JPH11158381A - オルガノシロキサン組成物 - Google Patents
オルガノシロキサン組成物Info
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- JPH11158381A JPH11158381A JP10271291A JP27129198A JPH11158381A JP H11158381 A JPH11158381 A JP H11158381A JP 10271291 A JP10271291 A JP 10271291A JP 27129198 A JP27129198 A JP 27129198A JP H11158381 A JPH11158381 A JP H11158381A
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- C08K5/04—Oxygen-containing compounds
- C08K5/05—Alcohols; Metal alcoholates
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-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08L—COMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
- C08L83/00—Compositions of macromolecular compounds obtained by reactions forming in the main chain of the macromolecule a linkage containing silicon with or without sulfur, nitrogen, oxygen or carbon only; Compositions of derivatives of such polymers
- C08L83/04—Polysiloxanes
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- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
- C09K—MATERIALS FOR MISCELLANEOUS APPLICATIONS, NOT PROVIDED FOR ELSEWHERE
- C09K3/00—Materials not provided for elsewhere
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- C09K3/1006—Materials in mouldable or extrudable form for sealing or packing joints or covers characterised by the chemical nature of one of its constituents
- C09K3/1018—Macromolecular compounds having one or more carbon-to-silicon linkages
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- C08G—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED OTHERWISE THAN BY REACTIONS ONLY INVOLVING UNSATURATED CARBON-TO-CARBON BONDS
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- C08G77/04—Polysiloxanes
- C08G77/14—Polysiloxanes containing silicon bound to oxygen-containing groups
- C08G77/16—Polysiloxanes containing silicon bound to oxygen-containing groups to hydroxyl groups
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- C08G—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED OTHERWISE THAN BY REACTIONS ONLY INVOLVING UNSATURATED CARBON-TO-CARBON BONDS
- C08G77/00—Macromolecular compounds obtained by reactions forming a linkage containing silicon with or without sulfur, nitrogen, oxygen or carbon in the main chain of the macromolecule
- C08G77/04—Polysiloxanes
- C08G77/14—Polysiloxanes containing silicon bound to oxygen-containing groups
- C08G77/18—Polysiloxanes containing silicon bound to oxygen-containing groups to alkoxy or aryloxy groups
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Abstract
(57)【要約】
【課題】 本発明は、エラストマーに硬化できる水分硬
化性オルガノシロキサン組成物を提供することである。 【解決手段】 本発明の大気中の水分の存在下でエラス
トマーに硬化できる組成物は、（Ａ）ヒドロキシル基又
はアルコキシ基であるＳｉに結合される少なくとも２つ
の基を有する高分子材料とアルコキシシラン架橋剤を混
合することによって生成した生成物；及び（Ｂ）一般式
Ｔｉ（ＯＲ）ｘ（ＯＲ′）ｙ（ＯＲ＊）ｚ（式中のｘは
０〜０．４、ｙは０〜３．９、ｚは０〜４であり、ｘ＋
ｙ＋ｚ＝４、Ｒ′は一価の第三級脂肪族炭化水素基を表
し、Ｒは炭素原子数が１〜６の一価の線上脂肪族炭化水
素基を示し、Ｒ＊は２、４−ジメチル−３−ペンチルを
示す）を有するチタン化合物から成る。
化性オルガノシロキサン組成物を提供することである。 【解決手段】 本発明の大気中の水分の存在下でエラス
トマーに硬化できる組成物は、（Ａ）ヒドロキシル基又
はアルコキシ基であるＳｉに結合される少なくとも２つ
の基を有する高分子材料とアルコキシシラン架橋剤を混
合することによって生成した生成物；及び（Ｂ）一般式
Ｔｉ（ＯＲ）ｘ（ＯＲ′）ｙ（ＯＲ＊）ｚ（式中のｘは
０〜０．４、ｙは０〜３．９、ｚは０〜４であり、ｘ＋
ｙ＋ｚ＝４、Ｒ′は一価の第三級脂肪族炭化水素基を表
し、Ｒは炭素原子数が１〜６の一価の線上脂肪族炭化水
素基を示し、Ｒ＊は２、４−ジメチル−３−ペンチルを
示す）を有するチタン化合物から成る。
Description
【０００１】
【産業上の利用分野】本発明は、エラストマ−に硬化で
きる水分硬化性オルガノシロキサン組成物、及び該組成
物の封止材料としての使用に関するものである。
きる水分硬化性オルガノシロキサン組成物、及び該組成
物の封止材料としての使用に関するものである。
【０００２】
【従来の技術】固体エラストマーに硬化するオルガノシ
ロキサン組成物は周知である。かかる組成物は、典型的
に反応性末端基（一般にシラノ−ル基）をもつポリオル
ガノシロキサンと、ポリオルガノシロキサン用のシラン
架橋剤、例えば、アルコキシシラン、アセトキシシラ
ン、オキシムシラン又はアミノシランを混合することに
よって得られる。これらの材料は、室温で大気中の水分
（湿気）にさらされるとしばしば硬化する。
ロキサン組成物は周知である。かかる組成物は、典型的
に反応性末端基（一般にシラノ−ル基）をもつポリオル
ガノシロキサンと、ポリオルガノシロキサン用のシラン
架橋剤、例えば、アルコキシシラン、アセトキシシラ
ン、オキシムシラン又はアミノシランを混合することに
よって得られる。これらの材料は、室温で大気中の水分
（湿気）にさらされるとしばしば硬化する。
【０００３】これらの硬化性組成物の重要な用途の一つ
は、シーラントとしての使用である。シーラントとし
て、オルガノシロキサン組成物は比較的厚い層で硬化し
て２ｍｍ以上の厚さをもった弾性体を提供できる点で重
要である。これらの組成物は、数時間以内に遮音シール
を提供できるのに十分速く硬化するが、塗布直後に表面
を必要な形状に加工できない程速く硬化しないことがし
ばしば必要である。かかる組成物の特質は、速い表面硬
化速度、良好な弾性の表皮形成及び硬化２４時間後に表
面粘着性が無いこと、等である。また、使用中にその半
透明性及び無色を保つ透明、半透明または無色製品が長
い間要求されてきた。
は、シーラントとしての使用である。シーラントとし
て、オルガノシロキサン組成物は比較的厚い層で硬化し
て２ｍｍ以上の厚さをもった弾性体を提供できる点で重
要である。これらの組成物は、数時間以内に遮音シール
を提供できるのに十分速く硬化するが、塗布直後に表面
を必要な形状に加工できない程速く硬化しないことがし
ばしば必要である。かかる組成物の特質は、速い表面硬
化速度、良好な弾性の表皮形成及び硬化２４時間後に表
面粘着性が無いこと、等である。また、使用中にその半
透明性及び無色を保つ透明、半透明または無色製品が長
い間要求されてきた。
【０００４】アルコキシシラン硬化シリコーン組成物を
速く硬化させるために、触媒として有機チタン化合物を
使用して縮合反応をさせることが慣習となってきた。こ
れらのチタン化合物のあるものは、メトキシシランと反
応してそれらを含有する組成物に白色の析出物を形成し
がちであって、これは、変色をさせたり、組成物の硬化
能を抑制する。また、この目的に最適のチタン化合物
は、第一級又は第二級アルコール、例えば、イソプロピ
ルアルコールやｎ−ブチルアルコールから誘導されるも
のであるが、この慣習に使用されるチタン化合物は、十
分に速く及び／又は深い硬化を促進するにはしばしば不
適当である。従って、チタン化合物の促進剤及び安定剤
としてキレート化剤、例えば、アセチルアセトネートを
使用することが勧められる。そのアセチルアセトネート
は、チタン化合物と混合又は反応して錯体を提供する。
アセトネートを含有するそれらの封止材料は、必然的に
黄色の硬化シリコーン生成物になる。黄変問題の解決法
が、長年追求されてきたが、本発明前には、アルコキシ
シラン硬化シリコーン組成物の必要な硬化速度特性と共
に無黄変を達成する方法は知られていなかった。
速く硬化させるために、触媒として有機チタン化合物を
使用して縮合反応をさせることが慣習となってきた。こ
れらのチタン化合物のあるものは、メトキシシランと反
応してそれらを含有する組成物に白色の析出物を形成し
がちであって、これは、変色をさせたり、組成物の硬化
能を抑制する。また、この目的に最適のチタン化合物
は、第一級又は第二級アルコール、例えば、イソプロピ
ルアルコールやｎ−ブチルアルコールから誘導されるも
のであるが、この慣習に使用されるチタン化合物は、十
分に速く及び／又は深い硬化を促進するにはしばしば不
適当である。従って、チタン化合物の促進剤及び安定剤
としてキレート化剤、例えば、アセチルアセトネートを
使用することが勧められる。そのアセチルアセトネート
は、チタン化合物と混合又は反応して錯体を提供する。
アセトネートを含有するそれらの封止材料は、必然的に
黄色の硬化シリコーン生成物になる。黄変問題の解決法
が、長年追求されてきたが、本発明前には、アルコキシ
シラン硬化シリコーン組成物の必要な硬化速度特性と共
に無黄変を達成する方法は知られていなかった。
【０００５】
【発明が解決しようとする課題】我々は、あるクラスの
チタン化合物から選んだものを使用すると、大気中の水
分の共存下、室温で硬化する適当なシリコーン組成物が
得られることを発見した。これらの組成物は、アセチル
アセトネート促進剤／安定剤が存在しなくて必要な速度
で必要な厚さに硬化し、かつ半透明で無色の硬化製品を
提供する。
チタン化合物から選んだものを使用すると、大気中の水
分の共存下、室温で硬化する適当なシリコーン組成物が
得られることを発見した。これらの組成物は、アセチル
アセトネート促進剤／安定剤が存在しなくて必要な速度
で必要な厚さに硬化し、かつ半透明で無色の硬化製品を
提供する。
【０００６】
【課題を解決するための手段】本発明は、（Ａ）ヒドロ
キシル基又はアルコキシ基であるＳｉに結合される少な
くとも２つの基を有する高分子材料とアルコキシシラン
架橋剤を混合することによって生成した生成物；及び
（Ｂ）一般式Ｔｉ（ＯＲ）ｘ（ＯＲ′）ｙ（ＯＲ＊）ｚ
（式中のｘは０〜０．４の平均値を有し、ｙは０〜３．
９の平均値を有し、ｚは０〜４の平均値を有し、ｘ＋ｙ
＋ｚ＝４、Ｒ′は一価の第三級脂肪族炭化水素基を表
し、Ｒは炭素原子数が１〜６の一価の線上脂肪族炭化水
素基を表し、Ｒ＊は２、４−ジメチル−３−ペンチルを
表する）を有する化合物から成るエラストマー体に硬化
できる水分硬化性組成物を提供する。
キシル基又はアルコキシ基であるＳｉに結合される少な
くとも２つの基を有する高分子材料とアルコキシシラン
架橋剤を混合することによって生成した生成物；及び
（Ｂ）一般式Ｔｉ（ＯＲ）ｘ（ＯＲ′）ｙ（ＯＲ＊）ｚ
（式中のｘは０〜０．４の平均値を有し、ｙは０〜３．
９の平均値を有し、ｚは０〜４の平均値を有し、ｘ＋ｙ
＋ｚ＝４、Ｒ′は一価の第三級脂肪族炭化水素基を表
し、Ｒは炭素原子数が１〜６の一価の線上脂肪族炭化水
素基を表し、Ｒ＊は２、４−ジメチル−３−ペンチルを
表する）を有する化合物から成るエラストマー体に硬化
できる水分硬化性組成物を提供する。
【０００７】本発明の請求項には、該組成物の硬化エラ
ストマー生成物、及び継目、キャビティ、等をシールす
るための該組成物の使用も含まれる。
ストマー生成物、及び継目、キャビティ、等をシールす
るための該組成物の使用も含まれる。
【０００８】本発明の組成物における高分子材料は、一
般式Ｘ−Ａ−Ｘ（Ａは必要な有機又はシロキサン分子鎖
である）を有する。例えば、Ａはポリオキシアルキレン
鎖、又は望ましくはポオリジオルガノシロキサン鎖であ
る。前記鎖は、シロキサン単位Ｒ″ｓＳｉＯ
（４−ｓ）／２（Ｒ″は炭素原子数が１〜６のアルキル
基、例えば、メチル基、ビニル基又はフェニル基、又は
フッ素化アルキル基を表し、ｓは０、１又は２の値を有
する）を含む。通常、これらの重合体は線状、即ち、全
ての単位に対してｓ＝２である。好適な材料は、一般式
−（Ｒ″２ＳｉＯ）ｔ−（各Ｒ″は、メチル基を表し、
ｔは２００〜１５００の値を有する）のポリジオルカノ
シロキサン鎖を有する。適当な材料は５００〜２００，
０００ｍＰａ／ｓ程度の粘度をもつ。上記高分子材料の
Ｘ基はヒドロキシル又はアルコキシ基であって、−Ｒ″
２ＳｉＯＨ，−Ｒ″Ｓｉ（ＯＲ５）２，−Ｓｉ）Ｏ
Ｒ５）３，−Ｒ″２ＳｉＯＲ５又は−Ｒ″２Ｓｉ
Ｒ′′′ＳｉＲ″ｐ（ＯＲ５）３−ｐ（Ｒ″は前記定義
の通り、Ｒ′′′はＳｉ原子数が６までの１つ以上のシ
ロキサン・スペーサによって中断される二価の炭化水素
基であり、Ｒ５はアルキル基又はアルキルオキシアルキ
ル基であってアルキル基の炭素原子数は６までである、
ｐは０，１又は２の値を有する）から選ぶ。
般式Ｘ−Ａ−Ｘ（Ａは必要な有機又はシロキサン分子鎖
である）を有する。例えば、Ａはポリオキシアルキレン
鎖、又は望ましくはポオリジオルガノシロキサン鎖であ
る。前記鎖は、シロキサン単位Ｒ″ｓＳｉＯ
（４−ｓ）／２（Ｒ″は炭素原子数が１〜６のアルキル
基、例えば、メチル基、ビニル基又はフェニル基、又は
フッ素化アルキル基を表し、ｓは０、１又は２の値を有
する）を含む。通常、これらの重合体は線状、即ち、全
ての単位に対してｓ＝２である。好適な材料は、一般式
−（Ｒ″２ＳｉＯ）ｔ−（各Ｒ″は、メチル基を表し、
ｔは２００〜１５００の値を有する）のポリジオルカノ
シロキサン鎖を有する。適当な材料は５００〜２００，
０００ｍＰａ／ｓ程度の粘度をもつ。上記高分子材料の
Ｘ基はヒドロキシル又はアルコキシ基であって、−Ｒ″
２ＳｉＯＨ，−Ｒ″Ｓｉ（ＯＲ５）２，−Ｓｉ）Ｏ
Ｒ５）３，−Ｒ″２ＳｉＯＲ５又は−Ｒ″２Ｓｉ
Ｒ′′′ＳｉＲ″ｐ（ＯＲ５）３−ｐ（Ｒ″は前記定義
の通り、Ｒ′′′はＳｉ原子数が６までの１つ以上のシ
ロキサン・スペーサによって中断される二価の炭化水素
基であり、Ｒ５はアルキル基又はアルキルオキシアルキ
ル基であってアルキル基の炭素原子数は６までである、
ｐは０，１又は２の値を有する）から選ぶ。
【０００９】本発明におけるアルコキシシラン架橋剤
は、一般式Ｒ″４−ｎＳｉ（ＯＲ５）ｎ（Ｒ″及びＲ５
は前記定義の通り、ｎは２、３又は４の値を有する）を
有する。好適なシランは、Ｒ″がメチル、エチル又はビ
ニルを表し、Ｒ５がメチル又はエチルを表すものであ
る。有効なシランの例は、メチルトリメトキシシラン
（ＭＴＭ）、ビニルトリメトキシシラン、メチルトリエ
トキシシラン及びビニルトリエトキシシランである。十
分な量のこのシランを使用して、貯蔵中の組成物の適当
な安定性及び大気中の水分にさらされた時の組成物の適
当な架橋性を保証する。
は、一般式Ｒ″４−ｎＳｉ（ＯＲ５）ｎ（Ｒ″及びＲ５
は前記定義の通り、ｎは２、３又は４の値を有する）を
有する。好適なシランは、Ｒ″がメチル、エチル又はビ
ニルを表し、Ｒ５がメチル又はエチルを表すものであ
る。有効なシランの例は、メチルトリメトキシシラン
（ＭＴＭ）、ビニルトリメトキシシラン、メチルトリエ
トキシシラン及びビニルトリエトキシシランである。十
分な量のこのシランを使用して、貯蔵中の組成物の適当
な安定性及び大気中の水分にさらされた時の組成物の適
当な架橋性を保証する。
【００１０】一般式Ｔｉ（ＯＲ）ｘ（ＯＲ′）ｙ（ＯＲ
＊）ｚを有するチタン化合物は、本発明の組成物に析出
物として存在しないことが望ましい、Ｒ＊及びＲ′基
は、チタン原子間のオキソ橋形成を介したチタン原子の
オリゴマー化の傾向を最小にするために、大きな構造、
即ち、第三級又は２、４−ジメチル−３−ペンチル（分
枝第二級アルキル）をもつことが重要と思われる。従っ
て、４−配位チタン化合物は、ゆるやかな加水分解条件
下で加水分解／縮合反応へ安定な物質として維持され
る。従って我々はアセチルアセトネート配位子の使用を
回避してチタンエステルの安定化をし、黄変化を回避
し、かつ硬化性能を高める。かかるＲ＊及びＲ′基がい
くつか存在することが望ましい。従って、選んだチタン
化合物において、Ｒ＊基とＲ′基との割合は、チタン原
子に結合した配位基の隣接原子のものとの会合傾向が、
さらに通常のチタネート触媒を使用したときに得られた
ものと比較して減少するような値である。Ｒ＊基並びに
Ｒ′基を有するチタン化合物において、Ｒ′基は−Ｃ
（Ｒ２Ｒ３Ｒ４）（Ｒ２、Ｒ３及びＲ４の各々は炭素原
子数が１〜６の一価の脂肪族鎖を表す）であることが望
ましい。
＊）ｚを有するチタン化合物は、本発明の組成物に析出
物として存在しないことが望ましい、Ｒ＊及びＲ′基
は、チタン原子間のオキソ橋形成を介したチタン原子の
オリゴマー化の傾向を最小にするために、大きな構造、
即ち、第三級又は２、４−ジメチル−３−ペンチル（分
枝第二級アルキル）をもつことが重要と思われる。従っ
て、４−配位チタン化合物は、ゆるやかな加水分解条件
下で加水分解／縮合反応へ安定な物質として維持され
る。従って我々はアセチルアセトネート配位子の使用を
回避してチタンエステルの安定化をし、黄変化を回避
し、かつ硬化性能を高める。かかるＲ＊及びＲ′基がい
くつか存在することが望ましい。従って、選んだチタン
化合物において、Ｒ＊基とＲ′基との割合は、チタン原
子に結合した配位基の隣接原子のものとの会合傾向が、
さらに通常のチタネート触媒を使用したときに得られた
ものと比較して減少するような値である。Ｒ＊基並びに
Ｒ′基を有するチタン化合物において、Ｒ′基は−Ｃ
（Ｒ２Ｒ３Ｒ４）（Ｒ２、Ｒ３及びＲ４の各々は炭素原
子数が１〜６の一価の脂肪族鎖を表す）であることが望
ましい。
【００１１】最適のチタン化合物は、ｘ＝０のものであ
る。従って、これら後者のチタン化合物は次の一般式
（１）で表されるものである。
る。従って、これら後者のチタン化合物は次の一般式
（１）で表されるものである。
【００１２】
【化１】 Ｒ′基が存在する上記式のチタン化合物は、Ｒ２、Ｒ３
及びＲ４の２つ以上がメチル基を表して残りの１つがエ
チル基であるもの、即ちＲ′が−Ｃ（ＣＨ３）３又は−
Ｃ（Ｃ２Ｈ５）（ＣＨ３）２を表するものが望ましい。
このチタン化合物は、従来の触媒量、即ち、高分子材料
１００重量部当り０．２〜１０重量部で使用される。こ
れらのチタン化合物は高分枝アルコキシチタネートであ
って、我々の組成物に配合する前に調製できる。チタン
化合物のあるものは我々の組成物に現場で調製すること
もできる。組成物に混合する前のチタネートの調製は、
テトラクロロチタン（ＴｉＣｌ４）又はテトライソプロ
ポキシチタン（ＴｉＰＴ）を２、４−ジメチルペンタン
−３−オール又は２、４−ジメチルペンタン−３−オ−
ルと１つ以上の第三級アルキルアルコールと反応させる
ことによって行われる。好適な第三級アルコールはｔｅ
ｒｔ−ブタノール（Ｒ′は−Ｃ（ＣＨ３）３）（ｔＢｕ
ＯＨと呼ぶ）及びｔｅｒｔ−アミルアルコール（Ｒ′は
−Ｃ（Ｃ２Ｈ５）（ＣＨ３）２）（ｔＡｍＯＨと呼ぶ）
である。その反応の副産物、例えば、ＨＣｌ又はイソプ
ロピルアルコ−ルは、請求したチタネートを得るために
反応媒質から除去することが望ましい。
及びＲ４の２つ以上がメチル基を表して残りの１つがエ
チル基であるもの、即ちＲ′が−Ｃ（ＣＨ３）３又は−
Ｃ（Ｃ２Ｈ５）（ＣＨ３）２を表するものが望ましい。
このチタン化合物は、従来の触媒量、即ち、高分子材料
１００重量部当り０．２〜１０重量部で使用される。こ
れらのチタン化合物は高分枝アルコキシチタネートであ
って、我々の組成物に配合する前に調製できる。チタン
化合物のあるものは我々の組成物に現場で調製すること
もできる。組成物に混合する前のチタネートの調製は、
テトラクロロチタン（ＴｉＣｌ４）又はテトライソプロ
ポキシチタン（ＴｉＰＴ）を２、４−ジメチルペンタン
−３−オール又は２、４−ジメチルペンタン−３−オ−
ルと１つ以上の第三級アルキルアルコールと反応させる
ことによって行われる。好適な第三級アルコールはｔｅ
ｒｔ−ブタノール（Ｒ′は−Ｃ（ＣＨ３）３）（ｔＢｕ
ＯＨと呼ぶ）及びｔｅｒｔ−アミルアルコール（Ｒ′は
−Ｃ（Ｃ２Ｈ５）（ＣＨ３）２）（ｔＡｍＯＨと呼ぶ）
である。その反応の副産物、例えば、ＨＣｌ又はイソプ
ロピルアルコ−ルは、請求したチタネートを得るために
反応媒質から除去することが望ましい。
【００１３】アルコキシ交換法において、出発材料は真
空脱蔵による置換アルコールの易除去を保証する選択が
望ましい。従って、置換されたアルコールは置換される
アルコールより低い沸点をもつ。従って、アルコキシチ
タネートの全てが２、４−ジメチルペンタン−３−オー
ルとの併用に適するものではなく、好適な第三級アルコ
ールは前記アルコールの沸点の検査から明らかである。
例えば、イソプロパノ−ル、ｔｅｒｔ−ブタノール、ｔ
ｅｒｔ−アミルアルコール及びｎ−ブタノールの沸点は
それぞれ８２℃、８３℃、１０２℃及び１１８℃であ
る。ｔｅｒｔ−アミルアルコールは、テトライソプロピ
ルチタネート（ＴｉＰＴ）、テトラエチルチタネート
（ＴＥｔＴ）又はテトラメチルチタネート（ＴＭｅＴ）
との反応が望ましく、ｔｅｒｔ−ブチルアルコールはＴ
ＭｅＴとの反応だけが望ましい。
空脱蔵による置換アルコールの易除去を保証する選択が
望ましい。従って、置換されたアルコールは置換される
アルコールより低い沸点をもつ。従って、アルコキシチ
タネートの全てが２、４−ジメチルペンタン−３−オー
ルとの併用に適するものではなく、好適な第三級アルコ
ールは前記アルコールの沸点の検査から明らかである。
例えば、イソプロパノ−ル、ｔｅｒｔ−ブタノール、ｔ
ｅｒｔ−アミルアルコール及びｎ−ブタノールの沸点は
それぞれ８２℃、８３℃、１０２℃及び１１８℃であ
る。ｔｅｒｔ−アミルアルコールは、テトライソプロピ
ルチタネート（ＴｉＰＴ）、テトラエチルチタネート
（ＴＥｔＴ）又はテトラメチルチタネート（ＴＭｅＴ）
との反応が望ましく、ｔｅｒｔ−ブチルアルコールはＴ
ＭｅＴとの反応だけが望ましい。
【００１４】我々は、チタン化合物純度が、チタン化合
物生成物のチタン原子上の基の９０モル％又はそれ以上
であるような程度に、エステル交換反応を行う必要があ
ることを見出だした。これらは、本発明の組成物におけ
る触媒として使用するのに適したチタン化合物を提供
し、１時間以下の適度の時間スケールで２ｍｍ以上の厚
さの組成物層の非粘着性及び必要な迅速硬化速度を達成
できる。従って、我々は、一般式Ｔｉ（ＯＲ）ｘ（Ｏ
Ｒ′）ｙ（ＯＲ＊）ｚにおけるｘ、ｙ及びｚの値を、そ
れぞれｘ＜０．４，ｙ＜３．９，ｚ＞０．１にとる。最
適のチタン化合物は、ｘが０，そしてｙ＋ｚが４のもの
である。
物生成物のチタン原子上の基の９０モル％又はそれ以上
であるような程度に、エステル交換反応を行う必要があ
ることを見出だした。これらは、本発明の組成物におけ
る触媒として使用するのに適したチタン化合物を提供
し、１時間以下の適度の時間スケールで２ｍｍ以上の厚
さの組成物層の非粘着性及び必要な迅速硬化速度を達成
できる。従って、我々は、一般式Ｔｉ（ＯＲ）ｘ（Ｏ
Ｒ′）ｙ（ＯＲ＊）ｚにおけるｘ、ｙ及びｚの値を、そ
れぞれｘ＜０．４，ｙ＜３．９，ｚ＞０．１にとる。最
適のチタン化合物は、ｘが０，そしてｙ＋ｚが４のもの
である。
【００１５】前記のように、現場法によって好適なある
触媒を調製することもできる。これは、組成物にアルコ
キシ基のアルキルが線状である適当に選択した従来のテ
トラ−アルコキシ−チタネートを添加することによって
行う。例えば、そのアルコキシ基イソプロポキシ及びｎ
−ブトキシにすることができる。組成物の配合中に、前
記沸点の基準に従って第三級アルコールを選ぶ。この点
において、従来のテトラ−アルコキシ−チタネートは、
テトラ−イソプロピル−チタネートで有り、高分枝アル
コールは２、４−ジメチルペンタン−３−オール又は
２、４−ジメチルペンタン−３−オールと第三級アルコ
ール、例えば、第三級アミルアルコール又は第三級ブチ
ルアルコールとの混合体が望ましい。第三級ブチルアル
コールを使用する場合、処理及びストリッピングには高
温（＞６０℃）が必要である。
触媒を調製することもできる。これは、組成物にアルコ
キシ基のアルキルが線状である適当に選択した従来のテ
トラ−アルコキシ−チタネートを添加することによって
行う。例えば、そのアルコキシ基イソプロポキシ及びｎ
−ブトキシにすることができる。組成物の配合中に、前
記沸点の基準に従って第三級アルコールを選ぶ。この点
において、従来のテトラ−アルコキシ−チタネートは、
テトラ−イソプロピル−チタネートで有り、高分枝アル
コールは２、４−ジメチルペンタン−３−オール又は
２、４−ジメチルペンタン−３−オールと第三級アルコ
ール、例えば、第三級アミルアルコール又は第三級ブチ
ルアルコールとの混合体が望ましい。第三級ブチルアル
コールを使用する場合、処理及びストリッピングには高
温（＞６０℃）が必要である。
【００１６】レオロジー、硬化、機械的性質、接着性及
び外観に関して全分布範囲の性質を示す組成物を提供す
るために、我々は、使用する従来のチタネート当り４モ
ル当量の高分枝アルコールを使用する。
び外観に関して全分布範囲の性質を示す組成物を提供す
るために、我々は、使用する従来のチタネート当り４モ
ル当量の高分枝アルコールを使用する。
【００１７】前記チタン触媒を含有するが、助触媒又は
キレート化剤を含有しない本発明の組成物は、受理でき
る速い速度で硬化するので、スキン・オーバータイムは
３０分以下であって、２ｍｍ以上の厚さの良く硬化した
半透明又は無色のエラストマー反応生成物を与える。さ
らに速い硬化が必要の場合には、キレート、例えば、ア
セチルアセトネートを混合物に添加できる。チタン触媒
用促進剤／安定剤として通常使用される材料、例えば、
エチルアセトネート及びメチルアセトネートを使用でき
るが、これらも生成物の黄変をもたらす。
キレート化剤を含有しない本発明の組成物は、受理でき
る速い速度で硬化するので、スキン・オーバータイムは
３０分以下であって、２ｍｍ以上の厚さの良く硬化した
半透明又は無色のエラストマー反応生成物を与える。さ
らに速い硬化が必要の場合には、キレート、例えば、ア
セチルアセトネートを混合物に添加できる。チタン触媒
用促進剤／安定剤として通常使用される材料、例えば、
エチルアセトネート及びメチルアセトネートを使用でき
るが、これらも生成物の黄変をもたらす。
【００１８】本発明の組成物は、任意成分として、シリ
コーンゴム・シーラント及びシール材の配合に普通の他
の成分を含有できる。例えば、我々の組成物は一般に、
高表面積のヒュームや沈降シリカのような一種以上の微
粉砕の補強又は増量よう充填剤；破砕石英；けいそう
土、炭酸カルシウム；硫酸バリウム；酸化鉄；二酸化チ
タン及びカーボンブラックを含有する。使用するかかる
充填剤の割合は、エラストマー形成用組成物及び／又は
硬化エラストマーに必要な性質に左右される。一般に、
組成物の充填剤含量は、高分子材料の１００重量部当り
５〜１５０重量部の範囲内にある。
コーンゴム・シーラント及びシール材の配合に普通の他
の成分を含有できる。例えば、我々の組成物は一般に、
高表面積のヒュームや沈降シリカのような一種以上の微
粉砕の補強又は増量よう充填剤；破砕石英；けいそう
土、炭酸カルシウム；硫酸バリウム；酸化鉄；二酸化チ
タン及びカーボンブラックを含有する。使用するかかる
充填剤の割合は、エラストマー形成用組成物及び／又は
硬化エラストマーに必要な性質に左右される。一般に、
組成物の充填剤含量は、高分子材料の１００重量部当り
５〜１５０重量部の範囲内にある。
【００１９】組成物に含まれる他の成分は、組成物の硬
化速度を高める助触媒、顔料、可塑剤、充填剤処理剤
（一般に有機ケイ素化合物）、組成物の成形性改良用レ
オロジー添加物、及び接着性改善物質、例えば、γ−ア
ミノプロピルトリエトキシシランである。適当な助触媒
は周知であって、カルボン酸の金属塩、例えば、オクタ
ン酸鉛、ジブチルスズジラウレート及びオクタン酸第一
スズを含む。使用できる別の通常の成分は、有機置換基
が例えば、メチル、ビニル又はフェニル又はこれら基の
組合せであるトリオルガノシロキシ末端基をもつポリジ
メチルシロキサンである。この任意の成分は、可塑剤及
び／又は硬化エラストマーのモジュラスを下げる剤とし
て役立つ。かかるポリジメチルシロキサンは普通２５℃
で１００〜１００，０００ｍＰａ・ｓの粘度をもち、高
分子材料１００重量部当り８０重量部までの量で使用さ
れる。
化速度を高める助触媒、顔料、可塑剤、充填剤処理剤
（一般に有機ケイ素化合物）、組成物の成形性改良用レ
オロジー添加物、及び接着性改善物質、例えば、γ−ア
ミノプロピルトリエトキシシランである。適当な助触媒
は周知であって、カルボン酸の金属塩、例えば、オクタ
ン酸鉛、ジブチルスズジラウレート及びオクタン酸第一
スズを含む。使用できる別の通常の成分は、有機置換基
が例えば、メチル、ビニル又はフェニル又はこれら基の
組合せであるトリオルガノシロキシ末端基をもつポリジ
メチルシロキサンである。この任意の成分は、可塑剤及
び／又は硬化エラストマーのモジュラスを下げる剤とし
て役立つ。かかるポリジメチルシロキサンは普通２５℃
で１００〜１００，０００ｍＰａ・ｓの粘度をもち、高
分子材料１００重量部当り８０重量部までの量で使用さ
れる。
【００２０】本発明の組成物は、上記成分を任意の順序
で混合し、適当な混合装置を使用し、好適には無水条件
下で混合することによって調製する。一般に、高分子材
料及び架橋用シランを一緒に混合後にチタン化合物を添
加し、次に高分枝アルコールを添加することが望まし
い。その後、本発明のチタン化合物触媒の現場調製をす
る場合には、それを行う。さらに別の任意成分は混合操
作の任意の段階で添加できるが、触媒の後での添加が望
ましい。混合後、組成物は実質的に無水の条件下、例え
ば、密封容器に使用するまで貯蔵する。
で混合し、適当な混合装置を使用し、好適には無水条件
下で混合することによって調製する。一般に、高分子材
料及び架橋用シランを一緒に混合後にチタン化合物を添
加し、次に高分枝アルコールを添加することが望まし
い。その後、本発明のチタン化合物触媒の現場調製をす
る場合には、それを行う。さらに別の任意成分は混合操
作の任意の段階で添加できるが、触媒の後での添加が望
ましい。混合後、組成物は実質的に無水の条件下、例え
ば、密封容器に使用するまで貯蔵する。
【００２１】本発明の組成物は、貯蔵では安定であるが
大気中の水分にさらすと硬化する一液型配合物として配
合される。その場合、それらは種々の用途、例えば、塗
料、コーキング及び封入材料として使用されるが、特
に、継ぎ目、キャビティ及び相対移動する品物及び構造
物をシールするのに適する。従って、それらは透明板ガ
ラス及び建築構造物のシールドとしての用途を有する。
それらは、大部分の工業基準に対して十分低いモジュラ
ス及び大部分の工業基準に対して十分高い破断伸びを提
供するのに必要な硬化特性を有する。
大気中の水分にさらすと硬化する一液型配合物として配
合される。その場合、それらは種々の用途、例えば、塗
料、コーキング及び封入材料として使用されるが、特
に、継ぎ目、キャビティ及び相対移動する品物及び構造
物をシールするのに適する。従って、それらは透明板ガ
ラス及び建築構造物のシールドとしての用途を有する。
それらは、大部分の工業基準に対して十分低いモジュラ
ス及び大部分の工業基準に対して十分高い破断伸びを提
供するのに必要な硬化特性を有する。
【００２２】
【実施例】本発明がさらに明確になるように、実施例及
び比較例によって、本発明をさらに説明するために、チ
タン化合物の調製法及び該チタン化合物から調製したシ
ーラント組成物を以下に記載する。その記載における部
は全て重量で示し、粘度は全て２５℃での値である。
び比較例によって、本発明をさらに説明するために、チ
タン化合物の調製法及び該チタン化合物から調製したシ
ーラント組成物を以下に記載する。その記載における部
は全て重量で示し、粘度は全て２５℃での値である。
【００２３】チタン化合物の調製法 （１） ２，４−ジメチルペンタン−３−オール（沸点
１４０℃）９８ｇと、テトライソプロピルチタネート４
０．４ｇを混合した。その混合体を、８０℃で３０分間
一定の真空下で加熱して配合成分を反応させ、イソプロ
パノールを除去し、次に過剰のアルコールを反応混合物
から蒸留した。その蒸留は、揮発物質が出なくなったと
思われた時にて中止した。得られたチタネートは、２，
４−ジメチル−３−ペントキシ基と置換したイソプロポ
キシ基４４％を有した。得られたチタネート生成物に、
９７ｇを添加し、得られた混合物を一定の真空下８０℃
に３０分間加熱した。過剰のアルコールを蒸留によって
除去した。得られたチタネートは、２，４−ジメチル−
３−ペントキシ基と置換したイソプロポキシ基の９０％
を有した、そのチタネートは次の平均式を有した。
１４０℃）９８ｇと、テトライソプロピルチタネート４
０．４ｇを混合した。その混合体を、８０℃で３０分間
一定の真空下で加熱して配合成分を反応させ、イソプロ
パノールを除去し、次に過剰のアルコールを反応混合物
から蒸留した。その蒸留は、揮発物質が出なくなったと
思われた時にて中止した。得られたチタネートは、２，
４−ジメチル−３−ペントキシ基と置換したイソプロポ
キシ基４４％を有した。得られたチタネート生成物に、
９７ｇを添加し、得られた混合物を一定の真空下８０℃
に３０分間加熱した。過剰のアルコールを蒸留によって
除去した。得られたチタネートは、２，４−ジメチル−
３−ペントキシ基と置換したイソプロポキシ基の９０％
を有した、そのチタネートは次の平均式を有した。
【００２４】
【化２】 （２） （１）の方法を反復したが、２，４−ジメチル
ペンタン−３−オール１００ｇと、テトライソプロピル
チタネート３２ｇを２回順次使用した、得られたチタン
化合物は、分子当り平均６〜８の２、６−ジメチル−４
−ヘプトキシ基のオリゴマーをもつ（２，６−ジメチル
−４−ヘプチル）チタネートであった。 （３） （１）の方法を反復したが、２，４−ジメチル
ペンタン−３−オール１５０ｇと、テトライソプロピル
チタネート８０．３ｇを２回順次使用した、得られたチ
タン化合物は、次式のテトラ（３−メチル−２−ブチ
ル）チタネートであった。
ペンタン−３−オール１００ｇと、テトライソプロピル
チタネート３２ｇを２回順次使用した、得られたチタン
化合物は、分子当り平均６〜８の２、６−ジメチル−４
−ヘプトキシ基のオリゴマーをもつ（２，６−ジメチル
−４−ヘプチル）チタネートであった。 （３） （１）の方法を反復したが、２，４−ジメチル
ペンタン−３−オール１５０ｇと、テトライソプロピル
チタネート８０．３ｇを２回順次使用した、得られたチ
タン化合物は、次式のテトラ（３−メチル−２−ブチ
ル）チタネートであった。
【００２５】
【化３】 （４） （１）の方法を反復したが、ペンタン−３−オ
ール（７４９ｍｍＨｇでの沸点１１５℃）１５２ｇと、
テトライソプロピルチタネート８１．３ｇを２回順次使
用した、得られたチタン化合物は、次式のテトラ（３−
ペンチル）チタネートであった：
ール（７４９ｍｍＨｇでの沸点１１５℃）１５２ｇと、
テトライソプロピルチタネート８１．３ｇを２回順次使
用した、得られたチタン化合物は、次式のテトラ（３−
ペンチル）チタネートであった：
【化４】 （５） （１）の方法を反復するが、ペンタン−１−オ
ール（沸点１３７℃）と、テトライソプロピルチタネー
ト８２．２ｇを２回順次使用した、得られたチタン化合
物は、分子当り平均５／６の１−ペントキシ基のオリゴ
マーを有する（１−ペンチル）チタネートであった。
ール（沸点１３７℃）と、テトライソプロピルチタネー
ト８２．２ｇを２回順次使用した、得られたチタン化合
物は、分子当り平均５／６の１−ペントキシ基のオリゴ
マーを有する（１−ペンチル）チタネートであった。
【００２６】（６） （１）の方法を反復したが、３−
メチルブタン−１−オール１５４ｇと、テトライソプロ
ピルチタネート８０．７ｇを２回順次使用した、得られ
たチタン化合物は、次式のテトラ（３−メチル−１−ブ
チル）チタネートであった。
メチルブタン−１−オール１５４ｇと、テトライソプロ
ピルチタネート８０．７ｇを２回順次使用した、得られ
たチタン化合物は、次式のテトラ（３−メチル−１−ブ
チル）チタネートであった。
【００２７】
【化５】 （７） （１）の方法を反復したが、第三級アミルアル
コール１５０ｇとテトライソプロピルチタネート８０．
３ｇを２回順次使用した、得られたチタン化合物は、次
式のテトラ（第三級アミル）チタネートであった。
コール１５０ｇとテトライソプロピルチタネート８０．
３ｇを２回順次使用した、得られたチタン化合物は、次
式のテトラ（第三級アミル）チタネートであった。
【００２８】
【化６】 （８） （１）の方法を反復したが、ネオペンタノール
１５０ｇと、テトライソプロピルチタネート８１．２ｇ
を２回順次使用した、得られたチタン化合物は、分子当
り平均５．７のネオペントキシ基のオリゴマーを有する
（ネオペントキシ）チタネートであった。
１５０ｇと、テトライソプロピルチタネート８１．２ｇ
を２回順次使用した、得られたチタン化合物は、分子当
り平均５．７のネオペントキシ基のオリゴマーを有する
（ネオペントキシ）チタネートであった。
【００２９】実施例 室温で水分不在下において、７０部の高分子材料（ポリ
マーＡ）、表１に示した部の前記調製したチタン化合
物、８部のシリカ、０．２５部のレオロジー添加物
（Ｂ）、１００ｍＰａ・ｓの粘度を有する１３部のトリ
メチルシリル末端封鎖のポリジメチルシロキサン流体、
及び１．２部の接着促進剤を混合することによってシー
ラント組成物を調製した。高分子材料は式（Ｒ５Ｏ）３
Ｓｉ−Ｒ′′′−ＳｉＲ″２Ｏ−（Ｒ″２ＳｉＯ）ｔＳ
ｉＲ″２−Ｒ′′′−Ｓｉ（ＯＲ５）３（式中のＲ５は
エチルを示し、Ｒ′′′はＣ２Ｈ４示し、Ｒ″はメチル
を示し、ｔはポリマーが１１００、０００ｍＰａ・ｓの
粘度有するような値をもつ）のポリジメチルシロキサン
であった。
マーＡ）、表１に示した部の前記調製したチタン化合
物、８部のシリカ、０．２５部のレオロジー添加物
（Ｂ）、１００ｍＰａ・ｓの粘度を有する１３部のトリ
メチルシリル末端封鎖のポリジメチルシロキサン流体、
及び１．２部の接着促進剤を混合することによってシー
ラント組成物を調製した。高分子材料は式（Ｒ５Ｏ）３
Ｓｉ−Ｒ′′′−ＳｉＲ″２Ｏ−（Ｒ″２ＳｉＯ）ｔＳ
ｉＲ″２−Ｒ′′′−Ｓｉ（ＯＲ５）３（式中のＲ５は
エチルを示し、Ｒ′′′はＣ２Ｈ４示し、Ｒ″はメチル
を示し、ｔはポリマーが１１００、０００ｍＰａ・ｓの
粘度有するような値をもつ）のポリジメチルシロキサン
であった。
【００３０】
【表１】 シーラント チタン チタン化合物 配合物ＮＯ． 化合物 Ａ （部） ａ＊ ＴｔＢＴ＊＊ ２．５ ｂ＊ （７） ２．９５ ｃ＊ （５） ２．９５ ｄ＊ （６） ２．９５ ｅ＊ （８） ２．９５ ｆ＊ （４） ２．９５ ｇ＊ （３） ２．９５ ｈ＊ （２） ４．７５ ｉ （１） ３．７５ ＊：比較例 ＊＊：テトラ（第三級ブチル）チタネート 組成物の各々は、ビードとしてミキサから３１０ｍｌの
カートリッジ内に押し出して、その中に７日間貯蔵し
た。各カートリッジからの組成物を使用して硬化試料を
提供し、それから標準試験法の従って種々の物理的性質
を測定した。スキンオーバータイム（ＳＯＴ）は、組成
物の加圧ビードの表面が成形できる時間として測定し
た。ＳＯＴは、その材料を透明で滑らかな非孔質の表面
に広げて厚さ０．３２±０．０８ｃｍの層を形成した。
次にその試料を２５℃において５０％ＲＨ（相対湿度）
にさらした、１分間隔で、その表面に指先を軽く触れ
て、指をゆっくり引き離した。これを、試料が指先に付
着しなくなるまで１分毎に反復した。材料を広げてから
その表面が指先に付着しなくなるまでの経過時間（分）
をＳＯＴとして記録した。粘着性は、組成物のヒードを
押し出した後、表面がもはや指触粘着しなくなるまでの
経過時間として測定した。不粘着時間（ＴＦＴ）は、材
料を透明で滑らかな非孔質の表面に２ｍｍの厚さに広げ
ることによって測定した。その試料は２２℃において５
０％ＲＨにさらした。５分又はそれ以下の間隔で、試料
の新しい表面上に透明なポリエチレンのストリップを置
いてゆっくり剥がした。試料を広げて、ストリップを表
面から綺麗に剥がすまでの時間（分）をＴＦＴとして記
録した。スキン層の弾性は、組成物のビードを基板の上
に押し出し、それを環境条件、即ち、５０％ＲＨと２５
℃にさらすことによって測定した。２時間硬化させた
後、スキン層の弾性は、これらの最初の２時間の間に形
成されたスキン層を指でプルイン／プルアウトすること
によって評価した。スキン層の亀裂抵抗及びその弾性回
復を評価し等級をつけた。
カートリッジ内に押し出して、その中に７日間貯蔵し
た。各カートリッジからの組成物を使用して硬化試料を
提供し、それから標準試験法の従って種々の物理的性質
を測定した。スキンオーバータイム（ＳＯＴ）は、組成
物の加圧ビードの表面が成形できる時間として測定し
た。ＳＯＴは、その材料を透明で滑らかな非孔質の表面
に広げて厚さ０．３２±０．０８ｃｍの層を形成した。
次にその試料を２５℃において５０％ＲＨ（相対湿度）
にさらした、１分間隔で、その表面に指先を軽く触れ
て、指をゆっくり引き離した。これを、試料が指先に付
着しなくなるまで１分毎に反復した。材料を広げてから
その表面が指先に付着しなくなるまでの経過時間（分）
をＳＯＴとして記録した。粘着性は、組成物のヒードを
押し出した後、表面がもはや指触粘着しなくなるまでの
経過時間として測定した。不粘着時間（ＴＦＴ）は、材
料を透明で滑らかな非孔質の表面に２ｍｍの厚さに広げ
ることによって測定した。その試料は２２℃において５
０％ＲＨにさらした。５分又はそれ以下の間隔で、試料
の新しい表面上に透明なポリエチレンのストリップを置
いてゆっくり剥がした。試料を広げて、ストリップを表
面から綺麗に剥がすまでの時間（分）をＴＦＴとして記
録した。スキン層の弾性は、組成物のビードを基板の上
に押し出し、それを環境条件、即ち、５０％ＲＨと２５
℃にさらすことによって測定した。２時間硬化させた
後、スキン層の弾性は、これらの最初の２時間の間に形
成されたスキン層を指でプルイン／プルアウトすること
によって評価した。スキン層の亀裂抵抗及びその弾性回
復を評価し等級をつけた。
【００３１】０＝不良で、形成されたスキン層は薄くて
最初のプルイン／プルアウトで亀裂を生じることを意味
する。
最初のプルイン／プルアウトで亀裂を生じることを意味
する。
【００３２】１＝中間で、形成されたスキン層は初期の
プルイン／プルアウト移動に抵抗するのに十分むくであ
ることを意味する。
プルイン／プルアウト移動に抵抗するのに十分むくであ
ることを意味する。
【００３３】２＝良；及び ３＝優秀で、最初の２時間の周囲硬化中に極めて弾性の
スキン層が形成し、スキン層が亀裂を生じることなくプ
ルイン／プルアウトの作用を数回反復できることを意味
する。その場合には、スキン層の弾性回復も極めて良好
であった。
スキン層が形成し、スキン層が亀裂を生じることなくプ
ルイン／プルアウトの作用を数回反復できることを意味
する。その場合には、スキン層の弾性回復も極めて良好
であった。
【００３４】硬化深さ（ＣＩＤ）は、周囲の温度及び湿
度で２４時間又は７２時間と特定時間の老化中にエラス
トマー状態に硬化したことがわかった組成物の厚さ（ｍ
ｍ）として測定した。硬化材の色は、各配合物のついて
測定した、そして全て透明で無色であった。それらの結
果を表２に示した。
度で２４時間又は７２時間と特定時間の老化中にエラス
トマー状態に硬化したことがわかった組成物の厚さ（ｍ
ｍ）として測定した。硬化材の色は、各配合物のついて
測定した、そして全て透明で無色であった。それらの結
果を表２に示した。
【００３５】
【表２】 これらの結果から、２，４−ジメチル−３−ペントキシ
基又は第三級アルコキシ基をもつ選択したチタン化合物
を使用する本発明のシーラント配合物は迅速に硬化し、
良〜優秀なスキン弾性を示すことがわかる。
基又は第三級アルコキシ基をもつ選択したチタン化合物
を使用する本発明のシーラント配合物は迅速に硬化し、
良〜優秀なスキン弾性を示すことがわかる。
【００３６】比較例 室温で水分の不在下において、７０部の高分子材料、４
部のメチルトリメトキシシラン、６．６部のシリカ、１
部のレオロジー添加物及び１００ｍＰａ・ｓの粘度を有
する１３部のトリメチルシリル末端封鎖のポリジメチル
シロキサン流体を混合することによってマスターバッチ
・シーラント組成物を調製した。高分子材料は式Ｒ
５Ｏ）３Ｓｉ−ＣＨ２ＣＨ２−ＳｉＲ″２Ｏ−（Ｒ″２
ＳｉＯ）ｔＳｉＲ″２−ＣＨ２ＣＨ２−Ｓｉ（ＯＲ５）
３（式中のＲ５はエチルを示し、Ｒ″はメチルを示し、
ｔは１３の値と６０，０００ｍＰａ・ｓの粘度を有し
た）のポリジメチルシロキサンであった。
部のメチルトリメトキシシラン、６．６部のシリカ、１
部のレオロジー添加物及び１００ｍＰａ・ｓの粘度を有
する１３部のトリメチルシリル末端封鎖のポリジメチル
シロキサン流体を混合することによってマスターバッチ
・シーラント組成物を調製した。高分子材料は式Ｒ
５Ｏ）３Ｓｉ−ＣＨ２ＣＨ２−ＳｉＲ″２Ｏ−（Ｒ″２
ＳｉＯ）ｔＳｉＲ″２−ＣＨ２ＣＨ２−Ｓｉ（ＯＲ５）
３（式中のＲ５はエチルを示し、Ｒ″はメチルを示し、
ｔは１３の値と６０，０００ｍＰａ・ｓの粘度を有し
た）のポリジメチルシロキサンであった。
【００３７】第１の組成物（１）は、９４．６部のマス
ターバッチ、１部のメチルトリメチルシラン、１．５部
のテトラ（ｎ−ブチル）チタネート（ＴｎＢＴ）、及び
０．２５部の接着促進剤（γ−グリシドキシプロピルト
リメトキシシランとβ−アミノ−エチル−γ−アミノプ
ロピルトリメトキシシランの混合体）を混合することに
よって調製した。
ターバッチ、１部のメチルトリメチルシラン、１．５部
のテトラ（ｎ−ブチル）チタネート（ＴｎＢＴ）、及び
０．２５部の接着促進剤（γ−グリシドキシプロピルト
リメトキシシランとβ−アミノ−エチル−γ−アミノプ
ロピルトリメトキシシランの混合体）を混合することに
よって調製した。
【００３８】第２の組成物（２）は、９４．６部のマス
ターバッチ、１部のメチルトリメチルシラン、１．５部
のテトラ（第三級ブチル）チタネート（ＴｔＢＴ）、及
び０．２５部の接着促進剤（γ−グリシドキシプロピル
トリメトキシシランとβ−アミノ−エチル−γ−アミノ
プロピルトリメトキシシランの混合体）を混合すること
によって調製した。
ターバッチ、１部のメチルトリメチルシラン、１．５部
のテトラ（第三級ブチル）チタネート（ＴｔＢＴ）、及
び０．２５部の接着促進剤（γ−グリシドキシプロピル
トリメトキシシランとβ−アミノ−エチル−γ−アミノ
プロピルトリメトキシシランの混合体）を混合すること
によって調製した。
【００３９】第３の組成物（３）は、９４．６部のマス
ターバッチ、１部のメチルトリメチルシラン、１．５部
のテトラ（イソプロピル）チタネート（ＴｉＢＴ）、及
び０．２５部の接着促進剤（γ−グリシドキシプロピル
トリメトキシシランとβ−アミノ−エチル−γ−アミノ
プロピルトリメトキシシランの混合体）を混合すること
によって調製した。
ターバッチ、１部のメチルトリメチルシラン、１．５部
のテトラ（イソプロピル）チタネート（ＴｉＢＴ）、及
び０．２５部の接着促進剤（γ−グリシドキシプロピル
トリメトキシシランとβ−アミノ−エチル−γ−アミノ
プロピルトリメトキシシランの混合体）を混合すること
によって調製した。
【００４０】第４の組成物（４）は、９４．６部のマス
ターバッチ、１部のメチルトリメチルシラン、１．５の
部テトラ（第三級アミル）チタネート（ＴｔＡＴ）、及
び０．２５部の接着促進剤（γ−グリシドキシプロピル
トリメトキシシランとβ−アミノ−エチル−γ−アミノ
プロピルトリメトキシシランの混合体）を混合すること
によって調製した。
ターバッチ、１部のメチルトリメチルシラン、１．５の
部テトラ（第三級アミル）チタネート（ＴｔＡＴ）、及
び０．２５部の接着促進剤（γ−グリシドキシプロピル
トリメトキシシランとβ−アミノ−エチル−γ−アミノ
プロピルトリメトキシシランの混合体）を混合すること
によって調製した。
【００４１】そのＳＯＴ、ＴＦＴ及びスキン弾性は前記
実施例で記載した試験方法に従って測定した。それらの
結果を表３に示した。
実施例で記載した試験方法に従って測定した。それらの
結果を表３に示した。
【００４２】
【表３】 組成物 チタン化合物 ＳＯＴ（分） ＴＦＴ（分） スキン弾性 （１） ＴｎＢＴ ＞４時間 ＞＞＞ ０ （２） ＴｔＢＴ ９ ４１ ２ （３） ＴｉＰＴ ３５ ＞６０ ０ （４） ＴｔＡＴ ２０ ５０ ２
Claims (4)
- 【請求項１】 （Ａ） ヒドロキシル基又はアルコキシ
基であるＳｉに結合される少なくとも２つの基を有する
高分子材料とアルコキシシラン架橋剤を混合することに
よって生成した生成物；及び（Ｂ） 一般式Ｔｉ（Ｏ
Ｒ）ｘ（ＯＲ′）ｙ（ＯＲ＊）ｚ（式中のｘは０〜０．
４の平均値を有し、ｙは０〜３．９の平均値を有し、ｚ
は０〜４の平均値を有し、ｘ＋ｙ＋ｚ＝４、Ｒ′は一価
の第三級脂肪族炭化水素基を表し、Ｒは炭素原子数が１
〜６の一価の線上脂肪族炭化水素基を表し、Ｒ＊は２、
４−ジメチル−３−ペンチルを表する）を有する化合
物、から成ることを特徴とするエラストマー体に硬化で
きる水分硬化性組成物。 - 【請求項２】 さらに、微粉砕充てん材を含むことを特
徴とする請求項１記載の水分硬化性組成物。 - 【請求項３】 前記（Ｂ）のチタン化合物は、アルコキ
シ基のアルキルが線状であるテトラアルコキシ・チタン
化合物と、２、４−ジメチルペンタン−３−オール又は
２、４−ジメチルペンタン−３−オールと第三級脂肪族
アルコールとの混合物間の化学反応によって生成される
ことを特徴とする請求項１記載の水分硬化性組成物。 - 【請求項４】 前記（Ｂ）のチタン化合物を生成する化
学反応が、生成物（Ａ）の調製において生じることを特
徴とする請求項３記載の水分硬化性組成物。
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|---|---|---|---|---|
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| US4871827A (en) * | 1986-03-03 | 1989-10-03 | Dow Corning Corporation | Method of improving shelf life of silicone elastomeric sealant |
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| DE4210349A1 (de) * | 1992-03-30 | 1993-10-07 | Nuenchritz Chemie Gmbh | Verfahren zur Herstellung eines bei Raumtemperatur durch Kondensationsreaktionen vernetzenden Silikonkautschukes |
| EP0747443B1 (en) * | 1995-06-08 | 2007-08-01 | Dow Corning S.A. | Method of sealing joints with moisture curable organosiloxane compositions |
| US5840794A (en) * | 1997-01-10 | 1998-11-24 | Dow Corning Corporation | Alkoxy functional sealants with rapid development of green strength |
-
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-
1998
- 1998-09-24 EP EP98307765A patent/EP0934980A1/en not_active Withdrawn
- 1998-09-25 AU AU87081/98A patent/AU8708198A/en not_active Abandoned
- 1998-09-25 KR KR1019980039840A patent/KR19990030123A/ko not_active Application Discontinuation
- 1998-09-25 JP JP10271291A patent/JPH11158381A/ja active Pending
Cited By (2)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JP2006089619A (ja) * | 2004-09-24 | 2006-04-06 | Shin Etsu Chem Co Ltd | 室温硬化性オルガノポリシロキサン組成物 |
| KR20210011011A (ko) * | 2018-05-18 | 2021-01-29 | 와커 헤미 아게 | 폴리실록산 조성물 |
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