JP3325367B2 - 常温硬化型ポリウレタンエラストマー組成物 - Google Patents

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【産業上の利用分野】本発明は、無発泡の常温硬化型ポ
リウレタンエラストマー組成物に関し、詳しくは塗膜防
水材、床材、陸上競技場やテニスコート等の弾性舗装
材、注型材料、シーリング材、型枠材、下塗り材等に適
した初期硬化性が大きく、タック（ベタツキ）が少く、
作業性が良く、機械的強度が大きいエラストマーを与え
る常温硬化型ポリウレタンエラストマー組成物に関す
る。

【０００２】

【従来の技術】ポリウレタンは機械的強度が卓越してい
る上に、耐久性、耐摩耗性、耐候性、高弾性、接着性に
富んでいること等の特徴から、ますますその需要が増大
している。常温硬化型ポリウレタンエラストマーは、一
般にトリレンジイソシアネート（以下ＴＤＩと略称す
る。）と２官能及び／又は３官能のポリエーテルポリオ
ール（以下ＰＰＧと略称する。）との反応によって得ら
れる分子末端にイソシアナト基を有するウレタンプレポ
リマーを主剤とし、他方活性水素化合物からなる硬化剤
（必要に応じて充填剤、触媒、可塑剤、顔料、耐候安定
剤、消泡剤、溶剤等を配合する。）を施工時に混合して
使用するいわゆる２液タイプのポリウレタンエラストマ
ーが主流をしめている。硬化剤中の活性水素化合物とし
ては、ポリアミンとして３，３’−ジクロル−４．４’
−ジアミノジフェニルメタン（以下、ＭＯＣＡと略称す
る。）及び／又は鉱酸の存在下でアニリンと２−クロロ
アニリンとをホルムアルデヒドと縮合させることにより
得られる芳香族ポリアミン（以下、ＣＡ−８００と略称
する。）、並びにポリオールとしてポリエーテルポリオ
ール、多価アルコール等が使用される。また、ポリアミ
ンは常温で固体であるため、一般的にはポリオールに溶
解させて使用する方法がとられている。

【０００３】塗膜防水材、舗装材等の用途には硬化物は
柔軟で伸びのある性能が要求されることから、通常芳香
族ポリアミンとポリエーテルポリオールが併用される。
イソシアナト基を有するウレタンプレポリマーと活性水
素化合物、特にポリエーテルポリオールとの反応におけ
るウレタン化促進触媒としては一般に有機鉛化合物が使
用され、この有機鉛化合物の添加量により、施工条件
（季節別）に合うように、硬化時間が調整される。

【０００４】

【発明が解決しようとする課題】ところで、常温硬化型
２液タイプのウレタンエラストマーを例えば防水材、床
材、舗装材等に施工する場合、通常設計による仕上げ膜
厚が決定すると、１回塗布による仕上げは行わず、数回
に分けて塗り重ねて仕上げる方法がとられている。それ
は１回塗布方法で仕上げると、下地（コンクリート、モ
ルタル、アスファルトコンクリート等）の不陸（凹凸）
等により均一な厚み管理ができず、また、膜厚が厚い場
合は、撹拌混合時に巻き込んだ泡が抜けきれず表面に気
泡やピンホールが発生するためである。

【０００５】主剤ウレタンプレポリマーと硬化剤とを混
合して現場で施工する場合、ウレタンの初期硬化性（１
８〜２０時間後）が悪いと、ゴム弾性が発現せず更にタ
ックが大きいため翌日には人が乗って塗り重ねができ
ず、工程日数が長くなり、納期の遵守や経済性等の点で
不利になる欠点を有しており、翌日に人が乗れて塗り重
ねができるような初期硬化性の大きい材料の開発が望ま
れていた。

【０００６】一方、常温硬化型２液タイプのウレタンエ
ラストマーを用いて、例えば防水材、床材、舗装材等を
施工する場合、現場で主剤及び硬化剤の２成分を混合し
常温下で反応させることにより、ゴム弾性のある塗膜が
形成される。この２成分を混合した時の粘度は作業性の
点からなるべく低い方が好ましい。混合物を所定の膜厚
に塗布する時に混合時の粘度が高いとレベリング性が悪
くなり、また膜の表面仕上がり状態としては、コテむら
が生じ易くなり平滑面が得られにくくなる。更に作業者
としては、コテ叉はレーキ等で塗布するが粘度が高いと
腰に負担がかかり作業効率が落ちてしまう。

【０００７】一般的な防水材、舗装材等の主剤粘度は
５，０００〜１１，０００ｃｐｓ／２０℃、硬化剤粘度
は１０，０００〜５０，０００ｃｐｓ／２０℃に設計さ
れており、硬化剤の粘度は主剤の粘度に比べてはるかに
高くなっている。この粘度差は、硬化剤としては反応成
分のポリアミン／ポリオール等の液状アミン、触媒、可
塑剤等の液状分の他に充填剤、顔料、安定剤等の粉体を
配合しているからである。一般的には可塑剤は粘度調整
剤として使用される。また必要に応じて溶剤等も添加さ
れる。硬化剤中に可塑剤、溶剤等を添加すれば、粘度低
下には非常に効果があるが添加量には限度がある。例え
ば可塑剤（ＤＯＰ：フタル酸ジオクチル、ＤＯＡ：アジ
ピン酸ジオクチル）を多量に添加すると、硬化させたシ
ートの耐熱試験（８０℃×７日）ではシート表面にブリ
ードを起こす欠点があり、また、溶剤（トルエン、キシ
レン等）を多量添加すると硬化したシートが収縮を起こ
す欠点がある。従って、可塑剤、溶剤等は無添加または
少量にして硬化剤の粘度を下げる方法が望まれていた。

【０００８】

【課題を解決するための手段】本発明者らは上記の観点
から、初期硬化性が大きく、タックが少く、従って作業
性に優れる高強度の常温硬化型ポリウレタンエラストマ
ー組成物について鋭意検討した結果、主剤ウレタンプレ
ポリマー中又は硬化剤中に、特に、低粘化のためには硬
化剤中に、芳香族カルボン酸及び／又は該芳香族カルボ
ン酸の酸無水物の少くとも１種を配合することにより、
所期の目的が達成できることを見出し、本発明を完成す
るに至った。

【０００９】即ち、本発明は次の通りである。 （１）末端にイソシアナト基を有するウレタンプレポリ
マーを主成分とする主剤、及び（２）ＭＯＣＡ及び／又
はＣＡ−８００並びにポリエーテルポリオールを主成分
とする硬化剤、から成るポリウレタンエラストマー組成
物において、該ウレタンエラストマー組成物に対して
０．００５〜５重量％の式１（化２）

【化２】 （式中、Ｒは水酸基、ニトロ基、ブロム基、クロル基、
スルホン基又は炭素数１〜２０のアルキル基、ｎは１〜
３の整数を表わすが、ｎが２又は３のとき、Ｒは同じで
あっても異なっていてもよい。ｍは１〜４の整数を表わ
す。）で表わされる芳香族カルボン酸及び該芳香族カル
ボン酸の無水物から選ばれた少くとも１種を、主剤中又
は硬化剤中に、特に、低粘化のためには硬化剤中に、含
有せしめてなることを特徴とする常温硬化型ポリウレタ
ンエラストマー組成物。式１（化２）で表わされる芳香
族カルボン酸が、特にｏ−トルイル酸、ｏ−クロル安息
香酸、又はｏ−ニトロ安息香酸である常温硬化型ポリウ
レタンエラストマー組成物。

【００１０】本発明で使用される末端にイソシアナト基
を有するウレタンプレポリマー用の原料有機ポリイソシ
アネートとしては２，４−トリレンジイソシアネート、
２，６−トリレンジイソシアネート及びその混合物（以
下、ＴＤＩと略称する。）、特に２，４−異性体／２，
６−異性体が重量比８０／２０のもの（以下、ＴＤＩ−
８０と略称する。）及び６５／３５のもの（以下、ＴＤ
Ｉ−６５と略称する。）が好ましい。ポリオールとして
は、各種ポリエーテルポリオール、ポリエステルポリオ
ール、ポリブタジエンポリオール、ひまし油、ポリテト
ラメチレンエーテルグリコールが使用できるが、水、プ
ロピレングリコールなどにプロピレンオキサイド又はプ
ロピレンオキサイド及びエチレンオキサイドを付加した
ポリオキシアルキレングリコール、グリセリン、トリメ
チロールプロパンなどにプロピレンオキサイド又プロピ
レンオキサイド及びエチレンオキサイドを付加したポリ
オキシアルキレントリオールが特に好ましい。このほ
か、低分子のグリコールが使用できる。低分子グリコー
ルとしては、エチレングリコール、ジエチレングリコー
ル、プロピレングリコール、ジプロピレングリコール、
トリプロピレングリコール、１，３−ブチレングリコー
ル、２，３−ブチレングリコールが使用できる。これら
ポリオールは単独又は２種以上混合して使用されるがポ
リオールの平均分子量は７５〜１００００が好ましい。
ウレタンプレポリマーは有機ポリイソシアネートとポリ
オールとを常法に従って、窒素気流中８０〜１００℃で
数時間加熱する方法により製造することができる。

【００１１】本発明に用いられる硬化剤は、架橋剤とし
てＭＯＣＡ及び／又はＣＡ−８００並びに、ポリエーテ
ルポリオールを主成分とし、他に触媒として有機鉛化合
物及び必要により充填剤、可塑剤、顔料、耐候安定剤、
消泡剤、溶剤等を含有してなる。架橋剤としては、ＭＯ
ＣＡ及び／又はＣＡ−８００を分子量４００〜８，００
０の各種ポリエーテルポリオールで溶解した液状アミン
が用いられる。ポリエーテルポリオールとしては、特に
ポリオキシアルキレンジオール、ポリオキシアルキレン
トリオールが好ましい。また、芳香族アミンをポリエー
テルポリオール及び／又は可塑剤で液状化した市販品、
例えばＭＣ−５０６（三井東圧化学社製ＭＯＣＡ ２４
重量％、ＣＡ−８００ ２４重量％、ポリエーテルポリ
オール５２重量％からなる液状アミン）も使用できる。

【００１２】触媒としては、公知のウレタン化触媒が用
いられるが、特に有機金属化合物が適当で、中でも有機
鉛化合物、例えば鉛オクトエート、鉛ナフテネート等の
ような有機酸の鉛塩が好適に用いられる。その使用量は
硬化剤の総量に対し０．１〜５重量％が好ましい。

【００１３】充填材は、例えば炭酸カルシウム、タル
ク、クレー、カーボンブラック、無水ケイ酸（ホワイト
カーボン）、ゼオライト、二酸化チタン等が好ましい。
これらの充填材は単独又は混合して使用することができ
る。その使用量は硬化剤の総量に対し２〜２５重量％が
好ましい。

【００１４】本発明に用いる他の助剤としてはすべての
公知の可塑剤、顔料、耐候安定剤、消泡剤又は必要に応
じて溶剤等を用いることができる。可塑剤としては、例
えば、フタル酸ジオクチル（ＤＯＰ）、フタル酸ジブチ
ル（ＤＢＰ）、アジピン酸ジオクチル（ＤＯＡ）、リン
酸トリクレジル（ＴＣＰ）、塩素化パラフィン、Ｕ−レ
ックス（脂環族重合体変性天然樹脂エステル、東京樹脂
工業社製）等がある。

【００１５】顔料の例としては酸化クロム、ベンガラ等
の無機顔料、フタロシアニン顔料、アゾ顔料等の有機顔
料が挙げられる。耐候安定剤の例としては、商品名ノク
ラック３００及びノクラックＮＳ−６（大内新興化学社
製）商品名イルガノックス１０１０及び１０７６（チバ
ガイギー社製）、ヨシノックスＢＨＴ、ＢＢ及びＧＳＹ
−９３０（吉富製薬社製）などの位置障害型フェノール
類、チヌビンＰ、３２７及び３２８（チバガイギー社
製）等のベンゾトリアゾール類、トミソーブ８００（吉
富製薬社製）などのベンゾフェノン類、サノールＬＳ−
７７０及び７４４（三共社製）、チヌビン１４４（チバ
ガイギー社製）などの位置障害型アミン類等がある。消
泡剤の例としては、ジメチルシロキサン系、ディスパロ
ン７１０及び７２０（楠本化成社製）などのポリアクリ
レート系のものが挙げられる。溶剤の例としては、トル
エン、キシレン等の芳香族炭化水素、ヘキサン、シクロ
ヘキサン、商品名アイソパーＨ、Ｍ（エクソン社製）等
の脂肪族炭化水素、酢酸エチル等のエステル類、メチル
エチルケトン等のケトン類等が挙げられる。

【００１６】本発明で使用される式１で表わされる芳香
族カルボン酸及び該芳香族カルボン酸の無水物として
は、例えば安息香酸、フタル酸、無水フタル酸、トルイ
ル酸、クロル安息香酸、ニトロ安息香酸、ブロム安息香
酸、フェニル酢酸、トリメリット酸、無水トリメリット
酸、ピロメリット酸、無水ピロメリット酸等がある。式
１においてベンゼン核に結合するアルキル基としては、
炭素数２〜９のアルキル基がより好ましい。芳香族カル
ボン酸及び該芳香族カルボン酸の無水物は、主剤及び硬
化剤のいずれに添加してもよいが、硬化剤の低粘化の要
請からは、硬化剤中に予め添加するのが、より好まし
い。芳香族カルボン酸及び該芳香族カルボン酸の無水物
の含有量としては、主剤及び硬化剤の合計重量に対し
０．００５〜５重量％が好ましく、より好ましくは０．
０５〜２．０重量％である。

【００１７】本発明による常温硬化型ポリウレタンエラ
ストマー組成物の施工方法としては、塗膜防水材、弾性
舗装材、床材、下塗り材等の通常の施工方法によること
ができる。この際プレポリマー中のＮＣＯ基と活性水素
との当量が０．９〜１．４、特に好ましくは１．０５〜
１．１０となるように各成分の配合量を決定する。

【００１８】本発明においてタックの測定は次のように
行った。離型剤を塗布したガラス板上に枠を置き、その
中に主剤と硬化剤との混合液を流し込み、常温で硬化さ
せて得たシートをタック測定試料とし、混合液を流し込
みから１８時間後（前日の夕方施工し翌日の朝方より塗
り重ねを行なう想定）に上面を測定する。上面につまみ
を付けたポリプロピレン製円版（表面積６．２ｃｍ²)の
下面を溶剤で洗浄し、試料シートの上に置く。この上に
１００ｇのおもりを１５秒間乗せた後除去する。つまみ
にばね秤をかけ、秤を垂直に引き上げた際に生ずる最大
荷重を翌日のタックとする。

【００１９】

【実施例】以下に実施例により本発明を具体的に説明す
る。例中の部は重量部を表わす。まず、主剤として用い
るウレタンプレポリマーの製造を行った。 ウレタンプレポリマー（Ａ）の製造 平均分子量５０００のポリオキシプロピレントリオール
４００部、平均分子量２０００のポリオキシプロピレン
ジオール４３０部、ＴＤＩ−６５ １２３部、減粘剤５
０部を混合し、窒素気流中８０℃で２時間、ついで１０
０℃で２時間反応させた。ＮＣＯ基含有量２．９重量
％、粘度 ６０００ｃｐｓ／２５℃のウレタンプレポリ
マー（Ａ）を得た。このウレタンプレポリマー（Ａ）を
実施例１５〜１７及び比較例３〜４に、また、ウレタン
プレポリマー（Ａ）に所定量の芳香族カルボン酸又はそ
の無水物を添加したものを実施例１〜１１及び比較例１
に供した。 ウレタンプレポリマー（Ｂ）の製造 平均分子量４０００のポリオキシプロピレントリオール
２７２部、平均分子量２０００のポリオキシプロピレン
ジオール４２６部、平均分子量３０００のポリオキシプ
ロピレンジオール１２４部、ＴＤＩ−６５ １２７部、
減粘剤５０部を混合し、窒素気流中８０℃で２時間、次
いで１００℃で２時間反応させた。ＮＣＯ基含有量２．
８重量％、粘度７０００ｃｐｓ／２５℃のウレタンプレ
ポリマー（Ｂ）を得た。このウレタンプレポリマー
（Ｂ）に所定量のｏ−トルイル酸を添加したものを実施
例１２〜１４及び比較例２に供した。 ウレタンプレポリマー（Ｃ）の製造 平均分子量３０００のポリオキシプロピレントリオール
２４３部、平均分子量２０００のポリオキシプロピレン
ジオール４７５部、平均分子量１０００のポリオキシプ
ロピレンジオール５６部、ＴＤＩ−８０ １７３部、耐
熱安定剤ノクセラーＴＥＴ（大内新興化学社製）３部、
減粘剤ＤＯＡ５０部を混合し、窒素気流中８０℃で３時
間反応させた。ＮＣＯ基含有量４．７重量％、粘度 ３
６００ｃｐｓ／２５℃のウレタンプレポリマー（Ｃ）を
得た。このウレタンプレポリマー（Ｃ）を実施例１８及
び比較例５に供した。

【００２０】実施例１ ＭＯＣＡ７．５部、平均分子量３０００のポリオキシプ
ロピレンジオール２０部、平均分子量５０００のポリオ
キシプロピレントリオール２０部、ＤＯＰ ５部、耐候
安定剤イルガノックス１０１０（チバガイギー社製）
１．０部を均一に溶解したのち、ミニコＰ−２５（活材
ケミカル社製、オクチル酸鉛触媒、ｐｂ含量２５重量
％）２．０部、炭酸カルシウム３９．５部、顔料ベンガ
ラ５．０部を加え、均一に混練して、弾性舗装材用の硬
化剤（Ａ）を得た。この硬化剤（Ａ）と主剤ウレタンプ
レポリマー（Ａ）にｏ−トルイル酸を０．１５％添加し
たものとを重量比１／１の割合でスパチユラを用いて均
一に混合した後、内容１００ｍｌのポリエチレン製カツ
プに移し、２０℃の室内に放置し初期混合粘度及びポッ
トライフを測定した。回転粘度計Ｂ−８Ｍ型を使用しロ
ーターＮｏ４、回転数６ｒｐｍの条件により粘度を測定
し、原液を混合し５分経過後の粘度を初期混合粘度とし
た。また粘度が１０万ｃｐｓに達するまでに要した時間
をポットライフとした。次にこの原液混合物を離型剤を
塗布したガラス板上に金ゴテを用いて厚さ２mmに塗布
し、２３℃恒温、恒湿室に放置した。１８時間放置した
後測定した物性を初期物性とし、７日放置した後測定し
た物性を常態物性とした。測定方法はＪＩＳ Ｋ−６３
０１に準拠した。

【００２１】実施例２ 実施例１においてｏ−トルイル酸の添加量を０．５０％
に増し、他は同様に行った。

【００２２】実施例３ 実施例１のｏ−トルイル酸の代わりにｍ−トルイル酸を
０．２０％添加し、他は同様に行った。

【００２３】実施例４〜７、９〜１０ 実施例３のｍ−トルイル酸の代わりにｐ−トルイル酸、
安息香酸、無水安息香酸、ｏ−ニトロ安息香酸、テレフ
タル酸又はトリメリット酸をそれぞれ使用し、同様に行
った。

【００２４】実施例１１ ＭＯＣＡ７．５部、平均分子量３０００のポリオキシプ
ロピレンジオール２０部、平均分子量５０００のポリオ
キシプロピレントリオール ２０部、ＤＯＰ５部、耐候
安定剤としてイルガノックス１０１０（チバガイギー社
製）１．０部を均一に溶解したのち、ミニコＰ−２５
（活材ケミカル社製オクチル酸鉛触媒、Ｐｂ含量２５重
量％）２．０部、ｏ−トルイル酸０．１５部、炭酸カル
シウム３９．５部、顔料（ベンガラ）５．０部を加え、
ディゾルバーで均一に混練して、弾性舗装材用の硬化剤
（Ｂ）を得た。この硬化剤（Ｂ）と主剤ウレタンプレポ
リマー（Ａ）（一般式１の酸類を添加しないもの）とを
重量比１／１の割合でスパチユラを用いて均一に混合し
た後、内容１００ｍｌのポリエチレン製カツプに移し、
２０℃の室内に放置し初期混合粘度及びポットライフを
測定した。回転粘度計Ｂ−８Ｍ型を使用しローターＮｏ
４、回転数６ｒｐｍの条件により粘度を測定し、原液を
混合し５分経過後の粘度を初期混合粘度とした。また粘
度が１０万ｃｐｓに達するまでに要した時間をポットラ
イフとした。次にこの原液混合物を離型剤を塗布したガ
ラス板上に金ゴテを用いて厚さ２mmに塗布し、２３℃恒
温、恒湿室に放置した。１８時間放置した後測定した物
性を初期物性とし、７日放置した後測定した物性を常態
物性とした。測定方法はＪＩＳ Ｋ−６３０１に準拠し
た。

【００２５】比較例１ 実施例１においてｏ−トルイル酸の添加を省略し、他は
同様に行った。

【００２６】以上の結果をまとめて表１に示す。

【００２７】

【表１】

【００２８】実施例１２ ＭＣ−５０６ ９．４部、ＰＰＧ・ＥＰ−２４０（三井
東圧化学社製）４７．３部、Ｕ−レックス１７０（東京
樹脂工業社製）３６部、カーボンブラック４０部、炭酸
カルシウム５５．４０部、触媒オクチル酸鉛（Ｐｂ含有
量２５％）０．８５部、ノクラック３００ １．０部、
キシレン１０部、消泡剤シリコンオイル（動粘度１００
０センチストークス）０．０５部を加え、ディゾルバー
で均一に混練して、塗膜防水材用の硬化剤（Ｃ）を得
た。この硬化剤（Ｃ）と主剤ウレタンプレポリマー
（Ｂ）にｏ−トルイル酸を０．５０％添加したものとを
重量比１／２の割合でスパチユラを用いて均一に混合し
た後、内容１００ｍｌのポリエチレン製カツプに移し、
２０℃の室内に放置し初期混合粘度及びポットライフを
測定した。回転粘度計Ｂ−８Ｍ型を使用しローターＮｏ
４、回転数６ｒｐｍの条件により粘度を測定し、原液を
混合し５分経過後の粘度を初期混合粘度とした。また粘
度が１０万ｃｐｓに達するまでに要した時間をポットラ
イフとした。次にこの原液混合物を離型剤を塗布したガ
ラス板上に金コテを用いて厚さ２mmに塗布し、２３℃恒
温、恒湿室に放置した。１８時間放置した後測定した物
性を初期物性とし、７日放置した後測定した物性を常態
物性とした。測定方法はＪＩＳ Ａ−６０２１に準拠し
た。

【００２９】実施例１３ ＭＣ−５０６ ９．４部、ＰＰＧ・ＥＰ−２４０（三井
東圧化学社製）４７．３部、Ｕ−レックス１７０ ３６
部、カーボンブラック４０部、炭酸カルシウム５５．５
５部、触媒オクチル酸鉛（Ｐｂ含有量２５％）０．８５
部、ｏ−トルイル酸０．３５部、ノクラック３００
１．０部、キシレン１０部、消泡剤シリコンオイル（動
粘度１０００センチストークス）０．０５部を加え、デ
ィゾルバーで均一に混練して、塗膜防水材用の硬化剤
（Ｄ）を得た。この硬化剤（Ｄ）と主剤ウレタンプレポ
リマー（Ｂ）にｏ−トルイル酸を０．１５％添加したも
のとを重量比１／２の割合でスパチユラを用いて均一に
混合した後、内容１００ｍｌのポリエチレン製カツプに
移し、２０℃の室内に放置し初期混合粘度及びポットラ
イフを測定した。回転粘度計Ｂ−８Ｍ型を使用しロータ
ーＮｏ４、回転数６ｒｐｍの条件により粘度を測定し、
原液を混合し５分経過後の粘度を初期混合粘度とした。
また粘度が１０万ｃｐｓに達するまでに要した時間をポ
ットライフとした。次にこの原液混合物を離型剤を塗布
したガラス板上に金ゴテを用いて厚さ２mmに塗布し、２
３℃恒温、恒湿室に放置した。１８時間放置した後測定
した物性を初期物性とし、７日放置した後測定した物性
を常態物性とした。測定方法はＪＩＳ Ａ−６０２１に
準拠した。

【００３０】実施例１４ ＭＣ−５０６ ９．４部、ＰＰＧ・ＥＰ−２４０（三井
東圧化学社製）４７．３部、Ｕ−レックス１７０ ３６
部、カーボンブラック４０部、炭酸カルシウム５５．５
５部、触媒オクチル酸鉛（Ｐｂ含有量２５％）０．８５
部、ｏ−トルイル酸０．５０部、ノクラック３００（大
内新興化学社製）１．０部、キシレン１０部、消泡剤シ
リコンオイル（粘度１０００センチストークス）０．０
５部を加え、ディゾルバーで均一に混練して、塗膜防水
材用の硬化剤（Ｅ）を得た。この硬化剤（Ｅ）と主剤ウ
レタンプレポリマー（Ｂ）（一般式の酸類を添加しない
もの）とを重量比１／２の割合でスパチユラを用いて均
一に混合した後、内容１００ｍｌのポリエチレン製カツ
プに移し、２０℃の室内に放置し初期混合粘度及びポッ
トライフを測定した。回転粘度計Ｂ−８Ｍ型を使用しロ
ーターＮｏ４、回転数６ｒｐｍの条件により粘度を測定
し、原液を混合し５分経過後の粘度を初期混合粘度とし
た。また粘度が１０万ｃｐｓに達するまでに要した時間
をポットライフとした。次にこの原液混合物を離型剤を
塗布したガラス板上に金コテを用いて厚さ２mmに塗布
し、２３℃恒温、恒湿室に放置した。１８時間放置した
後測定した物性を初期物性とし、７日放置した後測定し
た物性を常態物性とした。

【００３１】比較例２ 実施例１２においてｏ−トルイル酸の添加を省略し、他
は同様に行った。

【００３２】以上の結果をまとめて表２に示す。

【００３３】

【表２】

【００３４】以上の表１〜２の実施例及び比較例の対照
から、ポットライフを同一にした場合に、本発明の芳香
族カルボン酸及び該芳香族カルボン酸の無水物から選ば
れた化合物を含有せしめたものは、そうでないものに比
べて初期硬化性が大きく、タックが少く、混合後の粘度
が低いため作業性が良好で、高強度のポリウレタンエラ
ストマーが得られることがわかる。

【００３５】実施例１５ ＭＯＣＡ７．５部、平均分子量３０００のポリオキシプ
ロピレンジオール２０部、平均分子量５０００のポリオ
キシプロピレントリオール２０部、耐候安定剤イルガノ
ックス１０１０（チバガイギー社製）１．０部及びｏ−
トルイル酸１．２部を均一に溶解したのち、ミニコＰ−
２５（活材ケミカル社製、オクチル酸鉛触媒、ｐｂ含量
２５重量％）２．０部、炭酸カルシウム４３．３部、顔
料ベンガラ５．０部を加え、均一に混練して、弾性舗装
材用の硬化剤（Ｆ）を得た。硬化剤の粘度は、２０℃の
室内に放置し恒温になったところで回転粘度計Ｂ−８Ｍ
形使用しローターＮｏ４、回転数６ｒｐｍで測定した
（以下の実施例も同様。）。この硬化剤（Ｆ）と主剤ウ
レタンプレポリマー（Ａ）とを重量比１／１の割合で撹
拌機を用いて３分間均一に混合した後、内容１００ｍｌ
のポリエチレン製カップに移し、２０℃の室内に放置し
初期混合粘度及びポットライフを測定した。回転粘度計
Ｂ−８Ｍ形使用しローターＮｏ４、回転数６ｒｐｍの条
件により粘度を測定し、原液を混合し５分経過後の粘度
を初期混合粘度とした。また粘度が１０万ｃｐｓに達す
るまでに要した時間をポットライフとした。次にこの原
液混合物を離型剤を塗布したガラス板上に金コテを用い
て２mmに塗布し、２０℃恒温、恒湿室に放置した。７日
放置した後測定した物性を常態物性とした。測定方法は
ＪＩＳ Ｋ−６３０１に準拠した。

【００３６】実施例１６ 実施例１５においてｏ−トルイル酸１．２部の代わりに
ｏ−クロロ安息香酸を１．２部とし、それ以外は同様に
して、弾性舗装材用の硬化剤（Ｇ）を得た。この硬化剤
（Ｇ）と主剤ウレタンプレポリマー（Ａ）とを重量比１
／１の割合で用い、他は実施例１５に準じて行った。

【００３７】実施例１７ ＭＯＣＡ４．９部、平均分子量３０００のポリオキシプ
ロピレンジオール２６部、平均分子量５０００のポリオ
キシプロピレントリオール１３部、ＤＯＰ ３０部、耐
候安定剤ノクラック＃３００（大内新興化学社製）１．
０部及びｏ−トルイル酸０．６５部を均一に溶解したの
ち、ミニコＰ−２５（活材ケミカル社製オクチル酸鉛触
媒、ｐｂ含量２５重量％）２．８部、炭酸カルシウム１
１６．６５部、顔料５．０部を加え、均一に混練して、
床の下塗り材用硬化剤（Ｈ）を得た。この硬化剤（Ｈ）
と主剤ウレタンプレポリマー（Ａ）とを重量比１／２の
割合で用い、他は実施例１５に準じて行った。

【００３８】実施例１８ ＭＯＣＡ７．４部、平均分子量３０００のポリオキシプ
ロピレンジオール２８部、ＤＯＰ １４部、耐候安定剤
イルガノックス１０７６（チバガイギー社製）０．５部
及びｏ−トルイル酸３部を均一に溶解したのち、ミニコ
Ｐ−２５（活材ケミカル社製オクチル酸鉛触媒、ｐｂ含
量２５重量％）４．３５部、炭酸カルシウム３７．４５
部、トナー５．３部、を加え、均一に混練して、速硬化
のカラー防水材用硬化剤（Ｉ）を得た。この硬化剤
（Ｉ）と主剤ウレタンプレポリマー（Ｃ）とを重量比１
／１．３の割合で用い、他は実施例１５に準じて行っ
た。

【００３９】比較例３ 実施例１５においてｏ−トルイル酸を省略し、ミニコＰ
−２５（活材ケミカル社製、オクチル酸鉛触媒、ｐｂ含
量２５重量％）を増量して３．２部とし、それ以外は同
様にして、弾性舗装材用の硬化剤（Ｊ）を得た。 この
硬化剤（Ｊ）と主剤ウレタンプレポリマー（Ａ）とを重
量比１／１の割合で用い、他は実施例１５に準じて行っ
た。

【００４０】比較例４ 実施例１７においてｏ−トルイル酸を省略し、ミニコＰ
−２５（活材ケミカル社製、オクチル酸鉛触媒、ｐｂ含
量２５重量％）を増量して３．４５部とし、それ以外は
同様にして、弾性舗装材用の硬化剤（Ｋ）を得た。 こ
の硬化剤（Ｋ）と主剤ウレタンプレポリマー（Ａ）とを
重量比１／２の割合で用い、他は実施例１６に準じて行
った。

【００４１】比較例５ 実施例１８においてｏ−トルイル酸を省略し、ミニコＰ
−２５（活材ケミカル社製、オクチル酸鉛触媒、ｐｂ含
量２５重量％）を増量して７．３５部とし、それ以外は
同様にして、弾性舗装材用の硬化剤（Ｌ）を得た。この
硬化剤（Ｌ）と主剤ウレタンプレポリマー（Ｃ）とを重
量比１／１．３の割合で用い、他は実施例１７に準じて
行った。

【００４２】以上の結果をまとめて表３に示す。

【００４３】

【表３】

【００４４】以上の表３の実施例及び比較例の対照か
ら、本発明のｏ−トルイル酸叉はｏ−クロロ安息香酸を
含有させた硬化剤は、含有させないものに比べて粘度が
大巾に低下し、更に硬化試験においてはポットライフを
同一にした場合に混合時の粘度が低いため作業性が良好
であり、かつ高強度のポリウレタンエラストマーが得ら
れることがわかる。

【００４５】

【発明の効果】本発明のポリウレタンエラストマー組成
物を用いることにより、初期硬化性が大きく、タックが
少く、特に硬化剤の粘度を大巾に低下させることができ
るため作業性に優れ、防水材、床材、舗装材等に適した
高強度のポリウレタンエラストマーが得られる。

フロントページの続き (56)参考文献 特開 昭59−51943（ＪＰ，Ａ) 特開 昭61−261313（ＪＰ，Ａ) (58)調査した分野(Int.Cl.⁷，ＤＢ名) C08G 18/00 - 18/87 C08K 5/09 C08L 75/00 - 75/12

Claims (3)

(57)【特許請求の範囲】
1. 【請求項１】 （１）末端にイソシアナト基を有するウ
   レタンプレポリマーを主成分とする主剤、及び（２）ポ
   リアミンとして３，3'−ジクロル−４，４’−ジアミノ
   ジフェニルメタン及び／又は鉱酸の存在下でアニリンと
   ２−クロロアニリンとをホルムアルデヒドと縮合させる
   ことにより得られた芳香族ポリアミンを、ポリオールと
   して活性水素１個当たりの平均分子量が７５〜１０００
   ０の２価もしくは３価のポリエーテルポリオールを用
   い、両者の当量比がポリアミン／ポリオール＝１０／９
   ０〜９０／１０であるものを主成分とする硬化剤、から
   成るポリウレタンエラストマー組成物において、該ポリ
   ウレタンエラストマー組成物に対して０．００５〜５重
   量％の式１（化１） 【化１】 （式中、Ｒは水酸基、ニトロ基、ブロム基、クロル基、
   スルホン基又は炭素数１〜２０のアルキル基であり、ｎ
   は１〜３の整数を表わすが、ｎが２又は３の時Ｒは同じ
   であっても異なっていてもよい。ｍは１〜４の整数を表
   わす。）で表わされる芳香族カルボン酸及び該芳香族カ
   ルボン酸の無水物から選ばれた少くとも１種を含有せし
   めて成ることを特徴とする常温硬化型ポリウレタンエラ
   ストマー組成物。
2. 【請求項２】 請求項１において、式１（化１）の化合
   物を、予め（２）の硬化剤中に含有せしめて得られる常
   温硬化型ポリウレタンエラストマー組成物。
3. 【請求項３】 式１（化１）で表わされる芳香族カルボ
   ン酸がｏ−トルイル酸、ｏ−クロル安息香酸、及びｏ−
   ニトロ安息香酸である請求項１又は２記載の常温硬化型
   ポリウレタンエラストマー組成物。