (ko) 2006-12-29 2008-01-24 제일모직주식회사 저온 충격강도 및 기계적 강도가 우수한폴리카보네이트-폴리실록산 공중합체 수지 조성물
KR101362875B1 (ko) * 2010-12-30 2014-02-14 제일모직주식회사 폴리카보네이트-폴리실록산 공중합체 및 그의 제조 방법
EP3507320B1 (de) * 2016-09-05 2020-10-21 merz+benteli ag Verwendung eines organcarbonat modifizierten praepolymers als edukt zur herstellung von isocyanatfreien und isothiocyanatfreien alkoxysilan-polymeren
CN109337276A (zh) * 2018-09-13 2019-02-15 广东锦湖日丽高分子材料有限公司 一种耐低温冲击的asa树脂组合物及其制备方法
CN114736499B (zh) * 2022-03-07 2023-05-23 金发科技股份有限公司 一种pc复合材料以及制备方法与应用

Citations (4)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
KR830007755A (ko) * 1980-12-15 1983-11-07 윌리암 에취 브류스터 실록산-함유 중합체
US5194524A (en) 1990-10-05 1993-03-16 General Electric Company Process for making poly(carbonate-siloxanes) via alkyl amino terminated silicones
US6416817B1 (en) 2000-03-03 2002-07-09 Dow Corning Sa Barrier coatings having bis-silanes
US6635353B2 (en) 2001-06-18 2003-10-21 Vision-Ease Lens, Inc. Aminosilane coating composition and process for producing coated articles

Family Cites Families (19)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US4499149A (en) * 1980-12-15 1985-02-12 M&T Chemicals Inc. Siloxane-containing polymers
US4480009A (en) * 1980-12-15 1984-10-30 M&T Chemicals Inc. Siloxane-containing polymers
US4583128A (en) 1984-08-27 1986-04-15 Minnesota Mining And Manufacturing Company Continuous tone recording system incorporating feedback control circuit
US4994532A (en) * 1989-06-16 1991-02-19 General Electric Company Polycarbonate-silicone block copolymer compositions
JPH0834914A (ja) * 1994-07-21 1996-02-06 Mitsui Toatsu Chem Inc ポリカーボネート樹脂組成物
US5530083A (en) * 1994-07-21 1996-06-25 General Electric Company Silicone-polycarbonate block copolymers and polycarbonate blends having reduced haze, and method for making
JPH0873725A (ja) * 1994-09-07 1996-03-19 Mitsui Toatsu Chem Inc ポリカーボネート樹脂組成物
JP3583557B2 (ja) * 1996-08-12 2004-11-04 タキロン株式会社 添加剤含有熱可塑性樹脂成形体の製造方法
JP3709049B2 (ja) * 1997-05-07 2005-10-19 株式会社リコー 電子写真感光体
JP3621974B2 (ja) * 1998-12-25 2005-02-23 出光興産株式会社 難燃性ポリカーボネート樹脂組成物及び成形品
AU6269000A (en) * 1999-07-19 2001-02-05 Bayer Aktiengesellschaft Polycarbonates containing aspartic acid ester-functional silicones
US6677047B2 (en) * 2000-02-04 2004-01-13 Shin-Etsu Chemical Co., Ltd. Coating composition, coating method, and coated article
TW528782B (en) * 2000-06-28 2003-04-21 Idemitsu Petrochemical Co Polycarbonate resin composition and shaped article
JP3891272B2 (ja) * 2002-03-05 2007-03-14 信越化学工業株式会社 難燃性樹脂組成物及びその成型品
JP2004035726A (ja) * 2002-07-03 2004-02-05 Nec Corp ポリカーボネート樹脂、ポリカーボネート樹脂組成物、その製造方法、およびそのポリカーボネート樹脂組成物を用いた成形品
TWI366588B (en) * 2004-01-22 2012-06-21 Dow Corning A composition having improved adherence with an addition-curable material and a composite article incorporating the composition
KR100504967B1 (ko) * 2004-03-15 2005-07-29 제일모직주식회사 내충격성과 유동성이 우수한 열가소성 수지 조성물
US7365125B2 (en) * 2004-08-16 2008-04-29 General Electric Company Polycarbonate compositions, articles, and method of manufacture
KR100798014B1 (ko) 2006-12-29 2008-01-24 제일모직주식회사 저온 충격강도 및 기계적 강도가 우수한폴리카보네이트-폴리실록산 공중합체 수지 조성물

Patent Citations (4)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
KR830007755A (ko) * 1980-12-15 1983-11-07 윌리암 에취 브류스터 실록산-함유 중합체
US5194524A (en) 1990-10-05 1993-03-16 General Electric Company Process for making poly(carbonate-siloxanes) via alkyl amino terminated silicones
US6416817B1 (en) 2000-03-03 2002-07-09 Dow Corning Sa Barrier coatings having bis-silanes
US6635353B2 (en) 2001-06-18 2003-10-21 Vision-Ease Lens, Inc. Aminosilane coating composition and process for producing coated articles

Cited By (1)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
KR101314203B1 (ko) 2009-11-20 2013-10-02 주식회사 엘지화학 내스크래치성 및 블랙감이 우수한 열가소성 수지 조성물, 및 상기 조성물에 의해 형성된 성형품

Also Published As

Publication number Publication date
WO2008082220A1 (en) 2008-07-10
EP2108025B1 (en) 2014-02-26
CN101547974B (zh) 2011-12-07
CN101547974A (zh) 2009-09-30
ES2464596T3 (es) 2014-06-03
EP2108025A1 (en) 2009-10-14
EP2108025A4 (en) 2012-01-25
US20090253855A1 (en) 2009-10-08
JP2010514891A (ja) 2010-05-06
US8138295B2 (en) 2012-03-20

Similar Documents

Publication Publication Date Title
KR100814362B1 (ko) 저온 충격강도 및 기계적 강도가 우수한폴리카보네이트-폴리실록산 공중합체 수지 조성물 및 그제조 방법
US8044134B2 (en) Polylactic acid resin composition
KR100989116B1 (ko) 환경친화성 폴리유산 수지 조성물
JP2006199743A (ja) 熱可塑性樹脂組成物および成形体
US8969465B2 (en) Thermoplastic resin composition and molded article using the same
KR100798014B1 (ko) 저온 충격강도 및 기계적 강도가 우수한폴리카보네이트-폴리실록산 공중합체 수지 조성물
US11124647B2 (en) Thermoplastic resin composition and molded article using same
WO2007061038A1 (ja) 芳香族ポリカーボネート樹脂組成物およびその成形品
US20080108754A1 (en) Thermoplastic Resin Composition and Molded Body
JPH10101920A (ja) ポリカ−ボネ−ト系樹脂組成物
US9505929B2 (en) Polycarbonate-based thermoplastic resin composition and molded article
US7041732B2 (en) Compatible blend of polycarbonate with vinyl (co)polymer
US9359500B2 (en) Resin compositions and articles including the same
JP2007169616A (ja) 芳香族ポリカーボネート樹脂組成物およびその成形品
KR100798015B1 (ko) 내마모성이 우수한 난연성 폴리카보네이트계 열가소성 수지조성물
JP2000302958A (ja) ポリカーボネート樹脂組成物
KR100833957B1 (ko) 내충격성 및 내화학성이 우수한 폴리카보네이트 수지조성물
KR20100070678A (ko) 폴리카보네이트 수지 조성물
JP2000044786A (ja) 難燃性熱可塑性樹脂組成物
KR100801597B1 (ko) 폴리카보네이트계 수지 조성물 및 플라스틱 성형품
KR101868672B1 (ko) 열가소성 수지 조성물 및 이로부터 형성된 성형품
KR20100075390A (ko) 폴리카보네이트 수지 및 비닐계 공중합체의 블렌드 조성물 및 이를 이용한 성형품
NL2002910A (en) Environmentally-friendly polylactic acid resin composition.
JP2000129108A (ja) ポリカーボネート系樹脂組成物

Legal Events

Date Code Title Description
A201 Request for examination
E902 Notification of reason for refusal
E701 Decision to grant or registration of patent right
GRNT Written decision to grant
FPAY Annual fee payment

Payment date: 20130103

Year of fee payment: 6

FPAY Annual fee payment

Payment date: 20131217

Year of fee payment: 7

FPAY Annual fee payment

Payment date: 20141223

Year of fee payment: 8

FPAY Annual fee payment

Payment date: 20151218

Year of fee payment: 9

FPAY Annual fee payment

Payment date: 20161201

Year of fee payment: 10

FPAY Annual fee payment

Payment date: 20171204

Year of fee payment: 11

FPAY Annual fee payment

Payment date: 20181204

Year of fee payment: 12

FPAY Annual fee payment

Payment date: 20191210

Year of fee payment: 13