[go: up one dir, main page]
More Web Proxy on the site http://driver.im/

EP0258343A1 - Neue korrosionsschutzpigmente und ihre herstellung und anwendung - Google Patents

Neue korrosionsschutzpigmente und ihre herstellung und anwendung

Info

Publication number
EP0258343A1
EP0258343A1 EP87901433A EP87901433A EP0258343A1 EP 0258343 A1 EP0258343 A1 EP 0258343A1 EP 87901433 A EP87901433 A EP 87901433A EP 87901433 A EP87901433 A EP 87901433A EP 0258343 A1 EP0258343 A1 EP 0258343A1
Authority
EP
European Patent Office
Prior art keywords
pigments
weight
dichromate
pigment
chromate
Prior art date
Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
Withdrawn
Application number
EP87901433A
Other languages
English (en)
French (fr)
Inventor
Manfred Gawol
Gerhard Adrian
Current Assignee (The listed assignees may be inaccurate. Google has not performed a legal analysis and makes no representation or warranty as to the accuracy of the list.)
Dr Hans Heubach GmbH and Co KG
Original Assignee
Dr Hans Heubach GmbH and Co KG
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Dr Hans Heubach GmbH and Co KG filed Critical Dr Hans Heubach GmbH and Co KG
Publication of EP0258343A1 publication Critical patent/EP0258343A1/de
Withdrawn legal-status Critical Current

Links

Classifications

    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • C09C—TREATMENT OF INORGANIC MATERIALS, OTHER THAN FIBROUS FILLERS, TO ENHANCE THEIR PIGMENTING OR FILLING PROPERTIES ; PREPARATION OF CARBON BLACK  ; PREPARATION OF INORGANIC MATERIALS WHICH ARE NO SINGLE CHEMICAL COMPOUNDS AND WHICH ARE MAINLY USED AS PIGMENTS OR FILLERS
    • C09C1/00—Treatment of specific inorganic materials other than fibrous fillers; Preparation of carbon black
    • C09C1/40—Compounds of aluminium
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • C09C—TREATMENT OF INORGANIC MATERIALS, OTHER THAN FIBROUS FILLERS, TO ENHANCE THEIR PIGMENTING OR FILLING PROPERTIES ; PREPARATION OF CARBON BLACK  ; PREPARATION OF INORGANIC MATERIALS WHICH ARE NO SINGLE CHEMICAL COMPOUNDS AND WHICH ARE MAINLY USED AS PIGMENTS OR FILLERS
    • C09C1/00—Treatment of specific inorganic materials other than fibrous fillers; Preparation of carbon black
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • C09C—TREATMENT OF INORGANIC MATERIALS, OTHER THAN FIBROUS FILLERS, TO ENHANCE THEIR PIGMENTING OR FILLING PROPERTIES ; PREPARATION OF CARBON BLACK  ; PREPARATION OF INORGANIC MATERIALS WHICH ARE NO SINGLE CHEMICAL COMPOUNDS AND WHICH ARE MAINLY USED AS PIGMENTS OR FILLERS
    • C09C1/00—Treatment of specific inorganic materials other than fibrous fillers; Preparation of carbon black
    • C09C1/0003—Compounds of molybdenum
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • C09C—TREATMENT OF INORGANIC MATERIALS, OTHER THAN FIBROUS FILLERS, TO ENHANCE THEIR PIGMENTING OR FILLING PROPERTIES ; PREPARATION OF CARBON BLACK  ; PREPARATION OF INORGANIC MATERIALS WHICH ARE NO SINGLE CHEMICAL COMPOUNDS AND WHICH ARE MAINLY USED AS PIGMENTS OR FILLERS
    • C09C1/00—Treatment of specific inorganic materials other than fibrous fillers; Preparation of carbon black
    • C09C1/0081—Composite particulate pigments or fillers, i.e. containing at least two solid phases, except those consisting of coated particles of one compound
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • C09C—TREATMENT OF INORGANIC MATERIALS, OTHER THAN FIBROUS FILLERS, TO ENHANCE THEIR PIGMENTING OR FILLING PROPERTIES ; PREPARATION OF CARBON BLACK  ; PREPARATION OF INORGANIC MATERIALS WHICH ARE NO SINGLE CHEMICAL COMPOUNDS AND WHICH ARE MAINLY USED AS PIGMENTS OR FILLERS
    • C09C1/00—Treatment of specific inorganic materials other than fibrous fillers; Preparation of carbon black
    • C09C1/0081—Composite particulate pigments or fillers, i.e. containing at least two solid phases, except those consisting of coated particles of one compound
    • C09C1/0084—Composite particulate pigments or fillers, i.e. containing at least two solid phases, except those consisting of coated particles of one compound containing titanium dioxide
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • C09C—TREATMENT OF INORGANIC MATERIALS, OTHER THAN FIBROUS FILLERS, TO ENHANCE THEIR PIGMENTING OR FILLING PROPERTIES ; PREPARATION OF CARBON BLACK  ; PREPARATION OF INORGANIC MATERIALS WHICH ARE NO SINGLE CHEMICAL COMPOUNDS AND WHICH ARE MAINLY USED AS PIGMENTS OR FILLERS
    • C09C1/00—Treatment of specific inorganic materials other than fibrous fillers; Preparation of carbon black
    • C09C1/02—Compounds of alkaline earth metals or magnesium
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • C09C—TREATMENT OF INORGANIC MATERIALS, OTHER THAN FIBROUS FILLERS, TO ENHANCE THEIR PIGMENTING OR FILLING PROPERTIES ; PREPARATION OF CARBON BLACK  ; PREPARATION OF INORGANIC MATERIALS WHICH ARE NO SINGLE CHEMICAL COMPOUNDS AND WHICH ARE MAINLY USED AS PIGMENTS OR FILLERS
    • C09C1/00—Treatment of specific inorganic materials other than fibrous fillers; Preparation of carbon black
    • C09C1/04—Compounds of zinc
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • C09C—TREATMENT OF INORGANIC MATERIALS, OTHER THAN FIBROUS FILLERS, TO ENHANCE THEIR PIGMENTING OR FILLING PROPERTIES ; PREPARATION OF CARBON BLACK  ; PREPARATION OF INORGANIC MATERIALS WHICH ARE NO SINGLE CHEMICAL COMPOUNDS AND WHICH ARE MAINLY USED AS PIGMENTS OR FILLERS
    • C09C1/00—Treatment of specific inorganic materials other than fibrous fillers; Preparation of carbon black
    • C09C1/22—Compounds of iron
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • C09C—TREATMENT OF INORGANIC MATERIALS, OTHER THAN FIBROUS FILLERS, TO ENHANCE THEIR PIGMENTING OR FILLING PROPERTIES ; PREPARATION OF CARBON BLACK  ; PREPARATION OF INORGANIC MATERIALS WHICH ARE NO SINGLE CHEMICAL COMPOUNDS AND WHICH ARE MAINLY USED AS PIGMENTS OR FILLERS
    • C09C1/00—Treatment of specific inorganic materials other than fibrous fillers; Preparation of carbon black
    • C09C1/36—Compounds of titanium
    • C09C1/3692—Combinations of treatments provided for in groups C09C1/3615 - C09C1/3684
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • C09C—TREATMENT OF INORGANIC MATERIALS, OTHER THAN FIBROUS FILLERS, TO ENHANCE THEIR PIGMENTING OR FILLING PROPERTIES ; PREPARATION OF CARBON BLACK  ; PREPARATION OF INORGANIC MATERIALS WHICH ARE NO SINGLE CHEMICAL COMPOUNDS AND WHICH ARE MAINLY USED AS PIGMENTS OR FILLERS
    • C09C3/00—Treatment in general of inorganic materials, other than fibrous fillers, to enhance their pigmenting or filling properties
    • C09C3/006—Combinations of treatments provided for in groups C09C3/04 - C09C3/12
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • C09C—TREATMENT OF INORGANIC MATERIALS, OTHER THAN FIBROUS FILLERS, TO ENHANCE THEIR PIGMENTING OR FILLING PROPERTIES ; PREPARATION OF CARBON BLACK  ; PREPARATION OF INORGANIC MATERIALS WHICH ARE NO SINGLE CHEMICAL COMPOUNDS AND WHICH ARE MAINLY USED AS PIGMENTS OR FILLERS
    • C09C3/00—Treatment in general of inorganic materials, other than fibrous fillers, to enhance their pigmenting or filling properties
    • C09C3/06—Treatment with inorganic compounds
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • C09C—TREATMENT OF INORGANIC MATERIALS, OTHER THAN FIBROUS FILLERS, TO ENHANCE THEIR PIGMENTING OR FILLING PROPERTIES ; PREPARATION OF CARBON BLACK  ; PREPARATION OF INORGANIC MATERIALS WHICH ARE NO SINGLE CHEMICAL COMPOUNDS AND WHICH ARE MAINLY USED AS PIGMENTS OR FILLERS
    • C09C3/00—Treatment in general of inorganic materials, other than fibrous fillers, to enhance their pigmenting or filling properties
    • C09C3/06—Treatment with inorganic compounds
    • C09C3/063—Coating
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • C09C—TREATMENT OF INORGANIC MATERIALS, OTHER THAN FIBROUS FILLERS, TO ENHANCE THEIR PIGMENTING OR FILLING PROPERTIES ; PREPARATION OF CARBON BLACK  ; PREPARATION OF INORGANIC MATERIALS WHICH ARE NO SINGLE CHEMICAL COMPOUNDS AND WHICH ARE MAINLY USED AS PIGMENTS OR FILLERS
    • C09C3/00—Treatment in general of inorganic materials, other than fibrous fillers, to enhance their pigmenting or filling properties
    • C09C3/08—Treatment with low-molecular-weight non-polymer organic compounds
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • C09D—COATING COMPOSITIONS, e.g. PAINTS, VARNISHES OR LACQUERS; FILLING PASTES; CHEMICAL PAINT OR INK REMOVERS; INKS; CORRECTING FLUIDS; WOODSTAINS; PASTES OR SOLIDS FOR COLOURING OR PRINTING; USE OF MATERIALS THEREFOR
    • C09D5/00—Coating compositions, e.g. paints, varnishes or lacquers, characterised by their physical nature or the effects produced; Filling pastes
    • C09D5/08—Anti-corrosive paints
    • C09D5/082—Anti-corrosive paints characterised by the anti-corrosive pigment
    • C09D5/084—Inorganic compounds
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C01—INORGANIC CHEMISTRY
    • C01P—INDEXING SCHEME RELATING TO STRUCTURAL AND PHYSICAL ASPECTS OF SOLID INORGANIC COMPOUNDS
    • C01P2006/00—Physical properties of inorganic compounds
    • C01P2006/80—Compositional purity

Definitions

  • the object of the present invention is to develop environmentally friendly, in particular occupationally less harmful corrosion protection pigments which are able to replace zinc and strontium chromate, especially in base coats for different metal substrates.
  • Chromic acid can be improved significantly.
  • the invention accordingly relates to metal oxide
  • -phosphate and / or molybdate-containing corrosion protection pigments preferably basic metal phosphate and molybdate pigments based on the metals zinc, aluminum, iron, barium, strontium, calcium, magnesium and titanium, individually or in combination, in addition to metal oxide,
  • Metal phosphate and / or metal molybdate has a soluble sodium dichromate content of 0.03-2% by weight, preferably 0.2-0.6% by weight, or equivalent amounts of potassium or ammonium dichromates or equivalent amounts of the corresponding Chromates or chromic acid, based on the total weight of the pigment.
  • the combination for example the basic metal phosphate pigments with the soluble alkali metal or ammonium dichromate or the corresponding chromate or chromic acid, has proven to be particularly effective according to the invention if it combines with the pigment sludge of the base pigment after the chemical reaction and wet confectioning are thoroughly mixed before drying, in particular using shear forces. In this way, the uniform distribution of the dissolved chromate component required for optimum effectiveness can be achieved.
  • the uniform and optimal distribution of the chromate component in the pigment or in a pigment combination . n is also possible by dry mixing the components, but subsequent intensive grinding, for example in a pin, turbo or jet mill, is necessary.
  • This preparation of the dried pigment can also be advantageous if the chromate components are added to the wet pigment before drying. In both cases, final screening to achieve fractions with certain particle sizes can be advantageous for certain applications.
  • a further advantageous variant of the combination of the corrosion protection pigment with the chromate components mentioned is to add pigments and / or fillers such as titanium dioxide, barium sulfate or talcum etc. to the pigment sludge before drying or the dried pigment after addition of the chromate components mentioned usually used in the formulation of primers.
  • the pigments and filler components can also be added before the soluble chromate components are added.
  • the amount of such additives is preferably 5 to 20% by weight, in particular 15 to 20% by weight, of the total pigment. -4- l According to a preferred embodiment, the
  • Example 1 basic zinc phosphate is prepared and this is then in the aqueous slurry at a temperature of 70 - 90 ° C with an almost boiling solution of 0.8 wt .-% (based on dry pigment) phthalic anhydride and 10 parts of water for a period of 30 min.
  • the product separated by filtration is mixed with 0.3% by weight (based on dry pigment) of sodium dichromate, this is mixed in uniformly in an intensive mixer and then the pigment sludge is dried at 105 ° C. and the dried product is then ground or marry and sighted.
  • Example 2 basic zinc phosphate is prepared, then phthalic acid or phthalic anhydride is added in the manner described, 10% by weight (based on dry pigment) barium sulfate and 10% by weight (based on dry pigment) talc are then added and after the addition from 0.4. % By weight (based on dry pigment) sodium dichromate is mixed intensively. The pigment sludge obtained is then dried at 105 ° C. and the dried product is then ground or ground and classified.
  • the basic zinc phosphate prepared according to Example 3 with barium and talc is dried (without the addition of dichromate) at 105 ° C. and, after dry preparation, 0.4 wt.% Ammonium dichromate is added in a mixer and the intensively premixed product is then added grind on a turbo mill.
  • Epoxy resin epoxy equivalent weight 450-525
  • Epoxy resin epoxy equivalent weight 450-525
  • Epoxy resin (epoxy equivalent weight 175-185) 8.4 Organically modified ontmorinonite 1.15
  • PV / KPVK (critical pigment volume concentration) 0.7

Landscapes

  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Organic Chemistry (AREA)
  • Composite Materials (AREA)
  • Inorganic Chemistry (AREA)
  • Life Sciences & Earth Sciences (AREA)
  • Engineering & Computer Science (AREA)
  • Materials Engineering (AREA)
  • Wood Science & Technology (AREA)
  • Pigments, Carbon Blacks, Or Wood Stains (AREA)
  • Paints Or Removers (AREA)

Description

Neue Korrosionsschutzpigmente und ihre Herstellung und Anwendung
Bei der Pigmentierung von Lacksystemen für NE-Metall- Untergründe, besonders aber auch für Anlagen und Fahr¬ zeuge, die aus verschiedenen Metallen, wie z.B. Eisen, verzinktem Eisen und Aluminium bestehen, war man bisher auf Zinkchromat und Strontiumchromat als aktive Korro- sionsschutzpigmente angewiesen, da nur diese zu der besonders auf Aluminium geforderten Haltbarkeit der Beschichtungen führen.
Versuche für diese Anwendungsbereiche, die als kanzero- gen eingestuften Zinkchromat- und Strontiumchromat- pigmente durch Zinkphosphat bzw. modifizierte Zink- phosphatpigmente zu ersetzen, führten nicht zum ge¬ wünschten Erfolg.
Vor allen Dingen die speziell von Zink- und Strontium¬ chromat auf verschiedenen Aluminiumlegierungen unter bewitterungsbedingten Einwirkungen erreichten sehr guten Haftungseigenschaften, konnten mit den Phosphatpigmenten bisher nicht nachvollzogen werden.
Aufgabe der vorliegenden Erfindung ist die Entwicklung umweltfreundlicher, insbesondere arbeitsmedizinisch weniger bedenklicher Korrosionsschutzpigmente, die in der Lage sind, Zink- und Strontiumchromat, insbesondere in Grundanstrichen für unterschiedliche Metallunter¬ gründe, zu ersetzen.
Es wurde gefunden, daß die für Eisenuntergründe optimal wirkenden modifizierten basischen Phosphatpigmente in ihrer Wirksamkeit auch für Leichtmetalluntergründe durch Kombination mit sehr geringen Mengen an löslichen Alkali- oder Ammoniumdichromaten bzw. -chromaten oder
Chromsäure ganz wesentlich verbessert werden können.
Diese sehr geringen Anteile der löslichen Chromatver- bindungen oder von Chromsäure ergeben eine deutliche Verbesserung der Haftungs- und Korrosionsschutzeigen- schaften der damit pigmentierten Grundierungen.
Dabei ist es sogar möglich, den Anteil an löslichen Alkali- oder Ammoniumdichromaten oder Chromsäure so niedrig zu halten, daß der von der Arbeitsstoff¬ verordnung angegebene kennzeichnungspflichtige Konzen¬ trationsbereich nicht überschritten wird.
Gegenstand der Erfindung sind demnach Metalloxid-,
-phosphat- und/oder molybdathaltige Korrosionsschutzpig¬ mente, vorzugsweise basische Metallphosphat- und -molyb- datpigmente auf der Basis der Metalle Zink, Aluminium, Eisen, Barium, Strontium, Calcium, Magnesium und Titan, einzeln oder in Kombination, die neben Metalloxid,
Metallphosphat und/oder Metallmolybdat einen Anteil an löslichem Natriumdichromat von 0,03 - 2 Gew.-%, vorzugs¬ weise 0,2 - 0,6 Gew.-%, bzw. äquivalente Mengen von Kalium- oder Ammoniumdichromaten oder äquivalente Mengen der entsprechenden Chromate oder Chro säure, bezogen auf das Gesamtgewicht des Pigmentes, enthalten.
Obwohl versucht wurde, Pigmente mit löslichen Chromat- anteilen durch Kombination der Phosphatpigmente mit Zinkchromat bzw. Strontiumchromat zu erhalten, erwiesen sich diese aber nur bei sehr hohen Strontium- und Zink- chromatanteilen so effektiv wie die erfindungsgemäßen Korrosionsschutzpigmente, also mit Chromatmengen, die um Größenordnungen höher liegen, als bei den erfindungs- gemäßen Korrosionsschutzpigmenten. -2a- Man hat schon vor längerer Zeit versucht, Phosphate bzw. Oxide mit Chromat zu kombinieren. Gemäß DE-PS 667 135 wird ein Pigment durch Absättigung adsorbierend wirkender pulverförmiger Feststoffe mit wässrigen Lösungen von Chromsäure oder Chromaten und anschließendes Trocknen und
Vermählen erhalten. Dies erfordert jedoch ca. 25 % bis 53 % Chromsäure oder Chromat, bezogen auf adsorbierenden Feststoff bzw. 20 bis 35 %, bezogen auf Endpigment. Dies- ist eine Menge, die arbeitsmedizinisch untragbar ist.
In der DD-PS 1082 wird Bleichromat auf ein Trägermaterial aufgefällt. Es entsteht dabei unlösliches Bleichromat und kein löslicher Chromatrestanteil in Mengen von 5 bis 11 Gew.-%. Es ist also bekannt, Chromat in festadsorbierter oder unlöslicher Form zu verwenden. Es ist jedoch neu und überraschend, daß durch die Verwendung sehr geringer Mengen löslicher Chromverbindungen bessere Korrosionsschutzer¬ gebnisse erzielt werden als nach dem Stand der Technik, da festgestellt wurde, daß bei höheren Mengen (über 2, insbesondere über 5 %) nicht nur die Auslaugung der löslichen Verbindung, sondern auch erhöhte Blasenbildung bei der Bewitterung der Anstrichfilme einsetzt. Es war daher nicht naheliegend, die bekannten, arbeitsmedizinisch bedenklichen Mengen von 5 % oder mehr auf Mengen zu er- niedrigen, die arbeitsmedinzinisch unbedenklich oder kaum bedenklich sind und trotzdem bessere Ergebnisse zu erzielen.
-3- Als erfindungsgem ß besonders wirksam erweist sich die Kombination,bei- spielsweise der basischen Metallphosphatpigmente mit dem löslichen Alkali- oder Ammoniumdichromat bzw. dem ent¬ sprechenden Chromat oder Chromsäure, wenn diese dem Pig- mentschlamm des Basispigmentes nach der chemischen Umset¬ zung und Naßkonfektionierung vor der Trocknung gründlich zugemischt werden, insbesondere unter Anwendung von Scher¬ kräften. Auf diese Weise kann die für eine optimale Wirk¬ samkeit erforderliche gleichmäßige Verteilung der gelösten Chromatkomponente erreicht werden.
Die gleichmäßige und optimale Verteilung der Chromatkompo¬ nente im Pigment oder in einer Pigmentkombinatio.n ist auch durch Trockenvermischung der Komponenten möglich, wobei aber eine nachfolgende intensive Vermahlung, beispielswei¬ se in einer Stift-, Turbo- oder Strahlmühle, notwendig wird. Diese Aufbereitung des getrockneten Pigments kann auch bei Zugabe der Chromatanteile zum nassen Pigment vor der Trocknung von Vorteil sein. In beiden Fällen kann ab- schließendes Sichten zur Erzielung von Fraktionen mit be¬ stimmten Teilchengrößen für gewisse Anwendungszwecke von Vorteil sein.
Eine weitere vorteilhafte Variante der Kombination des Korrosionsschutzpigmentes mit den genannten Chromatantei- len besteht darin, dem Pigmentschlamm vor der Trocknung oder dem getrockneten Pigment nach Zugabe der genannten Chromatanteile noch Pigmente und/oder Füllstoffe, wie Ti¬ tandioxid, Bariumsulfat oder Talkum etc., die üblicherwei- se bei der Formulierung von Grundierungen mit verwendet werden, zuzusetzen. Die Zugabe der Pigmente und Füllstoff¬ komponenten kann auch vor der Zugabe der löslichen Chromat¬ anteile erfolgen. Die Menge solcher Additive beträgt vor¬ zugsweise 5 bis 20 Gew.-%, insbesondere 15 bis 20 Gew.-% des Gesamtpigments. -4- l Gemäß einer bevorzugten Ausführungsform wird auf das
Pigment nach der chemischen Umsetzung in der Naßphase oder auf das trockene Pigment Phthalsäure oder Phthal- säureanhydrid in einer Menge bis zu 10 Gew.-%, insbeson- dere 0,3 bis 3 Gew.-%, ggfs. unter Erhitzen, aufgefällt und danach werden die Chromatanteile zugegeben, wie dies in der DE-AS 30 46 697 für solche Pigmente ohne lösliche Chromanteile gezeigt ist.
Schließlich kann man den Chromatanteil auch einem fertigen
Pigment oder Grundierungsrrittel zugeben. 3ei Anwendung der für die Herstellung von Lackansätzen üblichen Schnell- rührer kann häufig eine hinreichende Homogenisierung erzielt werden. Sollte dies nicht der Fall sein, so kann man eine Vermahlung des Grundiermittels mit den gemischten Chromatanteilen vornehmen.
Die folgenden Beispiele erläutern die Erfindung.
Beispiel 1
100 kg Zinkoxid werden in einem Rührbehälter mit 800 1 Wasser aufgeschlämmt und in ca. 2 Std. mit 71 kg einer 75 %igen Phosphorsäure zu einem basischen Zinkphosphat umgesetzt.
Nach der Naßkonfektionierung wird der Pigmentschlamm vor dem Trocknen mit 0,4 Gew.-% (bezogen auf Trockenpigment) Natriumchromat versetzt und dieses in einem Intensiv¬ mischer gleichmäßig im Pigmentschlamm verteilt. Danach wird bei 105°C getrocknet und in üblicher Weise, z.B. durch Mahlen oder Mahlen und Sichten aufbereitet. -5-
Beispiel 2
Gemäß Beispiel 1 wird basisches Zinkphosphat hergestellt und dieses danach in der wässrigen Aufschlämmung bei einer Temperatur von 70 - 90°C mit einer fast kochenden Lösung von 0,8 Gew.-% (bezogen auf Trockenpigment) Phthalsäureanhydrid und 10 Teilen Wasser während einer Zeitspanne von 30 min versetzt. Nach der Naßkonfektio- nierung wird das durch Filtrieren abgetrennte Produkt mit 0,3 Gew.-% (bezogen auf Trockenpigment) Natrium- dichromat versetzt, dieses in einem Intensivmischer gleichmäßig untergemischt und danach der Pigmentschlamm bei 105°C getrocknet und das getrocknete Produkt danach vermählen bzw. vermählen und gesichtet.
Beispiel 3
Gemäß Beispiel 2 wird basisches Zinkphosphat hergestellt, danach Phthalsäure oder Phthalsäureanhydrid in der be¬ schriebenen Weise zugegeben, dem Pigmentschlamm danach 10 Gew.-% (bezogen auf Trockenpigment) Bariumsulfat und 10 Gew.-% (bezogen auf Trockenpigment) Talkum zugesetzt und nach Zugabe von 0,4. Gew.-% (bezogen auf Trockenpigment) Natriumdichromat eine intensive Vermischung vorgenommen. Der erhaltene Pigmentschlamm wird anschließend bei 105 °C getrocknet und das getrocknete Produkt danach vermählen bzw. vermählen und gesichtet.
-6-
Beispiel 4
Das nach Beispiel 3 hergestellte basische Zink¬ phosphat mit Barium und Talkum wird (ohne Zugabe von Dichromat) bei 105°C getrocknet und nach der Trockenaufbereitung in einem Mischer mit 0,4 Gew.-% Ammoniumdichromat versetzt und das intensiv vorge¬ mischte Produkt anschließend auf einer Turbomühle vermählen.
Die auf diese Weise erhaltenen Produkte mit löslischen Alkali- oder Ammoniumdichromat- bzw. -chromat-Anteilen wurden in nachfolgend beschriebener Rezeptur für eine Grundierung für Nutzfahrzeuge in Mischbauweise auf Metalluntergründen, Eisen, verzinktem Eisen und Aluminium und bei Trockenschichtdicken von 90 - 100μm nach 1200 Std. im Salzsprühtest geprüft.
Rezeptur für 2-Komponenten-Beschichtung für Nutzfahrzeuge in Mischbauweise mit einem erfindungsgemäßen Pigment
Gew. _
_. Λ Teile
Komponente A
Epoxidharz (Epoxidäquivalentgewicht 450-525) ' 11,2
Epoxidharz (Epoxidäquivalentgewicht 175-185) 8,4 Organisch modifizierter ontmorinonit 1,15
Netzmittel 0,17
Entschäumer 0,08
Chromatrnodifiziertes Zinkphosphat (Beispiel 2) 19,6
Bariumsulfat (nat.) max. 10 μm 17,0 Magnesiumsili at max. 15 μm 5,4
Titandioxid 8,0
Methyläthylketon 12,5
Xylol 10,0
Komponente B
Modifizieres al i phatisches Polyamin 6 ,5 H-Aktiv-Äquival entgewi cht 80
100 ,0 -7-
Pigmentvolumen-Konzentration (PVK) in % = 39
PV /KPVK (kritische Pigmentvolumen- Konzentration) = 0,7
Festkörpergehalt in % = 74
Zum Vergleich wurden entsprechende Grundierungen mit Zinkchromat und Strontiumchromat hergestellt und in gleicher Weise geprüft.
Die Grundierungen mit den erfindungsgemäßen Pigmenten ergaben in einer Gesamtbewertung, wobei Haftung, Rost¬ bildung und Blasenbildung bewertet wurden, praktisch die gleichen Ergebnisse wie die mit Zink-und Strontium¬ chromat pigmentierten Grundierungen.

Claims

-8-
P a t e n t a n s p r ü c h e
1. Metalloxid-, -phosphat- und/oder -molybdathaltige Korrosions¬ schutzpigmente auf der Basis der Metalle Zink, Aluminium, Eisen, Barium, Strontium, Calcium, Magnesium und Titan, einzeln oder in Kombination, dadurch gekennzeichnet, daß die Pigmente zusätzlich 0,03 - 2 Gew.-% lösliches Natrium- dichromat oder äquivalente Mengen von Kaliumdichromat, Ammoniumdichromat bzw. äquivalente Mengen der entsprechen¬ den Chromate oder von Chromsäure, einzeln oder im Gemisch, enthalten.
2. Pigmente nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, daß basi¬ sche Pigmente eine auf sie aufgefällte Menge an bis zu -. -
10' Gew.-%, insbesondere 0,3 - 3 Gew.-%, Phthalsäure oder Phthalsäureanhydrid enthalten und darauf Dichromat, Chromat und/oder Chromsäure aufgebracht ist.
3. Pigmente nach Anspruch 1 oder 2, dadurch gekennzeichnet, daß sie zusätzlich übliche Additive, andere Pigmente und/oder Füllstoffe, wie Titandioxid und/oder Barium¬ sulfat und/oder Talkum in Mengen von 1 bis 40 Gew.-%, vorzugsweise 5 bis 20 Gew.-%, bezogen auf Gesamtpigment aufweisen, die vor oder nach der Zugabe der Chromatan¬ teile zugefügt sind.
4. Pigmente nach einem der Ansprüche 1 bis 3, dadurch ge¬ kennzeichnet, daß sie 0,2 bis 0,6 Gew.-% lösliches Na- triumdichromat oder äquivalente Mengen Kaliumdichromat, Ammoniumdichromat oder der entsprechenden Chromate oder von Chromsäure, einzeln oder im Gemisch, enthalten.
5. Verfahren zur Herstellung der Pigmente nach Anspruch 1 bis 4 durch übliche chemische Umsetzung der Metalloxide, dadurch gekennzeichnet, daß nach der Naßkonfektionie¬ rung dem Pigmentschlamm vor dem Trocknen 0,03 bis 2 Gew.-% lösliches Natriumdichromat oder äquivalente Men¬ gen an Kaliumdichromat, Ammoniumdichromat oder äquiva¬ lente Mengen der entsprechenden Chromate oder von Chrom¬ säure, einzeln oder im Gemisch, zugesetzt werden und das Gemisch homogenisiert und danach in üblicher Weise getrocknet und aufbereitet wird.
6. Abänderung des Verfahrens nach Anspruch 5, dadurch gekennzeichnet, daß der Pigmentschlamm nach der Na߬ konfektionierung zunächst getrocknet wird und, nach der Aufbereitung des getrockneten Pigmentes diesem, bzw. einem von vornherein trockenen Pigment, 0,03 -
2 Gew.-% der Dichromat-, Chromat- oder Chromsäureanteile zugemischt werden und danach zur gleichmäßigen Verteilung der Chromkomponenten eine Trockenvermahlung erfolgt. -iO-
1 7. Verfahren nach Anspruch 5 oder 6 , dadurch gekennzeich¬ net, daß nach der chemischen Umsetzung in der Naßphase oder beim trockenen Pigment Phthalsäure oder Phthalsäu¬ reanhydrid in einer Menge bis zu 10 Gew . -% , insbesonde-
5 re 0 , 3 bis 3 Gew. -% auf das Pigment, gegebenenfal ls un¬ ter Erhitzen, aufgebracht wird und danach die Chromatan¬ teile zugegeben werden.
8. Verfahren nach einem oder mehreren der Ansprüche 5 , 6 0 oder 7 , dadurch gekennzeichnet, daß nach der Herstel¬ lung der Pigmente, diesen, gegsbenaifalls unter Zugabe von Addi¬ tiven, in der Naßphase oder in getrocknetem Zustand andere Pig¬ mente und/oder Füllstoffe, insbesondere Titandioxid und/oder Ba- riumsulfat und/oder Talkum in Mengen von 1 bis 40 Gew.-%, vorzugs- 5 weise 5 bis 20 Gew.-%, vor oder nach dar 2_gabe der Chromatanteile zu¬ gefügt werden und nach der intensiven Vermischung der Komponenten die Aufbereitung des Gemisches, gegebenenfalls unter Trocknen und/oder gründlichem Verm hlen, vorgen πmen wird.
0 9. Verwendung der Korrosionsschutzpigmente nach Anspruch 1 bis 4 zur Pigmentierung in Grundierungen für Eisen und Nichteisen-Metalluntergründe oder für Beschichtun¬ gen für Nutzfahrzeuge in Metal l-Mischbauweise .
2510. Verwendung nach Anspruch 9 in Grundierungen " für unter¬ schiedliche Metalluntergründe , insbesondere Eisen, ver¬ zinktes Eisen und Aluminium, die entsprechend den für die Pigmentierung verwendeten Pigmentanteilen, lös liche Dichromate bzw. Chromate oder Chromsäure , einzeln oder
30 im Gemisch, entsprechend Anspruch 1 bis 4 enthal ten, ins¬ besondere einen Anteil an lös lichem Natriumdichromat zwischen 0 , 0075 und 0, 5 Gew. -% bei einer 25 %igen Piqmentie- rung oder äquivalente Mengen der anderen Chromatanteile gemäß Anspruch 1 einzeln oder im Gemisch.
35 -w- 11. Verwendung von löslichem Natriumdichromat in einer
Menge von 0,03 - 2 Gew.-% oder von äquivalenten Mengen von Kaliumdichromat, Ammoniumdichromat bzw. äquivalen¬ ten Mengen der entsprechenden Chromate oder von Chrom- säure zur Erhöhung der Haftfestigkeit und Korrosions¬ schutzwirkung von Grundierungen auf der Basis von metalloxid-, -phosphat- und/oder molybdathaltigen Korrosionsschutzpigmenten auf der Basis der Metalle: Zink, Aluminium, Eisen, Barium, Strontium, Calcium, Magnesium und Titan, einzeln oder in Kombinationen.
EP87901433A 1986-02-20 1987-02-13 Neue korrosionsschutzpigmente und ihre herstellung und anwendung Withdrawn EP0258343A1 (de)

Applications Claiming Priority (2)

Application Number Priority Date Filing Date Title
DE19863605526 DE3605526A1 (de) 1986-02-20 1986-02-20 Neue korrosionsschutzpigmente und ihre herstellung und anwendung
DE3605526 1986-02-20

Publications (1)

Publication Number Publication Date
EP0258343A1 true EP0258343A1 (de) 1988-03-09

Family

ID=6294579

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
EP87901433A Withdrawn EP0258343A1 (de) 1986-02-20 1987-02-13 Neue korrosionsschutzpigmente und ihre herstellung und anwendung

Country Status (6)

Country Link
US (1) US4840668A (de)
EP (1) EP0258343A1 (de)
JP (1) JPS63502597A (de)
AU (1) AU7039587A (de)
DE (1) DE3605526A1 (de)
WO (1) WO1987005040A1 (de)

Families Citing this family (11)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
DE3731737A1 (de) * 1987-09-21 1989-03-30 Heubach Hans Dr Gmbh Co Kg Korrosionsschutzpigmente auf der basis von erdalkalihydrogenphosphaten
DE3813335A1 (de) * 1988-04-21 1989-11-02 Basf Ag Metalloxidbeschichtete aluminiumpigmente
US5244956A (en) * 1988-08-09 1993-09-14 Lockheed Corporation Corrosion inhibiting coating composition
AT404182B (de) * 1993-06-03 1998-09-25 Ica Innoconsult Ag Korrosionsschutzverfahren für verbrennungsanlagen
US5993523A (en) * 1998-06-05 1999-11-30 Silberline Manufacturing Co., Inc. Inhibited metal pigment pastes containing molybdate pigments and suitable for aqueous coating compositions
CA2453005A1 (fr) * 2003-12-17 2005-06-17 Fermag Inc. Procede hydrometallurgique de separation des poussieres d`acieries utilisant un four a arc et pigments obtenus par le procede
JP4313750B2 (ja) * 2004-11-04 2009-08-12 新日本製鐵株式会社 埋設地際部の腐食防御性を有する鋼製柱
WO2006133575A1 (en) * 2005-06-17 2006-12-21 Ferrinov Inc. Anti-corrosion pigments coming from dust of an electic arc furnace and containing sacrificial calcium
US8322754B2 (en) 2006-12-01 2012-12-04 Tenaris Connections Limited Nanocomposite coatings for threaded connections
AR100953A1 (es) 2014-02-19 2016-11-16 Tenaris Connections Bv Empalme roscado para una tubería de pozo de petróleo
DE102014119472A1 (de) 2014-12-22 2016-06-23 Leibniz-Institut Für Neue Materialien Gemeinnützige Gmbh Verfahren zur Herstellung von anisotropen Zinkphosphat-Partikeln und Zink-Metall-Mischphosphatpartikeln und ihre Verwendung

Family Cites Families (13)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
DE1082C (de) * 1877-08-27 E. LANGEN in Köln Verfahren, harten weifsen Zucker mittels der Centrifuge darzustellen
DE667135C (de) * 1934-07-01 1938-11-04 Axel Viggo Blom Dr Chromverbindungen enthaltende Rostschutzfarbe
US2172505A (en) * 1935-12-16 1939-09-12 Henry A Gardner Pigment and process for preparing the same
DE747780C (de) * 1939-01-21 1944-10-13 Herstellung von Korrosionsschutzpigmenten
US3248251A (en) * 1963-06-28 1966-04-26 Teleflex Inc Inorganic coating and bonding composition
US3443977A (en) * 1967-11-13 1969-05-13 Pfizer & Co C Anticorrosion pigments
US3963472A (en) * 1969-06-27 1976-06-15 Union Oil Company Of California Process for preventing corrosion by incorporative soluble metal chromates in fertilizer solutions
US3656975A (en) * 1970-02-16 1972-04-18 Teleflex Inc Coating composition
US3874883A (en) * 1972-07-07 1975-04-01 American Metal Climax Inc Corrosion inhibiting pigment and method of making same
US3969127A (en) * 1972-07-07 1976-07-13 The Sherwin-Williams Company Molybdate corrosion inhibiting pigment and method for preparing same
US4017315A (en) * 1975-06-27 1977-04-12 Amax Inc. Molybdate-phosphate corrosion inhibiting pigment
DE3046697A1 (de) * 1980-12-11 1982-07-15 Goslarer Farbenwerke Dr. Hans Heubach GmbH & Co KG, 3394 Langelsheim Korrosionsschutzpigmente sowie ihre verwendung in anstrichmitteln
CA1162727A (en) * 1981-12-11 1984-02-28 Wigo Haacke Anti-corrosion pigments and their use in paints

Non-Patent Citations (1)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Title
See references of WO8705040A1 *

Also Published As

Publication number Publication date
AU7039587A (en) 1987-09-09
US4840668A (en) 1989-06-20
JPS63502597A (ja) 1988-09-29
WO1987005040A1 (en) 1987-08-27
DE3605526C2 (de) 1989-10-05
DE3605526A1 (de) 1987-08-27

Similar Documents

Publication Publication Date Title
DE69515634T2 (de) Umweltfreundliche Beschichtungszusammensetzungen
DE69410540T2 (de) Aluminiumpigmente
DE69300804T2 (de) Schuppenförmige mit Molybdänsäure beschichtete Aluminiumpigmente.
DE69927283T2 (de) Pulverlack-zusammensetzungen
DE69119997T2 (de) Schutzbeschichtung fur spiegelschicht
DE2903311A1 (de) Stabile, waessrige zusammensetzungen zur beschichtung von metalloberflaechen und ihre verwendung
EP0258343A1 (de) Neue korrosionsschutzpigmente und ihre herstellung und anwendung
DE69402623T2 (de) Rostschutzzusammensetzung
DE2200654C2 (de) Verfahren zur Herstellung eines extendierten Pigments
DE2814439C3 (de) Bad zur elektrophoretischen Abscheidung eines kationischen Harzes auf die Oberfläche eines Eisengegenstandes aus einer wäßrigen Dispersion
DE2458706A1 (de) Nicht-waessrige, ein metallphosphat als korrosionsinhibierendes pigment enthaltende ueberzugsmasse
DE2826827C2 (de) Verfahren zur Herstellung von widerstandsfähig beschichteten Substraten und die dabei erhaltenen Substrate
DE19811791A1 (de) Wäßrige Dispersionen mit einer speziellen Dispergiermittelkombination
DE19858460A1 (de) Wäßrige metalleffektpigmenthaltige Beschichtungszusammensetzungen
EP0054266B1 (de) Korrosionsschutzpigmente sowie ihre Verwendung in Anstrichmitteln
DE3223410C2 (de) Lösungsmittelhaltiger Lack mit Farbpigment
DE69932178T2 (de) Pulverlackzusammensetzungen
EP0296540B1 (de) Beschichtungszusammensetzungen für Aluminium und Aluminiumlegierungen und deren Verwendung
DE2319781C3 (de) Konzentrat auf Wasserbasis für chromhaltige Metaubeschichtungsmittel
DE3112449A1 (de) "glaszusammensetzung, verfahren zur herstellung und verwendung als antikorrosionsbeschichtung von metallflaechen"
DE2416789C3 (de) Wäßrige Beschichtungsmasse
US4045393A (en) Rust resistant latex paint primer for metal surfaces
DE3884752T2 (de) Wärmehärtende wasseranstrichzusammensetzung.
DE2004043A1 (de) Guanylharnstoffchromat und dieses enthaltende UEberzugsmassen
DE2041656A1 (de) UEberzugsmischungen

Legal Events

Date Code Title Description
PUAI Public reference made under article 153(3) epc to a published international application that has entered the european phase

Free format text: ORIGINAL CODE: 0009012

AK Designated contracting states

Kind code of ref document: A1

Designated state(s): DE FR GB

17P Request for examination filed

Effective date: 19880226

17Q First examination report despatched

Effective date: 19890524

STAA Information on the status of an ep patent application or granted ep patent

Free format text: STATUS: THE APPLICATION IS DEEMED TO BE WITHDRAWN

18D Application deemed to be withdrawn

Effective date: 19900103

RIN1 Information on inventor provided before grant (corrected)

Inventor name: GAWOL, MANFRED

Inventor name: ADRIAN, GERHARD