[go: up one dir, main page]
More Web Proxy on the site http://driver.im/

CN1234769C - 含有烯化氧共聚物的聚合物复合材料 - Google Patents

含有烯化氧共聚物的聚合物复合材料 Download PDF

Info

Publication number
CN1234769C
CN1234769C CNB018155421A CN01815542A CN1234769C CN 1234769 C CN1234769 C CN 1234769C CN B018155421 A CNB018155421 A CN B018155421A CN 01815542 A CN01815542 A CN 01815542A CN 1234769 C CN1234769 C CN 1234769C
Authority
CN
China
Prior art keywords
polymer
polymer composites
water sensitive
epoxy
epoxy functionalized
Prior art date
Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
Expired - Lifetime
Application number
CNB018155421A
Other languages
English (en)
Other versions
CN1455801A (zh
Inventor
R·笋
D·巴克
A·泰斯
Current Assignee (The listed assignees may be inaccurate. Google has not performed a legal analysis and makes no representation or warranty as to the accuracy of the list.)
Union Carbide Corp
Original Assignee
Union Carbide Chemicals and Plastics Technology LLC
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Union Carbide Chemicals and Plastics Technology LLC filed Critical Union Carbide Chemicals and Plastics Technology LLC
Publication of CN1455801A publication Critical patent/CN1455801A/zh
Application granted granted Critical
Publication of CN1234769C publication Critical patent/CN1234769C/zh
Anticipated expiration legal-status Critical
Expired - Lifetime legal-status Critical Current

Links

Classifications

    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08G—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED OTHERWISE THAN BY REACTIONS ONLY INVOLVING UNSATURATED CARBON-TO-CARBON BONDS
    • C08G65/00—Macromolecular compounds obtained by reactions forming an ether link in the main chain of the macromolecule
    • C08G65/02—Macromolecular compounds obtained by reactions forming an ether link in the main chain of the macromolecule from cyclic ethers by opening of the heterocyclic ring
    • C08G65/04—Macromolecular compounds obtained by reactions forming an ether link in the main chain of the macromolecule from cyclic ethers by opening of the heterocyclic ring from cyclic ethers only
    • C08G65/22—Cyclic ethers having at least one atom other than carbon and hydrogen outside the ring
    • C08G65/24—Epihalohydrins
    • A—HUMAN NECESSITIES
    • A61—MEDICAL OR VETERINARY SCIENCE; HYGIENE
    • A61L—METHODS OR APPARATUS FOR STERILISING MATERIALS OR OBJECTS IN GENERAL; DISINFECTION, STERILISATION OR DEODORISATION OF AIR; CHEMICAL ASPECTS OF BANDAGES, DRESSINGS, ABSORBENT PADS OR SURGICAL ARTICLES; MATERIALS FOR BANDAGES, DRESSINGS, ABSORBENT PADS OR SURGICAL ARTICLES
    • A61L27/00—Materials for grafts or prostheses or for coating grafts or prostheses
    • A61L27/40—Composite materials, i.e. containing one material dispersed in a matrix of the same or different material
    • A61L27/44—Composite materials, i.e. containing one material dispersed in a matrix of the same or different material having a macromolecular matrix
    • A61L27/48—Composite materials, i.e. containing one material dispersed in a matrix of the same or different material having a macromolecular matrix with macromolecular fillers
    • A—HUMAN NECESSITIES
    • A61—MEDICAL OR VETERINARY SCIENCE; HYGIENE
    • A61L—METHODS OR APPARATUS FOR STERILISING MATERIALS OR OBJECTS IN GENERAL; DISINFECTION, STERILISATION OR DEODORISATION OF AIR; CHEMICAL ASPECTS OF BANDAGES, DRESSINGS, ABSORBENT PADS OR SURGICAL ARTICLES; MATERIALS FOR BANDAGES, DRESSINGS, ABSORBENT PADS OR SURGICAL ARTICLES
    • A61L29/00—Materials for catheters, medical tubing, cannulae, or endoscopes or for coating catheters
    • A61L29/12—Composite materials, i.e. containing one material dispersed in a matrix of the same or different material
    • A61L29/126—Composite materials, i.e. containing one material dispersed in a matrix of the same or different material having a macromolecular matrix
    • A—HUMAN NECESSITIES
    • A61—MEDICAL OR VETERINARY SCIENCE; HYGIENE
    • A61L—METHODS OR APPARATUS FOR STERILISING MATERIALS OR OBJECTS IN GENERAL; DISINFECTION, STERILISATION OR DEODORISATION OF AIR; CHEMICAL ASPECTS OF BANDAGES, DRESSINGS, ABSORBENT PADS OR SURGICAL ARTICLES; MATERIALS FOR BANDAGES, DRESSINGS, ABSORBENT PADS OR SURGICAL ARTICLES
    • A61L31/00—Materials for other surgical articles, e.g. stents, stent-grafts, shunts, surgical drapes, guide wires, materials for adhesion prevention, occluding devices, surgical gloves, tissue fixation devices
    • A61L31/12—Composite materials, i.e. containing one material dispersed in a matrix of the same or different material
    • A61L31/125—Composite materials, i.e. containing one material dispersed in a matrix of the same or different material having a macromolecular matrix
    • A61L31/129—Composite materials, i.e. containing one material dispersed in a matrix of the same or different material having a macromolecular matrix containing macromolecular fillers
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B26—HAND CUTTING TOOLS; CUTTING; SEVERING
    • B26B—HAND-HELD CUTTING TOOLS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • B26B21/00—Razors of the open or knife type; Safety razors or other shaving implements of the planing type; Hair-trimming devices involving a razor-blade; Equipment therefor
    • B26B21/40—Details or accessories
    • B26B21/44—Means integral with, or attached to, the razor for storing shaving-cream, styptic, or the like
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08G—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED OTHERWISE THAN BY REACTIONS ONLY INVOLVING UNSATURATED CARBON-TO-CARBON BONDS
    • C08G65/00—Macromolecular compounds obtained by reactions forming an ether link in the main chain of the macromolecule
    • C08G65/02—Macromolecular compounds obtained by reactions forming an ether link in the main chain of the macromolecule from cyclic ethers by opening of the heterocyclic ring
    • C08G65/04—Macromolecular compounds obtained by reactions forming an ether link in the main chain of the macromolecule from cyclic ethers by opening of the heterocyclic ring from cyclic ethers only
    • C08G65/22—Cyclic ethers having at least one atom other than carbon and hydrogen outside the ring
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08L—COMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
    • C08L71/00—Compositions of polyethers obtained by reactions forming an ether link in the main chain; Compositions of derivatives of such polymers
    • C08L71/02—Polyalkylene oxides

Landscapes

  • Health & Medical Sciences (AREA)
  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Engineering & Computer Science (AREA)
  • Medicinal Chemistry (AREA)
  • Life Sciences & Earth Sciences (AREA)
  • General Health & Medical Sciences (AREA)
  • Organic Chemistry (AREA)
  • Composite Materials (AREA)
  • Materials Engineering (AREA)
  • Epidemiology (AREA)
  • Polymers & Plastics (AREA)
  • Animal Behavior & Ethology (AREA)
  • Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
  • Public Health (AREA)
  • Veterinary Medicine (AREA)
  • Mechanical Engineering (AREA)
  • Forests & Forestry (AREA)
  • Dermatology (AREA)
  • Oral & Maxillofacial Surgery (AREA)
  • Transplantation (AREA)
  • Heart & Thoracic Surgery (AREA)
  • Surgery (AREA)
  • Vascular Medicine (AREA)
  • Materials For Medical Uses (AREA)
  • Compositions Of Macromolecular Compounds (AREA)
  • Polyethers (AREA)
  • Macromonomer-Based Addition Polymer (AREA)

Abstract

所公开的是包括一种水不溶性聚合物和一种水敏性聚合物的聚合物复合材料。水敏性聚合物是由一种或多种烯化氧单体和一种或多种环氧官能的单体聚合得到的共聚物。该聚合物复合材料可以用于制造具有改进的潮湿时润滑性能的制品，例如湿刮器械，以及制造医疗器械，如导管。该制品可以在重复使用后保持较好润滑性。

Description

含有烯化氧共聚物的聚合物复合材料
技术领域
本发明涉及聚合物复合材料。更具体而言，本发明涉及包括一种水不溶性聚合物和一种水敏性的以烯化氧为基础的共聚物的聚合物复合材料。
背景技术
水敏性聚合物，也就是水溶性的或可水溶胀的聚合物，常用于制造各种要与皮肤接触的个人护理器械和医疗器械。水敏性聚合物能够使这些器械在由于有水成液(如水或体液)而变湿时具有润滑性。典型地，水敏性聚合物与水不溶性聚合物结合使用，水不溶性聚合物能够使器械具有针对其预定用途的适宜的结构特征和机械完整性。
为了有效结合水敏性聚合物和水不溶性聚合物以用于制造个人护理器械或医疗器械，人们希望聚合物能够充分相容以得到组成高度均匀的最终产物。也就是说，如果聚合物没有充分相容，制品的各个部分可能主要由一种聚合物组成或主要由另一种聚合物组成。这会造成机械破坏并且在需要时缺少润滑性。还有，人们希望在重复使用装置后依然保持润滑性。
一种普通的个人护理器械是一种湿刮器械，也就是剃刀，其中所述个人护理器械典型地使用一种水不溶性聚合物如聚苯乙烯和一种水敏性聚合物如聚环氧乙烷。典型的剃刮器械包括一个支持刀片构件的支架结构以及一个与刀片构件相邻的与皮肤接合的外部部分。与皮肤接合部分典型地包括一种复合材料，该复合材料包括水不溶性聚合物和水敏性聚合物构成的基体。聚合物增溶剂与普通剃刮辅助物如维生素E、芦荟树脂或各种低分子量聚合物经常包含在复合材料中。
典型的能够制成润滑的医疗器械包括如导管、导线、气管内导管和植入物。这些制品通常包括水不溶性聚合物，例如聚乙烯、聚丙烯、聚氯乙烯和聚氨酯。已经采用了许多方法来加入润滑性。已经在医疗器械上涂布矿物油、聚硅氧烷和各种水敏性聚合物涂料来增加它们的润滑性。另外，水敏性聚合物如聚环氧乙烷已经与水不溶性聚合物如上述的那些掺合并共挤出以得到润滑的聚合物掺合物。
尽管本领域中已经提高了使聚合物器械增加润滑性的能力，一个常见的缺陷是在较少的几次使用后，器械典型地会失去其潮湿时润滑能力。根据U.S.专利5,454,164，一个典型的剃刮器械的润滑性能只能保持3或4次剃刮。因此，希望出现新的聚合物复合材料，它们可以用于制造具有提高的润滑性的制品。具体而言，是希望这种制品在重复使用后能显著保持其润滑性。
发明简述
通过本发明，提供了包括一种水不溶性聚合物和一种水敏性聚合物的聚合物复合材料。水敏性聚合物是由一种或多种烯化氧化合物和一种或多种环氧官能的化合物聚合得到的共聚物。
依靠本发明，现在可以制造具有潮湿时润滑性的制品，其在重复使用后能保持它们的润滑性。能够使用本发明的聚合物复合材料的制品的例子包括个人护理器械如剃刮器械，和医疗器械如导管。
发明详述
此处所用的术语“潮湿时润滑性”指的是当暴露于水时，制品摩擦系数的降低。关于制品摩擦系数测量的详细情况为本领域技术人员已知。
此处所用的术语“水敏性”意思是水溶性的或可水溶胀的；术语“水溶性”意思是至少0.2wt％，优选至少0.5wt％的聚合物是溶于25℃，1大气压下的蒸馏水(pH＝7)的；术语“可水溶胀的”意思是室温如25℃下在水中浸泡1小时后聚合物的重量提高至少2wt％，优选至少5wt％。
本发明的聚合物复合材料不要求使用专门的水不溶性聚合物。水不溶性聚合物可以是任何能够给所述制品以所需结构特征和机械完整性的聚合物。可用的适宜的水不溶性聚合物的例子包括聚乙烯、聚丙烯、聚苯乙烯、丁二烯-苯乙烯共聚物(例如中级和高抗冲聚苯乙烯)、聚缩醛、丙烯腈-丁二烯-苯乙烯共聚物、乙烯乙酸乙烯酯共聚物和掺合物如聚丙烯/聚苯乙烯掺合物。
典型地，水不溶性聚合物在聚合物复合材料中的量为，以聚合物复合材料的总重量计，至少5wt％，优选从约10到80wt％，更优选从约20到50wt％。适当的水不溶性聚合物可以商购。关于水不溶性聚合物的选择和用量的详细情况为本领域技术人员已知。
适用于本发明的水敏性聚合物是一些单体的共聚物，这些单体包括：
(a)烯化氧化合物，其每个分子包括从大约2到4个碳原子；和
(b)环氧官能的化合物，其每个分子包括从大约4到25，优选大约5到25个碳原子；
而条件是烯化氧化合物和环氧官能的化合物不是同一化合物。
本发明中的烯化氧化合物(本领域中也称作“烯烃氧化物”化合物)优选是环氧乙烷。除了此处所述的环氧官能的化合物，烯化氧化合物还可以由一种或多种可聚合的氧化烯烃共聚单体聚合得到。根据本发明，所用的氧化烯烃共聚单体没有特别限制，它们可以包含烃取代基，如烷基、环烷基、芳基、烯基和支链烷基。然而，共聚单体如1，2-环氧丙烷一定不能过量，否则会使聚环氧乙烷在水中不溶解或不溶胀。典型的氧化烯烃共聚单体包括1，2-环氧丙烷，2，3-环氧丁烷、1，2环氧丁烷，丁二烯一氧化物、环己烯一氧化物、3-氯-1，2-环氧丙烷等。环氧乙烷聚合物的制备在文献中有公开，参见例如美国专利：授予Helmut等人的2,969,403、授予Bailey等人的3,037,943、授予Bailey等人的3,167,519、授予Geoke等人的4,193,892、以及授予Geoke等人的4,267,309。
优选地，环氧官能的化合物，也就是含有环氧官能团的共聚单体，具有下列结构之一。
Figure C0181554200061
其中R是C1到C25烷基、C1到C25烃或杂环烃，即取代的，含有一个或多个不饱和度的芳基或烷基芳基。
一些式I所示共聚单体的特殊例子有：1，2-环氧丙烷(氧化丙烯)、1，2-环氧丁烷、1，2-环氧戊烷、1，2-环氧己烷、1，2-环氧庚烷、1，2-环氧辛烷、1，2-环氧壬烷、1，2-环氧癸烷、1，2-环氧十二烷、1，2-环氧十六烷、1，2-环氧-3-丁烯(丁二烯一氧化物)、1，2-环氧-4-戊烯、1，2-环氧-5-己烯、1，2-环氧-6-庚烯、1，2-环氧-7-辛烯、1，2-环氧-9-癸烯、2，3-环氧丙苯、和1，2-环氧乙苯(氧化苯乙烯)。
一些式II所示共聚单体的特殊例子有：1，2-环氧-3-苯氧基丙烷(苯基缩水甘油醚)、2，3-环氧丙基甲基丙烯酸酯(甲基丙烯酸缩水甘油酯)、缩水甘油基-1，1，2，2-四氟乙基醚、缩水甘油基-3-(五癸间二烯基)苯基醚、1-烯丙氧基-2，3-环氧丙烷(烯丙基缩水甘油醚)、甲基缩水甘油醚、正丁基缩水甘油醚、叔丁基缩水甘油醚、和十四烷基缩水甘油醚。
典型地，水敏性聚合物可以由摩尔百分数从大约10到99.9％，优选从约50到99.9％，更优选从约70到99.9％的烯化氧化合物和摩尔百分数从大约0.1到90％，优选从大约0.1到50％，更优选从大约0.1到30％的环氧官能的化合物聚合得到。超过一种的环氧官能的化合物可以与一种或多种的烯化氧化合物共聚合。
优选水敏性共聚物的重均分子量大于约每克分子100,000，更优选从约300,000到10,000,000，最优选从约1,000,000到10,000,000克(“g/gmole”)。本领域技术人员已知测定聚(烯化氧)聚合物重均分子量的技术。其中的一种是凝胶渗透色谱法。
典型地，以聚合物复合材料的总重量计，本发明的聚合物复合材料包括从约10到99.9，优选从约20到90，更优选从约50到80的水敏性聚合物。适用于制造本发明的共聚物的原材料可以商购。
用于制造本发明的水敏性聚合物不需要专门方法。例如，聚合可以以分批的，连续或半连续的方式进行。参见如美国专利4,667,013，在此引入作为参考。典型地反应以液相或淤浆相在间歇式反应器中进行。反应温度的典型范围从约-25℃到100℃，更典型从约25到65℃，所用压力约大气压或高于大气压，如优选从约0.8到3大气压以优选地在整个反应中保持液相。液态烃，如己烷或异戊烷，通常用作液态反应介质，通过该介质引入烯化氧和环氧官能的化合物。催化剂优选用于制备本发明的水敏性聚合物。该方法可以使环氧官能的化合物沿着聚合物骨架嵌段或无规分布。
可以用于制备水敏性聚合物的催化剂可以是任何促进烯化氧聚合的催化剂或催化剂组合。一种优选的催化剂包括钙和氨的反应产物。这类催化剂在以下专利中有进一步描述：授予Goeke等人的美国专利4,193,892和4,267,309，以及授予Reichle等的美国专利4,667,013。另一种优选的催化剂包括一种有机锌化合物例如二乙基锌，如二乙基锌和水或醇。此类催化剂在一些专利中有进一步描述，如：授予Masato等人的美国专利5,326,852；以及日本专利JP 46007709、JP 45007751和JP 5302731。还有另一种优选的催化剂是铝基催化剂，已知为范登堡催化剂(Vandenberg catalysts)。此类催化剂在以下文献中有进一步描述，如：授予E.J.Vandenberg等人的美国专利3,135,705、3,219,591、和3,403,114。关于适宜催化剂的详细情况为本领域技术人员已知。
本领域技术人员已知关于制备本发明的水敏性聚合物的适宜方法的进一步细节。另外，聚合物可以用本领域技术人员已知的一般装置制备。
除了水敏性聚合物和水不溶性聚合物，本领域技术人员已知的附加聚合物和其它组分可以加入到本发明的聚合物复合材料中。典型的聚合物和物质包括，例如，其它水溶性聚合物如聚乙烯吡咯烷酮、聚丙烯酰胺、羟丙基纤维素、聚乙烯咪唑啉、和聚羟基乙基甲基丙烯酸酯；毛发柔软剂；油类如硅油和矿物油；增强修复和阻止皮肤出血的物质；必要的油类如薄荷醇、丁子香酚、桉叶油素、黄樟脑、和水杨酸甲酯；漂洗助剂；不挥发冷却剂；含有环糊精的护肤剂的包含配合物；香料；维生素E(包括维生素E的普通形式如维生素E乙酸盐)；维生素A和B-胡萝卜素；泛醇和芦荟树脂；治疗剂；止痒剂/对抗刺激剂材料；抗微生物剂/角质分离剂材料；抗炎剂；和收敛剂。这些其它聚合物和组分的量取决于要制造的特定制品。例如，另一种水溶性聚合物的存在量可以是从约20到80wt％，而添加剂如维生素E的存在量仅从约0.01到约5.0wt％。本领域技术人员可以确定关于用于本发明的聚合物复合材料的其它聚合物和组分的选择和用量的进一步细节。
本发明的聚合物复合材料典型地是制成固体形状。通常该复合材料制成水不溶性聚合物和水敏性聚合物的物理混合物。物理混合物可以制成，例如，片剂、丸剂、粉剂、颗粒状或挤出物。通常水敏性聚合物和水不溶性聚合物是挤出的，即熔融混合的。制备本发明的聚合物复合材料的一个优选方法是在温度为从约250到500°F，压力为从约7000到20,000psig条件下挤压成形聚合物。本领域技术人员已知关于适用于本发明的聚合物复合材料的制造的方法和设备的进一步细节。
由本发明的聚合物复合材料可以制得任何制品。通常希望制品具有潮湿时润滑的特性。优选地，聚合物复合材料包括有效量的水敏性聚合物以提供所需的潮湿时润滑的特性。根据本发明，优选制品可以重复使用，比如至少大约4次，优选至少约5次，更优选至少约10次，使用后其润滑特性不会显著降低。此处所用的术语“润滑性显著降低”意思是，与制品第一次使用时测量的摩擦系数相比，摩擦系数提高至少约50％，优选100％，更优选200％。
典型的可以由本发明的聚合物复合材料制得的个人护理器械包括，例如，湿刮器械，即剃刀。典型的湿刮器械包括一个支持刀片构件的支架结构以及一个与刀片构件相邻的与皮肤接合的外部部分。具有潮湿时润滑性能的湿刮器械的例子在以下文献中公开，如1989年10月24日授予的美国专利4,875,287；1992年5月19日授予的美国专利5,113,585；1995年7月11日授予的美国专利5,430,939；1995年10月3日授予的美国专利5,454,164；1997年5月6日授予的美国专利5,626,154；以及1999年9月28日授予的美国专利5,956,848，所公开的内容在此引入作为参考。本领域技术人员已知关于可以使用本发明的聚合物复合材料的个人护理器械的制造的详细情况。
可以用本发明的聚合物复合材料制造的典型医疗器械包括，例如导管、气囊式导管、导线、气管内导管和植入物。本领域技术人员已知关于可以使用本发明的聚合物复合材料的医疗器械的进一步细节。
实施例
以下实施例仅用于说明目的，不是要限制下面所列的权利要求的范围。
                     实施例1
制备环氧乙烷和1，2-环氧苯氧基丙烷共聚物的方法
此处所用的催化剂根据授予Goeke等人的美国专利4,193,892和4,267,309中所列步骤制备。
聚合在配备有冷凝器、加料漏斗和搅拌器的充氮的干燥玻璃反应器中进行。冷凝器和加料漏斗用干冰/异丙醇浴冷却。在反应器中加入700毫升(“ml”)己烷，并将反应器温度升至50℃。往反应器中加入6.5克催化剂淤浆。在剧烈搅拌的同时往反应器中加入7.4克1，2-环氧苯氧基丙烷。此次加料后马上往加料漏斗中加入100克环氧乙烷，并在1.5到2小时内缓慢加到反应器中。未反应的环氧乙烷通过往反应混合物吹扫CO2通风除去。真空过滤收集沉淀的共聚物。用300ml己烷清洗该共聚物以除去未反应的单体，并在室温下用连续通过氮气流干燥过夜。这样得到123.5克共聚物。用核磁共振谱(“NMR”)进一步分析显示含有2mol％的1，2-环氧苯氧基丙烷共聚单体。差示扫描量热法(“DSC”)显示聚合物熔点为51.3，结晶度是49.9。凝胶渗透色谱法(“GPC”)测得的重均分子量为3,050,000。
                     实施例2-5
                    其它共聚物的制备
使用如实施例1所述的聚合方法，采用不同共聚单体以多种装载量合成大量共聚物。表1列出实施例2到5的反应条件。表2列出共聚物的表征结果。
                                表1
                               反应条件
  实施例   反应温度(℃)  催化剂(g)  环氧乙烷(“EO”)(g)   共聚单体   共聚单体(g)   产量(g)
  2   50  7.5  100   1，2-环氧苯氧基丙烷   14.4   120
  3   50  6  45   1，2-环氧苯氧基丙烷   15   54
  4   38  7.9  92.4   1，2-环氧丁烷   7.4   97.3
  5   38  8.5  92.4   1，2-环氧丁烷   14.4   107
                            表2
                      共聚物表征结果
  实施例   共聚单体装载量％   熔点Tm(℃)   结晶度％   重均分子量“M.W.”×106
  2   5   49.0   43.1   3.65
  3   10   44.0   23.5   3.68
  4   1.7   55.9   49.6   3.61
  5   8.5   52.2   35.5   3.98
                    实施例6-14
              聚合物复合材料的熔融掺合
实施例1-5中制得的水不溶性聚合物和水敏性共聚物的聚合物掺合物通过混合两种聚合物粉末得到。所制得的不同掺合物列于表3。
                            表3
                        聚合物掺合物
  实施例   水敏性聚合物   Wt％   水不溶性聚合物   Wt％
  6   PEO1   70   聚苯乙烯   30
  7   实施例1   70   聚苯乙烯   30
  8   实施例2   70   聚苯乙烯   30
  9   实施例3   70   聚苯乙烯   30
  10   实施例4   70   聚苯乙烯   30
  11   实施例5   70   聚苯乙烯   30
  12   ……   ……   聚苯乙烯   100
  13   实施例4   100   ......   ……
  14   实施例4   70   聚苯乙烯   30
1)包含60％联合碳化POLYOXWSR-Coag和40％联合碳化POLYOXWSR-N750(聚环氧乙烷)
为了形成聚合物复合材料，将30克粉末加入到混合辊筒(C.W.Brabender，Prep Center，Type D-51)。温度缓慢上升到120℃并以30rpm速度搅拌5分钟使聚合物混合物熔融。该熔融的聚合物混合物然后转移到8”×8”模。该模置于蒸汽压(Greenerd，Model CPA-50)中并在温度为180℃的低压(1000psi)下压2分钟。将温度保持在180℃，同时3分钟内将压力升至2800psi(表压)。回复到低压后打开模，并用水冷却10分钟。
                     实施例15
                 摩擦系数的测定
在此实验中用的是列于表3中的聚合物掺合物。动态摩擦系数在Kayness公司生产的摩擦系数测试仪上测量。该仪器配有Chatillon数字测力计。一个模拟图表记录仪与测力计相连用来实时记录力的状况。图表记录仪用与测力计相连的已知砝码校正。基材包括一个速度为每秒大约8英寸的移动不锈钢盘。为了测定润滑复合材料的润滑性，将一个8”×1”的聚合物带用双面带粘在基材上。测力计与210克2”×2”砝码水平连接。在摩擦测试之前将水喷在聚合物带上并使水合时间保持15秒。然后将砝码加在样品的一端并曳引穿过8”长的聚合物带。摩擦系数的计算方法是测力计上的读数除以所用砝码重量。表5总结了聚合物掺合物的摩擦系数。
            表5
         摩擦系数
  实施例号   摩擦系数
  6   0.055
  7   0.045
  8   0.036
  9   0.031
  10   0.071
  11   0.052
  12   0.129
  13   0.038
  14   0.052
与100％聚苯乙烯(实施例12)相比，在水合条件下多数含有PEO或PEO共聚物的掺合物显示降低的摩擦系数。PEO/PS的70/30的掺合物显示的摩擦系数是0.055。对于聚(环氧乙烷-共-1，2-环氧苯氧基丙烷)共聚物，即P(EO+EPP)，当EPP共聚单体装载的摩尔百分数从2增加到10时，摩擦系数从0.045降低到0.031(实施例7、8和9)。相似结果在聚(环氧乙烷-共-环氧丁烷)共聚物，即P(EO+BO)中也有发现(实施例11和12)。随着BO共聚单体装载量从1.7增加到8.5，摩擦系数从0.0712降低至0.052。这些结果显示较高的共聚单体装载量得到较低的摩擦系数。例如，如果与使用PEO均聚物的实施例6相比较，用10mol％的环氧乙烷和1，2-环氧苯氧基丙烷共聚单体的实施例9的摩擦系数降低了大约44％。
聚乙烯也可以与PEO共聚物掺合以形成潮湿时润滑的组合物。实施例14的PE/P(EO+BO)的30/70的掺合物与实施例11中PS/P(EO+BO)的30/70的掺合物的摩擦系数一样。
纯PEO共聚物，即100％PEO共聚物，也是效果很好的潮湿时润滑的材料。例如，100％P(EO+BO)共聚物(实施例13)显示低的摩擦系数(0.038)。然而这些聚合物由于在水合后缺少机械强度而难以处理。
                  实施例16
               润滑性的保留
该测试用于模拟潮湿时润滑的组合物的使用条件，这些条件下需要重复使用和持久的润滑性。
该测试根据以下步骤进行。用实施例15所用的摩擦系数测试仪来测量。首先将水喷在聚合物带上并将带水合15秒。进行摩擦测试并记录平均动态摩擦力作为第1遍记录。然后用纸巾擦去水并将聚合物带放于50℃烘箱中干燥1小时。将该带冷却到室温然后再次用它记录平均动态摩擦力作为第2遍记录。同样进行第3、4和5遍记录。在每一遍记录之间清洗和干燥聚合物带以模拟带的重复使用。结果在表6中概括。
                   表6
              磨耗试验结果
  记录遍数  实施例6摩擦系数  实施例8摩擦系数
  1  0.055  0.036
  2  0.077  0.041
  3  0.095  0.048
  4  0.101  0.057
  5  0.159  0.065
  6   0.178   0.078
使用PEO均聚物的实施例6显示了在每一次湿-干循环后摩擦系数的显著增加。在第6遍后，摩擦系数超过新带摩擦系数的300％。事实上，4遍后其摩擦系数已经高于纯聚苯乙烯。这是由于PEO从带中析出后增加了表面粗糙度。这个发现符合美国专利4,454,164所公开的内容，它显示如果PS/PEO基的润滑带用于剃刀夹头，在3到4次剃刮后，带的润滑性不再存在。
另一方面，使用PEO共聚物的实施例8显示较好的耐磨耗能力。6遍以后，摩擦力大约等于实施例6中第2遍时的摩擦力。这清楚显示PEO共聚物可以提高润滑组合物的使用寿命，尤其是在需要重复使用的应用场合。
虽然对本发明的描述是关于特定方面，本领域技术人员应该承认其它方面也包括在以下所述的权利要求的范围内。例如，除了此处所述的特殊环氧官能的化合物，本领域技术人员应该承认其它环氧官能的化合物如双环氧化合物也能作为共聚单体与本发明的烯化氧化合物一起使用。

Claims (14)

1.一种聚合物复合材料，其包括一种水不溶性聚合物和一种水敏性聚合物，其特征在于基于该聚合物复合材料的总重量，该聚合物复合材料包含50-99.9％的水敏性聚合物，其中水敏性聚合物是下列单体的共聚物：
(a)至少一种烯化氧化合物，其每分子包括2到4个碳原子；和
(b)至少一种环氧官能的化合物，其每分子包括4到25个碳原子；
条件是烯化氧化合物和环氧官能的化合物不是同一化合物。
2.根据权利要求1所述的聚合物复合材料，其中包含50-80％的水敏性聚合物，基于聚合物复合材料的总重量。
3.根据权利要求1所述的聚合物复合材料，其中水敏性聚合物的重均分子量至少100,000g/gmole。
4.根据权利要求2所述的聚合物复合材料，其中水敏性聚合物的重均分子量从1,000,000到10,000,000g/gmole。
5.根据权利要求1所述的聚合物复合材料，其中环氧官能的化合物是单环氧化物或双环氧化合物。
6.根据权利要求5所述的聚合物复合材料，其中环氧官能的化合物选自表卤代醇、氧化烯烃、环氧烷基醚及其混合物。
7.根据权利要求1所述的聚合物复合材料，其中以共聚物的总摩尔数计，共聚物由(a)10到99.9mol％的烯化氧化合物和(b)0.1到90mol％的环氧官能的化合物聚合得到。
8.根据权利要求1所述的聚合物复合材料，其中水不溶性聚合物选自聚乙烯、聚丙烯、聚苯乙烯、丁二烯-苯乙烯共聚物、聚缩醛、丙(b)0.1到90mol％的环氧官能的化合物聚合得到。
8.根据权利要求1所述的聚合物复合材料，其中水不溶性聚合物选自聚乙烯、聚丙烯、聚苯乙烯、丁二烯-苯乙烯共聚物、聚缩醛、丙烯腈-丁二烯-苯乙烯共聚物、乙烯乙酸乙烯酯共聚物及其混合物。
9.根据权利要求8所述的聚合物复合材料，其中水不溶性聚合物是聚苯乙烯。
10.由包含水不溶性聚合物和水敏性聚合物的聚合物复合材料制得的个人护理设备或医药设备，其特征在于水敏性聚合物是下列化合物的共聚物：至少一个每分子包含2-4个碳原子的烯化氧化合物；和至少一个每分子包含4-25个碳原子的环氧官能的化合物，其中烯化氧化合物与环氧官能的化合物不同，而且水敏性聚合物的重均分子量为至少100,000g/gmole。
11.根据权利要求10所述的设备，其中该设备是剃须设备。
12.根据权利要求10所述的设备，其选自导管、气囊式导管、导线、气管内导管和植入物。
13.根据权利要求1-9中任意一项所述的聚合物复合材料制得的权利要求10的设备。
CNB018155421A 2000-09-12 2001-04-17 含有烯化氧共聚物的聚合物复合材料 Expired - Lifetime CN1234769C (zh)

Applications Claiming Priority (2)

Application Number Priority Date Filing Date Title
US23185500P 2000-09-12 2000-09-12
US60/231,855 2000-09-12

Publications (2)

Publication Number Publication Date
CN1455801A CN1455801A (zh) 2003-11-12
CN1234769C true CN1234769C (zh) 2006-01-04

Family

ID=22870888

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
CNB018155421A Expired - Lifetime CN1234769C (zh) 2000-09-12 2001-04-17 含有烯化氧共聚物的聚合物复合材料

Country Status (10)

Country Link
US (1) US6825273B2 (zh)
EP (1) EP1319044B1 (zh)
JP (1) JP5059279B2 (zh)
CN (1) CN1234769C (zh)
AT (1) ATE364063T1 (zh)
AU (1) AU2001255437A1 (zh)
CA (1) CA2421942C (zh)
DE (1) DE60128817T2 (zh)
MX (1) MXPA03002161A (zh)
WO (1) WO2002022739A1 (zh)

Families Citing this family (22)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
AU2003281208A1 (en) * 2002-07-05 2004-01-23 Asahi Kasei Kabushiki Kaisha Resin compatible with body fluid and living tissue
JP2006509590A (ja) * 2002-12-13 2006-03-23 エヴァレディ バッテリー カンパニー インク 多層的コンフォートストリップ
JP2005281665A (ja) * 2003-08-14 2005-10-13 Asahi Kasei Corp 生体適合性を有する樹脂
EP2314317A3 (en) 2004-07-09 2011-06-29 Chugai Seiyaku Kabushiki Kaisha Anti-glypican 3 antibody
PL1800693T3 (pl) 2004-08-24 2013-12-31 Chugai Pharmaceutical Co Ltd Terapia adiuwantowa z zastosowaniem przeciwciała przeciw glipikanowi 3
CA2585196C (en) 2004-10-26 2015-01-06 Chugai Seiyaku Kabushiki Kaisha Anti-glypican 3 antibody having modified sugar chain
US20060240060A1 (en) * 2005-04-22 2006-10-26 Cardiac Pacemakers, Inc. Lubricious compound and medical device made of the same
US20060241000A1 (en) * 2005-04-22 2006-10-26 Cardiac Pacemakers, Inc. Lubricious compound and medical device made of the same
US20060240059A1 (en) * 2005-04-22 2006-10-26 Cardiac Pacemakers, Inc. Lubricious eluting polymer blend and coating made from the same
US20060240253A1 (en) * 2005-04-22 2006-10-26 Cardiac Pacemakers, Inc. Guidewire and tube with lubricious coating
US20070087005A1 (en) 2005-10-14 2007-04-19 Lazar Gregory A Anti-glypican-3 antibody
US20080060201A1 (en) 2006-09-13 2008-03-13 The Gillette Company Wet shaving system including a mineral oil coated shaving aid
EP2447325B1 (en) 2009-06-26 2017-01-25 Sumitomo Seika Chemicals CO. LTD. Resin composition maintaining lubricity under wet conditions
JP5658173B2 (ja) 2010-01-13 2015-01-21 住友精化株式会社 湿潤時の潤滑性が維持されたシート
JPWO2011132615A1 (ja) 2010-04-23 2013-07-18 住友精化株式会社 湿潤時の潤滑性が維持された樹脂組成物
WO2014024706A1 (ja) 2012-08-10 2014-02-13 住友精化株式会社 潤滑性樹脂組成物
JP6173338B2 (ja) 2012-11-06 2017-08-02 住友精化株式会社 潤滑性樹脂組成物
MA40764A (fr) 2014-09-26 2017-08-01 Chugai Pharmaceutical Co Ltd Agent thérapeutique induisant une cytotoxicité
WO2018079401A1 (ja) * 2016-10-31 2018-05-03 株式会社大阪ソーダ 美容器具用組成物
WO2019074878A1 (en) 2017-10-10 2019-04-18 Stepan Company POLYMER DISPERSANTS FROM GLYCIDIC PHENYL ETHER
CN113286443B (zh) * 2021-05-13 2022-01-14 深圳市联合智能卡有限公司 一种pcba智能卡的冷压工艺
CN118791726A (zh) * 2024-09-10 2024-10-18 上海联胜化工有限公司 一种用于合成聚氧化乙烯的催化剂及其制备方法

Family Cites Families (32)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
FR1156807A (fr) 1953-12-28 1958-05-21 Hoechst Ag Procédé permettant de préparer des huiles et des cires chloro-fluoro-carbonées
US3219591A (en) 1958-05-29 1965-11-23 Hercules Powder Co Ltd Organoaluminum oxide catalyst composition
US3135705A (en) 1959-05-11 1964-06-02 Hercules Powder Co Ltd Polymeric epoxides
US3167519A (en) 1958-12-29 1965-01-26 Union Carbide Corp Polymerization of epoxides
US3037943A (en) 1958-12-29 1962-06-05 Union Carbide Corp Preparation of catalysts for the polymerization of epoxides
US3403114A (en) 1967-02-17 1968-09-24 Hercules Inc Polymers of amino epoxides
CA1035889A (en) * 1973-10-13 1978-08-01 Tsutomu Watanabe Flexible adhesive composition and method for utilizing same
US4193892A (en) 1976-11-11 1980-03-18 Union Carbide Corporation Process for preparing olefin oxide polymerization catalysts by aging the catalysts
US4267309A (en) 1978-07-28 1981-05-12 Union Carbide Corporation Process for preparing olefin oxide polymerization catalysts
JPS59161420A (ja) * 1983-03-07 1984-09-12 Toray Ind Inc ヒドロゲル
US4667013A (en) 1986-05-02 1987-05-19 Union Carbide Corporation Process for alkylene oxide polymerization
JPH0796641B2 (ja) * 1986-10-03 1995-10-18 日本ゼオン株式会社 ゴム混合物
US4875287A (en) 1986-11-14 1989-10-24 Hydromer, Inc. Shaving articles lubricious when wet and compositions therefor
EP0282985A3 (en) * 1987-03-20 1990-09-19 The B.F. Goodrich Company A polymer of ethylene oxide and epihalohydrin as an antistatic additive
CA1318740C (en) * 1987-04-17 1993-06-01 Simon Hsiao-Pao Yu Copolymers of ethylene oxide as antistatic additives
US5113585A (en) 1990-09-28 1992-05-19 The Gillette Company Shaving system
JPH04202229A (ja) * 1990-11-28 1992-07-23 Dai Ichi Kogyo Seiyaku Co Ltd 樹脂成形体の導電性改質方法
WO1992015430A1 (en) 1991-02-27 1992-09-17 The Gillette Company Safety razors
JP3073054B2 (ja) 1991-07-11 2000-08-07 住友精化株式会社 アルキレンオキシド重合体の製造方法
EP0605937B1 (en) * 1991-10-21 1997-06-11 Daiso Co., Ltd. Antistatic resin composition
JPH0673263A (ja) * 1992-08-28 1994-03-15 Mitsubishi Rayon Co Ltd スチレン系樹脂組成物
JPH06172600A (ja) * 1992-12-03 1994-06-21 Nippon Zeon Co Ltd 熱可塑性樹脂組成物
JP3542814B2 (ja) * 1993-03-09 2004-07-14 積水化学工業株式会社 消炎鎮痛貼付剤
US5626154A (en) 1993-09-13 1997-05-06 The Gillette Company Method and system for shaving including a lubricant and a water-swellable polymer
JP2955456B2 (ja) * 1993-11-12 1999-10-04 新日本製鐵株式会社 疲労強度、冷間加工性の優れた亜共析黒鉛析出鋼
JPH07138695A (ja) * 1993-11-15 1995-05-30 Kawasaki Steel Corp 複合ロール
US5454164A (en) 1994-03-17 1995-10-03 The Gillette Company Wet shaving system with a lubricating device
JPH08183901A (ja) * 1994-12-30 1996-07-16 Nippon Zeon Co Ltd 帯電防止剤およびそれを含む熱可塑性樹脂組成物
US5956848A (en) 1997-02-27 1999-09-28 The Gillette Company Shaving system
US6110483A (en) * 1997-06-23 2000-08-29 Sts Biopolymers, Inc. Adherent, flexible hydrogel and medicated coatings
US6197898B1 (en) * 1997-11-18 2001-03-06 General Electric Company Melt-mixing thermoplastic and epoxy resin above Tg or Tm of thermoplastic with curing agent
JP2000080227A (ja) * 1998-09-04 2000-03-21 Ube Cycon Ltd 耐薬品性に優れた熱可塑性樹脂組成物

Also Published As

Publication number Publication date
CN1455801A (zh) 2003-11-12
DE60128817D1 (de) 2007-07-19
EP1319044A1 (en) 2003-06-18
EP1319044B1 (en) 2007-06-06
DE60128817T2 (de) 2008-02-07
JP5059279B2 (ja) 2012-10-24
AU2001255437A1 (en) 2002-03-26
US6825273B2 (en) 2004-11-30
WO2002022739A1 (en) 2002-03-21
MXPA03002161A (es) 2006-03-21
CA2421942A1 (en) 2002-03-21
ATE364063T1 (de) 2007-06-15
US20040127646A1 (en) 2004-07-01
CA2421942C (en) 2009-10-20
JP2004509207A (ja) 2004-03-25

Similar Documents

Publication Publication Date Title
CN1234769C (zh) 含有烯化氧共聚物的聚合物复合材料
EP3115382B1 (en) Method for producing water absorbent polyacrylic acid (salt) resin powder, and water absorbent polyacrylic acid (salt) resin powder
CN1101412C (zh) 使环醚单体聚合以生产聚氧化烯聚合物的方法
WO1998047951A1 (de) Superabsorber mit kontrollierter absorptionsgeschwindigkeit
CN100349941C (zh) 聚甲醛共聚物及其制备与应用
JPS5858026B2 (ja) クロマトグラフイ−用充填剤及びその製造法
JPS63127156A (ja) 充填剤およびその製法
Dworak et al. Polyglycidol—how is it synthesized and what is it used for?
Tseng et al. Grafting of ethylene glycol-butadiene block copolymers onto dimethyl-dichlorosilane-coated glass by γ-irradiation
BR112016021898B1 (pt) Modificador de reologia de polímero sintético e substituição de agente de retenção de água para éter de celulose em composições de cimento
WO2003002669A1 (fr) Polymere de polyether, procede de production du polymere, composition destinee a un electrolyte a polymere solide et leur utilisation
Najafi et al. Synthesis and characterization of alcogels based on ethylene glycol methyl ether methacrylate-vinyl phosphonic acid copolymers
CN100376620C (zh) 聚醚聚合物组合物的制备方法、聚醚聚合物组合物和固体电解质薄膜
Samuels A quantitative evaluation of the structure and properties of the methyl ester of divinyl ether-maleic anhydride 1: 2 copolymer
Dworak et al. Novel reactive thermosensitive polyethers–control of transition point
JP4192862B2 (ja) ポリエーテル系共重合体の製造方法
US4847332A (en) Terminally unsaturated macromolecular monomers of polyformals and copolymers thereof
DE102018107464B4 (de) Polyether-basierte Blockcopolymere mit hydrophoben Domänen
KR102259135B1 (ko) 팩용 분말 조성물 및 이를 제조하는 방법, 분말 조성물을 이용한 셔벗 형태의 미용팩용 마이크로겔, 및 그의 제조방법
Zhang et al. Influence of polyelectrolyte on the thermosensitive property of PNIPAAm-based copolymer hydrogels
Xue et al. Swelling behaviour of crosslinked hydrogels based on (2-hydroxyethyl methacrylate) with a zwitterionic comonomer (1-3-sulfopropyl-2-vinyl-pyridinium-betaine)
Naraghi et al. Structured degradable poly (ether) hydrogels based on linear bifunctional macromonomers
JP2008510861A (ja) ポリエーテルポリマーマトリックス
JPWO2016072514A1 (ja) ポリアルキレングリコールの製造方法、粘度指数向上剤、潤滑油組成物及び潤滑油組成物の製造方法
JPS6339047B2 (zh)

Legal Events

Date Code Title Description
C06 Publication
PB01 Publication
C14 Grant of patent or utility model
GR01 Patent grant
TR01 Transfer of patent right
TR01 Transfer of patent right

Effective date of registration: 20200320

Address after: American Texas

Patentee after: Union Carbide Corp.

Address before: Connecticut, USA

Patentee before: UNION CARBIDE CHEMICALS & PLASTICS TECHNOLOGY Corp.

CX01 Expiry of patent term
CX01 Expiry of patent term

Granted publication date: 20060104