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CN110317495A - 喷墨用组合物和记录物 - Google Patents

喷墨用组合物和记录物 Download PDF

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CN110317495A CN201910236684.8A CN201910236684A CN110317495A CN 110317495 A CN110317495 A CN 110317495A CN 201910236684 A CN201910236684 A CN 201910236684A CN 110317495 A CN110317495 A CN 110317495A
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Abstract

本发明提供一种喷出稳定性优异、能够适于形成光泽感以及对基材(记录介质)的紧贴性优异的图案(印刷部)的喷墨用组合物，另外，提供一种使用所述喷墨用组合物而形成的具有光泽感、耐久性优异的图案的记录物。本发明的喷墨用组合物通过喷墨方式喷出，其特征在于，包含金属粉末、有机溶剂和作为粘结树脂的具有苯乙烯丙烯酸结构的树脂，所述喷墨用组合物包含用氟系化合物进行了表面处理的金属粉末作为所述金属粉末。

Description

喷墨用组合物和记录物
技术领域
本发明涉及喷墨用组合物和记录物。
背景技术
一直以来，作为呈现具有光泽感的外观的装饰品的制造方法，采用了金属镀覆、使用金属箔的烫金印刷、使用金属箔的热转印等。
但是，这些方法存在难以形成微细的图案以及难以向曲面部应用等问题。另外，烫金印刷存在满足需求性低、难以应对多品种生产、无法进行具有层次的金属色调的印刷这样的问题。
另一方面，作为利用含有颜料或染料的组合物对记录介质记录的方法，一直使用基于喷墨法的记录方法。喷墨法在可形成微细的图案、也可合适地应用于对曲面部的记录这方面上优异。特别是使着色剂(颜料或染料)分散或溶解于有机溶剂中而得的组合物(喷墨用组合物)，因为在能够减小印刷层的厚度而均匀地铺展润湿这方面上是有利的，因此一直被使用着(例如，参照专利文献1)。
现有技术文献
专利文献
专利文献1：日本专利申请公开第2007-161844号公报。
发明内容
但是，在喷墨用组合物中，在想要应用金属粉末来代替颜料或染料的情况下，存在印刷后的金属粉末的排列紊乱而不能充分地发挥该金属原本具有的光泽感等特性这样的问题，另外，引起由伴随着金属粉末的氧化变质或凝聚而出现的粘度上升等所导致的喷出稳定性下降、光泽下降等问题。另外，还存在使用组合物来形成的记录部(印刷部)对记录介质的紧贴性差这样的问题。
本发明为了解决上述的课题而做出，能够作为以下的应用例来实现。
本发明的应用例所涉及的喷墨用组合物是通过喷墨方式喷出的喷墨用组合物，其中，包含金属粉末、有机溶剂和作为粘结树脂的具有苯乙烯丙烯酸结构的树脂，所述喷墨用组合物包含利用氟系化合物进行了表面处理的金属粉末作为所述金属粉末。
本发明的应用例所涉及的记录物具备记录介质；以及记录部，所述记录部使用所述喷墨用组合物而形成。
具体实施方式
以下，对本发明的优选的实施方式进行详细说明。
《喷墨用组合物》
首先，对本发明的喷墨用组合物进行说明。
本发明的喷墨用组合物是通过喷墨方式喷出的喷墨用组合物，其包含金属粉末、有机溶剂和作为粘结树脂的具有苯乙烯丙烯酸结构的树脂，作为所述金属粉末，包含用氟系化合物进行了表面处理的金属粉末。
由此，能够使金属粉末在喷墨用组合物中的化学稳定性和分散稳定性优异而使喷墨用组合物的长期的喷出稳定性优异，并且能够在使用喷墨用组合物来制造的记录物中充分地发挥构成金属粉末的金属材料原本具有的光泽感等特性。另外，能够在使用喷墨用组合物来制造的记录物中使印刷部对记录介质的紧贴性优异，能够使记录物的耐久性优异。特别是在出于提高喷墨用组合物中的金属粉末的分散性等目的而只使利用氟系化合物实施了表面处理的金属粉末包含在喷墨用组合物中的情况下，在使用该喷墨用组合物制造的记录物中明显产生了印刷部的紧贴性降低这样的问题，但根据本发明，能够既享受由利用氟化合物对金属粉末进行表面处理所带来的利益、又使使用喷墨用组合物而形成的印刷部对记录介质的紧贴性优异，能够使记录物的耐久性优异。另外，能够有效地防止由臭氧、氧等引起的金属粉末的氧化，能够长期稳定地发挥优异的光泽感。另外，即使在使用了表面张力低的有机溶剂作为喷墨用组合物的构成材料的情况下，也能够在使用喷墨用组合物来制造的记录物中可靠地使金属粉末合适地排列(漂浮)于印刷部的外表面附近，能够充分地发挥构成金属粉末的金属材料原本具有的光泽感等特性。因此，有机溶剂的选择范围扩大，能够在不牺牲金属材料主体所具有的光泽感的情况下容易地调整喷墨用组合物的特性或使用喷墨用组合物来制造的记录物的特性(例如喷墨用组合物的粘度、保存稳定性、喷出稳定性等)。
＜金属粉末＞
如上所述，本发明的喷墨用组合物包含用氟系化合物进行了表面处理的金属粉末作为金属粉末。
(母粒)
首先，对构成金属粒子的母粒(受到氟系化合物表面处理的粒子)进行说明。
构成金属粉末的母粒只要是至少包括表面附近的区域由金属材料构成即可，例如，既可以整体由金属材料构成，也可以具有由非金属材料构成的基部和由覆盖该基部的金属材料构成的覆膜。
作为构成母粒的金属材料，能够使用作为单一成分的金属、各种合金等。
特别是，母粒优选至少表面附近主要由Al构成。Al原本在各种金属材料之中比重低，难以产生沉降等问题，因此呈现特别优异的光泽感，但是，本发明人发现，在欲将由Al构成的粉末应用于喷墨用组合物中的情况下，由于氧化引起的经时变化，喷墨用组合物的保存稳定性特别低，特别明显地发生诸如由于粘度上升导致的喷出稳定性降低等问题。与此相对，本发明即使在使用了表面由Al构成的粉末的情况下，也能够可靠地防止上述那样的问题发生。即，由于构成喷墨用组合物的金属粉末至少是在金属粉末中的表面主要由Al构成的粉末用氟系化合物进行了表面处理，所以本发明的效果得以特别显著地发挥。
另外，母粒可以通过任何方法制造，例如，能够通过利用气相成膜法形成由金属材料构成的膜并在其后将该膜粉碎来制造。
由此，在使用本发明的喷墨用组合物来形成的图案(印刷部)中，能够更有效地表现金属材料原本具有的光泽感等。另外，能够抑制各粒子间的特性的差异。另外，通过使用该方法，即使是比较薄的金属粉末，也能够合适地制造。
在使用这样的方法来制造母粒的情况下，例如，通过在基材上进行由金属材料构成的膜的形成(成膜)，能够合适地制造母粒。作为所述基材，例如能够使用聚对苯二甲酸乙二醇酯等塑料膜等。另外，基材也可以在成膜面上具有脱模剂层。
所述粉碎可以通过在液体中给予所述膜超声波振动来进行。
由此，能够容易且可靠地得到如后述那样的粒径的母粒，并且能够抑制各粒子间的大小、形状、特性的差异的产生。
另外，在通过如上所述的方法进行粉碎的情况下，作为所述液体，能够优选使用：甲醇、乙醇、丙醇、丁醇等醇类；正庚烷、正辛烷、癸烷、十二烷、十四烷、甲苯、二甲苯、对异丙基甲苯、均四甲苯、茚、二戊烯、四氢萘、十氢萘、环己基苯等烃系化合物；乙酸乙酯、乙酸丁酯等羧酸酯化合物；还有乙二醇二甲醚、乙二醇二乙醚、乙二醇甲基乙基醚、二乙二醇二甲醚、二乙二醇二乙醚、二乙二醇甲基乙基醚、丙二醇甲醚乙酸酯、二丙二醇甲醚乙酸酯、乙二醇丁醚乙酸酯、乙二醇乙醚乙酸酯、二乙二醇单丁醚乙酸酯、二乙二醇正丁醚、三丙二醇二甲醚、三乙二醇二乙醚、四乙二醇二甲醚、四乙二醇二丁醚、四乙二醇单丁基醚、1,2-二甲氧基乙烷、双(2-甲氧基乙基)醚、1,4-二氧六环等醚系化合物；以及碳酸亚丙酯、γ-丁内酯、N-甲基-2-吡咯烷酮、N,N-二甲基甲酰胺(DMF)、N,N-二甲基乙酰胺(DMA)、二甲基亚砜、环己酮、乙腈等极性化合物。通过使用这样的液体，能够防止母粒的非本意的氧化等，并且使母粒、金属粉末的生产率特别优异，另外，能够使各粒子间的大小、形状、特性的差异特别小。
需要说明的是，作为母粒，例如可以使用作为金属颜料(铝颜料等)而正在市售的物质。在这样的市售品中包括一种含有金属粉末的糊状的组合物。作为含有金属粉末的正在市售的组合物，例如可列举出Metasheen 11-0010、Metasheen 41-0010、Metasheen 71-0010(均为BASF公司制)等。
(氟系化合物)
如上所述，金属粉末包含用氟系化合物进行了表面处理的金属粉末。
这样，通过包含用氟系化合物进行了表面处理的金属粉末作为金属粉末，与由包含后面详细叙述的具有苯乙烯丙烯酸结构的树脂所带来的效果相结合而得到如上所述的优异的协同效果。
作为对母粒进行表面修饰的氟系化合物(表面处理剂)，例如可列举出氟系硅烷化合物、氟系磷酸化合物等，但优选为氟系磷酸化合物。
由此，能够使喷墨用组合物的保存稳定性、长期的喷出稳定性更优异，并且能够在使用喷墨用组合物来制造的记录物中使印刷部的光泽感和对记录介质的紧贴性更优异。
作为氟系硅烷化合物，能够使用分子内具有至少1个氟原子的硅烷化合物。
特别地，作为表面处理剂的氟系硅烷化合物优选具有由下述式(4)表示的化学结构：
R1SiX1 aR2 (3－a) (4)
(在式(4)中，R1表示氢原子的一部分或全部被氟原子取代后的烃基，X1表示水解基、醚基、氯基或羟基，R2表示碳原子数为1以上且4以下的烷基，a为1以上且3以下的整数。)
作为式(4)中的R1，例如可列举出氢原子的一部分或全部被氟原子取代后的烷基、链烯基、芳基、芳烷基等，而且，分子结构中所含的氢原子(未被氟原子取代的氢原子)中的至少一部分可以被氨基、羧基、羟基、巯基等取代，也可以在碳链中夹有-O-、S-、NH-、N＝等杂原子或苯等芳香族环。作为R1的具体例，例如，可列举出氢原子的一部分或全部被氟原子取代后的苯基、苄基、苯乙基、羟基苯基、氯苯基、氨基苯基、萘基、蒽基、芘基、噻吩基、吡咯基、环己基、环己烯基、环戊基、环戊烯基、吡啶基、甲基、乙基、正丙基、异丙基、正丁基、异丁基、仲丁基、叔丁基、十八烷基、正辛基、氯甲基、甲氧基乙基、羟乙基、氨基乙基、氰基、巯基丙基、乙烯基、烯丙基、丙烯酰氧基乙基、甲基丙烯酰氧基乙基、2,3-环氧丙氧基丙基、乙酰氧基等。
另外，氟系硅烷化合物优选具有全氟烷基结构(CnF2n+1)。
作为具有全氟烷基结构(CnF2n+1)的氟系硅烷化合物，例如可列举出由下述式(5)表示的化合物：
CnF2n+1(CH2)mSiX1 aR2 (3－a) (5)
(式(5)中，X1表示水解基、醚基、氯基或羟基，R2表示碳原子数为1以上且4以下的烷基，n为1以上且14以下的整数，m为2以上且6以下的整数，a为1以上且3以下的整数。)
作为具有这样的结构的化合物的具体例，可列举出：CF3-CH2CH2-Si(OCH3)3、CF3(CF2)3-CH2CH2-Si(OCH3)3、CF3(CF2)5-CH2CH2-Si(OCH3)3、CF3(CF2)5-CH2CH2-Si(OC2H5)3、CF3(CF2)7-CH2CH2-Si(OCH3)3、CF3(CF2)11-CH2CH2-Si(OC2H5)3、CF3(CF2)3-CH2CH2-Si(CH3)(OCH3)2、CF3(CF2)7-CH2CH2-Si(CH3)(OCH3)2、CF3(CF2)8-CH2CH2-Si(CH3)(OC2H5)2、CF3(CF2)8-CH2CH2-Si(C2H5)(OC2H5)2等。
另外，作为氟系硅烷化合物，也能够使用具有全氟烷基醚结构(CnF2n+1O)以代替上述的全氟烷基结构(CnF2n+1)的氟系硅烷化合物。
作为具有全氟烷基醚结构(CnF2n+1O)的氟系硅烷化合物，例如可列举出由下述式(6)表示的化合物：
CpF2p+1O(CqF2qO)r(CH2)mSiX1 aR2 (3-a) (6)
(式(6)中，X1表示水解基、醚基、氯基或羟基，R2表示碳原子数为1以上且4以下的烷基，p为1以上且4以下的整数，q为1以上且4以下的整数，r为1以上且10以下的整数，m为2以上且6以下的整数，a为1以上且3以下的整数。)
作为具有这种结构的化合物的具体例，可列举出：CF3O(CF2O)6-CH2CH2-Si(OC2H5)3、CF3O(C3F6O)4-CH2CH2-Si(OCH3)3、CF3O(C3F6O)2(CF2O)3-CH2CH2-Si(OCH3)3、CF3O(C3F6O)8-CH2CH2-Si(OCH3)3、CF3O(C4F9O)5-CH2CH2-Si(OCH3)3、CF3O(C4F9O)5-CH2CH2-Si(CH3)(OC2H5)2、CF3O(C3F6O)4-CH2CH2-Si(C2H5)(OCH3)2等。
作为氟系磷酸化合物，能够使用分子内具有氟原子的磷酸衍生物。
特别地，氟系磷酸化合物优选具有由下述式(1)表示的化学结构。
PORn(OH)3－n (1)
(式(1)中，R为CF3(CF2)m-、CF3(CF2)m(CH2)l-、CF3(CF2)m(CH2O)l-、CF3(CF2)m(CH2CH2O)l-、CF3(CF2)mO-或CF3(CF2)m(CH2)lO-，n为1以上且3以下的整数，m为3以上且17以下的整数，l为1以上且12以下的整数。)
由此，能够使喷墨用组合物的保存稳定性、长期的喷出稳定性进一步优异，并且能够在使用喷墨用组合物来制造的记录物中使印刷部的光泽感和对记录介质的紧贴性进一步优异。
式(1)中，m优选为3以上且17以下的整数，但更优选为3以上且7以下的整数。
由此，能够更显著地发挥如上述那样的效果。
另外，式(1)中，l优选为1以上且12以下的整数，但更优选为2以上且10以下的整数。
由此，能够更显著地发挥如上述那样的效果。
另外，氟系磷酸化合物优选为CF3(CF2)5(CH2)2P(O)(OH)2和CF3(CF2)3(CH2)2P(O)(OH)2中的至少一者。
由此，能够使喷墨用组合物的保存稳定性、长期的喷出稳定性进一步优异，并且能够在使用喷墨用组合物来制造的记录物中使印刷部的光泽感和对记录介质的紧贴性进一步优异。
另外，当氟系磷酸化合物具有全氟烷基结构(CnF2n+1)时，能够使喷墨用组合物的保存稳定性、长期的喷出稳定性进一步优异，并且能够在使用喷墨用组合物来制造的记录物中使印刷部的光泽感和对记录介质的紧贴性进一步优异。
使用了上述那样的氟系化合物的对母粒的表面处理通常通过使氟系化合物在加热环境下与母粒接触来进行。
优选在含有母粒的分散液中进行母粒与氟系化合物的接触。
由此，能够使母粒与氟系化合物更合适地接触，能够提高金属粉末的生产率，并且能够更有效地防止在母粒的各部位上产生氟系化合物表面处理的程度的非本意的差异。
在含有母粒的分散液中使母粒与氟系化合物接触的情况下，作为该分散液的分散介质，例如能够使用醇化合物(甲醇、乙醇、丙醇、丁醇、异丙醇等一元醇或乙二醇、甘油等多元醇以及它们的氟化物等)、酮化合物(丙酮、甲乙酮、环己酮等)、羧酸酯化合物(乙酸甲酯、乙酸乙酯、乙酸丙酯、乙酸丁酯、丙酸甲酯、丙酸乙酯等)、醚化合物(二乙醚、二丙醚、四氢呋喃、二噁烷等)、内酯化合物等，其中，优选包含选自由二乙二醇二甲醚、二乙二醇二乙醚，二乙二醇甲基乙基醚、四乙二醇二甲醚、四乙二醇二丁醚、四乙二醇单丁醚、以及γ-丁内酯组成的组中的1种或2种以上。
进行母粒的氟系化合物表面处理时的温度(处理温度)没有特别限定，但优选为10℃以上且75℃以下，更优选为15℃以上且70℃以下，进一步优选为40℃以上且60℃以下。
由此，能够更合适地形成氟系化合物与母粒之间的结合，能够提高金属粉末的生产率，并且能够更有效地防止材料的非本意的劣化等。
进行母粒的氟系化合物表面处理时的氟系化合物的使用量没有特别限定，但相对于100质量份的母粒，更优选为2.0质量份以上且10质量份以下，更优选为3.0质量份以上且6.0质量份以下。
由此，能够以更合适的比例对母粒进行表面处理，可更显著地发挥如上所述的效果。
与此相对，如果氟系化合物的使用量过少，则根据例如具有苯乙烯丙烯酸结构的树脂的组成、含有率等，具有难以使使用喷墨用组合物来制造的记录物中的印刷部的光泽感足够优异的可能性。
另外，如果氟系化合物的使用量过多，则在喷墨用组合物中与母粒不结合而游离的氟系化合物增加，存在喷墨用组合物的喷出稳定性降低、或者记录物中的印刷部对记录介质的紧贴性降低的可能性。
上述那样的氟系化合物(特别是氟系磷酸化合物)可以对母粒直接处理，但优选在对所述母粒进行了酸或碱处理之后对该母粒进行氟系化合物的处理。
由此，能够在母粒表面更可靠地进行氟系化合物的化学键合修饰，能够更有效地发挥上述那样的基于本发明的效果。另外，即使在进行氟系化合物表面处理之前在应成为母粒的粒子的表面上形成有氧化被膜的情况下，也能够可靠地除去该氧化被膜，由于能够在氧化被膜被除去了的状态下进行氟系化合物表面处理，因此能够使所制造的金属粉末的光泽感特别优异。
作为酸，例如能够使用盐酸、硫酸、磷酸、硝酸、硼酸、醋酸、碳酸、甲酸、苯甲酸，亚氯酸、次氯酸、亚硫酸、次硫酸、亚硝酸、次硝酸、亚磷酸、次磷酸等质子酸。其中，优选盐酸、磷酸、乙酸。
另一方面，作为碱，例如能够使用氢氧化钠、氢氧化钾、氢氧化钙等。其中，优选氢氧化钠、氢氧化钾。
金属粉末可以是球状、纺锤形状、针状等任何形状，但优选呈鳞片形状。
由此，能够在被赋予喷墨用组合物的记录介质上以该金属粉末的主面沿着记录介质的表面形状的方式配置金属粉末，在得到的记录物中，也能够更有效地发挥构成金属粉末的金属材料原本具有的光泽感等，能够使所形成的图案(印刷部)的光泽感、高级感特别优异，并且能够使记录物的耐擦伤性特别优异。另外，在未实施上述那样的氟系化合物(特别是氟系磷酸化合物)的表面处理的结构中，当金属粉末呈鳞片状时，喷墨用组合物的保存稳定性、喷出稳定性低这种倾向过去特别明显，但在本发明中，即使金属粉末呈鳞片状，也能够可靠地防止这样的问题的发生。即，在金属粉末的形状为鳞片状的情况下，本发明的效果得以更显著地发挥。
在本发明中，鳞片状的金属粉末是指平板状、弯曲板状等形状，特别是金属粉末的平均粒径(S1)与平均厚度(S0)的比率(S1/S0)优选为2以上，更优选为5以上，特别优选为8以上。
金属粉末的平均粒径优选为300nm以上且1000nm以下，更优选为350nm以上且1000nm以下，进一步优选为400nm以上且800nm以下。
由此，能够使使用喷墨用组合物来制造的记录物的光泽感、高级感进一步优异。另外，能够使喷墨用组合物的保存稳定性、喷出稳定性进一步优异。
需要说明的是，在本说明书中，“平均粒径”是指关于金属粉末的主面的大小，是指体积基准的平均粒径(体积平均粒径(D50))。作为测量装置，例如可列举出激光衍射·散射式粒度分析仪Microtrac MT-3000(日机装公司制)等。使用了该装置的D50的测量通过将含有测量对象的金属粉末的分散溶液投入到室温约25℃的二乙二醇二乙醚的循环溶剂中而稀释至能够测量的浓度来进行，能够将作为反射性的粒子而取得的粒径的分布用对数轴进行正态化，算出体积基准的D50。
另外，金属粉末的平均厚度优选为10nm以上且40nm以下。平均厚度可以使用原子力显微镜通过以下的方法来进行测量。将用丙酮稀释成10倍以上的铝颜料滴下数滴至平滑的玻璃基板上，使其自然干燥变硬2小时以上。接着，使用原子力显微镜(精工仪器株式会社制：“SPA 400”)，对在该玻璃基板上已强制取向的铝颜料进行30点提取，通过轻敲模式来测量各个厚度。求出所测量的30个点的厚度中的、将最大以及最小各3点的厚度除外的剩余的24个点的厚度的平均值，将该平均值作为平均厚度。
金属粉末在喷墨用组合物中的含有率优选为按质量计0.5％以上且10.0％以下，更优选为按质量计0.7％以上且5.0％以下，进一步优选为按质量计1.0％以上且2.0％以下。
＜有机溶剂＞
有机溶剂在喷墨用组合物中作为使金属粉末分散的分散介质而发挥功能。而且，有机溶剂在记录物的制造过程中被除去(蒸发)。
有机溶剂在一个大气压下的沸点优选为100℃以上且300℃以下，更优选为150℃以上且250℃以下。
由此，能够使使用了喷墨用组合物的记录物的生产率十分优异，并且能够使保存喷墨用组合物时的组成的稳定性、喷出稳定性特别优异。
作为有机溶剂，只要是在喷墨用组合物的使用环境(例如，常温(20℃)常压(1个大气压)下)呈液状的有机化合物则就可以使用任意的有机溶剂，例如，能够使用：醇化合物(甲醇、乙醇、丙醇、丁醇、异丙醇等一元醇；乙二醇、丙二醇等亚烷基二醇；甘油等多元醇以及它们的氟化物等)、酮化合物(丙酮、甲乙酮、环己酮等)、羧酸酯化合物(乙酸甲酯、乙酸乙酯、乙酸丙酯、乙酸丁酯、丙酸甲酯、丙酸乙酯等)、醚化合物(二乙醚、二丙醚、四氢呋喃、二噁烷等)、内酯化合物等。另外，也能够使用上述亚烷基二醇所具有的至少一个羟基被醚化而得的化合物(亚烷基二醇单醚、亚烷基二醇二醚)、上述亚烷基二醇具有的至少一个羟基被酯化而得的化合物(亚烷基二醇单酯、亚烷基二醇二酯)等亚烷基二醇衍生物。以下，将亚烷基二醇及亚烷基二醇衍生物总称为“亚烷基二醇化合物”。
特别地，喷墨用组合物优选包含选自亚烷基二醇化合物和内酯化合物中的至少1种化合物作为有机溶剂。
由此，能够使喷墨用组合物的保存稳定性、喷出稳定性特别优异。另外，由于能够在利用喷墨法喷出后从喷墨用组合物中迅速地除去溶剂，因此能够使记录物的生产率特别优异。
另外，作为亚烷基二醇化合物的亚烷基二醇部位，可列举出：乙二醇、二乙二醇、三乙二醇、四乙二醇、丙二醇、二丙二醇、三丙二醇、四丙二醇等。
作为亚烷基二醇单醚的具体示例，可列举出：乙二醇单甲醚、乙二醇单乙醚、乙二醇单异丙醚、乙二醇单丁醚、乙二醇单己醚、乙二醇单苯基醚、二乙二醇单甲醚、二乙二醇单乙醚、二乙二醇单丁醚、三乙二醇单甲醚、三乙二醇单乙醚、三乙二醇单丁醚、四乙二醇单甲醚、四乙二醇单乙醚、四乙二醇单丁醚、丙二醇单甲醚、丙二醇单乙醚、二丙二醇单甲醚、二丙二醇单乙醚等。
作为亚烷基二醇二醚的具体示例，可列举出：乙二醇二甲醚、乙二醇二乙醚、乙二醇二丁醚、二乙二醇二甲醚、二乙二醇二乙醚、二乙二醇二丁醚、三乙二醇二甲醚、三乙二醇二乙醚、三乙二醇二丁醚、四乙二醇二甲醚、四乙二醇二乙醚、四乙二醇二丁醚、丙二醇二甲醚、丙二醇二乙醚、二丙二醇二甲醚、二丙二醇二乙醚等。
作为能够用作有机溶剂的内酯化合物，可列举出：例如γ-丁内酯、δ-戊内酯、ε-己内酯等。
其中，有机溶剂优选含有选自由二乙二醇二甲醚、二乙二醇二乙醚、四乙二醇二甲醚、四乙二醇二丁醚、四乙二醇单丁醚以及γ-丁内酯组成的组中的1种或2种以上。
由此，能够使喷墨用组合物的保存稳定性、喷出稳定性进一步优异。另外，能够使记录物的光泽感、高级感进一步优异。
特别地，当喷墨用组合物含有γ-丁内酯时，在使用喷墨用组合物来制造的记录物中，能够使赋予该喷墨用组合物的记录介质与使用该喷墨用组合物来形成的记录部的紧贴性更优异。另外，能够使使用喷墨用组合物来制造的记录物的印刷部的光泽感特别优异。
有机溶剂在喷墨用组合物中的含有率优选为按质量计70.0％以上且99.5％以下，更优选为按质量计80.0％以上且98.5％以下。
由此，能够使喷墨用组合物的保存稳定性、喷出稳定性进一步优异，并且能够使使用喷墨用组合物来制造的记录物的光泽感等进一步优异。需要说明的是，喷墨用组合物可以含有2种以上的化合物作为有机溶剂。在这种情况下，优选，这些化合物的含有率的总和为所述范围内的值。
在喷墨用组合物含有γ-丁内酯的情况下，γ-丁内酯在喷墨用组合物中的的含有率优选为按质量计3.0％以上且25.0％以下，更优选为按质量计5.0％以上且20.0％以下。
由此，能够使在使用喷墨用组合物制造的记录物中赋予该喷墨用组合物的记录介质与使用该喷墨用组合物而形成的记录部的紧贴性更优异。另外，能够使使用喷墨用组合物制造的记录物的印刷部的光泽感特别优异。另外，在使用喷墨用组合物形成的记录部之上重叠地赋予了其他油墨(例如含有颜料、染料中的至少一方作为着色剂的油墨)的情况下，能够适当地防止该其他油墨非本意地被排斥，能够以高精度形成目标图案。
＜粘结树脂(粘结剂)＞
粘结树脂具有使在使用喷墨用组合物制造的记录物中金属粉末对记录介质的紧贴性提高的功能。
通过含有粘结树脂，能够实现记录物的耐久性(特别是记录部对记录介质的紧贴性、耐水性等)的提高。
特别是，在本发明中，喷墨用组合物含有具有苯乙烯丙烯酸结构的树脂作为粘结树脂。
由此，能够使喷墨用组合物的保存稳定性、喷出稳定性优异，并且在使用喷墨用组合物来制造的记录物中使印刷部的光泽感、印刷部对记录介质的紧贴性优异。需要说明的是，这样的优异的效果是在金属粉末通过氟系化合物进行了表面处理的情况下得到的，在金属粉末未通过氟系化合物进行表面处理的情况下，即使含有具有苯乙烯丙烯酸结构的树脂，也无法得到如上述那样的优异的效果。
需要说明的是，在本发明中，具有苯乙烯丙烯酸结构的树脂(以下也称为“苯乙烯丙烯酸系树脂”。)是指，在其分子内包含选自由苯乙烯及其衍生物组成的组(以下，也称为“苯乙烯系单体”。)中的至少1种、和选自由(甲基)丙烯酸及其衍生物组成的组(以下，也称为“丙烯酸系单体”。)中的至少1种作为单体成分的聚合物。
作为苯乙烯的衍生物，例如可列举出苯乙烯所具有的氢原子中的至少1个被卤素原子或烃基等其他取代基(原子或原子团)取代后的物质。
作为(甲基)丙烯酸的衍生物，例如可列举出：与(甲基)丙烯酸的碳原子键合的氢原子中的至少1个被卤素原子或烃基等其他取代基(原子或原子团)取代后的物质、该衍生物或(甲基)丙烯酸所具有的羧基被酯化而得的化合物、被酰胺化而得的化合物等。
特别地，苯乙烯丙烯酸系树脂优选含有下述式(2)所示的化合物。
化1
(式(2)中，R1是H或CH3，R2是H或碳原子数为5以下的烃基，n、m分别独立地为1以上的整数。)
由此，能够使喷墨用组合物的保存稳定性、喷出稳定性更优异。另外，能够在使用喷墨用组合物制造的记录物中使印刷部的光泽感、印刷部对记录介质的紧贴性更优异。
喷墨用组合物可以除了上述式(2)所示的化合物以外还含有其他苯乙烯丙烯酸系树脂，但上述式(2)所示的化合物在喷墨用组合物中所含的苯乙烯丙烯酸系树脂整体中所占的含有率优选为按质量计80％以上，更优选为按质量计90％以上，进一步优选为按质量计95％以上。
由此，可更显著地发挥上述那样的效果。
需要说明的是，上述式(2)所示的化合物均既可以是只包含1种苯乙烯系单体或包含多种苯乙烯系单体，也可以是只包含1种丙烯酸系单体或包含多种丙烯酸系单体。
上述式(2)中的R1为H或CH3，但优选为H。
由此，能够使喷墨用组合物的保存稳定性、喷出稳定性进一步优异。另外，能够在使用喷墨用组合物制造的记录物中使印刷部的光泽感、印刷部对记录介质的紧贴性进一步优异。
上述式(2)中的R2是H或碳原子数为5以下的烃基，但优选为H。
由此，能够使喷墨用组合物的保存稳定性、喷出稳定性进一步优异。另外，能够在使用喷墨用组合物制造的记录物中使印刷部的光泽感、印刷部对记录介质的紧贴性进一步优异。
另外，苯乙烯丙烯酸系树脂只要是含有苯乙烯系单体和丙烯酸系单体作为单体成分的聚合物即可，也可以含有苯乙烯系单体、丙烯酸系单体以外的构成单体(其他单体)。
但是，其他单体在构成苯乙烯丙烯酸系树脂的全部单体中的含有率优选为15mol％以下，更优选为5mol％以下，进一步优选为3mol％以下。
另外，构成单体在苯乙烯丙烯酸系树脂中的排列没有特别限定。
即，苯乙烯丙烯酸系树脂(包含上述式(2)所示的化合物)可以是无规共聚物、交替共聚物、嵌段共聚物、接枝共聚物中的任一种。
在将苯乙烯丙烯酸系树脂中所含的苯乙烯系单体的摩尔数设为MS(mol)、将丙烯酸系单体的摩尔数设为MA(mol)时的MS/MA的值(在上述式(2)中，n/m的值)优选满足0.5≤MS/MA≤15的关系，更优选满足0.8≤MS/MA≤10的关系，进一步优选满足1.0≤MS/MA≤8.0的关系。
由此，能够使喷墨用组合物的保存稳定性、喷出稳定性进一步优异。另外，能够在使用喷墨用组合物制造的记录物中使印刷部的光泽感、印刷部对记录介质的紧贴性进一步优异。
苯乙烯丙烯酸系树脂的酸值优选为50mgKOH/g以上且330mgKOH/g以下，更优选为60mgKOH/g以上且250mgKOH/g以下，进一步优选为70mgKOH/g以上且200mgKOH/g以下。
由此，能够使喷墨用组合物的保存稳定性、喷出稳定性进一步优异。另外，能够在使用喷墨用组合物制造的记录物中使印刷部的光泽感、印刷部对记录介质的紧贴性进一步优异。
苯乙烯丙烯酸系树脂的重均分子量MW优选为3000以上且30000以下，更优选为4000以上且25000以下，进一步优选为5000以上且20000以下。
由此，能够使喷墨用组合物的保存稳定性、喷出稳定性进一步优异。另外，能够在使用喷墨用组合物制造的记录物中使印刷部的光泽感、印刷部对记录介质的紧贴性进一步优异。
苯乙烯丙烯酸系树脂在喷墨用组合物中的含有率优选为按质量计0.1％以上且6.0％以下，更优选为按质量计0.2％以上且5.0％以下。
由此，能够使喷墨用组合物的保存稳定性、喷出稳定性进一步优异。另外，能够在使用喷墨用组合物而制造的记录物中使印刷部的光泽感、印刷部对记录介质的紧贴性进一步优异。
当将喷墨用组合物中的苯乙烯丙烯酸系树脂的含有率设为XSA(质量％)、将金属粉末的含有率设为XM(质量％)时，优选满足0.02≤XSA/XM≤5.00的关系，更优选满足0.10≤XSA/XM≤1.0的关系，进一步优选满足0.15≤XSA/XM≤0.55的关系。
由此，能够使喷墨用组合物的保存稳定性、喷出稳定性进一步优异。另外，能够在使用喷墨用组合物制造的记录物中使印刷部的光泽感、印刷部对记录介质的紧贴性进一步优异。
喷墨用组合物可以含有上述的苯乙烯丙烯酸系树脂以外的粘结树脂(其他粘结树脂)。
作为这样的粘结树脂(其他粘结树脂)，例如可列举出：丙烯酸系树脂、苯乙烯-马来酸系树脂、松香改性树脂、萜烯系树脂、聚酯树脂、聚酰胺树脂、环氧树脂、氯乙烯树脂，氯乙烯-乙酸乙烯酯共聚物、纤维素系树脂(例如乙酸丁酸纤维素、羟丙基纤维素)、聚乙烯醇缩丁醛、聚乙烯醇、聚氨酯等。
另外，通过除了前面已述的具有苯乙烯丙烯酸结构的树脂以外还包含苯乙烯-马来酸系树脂(包含苯乙烯系单体和马来酸系单体(包括马来酸系单体的酯、酰胺、酰亚胺、酸酐等)的共聚物)作为粘结树脂(其他粘结树脂)，能够使喷墨用组合物的保存稳定性、喷出稳定性进一步优异。另外，能够在使用喷墨用组合物制造的记录物中使印刷部的光泽感、印刷部对记录介质的紧贴性进一步优异。
粘结树脂在喷墨用组合物中可以是已分散于有机溶剂的树脂，也可以是已溶解的树脂。
粘结树脂在喷墨用组合物中的含有率(具有苯乙烯丙烯酸结构的树脂与其他粘结树脂的总含有率)优选为按质量计0.1％以上且6.0％以下，更优选为按质量计0.2％以上且5.0％以下。
由此，能够使喷墨用组合物的保存稳定性、喷出稳定性进一步优异。另外，能够在使用喷墨用组合物制造的记录物中使印刷部的光泽感、印刷部对记录介质的紧贴性进一步优异。
＜表面活性剂＞
喷墨用组合物可以还含有表面活性剂。
特别地，喷墨用组合物优选含有选自有机硅系表面活性剂、聚氧乙烯系表面活性剂、磷酸系表面活性剂以及炔二醇中的至少1种，更优选含有磷酸系表面活性剂。
由此，能够更适当地防止金属粉末的凝聚，并且提高喷墨用组合物的流动性。其结果，能够使喷墨用组合物的保存稳定性、喷出稳定性特别优异。另外，能够使记录介质上的金属粉末的配置(排列)更合适，能够使记录物的光泽感、耐擦伤性特别优异。
作为有机硅系表面活性剂，例如能够使用：聚醚改性有机硅(例如，BYK-300、306、307，毕克化学日本株式会社；KF-6011、6012、6017、6015、6043，信越有机硅株式会社)、聚酯改性有机硅(例如BYK-313、315，毕克化学日本株式会社)、丙烯酸基末端聚醚改性有机硅(例如BYK-3500、3510、3530，毕克化学日本株式会社)、丙烯酸基末端聚酯改性有机硅(例如BYK-3570，毕克化学日本株式会社)、聚甘油改性有机硅(例如KF-6100、6104，信越有机硅株式会社)、氨基丙基改性有机硅(例如KF-8015、8020，信越有机硅株式会社)、氨基改性有机硅(例如KF-8004、867S，信越有机硅株式会社)等。
作为聚氧乙烯系表面活性剂，能够列举：例如聚氧乙烯烷基醚例如聚氧乙烯十六烷基醚(例如Nissan Nonion P-208，日本油脂株式会社)、聚氧乙烯油基醚(例如NissanNonion E-202S、E-205S，日本油脂株式会社)、聚氧乙烯月桂基醚(例如EMULGEN106、108，花王株式会社)、聚氧乙烯烷基苯酚醚例如聚氧乙烯辛基苯酚醚(例如Nissan Nonion HS-204、HS-206、HS-208，日本油脂株式会社)、山梨糖醇酐单酯例如山梨糖醇酐单辛酸酯(例如Nissan Nonion CP-08R，日本油脂株式会社)、山梨糖醇酐单月桂酸酯(例如Nissan NonionLP-20R，日本油脂株式会社)；聚氧乙烯山梨糖醇酐单酯例如聚氧乙烯山梨糖醇酐单硬脂酸酯(例如Nissan Nonion OT-221，日本油脂株式会社)、聚羧酸系高分子活性剂(例如FlorenG-700，共荣公司化学株式会社)、聚氧乙烯高级醇醚(例如Emulgen707、709，花王株式会社)、四甘油油酸酯(例如Poem J-4581，理研维生素株式会社)、壬基酚乙氧基化物(例如Adekatol NP-620、NP-650、NP-660、NP-675、NP-683、NP-686，旭电化工业株式会社)、脂肪族磷酸酯(例如Adekacol CS-141E、TS-230E，旭电化工业株式会社)、山梨糖醇酐倍半油酸酯(例如Sorgen30，第一工业制药株式会社)、山梨糖醇酐单油酸酯(例如Sorgen40，第一工业制药株式会社)、聚乙二醇山梨糖醇酐单月桂酯(例如Sorgen TW-20，第一工业制药株式会社)、聚乙二醇山梨糖醇酐单油酸酯(例如Sorgen TW-80，第一工业制药株式会社)。
作为磷酸系表面活性剂，能够使用：例如Plysurf A 212C、Plysurf A 215C、Plysurf A 208F、Plysurf M 208F、Plysurf A 208N、Plysurf A 208B、Plysurf A 219B、Plysurf A 210D(第一工业制药)；Disparlon DA-325、Disparlon DA-375、Disparlon DA-234、Disparlon1850、Disparlon PW-36(楠本化成)、DISPERBYK-102(毕克化学日本公司制造)等。
作为炔二醇，能够使用：例如Surfynol 104、82、465、485、或者TG(均能够从AirProducts and Chemicals.1nc.获得)、Olfine STG、OlfineE 1010(均为日信化学公司制造的商品名)等。
在喷墨用组合物含有表面活性剂的情况下，上述那样的表面活性剂在喷墨用组合物中的含有率优选为按质量计0.01％以上且5.0％以下，更优选为按质量计0.1％以上2.0％以下。
由此，能够使喷墨用组合物的保存稳定性、喷出稳定性进一步优异，并且能够使使用喷墨用组合物来制造的记录物的光泽感等进一步优异。需要说明的是，喷墨用组合物可以含有两种以上的化合物作为上述那样的表面活性剂。在这种情况下，优选，这些化合物的含有率的总和为所述范围内的值。
＜其他成分＞
本发明的喷墨用组合物也可以含有上述以外的成分(其他成分)。作为这样的成分，例如可列举出增滑剂(流平剂)、分散剂、渗透促进剂、湿润剂(保湿剂)、pH调节剂、着色剂(颜料、染料)、消光剂、蜡类、防霉剂、防腐剂、抗氧化剂、螯合剂、增稠剂、增感剂(增感色素)等。
当喷墨用组合物含有增滑剂时，通过流平作用，记录物的表面变得平滑，耐擦伤性提高。
作为增滑剂，没有特别限定，例如能够使用聚酯改性有机硅、聚醚改性有机硅等有机硅系表面活性剂，优选使用聚醚改性聚二甲基硅氧烷或聚酯改性聚二甲基硅氧烷。
本发明的喷墨用组合物在室温(20℃)下的粘度优选为20mPa·s以下，更优选为1mPa·s以上且15mPa·s以下。
由此，能够合适地进行基于喷墨法的液滴喷出。
需要说明的是，粘度可以通过使用了振动式粘度计的依照JIS Z8809的测量来求出。
《记录物》
接着，对本发明的记录物进行说明。
本发明的记录物具备记录介质和使用如上所述的本发明所涉及的喷墨用组合物而形成的记录部。换言之，本发明的记录物具备记录介质和由包含利用氟系化合物进行了表面处理的金属粉末以及苯乙烯丙烯酸系树脂的材料构成的记录部。
这样的记录物具有光泽感和耐久性优异的图案(印刷部)。
记录介质可以是任意的，但能够优选使用例如纸(普通纸、喷墨用专用纸、铜版纸等)或由氯乙烯、碳酸亚丙酯等塑料材料构成的记录介质。
本发明的记录物可以是任何用途的记录物，例如可以应用于装饰品或其以外的产品。作为本发明的记录物的具体例，可列举出：控制台盖板、开关基座、中央仪表群、内部面板、徽章、中控台、仪表标牌等车辆用内装饰品、各种电子设备的操作部(钥匙开关类)、室内广告物、礼品用糖果盒、化妆品盒、防水布等室外广告物、发挥装饰性的装饰部、指示牌、标识等显示物等。
作为液滴喷出方式(喷墨法的方式)，可以使用压电方式、或通过加热油墨而产生的泡(气泡)来喷出油墨的方式等，但从喷墨用组合物的变质的难易性等观点出发，优选压电方式。
利用喷墨法的喷墨用组合物的喷出可以使用公知的液滴喷出装置来进行。
通过喷墨法朝向记录介质喷出的喷墨用组合物通过除去有机溶剂而失去所形成的印刷部的流动性，形状稳定化。
在除去有机溶剂时，可以实施减压处理或加热处理。
由此，能够提高有机溶剂的除去的效率，能够使记录物的生产率进一步优异。另外，能够实现记录物的耐久性的进一步提高。
以上，根据优选的实施方式而对本发明进行了说明，但本发明并非限定于这些实施方式。
实施例
接下来，对本发明的具体实施例进行说明。
[1]喷墨用组合物的制造
(实施例1)
首先，准备Metasheen41-0010(BASF公司制)作为含有作为鳞片状的金属粉末的铝粉的糊状组合物。
将该组合物用二乙二醇二乙醚(DEDG)稀释后，赋予40kHz以下的超声波振动，粉碎铝粉末。
接着，将含有该粉碎后的铝粉末的分散液加热至50℃，在该分散液中添加作为氟系化合物的CF3(CF2)5(CF2)2P(O)(OH)2，搅拌3小时，由此进行利用氟系磷酸化合物对铝粉末的表面处理。此时，氟系磷酸化合物相对于100质量份铝粉末的添加量设为5.0质量份。
接着，将所述分散液冷却至室温(20℃)，其后，添加作为磷酸系表面活性剂的DISPERBYK-102(毕克化学日本公司制)、作为有机硅系表面活性剂的BYK-3500(毕克化学日本公司制)，以150rpm搅拌1小时。
其后，使用孔径为3μm的过滤器，从所述分散液中滤出实施了表面处理的铝粉末。此时，磷酸系表面活性剂相对于100质量份铝粉末的添加量设为了20.0质量份。
将滤出后的所述铝粉末与二乙二醇二乙醚(DEDG)、γ-丁内酯(γ-BL)和四乙二醇单丁醚(BTGH)的混合溶剂混合，再添加作为具有苯乙烯丙烯酸结构的树脂的X-1(星光PMC公司制造，酸值110 MW18000)(上述式(2)中的R1为H、R2为H且n/m的值为1.0的物质)的10质量％二乙二醇二乙醚(DEDG)溶液，以150rpm搅拌1小时，得到具有如表1所示的组成的喷墨用组合物。
(实施例2～17)
将金属粒子的构成(母粒的组成以及表面处理中使用的化合物(氟系化合物)的种类)设为如表1、表2所示那样，并且变更在喷墨用组合物的制备中使用的原料的种类、比率，由此除了成为表1、表2所示那样的组成以外均与所述实施例1同样地制造喷墨用组合物。
(比较例1)
除了使用未实施表面处理的Al制的粒子作为金属粉末以外，均与所述实施例1同样地制造喷墨用组合物。
(比较例2)
代替氟系化合物，使用不是氟系化合物的CH3(CH2)7P(O)(OH)2来进行表面处理，得到金属粉末，除此以外，均与所述实施例1同样地制造喷墨用组合物。
(比较例3)
除了不使用粘结树脂以外，均与所述实施例1同样地制造喷墨用组合物。
(比较例4)
作为粘结树脂，使用乙酸丁酸纤维素代替苯乙烯丙烯酸系树脂，除此以外，均与所述实施例1同样地制造喷墨用组合物。
对于所述各实施例和各比较例，将喷墨用组合物的组成等汇总而示于表1、表2。需要说明的是，表中，将CF3(CF2)5(CH2)2P(O)(OH)2用“S1”表示，将CF3(CF2)3(CH2)2P(O)(OH)2用“S2”表示，将CF3(CF2)5(CH2)2P(O)(OH)(OCH2CH3)用“S3”表示、将CF3(CF2)3(CH2)3P(O)(OH)(OCH2CH3)用“S4”表示，将CF3(CF2)5(CH2)2O-P(O)(OH)(OC2H5)用“S5”表示，将CF3-CH2CH2Si(OCH3)3用“S6”表示，将CH3(CH2)7P(O)(OH)2用“S’1”表示，将二乙二醇二乙醚用“DEDG”表示，将γ-丁内酯用“γ-BL”表示，将四乙二醇单丁醚用“BTGH”表示，将三丙二醇单甲醚用“MFTG”表示，作为苯乙烯丙烯酸系树脂的X-1(星光PMC公司制造，酸值110 MW18000)用“SA1”表示，将作为苯乙烯丙烯酸系树脂的RS1191(星光PMC公司制，酸值280 MW6500)用“SA2”表示、将作为苯乙烯丙烯酸系树脂的YS1274(星光PMC公司制，酸值200 MW19000)用“SA3”表示，将作为苯乙烯丙烯酸系树脂的US1071(星光PMC公司制，酸值75 MW10000)用“SA4”表示，将乙酸丁酸纤维素用“CAB”表示。另外，表中，关于实施例12，母粒的构成材料的组成以重量比表示各元素的含有率。另外，用上述方法测量各金属粉末的平均粒径(S1)、平均厚度(S0)以及它们的比率(S1/S0)，并且一并示于表1、表2。另外，使用振动式粘度计并依照JIS Z8809测量的所述各实施例的喷墨用组合物在20℃下的粘度均为1mPa·s以上且15mPa·s以下的范围内的值。
[2]喷墨用组合物的评价
[2-1]液滴喷出的稳定性评价(喷出稳定性评价)
使用刚制造后的所述各实施例和各比较例的喷墨用组合物，通过如下述所示的试验进行评价。
首先，准备设置于腔室(热处理室)内的市售的记录装置SC-S80650(精工爱普生公司制造)和所述各实施例及各比较例的喷墨用组合物，在使压电元件的驱动波形已最优化的状态下，在25℃、55％RH的环境下，对于各喷墨用组合物，在作为记录介质的图形胶片(3M公司制，IJ40-10R)上以分辨率：720×1440dpi、干燥温度45℃进行满版印刷，按照以下基准进行评价。通过目视或光学显微镜确认从印刷开始5分钟后的印刷区域中的1英寸见方上出现的与介质输送方向垂直的方向上的喷嘴异常(脱漏、弯曲的个数)。
A：喷嘴脱漏发生率小于2％。
B：喷嘴脱漏发生率为2％以上但小于5％。
C：喷嘴脱漏发生率为5％以上但小于10％。
D：喷嘴脱漏发生率为10％以上但小于20％。
[3].记录物的制造
使用各实施例和各比较例的喷墨用组合物，分别如下这样制造记录物。
首先，准备设置于腔室(热处理室)内的市售的记录装置SC-S80650(精工爱普生公司制造)和所述各实施例及各比较例的喷墨用组合物，在使压电元件的驱动波形已最优化的状态下，在作为记录介质的图形胶片(3M公司制，IJ40-10R)上以分辨率：720×1440dpi进行满版印刷。
然后，进行50℃×30秒的热处理(加热干燥)，再在其后，室温(20℃)下放置(自然干燥)48小时，得到记录物。
使用如上所述的方法，并使用各实施例和各比较例的喷墨用组合物，分别制造10个记录物。
[4].记录物的评价
对如上所述得到的各记录物进行如下的评价。
[4－1]60°光泽度
对于在所述各实施例和各比较例中制造的各记录物的印刷面，使用光泽度计(MINOLTA MULTI GLOSS268)，测量倾斜角度60°下的光泽度，按照以下的基准进行评价。
A：光泽度为400以上。
B：光泽度为350以上且小于400。
C：光泽度为250以上且小于350。
D：光泽度为150以上且小于250。
[4－2]紧贴性
对于所述各实施例和各比较例所涉及的记录物，在记录物的印刷面上粘贴Cellotape(注册商标)No.405(Nichiban公司制)，使用学振型摩擦坚牢度试验机AB-301(Tester产业公司制)在负荷200gf下摩擦该胶带的表面10次。
然后，将该胶带在剥离角度180°、剥离速度1m/分钟的条件下剥离，对于记录物的剥离了胶带的部位，通过与上述[4-1]中叙述的方法同样的方法测量光泽度(倾斜角度60°)，并求出该试验前后的光泽度的下降率，按照以下的基准进行评价。
A：光泽度的下降率小于8％。
B：光泽度的下降率为8％以上且小于16％。
C：光泽度的下降率为16％以上且小于26％。
D：光泽度的下降率为26％以上。
[4-3]耐候性
将所述各实施例和各比较例涉及的记录物(未用于上述[4-2]的试验的记录物)投入氙灯耐候测试仪(Suga试验机公司制)的腔室内，以试验条件60W/m2(300～400nm)进行“光照射40分钟”→“光照射+水降雨20分钟”→“光照射60分钟”→“水降雨60分钟”的循环试验。连续进行两周的该循环试验，两周后取出记录物。然后，将取出的记录物在一般环境下放置1小时。放置后，对于在上述中制造的各记录物的印刷部，通过与上述[4-1]中叙述的方法同样的方法，测量其光泽度(倾斜角度60°)，求出该试验前后的光泽度的下降率，按照以下的基准而进行评价。
A：光泽度的下降率小于8％。
B：光泽度的下降率为8％以上且小于16％。
C：光泽度的下降率为16％以上且小于26％。
D：光泽度的下降率为26％以上且小于33％。
将这些结果示于表3。
表3
喷出稳定性 60°光泽度 紧贴性 耐候性
实施例1 A A A A
实施例2 A A A A
实施例3 A B A A
实施例4 A B A A
实施例5 A A A A
实施例6 A A A A
实施例7 A A A A
实施例8 A B A A
实施例9 A A A A
实施例10 B A A A
实施例11 A C A A
实施例12 A B A A
实施例13 A A B B
实施例14 A A A A
实施例15 A A A A
实施例16 A A A A
实施例17 B B A A
比较例1 D D A A
比较例2 D D A A
比较例3 A A D D
比较例4 A A D D
。

Claims (11)

1.一种喷墨用组合物，其特征在于，通过喷墨方式喷出，
所述喷墨用组合物包含金属粉末、有机溶剂和作为粘结树脂的具有苯乙烯丙烯酸结构的树脂，
所述喷墨用组合物包含用氟系化合物进行了表面处理的金属粉末作为所述金属粉末。
2.根据权利要求1所述的喷墨用组合物，其特征在于，
所述金属粉末至少是在所述金属粉末中的表面主要由Al构成的粉末通过所述氟系化合物进行了表面处理。
3.根据权利要求1或2所述的喷墨用组合物，其特征在于，
所述金属粉末呈鳞片状。
4.根据权利要求1所述的喷墨用组合物，其特征在于，
所述氟系化合物为氟系磷酸化合物。
5.根据权利要求4所述的喷墨用组合物，其特征在于，
所述氟系磷酸化合物具有由下述式(1)表示的化学结构：
PORn(OH)3－n (1)
式(1)中，R为CF3(CF2)m-、CF3(CF2)m(CH2)l-、CF3(CF2)m(CH2O)l-、CF3(CF2)m(CH2CH2O)l-、CF3(CF2)mO-或CF3(CF2)m(CH2)lO-，n为1以上且3以下的整数，m为3以上且17以下的整数，l为1以上且12以下的整数。
6.根据权利要求4或5所述的喷墨用组合物，其特征在于，
所述氟系磷酸化合物为CF3(CF2)5(CH2)2P(O)(OH)2和CF3(CF2)3(CH2)2P(O)(OH)2中的至少一者。
7.根据权利要求1所述的喷墨用组合物，其特征在于，
所述金属粉末的平均粒径为300nm以上且1000nm以下。
8.根据权利要求1所述的喷墨用组合物，其特征在于，
所述具有苯乙烯丙烯酸结构的树脂包含下述式(2)所示的化合物，
[化1]
式(2)中，R1是H或CH3，R2是H或碳原子数为5以下的烃基，n、m分别独立地为1以上的整数。
9.根据权利要求1所述的喷墨用组合物，其特征在于，
当将喷墨用组合物中的所述具有苯乙烯丙烯酸结构的树脂的含有率设为XSA质量％、将所述金属粉末的含有率设为XM质量％时，满足0.02≤XSA/XM≤5.00的关系。
10.根据权利要求1所述的喷墨用组合物，其特征在于，
包含选自亚烷基二醇化合物和内酯化合物中的至少1种化合物作为所述有机溶剂。
11.一种记录物，其特征在于，具备：
记录介质；以及
记录部，所述记录部使用权利要求1至10中任一项所述的喷墨用组合物而形成。
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