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JPH09286956A - エネルギー線硬化型感圧接着剤組成物およびその利用方法 - Google Patents

エネルギー線硬化型感圧接着剤組成物およびその利用方法

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Publication number
JPH09286956A
JPH09286956A JP8098351A JP9835196A JPH09286956A JP H09286956 A JPH09286956 A JP H09286956A JP 8098351 A JP8098351 A JP 8098351A JP 9835196 A JP9835196 A JP 9835196A JP H09286956 A JPH09286956 A JP H09286956A
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JP
Japan
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energy ray
weight
sensitive adhesive
pressure
copolymer
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Application number
JP8098351A
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Inventor
Isato Noguchi
口 勇 人 野
Takeshi Kondo
藤 健 近
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Lintec Corp
Original Assignee
Lintec Corp
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
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Publication date
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Priority to KR1019970014184A priority patent/KR100469758B1/ko
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Priority to GB9708000A priority patent/GB2312214B/en
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    • C09J133/06Homopolymers or copolymers of esters of esters containing only carbon, hydrogen and oxygen, the oxygen atom being present only as part of the carboxyl radical
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Abstract

(57)【要約】 【課題】 本発明は、エネルギー線の照射前には、充
分な粘着性を有し、照射後には剥離後の被着体への粘着
剤の残留を極めて少なくすることができる程の硬化が得
られ、エキスパンド工程での拡張率が高く、またピック
アップ時の認識性にも優れ、さらに、ボンディング工程
においては、極めて低いピックアップ力が得られるた
め、エキスパンド工程の有無にかかわらず高い作業性を
有するエネルギー線硬化型感圧接着剤組成物を提供する
ことを目的としている。 【解決手段】 本発明に係るエネルギー線硬化型感圧粘
着剤組成物は、側鎖にエネルギー線重合性基を有するエ
ネルギー線硬化型共重合体を2種以上含有してなること
を特徴としている。

Description

【発明の詳細な説明】
【0001】
【発明の技術分野】本発明はエネルギー線硬化型感圧接
着剤組成物およびその利用方法に関する。本発明に係る
エネルギー線硬化型感圧接着剤組成物は、エネルギー線
照射前には被着体に対して充分な粘着性を有し、エネル
ギー線照射後には、剥離後の被着体への粘着剤の残留を
極めて少なくすることができる程の硬化が得られ、ま
た、エキスパンド工程での拡張率が高く、またピックア
ップ時の認識性にも優れ、さらに、ボンディング工程に
おいては、極めて低いピックアップ力が得られるため、
エキスパンド工程の有無にかかわらず高い作業性を有す
る。このため、本発明に係るエネルギー線硬化型感圧接
着剤組成物は、貼付後の剥離を前提とした用途、たとえ
ばウエハ加工あるいは表面保護用粘着シートに好ましく
使用される。
【0002】
【発明の技術的背景】シリコン、ガリウムヒ素などの半
導体ウェハは大径の状態で製造され、このウェハは素子
小片に切断分離(ダイシング)された後、ボンディング
工程からチップをリードフレームにマウントする工程に
移される。この際、半導体ウェハは予じめ粘着シートに
貼着された状態でダイシング、洗浄、乾燥、エキスパン
ディング、ピックアップ、チップとリードフレームとの
マウンティングを行う各工程が加えられる。
【0003】このような半導体ウェハのダイシング工程
からピックアップ工程に至る工程で用いられる粘着シー
トとしては、ダイシング工程においてはウェハチップに
対して充分な粘着力を有しており、ピックアップ時には
ウェハチップに粘着剤が付着せず、また剥離し易い程度
の粘着力を有しているものが望まれている。
【0004】このような粘着シートとしては、特開昭6
0−196,956号公報および特開昭60−223,
139号公報に、基材面に、光照射によって三次元網状
化しうる、分子内に光重合性炭素−炭素二重結合を少な
くとも2個以上有する低分子量化合物からなる粘着剤を
塗布した粘着シートが提案されている。これらの提案
は、放射線透過性の基材上に放射線硬化性粘着剤を塗布
した粘着テープであって、その粘着剤中に含まれる放射
線硬化性化合物を放射線照射によって硬化させ粘着剤に
三次元網状化構造を与えて、その流動性を著しく低下さ
せる原理に基づくものである。
【0005】上記に例示されたような従来の粘着シート
は、特にエキスパンディング工程およびピックアップ工
程において次のような問題点がある。エキスパンディン
グ工程は、ダイシングされた素子小片(チップ)の間隔
を広げ、チップのピックアップを容易にする工程であ
る。従来の、粘着剤の残留を極めて少なくするウェハ貼
着用粘着シートを用いると、粘着剤層の硬化が相当進行
し、粘着剤層がかなり硬くなる。このためシートの伸び
率(拡張率)が小さくなるため、所望のチップ間隔を得
るのが困難であった。すなわち、隣接するチップとチッ
プとの間隔が充分に得られず、ピックアップ工程におけ
る認識不良の原因となり、誤動作を起こすことがあっ
た。
【0006】また上記のような従来の粘着テープにおい
ては、粘着剤層がかなり硬くなるため、チップとの保持
性が低下し、ピックアップ時にチップがズレてしまい、
ピックアップ不良が起きることがあった。
【0007】特開平5−214,298号公報には、比
較的低分子量のポリエーテル化合物を添加し、また放射
線硬化性を付与するために比較的低分子量の不飽和オリ
ゴマーを添加してなる粘着剤層を備えた粘着シートが教
示されている。しかしながらこの粘着剤では、低分子量
成分の添加量が多過ぎると初期粘着力が低下し、ダイシ
ング時にチップの飛散が起こってしまう。一方、低分子
量成分の添加量が少なすぎると、放射線を照射しても粘
着力が充分に低下しなかったり、あるいは粘着剤の残留
が多い等の欠点がある。このため、放射線照射前後にお
ける粘着特性のコントロールが非常に困難であった。
【0008】本発明者らは、かかる状況下において、さ
らに硬化特性等の諸機能に優れた粘着剤組成物を提供す
べく鋭意研究の結果、本発明を完成するに到った。
【0009】
【発明の目的】本発明は、上記のような従来技術に鑑み
てなされたものであって、エネルギー線の照射前には、
充分な粘着力を有し、照射後には剥離後の被着体への粘
着剤の残留を極めて少なくすることができる程の硬化が
得られ、エキスパンド工程での拡張率が高く、またピッ
クアップ時の認識性にも優れ、さらに、ボンディング工
程においては、極めて低いピックアップ力が得られた
め、エキスパンド工程の有無にかかわらず高い作業性を
有するエネルギー線硬化型感圧接着剤組成物を提供する
ことを目的としている。
【0010】また、本発明は、このようなエネルギー線
硬化型感圧接着剤組成物を用いた粘着シート、特にウエ
ハ加工用粘着シートおよび表面保護用粘着シートを提供
することを目的としている。
【0011】
【発明の概要】本発明に係るエネルギー線硬化型感圧接
着剤組成物は、側鎖にエネルギー線重合性基を有するエ
ネルギー線硬化型共重合体を2種以上含有してなり、好
ましくは、(A)官能基含有モノマー単位を有するアク
リル系共重合体(a1)100gに対し、該官能基に反
応する置換基を有するエネルギー線重合性基含有化合物
(a2)0.12モル以上とを反応させて得られる、側
鎖にエネルギー線重合性基を有する分子量50,000
以上のエネルギー線硬化型共重合体と、(B)官能基含
有モノマー単位を有するアクリル系共重合体(b1)1
00gに対し、該官能基に反応する置換基を有するエネ
ルギー線重合性基含有化合物(b2)0.12モル未満
とを反応させて得られる、側鎖にエネルギー線重合性基
を有する分子量50,000以上のエネルギー線硬化型
共重合体とを含むことを特徴としている。
【0012】上記のエネルギー線硬化型感圧接着剤組成
物には、(C)光重合開始剤をさらに添加することもで
きる。本発明に係る粘着シートは、上記のエネルギー線
硬化型感圧接着剤組成物が、基材上に塗布されてなり、
ウエハ加工用あるいは表面保護用粘着シートとして好ま
しく用いられる。
【0013】
【発明の具体的説明】以下、本発明に係るエネルギー線
硬化型感圧接着剤組成物について、具体的に説明する。
【0014】本発明に係るエネルギー線硬化型感圧接着
剤組成物は、側鎖にエネルギー線重合性基を有するエネ
ルギー線硬化型共重合体を2種以上含有してなり、具体
的には、(A)エネルギー線硬化型共重合体と、(A)
とは異なる(B)エネルギー線硬化型共重合体とを含
み、所望に応じ、(C)光重合開始剤をさらに含有す
る。
【0015】以下、(A)エネルギー線硬化型共重合
体、(B)エネルギー線硬化型共重合体の特に好ましい
例および(C)光重合開始剤についてさらに詳細に説明
する。(A)エネルギー線硬化型共重合体 エネルギー線硬化型共重合体(A)は、官能基含有モノ
マー単位を有するアクリル系共重合体(a1)と、該官
能基に反応する置換基を有するエネルギー線重合性基含
有化合物(a2)とを反応させて得られる。
【0016】官能基含有モノマーは、重合性の二重結合
と、ヒドロキシル基、カルボキシル基、アミノ基、置換
アミノ基、エポキシ基等の官能基を分子内に有するモノ
マーであり、好ましくはヒドロキシル基含有不飽和化合
物、カルボキシル基含有不飽和化合物が用いられる。
【0017】このような官能基含有モノマーのさらに具
体的な例としては、2-ヒドロキシエチルアクリレート、
2-ヒドロキシエチルメタクリレート、2-ヒドロキシプロ
ピルアクリレート、2-ヒドロキシプロピルメタクリレー
ト等のヒドロキシル基含有アクリレート、アクリル酸、
メタクリル酸、イタコン酸等のカルボキシル基含有化合
物があげられる。
【0018】上記の官能基含有モノマーは、1種単独
で、または2種以上を組み合わせて用いてもよい。アク
リル系共重合体(a1)は、上記官能基含有モノマーか
ら導かれる構成単位と、(メタ)アクリル酸エステルモ
ノマーあるいはその誘導体から導かれる構成単位とから
なる。(メタ)アクリル酸エステルモノマーとしては、
(メタ)アクリル酸シクロアルキルエステル、(メタ)
アクリル酸ベンジルエステル、アルキル基の炭素数が1
〜18である(メタ)アクリル酸アルキルエステルが用
いられる。これらの中でも、特に好ましくはアルキル基
の炭素数が1〜18である(メタ)アクリル酸アルキル
エステル、たとえばアクリル酸メチル、メタクリル酸メ
チル、アクリル酸エチル、メタクリル酸エチル、アクリ
ル酸プロピル、メタクリル酸プロピル、アクリル酸ブチ
ル、メタクリル酸ブチル等が用いられる。
【0019】アクリル系共重合体(a1)は、上記官能
基含有モノマーから導かれる構成単位を通常1〜100
重量%、好ましくは2〜80重量%、特に好ましくは3
〜50重量%の割合で含有し、(メタ)アクリル酸エス
テルモノマーあるいはその誘導体から導かれる構成単位
を通常0〜99重量%、好ましくは20〜98重量%、
特に好ましくは50〜97重量%の割合で含有してな
る。
【0020】アクリル系共重合体(a1)は、上記のよ
うな官能基含有モノマーと、(メタ)アクリル酸エステ
ルモノマーあるいはその誘導体とを常法にて共重合する
ことにより得られるが、これらモノマーの他にも少量
(たとえば10重量%以下、好ましくは5重量%以下)
の割合で、蟻酸ビニル、酢酸ビニル、スチレン等が共重
合されていてもよい。
【0021】上記官能基含有モノマー単位を有するアク
リル系共重合体(a1)を、該官能基に反応する置換基
を有するエネルギー線重合性基含有化合物(a2)と反
応させることによりエネルギー線硬化型共重合体(A)
が得られる。
【0022】エネルギー線重合性基含有化合物(a2)
には、アクリル系共重合体(a1)中の官能基と反応し
うる置換基が含まれている。この置換基は、前記官能基
の種類により様々である。たとえば、官能基がヒドロキ
シル基またはカルボキシル基の場合、置換基としてはイ
ソシアナート基、エポキシ基等が好ましく、官能基がア
ミノ基または置換アミノ基の場合、置換基としてはイソ
シアナート基等が好ましく、官能基がエポキシ基の場
合、置換基としてはカルボキシル基が好ましい。このよ
うな置換基は、エネルギー線重合性基含有化合物(a
2)1分子毎に一つずつ含まれている。
【0023】またエネルギー線重合性基含有化合物(a
2)には、エネルギー線重合性基が、1分子毎に1〜5
個、好ましくは1〜2個含まれている。エネルギー線重
合性基としては、炭素−炭素二重結合基、炭素−炭素三
重結合基、エポキシ基等が存在するが、好ましくは炭素
−炭素二重結合が選択される。
【0024】このようなエネルギー線重合性基含有化合
物(a2)の具体例としては、たとえばメタクリロイル
オキシエチルイソシアナート、メタ−イソプロペニル−
α,α−ジメチルベンジルイソシアナート、メタクリロ
イルイソシアナート、アリルイソシアナート;ジイソシ
アナート化合物またはポリイソシアナート化合物と、ヒ
ドロキシエチル(メタ)アクリレートとの反応により得
られるアクリロイルモノイソシアナート化合物;ジイソ
シアナート化合物またはポリイソシアナート化合物と、
ポリオール化合物と、ヒドロキシエチル(メタ)アクリ
レートとの反応により得られるアクリロイルモノイソシ
アナート化合物;グリシジル(メタ)アクリレート;
(メタ)アクリル酸等が挙げられる。
【0025】エネルギー線重合性基含有化合物(a2)
は、上記アクリル系共重合体(a1)100g(固形
分)当たり、通常0.12モル以上、好ましくは0.1
2〜1.0モル、特に好ましくは0.12〜0.5モル
の量で用いられる。
【0026】また、エネルギー線重合性基含有化合物
(a2)は、上記アクリル系共重合体(a1)の官能基
含有モノマー100当量当たり、通常20〜100当
量、好ましくは45〜95当量、特に好ましくは60〜
90当量の割合で用いられる。
【0027】アクリル系共重合体(a1)とエネルギー
線重合性基含有化合物(a2)との反応は、通常は、2
0℃〜50℃の温度で、常圧にて、24時間程度行なわ
れる。この反応は、例えば酢酸エチル等の溶液中で、ジ
ブチル錫ラウレート等の触媒を用いて行なうことが好ま
しい。
【0028】この結果、アクリル系共重合体(a1)中
の側鎖に存在する官能基と、エネルギー線重合性基含有
化合物(a2)中の置換基とが反応し、エネルギー線重
合性基がアクリル系共重合体(a1)中の側鎖に導入さ
れ、エネルギー線硬化型共重合体(A)が得られる。こ
の反応における官能基と置換基との反応率は、通常80
%以上、好ましくは90〜100%程度であり、未反応
の官能基がエネルギー線硬化型共重合体(A)中に残留
していてもよい。
【0029】エネルギー線硬化型共重合体(A)の分子
量は、50,000以上であり、好ましくは70,00
0〜1,500,000であり、特に好ましくは10
0,000〜1,000,000である。また共重合体
(A)のガラス転移温度は、通常20℃以下、好ましく
は−70〜0℃程度になり、常温(23℃)においては
粘着性を有する。
【0030】このようなエネルギー線硬化型共重合体
(A)中には、エネルギー線重合性基が含まれているの
で、エネルギー線照射により、重合硬化し、粘着性を失
う。(B)エネルギー線硬化型共重合体 エネルギー線硬化型共重合体(B)も、上記と同様に官
能基含有モノマー単位を有するアクリル系共重合体(b
1)と、該官能基に反応する置換基を有するエネルギー
線重合性基含有化合物(b2)とを反応させて得られ
る。アクリル系共重合体(b1)の具体例は、前述した
アクリル系共重合体(a1)の具体例と同一であり、エ
ネルギー線重合性基含有化合物(b2)の具体例は、前
述したエネルギー線重合性基含有化合物(a2)の具体
例と同一である。ただし、エネルギー線硬化型共重合体
(B)は、エネルギー線硬化型共重合体(A)と異なる
組成であり、好ましくはエネルギー線硬化型共重合体
(B)は、エネルギー線重合性基含有化合物(b2)の
使用量においてエネルギー線硬化型共重合体(A)と異
なる。
【0031】エネルギー線硬化型共重合体(B)の調製
に際して、エネルギー線重合性基含有化合物(b2)
は、上記アクリル系共重合体(b1)100g(固形
分)当たり、通常0.12モル未満、好ましくは0.0
1モル以上0.12モル未満、特に好ましくは0.02
モル以上0.12モル未満の量で用いられる。
【0032】また、エネルギー線重合性基含有化合物
(b2)は、上記アクリル系共重合体(b1)の官能基
含有モノマー100当量当たり、通常20〜100当
量、好ましくは45〜95当量、特に好ましくは60〜
90当量の割合で用いられる。
【0033】アクリル系共重合体(b1)とエネルギー
線重合性基含有化合物(b2)との反応は、上記と同様
の条件下で行われる。この結果、アクリル系共重合体
(b1)中の側鎖に存在する官能基と、エネルギー線重
合性基含有化合物(b2)中の置換基とが反応し、エネ
ルギー線重合性基がアクリル系共重合体(b1)中の側
鎖に導入され、エネルギー線硬化型共重合体(B)が得
られる。この反応における官能基と置換基との反応率
は、通常80%以上、好ましくは90〜100%程度で
あり、未反応の官能基がエネルギー線硬化型共重合体
(B)中に残留していてもよい。
【0034】エネルギー線硬化型共重合体(B)の分子
量は、50,000以上であり、好ましくは70,00
0〜1,500,000であり、特に好ましくは10
0,000〜1,000,000である。また共重合体
(B)のガラス転移温度は、通常20℃以下、好ましく
は−70〜0℃程度になり、常温(23℃)においては
粘着性を有する。
【0035】このようなエネルギー線硬化型共重合体
(B)中には、エネルギー線重合性基が含まれているの
で、エネルギー線照射により、重合硬化し、粘着性が減
少する。
【0036】エネルギー線硬化型感圧接着剤組成物中に
おける、成分(A)と成分(B)との配合割合は、任意
に設定しうるものであるが、A/B(重量比)で好まし
くは1/100〜100/1、特に好ましくは1/50
〜50/1、さらに好ましくは1/10〜10/1であ
ることが望ましい。
【0037】このような本発明に係るエネルギー線硬化
型感圧接着剤組成物は、エネルギー線照射により、剥離
後の被着体への粘着剤の残留を極めて少なくすることが
できる程の硬化が得られる。また、側鎖にエネルギー線
重合性基を有する重合体を2種以上併用することによ
り、エキスパンド工程での拡張率が高くなり、またピッ
クアップ時の認識性にも優れる。さらに、ボンディング
工程においては、極めて低いピックアップ力が得られる
ため、エキスパンド工程の有無にかかわらず高い作業性
を有する。エネルギー線としては、具体的には、紫外
線、電子線等が用いられる。また、その照射量は、エネ
ルギー線の種類によって様々であり、たとえば紫外線を
用いる場合には、40〜200W/cm程度が好ましく、
電子線を用いる場合には、10〜1000krad程度が好
ましい。このようなエネルギー線の照射により、粘着力
は激減する。たとえば、半導体ウエハ鏡面に対する粘着
力は、エネルギー線の照射前には100〜1000g/
25mm程度であるのに対し、照射後には、照射前の0.5
〜50%程度にコントロールできる。
【0038】(C)光重合開始剤 また、エネルギー線として紫外線を用いる場合には、上
記の組成物中に光重合開始剤(C)を混入することによ
り、重合硬化時間ならびに光線照射量を少なくすること
ができる。
【0039】このような光重合開始剤(C)としては、
具体的には、ベンゾフェノン、アセトフェノン、ベンゾ
イン、ベンゾインメチルエーテル、ベンゾインエチルエ
ーテル、ベンゾインイソプロピルエーテル、ベンゾイン
イソブチルエーテル、ベンゾイン安息香酸、ベンゾイン
安息香酸メチル、ベンゾインジメチルケタール、2,4-ジ
エチルチオキサンソン、1-ヒドロキシシクロヘキシルフ
ェニルケトン、ベンジルジフェニルサルファイド、テト
ラメチルチウラムモノサルファイド、アゾビスイソブチ
ロニトリル、ベンジル、ジベンジル、ジアセチル、β−
クロールアンスラキノンなどが挙げられる。光重合開始
剤(C)は、(A)と(B)との合計100重量部に対
して0.1〜10重量部、特には0.5〜5重量部の範
囲の量で用いられることが好ましい。
【0040】その他の成分 また、本発明のエネルギー線硬化型感圧接着剤組成物に
は、本発明の目的を損なわない範囲で、上記成分
(A)、(B)、および必要に応じて用いられる成分
(C)に加えて、従来より粘着剤として広く用いられて
きたアクリル系重合体を添加することもできる。このよ
うなアクリル系重合体には、エネルギー重合性のエネル
ギー線重合性基が含まれておらず、それ自体は光重合活
性を有しない。このようなアクリル系重合体としては、
具体的には、(メタ)アクリル酸エステルを主たる構成
単量体単位とする単独重合体および共重合体、またはこ
れらの混合物が用いられる。ここで、(メタ)アクリル
酸エステルとしては、アルキル基の炭素数が1〜18で
ある(メタ)アクリル酸アルキルエステルが好ましく用
いられる。また、これら単量体の他にも、酢酸ビニル、
スチレン、塩化ビニル等が共重合されていてもよい。
【0041】アクリル系重合体の分子量は、100,0
00以上であり、好ましくは150,000〜1,50
0,000であり、特に好ましくは200,000〜
1,000,000である。またアクリル系重合体のガ
ラス転移温度は、通常20℃以下、好ましくは−70〜
0℃程度になり、常温(23℃)においては粘着性を有
する。
【0042】このようなアクリル系重合体は、上記成分
(A)と成分(B)との合計100重量部に対し、好ま
しくは100重量部以下、特に好ましくは50重量部以
下の割合で添加されていてもよい。
【0043】さらに、エネルギー線に対する硬化特性を
制御するために、エネルギー線硬化型感圧接着剤組成物
に低分子量のエネルギー線重合性化合物を添加すること
もできる。エネルギー線重合性化合物の分子量は、1
0,000以下であり、好ましくは100〜8000程
度である。
【0044】本発明において用いられうる低分子量のエ
ネルギー線重合性化合物としては、具体的には、アクリ
レートモノマー、ウレタンアクリレート系オリゴマー、
エポキシ変性ウレタンアクリレートオリゴマーあるいは
エポキシアクリレートオリゴマー等があげられる。
【0045】低分子量のエネルギー線重合性化合物は、
成分(A)と成分(B)との合計100重量部に対し
て、0〜100重量部、特には0.1〜10重量部程度
の割合で配合されていてもよい。低分子量のエネルギー
線重合性化合物の配合量が多過ぎると、硬化後にエキス
パンドが困難になるため、好ましくない。
【0046】また本発明のエネルギー線硬化型感圧接着
剤組成物には、エネルギー線照射前の初期粘着力および
凝集力を調節するために、有機多価イソシアナート化合
物、有機多価エポキシ化合物、有機多価イミン化合物等
を添加することもできる。
【0047】上記有機多価イソシアナート化合物として
は、芳香族多価イソシアナート化合物、脂肪族多価イソ
シアナート化合物、脂環族多価イソシアナート化合物お
よびこれらの多価イソシアナート化合物の三量体、なら
びにこれら多価イソシアナート化合物とポリオール化合
物とを反応させて得られる末端イソシアナートウレタン
プレポリマー等をあげることができる。有機多価イソシ
アナート化合物のさらに具体的な例としては、たとえば
2,4−トリレンジイソシアネート、2,6−トリレン
ジイソシアネート、1,3−キシリレンジイソシアネー
ト、1,4−キシレンジイソシアネート、ジフェニルメ
タン−4,4’−ジイソシアネート、ジフェニルメタン
−2,4’−ジイソシアネート、3−メチルジフェニル
メタンジイソシアネート、ヘキサメチレンジイソシアネ
ート、イソホロンジイソシアネート、ジシクロヘキシル
メタン−4,4’−ジイソシアネート、ジシクロヘキシ
ルメタン−2,4’−ジイソシアネート、リジンイソシ
アネートなどがあげられる。
【0048】上記有機多価エポキシ化合物の具体例とし
ては、ビスフェノールA型エポキシ化合物、ビスフェノ
ールF型エポキシ化合物、1,3-ビス(N,N-ジグリシジル
アミノメチル)ベンゼン、1,3-ビス(N,N-ジグリシジルア
ミノメチル)トルエン、N,N,N',N'-テトラグリシジル-4,
4-ジアミノジフェニルメタン等をあげることができる。
【0049】上記有機多価イミン化合物の具体例として
は、N,N'-ジフェニルメタン-4,4'-ビス(1-アジリジンカ
ルボキシアミド)、トリメチロールプロパン-トリ-β-ア
ジリジニルプロピオナート、テトラメチロールメタン-
トリ-β-アジリジニルプロピオナート、N,N'-トルエン-
2,4-ビス(1-アジリジンカルボキシアミド)トリエチレン
メラミン等をあげることができる。
【0050】エネルギー線硬化型感圧接着剤組成物 本発明のエネルギー線硬化型感圧接着剤は、上記のよう
なエネルギー線硬化型共重合体(A)、(B)、所望に
より光重合開始剤(C)および前述した他の成分とを、
常法にて混合することにより得られる。
【0051】このようなエネルギー線硬化型感圧接着剤
組成物は、エネルギー線照射により、剥離後の被着体へ
の粘着剤の残留を極めて少なくすることができる程の硬
化が得られる。また、側鎖にエネルギー線重合性基を有
する重合体を2種以上併用することにより、エキスパン
ド工程での拡張率が高くなり、またピックアップ時の認
識性にも優れる。さらに、ボンディング工程において
は、極めて低いピックアップ力が得られるため、エキス
パンド工程の有無にかかわらず高い作業性を有する。エ
ネルギー線としては、具体的には、紫外線、電子線等が
用いられる。また、その照射量は、エネルギー線の種類
によって様々であり、たとえば紫外線を用いる場合に
は、40〜200W/cm程度が好ましく、電子線を用い
る場合には、10〜1000krad程度が好ましい。この
ようなエネルギー線の照射により、粘着力は激減する。
たとえば、半導体ウエハ鏡面に対する粘着力は、エネル
ギー線の照射前には100〜1000g/25mm程度であ
るのに対し、照射後には、照射前の0.5〜50%程度
にコントロールできる。
【0052】利用方法 上述した本発明のエネルギー線硬化型感圧接着剤組成物
は、エネルギー線照射前には被着体に対して充分な粘着
性を有する。一方、エネルギー線照射後には、粘着剤の
残留を極めて少なくすることができる程の硬化が得られ
る。また、側鎖にエネルギー線重合性基を有する重合体
を2種以上併用することにより、ウエハ加工の際、エキ
スパンド工程での拡張率が高くなり、またピックアップ
時の認識性にも優れる。さらに、ボンディング工程にお
いては、極めて低いピックアップ力が得られるため、エ
キスパンド工程の有無にかかわらず高い作業性を有す
る。このため、このエネルギー線硬化型感圧接着剤は、
貼付後の剥離を前提とした用途に好ましく使用される。
【0053】本発明に係るエネルギー線硬化型粘着シー
トは、前述したエネルギー線硬化型感圧接着剤組成物か
らなる粘着剤層と、基材とからなる。本発明のエネルギ
ー線硬化型粘着シートの基材としては、たとえばポリエ
チレンフィルム、ポリプロピレンフィルム、ポリブテン
フィルム、ポリブタジエンフィルム、ポリメチルペンテ
ンフィルム、ポリ塩化ビニルフィルム、塩化ビニル共重
合体フィルム、ポリエチレンテレフタレートフィルム、
ポリブチレンテレフタレートフィルム、ポリウレタンフ
ィルム、エチレン酢ビフィルム、アイオノマー樹脂フィ
ルム、エチレン・(メタ)アクリル酸共重合体フィル
ム、エチレン・(メタ)アクリル酸エステル共重合体フ
ィルム、ポリスチレンフィルム、ポリカーボネートフィ
ルム等の汎用フィルムやこれらの積層体が用いられる。
【0054】また、エキスパンド工程を有するウエハ加
工用に用いる場合は、前記基材としては、ヤング率が好
ましくは250〜5000dyne/cm 、さらに好ましくは
270〜3000dyne/cm 、特に好ましくは300〜1
500dyne/cm のものが望ましいが、エキスパンド工程
の無いウエハ加工用に用いる場合はヤング率は特に限定
されない。
【0055】また、エネルギー線として紫外線を用いる
場合には、基材としては、300〜400nmの波長の光
の透過率が、5%以上、好ましく10%以上、さらに好
ましくは15%以上のフィルムが好ましい。
【0056】また、エネルギー線として電子線を用いる
場合には、透明である必要はないので、上記の透明フィ
ルムの他、これらを着色した不透明フィルム、フッ素樹
脂フィルム等を用いることができる。
【0057】本発明のエネルギー線硬化型粘着シート
は、該エネルギー線硬化型感圧接着剤組成物をコンマコ
ーター、グラビアコーター、ダイコーター、リバースコ
ーターなど一般に公知の方法にしたがって各種の基材上
に適宜の厚さで塗工して乾燥させて粘着剤層を形成し、
次いで必要に応じ粘着剤層上に離型シートを貼り合わせ
ることによって得られる。
【0058】粘着剤層の厚さは、用途によって様々であ
るが、通常は1〜100μm、好ましくは5〜50μ
m、特に好ましくは10〜30μm程度である。また、
基材の厚さは、通常は10〜300μm、好ましくは2
0〜200μm、特に好ましくは50〜150μm程度
である。
【0059】本発明に係るエネルギー線硬化型粘着シー
トの形状は、テープ状、ラベル状などあらゆる形状をと
りうる。このような本発明に係るエネルギー線硬化型粘
着シートを被着体に貼付後、エネルギー線を照射する
と、粘着力が激減する。このため、粘着剤の残渣が被着
体に残留することなく、被着体からエネルギー線硬化型
粘着シートを除去することができる。
【0060】したがって、本発明に係るエネルギー線硬
化型粘着シートは、貼付した後の剥離を前提とした用途
に極めて好適であり、たとえばウエハ加工用あるいは表
面保護用粘着シートとして用いられる。
【0061】表面保護用粘着シートは、化粧板、ガラス
板、金属板、プラスチック板等の表面に貼付され、運送
中、加工中に表面が汚染されたり、傷つけられたりする
ことから保護する。保護が不要になった場合には、エネ
ルギー線を照射することにより、容易に剥離することが
できる。
【0062】また、ウエハ加工用粘着シートは、ウエハ
の裏面研磨時あるいはダイシング時等に用いられる。半
導体ウエハ表面には多数の回路が形成されており、一つ
の回路毎に切断・分離(ダイシング)することにより半
導体チップが製造されている。この際、ウエハの厚さが
不均一であったり、裏面に酸化被膜が形成されたりして
いると、得られるチップの性能にばらつきがでる。この
ため、ウエハプロセスの終了後、ウエハの裏面を研磨す
るが、研磨屑により回路が損傷することがある。このよ
うな場合に本発明のウエハ加工用粘着シートをウエハ表
面に貼着しておくと、回路の損傷を防止することができ
る。しかもエネルギー線を照射することで、粘着剤を残
留することなく容易にウエハ加工用粘着シートを剥離す
ることができるので、ウエハが汚染されることもなく、
また剥離時に回路を破壊することもない。
【0063】同様に、ウエハのダイシング時には、切削
屑により回路が損傷することがあるが、このような場合
にも本発明のウエハ加工用粘着シートにより回路を保護
することができる。さらにダイシング時にウエハを安定
に保持するために、本発明のウエハ加工用粘着シートを
ウエハ裏面に貼付してウエハを固定することもできる。
このような本発明のウエハ加工用粘着シートによれば、
エネルギー線照射前には充分な粘着力でウエハを保持す
ることができ、ダイシング後、エネルギー線を照射する
と、粘着力が激減するため、粘着剤による汚染を受ける
ことなく半導体チップを容易にピックアップすることが
できる。しかも、エネルギー線照射後の粘着剤層は、粘
着剤の残留を極めて少なくすることができる程の硬化が
得られる。また、側鎖にエネルギー線重合性基を有する
重合体を2種以上併用することにより、ウエハ加工の
際、エキスパンド工程での拡張率が高くなり、またピッ
クアップ時の認識性にも優れる。さらに、ボンディング
工程においては、極めて低いピックアップ力が得られる
ため、エキスパンド工程の有無にかかわらず高い作業性
を有する。
【0064】
【発明の効果】以上説明してきたように、本発明に係る
エネルギー線硬化型感圧接着剤組成物は、エネルギー線
照射前には被着体に対して充分な粘着性を有し、エネル
ギー線照射後には、粘着剤の残留を極めて少なくするこ
とができる程の硬化が得られる。また、側鎖にエネルギ
ー線重合性基を有する重合体を2種以上併用することに
より、ウエハ加工の際、エキスパンド工程での拡張率が
高くなり、またピックアップ時の認識性にも優れる。さ
らに、ボンディング工程においては、極めて低いピック
アップ力が得られるため、エキスパンド工程の有無にか
かわらず高い作業性を有する。このため、本発明に係る
エネルギー線硬化型感圧接着剤組成物は、貼付後の剥離
を前提とした用途、たとえばウエハ加工あるいは表面保
護用粘着シートに好ましく使用される。
【0065】
【実施例】以下本発明を実施例により説明するが、本発
明はこれら実施例に限定されるものではない。
【0066】なお、以下の実施例および比較例におい
て、「180°剥離粘着力」、「エキスパンド性(拡張
率)」、「整列性」、「残留パーティクル」および「ピ
ックアップ力」は次のようにして評価した。180°剥離粘着力 実施例あるいは比較例において得られた粘着フィルムを
23℃、65%RHの雰囲気下で、半導体ウエハ裏面
(♯2000研磨)に2kgゴムローラーを往復させるこ
とにより貼り付け、20分間放置した後、万能型引張試
験機(株式会社オリエンテック製、TENSILON / UTM-4-1
00)を用いて剥離速度300mm/分で180°剥離粘着
力を測定した。また、同様の条件で貼付、放置後、基材
フィルム側から高圧水銀灯(80W/cm)で照射距離1
0cm、ラインスピード5m/分で紫外線照射した後、同
様に180°剥離粘着力を測定した。エキスパンド性(拡張率) 粘着シートに5インチシリコンウエハを貼付した後、フ
ラットフレームに装着し、30μm厚のダイヤモンドブ
レードで10mm□のチップにフルカットした。次に18
0°剥離粘着力測定の時と同様の条件で紫外線照射し、
エキスパンディング治具を用いてシートを10mm拡張し
た。この際のウエハ全体の拡張率を測定した。整列性 前記の拡張率の測定の際に、チップの配列を目視により
判定した。残留パーティクル測定 粘着シートに4インチシリコンウエハを貼付し、24時
間放置後、180°剥離粘着力測定の時と同様の条件で
紫外線照射し、粘着シートを剥離した。このときウエハ
に残留したパーティクルの数をレーザー表面検査装置
(日立電子エンジニアリング製)により測定した。ピックアップ力測定 粘着シートに6インチシリコンウエハを貼付した後、フ
ラットフレームに装着し、30μm厚のダイヤモンドブ
レードで10mm□のチップにフルカットした。次に18
0°剥離粘着力測定の時と同様の条件で紫外線照射し
た。次いでシートを拡張しないで固定し、プッシュ・プ
ルゲージの先端に針を装着し、シート裏面からチップを
突き下げ、その時の力を10点測定し、平均値を求め
た。
【0067】また、以下の実施例において、エネルギー
線硬化型共重合体(A)、エネルギー線硬化型共重合体
(B)、光重合開始剤(C)、エネルギー線重合性基を
含まない共重合体(D)、エネルギー線重合性化合物
(E)および架橋剤(F)として以下のものを用いた。エネルギー線硬化型共重合体(A) (A1):ブチルアクリレート60重量部、メチルメタ
クリレート10重量部、2−ヒドロキシエチルアクリレ
ート30重量部からなる重量平均分子量400,000
の共重合体の25%酢酸エチル溶液100重量部と、メ
タクリロイルオキシエチルイソシアナート7.5重量部
(共重合体100重量部に対し、0.19モル)との反
応物。 (A2):ブチルアクリレート60重量部、メチルメタ
クリレート10重量部、2−ヒドロキシエチルアクリレ
ート30重量部からなる重量平均分子量120,000
の共重合体の25%酢酸エチル溶液100重量部と、メ
タクリロイルオキシエチルイソシアナート7.5重量部
(共重合体100重量部に対し、0.19モル)との反
応物。エネルギー線硬化型共重合体(B) (B1):ブチルアクリレート90重量部、2−ヒドロ
キシエチルアクリレート10重量部からなる重量平均分
子量400,000の共重合体の25%酢酸エチル溶液
100重量部と、メタクリロイルオキシエチルイソシア
ナート2.7重量部(共重合体100重量部に対し、
0.07モル)との反応物。 (B2):ブチルアクリレート80重量部、メチルメタ
クリレート15重量部、2−ヒドロキシエチルメタアク
リレート5重量部からなる重量平均分子量400,00
0の共重合体の25%酢酸エチル溶液100重量部と、
メタクリロイルオキシエチルイソシアナート1.25重
量部(共重合体100重量部に対し、0.032モル)
との反応物。光重合開始剤(C) (C):イルガキュアー184(チバ・ガイギー社製)エネルギー線重合性基を含まない共重合体(D) (D1):ブチルアクリレート90重量部、2−ヒドロ
キシエチルアクリレート10重量部からなる重量平均分
子量400,000の共重合体の25%酢酸エチル溶
液。 (D2):ブチルアクリレート80重量部、メチルメタ
クリレート15重量部、2−ヒドロキシエチルメタアク
リレート5重量部からなる重量平均分子量400,00
0の共重合体の25%酢酸エチル溶液。 (D3):ブチルアクリレート55重量部、メチルメタ
クリレート40重量部、2−ヒドロキシエチルメタアク
リレート5重量部からなる重量平均分子量400,00
0の共重合体の25%酢酸エチル溶液。エネルギー線重合性化合物(E) (E1):ジペンタエリスリトールヘキサアクリレート (E2):ウレタンアクリレートオリゴマー(重量平均
分子量約10000)架橋剤(F) (F):コロネートL(日本ポリウレタン社製)
【0068】
【実施例1】上記成分(A1)20重量部、(B1)8
0重量部、(C)1重量部および(F)0.5重量部を
混合しエネルギー線硬化型感圧接着剤組成物を得た。こ
のエネルギー線硬化型感圧接着剤組成物を、乾燥後の塗
布厚が10μmになるように、80μm厚のエチレン−
メタクリル酸共重合体フィルムに塗布した後、100℃
で1分間乾燥し、粘着シートを得た。
【0069】得られた粘着シートを用いて「180°剥
離粘着力」、「エキスパンド性(拡張率)」、「整列
性」、「残留パーティクル」および「ピックアップ力」
を上記のようにして評価した。結果を表1に示す。
【0070】
【実施例2】上記成分(A1)33重量部、(B1)6
7重量部、(C)1重量部および(F)0.5重量部を
用いた以外は、実施例1と同様の操作を行なった。結果
を表1に示す。
【0071】
【実施例3】上記成分(A1)20重量部、(B2)8
0重量部、(C)1重量部および(F)0.5重量部を
用いた以外は、実施例1と同様の操作を行なった。結果
を表1に示す。
【0072】
【実施例4】上記成分(A1)33重量部、(B2)6
7重量部、(C)1重量部および(F)0.5重量部を
用いた以外は、実施例1と同様の操作を行なった。結果
を表1に示す。
【0073】
【実施例5】上記成分(A2)20重量部、(B1)8
0重量部、(C)1重量部および(F)0.5重量部を
用いた以外は、実施例1と同様の操作を行なった。結果
を表1に示す。
【0074】
【実施例6】上記成分(A2)20重量部、(B2)8
0重量部、(C)1重量部および(F)0.5重量部を
用いた以外は、実施例1と同様の操作を行なった。結果
を表1に示す。
【0075】
【実施例7】上記成分(A1)20重量部、(B1)8
0重量部、(C)1重量部、(E1)5.0重量部およ
び(F)0.5重量部を用いた以外は、実施例1と同様
の操作を行なった。結果を表1に示す。
【0076】
【実施例8】上記成分(A1)20重量部、(B1)8
0重量部、(C)1重量部、(E2)5.0重量部およ
び(F)0.5重量部を用いた以外は、実施例1と同様
の操作を行なった。結果を表1に示す。
【0077】
【比較例1】実施例1において、成分(A1)を用い
ず、(B1)を100重量部の割合で用いた以外は、実
施例1と同様の操作を行なった。結果を表1に示す。
【0078】
【比較例2】実施例3において、成分(A1)を用い
ず、(B2)を100重量部の割合で用いた以外は、実
施例3と同様の操作を行なった。結果を表1に示す。
【0079】
【比較例3】実施例1において、成分(B1)を用い
ず、(A1)を100重量部の割合で用いた以外は、実
施例1と同様の操作を行なった。結果を表1に示す。
【0080】
【比較例4】実施例5において、成分(B1)を用い
ず、(A2)を100重量部の割合で用いた以外は、実
施例5と同様の操作を行なった。結果を表1に示す。
【0081】
【比較例5】(C)1重量部、(D1)45重量部、
(E1)55重量部、(F)0.5重量部の割合で用い
た以外は、実施例1と同様の操作を行なった。結果を表
1に示す。
【0082】
【比較例6】(C)1重量部、(D2)45重量部、
(E2)55重量部、(F)0.5重量部の割合で用い
た以外は、実施例1と同様の操作を行なった。結果を表
1に示す。
【0083】
【比較例7】(C)1重量部、(D3)45重量部、
(E1)55重量部、(F)0.5重量部の割合で用い
た以外は、実施例1と同様の操作を行なった。結果を表
1に示す。
【0084】
【比較例8】(A1)70重量部、(C)1重量部、
(D2)30重量部、(F)0.5重量部の割合で用い
た以外は、実施例1と同様の操作を行なった。結果を表
1に示す。
【0085】
【比較例9】(A1)30重量部、(C)1重量部、
(D2)70重量部、(F)0.5重量部の割合で用い
た以外は、実施例1と同様の操作を行なった。結果を表
1に示す。
【0086】
【表1】
───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (51)Int.Cl.6 識別記号 庁内整理番号 FI 技術表示箇所 C09J 133/00 JBT C09J 133/00 JBT

Claims (6)

    【特許請求の範囲】
  1. 【請求項1】 側鎖にエネルギー線重合性基を有するエ
    ネルギー線硬化型共重合体を2種以上含有してなるエネ
    ルギー線硬化型感圧接着剤組成物。
  2. 【請求項2】(A)官能基含有モノマー単位を有するア
    クリル系共重合体100gに対し、該官能基に反応する
    置換基を有するエネルギー線重合性基含有化合物0.1
    2モル以上とを反応させて得られる、側鎖にエネルギー
    線重合性基を有する分子量50,000以上のエネルギ
    ー線硬化型共重合体と、 (B)官能基含有モノマー単位を有するアクリル系共重
    合体100gに対し、該官能基に反応する置換基を有す
    るエネルギー線重合性基含有化合物0.12モル未満と
    を反応させて得られる、側鎖にエネルギー線重合性基を
    有する分子量50,000以上のエネルギー線硬化型共
    重合体とを含むエネルギー線硬化型感圧接着剤組成物。
  3. 【請求項3】 (C)光重合開始剤をさらに含有するこ
    とを特徴とする請求項1または2に記載のエネルギー線
    硬化型感圧接着剤組成物。
  4. 【請求項4】 請求項1〜3の何れかに記載のエネルギ
    ー線硬化型感圧接着剤組成物が、基材上に塗布されてな
    ることを特徴とする粘着シート。
  5. 【請求項5】 ウエハ加工用粘着シートとして用いられ
    ることを特徴とする請求項4に記載の粘着シート。
  6. 【請求項6】 表面保護用粘着シートとして用いられる
    ことを特徴とする請求項4に記載の粘着シート。
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