JP5942708B2 - インクジェット用インク、インクジェット記録方法、インクジェット記録装置及びインク記録物 - Google Patents

Description

本発明は、インクジェット用インク、インクジェット記録方法、インクジェット記録装置及びインク記録物に関する。

インクジェット記録方式は他の記録方式に比べてプロセスが簡単であるためフルカラー化が容易であり、簡略な構成の装置であっても高解像度の画像が得られるという利点がある。インクジェット用インクとしては各種の水溶性染料を水、又は水と有機溶剤との混合液に溶解させた染料系インクが使用されている。

近年、益々高速化のニーズが高まっているが、普通紙印刷に水性インクを使用した場合には、印刷後のカール、コックリングが大きな問題となっている。水性インクの場合には、多量の水を含んでいるため、水が紙の繊維を膨潤させ、カール、コックリングを生じる。

一方、油性インクを使用した場合、水を含まないため、カール、コックリングについては大きな問題とならないが、水性インクよりも記録媒体への浸透力が大きいため、画像濃度が低く、にじみ、裏抜けが大きいという画像品質の低下が大きな課題となっている。これまで、カール、コックリング、画像品質の全てを満足するインクジェットインクは得られていない。

水性インクを用いた場合、普通紙のカール、コックリングを防止する方法としては、カール防止剤として特定の糖類、糖アルコール類、アミド化合物を添加する方法が提案されている（特許文献１〜５参照）。しかしながら、この方法でもインク打ち込み量の多い画像を高速で印字する場合には、カール、コックリングするという問題を抱えている。
特に含窒素複素環構造を持つアミド化合物を添加すると、カール、コックリングの抑制とともにインクの低粘度化に効果があるが、記録媒体表面で顔料の凝集効果を持つ記録媒体を用いると、逆にカール、コックリングが悪くなるという問題もある。

また、カール、コックリングを防止するために、水性インク中の溶剤の比率を多くする方法が検討されている（特許文献６〜７参照）。しかしながら、溶剤の比率を多くするため、油性インクと同様に得られる画像品質が低く、またインクの粘度が高くなり、吐出信頼性に問題が生じる。

カール、コックリングを防止するために、疎水性の溶剤の比率を多く配合する方法が検討されている（特許文献８参照）。しかしながら、漠然とした規定であり、効果が十分でないという問題を抱えている。
このように、カール、コックリングの防止と画像品質の向上とは両立できていないのが現状である。

本発明は、かかる現状に鑑みてなされたものであり、従来における前記諸問題を解決し、以下の目的を達成することを課題とする。
即ち、本発明は、普通紙に印字した際に、カール、コックリングを防止し、かつ、高品位な画像記録が可能であるインクジェット用インク、インクジェット記録方法、インクジェット記録装置、及びインク記録物を提供することを目的とする。

前記課題を解決するための手段としては、以下の通りである。即ち、本発明は以下の構成を有する。
（１）水、水溶性有機溶剤、界面活性剤、及び着色剤、を少なくとも含有し、更に、水溶性樹脂、樹脂エマルション、樹脂被覆顔料のいずれか１種以上を含有するインクジェット用インクであって、
インク中の前記水溶性有機溶剤の含有率が、４０ｗｔ％以上５０ｗｔ％未満であり、
かつ、水溶性有機溶剤が、少なくとも、成分Ａ、成分Ｂ、及び成分Ｃを含み、
前記成分Ａとして、下記一般式（１）で表される化合物をインクに対して５ｗｔ％以上１０ｗｔ％未満含有し、
前記成分Ｂとして、下記一般式（２）で表される化合物をインクに対して５ｗｔ％以上３０ｗｔ％未満含有し、
前記成分Ｃとして、温湿度２３℃８０％ＲＨのときの平衡水分量が２０ｗｔ％以下の水溶性有機溶剤をインクに対して１０ｗｔ％以上３０ｗｔ％未満含有する
ことを特徴とするインクジェット用インク。

一般式（１）において、Ｒ_１、Ｒ_２は水素又は炭素数１〜２のアルキル基を表す。

一般式（２）において、Ｒ_１、Ｒ_２はメチル基を表し、Ｒ_３は炭素数２〜５のアルキル基を表す。
なお、「ＲＨ」とは、相対湿度（Ｒｅｌａｔｉｖｅ Ｈｕｍｉｄｉｔｙ）のことであり、空気中に含まれる水蒸気の量と、その温度の空気が含み得る水蒸気の最大量との比率を意味する。
（２）前記一般式（２）で表される化合物が、β−ブトキシ−Ｎ，Ｎ−ジメチルプロピオンアミドであることを特徴とする上記（１）に記載のインクジェット用インク。
（３）前記温湿度２３℃８０％ＲＨのときの平衡水分量が２０ｗｔ％以下の水溶性有機溶剤として、トリプロピレングリコールモノメチルエーテル、及び／又は２−（２−イソプロピルオキシエトキシ）エタノールを含むことを特徴とする上記（１）又は（２）に記載のインクジェット用インク。
（４）前記水溶性有機溶剤として、
更に、グリセリン、１，３−ブタンジオール、及び３−メチル−１，３−ブタンジオールからなる群から選択されたものを含むことを特徴とする上記（１）〜（３）のいずれかに記載のインクジェット用インク。
（５）前記一般式（１）で表される化合物が１，３−ジメチル−２−イミダゾリジノンであることを特徴とする上記（１）〜（４）のいずれかに記載のインクジェット用インク。
（６）前記着色剤が、顔料表面に親水基を修飾した自己分散顔料、あるいは、樹脂被覆顔料であることを特徴とする上記（１）〜（５）のいずれかに記載のインクジェット用インク。
（７）前記インクジェット用インクが、シアンインク、マゼンタインク、イエローインク及び／又はブラックインクであることを特徴とする上記（１）〜（６）のいずれかに記載のインクジェット用インク。
（８）上記（１）〜（７）のいずれかに記載のインクジェット用インクに刺激を印加し、前記インクジェット用インクを飛翔させて記録用メディアに画像を形成するインク飛翔工程を含むことを特徴とするインクジェット記録方法。
（９）上記（１）〜（７）のいずれかに記載のインクジェット用インクに刺激を印加し、前記インクジェット用インクを飛翔させて記録用メディアに画像を形成するインク飛翔手段を有するインクジェット記録装置。
（１０）記録用メディア上に、上記（１）〜（７）のいずれかに記載のインクジェット用インクを飛翔させて形成された画像を有してなることを特徴とするインク記録物。

本発明によると、従来における諸問題を解決でき、普通紙に対するカール、コックリングを低減し、画像濃度、裏抜け等の優れた画像が得られ、ノズルからの吐出安定性が良好であるインクジェット用インク、インクジェット記録方法、インクジェット記録装置、及びインク記録物を提供することができる。

本発明に係るインクジェット記録装置の一例の概観を表す斜視図である。 図１に示すインクジェット記録装置の構成を表す図である。 図１に示すインクジェット記録装置の構成の一部を表す図である。

（インクジェット用インク）
本発明のインクジェット用インクは、水、水溶性有機溶剤（湿潤剤）、界面活性剤及び着色剤を少なくとも含有し、更に、水溶性樹脂、樹脂エマルション、樹脂被覆顔料のいずれか１種以上を含有する。また、必要に応じて浸透剤、及びその他の成分を含有してなる。

＜水溶性有機溶剤＞
本発明のインクジェット用インクは水溶性有機溶剤を４０ｗｔ％以上５０ｗｔ％未満含有する。また、該水溶性有機溶剤は、成分Ａ、成分Ｂ、及び成分Ｃを少なくとも含む。
そして、上記成分Ａとして、下記一般式（１）で表される化合物を５ｗｔ％以上１０ｗｔ％未満含有し、かつ上記成分Ｂとして、下記一般式（２）で表される化合物を５ｗｔ％以上３０ｗｔ％未満含有し、さらに上記成分Ｃとして、温湿度２３℃８０％ＲＨのときの平衡水分量が２０ｗｔ％以下の水溶性有機溶剤を１０ｗｔ％以上３０ｗｔ％未満含有する。

一般式（１）において、Ｒ_１、Ｒ_２は水素又は炭素数１〜２のアルキル基を表す。

一般式（１）で表される化合物としては、例えば、１，３−ジメチル−２−イミダゾリジノン、１，３−ジエチルー２−イミダゾリジノンが挙げられる。一般式（１）で表される化合物は、保湿性が高く、吐出信頼性の向上効果が高い。また、窒素複素環化合物をインクに添加することで、溶剤量に比べてインクの低粘度化が期待できる。
前記の通り、一般式（１）で表される化合物は、インク中に５ｗｔ％以上１０ｗｔ％未満含有されるが、好ましい含有率は５ｗｔ％以上８ｗｔ％以下であり、より好ましくは５ｗｔ％以上６ｗｔ％以下である。

一般式（２）において、Ｒ_１，Ｒ_２はメチル基を表し、Ｒ_３は炭素数２〜５のアルキル基を表す。

一般式（２）で表される化合物は、β−アルコキシ−プロピオンアミド類であるが、なかでも、β−ブトキシ−Ｎ，Ｎ−ジメチルプロピオンアミド、β−メトキシ−Ｎ，Ｎ−ジメチルプロピオンアミドであることが好ましい。これらの化合物は、例えば、原料としてのアクリル酸アミド類と炭素数１〜４の脂肪族一価アルコールを反応させることにより得られる。
一般式（２）で表されるβ−アルコキシプロピオンアミド類の原料のアクリル酸アミドは、具体的には、アクリルアミド、Ｎ−メチルアクリルアミド、Ｎ，Ｎ−ジメチルアクリルアミド、Ｎ−エチルアクリルアミド、Ｎ，Ｎ−ジエチルアクリルアミド、Ｎ−プロピルアクリルアミド、Ｎ，Ｎ−ジプロピルアクリルアミド、Ｎ−ブチルアクリルアミド、Ｎ，Ｎ−ジブチルアクリルアミド、１−アクリロイルピロリジン、１−アクリロイルピペリジン、４−アクリロイルモルホリンなどが挙げられるが、これらの中で特にアクリルアミド、Ｎ−メチルアクリルアミド、Ｎ，Ｎ−ジメチルアクリルアミド、Ｎ−エチルアクリルアミド、Ｎ，Ｎ−ジエチルアクリルアミド、及び４−アクリロイルモルホリンが好ましい。

β−アルコキシプロピオンアミド類のもう一つの原料には、炭素数１〜４の脂肪族一価アルコール（以下、低級一価アルコールと称すことがある。）が用いられる。この低級一価アルコールは、直鎖状、分岐状のいずれであってもよく、具体的にはメタノール、エタノール、ｎ−プロパノール、ｎ−ブタノールを挙げることができるが、これらの中で特にブタノールが好ましい。

アクリル酸アミド類と炭素数１〜４の脂肪族一価アルコールの反応は塩基触媒化で行われるのが好ましい。反応条件としては、使用する原料や触媒の種類などに応じて適宜選定されるが、反応温度は通常１０〜１００℃の範囲で選定される。
低級一価アルコールとしてメタノールを用い、かつ塩基性触媒としてアルカリ金属のアルコキシドを用いる場合には、反応温度は１０〜５０℃が好ましく、１０〜４０℃がより好ましく、さらに２５〜４０℃の範囲から選択することが好ましい。あまり高温では収率が低下する場合があり、あまり低温では反応速度が低下して実用的でない。
また、反応圧力は、一般的に常圧で反応が容易に進行するので経済的に有利である。反応時間は、使用する原料や触媒の種類、反応温度などに左右され、一概に決めることはできないが、通常１〜１０時間で充分であり、好ましくは２〜５時間である。

一般式（２）で表される化合物は、一般式（１）で表される化合物よりも保湿性が低く、インク中の低溶解性成分の溶解性を補助する役割と持つとともに、インク中の顔料、または分散体等に使用している樹脂を膨潤させる効果がある。
前記の通り、一般式（２）で表される化合物は、インク中に５ｗｔ％以上３０ｗｔ％未満含有されるが、好ましい含有率は７ｗｔ％以上２５ｗｔ％以下であり、より好ましくは９ｗｔ％以上２０ｗｔ％以下である。

ところで、カールの発生のメカニズムは、水分を含んだインクが記録媒体の表面に付着した場合に、インクがセルロース繊維の間を膨潤させることで、記録媒体の表層と裏層での伸張率の差により、印字面に対して反るようにカール（バックカール）が発生するというものである。
記録媒体表面で顔料を凝集させ画像濃度を向上させる効果を有する記録媒体、及び処理を用いると、記録媒体表面に顔料粒子が多く堆積することになる。

このとき、一般式（１）のような窒素複素環化合物をインクに添加すると、一般式（１）で表される化合物は保湿性が高く、インク中の顔料及び樹脂成分を膨潤させるため、記録媒体表面に多く残留することになり、記録媒体の表層と裏層の水分量に差が生じるために、カール（バックカール）が発生する。
この問題に対して、検討を重ねた結果、一般式（１）で表される化合物と一般式（２）で表される化合物を併用することで、一般式（２）で表される化合物が選択的に樹脂を膨潤させるため、顔料が記録媒体表面に堆積した場合でも、記録媒体の表層と裏層の水分量に差を少なくする効果があることが分かった。

本発明において、温湿度２３℃８０％ＲＨのときの平衡水分量が２０ｗｔ％以下の水溶性有機溶剤とは、温度２３℃、湿度８０％環境中の平衡水分量が２０ｗｔ％以下、好ましくは１５ｗｔ％以上である水溶性有機溶剤を言う。このような水溶性有機溶剤を一般式（１）で表される化合物を併用することで、カール、コックリングの抑制に効果がある。前記の通り、温湿度２３℃８０％ＲＨのときの平衡水分量が２０ｗｔ％以下の水溶性有機溶剤は、インクに対して１０ｗｔ％以上３０ｗｔ％未満含有されるが、より好ましい含有率の範囲は１０ｗｔ％以上１５ｗｔ％以下である。
なお、平衡水分量とは、水溶性有機溶剤と水との混合物を一定温度、湿度の空気中に開放して、溶液中の水の蒸発と空気中の水のインクへの吸収が平衡状態になったときの水分量を言う。具体的には、平衡水分量は、塩化カリウム飽和水溶液を用いデシケーター内の温湿度を温度２３±１℃、湿度８０±３％に保ち、このデシケーター内に各水溶性有機溶剤を１ｇずつ秤量したシャーレを質量変化がなくなるまでの期間保管し、次の式により求めることができる。

本発明において、温湿度２３℃８０％ＲＨのときの平衡水分量が２０ｗｔ％以下の水溶性有機溶剤とは、例えば、多価アルコール類、多価アルコールアルキルエーテル類、多価アルコールアリールエーテル類、含窒素複素環化合物、アミド類、アミン類、含硫黄化合物類、プロピレンカーボネート、炭酸エチレンが挙げられ、具体的には、イソブチルジグリコール（ｂｐ２２０℃、１０ｗｔ％）、トリプロピレングリコールモノメチルエーテル（ｂｐ２４２℃、１３ｗｔ％）、２−（２−イソプロピルオキシエトキシ）エタノール（ｂｐ２０７℃、１８ｗｔ％）、イソプロピルグリコール（ｂｐ１４２℃、１５ｗｔ％）、ジエチルジグリコール（ｂｐ１８９℃、１０ｗｔ％）、プロピルプロピレングリコール（ｂｐ１５０℃、１７ｗｔ％）、クエン酸トリブチル（ｂｐ２３４℃、４ｗｔ％）、プロピルプロピレンジグリコール（ｂｐ２２０℃、５ｗｔ％）、ブチルプロピレンブリコール（ｂｐ１７０℃、６ｗｔ％）、ブチルプロピレンジグリコール（ｂｐ２１２℃、３ｗｔ％）、メチルプロピレングリコールアセテート（ｂｐ１４６℃、８ｗｔ％）、トリエチレングリコールジメチルエーテル（ｂｐ２１６℃、２０ｗｔ％）等が挙げられる。
このような水溶性有機溶剤を一般式（１）の化合物と併用することで、顔料が記録媒体表面に堆積した場合でも、記録媒体の表層と裏層の水分量に差を少なくする効果がある。

水溶性有機溶剤としてのその他の例としては、例えば、１，２，３−ブタントリオール（ｂｐ１７５℃／３３ｈＰａ、３８ｗｔ％）、１，２，４−ブタントリオール（ｂｐ１９０−１９１℃／２４ｈＰａ、４１ｗｔ％）、グリセリン（ｂｐ２９０℃、４９ｗｔ％）、ジグリセリン（ｂｐ２７０℃／２０ｈＰａ、３８ｗｔ％）、トリエチレングリコール（ｂｐ２８５℃、３９ｗｔ％）、テトラエチレングリコール（ｂｐ３２４−３３０℃、３７ｗｔ％）、ジエチレングリコール（ｂｐ２４５℃、４３ｗｔ％）、１，３−ブタンジオール（ｂｐ２０３−２０４℃、３５ｗｔ％）、３−メチル−１，３−ブタンジオール（ｂｐ２０３℃、２３％）等が挙げられる。この中でもグリセリン、１，３−ブタンジオールは水分を含んだ場合に低粘度化することができるため特に好適に用いられる。

他にも有機溶剤として下記のものを使用することができる。
ジプロピレングリコール（ｂｐ２３２℃）、１，５−ペンタンジオール（ｂｐ２４２℃）、プロピレングリコール（ｂｐ１８７℃）、２−メチル−２，４−ペンタンジオール（ｂｐ１９７℃）、エチレングリコール（ｂｐ１９６−１９８℃）、トリプロピレングリコール（ｂｐ２６７℃）、ヘキシレングリコール（ｂｐ１９７℃）、ポリエチレングリコール（粘調液体〜固体）、ポリプロピレングリコール（ｂｐ１８７℃）、１，６−ヘキサンジオール（ｂｐ２５３−２６０℃）、１，２，６−ヘキサントリオール（ｂｐ１７８℃）、トリメチロールエタン（固体、ｍｐ１９９−２０１℃）、トリメチロールプロパン（固体、ｍｐ６１℃）などが挙げられる。

前記多価アルコールアルキルエーテル類としては、例えば、エチレングリコールモノエチルエーテル（ｂｐ１３５℃）、エチレングリコールモノブチルエーテル（ｂｐ１７１℃）、ジエチレングリコールモノメチルエーテル（ｂｐ１９４℃）、ジエチレングリコールモノエチルエーテル（ｂｐ１９７℃）、ジエチレングリコールモノブチルエーテル（ｂｐ２３１℃）、エチレングリコールモノ−２−エチルヘキシルエーテル（ｂｐ２２９℃）、プロピレングリコールモノエチルエーテル（ｂｐ１３２℃）などが挙げられる。
前記多価アルコールアリールエーテル類としては、例えば、エチレングリコールモノフェニルエーテル（ｂｐ２３７℃）、エチレングリコールモノベンジルエーテルなどが挙げられる。

前記含窒素複素環化合物としては、例えば、２−ピロリドン（ｂｐ２５０℃、ｍｐ２５．５℃、４７−４８ｗｔ％）、Ｎ−メチル−２−ピロリドン（ｂｐ２０２℃）、１，３−ジメチル−２−イミダゾリジノン（ｂｐ２２６℃）、ε−カプロラクタム（ｂｐ２７０℃）、γ−ブチロラクトン（ｂｐ２０４−２０５℃）などが挙げられる。
前記アミド類としては、例えば、ホルムアミド（ｂｐ２１０℃）、Ｎ−メチルホルムアミド（ｂｐ１９９−２０１℃）、Ｎ，Ｎ−ジメチルホルムアミド（ｂｐ１５３℃）、Ｎ，Ｎ−ジエチルホルムアミド（ｂｐ１７６−１７７℃）などが挙げられる。
前記アミン類としては、例えば、モノエタノールアミン（ｂｐ１７０℃）、ジエタノールアミン（ｂｐ２６８℃）、トリエタノールアミン（ｂｐ３６０℃）、Ｎ，Ｎ−ジメチルモノエタノールアミン（ｂｐ１３９℃）、Ｎ−メチルジエタノールアミン（ｂｐ２４３℃）、Ｎ−メチルエタノールアミン（ｂｐ１５９℃）、Ｎ−フェニルエタノールアミン（ｂｐ２８２−２８７℃）、３−アミノプロピルジエチルアミン（ｂｐ１６９℃）などが挙げられる。
前記含硫黄化合物類としては、例えば、ジメチルスルホキシド（ｂｐ１３９℃）、スルホラン（ｂｐ２８５℃）、チオジグリコール（ｂｐ２８２℃）などが挙げられる。

その他の固体水溶性有機溶剤としては、糖類などが好ましい。
該糖類の例としては、単糖類、二糖類、オリゴ糖類（三糖類、四糖類を含む）、多糖類、などが挙げられる。具体的には、グルコース、マンノース、フルクトース、リボース、キシロース、アラビノース、ガラクトース、マルトース、セロビオース、ラクトース、スクロース、トレハロース、マルトトリオース、などが挙げられる。ここで、多糖類とは広義の糖を意味し、α−シクロデキストリン、セルロースなど自然界に広く存在する物質を含む意味に用いることとする。また、これらの糖類の誘導体としては、前記した糖類の還元糖（例えば、糖アルコール（一般式：ＨＯＣＨ_２（ＣＨＯＨ）_ｎＣＨ_２ＯＨ（ただし、ｎは２〜５の整数を表す）で表わされる。）、酸化糖（例えば、アルドン酸、ウロン酸など）、アミノ酸、チオ酸などが挙げられる。これらの中でも、糖アルコールが好ましく、具体例としてはマルチトール、ソルビットなどが挙げられる。
前記水溶性有機溶剤剤の前記インク中における含有量は、カールの抑制効果と画像品質から４０％以上５０ｗｔ％未満が好ましい。

＜着色剤＞
着色剤としては、染料や顔料を用いることができる。
顔料としては、アゾ系、フタロシアニン系、アントラキノン系、ジオキサジン系、インジゴ系、チオインジゴ系、ペリレン系、イソインドレノン系、アニリンブラック、アゾメチン系、ローダミンＢレーキ顔料等の有機顔料や、カーボンブラック、酸化鉄、酸化チタン、炭酸カルシウム、硫酸バリウム、水酸化アルミニウム、バリウムイエロー、紺青、カドミウムレッド、クロムイエロー、金属粉等の無機顔料が挙げられる。

ブラック顔料の具体例としては、ファーネスブラック、ランプブラック、アセチレンブラック、チャンネルブラック等のカーボンブラック（Ｃ．Ｉ．ピグメントブラック７）類、銅酸化物、鉄酸化物（Ｃ．Ｉ．ピグメントブラック１１）、酸化チタン等の金属類、アニリンブラック（Ｃ．Ｉ．ピグメントブラック１）等の有機顔料が挙げられる。

イエロー顔料の具体例としては、Ｃ．Ｉ．ピグメントイエロー１（ファストイエローＧ）、２、３、１２（ジスアゾイエローＡＡＡ）、１３、１４、１６、１７、２０、２３、２４、３４、３５、３７、４２（黄色酸化鉄）、５３、５５、７３、７４、７５、８１、８３（ジスアゾイエローＨＲ）、８６、９３、９５、９７、９８、１００、１０１、１０４、１０８、１０９、１１０、１１４、１１７、１２０、１２５、１２８、１２９、１３７、１３８、１３９、１４７、１４８、１５０、１５１、１５３、１５４、１５５、１６６、１６８、１８０、１８５等が挙げられる。

マゼンタ顔料の具体例としては、Ｃ．Ｉ．ピグメントバイオレット１９、Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド１、２、３、５、７、９、１２、１７、２２（ブリリアントファーストスカーレット）、２３、３１、３８、４８：１〔パーマネントレッド２Ｂ（Ｂａ）〕、４８：２〔パーマネントレッド２Ｂ（Ｃａ）〕、４８：３〔パーマネントレッド２Ｂ（Ｓｒ）〕、４８：４〔パーマネントレッド２Ｂ（Ｍｎ）〕、４９：１、５２：２、５３：１、５７：１（ブリリアントカーミン６Ｂ）、６０：１、６３：１、６３：２、６４：１、８１（ローダミン６Ｇレーキ）、８３、８８、９２、９７、１０１（べんがら）、１０４、１０５、１０６、１０８（カドミウムレッド）、１１２、１１４、１２２（ジメチルキナクリドン）、１２３、１４６、１４９、１６６、１６８、１７０、１７２、１７５、１７６、１７８、１７９、１８０、１８４、１８５、１９０、１９２、１９３、２０２、２０９、２１５、２１６、２１７、２１９、２２０、２２３、２２６、２２７、２２８、２３８、２４０、２５４、２５５、２７２等が挙げられる。

シアン顔料の具体例としては、Ｃ．Ｉ．ピグメントブルー１、２、３、１５（銅フタロシアニンブルーＲ）、１５：１、１５：２、１５：３（フタロシアニンブルーＧ）、１５：４、１５：６（フタロシアニンブルーＥ）、１６、１７：１、２２、５６、６０、６３、６４、バットブルー４、バットブルー６０等が挙げられる。

また、中間色顔料の具体例としては、レッド、グリーン、ブルー用としてＣ．Ｉ．ピグメントレッド１７７、１９４、２２４、Ｃ．Ｉ．ピグメントオレンジ１６、３６、４３、５１、５５、５９、６１、７１、Ｃ．Ｉ．ピグメントバイオレット３、１９、２３、２９、３０、３７、４０、５０、Ｃ．Ｉ．ピグメントグリーン７、３６等が挙げられる。

上記顔料のうち、ブラック顔料としては特にカーボンブラックが好ましく、ファーネス法やチャネル法で製造されたカーボンブラックで、１次粒子が１５〜４０ｎｍ、ＢＥＴ吸着法による比表面積が５０〜３００ｍ^２／ｇ、ＤＢＰ吸油量が４０〜１５０ｍｌ／１００ｇ、揮発分が０．５〜１０％、ｐＨ２〜９のものが使用され、特にｐＨ６以下の酸性カーボンブラックが高濃度で好ましい。

カラー顔料としては、特にピグメントイエロー１３、１７、５５、７４、９３、９７、９８、１１０、１２８、１３９、１４７、１５０、１５１、１５４、１５５、１８０、１８５、ピグメントレッド１２２、２０２、２０９、ピグメントバイオレット１９、ピグメントブルー１５：３、１５：４が好ましい。

上記顔料は顔料表面に親水基を修飾した自己分散可能な顔料（自己分散顔料）、あるいは、樹脂被覆顔料から選択されることが好ましい。本発明において樹脂被覆顔料とは顔料表面に樹脂を化学的に結合もしくは物理的に吸着してなる顔料のことをいう。

自己分散顔料としては、顔料表面にカルボン酸基、スルホン酸基、アミノ基等の親水基を直接、あるいは他の原子団（フェニル基等）を介して、修飾した顔料が好ましい。

樹脂により被覆された顔料（樹脂被覆顔料）としては、前記樹脂により被覆された顔料の被覆樹脂が水不溶性ビニルポリマーであり、該水不溶性ビニルポリマーが、（Ａ）一般式（３）で表されるモノマー、（Ｂ）塩生成基含有モノマー、及び（Ｃ）疎水性モノマーを含有するモノマー混合物を重合させたものであることが好ましい。

ただし、一般式（３）中、Ｒ_１は水素原子又はメチル基であり、Ｒ_２は炭素数２〜８のアルキレン基又は水素原子がフェニル基で置換された炭素数２〜４のアルキレン基であり、ｎは２〜３０の数であり、Ｒ_３は炭素数２〜３０の直鎖又は分岐鎖のアルキル基を表す。

この場合、前記（Ｃ）疎水性モノマーが、（Ｃ−１）一般式（４）で表されるモノマー、（Ｃ−２）一般式（５）で表されるモノマー、及び、（Ｃ−３）マクロマー、から選ばれた１種以上を含有することが好ましい。

ただし、一般式（４）中、Ｒ_４は水素原子又はメチル基であり、Ｒ_５は炭素数１〜２２のアルキル基、炭素数６〜２２のアリール基、アルキルアリール基、若しくはアリールアルキル基、又は炭素数３〜２２の環式炭化水素基を表す。

ただし、一般式（５）中、Ｒ_６は水素原子又はメチル基であり、Ｒ_７は置換基を有しても良いフェニル基、ビフェニル基、又はナフタレン基を表す。

この場合、温度２５℃、湿度１５％環境下で実質的に質量変化がなくなるまで放置したインク残さの粘度が３０００ｍＰａ・ｓ以下であり、酸によりｐＨを７に調整したインク調整物の粘度が５００ｍＰａ・ｓ以上であることが好ましい。

顔料の平均粒径は特に限定されないが２０〜２００ｎｍが好ましく、３０〜１５０ｎｍがより好ましく、５０〜１００ｎｍが更に好ましい。顔料の平均粒径が２００ｎｍを超えると印写画像の彩度が低下するのみならず、インク保存時の増粘凝集や印写時のノズルの詰まりが生じやすくなる。また２０ｎｍ未満では耐光性が低下するのみならず保存安定性も悪化する傾向がある。

なお、本発明における顔料の平均粒径は、日機装社製マイクロトラックＵＰＡ−１５０を用い、測定サンプル中の顔料濃度が０．０１重量％になるように純水で希釈したサンプルを用い、粒子屈折率１．５１、粒子密度１．４ｇ／ｃｍ^３、溶媒パラメーターとして純水のパラメーターを用い、２３℃で測定した５０％平均粒径（Ｄ５０）のことである。

インク中の顔料濃度は、２〜１５重量％が好ましく、３〜１２重量％がより好ましく、４〜１０重量％が更に好ましい。顔料濃度が２重量％未満では、着色力が不十分なため画像の鮮やかさに劣る傾向があり、１５重量％を超えるとインクの保存安定性が低下するのみならず、画像がくすむ傾向がある。

顔料インクでは一般に分散剤を用いる。通常、ノニオン系又はアニオン系の界面活性剤系分散剤を、顔料種別あるいはインク処方に応じて適宜選択して用いる。
ノニオン系界面活性剤としてはポリオキシエチレンラウリルエーテル、ポリオキシエチレンミリスチルエーテル、ポリオキシエチレンセチルエーテル、ポリオキシエチレンステアリルエーテル、ポリオキシエチレンオレイルエーテル等のポリオキシエチレンアルキルエーテル、ポリオキシエチレンオクチルフェニルエーテル、ポリオキシエチレンノニルフェニルエーテル等のポリオキシエチレンアルキルフェニルエーテル、ポリオキシエチレン−α−ナフチルエーテル、ポリオキシエチレン−β−ナフチルエーテル、ポリオキシエチレンモノスチリルフェニルエーテル、ポリオキシエチレンジスチリルフェニルエーテル、ポリオキシエチレンアルキルナフチルエーテル、ポリオキシエチレンモノスチリルナフチルエーテル、ポリオキシエチレンジスチリルナフチルエーテル、ポリオキシエチレンポリオキシプロピレンブロック共重合体等が挙げられる。また、これらの界面活性剤のポリオキシエチレンの一部をポリオキシプロピレンに置き換えた界面活性剤やポリオキシエチレンアルキルフェニルエーテル等の芳香環を有する化合物をホルマリン等で縮合させた界面活性剤も使用できる。
ノニオン系界面活性剤のＨＬＢは１２〜１９．５のものが好ましく、１３〜１９のものがより好ましい。ＨＬＢが１２未満では界面活性剤の分散媒へのなじみが悪いため分散安定性が悪化する傾向があり、ＨＬＢが１９．５を超えると界面活性剤が顔料に吸着しにくくなるため、やはり分散安定性が悪化する傾向がある。

アニオン系界面活性剤としてはポリオキシエチレンアルキルエーテル硫酸塩、ポリオキシエチレンアルキルフェニルエーテル硫酸塩、ポリオキシエチレンモノスチリルフェニルエーテル硫酸塩、ポリオキシエチレンジスチリルフェニルエーテル硫酸塩、ポリオキシエチレンアルキルエーテルリン酸塩、ポリオキシエチレンアルキルフェニルエーテルリン酸塩、ポリオキシエチレンモノスチリルフェニルエーテルリン酸塩、ポリオキシエチレンジスチリルフェニルエーテルリン酸塩、ポリオキシエチレンアルキルエーテルカルボン酸塩、ポリオキシエチレンアルキルフェニルエーテルカルボン酸塩、ポリオキシエチレンモノスチリルフェニルエーテルカルボン酸塩、ポリオキシエチレンジスチリルフェニルエーテルカルボン酸塩、ナフタレンスルホン酸塩ホルマリン縮合物、メラニンスルホン酸塩ホルマリン縮合物、ジアルキルスルホコハク酸エステル塩、スルホコハク酸アルキル二塩、ポリオキシエチレンアルキルスルホコハク酸二塩、アルキルスルホ酢酸塩、α−オレフィンスルホン酸塩、アルキルベンゼンスルホン酸塩、アルキルナフタレンスルホン酸塩、アルキルスルホン酸塩、Ｎ−アシルアミノ酸塩、アシル化ペプチド、石鹸などが挙げられる。
これらのうち、ポリオキシエチレンアルキルエーテル、ポリオキシエチレンアルキルフェニルエーテル、ポリオキシエチレンジスチリルフェニルエーテルの硫酸塩又はリン酸塩が特に好ましい。

界面活性剤系分散剤の添加量は顔料の１０〜５０重量％程度が好ましい。添加量が顔料の１０重量％未満では、顔料分散体及びインクの保存安定性が低下したり、分散に極端に時間がかかったりするし、５０重量％を超えると、インクの粘度が高くなりすぎてしまうため、吐出安定性が低下する傾向がある。

染料としては、カラーインデックスにおいて酸性染料、直接性染料、塩基性染料、反応性染料、食用染料に分類される染料のうち、耐水性や耐光性に優れたものが用いられる。これらの染料は複数種を混合して用いても良いし、必要に応じて顔料などの他の着色剤と混合して用いても良い。但し、他の着色剤は本発明の効果が阻害されない範囲で添加する必要がある。

染料の具体例としては、下記（ａ）〜（ｄ）に示すようなものが挙げられる。
（ａ）酸性染料及び食用染料
・Ｃ．Ｉ．アシッド・イエロー １７，２３，４２，４４，７９，１４２
・Ｃ．Ｉ．アシッド・レッド １，８，１３，１４，１８，２６，２７，３５，３７，４２，５２，８２，８７，８９，９２，９７，１０６，１１１，１１４，１１５，１３４，１８６，２４９，２５４，２８９
・Ｃ．Ｉ．アシッド・ブルー ９，２９，４５，９２，２４９
・Ｃ．Ｉ．アシッド・ブラック １，２，７，２４，２６，９４
・Ｃ．Ｉ．フード・イエロー ３，４
・Ｃ．Ｉ．フード・レッド ７，９，１４
・Ｃ．Ｉ．フード・ブラック １，２

（ｂ）直接染料
・Ｃ．Ｉ．ダイレクト・イエロー １，１２，２４，２６，３３，４４，５０，８６，１２０，１３２，１４２，１４４
・Ｃ．Ｉ．ダイレクト・レッド １，４，９，１３，１７，２０，２８，３１，３９，８０，８１，８３，８９，２２５，２２７
・Ｃ．Ｉ．ダイレクト・オレンジ ２６，２９，６２，１０２
・Ｃ．Ｉ．ダイレクト・ブルー １，２，６，１５，２２，２５，７１，７６，７９，８６，８７，９０，９８，１６３，１６５，１９９，２０２
・Ｃ．Ｉ．ダイレクト・ブラック １９，２２，３２，３８，５１，５６，７１，７４，７５，７７，１５４，１６８，１７１

（ｃ）塩基性染料
・Ｃ．Ｉ．ベーシック・イエロー １，２，１１，１３，１４，１５，１９，２１，２３，２４，２５，２８，２９，３２，３６，４０，４１，４５，４９，５１，５３，６３，６４，６５，６７，７０，７３，７７，８７，９１
・Ｃ．Ｉ．ベーシック・レッド ２，１２，１３，１４，１５，１８，２２，２３，２４，２７，２９，３５，３６，３８，３９，４６，４９，５１，５２，５４，５９，６８，６９，７０，７３，７８，８２，１０２，１０４，１０９，１１２
・Ｃ．Ｉ．ベーシック・ブルー １，３，５，７，９，２１，２２，２６，３５，４１，４５，４７，５４，６２，６５，６６，６７，６９，７５，７７，７８，８９，９２，９３，１０５，１１７，１２０，１２２，１２４，１２９，１３７，１４１，１４７，１５５
・Ｃ．Ｉ．ベーシック・ブラック ２，８

（ｄ）反応性染料
・Ｃ．Ｉ．リアクティブ・ブラック ３，４，７，１１，１２，１７
・Ｃ．Ｉ．リアクティブ・イエロー １，５，１１，１３，１４，２０，２１，２２，２５，４０，４７，５１，５５，６５，６７
・Ｃ．Ｉ．リアクティブ・レッド １，１４，１７，２５，２６，３２，３７，４４，４６，５５，６０，６６，７４，７９，９６，９７
・Ｃ．Ｉ．リアクティブ・ブルー １，２，７，１４，１５，２３，３２，３５，３８，４１，６３，８０，９５

本発明のインクには、主に画像耐擦過性向上及び着色剤に顔料を用いた場合の保存安定性向上の目的で樹脂エマルションを添加することが好ましい。樹脂エマルションとは水中に分散している樹脂粒子（ポリマー粒子）である。画像耐擦過性の向上には、アクリル樹脂、スチレン−アクリル樹脂、アクリルシリコン樹脂、フッ素樹脂のエマルションが好ましく、保存安定性の向上にはポリウレタン樹脂、アクリル樹脂、スチレン−アクリル樹脂のエマルションが好ましい。しかし、画像耐擦過性向上と保存安定性向上を同時に達成できる樹脂エマルションは少ないため、２種類の樹脂エマルションを併用しても良い。これらの樹脂エマルションは市販のものを必要に応じて適宜選択して用いることができる。

次に代表的な樹脂エマルションについて例示する。
（１）ウレタン樹脂エマルション
ウレタン樹脂エマルションのウレタン樹脂は、ポリイソシアネートと、ポリエーテルポリオール、ポリエステルポリオール、ポリラクトンポリオール、ポリカーボネートポリオール等を重合させたものである。ポリイソシアネートとしては、ヘキサメチレンジイソシアネート、２，２，４−トリメチルヘキサメチレンジイソシアネート等の脂肪族ジイソシアネート化合物、イソホロンジイソシアネート、水添キシリレンジイソシアネート、１，４−シクロヘキサンジイソシアネート、４，４’−ジシクロヘキシルメタンジイソシアネート等の脂環式ジイソシアネート化合物、キシリレンジイソシアネート、テトラメチルキシレンジイソシアネート等の芳香脂肪族ジイソシアネート化合物、トルイレンジイソシアネート、フェニルメタンジイソシアネート等の芳香族ジイソシアネート化合物、これらジイソシアネートの変性物（カルボジイミド、ウレトジオン、ウレトイミン含有変成物など）等が挙げられる。

ポリエーテルポリオールとしては、ポリエチレングリコール、ポリプロピレングリコール、ポリテトラメチレンエーテルグリコール、ポリヘキサメチレンエーテルグリコール等が挙げられる。
ポリエステルポリオールとしては、ポリエチレンアジペート、ポリブチレンアジペート、ポリネオペンチルアジペート、ポリ−３−メチルペンチルアジペート、ポリエチレン／ブチレンアジペート、ポリネオペンチル／ヘキシルアジペート等が挙げられる。

ポリラクトンポリオールとしては、ポリカプロラクトンジオール、ポリオメガヒドロキシカプロン酸ポリオール等が挙げられる。
ポリカーボネートポリオールとしては、プロパンジオール−（１，３）、ブタンジオール−（１，４）、ヘキサンジオール−（１，６）、ジエチレングリコール、トリエチレングリコール、テトラエチレングリコールのようなジオールとホスゲンと、ジフェニルカーボネートのようなジアリールカーボネート又はエチレンカーボネートやプロピレンカーボネートのような環状カーボネートとの反応から得られる生成物のような、公知のものが含まれる。

（２）アクリル系樹脂エマルション
アクリル系樹脂エマルションのアクリル系樹脂は、アクリル系単量体を単独で重合させるか、又は他の単量体と共重合させることにより得られる。
アクリル系単量体としては、アクリル酸メチル、アクリル酸エチル、アクリル酸−ｎ−プロピル、アクリル酸イソプロピル、アクリル酸−ｎ−ブチル、アクリル酸イソブチル、アクリル酸−ｔ−ブチル、アクリル酸−ｎ−ペンチル、アクリル酸イソペンチル、アクリル酸ネオペンチル、アクリル酸−３−（メチル）ブチル、アクリル酸−２−エチルヘキシル、アクリル酸ヘキシル、アクリル酸シクロヘキシル、アクリル酸オクチル、アクリル酸ノニル、アクリル酸デシル、アクリル酸ウンデシル、アクリル酸ドデシル、アクリル酸フェニル、メタクリル酸メチル、メタクリル酸−ｎ−プロピル、メタクリル酸イソプロピル、メタクリル酸−ｎ−ブチル、メタクリル酸イソブチル、メタクリル酸−ｔ−ブチル、メタクリル酸−ｎ−ペンチル、メタクリル酸イソペンチル、メタクリル酸ネオペンチル、メタクリル酸−３−（メチル）ブチル、メタクリル酸−２−エチルヘキシル、メタクリル酸ヘキシル、メタクリル酸オクチル、メタクリル酸ノニル、メタクリル酸デシル、メタクリル酸ウンデシル、メタクリル酸ドデシル、アクリル酸、メタクリル酸、アクリルアミド、メタクリルアミド、アクリロニトリル、メタクリロニトリル等が挙げられる。

他の単量体としては、スチレン、ｏ−メチルスチレン、ｍ−メチルスチレン、ｐ−メチルスチレン、α−メチルスチレン、ｐ−エチルスチレン、２，４−ジメチルスチレン、ｐ−ｔｅｒｔ−ブチルスチレン、ｐ−クロルスチレン、ジビニルベンゼン等のビニル系芳香族炭化水素、イタコン酸、マレイン酸等の不飽和カルボン酸、Ｎ−置換マレイミド、無水マレイン酸、ビニルケトン、酢酸ビニル、塩化ビニリデン等が挙げられる。

上記の樹脂エマルションは、樹脂にイオン性基を導入することによって一層優れた水分散性を発現する。このようなイオン性基としては、スルホン酸基、カルボン酸基、硫酸基、リン酸基、ホスホン酸基及びホスフィン酸基、又はこれらのアルカリ金属塩基、アルカリ土類金属塩基、アンモニウム塩基、第１級〜第３級アミン基等が挙げられる。中でもカルボン酸アルカリ金属塩基、カルボン酸アンモニウム塩基、スルホン酸アルカリ金属塩基及びスルホン酸アンモニウム塩基が好ましく、特にスルホン酸アルカリ金属塩基及びスルホン酸アンモニウム塩基が水分散安定性の点で好ましい。イオン性基の導入は、樹脂合成時にイオン性基を有する単量体を添加することにより行われる。塩として好ましいのは、Ｌｉ、Ｋ又はＮａ塩である。

＜水溶性樹脂＞
前記水溶性樹脂としては、造膜性（画像形成性）に優れ、かつ高撥水性、高耐水性、高耐候性を備えて、高耐水性で高画像濃度（高発色性）の画像記録に有用である。

水溶性樹脂の具体例としては、縮合系合成樹脂としては、例えば、ポリエステル樹脂、ポリウレタン樹脂、ポリエポキシ樹脂、ポリアミド樹脂、ポリエーテル樹脂、ポリ（メタ）アクリル樹脂、アクリル−シリコーン樹脂、フッ素系樹脂などが挙げられる。付加系合成樹脂としては、例えば、ポリオレフィン樹脂、ポリスチレン系樹脂、ポリビニルアルコール系樹脂、ポリビニルエステル系樹脂、ポリアクリル酸系樹脂、不飽和カルボン酸系樹脂などが挙げられる。天然高分子化合物としては、例えば、セルロース類、ロジン類、天然ゴムなどが挙げられる。これらの樹脂に親水基を付加して、水に溶解できるようにした樹脂が挙げられる。
水溶性樹脂としては、市販品を使用してもよい。ポバール、エクセバール（クラレ製）、ポリビニルピロリドンＫ−３０Ｗ、ポリビニルピロリドンＫ−８５Ｗ、ポリビニルピロリドンＫ−９０Ｗ（日本触媒製）等を適宜使用することができる。

＜界面活性剤＞
前記界面活性剤として、着色剤の種類や湿潤剤の組み合わせによって分散安定性を損なわず、表面張力が低く、浸透性、レベリング性の高いものが好ましく、アニオン系界面活性剤、ノニオン系界面活性剤、シリコーン系界面活性剤及びフッ素系界面活性剤から選択される少なくとも１種が好適である。これらの中でも、シリコーン系界面活性剤及びフッ素系界面活性剤が特に好ましい。
これら界面活性剤は、１種を単独、又は２種以上を混合して用いることができる。

前記フッ素系界面活性剤としては、フッ素置換した炭素数が２〜１６であるものが好ましく、フッ素置換した炭素数が４〜１６であるものがより好ましい。前記フッ素置換した炭素数が２未満であると、フッ素の効果が得られないことがあり、１６を超えると、インク保存性などの問題が生じることがある。

前記フッ素系界面活性剤としては、例えば、パーフルオロアルキルスルホン酸化合物、パーフルオロアルキルカルボン酸化合物、パーフルオロアルキルリン酸エステル化合物、パーフルオロアルキルエチレンオキサイド付加物、及びパーフルオロアルキルエーテル基を側鎖に有するポリオキシアルキレンエーテルポリマー化合物、などが挙げられる。これらの中でも、パーフルオロアルキルエーテル基を側鎖に有するポリオキシアルキレンエーテルポリマー化合物は起泡性が少なく、特に好ましい。

さらに好ましくは、下記一般式（６）で表されるフッ素系界面活性剤である。

ただし、前記一般式（６）中、ｍは０〜１０の整数を表す。ｎは１〜４０の整数を表す。

前記パーフルオロアルキルスルホン酸化合物としては、例えば、パーフルオロアルキルスルホン酸、パーフルオロアルキルスルホン酸塩、などが挙げられる。
前記パーフルオロアルキルカルボン酸化合物としては、例えば、パーフルオロアルキルカルボン酸、パーフルオロアルキルカルボン酸塩、などが挙げられる。
前記パーフルオロアルキルリン酸エステル化合物としては、例えば、パーフルオロアルキルリン酸エステル、パーフルオロアルキルリン酸エステルの塩、などが挙げられる。

前記パーフルオロアルキルエーテル基を側鎖に有するポリオキシアルキレンエーテルポリマー化合物としては、パーフルオロアルキルエーテル基を側鎖に有するポリオキシアルキレンエーテルポリマー、パーフルオロアルキルエーテル基を側鎖に有するポリオキシアルキレンエーテルポリマーの硫酸エステル塩、パーフルオロアルキルエーテル基を側鎖に有するポリオキシアルキレンエーテルポリマーの塩、などが挙げられる。
これらフッ素系界面活性剤における塩の対イオンとしては、Ｌｉ、Ｎａ、Ｋ、ＮＨ_４、ＮＨ_３ＣＨ_２ＣＨ_２ＯＨ、ＮＨ_２（ＣＨ_２ＣＨ_２ＯＨ）_２、ＮＨ（ＣＨ_２ＣＨ_２ＯＨ）_３などが挙げられる。

前記フッ素系界面活性剤としては、適宜合成したものを使用してもよいし、市販品を使用してもよい。
該市販品としては、例えば、サーフロンＳ−１１１、Ｓ−１１２、Ｓ−１１３、Ｓ−１２１、Ｓ−１３１、Ｓ−１３２、Ｓ−１４１、Ｓ−１４５（いずれも、旭硝子株式会社製）；フルラードＦＣ−９３、ＦＣ−９５、ＦＣ−９８、ＦＣ−１２９、ＦＣ−１３５、ＦＣ−１７０Ｃ、ＦＣ−４３０、ＦＣ−４３１（いずれも、住友スリーエム株式会社製）；メガファックＦ−４７０、Ｆ−１４０５、Ｆ−４７４（いずれも、大日本インキ化学工業株式会社製）；ゾニール（Ｚｏｎｙｌ）ＴＢＳ、ＦＳＰ、ＦＳＡ、ＦＳＮ−１００、ＦＳＮ、ＦＳＯ−１００、ＦＳＯ、ＦＳ−３００、ＵＲ（いずれも、ＤｕＰｏｎｔ社製）；ＦＴ−１１０、ＦＴ−２５０、ＦＴ−２５１、ＦＴ−４００Ｓ、ＦＴ−１５０、ＦＴ−４００ＳＷ（いずれも、株式会社ネオス社製）、ポリフォックスＰＦ−１５１Ｎ（オムノバ社製）などが挙げられ、これらの中でも、良好な印字品質、特に発色性、紙に対する均染性が著しく向上する点から、ＤｕＰｏｎｔ社製のＦＳ−３００、株式会社ネオス製のＦＴ−１１０、ＦＴ−２５０、ＦＴ−２５１、ＦＴ−４００Ｓ、ＦＴ−１５０、ＦＴ−４００ＳＷ及びオムノバ社製のポリフォックスＰＦ−１５１Ｎが特に好ましい。

前記フッ素系界面活性剤の具体例としては、下記構造式で表されるものが好適である。
（１）アニオン系フッ素系界面活性剤

ただし、前記構造式中、Ｒｆは、下記構造式で表されるフッ素含有疎水基の混合物を表す。Ａは、−ＳＯ_３Ｘ、−ＣＯＯＸ、又は−ＰＯ_３Ｘ（ただし、Ｘは対カチオンであり、具体的には、水素原子、Ｌｉ、Ｎａ、Ｋ、ＮＨ_４、ＮＨ_３ＣＨ_２ＣＨ_２ＯＨ、ＮＨ_２（ＣＨ_２ＣＨ_２ＯＨ）_２、又はＮＨ（ＣＨ_２ＣＨ_２ＯＨ）_３が挙げられる）を表す。

ただし、前記構造式中、Ｒｆ’は下記構造式（１０）で表されるフッ素含有基を表す。Ｘは、上記と同じ意味を表す。ｎは１又は２の整数、ｍは２−ｎを表す。

ただし、前記構造式中、ｎは３〜１０の整数を表す。

ただし、前記構造式中、Ｒｆ’及びＸは、上記と同じ意味を表す。

ただし、前記構造式中、Ｒｆ’及びＸは、上記と同じ意味を表す。

（２）ノニオン系フッ素系界面活性剤

ただし、前記構造式中、Ｒｆは、上記と同じ意味を表す。ｎは５〜２０の整数を表す。

ただし、前記構造式中、Ｒｆ’は、上記と同じ意味を表す。ｎは１〜４０の整数を表す。

このような界面活性剤としては、適宜合成したものを使用してもよいし、市販品を使用してもよい。
該市販品としては、例えば、ビックケミー株式会社、信越シリコーン株式会社、東レ・ダウコーニング・シリコーン株式会社などから容易に入手できる。

前記ポリエーテル変性シリコーン系界面活性剤としては、特に制限はなく、目的に応じて適宜選択することができ、例えば、下記構造式で表されるポリアルキレンオキシド構造をジメチルポリシロキサンのＳｉ部側鎖に導入した化合物、などが挙げられる。

ただし、前記構造式中、ｍ、ｎ、ａ、及びｂは整数を表す。Ｒ及びＲ’はアルキル基、アルキレン基を表す。

前記ポリエーテル変性シリコーン系界面活性剤としては、市販品を用いることができ、例えば、ＫＦ−６１８、ＫＦ−６４２、ＫＦ−６４３（いずれも、信越化学工業株式会社製）、などが挙げられる。

前記アニオン系界面活性剤としては、例えば、ポリオキシエチレンアルキルエーテル酢酸塩、ドデシルベンゼンスルホン酸塩、ラウリル酸塩、ポリオキシエチレンアルキルエーテルサルフェートの塩、などが挙げられる。
前記ノニオン系界面活性剤としては、例えば、ポリオキシエチレンアルキルエーテル、ポリオキシプロピレンポリオキシエチレンアルキルエーテル、ポリオキシエチレンアルキルエステル、ポリオキシエチレンソルビタン脂肪酸エステル、ポリオキシエチレンアルキルフェニルエーテル、ポリオキシエチレンアルキルアミン、ポリオキシエチレンアルキルアミド、などが挙げられる。

前記界面活性剤の前記インクジェット用インク中における含有量は、０．０１〜３．０質量％が好ましく、０．５〜２質量％がより好ましい。
前記含有量が０．０１質量％未満であると、界面活性剤を添加した効果が無くなることがあり、３．０質量％を超えると、記録用メディアへの浸透性が必要以上に高くなり、画像濃度の低下や裏抜けが発生することがある。

＜浸透剤＞
本発明のインクジェット用インクは、浸透剤として、炭素数８〜１１のポリオール化合物又はグリコールエーテル化合物を少なくとも１種を含有することが好ましい。これらは、２５℃の水中において０．２〜５．０質量％の間の溶解度を有するものが好ましい。これらの中でも、２−エチル−１，３−ヘキサンジオール［溶解度：４．２％（２５℃）］、２，２，４−トリメチル−１，３−ペンタンジオール［溶解度：２．０％（２５℃）］が特に好ましい。

その他のポリオール化合物として、脂肪族ジオールとしては、例えば、２−エチル−２−メチル−１，３−プロパンジオール、３，３−ジメチル−１，２−ブタンジオール、２，２−ジエチル−１，３−プロパンジオール、２−メチル−２−プロピル−１，３−プロパンジオール、２，４−ジメチル−２，４−ペンタンジオール、２，５−ジメチル−２，５−ヘキサンジオール、５−ヘキセン−１，２−ジオールなどが挙げられる。

その他の併用できる浸透剤としては、インク中に溶解し、所望の物性に調整できるものであれば特に制限はなく、目的に応じて適宜選択することができるが、例えば、ジエチレングリコールモノフェニルエーテル、エチレングリコールモノフェニルエーテル、エチレングリコールモノアリルエーテル、ジエチレングリコールモノブチルエーテル、プロピレングリコールモノブチルエーテル、テトラエチレングリコールクロロフェニルエーテル等の多価アルコールのアルキル及びアリールエーテル類、エタノール等の低級アルコール類、などが挙げられる。

前記浸透剤の前記インクジェット用インクにおける含有量は、０．１〜４．０質量％が好ましい。前記含有量が０．１質量％未満であると、速乾性が得られず滲んだ画像となることがあり、４．０質量％を超えると、着色剤の分散安定性が損なわれ、ノズルが目詰まりしやすくなったり、また記録用メディアへの浸透性が必要以上に高くなり、画像濃度の低下や裏抜けが発生することがある。

本発明のインクには、上記したものの他に、ｐＨ調整剤、防腐防黴剤、防錆剤、キレート試薬などの従来公知の添加剤を加えることができる。
ｐＨ調整剤は、インクをアルカリ性に保つことにより分散状態を安定化し、吐出を安定化する目的で添加する。しかし、ｐＨ１１以上ではインクジェットのヘッドやインク供給ユニットを溶かし出す量が大きく、ヘッドやユニットの材質によっては、長期間使用した際に、インクの変質や、漏洩、吐出不良等の問題が発生しやすい。着色剤として顔料を使用する場合には、顔料を分散剤とともに水に混練分散する際にｐＨ調整剤を加える方が、混練分散後、湿潤剤、浸透剤等の添加剤とともに加えるよりも望ましい。これは、ｐＨ調整剤によっては添加により分散を破壊する場合もあるためである。

ｐＨ調整剤としては、アルコールアミン類、アルカリ金属水酸化物、アンモニウム水酸化物、ホスホニウム水酸化物、アルカリ金属炭酸塩を一種類以上含むものが好ましい。
アルコールアミン類としては、ジエタノールアミン、トリエタノールアミン、２−アミノ−２−エチル−１，３−プロパンジオール等が、アルカリ金属水酸化物としては、水酸化リチウム、水酸化ナトリウム、水酸化カリウム等が、アンモニウム水酸化物としては、水酸化アンモニウム、第４級アンモニウム水酸化物等が、ホスホニウム水酸化物としては、第４級ホスホニウム水酸化物が、アルカリ金属炭酸塩としては、炭酸リチウム、炭酸ナトリウム、炭酸カリウム等が挙げられる。

前記防腐防黴剤としては、デヒドロ酢酸ナトリウム、ソルビン酸ナトリウム、２−ピリジンチオール−１−オキサイドナトリウム、安息香酸ナトリウム、ペンタクロロフェノールナトリウム等が挙げられる。
前記防錆剤としては、酸性亜硫酸塩、チオ硫酸ナトリウム、チオジグリコール酸アンモン、ジイソプロピルアンモニウムニトライト、四硝酸ペンタエリスリトール、ジシクロヘキシルアンモニウムニトライト等が挙げられる。
前記キレート試薬としては、エチレンジアミン四酢酸ナトリウム、ニトリロ三酢酸ナトリウム、ヒドロキシエチルエチレンジアミン三酢酸ナトリウム、ジエチレントリアミン五酢酸ナトリウム、ウラミル二酢酸ナトリウム等が挙げられる。

本発明のインクジェット用インクは、着色剤、水溶性有機溶剤（湿潤剤）、界面活性剤、及び水、更に必要に応じて浸透剤、及びその他の成分を水性媒体中に分散又は溶解し、更に必要に応じて攪拌混合することにより製造することができる。前記分散は、例えば、サンドミル、ホモジナイザー、ボールミル、ペイントシャイカー、超音波分散機等により行うことができ、攪拌混合は通常の攪拌羽を用いた攪拌機、マグネチックスターラー、高速の分散機等で行うことができる。

本発明のインクジェット用インクの物性としては、特に制限はなく、目的に応じて適宜選択することができ、例えば、粘度、表面張力等が以下の範囲であることが好ましい。

前記インクジェット用インクの２５℃での粘度は５〜１５ｍＰａ・ｓが好ましい。前記インク粘度が５ｍＰａ・ｓ以上とすることによって、印字濃度や文字品位を向上させる効果が得られる。一方、インク粘度を１５ｍＰａ・ｓ以下に抑えることで、吐出性を確保することができる。
ここで、前記粘度は、例えば、粘度計（ＲＬ−５００、東機産業株式会社製）を使用して、２５℃で測定することができる。

前記インクジェット用インクの表面張力としては、２５℃で、３５ｍＮ／ｍ以下が好ましく、３２ｍＮ／ｍ以下がより好ましい。前記表面張力が、３５ｍＮ／ｍを超えると、記録用メディア上のインクのレベリングが起こりにくく、乾燥時間の長時間化を招くことがある。
本発明のインクジェット用インクの着色としては、特に制限はなく、目的に応じて適宜選択することができ、イエロー、マゼンタ、シアン、ブラックなどが挙げられる。これらの着色を２種以上併用したインクセットを使用して記録を行うと、多色画像を形成することができ、全色併用したインクセットを使用して記録を行うと、フルカラー画像を形成することができる。

本発明のインクジェット用インクは、インクジェットヘッドとして、インク流路内のインクを加圧する圧力発生手段として圧電素子を用いてインク流路の壁面を形成する振動板を変形させてインク流路内容積を変化させてインク滴を吐出させるいわゆるピエゾ型のもの（特開平２−５１７３４号公報参照）、あるいは、発熱抵抗体を用いてインク流路内でインクを加熱して気泡を発生させるいわゆるサーマル型のもの（特開昭６１−５９９１１号公報参照）、インク流路の壁面を形成する振動板と電極とを対向配置し、振動板と電極との間に発生させる静電力によって振動板を変形させることで，インク流路内容積を変化させてインク滴を吐出させる静電型のもの（特開平６−７１８８２号公報参照）などのいずれのインクジェットヘッドを搭載するプリンタにも良好に使用できる。

本発明のインクジェット用インクは、インクジェット用インク、万年筆、ボールペン、マジックペン、サインペンなどの各種分野において好適に使用することができるが、特に、インクジェット記録方式による画像形成装置（プリンタ等）において好適に使用することができ、例えば、印字又は印字前後に被記録用紙及び前記インクジェット用インクを５０〜２００℃で加熱し、印字定着を促進する機能を有するプリンタ等に使用することもでき、以下の本発明のインクジェット記録方法、インクジェット記録装置、及びインク記録物に特に好適に使用することができる。

＜記録用メディア＞
前記記録用メディアとしては、塗工層を持たない普通紙が好適に用いられ、一般的にコピー用紙として用いているサイズ度１０Ｓ以上、透気度５〜５０Ｓの普通紙が好ましい。

＜インクジェット記録方法＞
本発明のインクジェット記録方法は、前記本発明のインクジェット用インクに刺激を印加し、記録用媒体に、前記インクジェット用インクを飛翔させて画像を形成するインク飛翔工程を有する。前記記録媒体に、画像濃度、裏抜け、にじみ等の画質向上のために、記録媒体へインクを付着させる前後のいずれか、または両方に、処理液を塗布する工程を有していても良い。

−インク飛翔工程−
前記インク飛翔工程は、前記本発明のインクジェット用インクに、刺激（エネルギー）を印加し、該インクジェット用インクを飛翔させて記録用メディアに画像を形成する工程である。

＜インクジェット記録装置＞
本発明のインクジェット記録装置は、前記本発明のインクジェット用インクに刺激を印加し、前記インクジェット用インクを飛翔させて記録用メディアに画像を形成するインク飛翔手段を有することを特徴とする。

−インク飛翔手段−
前記インク飛翔手段は、前記本発明のインクジェット用インクに、刺激（エネルギー）を印加し、該インクジェット用インクを飛翔させて記録用メディアに画像を形成する手段である。該インク飛翔手段としては、特に制限はなく、例えば、インク吐出用の各種のノズル、などが挙げられる。

本発明においては、前記インクジェットヘッドの液室部、流体抵抗部、振動板、及びノズル部材の少なくとも一部がシリコン及びニッケルの少なくともいずれかを含む材料から形成されることが好ましい。
また、前記インクジェットノズルのノズル直径は、３０μｍ以下が好ましく、１〜２０μｍがより好ましい。

前記刺激（エネルギー）は、例えば、前記刺激発生手段により発生させることができ、該刺激としては、特に制限はなく、目的に応じて適宜選択することができ、熱（温度）、圧力、振動及び光などが挙げられる。これらは、１種単独で使用してもよいし、２種以上を併用してもよい。これらの中でも、熱、圧力が好適に挙げられる。

なお、前記刺激発生手段としては、例えば、加熱装置、加圧装置、圧電素子、振動発生装置、超音波発振器、ライト、などが挙げられ、具体的には、例えば、圧電素子等の圧電アクチュエータ、発熱抵抗体等の電気熱変換素子を用いて液体の膜沸騰による相変化を利用するサーマルアクチュエータ、温度変化による金属相変化を用いる形状記憶合金アクチュエータ、静電力を用いる静電アクチュエータ等、などが挙げられる。

前記インクジェット用インクの飛翔の態様としては、特に制限はなく、前記刺激の種類等応じて異なり、例えば、前記刺激が「熱」の場合、記録ヘッド内の前記インクジェット用インクに対し、記録信号に対応した熱エネルギーを例えばサーマルヘッド等を用いて付与し、該熱エネルギーにより前記インクジェット用インクに気泡を発生させ、該気泡の圧力により、該記録ヘッドのノズル孔から該インクジェット用インクを液滴として吐出噴射させる方法、などが挙げられる。
また、前記刺激が「圧力」の場合、例えば記録ヘッド内のインク流路内にある圧力室と呼ばれる位置に接着された圧電素子に電圧を印加することにより、圧電素子が撓み、圧力室の容積が縮小して、前記記録ヘッドのノズル孔から該インクジェット用インクを液滴として吐出噴射させる方法、などが挙げられる。

前記飛翔させる前記インクジェット用インクの液滴は、その大きさとしては、例えば、３×１０^−１５〜４０×１０^−１５ｍ^３（３〜４０ｐＬ）とするのが好ましく、その吐出噴射の速さとしては５〜２０ｍ／ｓとするのが好ましく、その駆動周波数としては１ｋＨｚ以上とするのが好ましく、その解像度としては３００ｄｐｉ以上とするのが好ましい。
なお、前記制御手段としては、前記各手段の動きを制御することができる限り特に制限はなく、目的に応じて適宜選択することができ、例えば、シークエンサー、コンピュータ等の機器が挙げられる。

ここで、シリアル型インクジェット記録装置により、本発明のインクジェット記録方法を実施する一の態様について、図面を参照しながら説明する。図１に示すインクジェット記録装置は、装置本体１０１と、装置本体１０１に用紙を装填するための給紙トレイ１０２と、装置本体１０１に装填され画像が形成（記録）された用紙をストックするための排紙トレイ１０３と、インクカートリッジ装填部１０４とを有する。インクカートリッジ装填部１０４の上面には、操作キーや表示器などの操作部１０５が配置されている。インクカートリッジ装填部１０４は、インクカートリッジ２０１の脱着を行うための開閉可能な前カバー１１５を有している。

装置本体１０１内には、図２及び図３に示すように、図示を省略している左右の側板に横架したガイド部材であるガイドロッド１３１とステー１３２とでキャリッジ１３３を主走査方向に摺動自在に保持し、主走査モータ（不図示）によって図３で矢示方向に移動走査する。

キャリッジ１３３には、イエロー（Ｙ）、シアン（Ｃ）、マゼンタ（Ｍ）、ブラック（Ｂｋ）の各色のインクジェット用インク滴を吐出する４個のインクジェット記録用ヘッドからなる記録ヘッド１３４を複数のインク吐出口を主走査方向と交叉する方向に配列し、インク滴吐出方向を下方に向けて装着している。

記録ヘッド１３４を構成するインクジェット記録用ヘッドとしては、圧電素子などの圧電アクチュエータ、発熱抵抗体などの電気熱変換素子を用いて液体の膜沸騰による相変化を利用するサーマルアクチュエータ、温度変化による金属相変化を用いる形状記憶合金アクチュエータ、静電力を用いる静電アクチュエータなどインクを吐出するためのエネルギー発生手段として備えたものなどを使用できる。

また、キャリッジ１３３には、記録ヘッド１３４に各色のインクを供給するための各色のサブタンク１３５を搭載している。サブタンク１３５には、図示しないインクジェット用インク供給チューブを介して、インクカートリッジ装填部１０４に装填された本発明のインクカートリッジ２０１から本発明の前記インクジェット用インクが供給されて補充される。

一方、給紙トレイ１０２の用紙積載部（圧板）１４１上に積載した用紙１４２を給紙するための給紙部として、用紙積載部１４１から用紙１４２を１枚ずつ分離給送する半月コロ（給紙コロ１４３）、及び給紙コロ１４３に対向し、摩擦係数の大きな材質からなる分離パッド１４４を備え、この分離パッド１４４は給紙コロ１４３側に付勢されている。

この給紙部から給紙された用紙１４２を記録ヘッド１３４の下方側で搬送するための搬送部として、用紙１４２を静電吸着して搬送するための搬送ベルト１５１と、給紙部からガイド１４５を介して送られる用紙１４２を搬送ベルト１５１との間で挟んで搬送するためのカウンタローラ１５２と、略鉛直上方に送られる用紙１４２を略９０°方向転換させて搬送ベルト１５１上に倣わせるための搬送ガイド１５３と、押さえ部材１５４で搬送ベルト１５１側に付勢された先端加圧コロ１５５とが備えられる。また、搬送ベルト１５１表面を帯電させるための帯電手段である帯電ローラ１５６が備えられている。

搬送ベルト１５１は、無端状ベルトであり、搬送ローラ１５７とテンションローラ１５８との間に張架されて、ベルト搬送方向に周回可能である。この搬送ベルト１５１は、例えば、抵抗制御を行っていない厚み４０μｍ程度の樹脂材、例えば、テトラフルオロエチレンとエチレンの共重合体（ＥＴＦＥ）で形成した用紙吸着面となる表層と、この表層と同材質でカーボンによる抵抗制御を行った裏層（中抵抗層、アース層）とを有している。搬送ベルト１５１の裏側には、記録ヘッド１３４による印写領域に対応してガイド部材１６１が配置されている。なお、記録ヘッド１３４で記録された用紙１４２を排紙するための排紙部として、搬送ベルト１５１から用紙１４２を分離するための分離爪１７１と、排紙ローラ１７２及び排紙コロ１７３とが備えられており、排紙ローラ１７２の下方に排紙トレイ１０３が配されている。

装置本体１０１の背面部には、両面給紙ユニット１８１が着脱自在に装着されている。両面給紙ユニット１８１は、搬送ベルト１５１の逆方向回転で戻される用紙１４２を取り込んで反転させて再度カウンタローラ１５２と搬送ベルト１５１との間に給紙する。なお、両面給紙ユニット１８１の上面には手差し給紙部１８２が設けられている。

このインクジェット記録装置においては、給紙部から用紙１４２が１枚ずつ分離給紙され、略鉛直上方に給紙された用紙１４２は、ガイド１４５で案内され、搬送ベルト１５１とカウンタローラ１５２との間に挟まれて搬送される。更に先端を搬送ガイド１５３で案内されて先端加圧コロ１５５で搬送ベルト１５１に押し付けられ、略９０°搬送方向を転換される。

このとき、帯電ローラ１５６によって搬送ベルト１５７が帯電されており、用紙１４２は、搬送ベルト１５１に静電吸着されて搬送される。そこで、キャリッジ１３３を移動させながら画像信号に応じて記録ヘッド１３４を駆動することにより、停止している用紙１４２にインク滴を吐出して１行分を記録し、用紙１４２を所定量搬送後、次行の記録を行う。記録終了信号又は用紙１４２の後端が記録領域に到達した信号を受けることにより、記録動作を終了して、用紙１４２を排紙トレイ１０３に排紙する。
そして、サブタンク１３５内のインクジェット用インクの残量ニヤエンドが検知されると、インクカートリッジ２０１から所要量のインクジェット用インクがサブタンク１３５に補給される。

このインクジェット記録装置においては、本発明のインクカートリッジ２０１中のインクジェット用インクを使い切ったときには、インクカートリッジ２０１における筐体を分解して内部のインク袋だけを交換することができる。また、インクカートリッジ２０１は、縦置きで前面装填構成としても、安定したインクジェット用インクの供給を行うことができる。したがって、装置本体１０１の上方が塞がって設置されているような場合、例えば、ラック内に収納する場合、あるいは装置本体１０１の上面に物が置かれているような場合でも、インクカートリッジ２０１の交換を容易に行うことができる。

なお、キャリッジが走査するシリアル型（シャトル型）インクジェット記録装置に適用した例で説明したが、ライン型ヘッドを備えたライン型インクジェット記録装置にも同様に適用することができる。

また、本発明のインクジェット記録装置及びインクジェット記録方法は、インクジェット記録方式による各種記録に適用することができ、例えば、インクジェット記録用プリンタ、ファクシミリ装置、複写装置、プリンタ／ファックス／コピア複合機、などに特に好適に適用することができる。

（インク記録物）
本発明のインクジェット記録装置及びインクジェット記録方法により記録された記録物は、本発明のインク記録物である。
本発明のインク記録物は、記録用メディア上に、本発明の前記インクジェット用インクを用いて形成された画像を有してなる。

前記記録用メディアとしては、特に制限はなく、目的に応じて適宜選択することができ、例えば、普通紙、光沢紙、汎用印刷紙などが挙げられる。これらは、１種単独で使用してもよいし、２種以上を併用してもよい。
前記インク記録物は、高画質で滲みがなく、経時安定性に優れ、各種の印字乃至画像の記録された資料等として各種用途に好適に使用することができる。

以下、実施例及び比較例を示して本発明を更に具体的に説明するが、本発明はこれらの実施例により限定されるものではない。なお、配合量の「部」は全て「重量部」である。

以下に示すようにして、各顔料分散体を調製した。
＜顔料分散体Ｋ１＞
酸性カーボンブラック（キャボット社製：モナーク１３００）３００ｇを水１０００ｇに良く混合した後、次亜塩素酸ソーダ（有効塩素濃度１２モル％）４５０ｇを滴下して、１００〜１０５℃で８時間撹拌した。
次いで、この液に更に次亜塩素酸ソーダ（有効塩素濃度１２モル％）１００ｇを加え、φ０．５ｍｍジルコニアビーズを充填したダイノーミル ＫＤＬ Ａ型（ＷＡＢ社製）を用いて、２０００ｒｐｍで２時間分散した。
次いで、得られたスラリーを水で１０倍に希釈し、水酸化リチウムでｐＨを調整した後、電導度０．２ｍＳ／ｃｍまで限外濾過膜で脱塩濃縮した。
更に、遠心処理により粗大粒子を除き、１μｍのナイロンフィルターで濾過して、顔料濃度１５％のブラック顔料分散体Ｋ１を得た。

＜顔料分散体Ｃ１＞
顔料を、Ｃ．Ｉ．ピグメントブルー１５：３（ＢＡＳＦジャパン社製：ＨＥＬＩＯＧＥＮＢｌｕｅ Ｄ７０７９）に変えた点以外は、顔料分散体Ｋ１と同様の方法で、顔料濃度１５％のシアン顔料分散体Ｃ１を得た。

＜顔料分散体Ｍ１＞
（分散体材料）
・Ｃ．Ｉ．ピグメントバイオレット１９（チバ・スペシャルティ・ケミカルズ社製：
ＣＩＮＱＵＡＳＩＡ ＰＡＣＩＦＩＣ Ｒｅｄ ２０２０） ・・・１５．０部
・下記構造で表される分散剤 ・・・ ５．０部

・イオン交換水 ・・・８０．０部
上記分散剤を水に加えて溶解し、続いて顔料を混合・攪拌して充分に湿潤したところで、φ０．５ｍｍジルコニアビーズを充填した混練装置：ダイノーミルＫＤＬ Ａ型（ＷＡＢ社製）を用いて、２０００ｒｐｍで６０分間混練を行なった。次いで、ミルベースを取り出し、１μｍのフィルターで濾過して、顔料濃度１５％のマゼンタ顔料分散体Ｍ１を得た。

＜顔料分散体Ｙ１＞
（分散体材料）
・Ｃ．Ｉ．ピグメントイエロー１５５（クラリアント・ジャパン社製：
ＴＯＮＥＲ ＹＥＬＬＯＷ ３ＧＰ） ・・・１５．０部
・下記構造で表される分散剤 ・・・ ５．０部

・イオン交換水 ・・・８０．０部
上記顔料と分散剤を用いて、顔料分散体Ｍ１と同様の方法で、顔料濃度１５％のイエロー顔料分散体Ｙ１を得た。

＜顔料分散体Ｋ２＞
（分散体材料）
・カーボンブラック
（Ｄｅｇｕｓａ社製：ＮｉＰｅｘ１５０） ・・・１５．０部
・アルキルナフタレンスルフォン酸ナトリウム
（花王社製：ペレックス ＮＢ−Ｌ） ・・・１５．０部
・イオン交換水 ・・・７０．０部
上記顔料と分散剤を用いて、顔料分散体Ｍ１と同様の方法で、顔料濃度１５％のブラック顔料分散体Ｋ２を得た。

＜顔料分散体Ｍ２＞
顔料を、Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド１２２（チバ・スペシャルティ・ケミカルズ社製：Ｊｅｔ Ｍａｇｅｎｔａ ＤＭＱ）に変えた点以外は、顔料分散体Ｙ１と同様の方法で、顔料濃度１５％のマゼンタ顔料分散体Ｍ２を得た。

＜顔料分散体Ｃ２＞
顔料を、Ｃ．Ｉ．ピグメントブルー１５：３（ＢＡＳＦジャパン社製：ＨＥＬＩＯＧＥＮ Ｂｌｕｅ Ｄ７０７９）に変えた点以外は、顔料分散体Ｙ１と同様の方法で、顔料濃度１５％のシアン顔料分散体Ｃ２を得た。

＜顔料分散体Ｙ２＞
（１）ポリマーＡの合成
（ポリマーＡ原料）
・デカン酸エポキシエステル
（ジャパンエポキシレジン社製：カージュラＥ−１０Ｐ） ・・・１０．０部
・アジピン酸 ・・・２７．０部
・ヘキサヒドロ無水フタル酸 ・・・４２．０部
・ネオペンチルグリコール ・・・ ２．０部
・トリメチロールプロパン ・・・２６．０部
・ジブチル錫ジオキサイド ・・・ ０．１部
上記原料を、脱水管、温度計、窒素ガス導入管及び撹拌装置を備えた容量２リットルの四つ口フラスコに入れ、脱水しながら３時間かけて１８０℃まで昇温させて脱水縮合反応を行い、ポリマーＡ（ポリエステル樹脂）を得た。

（２）顔料分散体の作製
（分散体材料）
・Ｃ．Ｉ．ピグメントイエロー７４（クラリアント・ジャパン社製：
ＨＡＮＳＡ Ｙｅｌｌｏｗ ５ＧＸ０１） ・・・１２．０部
・ポリマーＡ ・・・１５．０部
・２−アミノ−２−メチル−１，３−プロパンジオール ・・・ １．０部
・イオン交換水 ・・・７２．０部

上記の材料を用いて顔料分散体を作製した。即ち、ポリマーＡに、２−アミノ−２−メチル−１，３−プロパンジオールを加えて水に溶解させた後、顔料を加えて充分に湿潤したところで、φ０．５ｍｍジルコニアビーズを充填した混練装置：ダイノーミル ＫＤＬ Ａ型（ＷＡＢ社製）を用いて、２０００ｒｐｍで４０分間混練を行なった。
次いで、得られたミルベースに１規定の塩酸を３部加えて撹拌した後、イオン交換水４００部を加えて良く撹拌し、遠心分離器を用いて顔料ペーストと水に分離し、上澄み液を除去する操作を数回繰り返した。
次いで、塩基性化合物として、２−アミノ−２−メチル−１，３−プロパンジオールを加え、再び上記混練装置で混練を行った後、ミルベースを取り出し、１μｍのフィルターで濾過して、顔料濃度１５％のイエロー顔料分散体Ｙ２を得た。

＜顔料分散体Ｍ３＞
（１）ポリマーＢの合成
（ポリマーＢ原料１）
・スチレン ・・・１１．２部
・アクリル酸 ・・・ ２．８部
・ラウリルメタクリレート ・・・１２．０部
・ポリエチレングリコールメタクリレート ・・・ ４．０部
・スチレンマクロマー（東亜合成社製：ＡＳ−６） ・・・ ４．０部
・メルカプトエタノール ・・・ ０．４部
機械式攪拌機、温度計、窒素ガス導入管、還流管及び滴下ロートを備えた１Ｌフラスコ内を十分に窒素ガスで置換した後、上記ポリマーＢ原料１を仕込み、６５℃に昇温した。

（ポリマーＢ原料２）
・スチレン ・・・１００．８部
・アクリル酸 ・・・ ２５．２部
・ラウリルメタクリレート ・・・１０８．０部
・ポリエチレングリコールメタクリレート ・・・ ３６．０部
・ヒドロキシエチルメタクリレート ・・・ ６０．０部
・スチレンマクロマー（東亜合成社製：ＡＳ−６） ・・・ ３６．０部
・メルカプトエタノール ・・・ ３．６部
・アゾビスジメチルバレロニトリル ・・・ ２．４部
・メチルエチルケトン ・・・ １８．０部

次いで、上記ポリマーＢ原料２の混合溶液を２．５時間かけて昇温したフラスコ内に滴下した。
滴下終了後、アゾビスジメチルバレロニトリル０．８部と、メチルエチルケトン１８．０部の混合溶液を０．５時間かけてフラスコ内に滴下した。６５℃で１時間熟成した後、アゾビスジメチルバレロニトリル０．８部を添加し、更に１時間熟成した。
反応終了後、フラスコ内に、メチルエチルケトン３６４．０部を添加し、濃度が５０％のポリマーＢ溶液８００部を得た。

このポリマーＢ溶液を含む下記の分散体材料を用いて分散体を作製した。即ち顔料とポリマーＢ溶液を十分に攪拌した後、３本ロールミル（ノリタケカンパニー社製：ＮＲ−８４Ａ）を用いて２０回混練した。得られたペーストをイオン交換水２００部に投入し、十分に攪拌した後、エバポレーターを用いてメチルエチルケトンと水を留去し、顔料濃度１５％のマゼンタ分散体Ｍ３を得た。
（分散体材料）
・Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド１２２（チバ・スペシャルティ・ケミカルズ社製：
Ｊｅｔ Ｍａｇｅｎｔａ ＤＭＱ） ・・・２６．０部
・ポリマーＢ溶液 ・・・２８．０部
・１ｍｏｌ／Ｌ水酸化カリウム水溶液 ・・・１３．６部
・メチルエチルケトン ・・・２０．０部
・イオン交換水 ・・・３０．０部

＜顔料分散体Ｃ３＞
顔料を、Ｃ．Ｉ．ピグメントブルー１５：３（ＢＡＳＦジャパン社製：ＨＥＬＩＯＧＥＮＢｌｕｅ Ｄ７０７９）に変えた点以外は、顔料分散体Ｍ３と同様の方法で、顔料濃度１５％のシアン顔料分散体Ｃ３を得た。

＜顔料分散体Ｋ３＞
−ポリマー溶液Ｂの調製−
機械式攪拌機、温度計、窒素ガス導入管、還流管、及び滴下ロートを備えた１Ｌのフラスコ内を充分に窒素ガス置換した後、スチレン１１．２ｇ、アクリル酸２．８ｇ、ラウリルメタクリレート１２．０ｇ、ポリエチレングリコールメタクリレート４．０ｇ、スチレンマクロマー４．０ｇ、及びメルカプトエタノール０．４ｇを混合し、６５℃に昇温した。
次に、スチレン１００．８ｇ、アクリル酸２５．２ｇ、ラウリルメタクリレート１０８．０ｇ、ポリエチレングリコールメタクリレート３６．０ｇ、ヒドロキシルエチルメタクリレート６０．０ｇ、スチレンマクロマー３６．０ｇ、メルカプトエタノール３．６ｇ、アゾビスメチルバレロニトリル２．４ｇ、及びメチルエチルケトン１８ｇの混合溶液を２．５時間かけて、フラスコ内に滴下した。滴下後、アゾビスメチルバレロニトリル０．８ｇ及びメチルエチルケトン１８ｇの混合溶液を０．５時間かけて、フラスコ内に滴下した。６５℃で１時間熟成した後、アゾビスメチルバレロニトリル０．８ｇを添加し、更に１時間熟成した。反応終了後、フラスコ内にメチルエチルケトン３６４ｇを添加し、濃度が５０質量％のポリマー溶液Ｂを８００ｇ得た。

−顔料含有ポリマー微粒子分散体Ｋ３の調製−
ポリマー溶液Ｂを２８ｇと、カーボンブラック（デグサ社、ＦＷ１００）を４２ｇ、１ｍｏｌ／Ｌの水酸化カリウム水溶液１３．６ｇ、メチルエチルケトン２０ｇ、及びイオン交換水１３．６ｇを十分に攪拌した後、ロールミルを用いて混練した。得られたペーストを純水２００ｇに投入し、充分に攪拌した後、エバポレーター用いてメチルエチルケトン及び水を留去し、更に粗大粒子を除くためにこの分散液を平均孔径５．０μｍのポリビニリデンフロライドメンブランフィルターにて加圧濾過し、顔料１５質量％含有、固形分２０質量％の顔料含有ポリマー微粒子分散液Ｋ３を得た。

＜顔料分散体Ｙ３＞
顔料を、モノアゾイエロー顔料（Ｃ．Ｉ．ピグメントイエロー７４）に変えた点以外は、顔料分散体Ｋ３と同様の方法で、顔料１５質量％含有、固形分２０質量％の顔料含有ポリマー微粒子分散液Ｙ３を得た。

＜インクの調製＞
調製例１〜３８
調製例１〜１５、２７〜３８は実施例であり、調製例１６〜２６は比較例である。
上記の各顔料分散体と、表１〜表３に示す他の材料を、１時間３０分混合撹拌した後、孔径０．８μｍのメンブランフィルターでろ過して、調製例１〜３８のインクを得た。インクの調合順序は、水溶性有機溶剤→界面活性剤→浸透剤→高純水とし、これらを３０分混合撹拌した後、更に顔料分散体以外の添加剤を添加し３０分混合攪拌し、顔料分散体を添加し、更に３０分混合撹拌した。

顔料分散体や他の材料の配合量の比率は表に示すとおりである。なお、顔料分散体は、分散体の固形分が配合量となるように調製した。

表中の略号等は下記の意味を表す。
＊ジョンクリル７１００：
スチレン−アクリル樹脂エマルション（固形分４８％、ＢＡＳＦジャパン社製）
＊スーパーフレックス１１０：
ウレタン樹脂エマルション（固形分３０％、第一工業製薬社製）
＊ＡＰ４７１０：
アクリルシリコン樹脂エマルション（昭和高分子社製）
＊Ｗ−５６６１：
ウレタン樹脂エマルション（固形分３５％、三井武田ケミカル社製）
＊ＫＦ−６４２：
ポリエーテル変性シリコーン化合物（信越化学工業社製、成分１００質量％）
＊ゾニールＦＳ−３００：
ポリオキシエチレンパーフロロアルキルエーテル（Ｄｕｐｏｎｔ社製、成分４０質量％）
＊ソフタノールＥＰ−７０２５：
ポリオキシアルキレンアルキルエーテル（日本触媒株式会社製、成分１００質量％）
＊Ｐｒｏｘｅｌ ＧＸＬ：
１，２−ｂｅｎｚｉｓｏｔｈｉａｚｏｌｉｎ−３−ｏｎｅを主成分とした防カビ剤（アビシア社製、成分２０質量％、ジプロピレングリコール含有）

−印写評価の準備−
温度２３℃、５０％ＲＨに調整された環境下、インクジェットプリンタ（ＩＰＳＩＯ ＧＸｅ５５００、株式会社リコー製）を用い、インクの吐出量が均しくなるようにピエゾ素子の駆動電圧を変動させ、記録用メディアに同じ付着量のインクが付くように設定を行った。

＜吐出安定性＞
Ｍｉｃｒｏｓｏｆｔ Ｗｏｒｄ ２０００にて作成した一色当りＡ４サイズ用紙の面積５％をベタ画像にて塗りつぶすチャートを連続２００枚、Ｔｙｐｅ６２００（株式会社ＮＢＳリコー製）に打ち出し、打ち出し後の各ノズルの吐出乱れから評価した。印字モードはプリンタ添付のドライバで普通紙のユーザー設定より「普通紙−標準速い」モードを「色補正なし」と改変したモードを使用した。

〔評価基準〕
○：吐出乱れなし
△：若干吐出乱れあり
×：吐出乱れあり、もしくは吐出しない部分あり

実施例及び比較例で用いた記録用メディアの詳細を示す。
＊Ｍｙ＿ｐａｐｅｒ：（株）リコー製（上質紙）坪量６９．６ｇ／ｍ^２，サイズ度２３．２秒，透気度２１秒、
＊ＨＡＭＭＥＲＭＩＬＬ ＦＯＲＥ ＭＰ：ＩＮＴＥＲＮＡＴＩＯＮＡＬ ＰＡＰＥＲ

＜カール評価＞
Ｍｉｃｒｏｓｏｆｔ Ｗｏｒｄ ２０００にて作成した印刷範囲ぎりぎりに設定した「四角ベタ」チャートを記録メディアに打ち出し、印字後５秒以内に印字面を裏にして平らな面においたとき、記録メディアの４スミの平らな面からの高さを測定し、下記評価基準により判定した。印字モードはプリンタ添付のドライバで「普通紙―標準はやい」モード、カラーマッチングｏｆｆで印字した。

〔「四角ベタ」部の色指定〕
Ｂｌａｃｋ ： （Ｒ）０、 （Ｇ）０、 （Ｂ）０
Ｙｅｌｌｏｗ ： （Ｒ）２５５、（Ｇ）２５５、（Ｂ）０
Ｍａｇｅｎｔａ： （Ｒ）２５５、（Ｇ）０、 （Ｂ）２５５
Ｃｙａｎ ： （Ｒ）０、 （Ｇ）０、 （Ｂ）２５５

〔評価基準〕
◎ ： ３０ｍｍ未満
○ ： ３０ｍｍ以上４０ｍｍ未満
△ ： ４０ｍｍ以上５０ｍｍ未満
× ： ５０ｍｍ以上、もしくは丸まったもの

＜画像濃度＞
Ｍｉｃｒｏｓｏｆｔ Ｗｏｒｄ ２０００にて作成した６４ｐｏｉｎｔ文字「四角ベタ」の記載のあるチャートを記録用メディアに打ち出し、印字面の「四角ベタ」部をＸ−Ｒｉｔｅ９３８にて測色し、下記評価基準により判定した。印字モードはプリンタ添付のドライバで「普通紙−標準はやい」モードカラーマッチングｏｆｆで印字した。

〔「四角ベタ」部の色指定〕
Ｂｌａｃｋ ： （Ｒ）０、 （Ｇ）０、 （Ｂ）０
Ｙｅｌｌｏｗ ： （Ｒ）２５５、（Ｇ）２５５、（Ｂ）０
Ｍａｇｅｎｔａ： （Ｒ）２５５、（Ｇ）０、 （Ｂ）２５５
Ｃｙａｎ ： （Ｒ）０、 （Ｇ）０、 （Ｂ）２５５

〔評価基準〕
◎：Ｂｌａｃｋ ： １．３以上、
Ｙｅｌｌｏｗ ： ０．８５以上、
Ｍａｇｅｎｔａ： １．０５以上、
Ｃｙａｎ ： １．１以上
○：Ｂｌａｃｋ ： １．２以上１．３未満、
Ｙｅｌｌｏｗ ： ０．８以上０．８５未満、
Ｍａｇｅｎｔａ： １．０以上１．０５未満、
Ｃｙａｎ ： １．０以上１．１未満
△：Ｂｌａｃｋ ： １．１５以上１．２未満、
Ｙｅｌｌｏｗ ： ０．７５以上０．８未満、
Ｍａｇｅｎｔａ： ０．９５以上１．０未満、
Ｃｙａｎ ： ０．９５以上１．０未満
×：Ｂｌａｃｋ ： １．１５未満、
Ｙｅｌｌｏｗ ： ０．７５未満、
Ｍａｇｅｎｔａ： ０．９５未満、
Ｃｙａｎ ： ０．９５未満

＜画像彩度＞
画像濃度と同様にチャートを記録用メディアに打ち出し、印字面の「四角ベタ」部をＸ−Ｒｉｔｅ９３８にて測色し、下記評価基準により判定した。印字モードはプリンタ添付のドライバで「普通紙−標準はやい」モードカラーマッチングｏｆｆで印字した。
標準色（Ｊａｐａｎ ｃｏｌｏｒ ｖｅｒ．２）の彩度の値（Ｙｅｌｌｏｗ：９１．３４、Ｍａｇｅｎｔａ：７４．５５、Ｃｙａｎ：６２．８２）に対する測定した彩度の値との比率を算出し、下記の評価基準にしたがって判定した。

〔評価基準〕
◎：０．８５以上
○：０．８０以上、０．８５未満
△：０．７５以上、０．８０未満
×：０．７５未満

＜保存安定性＞
調製例１３〜２８の処理液を画像評価するときと同様に調製し、７０℃恒温槽内に２週間静置し、恒温槽へ静置前と静置後の処理液の粘度変化率を測定した。処理液の粘度はインク粘度と同様に測定した。
◎：粘度変化 ５％未満
○：粘度変化１０％未満
△：粘度変化２０％未満
×：粘度変化２０以上

上記、表１〜表３のインク調製例を示した実施例及び比較例について、各インクの評価結果を表４に示す。

本発明の実施例として示す調製例においては、画像濃度、彩度、カール、吐出安定性において、問題無い結果であった。
一方、比較例として示した調製例では以下の結果となった。調製例１６、調製例２３の一般式（２）で表される化合物を含まない組成のインクでは、カール、特にＨｕｍｍｅｒｍｉｌ ｆｏｒ ＭＰのような、用紙表面に顔料を凝集させて、画質向上させるような記録媒体でカールが悪くなった。
調製例１７、調製例２４の一般式（１）で表される化合物の含有量５ｗｔ％未満の組成のインクでは、カールの抑制効果が十分でないばかりか、吐出安定性が悪くなる結果であり、調製例１８、調製例２５の一般式（１）で表される化合物の含有量が１０ｗｔ％以上のインクでは、Ｈｕｍｍｅｒｍｉｌ ｆｏｒ ＭＰの用紙でカールが悪くなり、画質も悪くなる結果であった。
調製例１９の温湿度２３℃８０％ＲＨのときの平衡水分量が２０％以下の水溶性有機溶剤の含有量が１０ｗｔ％未満のインクでは、カールが悪くなり、調製例２０の平衡水分量が２０％以下の水溶性有機溶剤の含有量が３０ｗｔ％以上のインクでは、画像濃度、彩度等の画像品質が悪くなった。
調製例２１の水溶性有機溶剤の総量が４０ｗｔ％未満のインクでは、カールが悪くなり、調製例２２、調製例２６の水溶性有機溶剤の総量が５０ｗｔ％以上のインクでは、画質が悪くなった。

本発明のインクジェット用インクは、普通紙に対する画像品質、特に、画像濃度、彩度等の優れた画像が得られ、カール、コックリングが無く、高速印字対応に優れ、ノズルからの吐出安定性が良好であり、高品位な画像形成が可能であり、インク記録物、インクジェット記録装置及びインクジェット記録方法に好適に用いることができる。
本発明のインクジェット記録装置及びインクジェット記録方法は、インクジェット記録方式による各種記録に適用することができ、例えば、インクジェット記録用プリンタ、ファクシミリ装置、複写装置、プリンタ／ファックス／コピア複合機、などに特に好適に適用することができる。

１０１ 装置本体
１０２ 給紙トレイ
１０３ 排紙トレイ
１０４ インクカートリッジ装填部
１１１ 上カバー
１１２ 前面
１１５ 前カバー
１３１ ガイドロッド
１３２ ステー
１３３ キャリッジ
１３４ 記録ヘッド
１３５ サブタンク
１４１ 用紙積載部
１４２ 用紙
１４４ 分離パッド
１５１ 搬送ベルト
１５２ カウンタローラ
１５６ 帯電ローラ
１５７ 搬送ローラ
１５８ テンションローラ
１７１ 分離爪
１７２ 排紙ローラ
１７３ 排紙コロ
１８１ 両面給紙ユニット
２０１ インクカートリッジ

特開平０４−３３２７７５号公報 特開平０６−１５７９５５号公報 特開平０６−２４０１８９号公報 特開平０９−１７６５３８号公報 特開平１０−１３０５５０号公報 特開２００５−２９７５４９号公報 特開２００６−３２１８７６号公報 特開２００７−０９１９０５号公報

Claims (10)

1. 水、水溶性有機溶剤、界面活性剤、及び着色剤、を少なくとも含有し、更に、水溶性樹脂、樹脂エマルション、樹脂被覆顔料のいずれか１種以上を含有するインクジェット用インクであって、
   インク中の前記水溶性有機溶剤の含有率が、４０ｗｔ％以上５０ｗｔ％未満であり、
   かつ、水溶性有機溶剤が、少なくとも、成分Ａ、成分Ｂ、及び成分Ｃを含み、
   前記成分Ａとして、下記一般式（１）で表される化合物をインクに対して５ｗｔ％以上１０ｗｔ％未満含有し、
   前記成分Ｂとして、下記一般式（２）で表される化合物をインクに対して５ｗｔ％以上３０ｗｔ％未満含有し、
   前記成分Ｃとして、温湿度２３℃８０％ＲＨのときの平衡水分量が２０ｗｔ％以下の水溶性有機溶剤をインクに対して１０ｗｔ％以上３０ｗｔ％未満含有する
   ことを特徴とするインクジェット用インク。
   

   

   一般式（１）において、Ｒ_１、Ｒ_２は水素又は炭素数１〜２のアルキル基を表す。
   

   

   一般式（２）において、Ｒ_１、Ｒ_２はメチル基を表し、Ｒ_３は炭素数２〜５のアルキル基を表す。
2. 前記一般式（２）で表される化合物が、β−ブトキシ−Ｎ，Ｎ−ジメチルプロピオンアミドであることを特徴とする請求項１に記載のインクジェット用インク。
3. 前記温湿度２３℃８０％ＲＨのときの平衡水分量が２０ｗｔ％以下の水溶性有機溶剤として、トリプロピレングリコールモノメチルエーテル、及び／又は２−（２−イソプロピルオキシエトキシ）エタノールを含むことを特徴とする請求項１又は２に記載のインクジェット用インク。
4. 前記水溶性有機溶剤として、
   更に、グリセリン、１，３−ブタンジオール、及び３−メチル−１，３−ブタンジオールからなる群から選択されたものを含むことを特徴とする請求項１〜３のいずれかに記載のインクジェット用インク。
5. 前記一般式（１）で表される化合物が、１，３−ジメチル−２−イミダゾリジノンであることを特徴とする請求項１〜４のいずれかに記載のインクジェット用インク。
6. 前記着色剤が、顔料表面に親水基を修飾した自己分散顔料、あるいは、樹脂被覆顔料であることを特徴とする請求項１〜５のいずれかに記載のインクジェット用インク。
7. 前記インクジェット用インクが、シアンインク、マゼンタインク、イエローインク及び／又はブラックインクであることを特徴とする請求項１〜６のいずれかに記載のインクジェット用インク。
8. 請求項１〜７のいずれかに記載のインクジェット用インクに刺激を印加し、前記インクジェット用インクを飛翔させて記録用メディアに画像を形成するインク飛翔工程を含むことを特徴とするインクジェット記録方法。
9. 請求項１〜７のいずれかに記載のインクジェット用インクに刺激を印加し、前記インクジェット用インクを飛翔させて記録用メディアに画像を形成するインク飛翔手段を有するインクジェット記録装置。
10. 記録用メディア上に、請求項１〜７のいずれかに記載のインクジェット用インクを飛翔させて形成された画像を有してなることを特徴とするインク記録物。

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