DE2258222A1

DE2258222A1 - Mittel zur behandlung und pflege des haares

Info

Publication number: DE2258222A1
Application number: DE19722258222
Authority: DE
Inventors: Henri Sebag; Guy Vanlerberghe
Original assignee: LOreal SA
Current assignee: LOreal SA
Priority date: 1971-11-29
Filing date: 1972-11-28
Publication date: 1973-06-14
Also published as: NL176223C; BE792004A; CH559038A5; DK134141B; DK134141C; AR213060A1; AU4934972A; GB1416454A; ES437446A1; ES409075A1; US3917817A; ATA1010472A; DE2258222C3; BR7208360D0; IT1050457B; LU64371A1; JPS6025410B2; NL176223B; JPS4875732A; DE2258222B2

Description

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PROF. DR. CR. J. R£,T3TOTT."R DR.-WKG. WCL-FSAM 3üi\TE

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München, den 28. November 1972 M/12 241

L' OREAL 14, rue Royale, Paris, Frankreich

Mittel zur Behandlung und Pflege des Haares

Die vorliegende Erfindung betrifft Mittel zur Behandlung und zur Konditionierung bzw. Pflege des Haares.

Die vorliegende Erfindung betrifft kosmetische Mittel für das Haar, die ein kationisches filmbildendes Polymeres mit niedrigem Molekulargewicht enthalten.

Die Haare vieler Leute sind, als Folge des Allgemeinzustandes oder von reizenden Behandlungen, die periodisch vorgenommen v/erden, wie Entfärbungen, Dauerwellen oder Färbungen, oft schwierig zu entwirren und zu kämmen, vor allem bei sehr vollem Haar. Sie sind auch in unterschiedlichem Ausmaß trocken,

309824/1 IU

glanzlos und spröde oder es fehlt ihnen an "Kraft" und "Spannung". Sie sind außerdem sehr empfindlich gegenüber der Luftfeuchtigkeit, was erklärt, daß die Wasserwellen nicht lange halten. Man ist daher gezwungen, die Häufigkeit der Behandlungen zu erhöhen, was die vorgenannten Nachteile noch verstärkt. ,

_; Die vorliegende Erfindung gestattet es, diese Nachteile einzuschränken oder zu beheben, indem man auf das Haar als konditionierendes Mittel ein kationisches filmbildendes Polymeres mit niedrigem Molekulargewicht aufbringt, das. dem" Haar seine volle Kraft und seinen Glanz zurückgeben kann.

Dieses Polymere kann allein oder als hauptsächlicher Bestandteil in Frisierlotionen,-cremes oder-gelen, in Wasserwelllotions, verstärkenden Mitteln für Wasserwellen, oder als Hilfsmittel in einem Shampoomittel, Wasserwellmittel, Fixiermittel für Dauerwellen oder Färbemittel, in einer Behandlungscreme für trockene oder fette Haare, in einer Antischuppenlotion und in ähnlichen Mitteln verwendet werden-

Die Verwendung eines' pflegenden oder kosmetischen Mittels gemäß der vorliegenden Erfindung bewirkt, daß sich das feuchte Haar leichter durchkämmen läßt und gibt dem trockenen Haar Glanz, Weichheit und der Frisur Geschmeidigkeit. Das Haar erscheint leichter und gleichzeitig dichter und hat mehr Spannung.

Das erfindungsgemäße pflegende Mittel, das die Funktionen eines geschmeidig machenden und erweichenden Mittels erfüllt, ergibt, beispielsweise nach Verwendung in einem Shampoomittel ein glänzenderes und volleres, lockereres Haar ohne Auftreten statischer Elektrizität.

30 982 A²/1 U

j Das erfindungsgemäße kationische Polymere hat andererseits
den Vorteil, daß es die Erscheinung der Pulverbi'ldung
nicht aufweist, die bei zahlreichen Polymeren häufig be- j obachtet wird. ;

Darüber hinaus ist festzustellen, daß die Aufnahme eines
solchen konditi oni er enden Mittels in die erfindungsgemäßen i Zusammensetzungen, keine spürbare Verringerung von deren Eigen-' schäften mit sich bringt. - ,

Die erfindungsgemäß verwendbaren kationischen Polymeren, sind j

dadurch gekennzeichnet, daß die kationischen Gruppen Teil j

der Hauptketten sind .und daß sie im wesentlichen von hetero- ^]

cyclischen bis-sekundären Aminen und vorzugsweise von ;

Piperazin stammen. j

Die erfindungsgemäßen kosmetischen Mittel enthalten J[I) ein , kationisches filmbildendes Polymeres mit niedrigem Molekular- ^! gewicht der Formel

-A-Z-A-Z-A-Z (I)

worin A einen Rest bedeutet, der von einem Heterocyclus,
der" zwei sekundäre Aminfunktionen trägt, abgeleitet ist,
vorzugsweise den Rest

und Z die Bedeutungen B odor B¹ besitzt, wobei B und B¹, die
gleich oder verschieden sein können, einen bivalenten Rest
bedeuten, der ein geradkettiger oder verzweigter Alkylenrest
ist, der bis zu 7 Kohlenstoffatome in der Hauptkette umfaßt

- 3 - ■

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lind unsubstituiert oder mit Hydroxylgruppen substituiert ist und außerdem Sauerstoff-, Stickstoff-, Schwefelatome,.! bis 3 aromatische oder heterocyclische Ringe umfassen kann, wobei die Sauerstoff-, Stickstoff- und Schwefelatome in Form von Äther-, Thioäther-, SuIfoxyd-, SuIfon-, Sulfonium-, Amin-, Alkylamin-, Alkenylamine, Benzylamin-, Aminoxyd-, quaternären Ammonium-, Amid-, Imid-, Alkohol-, Ester- und/oder Urethangruppen anwesend sein können, oder (2) ein quaternäres Ammoniumsalz eines Polymeren der Formel (I) oder (3) das Oxydationsprodukt eines Polymeren der Formel (I).

Mehrere der Polymeren der Formel (I) sind neue Verbindungen.

Zu den bevorzugten Polymeren gehören diejenigen, worin A die oben angegebene Bedeutung besitzt und B und B¹, die gleich oder verschieden sein können, einen geradkettigen oder verzweigten Alkylenrest mit bis zu 7 Kohlenstoffatomen in der Hauptkette, der unsubstituiert oder mit einer Hydroxylgruppe substituiert ist, oder eine Alkylene oder Hydroxyalkylengruppe mit bis zu 7 Kohlenstoffatomen, die durch eine oder mehrere Gruppen, ausgewählt unter Amin-, Alkylamin-, Alkenylamin-, Benzylamin-, Aminoxyd-, quaternären Ammonium-, Carboxamid-, Äther-, Piperazinylgruppen und/oder die Gruppe

-CO-N N-CO-

unterbrochen ist, bedeuten.

Diese Polymeren sind meist streng regelmäßig, das heißt vom

-A-B-A-B-A-B- (II)

worin A und B die oben angegebenen Bedeutungen besitzen.

30 9824/114-4·-

Diese streng alternierenden erfindungsgemäß verwendbaren Polymeren können mit bekannten Verfahren durch Polyaddition oder Polykondensation von Piperazin oder den Derivaten davon, wie beispielsweise N,N'-Bis-(hydroxyäthyl)-piperazin, . mit bifunktionellen Verbindungen, wie

Alkyl- oder Alkylaryldihalogeniden, wie ÄthylenChloriden oder -bromiden, oder Bis-l,4-chlormethyl-benzol,

komplexeren dihalogenlerten Derivaten, wie Bis-(chloracetyl)-äthylendiamin,.

mit Bis-halogenhydrinen, wie Bls-3-chlor-2-hydroxy-propyläther, oder mit jedem anderen Bis-chlorhydrin, das auf bekannte Weise durch Kondensation von Epichlorhydrin mit einem gegebenenfalls hydroxyl!erten primären Amin, mit einem bis-sekundären Diamin, wie Piperazin, 4,4^!-Dipiperidyl-, Bis-4,4'-(N-methylaminophenyl)-methan oder Ν,Ν'-Dimethyläthylendiamin oder -propylendiamin, mit einem α,^-Dimercaptoalkan, mit einem Diol, wie Äthylenglyco1 oder mit einem Bisphenol, wie Hydrochinon oder dem "Bis-phenol A",

Bis-epoxyden, die aus entsprechenden Bis-halogenhydrinen erhalten worden sind,

Epihalogenhydrinen,. wie Epichlorhydrin oder Epibromhydrin,

ungesättigten Bis-Derivaten, wie Divinylsulfon, dem Bismaleinsäureimid-Derivat von Äthylendiamin oder auch den Bis-acrylamid-Derivaten von bis-primären oder bis-sekundären Diaminen,

ungesättigten Säuren, wie Acrylsäure oder Methacrylsäure oder den Methyl- oder Äthylestern davon, - ·

309824/1 1U

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Disäuren, wie Bernsteinsäure, Adipinsäure, 2,2,4- oder 2,4,4-Trimethyladipin- oder -terephthalsäure, den entsprechenden Säurechloriden oder Methyl- oder Äthylestern,

Diisocyanaten, wie Toluoldiisocyanat oder 2,2,4- oder. 2,4,4-Trimethylhexamethyleni socyanat,

hergestellt werden. Die Polyadditions- und Polykondensationsreaktionen werden bei Umgebungsdruck und einer Temperatur zwischen Null und 100⁰C durchgeführt.

Die erfindungsgemäßen Verbindungen können in einigen Fällen auf die gleiche Weise auch vorteilhaft aus N,N'-Bis-(3-chlor-2-hydroxy-propyl)-piperazin oder aus N,N'-Bis-(2,3-epoxypropyl)-piperazin und einer bifunktionellen Verbindung, wie einem bis-sekundären Diamin, einem Dimercaptan, einem Diol, einem Diphenol, einer Disäure, einem primären Amin, wie einem Alkylamin, Alkenylamin, Arylalkylamin, deren zwei Wasserstoffatome substituiert werden können und die sich wie eine bifunktionelle Verbindung verhalten, hergestellt werden.

Die erfindungsgemäß verwendbaren kationischen Polymeren können in einigen Fällen auch vom Typ

-A-B-A-B¹ - (III)

sein, nämlich aus polymeren Ketten bestehen, worin A, das eine heterocyclische bis-sekundäre Amineinheit, beispielsweise die Piperazineinheit darstellt, regelmäßig verteilt ist, während die beiden Einheiten B und B¹, die in der Formel (I) mit Z bezeichnet sind, statistisch verteilt sind.

- 6 3 0 9 8 2 A / 1 1 k

Diesen Polymerentyp erhält man, wenn man das Piperazin oder eines seiner Derivate mit einer Mischling zweier bifunktioneller Derivate kondensiert.

Die Polykondensate vom Typ (I)-, (II) oder (III) können dann auf bekannte Weise mit Wasserstoffperoxyd oder mit Persäuren oxydiert, oder mit "bekannten Quaternisierungsmitteln, wie beispielsweise Niedrigalkyl- und vorzugsweise Methyl- oder■ Äthyl-Chloriden, -bromiden, -jqdiden,. -sulfaten-, -mesyla^en oder -tosylaten, mit Benzyl-Chlorid ,oder -bromid, quaternisiert werden, oder können mit Äthylenoxyd, Propylenoxyd, Epichlorhydrin oder Glycidol kondensiert werden.

Bei den Verbindungen, bei denen die Einheiten 2 oder B und B^! weder basischen. Stickstoff noch Thioäther umfassen, werden nur die Einheiten A statistisch oder quasi vollständig durch Quaternisierung oder Oxydation modifiziert. Im gegenteiligen Fall kann jede Einheit modifiziert werden.. .

Die Oxydationsreaktlonen können mit Mengen an. Reaktionsteilnehmern von 0 bis 100 %, .bezogen auf die oxydierbaren Gruppen, und die Quaternisierungsreaktionen mit Mengen von 0 bis 50 % durchgeführt werden.

Die erfindungsgemäß verwendbaren kationischen Polymeren sind auch dadurch gekennzeichnet,, daß sie alle filmbildend sind und im allgemeinen, ein relativ niedriges Molekulargewicht haben, das heißt unterhalb 15 000.

3 0 9 8 / /, / 1 1

Sie sind in Wasser in saurem Medium löslich. Eine Anzahl davon ist auch so, wie sie sind in Wasser ohne Zugabe von Säure oder in wässrig-alkoholischem Medium löslich.

Sie sind besonders wirksam bei gereiztem Haar nach Behandlungen wie Entfärbungen, Dauerwellen oder Färbungen, können aber auch vorteilhaft bei normalem Haar angewendet werden.

Sie können in Mengen von 0,1 bis 5 % und vorzugsweise 0,2 bis 3 % in verschiedene kosmetische Mittel, wie Frisierlotions, -cremes oder -gele als Hauptbestandteil aufgenommen werden, oder auch in Shampoos, Wasserwellmittel, Fixiermittel für Dauerwellen, oder Färbungen als Hilfsmittel, in Gegenwart von anderen Verbindungen, wie anionischen, kationischen oder nichtionischen, amphoteren oder zwitterionischen grenzflächenaktiven Mitteln, Oxydantien, synergistisehen oder stabilisierenden Schaummitteln, Maskierungsmitteln, Überfettungsmitteln, Ver- ί dickungsmitteln, Weichmachern, antiseptischen Mitteln, Kon- j servierungsmittein, Farbstoffen, Parfüms, Germiziden oder ! anderen anionischen, kationischen amphoteren oder nicht- \ ionischen Polymeren.

Sie sind in den verschiedenen Mitteln, deren pH-Werte von 3 bis 11 variieren, entweder in Form von Salzen anorganischer oder organischer Säuren o,der in Form der freien Base oder auch von quaternären Verbindungen verwendbar.

Die erfindungsgemäßen kosmetischen Haarmittel können in Form von wässrigen oder wässrig-alkoholischen Lösungen, als Creme, Paste, Gel oder als Pulver vorliegen. Sie können auch ein Treibmittel enthalten und in Aerosolbomben konditioniert

8?/* / 1 1

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Die erfindungsgemäßen Haarshampoomittel sind dadurch gekennzeichnet, daß sie außer einem anionischen, kationischen, nicht-ionischen, amphoteren und/oder zwitterionisehen grenzflächenaktiven Mittel eine oder mehrere Verbindungen der J Formel (I), sowie gegebenenfalls synergistische oder stabilisierende Schaummittel, Maskierungsmittel, Überfettungsmittel, Verdickungsmittel, ein oder mehrere kosmetische Harze, weich/machende Mittel, Farbstoffe, Parfüms, antiseptische Mittel, Konservierungsmittel und jedes andere üblicherweise in kosmetischen Mitteln verwendete Hilfsmittel enthalten.

Mit den Polymeren der Formel (I) kann, man auch Wasserwelllotions, Verstärkungsmittel für Wasserwellen, Behandiungscremes, Konditionierungsmittel für Haare, Antischuppenlotions und andere ähnliche Mittel herstellen, die ein oder mehrere Polymere der Formel (I), die ein Molekulargewicht, bestimmt durch Dampfdruckerniedrigung, zwischen 1000 und 15000 auf-, weisen, oder das quaternäre Ammoniumsalz oder das Aminoxyd dieser Polymeren, gegebenenfalls in Mischung mit anderen kosmetischen Harzen, enthalten.

Herstellungsbeispiele

Beispiel 1

Polykondensation von Piperazin und Epichlorhydrin

Zu einer Lösung von 97 g (0,5 Mol) Piperazinhexahydrat in 125 g Wasser gibt man tropfenweise während 1 Stunde 46,3 g (0,5 Mol) Epichlorhydrin, wobei man rührt und die Temperatur bei 20⁰C hält. Man rührt 1 Stunde bei 20⁰C weiter, dann erhitzt man die Reaktionsmischung 2 Stunden lang auf 90 bis 95 C. Bei dieser Temperatur gibt man dann während 1 Stunde 0,5 Mol Natriumhydroxyd in Form einer 40 %-igen NaOH-Lösung (50 g) zu. Daraufhin tritt in der Lösung Trübung ein. Man hält die Temperatur noch 15 Minuten aufrecht, dann kühlt man unter Rühren ab, wobei man 182 g Wasser zugibt, um die Konzentration auf 20 % Trockensubstanz zu bringen.

Man erhält so eine durchsichtige und beinahe farblose Lösung mit einer Viskosität von 2,5 P, gemessen bei 25⁰C.

Durch Eindampfen einer verdünnten Lösung der so hergestellten Verbindung erhält man einen aufgrund der Anwesenheit von Natriumchlorid rauhen und opaken Film, der jedoch hart ist und nicht klebt.

- 10 -

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■Μ .

Beispiel 2 '

' Polykondensation von N,N'-Bis-(2,3-epoxy-propyl)-piperazin

und Piperazin -

Man stellt eine Verbindung ähnlich der gemäß Beispiel 1 jedoch ohne Natriumchlorid durch Polykondensation von

j stöchiometrischen Mengen Piperazin und N,N'-Bis-(2,3-epoxy-

propyl)-piperazin in wässrigem Medium her.

j Das N,üi'-Bis-(2,3-epoxy-propyl)-piperazin kann wie folgt

j hergestellt werden:

\ Zu 86 g (1 Mol) wasserfreiem Piperazin, gelöst in 540 g Isopropanol, gibt man während 30 Minuten bei einer Temperatur ; von 10 bis 15°C 185 g (2 Mol) Epichlorhydrin..Man hält diese Temperatur unter Rühren 7 Stunden lang aufrecht.

Das so erhaltene, von Piperazin abgeleitete Dichlorhydrin wird abfiltriert und getrocknet. Dies ist ein weißes kristallines Produkt mit einem F 108 bis 110⁰C.

50.7 g (0,18 Mol) des so erhaltenen Dichlorhydrins werden in 100 ml Benzol dispergiert. Die Suspension wird auf 10 C abgekühlt, dann gibt man portionsweise, während 30 Minuten 15,5 g (0,37 Mol) gemahlenes Natriumhydroxyd zu. Man hält diese Temperatur 2 1/2 Stunden aufrecht. Man filtriert ab und wäscht den Natriumchloridniederschlag mit 3 mal 100 ml Benzol.

Nach Entfernen des Benzols unter Teilvakuum erhält man 26 g weißen Feststoff, der gemäß Funktionsanalysen N,N'-Bis-(2,3-epoxy-propyl)-piperazin entspricht.

25 g (0,125 Mol) des so hergestellten Produkts werden mit

10.8 g (0,125 Mol) wasserfreiem Piperazin 3 1/2 Stunden lang

- 11 3 0 9f / l, / 1 1 1rti -

in 60 g Isopropanol zum Rückfluß erhitzt. Dag kationische Polymere wird dann teilweise ausgefällt. Man entfernt das Lösungsmittel unter Teilvakuum und erhalt so ein fast weißes Pulver, das in Wasser löslich ist mit einem F 19O⁰C, und ! einem Molekulargewicht, gemessen in Chloroform mit der Dampf-' druckerniedrigungsmethode,von 2460. ^!

Beispiel

Quaternisierung des Polykondensationsprodukts von Piperazin und Epichlorhydrin „«______«__ . „'

Zu 200 g der gemäß Beispiel 1 erhaltenen Lösung, die 0,4 Äquivalente basischen Stickstoff enthält, gibt man J70 g absoluten Alkohol, dann 25,3 g (0,2 Mol) Benzylchlorid und erhitzt während 1 1/2 Stunden auf 80⁰C. Dann entfernt man das Äthanol unter Teilvakuum, wobei man Wasser zugibt, um eine Lösung mit 10 % Trockensubstanz zu erhalten.

Beispiel

Oxydation des Polykondensationsprodukts von Piperazin und Epichlorhydrin

Zu 100 g der gemäß Beispiel 1 erhaltenen Lösung! die 0,2 Äquivalente basischen Stickstoff enthält, gibt man bei 50°C 7,2 ml (0,13 Mol) Wasserstoffperoxyd mit 200 Volumina und hält die Temperatur während 10 Stunden aufrecht.

Die Lösung des Polymeren, die man erhält, ist völlig durchsichtig und ergibt bei Eindampfen Filme, die denen gemäß Beispiel 1 vergleichbar sind.

- 12 -

" 3 0 9 Γ ""■^r / 7 T ■; Λ

/3

ί Beispiel 5

Polykondensation von Piperazin, Benzylamin und Epichlorhydrin

¹ Zu einer Lösung von 97 g.(0,5 Mol) Piperazinhexahydrat in ; 384 g Isopropylalkohol gibt man tropfenweise bei 15⁰C
92,5 g (1 Mol) Epichlorhydrin. Die Lösung wird unter Rühren ^; 2 Stunden bei 15⁰C gehalten, dann erhitzt man auf 70⁰C
und gibt während 15 Minuten 54 g (0,5 Mol) Benzylamin zu. ί Man erhitzt 1 Stunde zum Rückfluß, dann gibt man tro.pfenweise . 160 g (0,98 Mol) methanolische Natriummethylatlösung zu._%

Man erhitzt noch 1 Stunde weiter. j

ι i

j Nach Abkühlen filtriert man das gebildete Natriumchlorid ab,

i und entfernt dann das Isopropanol unter Teilvakuum. Nach i ; Trocknen im Vakuum in Gegenwart von Phosphorsäureanhydrid j i erhält man einen harten und spröden farblosen Feststoff mit
! einem Erweichungspunkt von 65°C und einem Molekulargewicht, |

ι gemessen in absolutem Äthanol, von 1600. ^!

i ■ I

^! Die erhaltene Verbindung ist in'Wasser in saurem Medium und.

^: in wässrigalkoholischem Medium löslich. Sie ergibt nach "-j

ι Eindampfen der wässrig-alkoholischen Lösungen schöne harte und ,

_; sehr glänzende Filme. ^:

- 13 -

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Beispiel 6

Polykondensation von N,N'-Bis-(2,3-epoxy-propyl)-piperazin

und Cetylamin

24 g (0,1 Mol) Cetylamin und 20 g (0,1 Mol) N,N'-Bis(2,3-epoxy-propyl)-piperazin, die gemäß Beispiel 2 hergestellt sind, werden in 45 g Isopropanol während 15 Stunden zum Rückfluß erhitzt. Das erhaltene Harz ist in saurem Medium in Wasser löslich.

B e i. s ρ, .i .e 1 7
j Quaternisierung des gemäß Beispiel 6 hergestellten Produkts.

I Zu 68 g der oben erwähnten Isopropanollösung (0,23 Äquivalente ι basischer Stickstoff) gibt man tropfenweise bei 3O⁰C 14,6 g (0,11 Mol) Dimethylsulfat. Man rührt 2 Stunden weiter, dann ; entfernt man das Lösungsmittel.unter Teilvakuum wobei man j Wasser zugibt, um am Ende eine wässrige Lösung mit 10 Gew.-% \ zu erhalten. ^]

j . ■ ,

! Der durch Eindampfen einer verdünnten Lösung erhaltene Film i ¹ ist ziemlich hart und nicht klebend. !

ι :

i Beispiel 8 ^!

' Polykondensation von N,N'-Bis-(2,3-epoxy-propyl)-piperazin ' J und Dodecvlamin

I Man löst 18,5 g (0,1 Mol) Dodecylamin und 20 g (0,1 Mol) j N,N'-Bis-(2,3-epoxy-propyl)-piperazin, hergestellt gemäß Beispiel 2

j - 14 -

in 90 g Isopropylalkohol. Nachdem man 10 Stunden zum Rückfluß erhitzt hat, entfernt man das Lösungsmittel unter Teilvakuum- Man. erhält so ein weiches, farbloses und transparentes Harz, das in Wasser in Gegenwart von Chlorwasserstoffsäure und in Alkohol löslich ist.

ι Das Molekulargewicht dieses Harzes., gemessen in, absolutem ; Äthanol, beträgt 2900.

! ■

^;.Durch Eindampfen verdünnter Lösungen erhält man weiche und ein wenig klebende Filme.

Beispiel 9

! Quaternisierung des Polyadditionsprodukts von Ν,Ν''Βχ$-(2,3-epoxy-T3ropyl)-piperazin und Dodecylamin

Zu 30 g des gemäß Beispiel 7 erhaltenen Harzes (0,21 Äquivalente basischer Stickstoff).gelöst in 40. g Isopropanol, . gibt man tropfenweise bei 3Q⁰C -13,5 g (0,1 Mol) Dimethylsulfat : und rührt 2 Stunden bei der gleichen Temperatur weiter. Dann i entfernt man das Lösungsmittel unter Teilvakuum:, wobei man j Wasser zugibt, um das Harz in Form einer Lösung von 10 Gew.-% in Wasser zu erhalten.

Durch Eindampfen der verdünnten wässrigen Lösungen erhält man ! Filme, die immer noch weich, aber nicht.mehr klebend sind, j

- 15 -

4 /1 17_f.

Beispiel 10

Polykondensation von Piperazin und N,N'-Bis-(chloracetyl)-

äthylendiamin

Zu einer Lösung von 10,6 g (0,05 Mol) Ν,Ν'-Bis-chloracetyläthylendiamin in 125 g Wasser gibt man 9,7 g (0,05 Mol) Piperazinhexahydrat. Die Mischung wird 3 Stunden auf 100 C erhitzt. Während man weiter erhitzt neutralisiert man die gebildete Säure durch Zugeben von 0,1 Mol Natriumhydroxyd in Form einer 40 %-igen NaOH-Lösung (10 g) in mehreren Fraktionen. \

Man erhält so eine kolloidale Lösung mit guten filmbildenden ; Eigenschaften.

Beispiel 11

Polykondensation von N,N'-Bis-(2,3-epoxy-propyl)-piperazin,

Oleylamin und Piperazin

ι

Zu einer Lösung von 20 g (0,1 Mol) N,N'-Bis-(2,3-epoxy-propyl)- ' ! piperazin in 47 g Isopropanol gibt man 10,7 g (0,04 Mol) i Oleylamin und 5,16 g (0,06 Mol) wasserfreies Piperazin.

j Nachdem man 4 Stunden zum Rückfluß erhitzt hat entfernt man das Lösungsmittel unter verringertem Druck. Man erhält so einen weißen Feststoff'mit einem Erweichungspunkt von etwa 100⁰C, der in neutralem Wasser unlöslich und in Äthanol und in Wasser in saurem Medium löslich ist.

Die durch Eindampfen verdünnter Lösung erhaltenen Filme sind transparent, nicht klebend und wenig hart.

- 16 -

M/12 241 - ν *

Beispiel 12

Polykondensation von Piperazin und Diglycidyläther

Zu 6,63 g (0,077 Mol) wasserfreiem Piperazin in 11 g I sopropanol gibt man während 15 Minuten bei 30⁰ClO g (0,077 Mol) 'Diglycidyläther. Man erhitzt die Mischung während 4 1/2 Stunden zum Rückfluß. Dann entfernt man das Lösungsmittel unter verringertem Druck, wobei man Wasser zufügt, um eine

kolloidale Lösung mit 5 % aktivem Material zu erhalten. ;

Die durch Eindampfen der verdünnten Lösung erhaltenen Filme

! sind opaleszierend,hart und nicht klebend.

ΐ Der Diglycidyläther wird durch Umsetzen .einer stöchiometrischen

^! Menge Natronlauge mit Bis-(3-chlor-2-hydroxy-propyl)-äther

• bei 15 bis 20⁰C hergestellt. Der Diglycidyläther wird durch

■ Destillieren bei verringertem Druck isoliert.

; Siedepunkt 80 bis 85⁰C / 0,05 mm Hg.

Bei	spie	\	1	13	N
				Vi
	/		Λ
	H
	IM \

CH₀-CH₉-CONH-CHp-NH-CO-CHp-CH₉-

¹ Herstellung des Polykondensationsprodukts von Piperazin und

Methylen-bis-acrylamid. ■

j Zu 15,4 g (0,1 Mol) Methylen-bis-acrylamid, angeteigt mit • 18,6 g Wasser gibt man unter Rühren zwischen 0 und 5°C·

i - 17 -

"3-0-9-8 2 4/ ντττ

M/12 241

/? 2253222

und unter Stickstoffatmosphäre 86 g einer 10 %-igen wässrigen Piperazinlösung (0,1 Mol). Dann läßt man die Mischung 30 Stunden bei 25⁰C stehen.

Das Polymere wird ausgefällt, indem man die wässrige Lösung in einen großen Überschuß Aceton gießt.

Man erhält dann einen weißen Feststoff mit einem Erweichungspunkt von ca. 205⁰C und einem Schmelzpunkt von 260⁰C.

Durch Eindampfen einer verdünnten wässrigen Lösung erhält man sehr harte, transparente und nicht klebende Filme.

Beispiel 14

CH₂ - CH₂ - CON NCO - CH₂ - CH₂ -

Herstellung des Polykondensationsprodukte von Piperazin und Piperazin-bis-acrylamid.

Zu einer Lösung von 19,4 g (0,1 Mol) Piperazin-bis-acrylamid in 35 g Wasser gibt man unter Rühren zwischen 0 und 5°C und unter Stickstoffatmosphäre 86 g einer 10 %-igen wässrigen Piperazinlösung (0,1 Mol). Dann läßt man die Mischung 30 Stunden bei 25⁰C stehen.

Das Polymex-e wird ausgefällt, indem man die wässrige Lösung in einen großen Überschuß Aceton gießt.

- 18 3098?4/1 \ Lh

M/12 241

Man erhält einen weißen Feststoff mit einem Erweichungspunkt von 205⁰C und einem Schmelzpunkt oberhalb 260⁰C.

Durch Eindampfen der verdünnten wässrigen Lösung erhält man sehr harte, transparente und nicht klebende Filme.

Beispiel 15

Herstellung des Polykondensationsprodukts von Bis-l,3-piperazin-2-propanol und Methylen-bis-acrylamid.

-N ·' ■ -Ji-GH₂-CH-CH₂-N N-CH₂-CH₂-CONH-CH₂-NHCO-Ch₂CH₂ OH

^Ar—> < B'

Verfahren 1:-

Zu 15,4 g (0,1 Mol) Methylen-bis-acrylamid, angeteigt mit 23,1 g Wasser gibt man- unter Rühren zwischen 0 und 5°C und unter StickstoffatmoSphäre 152,5 g einer eingestellten wässrigen Lösung, die 22,8 g (0,1 Mol). Bis-l,,3-piperazin-2-propanol enthält. Dann läßt man die Mischung 30 Stunden bei 25°C stehen. Das Polymerisat wird wie im vorhergehenden Beispiel ausgefällt.

Man erhält einen weißen Feststoff mit einem Erweichungspunkt 176°C und einem Schmelzpunkt 200 bis 210°C.

19 —

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Das Bis-l,3-piperazin-2-propanol wird wie folgt hergestellt:

Zu 688 g (8 Mol) wasserfreiem Piperazin, gelost in 1500 g Isopropanol gibt man während 1 Stunde bei 20 C 92,5 g (1 Mol) Epichlorhydrin. Dann erhitzt man die Reaktionsmischung 1 Stunde 30 Minuten auf 8O⁰C und gibt dann bei der gleichen Temperatur während 1/2 Stunde 250 g einer Methanollösung zu, die 54 g (1 Mol) Natriummethylat enthält. Nach Abkühlen filtriert man die Lösung, um das Natriumchlorid zu entfernen. Nach Konzentrieren der Lösung unter Teilvakuum gibt diese den größten Teil des überschüssigen Piperazine frei. Die Verbindung wird durch Destillieren isoliert. Siedepunkt 147 bis 152⁰C / 0,07 mm Hg.

Dies ist ein weißer Feststoff, F 78⁰C. Verfahren -2:

Zu einer Lösung von 116,4 g (0,6 Mol) Pxperazinhexahydrat in 353 g Wasser gibt man in kleinen Anteilen unter_Rühren zwischen

0 und 5°C und unter Stickstoffatmosphäre 46,2 g (0,3 Mol) festes Methylen-bis-acrylamid. Man läßt die Mischung 24 Stunden bei 25 C stehen. Dann gibt man tropfenweise während 1 Stunde 27,75 g (0,3 Mol) Epichlorhydrin zu, wobei man die Temperatur der Mischung bei 20⁰C hält.

Man rührt dann noch 1 Stunde bei 2O⁰C₁ dann gibt man während

1 Stunde bei dieser Temperatur 30 g (0,3 Mol) einer 40 ^o-igen

NaOH-Lösung zu.

Nachdem man eine weitere Stunde bei 20⁰C gerührt hat, erhitzt man die Reaktionsmischung 1 Stunde auf 6Q⁰C,

Man erhält so eine 20 %-ige Lösung des Polymeren, die sehr geringfügig opaleszierend und nahezu farblos ist.

- 20 -

3 0 9 Γ : λ / j j λ L

M/12 241

Bei Eindampfen der verdünnten wässrigen Lösung erhält man sehr harte, transparente und nicht klebende Filme.

Beispiel 16

CH₂-CH-CH₂-N . N -CH₂-CH₂-CON NCO-CH₂-

OH

Herstellung des Polykondensationsprodukts von Bis-l,3-piperazin-2-propanol und Piperazin-bis-acrylamid.

Zu einer Lösung von 19,4 g (0,1 Mol) Piperazin-bis-acrylamid in 39,1 g Wasser gibt man unter Rühren zwischen 0 und 5 C und unter Stickstoffatmosphäre 152,5 g einer eingestellten wässrigen Lösung, die 22,8 g (0,1 Mo]) Bis-l,3-piperazin-2-propanol enthält.

Dann läßt man die Mischung 30 Stunden bei 25°C stehen.

Das Polymere wird wie bei dem vorhergehenden Beispiel ausgefällt.

Man erhält einen weißen Feststoff mit einem Schmelzpunkt von ca. 205 bis 210⁰C.

Bei Eindampfen der verdünnten wässrigen Lösung erhält man einen harten, transparenten und nicht klebenden Film. "

- 21 -

3 0 9 6 2 4 /IU/,

M/12 241

Anwendungsbeispiele Beispiel 17 Wasserwellotion für sehr trockene Haare

' Verbindung, hergestellt gemäß Beispiel 1 Ig

p-Hydroxybenzoesäurepropylester 0,4 g

Farbstoff Rose Neolane BA, CI. 18810 0,005 g

Parfüm . 0,2 g

!Wasser, soviel wie erforderlich für 100 g

Beispiel 18

Verstärkungsmittel für die Wasserwelle bei

geschädigten Haaren

Verbindung, hergestellt gemäß Beispiel 1 Ig

I Polyvinylpyrrolidon-/Vinylacetat-Misch-

. polymerisat 60/40 . 0,5 g

! Trimethyl-cetyl-ammoniumbromid ' 0,2 g

Parfüm 0,1 g

ιp-Hydroxybenzoesäuremethylester 0,1 g

^!Wasser, soviel wie erforderlich für 100 g

Beispiel 19

Verstärkungsmittel für die Wasserwelle bei normalem Haar

Verbindung, hergestellt gemäß Beispiel 1 Ig

Vinylacetat/Krotonsäure-Mischpolymerisat, (Molekulargewicht 20 000) 1 g

I Trimethyl-cetyl-ammoniumbromid 0,1 g

!Farbstoff Methylviolett, CI 42535 0,002 g

- 22 -

Parfüm ... . . .. -. 0,1 g

Äthylalkohol, soviel wie erforderlich für 50°

Wasser, soviel wie erforderlich für 100 g

B e i s ρ i e 1 20 Anionisches Shampoo

'Verbindung, hergestellt gemäß Beispiel 1 Ig

R-(OCH₂-CH₂)₂-QS0₃Na' 10 g

R = Alkyl mit 12 "bis 14 Kohlenstoffatomen
- im Verhältnis 70/30

Kokosfettsäurediäthanolamld 3 g

Wasser, soviel wie erforderlich für 100 g

Der pH-Wert ist 7. .

B e i s ρ i e 1 21 Anionisches Shampoo

Verbindung, hergestellt gemäß Beispiel 1
i Triäthanolaminalky!sulfat
; Alkyl = C₁₂Zc₁₄ 70/30

Kokosfettsäuremonaäthanolamid Natrium-N-lauryl'-sareosinat acetyliertes Lanolin

Wasser, soviel wie erforderlich für Der pH-Wert ist 7,5*

- 23 -

3"ΐϊΠ"[Γ"Τ / ι ;/T

0	, 75 g .
15	g
4	g
3	g
3	g
100

M/12 241

Beispiel Nicht-ionisches Shampoo

Verbindung, hergestellt gemäß Beispiel 1 2,5 g

R -

OCH₀-CH

2" .

CH₀OH

OH 15 g

R = Alkyl C₁₂H₂₅

j alkoxyliertes wasserfreies Lanolin 1,5 g

, (unter der Handelsbezeichnung "Lantrol AWS"

ι von Malstrom Chemical Corporation, New Jersey,

: vertrieben)

I Hydroxypropylmethylcellulose 0,3 g

'■ Citronensäure, soviel wie erforderlich für pH 6

i Wasser, soviel wie erforderlich für 100 g

Beispiel Kationisches Shampoo

Verbindung, hergestellt gemäß Beispiel 8 Dodecyl-, Jcetradecyl- und Hexadecyl-

trimethyl-ammoniumbromid

unter der Handelsbezeichnung "Cetavlon"

vertrieben Laurylalkohol, polyoxyäthylenisiert mit 12 Mol Äthylenoxyd Laurinsäurediäthanolamid Äthylcellulose Milchsäure, soviel wie erforderlich für pH

Wasser, soviel wie erforderlich für 100 g

- 24 -

1,	5 g
5	g
12	g
VJl	g
ο,	25 g

3or*iv; -7/11

Beispiel 24 · · ' ■

Amphoteres Shampoo

Verbindung, hergestellt gemäß Beispiel 1 1,2 g

?^H CH₂-COONa

^Cll^H23-£ ? \ ²⁰ *

N CH ^CH2-^CH2-°-^CH2~^C00Na

/ ²

unter der Handelsbezeichnung Miranol "C2M" von Miranol Chemical Corporation, Irvington, USA vertrieben

[ Dimethylalkylaminoxyd, hergestellt aus

ι Kokosfettsäuren

, Laurinsäuredläthanolamid

• Laury!alkohol, oxyäthylenisiert mit 12 Mol

j Äthylenoxyd

[ Milchsäure, soviel wie erforderlich für pH

j Wasser, soviel wie erforderlich für

Beispiel 25 Anrphoteres Shampoo

Verbindung, hergestellt gemäß Beispiel 1 Natriumsalz·von N,N-(Diäthylaminopropyl)N dodecylasparagin

R -

OCH₀-CH

CH₂OH

-OH

R = Alkyl C₁₂H₂₅ Milchsäure, soviel wie erforderlich für pH Wasser, soviel wie erforderlich für

- 25 -

VJl	g	I
2,	5 g	I
8	g	g ;
100	g	g
	g - ,

1
5
15

30 982A/1U4

^M/12 ^2kl · 2253222

Beispiel 26 Anionisches Shampoo

^: Verbindung, hergestellt gemäß Beispiel 9 . Ig

j Natriumalkylsulfat (Alkyl = C₁₂-C₁₄) 10 g

Natrium-N-laurylsarcosinat 3 g

Laurinsäuremonoäthanolamid 4 g

Glykoldistearat 3 g

Wasser, soviel wie erforderlich für 100 g Der pH-Wert ist 7,5.

Beisp'i'el ?7

Anionisches Shampoo

Verbindung, hergestellt gemäß Beispiel 9

R - 0(CH- CH₂)₂-0S0,-Na

⁼ 14 29
Natriumsalz von N,N-(Diäthylamino-propyl)-

2
^: N -dodecyl-asparagin Kokosfettsäurendiäthanolamid

^; Hydroxypropylcellulo.se

! Wasser, soviel wie erforderlich für

: Der pH-V/ert ist 6,5·

Beispiel 28 Pflegende Creme für trockene Haare

Verbindung, hergestellt gemäß Beispiel 1,

soviel wie erforderlich für 3 g

Cetylalkchol 2 g

Stearylalkohol 2 g

	5	g	I
10	g		i
3	g		I
3	g
O,	2	g
100	g

- 26 -

3 0 9 8 2 4/11UU

M/12 241

* η

Cetyl-stearyl-alkohol, oxyäthylenisiert mit

15 Mol Äthylenoxyd

Hydroxyäthylc ellulo s e

Farbstoff
j Parfüm
j Wasser, soviel wie erforderlich für

225822	g	2
4	S
2	,1
O₃	,2	S
• 0,	S	g
100

Nach Anwendung dieser Creme werden die Haare gespült.

Beispiel 29 Konditionierungsmittel für trockene Haare

; Verbindung, hergestellt gemäß Beispiel 1,

! soviel wie erforderlich für 0,5 g

■ Polyvinylpyrrolidon/Vinylacetat-Mischpolymerisat

j 70/30 (Molekulargewicht 40 000) - 0,5 g

j Parfüm 0,15 g

; Farbstoff . · 0,05 g

', Wasser, soviel wie erforderlich für 100 g

■ Dieses Konditionierungsmittel wird nach dem Shampoonieren

und vor der Wasserwelle verwendet, ohne daß nach der Anwendung gespült wird.

Beispiel 29 j

Antischuppenlotion zur täglichen Anwendung

Verbindung, hergestellt gemäß Beispiel 1,

soviel wie erforderlich für 0,5 g

¹ Laurylisochinoliniumbromid 1,3 g

■ Milchsäure, soviel wie erforderlich für pH 5 bis 5,3

- 27 -

3 Π ⁷J Ti "T/ 1

Äthylalkohol 55 cm⁵

Mentholpanthotenat 0,1 g

Parfüm . 0,3 g

Farbstoff 0,1 g

Wasser, soviel wie erforderlich für 100 g

Beispiel 30 Antischuppenlotion zur täglichen Anwendung

Verbindung, hergestellt gemäß Beispiel 1

Laurylisojchinoliniumbromid

Milchsäure, soviel wie erforderlich für pH 5 bis 5,3

Äthylalkohol

Mentholpanthotenat Parfüm

Farbstoff

Wasser, soviel wie erforderlich für 100 g

Beispiel 31 Anionisches Shampoo

Ammoniumalkylsulfat ^ 3g

(Alkylrest abgeleitet von Kokosfettsäuren)

Natriumalkyläthersulfat " 7 g

(Alkylrest abgeleitet von Kokosfettsäuren plus
2 Mol Äthylenoxyd)

Verbindung, hergestellt gemäß Beispiel 4 Ig

Laurinsäurediäthanolamid 3 g

Mischung von Fettsäuremono- und -diglyceriden 0,5 g

unter der Handelsbezeichnung "ARLACEL 186"
von der Firma Atlas vertrieben

Milchsäure, soviel wie erforderlich für pH 7,5

Wasser, soviel wie erforderlich für 100 g

Man erhält eine klare Formulierung.

- 28 -

3 η ι»; .·, ■ i ι.-,.'.

0,5	g
1,3	g
55 cm	3 :
0,1	g :
0,3	g :
0,1	g ^;

M/12 241

Beispiel 32.

Anionisches Shampoo ".....

Natriumalkyläthersulfat 10 g

( Alkylrest abgeleitet von Kokosfettsäuren

+ 2 Mol Äthylenoxyd) ■■ ·■.-·■

Kokosfettsäurendiäthanolamid 3 g

Verbindung gemäß Beispiel 13 0,8 g

Natriummonolaurylsulfosuccinat 2 g Milchsäure, soviel wie erforderlich für pH 7,5

Wasser, soviel wie erforderlich für ■ 100 g

Die mit diesem Mittel behandelten Haare sind leicht zu kämmen und*' füllig. Die Haare sind glänzend und haben Spannkraft. ' ■ ■ · ■ ■■■■■- '

Beispiel 33 . '",■

Man ersetzt in dem Mittel gemäß Beispiel 32die Verbindung, die gemäß Beispiel 13 hergestellt wird, durch die Verbindung, die gemäß Beispiel 14 hergestellt wird.

Beispiel 34

Anionisches Shampoo " . - . . .

Triäthanolaminlaurylsulfat ■ . , ;. . 10 g"

Laurinsäurediäthanolamid . , . 2g

Verbindung gemäß Beispiel 3 · Ig

Hydroxypropylmethylcellulose : · ... .· 0,1 g

Milchsäure, soviel wie erforderlich, für pH 7,2

Wasser, soviel wie erforderlich für ... . . 100 g

- 29 - - : ■■■.-, I

/4/'ί

M/12 241

Diese Lösung ergibt glänzende Haare mit Spannkraft.

In den Anwendungsbeispielen 17 bis 22, 24, 25 und 28 bis kann das gemäß Beispiel 1 hergestellte Polymere sowohl durch das gemäß Beispiel 15 als auch durch das gemäß Beispiel 16 hergestellte Polymere ersetzt werden, wobei jedoch Voraussetzung ist, daß der Gehalt an aktivem Material gleich bleibt.

In allen vorstehenden Anwendungsbeispielen ist das Gewicht des Polymeren als aktives Material angegeben.

Die nachfolgende Tabelle gibt die Umsetzungen gemäß den Beispielen'1 bis 16 schematisch wider.

TABELLE

Struktur- - A -B-A-B- (I)

muster -A-B-A-B¹ -A-B' -A-B (II)

Beispiel Nr. Reaktion Formel sich wiederholender

Einheiten

ι /—\ ι ι

1 Kondensation von T*l

Piperazin und Epi- _t ^— chlorhydrin j .

- 30 -

3 ί) υ fi :

ι ι

■Χ.'Χ Ί

M/12 241

Kondensation von N,N'-Bis-(2,3-epoxypropyl)-piperazin und Piperazin
Mol.Gew. 2460

Kondensation von

/—\ I I / \ TN NtCH₂-CH-CH₂TN ti

OH -B- -A-

OH
-B-

I—

ι / \ I

Piperazin, Benzylamin _TN Ν-ιΟΗρ-ΟΗ-αΗ^-Ν-σΗρ-ΟΗ-ΟΗ_ί

und Epichlorhydrin Mol. Gew.'1600

Kondensation von N,N'-Bis-(2,3-epoxypropyl)-piperazin und Cetylamin

-A-OH

CH₂
^C6^H5

I
OH

B-

-A—I •B·

Kondensation von N,N'-Bis-(2,3-epoxypropyl)-pip erazin und Dodecylamin worin R die Bedeutung-Cetyl hat wie oben, jedoch R = Dodecyl

¹⁰ WpSazfn^d™¹¹ ^₁O_n-¹CH₂-CO-HH-CH₂-OH₂-KH-OO-CH₂;

NjN'-Bis-Cchloracetyl)-' ι N / ' ι

äthylendi amin Ί—^Λ 1 ~~

-B-

Kondensation von N,N^T-Bis-(2,3-epoxypropyl)-piperazin, Oleylamin und Piperazin

-Α

-CH-CH₂-N-CH₂-Ch-CH₂-IN OH R OH

-B-

I A-

OH

,worin R die Bedeutung Oleyl besitzt,

- 31 -

3 n [) u :■ ; / ι \ -B¹-

,—A-

M/12 241

12 Kondensation von ' NtCIU-CH-CH -0-CH₀-CH-CH₀ Piperazm und ' \ / ' 2 . 2 d \ έ Diglycidyläther I ^N ' I _{on 0}II

Il ■

_i _A 1 ; β

!^

Methylen-bis- ι acrylamid , .

O 14 Kondensation von I / \ '

Piperazin und τΝ N₁CE^-CH₂-C-N Piperazin-bis- | \ / ι ^ '

acrylamid . ■

J _A j B-

Kondensation von

1,3-Bis-piperazin-2-propanol •und-Methylen-bis-acrylamid

Λ ι. . I /

_TK ■ H₁CH₂-CHOH-CH₂₇N Ngg

I ^ / I ι \ / ι I

J a—' B 1—A— I B¹ L

Kondensation von

1,3-Bis-piperazin-2-propanol und Piperazin-Ms-acrylamid

_rN NtCH₂-CHOH-CH₂₇N NfCH₂-CH₂-C-N ' N-C-CH₂-CH₂₇

J.

—A— I B' L

- 32 -

30 9,S-; i

Claims

M/12 241 München, den 28. November 1972 j Patentansprüche

1. Kosmetisches Haarmittel, dadurch gekennzeichnet, daß es. (l) ein kationisches filmbildendes Polymeres mit niedrigem Molekulargewicht der Formel

-A-Z-A-Z-A-Z- (I),

worin A einen Rest bedeutet, der zwei Aminfunktionen umfaßt, und vorzugsweise den Rest

-N N-

und Z die Bedeutungen B oder B¹ besitzt, wobei B und B', die gleich oder verschieden sein können, einen bivalenten Rest bedeuten, der ein'geradkettiger oder verzweigter Alkylenrest ist und bis zu 7 Kohlenstoffatome in der Hauptkette umfaßt, der unsubstituiert oder mit Hydroxylgruppen substituiert ist und außerdem "Sauerstoff-, Stickstoff-, ~. Schwefelatome,,1 bis 3 aromatische und/oder heterocyclische Ringe umfassen kann, wobei die Sauerstoff-, Stickstoff- und Schwefelatome in Form von Äther-, Thioäther-, SuIfoxyd-, SuIfon-, Sulfpnium-, Amin-, Alkylamin-,■Alkenylamin-, Benzylamin-, Aminoxyd-, quaternären Ammonium-, Amid-, ImId-, Alkohol-, Ester- und/oder Urethangruppen anwesend sind, oder (2) ein quaternäres Ammoniumsalz eines Polymeren der Formel (T) oder (3) das Oxydationsprodukt eines. Polymeren der Formel (I) enthält.

- 33 -

3 0 <) f: ν Κ ■ ι ι >\ί.

M/12 241

IH ^v ''^}7.'· u ^ 2?

2. Mittel gemäß Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, daß B und B', die gleich oder verschieden sein können, einen geradkettigen oder verzweigten Alkylenrest mit bis zu 7 Kohlenstoffatomen in der Hauptkette, der unsubstituiert oder durch eine Hydroxylgruppe substituiert sein kann, oder eine Alkylen- oder Hydroxyalkylengruppe mit bis zu 7 Kohlenstoffatomen, unterbrochen durch eine oder mehrere Gruppen, ausgewählt unter Amin-, Alkylamin-, Alkenylamin-, Benzylamin-, Aminoxyd-, quaternären Ammonium-, Carboxamid-, Äther-, Piperazinylgruppen und/oder der Gruppe

-CO-N N-CO-bedeuten. ·.

3. Mittel gemäß Anspruch 1 oder 2, dadurch gekennzeichnet, daß es in Form von wässriger oder wässrigalkoholischer Lösung, als Creme, Paste, Gel oder Pulver vorliegt.

4. Mittel gemäß den Ansprüchen 1 bis 3, dadurch gekennzeichnet, daß sein pH zwischen 3 und 11 liegt.

5. Mittel gemäß Anspruch 1 bis 4, dadurch gekennzeichnet, daß es auch ein Treibmittel enthält und als Aerosol konditioniert ist.

6. Haarshampoomittel gemäß Anspruch 1 bis 5, dadurch gekennzeichnet, daß os auch ein anionisches, kationisches, nichtionisches, amphote-res und/oder zwitterionisches grenzflächenaktives Mittel enthält.

_ 34 3 0 ⁽J V. *' /,/Μ ■-♦ /,

M/12 241

^ . * 2253222

7- Haarlotion gemäß den Ansprüchen 1 bis 5, dadurch gekennzeichnet, daß sie in Form einer wässrigen oder wässrigalkoholischen Lösung vorliegt und eines oder mehrere kosmetische Hilfsmittel enthält.

8. Festigungsmittel für Wasserwellen gemäß den Ansprüchen 1 bis 5, dadurch gekennzeichnet, daß es in Form einer wässrigen oder wässrigalkoholischen Lösung vorliegt und ein oder mehrere kosmetische Harze enthält. - .'

9. Mittel gemäß den Ansprüchen 1 bis 7, dadurch gekennzeichnet,--daß sie auch Verdickungsmittel, opak machende Mittel, Sequestriermittel, Überfettungsmittel, weichmachende Mittel, Germicide, Konservierungsmittel, Gummi, Parfüms, Farbstoffe und andere kosmetische Harze sowie jegliche andere üblicherweise in kosmetischen Mitteln verwendete Hilfsmittel enthalten.

- 35 -

3 «»«24/1144

ORIGiMAL INSPECTED