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CN101679782B - 金属薄膜用涂料组合物及由其形成的光泽性复合涂膜 - Google Patents

金属薄膜用涂料组合物及由其形成的光泽性复合涂膜 Download PDF

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CN101679782B
CN101679782B CN2008800184968A CN200880018496A CN101679782B CN 101679782 B CN101679782 B CN 101679782B CN 2008800184968 A CN2008800184968 A CN 2008800184968A CN 200880018496 A CN200880018496 A CN 200880018496A CN 101679782 B CN101679782 B CN 101679782B
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coating composition
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大原昇
渡边正夫
川合健司
川端修平
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KUJIKURA KASEI CO Ltd
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Abstract

一种金属薄膜用涂料组合物，对设置在基材表面上的气相沉积膜或溅射膜进行被覆，其特征在于，含有涂膜形成成分，所述涂膜形成成分含有50质量％以上的聚氨酯(甲基)丙烯酸酯，上述聚氨酯(甲基)丙烯酸酯为氢化亚二甲苯基二异氰酸酯和/或氢化二苯基甲烷二异氰酸酯、多元醇与具有羟基的(甲基)丙烯酸酯的反应产物。

Description

金属薄膜用涂料组合物及由其形成的光泽性复合涂膜
技术领域
本发明涉及适用于气相沉积膜、溅射膜的被覆的金属薄膜用涂料组合物及由该金属薄膜用涂料组合物形成的光泽性复合涂膜。
背景技术
在建材、车辆部件等的表面上，为了赋予外观性、高级感而有时形成金属薄膜。作为金属薄膜的形成方法，已知气相沉积法、溅射法等公知方法。此外，作为形成金属薄膜的金属，经常使用铬或铬合金，通过高级感得到优异的外观。
在这种金属薄膜的表面上通常设置被覆膜作为面漆，既保护金属薄膜表面，又赋予外观性。
用于形成被覆膜的涂料已知有热固化性的粉末涂料组合物、热固化性的液剂型涂料。
例如，专利文献1中公开了在依次设置有底漆层和金属薄膜层的由软树脂材料形成的基材的金属薄膜层上，涂布聚氨酯类的面漆涂料，通过烧结使其热固化而设置面漆层的方法。
此外，专利文献2中公开了在依次设置有底漆层和金属薄膜层的由软树脂材料形成的基材的金属薄膜层上，对配合有具有环氧基的硅烷偶联剂的聚氨酯类的面漆涂料进行烧结，由此设置面漆层的方法。
进一步地，专利文献3中公开了在具有形成在金属或树脂材料的表面上的树脂涂膜、形成在该树脂涂膜上的具有镀铬外观的钛合金的薄膜、以及作为保护层形成在该薄膜上的透明树脂涂膜的金属或树脂材料中，在薄膜上烧结含有丙烯酸树脂和三聚氰胺树脂的涂料，由此形成透明树脂涂膜(面漆)的方法。
然而，如专利文献1～3所述，通过在金属薄膜上烧结涂料来形成被覆膜的方法中，因花费长的操作时间而生产性低。
因此，近些年，从可以缩短操作时间、机械性特性优异方面考虑，提出了含有通过紫外线进行聚合反应而固化的紫外线固化性成分等活化能射线固化性成分的涂料(活化能射线固化性的涂料)。
但是，若对活化能射线固化性涂料照射紫外线等活化能射线使其固化，则有可能产生涂膜(固化物)的固化收缩。若产生固化收缩，则被涂膜被覆的金属薄膜破裂，涂膜与金属薄膜的附着性易降低。特别是通过气相沉积法或溅射法形成的金属薄膜的情况下，附着性易降低。
作为解决这种问题的涂料，例如专利文献4中公开了含有丙烯酸类聚合物、含聚氨酯丙烯酸酯等的自由基聚合性化合物和光引发剂的金属气相沉积表面涂层用光固化型涂料组合物。此外，也记载了将该金属气相沉积表面涂层用光固化型涂料组合物涂布在金属气相沉积面上，对其照射紫外线使涂料组合物固化的方法。
但是，专利文献4中记载的金属气相沉积表面涂层用光固化型涂料组合物虽然初期的附着性、耐擦伤性良好，但有时不能对金属薄膜赋予优异的耐水性、防锈性和耐碱性。
专利文献1：日本特开平9-156034号公报
专利文献2：日本特开平11-5270号公报
专利文献3：日本特开2002-219771号公报
专利文献4：日本特开2006-169308号公报
发明内容
本发明为鉴于上述问题而提出的，其目的在于，实现形成与通过气相沉积法或溅射法形成的金属薄膜的附着性优异，可以对金属薄膜赋予高的耐水性、防锈性、耐碱性和耐擦伤性的被覆膜的金属薄膜用涂料组合物及由该金属薄膜用涂料组合物形成的光泽性复合涂膜。
本发明人仔细研究的结果发现，作为涂料组合物的成分，通过从种类众多的聚氨酯丙烯酸酯之中选择特别是具有脂环结构的聚氨酯(甲基)丙烯酸酯来使用，可形成对金属薄膜具有优异的附着性，同时对金属薄膜赋予高的耐水性、防锈性、耐碱性和耐擦伤性的被覆膜，至此完成了本发明。
即，本发明的第一实施方式的金属薄膜用涂料组合物，为对设置在基材表面上的气相沉积膜或溅射膜进行被覆的金属薄膜用涂料组合物，其特征在于，含有涂膜形成成分，所述涂膜形成成分含有50质量％以上的聚氨酯(甲基)丙烯酸酯，所述聚氨酯(甲基)丙烯酸酯为氢化亚二甲苯基二异氰酸酯和/或氢化二苯基甲烷二异氰酸酯、多元醇与具有羟基的(甲基)丙烯酸酯的反应产物。
其中，所述涂膜形成成分优选含有50～95质量％的所述聚氨酯(甲基)丙烯酸酯、0～30质量％的活化能射线固化性成分(但所述聚氨酯(甲基)丙烯酸酯除外)、以及1～20质量％的具有环氧基和/或乙烯基的硅烷偶联剂。
此外，所述活化能射线固化性成分优选含有10质量％以上的具有脂环结构的活化能射线固化性成分。
进一步地，相对于所述聚氨酯(甲基)丙烯酸酯和所述活化能射线固化性成分的总计100质量份，优选含有1～20质量份的光聚合引发剂。
此外，本发明的光泽性复合涂膜，为将所述金属薄膜用涂料组合物被覆在设置在由金属或树脂形成的基材表面上的金属薄膜上而形成的光泽性复合涂膜，其特征在于，所述金属薄膜通过气相沉积法或溅射法设置在所述基材表面上，且厚度为15nm～100nm。
进一步地，所述金属薄膜的金属优选为铬或铬合金。
本发明的第二方式的金属薄膜用涂料组合物的应用，为用于对作为设置在基材表面上的气相沉积膜或溅射膜的金属薄膜进行被覆的含有涂膜形成成分的金属薄膜用涂料组合物的应用，所述涂膜形成成分含有50质量％以上的聚氨酯(甲基)丙烯酸酯，所述聚氨酯(甲基)丙烯酸酯为氢化亚二甲苯基二异氰酸酯和/或氢化二苯基甲烷二异氰酸酯、多元醇与具有羟基的(甲基)丙烯酸酯的反应产物。
本发明的第三方式的光泽性复合涂膜的制造方法包括：
在基材表面上设置15nm～100nm的作为气相沉积膜或溅射膜的金属薄膜的工序；
制备含有涂膜形成成分的涂料组合物的工序，所述涂膜形成成分含有50质量％以上的聚氨酯(甲基)丙烯酸酯，所述聚氨酯(甲基)丙烯酸酯为氢化亚二甲苯基二异氰酸酯和/或氢化二苯基甲烷二异氰酸酯、多元醇与具有羟基的(甲基)丙烯酸酯的反应产物；
将所述涂料组合物涂布在所述金属薄膜上，使固化后的涂膜厚度为5μm～100μm的工序；
照射活化能射线使涂布的所述涂料组合物固化的工序。
根据本发明的金属薄膜用涂料组合物，可形成与通过气相沉积法或溅射法形成的金属薄膜的附着性优异，对金属薄膜赋予高的耐水性、防锈性、耐碱性和耐擦伤性的被覆膜。
此外，根据本发明，因金属薄膜与被覆膜的粘合性良好，由此得到耐水性、防锈性、耐碱性和耐擦伤性优异的光泽性复合涂膜。
具体实施方式
以下对本发明进行详细说明。
[金属薄膜用涂料组合物]
将本发明的金属薄膜用涂料组合物(以下，称为“涂料组合物”)涂布在铝、铁、镍、铬、铜、银、它们的合金等的金属薄膜(气相沉积膜或溅射膜)上，通过活化能射线照射使其固化，由此形成对金属薄膜赋予耐水性、防锈性、耐碱性和耐擦伤性的被覆膜。
该涂料组合物含有涂膜形成成分，所述涂膜形成成分含有50质量％以上的具有脂环结构的聚氨酯(甲基)丙烯酸酯。
而且，在本发明中，“(甲基)丙烯酸酯”表示甲基丙烯酸酯和丙烯酸酯中的一方或两方。
<涂膜形成成分>
(聚氨酯(甲基)丙烯酸酯)
本发明中使用的聚氨酯(甲基)丙烯酸酯为氢化亚二甲苯基二异氰酸酯和/或氢化二苯基甲烷二异氰酸酯、多元醇与具有羟基的(甲基)丙烯酸酯的反应产物。
聚氨酯(甲基)丙烯酸酯通常通过使聚异氰酸酯化合物、多元醇与具有羟基的(甲基)丙烯酸酯反应来得到，但如本发明所述，作为聚异氰酸酯化合物，使用具有脂环结构的异氰酸酯化合物、即氢化亚二甲苯基二异氰酸酯和/或氢化二苯基甲烷二异氰酸酯，由此得到具有脂环结构的聚氨酯(甲基)丙烯酸酯。含有该聚氨酯(甲基)丙烯酸酯的涂料组合物可形成与金属薄膜的附着性优异，可对金属薄膜赋予高的耐水性、防锈性、耐碱性和耐擦伤性的被覆膜。使用氢化亚二甲苯基二异氰酸酯和/或氢化二苯基甲烷二异氰酸酯以外的聚异氰酸酯化合物时，即使可以形成初期的附着性、耐擦伤性优异的被覆膜，有时也存在由于水分而导致附着性降低的情况，结果防锈性有降低的趋势。
而且，氢化亚二甲苯基二异氰酸酯和/或氢化二苯基甲烷二异氰酸酯可以以市售品获得。
作为多元醇，可以举出例如聚乙二醇、聚丙二醇、聚四亚甲基二醇等聚醚多元醇，乙二醇、丙二醇、1，6-己二醇、新戊二醇、三羟甲基丙烷、季戊四醇等多元醇，多元醇与己二酸等多元酸反应得到的聚酯多元醇，聚碳酸酯多元醇，1，4-环己二醇，2，2’-二(4-羟基环己基)丙烷等。其中，优选为1，6-己二醇。这些多元醇可单独使用一种或并用两种以上。
作为具有羟基的(甲基)丙烯酸酯单体，可以举出例如(甲基)丙烯酸2-羟基乙酯、(甲基)丙烯酸2-羟基丙酯、甘油二(甲基)丙烯酸酯、聚乙二醇(甲基)丙烯酸酯、季戊四醇三(甲基)丙烯酸酯、二季戊四醇五(甲基)丙烯酸酯、己内酯改性(甲基)丙烯酸2-羟基乙酯、己内酯改性季戊四醇三(甲基)丙烯酸酯等。其中，优选为(甲基)丙烯酸2-羟基乙酯。这些单体可单独使用一种或并用两种以上。
使上述氢化亚二甲苯基二异氰酸酯和/或氢化二苯基甲烷二异氰酸酯(以下，有时将它们称为“具有脂环结构的聚异氰酸酯化合物”)与多元醇反应得到产物，使得到的产物与具有羟基的(甲基)丙烯酸酯单体反应，由此得到具有脂环结构的聚氨酯(甲基)丙烯酸酯。此时，具有脂环结构的聚异氰酸酯化合物、多元醇与具有羟基的(甲基)丙烯酸酯单体的当量比可由化学计量法确定，但例如优选以多元醇∶具有脂环结构的聚异氰酸酯化合物∶具有羟基的(甲基)丙烯酸酯单体＝1∶1.1～2.0∶0.1～1.2左右来使用。此外，反应中可使用公知的催化剂。
在涂膜形成成分100质量％中，聚氨酯(甲基)丙烯酸酯的含量为50质量％以上。如果聚氨酯(甲基)丙烯酸酯的含量小于50质量％，则对金属薄膜的附着性降低，难以对金属薄膜赋予耐水性、防锈性、耐碱性。
而且，本发明的涂料组合物由于含有含聚氨酯(甲基)丙烯酸酯50质量％以上的涂膜形成成分，即使将涂布有该涂料组合物的成型体放置在室外，也不易变色，耐候性优异。
涂膜形成成分可仅由上述聚氨酯(甲基)丙烯酸酯构成，但为了进一步提高形成的被覆膜的硬度、或提供廉价的涂料组合物等，可含有活化能射线固化性成分(但所述聚氨酯(甲基)丙烯酸酯除外)，此外，为了提高对金属薄膜的粘合性，可含有硅烷偶联剂。而且，涂膜形成成分与涂料组合物的比例可根据需要选择，但优选为40～98质量％，更优选为50～95质量％，进一步优选为75～95质量％。
涂膜形成成分含有活化能射线固化性成分、硅烷偶联剂时，聚氨酯(甲基)丙烯酸酯的含量优选为50～95质量％，更优选为60～95质量％，特别优选为70～90质量％。如果聚氨酯(甲基)丙烯酸酯的含量在上述范围内，则与金属薄膜的附着性优异，可以对金属薄膜赋予高的耐水性、防锈性、耐碱性和耐擦伤性。
(活化能射线固化性成分)
作为活化能射线固化性成分，可以举出分子内具有一个以上(甲基)丙烯酰基的化合物。
在涂膜形成成分100质量％中，活化能射线固化性成分的含量优选为0～30质量％，更优选为10～30质量％，特别优选为15～25质量％。即使不含有活化能射线固化性成分时，也可以充分发挥本发明的效果，但如果含量在上述范围内，则可以保持形成的被覆膜的附着性、耐水性、防锈性等各种物性的同时，进一步提高硬度。
此外，在本发明中，优选使分子内具有脂环结构的活化能射线固化性成分在该活化能射线固化性成分100质量％中的含量为10质量％以上，更优选为10～30质量％，特别优选为15～25质量％。通过含有分子内具有脂环结构的活化能射线固化性成分，对金属薄膜的附着性更优异，可进一步提高耐水性、防锈性等。
作为分子内具有一个(甲基)丙烯酰基的化合物，可以举出例如(甲基)丙烯酸甲酯、(甲基)丙烯酸乙酯、(甲基)丙烯酸正丁酯、(甲基)丙烯酸叔丁酯、(甲基)丙烯酸苯甲酯、(甲基)丙烯酸乙氧基乙酯、(甲基)丙烯酸丁氧基乙酯、(甲基)丙烯酸羟乙酯、(甲基)丙烯酸环己酯、(甲基)丙烯酸叔丁基环己酯、(甲基)丙烯酸二环己基戊酯、三环癸烷二甲醇(甲基)丙烯酸酯、(甲基)丙烯酸异冰片酯等。
上述分子内具有一个(甲基)丙烯酰基的化合物中，优选为具有脂环结构的化合物，具体地说，特别优选为(甲基)丙烯酸环己酯、(甲基)丙烯酸叔丁基环己酯、(甲基)丙烯酸二环己基戊酯、三环癸烷二甲醇(甲基)丙烯酸酯和(甲基)丙烯酸异冰片酯。
作为分子内具有两个(甲基)丙烯酰基的化合物，可以举出例如乙二醇二(甲基)丙烯酸酯、二甘醇二(甲基)丙烯酸酯、三甘醇二(甲基)丙烯酸酯、四甘醇二(甲基)丙烯酸酯、2-(甲基)丙烯酰氧基乙基酸式磷酸酯、1，4-丁二醇二(甲基)丙烯酸酯、1，6-己二醇二(甲基)丙烯酸酯、1，9-壬二醇二(甲基)丙烯酸酯、甘油二(甲基)丙烯酸酯、新戊二醇二(甲基)丙烯酸酯、3-甲基-1，5-戊二醇二(甲基)丙烯酸酯、2-丁基-2-乙基-1，3-丙烷二(甲基)丙烯酸酯、二羟甲基三环癸烷二(甲基)丙烯酸酯、丙二醇二(甲基)丙烯酸酯、二丙二醇二(甲基)丙烯酸酯、三丙二醇二(甲基)丙烯酸酯、四丙二醇二(甲基)丙烯酸酯、新戊二醇羟基新戊酸酯二(甲基)丙烯酸酯、1，3-丁二醇二(甲基)丙烯酸酯、二羟甲基二环戊烷二(甲基)丙烯酸酯等。
其中，优选为二甘醇二(甲基)丙烯酸酯、二羟甲基三环癸烷二(甲基)丙烯酸酯、二丙二醇二(甲基)丙烯酸酯、二羟甲基二环戊烷二(甲基)丙烯酸酯，进而更优选为具有脂环结构的二羟甲基三环癸烷二(甲基)丙烯酸酯和二羟甲基二环戊烷二(甲基)丙烯酸酯。
分子内具有三个以上(甲基)丙烯酰基的化合物可进一步提高所形成的被覆膜的硬度。作为具体例，可以举出三(2-羟乙基)异氰脲酸酯三(甲基)丙烯酸酯、三羟甲基丙烷三(甲基)丙烯酸酯、季戊四醇三(甲基)丙烯酸酯、丙氧基化三羟甲基丙烷三(甲基)丙烯酸酯、乙氧基化三羟甲基丙烷三(甲基)丙烯酸酯、二羟甲基丙烷四(甲基)丙烯酸酯、季戊四醇四(甲基)丙烯酸酯、丙氧基化季戊四醇四(甲基)丙烯酸酯、乙氧基化季戊四醇四(甲基)丙烯酸酯、二季戊四醇六(甲基)丙烯酸酯、三(丙烯酰氧基乙基)异氰脲酸酯等。
其中，优选为三羟甲基丙烷三(甲基)丙烯酸酯和二季戊四醇六(甲基)丙烯酸酯。
活化能射线固化性成分可单独使用上述举出的分子内具有一个以上(甲基)丙烯酰基的化合物一种，也可并用两种以上。此外，如上所述，使用具有脂环结构的化合物时，由于与金属薄膜的附着性更优异，进一步提高耐水性、防锈性等而优选。具有脂环结构的化合物可单独使用一种或并用两种以上。进一步地，即使与其它不具有脂环结构的化合物组合来使用时，也可以期待优异的与金属薄膜的附着性、防锈性的进一步提高。
如上所述，涂膜形成成分中含有的聚氨酯(甲基)丙烯酸酯为由具有脂环结构的聚异氰酸酯化合物(氢化亚二甲苯基二异氰酸酯和/或氢化二苯基甲烷二异氰酸酯)合成的聚氨酯(甲基)丙烯酸酯。但是，如果仅通过由具有脂环结构的聚异氰酸酯化合物合成的聚氨酯(甲基)丙烯酸酯制备涂膜形成成分，则由于这种聚氨酯(甲基)丙烯酸酯昂贵，因此制备的涂料组合物也相对昂贵。
因此，为了维持高的附着性、耐水性、防锈性等的同时，提供更廉价的涂料组合物，优选并用相对廉价的活化能射线固化性成分。
通常，对于所述活化能射线固化性成分，涂膜形成成分中含有具有脂环结构的单官能或双官能的活化能射线固化性成分时，可提高形成的涂料的附着性、耐水性、防锈性等。此外，涂膜形成成分中含有三官能以上的活化能射线固化性成分时，由于可提高形成的涂膜(被覆膜)的面漆性能，特别适于将被覆膜设置为面漆的情况。
即，在上述由具有脂环结构的聚异氰酸酯化合物合成的聚氨酯(甲基)丙烯酸酯中组合作为活化能射线固化性成分的具有脂环结构的单官能或双官能的活化能射线固化性成分和/或三官能以上的活化能射线固化性成分制备涂膜形成成分时，可以维持形成的涂膜的高的附着性、耐水性、防锈性、面漆性等的同时，制备廉价的涂料组合物。
(硅烷偶联剂)
作为硅烷偶联剂，可以举出例如乙烯基三甲氧基硅烷、乙烯基三乙氧基硅烷、3-丙烯酰氧基丙基三甲氧基硅烷、烯丙基三甲氧基硅烷、烯丙基三乙氧基硅烷、3-环氧丙氧基丙基三甲氧基硅烷、γ-环氧丙氧基丙基三甲氧基硅烷、γ-环氧丙氧基丙基三乙氧基硅烷、γ-环氧丙氧基丙基甲基二甲氧基硅烷、γ-环氧丙氧基丙基甲基二乙氧基硅烷、γ-甲基丙烯酰氧基丙基三甲氧基硅烷、γ-甲基丙烯酰氧基丙基三乙氧基硅烷、γ-甲基丙烯酰氧基丙基甲基二甲氧基硅烷、γ-甲基丙烯酰氧基丙基甲基二乙氧基硅烷、N-(β-氨基乙基)-γ-氨基丙基三甲氧基硅烷、N-(β-氨基乙基)-γ-氨基丙基三乙氧基硅烷、N-(β-氨基乙基)-γ-氨基丙基甲基二甲氧基硅烷、N-(β-氨基乙基)-γ-氨基丙基甲基二乙氧基硅烷等。其中，优选使用具有环氧基(缩水甘油基)和/或乙烯基的硅烷偶联剂，具体地说，特别优选为3-丙烯酰氧基丙基三甲氧基硅烷、3-环氧丙氧基丙基三甲氧基硅烷。这些硅烷偶联剂可单独使用一种或并用两种以上。
在涂膜形成成分100质量％中，硅烷偶联剂的含量优选为1～20质量％，更优选为3～15质量％，特别优选为4～12质量％。如果硅烷偶联剂的含量在上述范围内，则金属薄膜与被覆膜的粘合性进一步提高。
(热塑性树脂)
为了进一步改善涂料组合物的流动性，涂膜形成成分可进一步含有热塑性树脂。作为热塑性树脂，可以举出聚甲基丙烯酸甲酯、聚甲基丙烯酸乙酯、聚甲基丙烯酸丁酯、聚甲基丙烯酸2-乙基己酯等均聚物、它们的共聚物等(甲基)丙烯酸树脂。其中，优选为聚甲基丙烯酸甲酯。
热塑性树脂为根据得到的涂料组合物的用途而添加的，其含量在涂膜形成成分100质量％中，优选为0～15质量％，更优选为0～10质量％。即使不含有热塑性树脂时，也可以充分发挥本发明的效果，但如果含量在上述范围内，则可以维持形成的被覆膜的附着性、耐水性、防锈性等各种物性的同时，进一步改善涂料组合物的流动性。
<其它成分>
涂料组合物中，除了上述涂膜形成树脂成分以外，通常还含有光聚合引发剂。对于光聚合引发剂，作为商品名，可以举出例如イルガキユア184、イルガキユア149、イルガキユア651、イルガキユア907、イルガキユア754、イルガキユア819、イルガキユア500、イルガキユア1000、イルガキユア1800、イルガキユア754(以上为チバスペシヤリデイ·ケミカルズ(株)制)，ルシリンTPO(BASF公司制)，カヤキユアDETX-S、カヤキユアEPA、カヤキユアDMBI(以上为日本化药(株)制)等。这些光聚合引发剂可单独使用一种或并用两种以上。
此外，使用光聚合引发剂的同时也可以使用光敏剂、光促进剂。
相对于聚氨酯(甲基)丙烯酸酯与活化能射线固化性成分的总计100质量份，光聚合引发剂的含量优选为1～20质量份，更优选为1～15质量份，进一步优选为2～10质量份。如果光聚合引发剂的含量在上述范围内，则可得到充分的交联密度。
涂料组合物可根据需要含有各种溶剂。作为溶剂，可以举出例如甲苯、二甲苯、溶剂石脑油、甲基环己烷、乙基环己烷等烃类溶剂，乙酸乙酯、乙酸丁酯、乙二醇单甲醚乙酸酯等酯类溶剂，丙酮、丁酮、甲基异丁酮、二异丁酮等酮类溶剂。这些溶剂可单独使用一种或并用两种以上。
此外，涂料组合物可含有适量的紫外线吸收剂、抗氧化剂、自由基捕获剂、表面调整剂、增塑剂、颜料沉降防止剂等在通常的涂料中使用的添加剂。
涂料组合物可以通过将除了上述聚氨酯(甲基)丙烯酸酯以外，根据需要还含有活化能射线固化性成分、硅烷偶联剂和热塑性树脂的涂膜形成成分与光聚合引发剂、溶剂、各种添加剂等任意成分混合来制备。
将如此制备的涂料组合物利用喷涂法、刷涂法、辊涂法、幕涂法、流涂法、浸涂法等涂布在金属薄膜上使得固化后的涂膜厚度为5～100μm左右后，使用熔融灯、高压汞灯、金属卤素灯等照射1～10分钟左右的例如100～3000mJ左右(通过日本电池(株)制“UVR-N1”测定得到的值)的紫外线，由此可形成被覆膜。
活化能射线可根据需要选择，例如除了紫外线以外，还可使用电子射线、伽马射线等。
[平均网链分子量]
在本发明中，聚氨酯(甲基)丙烯酸酯和活化能射线固化性成分的平均网链分子量优选为150～1500，更优选为200～1000，进一步优选为200～600，特别优选为200～500。如果平均网链分子量为150以上，则形成的涂膜的硬度不会超过必要硬度，而不易从金属薄膜剥离。另一方面，如果平均网链分子量为1500以下，则形成的涂膜的柔软性不会超过必要柔软度，而可维持耐擦伤性。如果为600以下，则该效果会更优异。
本发明中，平均网链分子量如下求出。将除了硅烷偶联剂以外的构成涂膜形成成分的各单体的分子量分别除以所述单体的官能团个数求出网链分子量。之后根据该单体与全部的比例换算网链分子量，将总计的值作为平均网链分子量。
[光泽性复合涂膜]
本发明的涂料组合物适用于金属薄膜的被覆，特别是适用于被覆气相沉积膜、溅射膜。作为其理由，可以举出透明性高，此外对金属的附着性优异，进而固化收缩非常小，因此不易产生金属薄膜的裂纹、剥离。此外，本发明的涂料组合物适用于这些金属涂膜的面漆。金属薄膜通过根据需要在基材表面上设置底漆层后，利用气相沉积法或溅射法来形成。作为基材材质的具体例子，可以举出铝、铁、黄铜、铜等金属，ABS、PC、PP等树脂。
而且，形成底漆层的涂料只要为对基材的附着性良好的材料，则不特别限制，可为热固化性涂料或活化能射线固化性涂料。
作为金属薄膜的材质，可以举出铝、铁、镍、铬、铜、银、它们的合金等，但本发明的涂料组合物特别是对铝、铬的附着性优异，可赋予高的耐水性、防锈性、耐碱性和耐擦伤性。
此外，设置在基材表面上的金属薄膜的厚度优选为15～100nm，更优选为30～80nm，进一步优选为40～60nm。如果金属薄膜的厚度为15nm以上，则反射率不会降低，存在光泽感不会不充分的趋势。另一方面，如果金属薄膜的厚度为100nm以下，则不易产生裂纹、剥离。
通过使用本发明的涂料组合物被覆上述金属薄膜的表面，在金属薄膜的表面上设置被覆膜，由此因金属薄膜与被覆膜的粘合性良好，而得到耐水性、防锈性、耐碱性和耐擦伤性优异的光泽性复合涂膜。
特别是作为金属薄膜的材质使用铬时，得到光的反射率高、不易腐蚀、且具有高级感的光泽性复合涂膜。
作为这种光泽性复合涂膜的用途，不特别限制，可以举出铝窗框等建材、汽车等的车辆部件等各种物品。
而且，由本发明的涂料组合物形成的被覆膜如果被覆金属薄膜，则可作为最上层的面漆设置，也可作为中间层设置。作为中间层设置时，在被覆膜上可根据需要形成由丙烯酸类真漆涂料、丙烯酸三聚氰胺固化类透明涂料、铝螯合物固化型丙烯酸类涂料等热固化型表层透明涂料形成的透明表层等。
以上说明的涂料组合物由于含有涂膜形成树脂成分，且所述涂膜形成树脂成分含有作为氢化亚二甲苯基二异氰酸酯和/或氢化二苯基甲烷二异氰酸酯、多元醇与具有羟基的(甲基)丙烯酸酯的反应产物的聚氨酯(甲基)丙烯酸酯，因此可形成与金属薄膜的附着性优异，可对金属薄膜赋予高的耐水性、防锈性、耐碱性和耐擦伤性的被覆膜。
此外，该涂料组合物由于具有活化能射线固化性，与热固化性涂料相比，固化所需时间短，可生产性良好地形成被覆膜。
实施例
以下通过实施例对本发明进行具体的说明，但是本发明不被这些实施例所限定。
[聚氨酯(甲基)丙烯酸酯A～D的合成]
(合成例1)
将1，6-己二醇(宇部兴产(株)制)59质量份、氢化亚二甲苯基二异氰酸酯(三井武田ケミカル(株)制)194质量份加入到具有搅拌机、温度计的500ml烧瓶中，在氮气流下、70℃下反应4小时。接着，向该烧瓶中进一步加入丙烯酸2-羟乙酯(共荣化学工业(株)制)116质量份、氢醌0.6质量份、二月桂酸二丁基锡0.3质量份，向烧瓶内的内容物鼓入空气的同时，在70℃下进一步反应5小时，得到聚氨酯(甲基)丙烯酸酯A。
(合成例2)
除了将氢化亚二甲苯基二异氰酸酯194质量份改变为氢化二苯基甲烷二异氰酸(住友バイエルウレタン(株)制)262质量份以外，与合成例1同样地进行，得到聚氨酯(甲基)丙烯酸酯B。
(合成例3)
除了将氢化亚二甲苯基二异氰酸酯194质量份改变为异佛尔酮二异氰酸酯(デグサジヤパン(株)制)222质量份以外，与合成例1同样地进行，得到聚氨酯(甲基)丙烯酸酯C。
(合成例4)
除了将氢化亚二甲苯基二异氰酸酯194质量份改变为六亚甲基二异氰酸酯(日本ポリウレタン(株)制)168质量份以外，与合成例1同样地进行，得到聚氨酯(甲基)丙烯酸酯D。
[金属薄膜的形成]
<溅射法；铬溅射膜>
(形成例1：ABS基材)
用喷枪将UV固化型底漆用涂料(藤仓化成(株)制“フジハ一ドVB2979U-42”)喷涂在ABS板的表面上以使固化后的涂膜厚度为15μm。接着，用高压汞灯照射300mJ(通过日本电池社制“UVR-N1”测定得到的测定值)的紫外线2～3分钟，形成底漆层。然后，用溅射装置((株)德田制作所制“CFS-8ES”)将铬的金属材料溅射在底漆层上，由此形成铬薄膜(铬溅射膜)。该铬溅射膜的厚度为50nm。
(形成例2：铝基材)
除了将ABS板替换为铝板作为基材，使用UV固化型底漆用涂料(藤仓化成(株)制“フジハ一ドVB7654U-N8”)以外，与形成例1同样地进行，在基材上形成铬溅射膜。该铬溅射膜的厚度为50nm。
<气相沉积法；铝气相沉积膜>
(形成例3：ABS基材)
与形成例1同样地进行，在ABS板的表面上形成底漆层。接着，用气相沉积装置((株)アルバツク制“EX-200”)将铝的金属材料气相沉积在底漆层上，由此形成铝薄膜(铝气相沉积膜)。该铝气相沉积膜的厚度为80nm。
[实施例1]
以表1所示的固体成分比率(质量比)混合各成分，制备液态涂料组合物。
接着，用喷枪将制得的涂料组合物喷涂在通过表1所示的形成法(形成例)形成的金属薄膜的表面上以使固化后的涂膜厚度为20μm。接着，在80℃×3分钟的条件下干燥溶剂后，用高压汞灯照射300mJ(通过日本电池社制“UVR-N1”测定得到的测定值)的紫外线2～3分钟，形成被覆膜，将其作为试验片。
如以下所述，对如此得到的试验片的初期附着性、耐水性、防锈性、耐碱性和耐擦伤性(铅笔硬度)进行评价。结果示于表1中。
<评价>
(初期附着性的评价)
在试验片的涂膜(被覆膜)上用刀具以1mm宽、10×10的棋盘网格状形成切口，在棋盘网格状的部分粘贴胶带，实施剥离操作，根据以下评价基准进行评价。
而且，胶带使用赛璐玢带(注册商标)。
○：涂膜完全未剥离。
△：涂膜的角的部分剥离。
×：1个以上涂膜剥离。
(耐水性的评价)
将试验片在40℃的温水中浸渍24小时以及浸渍240小时后，在涂膜(被覆膜)上用刀具以1mm宽、10×10的棋盘网格状形成切口，在棋盘网格状的部分粘贴胶带，实施剥离操作，根据以下评价基准进行评价。而且，胶带使用赛璐玢带(注册商标)。
○：即使在温水中浸渍240小时，涂膜也完全未剥离。
△：若浸渍时间为24小时，则涂膜完全未剥离。
×：经24小时的浸渍，1个以上涂膜剥离。
(防锈性的评价)
根据JIS H8681-2，使用铜加速醋酸盐雾(キヤス)试验机(板桥理化工业(株)制“SQ-800-CA”)在12小时、120小时的条件下进行防锈性试验。之后，目视观察锈的有无，根据以下评价基准进行评价。
○：即使进行120小时的防锈性试验，也未确认有锈。
△：即使进行12小时的防锈性试验，也未确认有锈。
×：经12小时的防锈性试验，确认有锈。
(耐碱性的评价)
将试验片在0.1N的氢氧化钠水溶液中浸渍24小时后，根据以下评价基准，目视评价外观。
○：未确认有异常。
×：确认有异常。
(耐擦伤性(铅笔硬度)的评价)
根据JIS K 5600，测定涂膜(被覆膜)的铅笔硬度，根据以下评价基准进行评价。
○：铅笔硬度为3H以上。
△：铅笔硬度为H～2H。
×：铅笔硬度小于H。
[实施例2～14、比较例1～13]
以表1～4所示的固体成分比率(质量比)混合各成分，制备液态涂料组合物。使用如此得到的涂料组合物，除此之外与实施例1同样地进行，制造试验片并进行评价。结果示于表1～4中。
而且，表中各成分的内容如下所述。
(1)二甘醇二丙烯酸酯：ダイセル·サイテツク社制。
(2)丙烯酸环己酯：日本油脂(株)制。
(3)三羟甲基丙烷三丙烯酸酯：日本化药(株)制。
(4)二季戊四醇六丙烯酸酯：日本化药(株)制。
(5)三异氰脲酸酯三丙烯酸酯：东亚合成(株)制。
(6)二丙二醇二丙烯酸酯：ダイセル·サイテツク社制。
(7)3-环氧丙氧基丙基三甲氧基硅烷：信越化学工业(株)制。
(8)3-丙烯酰氧基丙基三甲氧基硅烷：东レ·ダウコ一ニング(株)制。
(9)聚甲基丙烯酸甲酯：藤仓化成(株)制“アクリベ一スLH101”，固体成分含量40质量％。
(10)イルガキユア184：チバスペシヤリテイ·ケミカルズ(株)制。
(11)イルガキユア819：チバスペシヤリテイ·ケミカルズ(株)制。
此外，实施例和比较例中使用的聚氨酯(甲基)丙烯酸酯A～D和活化能射线固化性成分的网链分子量如下所述。
  分子量   官能团个数   网链分子量
  (1)   聚氨酯(甲基)丙烯酸酯A   738   2   369
  (2)   聚氨酯(甲基)丙烯酸酯B   874   2   437
  (3)   聚氨酯(甲基)丙烯酸酯C   794   2   397
  (4)   聚氨酯(甲基)丙烯酸酯D   686   2   343
  (5)   二甘醇二丙烯酸酯   214   2   107
  (6)   丙烯酸环己酯   154   1   154
  (7)   三羟甲基丙烷三丙烯酸酯   296   3   99
  (8)   二季戊四醇六丙烯酸酯   578   6   96
(9)   紫光UV3520B(日本合成化学工业) 14000 2 7000
  (10)   三异氰脲酸酯三丙烯酸酯   423   3   141
  (11)   二丙二醇二丙烯酸酯   242   2   121
以实施例3和4为例时，平均网链分子量可由下式计算。
实施例3(上述(1)为50％及(5)为50％)：
369×0.5+107×0.5＝238
实施例4(上述(1)为50％，(5)为40％及(6)为10％)：
369×0.5+107×0.4+154×0.1＝243
[表1]
Figure G2008800184968D00191
*1：形成例1(ABS板-Cr溅射膜)、形成例2(Al板-Cr溅射膜)、形成例3(ABS板-Al气相沉积膜)
[表2]
Figure G2008800184968D00201
[表3]
Figure G2008800184968D00211
*1：形成例1(ABS板-Cr溅射膜)、形成例2(Al板-Cr溅射膜)、形成例3(ABS板-Al气相沉积膜)
[表4]
Figure G2008800184968D00221
由表1～4可知，根据实施例，可形成与金属薄膜的附着性优异的同时，耐水性、防锈性、耐碱性良好且铅笔硬度高的耐擦伤性良好的被覆膜。
另一方面，在聚氨酯(甲基)丙烯酸酯的合成中，在使用除了氢化亚二甲苯基二异氰酸酯和/或氢化二苯基甲烷二异氰酸酯以外的聚异氰酸酯化合物的比较例1～3中，虽然初期附着性、耐擦伤性优异，但与实施例相比，耐水性、防锈性、耐碱性差。
此外，不含聚氨酯(甲基)丙烯酸酯的涂料组合物(比较例3～12)，也不能形成具备附着性、耐水性、防锈性、耐碱性和耐擦伤性全部的被覆膜。
而且，在聚氨酯(甲基)丙烯酸酯的合成中，使用氢化亚二甲苯基二异氰酸酯的比较例13由于聚氨酯(甲基)丙烯酸酯的配合量少，虽然初期附着性、耐擦伤性优异，但与实施例相比，耐水性、防锈性、耐碱性差。
产业上的可利用性
本发明实现形成与通过气相沉积法或溅射法形成的金属薄膜的附着性优异，可以对金属薄膜赋予高的耐水性、防锈性、耐碱性和耐擦伤性的被覆膜的金属薄膜用涂料组合物及由该金属薄膜用涂料组合物形成的光泽性复合涂膜。

Claims (1)

1.一种光泽性复合涂膜，将金属薄膜用涂料组合物被覆在设置在由金属或树脂形成的基材表面上的金属薄膜上而形成，所述金属薄膜用涂料组合物含有涂膜形成成分，所述涂膜形成成分含有50质量％以上的聚氨酯(甲基)丙烯酸酯，所述聚氨酯(甲基)丙烯酸酯为氢化亚二甲苯基二异氰酸酯和/或氢化二苯基甲烷二异氰酸酯、多元醇与具有羟基的(甲基)丙烯酸酯的反应产物，其特征在于，
所述金属薄膜通过气相沉积法或溅射法设置在所述基材表面上，且厚度为15nm～100nm，
所述金属薄膜的金属为铬或铬合金。
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Families Citing this family (20)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JP5335559B2 (ja) * 2009-05-29 2013-11-06 三井化学株式会社 硬化性ポリウレタン樹脂組成物および硬化物
JP2011020381A (ja) * 2009-07-16 2011-02-03 Fujikura Kasei Co Ltd 耐紫外線プラスチック成形体
JP5514054B2 (ja) * 2009-09-30 2014-06-04 ダイセル・オルネクス株式会社 金属蒸着向けアンダーコート用樹脂組成物
JP5471395B2 (ja) * 2009-12-14 2014-04-16 藤倉化成株式会社 複合塗膜
WO2012017552A1 (ja) * 2010-08-06 2012-02-09 リケンテクノス株式会社 金属蒸着膜用塗料および積層体
JP5625984B2 (ja) * 2011-02-15 2014-11-19 藤倉化成株式会社 金属基材用ハードコート塗料組成物および成形体
JP5930261B2 (ja) * 2011-04-06 2016-06-08 三菱レイヨン株式会社 金属表面用被覆材組成物及び積層成型品
JP5549652B2 (ja) * 2011-08-18 2014-07-16 藤倉化成株式会社 クロム薄膜被覆用塗料組成物
US8778462B2 (en) * 2011-11-10 2014-07-15 E I Du Pont De Nemours And Company Method for producing metalized fibrous composite sheet with olefin coating
JP2013142113A (ja) * 2012-01-11 2013-07-22 Aica Kogyo Co Ltd インサート成型フィルム用アンカーハードコート剤及びインサート成型用フィルム
JP2014043594A (ja) * 2013-12-13 2014-03-13 Fujikura Kasei Co Ltd 活性エネルギー線硬化型塗料組成物
JP5991413B2 (ja) * 2015-07-22 2016-09-14 大日本印刷株式会社 自浄性コーティング剤及びこれを用いた自浄性シート
JP6853017B2 (ja) * 2015-11-18 2021-03-31 中国塗料株式会社 無機建材用エネルギー線硬化型シーラー組成物、被膜付き建材およびその製造方法
JP7081151B2 (ja) 2016-03-04 2022-06-07 三菱ケミカル株式会社 活性エネルギー線硬化型被覆材組成物及び積層体
JP7152273B2 (ja) * 2017-11-17 2022-10-12 三洋化成工業株式会社 活性エネルギー線硬化性組成物
JP2019111774A (ja) * 2017-12-26 2019-07-11 小島プレス工業株式会社 加飾樹脂成形品
JP2020070368A (ja) * 2018-10-31 2020-05-07 日本ペイント・オートモーティブコーティングス株式会社 不連続金属薄膜トップコート用塗料組成物および不連続金属薄膜アンダーコート用塗料組成物
JP2020138371A (ja) * 2019-02-27 2020-09-03 日本カーバイド工業株式会社 金属調積層体及び金属調成形体
JP6868083B1 (ja) * 2019-12-06 2021-05-12 日本マタイ株式会社 多層フィルム
CN113025936A (zh) * 2021-02-07 2021-06-25 首钢集团有限公司 一种高耐蚀热浸镀锌铝镁镀层钢板及其制造方法

Family Cites Families (42)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US433296A (en) 1890-07-29 Combined car and air-brake coupling
JPS5986045A (ja) * 1982-11-05 1984-05-18 Nippon Soda Co Ltd 永久レジスト用光硬化性樹脂組成物
US4555472A (en) * 1983-02-09 1985-11-26 Canon Kabushiki Kaisha Organic coating film and radiation-sensitive member having the film
JPS6121117A (ja) * 1984-07-10 1986-01-29 Yokohama Rubber Co Ltd:The 光硬化型樹脂組成物
US5322861A (en) * 1991-10-01 1994-06-21 Mitsubishi Kasei Corporation Ultraviolet-hardening urethane acrylate oligomer
JP3384249B2 (ja) 1995-10-04 2003-03-10 豊田合成株式会社 軟質光輝化製品の製造方法
JP3841232B2 (ja) 1996-06-05 2006-11-01 Ｊｓｒ株式会社 塗膜形成用組成物
JP2000517455A (ja) * 1996-09-02 2000-12-26 アクゾ ノーベル ナムローゼ フェンノートシャップ 架橋されたバッファー層を含む光記録媒体
US6440519B1 (en) * 1997-02-13 2002-08-27 Dsm N.V. Photocurable adhesive for optical disk
JPH10245467A (ja) 1997-03-06 1998-09-14 Dainippon Ink & Chem Inc 紫外線硬化型組成物
JP3395588B2 (ja) 1997-04-25 2003-04-14 豊田合成株式会社 軟質光輝化製品
JP3888485B2 (ja) 1997-06-27 2007-03-07 大日本インキ化学工業株式会社 紫外線硬化性組成物
TW430672B (en) * 1997-07-03 2001-04-21 Sumitomo Chemical Co A photo-curing resin composition for DVD
JP2891257B2 (ja) * 1997-07-03 1999-05-17 住友化学工業株式会社 Ｄｖｄの保護コート兼接着用樹脂組成物
JP2000063446A (ja) * 1998-08-17 2000-02-29 Jsr Corp 光硬化型樹脂組成物
JP2000113530A (ja) * 1998-10-02 2000-04-21 Jsr Corp 情報記録担体の製造方法および情報記録担体
JP2001323005A (ja) 2000-05-16 2001-11-20 Mitsubishi Rayon Co Ltd 活性エネルギー線硬化型組成物および該組成物からなる硬化塗膜を有する被膜形成体
JP2001329030A (ja) 2000-05-25 2001-11-27 Mitsubishi Rayon Co Ltd 活性エネルギー線硬化型組成物および該組成物からなる硬化塗膜を有する被膜形成体
AU2001272847A1 (en) * 2000-08-15 2002-02-25 Dsm N.V. Adhesive composition for optical disks
JP2002069138A (ja) 2000-08-28 2002-03-08 Nippon Synthetic Chem Ind Co Ltd:The 紫外線硬化型樹脂組成物及びその用途
JP3610336B2 (ja) 2000-11-30 2005-01-12 三菱レイヨン株式会社 光ディスク用保護コーティング材組成物、および光ディスク
WO2002044285A1 (fr) * 2000-11-30 2002-06-06 Mitsubishi Rayon Co., Ltd. Composition durcissable par rayonnement energetique actif pour le revetement d'un disque optique, et disque optique resultant
JP5301752B2 (ja) * 2001-01-23 2013-09-25 Ｄｉｃ株式会社 活性エネルギー線硬化型塗料用組成物
JP4604143B2 (ja) 2001-01-24 2010-12-22 トピー工業株式会社 表面が光輝化処理された金属または樹脂材料およびその光輝化処理方法
JP2002265858A (ja) 2001-03-15 2002-09-18 Dainippon Ink & Chem Inc 粉体塗料組成物及び塗膜形成方法
JP2002285083A (ja) * 2001-03-28 2002-10-03 Mitsubishi Chemicals Corp 活性エネルギー線硬化型アンカーコート剤組成物および塗膜形成方法
TWI303652B (zh) * 2001-07-18 2008-12-01 Dainippon Ink & Chemicals
JP2003119231A (ja) 2001-10-09 2003-04-23 Mitsubishi Rayon Co Ltd 光ディスク用活性エネルギー線硬化性組成物および光ディスク
JP2003192980A (ja) 2001-12-27 2003-07-09 Kansai Paint Co Ltd アルミニウムホイール用３コート１ベーク仕上げで使用される熱硬化性溶剤型塗料光輝性カラーベース組成物及びそれを用いた塗膜形成方法
WO2003074273A1 (fr) 2002-03-01 2003-09-12 C.I. Kasei Company, Limited Feuille decorative et procede de fabrication
JP2003292881A (ja) 2002-04-04 2003-10-15 Dainippon Ink & Chem Inc 粉体塗料組成物及び塗膜形成方法
JP2004217879A (ja) 2003-01-17 2004-08-05 Mitsubishi Rayon Co Ltd 光ディスク用活性エネルギー線硬化性組成物、及び光ディスク
US6943202B2 (en) 2003-07-29 2005-09-13 Crompton Corporation Radiation-curable polyurethane
AT503373A1 (de) 2003-08-27 2007-09-15 Surface Specialties Austria Strahlenhärtbares ungesättigtes polyesterurethanharz
TWI266775B (en) 2003-11-12 2006-11-21 Otsuka Chemical Co Ltd Polyacrylic acid hydrazide and crosslinking or hardening agent for resin
JP4493002B2 (ja) * 2003-12-12 2010-06-30 三菱レイヨン株式会社 光ディスク用硬化性組成物、保護コーティング材、接着剤および光ディスク
US7166649B2 (en) 2004-04-27 2007-01-23 Ashland Chemical, Inc. Polyester-polyether hybrid urethane acrylate oligomer for UV curing pressure sensitive adhesives
US7071242B2 (en) 2004-10-13 2006-07-04 E. I. Dupont De Nemours And Company Process for the production of polyurethane di(meth)acrylates
JP2006169308A (ja) * 2004-12-14 2006-06-29 Mitsui Chemicals Inc 金属蒸着面上塗り用光硬化型塗料組成物
DE102005031271A1 (de) 2005-07-05 2007-01-18 Degussa Ag Verfahren zur Herstellung von strahlenhärtbaren Formulierungen mit erhöhtem Korrosionsschutz auf Metalluntergründen und solche Formulierungen
KR101029340B1 (ko) * 2006-03-31 2011-04-13 후지쿠라 가세이 가부시키가이샤 금속기재용 하드 코트 도료 조성물
EP2003173A1 (en) * 2006-03-31 2008-12-17 Mitsui Chemicals, Inc. Photocurable coating material

Non-Patent Citations (3)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Title
JP特开2002-212500A 2002.07.31
JP特开2002-69138A 2002.03.08
JP特开2005-171154A 2005.06.30

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