JPS6060052B2 - 電子写真感光体 - Google Patents

Description

【発明の詳細な説明】 本発明は導電性支持体上にキャリア発生層とキャリア輸
送層との積層体より成る感光層を設けた電子写真感光体
に関するものである。

一般に可視光を吸収してキャリアを発生する物質は、無
定形セレン等のごく一部のものを除いては、それ自体で
フィルムを形成せしめることが困難であり、しかもその
表面に与えられた電荷に対する保持力に乏しい欠点を有
している。

これと逆．に、フィルム形成能に優れ、かつ１０μ程度
の厚さで５００Ｖ以上の電荷を長時間に亘つて保持し得
る物質は、概して可視光の吸収による十分な光導電性を
有しない欠点を有している。このような理由から、最近
、可視光を吸収して，荷電キャリアを発生する物質を含
むキャリア発生層と、このキャリア発生層て発生した荷
電キャリアの正負いずれか一方又は両方の輸送を行うキ
ャリア輸送層との積層体により感光層を構成せしめるこ
とが提案された。

このように、荷電キャリアの発生と輸送とを別個の物質
に分担させることによつて、材料の選択範囲が広くなり
、電子写真プロセスにおいて要求される諸特性、例えば
電荷保持力、表面強度、可視光に対する感度及び反復使
用時における安定性等を向上又は改善せしめることがで
きるようになつた。従来このような感光体としては、次
のようなものが知られている。

゛（１）キャリア発生層を無定形セレンにより構成し、
キラリア輸送層をポリーＮ−ビニルカルバゾール（以下
ＲｐｖＫＪと言う。

）により構成したもの（２）キャリア発生層を無定形セ
レンにより構成し、キャリア輸送層を２，４，７−トリ
ニトロー９−フルオレノン（以下ＲＴＮＦＪと言う。

）により構成したもの（３）キャリア発生層をペリレン
誘導体により構成し、キャリア輸送層をオキサジアゾー
ル誘導体により構成したもの（米国特許第３８７１８８
鏝明細書参照）（４）キャリア発生層をクロルダイヤブ
ルー又はメチルスカリリウムにより構成し、キャリア輸
送層をピラゾリン誘導体により構成したもの（特開昭５
１−９０８２７号公報参照）その他、キャリア発生層を
無機物質により構成したものとして、前記（１），（２
）における無定形セレンの代りに硫化カドミウムを用い
たものがある。

以上のように多くの二層構造を有する感光層を具えた電
子写真感光体が知られているが、製造が容易であり、十
分な電子写真特性を有し、しかも環境の変化に対して安
定性を有する優れた電子写真感光体は現在迄知られてい
ない。例えば、ＰＶＫをキャリア輸送物質として用いた
場合には、キャリア輸送層となるべき塗膜がその乾燥過
程で著しく収縮し、このためこのキャリア輸送層より成
る感光層が導電性支持体から剥離するようになる欠点が
ある。又、ＴＮＦ又はオキサジアゾール誘導体を樹脂結
合剤と共に溶剤に溶解し、この溶液をキャリア発生層上
に塗布してキャリア輸送層を形成せしめる場合には、し
ばしば上記化合物の結晶析出が起る欠点がある。この結
晶析出現象は温度によつて著しい影響を受け、雰囲気温
度が高くなる程結晶析出現象が顕著になる。

本発明者等の実験によると、オキサジアゾール誘導体で
ある２，５−ビスー（４−ジエチルアミノフェニル）ー
オキサジアゾールー１，３，４とポリエステル樹脂との
等重量部をテトラヒドロフランに溶解し、種々のキャリ
ア発生層上に塗布したところ、何れの試料においても温
度約５０゜Ｃ以上で当該オキサジアゾール誘導体の結晶
化が進行し、温度６５℃では塗布後約１紛間の内に結晶
化が開始することが分つた。このような結晶析出が電子
写真感光体にとつて致命的な欠点となることは、キャリ
ア輸送層の作用機構から明らかである。

即ち、キャリア輸送層においては、（１）表面電荷を一
定時間保持すること、（２）照射光がキャリア発生層に
迄到達することを妨げない透明性を有すること、（３）
キャリア発生層より注入されるフリーキャリアを効率
よく輸送することが重要である。

ところが結晶析出が生ずると、形成されるキャリア輸送
層は白濁して照射光を散乱せしめるようになり、このた
め前記（２）の機能が失われて電子写真感光体としては
使用不能となる。又、クロルダイヤンブルー、スカリリ
ウム等の有機顔料を用いてキャリア発生層を構成せしめ
、種々の置換基を有するピラゾリン誘導体又はＰＶＫを
含有せしめてキャリア輸送層を構成せしめた二層構造の
感光体における、キャリア発生層からキャリア輸送層へ
の正符号キャリア（ホール）の注入効率に関するメルツ
氏の研究によれば、ＰＶＫをキャリア輸送層の材質とし
て用いた場合の注入効率が最も低く、ピラゾリン誘導体
を用いた場合には置換基の種類によつて注入効率が大き
く変り、又キャリア発生層に対しキャリア輸送物質のイ
オン化ポテンシャルが低い程注入効率が大きくなるとさ
れている。

然るに無定形セレンより成るキャリア発生層に対しては
ＰＶＫは良好なキャリア輸送層を構成し得る。

このように或る物質より成るキャリア発生層に対して有
効なキャリア輸送層が他の物質より成るキャリア発生層
に対して常に有効な訳ではなく、又特定の物質より成る
キャリア輸送層に対して有効なキャリア発生層が、他の
キャリア輸送層に対して常に有効であるとも言うことは
てきない。両層の組合せが不適当な場合には電子写真感
度が低くなるばかりでなく、特に低電界時の放電効率が
悪いため、所謂残留電位が大きくなり、最悪の場合には
反復して使用する度に電位が蓄積し、実用上電子写真の
用途に供し得なくなる。このようにキャリア発生層のキ
ャリア発生物質とキャリア輸送層のキャリア輸送物質と
の好適な組合せについては法則的な選択手段はなく、多
くの物質群の中から有利な組合せを実践的に決定する必
要がある。本発明は以上の如き従来の電子写真感光体の
欠点を有さず、可視光に対する感度が非常に高く、従つ
て鮮明な画像を常に形成することのできる電子写真感光
体を提供することを目的とする。

又本発明の他の目的は、高い感度を有し、しかも機械的
強度が大きいと共に残留電位が極めて低く、従つて反復
使用に十分に供することのできる電子写真感光体を提供
するにある。以下図面によつて本発明について説明する
。

本発明においては、第１図に示すように、導電性支持体
１上に後述するキャリア発生物質を主成分として含有し
て成るキャリア発生層２を形成せしめ、このキャリア発
生層２上に後述するキャリア輸送物質を主成分として含
有して成るキャリ輸送層３を積層して形成せしめ、前記
キャリア発生層２とキャリア輸送層３とにより感光層３
とにより感光層４を構成せしめる。ここで前記導電性支
持体１の材質としては、例えばアルミニウム、ニッケル
、銅、亜鉛、パルジウム、銀、インジウム、錫、白金、
金、ステンレ“ス鋼、真鍮等の金属のシートを用いるこ
とができるが、これらに限定されるものではなく、例え
ば第２図に示すように絶縁性基体１Ａ上に導電層１Ｂを
設けて導電性支持層１を構成せしめることもできる。

この場合において、基体１Ａとしては紙、プラスチック
シート等の可撓性を有し、しかも曲げ、引張り等の応力
に対しても十分な強度を有するものが適当である。又導
電層１Ｂは、金属シートをラミネートし或いは金属を真
空蒸着せしめることにより、又はその他の方法によつて
設けることができる。前記キャリア発生層２は、後述す
るキャリア発生物質を真空蒸着せしめることにより、或
いはキャリア発生物質とバインダー樹脂との混合溶液若
しくは分散液を導電性支持体１の表面に塗布することに
より形成せしめることができる。

しかし真空蒸着法による場合には、形成されるキャリア
発生層２導電性支持体１に対する付着力が大きくて剥離
せず、又安定した特性が長期間に亘つて発揮されるので
好ましい。バインダー樹脂を用いる場合には、キャリア
発生物質１重量部当りバインダー樹脂を１００重量部以
下、特に１轍量部以下の割合とするのが好ましい。この
キャリア発生層２の厚さは０．００５〜２０ミクロン、
好ましくは０．０５〜１０ミクロンである。又前記キャ
リア輸送層３は、後述するキャリア輸送物質とバインダ
ー樹脂とを溶剤に溶解せしめた溶液を塗布し、乾燥せし
めることにより形成せしめるのが好ましい。ここに用い
るバインダー樹脂としては、例えばポリエチレン、ポリ
プロピレン、アクリル樹脂、メタクリル樹脂、塩化ビニ
ル樹脂、酢酸ビニル樹脂、フェノール樹脂、エポキシ樹
脂、ポリエステル樹脂、アルキド樹脂、ポリカーボネー
ト、ポリウレタン、並びにこれらの樹脂の繰返し単位の
うち２つ以上を含む共重合体樹脂を挙げることができる
。しかしこれらに限定されるものではない。このバイン
ダー樹脂とキャリア輸送物質との配合割合は、バインダ
ー樹脂１０鍾量部当りキャリア輸送物質を１０〜５００
重量部とするのが好ましく、バインダー樹脂としてポリ
カーボネートを用いる場合はその１０鍾量部当り２０〜
１０鍾量部のキャリア輸送物質を用いると、優れた電子
写真特性が得られるので好ましい。このキャリア輸送層
３の厚さは２〜１００ミクロン、好ましくは５〜３０ミ
クロンである。尚このキャリア輸送層３には、可撓性の
向上、残留電位の低減、反復使用時の疲労低減の目的で
種々の添加剤を含有せしめることができる。

斯か添加剤としては、ジフェニル、塩化ジフェニル、０
−ターフエニル、ｐ−ターフエニル、ジブチルフタレー
ト、ジメチルグリコールフタレート、ジオクチルフタレ
ート、トリフェニル燐酸、メチルナフタリン、ベンゾフ
ェノン、塩素化パラフィン、ジラウリルチオプロピオネ
ート、３，５ージニトロサリチル酸、各種フルオロカー
ボン類等を挙げることができる。而して本発明において
、前記キャリア発生層２にその主成分として含有せしめ
るキャリア発生物質は、次の一般式Ａ．Ｂ及びＣに示さ
れる化合物から選んだものである。

一般式Ａ： ー般式Ｂ： ー般式Ｃ： 上式中、Ｘはハロゲン原子、ニトロ基、シアノ基、アシ
ル基又はカルボキシル基を表わし、ｎは０〜４の整数を
、ｍは０〜６の整数を表わす。

一般式Ａで示されるアントアントロン系顔料の具体的化
合物例を挙げると次の通りである。一般式Ｂで示される
ジベンズピレンキノン系顔料の具体的化合物例を挙げる
と次の通りである。一般式Ｃで示されるピラントロン系
顔料の具体 的化合物例を挙げると次の通りである。
又本発明において、前記キャリア輸送層３にその主成分
として含有せしめるキャリア輸送物質は、次の一般式Ｐ
で示される化合物から選んだものである。一般式Ｐ： 式中、Ｒｌ，Ｒ２，Ｒ３及びＲ４は、水素原子又は置換
若しくは非置換のアルキル基、シクロアルキル基、アル
ケニル基、アリール基若しくはアラルキル基を表わし、
Ｒ７，Ｒ８，Ｒ９及びＲｌＯは、水素原子、ハロゲン原
子、ヒドロキシル基又は置換若しくは非置換のアルキル
基、シクロアルキル基、アルケニル基、アリール基、ア
ラルキル基、アルコキシ基、アミノ基、アルキルアミノ
基若しくはアリールアミノ基を表わし、Ｒ５及びＲ６は
、水素原子又は置換若しくは非置換の炭素原子数１〜４
０のアルキル基、シクロアルキル基、アルケニル基、シ
クロアルケニル基、アリール基若しくはアラルキル基を
表わし、又Ｒ５とＲ６とは共同して炭素原子数３〜１０
の飽和若しくは不飽和の炭化水素環を形成してもよい。

この一般式Ｐで示される芳香族アミノ化合物の代表例を
挙げると次の通りである。０）１）１，１−ビス（４−
Ｎ，Ｎ−ジエチルアミノー２−メチルフェニル）ヘプタ
ン０）２）１，１−ビス（４−Ｎ，Ｎ−ジメチルアミノ
ー２メトキシフェニル）−２−メチルプロパン０）３）
１，１−ビス〔４−Ｎ，Ｎ−ジ（ｐ−トリル）アミノー
２−メチルフェニル〕シクロヘキサン（Ｐ４）１，１−
ビス（４−Ｎ，Ｎ−ジエチルアミノー２−メチルフェニ
ル）−１−フェニルメタン０）５）３，３−ジフエニル
アリリデンー４，４″−ビス（Ｎ，Ｎ−ジエチルーｍ−
トルイジン）０）６）α，α，α″，α２−テトラキス
（４−Ｎ，Ｎ−ジエチルアミノー２−メチルフェニル）
一ｐ−キシレン０）７）１，１−ビス（４−Ｎ，Ｎ−ジ
エチルアミノー２−エチルフェニル）−２−フェニルエ
タン０）８）１，１，５，５−テトラキス（４−Ｎ，Ｎ
−ジメチルアミノー２−メチルフェニル）ペン タン０
）９）１，１−ビス（４−Ｎ，Ｎ−ジエチルアミノー２
−エチルフェニル）−４−メチルシクロヘキサン０）１
０）１，１−ビス（４−Ｎ，Ｎ−ジメチルアミ ノー２
−メチルフェニル）シクロヘキサン０）１１）１，１−
ビス（４−Ｎ−エチルーＮ−メチルアミノー２−メチル
フェニル）−３−メチルシクロヘキサン０）１２）１，
１，２，２−テトラキス（４−Ｎ，Ｎ−ジメチルアミノ
ー２−メチルフェニル）エタン０）１３）１，１−ビス
（４−Ｎ，Ｎ−ジエチルアミ ノー２−メチルフェニル
）−３−フエニルプ ロノマン０）１４）１，１−ビス
（４−Ｎ，Ｎ−ジメチルアミ ノー２−メチルフェニル
）−１−（４−メトキシフェニル）メタン０）１５）１
，１−ビス（４−Ｎ，Ｎ−ジメチルアミ ノー２−メチ
ルフェニル）−１−（４−ヒド 口キシフェニル）メタ
ン０＞１６）１，１−ビス（４−Ｎ，Ｎ−ジメチルアミ
ノー２−メチルフェニル）−１−（２，４ージメトキ
シフェニル）メタン（Ｐｌ７）１，１−ビス（４−Ｎ，
Ｎ−ジメチルアミ ノー２−エチルフェニル）−１−（
２，４−ジメチルフェニル）メタン０）１８）１，１−
ビス（４−Ｎ，Ｎ−ジベンジルア ミノー２−メチルフ
ェニル）ペンタンＥｌ９）１，１−ビス（４−Ｎ，Ｎ−
ジベンジルア ミノー２−メトキシフェニル）−２−メ
チルプロパン（Ｐ２Ｏ）１，１−ビス（４−Ｎ，Ｎ−ジ
ベンジルア ミノー２−メチルフェニル）シクロヘキサ
ン０）２１）１，１−ビス（４−Ｎ，Ｎ−ジベンジルア
ミノー２−メチルフェニル）−１−フェニル メタン
０）２２）１，１−ビス（４−Ｎ，Ｎ−ジベンジルア
ミノー２−メチルフェニル）−１−シクロへｊ キシ
ルメタン０）２３）１，１−ビス（４−Ｎ，Ｎ−ジベン
ジルア ミノー２−メトキシフェニル）−１−シクロ
ヘキルメタン０）２４）１，１−ビス（４−Ｎ，Ｎ−ジ
ベンジルアミノー２−メチルフェニル）プロパン（Ｐ２
５）１，１−ビス（４−Ｎ，Ｎ−ジベンジルアミノー２
−メトキシフェニル）プロパン０）２６）１，１−ビス
（４−Ｎ，Ｎ−ジベンジルアミノー２−メチルフェニル
）ノルマルブタン０）２７）１，１−ビス（４−Ｎ，Ｎ
−ジベンジルアミノー２−メトキシフェニル）ノルマル
ブタン０）２８）１，１−ビス（４−Ｎ，Ｎ−ジエチル
アミノフェニル）ヘプタン（Ｐ２９）１，１−ビス（４
−Ｎ，Ｎ−ジメチルアミノフェニル）−２−メチルプロ
パン０）３０）１，１−ビス〔４−Ｎ，Ｎ−ジ（ｐ−ト
リル）アミノフェニル〕シクロヘキサン０）３１）１，
１−ビス（４−Ｎ，Ｎ−ジエチルアミノフェニル）−１
−フェニルメタン（Ｐ３２）１，１−ビス（４−Ｎ，Ｎ
−ジベンジルアミノフェニル）ペンタン０）３３）１，
１−ビス（４−Ｎ，Ｎ−ジベンジルアミノフェニル）−
２−メチルプロパンｆ）３０１，１−ビス（４−Ｎ，Ｎ
−ジベンジルアミノフェニル）シクロヘキサン０）３５
）１，１−ビス（４−Ｎ，Ｎ−ジベンジルアミノフェニ
ル）−１−フェニルメタン０）３６）１，１−ビス（４
−Ｎ，Ｎ−ジベンジルアミノフエル）−１−シクロヘキ
シルメタン０）３７）１，１−ビス（４−Ｎ，Ｎ−ジベ
ンジルアミノフェニル）プロパン０）３８）１，１−ビ
ス（４−Ｎ，Ｎ−ジベンジルアミノフェニル）ノルマル
ブタン０）３９）１，１−ビス（４−Ｎ，Ｎ−ジエチル
アミノー２，５−ジメチルフェニル）ヘプタン０）４０
）１，１−ビス（４−Ｎ，Ｎ−ジエチルアミノー２，５
ージメトキシフェニル）−１−フェニルメタン０）４１
）１，１−ビス（４−Ｎ，Ｎ−ジベンジルアミノー２，
５−ジメチルフェニル）−１−シクロヘキシルメタン０
）４２）１，１−ビス（４−Ｎ，Ｎ−ジベンジルアミノ
ー２，５−ジメチルフェニル）ノルマルブタン０）４３
）１，１−ビス（４−Ｎ，Ｎ−ジベンジルアミノー２，
５ージメトキシフェニル）ノルマルブタン本発明電子写
真感光体は以上のような構成てあるから、後述する実施
例及び比較例からも明らかなように、従来の二層感光層
を有するものに比して極めて感度が高く、しかもその最
大分光感度を可視光領域の中央部分に有するため感色性
が優れ、この結果解像力及び階調再現性の極めて良好な
複写画像を形成せしめることがてきる。

又本発明電子写真感光体は、電荷の保持力及び表面強度
が大きく、しかも残留電位が極めて低く、従つて反復使
用においても安定に性能が発揮され又電荷の蓄積も生じ
ない。

尚キャリア発生層２及びキャリア輸送層３の形成におい
て膜体の収縮或いは含有物質の結晶析出が起らず、従つ
て剥離、白濁の問題は生じない。本発明における効果は
、前記キャリア発生物質とキャリア輸送物質として夫々
既述の特定物質を組合せ使用することにより初めて得ら
れるものであり、仮にキャリア発生物質として本発明に
おいて用いる物質を用いたとしても、キャリア輸送物質
として本発明において用いる以外の物質、例えばＰＶＫ
ｌ゛雨Ｆ１オキサジアゾール誘導体を用いれば上述の優
れた効果を得ることはできない。

又逆にキャリア発生物質として他のものを用いたときも
同様である。本発明における最大の効果は、感度が著し
く高いことと言えるが、前記キャリア輸送物質として、
前記一般式ＰにおいてＲ１及びＲ２の一方又は両方並び
にＲ３及びＲ４の一方又は両方がベンジル基であり、且
Ｒ７及びＲ８の一方又は両方並びにＲ９及びＲｌＯの一
方又は両方が−１効果（負誘起効果）或いは−Ｍ効果（
負のメソメリー効果）を有する電子供与性置換基、即ち
ハロゲン原子、ヒドロキシル基は置換又は非置換のアル
キル基、シクロアルキル基、アルケニル基、アリール基
、アラルキル基、アルコキシ基、アミノ基、アルキルア
ミノ基若しくはアリールアミノ基である化合物を用いる
と、特に高い感度を有するものとなる。

斯かる化合物例は、Ｐｌ８〜Ｐ２７、並びにＰ４ｌ〜Ｐ
４３として示したものである。本発明電子写真感光体が
以上の如き優れた特性を有する理由は解明されていない
が、その機能のメカニズムは次の通りであると考えられ
る。

即ち、本発明において用いるキャリア発生物質は、広い
π電子系を有するものが電子吸引性の置換基により置換
された構造を有するため、比較的大きな電子親和力を有
し、良好なｎ型半導体としての作用を果す。一方本発明
において用いるキャリア輸送物質は比較的小さなイオン
化ポテンシャルを有し、ｐ型半導体として作用すると考
えられるから、第３図に示すようにキャリア発生層２と
キャリア輸送層３との積層体、即ち感光層４を負に帯電
せしめると、キャリア発生層２及びキャリア輸送層３よ
り成る感光層４は逆方向に充電された状態となる。ここ
で光Ｌが照射されると、この光Ｌの大部分はキャリア輸
送層３を透過してキャリア発生層２との接合界面で吸収
され、キャリア発生層２において正荷電キャリア（ホー
ル）と負荷電キャリア（電子）とが生成し、正荷電キャ
リアはキャリア輸送層３中を移動して感光層４の表面の
負電荷と中和すると共に、負荷電キャリアはキャリア発
生層２中を移動して導電性支持体１の正電荷を中和する
。斯くして感光層４の表面に静電荷像が形成され、これ
が現像されて可視像が形成される。以上のメカニズムが
効率良く行われるためには次の特性が必要である。

（１）キャリア発生層２におけるキャリア発生の量子収
率が高いこと（２）キャリア発生層２からキャリア輸送
層３への正荷電キャリアの注入効率が高いこと（３）
キャリア輸送層３中における正荷電キャリアの移動効率
が高いこと（４）キャリア発生層２中における負荷電キ
ャリアの移動効率が高いこと本発明において用いるキャ
リア発生物質は上記特性（１）及び（４）に優れたもの
であり、又キャリア輸送物質は上記特性（３）に優れた
ものではある。

然しながら上記特性（２）が得られなければ他の特性が
優れていても無意味である。本発明においては、特定構
造のキャリア発生物質の層とキャリア輸送物質の層とを
組合せることによつて、上記特性（２）における正荷電
キャリアの注入効率が高く得られ、この結果、非常に高
い感度が得られるものと考えられる。本発明においては
、第４図に示すように、導電性支持体１上に中間層５を
設け、これを介してキャリア発生層２を形成し、その上
にキャリア輸送層３を形成してもよい。

この中間層５は、感光層４の帯電時において導電性支持
体１から感光層４へのフリーキャリアの注入を阻止する
と共に、感光層４を導電性支持体１に対して一体的に接
着保持せしめる接着層としての作用を果す。この中間層
５の材質としては、酸化アルミニウム、酸化インジウム
等の金属酸化物、ポリエチレン、ポリプロピレン、アク
リル樹脂、メタクリル樹脂、塩化ビニル樹脂、酢酸ビニ
ル樹脂、フェノール樹脂、エポキシ樹脂、ポリエステル
樹脂、アルキド樹脂、ポリカーボネート、ポリウレタン
、塩化ビニルー酢酸ビニル共重合体等の高分子物質を用
いることができる。又第５図に示すように、導電性支持
体１上にキャリア輸送層３を形成してその上にキャリア
発生層２を設けるようにしてもよい。

この場合には感光層４の表面であるキャリア発生層２の
表面を保護層６により被覆せしめるのが好ましい。以下
本発明の実施例について説明する。

実施例１ 厚さ１００ミクロンのポリエチレンテレフタレート基体
上にアルミニウムを蒸着して導電層を形成せしめて成る
導電性支持体に、２〜３×１０−４Ｔ０ｒｒの真空雰囲
気中にて蒸発源温度３５０℃で３分間、例示キャリア発
生物質Ａ３（アントアントロン系顔料モノライトレッド
２ＹＣＩ５９３００）を蒸着せしめ、厚さ約０．５ミク
ロンのキャリア発生層を形成した。

次に例示キャリア輸送物質Ｐ４のＫｇと、ポリカーボネ
ート樹脂（ｒパンライトＬ−１２５０Ｊ帝人化成社製）
１０ｇとを１，２ージクロルエタン１００ｍ１に溶解し
、この溶液を前記キャリア発生層上に回転塗布法により
塗布し、温度８０℃で１時間乾燥せしめて厚さ１８ミク
ロンのキャリア輸送層を形成せしめ、本発明による電子
写真感光体を作製した。これを試料１とする。この試料
１をエレクトロメータＳＰ−４２？（川口電機社製）に
装着し、帯電器放電極に対する印加電圧を一ぴ■として
５秒間帯電操作を行ない、試料１の感光層を帯電せしめ
、帯電操作直後の帯電電位Ｖ。（ボルト）及びこの帯電
電位Ｖ。を１１２に・減衰せしめるために必要な照射光
量Ｅｌｌ２（１Ｕｘ・Ｓｅｃ）を測定した。結果は第１
表に示す通りてある。実施例２〜１３ この各実施例においては、キャリア輸送物質として例示
物質Ｐ４の代りに例示物質Ｐｌ，Ｐ２，Ｐ３，Ｐ５，Ｐ
６，Ｐ２２．Ｐ２３，Ｐ２らＰ２７，Ｐ３ｌ，Ｐ３６及
びＰ３８を用いたほかは、実施例１と同様にして電子写
真感光体試料２〜試料１３を作製し、試料１と同様にし
て夫々の帯電電位Ｖ。

及び照射光量Ｅｌｌ２を測定した。結果は第１表に示す
通りである。尚表中ＲＣ．Ｔ．Ｍ．ョはキャリア輸送物
質を、又ＲＣ．Ｔ．Ｌ．Ｊはキャリア輸送層を示す。

実施例１４〜２１この各実施例においては、キャリア発
生物質として例示物質Ａ２（アントアントロン系顔料イ
ンダクスレンブリリアントオレンジＧＫ，ＣＩ５９３Ｏ
５）、Ａ６、ＡλＢ３（ジベンズピレンキノン系顔料イ
ンダンスレンゴールデンイエローＲＫ，ＣＩ５９ｌＯ５
）、Ｂ４、Ｃ４（ピラントロン系顔料パリオゲンレツド
３３４０）、Ｃ６及びＣ８を夫々例示物質Ａ３の代りに
用いて実施例１におけると同様にして厚さ０．５ミクロ
ンのキャリア発生層を形成し、これら各キャリア発生層
上に例示物質Ｐ２２をキャリア輸送物質として用いて実
施例１と同様にして塗布し、一昼夜乾燥せしめて本発明
による電子写真感光体試料１４〜試料２１を作製し、実
施例１と同様にしてＶ。

及びＥｌｌ２を測定した。結果は第２表に示す通りであ
る。尚表中ＲＣ．Ｇ．Ｍ．Ｊはキャリア発生物質と示す
。

実施例２２ 例示キャリア発生物質Ａ３の１ｇと、塩化ビニルー酢酸
ビニルー無水マレイン酸共重合樹脂０エスレックＭＡョ
（積水化学社製）０．５ｇとをテトラヒドロフラン１０
０ｍ１に加えて１叫間ボールミルで分散せしめ、キャリ
ア発生層形成用分散液を調製した。

この分散液を、厚さ１００ミクロンのポリエチレンテレ
フタレートの基体上にアルミニウム蒸着により導電層を
設けた導電性支持体の表面に回転塗布法により塗布し、
乾燥せしめて厚さ約１ミクロンのキャリア発生層を形成
せしめた。次に例示・キャリア輸送物質Ｐ２２を実施例
１におけると同様にして前記キャリア発生層上に塗布し
、温度８０℃で１時間乾燥せしめて厚さ１９ミクロンの
キャリア輸送層を形成せしめ、電子写真感光体試料２２
を作製した。この試料２２について実施例１と同様にし
て測定したところ、ＶＯ＝ー１０２０Ｖ１Ｅ１１２＝３
．５］ＵＸ●Ｓｅｃであつた。実施例２３ 塩化ビニルー酢酸ビニルー無水マレイン酸共重合樹脂を
用いないほかは実施例２２と同様にして厚さ０．５ミク
ロンのキャリア発生層を形成し、又実施例２２と同様に
して厚さ１８ミクロンのキャリア輸送層を形成して電子
写真感光体試料２３を作製した。

この試料２３について実施例１と同様に測定した結果、
ＶＯ＝ー９９０■、Ｅｌｌ２＝２．８１Ｌ１Ｘ−Ｓｅｃ
であつた。比較例１ ＰＶＫ（ｒルビカンＭｌ７Ｏョバデツシユアニリン染料
会社製）１０ｇと、ポリカーボネートＫｇとを、モノク
ロルベンゼン１００ｍｔと１，２ージクロルエタン１７
ｍ１との混合溶剤に溶解してキャリア輸送層形成用溶液
を調製した。

一方実施例１と同様にして形成した、例示キャリア発生
物質紹を用いた厚さ０．５ミクロンのキャリア発生層及
び同Ｃ４を用いた厚さ０．５ミクロンのキャリア発生層
の各々の表面に前記溶液を回転塗布法により塗布し、温
度８０℃で１時間乾燥せしめたところ、何れにおいても
塗膜の収縮により、キャリア発生層と導電性支持体との
界面において剥離が生じた。

そこで導電性支持体に厚さ約２ミクロンの塩化ビニルー
酢酸ビニルー無水マレイン酸共重合樹脂下引層を設け、
この下引層上に上記と同様にキャリア発生層及びキャリ
ア輸送層を設け、２つの電子写真感光体比較試料１及び
２を作成した。

これら比較試料１及び２のキャリア輸送層の厚さは１２
ミクロンであつた。これら比較試料１及び２について実
施例１と同様に測定した結果、例示物質Ａ３によるキャ
リア発生層を有する比較試料１のついてＶ。

＝ー１０００Ｖ．ｓＥ１′２＝１２１ｕｘ−Ｓｅｃｌ例
示物質Ｃ１によるキャリア発生層を有する比較試料２に
ついてはＶＯ＝ー８２０Ｖ，．Ｅ１１２＝３０１ｕｘ−
Ｓｅｃであつた。比較例２２，５−ビス（４−ジエチル
アミノフェニル）オキサジアゾールー１，３，４の１０
ｇと、塩化ビニルー酢酸ビニル共重合体樹脂７エスレツ
クＣＮョ（積水化学社製）１０ｇとをテトラヒドロフラ
ン１００ｍ１に溶解し、このキャリア輸送層形成用溶液
を、比較試料１及び２と同様にして形成したキャリア発
生層上に塗布して一昼夜乾燥せしめ、厚さ１６ミクロン
のキャリア輸送層を形成して夫々比較試料３及び４を作
製し、実施例１におけると同様に測定した。

この結果、例示物質Ａ３によるキャリア発生層を有する
比較試料３についてはＶ。＝ー１２４０Ｖ．．Ｅ１１２
＝１１１ｕｘ−Ｓｅｃｌ例示物質Ｃ４によるキャリア発
生層を有する比較試料４についてはＶ。＝ー７１０Ｖ，
，Ｅ１１２＝６．０１ｕｘ−Ｓｅｃであつた。又比較試
料３及び４を温度６５℃の恒温槽内に置いたところ、１
紛間を経過した後それらの表面の一部に白濁が生じ、２
紛間経過後には白濁が全面に広がつた。これらの比較試
料について再び測定を行なつたところ、比較試料３につ
いては■。＝ー９７０Ｖ１Ｅ１１２＝７４１ＵＸＩＳｅ
Ｃ１比較試料４については■ｏ＝ー５４０■、Ｅｌｌ２
＝３６１ｕｘ−Ｓｅｃと大幅に感度が低下して電子写真
感光体としては使用不能であつた。比較例３ ２，５−ビス（４−ジエチルアミノフェニル）オキサジ
アゾールー１，３，４の１０ｇと、ポリエステル樹脂σ
バイロン２００．．東洋紡積株式会社製）１０ｇとをテ
トラヒドロフラン１００ｍ１に溶解し、キャリア輸送層
形成用溶液を調製した。

一方下記構造式のペリレン系顔料（パリオゲンマルーン
３９２０ＣＩ７１１３０）をキャリア発生物質として用
いて実施例１と同様にして厚さ約０．５ミクロンのキャ
リア発生層を形成せしめた。このキャリア発生層上に前
記溶液を回転塗布法により塗布し、常温で一昼夜真空乾
燥せしめ、厚さ１０ミクロンのキャリア輸送層を形成し
、比較試料５を作製した。

この比較試料について実施例１と同様の測定とした結果
、ＶＯ＝ー１０００Ｖ，．Ｅ１１２１＝２６１ＵＸ●Ｓ
ｅｃであつた。又この比較試料５について比較例２にお
けると同様の耐熱試験を行なつたところ、および１紛間
経過後から感光層表面の一部に白濁が生じ、３紛間経過
後には白濁が全面に広がつた。この比較試料５について
再び測定を行門なつた結果、ＶＯ＝ー８８０Ｖ．，Ｅ１
１２＝５４１ｕｘ−Ｓｅｃと感度が大幅に低下し、もは
や電子写真感光体としては使用不能であつた。比較例４ ＴＮＦ１０ｇとポリエステル樹脂１０ｇとをテトラヒド
ロフラン１００ｍ１に溶解し、この溶液を、実施例１と
同様にして形成した厚さ０．５ミクロンの例示キャリア
発生物質Ａ３によるキャリア発生層上に回転塗布法によ
り塗布し、常温で一昼夜乾燥せしめて厚さ１４ミクロン
のキャリア発生層を形成し、比較試料６を作製した。

この比較試料について、帯電器放電極への印加電圧を＋
６ＫＶとしたほかは実施例１と同様にして測定した結果
、■。＝＋８１０Ｖ．．Ｅ１１２＝７８１ＵＸ４−Ｓｅ
Ｃであつた。又この比較試料６について比較例２と同様
の耐熱試験を行なつたところ、および２紛間経過後から
感光層表面に白濁部分が生じ、６吟間経過後には白濁は
全面に広がつた。比較例５ 実施例１において用いたものと同様の導電性支持体を温
度６０℃に保ち、２〜５×１０−５Ｔ０ｒｒ１蒸発源温
度３００℃で１分間セレンを蒸着し、厚さ１ミクロンの
無定形セレンより成るキャリア発生層を形成し、この上
に実施例１におけると同様のキャリア輸送物質Ｐ４の溶
液により厚さ８ミクロンのキャリア輸送層を形成し、比
較試料７を作製した。

この比較試料７につて実施例１と同様の測定を行なつた
結果、ＶＯ＝ー６９０■、Ｅ１′２＝１０１１１Ｘ・Ｓ
ｅｃであつた。比較例６ キャリア輸送物質として例示物質Ｐ４の代りに同Ｐ２２
を用いたほかは比較例５と全く同様にして比較試料８を
作製した。

この比較試料８について実施例１と同様の測定を行なつ
た結果、ＶＯ＝ー７００Ｖ，．Ｅ１１２＝８．５１ｕｘ
−Ｓｅｃであつた。比較例７比較例３におけると同様に
形成したキャリア発生層上に、例示キャリア輸送物質Ｐ
４の５ｇとポリカーボネート樹脂１０ｇとを１，２ージ
クロルエタン１００ｍｔに溶解した溶液を回転塗布法に
より塗布．し、常温で一昼夜乾燥せしめて厚さ７ミクロ
ンのキャリア輸送層を形成し、比較試料９を作成した。

この比較試料９について実施例１と同様の測定を行なつ
た結果、ＶＯ＝ー５４０■、Ｅｌｌ２＝２２１ＵＸ・Ｓ
ｅｃであつた。以上の実施例及び比較例の説明及び測定
結果から明らかなように、本発明による電子写真感光体
においては、十分な電位保持力と極めて高い感度を有し
、特にキャリア輸送物質として一般式ＰにおけるＲ１又
はＲ２並びにＲ３又はＲ４がベンジル基であり且Ｒ７又
はＲ８並びにＲ９又はＲｌＯが電子供与性の基である物
質を用いたときには抜群の感度を有する。

又比較例から明らかなように、キャリア発生層及びキャ
リア輸送層の一方を本発明におけると同様の物質により
構成せしめるのみては、優れた特性を得ることはできな
い。比較例Ａ メトキシダイアンブルー収をテトラヒドロフラン１００
ｍ１に加え、ボールミルにより分散して得られた分散液
を、厚さ１００ミクロンのポリエチレンテレフタレート
基体上にアルミニウムを蒸着せしめて成る導電性支持体
上に塗布し、厚さ０．５ミクロンのキャリア発生層を形
成した。

次に例示キャリア輸送物質Ｐ２６の３．７５ｇ及びポリ
カーボネート樹脂５ｇを１，２ージクロルエタン１００
ｍｔに溶解した溶液をキャリア発生層上に塗布して厚さ
１５ミクロンのキャリア輸送層を形成し、電子写真感光
体（比較試料Ａ）を作製した。

比較例Ｂ−Ｆ比較例Ａにおけるメトキシダイアンブルー
の代りに、β型銅フタロシアニン、５，５ージブロムチ
オインジゴ、硫化カドミウム、アルゴールイエロー及び
ピレンキノンの各々をキャリア発生物質として用いた他
は比較例Ａと同様にして電子写真感光体（比較試料Ｂ−
Ｆ）を作製した。

得られた比較試料Ａ−Ｆについて実施例１と同様にして
測定した結果を第３表に示す。

比較例Ｇ 実施例１と同様にして、例示キャリア発生物質Ａ３より
成る厚さ約０．５ミクロンのキャリア発生層を形成した
。

次にＮ−エチルカルバゾール３．７５ｇ及びポリカーボ
ネート樹脂Ｋｇをテトラヒドロフラン１００ｍｔに溶解
した溶液をキャリア発生層上に塗布して厚さ１５ミクロ
ンのキャリア輸送層を形成し、電子写真感光体（比較試
料Ｇ）を作製した。

比較例Ｈ−Ｋ 比較例Ｇにおけるキャリア輸送物質Ｎ−エチルカルバゾ
ールの代りに、アントラセン、フルオレノン（以上、正
孔移動型低分子物質）、２，４，７−トリニトロー９−
フルオレノン、２，４，１′５，７−テトラニトロフル
オレ（以上、電子移動型低分子物質）を各々をキャリア
輸送物質として用いた他は比較例Ｇと同様にして電子写
真感光体（比較試料Ｈ−Ｋ）を作製した。

比較例Ｌ 比較例Ｇにおけるキャリア輸送層形成用溶液の代りに、
ポリーＮ−ビニルカルバゾール（正孔移動型高分子物質
）１０ｇをテトラヒドロフラン１００ｍ１に溶解した溶
液をキャリア発生層上に塗布して厚さ１４ミクロンのキ
ャリア輸送層を形成し、電子写真感光体（比較試料Ｌ）
を作製した。

得られた比較試料Ｇ上について実施例１と同様にして測
定した結果を第４表に示す。

以上の結果から明らかなように、本発明において用いる
キャリア輸送物質を用いた場合であつてもキャリア発生
物質として本発明において用いるもの以外のキャリア発
生物質を用いたとき、並びに、本発明において用いるキ
ャリア発生物質を用いた場合であつてもキャリア輸送物
質として本発明において用いるもの以外のキャリア輸送
物質を用いたとき（こは、得られる電子写真感光体はき
わめて感度の低いものとなり、結局、本発明におけるよ
うに、特定の多環キノン系物質より成るキャリア発生物
質と、特定の芳香族アミノ化合物より成るキャリア輸送
物質とを組合せることにより、従来においては予期し得
ない高い感度を有する電子写真感光体を得ることができ
る。

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 １ キャリア発生層とキャリア輸送層との積層体より成
   る感光層を導電性支持体上に設けて成る電子写真感光体
   において、前記キャリア発生層が、下記一般式Ａで示さ
   れるアントロン顔料、下記一般式Ｂで示されるジベンズ
   ピレンキノン顔料及び下記一般式Ｃで示されるピラント
   ロン顔料から成る群から選んだ少くとも１種を主成分と
   して含有し、且つ前記キャリア輸送層が、下記一般式Ｐ
   で示される芳香族アミノ化合物を主成分として含有する
   ことを特徴とする電子写真感光体。 一般式Ａ： ▲数式、化学式、表等があります▼ 一般式Ｂ： ▲数式、化学式、表等があります▼ 一般式Ｃ： ▲数式、化学式、表等があります▼ （式中Ｘはハロゲン原子、ニトロ基、シアノ基、アシル
   基、又はカルボキシル基を表わし、ｎは０〜４の整数を
   表わし、ｍは０〜６の整数を表わす。 ）一般式Ｐ： ▲数式、化学式、表等があります▼ （式中、Ｒ＿１，Ｒ＿２，Ｒ＿３及びＲ＿４は、水素原
   子、又は置換若しくは非置換のアルキル基、シクロアル
   キル基、アルケニル基、アリール基若しくはアラルキル
   基を表わし、Ｒ＿７，Ｒ＿８，Ｒ＿９及びＲ＿１＿０は
   、水素原子、ハロゲン原子、ヒドロキシル基、又は置換
   若しくは非置換のアルキル基、シクロアルキル基、アル
   ケニル基、アリール基、アラルキル基、アルコキシ基、
   アミノ基、アルキルアミノ基若しくはアリールアミノ基
   を表わし、Ｒ＿５及びＲ＿６は、水素原子又は置換若し
   くは非置換の炭素原子数１〜４０のアルキル基、シクロ
   アルキル基、アルケニル基、シクロアルケニル基、アリ
   ール基若しくはアラルキル基を表わし、又Ｒ＿５とＲ＿
   ６とが共同して炭素原子数３〜１０の飽和若しくは不飽
   和の炭化水素環を形成してもよい。 ２ キャリア発生層とキャリア輸送層との積層体より成
   る感光層を導電性支持体上に設けて成る電子写真感光体
   において、前記キャリア発生層が下記一般式Ａで示され
   るアントアントロン顔料、下記一般式Ｂで示されるジベ
   ンズピレンキノン顔料及び下記一般式Ｃで示されるピラ
   ントロン顔料から成る群から選んだ少くとも１種を主成
   分として含有し、且つ前記キャリア輸送層が、下記一般
   式Ｐで示される芳香族アミノ化合物を主成分として含有
   することを特徴とする特許請求の範囲第１項記載の電子
   写真感光体。 一般式Ａ： ▲数式、化学式、表等があります▼ 一般式Ｂ： ▲数式、化学式、表等があります▼ 一般式Ｃ： ▲数式、化学式、表等があります▼ （式中、Ｘはハロゲン原子、ニトロ基、シアノ基、アシ
   ル基、又はカルボキシル基を表わし、ｎは０〜４の整数
   を表わし、ｍは０〜６の整数を表わす。 ）一般式Ｐ： ▲数式、化学式、表等があります▼ （式中、Ｒ＿１及びＲ＿２の少くとも一方並びにＲ＿３
   及びＲ＿４の少くとも一方はベンジル基を表わし、Ｒ＿
   ７及びＲ＿８の少くとも一方並びにＲ＿９及びＲ＿１＿
   ０の少くとも一方は、ハロゲン原子、ヒドロキシル基、
   又は置換若しくは非置換のアルキル基、シクロアルキル
   基、アルケニル基、アリール基、アラルキル基、アルコ
   キシ基、アミノ基、アルキルアミノ基若しくはアリール
   アミノ基を表わし、Ｒ＿５及びＲ＿６は、水素原子又は
   置換若しくは非置換の炭素原子数１〜４０のアルキル基
   、シクロアルキル基、アルケニル基、シクロアルケニル
   基、アリール基若しくはアラルキル基を表わし、Ｒ＿５
   とＲ＿６とが共同して炭素原子数３〜１０の飽和若しく
   は不飽和の炭化水素環を形成してもよい。 ）３ 感光層を構成するキャリア発生層が導電性支持体
   上に位置し、キャリア輸送層がキャリア発生層上に位置
   する特許請求の範囲第１項又は第２項記載の電子写真感
   光体。 ４ 感光層を構成するキャリア発生層が、導電性支持体
   上に設けた中間層上に位置し、キャリア輸送層がキャリ
   ア発生層上に位置する特許請求の範囲第１項又は第２項
   記載の電子写真感光体。 ５ 感光層を構成するキャリア輸送層が導電性支持体上
   に位置し、キャリア発生層がキャリア輸送層上に位置す
   る特許請求の範囲第１項又は第２項記載の電子写真感光
   体。 ６ 感光層を構成するキャリア輸送層が、導電性支持体
   上に設けた中間層上に位置し、キャリア発生層がキャリ
   ア輸送層上に位置する特許請求の範囲第１項又は第２項
   記載の電子写真感光体。 ７ キャリア発生層の表面上に保護層を設けた特許請求
   の範囲第５項又は第６項記載の電子写真感光体。 ８ キャリア発生層が、当該キャリア発生層形成物質の
   溶液又は分散液による乾燥塗膜より成る特許請求の範囲
   第１項又は第６項又は第７項記載の電子写真感光体。 ９ キャリア発生層が、当該キャリア発生層形成物質の
   蒸着膜より成る特許請求の範囲第１項乃至第６項又は第
   ７項記載の電子写真感光体。