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JP4317979B2 - パターン転写印刷に使用されるパターンキャリア、及びこのパターンキャリアを得るためにペーパウェブを被覆する分散物における非結晶性の糖類シロップの使用 - Google Patents

パターン転写印刷に使用されるパターンキャリア、及びこのパターンキャリアを得るためにペーパウェブを被覆する分散物における非結晶性の糖類シロップの使用 Download PDF

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Description

【0001】
(技術分野)
本発明は、カラーパターンが印刷されたペーパウェブの(paper web)形態であって、湿った布ウェブ(textile web)のパターン転写印刷に使用されるパターンキャリアに関する。また、本発明は、それ自体がペーパウェブを被覆してこのパターンキャリアを得るための分散物(dispersion)の成分として知られる糖類シロップの使用に関する。
【0002】
(背景技術)
パターン転写印刷は良く知られた広範に使用されている技術である。このパターン転写印刷では、パターンキャリアウェブから湿った布ウェブへ予め印刷されたパターンが連続的に転写され、図面に示すような2つのウェブは1対又は複数対の圧力ローラからなることが多い転写領域において連続的に互いに接触される。
【0003】
慨して、種々のタイプのこの種の技術は1920年代から知られているが、1950年代末迄この技術は商業的な関心を引かなかった。種々のタイプの転写印刷が、特に、米国特許1651470号、米国特許1783606号、フランス特許1034816号、フランス特許1036510号、デンマーク特許出願5666/68号、デンマーク特許出願1566/69号、スウェーデン特許137674号、ドイツ特許1430832号、ドイツ特許1480328号、米国特許1965257号、米国特許1993524号、ドイツ公開明細書2710158号、ドイツ公開明細書2702300号、及び米国特許4057864号に記載されている。これらの刊行物に記載されているプロセスに共通しているのは、加熱及び/又は揮発性有機溶剤を基にした染料なしには、好ましい結果を得ることができないことである。有用な結果を得るには、現実的には連続印刷プロセスの問題ではないような非常に長い接触時間が要求されることが多い。
【0004】
そのため、1980年代末に本出願人がパターン転写印刷のプロセスの改良に成功したとき、それは転写印刷の重要な進展であった。これによって加熱及び有機溶剤の使用を同時に回避することが可能となった。このプロセスは、デンマーク特許169135号に記載されており、パターンキャリア及び染料処方の好適な選択、布ウェブの加湿の正確な制御、及び好適な高圧の使用に特徴があり、それによって、上述のように加熱を行うことなく、水を主成分とする染料処方を使用することのみにより、実用上良好な再現性のある結果が得られる。デンマーク特許169135号によるプロセスには、製品に関連する利点及び非常に良好な製品品質に加え、環境及びエネルギに関連した明白な利点もあり、実質的に作業環境も改善される。
【0005】
しかしながら、この環境の優しい製造プロセスにも制約がある。より正確には、このプロセスではパターンキャリアとして使用される紙に特別な要求があり、これは所望の印刷速度においてカラーパターンで被覆されるような特有の性質を有する紙でなければならないことによるものである。僅かな吸収性のみを有する品質の紙を使用する必要があり、種々の塗布される色のにじみを防止するためには、個々の色の塗布の合間に色を凝固させるため、紙を強力に冷却する必要がある。
【0006】
図面に示すように、紙への印刷は、印刷スクリーンにより実行される。よって、デンマーク特許169135号のプロセスでは、個々の印刷スクリーン間に図示しない冷却ローラを導入する必要がある。被覆されたペーパウェブはこれらの冷却ローラの周囲を搬送され、−20℃未満に冷却される。この方法で、種々の印刷スクリーンから塗布された色のにじみが防止される。しかしながら、この「冷凍」により、当然ながら、プロセス全体が大幅に複雑化し、必要となるコストも増大する。そのため、印刷速度が高速であっても色がにじまず、個々の色の塗布の合間に冷却を行う必要がないパターンキャリアを提供することが要求される。
【0007】
紙の吸収特性を変えるために好適に選択した物質で紙の表面を被覆することは、それ自体良く知られたプロセスである。ドイツ公開明細書3504814号は、布ウェブへのパターン転写印刷のプロセスを開示しており、このプロセスではパターンキャリアとして例えばカルボキシメチルセルロース(carboxymethylcellulose)により被覆された紙が使用される。また、ドイツ公開明細書2701392号は、布材料へのパターン転写印刷のプロセスを開示している。このプロセスでは、パターンキャリアとして紙が使用され、この紙はカルボキシメチルセルロースにより被覆され、熱及び/又は圧力によりパターンキャリアから布へ染料が転写される。
【0008】
紙の表面を被覆する物質としてカルボキシメチルセルロースを使用することは全面的に良く知られている。上記デンマーク特許169135によれば、吸収性が低く、好適には被覆された紙であるパターンキャリアが使用され、好適には入手が容易で特質が好ましいカルボキシメチルセルロースポリエチレン又はポリアクリルのアルギナート又は水分散物が被覆ないしは塗布される。しかしながら、カルボキシメチルセルロースのみでは、所望の吸収特性を有する標準的な吸収性の粗紙を供給するには十分でない。
【0009】
従来、転写紙の製造において糖類を使用することは、特公昭44−16135号にのみ記載されている。しかしながら、この出願はカラーパターンを磁器及びセラミックスに転写するための転写紙に関するものである。それによって紙が被覆されるセルロース誘導体を含む水溶性ペーストに、1種類又は複数種類の単糖類又はオリゴ糖類を添加することにより、パターンを転写した後に陶器又はセラミックス製の対象物からより容易に除去される紙を得ようとしている。さらにまた、このような糖類を含む転写紙を使用することにより、陶器製又はセラミックス製の対象物を焼き固めた後も明瞭な輪郭を維持するパターンが得られる。この公告公報による転写紙は、セルロース誘導体の水溶液のみを含む下被覆と、同じ溶液に選択した糖類を添加した上被覆とにより2回被覆しなければならない。その後、これらの層の上に耐水層を塗布する必要があり、この耐水層は例えばアセチルセルロースの30%アセトン溶液である。従って、この既知の転写紙は本発明に係る被覆紙と比較して大幅に複雑であり、完全に異なる目的に使用される。
【0010】
【発明の簡単な説明】
非結晶性の糖類シロップを含むカルボキシキシメチルセルロースの水分散物で標準的な吸収性の紙を被覆することで転写紙を製造できることが見出された。染料の濃縮物がカルボキシメチルセルロースと共に表面に留まるが、印刷染料からの湿り気は直ちに浸透するという、予期されなかった特徴を示すことが見出された。この結果、紙の表面は乾燥したままであり、個々のカラーパターンはにじまない。これらのカラーパターンは後続する転写印刷で容易に紙から再度移すことができる。
【0011】
従って、本発明は、カラーパターンが印刷されたペーパウェブ状のパターンキャリアであって、2つのウェブを加熱することなく1対又は複数対のローラ間で加圧することによる湿った布ウェブへのパターン転写印刷において使用され、上記布ウェブが圧縮されて厚みが減少した後、自然伸長する線厚で2つのウェブが短時間加圧され、上記カラーパターンは上記パターンキャリアから上記布ウェブへ吸収されるものであり、このパターンキャリアは、DIN53120T1により測定された空気透過性(ベンドセン有孔率)が500ml/minを上回り、SCAN−P12:64により測定されたコブ数であるCobb60が少なくとも50である水吸収性を有する紙からなり、この紙は非結晶性の糖類シロップを含むカルボキシメチルセルロースの水分散物により好適には単位平方メートル当たり約30g被覆された後、1又は複数のカラーパターンが印刷されるものであり、各カラーパターンは、一時的結合効果を有する好適にはカルボキシメチルセルロースである高溶解性の増粘キャリア混合された、水溶性ないしは水分散性の染料を含むことを特徴とする。
【0012】
ペーパウェブに驚くべき有用な特性を付与している分散物の成分は、好適はソルビトールシロップである、非結晶性の糖類シロップである。このような製品は食品分野では一般的に使用されているが、これを普通紙の被覆に使用することは殆ど知られていない。従って、この製品を布への転写印刷に関連するパターンキャリアとして後に使用される普通紙の被覆に使用することは全く知られていない。
【0013】
従って、本発明は、また、印刷染料により生じる湿り気を直ちに排除可能であるが、染料はカルボキシメチルセルロースと共に留まる表面を有するパータンキャリアを得るための、糖類シロップの水分散物の成分としての使用に関するものである。
【0014】
本発明は、種々の明白な利点を有している。最初に、従来と比較してパターンキャリアとして使用される紙の選択は殆ど重要ではなく、これは従来使用されていた紙よりも非常に安価な普通の標準的な吸収性の原紙を使用可能であることによる。さらに、本発明に係る被覆された紙ではカラーパターンの印刷が容易になる。熟練技術は含まれず従業者を特別に訓練する必要はないため、従来より遥かに高度の被覆された紙へのカラーパターンの印刷を、地方においても実行することが可能となる。染料の消費は従来使用されている紙の場合の消費と同量であるが、特にセルロース繊維及び他の天然繊維への転写印刷に関しては従来より損失率(wastage rate)が大幅に低い。手近な印刷紙を従来の同様の方法で、すなわちデンマーク特許169135号に記載されたプロセス及び装置で使用することができる。よって、デンマーク特許169135号と同様の利点、すなわち揮発性溶液を使用することなく、標準的な吸収性の原紙をパターンキャリアとして使用するにも関わらず加熱が不要であり、余分な乾燥ないしは冷却を個々の印刷スクリーンがなされる合間に行うことなく、高い製作速度で布への転写印刷が実行される、という利点が得られる。
【0015】
選択された原紙は、非結晶性の糖類シロップを含むカルボキシメチルセルロースの水分散物を備える被覆層で被覆され、この分散物の量は紙の表面の1m当たり約30gであることが好ましい。代表的な分散物の組成(重量百分率)は以下の通りである。
【0016】
水 68%
糖類シロップ 20%
カルボキシメチルセルロース(乾燥重量) 12%
【0017】
被覆がなされたか否かを視覚で評価できるように、薄い染料顔料を添加してもよい。
【0018】
紙の印刷面がスクリーンローラにより被覆される。原紙の製造時に、製紙装置と同じ作動サイクルで「オンライン(on-line)」で被覆を実行してもよい。その後、被覆された紙は図面に示すように複数の印刷スクリーン(A,B,C,…)を通過することにより印刷が施され、被覆された紙に個々の色の印刷スクリーンにより所望のカラーパターンが印刷される。被覆の特別な性質により、塗布さた色は直ちに乾燥するため、合間に乾燥ないしは冷却を行うことなく、一つの印刷スクリーンから次の印刷スクリーンに紙を直接進めることができる。通常、印刷は紙速度(paper rate)で1分間に60〜80m、すなわち約1m/秒である。この速度は相当高速であるが、本発明によれば紙への印刷は問題なく進行し、これは非常に迅速に(1秒未満で)紙の表面が乾燥して色が凝固するため、例えば、印刷スクリーンAを通過後印刷スクリーンBを通過する遥か以前に、直ちに紙の表面が完全に乾燥することによる。最後の印刷スクリーン(図においてD)を通過した後所望のカラーパターンが得られると、印刷された紙は最終的に乾燥されローラに巻き取られる。
【0019】
布ウェブへの転写印刷は公知の方法で実行され、布ウェブがアルカリ浴で加湿され特定の湿り気を有するように制御した圧縮を施された後、好適には高速で1対又は複数対の印刷ローラ間で上記印刷された紙に接触される。最後に、布ウェブ上に印刷された色が既知の方法で定着され、使用済みのパターンキャリアは紙を再使用するためのリサイクルに供される。
【0020】
使用する糖類シロップはソルビトールを基にするものが好まししいが、グルコース(glucose)、フルクトース(fructose)、マンノース(mannose)、ガラクトース(galactose)、アラビノース(arabinose)、キシロース(xylose)、リボース(ribose)等の他の糖類を基にしたものであってもよい。特に好ましい糖類シロップとしては、セレスター(Cerestar)社の「ソリビデックス200(Soribidex 200)」という製品がある。この製品は主としてソルビトールを含むが、少量のマンニトール(約1.1%)及び還元糖(約0.1%)を含む。
【0021】
また、水分散物はカルボキシメチルセルロースを含む。このカルボキシメチルセルロースとしては、例えば、アクアロン(Aqualon)社製のアニオン系セルロースポリマの水性溶液である、「アンベグラム(登録商標)1221(Amberbum 1221)」がある。この製品は印刷カラー組成における成分としても適している。
【0022】
本発明に係る新規なパターンキャリアは、特に、デンマーク特許169135号のプロセスによるセルロース繊維又は他の天然繊維への転写印刷に適している。慨して、直接染料、カチオン染料、クロミウム複合染料、反応染料及び顔料等のあらゆる水溶性又は水分散性の染料を、本発明に係るパターンキャリアに印刷することができる。これらの染料のうち反応染料が特に好ましい。
【0023】
また、本発明に係るパターンキャリアは合成繊維のウェブに分散性の染料を印刷するために使用することができる。本発明に係るパターンキャリアにはインクジェット印刷によりカラーパターンを印刷することができ、酸性染料のパターンを印刷することもできる。
【0024】
以下の例により、本発明をより詳細に説明する。
【0025】

以下の例では、機械つや出しした原紙(machine-glazed base paper)であるチャムテネロ(Cham Tenero)社の商標「トランスフェロットクラシコ(Transferroto Classico)」のタイプ814を使用している。この紙は、重量が数1000グレーン、すなわちグラムで表すと65.0g/cmであり、DIN53120T1基準により測定された「ベンドセン有孔率(Bendsten-pososity)」(空気透過性)が700ml/minであり、SCAN−P12:64により測定されたコブ数であるCobb60が55.5である水吸収性を有し、DIN EN ISO1924−2により測定すると相対的な湿潤強度が9.5%で、極限強さが63.6N/15mmである。
【0026】
この紙の印刷面は、以下の成分を283.6kgの水で撹拌した水分散物により被覆されている。
【0027】
「ソリビデックス200」 83.4kg
カルボキシメチルセルロース(CMC)である「アンベグラム(登録商標)1221」 50.0kg
【0028】
分散物の調色のために、必要であれば、ピグマテックス・レッド(Pigmatex red)及びピグマテックス・イエロー(Pigmatex yellow)を1.25kg(それぞれ半分ずつ含む)を添加して被覆を視認可能としてもよい。
【0029】
例1
2色のカラーパターンがセルロース繊維(ビスコース及び綿)の布ウェブに塗布される。この布は印刷前に通常の方法で前処理されている。すなわち、この布は完全に清浄である必要があり、その両縁に巻く傾向がある場合にはにかわ付けしておく必要がある。
【0030】
2色のカラーパターンは、円筒状スクリーンにより、ストークRT(Stork RT)印刷装置上の被覆された紙に印刷される。2種類のペーストの配合は以下の通りである。
【0031】
配合1
反応染料(リマトランスロット(Rematrans Rot)358) 100g
天然増粘剤(Na−CMC) 120g
合成増粘剤(アルコプリントRTA(Alcoprint RTA)) 6.8g
消泡(アルコポロ(Alcopolo)60%) 1.1g
錯化剤(レディクウェスト(Ladiquest)1097) 11g
脱イオン水 1000gまで
【0032】
配合2
反応染料(リマトランスブラウ(Rematrans Blau)257) 200g
天然増粘剤(Na−CMC) 120g
合成増粘剤(アルコプリントRTA(Alcoprint RTA)) 6.8g
消泡(アルコポロ(Alcopolo)60%) 1.1g
錯化剤(レディクウェスト(Ladiquest)1097) 11g
脱イオン水 1000gまで
【0033】
2色のカラーパターンはペーパウェブから「コットンアート(Cotton Art)」の標準的装置上の布ウェブに転写され。この布ウェブは予め以下の混合物で加湿されている。
【0034】
【数1】
Figure 0004317979
【0035】
布ウェブへの流体吸収は約65%である。
【0036】
染料はそれ自体既知である「コールド・パッド・バッチ(Cold-pad-batch)」処理により布に定着される。
【0037】
例2
上記例1と同一の布ウェブ及び同一の前処理が使用される。
【0038】
「インクジェットプリンタ」の全幅装置(幅が140から180cm)において被覆された紙に多色パターンが印刷される。この装置では商標レマトランス(Rematrans)の濃縮された色が使用され、好適には以下の色が使用される。
【0039】
【数2】
Figure 0004317979
【0040】
カラーパターンが印刷された紙は例1で説明したように布ウェブへの転写印刷に使用され、その後、例1で説明したように色が布に定着される。
【0041】
例3
通常の前処理済みのポリアミド製の布ウェブに2色のカラーパターンが塗布される。
【0042】
2色のカラーパターンは、円筒状スクリーンにより、ストークRT(Stork RT)印刷装置上の被覆された紙に印刷される。2種類のペーストの配合は以下の通りである。
【0043】
配合1
酸性染料(エリオニルブラウ(Erionyl Blau)) 300g
天然増粘剤(Na−CMC) 150g
錯化剤 10g
脱イオン水 1000gまで
pH8になるまでNaOHにより調整が実行される。
【0044】
配合2
酸性染料(エリオニルボルドー(Erionyl Bordeaux)) 400g
天然増粘剤(Na−CMC) 100g
錯化剤 10g
脱イオン水 1000gまで
pH8になるまでNaOHにより調整が実行される。
【0045】
2色のカラーパターンはペーパウェブから「コットンアート(Cotton Art)」の標準的装置上の布ウェブに転写され。この布ウェブは予め以下の混合物の流体槽で湿らされている。
【0046】
天然増粘剤(Na−CMC) 5g
脱イオン水 1000gまで
【0047】
pH3となるまで、酸と緩衝液による調整が実行される。
【0048】
布ウェブへの流体吸収は約45%である。
【0049】
染料はそれ自体既知である「コールド・パッド・バッチ(Cold-pad-batch)」処理により布に定着される。
【0050】
例4
通常の前処理済みのポリエステルの布ウェブに3色のカラーパターンが塗布される。
【0051】
3色のカラーパターンは、円筒状スクリーンにより、ストークRT(Stork RT)印刷装置上の被覆された紙に印刷される。3種類のペーストの配合は以下の通りである。
【0052】
配合1
テラプリントロット(Teraprint Rot:分散染料) 100g
リオプリント(Lyoprint)TFA 27g
リオプリントAP 7g
リオプリントBS(濃縮) 90g
NaOH 5g
【0053】
配合2
テラプリントゲルブG(Teraprint Gelb G:分散染料) 100g
リオプリントTFA 27g
リオプリントAP 7g
リオプリントBS(濃縮) 90g
NaOH 5g
【0054】
配合3
テラプリントブラウ6R(Teraprint Blau 6R:分散染料) 100g
リオプリントTFA 27g
リオプリントAP 7g
リオプリントBS(濃縮) 90g
NaOH 5g
【0055】
カラーパターンは、レマイレ(Lemaire)HTPの標準的な転写印刷用装置によりペーパウェブから布ウェブへ転写される。この装置は215℃に設定され、接触時間は25秒である。
【0056】
ここでは乾燥プロセスが問題である。布が装置を離れる時には布は定着済みである。
【図面の簡単な説明】
【図1】 紙への印刷及び転写印刷を示す概略図である。

Claims (7)

  1. カラーパターンが印刷されたペーパウェブ状のパターンキャリアであって、2つのウェブを加熱することなく1対又は複数対のローラ間で加圧することによる湿った布ウェブへのパターン転写印刷において使用され、上記布ウェブが圧縮されて厚みが減少した後、自然伸長する線圧で2つのウェブが短時間加圧され、上記カラーパターンは上記パターンキャリアから上記布ウェブへ吸収されるものにおいて、
    DIN53120T1により測定された空気透過性(ベンドセン有孔率)が500ml/minを上回り、SCAN−P12:64により測定されたコブ数であるCobb60が少なくとも50である水吸収性を有する紙からなり、この紙は非結晶性の糖類シロップを含むカルボキシメチルセルロースの水分散物により被覆された後、1又は複数のカラーパターンが印刷されるものであり、各カラーパターンは、一時結合効果を有する高溶解性の増粘キャリアと混合された、水溶性ないしは水分散性の染料を含む、ことを特徴とするパターンキャリア。
  2. 上記糖類シロップはソルビトールを主成分として含むことを特徴とする請求項1に記載のパターンキャリア。
  3. 上記糖類シロップはソルビトールに加え少量のマンニトール及び還元糖を含むことを特徴とする請求項2に記載のパターンキャリア。
  4. 上記水分散物には、上記糖類シロップが20重量%含まれることを特徴とする請求項3に記載のパターンキャリア。
  5. 上記紙は上記水分散物により単位平方メートル当たり約30g被覆されることを特徴とする請求項1に記載のパターンキャリア。
  6. 上記一時的結合効果を有する増粘キャリアはカルボキシメチルセルロースであることを特徴とする請求項1に記載のパターンキャリア。
  7. 印刷染料により生じる湿り気を直ちに排除可能であるが、染料はカルボキシメチルセルロースと共に留まる表面を有するパターンキャリアであって、このパターンキャリアから湿った布ウェブへのカラーパターンの転写印刷による転写に使用可能なものを得るための、糖類シロップのカルボキシメチルセルロースの水分散物の成分としての使用。
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