JPS62243621A - シリコ−ンゴム粒状物の製造方法 - Google Patents
シリコ−ンゴム粒状物の製造方法Info
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- JPS62243621A JPS62243621A JP61089063A JP8906386A JPS62243621A JP S62243621 A JPS62243621 A JP S62243621A JP 61089063 A JP61089063 A JP 61089063A JP 8906386 A JP8906386 A JP 8906386A JP S62243621 A JPS62243621 A JP S62243621A
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Classifications
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08J—WORKING-UP; GENERAL PROCESSES OF COMPOUNDING; AFTER-TREATMENT NOT COVERED BY SUBCLASSES C08B, C08C, C08F, C08G or C08H
- C08J3/00—Processes of treating or compounding macromolecular substances
- C08J3/12—Powdering or granulating
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08J—WORKING-UP; GENERAL PROCESSES OF COMPOUNDING; AFTER-TREATMENT NOT COVERED BY SUBCLASSES C08B, C08C, C08F, C08G or C08H
- C08J3/00—Processes of treating or compounding macromolecular substances
- C08J3/12—Powdering or granulating
- C08J3/16—Powdering or granulating by coagulating dispersions
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
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- C08J—WORKING-UP; GENERAL PROCESSES OF COMPOUNDING; AFTER-TREATMENT NOT COVERED BY SUBCLASSES C08B, C08C, C08F, C08G or C08H
- C08J3/00—Processes of treating or compounding macromolecular substances
- C08J3/24—Crosslinking, e.g. vulcanising, of macromolecules
- C08J3/26—Crosslinking, e.g. vulcanising, of macromolecules of latex
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08J—WORKING-UP; GENERAL PROCESSES OF COMPOUNDING; AFTER-TREATMENT NOT COVERED BY SUBCLASSES C08B, C08C, C08F, C08G or C08H
- C08J2383/00—Characterised by the use of macromolecular compounds obtained by reactions forming in the main chain of the macromolecule a linkage containing silicon with or without sulfur, nitrogen, oxygen, or carbon only; Derivatives of such polymers
- C08J2383/04—Polysiloxanes
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- Processes Of Treating Macromolecular Substances (AREA)
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Abstract
(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。
め要約のデータは記録されません。
Description
【発明の詳細な説明】
1産業上の利用分野1
本発明はシリコーンゴム粒状物の製造方法に関する。
1従米の技術1
従来、シリコーンゴム粒状物の製造方法としては、シリ
コーンゴムをドライアイスなどで凍結した後、これを粉
砕し粉末化する方法とか、シリコーンゴムをそのままグ
ラインダーにかけて粉砕し粉末化する方法が知られてい
る。
コーンゴムをドライアイスなどで凍結した後、これを粉
砕し粉末化する方法とか、シリコーンゴムをそのままグ
ラインダーにかけて粉砕し粉末化する方法が知られてい
る。
1発明が解決しようとする1151 Ki 、α」とこ
ろが、これらの方法では、微細な粒状物を得ることが難
しく、形状が極めて不均一となり、かつ、生産性に劣る
という問題、−χがあった。
ろが、これらの方法では、微細な粒状物を得ることが難
しく、形状が極めて不均一となり、かつ、生産性に劣る
という問題、−χがあった。
そこで、本発明者らは、かかる問題、−χを解消すべく
鋭意検討した結果、本発明を完成させるに至った。
鋭意検討した結果、本発明を完成させるに至った。
本発明の目的は、微細であり、形状が均一な1問題点の
前夫手段とその作用1 −に記11的は、液状シリコーンゴム組成物を界面活性
剤により温度0℃〜25℃の範囲で水中に乳化して水性
エマルノヨンを形状させ、しかる後、該水性エマルノラ
ンを温度25℃以上の水の中に分散させて液状シリコー
ンゴム組成物を粒状に硬化させることによって達成され
る。
前夫手段とその作用1 −に記11的は、液状シリコーンゴム組成物を界面活性
剤により温度0℃〜25℃の範囲で水中に乳化して水性
エマルノヨンを形状させ、しかる後、該水性エマルノラ
ンを温度25℃以上の水の中に分散させて液状シリコー
ンゴム組成物を粒状に硬化させることによって達成され
る。
これを説明すると、本発明で使用される液状シリコーン
ゴム組成物は、反応性基を有する液状オルガノポリシロ
キサン、架橋剤およゾ/または硬化触媒を主剤とする常
温下で液状またはペースト状の組成物であり、常温下で
放置するかまたは加熱すると硬化してゴム状弾性体にな
るものであり、サグタイプ、ノンサグタイプのいずれで
もよい。硬化6! 61については付加反応型、有機過
酸化物によるラジカル反応硬化型、縮合反応型が挙げら
れるが、硬化速度が速いことや硬化の均一・性に優れる
点から付加反応型が好ましい。このような付加反応型液
状シリコーンゴム組成物として本発明1こおいて特に好
ましいのは、 (A)1分子中に少なくとも2個の低級アルケニル基を
有するオルガノポリシロキサン (It)4分子中に少なくとも2個のケイ素原子結合水
素原子を有するオルガノポリシロキサンCC)白金系触
媒 (A)〜(B)成分の合計量100万 重−喰邪に対して白金系金属とし て0.1〜l (10(1重量部また だしくA)成分1分子当りのアル ケニル基と(II)成分1分子当り の水素原子の合計数は少なくと も5であるj から成る液状シリコーンゴム組成物である。
ゴム組成物は、反応性基を有する液状オルガノポリシロ
キサン、架橋剤およゾ/または硬化触媒を主剤とする常
温下で液状またはペースト状の組成物であり、常温下で
放置するかまたは加熱すると硬化してゴム状弾性体にな
るものであり、サグタイプ、ノンサグタイプのいずれで
もよい。硬化6! 61については付加反応型、有機過
酸化物によるラジカル反応硬化型、縮合反応型が挙げら
れるが、硬化速度が速いことや硬化の均一・性に優れる
点から付加反応型が好ましい。このような付加反応型液
状シリコーンゴム組成物として本発明1こおいて特に好
ましいのは、 (A)1分子中に少なくとも2個の低級アルケニル基を
有するオルガノポリシロキサン (It)4分子中に少なくとも2個のケイ素原子結合水
素原子を有するオルガノポリシロキサンCC)白金系触
媒 (A)〜(B)成分の合計量100万 重−喰邪に対して白金系金属とし て0.1〜l (10(1重量部また だしくA)成分1分子当りのアル ケニル基と(II)成分1分子当り の水素原子の合計数は少なくと も5であるj から成る液状シリコーンゴム組成物である。
これを説明すると、(A)成分はシリコーンゴムをグえ
るオルガノポリシロキサンの主成分であり、(C)成分
の触媒作用により(Il)成分と付加反応し硬化する成
分である。この(A)成分は1分子中に少なくとも2個
のケイ素原子に結合した低級アルケニル基を有すること
が必要であり、この低級アルケニル基が2個未満である
と網状構造を形成しないため良好な硬化物が得られない
、かかる低級アルケニル基としてはビニル基、アリル基
、プロペニル基が例示される。またかかる低級アルケニ
ル基は分子のどこに存在してもよいが、少なくとも分子
の末端に存在することが好ましい、さらに、本成分の分
子構造は直鎖状、分枝を含む直鎖状、環状、網目状の−
1ずれであってらよいが、好ましくはわずかの分枝状を
含むか含まない直鎖状である1本成分の分子量は特に限
定はなし粘度の低い液状から非常に高い生ゴム状まで包
含し特に限定されな−1が、硬化物がゴム状弾性体とな
るには25℃の粘度が100センチポイズ以にであるこ
とが好ましい。この上うなメチルビニルオルガ/ポリシ
ロキサンとしては、ビニルポリシロキサン、メチルビニ
ルシロキサンとノメチlレシロキサンの共重合体、両末
端ツメチルビニルシロキシ基封鎖の7メチルボリシロキ
サン、両末端ノツチルビニルシミキシ基封鎖のジメチル
シロキサン−メチルフェニルシロキサン共重合体、両末
端ジメチルビニルシロキン基封鎖のノメチルシロキサン
ーノフェニルシロキサンーメチルビニルシロキサン共重
合体、両末端トリメチルシロキシjk Jf(mの)/
チルシロキサンーメチルビニルシロキサン共重合体、両
末端トリノチルシロキシ基封傾のツメチルシロキサン−
メチルフェニルシロキサン−メチルビニルシロキサン共
重合体、両末端メチルビニルシロキシ基封鎖のメチル(
3,3,3−)す70ロプロピル)ポリシロキサン、両
末端ツメチルビニルシロキシ基H鎖のジメチルシロキサ
ン−メチル(3,3,3−)す70ロブロビル)シロキ
サン共重合体、C112=Ctl(C113)、siO
’72単位と(C11i)isio’/21it位とS
iO’/z単位からなるポリシロキサン等が例示される
。本発明においては上記オルガノポリシロキサンを組合
せて使用してもよい。
るオルガノポリシロキサンの主成分であり、(C)成分
の触媒作用により(Il)成分と付加反応し硬化する成
分である。この(A)成分は1分子中に少なくとも2個
のケイ素原子に結合した低級アルケニル基を有すること
が必要であり、この低級アルケニル基が2個未満である
と網状構造を形成しないため良好な硬化物が得られない
、かかる低級アルケニル基としてはビニル基、アリル基
、プロペニル基が例示される。またかかる低級アルケニ
ル基は分子のどこに存在してもよいが、少なくとも分子
の末端に存在することが好ましい、さらに、本成分の分
子構造は直鎖状、分枝を含む直鎖状、環状、網目状の−
1ずれであってらよいが、好ましくはわずかの分枝状を
含むか含まない直鎖状である1本成分の分子量は特に限
定はなし粘度の低い液状から非常に高い生ゴム状まで包
含し特に限定されな−1が、硬化物がゴム状弾性体とな
るには25℃の粘度が100センチポイズ以にであるこ
とが好ましい。この上うなメチルビニルオルガ/ポリシ
ロキサンとしては、ビニルポリシロキサン、メチルビニ
ルシロキサンとノメチlレシロキサンの共重合体、両末
端ツメチルビニルシロキシ基封鎖の7メチルボリシロキ
サン、両末端ノツチルビニルシミキシ基封鎖のジメチル
シロキサン−メチルフェニルシロキサン共重合体、両末
端ジメチルビニルシロキン基封鎖のノメチルシロキサン
ーノフェニルシロキサンーメチルビニルシロキサン共重
合体、両末端トリメチルシロキシjk Jf(mの)/
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末端トリノチルシロキシ基封傾のツメチルシロキサン−
メチルフェニルシロキサン−メチルビニルシロキサン共
重合体、両末端メチルビニルシロキシ基封鎖のメチル(
3,3,3−)す70ロプロピル)ポリシロキサン、両
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ン−メチル(3,3,3−)す70ロブロビル)シロキ
サン共重合体、C112=Ctl(C113)、siO
’72単位と(C11i)isio’/21it位とS
iO’/z単位からなるポリシロキサン等が例示される
。本発明においては上記オルガノポリシロキサンを組合
せて使用してもよい。
本発明で使用されろ(It)成分は、(Δ)成分の架橋
剤であり、(C)成分の触媒作用により本成分中のケイ
素K(子結合水索原Pが(八)成分中の低級アルケニル
基と付加反応して硬化するものである。この(IJ)成
分は1分子中に少なくとも2個のケイ素原子結合水素原
子を有することが架橋剤としての働きをするために必要
である6そして前述の(A)成分の1分子中のアルケニ
ル基と(It)成分1分子中のケイ素原子結合水素原子
の合計数は少なくとも5である。5未満では実質的に網
状構造を形成しないので良好な成形品が得られないので
好ましくない。
剤であり、(C)成分の触媒作用により本成分中のケイ
素K(子結合水索原Pが(八)成分中の低級アルケニル
基と付加反応して硬化するものである。この(IJ)成
分は1分子中に少なくとも2個のケイ素原子結合水素原
子を有することが架橋剤としての働きをするために必要
である6そして前述の(A)成分の1分子中のアルケニ
ル基と(It)成分1分子中のケイ素原子結合水素原子
の合計数は少なくとも5である。5未満では実質的に網
状構造を形成しないので良好な成形品が得られないので
好ましくない。
本成分の分子構造については特に限定はなく、直鎖状、
分校状を含む直鎖状、環状などのいずれでもよい。本成
分の分子頃も特に限定はないが(A)成分との相溶性を
良好にするためには25℃の粘度が1〜so、oooセ
ンチボイズであることが好ましい。
分校状を含む直鎖状、環状などのいずれでもよい。本成
分の分子頃も特に限定はないが(A)成分との相溶性を
良好にするためには25℃の粘度が1〜so、oooセ
ンチボイズであることが好ましい。
本成分の添加量は、本成分中のケイJ原子結合水素原子
の合計量と(A)威号中の全低級アルケニル基の合計量
とのモル比が(0,5:1)〜(20:1)となるよう
な量が好ましいが、これはモル比が0.5:1より小さ
いと良好な硬化性を得にくく、20:1より大きくなる
と硬化物を加熱したときに硬度が大きくなる傾向にある
からである。尚、補強等のためアルケニル基を多量に含
有するオルガノシロキサン類を別途添加する場合には、
そのアルケニル基に見合うだけのケイ素原子結合水素原
子を含む本成分を追加することが好ましい。
の合計量と(A)威号中の全低級アルケニル基の合計量
とのモル比が(0,5:1)〜(20:1)となるよう
な量が好ましいが、これはモル比が0.5:1より小さ
いと良好な硬化性を得にくく、20:1より大きくなる
と硬化物を加熱したときに硬度が大きくなる傾向にある
からである。尚、補強等のためアルケニル基を多量に含
有するオルガノシロキサン類を別途添加する場合には、
そのアルケニル基に見合うだけのケイ素原子結合水素原
子を含む本成分を追加することが好ましい。
本成分の具体例を示すと、両末端トリノチルシロキシ基
封鎖のメチルハイドロノニンポリシロキサン、両末端ト
リメチルシロキシ基n鎖のツメチルシロキサン−メチル
ハイドロンエンポリシロキサン共重合体、両末端ツメチ
ルハイドロジエンシロキシ基jtlHのノメチルシロキ
サンーノチルハイドロンェンシaキサン共重合体、ツメ
チルシロキサン−メチルハイドロジエンシロキサン環状
共重合体、(CllzhllSiO’/21n位とSi
O”/=単位h’ ラナZl共i合体、(C1lz)s
slO’/z単位、(C11,)2ILSiO’八単位
およ(へSiO’/2Jlt位からなる共重合体があげ
られる。
封鎖のメチルハイドロノニンポリシロキサン、両末端ト
リメチルシロキシ基n鎖のツメチルシロキサン−メチル
ハイドロンエンポリシロキサン共重合体、両末端ツメチ
ルハイドロジエンシロキシ基jtlHのノメチルシロキ
サンーノチルハイドロンェンシaキサン共重合体、ツメ
チルシロキサン−メチルハイドロジエンシロキサン環状
共重合体、(CllzhllSiO’/21n位とSi
O”/=単位h’ ラナZl共i合体、(C1lz)s
slO’/z単位、(C11,)2ILSiO’八単位
およ(へSiO’/2Jlt位からなる共重合体があげ
られる。
(C)成分はケイ素原子結合水素原子とアルケニル基と
を付加反応させる触媒であり、具体例をあげると塩化白
金酸およびこれをアルコールやケトン類に溶解させたも
のおよびその溶液をFI!S威させたもの、塩化白金酸
とオレフィン類との錯化合物、塩化白金酸とアルケニル
シロキサンとの錯化合物、塩化白金酸とノケトンとの錯
化合物、白金黒および白金を担体に保持させたものなど
である。
を付加反応させる触媒であり、具体例をあげると塩化白
金酸およびこれをアルコールやケトン類に溶解させたも
のおよびその溶液をFI!S威させたもの、塩化白金酸
とオレフィン類との錯化合物、塩化白金酸とアルケニル
シロキサンとの錯化合物、塩化白金酸とノケトンとの錯
化合物、白金黒および白金を担体に保持させたものなど
である。
本成分の添加量は、(A)成分と(B)成分の合計j1
100万重は部に対して白金系金属として0゜1〜10
00重量部とされるが、これは0.1重量部以下では架
橋反応が十分進行せず、1000重量部以上では不経済
であるからである。
100万重は部に対して白金系金属として0゜1〜10
00重量部とされるが、これは0.1重量部以下では架
橋反応が十分進行せず、1000重量部以上では不経済
であるからである。
通常使用される場合には白4r系金属として1〜100
重IIt部程度の添加量が好ましい。
重IIt部程度の添加量が好ましい。
本発明に使用される液状シリコーンゴム組成物は、流動
性を調節したり、成形品の機械的強度を向上させるため
充填剤を配合してもよい。
性を調節したり、成形品の機械的強度を向上させるため
充填剤を配合してもよい。
このような充填剤としては、沈澱シリカ、ヒエームドシ
リカ、焼成シリカ、ヒ1−ムド陵化チタンのような補強
性充填剤、粉砕石英、ケイ藻t、アスベスト、アルミノ
ケイ酸、酸化鉄、酸化亜鉛、炭酸カルシウムのような非
補強性充填剤が例示され、そのままでもヘキサメチルシ
ラザン、トリメチルクロロシラン、ポリメチルシロキサ
ンのような有機ケイ素化合物で表面処理したものでもよ
い、また、本発明に使用されるオルガノポリシロキサン
組成物には硬化反応を抑制するための添加剤としてアセ
チレン系化合物、ヒドラジン類、トリアゾール類、7オ
スフイン類、ノルカプタン類等を微量または少量添加す
ることは、本発明の目的を損なわない限り差し支えない
。その他必要に応じて顔料、耐熱剤、難燃剤、可塑剤や
低モノユラス化のためにアルケニル基を1分子中に1個
有するオルガノポリシロキサンなどを配合してもよい。
リカ、焼成シリカ、ヒ1−ムド陵化チタンのような補強
性充填剤、粉砕石英、ケイ藻t、アスベスト、アルミノ
ケイ酸、酸化鉄、酸化亜鉛、炭酸カルシウムのような非
補強性充填剤が例示され、そのままでもヘキサメチルシ
ラザン、トリメチルクロロシラン、ポリメチルシロキサ
ンのような有機ケイ素化合物で表面処理したものでもよ
い、また、本発明に使用されるオルガノポリシロキサン
組成物には硬化反応を抑制するための添加剤としてアセ
チレン系化合物、ヒドラジン類、トリアゾール類、7オ
スフイン類、ノルカプタン類等を微量または少量添加す
ることは、本発明の目的を損なわない限り差し支えない
。その他必要に応じて顔料、耐熱剤、難燃剤、可塑剤や
低モノユラス化のためにアルケニル基を1分子中に1個
有するオルガノポリシロキサンなどを配合してもよい。
次に、好ましい液状シリコーンゴム組成物として有機過
酸化物によるラジカル反応硬化型の液状シリコーンゴム
組成物があり、常温で液状のビニル基含有ジオルガノポ
リシロキサンと触媒量の有機過酸化物を主剤とし、必要
に応じてM磯質充填剤、例えばヒエームドシリカ、沈澱
シリカや耐熱剤、顔料などを添加したものである。有機
過酸化物は号解温度が+25℃〜+100℃の範囲にあ
るものを選択することが好ましい。
酸化物によるラジカル反応硬化型の液状シリコーンゴム
組成物があり、常温で液状のビニル基含有ジオルガノポ
リシロキサンと触媒量の有機過酸化物を主剤とし、必要
に応じてM磯質充填剤、例えばヒエームドシリカ、沈澱
シリカや耐熱剤、顔料などを添加したものである。有機
過酸化物は号解温度が+25℃〜+100℃の範囲にあ
るものを選択することが好ましい。
本発明においては、かかる液状シリコーンゴムjlt成
物の構成成分を低温度下で混合して液状シリコーンゴム
組成物をつくることが好ましい。
物の構成成分を低温度下で混合して液状シリコーンゴム
組成物をつくることが好ましい。
この混合温度は一60℃〜+5℃の範囲内であり、好ま
しくは一30℃〜0℃の範囲である。
しくは一30℃〜0℃の範囲である。
これは温度が一60℃未満になると本発明で使用される
オルガノポリシロキサンがゲル状となる傾向を示し、温
度が+5℃を超えると混合中に硬化反応が進行し、いず
れも形状が均一なエマルジョンを形成し難くなることも
あるからである。
オルガノポリシロキサンがゲル状となる傾向を示し、温
度が+5℃を超えると混合中に硬化反応が進行し、いず
れも形状が均一なエマルジョンを形成し難くなることも
あるからである。
本発明においては、かくして得られた液状シリコーンゴ
ム組成物を水および界面活性剤を使って温度が0°C〜
25°Cの範囲で乳化してエマルジョンを形成させる。
ム組成物を水および界面活性剤を使って温度が0°C〜
25°Cの範囲で乳化してエマルジョンを形成させる。
このエマルジョンの形成は種々の方法によって行なうこ
とができる。1つの方法は、液状シリコーンゴム組成物
に界面活性剤すSよび水を加えて市販のホモジナイザー
を通過させてエマル7ョンを形成させる。また、液状シ
リコーンゴム組成物のhが酸成分をホモミキサーに入れ
、界面活性剤を投入し混合後、水を加えて攪拌すること
によって得られる。ここで使用される界面活性剤は、従
来公知の水性シリコーンエマルノシンを形成するに有用
な非イオン性または陰イオン性界面活性剤または乳化剤
であり特に限定されないが、白金系触媒の活性を失わせ
る原子、例えば硫黄原子、リン原子等を含む界面活性剤
は液状シリコーンゴム組成物の硬化を阻害することがあ
るので好ましくなし1゜ 本発明においては、この工程における温度は0℃〜25
℃の範囲が好ましい。これは0℃未満になると水が氷結
しエマルジョンを形成しない場合があり、25℃を越え
ると液状シリコーンゴム組成物の硬化が進行し、シリコ
ーンゴム粒状物の形状が不定形になる傾向が大であるか
らである。
とができる。1つの方法は、液状シリコーンゴム組成物
に界面活性剤すSよび水を加えて市販のホモジナイザー
を通過させてエマル7ョンを形成させる。また、液状シ
リコーンゴム組成物のhが酸成分をホモミキサーに入れ
、界面活性剤を投入し混合後、水を加えて攪拌すること
によって得られる。ここで使用される界面活性剤は、従
来公知の水性シリコーンエマルノシンを形成するに有用
な非イオン性または陰イオン性界面活性剤または乳化剤
であり特に限定されないが、白金系触媒の活性を失わせ
る原子、例えば硫黄原子、リン原子等を含む界面活性剤
は液状シリコーンゴム組成物の硬化を阻害することがあ
るので好ましくなし1゜ 本発明においては、この工程における温度は0℃〜25
℃の範囲が好ましい。これは0℃未満になると水が氷結
しエマルジョンを形成しない場合があり、25℃を越え
ると液状シリコーンゴム組成物の硬化が進行し、シリコ
ーンゴム粒状物の形状が不定形になる傾向が大であるか
らである。
本発明においては、かくして得られた液状シリコーンゴ
ム組成物のエマル7ョンを温度25°C以−ヒの水の中
に分散させ液状シリコーンゴム組成物を硬化させる。こ
れは温度が25℃未満になると本発明で使用される液状
シリコーンゴム組成物の硬化速度が低下しシリコーンゴ
ム粒状物の形状が不定形になる傾向があり、また、生産
性が低下するので好ましくない。このエマル7ョンを水
の中に分散させる方法としては、数々の方法があるが、
1つの方法は、このエマルノ3ン奇温度25°C以上の
温水を満たした攪件磯付混合磯に少喰ずつ連続して供給
し、これを攪拌しながら温水中に分散させる方法がある
。
ム組成物のエマル7ョンを温度25°C以−ヒの水の中
に分散させ液状シリコーンゴム組成物を硬化させる。こ
れは温度が25℃未満になると本発明で使用される液状
シリコーンゴム組成物の硬化速度が低下しシリコーンゴ
ム粒状物の形状が不定形になる傾向があり、また、生産
性が低下するので好ましくない。このエマル7ョンを水
の中に分散させる方法としては、数々の方法があるが、
1つの方法は、このエマルノ3ン奇温度25°C以上の
温水を満たした攪件磯付混合磯に少喰ずつ連続して供給
し、これを攪拌しながら温水中に分散させる方法がある
。
ここで使用される温度25℃以上の水の量は、分散させ
るエマルジョンの総量に対して少なくとも2倍量を使用
することが好ましい、これは2倍量未満であると、得ら
れるシリコーンゴム粒状物の形状が不定形になる傾向が
あるからである。
るエマルジョンの総量に対して少なくとも2倍量を使用
することが好ましい、これは2倍量未満であると、得ら
れるシリコーンゴム粒状物の形状が不定形になる傾向が
あるからである。
[実施例]
次に実施例により本発明を説明する。実施例中部とある
のは重量部を示し、粘度は25℃における値である。
のは重量部を示し、粘度は25℃における値である。
実施例1
分子鎖両末端がツメチルビニルシロキシ基で封鎖された
粘度1000センチボイズのツメチルポリシロキサン(
ビニル基含有量0.5重量%)にデンカブラック[電気
化学(株)製導電性カーボンブラック、表面1ilT7
0 m”/ sl 10部、分子鎖両末端がトリメチル
シロキシ基で封鎖された粘度10センチボイズのメチル
ハイドロツエンポリシロキサン1’ S i II含有
j’ill、0重量%j6部を加えて混合し、剪断速度
10sec−’で400ボイズの粘度を有する混合物を
得た(混合物A)。次に上記と同じジメチルポリシロキ
サン100部に上記と同じデンカブラック10fflS
および塩化白金酸のイソプロピルアルコール溶液]自金
合有I′it:(重量%10.3部を加えて混合し」二
記と同様な混合物を得た(混合物B)、この混合物へを
液状シリコーンゴム組成物用タンクに入れ、同様に混合
物Bを別の液状シリコーンゴムkI[酸物用タンクに入
れてセットした。次にこれらをPめ一10℃に冷却され
た攪拌機付き混合機に圧送ポンプを使用して送り込み、
混合物へと混合物I3を1:1の比率(重量比)で混合
した(混合物C)、この混合物0500部を圧送ポンプ
を使用して予め+5℃に冷却されたホモミキサーに送り
込み、界面活性剤[トリメチル7ナノールのエチレンオ
キサイド付加物ユニオンカーバイドコーボレーシaン製
の非イオン系界面活性剤、タージトールTMN−611
00部を投入し、1分間混合した後、イオン交換水10
00部を加えて500回転/分の回忙速度で5分間混合
し液状シリコーンゴム組成物のエマルジョンを得た。こ
のときのエマル7ョンの温度は+5°Cであった。この
エマルジョンを予め温度+80℃の水を満たした攪拌機
付き混合機に連続して送り込み攪拌速度5分の条件下で
水の中に分散させたところ、球状の乎均粒I′−径20
ミクロンを有するシリコーンゴム硬化物が得られた。
粘度1000センチボイズのツメチルポリシロキサン(
ビニル基含有量0.5重量%)にデンカブラック[電気
化学(株)製導電性カーボンブラック、表面1ilT7
0 m”/ sl 10部、分子鎖両末端がトリメチル
シロキシ基で封鎖された粘度10センチボイズのメチル
ハイドロツエンポリシロキサン1’ S i II含有
j’ill、0重量%j6部を加えて混合し、剪断速度
10sec−’で400ボイズの粘度を有する混合物を
得た(混合物A)。次に上記と同じジメチルポリシロキ
サン100部に上記と同じデンカブラック10fflS
および塩化白金酸のイソプロピルアルコール溶液]自金
合有I′it:(重量%10.3部を加えて混合し」二
記と同様な混合物を得た(混合物B)、この混合物へを
液状シリコーンゴム組成物用タンクに入れ、同様に混合
物Bを別の液状シリコーンゴムkI[酸物用タンクに入
れてセットした。次にこれらをPめ一10℃に冷却され
た攪拌機付き混合機に圧送ポンプを使用して送り込み、
混合物へと混合物I3を1:1の比率(重量比)で混合
した(混合物C)、この混合物0500部を圧送ポンプ
を使用して予め+5℃に冷却されたホモミキサーに送り
込み、界面活性剤[トリメチル7ナノールのエチレンオ
キサイド付加物ユニオンカーバイドコーボレーシaン製
の非イオン系界面活性剤、タージトールTMN−611
00部を投入し、1分間混合した後、イオン交換水10
00部を加えて500回転/分の回忙速度で5分間混合
し液状シリコーンゴム組成物のエマルジョンを得た。こ
のときのエマル7ョンの温度は+5°Cであった。この
エマルジョンを予め温度+80℃の水を満たした攪拌機
付き混合機に連続して送り込み攪拌速度5分の条件下で
水の中に分散させたところ、球状の乎均粒I′−径20
ミクロンを有するシリコーンゴム硬化物が得られた。
実施例2
分子鎖両末端がツメチルビニルシロキン基で封鎖された
粘度2000センチボイズのツメチルポリシロキサン(
ビニル基含有量(1,25重重量)100部に、号子頻
両末端がトリメチルシロキシ基で封鎖された粘度10セ
ンチボイXのメチルハイドロノニンポリシロキサンLS
il17有n1mm%」3部を加えて混合し、20ポイ
ズの粘度を有する混合物を得た(混合物A)0次に上記
と同じツノチルポリシロキサン100部に塩化白金酸の
イソプロピルアルコール溶液10金含有量3瓜量%JO
031g+を加えて混合し上記と同様な混合物を得た(
混合物B)、この混合物Aと混合物Bを各々別の液状シ
リコーンゴム組成物用タンクに入れて、次いでこれらの
タンクを一30℃に冷却した1次に、混合物A250都
と混合物13250部とを予め+5℃の冷却したホモl
サーに送り込み均一に混合した。
粘度2000センチボイズのツメチルポリシロキサン(
ビニル基含有量(1,25重重量)100部に、号子頻
両末端がトリメチルシロキシ基で封鎖された粘度10セ
ンチボイXのメチルハイドロノニンポリシロキサンLS
il17有n1mm%」3部を加えて混合し、20ポイ
ズの粘度を有する混合物を得た(混合物A)0次に上記
と同じツノチルポリシロキサン100部に塩化白金酸の
イソプロピルアルコール溶液10金含有量3瓜量%JO
031g+を加えて混合し上記と同様な混合物を得た(
混合物B)、この混合物Aと混合物Bを各々別の液状シ
リコーンゴム組成物用タンクに入れて、次いでこれらの
タンクを一30℃に冷却した1次に、混合物A250都
と混合物13250部とを予め+5℃の冷却したホモl
サーに送り込み均一に混合した。
このときの混合物の温度は+5℃であった6次いで、界
面活性剤1トリメチル7ナノールのエチレンオキサイド
付加物ユニオンカーバイドフーポレーシaン製の非イオ
ン系界面活性剤、タージトールTMN−6]100部を
投入し、1分間混合した後、イオン交換水i ooo部
を加えて800回転/分で5分間乳化させた。このとき
のエマル7ョンの温度は+1()℃であった。
面活性剤1トリメチル7ナノールのエチレンオキサイド
付加物ユニオンカーバイドフーポレーシaン製の非イオ
ン系界面活性剤、タージトールTMN−6]100部を
投入し、1分間混合した後、イオン交換水i ooo部
を加えて800回転/分で5分間乳化させた。このとき
のエマル7ョンの温度は+1()℃であった。
エマルノッン50部を取り出し、これを攪拌装置付きフ
ラスコに入れ、次いで温度40℃の水2000部を入れ
た後、攪拌速度1(’)ji1軒/号の条件下で混合し
たところ、シリコーンゴム粒状硬化物が得られた。得ら
れたシリコーンゴム粒状硬化物を水洗し乾燥した後、こ
れを顕微鏡で観察したところ、平均粒子径1()ミクロ
ンの真球に近い形状を有するシリコーンゴム粒状硬化物
であることが分かった。
ラスコに入れ、次いで温度40℃の水2000部を入れ
た後、攪拌速度1(’)ji1軒/号の条件下で混合し
たところ、シリコーンゴム粒状硬化物が得られた。得ら
れたシリコーンゴム粒状硬化物を水洗し乾燥した後、こ
れを顕微鏡で観察したところ、平均粒子径1()ミクロ
ンの真球に近い形状を有するシリコーンゴム粒状硬化物
であることが分かった。
[2明の効果1
本発明では液状シリコーンゴム組成物を界面活性剤によ
り温度O℃〜25℃の範囲で水中に乳化して水性エマル
ノ9ンを形成させ、しかる後、該水性エマルジョンを温
度25℃以上の水中に分散させて液状シリコーンゴム組
成物を粒状に硬化させているので、形状が均一なシリコ
ーンゴム粒状物を生産性よ(g1造し得るという特徴を
有する。
り温度O℃〜25℃の範囲で水中に乳化して水性エマル
ノ9ンを形成させ、しかる後、該水性エマルジョンを温
度25℃以上の水中に分散させて液状シリコーンゴム組
成物を粒状に硬化させているので、形状が均一なシリコ
ーンゴム粒状物を生産性よ(g1造し得るという特徴を
有する。
特許出願人 トーレ・シリコーン株式会社手続補正書
昭和62年 1月26日
特許庁長官 黒1)明雄 殿
7−41、事件の表示 昭和61年特許願m89063号 2、発明の名称 シリコーンゴム粒状物の’Jl n 方法3、補正をす
る者 事件との関係 特許出願人 郵便番号 103 4、補正命令の日付 自発 明細書の[発明の詳細な説明]の欄 78補正の内容 明細3中 (1)第5頁14〜15行目に記載の 「メチルビニルオルガ/ポリシロキサン」を「オルが/
ポリシロキサン」と補正する。
7−41、事件の表示 昭和61年特許願m89063号 2、発明の名称 シリコーンゴム粒状物の’Jl n 方法3、補正をす
る者 事件との関係 特許出願人 郵便番号 103 4、補正命令の日付 自発 明細書の[発明の詳細な説明]の欄 78補正の内容 明細3中 (1)第5頁14〜15行目に記載の 「メチルビニルオルガ/ポリシロキサン」を「オルが/
ポリシロキサン」と補正する。
(2)第5頁15行目に記載の
[ビニルポリシロキサン」を
[メチルビニルポリシロキサン]と補正する。
(3)第6頁6〜8行目に記載の
1゛両末端メチルビニルシロキシ基封鎖のメチル(3,
3,3−)リフロロプロビル)ポリシロキサン」を[両
末端ジメチルビニルシロキシ基封鎖のメチル(3,3;
3−)す70ロプロビル)ポリシロキサン」と補正する
。
3,3−)リフロロプロビル)ポリシロキサン」を[両
末端ジメチルビニルシロキシ基封鎖のメチル(3,3;
3−)す70ロプロビル)ポリシロキサン」と補正する
。
(4)第8頁10行目に記載の
f’sio’/、単位」を「S i O’ / 2単位
」と補正する。
」と補正する。
(5)第12頁21〜22行目に記載の「方法がある。
」と「ここで使用される」との間に次の文を挿入する。
[また、このエマルジョンの中に温度25’C以上の温
水を投入し、これを攪拌して、投入された温水中に分散
させる方法がある。」(6)第13頁18行目に記載の 「SiH含有呈」を「けい素原子結合水素原子含有量」
と補正する。
水を投入し、これを攪拌して、投入された温水中に分散
させる方法がある。」(6)第13頁18行目に記載の 「SiH含有呈」を「けい素原子結合水素原子含有量」
と補正する。
(7)第15頁1()〜11行目に記載の「S i H
含有量」を[けい素原子結合水素原子含有量」と補正す
る。
含有量」を[けい素原子結合水素原子含有量」と補正す
る。
(8)第16頁6行目に記載の
「5分間乳化させた。」を「5分間攪拌し液状シリコー
ンゴム組成物を乳化させた。」と補正する。
ンゴム組成物を乳化させた。」と補正する。
(9)第16頁8行目に記載の
[エマルジョン50部]を[得られた液状シリコーンゴ
ム組成物のエマルジョンsoUと補正する。
ム組成物のエマルジョンsoUと補正する。
Claims (1)
- 【特許請求の範囲】 1 液状シリコーンゴム組成物を界面活性剤により温度
0℃〜25℃の範囲で水中に乳化して水性エマルジョン
を形成させ、しかる後、該水性エマルジョンを温度25
℃以上の水中に分散させて液状シリコーンゴム組成物を
粒状に硬化させることを特徴とする、シリコーンゴム粒
状物の製造方法。 2 液状シリコーンゴム組成物が (A)1分子中に少なくとも2個の低級アルケニル基を
有するオルガノポリシロキサン (B)1分子中に少なくとも2個のケイ素原子結合水素
原子を有するオルガノポリシロキ サン (C)白金系触媒 (A)〜(B)成分の合計量100万 重量部に対して白金系金属とし て0.1〜1000重量部[た だし(A)成分1分子当りのアル ケニル基と(B)成分1分子当り の水素原子の合計数は少なくと も5である] から成るものである特許請求の範囲第1項記載のシリコ
ーンゴム粒状物の製造方法。
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