JPH10101920A

JPH10101920A - ポリカ−ボネ−ト系樹脂組成物

Info

Publication number: JPH10101920A
Application number: JP27865796A
Authority: JP
Inventors: Yuzuru Sawano; 譲澤野
Original assignee: GE Plastics Japan Ltd
Current assignee: SABIC Innovative Plastics Japan KK
Priority date: 1996-09-30
Filing date: 1996-09-30
Publication date: 1998-04-21
Anticipated expiration: 2016-09-30
Also published as: JP3611227B2

Abstract

(57)【要約】【課題】摺動性に優れたポリカ−ボネ−ト(PC)系樹脂
組成物を提供する。【解決手段】 (A) 粘度平均分子量10,000〜100,000 を
有するPC系樹脂30〜90重量％、(B)ABS系樹脂１〜50重量
％、および(C) 低分子量ポリオレフィン、シリコーンオ
イルおよびシリコーン樹脂微粒子からなる群より選択さ
れる物質0.5 〜30重量％を含む樹脂組成物。

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【発明の属する技術分野】本発明は、ポリカ−ボネ−ト
（以下では、ＰＣと称することがある）系樹脂を含む樹
脂組成物に関する。

【０００２】

【発明が解決しようとする課題】ポリカ−ボネ−ト（Ｐ
Ｃ）樹脂やこれにＡＢＳ（アクリロニトリル−ブタジエ
ン−スチレン）系樹脂をブレンドしたポリマ−アロイ
は、電気電子製品、ＯＡ機器等に広く使用されている。
近年、これらの用途では製品の小型化、軽量化の要請が
高まり新しい成形法が試みられたり、使用される樹脂に
薄肉成形性能や精密成形性能などが要求されている。電
気機器の部品特に可動部品、例えばシャーシ、ＬＤやＣ
Ｄのトレー、軸受け等に使用される場合は成形品の寸法
精度や摺動性、耐摩耗性が要求される。

【０００３】この耐摩耗性、摺動性の改良にはポリテト
ラフルオロエチレン（ＰＴＦＥ：商標テフロン）を樹
脂に添加することが有効であることが一般に知られてい
るが原材料のコストが高い、衝撃強度等にバラツキが生
じることがある等の問題があった。

【０００４】そこで本発明は、摺動性に優れた、特に摩
擦係数が低減されたＰＣ系樹脂組成物を提供することを
目的とする。

【０００５】本発明はさらに、成形品の寸法精度および
耐衝撃性に優れたＰＣ系樹脂組成物を提供することを目
的とする。

【０００６】本発明はさらに、優れた難燃性を発揮する
ＰＣ系樹脂組成物を提供することを目的とする。

【０００７】本発明はさらに、上記したようなＰＣ系樹
脂組成物を安価に提供することを目的とする。

【０００８】

【課題を解決するための手段】本発明者は、ＰＣ／ＡＢ
Ｓ系の樹脂組成物について上記課題解決のため鋭意検討
した結果、ＰＣ／ＡＢＳ系の樹脂組成物に低分子量ポリ
オレフィン、シリコーンオイルまたはシリコーン樹脂微
粒子を単独もしくは組み合わせて添加することで摩擦係
数を低くすることができ、充填材を併用することで寸法
精度を上げることができ、更に難燃性の要求にはリン酸
エステル系難燃剤を使用することでＵＬ９４ＶＩ〜Ｖ
０の等級の樹脂組成物が得られることを見出した。

【０００９】すなわち本発明は、（Ａ）粘度平均分子量
１０，０００〜１００，０００を有するポリカ−ボネ−
ト系樹脂３０〜９０重量％、（Ｂ） (a)芳香族ビニル単
量体成分、(b) シアン化ビニル単量体成分及び(c) ゴム
質重合体を共重合の構成成分として含む共重合体１〜５
０重量％、および（Ｃ）低分子量ポリオレフィン、シリ
コーンオイルおよびシリコーン樹脂微粒子からなる群よ
り選択される物質０．５〜３０重量％を含む樹脂組成物
を提供する。

【００１０】

【発明の実施の形態】本発明において使用されるポリカ
−ボネ−ト系樹脂は、公知のホスゲン法または、溶融法
により作られた芳香族ポリカ−ボネ−トであり、そのよ
うなポリカーボネート系樹脂は、例えば特開昭６３−２
１５７６３号公報及び特開平２−１２４９３４号公報に
記載されている。原料として使用するジフェノ−ルとし
ては、２，２−ビス（４−ヒドロキシフェニル）プロパ
ン（いわゆるビスフェノ−ルＡ）；２，２−ビス（３，
５−ジブロモ−４−ヒドロキシフェニル）プロパン；
２，２−ビス（３，５−ジメチル−４−ヒドロキシフェ
ニル）プロパン；１，１−ビス（４−ヒドロキシフェニ
ル）シクロヘキサン；１，１−ビス（３，５−ジメチル
−４−ヒドロキシフェニル）シクロヘキサン；１，１−
ビス（３，５−ジメチル−４−ヒドロキシフェニル）シ
クロヘキサン；１，１−ビス（４−ヒドロキシフェニ
ル）デカン；１，４−ビス（４−ヒドロキシフェニル）
プロパン；１，１−ビス（４−ヒドロキシフェニル）シ
クロドデカン；１，１−ビス（３，５−ジメチル−４−
ヒドロキシフェニル）シクロドデカン；４，４−ジヒド
ロキシジフェニルエ−テル；４，４−チオジフェノ−
ル；４，４−ジヒドロキシ−３，３−ジクロロジフェニ
ルエ−テル；及び４，４−ジヒドロキシ−２，５−ジヒ
ドロキシジフェニルエ−テル等が挙げられる。また、カ
−ボネ−トを導入するための前駆物質としては例えばホ
スゲン、ジフェニルカーボネート等が挙げられる。

【００１１】本発明においては、ポリカ−ボネ−ト系樹
脂は粘度平均分子量（Ｍｖ）１０，０００以上を有する
ことが必要である。粘度平均分子量は好ましくは２１，
０００以上、更に好ましくは２２，０００以上である。
また粘度平均分子量は１００，０００以下であることが
必要であり、実用的には４０，０００以下である。粘度
平均分子量が上記の下限値未満であると物性の低下を招
き、また上限値を超えると流動性が損なわれる。本発明
において粘度平均分子量（Ｍｖ）は、塩化メチレン中、
２０℃で固有粘度（極限粘度）を測定し、マ−クフウ
ィンク（Ｍａｒｋ−Ｈｏｕｗｉｎｋ）の粘度式：

【００１２】

【数１】極限粘度［η］＝Ｋ（Ｍｖ）^ａ（上記式中、Ｋ＝１．２３×１０^-4、ａ＝０．８３であ
る）を用いて、計算によって求めた。

【００１３】成分（Ｂ）は(a) 芳香族ビニル単量体成
分、(b) シアン化ビニル単量体成分および(c) ゴム質重
合体を含む共重合体である。(a) 芳香族ビニル単量体成
分としては、例えばスチレン、α−メチルスチレン、o
-,m- もしくはp-メチルスチレン、ビニルキシレン、モ
ノクロロスチレン、ジクロロスチレン、モノブロモスチ
レン、ジブロモスチレン、フルオロスチレン、p-ter-ブ
チルスチレン、エチルスチレン、ビニルナフタレン等を
挙げることができ、これらを一種または二種以上使用す
る。好ましくはスチレン、α‐メチルスチレンである。

【００１４】(b) シアン化ビニル単量体成分としては、
例えばアクリロニトリル、メタアクリロニトリル等を挙
げることができ、これらを一種または二種以上使用す
る。

【００１５】(c) ゴム質重合体としては、ポリブタジエ
ン、ポリイソプレン、スチレン−ブタジエンのランダム
共重合体およびブロック共重合体、該ブロック共重合体
の水素添加物、アクリロニトリル−ブタジエン共重合
体、ブタジエン−イソプレン共重合体等のジエン系ゴ
ム、エチレン−プロピレンのランダム共重合体及びブロ
ック共重合体、エチレンとα‐オレフィンとの共重合
体、エチレン−メタクリレ−ト、エチレン−ブチルアク
リレ−トなどのエチレン−不飽和カルボン酸エステルと
の共重合体、アクリル酸エステル−ブタジエン共重合
体、例えばブチルアクリレ−ト−ブタジエン共重合体な
どのアクリル系弾性重合体、エチレン−酢酸ビニル等の
エチレンと脂肪酸ビニルとの共重合体、エチレン−プロ
ピレン−ヘキサジエン共重合体などのエチレン−プロピ
レン非共役ジエンタ−ポリマ−、ブチレン−イソブレン
共重合体、塩素化ポリエチレン等が挙げられ、これらを
一種または２種以上で使用する。好ましいゴム質重合体
としては、エチレン−プロピレン非共役ジエンタ−ポリ
マ−、ジエン系ゴムおよびアクリル系弾性重合体であ
り、特に好ましくはポリブタジエン及びスチレン−ブタ
ジエン共重合体である。

【００１６】成分（Ｂ）共重合体における上記成分の比
率は特に制限されず、用途に応じて選択される。

【００１７】成分（Ｂ）共重合体には、上記の成分(a)
、(b) および(c) の他に、(d) これらの成分と共重合
可能な単量体を本発明の目的を損なわない範囲で使用す
ることができる。そのような共重合可能な単量体として
は、アクリル酸、メタアクリル酸などのα、β−不飽和
カルボン酸、メチル（メタ）アクリレート、エチル（メ
タ）アクリレート、プロピル（メタ）アクリレート、ブ
チル（メタ）アクリレート、２−エチル（メタ）アクリ
レート、２−エチルヘキシルメタクリレート等のα、β
−不飽和カルボン酸エステル類；無水マレイン酸、無水
イタコン酸等のα、β−不飽和ジカルボン酸無水物類；
マレイミド、Ｎ−メチルマレイミド、Ｎ−エチルマレイ
ミド、Ｎ−フェニルマレイミド、Ｎ−ｏ−クロロフェニ
ルマレイミド等のα、β−不飽和ジカルボン酸のイミド
化合物類；等を挙げることができ、これらの単量体は一
種または二種以上で使用される。

【００１８】成分（Ｂ）共重合体としては、(c) ゴム質
重合体の存在下にその他の成分がグラフト共重合したグ
ラフト共重合体が好ましく、更に好ましくはＡＢＳ樹脂
（アクリロニトリル−ブタジエン−スチレン共重合
体）、ＡＥＳ樹脂（アクリロニトリル−エチレン−プロ
ピレン−スチレン共重合体）、ＡＣＳ樹脂（アクリロニ
トリル−塩素化ポリエチレン−スチレン共重合体）、Ａ
ＡＳ樹脂（アクリロニトリル−アクリル系弾性体−スチ
レン共重合体）である。

【００１９】成分（Ｂ）共重合体の製造法に関しては特
に制限はなく、塊状重合、溶液重合、塊状懸濁重合、懸
濁重合、乳化重合など通常の公知の方法が用いられる。
また、別々に共重合した樹脂をブレンドすることによっ
て得ることも可能である。

【００２０】本発明においては、後述する成分（Ｅ）充
填材が添加された樹脂組成物については、成分（Ｂ）が
塊状重合または塊状懸濁重合により製造されたものであ
るときに、物性等において好ましい結果が得られた。

【００２１】次に成分（Ｃ）は、低分子量ポリオレフィ
ン、シリコーンオイルおよびシリコーン樹脂微粒子から
選ばれる物質である。これらのいずれか一つを選択して
も、または２種以上を組み合わせて選択してもよい。低
分子量ポリオレフィンとしては、分子量１０，０００以
下のポリオレフィンが好ましい。ポリオレフィンとして
は、ポリエチレン、ポリプロピレン等が挙げられるが、
ポリエチレンが好ましい。分子量１０，０００以下のポ
リエチレンが特に好ましい。シリコーンオイルとして
は、特に制限はないが、例えばジメチルシリコーンオイ
ル、メチルフェニルシリコーンオイル等が挙げられ、ジ
メチルシリコーンオイルが好ましい。シリコーン樹脂微
粒子は、３次元架橋構造を有するシリコーン樹脂微粒子
であり、そのようなシリコーン樹脂としては、メチルシ
リコーン樹脂が好ましい。シリコーン樹脂微粒子の粒径
は、好ましくは０．５〜１２μｍである。このようなシ
リコーン樹脂微粒子は、東芝シリコーン株式会社より
“トスパール”として入手可能である。

【００２２】本発明の樹脂組成物における成分（Ａ）、
（Ｂ）および（Ｃ）の配合量は、（Ａ）３０〜９０重量
％、（Ｂ）１〜５０重量％および（Ｃ）０．５〜３０重
量％である。好ましくは（Ａ）５０〜９０重量％、
（Ｂ）１〜５０重量％および（Ｃ）０．５〜２０重量％
である。成分（Ｃ）の割合が少なすぎると摺動性の向上
効果が認められず、また多すぎると物性の低下を招く。

【００２３】次に、任意成分について述べる。本発明の
樹脂組成物は、成形性（流動性）改善に寄与する成分と
して、成分（Ｄ）(a) 芳香族ビニル単量体成分及び(b)
シアン化ビニル単量体成分を含む共重合体を含むことが
できる。(a) 芳香族ビニル単量体成分および(b) シアン
化ビニル単量体成分については、前記した成分（Ｂ）に
おいて示したものが挙げられる。(a)/(b) の組成比は、
特に制限されないが（Ｄ）成分中において好ましくは
(a) が９５〜５０重量％、(b) が５〜５０重量％であ
り、更に好ましくは(a) が９２〜６５重量％、(b) が８
〜３５重量％である。成分（Ｄ）共重合体の好ましい例
としては、例えばＳＡＮ樹脂（スチレン−アクリロニト
リル共重合体）が挙げられる。

【００２４】成分（Ｄ）共重合体の製造法に関しては特
に制限はなく、上記した成分（Ｂ）共重合体と同様の方
法が使用できる。

【００２５】本発明においては、成分（Ｄ）共重合体の
重量平均分子量（Ｍｗ）は、好ましくは１５，０００〜
２００，０００、より好ましくは３０，０００〜１１
０，０００である。

【００２６】本発明の樹脂組成物は、成分（Ｄ）を、組
成物全体の５０重量％以下、好ましくは１〜５０重量％
の割合で含むことができる。

【００２７】本発明の樹脂組成物はまた、寸法精度およ
び機械的強度を向上させる目的で、成分（Ｅ）無機また
は有機充填材を含むことができる。無機充填材として
は、例えばタルク、マイカ、硫酸バリウム、ガラス（ガ
ラス繊維、ミルドガラス、ガラスフレーク、ガラスビー
ズなど）、炭素繊維、金属粉（例えば銅粉、アルミ粉
等）、クレー、酸化チタン、カーボンブラック、チタン
酸カリウム等が挙げられる。また、有機充填材として
は、例えばナイロン、アラミドなどの全芳香族ポリアミ
ド、ポリアミドイミド、ポリイミド、ポリエステル、ポ
リベンゾイミダゾール、ポリイミダゾフェナンスロリン
などの複素環式化合物等が挙げられる。これらの充填材
は、シランカップリング剤、チタンカップリング剤等で
処理されていてもよい。成分（Ｅ）は好ましくは、タル
ク、マイカ、硫酸バリウム、ガラス繊維、ガラスフレー
ク、炭素繊維および金属粉から選択される無機充填材で
ある。なお高外観や高い寸法精度が要求される場合、タ
ルクやマイカ等鱗片状の充填材が好ましい。

【００２８】成分（Ｅ）は、組成物全体の５０重量％以
下の割合で含まれることができ、好ましくは１〜５０重
量％の割合で含まれる。

【００２９】本発明の樹脂組成物はまた、成分（Ｆ）ポ
リオルガノシロキサン及びポリアルキル（メタ）アクリ
レ−トを含む複合ゴムにビニル系単量体がグラフトして
なる複合ゴム系グラフト共重合体を含むことができる。
このような複合ゴム系グラフト共重合体は、ポリオルガ
ノシロキサンゴム成分とポリアルキル（メタ）アクリレ
ートゴム成分とが交互に絡み合って複合一体化されてい
る構造を有する複合ゴムに、１種または２種以上のビニ
ル系単量体がグラフト重合されてなるものであり得る。
このような複合ゴム系グラフト共重合体はそれ自体公知
である。

【００３０】このような複合ゴム系グラフト共重合体の
製造は、例えば特開昭64-79257号公報、特開平7-207137
号公報および特開平7-207132号公報において開示された
方法によることができる。

【００３１】このような複合ゴムは、乳化重合法によっ
て好適に製造することができる。まずポリオルガノシロ
キサンゴムのラテックスを調製し、次にアルキル（メ
タ）アクリレートゴムの合成用単量体をポリオルガノシ
ロキサンゴムラテックスのゴム粒子に含浸させてから、
アルキル（メタ）アクリレートゴムの合成用単量体を重
合させるのが好ましい。

【００３２】オルガノシロキサンゴム成分は、例えば以
下に示すオルガノシロキサンおよび架橋剤（Ｉ）を用い
て乳化重合により調製することができ、その際、さらに
グラフト交叉剤（Ｉ）を併用することができる。

【００３３】オルガノシロキサンとしては、例えば、ジ
メチルシロキサン等の鎖状オルガノシロキサン、あるい
は、３員環以上、好ましくは３〜６員環の各種の環状オ
ルガノシロキサンを用いることができる。例えば、ヘキ
サメチルシクロトリシロキサン、オクタメチルシクロテ
トラシロキサン、デカメチルシクロペンタシロキサン、
ドデカメチルシクロヘキサシロキサン、トリメチルトリ
フェニルシクロトリシロキサン、テトラメチルテトラフ
ェニルシクロテトラシロキサン、オクタフェニルシクロ
テトラシロキサン等が挙げられる。これらのオルガノシ
ロキサンを単独でまたは２種以上混合して用いることが
できる。これらの使用量は、好ましくはポリオルガノシ
ロキサンゴム成分中５０重量％以上、さらに好ましくは
７０重量％以上である。

【００３４】架橋剤（Ｉ）としては、３官能性または４
官能性のシラン系架橋剤、例えば、トリメトキシメチル
シラン、トリエトキシフェニルシラン、テトラメトキシ
シラン、テトラエトキシシラン、テトラ−ｎ−プロポキ
シラン、テトラブトキシシラン等を用いることができ
る。特に、４官能性の架橋剤が好ましく、この中でもテ
トラエトキシシランが特に好ましい。架橋剤は単独で用
いてもよく、また２種以上併用してもよい。架橋剤の使
用量は、ポリオルガノシロキサンゴム成分中０．１〜３
０重量％が好ましい。

【００３５】グラフト交叉剤（Ｉ）としては、次式：

【００３６】

【化１】ＣＨ₂＝Ｃ（Ｒ²）−ＣＯＯ−（ＣＨ₂）_p−ＳｉＲ¹ _nＯ_(3-n)/2 (I-1)

【００３７】

【化２】ＣＨ₂＝ＣＨ−ＳｉＲ¹ _nＯ_(3-n)/2 (I-2) または

【００３８】

【化３】ＨＳ−（ＣＨ₂）_p−ＳｉＲ¹ _nＯ_(3-n)/2 (I-3) （上記式中、Ｒ¹は低級アルキル基、例えばメチル基、
エチル基、プロピル基等またはフェニル基を表し、Ｒ²
は水素原子またはメチル基を表し、ｎは０、１または２
を表し、ｐは１〜６の整数を表す）で示される単位を形
成し得る化合物が用いられる。上記式（I-1)の単位を形
成し得る（メタ）アクリロイルオキシシロキサンはグラ
フト効率が高いため、有効なグラフト鎖を形成すること
が可能であり、高い耐衝撃性を発現するという点で有利
である。なお、式(Iー1) の単位を形成し得るものとして
メタクリロイルオキシシロキサンが特に好ましい。メタ
クリロイルオキシシロキサンの具体例としては、β−メ
タクリロイルオキシエチルジメトキシメチルシラン、γ
−メタクリロイルオキシプロピルメトキシジメチルシラ
ン、γ−メタクリロイルオキシプロピルトリジメトキシ
メチルシラン、γ−メタクリロイルオキシプロピルトリ
メトキシシラン、γ−メタクリロイルオキシプロピルエ
トキシジエチルシラン、γ−メタクリロイルオキシプロ
ピルジエトキシメチルシラン、δ−メタクリロイルオキ
シブトキシブチルジエキシメチルシラン等が挙げられ
る。これ等は単独で用いてもよく、また２種以上併用し
てもよい。グラフト交叉剤の使用量は、好ましくはポリ
オルガノシロキサンゴム成分中０〜１０重量％である。

【００３９】このポリオルガノシロキサンゴム成分のラ
テックスの製造は、例えば米国特許第２８９１９２０号
号明細書、同第３２９４７２５号明細書に記載された方
法を用いることができる。本発明の実施では、例えばオ
ルガノシロキサンと架橋剤（Ｉ）および所望によりグラ
フト交叉剤（Ｉ）の混合液とを、アルキルベンゼンスル
ホン酸、アルキルスルホン酸等のスルホン酸系乳化剤の
存在下で、例えばホモジナイザー等を用いて水と剪断混
合する方法により製造することが望ましい。アルキルベ
ンゼンスルホン酸は、オルガノシロキサンの乳化剤とし
て作用すると同時に重合開始剤ともなるので特に好適で
ある。この際、アルキルベンゼンスルホン酸の金属塩、
アルキルスルホン酸の金属塩等を併用すると、グラフト
重合を行なう際にポリマーを一定に維持する効果がある
ので好ましい。

【００４０】次に、上記複合ゴムを構成するポリアルキ
ル（メタ）アクリレートゴム成分は、以下に示すアルキ
ル（メタ）アクリレート、架橋剤（II）およびグラフト
交叉剤（II）を用いて合成することができる。

【００４１】アルキル（メタ）アクリレートとしては、
例えば、メチルアクリレート、エチルアクリレート、ｎ
−プロピルアクリレート、ｎ−ブチルアクリレート、２
−エチルヘキシルアクリレート等のアルキルアクリレー
トおよびヘキシルメタクリレート、２−エチルヘキシル
メタクリレート、ｎーラウリルメタクリレート等のアル
キルメタクリレートが挙げられ、特にｎ−ブチルアクリ
レートの使用が好ましい。

【００４２】架橋剤（II）としては、例えばエチレング
リコールジメタクリレート、プロピレングリコールジメ
タクリレート、１, ３−ブチレングリコールジメタクリ
レート、１, ４−ブチレングリコールジメタクリレート
等が挙げられる。

【００４３】グラフト交叉剤（II）としては、例えばア
リルメタクリレート、トリアリルシアヌレート、トリア
リルイソシアヌレート等が挙げられる。アリルメタクリ
レートは架橋剤としても用いることができる。これ等架
橋剤およびグラフト交叉剤は単独で用いてもよく、また
２種以上併用してもよい。これ等の架橋剤およびグラフ
ト交叉剤の合計の使用量は、好ましくはポリアルキル
（メタ）アクリレートゴム成分中０. １〜２０重量％で
ある。

【００４４】ポリアルキル（メタ）アクリレートゴム成
分の重合は、水酸化ナトリウム、水酸化カリウム、炭酸
ナトリウム等のアルカリの水溶液の添加により中和され
たポリオルガノシロキサンゴム成分のラテックス中へ上
記アルキル（メタ）アクリレート、架橋剤およびグラフ
ト交叉剤を添加し、ポリオルガノシロキサンゴム粒子へ
含浸させた後、通常のラジカル重合開始剤を作用させて
行なう。重合の進行と共にポリオルガノシロキサンゴム
の架橋網目に相互に絡んだポリアルキル（メタ）アクリ
レートゴムの架橋網目が形成され、実質上分離できな
い、ポリオルガノシロキサンゴム成分とポリアルキル
（メタ）アクリレートゴム成分との複合ゴムのラテック
スが得られる。なお、本発明の実施に際しては、この複
合ゴムとしてポリオルガノシロキサンゴム成分の主骨格
がジメチルシロキサンの繰り返し単位を有し、ポリアル
キル（メタ）アクリレートゴム成分の主骨格がｎ−ブチ
ルアクリレートの繰り返し単位を有する複合ゴムが好ま
しく用いられる。

【００４５】このようにして乳化重合により調製された
複合ゴムは、ビニル系単量体とグラフト共重合可能であ
る。この複合ゴムをトルエンにより９０℃で１２時間抽
出して測定したゲル含量は８０重量％以上であると好ま
しい。

【００４６】また、難燃性、耐衝撃性、外観等のバラン
スを満足させるためには、上記の複合ゴムにおけるポリ
オルガノシロキサンゴム成分とポリアルキル（メタ）ア
クリレートゴム成分の割合は、前者が３〜９０重量％に
対して後者が９７〜１０重量％であるのが好ましく、ま
た、複合ゴムの平均粒子径は、０．０８〜０．６μｍで
あるのが好ましい。

【００４７】上記の複合ゴムにグラフト重合させるビニ
ル系単量体としては、スチレン、α−メチルスチレン、
ビニルトルエン等の芳香族アルケニル化合物；メチルメ
タクリレート、２−エチルヘキシルメタクリレート等の
メタクリル酸エステル；メチルアクリレート、エチルア
クリレート、ブチルアクリレート等のアクリル酸エステ
ル；アクリロニトリル、メタクリロニトリル等のシアン
化ビニル化合物等の各種ビニル系単量体が挙げられ、こ
れらを単独でまたは２種以上組み合わせて用いることが
できる。特に好ましいビニル系単量体はメチルメタクリ
レートである。ビニル系単量体は、上記した複合ゴム３
０〜９５重量％に対して５〜７０重量％の割合で含まれ
ると好ましい。

【００４８】複合ゴム系グラフト共重合体（Ｆ）は、上
記ビニル系単量体を上記の複合ゴムのラテックスに加
え、ラジカル重合技術によって一段または多段で重合さ
せて得られる複合ゴム系グラフト共重合体ラテックス
を、塩化カルシウムまたは硫酸マグネシウム等の金属塩
を溶解した熱水中に投入し、塩析、凝固することにより
分離、回収することができる。

【００４９】このような複合ゴム系グラフト共重合体
（Ｆ）は、例えば三菱レイヨン株式会社より、メタブレ
ンＳ−２００１として商業的に入手可能である。

【００５０】成分（Ｆ）は、組成物全体の４０重量％以
下の割合で含まれることができ、好ましくは０．５〜４
０重量％の割合で含まれる。

【００５１】本発明の樹脂組成物は、難燃剤として成分
（Ｇ）リン酸エステル系化合物を含むことができ、例え
ば次式（II）：

【００５２】

【化４】（ここで、Ｒ¹、Ｒ²、Ｒ³およびＲ⁴は、それぞれ独
立して、水素原子または有機基を表すが、Ｒ¹＝Ｒ²＝
Ｒ³＝Ｒ⁴＝Ｈの場合を除く。Ｘは２価以上の有機基を
表し、ｐは０または１であり、ｑは１以上、例えば30以
下の整数、ｒは０以上の整数を表す。）で示されるリン
酸エステル系化合物が挙げられる。しかし、これらに限
定されるものではない。

【００５３】上記式(II)において、有機基とはたとえ
ば、置換されていてもいなくてもよいアルキル基、シク
ロアルキル基、アリール基等が挙げられる。また、置換
されている場合、置換基としては例えばアルキル基、ア
ルコキシ基、アルキルチオ基、ハロゲン、アリール基、
アリールオキシ基、アリールチオ基、ハロゲン化アリー
ル基等が挙げられ、またこれ等の置換基を組合せた基
（例えばアリールアルコキシアルキル基等）またはこれ
等の置換基を酸素原子、イオウ原子、窒素原子等により
結合して組合せた基（例えば、アリールスルホニルアリ
ール基等）を置換基として用いてもよい。また、２価以
上の有機基とは上記した有機基から、炭素原子に結合し
ている水素原子の１個以上を除いてできる２価以上の基
を意味する。例えばアルキレン基、および好ましくは
（置換）フェニレン基、多核フェノール類例えばビスフ
ェノール類から誘導されるものが挙げられ、２以上の遊
離原子価の相対的位置は任意である。特に好ましいもの
として、ヒドロキノン、レゾルシノール、ジフェニロー
ルメタン、ジフェニロールジメチルメタン、ジヒドロキ
シジフェニル、 p,p′- ジヒドロキシジフェニルスルホ
ン、ビスフェノールＡ、ビスフェノールＳ、ジヒドロキ
シナフタレン等が挙げられる。

【００５４】具体的なリン酸エステル系化合物の例とし
ては、トリメチルホスフェート、トリエチルホスフェー
ト、トリブチルホスフェート、トリオクチルホスフェー
ト、トリブトキシエチルホスフェート、トリフェニルホ
スフェート、トリクレジルホスフェート、クレジルフェ
ニルホスフェート、オクチルジフェニルホスフェート、
ジイソプロピルフェニルホスフェート、トリス（クロロ
エチル）ホスフェート、トリス（ジクロロプロピル）ホ
スフェート、トリス（クロロプロピル）ホスフェート、
ビス（2,3-ジブロモプロピル）-2,3- ジクロロプロピル
ホスフェート、トリス（2,3-ジブロモプロピル）ホスフ
ェートおよびビス（クロロプロピル）モノオクチルホス
フェート、ビスフェノールＡテトラクレジルジホスフェ
ート、ビスフェノールＡテトラキシリルジホスフェー
ト、ヒドロキノンテトラフェニルジホスフェート、ヒド
ロキノンテトラクレジルジホスフェート、ヒドロキノン
テトラキシリルジホスフェート、Ｒ¹〜Ｒ⁴がアルコキ
シ例えばメトキシ、エトキシおよびプロポキシ、または
好ましくは（置換）フェノキシ例えばフェノキシ、メチ
ル（置換）フェノキシであるところのビスフェノールＡ
ビスホスフェート、ヒドロキノンビスホスフェート、レ
ゾルシンビスホスフェート、トリオキシベンゼントリホ
スフェート等のポリホスフェート類が挙げられ、好まし
くはトリフェニルホスフェートおよび各種ビスホスフェ
ート類から選択される。

【００５５】成分（Ｇ）は、組成物全体の３０重量％以
下の割合で含まれることができ、好ましくは１〜３０重
量％、より好ましくは３〜２０重量％、特に好ましくは
５〜１５重量％の割合で含まれる。

【００５６】本発明の組成物にはさらに、滴下防止剤を
配合することができる。そのような滴下防止剤として使
用することができるフッ素化ポリオレフィンは、商業的
にも入手できるし、あるいは公知の方法によって製造す
ることもできる。それは、例えば、遊離基触媒（例え
ば、ペルオキシ二硫酸ナトリウム、カリウムまたはアン
モニウム）を使用しながら水性媒質中において１００〜
１０００ｐｓｉの圧力および０〜２００℃好ましくは２
０〜１００℃の温度下でテトラフルオロエチレンを重合
させることによって得られる白色の固体である。詳しく
は、ブルベーカー（Brubaker）の米国特許第２３９３９
６７号明細書を参照することができる。

【００５７】不可欠ではないが、比較的大きな粒子例え
ば平均粒度０．３〜０．７ｍｍ（主として、０．５ｍ
ｍ）の粒子の状態にある樹脂を使用することが好まし
い。これは０．０５〜０．５ｍｍの粒度を有する通常の
ポリテトラフルオロエチレン粉末よりも良好である。か
かる比較的大きな粒度の物質が特に好ましい理由は、そ
れが重合体中に容易に分散し、かつ重合体同志を結合し
て繊維状材料を作る傾向を示すことにある。かかる好適
なポリテトラフルオロエチレンは、ＡＳＴＭによればタ
イプ３と呼ばれるもので、実際にはデュポン社（E.I. D
upont de Nemoursand Company ）から、テフロン６（Te
flon 6）として商業的に入手可能である。あるいは、三
井デュポンフロロケミカル社のテフロン３０Ｊとして商
業的に入手することができる。フッ素化ポリオレフィン
は、成分（Ａ）１００重量部に対して、好ましくは０．
０１〜２重量部、より好ましくは０．０５〜１．０重量
部使用する。組成物の物性を損ねたり、あるいは押出し
加工の工程でダイスウェルの発生といった問題が生じた
りするので、滴下防止剤は、通常は２重量部を超えては
添加しない。

【００５８】なお、本発明の樹脂組成物には、上記の各
成分の他にさらに、その物性を損なわない限りにおい
て、その目的に応じて樹脂の混合時、成形時等に慣用の
他の添加剤、例えば顔料、染料、耐熱剤、酸化劣化防止
剤、耐候剤、滑剤、離型剤、結晶核剤、可塑剤、流動性
改良剤、帯電防止剤等周知の添加物を配合することがで
きる。

【００５９】本発明の樹脂組成物を製造するための方法
に特に制限はなく、通常の方法が満足に使用できる。し
かしながら、一般に溶融混合法が望ましい。少量の溶剤
の使用も可能であるが、一般に必要はない。装置として
は特に押出機、バンバリーミキサー、ローラー、ニーダ
ー等を例として挙げることができる。これ等装置を回分
的または連続的に運転することができる。また、成分の
混合順序は特に限定されない。

【００６０】

【実施例】以下、実施例に即して本発明をさらに開示す
る。なお、以下の実施例において使用した物質は、次の
ようなものであった。必須成分：成分（Ａ）ＰＣ：ビスフェノールＡのポリカーボネート、ＬＥＸＡ
Ｎ（商品名；日本ジーイープラスチックス（株）製）、
塩化メチレン中、２０℃で測定した固有粘度０．５０ｄ
ｌ／ｇ、Ｍｖ＝約２２，０００（計算値）成分（Ｂ）ＡＢＳ−１：ＡＢＳ樹脂、サンタックＡＴ−０５
（商標；三井東圧化学（株）製）ＡＢＳ−２：ＡＢＳ樹脂、ＵＸ０５０（商標；宇部サイ
コン（株）製）成分（Ｃ）低分子量ＰＥ：低分子量ポリエチレン、ＨＩＷＡＸ１１
０（商標；三井石油化学（株）製）シリコーンオイル：ＴＳＦ４５１（商標；東芝シリコ−
ン（株）製）シリコーン樹脂微粒子：トスパール１２０（商標；東芝
シリコーン（株）製）成分（Ｃ）の比較成分（従来の摺動性改良剤）ポリテトラフルオロエチレン（ＰＴＦＥ）：ＬＵＢＲＯ
ＮＬ−５（商標；ダイキン工業（株）製）任意成分：成分（Ｄ）ＳＡＮ：ＳＡＮ樹脂、ＳＲ０５Ｂ（商標；宇部サイコン
（株）製）成分（Ｅ）無機充填材：タルク、ＨＳ−Ｔ（商標；林化成 (株)
製）成分（Ｆ）メタブレンＳ−２００１（商標）（メチルメタクリレ
ートーブチルアクリレート- ジメチルシロキサンコポリ
マー、三菱レイヨン（株））成分（Ｇ）レゾルシノールジホスフェート：ＣＲ７３３Ｓ（商標；
大八化学（株）製）滴下防止剤ポリテトラフルオロエチレン（ＰＴＦＥ）：テフロン３
０Ｊ（商標；三井デュポンフロロケミカル（株）製）。

【００６１】実施例１〜６および比較例１〜５表１および２に示した各成分を、東芝機械（株）製の二
軸押出機を用い、スクリュー回転数２００ｒｐｍ、バレ
ル温度２７０〜２８０℃の押出し条件にて、押出しを行
ない、所定長さに切断してペレットを製造した。

【００６２】このように製造されたペレットを用い、東
洋機械金属（株）製の８０ｔ射出成形機により難燃性試
験用の試験片を成形した。成形条件は、バレル温度２６
０℃、金型温度５０℃に設定した。他の物性測定も、こ
の試験片を使用した。

【００６３】各物性評価試験は次のようにして行った。
結果を表１および２に示す。 (1) アイゾット衝撃強度ＡＳＴＭＤ２５６にしたがって、1/8"ノッチ付アイゾ
ット衝撃強度を測定した。 (2) 引張り強度ＡＳＴＭＤ６３８にしたがって測定した。 (3) 曲げ強度および曲げ弾性率ＡＳＴＭＤ７９０にしたがって測定した。 (4) メルトインデックス（ＭＩ）ＡＳＴＭＤ１２３８にしたがって、260 ℃で、５ｋｇ
荷重にて測定した。 (5) 荷重たわみ温度ＡＳＴＭＤ６４８にしたがって、厚み1/4 インチの試
験片を荷重18.6kg／cm²にて測定した。 (6) 難燃性試験ＵＬ９４／Ｖ0 ，ＶI ，ＶIIに準拠した試験を行なっ
た。５個の試験片を、アンダーライターズラボラトリー
インクのブレテン９４”材料分類のための燃焼試験”
（以下、ＵＬ−９４という）に示される試験方法に従っ
て、厚み１／１６インチで試験した。この試験方法によ
り、供試材料を、５個の試料の結果に基づいてＵＬ−９
４Ｖ−0 、Ｖ−I 、Ｖ−IIのいずれかの等級に評価し
た。ＵＬ−９４についての各Ｖの等級の基準は概略以下
の通りである。

【００６４】Ｖ−0 ：点火炎を取り除いた後の平均火炎
保持時間が１０秒以下であり、かつ全試料とも脱脂綿に
着火する微粒炎を落下しない。

【００６５】Ｖ−I ：点火炎を取り除いた後の平均火炎
保持時間が３０秒以下であり、かつ全試料とも脱脂綿に
着火する微粒炎を落下しない。

【００６６】Ｖ−II：点火炎を取り除いた後の平均火炎
保持時間が３０秒以下であり、かつこれ等の試料が脱脂
綿に着火する微粒炎を落下する。 (7) 静摩擦係数、動摩擦係数ＪＩＳＫ７１２５に準拠して測定した。摩擦係数測定
は、金属に対して、およびガラス繊維２０％添加の変性
ポリフェニレンオキシド（ＰＰＯ）樹脂（GF20% M-PPO
）成形品に対しての２通りについて評価した。

【００６７】

【表１】

【００６８】

【表２】ＰＣ／ＡＢＳ系組成物の摺動性を良好にするために、従
来の摺動性改良剤（ＰＴＦＥ）を添加すると、このよう
な多量のＰＴＦＥの添加では、アイゾット衝撃強度を低
下させることがわかる（比較例２および５）。

【００６９】

【発明の効果】本発明の樹脂組成物から得られる成形品
の物性は、従来品に比して優れた摺動性を示す。さらに
は、特定の難燃剤の配合により優れた難燃性を示す。ま
た、慣用の添加剤の添加により、耐衝撃性、靱性等の機
械特性にも優れた成形品を得ることができる。このよう
に、優れた摺動性を備えていることから、本発明の樹脂
組成物は、ＣＤトレ−等摺動特性が要求されるＯＡ機器
の部品などの安価な材料として、幅広い用途への適用が
可能である。

───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (51)Int.Cl.⁶ 識別記号ＦＩＣ０８Ｌ 55:02 23:02） (Ｃ０８Ｌ 69/00 55:02 83:04） (Ｃ０８Ｌ 69/00 55:02 23:02 25:12 51:06） (Ｃ０８Ｋ 13/04 3:34 5:521 7:14）

Claims

【特許請求の範囲】

【請求項１】（Ａ）粘度平均分子量１０，０００〜１
００，０００を有するポリカ−ボネ−ト系樹脂３０〜９
０重量％、（Ｂ） (a)芳香族ビニル単量体成分、(b) シ
アン化ビニル単量体成分及び(c) ゴム質重合体を共重合
の構成成分として含む共重合体１〜５０重量％、および
（Ｃ）低分子量ポリオレフィン、シリコーンオイルおよ
びシリコーン樹脂微粒子からなる群より選択される物質
０．５〜３０重量％を含む樹脂組成物。
【請求項２】成分（Ｂ）が、ＡＢＳ樹脂、ＡＥＳ樹
脂、ＡＣＳ樹脂及びＡＡＳ樹脂から選択される請求項１
記載の樹脂組成物。
【請求項３】成分（Ｃ）において、低分子量ポリオレ
フィンが分子量１０，０００以下のポリエチレンである
請求項１または２記載の樹脂組成物。
【請求項４】成分（Ｃ）において、シリコーン樹脂微
粒子の粒径が０．５〜１２μｍである請求項１〜３のい
ずれか１項記載の樹脂組成物。
【請求項５】さらに（Ｄ）(a) 芳香族ビニル単量体成
分及び、(b) シアン化ビニル単量体成分を、共重合体の
構成成分として含む共重合体であって、重量平均分子量
１５，０００から２００，０００を有する共重合体が、
組成物全体の１〜５０重量％の割合で含まれる請求項１
〜４のいずれか１項記載の樹脂組成物。
【請求項６】さらに（Ｅ）無機または有機充填材が、
組成物全体の１〜５０重量％の割合で含まれる請求項１
〜５のいずれか１項記載の樹脂組成物。
【請求項７】成分（Ｅ）が、タルク、マイカ、硫酸バ
リウム、ガラス繊維、ガラスフレーク、炭素繊維および
金属粉から選択される無機充填材である請求項６記載の
樹脂組成物。
【請求項８】成分（Ｂ）が、塊状重合により製造され
た共重合体である請求項６または７記載の樹脂組成物。
【請求項９】さらに（Ｆ）ポリオルガノシロキサン及
びポリアルキル（メタ）アクリレ−トを含む複合ゴムに
ビニル系単量体がグラフトしてなる複合ゴム系グラフト
共重合体が、組成物全体の０．５〜４０重量％の割合で
含まれる請求項１〜８のいずれか１項記載の樹脂組成
物。
【請求項１０】さらに（Ｇ）リン酸エステル系化合物
が、組成物全体の１〜３０重量％の割合で含まれる請求
項１〜９のいずれか１項記載の樹脂組成物。