[go: up one dir, main page]
More Web Proxy on the site http://driver.im/

CN1990602A - 偶氮化合物 - Google Patents

偶氮化合物 Download PDF

Info

Publication number
CN1990602A
CN1990602A CNA2007100051145A CN200710005114A CN1990602A CN 1990602 A CN1990602 A CN 1990602A CN A2007100051145 A CNA2007100051145 A CN A2007100051145A CN 200710005114 A CN200710005114 A CN 200710005114A CN 1990602 A CN1990602 A CN 1990602A
Authority
CN
China
Prior art keywords
alkyl
group
formula
expression
mixture
Prior art date
Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
Granted
Application number
CNA2007100051145A
Other languages
English (en)
Other versions
CN1990602B (zh
Inventor
R·埃格利
Current Assignee (The listed assignees may be inaccurate. Google has not performed a legal analysis and makes no representation or warranty as to the accuracy of the list.)
Archroma IP GmbH
Original Assignee
Clariant Finance BVI Ltd
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Priority claimed from GB0224513A external-priority patent/GB0224513D0/en
Application filed by Clariant Finance BVI Ltd filed Critical Clariant Finance BVI Ltd
Publication of CN1990602A publication Critical patent/CN1990602A/zh
Application granted granted Critical
Publication of CN1990602B publication Critical patent/CN1990602B/zh
Anticipated expiration legal-status Critical
Expired - Fee Related legal-status Critical Current

Links

Classifications

    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • C09D—COATING COMPOSITIONS, e.g. PAINTS, VARNISHES OR LACQUERS; FILLING PASTES; CHEMICAL PAINT OR INK REMOVERS; INKS; CORRECTING FLUIDS; WOODSTAINS; PASTES OR SOLIDS FOR COLOURING OR PRINTING; USE OF MATERIALS THEREFOR
    • C09D11/00—Inks
    • C09D11/30—Inkjet printing inks
    • C09D11/34—Hot-melt inks
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • C09B—ORGANIC DYES OR CLOSELY-RELATED COMPOUNDS FOR PRODUCING DYES, e.g. PIGMENTS; MORDANTS; LAKES
    • C09B29/00—Monoazo dyes prepared by diazotising and coupling
    • C09B29/0025—Monoazo dyes prepared by diazotising and coupling from diazotized amino heterocyclic compounds
    • C09B29/0055—Monoazo dyes prepared by diazotising and coupling from diazotized amino heterocyclic compounds the heterocyclic ring containing only oxygen as heteroatom
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • C09B—ORGANIC DYES OR CLOSELY-RELATED COMPOUNDS FOR PRODUCING DYES, e.g. PIGMENTS; MORDANTS; LAKES
    • C09B29/00—Monoazo dyes prepared by diazotising and coupling
    • C09B29/06—Monoazo dyes prepared by diazotising and coupling from coupling components containing amino as the only directing group
    • C09B29/08—Amino benzenes
    • C09B29/0805—Amino benzenes free of acid groups
    • C09B29/0807—Amino benzenes free of acid groups characterised by the amino group
    • C09B29/0809—Amino benzenes free of acid groups characterised by the amino group substituted amino group
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • C09B—ORGANIC DYES OR CLOSELY-RELATED COMPOUNDS FOR PRODUCING DYES, e.g. PIGMENTS; MORDANTS; LAKES
    • C09B29/00—Monoazo dyes prepared by diazotising and coupling
    • C09B29/34—Monoazo dyes prepared by diazotising and coupling from other coupling components
    • C09B29/36—Monoazo dyes prepared by diazotising and coupling from other coupling components from heterocyclic compounds
    • C09B29/3604—Monoazo dyes prepared by diazotising and coupling from other coupling components from heterocyclic compounds containing only a nitrogen as heteroatom
    • C09B29/3617—Monoazo dyes prepared by diazotising and coupling from other coupling components from heterocyclic compounds containing only a nitrogen as heteroatom containing a six-membered heterocyclic with only one nitrogen as heteroatom
    • C09B29/3621—Monoazo dyes prepared by diazotising and coupling from other coupling components from heterocyclic compounds containing only a nitrogen as heteroatom containing a six-membered heterocyclic with only one nitrogen as heteroatom from a pyridine ring
    • C09B29/3626—Monoazo dyes prepared by diazotising and coupling from other coupling components from heterocyclic compounds containing only a nitrogen as heteroatom containing a six-membered heterocyclic with only one nitrogen as heteroatom from a pyridine ring from a pyridine ring containing one or more hydroxyl groups (or = O)
    • C09B29/3634—Monoazo dyes prepared by diazotising and coupling from other coupling components from heterocyclic compounds containing only a nitrogen as heteroatom containing a six-membered heterocyclic with only one nitrogen as heteroatom from a pyridine ring from a pyridine ring containing one or more hydroxyl groups (or = O) from diazotized heterocyclic rings
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • C09B—ORGANIC DYES OR CLOSELY-RELATED COMPOUNDS FOR PRODUCING DYES, e.g. PIGMENTS; MORDANTS; LAKES
    • C09B43/00—Preparation of azo dyes from other azo compounds
    • C09B43/40—Preparation of azo dyes from other azo compounds by substituting hetero atoms by radicals containing other hetero atoms
    • C09B43/42—Preparation of azo dyes from other azo compounds by substituting hetero atoms by radicals containing other hetero atoms by substituting radicals containing hetero atoms for —CN radicals
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • C09B—ORGANIC DYES OR CLOSELY-RELATED COMPOUNDS FOR PRODUCING DYES, e.g. PIGMENTS; MORDANTS; LAKES
    • C09B56/00—Azo dyes containing other chromophoric systems
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • C09D—COATING COMPOSITIONS, e.g. PAINTS, VARNISHES OR LACQUERS; FILLING PASTES; CHEMICAL PAINT OR INK REMOVERS; INKS; CORRECTING FLUIDS; WOODSTAINS; PASTES OR SOLIDS FOR COLOURING OR PRINTING; USE OF MATERIALS THEREFOR
    • C09D11/00—Inks
    • C09D11/02—Printing inks
    • C09D11/03—Printing inks characterised by features other than the chemical nature of the binder
    • C09D11/037—Printing inks characterised by features other than the chemical nature of the binder characterised by the pigment
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • C09D—COATING COMPOSITIONS, e.g. PAINTS, VARNISHES OR LACQUERS; FILLING PASTES; CHEMICAL PAINT OR INK REMOVERS; INKS; CORRECTING FLUIDS; WOODSTAINS; PASTES OR SOLIDS FOR COLOURING OR PRINTING; USE OF MATERIALS THEREFOR
    • C09D11/00—Inks
    • C09D11/30—Inkjet printing inks
    • C09D11/32—Inkjet printing inks characterised by colouring agents
    • C09D11/328—Inkjet printing inks characterised by colouring agents characterised by dyes

Landscapes

  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Organic Chemistry (AREA)
  • Life Sciences & Earth Sciences (AREA)
  • Engineering & Computer Science (AREA)
  • Materials Engineering (AREA)
  • Wood Science & Technology (AREA)
  • Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
  • General Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Inks, Pencil-Leads, Or Crayons (AREA)
  • Coloring (AREA)

Abstract

本发明涉及新的式(I－A)的染料，其中取代基具有如权利要求中所定义的含义，这些染料的制备，这些染料的用途以及用这些染料染色或印刷得到的材料。

Description

偶氮化合物
本申请是中国专利申请200380101429.X(国际申请日为2003年10月17日的PCT国际申请PCT/IB2003/004611进入中国国家阶段)的分案申请。
本发明涉及新的分散染料，它们的制备以及它们在染色和印刷再生或合成疏水性材料和/或含再生或合成疏水性材料的混合物中的用途。
本发明涉及新的式(I)的染料
其中
X表示H；卤素，优选Cl或Br；-CN；-SO2CH3；-OH；-OCH3或-NO2，
Y表示H；卤素，优选Cl或Br；或-CN，以及
K表示6-羟基吡啶酮-2、苯胺、α-萘胺、5-氨基吡唑、5-羟基吡唑、吲哚、四氢喹啉、2-氨基噻唑、2-氨基噻吩、不被3，5-二甲基取代的并且3位和5位上的取代基不是第二个的环一员的phenole、2-萘酚、苯并吗啉或2，6-二氨基吡啶系列的一个偶合组分基团。
在式I中，优选
X表示H；卤素，优选Cl或Br；-CN或-NO2，
Y表示H；卤素，优选Cl或Br；或-CN，以及
K表示6-羟基吡啶酮-2、苯胺、α-萘胺、5-氨基吡唑、5-羟基吡唑、吲哚、四氢喹啉、2-氨基噻唑、2-氨基噻吩、2-萘酚、苯并吗啉或2，6-二氨基吡啶系列的一个偶合组分基团。
更优选的偶合组分基团K是5-羟基吡唑、6-羟基吡啶酮-2或苯胺系列。
更优选的偶合组分基团K是6-羟基吡啶酮-2或苯胺系列。
最优选的偶合组分基团K是5-羟基吡唑系列。
特别优选的是式(I-A)的染料
其中
X表示H；卤素，优选Cl或Br；-CN，-OH；-OCH3或-NO2，
Y表示H；卤素，优选Cl或Br；或-CN，以及
R1表示C1-6-烷基；取代C2-4-烷基，优选被一个或多个由卤素、-CN、-SCN、-OC1-4-烷基、-OCOC1-3-烷基、-OCHO、-OC6H5和-C6H5组成的组中的取代基取代；C3-4-链烯基；取代C3-4-链烯基，优选被-Cl或-Br取代；C3-4-炔基，优选炔丙基；C2-4-亚烷基-OCO-C1-3-烷基；C2-4-亚烷基-O(CO)O-C1-3-烷基；C1-3亚烷基-COO-R5；-C1-3-亚烷基-COO-C2-3-亚烷基-N-酞酰亚胺；C1-3-亚烷基-COOCH2COOR5或C1-3-亚烷基-COOCH2COR6，
其中R5表示C1-4-烷基；C1-2-烷氧基乙基；C3-4-链烯基；C3-4-炔基；肉桂基；苯氧基乙基；苯基-C1-3烷基；四氢-糠基-2；苯基或被-CH3、-OCH3、-COOCH3或-COOC2H5取代的苯基，
R6表示C1-4-烷基；苯基或取代苯基，优选被一个或多个由-CH3、-OCH3、-OC2H5、卤素和-OH组成的组中的取代基取代，
R2表示H；C1-6-烷基；取代C2-4-烷基，优选被一个或多个由卤素、-CN、-OH、-OC1-4-烷基、-OCOC1-3-烷基、-OC6H5和-C6H5组成的组中的取代基取代；C3-4-链烯基；取代C3-4-链烯基，优选被-Cl或-Br取代；C3-4-炔基，优选炔丙基；C2-4-亚烷基-OCO-C1-3-烷基或C1-3亚烷基-COO-R5，
R3表示H；CH3；-NHCO-A1或-NHCOO-A2，
其中
A1表示H；C1-4-烷基；C2-3-链烯基；苯基；-NH2或取代C1-2-烷基，优选被一个或多个由-OH、-Cl、-OCH3、-OC2H5和-C6H5组成的组中的取代基取代，
A2表示C1-4-烷基或取代C2-4-烷基，优选被一个由-Cl、-OCH3和-OC2H5组成的组中的取代基取代，以及
R4表示H；卤素或C1-4烷氧基，
以及它们的混合物。
另一种特别优选的是式(I-B)的染料
其中
X表示H；卤素，优选Cl或Br；-OH；-OCH3或NO2，
Y表示H，
R7表示H；苄基；苯基；C1-6-烷基；取代C2-4-烷基，优选被一个由卤素、-CN、-OH、-OC1-4-烷基、-OCOC1-2-烷基、-OC6H5或-C6H5组成的组中的取代基取代；-C1-2-亚烷基-COOC1-2-烷基；-NHC6H5或-NH2，以及它们的混合物。
另一种特别优选的是式(I-C)的染料
Figure A20071000511400062
其中
X表示H；卤素，优选Cl或Br；-OH；-OCH3或NO2；
Y表示H，
R8表示H；C1-6-烷基；环己基；苯基；取代苯基，优选被一个由卤素、-CH3、-CN、-OH、-OC1-4-烷基、-OCOC1-2-烷基、-COC1-2-烷基、-COOH、-SO2C2H4OH或-NO2组成的组中的取代基取代，
R9表示C1-4-烷基；苯基或-CF3，以及它们的混合物。
除非存在与此相反的说明，任何烷基存在时是线性的或分枝的。
任何取代烷基存在时可以任选被一个或多个相同的或不同的取代基取代。
卤素原子优选是氯或溴。
上述新的化合物以及其混合物是非常有用的分散染料。
这些染料的制备通过式(II)的重氮化胺
其中所有取代基具有如本说明书前面任一种给出的定义，与式(III)的胺进行偶合
                         H-K(III)
其中所有取代基具有如上所定义的含义。
为了制备化合物(I)的氰基衍生物，还包括步骤：对式(I)化合物的溴代衍生物其中X和/或Y表示-Br进行部分或完全氰化。
重氮化和偶合通过通常已知的方法完成。
重氮化例如使用亚硝酸钠在酸性含水介质中进行。还可以使用其它重氮化试剂例如亚硝酰硫酸进行重氮化。在重氮化期间，在反应介质中可以存在其它的酸，例如磷酸、硫酸、乙酸、丙酸、盐酸或这些酸的混合物，例如磷酸和乙酸的混合物。重氮化方便地在-10至10℃的温度范围内进行，优选在0℃-5℃的温度范围内进行。
式(II)的重氮化合物与式H-K(III)的偶合组分的偶合反应以已知的方式进行，例如在酸、含水或含水有机介质中，优选在0℃-50℃的温度范围内，更优选在10℃-20℃的温度范围内进行偶合反应。所使用的酸例如是盐酸、乙酸、硫酸或磷酸。例如，重氮化和偶合可以在相同的反应介质中进行。
碱金属亚硝酸盐，例如亚硝酸钠，其以固体的形式或以水溶液的形式存在，或者在亚硝基硫酸中，被用作亚硝基化剂。重氮离子的制备，典型地通过与过量亚硝酸等等例如亚硝酰硫酸在低温下反应以生成亲电离子芳基-N2 +，例如在文献[Advanced Organic Chemistry，Fieser& Fieser，pages 736-740]或[Organische Chemie，K.Peter C.Vollhardt，pages 1154-1157，l.Auflage 1988]中公开。
式(II)的化合物，其中X和Y表示氢是已知的[V.F.Pozdnev，KhimGeterosikl.Soedin.1990，3，312]，式(III)的化合物可以以一种本领域熟练技术人员熟悉的方式容易地制备。式(II)的化合物，其中X和/或Y表示溴基团，可以根据类似于DE 196 43 769A1实施例1的方法合成。式(I)的染料，其中X和/或Y表示氰基基团，可以根据EP 554 695A1实施例1的类似方法，通过用-CN基代替溴得到。
式(I)的新染料及其混合物可以用于染色和印刷半合成的，优选合成的疏水性纤维材料，尤其是纺织材料。使用本发明的染料，还可以对由含这些半合成疏水性纤维材料的混纺织物组成的纺织材料进行染色。
合适的半合成纺织材料主要是纤维素-21/2乙酸盐，三乙酸纤维素，聚酰胺和高分子量聚酯以及其与纤维素的混合物。
合成的疏水性纺织材料主要由线性芳香族聚酯组成，例如由对苯二甲酸和甘醇特别是乙二醇组成的那些，或者由对苯二甲酸和1，4-二(羟甲基)环已烷的缩合物组成的那些；由聚碳酸酯组成，例如由α，α-二甲基-4，4′-二羟基联苯基甲烷和光气组成的那些；以及由以聚氯乙烯和聚酰胺为基础的纤维组成的那些。
疏水性合成材料可以以类似片材或类似线状结构的形式存在，并且例如可以加工成纺纱或织造、编织或毛圈织物。所述的新染料还适合对微纤维形式的疏水性合成材料进行染色。
在使用前，可以方便地将式(I)的新染料转化为一种染料配方。这通过将染料研磨成0.1-10微米的平均粒径而实现。研磨可以在分散剂存在下进行。典型地，润湿染料与一种分散剂一起进行研磨，此后在真空中干燥或进行喷雾干燥。可以通过向所述配方中加入水获得印刷浆和染浴。
通过已知的染色或印刷方法，例如在法国专利申请号1.445.371中所述的那些方法，可以将式(I)的新染料应用于纺织材料上。
典型地，聚酯纤维材料从一种水分散体中，通过排气法，在常规阴离子型或非离子型分散剂存在下以及在存在或不存在常规膨胀剂(载体)下，在65℃-140℃的温度范围内，被染色。
纤维素-21/2-乙酸盐优选在65℃-85℃的温度范围内被染色，三乙酸纤维素在高达115℃的温度下被染色。所述的新染料适于通过热溶法、排气法、连续法进行染色，以及适合通过现代成像法，例如热转印法、喷墨印刷法、热熔性喷墨印刷法或直接印刷法进行印刷。
热溶法、排气法和连续法是公知的染色方法，例如描述在M.Peterand H.K.Rouette：″Grundlagen der Textilveredelung；Handbuch derTechnologie，Verfahren und Maschinen″，13th revised Edition，1989，Deutscher Fachverlag GmbH，Frankfurt am Main，Germany，ISBN 3-87150-277-4中；其中以下页是特别感兴趣的：第460-461页、第482-495页、第556-566页和第574-587页。
在喷墨印刷法中，以一种受控方式，将单个的油墨液滴从喷嘴中喷射到基质上。喷墨印刷中主要使用连续喷墨法和按需滴液法。在连续喷墨法的情况中，连续生成液滴，并且印刷不需要的液滴被转移到一个收集槽中，然后进行再循环。相反，在不连续的按需滴液法的情况中，根据需要生成液滴并进行印刷，即液滴仅仅在需要印刷的时候才生成。所述的液滴例如可以通过压电喷墨头或通过热能(气泡喷射)生成。
在热熔性墨喷式印刷机中，将固态热熔性油墨装填到墨喷式印刷机头能够熔化该油墨的印刷机中，喷射液体油墨，所述的液体油墨在碰撞到基质上时快速重新固化。常规的热熔性喷墨式印刷机带一个印刷头，喷墨温度为约120-约150℃。在那样的温度下，固体油墨熔化成一种低粘度的液体，当在喷射温度下测量时，粘度通常约8-25cP。
常规的印刷方法是大家所公知的，它们以不同方式将印刷油墨或印刷浆转移到基质上：例如，可以通过阳文铅字(例如活板印刷、曲面印刷)，从一个平表面(平版印刷)，从一个凹表面(凹板印刷)或通过一种蜡纸(丝网)使用油墨或浆。不同的应用方法和不同的基质需要不同性质的油墨。
染色在一种含水液体中通过排气法进行，并且液体比例可以选自较宽的范围，例如1∶4-1∶100，优选1∶6-1∶50。
染色时间为20-90分钟，优选为30-60分钟。此外，所述的染色液可以包含其它的添加剂，例如染色助剂、分散剂、润湿剂和消泡剂。
所述的液体还可以包含无机酸，例如硫酸或磷酸，或者方便地还可以包含有机酸，例如甲酸或乙酸，和/或盐，例如乙酸铵、硫酸铵或硫酸钠。所述的酸主要用来调节染色液的pH值，其中染色液的pH值优选在4-5的范围内。
所述的分散染料通常以精细分散体的形式存在于染色液中。制备这种分散体的合适分散剂例如是阴离子型分散剂，例如芳族磺酸/甲醛缩合物、磺酸酯甲氧甲酚油/甲醛缩合物，木质素磺酸盐或丙烯酸衍生物的共聚物，优选芳族磺酸/甲醛缩合物或木质素磺酸盐，或基于聚环氧烷的非离子型分散剂，所述的聚环氧烷例如可以由环氧乙烷或环氧丙烷通过加聚反应获得。其它合适的分散剂列于US 4,895,981或US5,910,624中。
合适的油墨或浆包含a)至少一种式(I)或式(I)化合物的混合物的染色，b)水或一种包括水和有机溶剂的混合物、无水有机溶剂或低熔点固体的介质，以及c)任选其它的添加剂。
基于油墨或浆的总重量，所述的油墨或浆最好包括总量为1-35％重量的上面式(I)的染料，尤其是包括总量为2-35％重量的上面式(I)的染料，优选包括总量为2-30％重量的上面式(I)的染料，更优选包括总量为2.5-20％重量的上面式(I)的染料。所述油墨包括99-65％重量，尤其是98-65％重量，优选98-70％重量，更优选97.5-80％重量的上述介质b)，其包括水或水和有机溶剂、无水有机溶剂或低熔点固体的混合物。
当所述介质b)是一种包括水和有机溶剂或无水有机溶剂的混合物时，那么式(I)的染色或其混合物优选完全溶于此介质中。
优选地，在20℃时，在此介质b)中，式(1)的染料或其混合物具有至少2.5％重量的溶解度。
当本发明的油墨组合物用于印刷纸状基质或由乙酸盐-、聚酯-、聚酰胺-、聚丙烯腈-、聚氯乙烯-或聚氨酯-聚合物及其混合物制成的疏水性基质时，该油墨优选与下列组成一起使用。
当介质是水和有机溶剂的混合物时，水与有机溶剂的重量比优选在99∶1-1∶99的范围内，更优选在99∶1-50∶50的范围内，特别优选在95∶5-80∶20的范围内。包括在含水混合物中的有机溶剂优选是一种水溶性溶剂或者是一种不同水溶性溶剂的混合物。优选的水溶性或部分水溶性有机溶剂是C1-6-醇，优选甲醇、乙醇、正丙醇、异丙醇、正丁醇、仲丁醇、叔丁醇、正戊醇、环戊醇和环己醇；线性酰胺，优选二甲基甲酰胺或二甲基乙酰胺；酮和酮醇，优选丙酮、甲基乙基酮、环己酮和4-羟基-4-甲基-2-戊酮；与水可混溶的醚，优选四氢呋喃和二烷；二醇，优选具有2-12个碳原子的二醇，例如1，5-戊二醇、乙二醇、丙二醇、丁二醇、戊二醇、己二醇和硫代二甘醇以及寡-和聚-烷二醇，优选二甘醇、三甘醇、聚乙二醇和聚丙二醇；三醇，优选甘油和1，2，6-己三醇；二醇的单-C1-4-烷基醚，优选具有2-12个碳原子的二醇的单-C1-4-烷基醚，特别优选2-甲氧基乙醇、2-(2-甲氧基乙氧基)乙醇、2-(2-乙氧基乙氧基)乙醇、2-[2-(2-甲氧基乙氧基)乙氧基]-乙醇、2-[2-(2-乙氧基乙氧基)乙氧基]乙醇和乙二醇单烯丙基醚；环酰胺，优选2-吡咯烷酮、N-甲基-2-吡咯烷酮、N-乙基-2-吡咯烷酮、己内酰胺和1，3-二甲基咪唑烷酮；环酯，优选己内酯；亚砜，优选二甲基亚砜和环丁砜。
在一种优选组合中，介质b)包括水和至少两种或更多种，更优选两种至8种水溶性有机溶剂。
特别优选的水溶性溶剂是环酰胺，特别是2-吡咯烷酮、N-甲基吡咯烷酮和N-乙基吡咯烷酮；二醇，优选1，5-戊二醇、乙二醇、硫代二甘醇、二甘醇和三甘醇；以及二醇的单-C1-4-烷基和二-C1-4-烷基醚，更优选具有2-12个碳原子的二醇的单-C1-4-烷基醚，特别优选2-[2-(2-甲氧基乙氧基)乙氧基]乙醇。
一种优选的介质b)包括：
(i)75-95重量份的水和
(ii)25-5份的一种或多种下列溶剂：二甘醇、2-吡咯烷酮、硫代二甘醇、N-甲基吡咯烷酮、环己醇、己内酯、己内酰胺和1，5-戊二醇，
其中份数为重量份并且(i)和(ii)的所有份数加起来为100。
包括水和一种或多种有机溶剂的其它有用油墨组合物的例子可以在专利说明书US 4963189、US 4703113、US 4626284和EP 425150A中找到。
当介质b)包括一种无水(即小于1％重量的水)有机溶剂时，这种溶剂具有30-200℃的沸点，更优选具有40-150℃的沸点，特别优选具有50-125℃的沸点。所述的有机溶剂可以是水不溶性的、水溶性的或这些溶剂的混合物。优选的水溶性有机溶剂是所有上述水溶性有机溶剂及其混合物。优选的水不溶性溶剂尤其包括脂肪族烃；酯，优选乙酸乙酯；氯代烃，优选CH2Cl2；醚，优选乙醚；以及它们的混合物。
当液体介质b)包括一种水不溶性有机溶剂时，优选加入一种极性溶剂以增加液体介质中染料的溶解度。
这些极性溶剂的例子是C1-4-醇，优选乙醇或丙醇；酮，优选甲基乙基酮。
所述的无水有机溶剂可以由单一溶剂组成或可以由两种或多种不同溶剂的混合物组成。
当它是一种不同溶剂的混合物时，优选是一种包括2-5种不同无水溶剂的混合物。这使得可能提供这样的一种介质b)，其在储存时可以很好的控制油墨组合物的干燥性和稳定性。
当需要快速干燥时，尤其是当用于疏水性和不吸收基质例如塑料、金属和玻璃的印刷时，包括一种无水有机溶剂或其混合物的油墨组合物是特别使人感兴趣的。
优选的低熔点介质具有60-140℃的熔点。有用的低熔点固体物质包括长链脂肪酸或醇，优选具有C18-24-碳链的那些，以及磺酰胺。常规的低熔点油墨媒介物通常包括各种比例的石蜡、树脂、增塑剂、粘合剂、粘度调节剂和抗氧化剂。
本发明的油墨组合物和印刷浆还可以包括作为助剂的通常在喷墨油墨或印刷浆中使用的辅助组分，例如缓冲剂、粘度改进剂、表面张力改进剂、定影剂、促染剂、杀生剂、防腐剂、均化剂、干燥剂、保湿剂、油墨渗透添加剂、光稳定剂、UV吸收剂、荧光增白剂、抗凝结剂、离子型或非离子型表面活性剂和导电盐。
这些加入到油墨中的助剂的用量优选为0-5％重量。基于印刷浆的总重量，加入到印刷浆中的这些助剂的用量高达70％重量，尤其是高达60％重量，优选高达55％重量。
为了防止本发明油墨组合物中出现沉淀，所使用染料必须被纯化清洁。这可以用通常已知的净化方法来实现。
当本发明的组合物用于印刷纺织纤维材料时，优先使用下列组合物。
当印刷纺织纤维材料时，除包括水的溶剂外，有用的添加剂是合成增稠剂、天然增稠剂或改性天然增稠剂其可以包括水溶性非离子纤维素醚、藻朊酸盐或豆胶醚(bean gum ether)。所有水溶性非离子型纤维素醚、藻朊酸盐和豆胶醚可以用作增稠剂，将油墨的粘度调节到一定程度。
有用的水溶性非离子型纤维素醚例如包括甲基-、乙基-、羟乙基-、甲基羟乙基-、羟丙基-或羟丙基甲基-纤维素。优选的是甲基纤维素，特别是羟乙基纤维素。基于油墨的总重量，纤维素醚的通常用量为0.01-2％重量，尤其是0.01-1％重量，优选0.01-0.5％重量。
有用的藻朊酸盐特别是包括碱金属藻朊酸盐，优选是海藻酸钠。基于油墨的总重量，这些的通常用量为0.01-2％重量，尤其是0.01-1％重量，优选0.01-0.5％重量。印刷浆包括高达70％重量的增稠剂，优选包括高达55％重量的增稠剂。在印刷浆中，基于印刷浆的总重量，增稠剂的用量为3-70％重量，尤其是5-60％重量，优选是7-55％重量。
在喷墨印刷方法中，油墨组合物最好具有1-40mPa.s的粘度，尤其是具有5-40mPa.s的粘度，优选具有10-40mpa.s的粘度。具有10-35mPa.s粘度的油墨组合物是特别优选的。
油墨组合物最好具有15-73mN/m的表面张力，尤其是具有20-65mN/m的表面张力，特别优选具有30-50mN/m的表面张力。
油墨组合物最好具有0.1-100mS/cm的电导率，尤其是具有0.5-70mS/cm的电导率，特别优选是具有1.0-60mS/cm的电导率。
所述的油墨还可以包括缓冲物质，例如乙酸盐、磷酸盐、硼砂、硼酸盐或柠檬酸盐。例子是乙酸钠、二-磷酸氢二钠、硼酸钠、四硼酸钠和柠檬酸钠。
由此获得的染色或印刷具有良好的全面牢固性；特别是具有热迁移牢固性、热定影牢固性和折叠牢固性，以及极好的耐湿性。
本发明的染料可以用于对天然或合成的大分子有机材料进行着色，例如塑料、树脂、清漆、油漆、电子照相调色剂和显影剂、驻极体材料、滤色器以及油墨，包括印刷油墨，以及种子。
可使用本发明的染料进行着色的大分子有机材料例如包括纤维素化合物，例如纤维素醚和酯，例如乙基纤维素、硝化纤维素、乙酸纤维素或丁酸纤维素，天然粘合剂，例如脂肪酸、脂肪油、树脂以及它们的转化产物，或合成树脂，例如缩聚物、聚加合物、加成聚合物以及共聚物，例如氨基树脂，尤其是脲-和蜜胺-甲醛树脂、醇酸树脂、丙烯酸树脂、酚醛塑料和酚醛树脂例如诺伏腊克或酚醛树脂A、尿素树脂、乙烯类聚合物，例如聚乙烯醇、聚乙烯醇缩醛、聚乙酸乙烯酯或聚乙烯醚，聚碳酸酯，聚烯烃，例如聚苯乙烯、聚氯乙烯、聚乙烯或聚丙烯，聚(甲基)丙烯酸酯和它们的共聚物，例如聚合烯酸酯或聚丙烯腈，聚酰胺，聚酯，聚氨酯，香豆酮-茚和烃类树脂，环氧树脂，具有不同固化机理的不饱和合成树脂(聚酯，丙烯酸酯)，石蜡，醛和酮树脂，树胶，橡胶及其衍生物和胶乳，酪蛋白，硅氧烷和有机硅树脂；单独地或以混合物的形式。
不管所提及的大分子有机化合物是以可塑性变形组合物、熔化物的形式存在，或者以涂料、分散体、清漆、油漆或印刷油墨的形式存在，在这一点上并不重要。取决于指定的用途，本发明的染料可以有利地以混合物或配制品或分散体的形式使用。基于被着色的大分子有机材料，本发明染料的用量为0.05％-30％重量，优选为0.1％-15％重量。
在一些情况中，还可能使用一种相应粗糙的颜料组合物，其BET表面积大于2m2/g，优选大于5m2/g，而不是研磨和/或抛光的本发明的颜料组合物。这种粗品可以单独或任选与其它粗品或现成的颜料一起用于制备液态或固态形式的浓度为5％-99％重量的颜料浓缩物。
此外，本发明的染料在电子成像调色剂或显影剂中用作着色剂，例如在单或双组分的粉末调色剂(亦称为单组分或双组分显影剂)、磁性调色剂、液体调色剂、加成聚合调色剂以及其它特殊调色剂中用作着色剂。
典型的调色粘合剂是加成聚合、聚加成树脂和缩聚树脂，例如苯乙烯、苯乙烯-丙烯酸酯、苯乙烯-丁二烯、丙烯酸酯、聚酯、酚-环氧树脂、聚砜、聚氨酯，它们可以单独使用或者组合使用，以及聚乙烯酚-聚丙烯，它们中的每个可以包括其它的组分，例如电荷控制剂、石蜡或流动剂，或者随后用这些添加剂来改性。
本发明的染料还可以在粉末和粉末涂料中用作着色剂，尤其是对物体的表面进行喷涂的摩擦或静电喷涂性粉末涂料，这样的物体例如包括金属、木材、塑料、玻璃、陶瓷、混凝土、纺织材料、纸或橡胶。
所使用的粉末涂料树脂典型地是环氧树脂、含羧基和羟基的聚酯树脂、聚氨酯树脂和丙烯酸树脂连同常用的硬化剂。也可以使用树脂的组合物。例如，环氧树脂常常与含羧基和羟基的聚酯树脂组合使用。典型的硬化剂组分(取决于树脂体系)例如包括酸酐、咪唑以及双氰胺及其衍生物，封端异氰酸酯、双酰基尿烷(bisacylurethanes)、酚醛树脂和三聚氰胺树脂、异氰脲酸三缩水甘油酯、唑啉和二羧酸。
本发明还涉及一种光学层，包含至少一种式(I)的染料化合物或其混合物。此外，本发明涉及一种制备光学层的方法，包括下列步骤
(a)提供一种基质
(b)将式(I)的染料化合物或染料化合物的混合物或其混合物溶解在一种有机溶剂中，制备一种溶液，
(c)将溶液(b)涂布到基质(a)上；
(d)蒸发除去溶剂，生成一染色层。
将溶液(b)涂布到基质(a)上可以使用不同的方法。为了获得和均匀的光学层，所述材料通常通过旋涂、真空蒸发、喷涂、辊涂或浸渍进行沉积。
所述的有机溶剂选自C1-8醇、卤素取代的C1-8醇、C1-8酮、C1-8醚、卤素取代的C1-4烷烃、或酰胺。优选的C1-8醇或卤素取代的C1-8醇选自甲醇、乙醇、异丙醇、双丙酮醇(DAA)、2，2，3，3-四氟丙醇、三氯乙醇、2-氯乙醇、八氟戊醇或六氟丁醇；优选的C1-8酮选自丙酮、甲基异丁基酮、甲乙酮或3-羟基-3-甲基-2-丁酮；优选的卤素取代的C1-4烷烃选自氯仿、二氯甲烷或1-氯丁烷；优选的酰胺选自二甲基甲酰胺或二甲基乙酰胺。
在光学层的一种优选实施方案中，所述的光学层是光学数据记录层，其成为光学数据记录介质的一部分。
光学数据记录介质的结构在本领域中是已知的。光学数据记录介质通常包括基质和记录层，光学层。通常，将圆形或波浪形有机聚合材料用作基质。因此，本发明的优选基质是聚碳酸酯(PC)或聚甲基丙烯酸甲酯(PMMA)。该基质必须提供一种高光学性能的平坦的和均匀的表面。光学层以一种薄的和均匀的具有高光学性能和规定厚度的薄膜沉积在其上最后，将一反射层，例如铝、金或铜，沉积在所述的光学层上。
高级的光学数据记录介质可以进一步包括层，例如保护层、粘合层或其它的光学层。
为了作为光学数据记录层使用，将溶液(b)涂布到基质(a)上优选使用旋涂法。
本发明涉及式(I)的染料在用于光学数据记录的光学层中的用途，优选使用波长高达500nm的激光进行光学数据记录。
本发明还涉及一种写一次读多次(WORM)型光学数据记录介质，其能够用蓝色激光辐射记录和复制信息，其在光学层中使用式(I)的化合物。
在下列实施例中，份数和百分比都用重量表示。温度用摄氏温度表示。
实施例1
重氮化：
17.5份7-氨基-4-甲基香豆素溶于100份水和36.5份30％HCl中，加入75份冰，然后在1小时内，在0-5℃下，加入6.9份水溶液(40％)形式的亚硝酸钠。溶液在0-5℃下搅拌2小时，然后加入0.1份氨基磺酸破坏过量的亚硝酸钠。
偶合：
在15-25℃下，将先前制得的重氮盐溶液连续加入到20.6份1-N-丁基-3-氰基-6-羟基-4-甲基-吡啶酮-2在400份水的溶液中。悬浮液在25℃下搅拌1小时，通过加入10份30％的氢氧化钠溶液将pH值调节至4。将悬浮液再次搅拌1小时，过滤析出的染料，用水洗涤，在60℃下真空干燥。
分离得到的式(IV)的染料
具有一个449nm的λmax(在DMF中)，并且将聚酯染成具有良好牢固性的黄色。
实施例2
重氮化：
重氮化类似于实施例1中的方法。
在15-25℃下，将先前制得的重氮盐溶液连续加入到10.3份1-N-丁基-3-氰基-6-羟基-4-甲基-吡啶酮-2和9.6份-N-丙基-3-氰基-6-羟基-4-甲基-吡啶酮-2在400份水的溶液中。悬浮液在25℃下搅拌1小时，通过加入10份30％的氢氧化钠溶液将pH值调节至4。将悬浮液再次搅拌1小时，过滤析出的染料，用水洗涤，在60℃下真空干燥。
分离后的式(V-A)和(V-B)的染料混合物
具有一个449nm的λmax(在DMF中)，并且将聚酯染成具有良好牢固性的黄色。
下表1、2和3给出了式(I-A)、(I-B)和(I-C)的其它染料，它们通过在前面实施例中给出的类似方法进行制备。
所有染料对聚酯纤维材料进行染色，都获得非常好的全面牢固度，尤其是耐光度、耐升华以及耐湿性。
表1/实施例3-31
 实施编号 X Y R4 R3 R2 R1 λmaxDMF[nm]
 3  H  H  H  H  -CH2CH3  -CH2CH2-CN 455
 4  H  H  H  -CH3  -CH2CH3  -CH2CH2-CN 467
 5  H  H  H  -CH3  -CH3  -CH2CH2-CN 462
 6  H  H  H  H  -CH2-CH＝CH2  -CH2CH2-CN 460
 7  H  H  H  H  -CH2C≡CH  -CH2CH2-CN 451
 8  H  H  H  H  -CH2CH(OH)CH3  -CH2CH2-CN 456
 9  H  H  H  H  -CH2CH2OCOCH3  -CH2CH2OCOCH3 451
 10  H  H  H  H  -CH2CH2COOCH3  -CH2CH2COOCH3 449
 11  H  H  H  -NHCOCH3  -CH2CH2OCOCH3  -CH2CH2CN 476
 12  H  H  H -NHCOCH3  -CH2CH2OCOCH3  -CH2CH2OCOCH3 486
 13  H  H  H -NHCOCH3  -CH2CH3  -CH2CH3 506
 14  Br  Br  H -NHCOCH3  -CH2CH3  -CH2CH3 554
 15  Br  CN  H -NHCOCH3  -CH2CH3  -CH2CH3 576
 16  H  H  H  -NHCOCH3  -CH2CH3  -CH2-CH＝CH2  501
 17  H  H  H  -NHCOCH3  -CH2CH3  -CH2-C6H5  499
 18  H  H  H  -NHCOCH3  -CH2CH2OCH3  -CH2CH2OCH3  502
 19  H  H  H  -NHCOC2H5  -CH2CH3  -CH2CH2OC2H5  503
 20  H  H  H  -NHCOCH3  -CH2CH3  -CH2CH2COOCH3  498
 21  H  H  H  -NHCOCH2Cl  -CH2CH3  -CH2CH3  502
 22  H  H  H  -NHCOCH2CH2Cl  -CH2CH3  -CH2CH3  503
 23  H  H  H  -NHCOCOOC2H5  -CH2CH3  -CH2CH3  501
 24  H  H  H  -NHCOCOOCH3  -CH2CH3  -CH2CH3  500
 25  H  H  H  -NHCOCH2OCH3  -CH2CH3  -CH2CH3  503
 26  H  H  H  -NHCOCH3  -CH2CH3  -CH2CH2COOCH2COOCH3  495
 27  H  H  H  -NHCOCH3  -CH2CH3  -CH2CH2COOCH2COOC2H5  496
 28  H  H  H  -NHCOCH3  -CH2CH3  -CH2CH2COOCH2C6H5  493
 29  H  H  H  -NHCOCH3  -CH2CH3  -CH2CH2COOCH2COC6H5  490
 30  H  H  H  -NHCOCH3  -CH2CH3  -CH2CH2COOC2H4-N-邻苯二甲酰亚胺基  497
 31  H  H  H  -CH3  -CH2-CH＝CH2  -CH2CH2-CN  460
表2/实施例32-41
 实施例编号 X Y R7  λmaxDMF[nm]
 32  H  H   -CH3  446
 33  H  H  -CH2CH3  448
 34  H  H  -CH2CH2-CH3  449
 35  H  H  -CH2CH2CH2CH2CH2CH3  449
 36  H  H  -CH2CH2CH2-O-CH2CH2CH2CH3  448
 37  H  H  -CH2-C6H5  449
 38  H  H  -CH2CH2-OH  448
 39  H  H  -CH2CH2COOCH3  449
 40  H  H  -CH2COOCH3  449
 41  H  H  -NH-C6H5  449
实施例42
重氮化：
在15℃下，将17.5份7-氨基-4-甲基香豆素溶于100份乙酸中，在15分钟内，加入17.4份40％的亚硝酰硫酸。溶液在15℃搅拌2小时。
偶合：
在15-25℃下，将先前制得的重氮盐溶液连续加入到17.4份3-甲基-1-苯基-5-吡唑酮在100份N-甲基-吡咯烷酮和50份水(含0.5份氨基磺酸)的溶液中。悬浮液在25℃下搅拌1小时，然后加入100份冰。悬浮液搅拌30分钟，过滤染料悬浮物，用水洗涤，在60℃下真空干燥。
分离得到的式(VI)的染料
具有一个411nm的λmax(在DMF中)，并且将聚酯染成具有良好牢固性的黄色。
表3/实施例42-65
Figure A20071000511400221
 实施例编号 X Y R9 R8  λmaxDMF[nm]
 42  H  H  CH3  -C6H5  411
 43  H  H  C2H5  -C6H5  413
 44  H  H  CF3  -C6H5  467
 45  H  H  CH2CH2CH3  -CH3  407
 46  H  H  CH3  -H  427
 47  H  H  CH3  -C6H4-2-CH3  413
 48  H  H  CH3  -C6H4-3-CH3  412
 49  H  H  CH3  -C6H4-4-CH3  414
 50  H  H  CH3  -C6H4-2-OCH3  411
 51  H  H  CH3  -C6H4-3-OCH3  412
 52  H  H  CH3  -C6H4-4-OCH3  410
 53  H  H  CH3  -C6H4-2-OH  409
 54  H  H  CH3  -C6H4-3-OH  411
 55  H  H  CH3  -C6H4-4-OH  412
 56  H  H  CH3  -C6H4-2-COOH  410
 57  H  H  CH3  -C6H4-3-Cl  410
 58  H  H  CH3  -C6H4-4-COOC2H5  412
 59  H  H  COOC2H5  -C6H5  437
 60  H  H  CH3  -CH2CHOHCH3  405
 61  H  H  CH3  -CH2CHOHC2H5  407
 62  H  H  CH3  -环己基  404
 63  H  H  CH3  -C6H4-4-SO2C2H4OH  414
 64  H  H  CH3  -C6H4-4-NO2  418
 65  H  H  CH3  -COCH3  435
应用实施例A
将17.5份以潮湿压滤饼形式的实施例1的染料与32.5份以木质素磺酸盐为基础的商品分散剂一起通过一种已知的方法进行湿磨，然后研磨成一种粉末。将1.2份这种染料配制品加入到2000份70℃的含40份硫酸铵的软化水中；用85％的甲酸将染色浴的pH值调节到5。将100份洗涤过的聚酯纤维织物放在这种染色浴中，关闭容器，在20分钟内加热至130℃，然后在此温度下再继续染色60分钟。冷却后，从染色浴中移走聚酯纤维织物，漂洗，上肥皂并用保险粉以通常的方式通过还原进行清洗。热定影(180℃，30秒)后，得到具有很好全面牢固性，尤其是耐光性和耐升华性，特别是极好耐湿性的黄色着色。可以以类似的方式使用实施例2-65的染料，获得具有很好全面牢固性的着色。
可以使用实施例2-65的染料类似地对聚酯纱线进行染色。
应用实施例B
在搅拌下，在25℃下，将2.5份实施例1中得到的染料溶解在20份二甘醇和77.5份水的混合物中，得到适合喷墨印刷的印刷油墨。
实施例2-65的染料或实施例1-65的染料混合物还可以以一种类似于应用实施例B中所述的方式使用。
应用实施例C
一种本发明的印刷浆，由下面组分组成，
500g    增稠剂(豆胶醚例如IndalcaTM)，
10g     定影促进剂(例如Printogen HDNTM)，
10g     均化剂(例如Sandogen CNTM)，
10g     用于染色的缓冲和分散体系(例如Sandacid PBTM；1∶2)，以及
10g     实施例1的染料然后用水加至1000g。
(Indalca购自Cesalpinia S.p.A，Italy；Sandogen、Printogen和Sandacid是Clariant AG，Muttenz/Switzerland的一种商标)。
这种印刷浆用于印刷纸状基质、纺织纤维材料和塑料薄膜以及塑料透明物。
实施例2-65的染料或实施例1-65的染料混合物还可以以一种类似于应用实施例C中所述的方式使用。
应用实施例D
聚酯双罗纹针织物用普通印刷机使用应用实施例C的印刷浆进行印刷。所得印刷了的织物在110℃下干燥3分钟，然后用热蒸汽在175℃下处理7分钟。所述织物用冷的自来水漂洗5分钟，然后用软化水漂洗5分钟。如此处理过的纤维在含4g/l Na2CO3、2g/l亚硫酸氢钠(85％)和1g/l Lyogen DFTTM(Clariant AG，Muttenz，Switzerland的商标)的浴池中进行还原性净化。用自来水再漂洗15分钟，接着进行最后的干燥步骤。这样得到一种黄色印刷的聚酯织物，具有很好的全面牢固性，尤其是耐光性和耐升华性和耐湿性。
实施例2-65的染料或实施例1-65的染料混合物还可以以一种类似于应用实施例D中所述的方式使用。
应用实施例E
喷墨印刷组合物优选如下进行制备：将介质加热至40℃，然后加入实施例1的染料。搅拌混合物，直到染料溶解为止。那么，将所述的组合物冷却至室温，接着加入其它的组分。
油墨组合物的各组分的份数
6份实施例1的染料，
20份甘油，以及
74份水。
这种油墨组合物用于印刷纸状基质、纺织纤维材料和塑料薄膜以及塑料透明物。
实施例2-65的染料或实施例1-65的染料混合物还可以以一种类似于应用实施例E中所述的方式使用。
应用实施例F
使用应用实施例E的印刷油墨对聚酯双罗纹针织物进行喷墨印刷。印刷后的织物使用类似于应用实施例D中的印刷后处理方法进行处理。这样得到一种黄色印刷的聚酯织物，具有很好的全面牢固性，尤其是耐光性，特别是极好的耐升华性，特别是极好的耐湿性。
实施例2-65的染料或实施例1-65的染料混合物还可以以一种类似于应用实施例F中所述的方式使用。

Claims (7)

1.式(I-A)的染料
其中
X表示H；卤素，优选Cl或Br；-CN，-OH；-OCH3或-NO2，
Y表示H；卤素，优选Cl或Br；或-CN，以及
R1表示C1-6-烷基；取代C2-4-烷基，优选被一个或多个由卤素、-CN、-SCN、-OC1-4烷基、-OCOC1-3-烷基、-OCHO、-OC6H5和-C6H5组成的组中的取代基取代；C3-4-链烯基；取代C3-4-链烯基，优选被-Cl或-Br取代；C3-4-炔基，优选炔丙基；C2-4-亚烷基-OCO-C1-3-烷基；C2-4-亚烷基-O(CO)O-C1-3-烷基；C1-3亚烷基-COO-R5；-C1-3-亚烷基-COO-C2-3-亚烷基-N-酞酰亚胺；C1-3-亚烷基-COOCH2COOR5或C1-3-亚烷基-COOCH2COR6，
其中R5表示C1-4-烷基；C1-2-烷氧基乙基；C3-4-链烯基；C3-4-炔基；肉桂基；苯氧基乙基；苯基-C1-3烷基；四氢-糠基-2；苯基或被-CH3、-OCH3、-COOCH3或-COOC2H5取代的苯基，
R6表示C1-4-烷基；苯基或取代苯基，优选被一个或多个由-CH3、-OCH3、-OC2H5、卤素和-OH组成的组中的取代基取代，R2表示H；C1-6-烷基；取代C2-4-烷基，优选被一个或多个由卤素、-CN、-OH、-OC1-4-烷基、-OCOC1-3-烷基、-OC6H5和-C6H5组成的组中的取代基取代；C3-4-链烯基；取代C3-4-链烯基，优选被-Cl或-Br取代；C3-4-炔基，优选炔丙基；C2-4-亚烷基-OCO-C1-3-烷基或C1-3亚烷基-COO-R5，
R3表示H；CH3；-NHCO-A1或-NHCOO-A2，
其中
A1表示H；C1-4-烷基；C2-3-链烯基；苯基；-NH2或取代C1-2-烷基，优选被一个或多个由-OH、-Cl、-OCH3、-OC2H5和-C6H5组成的组中的取代基取代，
A2表示C1-4-烷基或取代C2-4-烷基，优选被一个由-Cl、-OCH3和-OC2H5组成的组中的取代基取代，以及
R4表示H；卤素或C1-4烷氧基，
以及它们的混合物。
2.权利要求1的式(I-A)染料的制备方法，其特征在于：式(II)的重氮化胺
其中所有取代基具有如权利要求1给出的定义，与式(III)的胺进行偶合
                        H-K(III)
其中所有取代基具有如权利要求1给出的含义。
3.权利要求1的式(I-A)分散染料或其混合物的用途，用于染色或印刷包含完全合成或半合成疏水性有机材料的纤维或丝或由其制得的材料。
4.权利要求1的式(I-A)分散染料或其混合物的用途，用于喷墨印刷方法或热熔性喷墨方法。
5.包含权利要求1的式(I-A)分散染料或其混合物的组合物。
6.权利要求5的组合物，其中该组合物是一种印刷浆或印刷油墨或喷墨印刷油墨或热熔性喷墨印刷油墨。
7.纤维或丝或由其制得的材料，其包含已经用权利要求1的式(I-A)分散染料或其混合物进行染色或印刷的完全合成或半合成的疏水性有机材料。
CN2007100051145A 2002-10-18 2003-10-17 偶氮化合物 Expired - Fee Related CN1990602B (zh)

Applications Claiming Priority (4)

Application Number Priority Date Filing Date Title
EP20020405894 EP1411089A1 (en) 2002-10-18 2002-10-18 Azo compounds
EP02405894.3 2002-10-18
GB0224513.2 2002-10-22
GB0224513A GB0224513D0 (en) 2002-10-22 2002-10-22 AZO compounds

Related Parent Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
CNB200380101429XA Division CN100358886C (zh) 2002-10-18 2003-10-17 偶氮化合物

Publications (2)

Publication Number Publication Date
CN1990602A true CN1990602A (zh) 2007-07-04
CN1990602B CN1990602B (zh) 2010-12-08

Family

ID=32039269

Family Applications (3)

Application Number Title Priority Date Filing Date
CN200710005115XA Expired - Fee Related CN100999613B (zh) 2002-10-18 2003-10-17 偶氮化合物
CN2007100051145A Expired - Fee Related CN1990602B (zh) 2002-10-18 2003-10-17 偶氮化合物
CNB200380101429XA Expired - Fee Related CN100358886C (zh) 2002-10-18 2003-10-17 偶氮化合物

Family Applications Before (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
CN200710005115XA Expired - Fee Related CN100999613B (zh) 2002-10-18 2003-10-17 偶氮化合物

Family Applications After (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
CNB200380101429XA Expired - Fee Related CN100358886C (zh) 2002-10-18 2003-10-17 偶氮化合物

Country Status (3)

Country Link
EP (1) EP1411089A1 (zh)
CN (3) CN100999613B (zh)
ZA (1) ZA200501978B (zh)

Families Citing this family (5)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN100384944C (zh) * 2006-04-04 2008-04-30 大连理工大学 一类含有噻吩桥链的四氢喹啉功能染料
DE102006050642A1 (de) 2006-10-27 2008-04-30 Dystar Textilfarben Gmbh & Co. Deutschland Kg Dispersionsfarbstoffe, ihre Herstellung und ihre Verwendung
DE102007037522A1 (de) * 2007-08-09 2009-02-12 Dystar Textilfarben Gmbh & Co. Deutschland Kg Dispersionsfarbstoffe, ihre Herstellung und Verwendung
CN102816452B (zh) * 2012-07-10 2015-01-07 浙江龙盛集团股份有限公司 一种苯并噻唑类染料单体化合物及分散染料
CN106977975B (zh) * 2017-04-24 2019-09-24 苏州科法曼化学有限公司 偶氮分散染料化合物及其合成方法和染色应用

Family Cites Families (4)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
SU1325050A1 (ru) * 1985-10-28 1987-07-23 Институт Биологической И Медицинской Химии Амн Ссср Способ получени 7-амино-4-метилкумарина
JP2825424B2 (ja) * 1993-08-27 1998-11-18 大日精化工業株式会社 薄膜及びその製造方法並びにその薄膜を用いる機能素子
JP4244243B2 (ja) * 1998-03-24 2009-03-25 ハッコールケミカル株式会社 近赤外線吸収性ポリアゾ化合物およびその製造方法
CN1111190C (zh) * 2000-01-21 2003-06-11 大连理工大学 香豆素荧光染料

Also Published As

Publication number Publication date
CN100358886C (zh) 2008-01-02
EP1411089A1 (en) 2004-04-21
CN1705716A (zh) 2005-12-07
CN100999613B (zh) 2011-07-06
CN1990602B (zh) 2010-12-08
CN100999613A (zh) 2007-07-18
ZA200501978B (en) 2006-07-26

Similar Documents

Publication Publication Date Title
CN1244640C (zh) 偶氮染料
CN101528856B (zh) 分散偶氮染料
CN1245457C (zh) 偶氮分散染料混合物
KR20090069284A (ko) 분산 염료, 이의 제조 및 이의 용도
CN100340619C (zh) 酸性单偶氮染料
CN100347244C (zh) 单偶氮染料
KR101009809B1 (ko) 아조 화합물
CN1990602A (zh) 偶氮化合物
CN101578338A (zh) 分散性染料，彼之制造与应用
CN1182120C (zh) 羟基吡啶酮甲基化物偶氮染料
JP2010535878A (ja) 分散染料、それらの調製法、及び使用
CN1282717C (zh) 抗光着色剂和含该抗光着色剂的组合物
JP6165253B2 (ja) インク及び織物繊維材料をインクジェット印刷する方法
CN101072835A (zh) 偶氮化合物
CN1243803C (zh) 用于喷墨记录的含水油墨
CN1902284A (zh) 酸性单偶氮染料
JP2010520311A (ja) 分散アゾ染料
CN1761663A (zh) 新的杂环化合物、其制备方法及其用作染料和颜料的用途
CN1633474A (zh) 喷墨染料

Legal Events

Date Code Title Description
C06 Publication
PB01 Publication
C10 Entry into substantive examination
SE01 Entry into force of request for substantive examination
REG Reference to a national code

Ref country code: HK

Ref legal event code: DE

Ref document number: 1104568

Country of ref document: HK

C14 Grant of patent or utility model
GR01 Patent grant
REG Reference to a national code

Ref country code: HK

Ref legal event code: WD

Ref document number: 1104568

Country of ref document: HK

C41 Transfer of patent application or patent right or utility model
TR01 Transfer of patent right

Effective date of registration: 20161209

Address after: Swiss Lai

Patentee after: ARCHROMA IP GmbH

Address before: The British Virgin Islands

Patentee before: Clariant Finance (BVI) Ltd.

CI01 Publication of corrected invention patent application

Correction item: Patentee

Correct: High intellectual property Co., Ltd.

False: ARCHROMA IP GMBH

Number: 52

Volume: 32

ERR Gazette correction
CF01 Termination of patent right due to non-payment of annual fee

Granted publication date: 20101208

Termination date: 20171017

CF01 Termination of patent right due to non-payment of annual fee