[go: up one dir, main page]
More Web Proxy on the site http://driver.im/

AT261572B - Verfahren zur Herstellung von ε-Caprolactonen - Google Patents

Verfahren zur Herstellung von ε-Caprolactonen

Info

Publication number
AT261572B
AT261572B AT180966A AT180966A AT261572B AT 261572 B AT261572 B AT 261572B AT 180966 A AT180966 A AT 180966A AT 180966 A AT180966 A AT 180966A AT 261572 B AT261572 B AT 261572B
Authority
AT
Austria
Prior art keywords
sep
hydrogen peroxide
acid
reaction
caprolactones
Prior art date
Application number
AT180966A
Other languages
English (en)
Original Assignee
Electro Chimie Metal
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Electro Chimie Metal filed Critical Electro Chimie Metal
Application granted granted Critical
Publication of AT261572B publication Critical patent/AT261572B/de

Links

Landscapes

  • Pyrane Compounds (AREA)

Description


   <Desc/Clms Page number 1> 
 



  Verfahren zur Herstellung von   E-Caprolactonen   
Die Erfindung betrifft ein Verfahren zur Herstellung von   s-Caprolactonen   durch Oxydation von Cyclohexanonen mit Wasserstoffperoxyd in Gegenwart von Ameisensäure. 



   Die Oxydation von Cyclohexanonen mit Persäuren ist bekannt. Beispielsweise werden durch Oxydation mit Peressigsäure, Perbenzoesäure, Trifluorperessigsäure, Perphthalsäure in Lösung in einem wasserfreien organischen Lösungsmittel s-Caprolactone gewöhnlich in guten Ausbeuten erhalten (franz. Patentschrift Nr.   1. 160. 882 ; J.   Am. Chem. Soc. 1958,80, 4079 ; 1949,71, 2571 ; 1955,77, 188, und Helv. Chim. Acta
1949,32, 973). Jedoch sind die organischen Persäuren teure Reagenzien, insbesondere wenn sie in Form von wasserfreien Lösungen bezogen werden müssen. 



   Ferner wurde vorgeschlagen, das Monoperacetat von Acetaldehyd als Oxydationsmittel zu verwenden oder ein Cyclohexanon und einen aliphatischen Aldehyd gleichzeitig mit Sauerstoff in Gegenwart eines Katalysators zu oxydieren (franz. Patentschrift Nr. 1. 300. 782), wobei ein s-Caproplacton und eine Carbonsäure erhalten werden. Die Ausbeute an s-Caprolacton, bezogen auf umgesetztes Cyclohexanon, ist im allgemeinen befriedigend, aber der Umsatz des Cyclohexanons liegt nur zwischen 14 und 61 % trotz Verwendung des Aldehyds und des Sauerstoffs im Überschuss. Dabei ergibt sich in unerwünschter Weise eine sehr starke gleichzeitige Bildung von Carbonsäure, die das 2, 5- bis 4-fache der theoretischen Menge beträgt, und ein hoher Verbrauch an Sauerstoff und dem als Hilfsstoff eingesetzten Aldehyd. 



   Durch Einwirkung von mineralischen Persäuren, wie Caro'scher Säure, oder Wasserstoffperoxyd in Gegenwart von mineralischen Reagenzien, wie konzentrierter Schwefelsäure, wasserfreier Fluorwasserstoffsäure, Selensäure, Natriumhydroxyd, oder von Ferro- und Ferrisalzen in Wasser oder wässerigen Alkoholen als Medium können nur mittelmässige Ausbeuten an 6-Hydroxycapronsäuren oder deren Estern und häufig nur hochmolekulare Produkte gewonnen werden. In diesem Zusammenhang ist auf die Instabilität der s-Caprolactone gegenüber starken Mineralsäuren und organischen Säuren sowie gegenüber mineralischen Verbindungen, wie Wasser, Wasserstoffperoxyd und Salzen hinzuweisen (siehe J. Am. Chem. Soc. 1958,80, 4079). 



   Es wurde ferner vorgeschlagen (USA-Patentschrift Nr.   2, 904, 584), Cycloalkanone mit   vorher durch Umsetzung von wässerigem Wasserstoffperoxyd mit Essigsäure hergestellter Peressigsäure in Gegenwart eines Kationenaustauschharzes durch allmähliche Einführung des Cycloalkanons in das bei 75   C gehaltene Gemisch der Persäure und des Kationenaustauschharzes zu oxydieren. Man erhält auf diese Weise ein Gemisch von 6-Acetoxycapronsäure, 6-Hydroxycapronsäure und Adipinsäure. Die vorherige Herstellung der Persäure und das Erhitzen dieser Säure auf eine verhältnismässig hohe Temperatur stellen in Anbetracht der bekannten Instabilität sowohl hinsichtlich der Betriebssicherheit als auch der Oxydationsausbeute grosse Nachteile dar. Ausserdem erfordert das Verfahren die Verwendung einer verhältnismässig grossen Menge 
 EMI1.1 
 



  1955,77, 188). 



   Aus diesem Stand der Technik war somit zu schliessen, dass einerseits die vorherige Bildung einer organischen Persäure eine Voraussetzung für die Herstellung von Derivaten von   6-Hydroxycapronsäuren   ist und dass anderseits Versuche,   s-Caprolactone   in einfacher Weise mit Wasserstoffperoxyd als Oxydationsmittel herzustellen, normalerweise aussichtslos erscheinen mussten. 



   Entsprechend einem noch nicht zum Stande der Technik gehörenden Vorschlag wurde ein Verfahren zur   Herstellung von 6-Formyloxycapronsäuren gefunden, bei welchem Cyclohexanone in Abwesenheit von Katalysatoren bei Temperaturen zwischen 40 und 90   C mit Wasserstoffperoxyd in Gegenwart von wenig-   

 <Desc/Clms Page number 2> 

 stens einem Mol Ameisensäure pro Mol Wasserstoffperoxyd oxydiert werden. Bei diesem Verfahren wird ausser einem überwiegenden Anteil von 6-Formyloxycapronsäure gegebenenfalls auch -Caprolacton in einer verhältnismässig geringen Menge erhalten. Bei diesem Verfahren wird die vorherige Bildung von Perameisensäure vermieden und es lässt sich im Prinzip in einem weiten Temperaturbereich ausführen.

   Will man jedoch die Bildung von kristallisierten Peroxyden durch direkte Einwirkung des Wasserstoffperoxyds auf das Keton vermeiden, so muss der Prozess bei einer Temperatur von über   40 0 C   ausgeführt werden. In einem solchen Temperaturbereich unterliegt jedoch der Hauptteil des Lactons während des Oxydationsvorganges einer Acidolyse, wenn nicht das jeweilige Lacton unter Umständen eine stabilere Struktur aufweist, wie dies bei durch Alkylgruppen substituierten Derivaten der Fall zu sein scheint. 



   Es wurde nun überraschenderweise gefunden, dass es unter bestimmten Reaktionsbedingungen gelingt, bei welchen die durch Oxydation von Cyclohexanonen mittels Perameisensäure bzw. eines Gemisches von Ameisensäure und Wasserstoffperoxyd in Abwesenheit von Katalysatoren erhältlichen   s-Caprolactone   eine ausreichende Stabilität besitzen, diese herzustellen, sodass man sie mit sehr hohen Ausbeuten abscheiden kann. Gegenstand der Erfindung ist demgemäss ein Verfahren zur Herstellung von s-caprolactonen der allgemeinen Formel II : 
 EMI2.1 
 Das Verfahren ist dadurch gekennzeichnet, dass Cyclohexanone der allgemeinen Formel I : 
 EMI2.2 
 in Abwesenheit von Katalysatoren bei Temperaturen zwischen 0 und 40   C mit Wasserstoffperoxyd in Gegenwart von wenigstens einem Mol Ameisensäure pro Mol Wasserstoffperoxyd oxydiert werden.

   In den allgemeinen Formeln I und   II   bedeutet R ein Wasserstoffatom oder einen aliphatischen oder cyclischen Alkylrest, z. B. einen Methyl-, Äthyl-, Propyl-, Isopropyl-, Butyl-, Isobutyl-, tert. Butyl-, Octyl-, Dodecyl-, Cyclohexylrest usw. 



   Um speziell s-Caprolactone nach dem Verfahren gemäss der Erfindung herzustellen, wird ein Gemisch von Ameisensäure und Wasserstoffperoxyd in wässeriger Lösung hergestellt. Das Gemisch wird bei einer Temperatur zwischen 0 und 40   C stehen gelassen. Die im Gleichgewicht gehaltene Reaktion der Bildung von Perameisensäure verläuft bekanntlich schnell bei Umgebungstemperatur in Abwesenheit von Katalysatoren. Beim Verfahren gemäss der Erfindung ist es erforderlich, dass dieses Gemisch zur Bildung von Perameisensäure einige Zeit reagiert, bevor es mit dem Cyclohexanon in Berührung gebracht wird, um die Bildung von Peroxyden dieses Ketons durch eine Nebenreaktion zu vermeiden.

   Es ist jedoch keineswegs erforderlich, das Gemisch bis zum Gleichgewicht reagieren zu lassen, vielmehr wurde festgestellt, dass es zur Vermeidung dieser Nebenreaktion genügt, wenn eine gewöhnlich zwischen 20 und 80% liegende Menge des vorhandenen Wasserstoffperoxyds in die Persäure umgewandelt wird, bevor das Gemisch und das Keton zusammengeführt werden. Lediglich die Perameisensäure reagiert nunmehr mit dem Keton unter Bildung des Lactons, während die Umwandlung des   noch vorhandenen Wasserstoffperoxyds   in Perameisensäure während dieser Zeit aufhört. Beispielsweise kann die vorherige Reaktion zwischen dem Wasser stoffperoxyd und der Ameisensäure 0, 5-4 h bei einer Temperatur zwischen 0 und 40   C stattfinden. 



   Um die Bildung der Persäure zu begünstigen, wird vorzugsweise mit einem Überschuss der Ameisensäure über das Wasserstoffperoxyd, beispielsweise mit 2-30 Mol Ameisensäure pro Mol Wasserstoffperoxyd gearbeitet. Dieser Überschuss spielt ausserdem eine Rolle als Lösungsmittel und Verdünnungsmittel. 



  Es wurde festgestellt, dass unter diesen Bedingungen in bezug auf Verdünnung und Temperatur die Perameisensäure stabil ist. Die beiden Reaktionskomponenten können in reiner Form oder als wässerige Lösung verwendet werden. Da durch Wasser die Gleichgewichtsbildung von Perameisensäure gemäss der Reaktion 

 <Desc/Clms Page number 3> 

 
 EMI3.1 
 begrenzt wird, werden vorzugsweise konzentrierte Reagenzien   eingesetzt, beispielsweise 30%iges bis90%iges   Wasserstoffperoxyd und 75% ige bis 100% ige Ameisensäure, wie sie im Handel erhältlich sind. 



   Die Zusammenführung des auf die beschriebene Weise hergestellten Gemisches mit einem Cyclohexanon muss bei einer Temperatur erfolgen, die etwa 40   C nicht überschreitet und vorzugsweise zwischen
10 und 30   C liegt. Das anfänglich angewendete Mengenverhältnis von Cyclohexanon zu Wasserstoffperoxyd kann innerhalb weiter Grenzen liegen, vorzugsweise werden jedoch ungefähr stöchiometrische Mengen bei einem   Cyclohexanon/Wasserstoffperoxyd-Molverhältnis   zwischen etwa 0, 7 und 2 verwendet. 



  Die Anwendung eines niedrigeren Verhältnisses der Reagenzien ist nicht zu empfehlen, weil dabei der Verbrauch an Wasserstoffperoxyd, dessen Überschuss praktisch nicht rückgewinnbar ist, hoch ist. Dagegen kann ohne Nachteile ein grösserer Überschuss des Cyclohexanons bis beispielsweise 5 Mol pro Mol Wasserstoffperoxyd eingesetzt werden. 



   Die Reaktion kann in verschiedener Weise durchgeführt werden, wobei zu berücksichtigen ist, dass sie stark exotherm ist. Beispielsweise kann man diskontinuierlich arbeiten, indem man das Cyclohexanon langsam zu einem Gemisch gibt, das Perameisensäure enthält, oder umgekehrt, oder man kann beide Reagenzien gleichzeitig in eine vorgegebene Menge des Reaktionsgemisches geben, wobei in einem Rührautoklaven gearbeitet wird, der mit wirksamen Kühleinrichtungen versehen ist. Die Geschwindigkeit der Zugabe hängt vor allem von der Wirksamkeit der Kühlung ab, durch die die Temperatur beim gewünschten Wert gehalten wird, da die eigentliche Oxydationsreaktion fast augenblicklich vonstatten geht. 



   Die Reaktion lässt sich ohne weiteres kontinuierlich durchführen, beispielsweise in mehreren aufeinanderfolgenden, in Kaskadenform angeordneten Reaktoren, wobei das Wasserstoffperoxyd und die Ameisensäure in einen ersten Reaktor eingeführt werden, der so bemessen ist, dass ein genügende Verweilzeit zur Bildung des gewünschten Anteils an Perameisensäure sichergestellt ist, während das Cyclohexanon anschliessend in einen zweiten Reaktor eingeführt wird und gegebenenfalls ein dritter Reaktor zur Beendigung der Reaktion dient. 



   Die Reaktion kann in Gegenwart eines inerten Verdünnungsmittels durchgeführt werden, besonders wenn   anschliessend   das Lacton durch Extraktion abgetrennt wird, wie nachstehend beschrieben. In diesem Fall kann das zur Extraktion verwendete Lösungsmittel selbst als Verdünnungsmittel dienen. 



   Die Veränderung des Reaktionsmediums durch Umwandlung der s-Caprolactone kann bei den im Verfahren angewendeten Temperaturen vonstatten gehen, jedoch ist ihre Geschwindigkeit sehr gering. Indessen findet beim Verfahren gemäss der Erfindung eine sehr schnelle Abtrennung des gebildeten s-Caprolactons statt. Diese Abtrennung wird vorzugsweise unmittelbar nach Vollendung der Reaktion vorgenommen, ohne dass das Reaktionsmedium auf eine Temperatur über 40   C gebracht wird. Sie kann in beliebiger passender Weise erfolgen. Wenn sie beispielsweise durch Destillation vorgenommen wird, ist es zweckmässig, in Dünnschichtverdampfern unter vermindertem Druck zu arbeiten, um einen längeren Kontakt des Lactons mit der Ameisensäure und dem Wasser bei der Siedetemperatur zu vermeiden.

   Man kann vorteilhaft eine Extraktion mit einem Lösungsmittel vornehmen, das mit dem Medium wenig mischbar oder in ihm unlöslich ist. Diese Trennung kann bei Temperaturen in der Nähe von Umgebungstemperatur vorgenommen werden. Als Lösungsmittel eignen sich insbesondere aliphatische, alicyclische und aromatische Kohlenwasserstoffe sowie ihre halogenierten oder nitrierten Derivate, z. B. Pentan, Hexan, n-Heptan, Cyclohexan, Benzol, Toluol, wie Xylole, Methylenchlorid, Chloroform, Tetrachlorkohlenstoff, Dichloräthan Trichloräthylen, Tetrachloräthylen, die   chlorfluoriertenDerivate des Methans   und Äthans, z. B. Trifluortrichloräthan, Chlorbenzol, die Dichlorbenzole, Nitrobenzol usw. Nach Neutralisation des Extraktes trennt man das Lacton durch einfache fraktionierte Destillation vom Lösungsmittel ab. 



   Die nach dem Verfahren gemäss der Erfindung hergestellten   s-Caprolactone   können als Ausgangsmaterialien für die verschiedensten Synthesen verwendet werden. 



   Beispiel : In einen mit Rührer versehenem und mit einem Wasserbad gekühlten   11-Kolben   werden 516 g Ameisensäure (11, 2 Mol) und 65 g   83, 5%iges Wasserstoffperoxyd (1, 6   Mol) gegeben. Man lässt 4 h bei Umgebungstemperatur stehen und gibt dann langsam innerhalb einer halben Stunde 147 g Cyclohexanon (1, 5 Mol) zu, wobei die Temperatur bei 20   C gehalten wird. Nach erfolgtem Zusatz lässt man noch eine halbe Stunde reagieren und extrahiert dann   lOmal   mit 300 cm3 Benzol und neutralisiert die Extrakte mit Natriumcarbonat. Nach dem Abdampfen des Benzols wurden durch Destillation bei 72   C und   l   mm Hg 144 g s-Caprolacton (1, 26 Mol entsprechend 84% der theoretischen Ausbeute) erhalten. Der Rückstand wog 5 g und bestand im wesentlichen aus dem cyclischen Dimeren von s-Caprolacton. 



   Beispiel 2 : Eine Reihe von Vergleichsversuchen wurde durchgeführt, um den Einfluss der vorherigen Bildung von Perameisensäure zu veranschaulichen. Es wurde unter den in Beispiel 11 genannten Bedingungen mit den gleichen Mengen der Reaktionskomponenten, jedoch bei einer Temperatur von 30   C unter Veränderung der Dauer und der Temperatur der vorherigen Reaktion zwischen Wasserstoffperoxyd und Ameisensäure gearbeitet. Bei dem ohne Vorreaktion durchgeführten Versuch wurde das Wasserstoffperoxyd gleichzeitig mit dem Cyclohexanon in den Kolben gegeben, der die Ameisensäure enthielt. Nach der Reaktion wurde die Peroxydfällung abfiltriert und die Menge des in Lösung vorhandenen   s-Caprolactons   durch Gaschromatographie bestimmt.

   Es wurden die in der folgenden Tabelle genannten Ergebnisse erhalten : 

 <Desc/Clms Page number 4> 

 
 EMI4.1 
 
<tb> 
<tb> Vorreaktion <SEP> Cyclohexanonumsatz <SEP> in <SEP> % <SEP> der <SEP> eingesetzten
<tb> Versuch <SEP> H+ <SEP> HCOOH <SEP> Menge <SEP> 
<tb> Temp. <SEP> 0 <SEP> C <SEP> Dauer <SEP> Std. <SEP> zu <SEP> Peroxyden <SEP> zu <SEP> Lacton
<tb> a <SEP> 20 <SEP> 2*) <SEP> 1, <SEP> 0 <SEP> 96, <SEP> 5 <SEP> 
<tb> b <SEP> 20 <SEP> 1 <SEP> 4, <SEP> 5 <SEP> 93 <SEP> 
<tb> c <SEP> 30 <SEP> 0, <SEP> 5**) <SEP> 4, <SEP> 0 <SEP> 91, <SEP> 5 <SEP> 
<tb> d-0 <SEP> 52 <SEP> 37
<tb> 
 *) Es wurde praktisch Reaktionsgleichgewicht erreicht. 



   **) Gleichgewicht wäre in etwa 1 Stunde erreicht. 



   Beispiel 3 : Der in Beispiel 1 beschriebene Versuch wurde wiederholt, wobei jedoch 168 g   (1, 5   Mol) eines Gemisches von   2-Methyl- und 4-Methylcyc1ohexanonen   verwendet wurde. Durch Extraktion mit Benzol und Destillation des neutralisierten Benzolextraktes wurden 167 g (1, 3 Mol) Methyl-s-caprolactone vom Siedepunkt   65-80'C/1   mm Hg erhalten. Die Ausbeute betrug   86, 5%   der Theorie. 



   Beispiel 4 : Der in Beispiel l beschriebene Versuch wurde wiederholt, wobei jedoch 200 g (1, 43 Mol) Trimethyl-3, 3, 5-cyclohexanon verwendet wurden und bei 30   C gearbeitet wurde. Für die anschliessende Extraktion wurden 5 Portionen von 400 ml Xylol verwendet. Nach Neutralisation der Extrakte wurde das Xylol und dann das Gemisch von   Trimethyl-s-caprolactonen abdestilliert.   Das Gemisch wurde in einer Menge von 196 g (1, 25 Mol entsprechend   87, 5%   der Theorie) erhalten. Siedepunkt   70-75   C/0, 5   mm Hg. 



    PATENTANSPRÜCHE :   
1. Verfahren zur Herstellung von   s-Caprolactonen,   dadurch gekennzeichnet, dass Cyclohexanone der allgemeinen Formel I : 
 EMI4.2 
 worin R ein Wasserstoffatom oder einen aliphatischen oder cyclischen Alkylrest, z. B. einen Methyl-, Äthyl-, Propyl-, Isopropyl-, Butyl-, Isobutyl-, tert. Butyl-, Octyl-, Dodecyl-, Cyclohexylrest usw. bedeutet, in Abwesenheit von KatalysatorenmitWasserstoffperoxyd in Gegenwart von wenigstens einem Mol Ameisensäure pro Mol Wasserstoffperoxyd oxydiert werden, wobei das Cyclohexanon bei einer Temperatur zwischen 0 und 40   C mit einer Lösung von Wasserstoffperoxyd und Ameisensäure zusammengeführt wird, die vorher hergestellt und stehen gelassen wurde, bis   20-80% des Wasserstoffperoxyds   zu Persäure umgewandelt sind.

Claims (1)

  1. 2. Verfahren nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, dass 2-30 Mol Ameisensäure pro Mol Wasserstoffperoxyd verwendet werden.
    3. Verfahren nach Anspruch 1 oder 2, dadurch gekennzeichnet, dass die Oxydationsreaktion in Gegenwart eines inerten Verdünnungsmittels, vorzugsweise eines für die nachfolgende Extraktion geeigneten Lösungsmittels, durchgeführt wird.
    4. Verfahren nach einem der Ansprüche 1 bis 3, dadurch gekennzeichnet, dass die Abtrennung des gebildeten s-Caprolactons unmittelber nach Vollendung der Reaktion ohne Erhöhung der Temperatur des Reaktionsmediums über 40 C vorgenommen wird.
AT180966A 1963-12-03 1964-04-22 Verfahren zur Herstellung von ε-Caprolactonen AT261572B (de)

Applications Claiming Priority (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
FR261572X 1963-12-03

Publications (1)

Publication Number Publication Date
AT261572B true AT261572B (de) 1968-05-10

Family

ID=8885086

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
AT180966A AT261572B (de) 1963-12-03 1964-04-22 Verfahren zur Herstellung von ε-Caprolactonen

Country Status (1)

Country Link
AT (1) AT261572B (de)

Similar Documents

Publication Publication Date Title
DE2320544C2 (de) Verfahren zur Herstellung von 3-Methylmercaptopropionaldehyd
DE1216283C2 (de) Verfahren zur herstellung von epsilon-caprolactonen und bzw. oder 6-formyloxycapronsaeuren
EP0068372B1 (de) Verfahren zur Herstellung von 2-Alkyl-4,4-diacyloxy-2-butenalen
AT261572B (de) Verfahren zur Herstellung von ε-Caprolactonen
DE1258858C2 (de) Verfahren zur herstellung von epsilon-caprolacton und seiner alkylderivate
DE930751C (de) Verfahren zur Herstellung von Terephthalsaeure aus p-Xylylendichlorid
DE2215362C3 (de)
DE2123930C3 (de) Verfahren zur Herstellung von Glycid
AT256066B (de) Verfahren zur Herstellung von 6-Formyloxycapronsäuren und gegebenenfalls ɛ-Caprolactonen
AT262954B (de) Verfahren zur Herstellung von ɛ-Caprolacton und seiner Alkylderivate
EP0162384B1 (de) Verfahren zur Herstellung von 2-Alkyl-4,4-diacyloxy-2-butenalen
EP0121838B1 (de) Verfahren zur Herstellung von in 1,4-Stellung substituierten 2-Buten-1,4-dionen
DE958840C (de) Verfahren zur Herstellung von Cyclohexanonoxim aus Cyclohexan
DE1289523B (de) Verfahren zur Herstellung von ª†-Valero- oder ªŠ-Caprolacton
DE2034014C3 (de) Verfahren zur Herstellung von geradkettigen aliphatischen Carbonsäuren
DE1643146C3 (de) Verfahren zur Herstellung von epsllon-Caprolactonen und bzw. oder 6-Formyloxycapronsäure n
DE1168408B (de) Verfahren zur Herstellung von ª‰-Methylmercaptopropionaldehyd
DE1136321B (de) Verfahren zur Herstellung von 4-Cyano-2, 2-dimethylbutyraldehyd
AT255399B (de) Verfahren zur Herstellung von substituierten oder unsubstituierten Adipinsäuren
DE1568141A1 (de) Verfahren zur Herstellung von epsilon-Hydroxycapronsaeurelactonen
DE1293145B (de) Verfahren zur Herstellung von gesaettigten Acyloxyfettsaeuren
DE1468080A1 (de) Verfahren zur Herstellung von Cyclododecancarbonsaeure
CH414599A (de) Verfahren zur Herstellung von Cyclodecanol-6-on-1
DE1568073A1 (de) Verfahren zur Herstellung von Isopropenylbenzolen
DE1210889B (de) Verfahren zur Herstellung von 3, 4-Epoxy-tetramethylensulfon