FR3108510A1 - Composition comprenant un complexe polyion chargé positivement - Google Patents

Abstract

Composition comprenant un complexe polyion chargé positivement La présente invention concerne une composition, de préférence une composition cosmétique, et plus particulièrement une composition cosmétique pour des fibres de kératine telles que des cheveux, comprenant : au moins un complexe polyion comprenant au moins un polymère ionique choisi dans le groupe consistant en des polymères cationiques, des polymères anioniques, des polymères amphotères, et leurs mélanges, et au moins un réticuleur choisi dans le groupe consistant en des acides non polymériques ayant deux ou plus de deux valeurs de pKa ou un (des) sel(s) de ceux-ci, des bases non polymériques ayant deux ou plus de deux valeurs de pKb ou un (des) sel(s) de celles-ci, et leurs mélanges ; et (b) de l’eau, dans laquelle la quantité de charge positive du (a) complexe polyion est plus grande que la quantité de charge négative du (a) complexe polyion. La composition selon la présente invention peut doter des fibres de kératine de textures améliorées en termes à la fois de douceur et de souplesse. Figure : néant

Description

Composition comprenant un complexe polyion chargé positivement

La présente invention concerne une composition, de préférence une composition cosmétique, et de préférence une composition cosmétique pour des fibres de kératine telles que des cheveux, qui incluent un complexe polyion.

Arrière-plan technologique

Un complexe polyion, qui est formé avec un polymère anionique et un polymère cationique, est déjà connu.

Par exemple, le document WO 2017/104221 divulgue une composition qui est utile pour des traitements cosmétiques et comprend au moins une particule de complexe polyion comprenant au moins un polymère cationique, au moins un polymère anionique et au moins un acide non polymérique ayant deux ou plus de deux valeurs de pKa.

Egalement, le document WO 2018/230673 divulgue une composition qui inclut une telle particule de complexe polyion et une huile qui peut inclure en outre un gélifiant d’huile. Le gélifiant d’huile est utilisé pour accentuer la stabilité de la composition.

Divulgation de l’invention

Il a été découvert que lorsqu’une composition incluant un complexe polyion est utilisée pour traiter cosmétiquement des fibres de kératine telles que les cheveux, les textures à la fois de douceur et de souplesse des fibres de kératine traitées ont besoin d’être améliorées.

Ainsi, un objectif de la présente invention est de proposer une composition incluant un complexe polyion, qui peut doter des fibres de kératine telles que des cheveux de textures améliorées en termes à la fois de douceur et de souplesse.

L’objectif ci-dessus de la présente invention peut être atteint par une composition, de préférence une composition cosmétique, et de manière davantage préférée une composition cosmétique pour des fibres de kératine telles que des cheveux, comprenant :

(a) au moins un complexe polyion comprenant

au moins un polymère ionique choisi dans le groupe consistant en des polymères cationiques, des polymères anioniques, des polymères amphotères, et leurs mélanges,

et

au moins un réticuleur choisi dans le groupe consistant en des acides non polymériques ayant deux ou plus de deux valeurs de pKa ou un (des) sel(s) de ceux-ci, des bases non polymériques ayant deux ou plus de deux valeurs de pKb ou un (des) sel(s) de celles-ci, et leurs mélanges ;

et

(b) de l’eau

dans laquelle

la quantité de charge positive du (a) complexe polyion est plus grande que la quantité de charge négative du (a) complexe polyion.

Le(s) (a) complexe(s) polyion(s) peut (peuvent) comprendre

(i) au moins un polymère cationique et au moins un acide non polymérique ayant deux ou plus de deux valeurs de pKa ou un (des) sel(s) de ceux-ci ;

(ii) au moins un polymère cationique, au moins un polymère anionique, et au moins un acide non polymérique ayant deux ou plus de deux valeurs de pKa ou un (des) sel(s) de ceux-ci et/ou au moins une base non polymérique ayant deux ou plus de deux valeurs de pKb ou un (des) sel(s) de celle-ci,

(iii) au moins un polymère cationique, au moins un polymère amphotère, et au moins un acide non polymérique ayant deux ou plus de deux valeurs de pKa ou un (des) sel(s) de celui-ci et/ou au moins une base non polymérique ayant deux ou plus de deux valeurs de pKb ou un (des) sel(s) de celle-ci,

(iv) au moins un polymère cationique, au moins un polymère anionique, au moins un polymère amphotère, et au moins un acide non polymérique ayant deux ou plus de deux valeurs de pKa ou un (des) sel(s) de celui-ci et/ou au moins une base non polymérique ayant deux ou plus de deux valeurs de pKb ou un (des) sel(s) de celle-ci,

(v) au moins un polymère anionique et au moins une base non polymérique ayant deux ou plus de deux valeurs de pKb ou un (des) sel(s) de celle-ci,

(vi) au moins un polymère anionique, au moins un polymère amphotère, et au moins un acide non polymérique ayant deux ou plus de deux valeurs de pKa ou un (des) sel(s) de celui-ci et/ou au moins une base non polymérique ayant deux ou plus de deux valeurs de pKb ou un (des) sel(s) de celle-ci, ou

(vii) au moins un polymère amphotère et au moins un acide non polymérique ayant deux ou plus de deux valeurs de pKa ou un (des) sel(s) de celui-ci et/ou au moins une base non polymérique ayant deux ou plus de deux valeurs de pKb ou un (des) sel(s) de celle-ci.

Le(s) (a) complexe(s) polyion(s) peut (peuvent) comprendre au moins un polymère cationique, et au moins un acide non polymérique ayant deux ou plus de deux valeurs de pKa ou un (des) sel(s) de celui-ci.

Le polymère cationique peut être choisi parmi des polysaccharides cationiques, de préférence des polymères de cellulose cationique, et de manière davantage préférée des polymères de cellulose cationique avec au moins un groupe ammonium quaternaire comprenant au moins une chaîne grasse.

Le polymère cationique peut être choisi dans le groupe consistant en polyquaternium-4, polyquaternium-6, polyquaternium-7, polyquaternium-10, polyquaternium-24, polyquaternium-67, et un mélange de ceux-ci.

La quantité du (des) polymère(s) ionique(s) dans la composition selon la présente invention peut être de 0,01 % à 10 % en poids, de préférence de 0,05 % à 5 % en poids, et de manière davantage préférée de 0,1 % à 1 % en poids, rapportée au poids total de la composition.

L’acide non polymérique ayant deux ou plus de deux valeurs de pKa ou un (des) sel(s) de celui-ci peut (peuvent) être choisi(s) dans le groupe consistant en l’acide térephthalidène dicamphre sulfonique et des sels de celui-ci (Mexoryl SX), Yellow 6 (Sunset Yellow FCF), l’acide ascorbique, l’acide phytique, l’acide citrique, l’acide tartrique et leurs sels, et un mélange de ceux-ci.

La quantité du (des) réticuleur(s) dans la composition selon la présente invention peut être de 0,001 % à 10 % en poids, de préférence de 0,005 % à 5 % en poids, et de manière davantage préférée de 0,01 % à 1 % en poids, rapportée au poids total de la composition.

La quantité de (b) l’eau dans la composition selon la présente invention peut être de 50 % à 99 % en poids, de préférence de 60 % à 97 % en poids, et de manière davantage préférée de 70 % à 95 % en poids, rapportée au poids total de la composition.

Le pH de la composition selon la présente invention peut être de 3 à 9, de préférence de 3,5 à 8,5, et de manière davantage préférée de 4 à 8.

La composition selon la présente invention peut comprendre en outre (c) au moins une matière grasse, de préférence au moins une huile et/ou au moins une cire.

La composition selon la présente invention peut comprendre en outre (d) au moins un agent de texture, de préférence choisi parmi les épaississants polymériques non ioniques hydrophiles, et de manière davantage préférée choisi parmi les épaississants associatifs polymériques non ioniques hydrophiles et les épaississants polysaccharidiques non ioniques hydrophiles.

La présente invention concerne en outre un procédé cosmétique pour des fibres de kératine telles que des cheveux, comprenant

l’application aux fibres de kératine de la composition selon la présente invention ; et

le séchage de la composition pour former un film cosmétique sur les fibres de kératine.

La présente invention concerne en outre un procédé de préparation d’un film, de préférence un film cosmétique, comprenant :

l’application sur des fibres de kératine telles que des cheveux, de la composition selon la présente invention ; et

le séchage de la composition.

La présente invention concerne également un film, de préférence un film cosmétique, comprenant :

(a) au moins un complexe polyion comprenant

au moins un polymère ionique choisi dans le groupe consistant en des polymères cationiques, des polymères anioniques, des polymères amphotères, et leurs mélanges,

et

au moins un réticuleur choisi dans le groupe consistant en des acides non polymériques ayant deux ou plus de deux valeurs de pKa ou un (des) sel(s) de ceux-ci, des bases non polymériques ayant deux ou plus de deux valeurs de pKb ou un (des) sel(s) de celles-ci, et un mélange de ceux-ci ;

dans lequel

la quantité de charge positive du (a) complexe polyion est plus grande que la quantité de charge négative du (a) complexe polyion.

Après des recherches assidues, les inventeurs ont découvert qu’il est possible de proposer une composition qui inclut un complexe polyion et qui peut doter des fibres de kératine telles que des cheveux de textures améliorées en termes à la fois de douceur et de souplesse.

Ainsi, la composition selon la présente invention comprend :

(a) au moins un complexe polyion comprenant

au moins un polymère ionique choisi dans le groupe consistant en des polymères cationiques, des polymères anioniques, des polymères amphotères, et leurs mélanges,

et

au moins un réticuleur choisi dans le groupe consistant en des acides non polymériques ayant deux ou plus de deux valeurs de pKa ou un (des) sel(s) de ceux-ci, des bases non polymériques ayant deux ou plus de deux valeurs de pKb ou un (des) sel(s) de celles-ci, et leurs mélanges ;

et

(b) de l’eau

dans laquelle

la quantité de charge positive du (a) complexe polyion est plus grande que la quantité de charge négative du (a) complexe polyion.

Il peut être préférable que le (a) complexe polyion soit sous la forme d’une particule.

La composition selon la présente invention peut doter des fibres de kératine telles que des cheveux de textures améliorées en termes à la fois de douceur et de souplesse, peu importe que les fibres de kératine soient mouillées ou sèches.

La composition selon la présente invention peut également être apte à doter des fibres de kératine telles que des cheveux de textures améliorées à propos de régularité de revêtement et hydratation des pointes.

L’expression « régularité de revêtement » se réfère à la sensation au toucher selon laquelle des fibres de kératine telles que des cheveux sont revêtues régulièrement d’un film formé par la composition selon la présente invention.

L’expression « hydratation des pointes » se réfère à la sensation au toucher selon laquelle les pointes des fibres de kératine telles que les cheveux sont hydratées.

Ainsi, la composition selon la présente invention peut être apte à doter des fibres de kératine telles que des cheveux de textures améliorées à propos de l’ensemble des douceur, souplesse, régularité de revêtement et hydratation des pointes. Même pour des fibres de kératine séchées, la composition pourrait les doter d’une hydratation des pointes.

Il est préférable que la composition selon la présente invention soit destinée à traiter cosmétiquement des fibres de kératine telles que des cheveux. La composition selon la présente invention peut de préférence être utilisée comme composition cosmétique du type sans rinçage ou du type à rincer pour des fibres de kératine telles que des cheveux.

La composition selon la présente invention est, en particulier, utile pour prendre soin de fibres de kératine telles que des cheveux.

Ci-après, on expliquera de manière plus détaillée la composition et similaire selon la présente invention.

[Complexe polyion]

La composition selon la présente invention inclut (a) au moins un complexe polyion. Deux ou plus de deux types différents de (a) complexes polyion peuvent être utilisés en combinaison. Ainsi, un seul type de (a) complexe polyion ou une combinaison de types différents de (a) complexes polyion peuvent être utilisés.

Il peut être préférable que le (a) complexe polyion soit sous la forme d’une particule. La taille de la particule de complexe polyion peut être de 5 nm à 100 μm, de préférence de 100 nm à 50 μm, de manière davantage préférée de 200 nm à 40 μm, et de manière encore davantage préférée de 500 nm à 30 μm. Une taille de particule de moins de 1 μm peut être mesurée par une méthode de diffusion dynamique de la lumière, et une taille de particule de plus de 1 μm peut être mesurée par un microscope optique. Cette taille de particule peut être basée sur un diamètre moyen en nombre.

La quantité du (a) complexe(s) polyion(s) dans la composition selon la présente invention peut être de 0,01 % en poids ou plus, de préférence de 0,05 % en poids ou plus, et de manière davantage préférée 0,1 % en poids ou plus, rapportée au poids total de la composition.

La quantité du (des) (a) complexe(s) polyion(s) dans la composition selon la présente invention peut être de 25 % en poids ou moins, de préférence 20 % en poids ou moins, et de manière davantage préférée 15 % en poids ou moins, rapportée au poids total de la composition.

La quantité du (des) (a) complexe(s) polyion(s) dans la composition selon la présente invention peut être de 0,01 % à 25 % en poids, de préférence de 0,05 % à 20 % en poids, et de manière davantage préférée de 0,1 % à 15 % en poids, rapportée au poids total de la composition.

Selon la présente invention, la charge positive du (a) complexe polyion est plus grande que la quantité de charge négative du (a) complexe polyion.

Ainsi, la charge totale ou nette du (a) complexe polyion est positive. En d’autres termes, le (a) complexe polyion, est globalement chargé positivement.

Le (a) complexe polyion peut être formé par au moins un polymère ionique et au moins un réticuleur. Le polymère ionique a des charges positives et/ou négatives. Egalement, le réticuleur peut avoir une (des) charge(s) positive(s) ou négative(s). Dans tous les cas, selon la présente invention, la quantité de charge positive du (a) complexe polyion est plus grande que la quantité de charge négative du complexe polyion, et en conséquence, la charge totale ou nette du (a) complexe polyion formée par le(s) polymère(s) ionique(s) et le réticuleur(s), après avoir compensé ou contrebalancé les charges positives et négatives fournies par le(s) polymère(s) ionique(s) et le(s) réticuleur(s), est positive, c’est-à-dire de plus de zéro, de préférence 0,1 ou plus, de manière davantage préférée de 0,3 ou plus, et de manière encore davantage préférée de 0,5 ou plus, et de préférence de 10 ou moins, de manière davantage préférée de 5 ou moins, et de manière encore davantage préférée de 3 ou moins. Ainsi, le (a) complexe polyion est globalement chargé positivement.

La composition selon la présente invention incluant le (a) complexe polyion globalement chargé positivement peut doter des fibres de kératine d’une texture améliorée en termes à la fois de douceur et de souplesse, en comparaison à un cas dans lequel le (a) complexe polyion est globalement chargé négativement.

Sans souhaiter en faire une théorie, on pense que le (a) complexe polyion chargé positivement peut être plus facilement déposé sur des fibres de kératine qui seraient chargées négativement, et donc, que le (a) complexe polyion peut plus facilement former un film ou un revêtement, qui confère un effet cosmétique, sur les fibres de kératine.

La charge totale ou nette du (a) complexe polyion, c-à-d, si la quantité de charge positive du (a) complexe polyion est ou non plus grande que la quantité de charge négative du (a) complexe polyion, peut être déterminée en sommant toutes les charges du (des) polymère(s) ionique(s) et du (des) réticuleur(s).

Par exemple, la charge du polymère ionique peut être calculé en multipliant la densité de charge du polymère ionique par la quantité du polymère ionique. La densité de charge peut être calculée, par exemple, en divisant la charge par un motif répété du polymère ionique avec la masse moléculaire du motif répété. D’autre part, la charge du réticuleur peut être calculée en multipliant la densité de charge du réticuleur par la quantité du réticuleur. La densité de charge du réticuleur peut être calculée par, par exemple, division de la charge du réticuleur par la masse moléculaire du réticuleur. Ainsi, en sommant la charge du polymère ionique et la charge du réticuleur, la charge totale ou nette du (a) complexe polyion formée par le polymère ionique et le réticuleur, c-à-d, si la quantité de charge positive du (a) complexe polyion est ou non plus grande que la quantité de charge négative du (a) complexe polyion, peut être déterminée.

Si deux ou plus de deux polymères ioniques sont utilisés, la charge de chaque polymère ionique est calculée. Si deux ou plus de deux réticuleurs sont utilisés, la charge de chaque réticuleur est calculée. Ensuite, en sommant les charges de tous les polymères ioniques et les charges de tous les réticuleurs, la charge totale ou nette du (a) complexe polyion formé par les polymères ioniques et les réticuleurs peut être déterminée.

Le rapport cation/anion du (des) (a) complexe(s) polyion(s) dans la composition selon la présente invention peut être de 1,01 à 5 qui peut être déterminé par le rapport équivalent cation/g divisé par équivalent anion/g, de préférence de 1,05 à 4, et de manière davantage préférée de 1,1 à 3, de manière encore davantage préférée de 1.5 à 2.

Si la composition selon la présente invention inclut (c) au moins une matière grasse, le (a) complexe polyion sous la forme d’une particule peut être présent à l’interface entre (b) l’eau et la (c) matière grasse. Ainsi, le (a) complexe polyion peut former, par exemple, une émulsion. Par exemple, si (b) l’eau constitue une phase continue et la (c) matière grasse telle que de l’huile constitue des phases dispersées, le (a) complexe polyion peut former une émulsion H/E qui peut être similaire à une émulsion dite de Pickering.

En variante, le (a) complexe polyion peut former une capsule ayant un creux. La (c) matière grasse peut être présente dans le creux. En d’autres termes, la (c) matière grasse peut être incorporée dans la capsule. La paroi de la capsule peut être composée d’une couche ou d’un film continu(e) formé(e) à partir du (a) complexe polyion. Sans souhaiter en faire une théorie, on pense que le (a) complexe polyion peut se réorganiser à l’interface de la (c) matière grasse et de (b) l’eau pour former spontanément une capsule ayant un creux pour inclure la (c) matière grasse. Par exemple, une phase continue constituée de (b) l’eau et de phases dispersées constituées de la (c) matière grasse telle que de l’huile dans la capsule peut former une émulsion H/E qui peut également être similaire à une émulsion dite de Pickering.

Ce qui précède signifierait que le (a) complexe polyion lui-même est amphiphile et insoluble dans la matière grasse telle que l’huile, ou l’eau.

{Polymère ionique et réticuleur}

Le (a) complexe polyion inclut au moins un polymère ionique choisi dans le groupe consistant en les polymères cationiques, les polymères anioniques, les polymères amphotères, et leurs mélanges, et

au moins un réticuleur choisi dans le groupe consistant en les acides non polymériques ayant deux ou plus de deux valeurs de pKa ou un (des) sel(s) de ceux-ci, des bases non polymériques ayant deux ou plus de deux valeurs de pKb ou un (des) sel(s) de celles-ci, et leurs mélanges.

Dans un mode de réalisation préférable, le (a) complexe polyion comprend :

(i) au moins un polymère cationique et au moins un acide non polymérique ayant deux ou plus de deux valeurs de pKa ou un (des) sel(s) de ceux-ci ;

(ii) au moins un polymère cationique, au moins un polymère anionique, et au moins un acide non polymérique ayant deux ou plus de deux valeurs de pKa ou un (des) sel(s) de ceux-ci et/ou au moins une base non polymérique ayant deux ou plus de deux valeurs de pKb ou un (des) sel(s) de celle-ci,

(iii) au moins un polymère cationique, au moins un polymère amphotère, et au moins un acide non polymérique ayant deux ou plus de deux valeurs de pKa ou un (des) sel(s) de celui-ci et/ou au moins une base non polymérique ayant deux ou plus de deux valeurs de pKb ou un (des) sel(s) de celle-ci,

(iv) au moins un polymère cationique, au moins un polymère anionique, au moins un polymère amphotère, et au moins un acide non polymérique ayant deux ou plus de deux valeurs de pKa ou un (des) sel(s) de celui-ci et/ou au moins une base non polymérique ayant deux ou plus de deux valeurs de pKb ou un (des) sel(s) de celle-ci,

(v) au moins un polymère anionique et au moins une base non polymérique ayant deux ou plus de deux valeurs de pKb ou un (des) sel(s) de celle-ci,

(vi) au moins un polymère anionique, au moins un polymère amphotère, et au moins un acide non polymérique ayant deux ou plus de deux valeurs de pKa ou un (des) sel(s) de celui-ci et/ou au moins une base non polymérique ayant deux ou plus de deux valeurs de pKb ou un (des) sel(s) de celle-ci, ou

(vii) au moins un polymère amphotère et au moins un acide non polymérique ayant deux ou plus de deux valeurs de pKa ou un (des) sel(s) de celui-ci et/ou au moins une base non polymérique ayant deux ou plus de deux valeurs de pKb ou un (des) sel(s) de celle-ci.

Il n’y a pas de limite aux types des polymères cationique, anionique et amphotère. Deux ou plus de deux types différents de polymères cationiques peuvent être utilisés en combinaison. Ainsi, un seul type de polymère cationique ou une combinaison de types différents de polymères cationiques peuvent être utilisés. Deux ou plus de deux types différents de polymères anioniques peuvent être utilisés en combinaison. Ainsi, un seul type de polymère anionique ou une combinaison de types différents de polymères anioniques peuvent être utilisés. Deux ou plus de deux types différents de polymères amphotères peuvent être utilisés en combinaison. Ainsi, un seul type de polymère amphotère ou une combinaison de types différents de polymères amphotères peuvent être utilisés.

La quantité du (des) polymère(s) ionique(s) dans la composition selon la présente invention peut être de 0,01 % en poids ou plus, de préférence de 0,05 % en poids ou plus, et de manière davantage préférée de 0,1 % en poids ou plus, rapportée au poids total de la composition.

La quantité du (des) polymère(s) ionique(s) dans la composition selon la présente invention peut être de 10 % en poids ou moins, de préférence de 5 % en poids ou moins, et de manière davantage préférée de 1 % en poids ou moins, rapportée au poids total de la composition.

La quantité du (des) polymère(s) ionique(s) dans la composition selon la présente invention peut être de 0,01 % à 10 % en poids, de préférence de 0,05 % à 5 % en poids, et de manière davantage préférée de 0,1 % à 1 % en poids, rapportée au poids total de la composition.

La quantité du (des) réticuleur(s) dans la composition selon la présente invention peut être de 0,001 % en poids ou plus, de préférence 0,005 % en poids ou plus, et de manière davantage préférée 0,01 % en poids ou plus, rapportée au poids total de la composition.

La quantité du (des) réticuleur(s) dans la composition selon la présente invention peut être de 10 % en poids ou moins, de préférence 5 % en poids ou moins, et de manière davantage préférée 1 % en poids ou moins, rapportée au poids total de la composition.

La quantité du (des) réticuleur(s) dans la composition selon la présente invention peut être de 0,001 % à 10 % en poids, de préférence de 0,005 % à 5 % en poids, et de manière davantage préférée de 0,01 % à 1 % en poids, rapportée au poids total de la composition.

(Polymère cationique)

Le polymère cationique a une densité de charge positive. La densité de charge du polymère cationique peut être de 0,01 méq./g à 20 méq./g, de préférence de 0,05 à 15 méq./g, et de manière davantage préférée 0,1 à 10 méq./g.

La masse moléculaire du polymère cationique peut être de 1 000 ou plus, de préférence 50 000 ou plus, de manière davantage préférée 100 000 ou plus, et de manière encore davantage préférée 1 000 000 ou plus.

Sauf définition contraire dans les descriptions, « masse moléculaire » signifie une masse moléculaire moyenne en nombre.

Le polymère cationique peut avoir au moins une fraction pouvant être chargée positivement et/ou chargée positivement choisie dans le groupe consistant en un groupe amino primaire, secondaire ou tertiaire, un groupe ammonium quaternaire, un groupe guanidine, un groupe biguanide, un groupe imidazole, un groupe imino, et un groupe pyridyle. L’expression « groupe amino » (primaire) signifie ici un groupe –NH₂.

Le polymère cationique peut être un homopolymère ou un copolymère. Le terme « copolymère » est compris comme signifiant à la fois les copolymères obtenus à partir de deux sortes de monomères et ceux obtenus à partir de plus de deux sortes de monomères, tels que des terpolymères obtenus à partir de trois sortes de monomères.

Le polymère cationique peut être choisi parmi des polymères cationiques naturels et synthétiques. Des exemples non limitants des polymères cationiques sont comme suit.

(1) Des homopolymères et copolymères dérivés d’esters et d’amides acryliques ou méthacryliques et comprenant au moins un motif choisi parmi des motifs des formules suivantes :

dans lesquelles :

R₁et R₂, qui peuvent être identiques ou différents, sont choisis parmi des hydrogènes et des groupes alkyle comprenant 1 à 6 atomes de carbone, par exemple, des groupes méthyle et éthyle ;

R₃, qui peuvent être identiques ou différents, sont choisis parmi hydrogène et CH₃;

les symboles A, qui peuvent être identiques ou différents, sont choisis parmi des groupes alkyle linéaires ou ramifiés comprenant de 1 à 6 atomes de carbone, par exemple, de 2 à 3 atomes de carbone et des groupes hydroxyalkyle comprenant de 1 à 4 atomes de carbone ;

R₄, R₅, et R6, qui peuvent être identiques ou différents, sont choisis parmi des groupes alkyle comprenant de 1 à 18 atomes de carbone et des groupes benzyle, et dans au moins un mode de réalisation, les groupes alkyle comprenant de 1 à 6 atomes de carbone ; et

X est un anion dérivé d’un acide inorganique ou organique, tel que des anions méthosulfate et des halogénures, par exemple chlorure et bromure.

Les copolymères de la famille (1) peuvent également comprendre au moins un motif dérivé de comonomères qui peuvent être choisis parmi les acrylamides, méthacrylamides, diacétone acrylamides, acrylamides et méthacrylamides substitués sur l’atome d’azote par des groupes alkyle inférieurs (en C₁à C₄), des groupes dérivés d’acides acryliques ou méthacryliques et de leurs esters, des vinyllactames tels que la vinylpyrrolidone et le vinylcaprolactame, et des esters de vinyle.

Les exemples de copolymères de la famille (1) incluent, sans s’y limiter :

les copolymères d’acrylamide et de méthacrylate de diméthylaminoéthyle quaternisé avec du sulfate de diméthyle ou avec un halogénure de diméthyle,

des copolymères d’acrylamide et de chlorure de méthacryloyloxyéthyltriméthylammonium décrit, par exemple, dans la demande de brevet européen N° 0 080 976,

les copolymères d’acrylamide et de méthosulfate de méthacryloyloxyéthyltriméthylammonium,

des copolymères de vinylpyrrolidone/acrylate ou méthacrylate de dialkylaminoalkyle quaternisés ou non quaternisés, décrits, par exemple, dans les brevets français N° 2 077 143 et 2 393 573,

des terpolymères de méthacrylate de diméthylaminoéthyle/vinylcaprolactame/vinylpyrrolidone,

des copolymères de vinylpyrrolidone/méthacrylamidopropyldiméthylamine, des copolymères de vinylpyrrolidone/diméthylaminopropylméthacrylamide quaternisés, et

des polymères de sel de méthacryloyloxy alkyl (en C₁à C₄) trialkyl (en C₁à C₄)ammonium réticulés tels que les polymères obtenus par homopolymérisation de méthacrylate de diméthylaminoéthyle quaternisé avec du chlorure de méthyle, ou par copolymérisation d’acrylamide avec du méthacrylate de diméthylaminoéthyle quaternisé avec du chlorure de méthyle, l’homopolymérisation ou copolymérisation étant suivie par réticulation avec un composé contenant une insaturation oléfinique, par exemple, le méthylènebisacrylamide.

(2) Des dérivés de cellulose cationique tels que des dérivés d’éther de cellulose comprenant des groupes ammonium quaternaires décrits, par exemple, dans le brevet français N° 1 492 597, tel que les polymères vendus sous les noms « JR » (JR 400, JR 125, JR 30M) ou « LR » (LR 400, LR 30M) par la société Union Carbide Corporation. Ces polymères sont également définis dans le dictionnaire CTFA comme des ammoniums quaternaires d’hydroxyéthylcellulose qui ont été mis à réagir avec un époxyde substitué par un groupe triméthylammonium.

(3) Des dérivés de cellulose cationique tels que des copolymères de cellulose et des dérivés de cellulose greffés avec un monomère soluble dans l’eau d’ammonium quaternaire, et décrit, par exemple, dans Le brevet U. S. n° 4 131 576, tel que des hydroxyalkylcelluloses, par exemple, les hydroxyméthyl-, hydroxyéthyl-, et hydroxypropylcelluloses greffées, par exemple, avec un sel choisi parmi les sels de méthacryloyléthyltriméthylammonium, méthacrylamidopropyltriméthylammonium, et diméthyldiallylammonium.

Les produits commerciaux correspondant à ces polymères incluent, par exemple, les produits vendus sous les noms « Celquat® L 200 » et « Celquat® H 100 » par la société National Starch.

(4) Des polysaccharides cationiques non cellulosiques décrits dans les brevets U. S. N° 3 589 578 et 4 031 307, tels que les gommes de guar comprenant des groupes trialkylammonium cationiques, de l’acide hyaluronique cationique, et du chlorure de dextrane hydroxypropyl trimonium. Les gommes de guar modifiées avec un sel, par exemple le chlorure, de 2,3-époxypropyltriméthylammonium (chlorure de guar hydroxypropyltrimonium) peuvent également être utilisés.

De tels produits sont vendus, par exemple, sous les noms commerciaux JAGUAR® C13 S, JAGUAR® C15, JAGUAR® C17, et JAGUAR® C162 par la société MEYHALL.

(5) Des polymères comprenant des motifs pipérazinyle et des groupes alkylène ou hydroxyalkylène divalents comprenant des chaînes droites ou ramifiées, facultativement interrompues par au moins une entité choisie parmi l’oxygène, le soufre, l’azote, des cycles aromatiques, et des cycles hétérocycliques, et également les produits d’oxydation et/ou de quaternisation de ces polymères. De tels polymères sont décrits, par exemple, dans les brevets français N° 2 162 025 et 2 280 361.

(6) Des polyamino amides solubles dans l’eau préparés, par exemple, par polycondensation d’un composé acide avec une polyamine ; ces polyamino amides étant éventuellement réticulés avec une entité choisie parmi les épihalogénohydrines ; les diépoxydes ; les dianhydrides ; les dianhydrides insaturés ; les dérivés biinsaturés ; les bishalogénohydrines ; les bisazétidiniums ; les bishalogénoacyldiamines ; les halogénures de bisalkyle ; les oligomères résultant de la réaction d’un composé difonctionnel qui est réactif avec une entité choisie parmi les bishalogénohydrines, le bisazétidiniums, les bishalogénoacyldiamines, les halogénures de bisalkyle, les épihalogénohydrines, les diépoxydes, et les dérivés biinsaturés ; l’agent de réticulation étant utilisé dans une quantité allant de 0,025 à 0,35 mole par groupe amine du polyamino amide ; ces polyamino amides étant facultativement alkylés ou, s’ils comprennent au moins une fonction amine tertiaire, ils peuvent être quaternisés. De tels polymères sont décrits, par exemple, dans les brevets français N° 2 252 840 et 2 368 508.

(7) Dérivés de polyamino amide résultant de la condensation de polyalkylène polyamines avec des acides polycarboxyliques, suivis par une alkylation avec des agents difonctionnels, par exemple, des polymères d’acide adipique/dialkylaminohydroxyalkyldialkylènetriamine dans lesquels le groupe alkyle comprend de 1 à 4 atomes de carbone, tels que des groupes méthyle, éthyle, et propyle, et le groupe alkylène comprend de 1 à 4 atomes de carbone, tel qu’un groupe éthylène. De tels polymères sont décrits, par exemple, dans le brevet français N° 1 583 363. Dans au moins un mode de réalisation, ces dérivés peuvent être choisis parmi les polymères d’acide adipique/diméthylaminohydroxypropyldiéthylènetriamine.

(8) Polymères obtenus par la réaction de polyalkylène polyamine comprenant deux groupes amine primaires et au moins un groupe amine secondaire, avec un acide dicarboxylique choisi parmi l’acide diglycolique et les acides dicarboxyliques aliphatiques saturés comprenant de 3 à 8 atomes de carbone. Le rapport molaire de la polyalkylène polyamine sur l’acide dicarboxylique peut aller de 0,8:1 à 1,4:1 ; le polyamino amide qui en résulte étant mis à réagir avec de l’épichlorhydrine dans un rapport molaire d’épichlorohydrine par rapport au groupe amine secondaire du polyamino amide allant de 0,5:1 à 1,8:1. De tels polymères sont décrits, par exemple, dans les brevets U. S. N° 3 227 615 et 2 961 347.

(9) Cyclopolymères d’alkyldiallylamine et cyclopolymères de dialkyldiallyl-ammonium, tels que des homopolymères et copolymères comprenant, comme constituant principal de la chaîne, au moins un motif choisi parmi les motifs des formules (Ia) et (Ib) :

(Ia)

(Ib)

dans lesquelles :

k et t, qui peuvent être identiques ou différents, sont égaux à 0 ou 1, la somme k+t étant égale à 1 ;

R₁₂est choisi parmi l’hydrogène et les groupes méthyle ;

R₁₀et R₁₁, qui peuvent être identiques ou différents, sont choisis parmi les groupes alkyle comprenant de 1 à 6 atomes de carbone, des groupes hydroxyalkyle dans lequel le groupe alkyle comprend, par exemple, de 1 à 5 atomes de carbone, et des groupes amido alkyle (en C₁à C₄) inférieur, ou R₁₀et R₁₁peuvent former, conjointement avec l’atome d’azote auxquels ils sont attachés, des groupes hétérocycliques tels que pipéridinyle et morpholinyle ; et

Y’ est un anion tel que bromure, chlorure, acétate, borate, citrate, tartrate, bisulphate, bisulphite, sulphate, et phosphate. Ces polymères sont décrits, par exemple, dans le brevet français N° 2 080 759 et dans son certificat d’addition 2 190 406.

Dans un mode de réalisation, R₁₀et R₁₁, qui peuvent être identiques ou différents, sont choisis parmi les groupes alkyle comprenant de 1 à 4 atomes de carbone.

Des exemples de tels polymères incluent, sans s’y limiter, un (co)poly(chlorure de diallyldialkyl ammonium) tel que l’homopolymère de chlorure de diméthyldiallylammonium vendu sous le nom « MERQUAT® 100 » par la société CALGON (et ses homologues de faible masse moléculaire moyenne en masse) et les copolymères de chlorure de diallyldiméthylammonium et d’acrylamide vendus sous le nom « MERQUAT® 550 ».

Polymères de diammonium quaternaires comprenant au moins un motif répété de formule (II) :

(II)

dans laquelle :

R₁₃, R₁₄, R₁₅, et R₁₆, qui peuvent être identiques ou différents, sont choisis parmi des groupes aliphatique, alicyclique, et arylaliphatique comprenant de 1 à 20 atomes de carbone et des groupes hydroxyalkyle aliphatiques inférieurs, ou en variante R₁₃, R₁₄, R₁₅, et R₁₆peuvent former, ensemble ou séparément, avec les atomes d’azote auxquels ils sont attachés, des hétérocycles comprenant facultativement un second hétéroatome autre que l’azote, ou en variante R₁₃, R₁₄, R₁₅, et R₁₆, qui peuvent être identiques ou différents, sont choisis parmi des groupes alkyle en C₁à C₆linéaires ou ramifiés substitués par au moins un groupe choisi parmi des groupes nitrile, des groupes ester, des groupes acyle, des groupes amide, des groupes -CO-O-R₁₇-E, et des groupes -CO-NH-R₁₇-E, R₁₇étant un groupe alkylène et E étant un groupe ammonium quaternaire ;

A₁et B₁, qui peuvent être identiques ou différents, sont choisis parmi des groupes polyméthylène comprenant de 2 à 20 atomes de carbone, qui peuvent être linéaires ou ramifiés, saturés ou insaturés, et qui peuvent comprendre, liée ou intercalée dans la chaîne principale, au moins une entité choisie parmi les cycles aromatiques, l’oxygène, le soufre, les groupes sulphoxyde, les groupes sulphone, les groupes disulphure, les groupes amino, les groupes alkylamino, les groupes hydroxyle, les groupes ammonium quaternaires, les groupes uréido, les groupes amide, et les groupes ester, et

X^-est un anion dérivé d’un acide inorganique ou organique ;

A₁, R₁₃, et R₁₅peuvent former, conjointement avec les deux atomes d’azote auxquels ils sont attachés, un cycle pipérazine ;

si A₁est choisi parmi des groupes alkylène ou hydroxyalkylène linéaires ou ramifiés, saturés ou insaturés, B₁peut être choisi parmi :

-(CH₂)_n--CO-E’-OC-(CH₂)_n-

dans laquelle E' est choisi parmi :

a) des résidus glycol de formule -O-Z-O-, dans laquelle Z est choisi parmi des groupes à base d’hydrocarbure linéaires ou ramifiés et des groupes de formules suivantes :

-(CH₂-CH₂-O)_x-CH₂-CH₂-

-[CH₂-CH(CH₃)-O]_y-CH₂-CH(CH₃)-

dans laquelle x et y, qui peuvent être identiques ou différents, sont choisis parmi des entiers allant de 1 à 4, qui représentent un degré de polymérisation défini et unique, et des nombres allant de 1 à 4, qui représentent un degré de polymérisation moyen ;

b) un résidu bis-diamine secondaire tel que des dérivés de pipérazine ;

c) des résidus bis-diamine primaires de formule -NH-Y-NH-, dans laquelle Y est choisi parmi des groupes à base d’hydrocarbure linéaires ou ramifiés et le groupe divalent -CH₂-CH₂-S-S-CH₂-CH₂- ; et

d) des groupes uréylène de formule -NH-CO-NH-.

Dans au moins un mode de réalisation, X^-est un anion tel que le chlorure ou le bromure.

Des polymères de ce type sont décrits, par exemple, dans les brevets français N° 2 320 330 ; 2 270 846 ; 2 316 271 ; 2 336 434 ; et 2 413 907 et les brevets U.S. n° 2 273 780 ; 2 375 853 ; 2 388 614 ; 2 454 547 ; 3 206 462 ; 2 261 002 ; 2 271 378 ; 3 874 870 ; 4 001 432 ; 3 929 990 ; 3 966 904 ; 4 005 193 ; 4 025 617 ; 4 025 627 ; 4 025 653 ; 4 026 945 ; et 4 027 020.

Des exemples non limitants de tels polymères incluent ceux comprenant au moins un motif répété de formule (III) :

(III)

dans laquelle

R₁₃, R₁₄, R₁₅, et R₁₆, qui peuvent être identiques ou différents, sont choisis parmi des groupes alkyle et hydroxyalkyle comprenant de 1 à 4 atomes de carbone, n et p, qui peuvent être identiques ou différents, sont des entiers allant de 2 à 20, et X^-est un anion dérivé d’acide inorganique ou organique.

(11) Des polymères d’ammonium polyquaternaire comprenant des motifs de formule (IV) :

(IV)

dans laquelle :

R₁₈, R₁₉, R₂₀, et R₂₁, qui peuvent être identiques ou différents, sont choisis parmi hydrogène, les groupes méthyle, des groupes éthyle, des groupes propyle, des groupes β-hydroxyéthyle, des groupes β-hydroxypropyle, des groupes -CH₂CH₂(OCH₂CH₂)_pOH, dans lesquels p est choisi parmi des entiers allant de 0 à 6, à condition que R₁₈, R₁₉, R₂₀, et R₂₁ne soient pas simultanément un hydrogène,

r et s, qui peuvent être identiques ou différents, sont choisis parmi des entiers allant de 1 à 6,

q est choisi parmi des entiers allant de 0 à 34,

X^-est un anion tel qu’un halogénure, et

A est choisi parmi des radicaux de dihalogénures et de -CH₂-CH₂-O-CH₂-CH₂-.

De tels composés sont décrits, par exemple, dans la demande de brevet européen N° 0 122 324.

(12) Polymères quaternaires de vinylpyrrolidone et vinylimidazole.

D’autres exemples de polymères cationiques adéquates incluent, sans s’y limiter, des protéines cationiques et des hydrolysats de protéines cationiques, des polyalkylèneimines, telles que des polyéthylèneimines, des polymères comprenant des motifs choisis parmi des motifs vinylpyridine et vinylpyridinium, des condensats de polyamines et d’épichlorhydrine, des polyuréylène quaternaires, et des dérivés de chitine.

Selon un mode de réalisation de la présente invention, l’au moins un polymère cationique est choisi parmi les dérivés d’éther de cellulose comprenant les groupes ammonium quaternaires, tels que les produits vendus sous le nom « JR 400 » par la société UNION CARBIDE CORPORATION, les cyclopolymères cationiques, par exemple, les homo-polymères et copolymères de chlorure de diméthyldiallylammonium vendus sous les noms MERQUAT® 100, MERQUAT® 550, et MERQUAT® S par la société CALGON, les gommes de guar modifiées avec un sel de 2,3-époxypropyltriméthylammonium, et les polymères quaternaires de vinylpyrrolidone et de vinylimidazole.

(13) Polyamines

Comme polymère cationique, il est également possible d’utiliser des (co)polyamines, qui peuvent être des homopolymères ou copolymères, avec une pluralité de groupes amino. Le groupe amino peut être un groupe amino primaire, secondaire, tertiaire ou quaternaire. Le groupe amino peut être présent dans un squelette de polymère ou un groupe pendant, s’il est présent, des (co)polyamines.

Comme exemple de (co)polyamines, on peut faire mention du chitosan, de (co)polyallylamines, de (co)polyvinylamines, de (co)polyanilines, de (co)polyvinylimidazoles, de (co)polydiméthylaminoéthylèneméthacrylates, de (co)polyvinylpyridines telles que les (co)poly-1-méthyl-2-vinylpyridines, de (co)polyimines telles que les (co)polyéthylèneimines, de (co)polypyridines telles que les (co)poly(pyridines quaternaires), les (co)polybiguanides tels que les (co)polyaminopropyl biguanides, les (co)polylysines, les (co)polyornithines, les (co)polyarginines, les (co)polyhistidines, les aminodextranes, les aminocelluloses, les amino(co)polyvinylacétales, et leurs sels.

Comme (co)polyamines, il est préférable d’utiliser des (co)polylysines. La polylysine est bien connue. La polylysine peut être un homopolymère naturel de L-lysine qui peut être produit par fermentation bactérienne. Par exemple, la polylysine peut être la ε-poly-L-lysine, typiquement utilisée comme conservateur naturel dans des produits alimentaires. La polylysine est un polyélectrolyte qui est soluble dans des solvants polaires tels que l’eau, le propylène glycol et le glycérol. La polylysine est disponible dans le commerce sous diverses formes, telles que la poly D-lysine et la poly L-lysine. La polylysine peut être sous forme de sel et/ou de solution.

(14) Poly(acides aminés) cationiques

Comme le polymère cationique, il peut être possible d’utiliser des poly(acides aminés) cationiques, qui peuvent être des homopolymères ou copolymères cationiques, avec une pluralité de groupes amino et de groupes carboxyle. Le groupe amino peut être un groupe amino primaire, secondaire, tertiaire ou quaternaire. Le groupe amino peut être présent dans un squelette de polymère ou un groupe pendant, s’il est présent, des poly(acides aminés) cationiques. Le groupe carboxyle peut être présent dans un groupe pendant, s’il est présent, des poly(acides aminés) cationiques.

Comme exemples de poly(acides aminés) cationiques, on peut faire mention de collagène cationisé, gélatine cationisée, protéine de blé hydrolysée hydroxyprolyl stéardimonium, protéine de blé hydrolysée hydroxypropyl cocodimonium, protéine de conchioline hydrolysée hydroxypropyltrimonium, protéine de soja hydrolysée hydroxypropyl stéardimonium, protéine de soja hydrolysée hydroxypropyltrimonium, protéine de soja hydrolysée hydroxypropyl cocodimonium, et similaire.

Il peut être préférable que le polymère cationique soit choisi dans le groupe consistant en les cyclopolymères d’alkyldiallylamine et les cyclopolymères de dialkyldiallylammonium tels que le chlorure de (co)polydiallyldialkyl ammonium, les (co)polyamines telles que les (co)polylysines, les (co)poly(acides aminés)cationiques tels que le collagène cationisé, et leurs sels.

Il peut également être préférable que le polymère cationique soit choisi parmi les polysaccharides cationiques.

La densité de charge du polysaccharide cationique peut être choisie de 0,01 méq./g à 20 méq./g, de préférence de 0,05 à 15 méq./g, et de manière davantage préférée de 0,1 à 10 méq./g.

La masse moléculaire du polysaccharide cationique peut être de 1 000 ou plus, de préférence de 50 000 ou plus, de manière davantage préférée de 100 000 ou plus, et de manière encore davantage préférée de 1 000 000 ou plus.

Sauf définition contraire dans la description, « masse moléculaire » signifie une masse moléculaire moyenne en nombre.

Le polysaccharide cationique peut avoir au moins une fraction pouvant être chargée positivement et/ou chargée positivement choisie dans le groupe consistant en un groupe amino primaire, secondaire ou tertiaire, un groupe ammonium quaternaire, un groupe guanidine, un groupe biguanide, un groupe imidazole, un groupe imino, et un groupe pyridyle. L’expression « groupe amino » (primaire) signifie ici le groupe –NH₂. Il est préférable que le (a) polysaccharide cationique ait au moins un groupe ammonium quaternaire.

Le polysaccharide cationique peut être un homopolymère ou un copolymère. Le terme « copolymère » est compris comme signifiant à la fois des copolymères obtenus à partir de deux sortes de monomères et ceux obtenus à partir de plus de deux sortes de monomères, tels que les terpolymères obtenus à partir de trois sortes de monomères.

Le polysaccharide cationique peut être choisi parmi les polysaccharides cationiques naturels et synthétiques.

Il est préférable que le polysaccharide cationique soit choisi parmi des polymères de cellulose cationique. Des exemples non limitants des polymères de cellulose cationique sont comme suit.

(15) Des polymères de cellulose cationique ayant au moins un groupe ammonium quaternaire comprenant au moins une chaîne grasse, telle que des groupes alkyle, arylalkyle ou alkylaryle comprenant au moins 8 atomes de carbone. Il peut être préférable que les polymères de cellulose cationique soient des hydroxyéthyle celluloses quaternisées modifiées avec au moins un groupe ammonium quaternaire comprenant au moins une chaîne grasse, telle que des groupes alkyle, arylalkyle ou alkylaryle comprenant au moins 8 atomes de carbone, ou leurs mélanges. Les radicaux alkyles portés par le groupe ammonium quaternaire peuvent de préférence contenir de 8 à 30 atomes de carbone, notamment de 10 à 30 atomes de carbone. Les radicaux aryle désignent de préférence des groupes phényle, benzyle, naphtyle ou anthryle. De manière davantage préférée, le polymère de cellulose cationique peut comprendre au moins un groupe ammonium quaternaire incluant au moins un groupe hydrocarbure en C₈à C₃₀. Des exemples d’alkylhydroxyéthylcelluloses quaternisées contenant des chaînes grasses en C₈à C₃₀qui peuvent être mentionnées incluent les produits Quatrisoft LM 200, Quatrisoft LM-X 529-18-A, Quatrisoft LM-X 529-18B (alkyle en C₁₂) et Quatrisoft LM-X 529-8 (alkyle en C₁₈) ou Softcat Polymer SL100, Softcat SX-1300X, Softcat SX-1300H, Softcat SL-5, Softcat SL-30, Softcat SL-60, Softcat SK-MH, Softcat SX-400X, Softcat SX-400H, SoftCat SK-L, Softcat SK-M, et Softcat SK-H, vendus par la société Dow Chemical, et les produits Crodacel QM, Crodacel, QL (alkyle en C₁₂) et Crodacel QS (alkyle en C₁₈) vendus par la société Croda.

Il peut être davantage préférable que le polymère cationique soit choisi dans le groupe consistant en polyquaternium-4, polyquaternium-6, polyquaternium-7, polyquaternium-10, polyquaternium-24, polyquaternium-67, et l’un de leurs mélanges.

La quantité du (des) polymère(s) cationique(s) dans la composition selon la présente invention peut être de 0,01 % en poids ou plus, de préférence 0,05 % en poids ou plus, et de manière davantage préférée 0,1 % en poids ou plus, rapporté au poids total de la composition.

La quantité du (des) polymère(s) cationique(s) dans la composition selon la présente invention peut être de 10 % en poids ou moins, de préférence 5 % en poids ou moins, et de manière davantage préférée 1 % en poids ou moins, rapporté au poids total de la composition.

La quantité du (des) polymère(s) cationique(s) dans la composition selon la présente invention peut être de 0,01 % à 10 % en poids, de préférence de 0,05 % à 5 % en poids, et de manière davantage préférée de 0,1 % à 1 % en poids, rapporté au poids total de la composition.

(Polymère anionique)

Un polymère anionique a une densité de charge négative. La densité de charge du polymère anionique peut être de 0,1 méq./g à 20 méq./g, de préférence de 1 à 15 méq./g, et de manière davantage préférée de 4 à 10 méq./g si le polymère anionique est un polymère anionique synthétique, et le degré de substitution moyen du polymère anionique peut être de 0,1 à 3,0, de préférence de 0,2 à 2,7, et de manière davantage préférée de 0,3 à 2,5 si le polymère anionique est un polymère anionique naturel.

La masse moléculaire du polymère anionique peut être de 1 000 ou plus, de préférence de 10 000 ou plus, de manière davantage préférée de 50 000 ou plus, et de manière encore davantage préférée de 100 000 ou plus.

Le polymère anionique peut comporter au moins une fraction pouvant être chargée négativement et/ou chargée négativement choisie dans le groupe consistant en un groupe sulfurique, un groupe sulfate, un groupe sulfonique, un groupe sulfonate, un groupe phosphorique, un groupe phosphate, un groupe phosphonique, un groupe phosphonate, un groupe carboxylique, et un groupe carboxylate.

Le polymère anionique peut être un homopolymère ou un copolymère. Le terme « copolymère » est compris comme signifiant à la fois des copolymères obtenus à partir de deux sortes de monomères et ceux obtenus à partir de plus de deux sortes de monomères, tels que des terpolymères obtenus à partir de trois sortes de monomères.

Le polymère anionique peut être choisi parmi les polymères anioniques naturels et synthétiques.

Le polymère anionique peut comprendre au moins une chaîne hydrophobe.

Le polymère anionique, qui peut comprendre au moins une chaîne hydrophobe, peut être obtenu par copolymérisation d’un monomère (a) choisi parmi les acides carboxyliques comprenant une insaturation α,β-éthylénique (monomère a’) et l’acide 2 acrylamido-2 méthylpropanesulphonique (monomère a”) avec un monomère non tensioactif (b) comprenant une insaturation éthylénique autre que (a) et/ou un monomère (c) comprenant une insaturation éthylénique résultant de la réaction d’un monomère acrylique comprenant une insaturation α,β-monoéthylénique ou d’un monomère isocyanate comprenant une insaturation monoéthylénique avec un composant amphiphile non ionique monohydrique ou avec une amine grasse primaire ou secondaire.

Ainsi, le polymère anionique avec au moins une chaîne hydrophobe peut être obtenue par deux voies de synthèse :

- soit par copolymérisation des monomères (a’) et (c), ou (a’), (b) et (c), ou (a”) et (c), ou (a”), (b) et (c),

- soit par modification (et en particulier estérification ou amidation) d’un copolymère formé des monomères (a’) ou des monomères (a’) et (b), ou (a”) et (b), par un composé amphiphile non ionique monohydrique ou une amine grasse primaire ou secondaire.

On peut en particulier faire mention, en tant que copolymères d’acide 2 acrylamido-2 méthylpropanesulphonique, de ceux divulgués dans l’article « Micelle formation of random copolymers of sodium 2-(acrylamido)-2 méthyl-propanesulfonate and nonionic surfactant macromonomer in water as studied by fluorescence and dynamic light scattering – Macromolecules, 2000, vol. 33, n° 10 – 3694 à 3704 » et dans les demandes EP A 0 750 899 et EP A 1 069 172.

L’acide carboxylique comprenant une insaturation α,β-monoéthylénique constituant le monomère (a’) peut être choisi parmi de nombreux acides et en particulier parmi l’acide acrylique, l’acide méthacrylique, l’acide crotonique, l’acide itaconique et l’acide maléique. Il s’agit de préférence de l’acide acrylique ou méthacrylique.

Le copolymère peut comprendre un monomère (b) comprenant une insaturation monoéthylénique qui n’a pas de propriété tensioactive. Les monomères préférés sont ceux qui donnent des polymères insolubles dans l’eau lorsqu’ils sont homopolymérisés. Ils peuvent être choisis, par exemple, parmi les acrylates et méthacrylates d’alkyle en C₁à C₄, tels que l’acrylate de méthyle, l’acrylate d’éthyle, l’acrylate de butyle ou les méthacrylates correspondants. Les monomères plus particulièrement préférés sont l’acrylate de méthyle et l’acrylate d’éthyle. Les autres monomères qui peuvent être utilisés sont, par exemple, le styrène, le vinyltoluène, l’acétate de vinyle, l’acrylonitrile et le chlorure de vinylidène. Des monomères non réactifs sont préférés, ces monomères étant ceux dans lesquels le seul groupe éthylénique est l’unique groupe qui est réactif dans les conditions de polymérisation. Toutefois, des monomères qui comprennent des groupes qui réagissent sous l’effet de la chaleur, tel que l’acrylate d’hydroxyéthyle, peuvent être facultativement utilisés.

Le monomère (c) est obtenu par réaction d’un monomère acrylique comprenant une insaturation α,β-monoéthylénique, tel que (a), ou d’un monomère isocyanate comprenant une insaturation monoéthylénique avec un composé amphiphile non ionique monohydrique ou une amine grasse primaire ou secondaire.

Les composés amphiphiles non ioniques monohydriques ou les amines grasses primaires ou secondaires utilisés pour produire le monomère non ionique (c) sont bien connus. Les composés amphiphiles non ioniques monohydriques sont généralement des composés hydrophobes alcoxylés comprenant un oxyde d’alkylène formant la partie hydrophile de la molécule. Les composés hydrophobes sont généralement composés d’un alcool aliphatique ou d’un alkylphénol, dans lequel des composés d’une chaîne carbonée comprenant au moins six atomes de carbone constituent la partie hydrophobe du composé amphiphile.

Les composés amphiphiles non ioniques monohydriques préférés ont des composés répondant à la formule (V) suivante :

R-(OCH₂CHR’)_m-(OCH₂CH₂)_n-OH (V)

dans laquelle R est choisi parmi des groupes alkyle ou alkylène comprenant de 6 à 30 atomes de carbone et des groupes alkylaryle ayant des radicaux alkyle comprenant de 8 à 30 atomes de carbone, R’ est choisi parmi des groupes alkyle comprenant de 1 à 4 atomes de carbone, n est un nombre moyen allant approximativement de 1 à 150 et m est un nombre moyen allant approximativement de 0 à 50, à condition que n soit au moins aussi grand que m.

De préférence, dans les composés de formule (V), le groupe R est choisi parmi les groupes alkyle comprenant de 12 à 26 atomes de carbone et les groupes alkylphényle dans lequel le groupe alkyle est en C₈à C₁₃; le groupe R’ est le groupe méthyle ; m = 0 et n = 1 à 25.

Les amines grasses primaires et secondaires préférées sont composées d’une ou deux chaînes alkyle comprenant de 6 à 30 atomes de carbone.

Le monomère utilisé pour former le monomère d’uréthane non ionique (c) peut être choisi parmi des composés très variés. On peut faire utilisation de tout composé comprenant une insaturation copolymérisable, telle qu’une insaturation acrylique, méthacrylique ou allylique. Le monomère (c) peut être obtenu en particulier à partir d’un isocyanate comprenant une insaturation monoéthylénique, telle que, en particulier, d’isocyanate d’α,α-diméthyl-m-isopropenylbenzyle.

Le monomère (c) peut être choisi en particulier parmi les acrylates, méthacrylates ou itaconates d’alcool gras en C₆à C₃₀oxyéthyléné (1 à 50 OE), tels que méthacrylate de steareth-20, méthacrylate de béhényle oxyéthyléné (25 OE), itaconate de monocétyle oxyéthyléné (20 OE), itaconate de monostéaryle oxyéthyléné (20 OE) ou l’acrylate modifié par des alcools en C₁₂à C₂₄polyoxyéthylénés (25 OE) et à partir d’isocyanates de diméthyl-m isopropénylbenzyle d’alcool gras en C₆à C₃₀oxyéthyléné (1 à 50 OE), tel que, en particulier, l’isocyanate de diméthyl-m isopropénylbenzyle d’alcool béhénylique oxyéthyléné.

Selon un mode de réalisation spécifique de la présente invention, le polymère anionique est choisi parmi les terpolymères acryliques obtenus à partir de (a) un acide carboxylique comprenant une insaturation α-β-éthylénique, (b) un monomère non tensioactif comprenant une insaturation éthylénique autre que (a), et (c) un monomère d’uréthane non ionique qui est le produit de réaction d’un composé amphiphile non ionique monohydrique avec un isocyanate comprenant une insaturation monoéthylénique.

On peut en particulier faire mention, en tant que polymères anioniques comprenant au moins une chaîne hydrophobe, du terpolymère d’acide acrylique/acrylate d’éthyle/acrylate d’alkyle, tel que produit sous forme de dispersion aqueuse à 30 % vendu sous le nom Acusol 823 par Rohm & Haas ; le copolymère d’acrylates/méthacrylate de steareth-20, tel que le produit vendu sous le nom Aculyn 22 par Rohm & Haas ; le terpolymère d’acide (méth)acrylique/acrylate d’éthyle/méthacrylate de béhényl oxyéthyléné (25 OE), tel que le produit sous forme d’émulsion aqueuse vendu sous le nom Aculyn 28 par Rohm & Haas ; le copolymère d’acide acrylique/itaconate de monocétyle oxyéthyléné (20 OE), tel que le produit sous forme de dispersion aqueuse à 30 % vendu sous le nom de Structure 3001 par National Starch ; le copolymère d’acide acrylique/itaconate de monostéaryle oxyéthyléné (20 OE), tel que le produit sous forme de dispersion aqueuse à 30 % vendu sous le nom de Structure 2001 par National Starch ; les acrylates/acrylate modifiés par copolymère d’alcool en C₁₂à C₂₄polyoxyéthyléné (25 OE), tel que le latex copolymère à 30 à 32 % vendu sous le nom Synthalen W2000 par 3V SA ; ou l’acide méthacrylique/acrylate de méthyle/isocyanate de diméthyl-méta-isopropénylbenzyl de terpolymère d’alcool béhénylique éthoxylé, tel que le produit sous forme de dispersion aqueuse à 24 % et comprenant 40 groupes d’oxyde d’éthylène divulgué dans le document EP A 0 173 109.

Les polymères anioniques peuvent être également du polyester-5, tel que le produit vendu sous le nom Eastman AQ™ 55S Polymer par EASTMAN CHEMICAL répondant à une formule chimique ci-dessous.

A : fraction acide dicarboxylique

G : fraction glycol

SO₃ ^-Na⁺: groupe sulfo sodium

OH : groupe hydroxyle

Il peut être préférable que le polymère anionique soit choisi dans le groupe consistant en les polysaccharides tels que l’acide alginique, l’acide hyaluronique, et les polymères de cellulose (par exemple, la carboxyméthylcellulose), les (co)poly(acides aminés) anioniques tels que les (co)poly(acides glutamiques), les (co)poly(acides (méth)acryliques), les (co)polyacides amiques, le (co)polystyrène sulfonate, le (co)poly(sulfate de vinyle), le sulfate de dextrane, le sulfate de chondroïtine, les (co)poly(acides maléiques), les (co)poly(acides fumariques), les (co)polymères d’acide maléique, et leurs sels.

Le copolymère d’acide maléique peut comprendre un ou plusieurs comonomères d’acide maléique, et un ou plusieurs comonomères choisis parmi l’acétate de vinyle, l’alcool vinylique, la vinylpyrrolidone, les oléfines comprenant de 2 à 20 atomes de carbone, et le styrène.

Ainsi, l’expression « copolymère d’acide maléique » est comprise comme signifiant tout polymère obtenu par copolymérisation d’un ou plusieurs comonomères d’acide maléique et un ou plusieurs comonomères choisis parmi l’acétate de vinyle, l’alcool vinylique, la vinylpyrrolidone, les oléfines comprenant de 2 à 20 atomes de carbone, telles que l’octadécène, l’éthylène, l’isobutylène, le diisobutylène ou l’isooctylène, et le styrène, les comonomères d’acide maléique étant facultativement partiellement ou complètement hydrolysés. On utilisera de préférence des polymères hydrophiles, c’est-à-dire des polymères ayant une solubilité dans l’eau supérieure ou égale à 2 g/L.

Dans un aspect avantageux de la présente invention, le copolymère d’acide maléique peut avoir une fraction molaire de motifs acide maléique entre 0,1 et 1 et de préférence entre 0,4 et 0,9.

La masse molaire moyenne en masse du copolymère d’acide maléique peut être entre 1 000 et 500 000 et de préférence entre 1 000 et 50 000.

Il est préférable que le copolymère d’acide maléique soit un copolymère de styrène/acide maléique, et de manière davantage préférée un copolymère de styrène de sodium/acide maléique.

On utilisera de préférence un copolymère de styrène et d’acide maléique dans un rapport 50/50.

On peut utiliser, par exemple, le copolymère de styrène/acide maléique (50/50), sous la forme d’un sel d’ammonium à 30 % dans de l’eau, vendu sous la référence SMA1000H® par Cray Valley ou le copolymère de styrène/acide maléique (50/50), sous la forme d’un sel de sodium à 40 % dans de l’eau, vendu sous la référence SMA1000HNa® par Cray Valley.

L’utilisation du copolymère de styrène/acide maléique tel que le copolymère de styrène de sodium/acide maléique peut améliorer la mouillabilité d’un film préparé par la composition selon la présente invention.

Il peut être préférable que le polymère anionique soit choisi dans le groupe consistant en les polysaccharides tels que l’acide alginique, l’acide hyaluronique, et les polymères de cellulose, les (co)poly(acides aminés) anioniques tels que les (co)poly(acides glutamiques), les (co)poly (acides (méth)acryliques), les (co)poly(acides amiques), le (co)polystyrène sulfonate, les (co)poly(sulfates de vinyle), le sulfate de dextrane, le sulfate de chondroïtine, les (co)poly(acides maléiques), les poly(acides fumariques), les (co)polymères d’acide maléique, et leurs sels.

La quantité du (des) polymère(s) anionique(s) dans la composition selon la présente invention peut être de 0,01 % en poids ou plus, de préférence de 0,05 % en poids ou plus, et de manière davantage préférée de 0,1 % en poids ou plus, rapporté au poids total de la composition.

La quantité du (des) polymère(s) anionique(s) dans la composition selon la présente invention peut être de 10 % en poids ou moins, de préférence de 5 % en poids ou moins, et de manière davantage préférée de 1 % en poids ou moins, rapporté au poids total de la composition.

La quantité du (des) polymère(s) anionique(s) dans la composition selon la présente invention peut être de 0,01 à 10 % en poids, de préférence de 0,05 à 5 % en poids, et de manière davantage préférée de 0,1 à 1 % en poids, rapporté au poids total de la composition.

(Polymère amphotère)

Un polymère amphotère a à la fois une densité de charge positive et une densité de charge négative.

La densité de charge positive du polymère amphotère peut être de 0,01 méq./g à 20 méq./g, de préférence de 0,05 à 15 méq./g, et de manière davantage préférée de 0,1 à 10 méq./g.

La densité de charge négative du polymère amphotère peut être de 0,01 méq./g à 20 méq./g, de préférence de 0,05 à 15 méq./g, et de manière davantage préférée de 0,1 à 10 méq./g.

La masse moléculaire du polymère amphotère peut être de 1 000 ou plus, de préférence 2 000 ou plus, de manière davantage préférée 3 000 ou plus, et de manière encore davantage préférée de 10 000 ou plus.

Sauf définition contraire dans les descriptions, « masse moléculaire » signifie une masse moléculaire moyenne en nombre.

Le polymère amphotère peut avoir

au moins une fraction pouvant être chargée positivement et/ou chargée positivement choisie dans le groupe consistant en un groupe amino primaire, secondaire ou tertiaire, un groupe ammonium quaternaire, un groupe guanidine, un groupe biguanide, un groupe imidazole, un groupe imino, et un groupe pyridyle, et

au moins une fraction pouvant être chargée négativement et/ou chargée négativement choisie dans le groupe consistant en un groupe sulfurique, un groupe sulfate, un groupe sulfonique, un groupe sulfonate, un groupe phosphorique, un groupe phosphate, un groupe phosphonique, un groupe phosphonate, un groupe carboxylique, et un groupe carboxylate.

Le polymère amphotère peut être un homopolymère ou un copolymère. Le terme « copolymère » est compris comme signifiant à la fois les copolymères obtenus à partir de deux sortes de monomères et ceux obtenus à partir de plus de deux sortes de monomères, tels que les terpolymères obtenus à partir de trois sortes de monomères.

Les polymères amphotères qui peuvent être utilisés en conformité avec la présente invention peuvent être choisis parmi les polymères contenant des motifs K et M répartis au hasard dans la chaîne du polymère où K désigne un motif qui est dérivé du monomère contenant au moins un atome d’azote basique et M désigne un motif qui est dérivé d’un monomère acide contenant un ou plusieurs groupes carboxylique ou sulfonique ou en variante, K et M peuvent désigner des groupes qui sont dérivés de monomères zwitterioniques de carboxybétaïnes ou de sulphobétaïnes. K et M peuvent également désigner une chaîne de polymère cationique contenant des groupes amines primaires, secondaires, tertiaires ou quaternaires, dans lesquels au moins l’un des groupes amine porte un groupe carboxylique ou sulphonique lié par le biais d’un radical hydrocarbure ou en variante K et M font partie d’une chaîne d’un polymère avec un motif éthylène α,β-dicarboxylique dans lequel l’un des groupes carboxyliques a été utilisé pour réagir avec une polyamine contenant un ou plusieurs groupes amine primaire ou secondaire.

Les polymères amphotères correspondant à la définition donnée ci-dessus qui sont plus particulièrement préférés sont choisis parmi les polymères suivants :

(1) les polymères résultant de la copolymérisation d’un monomère dérivé d’un composé de vinyle portant un groupe carboxylique tel que plus particulièrement, l’acide acrylique, l’acide méthacrylique, l’acide maléique, l’acide alpha-chloroacrylique, et d’un monomère basique dérivé d’un composé de vinyle substitué contenant au moins un atome basique tel que plus particulièrement un méthacrylate et un acrylate de dialkylaminoalkyle, un dialkylaminoalkylméthacrylamide et acrylamide. De tels composés sont décrits dans le brevet U. S. N° 3 836 537. On peut également mentionner le copolymère d’acrylate de sodium/chlorure d’acrylamidopropyltriméthylammonium vendu sous le nom POLYQUART KE 3033 par la société HENKEL. Le composé de vinyle peut également être un sel de dialkyldiallylammonium tel que le chlorure de diméthyldiallylammonium. Les copolymères d’acide acrylique et de ce dernier monomère sont fournis sous les noms MERQUAT 280, MERQUAT 295, MERQUAT 2003 PR, MERQUAT 3330 PR, et MERQUAT PLUS 3330 par la société Lubrizol.

(2) Les polymères contenant des motifs qui sont des dérivés de :

a) au moins un monomère choisi parmi les acrylamides ou les méthacrylamides substitués sur l’azote par un radical alkyle,

b) au moins un comonomère acide contenant un ou plusieurs groupes carboxyliques réactifs, et

c) au moins un comonomère basique tel que des esters avec des substituants amine primaire, secondaire, tertiaire et quaternaire d’acides acryliques et méthacryliques et le produit de quaternisation de méthacrylate de diméthylaminoéthyle avec du sulfate de diméthyle ou diéthyle.

Les acrylamides ou méthacrylamides N-substitués les plus particulièrement préférés selon l’invention sont des groupes dont les radicaux alkyle contiennent de 2 à 12 atomes de carbone et plus particulièrement le N-éthylacrylamide, le N-tert-butylacrylamide, le N-tert-octylacrylamide, le N-octylacrylamide, le N-décylacrylamide, le N-dodécylacrylamide ainsi que les méthacrylamides correspondants.

Les comonomères acides sont choisis plus particulièrement parmi les acides acrylique, méthacrylique, crotonique, itaconique, maléique et fumarique ainsi que les monoesters d’alkyle comportant 1 à 4 atomes de carbone d’anhydrides ou acides maléiques ou fumariques.

Les comonomères basiques préférés sont les méthacrylates d’aminoéthyle, butylaminoéthyle, N,N’-diméthylaminoéthyle, N-tert-butylaminoéthyle.

On utilise particulièrement les copolymères dont le nom CTFA (4^eéd. 1991) est copolymère d’octylacrylamide/acrylates/méthacrylate de butylaminoéthyle tel que les produits vendus sous les noms AMPHOMER ou LOVOCRYL 47 par la société NATIONAL STARCH.

(3) Les polyaminoamides partiellement ou complètement alkylées et réticulées dérivées de polyaminoamides de formule générale suivante :

-[-CO-R₄-CO-Z-]-

dans laquelle R₄représente un radical divalent dérivé d’un acide dicarboxylique saturé, un acide aliphatique mono- ou dicarboxylique avec une double liaison éthylénique, un ester d’un alcanol inférieur comportant 1 à 6 atomes de carbone de ces acides ou un radical qui est dérivé de l’addition de l’un quelconque desdits acides avec une amine bis-primaire ou bis-secondaire, et Z désigne un radical d’une polyalkylène-polyamine bis-primaire, mono- ou bis-secondaire et représente de préférence :

a) dans les proportions de 60 à 100 % en mole, le radical

-NH-[(CH₂)x-NH-]_p-

où x = 2 et p = 2 ou 3, ou en variante x = 3 et p = 2, ce radical étant dérivé de la diéthylènetriamine, de la triéthylènetétraamine ou de la dipropylènetriamine ;

b) dans les proportions de 0 à 40 % en mole, le radical (IV) ci-dessus, dans lequel x = 2 et p = 1 et qui est dérivé d’éthylènediamine, ou le radical qui est dérivé de pipérazine :

c) dans les proportions de 0 à 20 % en mole, le radical -NH-(CH₂)₆-NH- qui est dérivé d’hexaméthylènediamine, ces polyamino amines étant réticulées par addition d’un agent de réticulation bifonctionnel choisi parmi les épihalogénohydrines, les diépoxydes, les dianhydrides, les dérivés bis-insaturés, au moyen de 0,025 à 0,35 mole d’agent de réticulation par groupe amine du polyamino amide et alkylés par l’action d’acide acrylique, d’acide chloroacétique ou d’une alcanesultone ou de leurs sels.

Les acides carboxyliques saturés sont de préférence choisis parmi les acides comportant 6 à 10 atomes de carbone tels que l’acide adipique, l’acide 2,2,4-triméthyladipique et l’acide 2,4,4-triméthyladipique, l’acide téréphtalique, les acides avec une double liaison éthylène telle que par exemple les acides acrylique, méthacrylique et itaconique.

Les alcanesultones utilisés dans l’alkylation sont de préférence la propane ou butanesultone, et les sels des agents d’alkylation sont de préférence les sels de sodium ou de potassium.

(4) Les polymères contenant des motifs zwitterioniques de formule :

dans laquelle

R₅désigne un groupe insaturé polymérisable tel qu’un groupe acrylate, méthacrylate, acrylamide ou méthacrylamide, y et z représentent un entier de 1 à 3, R₆et R₇représentent un atome d’hydrogène, méthyle, éthyle ou propyle, R₈et R₉représentent un atome d’hydrogène ou un radical alkyle tel que la somme des atomes de carbone dans R₈et R₉ne dépassent pas 10.

Les polymères comprenant de tels motifs peuvent également comprendre des motifs dérivés de monomères non zwitterioniques tels que l’acrylate de diméthyle ou diéthylaminoéthyle ou les acrylates ou méthacrylates d’alkyle, les acrylamides ou les méthacrylamides ou l’acétate de vinyle.

A titre d’exemple, on peut mentionner le copolymère de méthacrylate de butyle/méthacrylate de diméthylcarboxyméthylammonioéthyle tel que le produit vendu sous le nom DIAFORMER Z301 par la société SANDOZ.

(5) Les polymères dérivés de chitosan contenant des motifs monomériques correspondant aux formules (VI), (VII), et (VIII) suivantes :

le motif (VI) étant présent dans des proportions de 0 à 30 %, le motif (VII) dans des proportions de 5 à 50 % et le motif (VIII) dans les proportions de 30 à 90 %, sachant que dans ce motif (VIII), R₁₀représente un radical de formule :

dans laquelle

si q = 0, R₁₁, R₁₂et R₁₃, qui sont identiques ou différents, représentent chacun un atome d’hydrogène, un résidu méthyle, hydroxyle, acétoxy ou amino, un résidu monoalkylamine ou un résidu dialkylamine facultativement interrompu par un ou plusieurs atomes d’azote et/ou facultativement substitué par un ou plusieurs groupes amine, hydroxyle, carboxyle, alkylthio ou sulphonique, ou un résidu alkylthio dont le groupe alkyle porte un résidu amino, au moins l’un des radicaux R₁₁, R₁₂et R₁₃étant dans ce cas un atome d’hydrogène ;

ou si q = 1, R₁₁, R₁₂et R₁₃représentent chacun un atome d’hydrogène, ainsi que les sels formés par ces composés avec des bases ou des acides.

(6) Les polymères dérivés de N-carboxyalkylation de chitosan tels que le N-carboxyméthyl chitosan ou le N-carboxybutyl chitosan vendu sous le nom « EVALSAN » par la société JAN DEKKER.

(7) Les polymères correspondant à la formule générale (IX) telle que ceux décrits par exemple dans le brevet français 1 400 366 :

dans laquelle R₁₄représente un atome d’hydrogène, un radical CH₃O, CH₃CH₂O ou phényle, R₁₅désigne un hydrogène ou un radical alkyle inférieur tel que méthyle ou éthyle, R₁₆désigne un hydrogène ou un radical alkyle inférieur tel que méthyle ou éthyle, R₁₇désigne un radical alkyle inférieur tel que méthyle ou éthyle ou un radical correspondant à la formule : -R₁₈-N(R₁₆)₂, R₁₈représentant un groupe -CH₂-CH₂-, -CH₂-CH₂-CH₂- ou CH₂-CH(CH₃)-, R₁₆ayant les significations mentionnées ci-dessus,

ainsi que les homologues supérieurs de ces radicaux et contenant jusqu’à 6 atomes de carbone.

(8) Des polymères amphotères de type -D-X-D-X- choisis parmi :

a) les polymères obtenus par l’action d’acide chloroacétique ou de chloroacétate de sodium sur les composés contenant au moins un motif de formule :

-D-X-D-X-D- (X)

où D désigne un radical

et X désigne le symbole E ou E’, E ou E’, qui sont identiques ou différents, désignent un radical bivalent qui est un radical alkylène avec une chaîne linéaire ou ramifiée contenant jusqu’à 7 atomes de carbone dans la chaîne principale qui est non substituée ou substituée par des groupes hydroxyle et qui peut contenir, en plus, des atomes d’oxygène, d’azote ou de soufre, 1 à 3 cycles aromatiques et/ou hétérocycliques ; les atomes d’oxygène, d’azote et de soufre étant présents sous la forme de groupes éther, thioéther, sulphoxyde, sulphone, sulphonium, alkylamine ou alkylène amine, ou de groupe hydroxyle, benzylamine, oxyde amine, ammonium quaternaire, amide, imide, alcool, ester et/ou uréthane.

b) Les polymères de formule :

-D-X-D-X- (XI)

où D désigne un radical

et X désigne le symbole E ou E’ et, au moins une fois, E’ ; E ayant la signification indiquée ci-dessus et E' étant un radical bivalent qui est un radical alkylène avec une chaîne linéaire ou ramifiée ayant jusqu’à 7 atomes de carbone dans la chaîne principale, qui est non substituée ou substituée par un ou plusieurs radicaux hydroxyle et contenant un ou plusieurs atomes d’azote, l’atome d’azote étant substitué par une chaîne alkyle facultativement interrompue par un atome d’oxygène et contenant nécessairement un ou plusieurs groupes fonctionnels carboxyle ou un ou plusieurs groupes fonctionnels hydroxyle et bétaïnisés par réaction avec de l’acide chloroacétique ou du chloroacétate de sodium.

(9) Les copolymères d’alkyl (en C₁à C₅) vinyl éther/anhydride maléique partiellement modifiés par semi-amidation avec une N,N-dialkylaminoalkylamine telle que la N,N-diméthylaminopropylamine ou par semi-estérification avec une N,N-dialcanolamine. Ces copolymères peuvent également contenir d’autres comonomères de vinyle tels que le vinylcaprolactame.

Les polymères amphotères particulièrement préférés selon l’invention sont ceux de la famille (1), en particulier ceux contenant un sel de dialkyldiallyl ammonium en tant que monomère cationique.

Les polymères amphotères peuvent être choisis parmi polyquaternium-22, polyquaternium-39, polyquaternium-53, polyquaternium-64, polyquaternium-51, polyquaternium-61 et leurs mélanges. Le polyquaternium-39 et le polyquaternium-53, par exemple le produit Merquat 3330 PR et Merquat 2003 PR, vendus par Lubrizol, sont davantage préférables.

La quantité du (des) polymère(s) amphotère(s) dans la composition selon la présente invention peut être de 0,01 % en poids ou plus, de préférence 0,05 % en poids ou plus, et de manière davantage préférée de 0,1 % en poids ou plus, rapporté au poids total de la composition.

La quantité du (des) polymère(s) amphotère(s) dans la composition selon la présente invention peut être de 10 % en poids ou moins, de préférence 5 % en poids ou moins, et de manière davantage préférée de 1 % en poids ou moins, rapporté au poids total de la composition.

La quantité du (des) polymère(s) amphotère(s) dans la composition selon la présente invention peut être de 0,01 % à 10 % en poids, de préférence de 0,05 % à 5 % en poids, et de manière davantage préférée de 0,1 % à 1 % en poids, rapporté au poids total de la composition.

(Modes de réalisation préférables)

Il est préférable que la composition selon la présente invention comprenne :

(a) au moins un complexe polyion comprenant

au moins un polymère cationique, de préférence au moins deux polymères cationiques, et de manière davantage préférée le polyquaternium-67 et le polyquaternium-6, et

au moins un acide non polymérique ayant deux ou plus de deux valeurs de pKa ou un (des) sel(s) de celui-ci, en tant que réticuleur,

et

(b) de l’eau

dans lequel

la quantité de charge positive du (a) complexe polyion est plus grande que la quantité de charge négative du (a) complexe polyion.

Il est préférable que le polymère cationique soit choisi parmi les polysaccharides cationiques. Il est davantage préférable que le polymère cationique soit choisi parmi les polymères de cellulose cationique. Il est encore plus préférable que le polymère cationique soit choisi parmi les polymères de cellulose cationique ayant au moins un groupe ammonium quaternaire comprenant au moins une chaîne grasse, comme expliqué dans le (15) ci-dessus pour la section (Polymère cationique).

Il peut être préférable que le complexe polyion ne comprenne pas de polymère anionique.

(Acide non polymérique ayant deux ou plus de deux constantes de dissociation d’acide)

En tant que réticuleur pour le polymère ionique, la composition selon la présente invention peut inclure au moins un acide non polymérique ayant deux ou plus de deux valeurs de pKa ou des sels de celui-ci, c-à-d, au moins un acide non polymérique ayant deux ou plus de deux constantes de dissociation d’acide ou un(des) sel(s) de celui-ci. La valeur de pKa (constante de dissociation d’acide) est bien connue de l’homme du métier, et devrait être déterminée à température constante telle que 25 °C.

L’acide non polymérique ayant deux ou plus de deux valeurs de pKa ou un (des) sel(s) de celui-ci peut être inclus dans la (a) particule. L’acide non polymérique ayant deux ou plus de deux valeurs de pKa peut fonctionner comme un réticuleur pour le polymère cationique, le polymère anionique et les polymères amphotères.

Le terme « non polymérique » signifie ici que l’acide n’est pas obtenu par polymérisation de deux monomères ou plus. En conséquence, l’acide non polymérique ne correspond pas à un acide obtenu par polymérisation de deux monomères ou plus tels qu’un polyacide carboxylique.

Il est préférable que la masse moléculaire de l’acide non polymérique ait deux ou plus de deux valeurs de pKa ou un (des) sel(s) de celui-ci soit de moins de 1 000, de préférence de 800 ou moins, et de manière davantage préférée de 700 ou moins.

Il n’y a pas de limite au type de l’acide non polymérique ayant deux ou plus de deux valeurs de pKa ou un (des) sel(s) de celui-ci. Deux ou plus de deux types différents d’acides non polymériques ayant deux ou plus de deux valeurs de pKa ou des sels de ceux-ci peuvent être utilisés en combinaison. Ainsi, un seul type d’un acide non polymérique ayant deux ou plus de deux valeurs de pKa ou un sel de celui-ci ou une combinaison de types différents d’acides non polymériques ayant deux ou plus de deux valeurs de pKa ou des sels de celui-ci peuvent être utilisés.

Le terme « sel » dans le présent mémoire signifie un sel formé par addition de base(s) adéquate(s) à l’acide non polymérique ayant deux ou plus de deux valeurs de pKa, qui peut être obtenu par réaction avec l’acide non polymérique ayant deux ou plus de deux valeurs de pKa avec la (les) base(s) selon des méthodes connues de l’homme du métier. Comme sel, on peut faire mention de sels de métal, par exemple des sels avec un métal alcalin tel que Na et K, et des sels avec un métal alcalinoterreux tel que Mg et Ca, et des sels d’ammonium.

L’acide non polymérique ayant deux ou plus de deux valeurs de pKa ou un (des) sel(s) de celui-ci peut être un acide organique ou un (des) sel(s) de celui-ci, et de préférence un acide organique hydrophile ou soluble dans l’eau ou un (des) sel(s) de celui-ci.

L’acide non polymérique ayant deux ou plus de deux valeurs de pKa peut avoir au moins deux groupes acide choisis dans le groupe consistant en un groupe carboxylique, un groupe sulfurique, un groupe sulfonique, un groupe phosphorique, un groupe phosphonique, un groupe hydroxyle phénolique, et l’un de leurs mélanges.

L’acide non polymérique ayant deux ou plus de deux valeurs de pKa peut être un acide polyvalent non polymérique.

L’acide non polymérique ayant deux ou plus de deux valeurs de pKa peut être choisi dans le groupe consistant en des acides dicarboxyliques, des acides disulfoniques, et les acides diphosphoriques, et l’un de leurs mélanges.

L’acide non polymérique ayant deux ou plus de deux valeurs de pKa ou un (des) sel(s) de celui-ci peut être choisi dans le groupe consistant en l’acide oxalique, l’acide malonique, l’acide succinique, l’acide glutarique, l’acide adipique, l’acide pimélique, l’acide subérique, l’acide azélaïque, l’acide sébacique, l’acide fumarique, l’acide maléique, l’acide malique, l’acide citrique, l’acide aconitique, l’acide oxaloacétique, l’acide tartrique, et leurs sels ; l’acide aspartique, l’acide glutamique, et leurs sels ; l’acide téréphtalidène dicamphre sulfonique ou ses sels (Mexoryl SX), la benzophénone-9 ; l’acide phytique, et ses sels ; Red 2 (Amaranth), Red 102 (New Coccine), Yellow 5 (Tartrazine), Yellow 6 (Sunset Yellow FCF), Green 3 (Fast Green FCF), Blue 1 (Brilliant Blue FCF), Blue 2 (Indigo Carmine), Red 201 (Lithol Rubine B), Red 202 (Lithol Rubine BCA), Red 204 (Lake Red CBA), Red 206 (Lithol Red CA), Red 207 (Lithol Red BA), Red 208 (Lithol Red SR), Red 219 (Brilliant Lake Red R), Red 220 (Deep Maroon), Red 227 (Fast Acid Magenta), Yellow 203 (Quinoline Yellow WS), Green 201 (Alizanine Cyanine Green F), Green 204 (Pyranine Conc), Green 205 (Light Green SF Yellowish), Blue 203 (Patent Blue CA), Blue 205 (Alfazurine FG), Red 401 (Violamine R), Red 405 (Permanent Re F5R), Red 502 (Ponceau 3R), Red 503 (Ponceau R), Red 504 (Ponceau SX), Green 401 (Naphtol Green B), Green 402 (Guinea Green B), et Black 401 (Naphtol Blue Black) ; l’acide folique, l’acide ascorbique, l’acide érythorbique, et leurs sels ; la cystéine et ses sels ; l’EDTA et ses sels ; la glycyrrhizine et ses sels ; et l’un de leurs mélanges.

Il peut être préférable que l’acide non polymérique ayant deux ou plus de deux valeurs de pKa ou un (des) sel(s) de celui-ci soit choisi dans le groupe consistant en l’acide térephtalidène dicamphre sulfonique et ses sels (Mexoryl SX), Yellow 6 (Sunset Yellow FCF), l’acide ascorbique, l’acide phytique, l’acide citrique, l’acide tartrique, et leurs sels, et l’un de leurs mélanges.

La quantité de l’acide non polymérique ayant deux ou plus de deux valeurs de pKa ou un (des) sel(s) de celui-ci dans la composition selon la présente invention peut être de 0,001 % en poids ou plus, de préférence de 0,005 % en poids ou plus, et de manière davantage préférée de 0,01 % en poids ou plus, rapporté au poids total de la composition.

La quantité de l’acide non polymérique ayant deux ou plus de deux valeurs de pKa ou un (des) sel(s) de celui-ci dans la composition selon la présente invention peut être de 10 % en poids ou moins, de préférence de 5 % en poids ou moins, et de manière davantage préférée de 1 % en poids ou moins, rapporté au poids total de la composition.

La quantité de l’acide non polymérique ayant deux ou plus de deux valeurs de pKa ou un (des) sel(s) de celui-ci dans la composition selon la présente invention peut être de 0,001 % à 10 % en poids, de préférence de 0,005 % à 5 % en poids, et de manière davantage préférée de 0,01 % à 1 % en poids, rapporté au poids total de la composition.

(Base non polymérique ayant deux ou plus de deux constantes de dissociation de base)

Comme réticuleur pour le polymère ionique, la composition selon la présente invention peut inclure au moins une base non polymérique ayant deux ou plus de deux valeurs de pKb ou un (des) sel(s) de celui-ci, c-à-d., au moins une base non polymérique ayant deux ou plus de deux constantes de dissociation de base ou un (des) sel(s) de celle-ci. La valeur de pKb (constante de dissociation de base) est bien connue de l’homme du métier, et devrait être déterminée à température constante telle que 25 °C.

La base non polymérique ayant deux ou plus de deux valeurs de pKb ou un (des) sel(s) de celle-ci peut être incluse dans la (a) particule. La base non polymérique ayant deux ou plus de deux valeurs de pKb peut fonctionner comme un réticuleur pour le polymère cationique, le polymère anionique et les polymères amphotères.

Le terme « non polymérique » signifie ici que la base n’est pas obtenue par polymérisation de deux monomères ou plus. En conséquence, la base non polymérique ne correspond pas à une base obtenue par polymérisation de deux monomères ou plus tels que la polyallylamine.

Il est préférable que la masse moléculaire de la base non polymérique ayant deux ou plus de deux valeurs de pKb ou un (des) sel(s) de celle-ci soit de 1000 ou moins, de préférence 800 ou moins, et de manière davantage préférée 700 ou moins.

Il n’y a pas de limite au type de la base non polymérique ayant deux ou plus de deux valeurs de pKb ou du (des) sel(s) de celle-ci. Deux ou plus de deux types différents de bases non polymériques ayant deux ou plus de deux valeurs de pKb ou des sels de celle-ci peuvent être utilisés en combinaison. Ainsi, un seul type d’une base non polymérique ayant deux ou plus de deux valeurs de pKb ou un sel de celle-ci ou une combinaison de types différents de bases non polymériques ayant deux ou plus de deux valeurs de pKb ou des sels de celle-ci peuvent être utilisés.

Le terme « sel » dans le présent mémoire signifie un sel formé par addition d’un (de) acide(s) adéquat(s) à la base non polymérique ayant deux ou plus de deux valeurs de pKb, qui peut être obtenu par une réaction avec la base non polymérique ayant deux ou plus de deux valeurs de pKb avec l’(les) acide(s) selon des méthodes connues de l’homme du métier. Comme sel, on peut faire mention de sels d’ammonium, par exemple des sels avec un acide inorganique tel que HCl et HNO₃, et des sels avec un acide organique tel que des acides carboxyliques et des acides sulfoniques.

La base non polymérique ayant deux ou plus de deux valeurs de pKb ou un (des) sel(s) de celle-ci peut être une base organique ou un (des) sel(s) de celle-ci, et de préférence une base organique hydrophile ou soluble dans l’eau ou un (des) sel(s) de celle-ci.

La base non polymérique ayant deux ou plus de deux valeurs de pKb peut avoir au moins deux groupes basiques choisis dans le groupe consistant en un groupe amino, un groupe guanidine, un groupe biguanide, un groupe imidazole, un groupe imino, un groupe pyridyle et l’un de leurs mélanges.

La base non polymérique ayant deux ou plus de deux valeurs de pKb peut être choisie dans le groupe consistant en des diamines non polymériques tels que l’éthylènediamine, la propylènediamine, la pentanediamine, l’hexanediamine, l’urée et leurs dérivés et la guanidine et ses dérivés, les polyamines non polymériques tels que la spermine et la spermidine, les acides aminés basiques, et l’un de leurs mélanges.

La base non polymérique ayant deux ou plus de deux valeurs de pKb ou un (des) sel(s) de celle-ci peut être choisie dans le groupe consistant en l’arginine, la lysine, l’histidine, la cystéine, la cystine, la tyrosine, le tryptophane, l’ornithine, et l’un de leurs mélanges.

Il peut être préférable que la base non polymérique ayant deux ou plus de deux valeurs de pKb ou un (des) sel(s) de celle-ci soit choisie dans le groupe consistant en l’arginine, la lysine, l’histidine, et l’un de leurs mélanges.

La quantité de la base non polymérique ayant deux ou plus de deux valeurs de pKb ou un (des) sel(s) de celle-ci dans la composition selon la présente invention peut être de 0,001 % en poids ou plus, de préférence de 0,005 % en poids ou plus, et de manière davantage préférée de 0,01 % en poids ou plus, rapporté au poids total de la composition.

La quantité de la base non polymérique ayant deux ou plus de deux valeurs de pKb ou un (des) sel(s) de celle-ci dans la composition selon la présente invention peut être de 10 % en poids ou moins, de préférence de 5 % en poids ou moins, et de manière davantage préférée de 1 % en poids ou moins, rapporté au poids total de la composition.

La quantité de la base non polymérique ayant deux ou plus de deux valeurs de pKb ou un (des) sel(s) de celle-ci dans la composition selon la présente invention peut être de 0,001 % à 10 % en poids, de préférence de 0,005 % à 5 % en poids, et de manière davantage préférée de 0,01 % à 1 % en poids, rapporté au poids total de la composition.

[Eau]

La composition selon la présente invention comprend (b) de l’eau.

La (b) eau peut former une phase aqueuse de la composition selon la présente invention.

La quantité de (b) l’eau peut être de 50 % en poids ou plus, de préférence de 60 % en poids ou plus, et de manière davantage préférée de 70 % en poids ou plus, rapporté au poids total de la composition.

La quantité de (b) l’eau peut être de 99 % en poids ou moins, de préférence de 97 % en poids ou moins, et de manière davantage préférée de 95 % en poids ou moins, rapporté au poids total de la composition.

La quantité de (b) l’eau peut être de 50 % à 99 % en poids, de préférence de 60 % à 97 % en poids, et de manière davantage préférée de 70 % à 95 % en poids, rapporté au poids total de la composition.

[Matière grasse]

La composition selon la présente invention peut comprendre (c) au moins une matière grasse. Deux ou plus de deux types différents de (c) matières grasses peuvent être utilisés en combinaison. Ainsi, un seul type de (c) matière grasse ou une combinaison de différents types de (c) matières grasses peuvent être utilisés.

L’expression « matière grasse » signifie ici un composé organique qui est insoluble dans l’eau à température ordinaire (25 °C) et à pression atmosphérique (760 mmHg) (solubilité de moins de 5 % en poids, de préférence de moins de 1 % en poids, et de manière davantage préférée de moins de 0,1 % en poids). La matière grasse peut contenir, dans sa structure, une séquence d’au moins deux groupes siloxane ou d’au moins une chaîne à base d’hydrocarbure contenant au moins 6 atomes de carbone. De surcroît, les substances grasses peuvent être solubles dans des solvants organiques dans les mêmes conditions de température et pression, par exemple le chloroforme, l’éthanol, le benzène ou le décaméthylcyclopentasiloxane.

La (c) matière grasse peut être sous la forme d’un liquide ou d’un solide. Ici, « liquide » et « solide » signifient que la matière grasse est sous la forme d’un liquide ou d’une pâte (non solide) ou solide, respectivement, à température ambiante (25 °C) sous pression atmosphérique (760 mmHg ou 10⁵Pa).

La (c) matière grasse peut être sous la forme d’une pâte ou d’un solide à température ambiante et sous pression atmosphérique. Comme exemples de la (c) matière grasse sous la forme d’un solide, on peut faire mention d’alcools gras et de cires.

L’expression « alcool gras » signifie ici tout alcool gras en C₈à C₃₀saturé ou insaturé, linéaire ou ramifié, qui est facultativement substitué, en particulier par un ou plusieurs groupes hydroxyle (en particulier 1 à 4). S’ils sont insaturés, ces composés peuvent comprendre une à trois doubles liaisons carbone-carbone conjuguées ou non conjuguées.

Parmi les alcools gras en C₈à C₃₀, les alcools gras en C₁₂à C₂₂, par exemple, peuvent être utilisés tant qu’ils sont solides. On peut faire mention parmi ceux-ci de l’alcool cétylique, l’alcool stéarylique, l’alcool béhénylique, l’alcool linoléique, l’alcool palmitoléique, l’alcool linolénique, l’alcool myristylique, l’alcool arachidonylique et l’alcool érucylique, et leurs mélanges. Dans un mode de réalisation, on peut utiliser l’alcool cétylique, l’alcool stéarylique ou l’un de leurs mélanges (par exemple l’alcool cétéarylique), ainsi que l’alcool myristylique, comme matière grasse solide.

Le terme « cire » signifie ici que la matière grasse est sensiblement sous la forme d’un solide à température ambiante (25 °C) sous pression atmosphérique (760 mmHg), et a un point de fusion généralement de 35 °C ou plus. Comme matière grasse cireuse, des cires généralement utilisées en cosmétique peuvent être utilisées seules ou en combinaisons.

Par exemple, la cire peut être choisie parmi la cire de carnauba, la cire d’abeilles, les cires microcristallines, les ozokérites, l’huile de jojoba hydrogénée, les cires de polyéthylène telles que la cire vendue sous le nom « Performalene 400 Polyethylene » par la société New Phase Technologies, les cires de silicone, par exemple le polyalkyl (en C₂₄à C₂₈)méthyldiméthylsiloxane, telle que le produit vendu sous le nom « Abil Wax 9810 » par la société Goldschmidt, le beurre de karité, le beurre de palme, le stéarate d’alkyle en C₂₀à C₄₀vendu sous le nom « Kester Wax K82H » par la société Kester Keunen, le benzoate de stéaryle, la cire de laque, et leurs mélanges. Par exemple, une cire choisie parmi la cire de carnauba, la cire de candelilla, les ozokérites, l’huile de jojoba hydrogénée et les cires de polyéthylène peuvent être utilisés. Dans au moins un mode de réalisation, la cire est de préférence choisie parmi la cire de candelilla, la cire d’abeilles, et l’ozokérite, et leurs mélanges.

Par ailleurs, la (c) matière grasse peut être sous la forme d’un liquide ou d’une pâte, à température ambiante et sous pression atmosphérique. Comme exemples de matière grasse sous la forme d’un liquide ou d’une pâte, on peut faire mention d’une huile.

Il est préférable que la (c) matière grasse soit choisie parmi les huiles.

Ici, « huile » signifie un composé gras ou une substance grasse qui est sous la forme d’un liquide ou d’une pâte (non solide) à température ambiante (25 °C) sous pression atmosphérique (760 mmHg). Comme huiles, celles généralement utilisées en cosmétique peuvent être utilisées seules ou en combinaison. Ces huiles peuvent être volatiles ou non volatiles.

L’huile peut être choisie dans le groupe consistant en les huiles d’origine végétale ou animale, les huiles synthétiques, les huiles de silicone, les huiles hydrocarbures, et les alcools gras liquides.

Comme exemples d’huiles végétales, on peut faire mention de l’huile de lin, l’huile de camélia, l’huile de noix de macadamia, l’huile de maïs, l’huile de vison, l’huile d’olive, l’huile d’avocat, l’huile de sasanqua, l’huile de ricin, l’huile d’abricot, l’huile de noix de coco, l’huile de carthame, l’huile de jojoba, l’huile de tournesol, l’huile d’amande, l’huile de colza, l’huile de sésame, l’huile de soja, l’huile d‘arachide, et leurs mélanges.

Comme exemples d’huiles animales, on peut faire mention du squalène et du squalane.

Comme exemples d’huiles synthétiques, on peut faire mention d’huiles d’alcane telles que l’isododécane et l’isohexadécane, les huiles d’ester, les huiles d’éther, et les triglycérides artificiels.

Les huiles d’ester sont de préférence des esters liquides de monoacides ou polyacides aliphatiques en C₁à C₂₆saturés ou insaturés, linéaires ou ramifiés, de monoalcools ou polyalcools aliphatiques en C₁à C₂₆saturés ou insaturés, linéaires ou ramifiés, le nombre total d’atomes de carbone des esters étant supérieur ou égal à 10.

De préférence, pour les esters de monoalcools, au moins l’un parmi l’alcool et l’acide desquels les esters de la présente invention sont dérivés est ramifié.

Parmi les monoesters de monoacides et de monoalcools, on peut faire mention du palmitate d’éthyle, du palmitate d’éthyl hexyle, du palmitate d’isopropyle, du carbonate de dicaprylyle, des myristates d’alkyle tels que le myristate d’isopropyle ou le myristate d’éthyle, le stéarate d’isocétyle, l’isononanoate de 2-éthylhexyle, l’isononanoate d’isononyle, le néopentanoate d’isodécyle et le néopentanoate d’isostéaryle.

Les esters d’acide dicarboxylique ou tricarboxylique en C₄à C₂₂et d’alcools en C₁à C₂₂, et les esters d’acide monocarboxylique, dicarboxylique ou tricarboxylique de dihydroxy, trihydroxy, tétrahydroxy ou pentahydroxy alcools en C₄à C₂₆non-sucre peuvent également être utilisés.

On peut notamment faire mention de : sébacate de diéthyle ; sarcosinate d’isopropyl lauroyle ; sébacate de diisopropyle ; sébacate de bis(2-éthylhexyle) ; adipate de diisopropyle ; adipate de di-n-propyle ; adipate de dioctyle ; adipate de bis(2-éthylhexyle) ; adipate de diisostéaryle ; maléate de bis(2-éthylhexyle) ; citrate de triisopropyle ; citrate de triisocétyle ; citrate de triisostéaryle ; trilactate de glycéryle ; trioctanoate de glycéryle ; citrate de trioctyldodécyle ; citrate de trioléyle ; diheptanoate de néopentyl glycol ; diisononanoate de diéthylène glycol.

Comme huiles d’ester, on peut utiliser des esters et diesters de sucre en C₆à C₃₀et de préférence des acides gras en C₁₂à C₂₂. On rappelle que le terme « sucre » signifie des composés à base d’hydrocarbure portant de l’oxygène contenant plusieurs fonctions alcools, avec ou sans fonctions aldéhyde ou cétone, et qui comprennent au moins 4 atomes de carbone. Ces sucres peuvent être des monosaccharides, des oligosaccharides ou des polysaccharides.

Les exemples de sucres adéquats qui peuvent être mentionnés incluent le sucrose (ou saccharose), le glucose, le galactose, le ribose, le fucose, le maltose, le fructose, le mannose, l’arabinose, le xylose et le lactose, et leurs dérivés, notamment les dérivés alkyle, tels que les dérivés méthyle, par exemple le méthylglucose.

Les esters de sucre d’acides gras peuvent être choisis notamment dans le groupe comprenant les esters ou mélanges d’esters de sucres décrits précédemment et d’acides gras en C₆à C₃₀et de préférence en C₁₂à C₂₂linéaires ou ramifiés, saturés ou insaturés. S’ils sont insaturés, ces composés peuvent avoir une à trois doubles liaisons carbone-carbone conjuguées ou non conjuguées.

Les esters selon cette variante peuvent également être choisis parmi les monoesters, diesters, triesters, tétraesters et polyesters, et leurs mélanges.

Ces esters peuvent être, par exemple, des oléates, laurates, palmitates, myristates, béhénates, cocoates, stéarates, linoléates, linolénates, caprates et arachidonates, ou leurs mélanges tels que, notamment, les esters mixtes d’oléopalmitate, oléostéarate et palmitostéarate, ainsi que l’hexanoate de pentaérythrityl tétraéthyle et l’hexacaprylate/hexacaprate de dipentaérythrityle.

Plus particulièrement, on fait utilisation de monoesters et de diesters et notamment de sucrose, de glucose ou de monooléates ou dioléates de méthylglucose, de stéarates, de béhénates, d’oléopalmitates, de linoléates, de linolénates et d’oléostéarates.

Un exemple qui peut être mentionné est le produit vendu sous le nom Glucate® DO par la société Amerchol, qui est un dioléate de méthylglucose.

Comme exemples d’huiles d’ester préférables, on peut faire mention de l’adipate de diisopropyle, l’adipate de dioctyle, l’hexanoate de 2-éthylhexyle, le laurate d’éthyle, l’octanoate de cétyle, l’octanoate d’octyldodécyle, le néopentanoate d’isodécyle, le propionate de myristyle, le 2-éthylhexanoate de 2-éthylhexyle, l’octanoate de 2-éthylhexyle, le caprylate/caprate de 2-éthylhexyle, le palmitate de méthyle, le palmitate d’éthyle, le palmitate d’isopropyle, le carbonate de dicaprylyle, le sarcosinate d’isopropyl lauroyle, l’isononanoate d’isononyle, le palmitate d’éthylhexyle, le laurate d’isohexyle, le laurate d’hexyle, le stéarate d’isocétyle, l’isostéarate d’isopropyle, le myristate d’isopropyle, l’oléate d’isodécyle, le tri(2-éthylhexanoate) de glycéryle, le tétra(2-éthylhexanoate) de pentaérythrityle, le succinate de 2-éthylhexyle, le sébacate de diéthyle, le polyricinoléate de polyglycéryl-6, le triisostéarate de polyglycéryl-2, le stéarate de glycéryle, et leurs mélanges.

Comme exemples de triglycérides artificiels, on peut faire mention de capryl caprylyl glycérides, trimyristate de glycéryle, tripalmitate de glycéryle, trilinolénate de glycéryle, trilaurate de glycéryle, tricaprate de glycéryle, tricaprylate de glycéryle, tri(caprate/caprylate) de glycéryle et tri(caprate/caprylate/linolénate) de glycéryle.

Comme exemples d’huiles de silicone, on peut faire mention d’organopolysiloxanes linéaires tels que diméthylpolysiloxane, méthylphénylpolysiloxane, méthylhydrogénopolysiloxane, et similaire ; d’organopolysiloxanes cycliques tels que cyclohexasiloxane, octaméthylcyclotétrasiloxane, décaméthylcyclopentasiloxane, dodécaméthylcyclohexasiloxane, et similaire ; et leurs mélanges.

De préférence, l’huile de silicone est choisie parmi les polydialkylsiloxanes liquides, notamment les polydiméthylsiloxanes (PDMS) liquides et les polyorganosiloxanes liquides comprenant au moins un groupe aryle.

Ces huiles de silicone peuvent également être organomodifiées. Les silicones organomodifiés qui peuvent être utilisés selon la présente invention sont des huiles de silicone telles que définies ci-dessus et comprennent dans leur structure un ou plusieurs groupes organofonctionnels attachés via un groupe à base d’hydrocarbure.

Les organopolysiloxanes sont définis plus en détail dans Walter Noll’sChemistry and Technology of Silicones(1968), Academic Press. Ils peuvent être volatils ou non volatils.

Lorsqu’ils sont volatils, les silicones sont plus particulièrement choisis parmi ceux ayant un point d’ébullition entre 60 °C et 260 °C, et encore plus particulièrement parmi:

(i) les polydialkylsiloxanes cycliques comprenant de 3 à 7 et de préférence 4 à 5 atomes de silicium. Il s’agit, par exemple, de l’octaméthylcyclotétrasiloxane vendu en particulier sous le nom Volatile Silicone® 7207 par Union Carbide ou Silbione® 70045 V2 par Rhodia, le décaméthylcyclopentasiloxane vendu sous le nom Volatile Silicone® 7158 par Union Carbide, Silbione® 70045 V5 par Rhodia, et dodécaméthylcyclopentasiloxane vendu sous le nom Silsoft 1217 par Momentive Performance Materials, et leurs mélanges. On peut également faire mention de cyclocopolymères du type tel que diméthylsiloxane/méthylalkylsiloxane, tel que Silicone Volatile® FZ 3109 vendu par la société Union Carbide, de formule :

On peut également faire mention de mélanges de polydialkylsiloxanes cycliques avec des composés organosilicium, tels que le mélange d’octaméthylcyclotétrasiloxane et tétratriméthylsilylpentaérythritol (50/50) et le mélange d’octaméthylcyclotétrasiloxane et oxy-1,1’-bis(2,2,2’,2’,3,3’-hexatriméthylsilyloxy)néopentane ; et

(ii) des polydialkylsiloxanes volatils linéaires contenant 2 à 9 atomes de silicium et ayant une viscosité inférieure ou égale à 5 × 10^-6m²/s à 25 °C. Un exemple est le décaméthyltétrasiloxane vendu en particulier sous le nom SH 200 par la société Toray Silicone. Des silicones appartenant à cette catégorie sont également décrits dans l’article publié dans Cosmetics and Toiletries, vol. 91, jan. 76, pages 27 à 32, Todd & Byers,Volatile Silicone Fluids for Cosm e tics. La viscosité des silicones est mesurée à 25 °C selon la norme ASTM 445 Annexe C.

On peut également utiliser des polydialkylsiloxanes non volatils. Ces silicones non volatils sont plus particulièrement choisis parmi les polydialkylsiloxanes, parmi lesquels on peut faire mention surtout des polydiméthylsiloxanes contenant des groupes terminaux triméthylsilyle.

Parmi ces polydialkylsiloxanes, on peut faire mention, de manière non limitante, des produits commerciaux suivants :

- les huiles Silbione^®des gammes 47 et 70 047 ou les huiles Mirasil^®vendues par Rhodia, par exemple l’huile 70 047 V 500 000 ;

- les huiles de la gamme Mirasil^®vendues par la société Rhodia ;

- les huiles de la gamme 200 par la société Dow Corning, telles que DC200 avec une viscosité de 60 000 mm²/s ; et

- les huiles Viscasil^®de General Electric et certaines huiles de la gamme SF (SF 96, SF 18) de chez General Electric.

On peut également faire mention de polydiméthylsiloxanes contenant des groupes terminaux diméthylsilanol connus sous le nom diméthiconol (CTFA), tels que les huiles de la gamme 48 de la société Rhodia.

Parmi les silicones contenant des groupes aryle, on peut faire mention de polydiarylsiloxanes, notamment de polydiphénylsiloxanes et de polyalkylarylsiloxanes tels qu’une huile de phényle silicone.

L’huile de phényle silicone peut être choisie parmi les phényl silicones de formule suivante :

dans laquelle

R₁à R₁₀, indépendamment les uns des autres, sont des radicaux à base d’hydrocarbure en C₁à C₃₀saturés ou insaturés, linéaires, cycliques ou ramifiés, de préférence des radicaux à base d’hydrocarbure en C₁à C₁₂, et de manière davantage préférée des radicaux à base d’hydrocarbure en C₁à C₆, en particulier des radicaux méthyle, éthyle, propyle ou butyle, et

m, n, p et q sont, indépendamment les uns des autres, des entiers 0 à 900 inclus, de préférence de 0 à 500 inclus, et de manière davantage préférée de 0 à 100 inclus,

à la condition que la somme n+m+q soit autre que 0.

Les exemples qui peuvent être mentionnés incluent les produits vendus sous les noms suivants :

- les huiles Silbione® de la gamme 70 641 de chez Rhodia ;

- les huiles des gammes Rhodorsil® 70 633 et 763 de chez Rhodia ;

- l’huile Dow Corning 556, fluide de qualité cosmétique de chez Dow Corning ;

- les silicones de la gamme PK de chez Bayer, tels que le produit PK20 ;

- certaines huiles de la gamme SF de chez General Electric, telles que SF 1023, SF 1154, SF 1250 et SF 1265.

Comme huile de phényle silicone, le phényl triméthicone (R₁à R₁₀sont méthyle ; p, q, et n = 0 ; m=1 dans la formule ci-dessus) est préférable.

Les silicones liquides organomodifiés peuvent notamment contenir des groupes polyéthylèneoxy et/ou polypropylèneoxy. On peut ainsi faire mention du silicone KF-6017 proposé par Shin-Etsu, et les huiles Silwet® L722 et L77 de la société Union Carbide.

Les huiles hydrocarbures peuvent être choisies parmi :

- les alcanes inférieurs en C₆à C₁₆linéaires ou ramifiés, facultativement cycliques. Les exemples qui peuvent être mentionnés incluent l’hexane, l’undécane, le dodécane, le tridécane, et les isoparaffines, par exemple l’isohexadécane, l’isododécane et l’isodécane ; et

- les hydrocarbures linéaires ou ramifiés, contenant plus de 16 atomes de carbone, tels que les paraffines liquides, la gelée de pétrole liquide, les polydécènes et les polyisobutènes hydrogénés tels que Parleam®, et squalane.

Comme exemples préférables d’huiles hydrocarbures, on peut faire mention, par exemple, d’hydrocarbures linéaires ou ramifiés tels que l’isohexadécane, l’isododécane, le squalane, une huile minérale (par exemple, paraffine liquide), la paraffine, la vaseline ou le pétrolatum, les naphtalènes, et similaires ; le polyisobutène hydrogéné, l’isoéicosane, et un copolymère de décène/butène ; et leurs mélanges.

Comme exemples d’alcool gras liquide, on peut faire mention de l’alcool laurylique, de l’alcool isostéarylique, de l’alcool undécylénique, de l’octyldodécanol, de l’hexyldécanol, de l’alcool oléylique, et de leurs mélanges.

Il peut être préférable que la (c) matière grasse soit non-polaire.

La quantité de la (des) (c) matière(s) grasse(s) dans la composition selon la présente invention peut être de 0,1 % en poids ou plus, de préférence 0,5 % en poids ou plus, et de manière davantage préférée 1 % en poids ou plus, rapporté au poids total de la composition.

La quantité de la (des) (c) matière(s) grasse(s) dans la composition selon la présente invention peut être de 35 % en poids ou moins, de préférence 30 % en poids ou moins, et de manière davantage préférée 25 % en poids ou moins, rapporté au poids total de la composition.

La quantité de la (des) (c) matière(s) grasse(s) dans la composition selon la présente invention peut être de 0,1 % à 35 % en poids, de préférence de 0,5 % à 30 % en poids, et de manière davantage préférée de 1 % à 25 % en poids, rapporté au poids total de la composition.

(Phase grasse)

La (c) matière grasse peut former une phase grasse.

La quantité de la (des) (c) matière(s) grasse(s) dans la composition selon la présente invention peut être de 0,1 % en poids ou plus, de préférence 0,5 % en poids ou plus, et de manière davantage préférée 1 % en poids ou plus, rapporté au poids total de la composition.

La quantité de la (des) (c) matière(s) grasse(s) dans la composition selon la présente invention peut être de 40 % en poids ou moins, de préférence 35 % en poids ou moins, et de manière davantage préférée 30 % en poids ou moins, rapporté au poids total de la composition.

La quantité de la (des) (c) matière(s) grasse(s) dans la composition selon la présente invention peut être de 0,1 % à 40 % en poids, de préférence de 0,5 % à 35 % en poids, et de manière davantage préférée de 1 % à 30 % en poids, rapporté au poids total de la composition.

[Agent de texture]

La composition selon la présente invention peut comprendre (d) au moins un agent de texture. Deux ou plus de deux types différents de (d) agents de texture peuvent être utilisés en combinaison. Ainsi, un seul type de (d) agent de texture ou une combinaison de types différents de (d) agents de texture peuvent être utilisés.

L’expression « agent de texture » signifie ici tout agent qui peut doter des fibres de kératine telles que les cheveux de textures améliorées telles que plus de douceur, plus de souplesse et moins de collant, en comparaison à un cas dans lequel l’agent de texture n’est pas utilisé.

Le (d) agent de texture peut être choisi parmi les épaississants hydrophiles.

Il est préférable que le (d) agent de texture soit choisi parmi les épaississants polymériques non ioniques hydrophiles. L’épaississant polymérique non ionique hydrophile signifie ici un épaississant non ionique hydrophile basé sur au moins un polymère.

Il est davantage préférable que le (d) agent de texture soit choisi parmi les épaississants associatifs polymériques non ioniques hydrophiles et les épaississants polysaccharides non ioniques hydrophiles.

Il est étonnant que le (d) agent de texture, qui peut fonctionner comme un épaississant, puisse conférer à des fibres de kératine telles que des cheveux une meilleure texture telle que plus de douceur et moins de collant car un épaississant est généralement considéré comme donnant plus de collant.

{Epaississant associatif polymérique non ionique hydrophile}

Les épaississants associatifs polymériques non ioniques hydrophiles signifient ici un épaississant non ionique comprenant au moins un polymère avec à la fois au moins un motif hydrophile et au moins un motif hydrophobe, tels qu’au moins une chaîne grasse en C₈à C₃₀, et est hydrophile globalement de telle sorte qu’il puisse épaissir une phase aqueuse.

Les épaississants associatifs polymériques non ioniques hydrophiles peuvent, par exemple, être choisis parmi :

(i) des celluloses modifiées par des groupes comprenant au moins une chaîne grasse ; les exemples qui peuvent être mentionnés incluent :

- les hydroxyéthylcelluloses modifiées par des groupes comprenant au moins une chaîne grasse choisie parmi des groupes alkyle, arylalkyle et alkylaryle, et dans lesquels les groupes alkyle sont, par exemple, en C₈à C₂₂, tels que le produit Natrosol Plus Grade 330 CS(alkyles en C₁à C₆) vendu par la société Aqualon, et le produit Bermocoll EHM 100 vendu par la société Berol Nobel, et

- les celluloses modifiées par des groupes polyalkylène glycol alkylphényl éther, tels que le produit Amercell Polymer HM-1500 (polyéthylène glycol (15) nonylphényl éther) vendu par la société Amerchol ;

(ii) les hydroxypropyles guars modifiés par des groupes comprenant au moins une chaîne grasse, telle que le produit Esaflor HM 22 (chaîne alkyle en C₂₂) vendu par la société Lamberti, et les produits Miracare XC95-3 (chaîne alkyle en C₁₄) et RE205-1 (chaîne alkyle en C₂₀) vendus par la société Rhodia Chimie ;

(iii) les polyéther-polyuréthanes comprenant au moins une chaîne grasse, telle que des groupes alkyle ou alcényle en C₁₀à C₃₀, par exemple les produits Elfacos T 210 et Elfacos T 212 vendus par la société Akzo ou les produits Aculyn 44 et Aculyn 46 vendus par la société Rohm & Haas ;

(iv) les copolymères de vinylpyrrolidone et de monomères à chaîne grasse hydrophobe ; les exemples qui peuvent être mentionnés incluent :

- les produits Antaron V216 et Ganex V216 (copolymère de vinylpyrrolidone/hexadécène) vendus par la société I.S.P., et

- les produits Antaron V220 et Ganex V220 (copolymère de vinylpyrrolidone/éicosène) vendus par la société I.S.P.;

(v) les copolymères d’acrylate ou méthacrylate d’alkyle en C₁à C₆et de monomères amphiphiles comprenant au moins une chaîne grasse, telle que le copolymère de méthacrylate de méthyl/acrylate de stéaryle oxyéthyléné vendu par la société Goldschmidt sous le nom Antil 208 ;

(vi) les copolymères d’acrylates ou de méthacrylates hydrophiles et de monomères hydrophobes comprenant au moins une chaîne grasse, telle qu’un copolymère de méthacrylate de polyéthylène glycol/méthacrylate de lauryle.

Il peut être préférable que l’épaississant associatif polymérique non ionique hydrophile soit choisi parmi les polyéther-polyuréthanes. Les polyéther-polyuréthanes peuvent avoir à la fois au moins une fraction hydrophile et au moins une fraction hydrophobe. Plus particulièrement, ils peuvent contenir, dans leur chaîne polymère, à la fois des séquences hydrophiles le plus souvent de nature polyoxyéthylénée et des séquences hydrophobes qui peuvent être des enchaînements aliphatiques seuls et/ou des enchaînements cycloaliphatiques et/ou aromatiques.

De préférence, ces polyéther-polyuréthanes comprennent au moins deux chaînes hydrocarbures lipophiles, comportant de 6 à 30 atomes de carbone, de préférence de 6 à 20, séparées par une séquence hydrophile, sachant qu’il est possible que les chaînes hydrocarbures soient des chaînes pendantes ou des chaînes à l’extrémité d’une séquence hydrophile. En particulier, il est possible qu’une ou plusieurs chaînes pendantes soient envisagées. De surcroît, les polyéther-polyuréthanes peuvent comprendre une chaîne hydrocarbure à une extrémité ou aux deux extrémités d’une séquence hydrophile.

Les polyéther-polyuréthanes peuvent comprendre des polyséquences, en particulier sous forme de triséquence. Les séquences hydrophobes peuvent être à chaque extrémité de la chaîne de polymère (par exemple : copolymère triséquencé avec une séquence centrale hydrophile) ou réparties à la fois aux extrémités et dans la chaîne de polymère (par exemple : des copolymères polyséquencés). Les mêmes polymères peuvent également être sous la forme de motifs de greffe ou peuvent être en forme d’étoile.

Les épaississants associatifs polymériques non ioniques hydrophiles peuvent former un réseau dans l’eau dans lequel la partie hydrophobe se relie pour former des quasi-micelles.

En conséquence, les épaississants associatifs polymériques non ioniques hydrophiles peuvent augmenter la viscosité ou la consistance de la composition selon la présente invention. Ainsi, après application de la composition selon la présente invention, elle peut récupérer l’élasticité originale de la composition rapidement.

Les polyéther-polyuréthanes non ioniques contenant une chaîne grasse peuvent être des copolymères triséquencés dont la séquence hydrophile est une chaîne polyoxyéthylénée comprenant de 50 à 1000 groupes oxyéthylénés.

Les polyéther-polyuréthanes non ioniques comprennent une liaison uréthane entre les séquences hydrophiles, d’où l’origine du nom.

Par extension, ceux dont les séquences hydrophiles sont liées par d’autres liaisons chimiques aux séquences hydrophobes sont également inclus parmi les polyéther-polyuréthanes non ioniques contenant une chaîne hydrophobe.

A titre d’exemple de polyéther-polyuréthanes non ioniques contenant une chaîne hydrophobe qui peut être utilisée dans la présente invention, il est également possible d’utiliser Rheolate® 205 contenant un groupe fonctionnel urée vendu par la société RHEOX ou sinon les Rheolates® 208, 204 ou 212, ainsi que Acrysol RM 184®.

On peut également mentionner le produit ELFACOS T210® contenant une chaîne alkyle en C₁₂à C₁₄et le produit ELFACOS T212®, contenant une chaîne alkyle en C₁₈de chez AKZO.

Le produit DW 1206B® de chez ROHM & HAAS contenant une chaîne alkyle en C₂₀et avec une liaison uréthane, vendu à 20 % de teneur en matière sèche dans l’eau, peut également être utilisé.

Il est également possible d’utiliser des solutions ou dispersions de ces polymères en particulier dans l’eau ou dans un milieu aqueux-alcoolique. A titre d’exemples de tels polymères, on peut mentionner Rheolate® 255, Rheolate® 278 et Rheolate® 244 vendus par la société RHEOX. Il est également possible d’utiliser le produit DW 1206F et DW 1206J fourni par la société ROHM & HAAS.

Les polyéther-polyuréthanes décrits ci-dessus qui peuvent être utilisés peuvent également être choisis parmi ceux décrits dans l’article par G. Fonnum, J. Bakke et Fk. Hansen-Colloid Polym. Sci 271, 380 à 389 (1993).

Comme polyéther-polyuréthanes décrits ci-dessus, on peut faire mention de polyéther-polyuréthanes comprenant dans leur chaîne au moins une séquence hydrophile polyoxyéthylénée et au moins une des séquences hydrophobes contenant au moins une séquence choisie parmi les séquences aliphatiques, les séquences cycloaliphatiques, et les séquences aromatiques.

Il peut être préférable que les polyéther-polyuréthanes comprennent au moins deux chaînes lipophiles à base d’hydrocarbure comportant de 8 à 30 atomes de carbone, séparées par une séquence hydrophile, et dans lequel les chaînes à base d’hydrocarbure sont choisies parmi des chaînes pendantes et des chaînes à l’extrémité de la séquence hydrophile.

Selon une forme spécifique de la présente invention, on fera utilisation d’un polyuréthane/polyéther qui peut être obtenu par polycondensation d’au moins trois composés comprenant (i) au moins un polyéthylène glycol comprenant de 150 à 180 moles d’oxyde d’éthylène, (ii) un alcool stéarylique polyoxyéthyléné comprenant 100 moles d’oxyde d’éthylène, et (iii) un diisocyanate.

De tels polyuréthane/polyéthers sont vendus notamment par la société Elementis sous le nom Rheolate FX 1100® et Rheoluxe 811®, qui est un polycondensat de polyéthylène glycol contenant 136 moles d’oxyde d’éthylène, d’alcool stéarylique polyoxyéthyléné avec 100 moles d’oxyde d’éthylène et d’hexaméthylène diisocyanate (HDI) de masse moléculaire moyenne en masse de 40 000 (nom INCI : PEG-136/Steareth-100/HDI Copolymer).

Selon une autre forme spécifique de la présente invention, on fera utilisation d’un polyuréthane/polyéther qui peut être obtenu par polycondensation d’au moins trois composés comprenant (i) au moins un polyéthylène glycol comprenant de 150 à 180 moles d’oxyde d’éthylène, (ii) de l’alcool stéarylique ou de l’alcool décylique, et (iii) au moins un diisocyanate.

De tels polyuréthane/polyéthers sont vendus en particulier par la société Rohm & Haas sous les noms Aculyn 46® et Aculyn 44®.

Aculyn 46® ayant le nom INCI : PEG-150/Stearyl alcohol/SMDI Copolymer, est un polycondensat de polyéthylène glycol comprenant 150 ou 180 moles d’oxyde d’éthylène, d’alcool stéarylique et de méthylènebis(isocyanate de 4-cyclohexyle) (SMDI) à 15 % en poids dans une matrice de maltodextrine (4 %) et d’eau (81 %) (nom INCI : PEG-150/Stearyl alcohol/SMDI Copolymer).

Aculyn 44® (PEG-150/Decyl Alcool/SMDI Copolymer) est un polycondensat de polyéthylène glycol comprenant 150 ou 180 moles d’oxyde d’éthylène, d’alcool décylique et de méthylènebis(isocyanate de 4-cyclohexyle) (SMDI) à 35 % en poids dans un mélange de propylène glycol (39 %) et d’eau (26 %) (nom INCI : PEG-150/Decyl alcohol/SMDI Copolymer).

Comme polyéther-polyuréthanes, il peut être préférable d’utiliser un composé représenté par la formule (1) suivante :

R¹-{(O-R²)_k-OCONH-R³[-NHCOO-(R⁴-O)_n-R⁵]_h}_{m (}1)

dans laquelle R¹représente un groupe hydrocarbure, R²et R⁴représentent indépendamment des groupes alkylène comportant 2 à 4 atomes de carbone, lesquels groupes alkylène peuvent être identiques ou différents l’un de l’autre, ou un groupe phényléthylène, R³représente un groupe hydrocarbure, qui peut facultativement comporter une liaison uréthane, R⁵représente un groupe hydrocarbure à chaîne droite ou secondaire, m représente un nombre d’au moins 2, h représente un nombre d’au moins 1, k représente un nombre dans la plage de 1 à 500, et n représente un nombre dans la plage de 1 à 200.

Le polyuréthane modifié hydrophobiquement qui est représenté par la formule générale (1) montrée ci-dessus est obtenu, par exemple, par réaction d’au moins un polyéther polyol qui est représenté par la formule R¹-[(O-R²)_k-OH]_m, au moins un polyisocyanate qui est représenté par la formule R³-(NCO)_h+1, et au moins un polymonoalcool qui est représenté par la formule HO-(R⁴-O)_n-R⁵.

Dans de tels cas, R¹à R⁵dans la formule générale (1) sont déterminés par les composés R¹-[(O-R²)_k-OH]_m, R³-(NCO)_h+1et HO-(R⁴-O)_n-R⁵. Les rapports de chargement parmi les trois composés ne sont pas limités en particulier et devraient de préférence être tels que le rapport du groupe isocyanate dérivé du polyisocyanate sur le groupe hydroxyle dérivé du polyéther polyol et le polyéther monoalcool est choisi dans la plage NCO/OH entre 0,8:1 et 1,4:1.

Le composé polyéther polyol qui est représenté par la formule R¹-[(O-R²)_k-OH]_met qui peut être utilisé de préférence pour obtenir le polyéther-polyuréthane représenté par la formule générale (1) peut être obtenu par polymérisation d’addition d’un polyol m-hydrique avec un oxyde d’alkylène, tel que l’oxyde d’éthylène, l’oxyde de propylène, l’oxyde de butylène, ou l’épichlorhydrine, ou avec de l’oxyde de styrène, et similaire.

Les polyols devraient de préférence être des polyols di- à octa-hydriques. Les exemples des polyols di- à octa-hydriques incluent les alcools dihydriques, tels que l’éthylène glycol, le propylène glycol, le butylène glycol, l’hexaméthylène glycol, et le néopenthyl glycol ; les alcools trihydriques, tels que le glycérol, le trioxy isobutane, le 1,2,3-butanetriol, le 1,2,3-pentanetriol, le 2-méthyl-1,2,3-propanetriol, le 2-méthyl-2,3,4-butanetriol, le 2-éthyl-1,2,3-butanetriol, le 2,3,4-pentanetriol, le 2,3,4-hexanetriol, le 4-propyl-3,4,5-heptanetriol, le 2,4-diméthyl-2,3,4-pentanetriol, le pentaméthylglycérol, le pentaglycérol, le 1,2,4-butanetriol, le 1,2,4-pentanetriol, le triméthyloléthane, et le triméthylolpropane ; les alcools tétrahydriques, tels que le pentaérythritol, le 1,2,3,4-pentanetétrol, le 2,3,4,5-hexanetétrol, le 1,2,4,5-pentanetétrol, et le 1,3,4,5-hexanetétrol ; les alcools pentahydriques, tels que l’adonitol, l’arabitol, et le xylitol ; les alcools hexahydriques, tels que le dipentaérythritol, le sorbitol, le mannitol, et l’iditol ; et les alcools octahydriques, tels que le sucrose.

Egalement, R²est déterminé par l’oxyde d’alkylène, oxyde de styrène, ou similaire, qui est soumis à l’addition. En particulier, pour une question de disponibilité et d’excellents effets, un oxyde d’alkylène ayant 2 à 4 atomes de carbone, ou l’oxyde de styrène est préférable.

L’oxyde d’alkylène, oxyde de styrène, ou similaire, devant être soumis à l’addition peut être soumis à une polymérisation simple, ou une polymérisation statistique ou une polymérisation séquencée d’au moins deux éléments. La procédure de l’addition peut être une procédure classique. Egalement, le degré de polymérisation k peut être choisi dans la plage de 0 à 1 000, de préférence dans la plage de 1 à 500, et de manière davantage préférée dans la plage de 10 à 200. En outre, le rapport du groupe éthylène occupant R²devrait de préférence être dans la plage de 50 à 100 % en masse par rapport à la quantité totale de R². Dans de tels cas, l’épaississant associatif polymérique non ionique hydrophile convenant aux fins de la présente invention est obtenu.

De plus, la masse moléculaire du composé polyéther polyol qui est représenté par la formule R¹-[(O-R²)_k-OH]_mdevrait de préférence être choisie dans la plage de 500 à 100 000, et devrait de manière davantage préférée être choisie dans la plage de 1 000 à 50 000.

Le polyisocyanate qui est représenté par la formule R³-(NCO)_{h +1}et qui peut être utilisé de préférence pour obtenir le polyéther uréthane modifié hydrophobiquement représenté par la formule générale (1) employé en conformité avec la présente invention n’est pas limité en particulier dans la mesure où le polyisocyanate comporte au moins deux groupes isocyanate dans la molécule. Les exemples des polyisocyanates incluent les diisocyanates aliphatiques, les diisocyanates aromatiques, les diisocyanates alicycliques, le diisocyanate de biphényle, le diisocyanate de phénylméthane, le triisocyanate de phénylméthane, et le tétraisocyanate de phénylméthane.

Egalement, il est possible d’employer des dimères et trimères (liaisons isocyanurate) des polyisocyanates énumérés ci-dessus. En outre, il est possible d’employer du biuret obtenu par une réaction avec une amine.

De plus, il est possible d’employer un polyisocyanate ayant une liaison uréthane obtenue par une réaction du composé polyisocyanate précité et d’un polyol. Comme polyol, les polyols di- à octa-hydrique sont préférables, et les polyols énumérés ci-dessus sont préférables. Dans des cas où un polyisocyanate trihydrique ou supérieur est utilisé comme polyisocyanate qui est représenté par la formule R³-(NCO)_{n +1}, il est préférable d’employer le polyisocyanate précité comportant la liaison uréthane.

Le polyéther monoalcool qui est représenté par la formule HO-(R⁴-O)_n-R⁵et qui peut être utilisé de préférence pour obtenir le polyéther uréthane modifié hydrophobiquement représenté par la formule générale (1) employé en conformité avec la présente invention n’est pas limité en particulier dans la mesure où le polyéther monoalcool est un polyéther d’un alcool monohydrique à chaîne droite, à chaîne ramifiée, ou secondaire. Le polyéther monoalcool peut être obtenu par polymérisation d’addition de l’alcool monohydrique à chaîne droite, à chaîne ramifiée, ou secondaire avec un oxyde d’alkylène, tel que l’oxyde d’éthylène, l’oxyde de propylène, l’oxyde de butylène, ou l’épichlorhydrine, ou avec de l’oxyde de styrène, et similaire.

Le composé représenté par la formule générale (1) peut être produit, par exemple, par chauffage à une température de 80 à 90 °C pendant 1 à 3 heures et amenant ainsi la réaction à se dérouler de la même manière qu’une réaction ordinaire d’un polyéther et d’un isocyanate.

Comme composé représenté par la formule générale (1), un copolymère de polyéthylèneglycol-240/décyltétradéceth-20/diisocyanate d’hexaméthylène est préférable. Le copolymère de polyéthylèneglycol-240/décyltétradéceth-20/diisocyanate d’hexaméthylène est également désigné par bis-décyltétradéceth-20 éther de copolymère PEG-240/HDI.

Selon la présente invention, il est préférable que l’épaississant associatif polymérique non ionique hydrophile soit choisi parmi le Steareth-100/PEG-136/HDI Copolymer vendu par la société Rheox sous le nom de Rheolate FX 1100, bis-décyltétradéceth-20 éther de copolymère PEG-240/HDI vendu par la société Asahi Denka sous le nom d’Adekanol GT-700, et leurs mélanges.

{Epaississants polysaccharides non ioniques hydrophiles}

L’épaississant polysaccharide non ionique hydrophile signifie ici un épaississant non ionique hydrophile à base d’au moins un polysaccharide, de préférence en tant que squelette de l’épaississant.

L’épaississant polysaccharide non ionique hydrophile peut être choisi parmi ceux décrits, par exemple, dans « Encyclopedia of Chemical Technology », Kirk-Othmer, troisième édition, 1982, volume 3, pages 896 à 900, et volume 15, pages 439 à 458, dans « Polymers in Nature » par E. A. MacGregor et C. T. Greenwood, publié par John Wiley & Sons, chapitre 6, pages 240 à 328,1980, et dans « Industrial Gums--Polysaccharides and their Derivatives », édité par Roy L. Whistler, seconde édition, publié par Academic Press Inc., le contenu de ces trois publications étant incorporé intégralement en référence.

Spécifiquement, l’épaississant polysaccharide non ionique hydrophile peut être choisi, par exemple, parmi les glucanes, amidons modifiés et non modifiés (tels que ceux dérivés, par exemple, de céréales, par exemple le blé, le maïs, ou le riz, de légumes, par exemple le pois jaune, et les tubercules, par exemple la pomme de terre ou le manioc), amylose, amylopectine, glycogène, dextranes, celluloses et leurs dérivés (les méthylcelluloses, hydroxyalkylcelluloses, éthyl hydroxyéthylcelluloses, et carboxyméthylcelluloses), mannanes, xylanes, lignines, arabanes, galactanes, galacturonanes, chitine, chitosans, glucuronoxylanes, arabinoxylanes, xyloglucanes, glucomannanes, acides pectiques et pectines, acide alginique et alginates, arabinogalactanes, carraghéninnes, agars-agars, glycosaminoglucanes, gommes arabiques, gommes adragantes, ghattis, gommes de karaya, gommes de caroube, galactomannanes, tels que les gommes de guar, et leurs dérivés non ioniques (par exemple, hydroxypropyl guar) et les gommes de xanthane, et leurs mélanges.

Comme épaississant polysaccharide non ionique hydrophile, par exemple, on peut de préférence utiliser les amidons, les gommes de guar, l’inuline, et les celluloses et leurs dérivés.

Parmi les amidons qui peuvent être utilisés, on peut faire mention, par exemple, de macromolécules sous la forme de polymères comprenant des fractions élémentaires qui sont des motifs anhydroglucoses. Le nombre de ces fractions et leur assemblage permet de faire la distinction entre amylose (polymère linéaire) et amylopectine (polymère ramifié). Les proportions relatives d’amylose et d’amylopectine, et aussi leur degré de polymérisation, peuvent varier en fonction de l’origine botanique des amidons.

L’origine botanique des molécules d’amidon utilisées peut être des céréales ou des tubercules. Ainsi, les amidons peuvent être, par exemple, choisis parmi l’amidon de maïs, l’amidon de riz, l’amidon de manioc, l’amidon de tapioca, l’amidon d’orge, l’amidon de pomme de terre, l’amidon de blé, l’amidon de sorgho et l’amidon de pois.

Les amidons sont généralement sous la forme d’une poudre blanche qui est insoluble dans l’eau froide et qui a une taille de particule élémentaire allant de 3 à 100 microns.

Les amidons peuvent facultativement être hydroxyalkylés en C₁à C₆ou acylés en C₁à C₆(tels qu’acétylés). Les amidons peuvent avoir également subis des traitements à la chaleur.

Des phosphates de diamidon ou de composés riches en phosphate de diamidon, par exemple les produits vendus sous les références Prejel VA-70-T AGGL (phosphate de diamidon de manioc hydroxypropylé gélatinisé) ou Prejel TK1 (phosphate de diamidon de manioc gélatinisé) ou Prejel 200 (phosphate de diamidon de manioc acétylé gélatinisé) par la société Avebe, ou structure ZEA de National Starch (phosphate de diamidon de maïs hydroxypropylé), peuvent également être utilisés.

Les gommes de guar peuvent être modifiées ou non modifiées.

Les gommes de guar non modifiées sont, par exemple, les produits vendus sous le nom de Vidogum GH 175 par la société Unipectine et sous les noms Meyro-Guar 50 et Jaguar C par la société Meyhall.

Les gommes de guar non ioniques modifiées sont, par exemple, modifiées par des groupes hydroxyalkyle en C₁à C₆.

Parmi les groupes hydroxyalkyle, on peut faire mention, par exemple, de groupes hydroxyméthyle, hydroxyéthyle, hydroxypropyle et hydroxybutyle.

Ces gommes de guar sont bien connues dans l’état de l’art et peuvent être préparées, par exemple, par réaction d’oxydes d’alcène correspondants, tels que des oxydes de propylène, avec de la gomme de guar de façon à obtenir une gomme de guar modifiée avec des groupes hydroxypropyle.

Le degré d’hydroxyalkylation, qui correspond au nombre de molécules d’oxyde d’alkylène consommées par le nombre de fonctions hydroxyles libres présentes sur la gomme de guar, peuvent, par exemple, aller de 0,4 à 1,2.

De telles gommes de guar non ioniques facultativement modifiées par des groupes hydroxyalkyle sont vendues, par exemple, sous les noms commerciaux Jaguar HP-8 COS, Jaguar HP-60, Jaguar HP-120, et Jaguar HP-120 par la société Solvay.

Parmi les celluloses qui sont utilisées on a, par exemple, l’hydroxyéthylcellulose et les hydroxypropylcelluloses. On peut faire mention des produits vendus sous les noms Klucel EF, Klucel H, Klucel MF et Klucel G par la société Ashland.

En variante, comme épaississant polysaccharide non ionique hydrophile, on peut également de préférence utiliser des polysaccharides dérivés de microorganismes.

Le polysaccharide dérivé de microorganismes signifie un polysaccharide produit par des microorganismes tels que des germes ou bactéries.

Le polysaccharide dérivé de microorganismes n’est pas un polysaccharide dérivé de plantes. Ainsi, il peut être préférable que le polysaccharide dérivé de microorganismes ne soit pas à base de cellulose.

Comme exemples du polysaccharide dérivé de microorganismes, on peut faire mention de la cardollane, de la gomme de xanthane, de la gomme de gellan, du dextrane, du pullulane, de la gomme de sclérote, et leurs mélanges.

Il peut être préférable que le polysaccharide dérivé des microorganismes soit choisi dans le groupe consistant en la gomme de sclérote, la gomme de xanthane et leurs mélanges.

Il peut être encore plus préférable que le (d) agent de texture soit choisi dans le groupe consistant en l’agar-agar, la gomme de guar, la gomme d’hydroxypropyle guar, la gomme de sclérote et le bis-décyltétradéceth-20 éther de copolymère PEG-240/HDI.

La quantité de (d) l’agent de texture dans la composition selon la présente invention peut être de 0,01 % en poids ou plus, de préférence de 0,05 % en poids ou plus, et de manière davantage préférée de 0,1 % en poids ou plus, rapporté au poids total de la composition.

La quantité de (d) l’agent de texture dans la composition selon la présente invention peut être de 15 % en poids ou moins, de préférence de 10 % en poids ou moins, et de manière davantage préférée de 5 % en poids ou moins, rapporté au poids total de la composition.

La quantité de (d) l’agent de texture dans la composition selon la présente invention peut être de 0,01 % à 15 % en poids, de préférence de 0,05 % à 10 % en poids, et de manière davantage préférée de 0,1 % à 5 % en poids, rapporté au poids total de la composition.

[Ingrédient actif cosmétique]

La composition selon la présente invention peut comprendre au moins un ingrédient actif cosmétique (additionnel). Il n’y a pas de limitation à l’ingrédient actif cosmétique additionnel tant qu’il est différent du (a) complexe polyion, ainsi que, s’ils sont présents, de la (c) matière grasse et de (d) l’agent de texture. On peut utiliser en combinaison deux ou plus de deux ingrédients actifs cosmétiques additionnels. Ainsi, un seul type d’ingrédient actif cosmétique additionnel ou une combinaison de types différents d’ingrédients actifs cosmétiques additionnels peuvent être utilisés.

Parmi les ingrédients actifs cosmétiques additionnels à utiliser, on peut faire mention de filtres UV hydrophobes ou insolubles dans l’eau, antioxydants, agents nettoyants, phagocytes de radicaux libres, hydratants, agents blanchissants, liporégulateurs, agents anti-acné, agents anti-pelliculaire, agents anti-vieillissement, adoucissants, agents anti-ride, agents kératolitiques, rafraîchissants, agents antibactériens, agents antifongiques, antitranspirants, déodorants, revitalisants pour la peau, anesthésiants, agents nutritifs, et absorbants de sébum ou absorbants d’humidité.

La composition selon la présente invention peut comprendre le(s) ingrédient(s) actif(s) cosmétique(s) additionnel(s) dans une quantité de 0,01 % à 30 % en poids, de préférence de 0,1 % à 20 % en poids, et de manière davantage préférée de 1 % à 10 % en poids, rapporté au poids total de la composition.

[pH]

Le pH de la composition selon la présente invention peut être de 3 à 9, de préférence de 3,5 à 8,5, et de manière davantage préférée de 4 à 8.

A un pH de 3 à 9, le (a) complexe polyion peut être très stable.

Le pH de la composition selon la présente invention peut être ajusté en ajoutant au moins un agent alcalin et/ou au moins un acide, autre que le réticuleur, à incorporer dans le (a) complexe polyion. Le pH de la composition selon la présente invention peut également être ajusté en ajoutant au moins un agent tampon.

(Agent alcalin)

La composition selon la présente invention peut comprendre au moins un agent alcalin. Deux ou plus de deux agents alcalins peuvent être utilisés en combinaison. Ainsi, un seul type d’agent alcalin ou une combinaison de types différents d’agents alcalins peuvent être utilisés.

L’agent alcalin peut être un agent alcalin inorganique. Il est préférable que l’agent alcalin inorganique soit choisi dans le groupe consistant en l’ammoniaque ; les hydroxydes de métal alcalin ; les hydroxydes de métal alcalino-terreux ; les phosphates de métal alcalin et les monohydrogénophosphates tels que le phosphate de sodium ou le monohydrogénophosphate de sodium.

Comme exemples d’hydroxydes de métal alcalin inorganiques, on peut faire mention de l’hydroxyde de sodium et de l’hydroxyde de potassium. Comme exemples d’hydroxydes de métal alcalino-terreux, on peut faire mention de l’hydroxyde de calcium et de l’hydroxyde de magnésium. Comme agent alcalin inorganique, l’hydroxyde de sodium est préférable.

L’agent alcalin peut être un agent alcalin organique. Il est préférable que l’agent alcalin organique soit choisi dans le groupe consistant en les monoamines et leurs dérivés ; les diamines et leurs dérivés ; les polyamines et leurs dérivés ; les acides aminés basiques et leurs dérivés ; les oligomères d’acides aminés basiques et leurs dérivés ; les polymères d’acides aminés basiques et leurs dérivés ; l’urée et ses dérivés ; et la guanidine et ses dérivés.

Comme exemples des agents alcalins organiques, on peut faire mention d’alcanolamines tels que la mono-, di- et tri-éthanolamine, et l’isopropanolamine ; l’urée, la guanidine et leurs dérivés ; les acides aminés basiques tels que la lysine, l’ornithine ou l’arginine ; et les diamines telles que celles décrites dans la structure ci-dessous :

dans laquelle R désigne un alkylène tel qu’un propylène facultativement substitué par un hydroxyle ou un radical alkyle en C₁à C₄, et R₁, R₂, R₃et R₄désignent indépendamment un atome d’hydrogène, un radical alkyle ou un radical hydroxyalkyle en C₁à C₄dont un exemple peut être la 1,3-propanediamine et ses dérivés. L’arginine, l’urée et la monoéthanolamine sont préférables.

L’(les) agent(s) alcalin(s) peut (peuvent) être utilisé(s) dans une quantité totale de 0,01 % à 10 % en poids, de préférence de 0,05 % à 5 % en poids, de manière davantage préférée de 0,1 % à 1 % en poids, rapporté au poids total de la composition, selon leur solubilité.

(Acide)

La composition selon la présente invention peut comprendre au moins un acide autre que le (d) acide à incorporer dans la (a) particule. Deux ou plus de deux acides peuvent être utilisés en combinaison. Ainsi, un seul type d’acide ou une combinaison de types différents d’acides peuvent être utilisés.

Comme acide, on peut faire mention de tout acide inorganique ou organique, de préférence d’acides inorganiques, qui sont couramment utilisés dans des produits cosmétiques. Un acide monovalent et/ou un acide polyvalent peuvent être utilisés. Un acide monovalent tel que l’acide citrique, l’acide lactique, l’acide sulfurique, l’acide phosphorique et l’acide chlorhydrique (HCl) peut être utilisé. L’acide lactique peut être préférable.

L’(les) acide(s) peut (peuvent) être utilisé(s) dans une quantité totale de 0,01 % à 10 % en poids, de préférence de 0,05 % à 5 % en poids, de manière davantage préférée de 0,1 % à 1 % en poids, rapporté au poids total de la composition, selon leur solubilité.

(Agent tampon)

La composition selon la présente invention peut comprendre au moins un agent tampon. Deux ou plus de deux agents tampons peuvent être utilisés en combinaison. Ainsi, un seul type d’agent tampon ou une combinaison de types différents d’agents tampons peuvent être utilisés.

Comme agent tampon, on peut faire mention d’un tampon acétate (par exemple, acide acétique + acétate de sodium), d’un tampon phosphate (par exemple, dihydrogéno phosphate de sodium + hydrogéno phosphate disodique), d’un tampon citrate (par exemple, acide citrique + citrate de sodium), d’un tampon borate (par exemple, acide borique + borate de sodium), d’un tampon tartrate (par exemple, acide tartrique + tartrate de sodium dihydraté), d’un tampon Tris (par exemple, tris(hydroxyméthyl)aminométhane), d’un tampon Hepes (acide 4-(2-hydroxyéthyl)-1-pipérazineéthanesulfonique).

[Additifs facultatifs]

La composition selon la présente invention peut comprendre, en plus des composants susmentionnés, des composants typiquement employés en cosmétique, par exemple, des tensioactifs ou des émulsifiants, des conservateurs tels que le phénoxyéthanol et le caprylyl glycol, des solvants organiques non volatils, des extraits naturels dérivés de végétaux, et similaires, dans une plage qui n’altère pas les effets de la présente invention.

Il est préférable que la composition selon la présente invention ne comprenne aucun pigment ou aucune teinture.

La composition selon la présente invention peut comprendre l’(les) additif(s) facultatif(s) ci-dessus dans une quantité de 0,01 % à 50 % en poids, de préférence de 0,05 % à 30 % en poids, et de manière davantage préférée de 0,1 % à 10 % en poids, rapporté au poids total de la composition.

Toutefois, la composition selon la présente invention peut inclure une quantité très limitée de tensioactif(s) ou émulsifiant(s). La quantité du (des) tensioactif(s) ou émulsifiant(s) dans la composition selon la présente invention peut être de 1 % en poids ou moins, de préférence de 0,1 % en poids ou moins, et de manière davantage préférée de 0,01 % en poids ou moins, rapporté au poids total de la composition. Il est particulièrement préférable que la composition selon la présente invention n’inclut aucun tensioactif ou émulsifiant.

[Composition]

Puisque la composition selon la présente invention comprend (b) de l’eau, la composition selon la présente invention peut comprendre au moins une phase aqueuse.

La phase aqueuse peut comprendre au moins un alcool monohydrique en C₂à C₆. Deux ou plus de deux alcools monohydriques en C₂à C₆peuvent être utilisés en combinaison.

L’alcool monohydrique en C₂à C₆convenant à la présente invention peut comprendre de 2 à 5 atomes de carbone, de préférence de 2 à 4 atomes de carbone, tel que l’éthanol, l’isopropanol, le propanol ou le butanol.

L’éthanol et l’isopropanol, et de préférence l’éthanol, conviennent tout particulièrement à la présente invention.

La quantité de l’alcool monohydrique en C₂à C₆dans la composition selon la présente invention peut être de 20 % en poids ou moins, de préférence de 15 % en poids ou moins, et de manière davantage préférée de 10 % en poids ou moins, rapporté au poids total de la composition. Par ailleurs, la quantité de l’alcool monohydrique en C₂à C₆dans la composition selon la présente invention est de 5 % en poids ou plus, de préférence de 6 % en poids ou plus, et de manière davantage préférée de 7 % en poids ou plus, rapporté au poids total de la composition. Par exemple, la quantité de l’alcool monohydrique en C₂à C₆peut être de 5 % à 20 % en poids, de préférence de 6 % à 15 % en poids, et de manière davantage préférée de 7 % à 10 % en poids, rapporté au poids total de la composition.

La phase aqueuse peut comprendre des alcools polyhydriques contenant 2 à 8 atomes de carbone tels que le propylène glycol, l’éthylène glycol, le 1,3-butylène glycol, le dipropylène glycol, le diéthylène glycol, le pentylèneglycol, l’hexylèneglycol, la glycérine, et leurs mélanges.

La quantité d’un (des) alcool(s) polyhydrique(s) tels que des glycols, s’ils sont présents, dans la phase aqueuse selon la présente invention peut aller de 0,1 % à 15 % en poids, de préférence de 0,5 % à 12 % en poids, et de manière davantage préférée de 1 % à 8 % en poids, rapporté au poids total de la composition.

Si la composition selon la présente invention comprend (c) au moins une matière grasse, la composition selon la présente invention peut comprendre au moins une phase grasse.

Si la (c) matière grasse comprend de l’huile, la composition selon la présente invention peut facilement être sous la forme d’une émulsion, une émulsion H/E ou une émulsion E/H. Il est préférable que la composition selon la présente invention soit sous la forme d’une émulsion H/E, car elle peut procurer une sensation fraîche en raison de (b) l’eau qui forme sa phase externe.

Il peut être davantage préférable que la quantité du (des) tensioactif(s) ou émulsifiant(s) dans l’émulsion, en particulier une émulsion H/E, soit de 1 % en poids ou moins, de préférence de 0,1 % en poids ou moins, et de manière davantage préférée de 0,01 % en poids ou moins, rapporté au poids total de la composition, car le (les) tensioactif(s) peut (peuvent) affecter négativement la résistance à l’eau. Il est particulièrement préférable que l’émulsion, en particulier une émulsion H/E n’inclut pas de tensioactif ou d’émulsifiant.

La composition selon la présente invention peut être destinée à être utilisée comme composition cosmétique. Ainsi, la composition cosmétique selon la présente invention peut être destinée à une application sur des fibres de kératine. Les fibres de kératine signifient ici des fibres contenant de la kératine comme élément constitutif principal, et leurs exemples incluent les cheveux, les cils, les sourcils, et similaires. Il est préférable que la composition cosmétique selon la présente invention soit utilisée pour un procédé cosmétique pour fibres de kératine, et de manière davantage préférée les cheveux.

La composition selon la présente invention peut de préférence être utilisée comme une composition cosmétique sans rinçage ou à rincer pour des fibres de kératine telles que des cheveux. Le « sans rinçage » signifie ici que la composition selon la présente invention n’est pas enlevée des fibres de kératine après être appliquée sur les fibres de kératine. Le « à rincer » signifie ici que la composition selon la présente invention est enlevée, par rinçage, des fibres de kératine après avoir été appliquée sur les fibres de kératine. De l’eau peut être utilisée pour le rinçage. Même après rinçage, la composition selon la présente invention peut rester pour former un film ou un revêtement sur les fibres de kératine telles que les cheveux.

La composition selon la présente invention peut être préparée en mélangeant les ingrédients essentiels et facultatifs ci-dessus en conformité avec l’un des procédés qui sont bien connus de l’homme du métier.

[Procédé et utilisation]

La présente invention concerne également

un procédé cosmétique pour des fibres de kératine telles que des cheveux, comprenant :

l’application aux fibres de kératine de la composition selon la présente invention ; et

le séchage de la composition pour former un film cosmétique sur les fibres de kératine,

et

un procédé de préparation d’un film, de préférence d’un film cosmétique, comprenant :

l’application sur des fibres de kératine telles que la peau, de la composition selon la présente invention ; et

le séchage de la composition.

De plus, la présente invention concerne également un film, de préférence un film cosmétique, comprenant :

(a) au moins un complexe polyion comprenant

au moins un polymère ionique choisi dans le groupe consistant en des polymères cationiques, des polymères anioniques, des polymères amphotères, et leurs mélanges,

et

au moins un réticuleur choisi dans le groupe consistant en des acides non polymériques ayant deux ou plus de deux valeurs de pKa ou un (des) sel(s) de ceux-ci, des bases non polymériques ayant deux ou plus de deux valeurs de pKb ou un (des) sel(s) de celles-ci, et un mélange de ceux-ci ; et

dans lequel

la quantité de charge positive du (a) complexe polyion est plus grande que la quantité de charge négative du (a) complexe polyion.

La présente invention peut aussi concerner une utilisation de la composition selon la présente invention pour la préparation d’un film cosmétique sur des fibres de kératine telles que des cheveux.

Le procédé cosmétique signifie ici une méthode cosmétique non thérapeutique pour prendre soin et/ou coiffer des fibres de kératine telles que des cheveux.

Le film ci-dessus, de préférence le film cosmétique, est résistant à l’eau avec un pH de 7 ou moins, et peut être enlevé avec de l’eau avec un pH de plus de 7, de préférence 8 ou plus, et de manière davantage préférée de 9 ou plus.

En d’autres termes, le film ci-dessus, de préférence le film cosmétique, peut être résistant à l’eau dans des conditions neutres ou acides telles qu’un pH de 7 ou moins, de préférence dans une plage de 6 ou plus et 7 ou moins, et de manière davantage préférée dans une plage de 5 ou plus et 7 ou moins, alors que le film ci-dessus, de préférence, le film cosmétique, peut être enlevé dans des conditions alcalines telles qu’un pH de plus de 7, de préférence 8 ou plus, et de manière davantage préférée 9 ou plus. La limite supérieure du pH est de préférence de 13, de manière davantage préférée 12, et de manière encore davantage préférée 11.

En conséquence, le film ci-dessus, de préférence le film cosmétique, peut être résistant à l’eau, et il peut donc rester sur des fibres de kératine telles que des cheveux même si la surface des fibres de kératine est mouillée en raison, par exemple, de la sueur et de la pluie. Par ailleurs, le film ci-dessus, de préférence le film cosmétique, peut être facilement enlevé des fibres de kératine telles que des cheveux dans des conditions alcalines. En conséquence, le film ci-dessus, de préférence le film cosmétique, est difficile à enlever avec de l’eau, alors qu’il peut être facilement enlevé avec, par exemple, un savon qui peut donner des conditions alcalines.

De plus, le film ci-dessus peut avoir des effets cosmétiques tels que l’absorption ou l’adsorption de mauvaises odeurs, le changement de l’aspect des fibres de kératine telles que les cheveux, le changement de la sensation au toucher des fibres de kératine, et/ou la protection des fibres de kératine vis-à-vis, par exemple, de la saleté ou des polluants, en raison des propriétés du complexe polyion dans le film, même si le film n’inclut aucun ingrédient actif cosmétique.

Si le film ci-dessus inclut au moins un ingrédient actif cosmétique additionnel autre que la (c) matière grasse, le film peut avoir des effets cosmétiques conférés par l’ (les) ingrédient(s) actif(s) cosmétique(s) additionnel(s).

La présente invention peut également concerner une utilisation de (a) au moins un complexe polyion comprenant au moins un polymère ionique choisi dans le groupe consistant en les polymères cationiques, les polymères anioniques, les polymères amphotères, et leurs mélanges,

et

au moins un réticuleur choisi dans le groupe consistant en les acides non polymériques ayant deux ou plus de deux valeurs de pKa ou un (des) sel(s) de ceux-ci, des bases non polymériques ayant deux ou plus de deux valeurs de pKb ou un (des) sel(s) de celles-ci, et leurs mélanges ;

dans laquelle

la quantité de la charge positive du (a) complexe polyion est plus grande que la quantité de charge négative du (a) complexe polyion dans une composition cosmétique pour des fibres de kératine telles que des cheveux, comprenant (b) de l’eau afin que la composition dote les fibres de kératine telles que des cheveux de textures améliorées en termes à la fois de douceur et de souplesse. La composition peut en outre comprendre (c) au moins une matière grasse.

Les explications concernant les ingrédients (a) à (c) dans la composition selon la présente invention peuvent s’appliquer à celle dans l’utilisation selon la présente invention.

Exemples

On décrira la présente invention de manière plus détaillée à l’aide d’exemples. Toutefois, ils ne doivent pas être interprétés comme limitant la portée de la présente invention.

Exemples 1 à 2 et exempl es comparati fs 1 à 3

[Préparation]

On a préparé des compositions selon les exemples 1 à 2 et les exemples comparatifs 1 à 3 en mélangeant les ingrédients montrés dans le tableau 1.

Spécifiquement, en premier lieu, on a dissous de l’hydroxypropyl guar dans de l’eau pour obtenir un mélange d’hydroxypropyl guar et d’eau. On a chauffé le mélange avec un bain d’eau à 70 ˚C. Ensuite, on a ajouté du polyquaternium-67 au mélange et on l’a dispersé complètement. On a ensuite arrêté le chauffage du mélange d’hydroxypropyl guar, de polyquaternium-67 et d’eau avec le bain d’eau, et on a enlevé le bain d’eau. Ensuite, pour l’exemple 1, l’exemple comparatif 1 et l’exemple comparatif 3, on a ajouté une solution aqueuse de polyquaternium-6 à 40 % en poids au mélange. En outre, pour l’exemple 1 et l’exemple comparatif 3, on a ajouté de l’hydroxyde de sodium au mélange. De plus, pour les exemples 1 à 2 et exemples comparatifs 2 à 3, on a ajouté une solution aqueuse d’acide phytique à 50 % en poids au mélange. Ensuite, on a homogénéisé le mélange avec un homogénéisateur pour obtenir une composition incluant un complexe polyion.

Ensuite, on a ajouté un pré-mélange de diméthicone et d’isododécane au mélange obtenu par les étapes ci-dessus et on les a homogénéisés avec un homogénéisateur à une grande vitesse de mélange. Egalement, on a ensuite ajouté du phénoxyéthanol au mélange et on l’a homogénéisé avec un homogénéisateur à grande vitesse de mélange.

Ensuite, on a ajusté le pH du mélange ainsi obtenu à environ 6 en ajoutant du NaOH ou de l’acide lactique, suivi par une homogénéisation avec un homogénéisateur.

On a obtenu une composition uniforme sous la forme d’un lait.

La quantité de chaque ingrédient utilisé dans les préparations ci-dessus est montrée dans le tableau 1. Les valeurs numériques concernant les quantités des ingrédients montrés dans le tableau 1 sont toutes basées sur un « % en poids » en tant que matières premières.

	Ex. 1	Ex. 2	Ex. comp. 1	Ex. comp. 2	Ex. comp. 3
Polyquaternium-67	0,37	0,5	0,37	0,37	0,37
Solution aqueuse de polyquaternium-6 à 40 % en poids	0,88	-	0,88	-	0,88
Hydroxyde de sodium	0,05	-	-	-	0,05
Phénoxyéthanol	0,5	0,5	0,5	0,5	0,5
Solution aqueuse d’acide phytique à 50 % en poids	0,3	0,06	-	0,3	0,9
Diméthicone	4,5	4,5	4,5	4,5	4,5
Isododécane	19,5	19,5	19,5	19,5	19,5
Hydroxypropyl guar	0,3	0,3	0,3	0,3	0,3
Hydroxyde de sodium	qs pH 6	qs pH 6	qs pH 6	qs pH 6	qs pH 6
Acide lactique	qs pH 6	qs pH 6	qs pH 6	qs pH 6	qs pH 6
pH	6	6	6	6	6
Eau	qsp 100	qsp 100	qsp 100	qsp 100	qsp 100
Somme de cations et d’anions	1,07	0,06	2,47	-1,13	-1,63
Sans rinçage	Douceur des cheveux séchés	Très bonne	Très bonne	Très bonne	Bonne	Médiocre
	Souplesse des cheveux séchés	Très bonne	Très bonne	Médiocre	Bonne	Médiocre
A rincer	Douceur pendant le rinçage	Très bonne	Très bonne	Bonne	Médiocre	Médiocre
	Souplesse pendant le rinçage	Bonne	Très bonne	Médiocre	Médiocre	Médiocre
	Douceur des cheveux séchés	Très bonne	Très bonne	Bonne	Bonne	Bonne
	Souplesse des cheveux séchés	Très bonne	Très bonne	Bonne	Médiocre	Médiocre

[Evaluations]

{Somme de cations et d’anions}

On a calculé la somme de cations et d’anions des ingrédients cationiques et anioniques qui forment un complexe polyion dans chaque composition selon les exemples 1 à 2 et les exemples comparatifs 1 à 3 comme suit.

Tout d’abord, on a calculé la densité de charge de chaque ingrédient cationique ou anionique en conformité avec la formule suivante :

Densité de charge = (nombre de sites chargés de la molécule)/(masse molaire de la molécule avec contre-ion s’il est présent) [éq./g]

dans laquelle

si la molécule est sous la forme d’un polymère, la molécule signifie un motif répété du polymère.

Par exemple, si la molécule est l’acide phytique, le nombre de sites chargés d’acide phytique à pH 6 peut être déterminé comme étant de -6 car on sait que 6 groupes acide dans l’acide phytique ont une valeur de pKa d’environ 1,84 (cf. Organic Synthetic Chemistry, vol. 25, numéro 2, pages 167 à 179 (1967)). Puisque la masse molaire de l’acide phytique est de 660, la densité de charge de l’acide phytique peut être calculée par -6/660 = -0,0091 = -9,1 [méq./g].

Par ailleurs, si la molécule est le polyquaternium-6, le nombre de sites chargés du polyquaternium-6 peut être déterminé comme étant de 1 car le motif répété du polyquaternium-6 peut être représenté comme suit.

Puisque la masse molaire du motif répété ci-dessus est de 126 + 35,5, la densité de charge du polyquaternium-6 peut être calculée par 1/(126 + 35,5) = 0,00619 = +6,2 [méq./g].

Une densité de charge peut être à disposition du public pour informations. Par exemple, la densité de charge du polyquaternium-67 peut être déterminée par +1,45/2 = +0,73 [méq./g] d’après les informations décrites dans J. Cosmet. Sci., 58, 421 à 434 (2007). J. Cosmet. Sci., 58, 421 à 434 (2007) décrit que la densité cationique du polyquaternium-67 incluant 2 % en poids d’azote (qui peut être une fraction cationique) est de 1,45 méq./g. Puisque le polyquaternium-67 (Softcat Polymer SL-100) utilisé dans les exemples 1 à 2 et les exemples comparatifs 1 à 3 inclut 1 % en poids d’azote, la densité de charge du polyquaternium-67 peut être calculée comme +1,45/2 = +0,73 [méq./g].

Deuxièmement, on a déterminé la somme de cation en multipliant la densité de charge de l’ingrédient cationique par la quantité de l’ingrédient cationique.

Par exemple, concernant le polyquaternium-6 dans l’exemple 1, on a déterminé la somme de cation en multipliant +6,2 par 0,88*0,4 = +2,2 [méq./g].

Egalement, concernant le polyquaternium-67 dans l’exemple 1, on a déterminé la somme de cation en multipliant +0,73 par 0,37 = +0,27 [méq./g].

Troisièmement, on a déterminé la somme d’anion en multipliant la densité de charge de l’ingrédient anionique par la quantité de l’ingrédient anionique.

Par exemple, concernant l’acide phytique dans l’exemple 1, on a déterminé la somme d’anion en multipliant -9,1 par 0,3*0,5 = -1,4 [méq./g].

Enfin, on a calculé la somme de cations et d’anions en totalisant la somme d’anion et la somme de cation. Par exemple, concernant l’exemple 1, on a calculé la somme de cations et d’anions comme étant de +2,2+0,27–1,4 = +1,07 [méq./g].

Pour chacun de l’exemple 2 et des exemples comparatifs 1 à 3, on a calculé la somme de cations et d’anions de la même manière.

Les résultats sont montrés dans le tableau 1.

Le nombre positif de la somme de cations et d’anions signifie que le complexe polyion est globalement chargé positivement, c-à-d, la charge totale ou nette du complexe polyion était positive.

Le nombre négatif de la somme de cations et d’anions signifie que le complexe polyion est globalement chargé négativement, c-à-d, la charge totale ou nette du complexe polyion était négative.

{Sans rinçage}

A l’aide d’une mèche de cheveux, les textures de douceur et de souplesse des cheveux séchés, après l’application de chacune des compositions selon les exemples 1 à 2 et les exemples comparatifs 1 à 3 sur la mèche de cheveux suivie par un séchage, ont été estimées par 6 membres de jury en conformité avec les critères suivantes. L’étalon signifie une mèche de cheveux à laquelle la composition n’a pas été appliquée.

Très bonne : 4 à 6 membres de jury l’ont considérée meilleure que l’étalon

Bonne : 2 ou 3 membres de jury l’ont considérée meilleure que l’étalon

Médiocre : 0 ou 1 membre de jury l’ont considérée meilleure que l’étalon

Les résultats sont montrés dans le tableau 1.

Les compositions selon les exemples 1 à 2 étaient aptes à doter les cheveux d’une meilleure texture à la fois de douceur et de souplesse que la composition selon les exemples comparatifs 1 à 3 après séchage des cheveux.

{A rincer}

A l’aide d’une mèche de cheveux, les textures de douceur et de souplesse durant le rinçage, et de douceur et de souplesse des cheveux séchés, après l’application de chacune des compositions selon les exemples 1 à 2 et les exemples comparatifs 1 à 3 sur la mèche de cheveux suivie par un rinçage et un séchage, ont été estimées par 6 membres de jury en conformité avec les critères suivantes. L’étalon signifie une mèche de cheveux à laquelle la composition n’a pas été appliquée.

Très bonne : 4 à 6 membres de jury l’ont considérée meilleure que l’étalon

Bonne : 2 ou 3 membres de jury l’ont considérée meilleure que l’étalon

Médiocre : 0 ou 1 membre de jury l’ont considérée meilleure que l’étalon

Les résultats sont montrés dans le tableau 1.

Les compositions selon les exemples 1 à 2 étaient aptes à doter les cheveux d’une meilleure texture à la fois de douceur et de souplesse que la composition selon les exemples comparatifs 1 à 3 à la fois dans le cas durant le rinçage des cheveux et celui après séchage des cheveux.

Claims (10)

1. Composition, de préférence composition cosmétique, et de manière davantage préférée composition cosmétique pour des fibres de kératine, comprenant :
   (a) au moins un complexe polyion comprenant
   au moins un polymère ionique choisi dans le groupe consistant en des polymères cationiques, des polymères anioniques, des polymères amphotères, et leurs mélanges,
   et
   au moins un réticuleur choisi dans le groupe consistant en des acides non polymériques ayant deux ou plus de deux valeurs de pKa ou un (des) sel(s) de ceux-ci, des bases non polymériques ayant deux ou plus de deux valeurs de pKb ou un (des) sel(s) de celles-ci, et leurs mélanges ;
   et
   (b) de l’eau
   dans laquelle
   la quantité de charge positive du (a) complexe polyion est plus grande que la charge négative du (a) complexe polyion.
2. Composition selon la revendication 1, dans laquelle (a) le (les) complexe(s) polyion(s) comprend (comprennent)
   (i) au moins un polymère cationique et au moins un acide non polymérique ayant deux ou plus de deux valeurs de pKa ou un (des) sel(s) de ceux-ci ;
   (ii) au moins un polymère cationique, au moins un polymère anionique, et au moins un acide non polymérique ayant deux ou plus de deux valeurs de pKa ou un (des) sel(s) de ceux-ci et/ou au moins une base non polymérique ayant deux ou plus de deux valeurs de pKb ou un (des) sel(s) de celle-ci,
   (iii) au moins un polymère cationique, au moins un polymère amphotère, et au moins un acide non polymérique ayant deux ou plus de deux valeurs de pKa ou un (des) sel(s) de celui-ci et/ou au moins une base non polymérique ayant deux ou plus de deux valeurs de pKb ou un (des) sel(s) de celle-ci,
   (iv) au moins un polymère cationique, au moins un polymère anionique, au moins un polymère amphotère, et au moins un acide non polymérique ayant deux ou plus de deux valeurs de pKa ou un (des) sel(s) de celui-ci et/ou au moins une base non polymérique ayant deux ou plus de deux valeurs de pKb ou un (des) sel(s) de celle-ci,
   (v) au moins un polymère anionique et au moins une base non polymérique ayant deux ou plus de deux valeurs de pKb ou un (des) sel(s) de celle-ci,
   (vi) au moins un polymère anionique, au moins un polymère amphotère, et au moins un acide non polymérique ayant deux ou plus de deux valeurs de pKa ou un (des) sel(s) de celui-ci et/ou au moins une base non polymérique ayant deux ou plus de deux valeurs de pKb ou un (des) sel(s) de celle-ci, ou
   (vii) au moins un polymère amphotère et au moins un acide non polymérique ayant deux ou plus de deux valeurs de pKa ou un (des) sel(s) de celui-ci et/ou au moins une base non polymérique ayant deux ou plus de deux valeurs de pKb ou un (des) sel(s) de celle-ci.
3. Composition selon la revendication 1 ou 2, dans laquelle le (a) complexe polyion comprend au moins un polymère cationique, et au moins un acide non polymérique ayant deux ou plus de deux valeurs de pKa ou un (des) sel(s) de celui-ci.
4. Composition selon l’une quelconque des revendications 1 à 3, dans laquelle le polymère cationique est choisi parmi les polysaccharides cationiques, de préférence les polymères de cellulose cationique, et de manière davantage préférée les polymères de cellulose cationique avec au moins un groupe ammonium quaternaire comprenant au moins une chaîne grasse.
5. Composition selon l’une quelconque des revendications 1 à 4, dans laquelle le polymère cationique est choisi dans le groupe consistant en polyquaternium-4, polyquaternium-6, polyquaternium-7, polyquaternium-10, polyquaternium-24, polyquaternium-67, et un mélange de ceux-ci.
6. Composition selon l’une quelconque des revendications 1 à 5, dans laquelle l’acide non polymérique ayant deux ou plus de deux valeurs de pKa ou un (des) sel(s) de celui-ci est choisi dans le groupe consistant en l’acide térephtalidène dicamphre sulfonique et des sels de celui-ci (Mexoryl SX), Yellow 6 (Sunset Yellow FCF), l’acide ascorbique, l’acide phytique, l’acide citrique, l’acide tartrique et leurs sels, et un mélange de ceux-ci.
7. Composition selon l’une quelconque des revendications 1 à 6, dans laquelle le pH de la composition est de 3 à 9, de préférence de 3,5 à 8,5, et de manière davantage préférée de 4 à 8.
8. Procédé cosmétique pour des fibres de kératine telles que des cheveux, comprenant
   l’application aux fibres de kératine de la composition selon l’une quelconque des revendications 1 à 7 ; et
   le séchage de la composition pour former un film cosmétique sur les fibres de kératine.
9. Procédé de préparation d’un film, de préférence d’un film cosmétique, comprenant :
   l’application sur des fibres de kératine telles que de la peau, de la composition selon l’une quelconque des revendications 1 à 7 ; et
   le séchage de la composition.
10. Film, de préférence film cosmétique, comprenant :
    (a) au moins un complexe polyion comprenant
    au moins un polymère ionique choisi dans le groupe consistant en des polymères cationiques, des polymères anioniques, des polymères amphotères, et leurs mélanges,
    et
    au moins un réticuleur choisi dans le groupe consistant en des acides non polymériques ayant deux ou plus de deux valeurs de pKa ou un (des) sel(s) de ceux-ci, des bases non polymériques ayant deux ou plus de deux valeurs de pKb ou un (des) sel(s) de celles-ci, et un mélange de ceux-ci ; et
    dans lequel
    la quantité de charge positive du (a) complexe polyion est plus grande que la quantité de charge négative du (a) complexe polyion.