JP2019172862A

JP2019172862A - インクジェット用組成物および記録物

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Publication number: JP2019172862A
Application number: JP2018063935A
Authority: JP
Inventors: 浩明木田; Hiroaki Kida; 宏志瀧口; Hiroshi Takiguchi; 伸太朗浅井; Shintaro Asai; 勝寺田; Masaru Terada; 直之豊田; Naoyuki Toyoda
Original assignee: Seiko Epson Corp
Current assignee: Seiko Epson Corp
Priority date: 2018-03-29
Filing date: 2018-03-29
Publication date: 2019-10-10
Also published as: US20190300732A1; CN110317495B; CN110317495A; EP3546534A1

Abstract

【課題】吐出安定性に優れ、光沢感および基材（記録媒体）に対する密着性に優れたパターン（印刷部）の形成に好適に用いることのできるインクジェット用組成物を提供すること、また、前記インクジェット用組成物を用いて形成された光沢感、耐久性に優れたパターンを有する記録物を提供すること。【解決手段】本発明のインクジェット用組成物は、インクジェット方式により吐出されるものであって、金属粉末と、有機溶剤と、結着樹脂としてのスチレンアクリル酸構造を有する樹脂とを含み、前記金属粉末として、フッ素系化合物で表面処理されたものを含むことを特徴とする。【選択図】なし

Description

本発明は、インクジェット用組成物および記録物に関するものである。

従来から、光沢感のある外観を呈する装飾品の製造方法として、金属めっきや、金属箔を用いた箔押し印刷、金属箔を用いた熱転写等が用いられてきた。
しかし、これらの方法では、微細なパターンを形成することや、曲面部への適用が困難であるといった問題があった。また、箔押し印刷では、オンデマンド性が低く、多品種生産への対応が困難である、グラデーションのある金属調の印刷ができないという問題があった。

他方、顔料または染料を含む組成物による記録媒体への記録方法として、インクジェット法による記録方法が用いられている。インクジェット法では、微細なパターンの形成や、曲面部への記録にも好適に適用できるという点で優れている。特に、印刷層の厚みを小さくし、均一にぬれ広がることができるという点で有利であることから、有機溶剤に着色剤（顔料または染料）を分散または溶解させた組成物（インクジェット用組成物）が用いられている（例えば、特許文献１参照）。

特開２００７−１６１８４４号公報

しかしながら、インクジェット用組成物では、顔料や染料の代わりに、金属粉末を適用しようとした場合、印刷後の金属粉末の配列が乱れ、当該金属が本来有している光沢感等の特性を十分に発揮させることができないという問題点があり、また、金属粉末の酸化変質や凝集を伴う粘度上昇等による吐出安定性の低下や光沢低下等の問題を引き起こす。また、組成物を用いて形成される記録部（印刷部）の記録媒体に対する密着性に劣るという問題もある。

本発明は、上述の課題を解決するためになされたものであり、以下の適用例として実現することができる。

本発明の適用例に係るインクジェット用組成物は、インクジェット方式により吐出されるインクジェット用組成物であって、
金属粉末と、有機溶剤と、結着樹脂としてのスチレンアクリル酸構造を有する樹脂とを含み、
前記金属粉末として、フッ素系化合物で表面処理されたものを含む。

以下、本発明の好適な実施形態について詳細に説明する。
《インクジェット用組成物》
まず、本発明のインクジェット用組成物について説明する。

本発明のインクジェット用組成物は、インクジェット方式により吐出されるインクジェット用組成物であって、金属粉末と、有機溶剤と、結着樹脂としてのスチレンアクリル酸構造を有する樹脂とを含み、前記金属粉末として、フッ素系化合物で表面処理されたものを含む。

これにより、インクジェット用組成物中における金属粉末の化学的安定性および分散安定性を優れたものとし、インクジェット用組成物の長期間にわたる吐出安定性を優れたものとすることができるとともに、インクジェット用組成物を用いて製造される記録物において、金属粉末を構成する金属材料が本来有している光沢感等の特性を十分に発揮させることができる。また、インクジェット用組成物を用いて製造される記録物において、印刷部の記録媒体に対する密着性を優れたものとすることができ、記録物の耐久性を優れたものとすることができる。特に、インクジェット用組成物中における金属粉末の分散性を高める等の目的で、単に、インクジェット用組成物中にフッ素系化合物で表面処理を施した金属粉末を含ませた場合、当該インクジェット用組成物を用いて製造される記録物において、印刷部の密着性が低下するという問題が顕著に生じていたが、本発明によれば、金属粉末をフッ素化合物で表面処理することによる利益を享受しつつ、インクジェット用組成物を用いて形成される印刷部の記録媒体に対する密着性を優れたものとすることができ、記録物の耐久性を優れたものとすることができる。また、オゾン、酸素等による金属粉末の酸化を効果的に防止することができ、長期間にわたって、安定的に優れた光沢感を発揮させることができる。また、インクジェット用組成物の構成材料として表面張力の低い有機溶剤を用いた場合であっても、インクジェット用組成物を用いて製造される記録物において、確実に金属粉末を印刷部の外表面付近に好適に配列（リーフィング）させることができ、金属粉末を構成する金属材料が本来有している光沢感等の特性を十分に発揮させることができる。したがって、有機溶剤の選択の幅が広がり、金属材料が本体有している光沢感を犠牲にすることなく、インクジェット用組成物の特性やインクジェット用組成物を用いて製造される記録物の特性（例えば、インクジェット用組成物の粘度、保存安定性、吐出安定性等）を容易に調整することができる。

＜金属粉末＞
上述したように、本発明のインクジェット用組成物は、金属粉末として、フッ素系化合物で表面処理されたものを含むものである。

（母粒子）
まず、金属粒子を構成する母粒子（フッ素系化合物による表面処理を受ける粒子）について説明する。

金属粉末を構成する母粒子は、少なくとも、表面付近を含む領域が金属材料で構成されたものであればよく、例えば、全体が金属材料で構成されたものであってもよいし、非金属材料で構成された基部と、当該基部を被覆する金属材料で構成された被膜とを有するものであってもよい。

母粒子を構成する金属材料としては、単体としての金属や各種合金等を用いることができる。

特に、母粒子は、少なくとも表面付近が主としてＡｌで構成されたものであるのが好ましい。Ａｌは、本来、各種金属材料の中でも比重が低く沈降などの問題が生じにくいため特に優れた光沢感を呈するものであるが、インクジェット用組成物に、Ａｌで構成された粉末を適用しようとした場合に、酸化による経時の変化によりインクジェット用組成物の保存安定性は特に低いものとなり、粘度上昇による吐出安定性の低下等の問題が特に顕著に発生することを本発明者は見出していた。これに対し、本発明では、表面がＡｌで構成された粉末を用いた場合であっても、上記のような問題の発生を確実に防止することができる。すなわち、インクジェット用組成物を構成する金属粉末が、少なくとも表面が主としてＡｌで構成された粉末がフッ素系化合物で表面処理されたものであることにより、本発明の効果は特に顕著に発揮される。

また、母粒子は、いかなる方法で製造されたものであってもよいが、例えば、気相成膜法により金属材料で構成された膜を形成し、その後、当該膜を粉砕することにより製造することができる。

これにより、本発明のインクジェット用組成物を用いて形成されるパターン（印刷部）において、金属材料が本来有している光沢感等をより効果的に表現させることができる。また、各粒子間での特性のばらつきを抑制することができる。また、当該方法を用いることにより、比較的薄い金属粉末であっても好適に製造することができる。

このような方法を用いて母粒子を製造する場合、例えば、基材上に、金属材料で構成された膜の形成（成膜）を行うことにより、母粒子を好適に製造することができる。前記基材としては、例えば、ポリエチレンテレフタレート等のプラスチックフィルム等を用いることができる。また、基材は、成膜面に離型剤層を有するものであってもよい。

前記粉砕は、液体中において、前記膜に超音波振動を付与することにより行ってもよい。

これにより、後述するような粒径の母粒子を容易かつ確実に得ることができるとともに、各粒子間での大きさ、形状、特性のばらつきの発生を抑制することができる。

また、上記のような方法で、粉砕を行う場合、前記液体としては、メタノール、エタノール、プロパノール、ブタノール等のアルコール類、ｎ−ヘプタン、ｎ−オクタン、デカン、ドデカン、テトラデカン、トルエン、キシレン、シメン、デュレン、インデン、ジペンテン、テトラヒドロナフタレン、デカヒドロナフタレン、シクロヘキシルベンゼン等の炭化水素系化合物、酢酸エチル、酢酸ブチル等のカルボン酸エステル化合物、またエチレングリコールジメチルエーテル、エチレングリコールジエチルエーテル、エチレングリコールメチルエチルエーテル、ジエチレングリコールジメチルエーテル、ジエチレングリコールジエチルエーテル、ジエチレングリコールメチルエチルエーテル、プロピレングリコールメチルエーテルアセテート、ジプロピレングリコールメチルエーテルアセテート、エチレングリコールブチルエーテルアセテート、エチレングリコールエチルエーテルアセテート、ジエチレングリコールモノブチルエーテルアセテート、ジエチレングリコールｎ−ブチルエーテル、トリプロピレングリコールジメチルエーテル、トリエチレングリコールジエチルエーテル、テトラエチレングリコールジメチルエーテル、テトラエチレングリコールジブチルエーテル、テトラエチレングリコールモノブチルエーテル、１，２−ジメトキシエタン、ビス（２−メトキシエチル）エーテル、ｐ−ジオキサン等のエーテル系化合物、さらにプロピレンカーボネート、γ−ブチロラクトン、Ｎ−メチル−２−ピロリドン、Ｎ，Ｎ−ジメチルホルムアミド（ＤＭＦ）、Ｎ，Ｎ−ジメチルアセトアミド（ＤＭＡ）、ジメチルスルホキシド、シクロヘキサノン、アセトニトリル等の極性化合物を好適に用いることができる。このような液体を用いることにより、母粒子の不本意な酸化等を防止しつつ、母粒子、金属粉末の生産性を特に優れたものとし、また、各粒子間での大きさ、形状、特性のばらつきを特に小さいものとすることができる。

なお、母粒子としては、例えば、金属顔料（アルミニウム顔料等）として市販されているものを用いてもよい。このような市販品には、金属粉末を含むペースト状の組成物が含まれる。金属粉末を含む市販されている組成物としては、例えば、Ｍｅｔａｓｈｅｅｎ１１−００１０、Ｍｅｔａｓｈｅｅｎ４１−００１０、Ｍｅｔａｓｈｅｅｎ７１−００１０（いずれも、ＢＡＳＦ社製）等が挙げられる。

（フッ素系化合物）
上述したように、金属粉末は、フッ素系化合物で表面処理されたものを含む。

このように、金属粉末としてフッ素系化合物で表面処理されたものを含むことにより、後に詳述するスチレンアクリル酸構造を有する樹脂を含むことによる効果と相まって、前述したような優れた相乗効果が得られる。

母粒子を表面修飾するフッ素系化合物（表面処理剤）としては、例えば、フッ素系シラン化合物、フッ素系リン酸化合物等が挙げられるが、フッ素系リン酸化合物であるのが好ましい。

これにより、インクジェット用組成物の保存安定性、長期間にわたる吐出安定性をより優れたものとすることができるとともに、インクジェット用組成物を用いて製造される記録物において印刷部の光沢感および記録媒体に対する密着性をより優れたものとすることができる。

フッ素系シラン化合物としては、分子内に少なくとも１個のフッ素原子を有するシラン化合物を用いることができる。

特に、表面処理剤としてのフッ素系シラン化合物は、下記式（４）で表される化学構造を有するものであるのが好ましい。

Ｒ^１ＳｉＸ^１ _ａＲ^２ _{（３−ａ）} （４）
（式（４）中、Ｒ^１は、水素原子の一部または全部がフッ素原子で置換された炭化水素基を表し、Ｘ^１は、加水分解基、エーテル基、クロロ基または水酸基を表し、Ｒ^２は、炭素数１以上４以下のアルキル基を表し、ａは、１以上３以下の整数である。）

式（４）中のＲ^１としては、例えば、水素原子の一部または全部がフッ素原子で置換されたアルキル基、アルケニル基、アリール基、アラルキル基等が挙げられ、さらに、分子構造に含まれる水素原子（フッ素原子で置換されていない水素原子）のうちの少なくとも一部がアミノ基、カルボキシル基、ヒドロキシル基、チオール基等で置換されていてもよく、炭素鎖中に−Ｏ−、−Ｓ−、−ＮＨ−、−Ｎ＝等のヘテロ原子やベンゼン等の芳香族環が挟まっていてもよい。Ｒ^１の具体例としては、例えば、水素原子の一部または全部がフッ素原子で置換されたフェニル基、ベンジル基、フェネチル基、ヒドロキシフェニル基、クロロフェニル基、アミノフェニル基、ナフチル基、アンスレニル基、ピレニル基、チエニル基、ピロリル基、シクロヘキシル基、シクロヘキセニル基、シクロペンチル基、シクロペンテニル基、ピリジニル基、メチル基、エチル基、ｎ−プロピル基、イソプロピル基、ｎ−ブチル基、イソブチル基、ｓｅｃ−ブチル基、ｔｅｒｔ−ブチル基、オクタデシル基、ｎ−オクチル基、クロロメチル基、メトキシエチル基、ヒドロキシエチル基、アミノエチル基、シアノ基、メルカプトプロピル基、ビニル基、アリル基、アクリロキシエチル基、メタクリロキシエチル基、グリシドキシプロピル基、アセトキシ基等が挙げられる。

また、フッ素系シラン化合物は、パーフルオロアルキル構造（Ｃ_ｎＦ_２ｎ＋１）を有するものであるのが好ましい。

パーフルオロアルキル構造（Ｃ_ｎＦ_２ｎ＋１）を有するフッ素系シラン化合物としては、例えば、下記式（５）で表されるものが挙げられる。

Ｃ_ｎＦ_２ｎ＋１（ＣＨ_２）ｍＳｉＸ^１ _ａＲ^２ _{（３−ａ）} （５）
（式（５）中、Ｘ^１は、加水分解基、エーテル基、クロロ基または水酸基を表し、Ｒ^２は、炭素数１以上４以下のアルキル基を表し、ｎは、１以上１４以下の整数であり、ｍは、２以上６以下の整数であり、ａは、１以上３以下の整数である。）

このような構造を有する化合物の具体例としては、ＣＦ_３−ＣＨ_２ＣＨ_２−Ｓｉ（ＯＣＨ_３）_３、ＣＦ_３（ＣＦ_２）_３−ＣＨ_２ＣＨ_２−Ｓｉ（ＯＣＨ_３）_３、ＣＦ_３（ＣＦ_２）_５−ＣＨ_２ＣＨ_２−Ｓｉ（ＯＣＨ_３）_３、ＣＦ_３（ＣＦ_２）_５−ＣＨ_２ＣＨ_２−Ｓｉ（ＯＣ_２Ｈ_５）_３、ＣＦ_３（ＣＦ_２）_７−ＣＨ_２ＣＨ_２−Ｓｉ（ＯＣＨ_３）_３、ＣＦ_３（ＣＦ_２）_１１−ＣＨ_２ＣＨ_２−Ｓｉ（ＯＣ_２Ｈ_５）_３、ＣＦ_３（ＣＦ_２）_３−ＣＨ_２ＣＨ_２−Ｓｉ（ＣＨ_３）（ＯＣＨ_３）_２、ＣＦ_３（ＣＦ_２）_７−ＣＨ_２ＣＨ_２−Ｓｉ（ＣＨ_３）（ＯＣＨ_３）_２、ＣＦ_３（ＣＦ_２）_８−ＣＨ_２ＣＨ_２−Ｓｉ（ＣＨ_３）（ＯＣ_２Ｈ_５）_２、ＣＦ_３（ＣＦ_２）_８−ＣＨ_２ＣＨ_２−Ｓｉ（Ｃ_２Ｈ_５）（ＯＣ_２Ｈ_５）_２等が挙げられる。

また、フッ素系シラン化合物としては、上述したパーフルオロアルキル構造（Ｃ_ｎＦ_２ｎ＋１）の代わりにパーフルオロアルキルエーテル構造（Ｃ_ｎＦ_２ｎ＋１Ｏ）を有するものを用いることもできる。

パーフルオロアルキルエーテル構造（Ｃ_ｎＦ_２ｎ＋１Ｏ）を有するフッ素系シラン化合物としては、例えば、下記式（６）で表されるものが挙げられる。

Ｃ_ｐＦ_２ｐ＋１Ｏ（Ｃ_ｑＦ_２ｑＯ）_ｒ（ＣＨ_２）_ｍＳｉＸ^１ _ａＲ^２ _{（３−ａ）} （６）
（式（６）中、Ｘ^１は、加水分解基、エーテル基、クロロ基または水酸基を表し、Ｒ^２は、炭素数１以上４以下のアルキル基を表し、ｐは１以上４以下の整数であり、ｑは１以上４以下の整数であり、ｒは１以上１０以下の整数であり、ｍは、２以上６以下の整数であり、ａは、１以上３以下の整数である。）

このような構造を有する化合物の具体例としては、ＣＦ_３Ｏ（ＣＦ_２Ｏ）_６−ＣＨ_２ＣＨ_２−Ｓｉ（ＯＣ_２Ｈ_５）_３、ＣＦ_３Ｏ（Ｃ_３Ｆ_６Ｏ）_４−ＣＨ_２ＣＨ_２−Ｓｉ（ＯＣＨ_３）_３、ＣＦ_３Ｏ（Ｃ_３Ｆ_６Ｏ）_２（ＣＦ_２Ｏ）_３−ＣＨ_２ＣＨ_２−Ｓｉ（ＯＣＨ_３）_３、ＣＦ_３Ｏ（Ｃ_３Ｆ_６Ｏ）_８−ＣＨ_２ＣＨ_２−Ｓｉ（ＯＣＨ_３）_３、ＣＦ_３Ｏ（Ｃ_４Ｆ_９Ｏ）_５−ＣＨ_２ＣＨ_２−Ｓｉ（ＯＣＨ_３）_３、ＣＦ_３Ｏ（Ｃ_４Ｆ_９Ｏ）_５−ＣＨ_２ＣＨ_２−Ｓｉ（ＣＨ_３）（ＯＣ_２Ｈ_５）_２、ＣＦ_３Ｏ（Ｃ_３Ｆ_６Ｏ）_４−ＣＨ_２ＣＨ_２−Ｓｉ（Ｃ_２Ｈ_５）（ＯＣＨ_３）_２等が挙げられる。

フッ素系リン酸化合物としては、分子内にフッ素原子を有するリン酸の誘導体を用いることができる。

特に、フッ素系リン酸化合物は、下記式（１）で表される化学構造を有するものであるのが好ましい。

ＰＯＲ_ｎ（ＯＨ）_３−ｎ（１）
（式（１）中、Ｒは、ＣＦ_３（ＣＦ_２）_ｍ−、ＣＦ_３（ＣＦ_２）_ｍ（ＣＨ_２）_ｌ−、ＣＦ_３（ＣＦ_２）_ｍ（ＣＨ_２Ｏ）_ｌ−、ＣＦ_３（ＣＦ_２）_ｍ（ＣＨ_２ＣＨ_２Ｏ）_ｌ−、ＣＦ_３（ＣＦ_２）_ｍＯ−、または、ＣＦ_３（ＣＦ_２）_ｍ（ＣＨ_２）_ｌＯ−であり、ｎは１以上３以下の整数であり、ｍは３以上１７以下の整数であり、ｌは１以上１２以下の整数である。）

これにより、インクジェット用組成物の保存安定性、長期間にわたる吐出安定性をさらに優れたものとすることができるとともに、インクジェット用組成物を用いて製造される記録物において印刷部の光沢感および記録媒体に対する密着性をさらに優れたものとすることができる。

式（１）中、ｍは、３以上１７以下の整数であるのが好ましいが、３以上７以下の整数であるのがより好ましい。
これにより、上述したような効果がより顕著に発揮される。

また、式（１）中、ｌは、１以上１２以下の整数であるのが好ましいが、２以上１０以下の整数であるのがより好ましい。
これにより、上述したような効果がより顕著に発揮される。

また、フッ素系リン酸化合物は、ＣＦ_３（ＣＦ_２）_５（ＣＨ_２）_２Ｐ（Ｏ）（ＯＨ）_２およびＣＦ_３（ＣＦ_２）_３（ＣＨ_２）_２Ｐ（Ｏ）（ＯＨ）_２のうちの少なくとも一方であるのが好ましい。

また、フッ素系リン酸化合物がパーフルオロアルキル構造（Ｃ_ｎＦ_２ｎ＋１）を有するものであると、インクジェット用組成物の保存安定性、長期間にわたる吐出安定性をさらに優れたものとすることができるとともに、インクジェット用組成物を用いて製造される記録物において印刷部の光沢感および記録媒体に対する密着性をさらに優れたものとすることができる。

上記のようなフッ素系化合物を用いた母粒子に対する表面処理は、通常、母粒子に対して、フッ素系化合物を加熱環境下で接触させることにより行う。

母粒子とフッ素系化合物との接触は、母粒子を含む分散液中で行うのが好ましい。
これにより、母粒子とフッ素系化合物とをより好適に接触させることができ、金属粉末の生産性を向上させることができるとともに、母粒子の各部位でのフッ素系化合物による表面処理の程度の不本意なばらつきが発生することをより効果的に防止することができる。

母粒子を含む分散液中で、母粒子とフッ素系化合物とを接触させる場合、当該分散液の分散媒としては、例えば、アルコール化合物（メチルアルコール、エチルアルコール、プロピルアルコール、ブチルアルコール、イソプロピルアルコール等の１価のアルコールやエチレングリコール、グリセリン等の多価アルコール、およびこれらのフッ化物等）、ケトン化合物（アセトン、メチルエチルケトン、シクロヘキサノン等）、カルボン酸エステル化合物（酢酸メチル、酢酸エチル、酢酸プロピル、酢酸ブチル、プロピオン酸メチル、プロピオン酸エチル等）、エーテル化合物（ジエチルエーテル、ジプロピルエーテル、テトラヒドロフラン、ジオキサン等）、ラクトン化合物等を用いることができるが、中でも、ジエチレングリコールジメチルエーテル、ジエチレングリコールジエチルエーテル、ジエチレングリコールメチルエチルエーテル、テトラエチレングリコールジメチルエーテル、テトラエチレングリコールジブチルエーテル、テトラエチレングリコールモノブチルエーテル、および、γ−ブチロラクトンよりなる群から選択される１種または２種以上を含むものであるのが好ましい。

フッ素系化合物による母粒子の表面処理を行う際の温度（処理温度）は、特に限定されないが、１０℃以上７５℃以下であるのが好ましく、１５℃以上７０℃以下であるのがより好ましく、４０℃以上６０℃以下であるのがさらに好ましい。

これにより、フッ素系化合物と母粒子との間での結合をより好適に形成することができ、金属粉末の生産性を向上させることができるとともに、材料の不本意な劣化等をより効果的に防止することができる。

フッ素系化合物による母粒子の表面処理を行う際のフッ素系化合物の使用量は、特に限定されないが、１００質量部の母粒子に対して、２．０質量部以上１０質量部以下であるのがより好ましく、３．０質量部以上６．０質量部以下であるのがより好ましい。

これにより、より好適な割合で母粒子を表面処理することができ、上述したような効果がより顕著に発揮される。

これに対し、フッ素系化合物の使用量が少なすぎると、例えば、スチレンアクリル酸構造を有する樹脂の組成、含有率等によっては、インクジェット用組成物を用いて製造される記録物における印刷部の光沢感を十分に優れたものとすることが困難になる可能性がある。

また、フッ素系化合物の使用量が多すぎると、インクジェット用組成物中において、母粒子に結合しないで遊離しているものが増え、インクジェット用組成物の吐出安定性が低下したり、記録物における印刷部の記録媒体に対する密着性が低下したりする可能性がある。

上記のようなフッ素系化合物（特に、フッ素系リン酸化合物）は、母粒子に直接処理するものであってもよいが、前記母粒子に対して酸または塩基を処理させた後に、当該母粒子に対してフッ素系化合物による処理を行うのが好ましい。

これにより、母粒子表面に、フッ素系化合物による化学的な結合による修飾をより確実に行うことができ、上述したような本発明による効果をより効果的に発揮させることができる。また、フッ素系化合物による表面処理を行う前に母粒子となるべき粒子の表面に酸化被膜が形成されている場合であっても、当該酸化被膜を確実に除去することができ、酸化被膜が除去された状態で、フッ素系化合物による表面処理を行うことができるため、製造される金属粉末の光沢感を特に優れたものとすることができる。

酸としては、例えば、塩酸、硫酸、リン酸、硝酸、ホウ酸、酢酸、炭酸、蟻酸、安息香酸、亜塩素酸、次亜塩素酸、亜硫酸、次亜硫酸、亜硝酸、次亜硝酸、亜リン酸、次亜リン酸等のプロトン酸を用いることができる。中でも、塩酸、リン酸、酢酸が好適である。

一方、塩基としては、例えば、水酸化ナトリウム、水酸化カリウム、水酸化カルシウム等を用いることができる。中でも、水酸化ナトリウム、水酸化カリウムが好適である。

金属粉末は、球状、紡錘形状、針状等、いかなる形状のものであってもよいが、鱗片形状をなすものであるのが好ましい。

これにより、インクジェット用組成物が付与される記録媒体上で、当該金属粉末の主面が記録媒体の表面形状に沿うように、金属粉末を配置することができ、金属粉末を構成する金属材料が本来有している光沢感等を、得られる記録物においてもより効果的に発揮させることができ、形成されるパターン（印刷部）の光沢感、高級感を特に優れたものとすることができるとともに、記録物の耐擦性を特に優れたものとすることができる。また、上述したようなフッ素系化合物（特に、フッ素系リン酸化合物）による表面処理を施していない構成においては、金属粉末が鱗片状をなすものであると、インクジェット用組成物の保存安定性、吐出安定性が低いものとなるという傾向が特に顕著になっていたが、本発明では、金属粉末が鱗片状をなすものであっても、このような問題の発生を確実に防止することができる。すなわち、金属粉末の形状が鱗片状である場合に、本発明の効果はより顕著に発揮される。

本発明において、鱗片状の金属粉末とは、平板状、湾曲板状等の形状のことをいい、特に、金属粉末の平均粒径（Ｓ_１）と、平均厚さ（Ｓ_０）との比率（Ｓ_１／Ｓ_０）が、好ましくは２以上であり、より好ましくは５以上であり、特に好ましくは８以上である。

金属粉末の平均粒径は、３００ｎｍ以上１０００ｎｍ以下であるのが好ましく、３５０ｎｍ以上１０００ｎｍ以下であるのがより好ましく、４００ｎｍ以上８００ｎｍ以下であるのがさらに好ましい。

これにより、インクジェット用組成物を用いて製造される記録物の光沢感、高級感をさらに優れたものとすることができる。また、インクジェット用組成物の保存安定性、吐出安定性をさらに優れたものとすることができる。

なお、本明細書において、「平均粒径」とは、金属粉末の主面についての大きさのことを指し、体積基準の平均粒径（体積平均粒径（Ｄ５０））のことを指すものとする。測定装置としては、例えば、レーザー回折・散乱式粒度分析計マイクロトラックＭＴ−３０００（日機装社製）等が挙げられる。当該装置を用いたＤ５０の測定は、室温約２５℃のジエチレングリコールジエチルエーテルの循環溶剤へ、測定対象の金属粉末を含む分散溶液を投入して測定可能な濃度まで希釈することにより行い、反射性の粒子として取得した粒径の分布を対数軸で正規分化し体積基準のＤ５０を算出することができる。

また、金属粉末の平均厚さは、１０ｎｍ以上４０ｎｍ以下であるのが好ましい。平均厚さは、原子間力顕微鏡を用いて、次の方法にて測定することができる。アセトンで１０倍以上に希釈したアルミニウム顔料を平滑なガラス基板上に数滴滴下し、２時間以上自然乾固させる。次に、原子間力顕微鏡（セイコーインスツルメンツ株式会社製：「ＳＰＡ４００」）を用いてこのガラス基板上に強制配向したアルミニウム顔料を３０点抽出し、タッピングモードによってそれぞれの厚さを測定する。測定した３０点の厚みのうち、上位および下位の各３点の厚さを除外した残りの２４点の厚さの平均値を求め、その平均値を平均厚さとする。

インクジェット用組成物中における金属粉末の含有率は、０．５質量％以上１０．０質量％以下であるのが好ましく、０．７質量％以上５．０質量％以下であるのがより好ましく、１．０質量％以上２．０質量％以下であるのがさらに好ましい。

＜有機溶剤＞
有機溶剤は、インクジェット用組成物において、金属粉末を分散させる分散媒として機能するものである。そして、有機溶剤は、記録物の製造過程において除去される（蒸発する）ものである。

１気圧下における有機溶剤の沸点は、１００℃以上３００℃以下であるのが好ましく、１５０℃以上２５０℃以下であるのがより好ましい。

これにより、インクジェット用組成物を用いた記録物の生産性を十分に優れたものとしつつ、インクジェット用組成物の保存時における組成の安定性、吐出安定性を特に優れたものとすることができる。

有機溶剤としては、インクジェット用組成物の使用環境（例えば、常温（２０℃）常圧（１気圧）下）で液状をなす有機化合物であればいかなるものを用いてもよいが、例えば、アルコール化合物（メチルアルコール、エチルアルコール、プロピルアルコール、ブチルアルコール、イソプロピルアルコール等の１価のアルコールや、エチレングリコール、プロピレングリコール等のアルキレングリコール、グリセリン等の多価アルコール、およびこれらのフッ化物等）、ケトン化合物（アセトン、メチルエチルケトン、シクロヘキサノン等）、カルボン酸エステル化合物（酢酸メチル、酢酸エチル、酢酸プロピル、酢酸ブチル、プロピオン酸メチル、プロピオン酸エチル等）、エーテル化合物（ジエチルエーテル、ジプロピルエーテル、テトラヒドロフラン、ジオキサン等）、ラクトン化合物等を用いることができる。また、上記アルキレングリコールが有する少なくとも一つの水酸基がエーテル化された化合物（アルキレングリコールモノエーテル、アルキレングリコールジエーテル）、上記アルキレングリコールが有する少なくとも一つの水酸基がエステル化された化合物（アルキレングリコールモノエステル、アルキレングリコールジエステル）等のアルキレングリコール誘導体を用いることもできる。以下、アルキレングリコールおよびアルキレングリコール誘導体を総称して「アルキレングリコール化合物」という。

特に、インクジェット用組成物は、有機溶剤として、アルキレングリコール化合物およびラクトン化合物から選択される少なくとも１種の化合物を含むものであるのが好ましい。

これにより、インクジェット用組成物の保存安定性、吐出安定性を特に優れたものとすることができる。また、インクジェット法による吐出後に、インクジェット用組成物から溶剤を速やかに除去することができるため、記録物の生産性を特に優れたものとすることができる。

また、アルキレングリコール化合物のアルキレングリコール部位としては、エチレングリコール、ジエチレングリコール、トリエチレングリコール、テトラエチレングリコール、プロピレングリコール、ジプロピレングリコール、トリプロピレングリコール、テトラプロピレングリコール等が挙げられる。

アルキレングリコールモノエーテルの具体例としては、エチレングリコールモノメチルエーテル、エチレングリコールモノエチルエーテル、エチレングリコールモノイソプロピルエーテル、エチレングリコールモノブチルエーテル、エチレングリコールモノヘキシルエーテル、エチレングリコールモノフェニルエーテル、ジエチレングリコールモノメチルエーテル、ジエチレングリコールモノエチルエーテル、ジエチレングリコールモノブチルエーテル、トリエチレングリコールモノメチルエーテル、トリエチレングリコールモノエチルエーテル、トリエチレングリコールモノブチルエーテル、テトラエチレングリコールモノメチルエーテル、テトラエチレングリコールモノエチルエーテル、テトラエチレングリコールモノブチルエーテル、プロピレングリコールモノメチルエーテル、プロピレングリコールモノエチルエーテル、ジプロピレングリコールモノメチルエーテル、ジプロピレングリコールモノエチルエーテル等が挙げられる。

アルキレングリコールジエーテルの具体例としては、エチレングリコールジメチルエーテル、エチレングリコールジエチルエーテル、エチレングリコールジブチルエーテル、ジエチレングリコールジメチルエーテル、ジエチレングリコールジエチルエーテル、ジエチレングリコールジブチルエーテル、トリエチレングリコールジメチルエーテル、トリエチレングリコールジエチルエーテル、トリエチレングリコールジブチルエーテル、テトラエチレングリコールジメチルエーテル、テトラエチレングリコールジエチルエーテル、テトラエチレングリコールジブチルエーテル、プロピレングリコールジメチルエーテル、プロピレングリコールジエチルエーテル、ジプロピレングリコールジメチルエーテル、ジプロピレングリコールジエチルエーテル等が挙げられる。

有機溶剤として用いることのできるラクトン化合物としては、例えば、γ−ブチロラクトン、δ−バレロラクトン、ε−カプロラクトン等が挙げられる。

中でも、有機溶剤は、ジエチレングリコールジメチルエーテル、ジエチレングリコールジエチルエーテル、テトラエチレングリコールジメチルエーテル、テトラエチレングリコールジブチルエーテル、テトラエチレングリコールモノブチルエーテル、および、γ−ブチロラクトンよりなる群から選択される１種または２種以上を含むものであるのが好ましい。

これにより、インクジェット用組成物の保存安定性、吐出安定性をさらに優れたものとすることができる。また、記録物の光沢感、高級感をさらに優れたものとすることができる。

特に、インクジェット用組成物がγ−ブチロラクトンを含んでいると、インクジェット用組成物を用いて製造される記録物において、当該インクジェット用組成物が付与される記録媒体と、当該インクジェット用組成物を用いて形成される記録部との密着性をより優れたものとすることができる。また、インクジェット用組成物を用いて製造される記録物の印刷部の光沢感を特に優れたものとすることができる。

インクジェット用組成物中における有機溶剤の含有率は、７０．０質量％以上９９．５質量％以下であるのが好ましく、８０．０質量％以上９８．５質量％以下であるのがより好ましい。

これにより、インクジェット用組成物の保存安定性、吐出安定性をさらに優れたものとすることができるとともに、インクジェット用組成物を用いて製造される記録物の光沢感等をさらに優れたものとすることができる。なお、インクジェット用組成物は、有機溶剤として２種以上の化合物を含むものであってもよい。この場合、これらの化合物の含有率の総和が前記範囲内の値であるのが好ましい。

インクジェット用組成物がγ−ブチロラクトンを含んでいる場合、インクジェット用組成物中におけるγ−ブチロラクトンの含有率は、３．０質量％以上２５．０質量％以下であるのが好ましく、５．０質量％以上２０．０質量％以下であるのがより好ましい。

これにより、インクジェット用組成物を用いて製造される記録物において、当該インクジェット用組成物が付与される記録媒体と、当該インクジェット用組成物を用いて形成される記録部との密着性をより優れたものとすることができる。また、インクジェット用組成物を用いて製造される記録物の印刷部の光沢感を特に優れたものとすることができる。また、インクジェット用組成物を用いて形成された記録部の上に、重ねて他のインク（例えば、着色剤として顔料、染料のうちの少なくとも一方を含むインク）を付与した場合に、当該他のインクが不本意にはじかれてしまうことを好適に防止することができ、目的とするパターンを高い精度で形成することができる。

＜結着樹脂（バインダー）＞
結着樹脂は、インクジェット用組成物を用いて製造される記録物において、金属粉末の記録媒体に対する密着性を向上させる機能を有するものである。

結着樹脂を含むことにより、記録物の耐久性（特に、記録部の記録媒体に対する密着性、耐水性等）の向上を図ることができる。

特に、本発明では、インクジェット用組成物は、結着樹脂として、スチレンアクリル酸構造を有する樹脂を含んでいる。

これにより、インクジェット用組成物の保存安定性、吐出安定性を優れたものとしつつ、インクジェット用組成物を用いて製造される記録物において、印刷部の光沢感や印刷部の記録媒体に対する密着性を優れたものとすることができる。なお、このような優れた効果は、金属粉末がフッ素系化合物で表面処理されたものである場合に得られるものであり、金属粉末がフッ素系化合物で表面処理されていない場合には、スチレンアクリル酸構造を有する樹脂を含んでいたとしても、上記のような優れた効果は得られない。

なお、本発明において、スチレンアクリル酸構造を有する樹脂（以下、「スチレンアクリル系樹脂」とも言う。）とは、その分子内に、モノマー成分として、スチレンおよびその誘導体よりなる群（以下、「スチレン系モノマー」とも言う。）から選択される少なくとも１種と、（メタ）アクリル酸およびその誘導体よりなる群（以下、「アクリル酸系モノマー」とも言う。）から選択される少なくとも１種と、を含む重合体のことを指す。

スチレンの誘導体としては、例えば、スチレンが有する水素原子のうちの少なくとも１つがハロゲン原子や炭化水素基等の他の置換基（原子または原子団）で置換されたものが挙げられる。

（メタ）アクリル酸の誘導体としては、例えば、（メタ）アクリル酸の炭素原子に結合している水素原子のうちの少なくとも１つがハロゲン原子や炭化水素基等の他の置換基（原子または原子団）で置換されたものや、当該誘導体や（メタ）アクリル酸が有するカルボキシル基がエステル化された化合物、アミド化された化合物等が挙げられる。

特に、スチレンアクリル系樹脂は、下記式（２）で示される化合物を含んでいるのが好ましい。

（式（２）中、Ｒ^１は、ＨまたはＣＨ_３、Ｒ^２は、Ｈまたは炭素数が５以下の炭化水素基であり、ｎ、ｍは、それぞれ独立に１以上の整数である。）

これにより、インクジェット用組成物の保存安定性、吐出安定性をより優れたものとすることができる。また、インクジェット用組成物を用いて製造される記録物において、印刷部の光沢感や印刷部の記録媒体に対する密着性をより優れたものとすることができる。

インクジェット用組成物は、上記式（２）で示される化合物に加え、その他のスチレンアクリル系樹脂を含むものであってもよいが、インクジェット用組成物に含まれるスチレンアクリル系樹脂全体に占める上記式（２）で示される化合物の含有率は、８０質量％以上であるのが好ましく、９０質量％以上であるのがより好ましく、９５質量％以上であるのがさらに好ましい。
これにより、前述したような効果がより顕著に発揮される。

なお、上記式（２）で示される化合物は、いずれも、スチレン系モノマーを１種のみ含むものであっても複数種含むものであってもよいし、アクリル酸系モノマーを１種のみ含むものであっても複数種含むものであってもよい。

上記式（２）中のＲ^１は、ＨまたはＣＨ_３であるが、Ｈであるのが好ましい。
これにより、インクジェット用組成物の保存安定性、吐出安定性をさらに優れたものとすることができる。また、インクジェット用組成物を用いて製造される記録物において、印刷部の光沢感や印刷部の記録媒体に対する密着性をさらに優れたものとすることができる。

上記式（２）中のＲ^２は、Ｈまたは炭素数が５以下の炭化水素基であるが、Ｈであるのが好ましい。

これにより、インクジェット用組成物の保存安定性、吐出安定性をさらに優れたものとすることができる。また、インクジェット用組成物を用いて製造される記録物において、印刷部の光沢感や印刷部の記録媒体に対する密着性をさらに優れたものとすることができる。

また、スチレンアクリル系樹脂は、モノマー成分として、スチレン系モノマーとアクリル酸系モノマーとを含む重合体であればよく、スチレン系モノマー、アクリル酸系モノマー以外の構成モノマー（その他のモノマー）を含んでいてもよい。

ただし、スチレンアクリル系樹脂を構成する全モノマー中におけるその他のモノマーの含有率は、１５ｍｏｌ％以下であるのが好ましく、５ｍｏｌ％以下であるのがより好ましく、３ｍｏｌ％以下であるのがさらに好ましい。

また、スチレンアクリル系樹脂中における構成モノマーの配列は、特に限定されない。
すなわち、スチレンアクリル系樹脂（上記式（２）で示される化合物を含む）は、ランダム共重合体、交互共重合体、ブロック共重合体、グラフト共重合体のいずれであってもよい。

スチレンアクリル系樹脂中に含まれるスチレン系モノマーのモル数をＭ_Ｓ［ｍｏｌ］、アクリル酸系モノマーのモル数をＭ_Ａ［ｍｏｌ］としたときのＭ_Ｓ／Ｍ_Ａの値（上記式（２）中では、ｎ／ｍの値）は、０．５≦Ｍ_Ｓ／Ｍ_Ａ≦１５の関係を満足するのが好ましく、０．８≦Ｍ_Ｓ／Ｍ_Ａ≦１０の関係を満足するのがより好ましく、１．０≦Ｍ_Ｓ／Ｍ_Ａ≦８．０の関係を満足するのがさらに好ましい。

スチレンアクリル系樹脂の酸価は、５０ｍｇＫＯＨ／ｇ以上３３０ｍｇＫＯＨ／ｇ以下であるのが好ましく、６０ｍｇＫＯＨ／ｇ以上２５０ｍｇＫＯＨ／ｇ以下であるのがより好ましく、７０ｍｇＫＯＨ／ｇ以上２００ｍｇＫＯＨ／ｇ以下であるのがさらに好ましい。

スチレンアクリル系樹脂の重量平均分子量ＭＷは、３０００以上３００００以下であるのが好ましく、４０００以上２５０００以下であるのがより好ましく、５０００以上２００００以下であるのがさらに好ましい。

インクジェット用組成物中におけるスチレンアクリル系樹脂の含有率は、０．１質量％以上６．０質量％以下であるのが好ましく、０．２質量％以上５．０質量％以下であるのがより好ましい。

インクジェット用組成物中におけるスチレンアクリル系樹脂の含有率をＸ_ＳＡ［質量％］、金属粉末の含有率をＸ_Ｍ［質量％］としたとき、０．０２≦Ｘ_ＳＡ／Ｘ_Ｍ≦５．００の関係を満足するのが好ましく、０．１０≦Ｘ_ＳＡ／Ｘ_Ｍ≦１．０の関係を満足するのがより好ましく、０．１５≦Ｘ_ＳＡ／Ｘ_Ｍ≦０．５５の関係を満足するのがさらに好ましい。

インクジェット用組成物は、前述したスチレンアクリル系樹脂以外の結着樹脂（その他の結着樹脂）を含んでいてもよい。

このような結着樹脂（その他の結着樹脂）としては、例えば、アクリル系樹脂、スチレン−マレイン酸系樹脂、ロジン変性樹脂、テルペン系樹脂、ポリエステル樹脂、ポリアミド樹脂、エポキシ樹脂、塩化ビニル樹脂、塩化ビニル−酢酸ビニル共重合体、繊維素系樹脂（例えば、セルロースアセテートブチレート、ヒドロキシプロピルセルロース）、ポリビニルブチラール、ポリビニルアルコール、ポリウレタン等が挙げられる。

また、前述したスチレンアクリル酸構造を有する樹脂に加えて、結着樹脂（その他の結着樹脂）として、さらに、スチレン−マレイン酸系樹脂（スチレン系モノマーとマレイン酸系モノマー（エステル、アミド、イミド、酸無水物等を含む）とを含む共重合体）を含むことにより、インクジェット用組成物の保存安定性、吐出安定性をさらに優れたものとすることができる。また、インクジェット用組成物を用いて製造される記録物において、印刷部の光沢感や印刷部の記録媒体に対する密着性をさらに優れたものとすることができる。

結着樹脂は、インクジェット用組成物において、有機溶剤に分散したものであっても、溶解したものであってもよい。

インクジェット用組成物中における結着樹脂の含有率（スチレンアクリル酸構造を有する樹脂とその他の結着樹脂との総含有率）は、０．１質量％以上６．０質量％以下であるのが好ましく、０．２質量％以上５．０質量％以下であるのがより好ましい。

＜界面活性剤＞
インクジェット用組成物は、さらに、界面活性剤を含んでいてもよい。

特に、インクジェット用組成物は、シリコーン系界面活性剤、ポリオキシエチレン系界面活性剤、リン酸系界面活性剤およびアセチレンジオールから選択される少なくとも１種を含んでいるのが好ましく、リン酸系界面活性剤を含んでいるのがより好ましい。

これにより、金属粉末の凝集をより好適に防止することができるとともに、インクジェット用組成物の流動性が向上する。その結果、インクジェット用組成物の保存安定性、吐出安定性を特に優れたものとすることができる。また、記録媒体上での金属粉末の配置（配列）をより好適なものとすることができ、記録物の光沢感、耐擦性を特に優れたものとすることができる。

シリコーン系界面活性剤としては、例えば、ポリエーテル変性シリコーン（例えば、ＢＹＫ−３００、３０６、３０７；ビッグケミー・ジャパン株式会社、ＫＦ−６０１１、６０１２，６０１７，６０１５、６０４３；信越シリコーン株式会社）、ポリエステル変性シリコーン（例えば、ＢＹＫ−３１３、３１５；ビッグケミー・ジャパン株式会社）、アクリル末端ポリエーテル変性シリコーン（例えば、ＢＹＫ−３５００、３５１０、３５３０；ビッグケミー・ジャパン株式会社）、アクリル末端ポリエステル変性シリコーン（例えば、ＢＹＫ−３５７０；ビッグケミー・ジャパン株式会社）、ポリグリセリン変性シリコーン（例えば、ＫＦ−６１００、６１０４；信越シリコーン株式会社）、アミノプロピル変性シリコーン（例えば、ＫＦ−８０１５、８０２０；信越シリコーン株式会社）、アミノ変性シリコーン（例えば、ＫＦ−８００４、８６７Ｓ；信越シリコーン株式会社）等を用いることができる。

ポリオキシエチレン系界面活性剤としては、例えば、ポリオキシエチレンアルキルエーテル、例えば、ポリオキシエチレンセチルエーテル（例えば、ニッサンノニオンＰ−２０８；日本油脂株式会社）、ポリオキシエチレンオレイルエーテル（例えば、ニッサンノニオンＥ−２０２Ｓ，Ｅ−２０５Ｓ；日本油脂株式会社）、ポリオキシエチレンラウリルエーテル（例えば、エマルゲン１０６，１０８；花王株式会社）、ポリオキシエチレンアルキルフェノールエーテル、例えば、ポリオキシエチレンオクチルフェノールエーテル（例えば、ニッサンノニオンＨＳ−２０４，ＨＳ−２０６，ＨＳ−２０８；日本油脂株式会社）、ソルビタンモノエステル、例えば、ソルビタンモノカプリレート（例えば、ニッサンノニオンＣＰ−０８Ｒ；日本油脂株式会社）、ソルビタンモノラウレート（例えば、ニッサンノニオンＬＰ−２０Ｒ；日本油脂株式会社）、ポリオキシエチレンソルビタンモノエステル、例えば、ポリオキシエチレンソルビタンモノステアレート（例えば、ニッサンノニオンＯＴ−２２１；日本油脂株式会社）、ポリカルボン酸系高分子活性剤（例えば、フローレンＧ−７００；共栄社化学株式会社）、ポリオキシエチレン高級アルコールエーテル（例えば、エマルゲン７０７，７０９；花王株式会社）、テトラグリセンリンオレート（例えば、ポエムＪ−４５８１；理研ビタミン株式会社）、ノニルフェノールエトキシレート（例えば、アデカトールＮＰ−６２０，ＮＰ−６５０，ＮＰ−６６０，ＮＰ−６７５，ＮＰ−６８３，ＮＰ−６８６；旭電化工業株式会社）、脂肪族リン酸エステル（例えば、アデカコールＣＳ−１４１Ｅ，ＴＳ−２３０Ｅ；旭電化工業株式会社）、ソルビタンセスキオレート（例えば、ソルゲン３０；第一工業製薬株式会社）、ソルビタンモノオレート（例えば、ソルゲン４０；第一工業製薬株式会社）、ポリエチレングリコールソルビタンモノラウレート（例えば、ソルゲンＴＷ−２０；第一工業製薬株式会社）、ポリエチレングリコールソルビタンモノオレート（例えば、ソルゲンＴＷ−８０；第一工業製薬株式会社）を挙げることができる。

リン酸系界面活性剤としては、例えば、プライサーフＡ２１２Ｃ、プライサーフＡ２１５Ｃ、プライサーフＡ２０８Ｆ、プライサーフＭ２０８Ｆ、プライサーフＡ２０８Ｎ、プライサーフＡ２０８Ｂ、プライサーフＡ２１９Ｂ、プライサーフＡ２１０Ｄ（第一工業製薬）、ディスパロンＤＡ−３２５、ディスパロンＤＡ−３７５、ディスパロンＤＡ−２３４、ディスパロン１８５０、ディスパロンＰＷ−３６（楠本化成）、ＤＩＳＰＥＲＢＹＫ−１０２（ビックケミー・ジャパン社製）等を用いることができる。

アセチレンジオールとしては、例えば、サーフイノール１０４、８２、４６５、４８５、またはＴＧ（いずれもＡｉｒＰｒｏｄｕｃｔｓａｎｄＣｈｅｍｉｃａｌｓ．Ｉｎｃ．より入手可能）、オルフインＳＴＧ、オルフインＥ１０１０（いずれも日信化学社製の商品名）等を用いることができる。

インクジェット用組成物が界面活性剤を含む場合、インクジェット用組成物中における上記のような界面活性剤の含有率は、０．０１質量％以上５．０質量％以下であるのが好ましく、０．１質量％以上２．０質量％以下であるのがより好ましい。

これにより、インクジェット用組成物の保存安定性、吐出安定性をさらに優れたものとすることができるとともに、インクジェット用組成物を用いて製造される記録物の光沢感等をさらに優れたものとすることができる。なお、インクジェット用組成物は、上記のような界面活性剤として２種以上の化合物を含むものであってもよい。この場合、これらの化合物の含有率の総和が前記範囲内の値であるのが好ましい。

＜その他の成分＞
本発明のインクジェット用組成物は、上述した以外の成分（その他の成分）を含むものであってもよい。このような成分としては、例えば、スリップ剤（レベリング剤）、分散剤、浸透促進剤、湿潤剤（保湿剤）、ｐＨ調整剤、着色剤（顔料、染料）、マット剤、ワックス類、防黴剤、防腐剤、酸化防止剤、キレート剤、増粘剤、増感剤（増感色素）等が挙げられる。

インクジェット用組成物がスリップ剤を含むものであると、レベリング作用により記録物の表面が平滑になり、耐擦性が向上する。

スリップ剤としては、特に限定されないが、例えば、ポリエステル変性シリコーンやポリエーテル変性シリコーン等のシリコーン系界面活性剤を用いることができ、ポリエーテル変性ポリジメチルシロキサンまたはポリエステル変性ポリジメチルシロキサンを用いることが好ましい。

本発明のインクジェット用組成物の室温（２０℃）での粘度は、２０ｍＰａ・ｓ以下であるのが好ましく、１ｍＰａ・ｓ以上１５ｍＰａ・ｓ以下であるのがより好ましい。
これにより、インクジェット法による液滴吐出を好適に行うことができる。

なお、粘度は、振動式粘度計を用いたＪＩＳＺ８８０９に準拠した測定により求めることができる。

《記録物》
次に、本発明の記録物について説明する。

本発明の記録物は、記録媒体と、上述したような本発明に係るインクジェット用組成物を用いて形成された記録部とを備える。言い換えると、本発明の記録物は、記録媒体と、フッ素系化合物で表面処理された金属粉末およびスチレンアクリル系樹脂を含む材料で構成された記録部とを備える。

このような記録物は、光沢感および耐久性に優れたパターン（印刷部）を有するものである。

記録媒体は、いかなるものであってもよいが、例えば、紙（普通紙、インクジェット用専用紙、アートコート紙等）や、塩化ビニル、プロピレンカーボネート等のプラスチック材料で構成されたものを好適に用いることができる。

本発明の記録物は、いかなる用途のものであってもよく、例えば、装飾品やそれ以外に適用されるものであってもよい。本発明の記録物の具体例としては、コンソールリッド、スイッチベース、センタークラスタ、インテリアパネル、エンブレム、センターコンソール、メーター銘板等の車両用内装品、各種電子機器の操作部（キースイッチ類）、屋内広告物、贈答用菓子箱、化粧品箱、ターポリン等の屋外広告物、装飾性を発揮する装飾部、指標、ロゴ等の表示物等が挙げられる。

液滴吐出方式（インクジェット法の方式）としては、ピエゾ方式や、インクを加熱して発生した泡（バブル）によりインクを吐出させる方式等を用いることができるが、インクジェット用組成物の変質のし難さ等の観点から、ピエゾ方式が好ましい。

インクジェット法によるインクジェット用組成物の吐出は、公知の液滴吐出装置を用いて行うことができる。

インクジェット法により記録媒体に向けて吐出されたインクジェット用組成物は、有機溶剤が除去されることにより、形成される印刷部の流動性が失われ、形状が安定化する。

有機溶剤の除去に際しては、減圧処理や加熱処理を施してもよい。
これにより、有機溶剤の除去の効率を高めることができ、記録物の生産性をさらに優れたものとすることができる。また、記録物の耐久性のさらなる向上を図ることができる。

以上、本発明について、好適な実施形態に基づいて説明したが、本発明はこれらに限定されるものではない。

次に、本発明の具体的実施例について説明する。
［１］インクジェット用組成物の製造
（実施例１）
まず、鱗片状の金属粉末としてのアルミニウム粉末を含むペースト状の組成物として、Ｍｅｔａｓｈｅｅｎ４１−００１０（ＢＡＳＦ社製）を用意した。

この組成物を、ジエチレングリコールジエチルエーテル（ＤＥＤＧ）で希釈した後、４０ｋＨｚ以下の超音波振動を付与して、アルミニウム粉末を粉砕した。

次に、この粉砕されたアルミニウム粉末を含む分散液を５０℃に加温し、当該分散液中に、フッ素系化合物としてのＣＦ_３（ＣＦ_２）_５（ＣＨ_２）_２Ｐ（Ｏ）（ＯＨ）_２を添加し、３時間撹拌することにより、フッ素系リン酸化合物によるアルミニウム粉末への表面処理を行った。このとき、アルミニウム粉末１００質量部に対するフッ素系リン酸化合物の添加量は５．０質量部とした。

次に、前記分散液を室温（２０℃）まで冷却し、その後、リン酸系界面活性剤としてのＤＩＳＰＥＲＢＹＫ−１０２（ビックケミー・ジャパン社製）、シリコーン系界面活性剤としてのＢＹＫ−３５００（ビックケミー・ジャパン社製）を添加し、１５０ｒｐｍで１時間撹拌した。

その後、孔径３μｍのフィルターを用いて、前記分散液から表面処理が施されたアルミニウム粉末を濾別した。このとき、アルミニウム粉末１００質量部に対するリン酸系界面活性剤の添加量は２０．０質量部とした。

濾別した前記アルミニウム粉末を、ジエチレングリコールジエチルエーテル（ＤＥＤＧ）とγ−ブチロラクトン（γ−ＢＬ）とテトラエチレングリコールモノブチルエーテル（ＢＴＧＨ）との混合溶媒と混合し、さらに、スチレンアクリル酸構造を有する樹脂としてのＸ−１（星光ＰＭＣ社製、酸価１１０ＭＷ１８０００）（上記式（２）中のＲ^１がＨ、Ｒ^２がＨであり、ｎ／ｍの値が１．０であるもの）の１０質量％ジエチレングリコールジエチルエーテル（ＤＥＤＧ）溶液を添加し、１５０ｒｐｍで１時間撹拌し、表１に示すような組成を有するインクジェット用組成物を得た。

（実施例２〜１７）
金属粒子の構成（母粒子の組成および表面処理に用いる化合物（フッ素系化合物）の種類）を表１、表２に示すようにするとともに、インクジェット用組成物の調製に用いる原料の種類・比率を変更することにより、表１、表２に示すような組成となるようにした以外は、前記実施例１と同様にしてインクジェット用組成物を製造した。

（比較例１）
表面処理を施していないＡｌ製の粒子を金属粉末として用いた以外は、前記実施例１と同様にしてインクジェット用組成物を製造した。

（比較例２）
フッ素系化合物の代わりに、フッ素系化合物でないＣＨ_３（ＣＨ_２）_７Ｐ（Ｏ）（ＯＨ）_２を用いて表面処理を行い金属粉末を得た以外は、前記実施例１と同様にしてインクジェット用組成物を製造した。

（比較例３）
結着樹脂を用いなかった以外は、前記実施例１と同様にしてインクジェット用組成物を製造した。

（比較例４）
結着樹脂として、スチレンアクリル系樹脂の代わりに、セルロースアセテートブチレートを用いた以外は、前記実施例１と同様にしてインクジェット用組成物を製造した。

前記各実施例および各比較例について、インクジェット用組成物の組成等を、表１、表２にまとめて示した。なお、表中、ＣＦ_３（ＣＦ_２）_５（ＣＨ_２）_２Ｐ（Ｏ）（ＯＨ）_２を「Ｓ１」、ＣＦ_３（ＣＦ_２）_３（ＣＨ_２）_２Ｐ（Ｏ）（ＯＨ）_２を「Ｓ２」、ＣＦ_３（ＣＦ_２）_５（ＣＨ_２）_２Ｐ（Ｏ）（ＯＨ）（ＯＣＨ_２ＣＨ_３）を「Ｓ３」、ＣＦ_３（ＣＦ_２）_３（ＣＨ_２）_３Ｐ（Ｏ）（ＯＨ）（ＯＣＨ_２ＣＨ_３）を「Ｓ４」、ＣＦ_３（ＣＦ_２）_５（ＣＨ_２）_２Ｏ−Ｐ（Ｏ）（ＯＨ）（ＯＣ_２Ｈ_５）を「Ｓ５」、ＣＦ_３−ＣＨ_２ＣＨ_２−Ｓｉ（ＯＣＨ_３）_３を「Ｓ６」、ＣＨ_３（ＣＨ_２）_７Ｐ（Ｏ）（ＯＨ）_２を「Ｓ’１」、ジエチレングリコールジエチルエーテルを「ＤＥＤＧ」、γ−ブチロラクトンを「γ−ＢＬ」、テトラエチレングリコールモノブチルエーテルを「ＢＴＧＨ」、トリプロピレングリコールモノメチルエーテルを「ＭＦＴＧ」、スチレンアクリル系樹脂としてのＸ−１（星光ＰＭＣ社製、酸価１１０ＭＷ１８０００）を「ＳＡ１」、スチレンアクリル系樹脂としてのＲＳ１１９１（星光ＰＭＣ社製、酸価２８０ＭＷ６５００）を「ＳＡ２」、スチレンアクリル系樹脂としてのＹＳ１２７４（星光ＰＭＣ社製、酸価２００ＭＷ１９０００）を「ＳＡ３」、スチレンアクリル系樹脂としてのＵＳ１０７１（星光ＰＭＣ社製、酸価７５ＭＷ１００００）を「ＳＡ４」、セルロースアセテートブチレートを「ＣＡＢ」で示した。また、表中、実施例１２について、母粒子の構成材料の組成は、各元素の含有率を重量比で示した。また、各金属粉末の平均粒径（Ｓ_１）、平均厚さ（Ｓ_０）、およびそれらの比率（Ｓ_１／Ｓ_０）を上記の方法にて測定し、表１、表２にあわせて示した。また、振動式粘度計を用いて、ＪＩＳＺ８８０９に準拠して測定された前記各実施例のインクジェット用組成物の２０℃における粘度は、いずれも、１ｍＰａ・ｓ以上１５ｍＰａ・ｓ以下の範囲内の値であった。

［２］インクジェット用組成物の評価
［２−１］液滴吐出の安定性評価（吐出安定性評価）
製造直後の前記各実施例および各比較例のインクジェット用組成物を用いて、下記に示すような試験による評価を行った。

まず、チャンバー（サーマルチャンバー）内に設置した市販の記録装置ＳＣ−Ｓ８０６５０（セイコーエプソン社製）および前記各実施例および各比較例のインクジェット用組成物を用意し、ピエゾ素子の駆動波形を最適化した状態で、２５℃、５５％ＲＨの環境下で、各インクジェット用組成物について、記録媒体としてのグラフィックフィルム（スリーエム社製、ＩＪ４０−１０Ｒ）上に、解像度：７２０×１４４０ｄｐｉ、乾燥温度４５℃でベタ印刷し、以下の基準に従い評価した。印刷開始から５分後の印刷領域における1インチ四方に現れるメディア送り方向に対し垂直方向のノズル異常（抜け、曲がりの本数を目視または光学顕微鏡で確認した。

Ａ：ノズル抜け発生率が２％未満であった。
Ｂ：ノズル抜け発生率が２％以上５％未満であった。
Ｃ：ノズル抜け発生率が５％以上１０％未満であった。
Ｄ：ノズル抜け発生率が１０％以上２０％未満であった。

［３］記録物の製造
各実施例および各比較例のインクジェット用組成物を用いて、それぞれ、以下のようにして、記録物を製造した。

まず、チャンバー（サーマルチャンバー）内に設置した市販の記録装置ＳＣ−Ｓ８０６５０（セイコーエプソン社製）および前記各実施例および各比較例のインクジェット用組成物を用意し、ピエゾ素子の駆動波形を最適化した状態で、記録媒体としてのグラフィックフィルム（スリーエム社製、ＩＪ４０−１０Ｒ）上に、解像度：７２０×１４４０ｄｐｉでベタ印刷した。

その後、５０℃×３０秒の熱処理（加熱乾燥）をし、さらに、その後、室温（２０℃）で４８時間放置（自然乾燥）し、記録物を得た。
上記のような方法を用いて、各実施例および各比較例のインクジェット用組成物を用いて、それぞれ、１０個の記録物を製造した。

［４］記録物の評価
上記のようにして得られた各記録物について、以下のような評価を行った。

［４−１］６０°光沢度
前記各実施例および各比較例で製造した各記録物の印刷面について、光沢度計（ＭＩＮＯＬＴＡＭＵＬＴＩＧＬＯＳＳ２６８）を用い、煽り角度６０°での光沢度を測定し、以下の基準に従い評価した。

Ａ：光沢度が４００以上。
Ｂ：光沢度が３５０以上４００未満。
Ｃ：光沢度が２５０以上３５０未満。
Ｄ：光沢度が１５０以上２５０未満。

［４−２］密着性
前記各実施例および各比較例に係る記録物について、記録物の印刷面に、セロテープ（登録商標）Ｎｏ．４０５（ニチバン社製）を貼着し、当該テープの表面を、学振型摩擦堅牢度試験機ＡＢ−３０１（テスター産業社製）を用いて荷重２００ｇｆ下で１０回擦った。

その後、当該テープを、剥離角度１８０°、剥離速度１ｍ／分の条件で剥離し、記録物のテープを剥離した部位について、上記［４−１］で述べたのと同様の方法により、光沢度（煽り角度６０°）を測定し、当該試験前後での光沢度の低下率を求め、以下の基準に従い評価した。

Ａ：光沢度の低下率が８％未満。
Ｂ：光沢度の低下率が８％以上１６％未満。
Ｃ：光沢度の低下率が１６％以上２６％未満。
Ｄ：光沢度の低下率が２６％以上。

［４−３］耐候性
前記各実施例および各比較例に係る記録物（上記［４−２］の試験に供していないもの）を、キセノンウェザーメーター（スガ試験機社製）のチャンバー内に投入し、試験条件６０Ｗ／ｍ^２（３００〜４００ｎｍ）で、「光照射４０分間」→「光照射＋水降雨２０分間」→「光照射６０分間」→「水降雨６０分間」のサイクル試験を行った。このサイクル試験を２週間連続して行い、２週間後に記録物を取り出した。そして、取り出した記録物を一般環境下で１時間放置した。放置後、上記で製造した各記録物の印刷部について、上記［４−１］で述べたのと同様の方法により、光沢度（煽り角度６０°）を測定し、当該試験前後での光沢度の低下率を求め、以下の基準に従い評価した。

Ａ：光沢度の低下率が８％未満。
Ｂ：光沢度の低下率が８％以上１６％未満。
Ｃ：光沢度の低下率が１６％以上２６％未満。
Ｄ：光沢度の低下率が２６％以上３３％未満。
これらの結果を表３に示す。

Claims

インクジェット方式により吐出されるインクジェット用組成物であって、
金属粉末と、有機溶剤と、結着樹脂としてのスチレンアクリル酸構造を有する樹脂とを含み、
前記金属粉末として、フッ素系化合物で表面処理されたものを含むことを特徴とするインクジェット用組成物。
前記金属粉末は、少なくとも表面が主としてＡｌで構成された粉末が、前記フッ素系化合物で表面処理されたものである請求項１に記載のインクジェット用組成物。
前記金属粉末は、鱗片状をなすものである請求項１または２に記載のインクジェット用組成物。
前記フッ素系化合物は、フッ素系リン酸化合物である請求項１ないし３のいずれか１項に記載のインクジェット用組成物。
前記フッ素系リン酸化合物は、下記式（１）で表される化学構造を有するものである請求項４に記載のインクジェット用組成物。
ＰＯＲ_ｎ（ＯＨ）_３−ｎ（１）
（式（１）中、Ｒは、ＣＦ_３（ＣＦ_２）_ｍ−、ＣＦ_３（ＣＦ_２）_ｍ（ＣＨ_２）_ｌ−、ＣＦ_３（ＣＦ_２）_ｍ（ＣＨ_２Ｏ）_ｌ−、ＣＦ_３（ＣＦ_２）_ｍ（ＣＨ_２ＣＨ_２Ｏ）_ｌ−、ＣＦ_３（ＣＦ_２）_ｍＯ−、または、ＣＦ_３（ＣＦ_２）_ｍ（ＣＨ_２）_ｌＯ−であり、ｎは１以上３以下の整数であり、ｍは３以上１７以下の整数であり、ｌは１以上１２以下の整数である。）
前記フッ素系リン酸化合物は、ＣＦ_３（ＣＦ_２）_５（ＣＨ_２）_２Ｐ（Ｏ）（ＯＨ）_２およびＣＦ_３（ＣＦ_２）_３（ＣＨ_２）_２Ｐ（Ｏ）（ＯＨ）_２のうちの少なくとも一方である請求項４または５に記載のインクジェット用組成物。
前記金属粉末の平均粒径が、３００ｎｍ以上１０００ｎｍ以下である請求項１ないし６のいずれか１項に記載のインクジェット用組成物。
前記スチレンアクリル酸構造を有する樹脂は、下記式（２）で示される化合物を含んでいる請求項１ないし７のいずれか１項に記載のインクジェット用組成物。

（式（２）中、Ｒ^１は、ＨまたはＣＨ_３、Ｒ^２は、Ｈまたは炭素数が５以下の炭化水素基であり、ｎ、ｍは、それぞれ独立に１以上の整数である。）
インクジェット用組成物中における前記スチレンアクリル酸構造を有する樹脂の含有率をＸ_ＳＡ［質量％］、前記金属粉末の含有率をＸ_Ｍ［質量％］としたとき、０．０２≦Ｘ_ＳＡ／Ｘ_Ｍ≦５．００の関係を満足する請求項１ないし８のいずれか１項に記載のインクジェット用組成物。
前記有機溶剤として、アルキレングリコール化合物およびラクトン化合物から選択される少なくとも１種の化合物を含む請求項１ないし９のいずれか１項に記載のインクジェット用組成物。
記録媒体と、
請求項１ないし１０のいずれか１項に記載のインクジェット用組成物を用いて形成された記録部を備えることを特徴とする記録物。