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WO2021235549A1 - 化合物、発光材料および発光素子 - Google Patents

化合物、発光材料および発光素子 Download PDF

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WO2021235549A1
WO2021235549A1 PCT/JP2021/019431 JP2021019431W WO2021235549A1 WO 2021235549 A1 WO2021235549 A1 WO 2021235549A1 JP 2021019431 W JP2021019431 W JP 2021019431W WO 2021235549 A1 WO2021235549 A1 WO 2021235549A1
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WO
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group
substituted
light emitting
carbazole
ring
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PCT/JP2021/019431
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French (fr)
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正貴 山下
碩賢 鄭
ウママヘシュ バリジャパリ
ユソク ヤン
Original Assignee
株式会社Kyulux
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Publication date
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    • H10K50/11—OLEDs or polymer light-emitting diodes [PLED] characterised by the electroluminescent [EL] layers

Definitions

  • the present invention relates to a compound useful as a light emitting material and a light emitting device using the compound.
  • organic electroluminescence elements organic electroluminescence elements
  • various measures have been taken to improve the luminous efficiency by newly developing and combining electron transport materials, hole transport materials, light emitting materials and the like constituting organic electroluminescence devices.
  • research on organic electroluminescence devices using delayed fluorescent materials can be seen.
  • the delayed fluorescent material is a material that emits fluorescence when returning from the excited singlet state to the ground state after an intersystem crossing from the excited triplet state to the excited singlet state occurs in the excited state. Fluorescence by such a pathway is called delayed fluorescence because it is observed later than the fluorescence from the excited singlet state directly generated from the ground state (normal fluorescence).
  • the probability of occurrence of the excited singlet state and the excited triplet state is statistically 25%: 75%, so that the excited singlet state directly generated is used. There is a limit to the improvement of light emission efficiency only by the fluorescence of.
  • the delayed fluorescent material not only the excited singlet state but also the excited triplet state can be used for fluorescence emission by the path via the above-mentioned inverse intersystem crossing, so that the emission is higher than that of the ordinary fluorescent material. Efficiency will be obtained.
  • any material that emits delayed fluorescence is not immediately useful as a light emitting material.
  • Some delayed fluorescent materials are relatively unlikely to have an inverse intersystem crossing, and some have a long delayed fluorescence lifetime.
  • excitons may accumulate in the high current density region to reduce the luminous efficiency, or the drive may deteriorate rapidly if the drive is continued for a long time. Therefore, the reality is that there are an extremely large number of delayed fluorescent materials that have room for improvement in terms of practicality. Therefore, it has been pointed out that the benzonitrile compound known as a delayed fluorescent material also has a problem.
  • a compound having the following structure is a material that emits delayed fluorescence (see Patent Document 1), it has problems that the delayed fluorescence has a long life and the device durability is insufficient.
  • the present inventors have conducted repeated studies for the purpose of providing a more useful compound as a light emitting material for a light emitting device. Then, we proceeded with diligent studies for the purpose of deriving and generalizing the general formulas of compounds that are more useful as luminescent materials.
  • the present inventors have found that among the isophthalonitrile derivatives, a compound having a structure satisfying a specific condition is useful as a light emitting material.
  • the present invention has been proposed based on these findings, and specifically has the following configurations.
  • R is a hydrogen atom, a deuterium atom, a substituted or unsubstituted aryl group, or a substituted or unsubstituted heteroaryl group bonded at a carbon atom.
  • Ar is a substituted or unsubstituted aryl group, or a substituted or unsubstituted heteroaryl group bonded at a carbon atom.
  • D 1 and D 2 each independently represent a donor group, of which at least one is a heterocyclic condensed carbazole-9-yl group (the heterocycle and the carbazole may be substituted).
  • the thiophene ring and the pyrrole ring may be further fused with another ring), and two heterocycles selected from the group are condensed, any one of [1] to [9].
  • [17] The compound according to any one of [1] to [16], which comprises an atom selected from the group consisting of a carbon atom, a hydrogen atom, a heavy hydrogen atom, a nitrogen atom, an oxygen atom and a sulfur atom.
  • a luminescent material comprising the compound according to any one of [1] to [17].
  • a light emitting device comprising the compound according to any one of [1] to [17].
  • the light emitting device according to [20] wherein the light emitting device has a light emitting layer, the light emitting layer contains the compound and the light emitting material, and mainly emits light from the light emitting material.
  • the compound of the present invention is useful as a light emitting material. Further, the compound of the present invention includes a compound having a short delayed fluorescence lifetime. Further, the organic light emitting device using the compound of the present invention has high device durability and is useful.
  • the description of the constituent elements described below may be based on typical embodiments and specific examples of the present invention, but the present invention is not limited to such embodiments and specific examples.
  • the numerical range represented by using "-" in the present specification means a range including the numerical values before and after "-" as the lower limit value and the upper limit value.
  • part or all of the hydrogen atoms present in the molecule of the compound used in the present invention can be replaced by deuterium atoms (2 H, deuterium D).
  • the hydrogen atom is indicated as H or the indication is omitted.
  • At least one of D 1 and D 2 in the general formula (1) represents a heterocyclic condensed carbazole-9-yl group.
  • the heterocycle and the carbazole ring constituting the heterocyclic condensed carbazole-9-yl group may or may not be substituted, respectively.
  • the number of heterocycles fused to the carbazole-9-yl group is one or more, preferably one or two, and more preferably one. When two or more heterocycles are fused, they may be the same or different.
  • the heterocycle is condensed at positions 1 and 2 of the carbazole-9-yl group.
  • the heterocycle is condensed to the 2nd and 3rd positions of the carbazole-9-yl group.
  • the heterocycle is fused to the 3rd and 4th positions of the carbazole-9-yl group.
  • the heterocycle condensed on the carbazole-9-yl group is a ring containing a heteroatom.
  • the heteroatom is preferably selected from an oxygen atom, a sulfur atom, a nitrogen atom and a silicon atom, and more preferably selected from an oxygen atom, a sulfur atom and a nitrogen atom.
  • the heteroatom is an oxygen atom.
  • the heteroatom is a sulfur atom.
  • the heteroatom is a nitrogen atom.
  • the number of heteroatoms contained as ring skeleton constituent atoms of the heterocycle is one or more, preferably 1 to 3, and more preferably 1 or 2. In one preferred embodiment, the number of heteroatoms is one. When the number of heteroatoms is two or more, they are preferably heteroatoms of the same type, but may be composed of heteroatoms of different types. For example, two or more heteroatoms may all be nitrogen atoms. Ring skeleton constituent atoms other than heteroatoms are carbon atoms. The number of ring skeleton constituent atoms constituting the heterocycle condensed with the carbazole-9-yl group is preferably 4 to 8, more preferably 5 to 7, and further preferably 5 or 6. preferable.
  • the number of ring skeleton constituent atoms constituting the heterocycle is 5. It is preferable that two or more conjugated double bonds are present in the heterocycle, and it is preferable that the conjugated system of the carbazole ring is expanded by condensing the heterocycle (having aromaticity). preferable).
  • Preferred examples of the heterocycle include a furan ring, a thiophene ring, and a pyrrole ring. Further, another ring may be condensed on the heterocycle condensed on the carbazole-9-yl group. Further, the ring to be condensed may be a monocyclic ring or a condensed ring.
  • Examples of the ring to be condensed include an aromatic hydrocarbon ring, an aromatic heterocycle, an aliphatic hydrocarbon ring, and an aliphatic heterocycle.
  • Examples of the aromatic hydrocarbon ring include a benzene ring.
  • Examples of the aromatic heterocycle include a pyridine ring, a pyridazine ring, a pyrimidine ring, a pyrazine ring, a triazine ring, a pyrrole ring, a pyrazole ring, and an imidazole ring.
  • Examples of the aliphatic hydrocarbon ring include a cyclopentane ring, a cyclohexane ring, and a cycloheptane ring.
  • Examples of the aliphatic heterocycle include a piperidine ring, a pyrrolidine ring, and an imidazoline ring.
  • Specific examples of the fused ring include naphthalene ring, anthracene ring, phenanthren ring, pyran ring, tetracene ring, indole ring, isoindole ring, benzimidazole ring, benzotriazole ring, quinoline ring, isoquinoline ring, quinazoline ring, quinoxaline ring, and cinnoline. You can raise the ring.
  • the heterocyclic condensed carbazole-9-yl group is a benzofuran condensed carbazole-9-yl group, a benzothiophene condensed carbazole-9-yl group, an indole condensed carbazole-9-yl group, or a silinden condensation. It is a carbazole-9-yl group.
  • the heterocyclic condensed carbazole-9-yl group is a benzofuran condensed carbazole-9-yl group, a benzothiophene condensed carbazole-9-yl group, or an indole condensed carbazole-9-yl group. ..
  • a substituted or unsubstituted benzofuran [2,3-a] carbazole-9-yl group can be adopted as the benzofuran condensed carbazole-9-yl group.
  • a substituted or unsubstituted benzoflo [3,2-a] carbazole-9-yl group can also be adopted.
  • a substituted or unsubstituted benzoflo [2,3-b] carbazole-9-yl group can also be adopted.
  • a substituted or unsubstituted benzoflo [3,2-b] carbazole-9-yl group can also be adopted.
  • a substituted or unsubstituted benzoflo [2,3-c] carbazole-9-yl group can also be adopted.
  • a substituted or unsubstituted benzoflo [3,2-c] carbazole-9-yl group can also be adopted.
  • the preferred benzofuran-condensed carbazole-9-yl group is a carbazole-9-yl group in which only one benzofuran ring is condensed at the 2nd and 3rd positions and the other heterocycle is not condensed (the benzene ring is condensed). May be good).
  • it is a group having any of the following structures, and hydrogen atoms in the following structures may be substituted.
  • a hydrogen atom in the following structure in which a part of the hydrogen atom is substituted with a heavy hydrogen atom, or a hydrogen atom in the following structure in which all the hydrogen atoms are substituted with a heavy hydrogen atom can be preferably exemplified. Those that are not substituted can also be preferably adopted.
  • a carbazole-9-yl group in which two benzofuran rings are condensed at the 2nd and 3rd positions and the heterocycle is not condensed is also preferable (the benzene ring may be condensed).
  • the benzene ring may be condensed.
  • it is a group having any of the following structures, and hydrogen atoms in the following structures may be substituted.
  • a hydrogen atom in the following structure in which a part of the hydrogen atom is substituted with a heavy hydrogen atom or a hydrogen atom in the following structure in which all the hydrogen atoms are substituted with a heavy hydrogen atom can be preferably exemplified. Those that are not substituted can also be preferably adopted.
  • a substituted or unsubstituted benzothioeno [2,3-a] carbazole-9-yl group can be adopted as the benzothiophene condensed carbazole-9-yl group. Further, a substituted or unsubstituted benzothieno [3,2-a] carbazole-9-yl group can also be adopted. Further, a substituted or unsubstituted benzothieno [2,3-b] carbazole-9-yl group can also be adopted. Further, a substituted or unsubstituted benzothieno [3,2-b] carbazole-9-yl group can also be adopted.
  • a substituted or unsubstituted benzothieno [2,3-c] carbazole-9-yl group can also be adopted.
  • a substituted or unsubstituted benzothieno [3,2-c] carbazole-9-yl group can also be adopted.
  • a preferred benzothiophene-fused carbazole-9-yl group is a carbazole-9-yl group in which only one benzothiophene ring is condensed at the 2nd and 3rd positions and the other heterocycle is not condensed (the benzene ring is condensed). May be). Specifically, it is a group having any of the following structures, and hydrogen atoms in the following structures may be substituted.
  • a hydrogen atom in the following structure in which a part of the hydrogen atom is substituted with a heavy hydrogen atom, or a hydrogen atom in the following structure in which all the hydrogen atoms are substituted with a heavy hydrogen atom can be preferably exemplified. Those that are not substituted can also be preferably adopted.
  • a carbazole-9-yl group in which two benzothiophene rings are condensed at the 2nd and 3rd positions and the heterocycle is not condensed is also preferable (the benzene ring may be condensed).
  • the benzene ring may be condensed.
  • it is a group having any of the following structures, and hydrogen atoms in the following structures may be substituted.
  • a hydrogen atom in the following structure in which a part of the hydrogen atom is substituted with a heavy hydrogen atom, or a hydrogen atom in the following structure in which all the hydrogen atoms are substituted with a heavy hydrogen atom can be preferably exemplified. Those that are not substituted can also be preferably adopted.
  • a substituted or unsubstituted indro [2,3-a] carbazole-9-yl group can be adopted as the indole condensed carbazole-9-yl group. Further, a substituted or unsubstituted indro [3,2-a] carbazole-9-yl group can also be adopted. Further, a substituted or unsubstituted indro [2,3-b] carbazole-9-yl group can also be adopted. Further, a substituted or unsubstituted indro [3,2-b] carbazole-9-yl group can also be adopted. Further, a substituted or unsubstituted indro [2,3-c] carbazole-9-yl group can also be adopted.
  • a substituted or unsubstituted indro [3,2-c] carbazole-9-yl group can also be adopted.
  • the preferred indole-condensed carbazole-9-yl group is a carbazole-9-yl group in which only one indole ring is condensed at the 2nd and 3rd positions and the other heterocycle is not condensed (the benzene ring is condensed). May be good).
  • R'in the following structure represents a hydrogen atom, a deuterium atom or a substituent (preferably R'is a substituent).
  • R' is preferably a substituted or unsubstituted aryl group.
  • the hydrogen atom in the following structure may be substituted.
  • a hydrogen atom in the following structure in which a part of the hydrogen atom is substituted with a heavy hydrogen atom, or a hydrogen atom in the following structure in which all the hydrogen atoms are substituted with a heavy hydrogen atom can be preferably exemplified. Those that are not substituted can also be preferably adopted.
  • the heterocycle and the carbazole ring constituting the heterocyclic condensed carbazole-9-yl group may be substituted, respectively. When substituted, it may be substituted with a deuterium atom or it may be substituted with another substituent.
  • substituent here include an alkyl group, an alkenyl group, an aryl group, a heteroaryl group, an alkoxy group, an alkylthio group, an aryloxy group, an arylthio group, a heteroaryloxy group, a heteroarylthio group and a cyano group. can. These substituents may be substituted with yet another substituent.
  • an embodiment substituted with a heavy hydrogen atom, an alkyl group, an aryl group, an alkoxy group, and an alkylthio group can be mentioned.
  • the "alkyl group” referred to here may be linear, branched or cyclic. Further, two or more of the linear portion, the annular portion and the branched portion may be mixed.
  • the number of carbon atoms of the alkyl group can be, for example, 1 or more, 2 or more, and 4 or more. Further, the number of carbon atoms can be 30 or less, 20 or less, 10 or less, 6 or less, and 4 or less.
  • alkyl group examples include methyl group, ethyl group, n-propyl group, isopropyl group, n-butyl group, isobutyl group, tert-butyl group, n-pentyl group, isopentyl group, n-hexyl group and isohexyl group.
  • 2-Ethylhexyl group, n-heptyl group, isoheptyl group, n-octyl group, isooctyl group, n-nonyl group, isononyl group, n-decanyl group, isodecanyl group, cyclopentyl group, cyclohexyl group, cycloheptyl group can be mentioned.
  • the alkyl group as a substituent may be further substituted with a heavy hydrogen atom, an aryl group, an alkoxy group, an aryloxy group, or a halogen atom.
  • the "alkenyl group” may be linear, branched or cyclic.
  • the number of carbon atoms of the alkenyl group can be, for example, 2 or more and 4 or more. Further, the number of carbon atoms can be 30 or less, 20 or less, 10 or less, 6 or less, and 4 or less.
  • Specific examples of the alkenyl group include ethenyl group, n-propenyl group, isopropenyl group, n-butenyl group, isobutenyl group, n-pentenyl group, isopentenyl group, n-hexenyl group, isohexenyl group and 2-ethylhexenyl group. Can be mentioned.
  • the alkenyl group as a substituent may be further substituted.
  • the "aryl group” and the “heteroaryl group” may be a monocyclic ring or a condensed ring in which two or more rings are condensed. In the case of fused rings, the number of fused rings is preferably 2 to 6, and can be selected from, for example, 2 to 4.
  • the ring include a benzene ring, a pyridine ring, a pyrimidine ring, a triazine ring, a naphthalene ring, an anthracene ring, a phenanthrene ring, a triphenylene ring, a quinoline ring, a pyrazine ring, a quinoxaline ring, and a naphthylidine ring.
  • arylene group or the heteroarylene group examples include a phenyl group, a 1-naphthyl group, a 2-naphthyl group, a 1-anthrasenyl group, a 2-anthrasenyl group, a 9-anthrasenyl group, a 2-pyridyl group, a 3-pyridyl group, and 4 -Pyridyl groups can be mentioned.
  • the alkyl moiety of the "alkoxy group” and the "alkylthio group the above description and specific examples of the alkyl group can be referred to.
  • the heterocyclic condensed carbazole-9-yl group preferably has 16 or more atoms other than hydrogen atoms and deuterium atoms, more preferably 20 or more, and may be, for example, 16 or more. Further, it is preferably 80 or less, more preferably 50 or less, and further preferably 30 or less.
  • the heterocyclic condensed carbazole-9-yl group may be only D 1 or only D 2 .
  • both D 1 and D 2 are heterocyclic condensed carbazole-9-yl groups.
  • D 1 and D 2 may have the same structure or may have different heterocyclic condensed carbazole-9-yl groups.
  • the other is a donor group other than the heterocyclic condensed carbazole-9-yl group (hereinafter referred to as "another donor group").
  • another donor group is a donor group having a negative Hammet's ⁇ p value.
  • k is the rate constant of the benzene derivative having no substituent
  • k 0 is the rate constant of the benzene derivative substituted with the substituent
  • K is the equilibrium constant of the benzene derivative having no substituent
  • K 0 is the substituent.
  • the equilibrium constant of the benzene derivative substituted with, ⁇ represents the reaction constant determined by the type and conditions of the reaction.
  • ⁇ p value refers to the description of ⁇ p value in Hansch, C.et.al., Chem.Rev., 91,165-195 (1991). can. Groups with a negative Hammett ⁇ p value tend to show electron donating properties (donor properties), and groups with positive Hammett ⁇ p values tend to show electron attractor properties (acceptor properties).
  • the other donor group in the present invention is preferably a group containing a substituted amino group.
  • the substituent bonded to the nitrogen atom of the amino group is preferably a substituted or unsubstituted alkyl group, a substituted or unsubstituted alkenyl group, a substituted or unsubstituted aryl group, or a substituted or unsubstituted heteroaryl group.
  • a substituted or unsubstituted aryl group, or a substituted or unsubstituted heteroaryl group is more preferable.
  • the substituted amino group is particularly preferably a substituted or unsubstituted diarylamino group or a substituted or unsubstituted diheteroarylamino group.
  • the donor group in the present invention may be a group bonded with a nitrogen atom of a substituted amino group or a group bonded with a group to which a substituted amino group is bonded.
  • the group to which the substituted amino group is bonded is preferably a ⁇ -conjugated group. More preferred are groups bonded at the nitrogen atom of the substituted amino group.
  • the alkyl group, alkenyl group, aryl group and heteroaryl group which are the substituents here the above-mentioned corresponding description regarding the substituent of the aromatic hydrocarbon ring group and the aromatic heterocyclic group can be referred to.
  • Particularly preferred as the other donor group in the present invention is a substituted or unsubstituted carbazole-9-yl group.
  • the carbazole-9-yl group may be further condensed with a benzene ring or a heterocycle (excluding the benzofuran ring, the benzothiophene ring, the indole ring, the indene ring, and the sirainden ring).
  • the substituent of the carbazole-9-yl group includes an alkyl group, an alkenyl group, an aryl group, a heteroaryl group, an alkoxy group, an alkylthio group, an aryloxy group, an arylthio group, a heteroaryloxy group, a heteroarylthio group and a substituted amino.
  • a group can be mentioned, and preferred substituents include an alkyl group, an aryl group, and a substituted amino group.
  • the substituted amino group referred to here includes a substituted or unsubstituted carbazolyl group, for example, a substituted or unsubstituted carbazole-3-yl group and a substituted or unsubstituted carbazole-9-yl group.
  • the other donor group in the present invention preferably has 8 or more atoms other than hydrogen atoms and deuterium atoms, more preferably 12 or more, and may be, for example, 16 or more. Further, it is preferably 80 or less, more preferably 60 or less, and further preferably 40 or less.
  • D13 to D78, D84 to D119, D150 to D161, D168 to D209, D215 to D268, D270 to D324 are specific examples of the heterocyclic condensed carbazole-9-yl group, and D1 to D12, D79 to 83, D120 to 149.
  • D162-D167, D210-D214, D269 are specific examples of other donor groups.
  • Ph represents a phenyl group and * represents a bond position.
  • R in the general formula (1) is a hydrogen atom, a deuterium atom, a substituted or unsubstituted aryl group, or a substituted or unsubstituted heteroaryl group bonded with a carbon atom.
  • R is a hydrogen atom or a deuterium atom.
  • R is a substituted or unsubstituted aryl group or an embodiment in which R is a substituted or unsubstituted heteroaryl group bonded at a carbon atom.
  • R is an aryl group, it is preferably a substituted aryl group.
  • R is a heteroaryl group, it is preferably a substituted heteroaryl group.
  • Ar in the general formula (1) is a substituted or unsubstituted aryl group, or a substituted or unsubstituted heteroaryl group bonded at a carbon atom.
  • Ar is a substituted or unsubstituted aryl group.
  • an embodiment in which Ar is a substituted or unsubstituted heteroaryl group can also be adopted.
  • the description and preferable range of the aryl group and the heteroaryl group that can be taken by R and Ar the description of the aryl group and the heteroaryl group in the substituent of the heterocyclic condensed carbazole-9-yl group can be referred to.
  • the heteroaryl group is a heteroaryl group bonded at a carbon atom.
  • Aryl group substituents and heteroaryl group substituents include alkyl groups, alkenyl groups, aryl groups, heteroaryl groups, alkoxy groups, alkylthio groups, aryloxy groups, arylthio groups, heteroaryloxy groups, and heteroarylthio groups.
  • Cyano groups can be mentioned. These substituents may be substituted with yet another substituent.
  • Preferred groups of substituents include an alkyl group, an aryl group, an alkoxy group, an alkylthio group and a cyano group.
  • R is a hydrogen atom or a deuterium atom and Ar is a substituted or unsubstituted phenyl group (the phenyl group is selected from a benzene ring, a pyridine ring, a furan ring, a thiophene ring and a pyrrole ring. One or more rings may be condensed).
  • R is a hydrogen atom or a deuterium atom and Ar is a substituted or unsubstituted pyridyl group (the pyridyl group is composed of a benzene ring, a pyridine ring, a furan ring, a thiophene ring and a pyrrole ring. One or more rings selected may be fused).
  • R is a hydrogen atom or a deuterium atom and Ar is a substituted phenyl group (the phenyl group is selected from a substituted or unsubstituted phenyl group and a substituted or unsubstituted pyridyl group.
  • R is a hydrogen atom or a deuterium atom and Ar is a substituted pyridyl group (the pyridyl group is selected from a substituted or unsubstituted phenyl group and a substituted or unsubstituted pyridyl group.
  • One or more groups are substituted).
  • the compound represented by the general formula (1) may be a compound composed of only an atom selected from the group consisting of a carbon atom, a hydrogen atom, a heavy hydrogen atom, a nitrogen atom, an oxygen atom and a sulfur atom.
  • the compound represented by the general formula (1) is composed only of an atom selected from the group consisting of a carbon atom, a hydrogen atom, a deuterium atom, a nitrogen atom and an oxygen atom.
  • the compound represented by the general formula (1) may be a compound composed of only an atom selected from the group consisting of a carbon atom, a hydrogen atom, a heavy hydrogen atom, a nitrogen atom and a sulfur atom.
  • the compound represented by the general formula (1) may be a compound composed of only atoms selected from the group consisting of carbon atoms, hydrogen atoms and nitrogen atoms. Further, the compound represented by the general formula (1) may be a compound containing a deuterium atom without containing a hydrogen atom. For example, the compound represented by the general formula (1) may be a compound composed of only an atom selected from the group consisting of a carbon atom, a heavy hydrogen atom, a nitrogen atom, an oxygen atom and a sulfur atom. In one aspect of the present invention, the compound represented by the general formula (1) has a symmetrical structure.
  • the compound represented by the general formula (1) has a structure represented by the following general formula (2).
  • the compound represented by the general formula (1) has a structure represented by the following general formula (3).
  • R 1 to R 4 of the following general formula for each compound corresponds to R 1 of the following general formula
  • D 1 of the general formula (1) corresponds to R 2 of the following general formula. If a rotational isomer is present among the following compounds, the mixture of the rotational isomer and each separated rotational isomer are also disclosed in the present specification.
  • the compounds in which H of R 1 is substituted with D in the compounds 1 to 6300 are disclosed here as compounds 6301 to 12600 in order.
  • Compounds 1 to 6300 in which R 1 and R 4 are exchanged to form R 4 and R 1 are disclosed herein as compounds 12601 to 18900.
  • the compounds in which H of R 2 is substituted with D in the compounds 12601 to 18900 are disclosed here as compounds 18901 to 25200 in order.
  • Compounds 1 to 6300 in which R 1 , R 2 , R 3 , and R 4 are designated as R 3 , R 1 , R 4 , and R 2 in that order are disclosed here as compounds 25201 to 31500.
  • the compounds of the H of R 3 was replaced to D in compounds 25201-31500, disclosed herein as compounds 31501-37800 sequentially.
  • the compounds in which R 1 , R 2 , R 3 , and R 4 in compounds 1 to 6300 are designated as R 4 , R 1 , R 2 , and R 3 in this order are disclosed here as compounds 37801 to 44100.
  • Compounds 1 to 6300 in which R 1 , R 3 , and R 4 are replaced to form R 3 , R 4 , and R 1 are disclosed here as compounds 50401 to 56700.
  • the compounds of the H of R 3 was replaced to D in compounds 50401-56700, disclosed herein as compounds 56701-63000 sequentially.
  • Compounds 1 to 6300 in which R 3 and R 4 are replaced to form R 4 and R 3 are disclosed herein as compounds 63001 to 69300.
  • the compounds in which H of R 1 is substituted with D in the compounds 63001 to 69300 are disclosed herein as compounds 69301 to 75600 in order.
  • Each structure of the above compounds 901 to 75600 is individually specified, and each is described as a specific compound in the present specification.
  • the molecular weight of the compound represented by the general formula (1) is, for example, 1500 or less when the organic layer containing the compound represented by the general formula (1) is intended to be formed into a film by a vapor deposition method. It is preferably 1200 or less, more preferably 1000 or less, and even more preferably 900 or less.
  • the lower limit of the molecular weight is the molecular weight of the smallest compound represented by the general formula (1). It is preferably 624 or more.
  • the compound represented by the general formula (1) may be formed into a film by a coating method regardless of the molecular weight. By using the coating method, it is possible to form a film even if the compound has a relatively large molecular weight.
  • the compound represented by the general formula (1) has an advantage that it is easily dissolved in an organic solvent among the cyanobenzene compounds. Therefore, the compound represented by the general formula (1) is easy to apply the coating method and is easy to purify to increase the purity.
  • a compound containing a plurality of structures represented by the general formula (1) in the molecule as a light emitting material.
  • a polymer obtained by pre-existing a polymerizable group in the structure represented by the general formula (1) and polymerizing the polymerizable group as a light emitting material.
  • a monomer containing a polymerizable functional group is prepared in any of Ar, D 1 , and D 2 of the general formula (1), and this is polymerized alone or copolymerized with another monomer. Therefore, it is conceivable to obtain a polymer having a repeating unit and use the polymer as a light emitting material.
  • dimers and trimers by coupling compounds having a structure represented by the general formula (1) to each other and use them as a light emitting material.
  • a polymer having a repeating unit containing a structure represented by the general formula (1) a polymer containing a structure represented by the following general formula (4) or (5) can be mentioned.
  • Q represents a group containing the structure represented by the general formula (1)
  • L 1 and L 2 represent a linking group.
  • the carbon number of the linking group is preferably 0 to 20, more preferably 1 to 15, and even more preferably 2 to 10.
  • X 11 represents an oxygen atom or a sulfur atom, and is preferably an oxygen atom.
  • L 11 represents a linking group, preferably a substituted or unsubstituted alkylene group, or a substituted or unsubstituted arylene group, and is a substituted or unsubstituted alkylene group having 1 to 10 carbon atoms, or a substituted or unsubstituted alkylene group. It is more preferably a phenylene group.
  • R 101 , R 102 , R 103 and R 104 each independently represent a substituent.
  • the linking group represented by L 1 and L 2 can be bonded to any of Ar, D 1 , and D 2 of the general formula (1) constituting Q. Two or more linking groups may be linked to one Q to form a crosslinked structure or a network structure.
  • a hydroxy group is introduced into any of Ar, D 1 and D 2 of the general formula (1), and the polymer is used as a linker as described below. It can be synthesized by reacting a compound to introduce a polymerizable group and polymerizing the polymerizable group.
  • the polymer containing the structure represented by the general formula (1) in the molecule may be a polymer consisting only of repeating units having the structure represented by the general formula (1), or may have other structures. It may be a polymer containing a repeating unit having. Further, the repeating unit having the structure represented by the general formula (1) contained in the polymer may be a single type or two or more types. Examples of the repeating unit having no structure represented by the general formula (1) include those derived from a monomer used for ordinary copolymerization. For example, a repeating unit derived from a monomer having an ethylenically unsaturated bond such as ethylene and styrene can be mentioned.
  • the compound represented by the general formula (1) is a light emitting material. In certain embodiments, the compound represented by the general formula (1) is a compound capable of emitting delayed fluorescence. In one embodiment of the present disclosure, the compound represented by the general formula (1) is in the UV region, the blue, green, yellow, orange, red region of the visible spectrum when excited by thermal or electronic means. It can emit light (eg, about 420 nm to about 500 nm, about 500 nm to about 600 nm or about 600 nm to about 700 nm) or in the near infrared region.
  • the compound of the general formula (1) when excited by thermal or electronic means, is in the red or orange region of the visible spectrum (eg, from about 620 nm to about 780 nm, about 780 nm). It can emit light at 650 nm). In certain embodiments of the present disclosure, the compound of the general formula (1), when excited by thermal or electronic means, has an orange or yellow region of the visible spectrum (eg, from about 570 nm to about 620 nm, about 620 nm). It can emit light at 590 nm (about 570 nm).
  • the compound of the general formula (1) when excited by thermal or electronic means, is in the green region of the visible spectrum (eg, from about 490 nm to about 575 nm, about 510 nm). Can emit light. In certain embodiments of the present disclosure, the compound of the general formula (1), when excited by thermal or electronic means, is in the blue region of the visible spectrum (eg, from about 400 nm to about 490 nm, about 475 nm). Can emit light. In certain embodiments of the present disclosure, the compound represented by the general formula (1) can emit light in the ultraviolet spectral region (eg, 280-400 nm) when excited by thermal or electronic means. In one embodiment of the present disclosure, the compound represented by the general formula (1) can emit light in the infrared spectral region (eg, 780 nm to 2 ⁇ m) when excited by thermal or electronic means.
  • the ultraviolet spectral region eg, 280-400 nm
  • the electronic properties of small molecule chemical libraries can be calculated using known ab initio quantum chemistry calculations.
  • TD-DFT / B3LYP / 6-31G * can be analyzed and screened for molecular fragments (partial) having HOMO above a specific threshold and LUMO below a specific threshold.
  • HOMO energy for example, ionization potential
  • the receptor moiety (“A”) when there is LUMO energy (for example, electron affinity) of ⁇ 0.5 eV or less, the receptor moiety (“A”) can be selected.
  • the bridge moiety (“B”) is, for example, a strong conjugated system that can severely limit the acceptor and donor moieties to specific conformations, resulting in overlap between the ⁇ -conjugated system of the donor and acceptor moieties.
  • compound libraries are sorted using one or more of the following properties: 1. 1. Emission near a specific wavelength 2. Calculated triplet state above a specific energy level 3. Delta] E ST value 4 below a certain value. Quantum yield above a specific value 5. HOMO level 6.
  • the difference between the lowest triplet excited state of the singlet excited state and the lowest in the 77K ( ⁇ E ST) is less than about 0.5 eV, less than about 0.4 eV, less than about 0.3 eV, Less than about 0.2 eV or less than about 0.1 eV.
  • E ST value some embodiments, less than about 0.09 eV, less than about 0.08 eV, less than about 0.07 eV, less than about 0.06 eV, less than about 0.05 eV, less than about 0.04 eV, less than about 0.03eV , Less than about 0.02 eV or less than about 0.01 eV.
  • the compound represented by the general formula (1) is in excess of 25%, eg, about 30%, about 35%, about 40%, about 45%, about 50%, about 55%, about 60%. , About 65%, about 70%, about 75%, about 80%, about 85%, about 90%, about 95% or higher quantum yields.
  • the compound represented by the general formula (1) is a novel compound.
  • the compound represented by the general formula (1) can be synthesized by combining known reactions. For example, be synthesized by reaction in tetrahydrofuran in the presence of sodium hydride to D 1 -H and D 2 -H in difluoro isophthalonitrile position has been substituted with fluorine atoms to be introduced D 1, D 2 Is possible. When D 1 and D 2 are different from each other , the reaction with D 1- H and D 2- H may be carried out in two steps. For specific reaction conditions and reaction procedures, a synthetic example described later can be referred to.
  • the compound represented by the general formula (1) it is combined with a compound represented by the general formula (1), the compound is dispersed, covalently bonded to the compound, coated with the compound, carried or associated with the compound 1. Used with one or more materials (eg, small molecules, polymers, metals, metal complexes, etc.) to form solid films or layers.
  • the compound represented by the general formula (1) can be combined with an electrically active material to form a film.
  • the compound represented by the general formula (1) may be combined with the hole transport polymer.
  • the compound represented by the general formula (1) may be combined with the electron transport polymer.
  • the compound represented by the general formula (1) may be combined with the hole transport polymer and the electron transport polymer. In some cases, the compound represented by the general formula (1) may be combined with a copolymer having both a hole transport part and an electron transport part. According to the above embodiment, the electrons and / or holes formed in the solid film or layer can interact with the compound represented by the general formula (1).
  • the film containing the compound of the present invention represented by the general formula (1) can be formed by a wet step.
  • a solution in which the composition containing the compound of the present invention is dissolved is applied to the surface, and a film is formed after removing the solvent.
  • the wet process include, but are not limited to, a spin coating method, a slit coating method, an inkjet method (spray method), a gravure printing method, an offset printing method, and a flexographic printing method.
  • an appropriate organic solvent capable of dissolving the composition containing the compound of the present invention is selected and used.
  • a substituent eg, an alkyl group
  • the film containing the compound of the invention can be formed in a dry process.
  • the vacuum deposition method can be employed as the dry process, without limitation. When the vacuum vapor deposition method is adopted, the compounds constituting the film may be co-deposited from individual vapor deposition sources, or may be co-deposited from a single vapor deposition source in which the compounds are mixed.
  • a mixed powder in which a powder of the compound is mixed may be used, a compression molded product obtained by compressing the mixed powder may be used, or each compound is heated and melted and cooled.
  • a mixture may be used.
  • the composition ratio of the plurality of compounds contained in the vapor deposition source is obtained by performing co-evaporation under the condition that the vapor deposition rates (weight reduction rates) of the plurality of compounds contained in a single vapor deposition source are the same or almost the same. It is possible to form a film having a composition ratio corresponding to the above.
  • a film having a desired composition ratio can be easily formed.
  • a temperature at which each compound to be co-deposited has the same weight loss rate can be specified, and that temperature can be adopted as the temperature at the time of co-depositing.
  • Organic light emitting diode One aspect of the present invention relates to the use of a compound represented by the general formula (1) of the present invention as a light emitting material for an organic light emitting device.
  • the compound represented by the general formula (1) of the present invention can be effectively used as a light emitting material in the light emitting layer of the organic light emitting element.
  • the compound represented by the general formula (1) comprises delayed fluorescence (delayed fluorescent material) that emits delayed fluorescence.
  • the present invention provides a delayed fluorophore having a structure represented by the general formula (1).
  • the present invention relates to the use of a compound represented by the general formula (1) as a delayed fluorophore.
  • the compound of the present invention is represented by the general formula (1), which can be used as a host material and can be used with one or more light emitting materials, wherein the light emitting material is a fluorescent material. It may be a phosphorescent material or TADF.
  • the compound represented by the general formula (1) can also be used as a hole transport material.
  • the compound represented by the general formula (1) can be used as an electron transporting material.
  • the present invention relates to a method of causing delayed fluorescence from a compound represented by the general formula (1).
  • the organic light emitting element containing the compound as a light emitting material emits delayed fluorescence and exhibits high light emission efficiency.
  • the light emitting layer comprises a compound represented by the general formula (1), the compound represented by the general formula (1) being oriented parallel to the substrate.
  • the substrate is a film-forming surface.
  • the orientation of the compound represented by the general formula (1) with respect to the film-forming surface affects or determines the direction of propagation of the light emitted by the compound to be aligned.
  • the efficiency of light extraction from the light emitting layer is improved by aligning the propagation directions of the light emitted by the compound represented by the general formula (1).
  • the organic light emitting device comprises a light emitting layer.
  • the light emitting layer comprises a compound represented by the general formula (1) as a light emitting material.
  • the organic light emitting device is an organic light luminescence device (organic PL element).
  • the organic light emitting device is an organic electroluminescence device (organic EL device).
  • the compound represented by the general formula (1) assists the light emission of other light emitting materials contained in the light emitting layer (as a so-called assist dopant).
  • the compound represented by the general formula (1) contained in the light emitting layer is at its lowest excited singlet energy level and with the lowest excited singlet energy level of the host material contained in the light emitting layer. It is included between the lowest excited singlet energy levels of other light emitting materials contained in the light emitting layer.
  • the organic light luminescence device comprises at least one light emitting layer.
  • the organic electroluminescence device comprises at least an anode, a cathode, and an organic layer between the anode and the cathode.
  • the organic layer comprises at least a light emitting layer.
  • the organic layer comprises only a light emitting layer.
  • the organic layer comprises one or more organic layers in addition to the light emitting layer.
  • the organic layer include a hole transport layer, a hole injection layer, an electron barrier layer, a hole barrier layer, an electron injection layer, an electron transport layer and an exciton barrier layer.
  • the hole transport layer may be a hole injection transport layer having a hole injection function
  • the electron transport layer may be an electron injection transport layer having an electron injection function.
  • the light emitting layer is a layer in which holes and electrons injected from the anode and cathode, respectively, recombine to form excitons.
  • the layer emits light.
  • only the light emitting material is used as the light emitting layer.
  • the light emitting layer comprises a light emitting material and a host material.
  • the light emitting material is one or more compounds of the general formula (1).
  • the single term exciter and the triple term exciter generated in the light emitting material are confined in the light emitting material.
  • a host material is used in addition to the light emitting material in the light emitting layer.
  • the host material is an organic compound.
  • the organic compound has an excited singlet energy and an excited triplet energy, at least one of which is higher than those of the light emitting materials of the present invention.
  • the singlet and triplet excitons generated in the luminescent material of the invention are confined in the molecule of the luminescent material of the invention. In certain embodiments, singlet and triplet excitons are sufficiently confined to improve photoradiation efficiency.
  • singlet and triplet excitons are not sufficiently confined, even though high photoradiation efficiency is still obtained, i.e., host materials capable of achieving high photoradiation efficiency are particularly limited. Can be used in the present invention without any need.
  • light emission occurs in the light emitting material in the light emitting layer of the device of the present invention.
  • the emitted light comprises both fluorescence and delayed fluorescence.
  • the radiated light includes radiated light from the host material.
  • the radiated light consists of synchrotron radiation from the host material.
  • the synchrotron radiation includes synchrotron radiation from a compound represented by the general formula (1) and synchrotron radiation from a host material.
  • TADF molecules and host materials are used.
  • TADF is an assist dopant.
  • various compounds can be adopted as a light emitting material (preferably a fluorescent material).
  • luminescent materials include anthracene derivatives, tetracene derivatives, naphthacene derivatives, pyrene derivatives, perylene derivatives, chrysene derivatives, rubrene derivatives, coumarin derivatives, pyran derivatives, stylben derivatives, fluorene derivatives, anthryl derivatives, pyrromethene derivatives, and terphenyl derivatives.
  • Turphenylene derivatives fluoranthene derivatives, amine derivatives, quinacridone derivatives, oxadiazole derivatives, malononitrile derivatives, pyran derivatives, carbazole derivatives, durolysin derivatives, thiazole derivatives, derivatives having metals (Al, Zn), etc. can be used. be.
  • These exemplary skeletons may or may not have substituents. Further, these exemplary skeletons may be combined with each other.
  • a light emitting material that can be used in combination with the assist dopant represented by the general formula (1) will be illustrated.
  • the compound described in paragraphs 0220 to 0239 of WO2015 / 022974 can also be particularly preferably adopted as a light emitting material used together with the assist dopant represented by the general formula (1).
  • the amount of the compound of the present invention as the light emitting material contained in the light emitting layer is 0.1% by weight or more. In certain embodiments, when the host material is used, the amount of the compound of the present invention as the light emitting material contained in the light emitting layer is 1% by weight or more. In certain embodiments, when the host material is used, the amount of the compound of the present invention as the light emitting material contained in the light emitting layer is 50% by weight or less. In certain embodiments, when the host material is used, the amount of the compound of the present invention as the light emitting material contained in the light emitting layer is 20% by weight or less.
  • the amount of the compound of the present invention as the light emitting material contained in the light emitting layer is 10% by weight or less.
  • the host material of the light emitting layer is an organic compound having a hole transport function and an electron transport function.
  • the host material for the light emitting layer is an organic compound that prevents the wavelength of the synchrotron radiation from increasing.
  • the host material for the light emitting layer is an organic compound with a high glass transition temperature.
  • the host material is selected from the group consisting of:
  • the light emitting layer comprises two or more differently structured TADF molecules. For example, a light emitting layer containing these three materials in which the excited singlet energy level is higher in the order of the host material, the first TADF molecule, and the second TADF molecule can be obtained.
  • the 1TADF molecule with a 2TADF molecule is preferably both a difference Delta] E ST of the lowest excited triplet energy level of the lowest excited singlet energy level and 77K or less 0.3 eV, below 0.25eV It is more preferably 0.2 eV or less, more preferably 0.15 eV or less, further preferably 0.1 eV or less, still more preferably 0.07 eV or less. , 0.05 eV or less, even more preferably 0.03 eV or less, and particularly preferably 0.01 eV or less.
  • the content of the first TADF molecule in the light emitting layer is preferably higher than the content of the second TADF molecule.
  • the content of the host material in the light emitting layer is preferably higher than the content of the second TADF molecule.
  • the content of the first TADF molecule in the light emitting layer may be higher, lower, or the same as the content of the host material.
  • the composition in the light emitting layer may be 10 to 70% by weight of the host material, 10 to 80% by weight of the first TADF molecule, and 0.1 to 30% by weight of the second TADF molecule.
  • the composition in the light emitting layer may be 20 to 45% by weight of the host material, 50 to 75% by weight of the first TADF molecule, and 5 to 20% by weight of the second TADF molecule.
  • the emission quantum yield ⁇ PL2 (A) due to photoexcitation of the co-deposited film of the material satisfies the relational expression of ⁇ PL1 (A)> ⁇ PL2 (A).
  • the emission quantum yield ⁇ PL2 (B) by photoexcitation of the co-deposited film of the second TADF molecule and the host material (content of the second TADF molecule in this co-deposited film B wt%) and the second TADF molecule alone.
  • the emission quantum yield ⁇ PL2 (100) due to photoexcitation of the film satisfies the relational expression of ⁇ PL2 (B)> ⁇ PL2 (100).
  • the light emitting layer can contain three structurally different TADF molecules.
  • the compound of the present invention may be any of a plurality of TADF compounds contained in the light emitting layer.
  • the light emitting layer can be composed of a material selected from the group consisting of a host material, an assist dopant, and a light emitting material. In certain embodiments, the light emitting layer is free of metallic elements. In certain embodiments, the light emitting layer can be composed of a material composed only of atoms selected from the group consisting of carbon atoms, hydrogen atoms, dehydrogen atoms, nitrogen atoms, oxygen atoms and sulfur atoms. Alternatively, the light emitting layer may be composed of a material composed only of atoms selected from the group consisting of carbon atoms, hydrogen atoms, deuterium atoms, nitrogen atoms and oxygen atoms.
  • the light emitting layer may be composed of a material composed only of atoms selected from the group consisting of carbon atoms, hydrogen atoms, nitrogen atoms and oxygen atoms.
  • the TADF material may be a known delayed fluorescent material.
  • Preferred delayed fluorescent materials include paragraphs 0008 to 0048 and 0995 to 0133 of WO2013 / 154064, paragraphs 0007 to 0047 and 0073 to 985 of WO2013 / 011954, and paragraphs 0007 to 0033 and 0059 to 0066 of WO2013 / 01955.
  • those capable of emitting delayed fluorescence can be preferably adopted.
  • the above publications described in this paragraph are hereby incorporated herein by reference.
  • the organic electroluminescence device of the present invention is held by a substrate, the substrate is not particularly limited and is commonly used in organic electroluminescence devices, such as glass, clear plastic, quartz and silicon. Any material formed by the above may be used.
  • the anode of an organic electroluminescence device is manufactured from a metal, alloy, conductive compound or a combination thereof.
  • the metal, alloy or conductive compound has a high work function (4 eV or higher).
  • the metal is Au.
  • the conductive transparent material is selected from CuI, indium tin oxide (ITO), SnO 2 and ZnO.
  • an amorphous material capable of forming a transparent conductive film such as IDIXO (In 2 O 3-ZnO), is used.
  • the anode is a thin film. In some embodiments, the thin film is made by vapor deposition or sputtering.
  • the film is patterned by a photolithography method.
  • the pattern may be formed using a mask having a shape suitable for vapor deposition or sputtering on the electrode material.
  • a wet film forming method such as a printing method or a coating method is used.
  • synchrotron radiation passes through the anode, the anode has a transmittance of more than 10% and the anode has a sheet resistance of no more than a few hundred ohms per unit area.
  • the thickness of the anode is 10-1,000 nm. In some embodiments, the thickness of the anode is 10-200 nm. In some embodiments, the thickness of the anode will vary depending on the material used.
  • the cathode is made of an electrode material such as a metal with a low work function (4 eV or less) (referred to as an electron-injected metal), an alloy, a conductive compound or a combination thereof.
  • the electrode material is sodium, sodium-potassium alloy, magnesium, lithium, magnesium-copper mixture, magnesium-silver mixture, magnesium-aluminum mixture, magnesium-indium mixture, aluminum-aluminum oxide (Al 2). O 3 ) Selected from mixtures, indium, lithium-aluminum mixtures and rare earth elements.
  • a mixture of the electron-injected metal and a second metal which is a stable metal with a higher work function than the electron-injected metal, is used.
  • the mixture is selected from a magnesium-silver mixture, a magnesium-aluminum mixture, a magnesium-indium mixture, an aluminum-aluminum oxide (Al 2 O 3 ) mixture, a lithium-aluminum mixture and aluminum.
  • the mixture improves electron injection properties and resistance to oxidation.
  • the cathode is manufactured by forming the electrode material as a thin film by vapor deposition or sputtering.
  • the cathode has a sheet resistance of tens of ohms or less per unit area.
  • the cathode has a thickness of 10 nm to 5 ⁇ m.
  • the thickness of the cathode is 50-200 nm.
  • any one of the anode and cathode of the organic electroluminescence element is transparent or translucent in order to transmit synchrotron radiation.
  • the transparent or translucent electroluminescent device improves the light radiance.
  • the cathode is formed of the conductive transparent material described above with respect to the anode to form a transparent or translucent cathode.
  • the device comprises an anode and a cathode, both of which are transparent or translucent.
  • the injection layer is the layer between the electrode and the organic layer. In some embodiments, the injection layer reduces the drive voltage and enhances the light radiance. In some embodiments, the injection layer comprises a hole injection layer and an electron injection layer. The injection layer can be arranged between the anode and the light emitting layer or the hole transport layer, and between the cathode and the light emitting layer or the electron transport layer. In some embodiments, an injection layer is present. In some embodiments, there is no injection layer. The following are examples of preferable compounds that can be used as hole injection materials.
  • the barrier layer is a layer capable of preventing charges (electrons or holes) and / or excitons present in the light emitting layer from diffusing outside the light emitting layer.
  • the electron barrier layer resides between the light emitting layer and the hole transport layer, preventing electrons from passing through the light emitting layer to the hole transport layer.
  • the hole barrier layer exists between the light emitting layer and the electron transport layer to prevent holes from passing through the light emitting layer to the electron transport layer.
  • the barrier layer prevents excitons from diffusing outside the light emitting layer.
  • the electron barrier layer and the hole barrier layer constitute an exciton barrier layer.
  • the term "electron barrier layer" or "exciton barrier layer” includes both an electron barrier layer and a layer having both the functions of an exciton barrier layer.
  • Hole barrier layer functions as an electron transport layer. In some embodiments, the hole barrier layer prevents holes from reaching the electron transport layer during electron transport. In some embodiments, the hole barrier layer increases the probability of electron-hole recombination in the light emitting layer.
  • the material used for the hole barrier layer may be the same material as described above for the electron transport layer. The following are examples of preferable compounds that can be used for the hole barrier layer.
  • the electron barrier layer transports holes.
  • the electron barrier layer blocks electrons from reaching the hole transport layer during hole transport.
  • the electron barrier layer increases the probability of electron-hole recombination in the light emitting layer.
  • the material used for the electron barrier layer may be the same material as described above for the hole transport layer. Specific examples of preferable compounds that can be used as an electron barrier material are given below.
  • Exciton barrier layer prevents excitons generated through recombination of holes and electrons in the light emitting layer from diffusing to the charge transport layer. In some embodiments, the exciton barrier layer allows for effective exciton confinement in the light emitting layer. In some embodiments, the light emission efficiency of the device is improved. In some embodiments, the exciton barrier layer is adjacent to the light emitting layers on either the anode side and the cathode side, and on either side of the anode side. In some embodiments, when the exciton barrier layer is present on the anode side, the layer may be present between the hole transport layer and the light emitting layer and adjacent to the light emitting layer.
  • the layer when the exciton barrier layer is present on the cathode side, the layer may be present between the light emitting layer and the cathode and adjacent to the light emitting layer.
  • a hole injection layer, an electron barrier layer or a similar layer resides between the anode and the exciton barrier layer adjacent to the light emitting layer on the anode side.
  • the hole injection layer, electron barrier layer, hole barrier layer or similar layer is present between the cathode and the exciton barrier layer adjacent to the light emitting layer on the cathode side.
  • the excited element barrier layer comprises an excited singlet energy and an excited triplet energy, at least one of which is higher than the excited singlet energy and the excited triplet energy of the light emitting material, respectively.
  • the hole transport layer contains a hole transport material.
  • the hole transport layer is monolayer. In some embodiments, the hole transport layer has multiple layers. In some embodiments, the hole transport material has one of the hole injection or transport properties and the electron barrier properties. In some embodiments, the hole transport material is an organic material. In some embodiments, the hole transport material is an inorganic material. Examples of known hole transport materials that can be used in the present invention are, but are not limited to, triazole derivatives, oxadiazole derivatives, imidazole derivatives, carbazole derivatives, indolocarbazole derivatives, polyarylalkane inducers, pyrazoline derivatives, pyrazolones.
  • the hole transport material is selected from porphyrin compounds, aromatic tertiary amine compounds and styrylamine compounds.
  • the hole transport material is an aromatic tertiary amine compound. Specific examples of preferable compounds that can be used as hole transport materials are given below.
  • Electron transport layer contains an electron transport material.
  • the electron transport layer is monolayer.
  • the electron transport layer has multiple layers.
  • the electron transport material only needs to have the function of transporting the electrons injected from the cathode to the light emitting layer.
  • the electron transport material also functions as a hole barrier material.
  • electron transport layers examples include, but are not limited to, nitro-substituted fluorene derivatives, diphenylquinone derivatives, thiopyrandioxide derivatives, carbodiimides, fluorenylidene methane derivatives, anthracinodimethanes, anthrone derivatives, and oxadi. Examples thereof include azole derivatives, azole derivatives, azine derivatives or combinations thereof, or polymers thereof.
  • the electron transport material is a thiadiazole inducer or a quinoxaline derivative.
  • the electron transport material is a polymeric material. Specific examples of preferable compounds that can be used as electron transport materials are given below.
  • preferable compounds as materials that can be added to each organic layer are given.
  • it may be added as a stabilizing material.
  • the light emitting layer is incorporated into the device.
  • devices include, but are not limited to, OLED valves, OLED lamps, television displays, computer monitors, mobile phones and tablets.
  • the electronic device comprises an OLED having an anode, a cathode, and at least one organic layer comprising a light emitting layer between the anode and the cathode.
  • the components described herein can be incorporated into a variety of photosensitive or photoactivating devices, such as OLEDs or optoelectronic devices.
  • the construct may be useful for facilitating charge transfer or energy transfer within the device and / or as a hole transport material.
  • Examples of the device include an organic light emitting diode (OLED), an organic integrated line (OIC), an organic field effect transistor (O-FET), an organic thin film (O-TFT), an organic light emitting transistor (O-LET), and an organic solar cell. (O-SC), organic optical detectors, organic photoreceivers, organic field-quench devices (O-FQD), light emitting fuel cells (LECs) or organic laser diodes (O-lasers).
  • OLED organic light emitting diode
  • OIC organic integrated line
  • O-FET organic field effect transistor
  • OFTFT organic thin film
  • O-LET organic light emitting transistor
  • O-SC organic solar cell.
  • O-SC organic solar cell.
  • organic optical detectors organic photoreceivers
  • O-FQD organic field-quench devices
  • LOCs light emitting fuel cells
  • O-lasers organic laser diodes
  • the electronic device comprises an OLED comprising an anode, a cathode, and at least one organic layer comprising a light emitting layer between the anode and the cathode.
  • the device comprises an OLED of different colors.
  • the device comprises an array containing a combination of OLEDs.
  • the combination of OLEDs is a combination of three colors (eg RGB).
  • the combination of OLEDs is a combination of colors that are neither red nor green nor blue (eg, orange and yellow-green).
  • the combination of OLEDs is a combination of two colors, four colors or more.
  • the device is A circuit board having a first surface with a mounting surface and a second surface opposite the mounting surface and defining at least one opening.
  • At least one OLED that has The housing for the circuit board and An OLED light comprising at least one connector located at the end of the housing, wherein the housing and the connector define a package suitable for mounting in lighting equipment.
  • the OLED light has a plurality of OLEDs mounted on a circuit board such that light is emitted in multiple directions.
  • some light emitted in the first direction is polarized and emitted in the second direction.
  • a reflector is used to polarize the light emitted in the first direction.
  • the light emitting layer of the present invention can be used in a screen or display.
  • the compounds according to the invention are deposited onto a substrate using steps such as, but not limited to, vacuum evaporation, deposition, vapor deposition or chemical vapor deposition (CVD).
  • the substrate is a photoplate structure useful in two-sided etching that provides pixels with a unique aspect ratio.
  • the screen also referred to as a mask
  • the design of the corresponding artwork pattern allows the placement of very steep, narrow tie bars between pixels in the vertical direction, as well as large, wide-ranging bevel openings in the horizontal direction.
  • the preferred material for the vapor deposition mask is Invar.
  • Invar is a metal alloy that is cold-rolled into a long thin sheet at a steel mill. Invar cannot be electrodeposited onto the spin mandrel as a nickel mask.
  • a suitable and low-cost method for forming an opening region in a vapor deposition mask is a wet chemical etching method.
  • the screen or display pattern is a pixel matrix on a substrate.
  • the screen or display pattern is processed using lithography (eg, photolithography and e-beam lithography).
  • the screen or display pattern is processed using wet chemical etching.
  • the screen or display pattern is processed using plasma etching.
  • the OLED display is generally manufactured by forming a large mother panel and then cutting the mother panel in cell panel units. Normally, each cell panel on the mother panel forms a thin film transistor (TFT) having an active layer and a source / drain electrode on a base substrate, a flattening film is applied to the TFT, and a pixel electrode and a light emitting layer are applied. , The counter electrode and the encapsulating layer are formed in order over time, and are formed by cutting from the mother panel.
  • TFT thin film transistor
  • the OLED display is generally manufactured by forming a large mother panel and then cutting the mother panel in cell panel units.
  • each cell panel on the mother panel forms a thin film transistor (TFT) having an active layer and a source / drain electrode on a base substrate, a flattening film is applied to the TFT, and a pixel electrode and a light emitting layer are applied.
  • TFT thin film transistor
  • the counter electrode and the encapsulating layer are formed in order over time, and are formed by cutting from the mother panel.
  • a method of manufacturing an organic light emitting diode (OLED) display is provided, wherein the method is: The process of forming a barrier layer on the base base material of the mother panel, A step of forming a plurality of display units on a cell panel unit on the barrier layer, A step of forming an encapsulation layer on each of the display units of the cell panel, A step of applying an organic film to the interface portion between the cell panels is included.
  • the barrier layer is, for example, an inorganic film formed of SiNx, the edges of the barrier layer being coated with an organic film formed of polyimide or acrylic.
  • the organic film helps the mother panel to be softly cut in cell panel units.
  • the thin film transistor (TFT) layer comprises a light emitting layer, a gate electrode, and a source / drain electrode.
  • Each of the plurality of display units may have a thin film transistor (TFT) layer, a flattening film formed on the TFT layer, and a light emitting unit formed on the flattening film, and the interface portion may have a light emitting unit.
  • the applied organic film is formed of the same material as the flattening film, and is formed at the same time as the flattening film is formed.
  • the light emitting unit is coupled to the TFT layer by a passivation layer, a flattening film in between, and an encapsulating layer that coats and protects the light emitting unit.
  • the organic film is not coupled to either the display unit or the encapsulation layer.
  • each of the organic film and the flattening film may contain any one of polyimide and acrylic.
  • the barrier layer may be an inorganic film.
  • the base substrate may be made of polyimide.
  • the method further comprises a step of attaching a carrier substrate made of a glass material to the other surface of the base substrate before forming a barrier layer on one surface of the base substrate made of polyimide. It may include a step of separating the carrier substrate from the base substrate prior to cutting along the interface portion.
  • the OLED display is a flexible display.
  • the passivation layer is an organic film placed on the TFT layer for coating the TFT layer.
  • the flattening film is an organic film formed on the passivation layer.
  • the flattening film is made of polyimide or acrylic, similar to the organic film formed at the ends of the barrier layer. In some embodiments, the flattening film and the organic film are formed simultaneously during the manufacture of the OLED display. In some embodiments, the organic film may be formed at the edges of the barrier layer, whereby a portion of the organic film is in direct contact with the base substrate and the rest of the organic film is removed. , Surrounding the edge of the barrier layer and in contact with the barrier layer.
  • the light emitting layer has a pixel electrode, a counter electrode, and an organic light emitting layer disposed between the pixel electrode and the counter electrode.
  • the pixel electrode is connected to a source / drain electrode in the TFT layer.
  • an appropriate voltage is formed between the pixel electrode and the counter electrode so that the organic light emitting layer emits light, thereby the image. Is formed.
  • the image forming unit having the TFT layer and the light emitting unit will be referred to as a display unit.
  • the encapsulation layer that covers the display unit and prevents the penetration of external moisture may be formed in a thin film encapsulation structure in which organic films and inorganic films are alternately laminated.
  • the encapsulation layer has a thin film encapsulation structure in which a plurality of thin films are laminated.
  • the organic film applied to the interface section is spaced apart from each of the plurality of display units.
  • the organic film is formed in such a manner that some of the organic films are in direct contact with the base substrate and the rest of the organic film surrounds the edges of the barrier layer while in contact with the barrier layer. Will be done.
  • the OLED display is flexible and uses a flexible base substrate made of polyimide.
  • the base substrate is formed on a carrier substrate made of a glass material, which is then separated.
  • the barrier layer is formed on the surface of the base substrate opposite the carrier substrate.
  • the barrier layer is patterned according to the size of each cell panel. For example, a base substrate is formed on all surfaces of the mother panel, while a barrier layer is formed according to the size of each cell panel, thereby forming a groove in the interface portion between the barrier layers of the cell panel. Each cell panel can be cut along the groove.
  • the manufacturing method further comprises the step of cutting along an interface portion, where a groove is formed in the barrier layer, at least a portion of the organic film is formed in the groove, and the groove is formed. Does not penetrate the base substrate.
  • a TFT layer of each cell panel is formed, and a passivation layer, which is an inorganic film, and a flattening film, which is an organic film, are placed on the TFT layer to cover the TFT layer.
  • a polyimide or acrylic flattening film is formed, for example, the groove of the interface portion is covered with an organic film made of polyimide or acrylic, for example.
  • the groove of the interface portion between the barrier layers is covered with an organic film to absorb the impact that can be transmitted to the barrier layer without the organic film, so that each cell panel is softly cut and the barrier layer is used. It may be prevented from cracking.
  • the organic film and the flattening film covering the grooves of the interface portion are arranged at intervals from each other.
  • the organic film and the flattening film are interconnected as one layer, external moisture may infiltrate into the display unit through the flattening film and the portion where the organic film remains.
  • the organic film and the flattening film are spaced apart from each other so that the organic film is spaced apart from the display unit.
  • the display unit is formed by the formation of a light emitting unit and the encapsulation layer is placed on the display unit to cover the display unit.
  • the carrier base material that supports the base base material is separated from the base base material.
  • the carrier substrate is separated from the base substrate due to the difference in the coefficient of thermal expansion between the carrier substrate and the base substrate.
  • the mother panel is cut in cell panel units.
  • the mother panel is cut along the interface between the cell panels using a cutter.
  • the grooves in the interface section where the mother panel is cut are covered with an organic film so that the organic film absorbs the impact during cutting.
  • the barrier layer can be prevented from cracking during cutting. In some embodiments, the method reduces the defective rate of the product and stabilizes its quality.
  • Another embodiment is a barrier layer formed on a base substrate, a display unit formed on the barrier layer, an encapsulating layer formed on the display unit, and an organic coating applied to the ends of the barrier layer.
  • the emission characteristics are evaluated by a source meter (Caseley: 2400 series), a semiconductor parameter analyzer (Agilent Technology: E5273A), an optical power meter measuring device (Newport: 1930C), and an optical spectroscope. (Ocean Optics Co., Ltd .: USB2000), spectroradiometer (Topcon Co., Ltd .: SR-3) and streak camera (Hamamatsu Photonics Co., Ltd. C4334 type) were used.
  • Examples 1 to 9, Comparative Examples 1 to 4 Fabrication and evaluation of thin films Compound C1 and Host1 are different vapor deposition sources on a quartz substrate by a vacuum deposition method under the condition that the degree of vacuum is less than 1 ⁇ 10 -3 Pa.
  • using compounds C2 to C9 instead of compounds C1 thin films of Examples 2 to 9 were obtained in order.
  • a thin film of Comparative Example 1 was similarly obtained using Compound A and PPF.
  • each compound used as a light emitting material in Examples and Comparative Examples in the present specification was used after being sublimated and purified before use.
  • photoluminescence was observed in all the thin films.
  • the lifetime of delayed fluorescence ( ⁇ d ) was obtained from the transient attenuation curve of light emission, and the relative value with respect to Comparative Example 1 was calculated with the lifetime of Comparative Example 1 as the key. The results are as shown in the table below. It was confirmed that the delayed fluorescence lifetime ( ⁇ d) of Examples 1 to 9 was short.
  • Example 10 to 14 Comparative Example 2 Fabrication of Organic Electroluminescence Device
  • ITO indium tin oxide
  • HATCN was formed on ITO to a thickness of 10 nm
  • NPD was formed on it to a thickness of 30 nm.
  • TrisPCz was formed on it to a thickness of 10 nm
  • Host1 was further formed on it to a thickness of 5 nm.
  • SF3TRZ Liq (weight ratio) was set to 7: 3. Further, Liq was formed to a thickness of 2 nm, and then aluminum (Al) was deposited to a thickness of 100 nm to form a cathode.
  • the organic electroluminescence device of Example 10 was produced.
  • compound C2 compound C3, compound C4, compound C6, and comparative compound A, respectively, instead of compound C1
  • the organic electroluminescence devices of Examples 11 to 14 and Comparative Example 2 were prepared in order.

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Abstract

優れた発光材料を提供すること。下記一般式で表される化合物を発光材料として用いる。Ｒは水素原子、重水素原子、アリール基または炭素原子で結合するヘテロアリール基、Ａｒはアリール基または炭素原子で結合するヘテロアリール基、Ｄ１およびＤ２はドナー性基で、少なくとも１つはヘテロ環縮合カルバゾール－９－イル基である。

Description

化合物、発光材料および発光素子
　本発明は、発光材料として有用な化合物とそれを用いた発光素子に関する。
　有機エレクトロルミネッセンス素子（有機ＥＬ素子）などの発光素子の発光効率を高める研究が盛んに行われている。特に、有機エレクトロルミネッセンス素子を構成する電子輸送材料、ホール輸送材料、発光材料などを新たに開発して組み合わせることにより、発光効率を高める工夫が種々なされてきている。その中には、遅延蛍光材料を利用した有機エレクトロルミネッセンス素子に関する研究も見受けられる。
　遅延蛍光材料は、励起状態において、励起三重項状態から励起一重項状態への逆項間交差を生じた後、その励起一重項状態から基底状態へ戻る際に蛍光を放射する材料である。こうした経路による蛍光は、基底状態から直接生じた励起一重項状態からの蛍光（通常の蛍光）よりも遅れて観測されるため、遅延蛍光と称されている。ここで、例えば、発光性化合物をキャリアの注入により励起した場合、励起一重項状態と励起三重項状態の発生確率は統計的に２５％：７５％であるため、直接生じた励起一重項状態からの蛍光のみでは、発光効率の向上に限界がある。一方、遅延蛍光材料では、励起一重項状態のみならず、励起三重項状態も上記の逆項間交差を介した経路により蛍光発光に利用することができるため、通常の蛍光材料に比べて高い発光効率が得られることになる。
　このような原理が明らかにされて以降、様々な研究により種々の遅延蛍光材料が発見されるに至っている。しかしながら、遅延蛍光を放射する材料であれば、直ちに発光材料として有用である訳ではない。遅延蛍光材料の中には、逆項間交差が比較的生じにくいものもあり、遅延蛍光の寿命が長いものもある。また、高電流密度領域で励起子が蓄積して発光効率が低下してしまったり、長時間駆動を続けると急速に劣化してしまったりするものもある。したがって、実用性の点で改善の余地がある遅延蛍光材料が極めて多いのが実情である。このため、遅延蛍光材料として知られているベンゾニトリル系化合物においても、課題があることが指摘されている。例えば、下記の構造を有する化合物は遅延蛍光を放射する材料であるものの（特許文献１参照）、遅延蛍光の寿命が長いうえ、素子耐久性が不十分であるという課題を抱えている。
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000007
ＷＯ２０１４／２０８６９８Ａ１
　このような課題を抱えていることが指摘されているにもかかわらず、遅延蛍光材料の化学構造と特性との関係については十分な解明がなされているとは言いがたい。このため、発光材料として有用な化合物の化学構造を一般化するのは現状では困難であり、不明な点が多い。
　このような状況下において本発明者らは、発光素子用の発光材料としてより有用な化合物を提供することを目的として研究を重ねた。そして、発光材料としてより有用な化合物の一般式を導きだして一般化することを目的として鋭意検討を進めた。
　上記の目的を達成するために鋭意検討を進めた結果、本発明者らは、イソフタロニトリル誘導体のうち、特定の条件を満たす構造を持つ化合物が発光材料として有用であることを見いだした。本発明は、こうした知見に基づいて提案されたものであり、具体的に、以下の構成を有する。
［１］　下記一般式（１）で表される化合物。
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000008
 ［一般式（１）において、
　Ｒは、水素原子、重水素原子、置換もしくは無置換のアリール基、または炭素原子で結合する置換もしくは無置換のヘテロアリール基であり、
　Ａｒは、置換もしくは無置換のアリール基、または炭素原子で結合する置換もしくは無置換のヘテロアリール基であり、
　Ｄ１およびＤ２は、各々独立にドナー性基を表すが、そのうちの少なくとも１つはヘテロ環縮合カルバゾール－９－イル基（前記ヘテロ環と前記カルバゾールは置換されていてもよい）である。］
［２］　前記化合物が下記一般式（２）で表される、［１］に記載の化合物。
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000009
 ［３］　前記化合物が下記一般式（３）で表される、［１］に記載の化合物。
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000010
 ［４］　Ｄ１とＤ２が同一である、［１］～［３］のいずれか１つに記載の化合物。
［５］　Ｄ１とＤ２が異なる、［１］～［３］のいずれか１つに記載の化合物。
［６］　前記ヘテロ環縮合カルバゾール－９－イル基のカルバゾール－９－イル基に縮合しているヘテロ環が、置換もしくは無置換のフラン環、置換もしくは無置換のチオフェン環、または置換もしくは無置換のピロール環であって、前記フラン環、前記チオフェン環および前記ピロール環にはさらに他の環が縮合していてもよい、［１］～［５］のいずれか１つに記載の化合物。
［７］　前記ヘテロ環縮合カルバゾール－９－イル基が下記のいずれかの構造を有する、［１］～［６］のいずれか１つに記載の化合物。
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000011
 ［上記の各構造において、水素原子は置換されていてもよいが、さらにヘテロ環が縮合していることはない。］
［８］　前記ヘテロ環縮合カルバゾール－９－イル基が下記のいずれかの構造を有する、［１］～［６］のいずれか１つに記載の化合物。
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000012
 ［上記の各構造において、水素原子は置換されていてもよいが、さらにヘテロ環が縮合していることはない。］
［９］　前記ヘテロ環縮合カルバゾール－９－イル基が下記のいずれかの構造を有する、［１］～［６］のいずれか１つに記載の化合物。
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000013
 ［上記の各構造において、水素原子は置換されていてもよいが、さらにヘテロ環が縮合していることはない。Ｒ’は水素原子、重水素原子または置換基を表す。］
［１０］　前記ヘテロ環縮合カルバゾール－９－イル基のカルバゾール－９－イル基に、置換もしくは無置換のフラン環、置換もしくは無置換のチオフェン環、および置換もしくは無置換のピロール環（前記フラン環、前記チオフェン環および前記ピロール環にはさらに他の環が縮合していてもよい）からなる群より選択される２つのヘテロ環が縮合している、［１］～［９］のいずれか１つに記載の化合物。
［１１］　前記ヘテロ環縮合カルバゾール－９－イル基が、カルバゾール環の１，２位にヘテロ環が縮合した構造を有する、［１］～［１０］のいずれか１つに記載の化合物。
［１２］　前記ヘテロ環縮合カルバゾール－９－イル基が、カルバゾール環の２，３位にヘテロ環が縮合した構造を有する、［１］～［１０］のいずれか１つに記載の化合物。
［１３］　前記ヘテロ環縮合カルバゾール－９－イル基が、カルバゾール環の３，４位にヘテロ環が縮合した構造を有する、［１］～［１０］のいずれか１つに記載の化合物。
［１４］　ＲとＡｒが異なる、［１］～［１３］のいずれか１つに記載の化合物。
［１５］　Ｒが水素原子または重水素原子である、［１］～［１３］のいずれか１つに記載の化合物。
［１６］　Ａｒが置換もしくは無置換のフェニル基、または置換もしくは無置換のピリジル基である、［１］～［１５］のいずれか１つに記載の化合物。
［１７］　炭素原子、水素原子、重水素原子、窒素原子、酸素原子および硫黄原子からなる群より選択される原子からなる、［１］～［１６］のいずれか１つに記載の化合物。
［１８］　［１］～［１７］のいずれか１つに記載の化合物からなる発光材料。
［１９］　［１］～［１７］のいずれか１つに記載の化合物を含むことを特徴とする発光素子。
［２０］　前記発光素子が発光層を有しており、前記発光層が前記化合物とホスト材料を含む、［１９］に記載の発光素子。
［２１］　前記発光素子が発光層を有しており、前記発光層が前記化合物と発光材料を含み、前記発光材料から主として発光する、［２０］に記載の発光素子。
　本発明の化合物は、発光材料として有用である。また、本発明の化合物の中には遅延蛍光寿命が短い化合物が含まれる。さらに、本発明の化合物を用いた有機発光素子は、素子耐久性が高くて有用である。
有機エレクトロルミネッセンス素子の層構成例を示す概略断面図である。
　以下において、本発明の内容について詳細に説明する。以下に記載する構成要件の説明は、本発明の代表的な実施態様や具体例に基づいてなされることがあるが、本発明はそのような実施態様や具体例に限定されるものではない。なお、本明細書において「～」を用いて表される数値範囲は、「～」の前後に記載される数値を下限値および上限値として含む範囲を意味する。また、本発明に用いられる化合物の分子内に存在する水素原子の一部または全部は重水素原子（２Ｈ、デューテリウムＤ）に置換することができる。本明細書の化学構造式では、水素原子はＨと表示しているか、その表示を省略している。例えばベンゼン環の環骨格構成炭素原子に結合する原子の表示が省略されているとき、表示が省略されている箇所ではＨが環骨格構成炭素原子に結合しているものとする。本明細書の化学構造式では、重水素原子はＤと表示している。
［一般式（１）で表される化合物］
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000014
　一般式（１）におけるＤ１およびＤ２の少なくとも１つは、ヘテロ環縮合カルバゾール－９－イル基を表す。ヘテロ環縮合カルバゾール－９－イル基を構成するヘテロ環とカルバゾール環は、それぞれ置換されていてもよいし、置換されていなくてもよい。
　カルバゾール－９－イル基に縮合しているヘテロ環の数は１つ以上であり、１つまたは２つであることが好ましく、１つであることがより好ましい。２つ以上のヘテロ環が縮合しているとき、それらのヘテロ環は同一であってもよいし、異なっていてもよい。本発明の一態様では、ヘテロ環はカルバゾール－９－イル基の１，２位に縮合している。本発明の別の一態様では、ヘテロ環はカルバゾール－９－イル基の２，３位に縮合している。本発明のさらに別の一態様では、ヘテロ環はカルバゾール－９－イル基の３，４位に縮合している。
　カルバゾール－９－イル基に縮合しているヘテロ環は、ヘテロ原子を含む環である。ヘテロ原子は、酸素原子、硫黄原子、窒素原子およびケイ素原子から選択されることが好ましく、酸素原子、硫黄原子および窒素原子から選択されることがより好ましい。好ましい一態様では、ヘテロ原子は酸素原子である。別の好ましい一態様では、ヘテロ原子は硫黄原子である。さらに別の好ましい一態様では、ヘテロ原子は窒素原子である。ヘテロ環の環骨格構成原子として含まれているヘテロ原子の数は１つ以上であり、１～３つが好ましく、１または２つがより好ましい。好ましい一態様ではヘテロ原子の数は１つである。ヘテロ原子の数が２つ以上であるとき、それらは同一種のヘテロ原子であることが好ましいが、異種のヘテロ原子で構成されていてもよい。例えば、２つ以上のヘテロ原子がすべて窒素原子であってもよい。ヘテロ原子以外の環骨格構成原子は炭素原子である。
　カルバゾール－９－イル基に縮合しているヘテロ環を構成する環骨格構成原子数は、４～８であることが好ましく、５～７であることがより好ましく、５または６であることがさらに好ましい。好ましい一態様では、ヘテロ環を構成する環骨格構成原子数は５である。ヘテロ環には共役二重結合が２つ以上存在していることが好ましく、ヘテロ環が縮合することにより、カルバゾール環の共役系が拡張するものであることが好ましい（芳香族性を有することが好ましい）。ヘテロ環の好ましい例として、フラン環、チオフェン環、ピロール環をあげることができる。
　カルバゾール－９－イル基に縮合しているヘテロ環には、さらに他の環が縮合していてもよい。また、縮合する環は単環であっても縮合環であってもよい。縮合する環としては、芳香族炭化水素環、芳香族複素環、脂肪族炭化水素環、脂肪族複素環を挙げることができる。芳香族炭化水素環としてはベンゼン環を挙げることができる。芳香族複素環としては、ピリジン環、ピリダジン環、ピリミジン環、ピラジン環、トリアジン環、ピロール環、ピラゾール環、イミダゾール環を挙げることができる。脂肪族炭化水素環としては、シクロペンタン環、シクロヘキサン環、シクロヘプタン環を挙げることができる。脂肪族複素環としては、ピペリジン環、ピロリジン環、イミダゾリン環を挙げることができる。縮合環の具体例として、ナフタレン環、アントラセン環、フェナントレン環、ピラン環、テトラセン環、インドール環、イソインドール環、ベンゾイミダゾール環、ベンゾトリアゾール環、キノリン環、イソキノリン環、キナゾリン環、キノキサリン環、シンノリン環を挙げることができる。
　本発明の好ましい一態様では、ヘテロ環縮合カルバゾール－９－イル基は、ベンゾフラン縮合カルバゾール－９－イル基、ベンゾチオフェン縮合カルバゾール－９－イル基、インドール縮合カルバゾール－９－イル基、またはシラインデン縮合カルバゾール－９－イル基である。本発明のより好ましい一態様では、ヘテロ環縮合カルバゾール－９－イル基は、ベンゾフラン縮合カルバゾール－９－イル基、ベンゾチオフェン縮合カルバゾール－９－イル基、またはインドール縮合カルバゾール－９－イル基である。
　本発明では、ベンゾフラン縮合カルバゾール－９－イル基として、置換もしくは無置換のベンゾフロ［２，３－ａ］カルバゾール－９－イル基を採用することができる。また、置換もしくは無置換のベンゾフロ［３，２－ａ］カルバゾール－９－イル基を採用することもできる。また、置換もしくは無置換のベンゾフロ［２，３－ｂ］カルバゾール－９－イル基を採用することもできる。また、置換もしくは無置換のベンゾフロ［３，２－ｂ］カルバゾール－９－イル基を採用することもできる。また、置換もしくは無置換のベンゾフロ［２，３－ｃ］カルバゾール－９－イル基を採用することもできる。また、置換もしくは無置換のベンゾフロ［３，２－ｃ］カルバゾール－９－イル基を採用することもできる。
　好ましいベンゾフラン縮合カルバゾール－９－イル基は、ベンゾフラン環が２，３位で１つだけ縮合し、その他にヘテロ環が縮合していないカルバゾール－９－イル基である（ベンゼン環は縮合していてもよい）。具体的には、下記のいずれかの構造を有する基であり、下記構造中の水素原子は置換されていてもよい。例えば、下記構造中の水素原子の一部が重水素原子で置換されているものや、下記構造中の水素原子の全部が重水素原子で置換されているものを好ましく例示することができる。無置換であるものも好ましく採用することができる。
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000015
　ベンゾフラン環が２，３位で２つ縮合し、その他にヘテロ環が縮合していないカルバゾール－９－イル基も好ましい（ベンゼン環は縮合していてもよい）。具体的には、下記のいずれかの構造を有する基であり、下記構造中の水素原子は置換されていてもよい。例えば、下記構造中の水素原子の一部が重水素原子で置換されているものや、下記構造中の水素原子の全部が重水素原子で置換されているものを好ましく例示することができる。無置換であるものも好ましく採用することができる。
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000016
　本発明では、ベンゾチオフェン縮合カルバゾール－９－イル基として、置換もしくは無置換のベンゾチエノ［２，３－ａ］カルバゾール－９－イル基を採用することができる。また、置換もしくは無置換のベンゾチエノ［３，２－ａ］カルバゾール－９－イル基を採用することもできる。また、置換もしくは無置換のベンゾチエノ［２，３－ｂ］カルバゾール－９－イル基を採用することもできる。また、置換もしくは無置換のベンゾチエノ［３，２－ｂ］カルバゾール－９－イル基を採用することもできる。また、置換もしくは無置換のベンゾチエノ［２，３－ｃ］カルバゾール－９－イル基を採用することもできる。また、置換もしくは無置換のベンゾチエノ［３，２－ｃ］カルバゾール－９－イル基を採用することもできる。
　好ましいベンゾチオフェン縮合カルバゾール－９－イル基は、ベンゾチオフェン環が２，３位で１つだけ縮合し、その他にヘテロ環が縮合していないカルバゾール－９－イル基である（ベンゼン環は縮合していてもよい）。具体的には、下記のいずれかの構造を有する基であり、下記構造中の水素原子は置換されていてもよい。例えば、下記構造中の水素原子の一部が重水素原子で置換されているものや、下記構造中の水素原子の全部が重水素原子で置換されているものを好ましく例示することができる。無置換であるものも好ましく採用することができる。
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000017
　ベンゾチオフェン環が２，３位で２つ縮合し、その他にヘテロ環が縮合していないカルバゾール－９－イル基も好ましい（ベンゼン環は縮合していてもよい）。具体的には、下記のいずれかの構造を有する基であり、下記構造中の水素原子は置換されていてもよい。例えば、下記構造中の水素原子の一部が重水素原子で置換されているものや、下記構造中の水素原子の全部が重水素原子で置換されているものを好ましく例示することができる。無置換であるものも好ましく採用することができる。
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000018
　本発明では、インドール縮合カルバゾール－９－イル基として、置換もしくは無置換のインドロ［２，３－ａ］カルバゾール－９－イル基を採用することができる。また、置換もしくは無置換のインドロ［３，２－ａ］カルバゾール－９－イル基を採用することもできる。また、置換もしくは無置換のインドロ［２，３－ｂ］カルバゾール－９－イル基を採用することもできる。また、置換もしくは無置換のインドロ［３，２－ｂ］カルバゾール－９－イル基を採用することもできる。また、置換もしくは無置換のインドロ［２，３－ｃ］カルバゾール－９－イル基を採用することもできる。また、置換もしくは無置換のインドロ［３，２－ｃ］カルバゾール－９－イル基を採用することもできる。
　好ましいインドール縮合カルバゾール－９－イル基は、インドール環が２，３位で１つだけ縮合し、その他にヘテロ環が縮合していないカルバゾール－９－イル基である（ベンゼン環は縮合していてもよい）。具体的には、下記のいずれかの構造を有する基であり、下記構造中のＲ’は水素原子、重水素原子または置換基（好ましくはＲ’は置換基）を表す。Ｒ’は置換もしくは無置換のアリール基であることが好ましい。下記構造中の水素原子は置換されていてもよい。例えば、下記構造中の水素原子の一部が重水素原子で置換されているものや、下記構造中の水素原子の全部が重水素原子で置換されているものを好ましく例示することができる。無置換であるものも好ましく採用することができる。
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000019
　ヘテロ環縮合カルバゾール－９－イル基を構成するヘテロ環とカルバゾール環は、それぞれ置換されていてもよい。置換されている場合は、重水素原子で置換されていてもよいし、それ以外の置換基で置換されていてもよい。ここでいう置換基としては、アルキル基、アルケニル基、アリール基、ヘテロアリール基、アルコキシ基、アルキルチオ基、アリールオキシ基、アリールチオ基、ヘテロアリールオキシ基、ヘテロアリールチオ基、シアノ基を挙げることができる。これらの置換基は、さらに別の置換基で置換されていてもよい。例えば、重水素原子、アルキル基、アリール基、アルコキシ基、アルキルチオ基で置換されている態様を挙げることができる。
　ここでいう「アルキル基」は、直鎖状、分枝状、環状のいずれであってもよい。また、直鎖部分と環状部分と分枝部分のうちの２種以上が混在していてもよい。アルキル基の炭素数は、例えば１以上、２以上、４以上とすることができる。また、炭素数は３０以下、２０以下、１０以下、６以下、４以下とすることができる。アルキル基の具体例として、メチル基、エチル基、ｎ－プロピル基、イソプロピル基、ｎ－ブチル基、イソブチル基、tert－ブチル基、ｎ－ペンチル基、イソペンチル基、ｎ－ヘキシル基、イソヘキシル基、２－エチルヘキシル基、ｎ－ヘプチル基、イソヘプチル基、ｎ－オクチル基、イソオクチル基、ｎ－ノニル基、イソノニル基、ｎ－デカニル基、イソデカニル基、シクロペンチル基、シクロヘキシル基、シクロヘプチル基を挙げることができる。置換基たるアルキル基は、さらに重水素原子、アリール基、アルコキシ基、アリールオキシ基、ハロゲン原子で置換されていてもよい。
　「アルケニル基」は、直鎖状、分枝状、環状のいずれであってもよい。また、直鎖部分と環状部分と分枝部分のうちの２種以上が混在していてもよい。アルケニル基の炭素数は、例えば２以上、４以上とすることができる。また、炭素数は３０以下、２０以下、１０以下、６以下、４以下とすることができる。アルケニル基の具体例として、エテニル基、ｎ－プロペニル基、イソプロペニル基、ｎ－ブテニル基、イソブテニル基、ｎ－ペンテニル基、イソペンテニル基、ｎ－ヘキセニル基、イソヘキセニル基、２－エチルヘキセニル基を挙げることができる。置換基たるアルケニル基は、さらに置換されていてもよい。
　「アリール基」および「ヘテロアリール基」は、単環であってもよいし、２つ以上の環が縮合した縮合環であってもよい。縮合環である場合、縮合している環の数は２～６であることが好ましく、例えば２～４の中から選択することができる。環の具体例として、ベンゼン環、ピリジン環、ピリミジン環、トリアジン環、ナフタレン環、アントラセン環、フェナントレン環、トリフェニレン環、キノリン環、ピラジン環、キノキサリン環、ナフチリジン環を挙げることができる。アリーレン基またはヘテロアリーレン基の具体例として、フェニル基、１－ナフチル基、２－ナフチル基、１－アントラセニル基、２－アントラセニル基、９－アントラセニル基、２－ピリジル基、３－ピリジル基、４－ピリジル基を挙げることができる。
　「アルコキシ基」および「アルキルチオ基」のアルキル部分については、上記のアルキル基の説明と具体例を参照することができる。「アリールオキシ基」および「アリールチオ基」のアリール部分については、上記のアリール基の説明と具体例を参照することができる。「ヘテロアリールオキシ基」および「ヘテロアリールチオ基」のヘテロアリール部分については、上記のヘテロアリール基の説明と具体例を参照することができる。
　ヘテロ環縮合カルバゾール－９－イル基は、水素原子および重水素原子以外の原子数が１６以上であることが好ましく、２０以上であることがより好ましく、例えば１６以上とすることもできる。また、８０以下であることが好ましく、５０以下であることがより好ましく、３０以下であることがさらに好ましい。
　一般式（１）において、ヘテロ環縮合カルバゾール－９－イル基は、Ｄ１だけであってもよいし、Ｄ２だけであってもよい。本発明の好ましい一態様では、Ｄ１とＤ２がともにヘテロ環縮合カルバゾール－９－イル基である。このとき、Ｄ１とＤ２は同一構造であってもよいし、互いに異なるヘテロ環縮合カルバゾール－９－イル基であってもよい。
　Ｄ１とＤ２の一方だけがヘテロ環縮合カルバゾール－９－イル基であるとき、他方はヘテロ環縮合カルバゾール－９－イル基以外のドナー性基（以下「他のドナー性基」と称する）である。ここでいう他のドナー性基は、ハメットのσｐ値が負の基である。ここで、「ハメットのσｐ値」は、Ｌ．Ｐ．ハメットにより提唱されたものであり、パラ置換ベンゼン誘導体の反応速度または平衡に及ぼす置換基の影響を定量化したものである。具体的には、パラ置換ベンゼン誘導体における置換基と反応速度定数または平衡定数の間に成立する下記式：
      log（ｋ／ｋ0） ＝ ρσｐ
または
      log（Ｋ／Ｋ0） ＝ ρσｐ
における置換基に特有な定数（σｐ）である。上式において、ｋは置換基を持たないベンゼン誘導体の速度定数、ｋ0は置換基で置換されたベンゼン誘導体の速度定数、Ｋは置換基を持たないベンゼン誘導体の平衡定数、Ｋ0は置換基で置換されたベンゼン誘導体の平衡定数、ρは反応の種類と条件によって決まる反応定数を表す。本発明における「ハメットのσｐ値」に関する説明と各置換基の数値については、Hansch,C.et.al.,Chem.Rev.,91,165-195(1991)のσｐ値に関する記載を参照することができる。ハメットのσｐ値が負の基は電子供与性（ドナー性）を示し、ハメットのσｐ値が正の基は電子求引性（アクセプター性）を示す傾向がある。
　本発明における他のドナー性基は、置換アミノ基を含む基であることが好ましい。アミノ基の窒素原子に結合する置換基は、置換もしくは無置換のアルキル基、置換もしくは無置換のアルケニル基、置換もしくは無置換のアリール基、または置換もしくは無置換のヘテロアリール基であることが好ましく、置換もしくは無置換のアリール基、または置換もしくは無置換のヘテロアリール基であることがより好ましい。置換アミノ基は、特に、置換もしくは無置換のジアリールアミノ基、または置換もしくは無置換のジヘテロアリールアミノ基であることが好ましい。本発明におけるドナー性基は、置換アミノ基の窒素原子で結合する基であってもよいし、置換アミノ基が結合した基で結合する基であってもよい。置換アミノ基が結合する基は、π共役基であることが好ましい。より好ましいのは、置換アミノ基の窒素原子で結合する基である。ここでいう置換基たるアルキル基、アルケニル基、アリール基およびヘテロアリール基については、芳香族炭化水素環基と芳香族複素環基の置換基に関する上記の対応する記載を参照することができる。
　本発明における他のドナー性基として特に好ましいのは、置換もしくは無置換のカルバゾール－９－イル基である。カルバゾール－９－イル基には、ベンゼン環やヘテロ環（ただし、ベンゾフラン環、ベンゾチオフェン環、インドール環、インデン環、シラインデン環を除く）がさらに縮合していてもよい。カルバゾール－９－イル基の置換基としては、アルキル基、アルケニル基、アリール基、ヘテロアリール基、アルコキシ基、アルキルチオ基、アリールオキシ基、アリールチオ基、ヘテロアリールオキシ基、ヘテロアリールチオ基、置換アミノ基を挙げることができ、好ましい置換基として、アルキル基、アリール基、置換アミノ基を挙げることができる。置換アミノ基の説明については、１つ前の段落の記載を参照することができる。また、ここでいう置換アミノ基には置換もしくは無置換のカルバゾリル基が含まれ、例えば置換もしくは無置換のカルバゾール－３－イル基や置換もしくは無置換のカルバゾール－９－イル基が含まれる。
　本発明における他のドナー性基は、水素原子および重水素原子以外の原子数が８以上であることが好ましく、１２以上であることがより好ましく、例えば１６以上とすることもできる。また、８０以下であることが好ましく、６０以下であることがより好ましく、４０以下であることがさらに好ましい。
　以下において、一般式（１）のＤ１とＤ２が採ることができるドナー性基の具体例を示す。Ｄ１３～Ｄ７８、Ｄ８４～Ｄ１１９、Ｄ１５０～Ｄ１６１、Ｄ１６８～Ｄ２０９、Ｄ２１５～Ｄ２６８、Ｄ２７０～Ｄ３２４がヘテロ環縮合カルバゾール－９－イル基の具体例であり、Ｄ１～Ｄ１２、Ｄ７９～８３、Ｄ１２０～１４９、Ｄ１６２～Ｄ１６７、Ｄ２１０～Ｄ２１４、Ｄ２６９が他のドナー性基の具体例である。以下の構造式において、Ｐｈはフェニル基を表し、＊は結合位置を表す。
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000020
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000021
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000022
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000023
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000024
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000025
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000026
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000027
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000028
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000029
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000030
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000031
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000032
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000033
　一般式（１）におけるＲは、水素原子、重水素原子、置換もしくは無置換のアリール基、または炭素原子で結合する置換もしくは無置換のヘテロアリール基である。本発明の好ましい一態様では、Ｒは水素原子または重水素原子である。ただし、Ｒが置換もしくは無置換のアリール基である態様や、Ｒが炭素原子で結合する置換もしくは無置換のヘテロアリール基である態様も採用しうる。Ｒがアリール基である場合は置換アリール基であることが好ましい。また、Ｒがヘテロアリール基である場合は置換ヘテロアリール基であることが好ましい。
　一般式（１）におけるＡｒは、置換もしくは無置換のアリール基、または炭素原子で結合する置換もしくは無置換のヘテロアリール基である。本発明の好ましい一態様では、Ａｒは置換もしくは無置換のアリール基である。ただし、Ａｒが置換もしくは無置換のヘテロアリール基である態様も採用しうる。
　ＲとＡｒが採りうるアリール基とヘテロアリール基の説明と好ましい範囲については、ヘテロ環縮合カルバゾール－９－イル基の置換基におけるアリール基とヘテロアリール基の記載を参照することができる。ただし、ヘテロアリール基は、炭素原子で結合するヘテロアリール基である。アリール基の置換基とヘテロアリール基の置換基としては、アルキル基、アルケニル基、アリール基、ヘテロアリール基、アルコキシ基、アルキルチオ基、アリールオキシ基、アリールチオ基、ヘテロアリールオキシ基、ヘテロアリールチオ基、シアノ基を挙げることができる。これらの置換基は、さらに別の置換基で置換されていてもよい。好ましい置換基の群として、アルキル基、アリール基、アルコキシ基、アルキルチオ基、シアノ基を挙げることができる。
　本発明の好ましい一態様では、Ｒが水素原子または重水素原子で、Ａｒが置換もしくは無置換のフェニル基（フェニル基には、ベンゼン環、ピリジン環、フラン環、チオフェン環およびピロール環から選択される１以上の環が縮合していてもよい）である。本発明の別の好ましい一態様では、Ｒが水素原子または重水素原子で、Ａｒが置換もしくは無置換のピリジル基（ピリジル基には、ベンゼン環、ピリジン環、フラン環、チオフェン環およびピロール環から選択される１以上の環が縮合していてもよい）である。本発明の別の好ましい一態様では、Ｒが水素原子または重水素原子で、Ａｒが置換フェニル基（フェニル基には、置換もしくは無置換のフェニル基、および置換もしくは無置換のピリジル基から選択される１以上の基が置換している）である。本発明の別の好ましい一態様では、Ｒが水素原子または重水素原子で、Ａｒが置換ピリジル基（ピリジル基には、置換もしくは無置換のフェニル基、および置換もしくは無置換のピリジル基から選択される１以上の基が置換している）である。
　以下において、一般式（１）のＲとＡｒが採ることができる置換もしくは無置換のアリール基、および炭素原子で結合する置換もしくは無置換のヘテロアリール基の具体例を示す。以下の構造式において、＊は結合位置を表す。
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000034
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000035
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000036
　一般式（１）で表される化合物は、炭素原子、水素原子、重水素原子、窒素原子、酸素原子および硫黄原子からなる群より選択される原子だけで構成される化合物であってもよい。本発明の好ましい一態様では、一般式（１）で表される化合物は、炭素原子、水素原子、重水素原子、窒素原子および酸素原子からなる群より選択される原子だけで構成される。また、一般式（１）で表される化合物は、炭素原子、水素原子、重水素原子、窒素原子および硫黄原子からなる群より選択される原子だけで構成される化合物であってもよい。一般式（１）で表される化合物は、炭素原子、水素原子および窒素原子からなる群より選択される原子だけで構成される化合物であってもよい。さらに、一般式（１）で表される化合物は水素原子を含まず、重水素原子を含む化合物であってもよい。例えば、一般式（１）で表される化合物は、炭素原子、重水素原子、窒素原子、酸素原子および硫黄原子からなる群より選択される原子だけで構成される化合物であってもよい。
　本発明の一態様では、一般式（１）で表される化合物は対称構造を有する。
　本発明の好ましい一態様では、一般式（１）で表される化合物は、下記一般式（２）で表される構造を有する。
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000037
　本発明の好ましい一態様では、一般式（１）で表される化合物は、下記一般式（３）で表される構造を有する。
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000038
　一般式（２）および一般式（３）におけるＲ、Ａｒ、Ｄ１およびＤ２の定義と説明については、一般式（１）の対応する記載を参照することができる。
　以下において、一般式（１）で表される化合物の具体例を示す。具体例は、化合物ごとに下記一般式のＲ１～Ｒ４を特定することにより示している。一般式（１）のＲは下記一般式のＲ１に相当し、一般式（１）のＤ１は下記一般式のＲ２に相当する。なお、以下の化合物のうち回転異性体が存在する場合は、回転異性体の混合物と、分離した各回転異性体も、本明細書に開示されているものとする。
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000039
Figure JPOXMLDOC01-appb-T000040
Figure JPOXMLDOC01-appb-T000041
Figure JPOXMLDOC01-appb-T000042
Figure JPOXMLDOC01-appb-T000043
Figure JPOXMLDOC01-appb-T000044
Figure JPOXMLDOC01-appb-T000045
Figure JPOXMLDOC01-appb-T000046
Figure JPOXMLDOC01-appb-T000047
Figure JPOXMLDOC01-appb-T000048
Figure JPOXMLDOC01-appb-T000049
Figure JPOXMLDOC01-appb-T000050
Figure JPOXMLDOC01-appb-T000051
Figure JPOXMLDOC01-appb-T000052
Figure JPOXMLDOC01-appb-T000053
Figure JPOXMLDOC01-appb-T000054
Figure JPOXMLDOC01-appb-T000055
Figure JPOXMLDOC01-appb-T000056
Figure JPOXMLDOC01-appb-T000057
Figure JPOXMLDOC01-appb-T000058
Figure JPOXMLDOC01-appb-T000059
Figure JPOXMLDOC01-appb-T000060
Figure JPOXMLDOC01-appb-T000061
Figure JPOXMLDOC01-appb-T000062
Figure JPOXMLDOC01-appb-T000063
Figure JPOXMLDOC01-appb-T000064
Figure JPOXMLDOC01-appb-T000065
Figure JPOXMLDOC01-appb-T000066
　化合物１～６３００におけるＲ１のＨをＤへ置換した化合物を、順に化合物６３０１～１２６００としてここに開示する。化合物１～６３００におけるＲ１、Ｒ４を入れ替えてＲ４、Ｒ１としたものを化合物１２６０１～１８９００としてここに開示する。化合物１２６０１～１８９００におけるＲ２のＨをＤへ置換した化合物を、順に化合物１８９０１～２５２００としてここに開示する。化合物１～６３００におけるＲ１、Ｒ２、Ｒ３、Ｒ４を、順にＲ３、Ｒ１、Ｒ４、Ｒ２としたものを化合物２５２０１～３１５００としてここに開示する。化合物２５２０１～３１５００におけるＲ３のＨをＤへ置換した化合物を、順に化合物３１５０１～３７８００としてここに開示する。化合物１～６３００におけるＲ１、Ｒ２、Ｒ３、Ｒ４を、順にＲ４、Ｒ１、Ｒ２、Ｒ３、としたものを化合物３７８０１～４４１００としてここに開示する。化合物３７８０１～４４１００におけるＲ４のＨをＤへ置換した化合物を、順に化合物４４１０１～５０４００としてここに開示する。化合物１～６３００におけるＲ１、Ｒ３、Ｒ４を入れ替えてＲ３、Ｒ４、Ｒ１としたものを化合物５０４０１～５６７００としてここに開示する。化合物５０４０１～５６７００におけるＲ３のＨをＤへ置換した化合物を、順に化合物５６７０１～６３０００としてここに開示する。化合物１～６３００におけるＲ３、Ｒ４を入れ替えてＲ４、Ｒ３としたものを化合物６３００１～６９３００としてここに開示する。化合物６３００１～６９３００におけるＲ１のＨをＤへ置換した化合物を、順に化合物６９３０１～７５６００としてここに開示する。以上の化合物９０１～７５６００は各構造が個別に特定されており、本明細書においてそれぞれ具体的な化合物として記載されている。
　一般式（１）で表される化合物の分子量は、例えば一般式（１）で表される化合物を含む有機層を蒸着法により製膜して利用することを意図する場合には、１５００以下であることが好ましく、１２００以下であることがより好ましく、１０００以下であることがさらに好ましく、９００以下であることがさらにより好ましい。分子量の下限値は、一般式（１）で表される最小化合物の分子量である。好ましくは６２４以上である。
　一般式（１）で表される化合物は、分子量にかかわらず塗布法で成膜してもよい。塗布法を用いれば、分子量が比較的大きな化合物であっても成膜することが可能である。一般式（１）で表される化合物は、シアノベンゼン系化合物の中では有機溶媒に溶解しやすいという利点がある。このため、一般式（１）で表される化合物は塗布法を適用しやすいうえ、精製して純度を高めやすい。
　本発明を応用して、分子内に一般式（１）で表される構造を複数個含む化合物を、発光材料として用いることも考えられる。
　例えば、一般式（１）で表される構造中にあらかじめ重合性基を存在させておいて、その重合性基を重合させることによって得られる重合体を、発光材料として用いることが考えられる。具体的には、一般式（１）のＡｒ、Ｄ１、Ｄ２のいずれかに重合性官能基を含むモノマーを用意して、これを単独で重合させるか、他のモノマーとともに共重合させることにより、繰り返し単位を有する重合体を得て、その重合体を発光材料として用いることが考えられる。あるいは、一般式（１）で表される構造を有する化合物どうしをカップリングさせることにより、二量体や三量体を得て、それらを発光材料として用いることも考えられる。
　一般式（１）で表される構造を含む繰り返し単位を有する重合体の例として、下記一般式（４）または（５）で表される構造を含む重合体を挙げることができる。
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000067
　一般式（４）または（５）において、Ｑは一般式（１）で表される構造を含む基を表し、Ｌ１およびＬ２は連結基を表す。連結基の炭素数は、好ましくは０～２０であり、より好ましくは１～１５であり、さらに好ましくは２～１０である。連結基は－Ｘ１１－Ｌ１１－で表される構造を有するものであることが好ましい。ここで、Ｘ１１は酸素原子または硫黄原子を表し、酸素原子であることが好ましい。Ｌ１１は連結基を表し、置換もしくは無置換のアルキレン基、または置換もしくは無置換のアリーレン基であることが好ましく、炭素数１～１０の置換もしくは無置換のアルキレン基、または置換もしくは無置換のフェニレン基であることがより好ましい。
　一般式（４）または（５）において、Ｒ１０１、Ｒ１０２、Ｒ１０３およびＲ１０４は、各々独立に置換基を表す。好ましくは、炭素数１～６の置換もしくは無置換のアルキル基、炭素数１～６の置換もしくは無置換のアルコキシ基、ハロゲン原子であり、より好ましくは炭素数１～３の無置換のアルキル基、炭素数１～３の無置換のアルコキシ基、フッ素原子、塩素原子であり、さらに好ましくは炭素数１～３の無置換のアルキル基、炭素数１～３の無置換のアルコキシ基である。
　Ｌ１およびＬ２で表される連結基は、Ｑを構成する一般式（１）のＡｒ、Ｄ１、Ｄ２のいずれかに結合することができる。１つのＱに対して連結基が２つ以上連結して架橋構造や網目構造を形成していてもよい。
　繰り返し単位の具体的な構造例として、下記式（６）～（９）で表される構造を挙げることができる。
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000068
　これらの式（６）～（９）を含む繰り返し単位を有する重合体は、一般式（１）のＡｒ、Ｄ１、Ｄ２のいずれかにヒドロキシ基を導入しておき、それをリンカーとして下記化合物を反応させて重合性基を導入し、その重合性基を重合させることにより合成することができる。
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000069
　分子内に一般式（１）で表される構造を含む重合体は、一般式（１）で表される構造を有する繰り返し単位のみからなる重合体であってもよいし、それ以外の構造を有する繰り返し単位を含む重合体であってもよい。また、重合体の中に含まれる一般式（１）で表される構造を有する繰り返し単位は、単一種であってもよいし、２種以上であってもよい。一般式（１）で表される構造を有さない繰り返し単位としては、通常の共重合に用いられるモノマーから誘導されるものを挙げることができる。例えば、エチレン、スチレンなどのエチレン性不飽和結合を有するモノマーから誘導される繰り返し単位を挙げることができる。
　ある実施形態では、一般式（１）で表される化合物は発光材料である。
　ある実施形態では、一般式（１）で表される化合物は、遅延蛍光を発することができる化合物である。
　本開示のある実施形態では、一般式（１）で表される化合物は、熱的または電子的手段で励起されるとき、ＵＶ領域、可視スペクトルのうち青色、緑色、黄色、オレンジ色、赤色領域（例えば約４２０ｎｍ～約５００ｎｍ、約５００ｎｍ～約６００ｎｍまたは約６００ｎｍ～約７００ｎｍ）または近赤外線領域で光を発することができる。
　本開示のある実施形態では、一般式（１）で表される化合物は、熱的または電子的手段で励起されるとき、可視スペクトルのうち赤色またはオレンジ色領域（例えば約６２０ｎｍ～約７８０ｎｍ、約６５０ｎｍ）で光を発することができる。
　本開示のある実施形態では、一般式（１）で表される化合物は、熱的または電子的手段で励起されるとき、可視スペクトルのうちオレンジ色または黄色領域（例えば約５７０ｎｍ～約６２０ｎｍ、約５９０ｎｍ、約５７０ｎｍ）で光を発することができる。
　本開示のある実施形態では、一般式（１）で表される化合物は、熱的または電子的手段で励起されるとき、可視スペクトルのうち緑色領域（例えば約４９０ｎｍ～約５７５ｎｍ、約５１０ｎｍ）で光を発することができる。
　本開示のある実施形態では、一般式（１）で表される化合物は、熱的または電子的手段で励起されるとき、可視スペクトルのうち青色領域（例えば約４００ｎｍ～約４９０ｎｍ、約４７５ｎｍ）で光を発することができる。
　本開示のある実施形態では、一般式（１）で表される化合物は、熱的または電子的手段で励起されるとき、紫外スペクトル領域（例えば２８０～４００ｎｍ）で光を発することができる。
　本開示のある実施形態では、一般式（１）で表される化合物は、熱的または電子的手段で励起されるとき、赤外スペクトル領域（例えば７８０ｎｍ～２μｍ）で光を発することができる。
　小分子の化学物質ライブラリの電子的特性は、公知のａｂ　ｉｎｉｔｉｏによる量子化学計算を用いて算出することができる。例えば、基底として、６－３１Ｇ＊、およびベッケの３パラメータ、Ｌｅｅ－Ｙａｎｇ－Ｐａｒｒハイブリッド汎関数として知られている関数群を用いた時間依存的な密度汎関数理論を使用してＨａｒｔｒｅｅ－Ｆｏｃｋ方程式（ＴＤ－ＤＦＴ／Ｂ３ＬＹＰ／６－３１Ｇ＊）を解析し、特定の閾値以上のＨＯＭＯおよび特定の閾値以下のＬＵＭＯを有する分子断片（部分）をスクリーニングすることができる。
　それにより、例えば－６．５ｅＶ以上のＨＯＭＯエネルギー（例えばイオン化ポテンシャル）があるときは、供与体部分（「Ｄ」）が選抜できる。また例えば、－０．５ｅＶ以下のＬＵＭＯエネルギー（例えば電子親和力）があるときは、受容体部分（「Ａ」）が選抜できる。ブリッジ部分（「Ｂ」）は、例えば受容体と供与体部分を特異的な立体構成に厳しく制限できる強い共役系であることにより、供与体および受容体部分のπ共役系間の重複が生じるのを防止する。
　ある実施形態では、化合物ライブラリは、以下の特性のうちの１つ以上を用いて選別される。
１．特定の波長付近における発光
２．算出された、特定のエネルギー準位より上の三重項状態
３．特定値より下のΔＥＳＴ値
４．特定値より上の量子収率
５．ＨＯＭＯ準位
６．ＬＵＭＯ準位
　ある実施形態では、７７Ｋにおける最低の一重項励起状態と最低の三重項励起状態との差（ΔＥＳＴ）は、約０．５ｅＶ未満、約０．４ｅＶ未満、約０．３ｅＶ未満、約０．２ｅＶ未満または約０．１ｅＶ未満である。ある実施形態ではΔＥＳＴ値は、約０．０９ｅＶ未満、約０．０８ｅＶ未満、約０．０７ｅＶ未満、約０．０６ｅＶ未満、約０．０５ｅＶ未満、約０．０４ｅＶ未満、約０．０３ｅＶ未満、約０．０２ｅＶ未満または約０．０１ｅＶ未満である。
　ある実施形態では、一般式（１）で表される化合物は、２５％超の、例えば約３０％、約３５％、約４０％、約４５％、約５０％、約５５％、約６０％、約６５％、約７０％、約７５％、約８０％、約８５％、約９０％、約９５％またはそれ以上の量子収率を示す。
［一般式（１）で表される化合物の合成方法］
　一般式（１）で表される化合物は、新規化合物である。
　一般式（１）で表される化合物は、既知の反応を組み合わせることによって合成することができる。例えば、Ｄ１、Ｄ２を導入したい位置がフッ素原子で置換されたジフルオロイソフタロニトリルにＤ１－ＨやＤ２－Ｈを水素化ナトリウムの存在下でテトラヒドロフラン中で反応させることにより合成することが可能である。Ｄ１とＤ２が互いに異なる場合は、Ｄ１－Ｈ、Ｄ２－Ｈとの反応を２段階で行ってもよい。反応の具体的な条件や反応手順については、後述の合成例を参考にすることができる。
［一般式（１）で表される化合物を用いた構成物］
　ある実施形態では、一般式（１）で表される化合物と組み合わせ、同化合物を分散させ、同化合物と共有結合し、同化合物をコーティングし、同化合物を担持し、あるいは同化合物と会合する１つ以上の材料（例えば小分子、ポリマー、金属、金属錯体等）と共に用い、固体状のフィルムまたは層を形成させる。例えば、一般式（１）で表される化合物を電気活性材料と組み合わせてフィルムを形成することができる。いくつかの場合、一般式（１）で表される化合物を正孔輸送ポリマーと組み合わせてもよい。いくつかの場合、一般式（１）で表される化合物を電子輸送ポリマーと組み合わせてもよい。いくつかの場合、一般式（１）で表される化合物を正孔輸送ポリマーおよび電子輸送ポリマーと組み合わせてもよい。いくつかの場合、一般式（１）で表される化合物を、正孔輸送部と電子輸送部との両方を有するコポリマーと組み合わせてもよい。以上のような実施形態により、固体状のフィルムまたは層内に形成される電子および／または正孔を、一般式（１）で表される化合物と相互作用させることができる。
［フィルムの形成］
　ある実施形態では、一般式（１）で表される本発明の化合物を含むフィルムは、湿式工程で形成することができる。湿式工程では、本発明の化合物を含む組成物を溶解した溶液を面に塗布し、溶媒の除去後にフィルムを形成する。湿式工程として、スピンコート法、スリットコート法、インクジェット法（スプレー法）、グラビア印刷法、オフセット印刷法、フレキソ印刷法を挙げることができるが、これらに限定されるものではない。湿式工程では、本発明の化合物を含む組成物を溶解することができる適切な有機溶媒を選択して用いる。ある実施形態では、組成物に含まれる化合物に、有機溶媒に対する溶解性を上げる置換基（例えばアルキル基）を導入することができる。
　ある実施形態では、本発明の化合物を含むフィルムは、乾式工程で形成することができる。ある実施形態では、乾式工程として真空蒸着法を採用することができる、これに限定されるものではない。真空蒸着法を採用する場合は、フィルムを構成する化合物を個別の蒸着源から共蒸着させてもよいし、化合物を混合した単一の蒸着源から共蒸着させてもよい。単一の蒸着源を用いる場合は、化合物の粉末を混合した混合粉を用いてもよいし、その混合粉を圧縮した圧縮成形体を用いてもよいし、各化合物を加熱溶融して冷却した混合物を用いてもよい。ある実施形態では、単一の蒸着源に含まれる複数の化合物の蒸着速度（重量減少速度）が一致ないしほぼ一致する条件で共蒸着を行うことにより、蒸着源に含まれる複数の化合物の組成比に対応する組成比のフィルムを形成することができる。形成されるフィルムの組成比と同じ組成比で複数の化合物を混合して蒸着源とすれば、所望の組成比を有するフィルムを簡便に形成することができる。ある実施形態では、共蒸着される各化合物が同じ重量減少率になる温度を特定して、その温度を共蒸着時の温度として採用することができる。
［一般式（１）で表される化合物の使用の例］
有機発光ダイオード：
　本発明の一態様は、有機発光素子の発光材料としての、本発明の一般式（１）で表される化合物の使用に関する。ある実施形態では、本発明の一般式（１）で表される化合物は、有機発光素子の発光層における発光材料として効果的に使用できる。ある実施形態では、一般式（１）で表される化合物は、遅延蛍光を発する遅延蛍光（遅延蛍光体）を含む。ある実施形態では、本発明は一般式（１）で表される構造を有する遅延蛍光体を提供する。ある実施形態では、本発明は遅延蛍光体としての一般式（１）で表される化合物の使用に関する。ある実施形態では、本発明は一般式（１）で表される化合物は、ホスト材料として使用することができ、かつ、１つ以上の発光材料と共に使用することができ、発光材料は蛍光材料、燐光材料またはＴＡＤＦでよい。ある実施形態では、一般式（１）で表される化合物は、正孔輸送材料として使用することもできる。ある実施形態では、一般式（１）で表される化合物は、電子輸送材料として使用することができる。ある実施形態では、本発明は一般式（１）で表される化合物から遅延蛍光を生じさせる方法に関する。ある実施形態では、化合物を発光材料として含む有機発光素子は、遅延蛍光を発し、高い光放射効率を示す。
　ある実施形態では、発光層は一般式（１）で表される化合物を含み、一般式（１）で表される化合物は、基材と平行に配向される。ある実施形態では、基材はフィルム形成表面である。ある実施形態では、フィルム形成表面に対する一般式（１）で表される化合物の配向は、整列させる化合物によって発せられる光の伝播方向に影響を与えるか、あるいは、当該方向を決定づける。ある実施形態では、一般式（１）で表される化合物によって発される光の伝播方向を整列させることで、発光層からの光抽出効率が改善される。
　本発明の一態様は、有機発光素子に関する。ある実施形態では、有機発光素子は発光層を含む。ある実施形態では、発光層は発光材料として一般式（１）で表される化合物を含む。ある実施形態では、有機発光素子は有機光ルミネッセンス素子（有機ＰＬ素子）である。ある実施形態では、有機発光素子は、有機エレクトロルミネッセンス素子（有機ＥＬ素子）である。ある実施形態では、一般式（１）で表される化合物は、発光層に含まれる他の発光材料の光放射を（いわゆるアシストドーパントとして）補助する。ある実施形態では、発光層に含まれる一般式（１）で表される化合物は、その最低の励起一重項エネルギー準位にあり、発光層に含まれるホスト材料の最低励起一重項エネルギー準位と発光層に含まれる他の発光材料の最低励起一重項エネルギー準位との間に含まれる。
　ある実施形態では、有機光ルミネッセンス素子は、少なくとも１つの発光層を含む。ある実施形態では、有機エレクトロルミネッセンス素子は、少なくとも陽極、陰極、および前記陽極と前記陰極との間の有機層を含む。ある実施形態では、有機層は、少なくとも発光層を含む。ある実施形態では、有機層は、発光層のみを含む。ある実施形態では、有機層は、発光層に加えて１つ以上の有機層を含む。有機層の例としては、正孔輸送層、正孔注入層、電子障壁層、正孔障壁層、電子注入層、電子輸送層および励起子障壁層が挙げられる。ある実施形態では、正孔輸送層は、正孔注入機能を有する正孔注入輸送層であってもよく、電子輸送層は、電子注入機能を有する電子注入輸送層であってもよい。有機エレクトロルミネッセンス素子の例を図１に示す。
発光層：
　ある実施形態では、発光層は、陽極および陰極からそれぞれ注入された正孔および電子が再結合して励起子を形成する層である。ある実施形態では、層は光を発する。
　ある実施形態では、発光材料のみが発光層として用いられる。ある実施形態では、発光層は発光材料とホスト材料とを含む。ある実施形態では、発光材料は、一般式（１）の１つ以上の化合物である。ある実施形態では、有機エレクトロルミネッセンス素子および有機光ルミネッセンス素子の光放射効率を向上させるため、発光材料において発生する一重項励起子および三重項励起子を、発光材料内に閉じ込める。ある実施形態では、発光層中に発光材料に加えてホスト材料を用いる。ある実施形態では、ホスト材料は有機化合物である。ある実施形態では、有機化合物は励起一重項エネルギーおよび励起三重項エネルギーを有し、その少なくとも１つは、本発明の発光材料のそれらよりも高い。ある実施形態では、本発明の発光材料中で発生する一重項励起子および三重項励起子は、本発明の発光材料の分子中に閉じ込められる。ある実施形態では、一重項および三重項の励起子は、光放射効率を向上させるために十分に閉じ込められる。ある実施形態では、高い光放射効率が未だ得られるにもかかわらず、一重項励起子および三重項励起子は十分に閉じ込められず、すなわち、高い光放射効率を達成できるホスト材料は、特に限定されることなく本発明で使用されうる。ある実施形態では、本発明の素子の発光層中の発光材料において、光放射が生じる。ある実施形態では、放射光は蛍光および遅延蛍光の両方を含む。ある実施形態では、放射光は、ホスト材料からの放射光を含む。ある実施形態では、放射光は、ホスト材料からの放射光からなる。ある実施形態では、放射光は、一般式（１）で表される化合物からの放射光と、ホスト材料からの放射光とを含む。ある実施形態では、ＴＡＤＦ分子とホスト材料とが用いられる。ある実施形態では、ＴＡＤＦはアシストドーパントである。
　一般式（１）で表される化合物をアシストドーパントとして用いるとき、発光材料（好ましくは蛍光材料）として様々な化合物を採用することが可能である。そのような発光材料としては、アントラセン誘導体、テトラセン誘導体、ナフタセン誘導体、ピレン誘導体、ペリレン誘導体、クリセン誘導体、ルブレン誘導体、クマリン誘導体、ピラン誘導体、スチルベン誘導体、フルオレン誘導体、アントリル誘導体、ピロメテン誘導体、ターフェニル誘導体、ターフェニレン誘導体、フルオランテン誘導体、アミン誘導体、キナクリドン誘導体、オキサジアゾール誘導体、マロノニトリル誘導体、ピラン誘導体、カルバゾール誘導体、ジュロリジン誘導体、チアゾール誘導体、金属（Ａｌ，Ｚｎ）を有する誘導体等を用いることが可能である。これらの例示骨格には置換基を有してもよいし、置換基を有していなくてもよい。また、これらの例示骨格どうしを組み合わせてもよい。
　以下において、一般式（１）で表されるアシストドーパントと組み合わせて用いることができる発光材料を例示する。
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000070
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000071
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000072
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000073
　また、ＷＯ２０１５／０２２９７４号公報の段落０２２０～０２３９に記載の化合物も、一般式（１）で表されるアシストドーパントとともに用いる発光材料として、特に好ましく採用することができる。
　ある実施形態では、ホスト材料を用いるとき、発光層に含まれる発光材料としての本発明の化合物の量は、０．１重量％以上である。ある実施形態では、ホスト材料を用いるとき、発光層に含まれる発光材料としての本発明の化合物の量は、１重量％以上である。ある実施形態では、ホスト材料を用いるとき、発光層に含まれる発光材料としての本発明の化合物の量は、５０重量％以下である。ある実施形態では、ホスト材料を用いるとき、発光層に含まれる発光材料としての本発明の化合物の量は、２０重量％以下である。ある実施形態では、ホスト材料を用いるとき、発光層に含まれる発光材料としての本発明の化合物の量は、１０重量％以下である。
　ある実施形態では、発光層のホスト材料は、正孔輸送機能および電子輸送機能を有する有機化合物である。ある実施形態では、発光層のホスト材料は、放射光の波長が増加することを防止する有機化合物である。ある実施形態では、発光層のホスト材料は、高いガラス転移温度を有する有機化合物である。
　いくつかの実施形態では、ホスト材料は以下からなる群から選択される： 
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000074
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000075
 　ある実施形態では、発光層は２種類以上の構造が異なるＴＡＤＦ分子を含む。例えば、励起一重項エネルギー準位がホスト材料、第１ＴＡＤＦ分子、第２ＴＡＤＦ分子の順に高い、これら３種の材料を含む発光層とすることができる。このとき、第１ＴＡＤＦ分子と第２ＴＡＤＦ分子は、ともに最低励起一重項エネルギー準位と７７Ｋの最低励起三重項エネルギー準位の差ΔＥＳＴが０．３ｅＶ以下であることが好ましく、０．２５ｅＶ以下であることがより好ましく、０．２ｅＶ以下であることがより好ましく、０．１５ｅＶ以下であることがより好ましく、０．１ｅＶ以下であることがさらに好ましく、０．０７ｅＶ以下であることがさらにより好ましく、０．０５ｅＶ以下であることがさらにまた好ましく、０．０３ｅＶ以下であることがさらになお好ましく、０．０１ｅＶ以下であることが特に好ましい。発光層における第１ＴＡＤＦ分子の含有量は、第２ＴＡＤＦ分子の含有量よりも多いことが好ましい。また、発光層におけるホスト材料の含有量は、第２ＴＡＤＦ分子の含有量よりも多いことが好ましい。発光層における第１ＴＡＤＦ分子の含有量は、ホスト材料の含有量よりも多くてもよいし、少なくてもよいし、同じであってもよい。ある実施形態では、発光層内の組成を、ホスト材料を１０～７０重量％、第１ＴＡＤＦ分子を１０～８０重量％、第２ＴＡＤＦ分子を０．１～３０重量％としてもよい。ある実施形態では、発光層内の組成を、ホスト材料を２０～４５重量％、第１ＴＡＤＦ分子を５０～７５重量％、第２ＴＡＤＦ分子を５～２０重量％としてもよい。ある実施形態では、第１ＴＡＤＦ分子とホスト材料の共蒸着膜（この共蒸着膜における第１ＴＡＤＦ分子の含有率＝Ａ重量％）の光励起による発光量子収率φＰＬ１（Ａ）と、第２ＴＡＤＦ分子とホスト材料の共蒸着膜（この共蒸着膜における第２ＴＡＤＦ分子の含有率＝Ａ重量％）の光励起による発光量子収率φＰＬ２（Ａ）が、φＰＬ１（Ａ）＞φＰＬ２（Ａ）の関係式を満たす。ある実施形態では、第２ＴＡＤＦ分子とホスト材料の共蒸着膜（この共蒸着膜における第２ＴＡＤＦ分子の含有率＝Ｂ重量％）の光励起による発光量子収率φＰＬ２（Ｂ）と、第２ＴＡＤＦ分子の単独膜の光励起による発光量子収率φＰＬ２（１００）が、φＰＬ２（Ｂ）＞φＰＬ２（１００）の関係式を満たす。ある実施形態では、発光層は３種類の構造が異なるＴＡＤＦ分子を含むことができる。本発明の化合物は、発光層に含まれる複数のＴＡＤＦ化合物のいずれであってもよい。
　ある実施形態では、発光層は、ホスト材料、アシストドーパント、および発光材料からからなる群より選択される材料で構成することができる。ある実施形態では、発光層は金属元素を含まない。ある実施形態では、発光層は炭素原子、水素原子、重水素原子、窒素原子、酸素原子および硫黄原子からなる群より選択される原子のみから構成される材料で構成することができる。あるいは、発光層は、炭素原子、水素原子、重水素原子、窒素原子および酸素原子からなる群より選択される原子のみから構成される材料で構成することもできる。あるいは、発光層は、炭素原子、水素原子、窒素原子および酸素原子からなる群より選択される原子のみから構成される材料で構成することもできる。
　発光層が本発明の化合物以外のＴＡＤＦ材料を含むとき、そのＴＡＤＦ材料は公知の遅延蛍光材料であってよい。好ましい遅延蛍光材料として、ＷＯ２０１３／１５４０６４号公報の段落０００８～００４８および００９５～０１３３、ＷＯ２０１３／０１１９５４号公報の段落０００７～００４７および００７３～００８５、ＷＯ２０１３／０１１９５５号公報の段落０００７～００３３および００５９～００６６、ＷＯ２０１３／０８１０８８号公報の段落０００８～００７１および０１１８～０１３３、特開２０１３－２５６４９０号公報の段落０００９～００４６および００９３～０１３４、特開２０１３－１１６９７５号公報の段落０００８～００２０および００３８～００４０、ＷＯ２０１３／１３３３５９号公報の段落０００７～００３２および００７９～００８４、ＷＯ２０１３／１６１４３７号公報の段落０００８～００５４および０１０１～０１２１、特開２０１４－９３５２号公報の段落０００７～００４１および００６０～００６９、特開２０１４－９２２４号公報の段落０００８～００４８および００６７～００７６、特開２０１７－１１９６６３号公報の段落００１３～００２５、特開２０１７－１１９６６４号公報の段落００１３～００２６、特開２０１７－２２２６２３号公報の段落００１２～００２５、特開２０１７－２２６８３８号公報の段落００１０～００５０、特開２０１８－１００４１１号公報の段落００１２～００４３、ＷＯ２０１８／０４７８５３号公報の段落００１６～００４４に記載される一般式に包含される化合物、特に例示化合物であって、遅延蛍光を放射しうるものが含まれる。また、ここでは、特開２０１３－２５３１２１号公報、ＷＯ２０１３／１３３３５９号公報、ＷＯ２０１４／０３４５３５号公報、ＷＯ２０１４／１１５７４３号公報、ＷＯ２０１４／１２２８９５号公報、ＷＯ２０１４／１２６２００号公報、ＷＯ２０１４／１３６７５８号公報、ＷＯ２０１４／１３３１２１号公報、ＷＯ２０１４／１３６８６０号公報、ＷＯ２０１４／１９６５８５号公報、ＷＯ２０１４／１８９１２２号公報、ＷＯ２０１４／１６８１０１号公報、ＷＯ２０１５／００８５８０号公報、ＷＯ２０１４／２０３８４０号公報、ＷＯ２０１５／００２２１３号公報、ＷＯ２０１５／０１６２００号公報、ＷＯ２０１５／０１９７２５号公報、ＷＯ２０１５／０７２４７０号公報、ＷＯ２０１５／１０８０４９号公報、ＷＯ２０１５／０８０１８２号公報、ＷＯ２０１５／０７２５３７号公報、ＷＯ２０１５／０８０１８３号公報、特開２０１５－１２９２４０号公報、ＷＯ２０１５／１２９７１４号公報、ＷＯ２０１５／１２９７１５号公報、ＷＯ２０１５／１３３５０１号公報、ＷＯ２０１５／１３６８８０号公報、ＷＯ２０１５／１３７２４４号公報、ＷＯ２０１５／１３７２０２号公報、ＷＯ２０１５／１３７１３６号公報、ＷＯ２０１５／１４６５４１号公報、ＷＯ２０１５／１５９５４１号公報に記載される発光材料であって、遅延蛍光を放射しうるものを好ましく採用することができる。なお、この段落に記載される上記の公報は、本明細書の一部としてここに引用する。
　以下において、有機エレクトロルミネッセンス素子の各部材および発光層以外の各層について説明する。
基材：
　いくつかの実施形態では、本発明の有機エレクトロルミネッセンス素子は基材により保持され、当該基材は特に限定されず、有機エレクトロルミネッセンス素子で一般的に用いられる、例えばガラス、透明プラスチック、クォーツおよびシリコンにより形成されたいずれかの材料を用いればよい。
陽極：
　いくつかの実施形態では、有機エレクトロルミネッセンス装置の陽極は、金属、合金、導電性化合物またはそれらの組み合わせから製造される。いくつかの実施形態では、前記の金属、合金または導電性化合物は高い仕事関数（４ｅＶ以上）を有する。いくつかの実施形態では、前記金属はＡｕである。いくつかの実施形態では、導電性の透明材料は、ＣｕＩ、酸化インジウムスズ（ＩＴＯ）、ＳｎＯ２およびＺｎＯから選択される。いくつかの実施形態では、ＩＤＩＸＯ（Ｉｎ２Ｏ３－ＺｎＯ）などの、透明な導電性フィルムを形成できるアモルファス材料を使用する。いくつかの実施形態では、前記陽極は薄膜である。いくつかの実施形態では、前記薄膜は蒸着またはスパッタリングにより作製される。いくつかの実施形態では、前記フィルムはフォトリソグラフィー方法によりパターン化される。いくつかの実施形態では、パターンが高精度である必要がない（例えば約１００μｍ以上）場合、当該パターンは、電極材料への蒸着またはスパッタリングに好適な形状のマスクを用いて形成してもよい。いくつかの実施形態では、有機導電性化合物などのコーティング材料を塗布しうるとき、プリント法やコーティング法などの湿式フィルム形成方法が用いられる。いくつかの実施形態では、放射光が陽極を通過するとき、陽極は１０％超の透過度を有し、当該陽極は、単位面積あたり数百オーム以下のシート抵抗を有する。いくつかの実施形態では、陽極の厚みは１０～１，０００ｎｍである。いくつかの実施形態では、陽極の厚みは１０～２００ｎｍである。いくつかの実施形態では、陽極の厚みは用いる材料に応じて変動する。
陰極：
　いくつかの実施形態では、前記陰極は、低い仕事関数を有する金属（４ｅＶ以下）（電子注入金属と称される）、合金、導電性化合物またはその組み合わせなどの電極材料で作製される。いくつかの実施形態では、前記電極材料は、ナトリウム、ナトリウム－カリウム合金、マグネシウム、リチウム、マグネシウム－銅混合物、マグネシウム－銀混合物、マグネシウム－アルミニウム混合物、マグネシウム－インジウム混合物、アルミニウム－酸化アルミニウム（Ａｌ２Ｏ３）混合物、インジウム、リチウム－アルミニウム混合物および希土類元素から選択される。いくつかの実施形態では、電子注入金属と、電子注入金属より高い仕事関数を有する安定な金属である第２の金属との混合物が用いられる。いくつかの実施形態では、前記混合物は、マグネシウム－銀混合物、マグネシウム－アルミニウム混合物、マグネシウム－インジウム混合物、アルミニウム－酸化アルミニウム（Ａｌ２Ｏ３）混合物、リチウム－アルミニウム混合物およびアルミニウムから選択される。いくつかの実施形態では、前記混合物は電子注入特性および酸化に対する耐性を向上させる。いくつかの実施形態では、陰極は、蒸着またはスパッタリングにより電極材料を薄膜として形成させることによって製造される。いくつかの実施形態では、前記陰極は単位面積当たり数百オーム以下のシート抵抗を有する。いくつかの実施形態では、前記陰極の厚は１０ｎｍ～５μｍである。いくつかの実施形態では、前記陰極の厚は５０～２００ｎｍである。いくつかの実施形態では、放射光を透過させるため、有機エレクトロルミネッセンス素子の陽極および陰極のいずれか１つは透明または半透明である。いくつかの実施形態では、透明または半透明のエレクトロルミネッセンス素子は光放射輝度を向上させる。
　いくつかの実施形態では、前記陰極を、前記陽極に関して前述した導電性の透明な材料で形成されることにより、透明または半透明の陰極が形成される。いくつかの実施形態では、素子は陽極と陰極とを含むが、いずれも透明または半透明である。
注入層：
　注入層は、電極と有機層との間の層である。いくつかの実施形態では、前記注入層は駆動電圧を減少させ、光放射輝度を増強する。いくつかの実施形態では、前記注入層は、正孔注入層と電子注入層とを含む。前記注入層は、陽極と発光層または正孔輸送層との間、並びに陰極と発光層または電子輸送層との間に配置することがきる。いくつかの実施形態では、注入層が存在する。いくつかの実施形態では、注入層が存在しない。
　以下に、正孔注入材料として用いることができる好ましい化合物例を挙げる。
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000076
　次に、電子注入材料として用いることができる好ましい化合物例を挙げる。
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000077
障壁層：
　障壁層は、発光層に存在する電荷（電子または正孔）および／または励起子が、発光層の外側に拡散することを阻止できる層である。いくつかの実施形態では、電子障壁層は、発光層と正孔輸送層との間に存在し、電子が発光層を通過して正孔輸送層へ至ることを阻止する。いくつかの実施形態では、正孔障壁層は、発光層と電子輸送層との間に存在し、正孔が発光層を通過して電子輸送層へ至ることを阻止する。いくつかの実施形態では、障壁層は、励起子が発光層の外側に拡散することを阻止する。いくつかの実施形態では、電子障壁層および正孔障壁層は励起子障壁層を構成する。本明細書で用いる用語「電子障壁層」または「励起子障壁層」には、電子障壁層の、および励起子障壁層の機能の両方を有する層が含まれる。
正孔障壁層：
　正孔障壁層は、電子輸送層として機能する。いくつかの実施形態では、電子の輸送の間、正孔障壁層は正孔が電子輸送層に至ることを阻止する。いくつかの実施形態では、正孔障壁層は、発光層における電子と正孔との再結合の確率を高める。正孔障壁層に用いる材料は、電子輸送層について前述したのと同じ材料であってもよい。
　以下に、正孔障壁層に用いることができる好ましい化合物例を挙げる。
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000078
電子障壁層：
　電子障壁層は、正孔を輸送する。いくつかの実施形態では、正孔の輸送の間、電子障壁層は電子が正孔輸送層に至ることを阻止する。いくつかの実施形態では、電子障壁層は、発光層における電子と正孔との再結合の確率を高める。電子障壁層に用いる材料は、正孔輸送層について前述したのと同じ材料であってもよい。
　以下に電子障壁材料として用いることができる好ましい化合物の具体例を挙げる。
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000079
励起子障壁層：
　励起子障壁層は、発光層における正孔と電子との再結合を通じて生じた励起子が電荷輸送層まで拡散することを阻止する。いくつかの実施形態では、励起子障壁層は、発光層における励起子の有効な閉じ込め（confinement）を可能にする。いくつかの実施形態では、装置の光放射効率が向上する。いくつかの実施形態では、励起子障壁層は、陽極の側と陰極の側のいずれかで、およびその両側の発光層に隣接する。いくつかの実施形態では、励起子障壁層が陽極側に存在するとき、当該層は、正孔輸送層と発光層との間に存在し、当該発光層に隣接してもよい。いくつかの実施形態では、励起子障壁層が陰極側に存在するとき、当該層は、発光層と陰極との間に存在し、当該発光層に隣接してもよい。いくつかの実施形態では、正孔注入層、電子障壁層または同様の層は、陽極と、陽極側の発光層に隣接する励起子障壁層との間に存在する。いくつかの実施形態では、正孔注入層、電子障壁層、正孔障壁層または同様の層は、陰極と、陰極側の発光層に隣接する励起子障壁層との間に存在する。いくつかの実施形態では、励起子障壁層は、励起一重項エネルギーと励起三重項エネルギーを含み、その少なくとも１つが、それぞれ、発光材料の励起一重項エネルギーと励起三重項エネルギーより高い。
正孔輸送層：
　正孔輸送層は、正孔輸送材料を含む。いくつかの実施形態では、正孔輸送層は単層である。いくつかの実施形態では、正孔輸送層は複数の層を有する。
　いくつかの実施形態では、正孔輸送材料は、正孔の注入または輸送特性および電子の障壁特性のうちの１つの特性を有する。いくつかの実施形態では、正孔輸送材料は有機材料である。いくつかの実施形態では、正孔輸送材料は無機材料である。本発明で使用できる公知の正孔輸送材料の例としては、限定されないが、トリアゾール誘導体、オキサジアゾール誘導剤、イミダゾール誘導体、カルバゾール誘導体、インドロカルバゾール誘導体、ポリアリールアルカン誘導剤、ピラゾリン誘導体、ピラゾロン誘導体、フェニレンジアミン誘導体、アリルアミン誘導体、アミノ置換カルコン誘導体、オキサゾール誘導体、スチリルアントラセン誘導剤、フルオレノン誘導体、ヒドラゾン誘導体、スチルベン誘導体、シラザン誘導体、アニリンコポリマーおよび導電性ポリマーオリゴマー（特にチオフェンオリゴマー）、またはその組合せが挙げられる。いくつかの実施形態では、正孔輸送材料はポルフィリン化合物、芳香族三級アミン化合物およびスチリルアミン化合物から選択される。いくつかの実施形態では、正孔輸送材料は芳香族三級アミン化合物である。以下に正孔輸送材料として用いることができる好ましい化合物の具体例を挙げる。
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000080
電子輸送層：
　電子輸送層は、電子輸送材料を含む。いくつかの実施形態では、電子輸送層は単層である。いくつかの実施形態では、電子輸送層は複数の層を有する。
　いくつかの実施形態では、電子輸送材料は、陰極から注入された電子を発光層に輸送する機能さえあればよい。いくつかの実施形態では、電子輸送材料はまた、正孔障壁材料としても機能する。本発明で使用できる電子輸送層の例としては、限定されないが、ニトロ置換フルオレン誘導体、ジフェニルキノン誘導体、チオピランジオキシド誘導体、カルボジイミド、フルオレニリデンメタン誘導体、アントラキノジメタン、アントロン誘導体、オキサジアゾール誘導体、アゾール誘導体、アジン誘導体またはその組合せ、またはそのポリマーが挙げられる。いくつかの実施形態では、電子輸送材料はチアジアゾール誘導剤またはキノキサリン誘導体である。いくつかの実施形態では、電子輸送材料はポリマー材料である。以下に電子輸送材料として用いることができる好ましい化合物の具体例を挙げる。
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000081
　さらに、各有機層に添加可能な材料として好ましい化合物例を挙げる。例えば、安定化材料として添加すること等が考えられる。
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000082
　有機エレクトロルミネッセンス素子に用いることができる好ましい材料を具体的に例示したが、本発明において用いることができる材料は、以下の例示化合物によって限定的に解釈されることはない。また、特定の機能を有する材料として例示した化合物であっても、その他の機能を有する材料として転用することも可能である。
デバイス：
　いくつかの実施形態では、発光層はデバイス中に組み込まれる。例えば、デバイスには、ＯＬＥＤバルブ、ＯＬＥＤランプ、テレビ用ディスプレイ、コンピューター用モニター、携帯電話およびタブレットが含まれるが、これらに限定されない。
　いくつかの実施形態では、電子デバイスは、陽極、陰極、および当該陽極と当該陰極との間の発光層を含む少なくとも１つの有機層を有するＯＬＥＤを含む。
　いくつかの実施形態では、本願明細書に記載の構成物は、ＯＬＥＤまたは光電子デバイスなどの、様々な感光性または光活性化デバイスに組み込まれうる。いくつかの実施形態では、前記構成物はデバイス内の電荷移動またはエネルギー移動の促進に、および／または正孔輸送材料として有用でありうる。前記デバイスとしては、例えば有機発光ダイオード（ＯＬＥＤ）、有機集積回線（ＯＩＣ）、有機電界効果トランジスタ（Ｏ－ＦＥＴ）、有機薄膜トランジスタ（Ｏ－ＴＦＴ）、有機発光トランジスタ（Ｏ－ＬＥＴ）、有機太陽電池（Ｏ－ＳＣ）、有機光学検出装置、有機光受容体、有機磁場クエンチ（ｆｉｅｌｄ－ｑｕｅｎｃｈ）装置（Ｏ－ＦＱＤ）、発光燃料電池（ＬＥＣ）または有機レーザダイオード（Ｏ－レーザー）が挙げられる。
バルブまたはランプ：
　いくつかの実施形態では、電子デバイスは、陽極、陰極、当該陽極と当該陰極との間の発光層を含む少なくとも１つの有機層を含むＯＬＥＤを含む。
　いくつかの実施形態では、デバイスは色彩の異なるＯＬＥＤを含む。いくつかの実施形態では、デバイスはＯＬＥＤの組合せを含むアレイを含む。いくつかの実施形態では、ＯＬＥＤの前記組合せは、３色の組合せ（例えばＲＧＢ）である。いくつかの実施形態では、ＯＬＥＤの前記組合せは、赤色でも緑色でも青色でもない色（例えばオレンジ色および黄緑色）の組合せである。いくつかの実施形態では、ＯＬＥＤの前記組合せは、２色、４色またはそれ以上の色の組合せである。
　いくつかの実施形態では、デバイスは、
　取り付け面を有する第１面とそれと反対の第２面とを有し、少なくとも１つの開口部を画定する回路基板と、
　前記取り付け面上の少なくとも１つのＯＬＥＤであって、当該少なくとも１つのＯＬＥＤが、陽極、陰極、および当該陽極と当該陰極との間の発光層を含む少なくとも１つの有機層を含む、発光する構成を有する少なくとも１つのＯＬＥＤと、
　回路基板用のハウジングと、
　前記ハウジングの端部に配置された少なくとも１つのコネクターであって、前記ハウジングおよび前記コネクターが照明設備への取付けに適するパッケージを画定する、少なくとも１つのコネクターと、を備えるＯＬＥＤライトである。
　いくつかの実施形態では、前記ＯＬＥＤライトは、複数の方向に光が放射されるように回路基板に取り付けられた複数のＯＬＥＤを有する。いくつかの実施形態では、第１方向に発せられた一部の光は偏光されて第２方向に放射される。いくつかの実施形態では、反射器を用いて第１方向に発せられた光を偏光する。
ディスプレイまたはスクリーン：
　いくつかの実施形態では、本発明の発光層はスクリーンまたはディスプレイにおいて使用できる。いくつかの実施形態では、本発明に係る化合物は、限定されないが真空蒸発、堆積、蒸着または化学蒸着（ＣＶＤ）などの工程を用いて基材上へ堆積させる。いくつかの実施形態では、前記基材は、独特のアスペクト比のピクセルを提供する２面エッチングにおいて有用なフォトプレート構造である。前記スクリーン（またマスクとも呼ばれる）は、ＯＬＥＤディスプレイの製造工程で用いられる。対応するアートワークパターンの設計により、垂直方向ではピクセルの間の非常に急な狭いタイバーの、並びに水平方向では大きな広範囲の斜角開口部の配置を可能にする。これにより、ＴＦＴバックプレーン上への化学蒸着を最適化しつつ、高解像度ディスプレイに必要とされるピクセルの微細なパターン構成が可能となる。
　ピクセルの内部パターニングにより、水平および垂直方向での様々なアスペクト比の三次元ピクセル開口部を構成することが可能となる。更に、ピクセル領域中の画像化された「ストライプ」またはハーフトーン円の使用は、これらの特定のパターンをアンダーカットし基材から除くまで、特定の領域におけるエッチングが保護される。その時、全てのピクセル領域は同様のエッチング速度で処理されるが、その深さはハーフトーンパターンにより変化する。ハーフトーンパターンのサイズおよび間隔を変更することにより、ピクセル内での保護率が様々異なるエッチングが可能となり、急な垂直斜角を形成するのに必要な局在化された深いエッチングが可能となる。
　蒸着マスク用の好ましい材料はインバーである。インバーは、製鉄所で長い薄型シート状に冷延された金属合金である。インバーは、ニッケルマスクとしてスピンマンドレル上へ電着することができない。蒸着用マスク内に開口領域を形成するための適切かつ低コストの方法は、湿式化学エッチングによる方法である。
　いくつかの実施形態では、スクリーンまたはディスプレイパターンは、基材上のピクセルマトリックスである。いくつかの実施形態では、スクリーンまたはディスプレイパターンは、リソグラフィー（例えばフォトリソグラフィーおよびｅビームリソグラフィー）を使用して加工される。いくつかの実施形態では、スクリーンまたはディスプレイパターンは、湿式化学エッチングを使用して加工される。更なる実施形態では、スクリーンまたはディスプレイパターンは、プラズマエッチングを使用して加工される。
デバイスの製造方法：
　ＯＬＥＤディスプレイは、一般的には、大型のマザーパネルを形成し、次に当該マザーパネルをセルパネル単位で切断することによって製造される。通常は、マザーパネル上の各セルパネルは、ベース基材上に、活性層とソース／ドレイン電極とを有する薄膜トランジスタ（ＴＦＴ）を形成し、前記ＴＦＴに平坦化フィルムを塗布し、ピクセル電極、発光層、対電極およびカプセル化層、を順に経時的に形成し、前記マザーパネルから切断することにより形成される。
　ＯＬＥＤディスプレイは、一般的には、大型のマザーパネルを形成し、次に当該マザーパネルをセルパネル単位で切断することによって製造される。通常は、マザーパネル上の各セルパネルは、ベース基材上に、活性層とソース／ドレイン電極とを有する薄膜トランジスタ（ＴＦＴ）を形成し、前記ＴＦＴに平坦化フィルムを塗布し、ピクセル電極、発光層、対電極およびカプセル化層、を順に経時的に形成し、前記マザーパネルから切断することにより形成される。
　本発明の他の態様では、有機発光ダイオード（ＯＬＥＤ）ディスプレイの製造方法を提供し、当該方法は、
　　マザーパネルのベース基材上に障壁層を形成する工程と、
　　前記障壁層上に、セルパネル単位で複数のディスプレイユニットを形成する工程と、
　　前記セルパネルのディスプレイユニットのそれぞれの上にカプセル化層を形成する工程と、
　　前記セルパネル間のインタフェース部に有機フィルムを塗布する工程と、を含む。
　いくつかの実施形態では、障壁層は、例えばＳｉＮｘで形成された無機フィルムであり、障壁層の端部はポリイミドまたはアクリルで形成された有機フィルムで被覆される。いくつかの実施形態では、有機フィルムは、マザーパネルがセルパネル単位で軟らかく切断されるように補助する。
　いくつかの実施形態では、薄膜トランジスタ（ＴＦＴ）層は、発光層と、ゲート電極と、ソース／ドレイン電極と、を有する。複数のディスプレイユニットの各々は、薄膜トランジスタ（ＴＦＴ）層と、ＴＦＴ層上に形成された平坦化フィルムと、平坦化フィルム上に形成された発光ユニットと、を有してもよく、前記インタフェース部に塗布された有機フィルムは、前記平坦化フィルムの材料と同じ材料で形成され、前記平坦化フィルムの形成と同時に形成される。いくつかの実施形態では、前記発光ユニットは、不動態化層と、その間の平坦化フィルムと、発光ユニットを被覆し保護するカプセル化層と、によりＴＦＴ層と連結される。前記製造方法のいくつかの実施形態では、前記有機フィルムは、ディスプレイユニットにもカプセル化層にも連結されない。
　前記有機フィルムと平坦化フィルムの各々は、ポリイミドおよびアクリルのいずれか１つを含んでもよい。いくつかの実施形態では、前記障壁層は無機フィルムであってもよい。いくつかの実施形態では、前記ベース基材はポリイミドで形成されてもよい。前記方法は更に、ポリイミドで形成されたベース基材の１つの表面に障壁層を形成する前に、当該ベース基材のもう１つの表面にガラス材料で形成されたキャリア基材を取り付ける工程と、インタフェース部に沿った切断の前に、前記キャリア基材をベース基材から分離する工程と、を含んでもよい。いくつかの実施形態では、前記ＯＬＥＤディスプレイはフレキシブルなディスプレイである。
　いくつかの実施形態では、前記不動態化層は、ＴＦＴ層の被覆のためにＴＦＴ層上に配置された有機フィルムである。いくつかの実施形態では、前記平坦化フィルムは、不動態化層上に形成された有機フィルムである。いくつかの実施形態では、前記平坦化フィルムは、障壁層の端部に形成された有機フィルムと同様、ポリイミドまたはアクリルで形成される。いくつかの実施形態では、ＯＬＥＤディスプレイの製造の際、前記平坦化フィルムおよび有機フィルムは同時に形成される。いくつかの実施形態では、前記有機フィルムは、障壁層の端部に形成されてもよく、それにより、当該有機フィルムの一部が直接ベース基材と接触し、当該有機フィルムの残りの部分が、障壁層の端部を囲みつつ、障壁層と接触する。
　いくつかの実施形態では、前記発光層は、ピクセル電極と、対電極と、当該ピクセル電極と当該対電極との間に配置された有機発光層と、を有する。いくつかの実施形態では、前記ピクセル電極は、ＴＦＴ層のソース／ドレイン電極に連結している。
　いくつかの実施形態では、ＴＦＴ層を通じてピクセル電極に電圧が印加されるとき、ピクセル電極と対電極との間に適切な電圧が形成され、それにより有機発光層が光を放射し、それにより画像が形成される。以下、ＴＦＴ層と発光ユニットとを有する画像形成ユニットを、ディスプレイユニットと称する。
　いくつかの実施形態では、ディスプレイユニットを被覆し、外部の水分の浸透を防止するカプセル化層は、有機フィルムと無機フィルムとが交互に積層する薄膜状のカプセル化構造に形成されてもよい。いくつかの実施形態では、前記カプセル化層は、複数の薄膜が積層した薄膜状カプセル化構造を有する。いくつかの実施形態では、インタフェース部に塗布される有機フィルムは、複数のディスプレイユニットの各々と間隔を置いて配置される。いくつかの実施形態では、前記有機フィルムは、一部の有機フィルムが直接ベース基材と接触し、有機フィルムの残りの部分が障壁層の端部を囲む一方で障壁層と接触する態様で形成される。
　一実施形態では、ＯＬＥＤディスプレイはフレキシブルであり、ポリイミドで形成された柔軟なベース基材を使用する。いくつかの実施形態では、前記ベース基材はガラス材料で形成されたキャリア基材上に形成され、次に当該キャリア基材が分離される。
　いくつかの実施形態では、障壁層は、キャリア基材の反対側のベース基材の表面に形成される。一実施形態では、前記障壁層は、各セルパネルのサイズに従いパターン化される。例えば、ベース基材がマザーパネルの全ての表面上に形成される一方で、障壁層が各セルパネルのサイズに従い形成され、それにより、セルパネルの障壁層の間のインタフェース部に溝が形成される。各セルパネルは、前記溝に沿って切断できる。
　いくつかの実施形態では、前記の製造方法は、更にインタフェース部に沿って切断する工程を含み、そこでは溝が障壁層に形成され、少なくとも一部の有機フィルムが溝で形成され、当該溝がベース基材に浸透しない。いくつかの実施形態では、各セルパネルのＴＦＴ層が形成され、無機フィルムである不動態化層と有機フィルムである平坦化フィルムが、ＴＦＴ層上に配置され、ＴＦＴ層を被覆する。例えばポリイミドまたはアクリル製の平坦化フィルムが形成されるのと同時に、インタフェース部の溝は、例えばポリイミドまたはアクリル製の有機フィルムで被覆される。これは、各セルパネルがインタフェース部で溝に沿って切断されるとき、生じた衝撃を有機フィルムに吸収させることによってひびが生じるのを防止する。すなわち、全ての障壁層が有機フィルムなしで完全に露出している場合、各セルパネルがインタフェース部で溝に沿って切断されるとき、生じた衝撃が障壁層に伝達され、それによりひびが生じるリスクが増加する。しかしながら、一実施形態では、障壁層間のインタフェース部の溝が有機フィルムで被覆されて、有機フィルムがなければ障壁層に伝達されうる衝撃を吸収するため、各セルパネルをソフトに切断し、障壁層でひびが生じるのを防止してもよい。一実施形態では、インタフェース部の溝を被覆する有機フィルムおよび平坦化フィルムは、互いに間隔を置いて配置される。例えば、有機フィルムおよび平坦化フィルムが１つの層として相互に接続している場合には、平坦化フィルムと有機フィルムが残っている部分とを通じてディスプレイユニットに外部の水分が浸入するおそれがあるため、有機フィルムおよび平坦化フィルムは、有機フィルムがディスプレイユニットから間隔を置いて配置されるように、相互に間隔を置いて配置される。
　いくつかの実施形態では、ディスプレイユニットは、発光ユニットの形成により形成され、カプセル化層は、ディスプレイユニットを被覆するためディスプレイユニット上に配置される。これにより、マザーパネルが完全に製造された後、ベース基材を担持するキャリア基材がベース基材から分離される。いくつかの実施形態では、レーザー光線がキャリア基材へ放射されると、キャリア基材は、キャリア基材とベース基材との間の熱膨張率の相違により、ベース基材から分離される。
　いくつかの実施形態では、マザーパネルは、セルパネル単位で切断される。いくつかの実施形態では、マザーパネルは、カッターを用いてセルパネル間のインタフェース部に沿って切断される。いくつかの実施形態では、マザーパネルが沿って切断されるインタフェース部の溝が有機フィルムで被覆されているため、切断の間、当該有機フィルムが衝撃を吸収する。いくつかの実施形態では、切断の間、障壁層でひびが生じるのを防止できる。
　いくつかの実施形態では、前記方法は製品の不良率を減少させ、その品質を安定させる。
　他の態様は、ベース基材上に形成された障壁層と、障壁層上に形成されたディスプレイユニットと、ディスプレイユニット上に形成されたカプセル化層と、障壁層の端部に塗布された有機フィルムと、を有するＯＬＥＤディスプレイである。
　以下に合成例と実施例を挙げて本発明の特徴をさらに具体的に説明する。以下に示す材料、処理内容、処理手順等は、本発明の趣旨を逸脱しない限り適宜変更することができる。したがって、本発明の範囲は以下に示す具体例により限定的に解釈されるべきものではない。なお、発光特性の評価は、ソースメータ（ケースレー社製：２４００シリーズ）、半導体パラメータ・アナライザ（アジレント・テクノロジー社製：Ｅ５２７３Ａ）、光パワーメータ測定装置（ニューポート社製：１９３０Ｃ）、光学分光器（オーシャンオプティクス社製：ＵＳＢ２０００）、分光放射計（トプコン社製：ＳＲ－３）およびストリークカメラ（浜松ホトニクス（株）製Ｃ４３３４型）を用いて行った。
（合成例１）化合物Ｃ１の合成
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000083
　窒素気流下で、炭酸カリウム（１．０４ｇ，７．５ｍｍｏｌ），ベンゾフロ［２，３－ｃ］カルバゾール（１．６１ｇ，６．３ｍｍｏｌ）および４，６－ジフルオロ－５－フェニルイソフタロニトリル（０．６０ｍｍｏｌ，２．５ｍｍｏｌ）をジメチルホルムアミド（２０ｍＬ）中、１００℃で９時間反応した。その後、室温に戻し，水とメタノールを加え反応を停止した。析出した黄色固体をろ過し、ろ物をシリカゲルカラムクロマトグラフィー（トルエン）および再沈殿（トルエン／メタノール）で精製し，黄色固体の化合物Ｃ１（１．３３ｇ，収率７６％）を得た。
1H NMR (400MHz, CDCl3, δ): 8.49 (s,1H), 8.43 (d, J =7.6Hz, 2H), 7.96-7.91 (m, 4H), 7.70 (d, J =7.6 Hz, 2H), 7.47-7.36 (m, 8H), 7.14-7.11 (m, 2H), 7.10-7.07 (m, 2H), 6.52-6.46 (m, 3H), 6.37 (t, J=7.6 Hz, 2H).
MS (ASAP): 715.34 (M+H+). Calcd for C50H26N4O2: 714.21.
（合成例２）化合物Ｃ２の合成
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000084
　化合物Ｃ１（２．４０ｇ，３．４ｍｍｏｌ），４－ブロモベンゾニトリル（１．１７ｇ，５．０ｍｍｏｌ），炭酸カリウム（０．９３ｇ，６．７ｍｍｏｌ），２－エチルヘキサン酸（０．１０ｍｇ，０．７ｍｍｏｌ），トリシクロヘキシルホスフィン（０．１０ｇ，０．５ｍｍｏｌ）およびジクロロビス（トリフェニルホスフィン）パラジウム（０．２０ｇ，０．３ｍｍｏｌ）を窒素気流下でキシレン（３０ｍＬ）に溶解させ，１２０℃で１８時間攪拌した。この混合物を室温に戻し，セライトろ過により難溶物を取り除いた。減圧留去によりろ液を濃縮後，残渣をシリカゲルカラムクロマトグラフィー（クロロホルム／ヘキサン＝２／１）および再沈殿（トルエン／メタノール）にて精製し、白色固体の化合物Ｃ２（１．９０ｇ，収率６８％）を得た。
1H NMR (400MHz, CDCl3, δ): 8.43 (d, J =7.6 Hz, 2H), 8.00-7.92 (m, 8H), 7.70 (d, J =8.0 Hz, 2H), 7.48-7.36 (m, 8H), 7.19 (d, J =8.0 Hz, 2H), 7.14 (d, J =8.0 Hz, 2H), 6.54-6.50 (m, 3H), 6.40 (t, J =7.6 Hz, 2H).
MS (ASAP): 816.45 (M+H+). Calcd for C57H29N5O2: 815.23.
（合成例３）化合物Ｃ３の合成
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000085
　窒素気流下で、炭酸カリウム（１．２２ｇ，８．８ｍｍｏｌ），ベンゾフロ［２，３－ｃ］カルバゾール（２．００ｇ，７．４ｍｍｏｌ）および４，６－ジフルオロ－５－フェニルイソフタロニトリル（０．７７ｍｍｏｌ，３．０ｍｍｏｌ）をジメチルホルムアミド（３６ｍＬ）中、８０℃で２時間反応した。その後、室温に戻し，水を加え反応を停止した。反応混合物にクロロホルムを加え分液し、有機層を硫酸マグネシウムにて乾燥した。溶媒を減圧留去後、残渣をシリカゲルカラムクロマトグラフィー（トルエン）で精製することで黄色固体の化合Ｃ３（２．２５ｇ，収率９０％）を得た。
1H NMR (400 MHz, CDCl3, δ): 8.44 (s, 1H), 8.22 (d, J = 5.2 Hz, 2H), 7.92 (t, J = 7.2 Hz, 2H), 7.88-7.81 (m, 2H), 7.69 (d, J = 8.0 Hz, 2H), 7.45-7.40 (m, 2H), 7.38-7.33 (m, 2H), 7.27-7.26 (m, 1H), 7.22 (t, J = 8.4 Hz, 1H), 7.07-6.95 (m, 4H) , 6.49-6.46 (m, 3H), 6.40-6.36 (m, 2H), 2.56 (d, J = 7.2 Hz, 6H).
MS (ASAP): 743.28 [(M+H)+, cal. C52H31N4O2, 743.24].
（合成例４）化合物Ｃ４の合成
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000086
　窒素気流下で、水素化ナトリウム（０．３０ｇ，７．５ｍｍｏｌ），１１－フェニル－１１，１２－ジヒドロインドロ［２，３－ａ］カルバゾール（２．０８ｇ，６．３ｍｍｏｌ）をＴＨＦ（２０ｍＬ）中，室温で１時間間攪拌後、テトラヒドロフラン（５０ｍｌ）に溶解させた４，６－ジフルオロ－５－フェニルイソフタロニトリル（１．５０ｇ，６．２４ｍｍｏｌ）滴下にて加えた。５時間室温で反応した後、水を加え反応を停止させた。反応混合物にクロロホルムを加え分液し、有機層を硫酸マグネシウムにて乾燥した。溶媒を減圧留去後、残渣をシリカゲルカラムクロマトグラフィー（トルエン）で精製することで黄色固体の中間体１（１．８２ｇ，収率５３％）を得た。
1H NMR (400 MHz, CDCl3, δ): 8.10 (d, J = 8.4 Hz, 1H), 7.99 (d, J = 7.6 Hz, 1H), 7.78 (s, 1H), 7.61 (d, J = 6.4 Hz, 1H), 7.48-7.40 (m, 4H), 7.36-7.20 (m, 7H), 6.84-6.82 (br, 1H), 6.70 (t, J= 7.6 Hz, 1H), 6.40 (t, J = 7.6 Hz, 2H), 6.06 (br, 1H); MS (ASAP): 553.70 [(M+H)+, cal. C38H22FN4, 553.18].
　窒素気流下で、炭酸カリウム（０．３６ｇ，２．６ｍｍｏｌ），ベンゾフロ［２，３－ｃ］カルバゾール（０．５４ｇ，２．１ｍｍｏｌ）および中間体１（０．９６ｍｍｏｌ，１．７ｍｍｏｌ）をジメチルホルムアミド（１７ｍＬ）中、室温で４時間反応した。水を加えることで反応を停止し、反応混合物にクロロホルムを加え分液し、有機層を硫酸マグネシウムにて乾燥した。溶媒を減圧留去後、残渣をシリカゲルカラムクロマトグラフィー（トルエン）で精製することで黄色固体の化合物Ｃ４（１．３６ｇ，収率９９％）を得た。
1H NMR (400 MHz, CDCl3, δ): 8.78 (s, 1.00), 8.55 (d, J = 8.8 Hz, 0.54), 8.27-8.19 (m, 2.38), 8.02-7.97 (m, 1.55), 7.89-7.83 (m, 2.85), 7.94-7.75 (m, 1.99), 7.70-7.62 (m, 1.98), 7.59-7.43 (m, 6.17), 7.39-7.34 (m, 0.51), 7.29-7.26 (m, 2.61), 7.21-7.16 (m, 1.02), 7.06-6.99 (m, 1.00), 6.81 (br, 0.90), 6.67-6.61 (m, 1.00), 6.15 (t, J = 7.6 Hz, 0.5), 6.09 (t, J = 7.6 Hz, 0.5), 5.91 (br, 1.87), 5.57 (br, 0.90), 5.29 (br, 0.90);MS (ASAP): 790.31 [(M+H)+, cal. C56H32N4O, 790.25].
（合成例５）化合物Ｃ５の合成
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000087
　窒素気流下で、水素化ナトリウム（０．３０ｇ，７．５ｍｍｏｌ），５－フェニル－５，１２－ジヒドロインドロ［３，２－ａ］カルバゾールをＴＨＦ（５０ｍＬ）中，室温で１時間間攪拌後、ＴＨＦ（５０ｍｌ）に溶解させた４，６－ジフルオロ－５－フェニルイソフタロニトリル（１．４９ｇ，６．２０ｍｍｏｌ）滴下にて加えた。１５時間室温で反応した後、水で反応を停止させた。反応混合物にクロロホルムを加え分液し、有機層を硫酸マグネシウムにて乾燥した。溶媒を減圧留去後、残渣をシリカゲルカラムクロマトグラフィー（トルエン）で精製することで黄色固体の中間体２（１．７０ｇ，収率５０％）を得た。
1H NMR (400 MHz, CDCl3, δ): 9.05 (d, J = 6.4 Hz, 1H), 8.16 (d, J = 8.8 Hz, 1H), 8.09-8.07 (m, 1H), 7.72-7.68 (m, 2H), 7.61-7.57 (m, 3H), 7.37-7.29 (m, 2H), 7.27-7.19 (m, 4H), 7.14-7.02 (m, 2H), 6.99-6.95 (m, 4H), 6.21 (d, J = 8.0 Hz, 1H).
MS (ASAP): 553.40 [(M+H)+, cal. C38H22FN4, 553.18].
　窒素気流下で、炭酸カリウム（０．４３ｇ，３．１ｍｍｏｌ），ベンゾフロ［２，３－ｃ］カルバゾール（０．６６ｇ，２．６ｍｍｏｌ）および中間体２（１．３０ｍｍｏｌ，２．４ｍｍｏｌ）をジメチルホルムアミド（２５ｍＬ）中、室温で４時間反応した。水を加えることで反応を停止し、反応混合物にクロロホルムを加え分液し、有機層を硫酸マグネシウムにて乾燥した。溶媒を減圧留去後、残渣をシリカゲルカラムクロマトグラフィー（トルエン）で精製することで黄色固体の化合物Ｃ５（１．６３ｇ，収率８８％）を得た。
1H NMR (400 MHz, CDCl3, δ): 9.44 (s, 1H), 8.22-8.17 (m, 1H), 8.12-8.07 (m, 1H), 7.76 (d, J = 8.0 Hz, 1H), 7.69-7.26 (m, 17H), 7.08 (d, J = 8.4 Hz, 1H), 6.54-6.49 (m, 1H), 6.40-6.03 (m, 5H).
MS (ASAP): 790.37 [(M+H)+, cal. C56H32N4O, 790.25].
（合成例６）化合物Ｃ６の合成
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000088
　窒素気流下で、リン酸カリウム（１．７４ｇ，８．２ｍｍｏｌ），５－フェニル－５，１２－ジヒドロインドロ［３，２－ａ］カルバゾール（２．２８ｇ，６．８ｍｍｏｌ）および４，６－ジフルオロ－５－フェニルイソフタロニトリル（０．６６ｇ，２．７ｍｍｏｌ）をジメチルホルムアミド（３０ｍＬ）中、１１０℃で６時間反応した。反応後、室温で水を加えることで反応を停止し、反応混合物にクロロホルムを加え分液し、有機層を硫酸マグネシウムにて乾燥した。溶媒を減圧留去後、残渣をシリカゲルカラムクロマトグラフィー（トルエン）で精製することで黄色固体の化合物Ｃ６（０．９７ｇ，収率４１％）を得た。
1H NMR (400 MHz, CDCl3, δ): 9.57 (s, 1H), 8.01 (d, J = 7.6 Hz, 2H), 7.91 (d, J = 8.4 Hz, 2H), 7.64-7.60 (m, 4H), 7.54-7.50 (m, 4H), 7.42-7.35 (m, 10H), 7.26 (t, J = 8.0 Hz, 2H), 7.22-7.19 (m, 2H), 6.91 (d, J = 8.4 Hz, 2H), 6.52-6.49 (m, 2H), 6.21 (t, J = 7.2 Hz, 1H), 5.78 (t, J= 8.0 Hz, 2H), 5.22 (d, J = 7.6 Hz, 2H).
 MS (ASAP): 865.47 [(M+H)+, cal. C62H37N6, 865.30].
（合成例７）化合物Ｃ７の合成
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000089
　窒素気流下で、水素化ナトリウム（０．１９ｇ，４．７ｍｍｏｌ），ベンゾフロ［３，２－ｃ］カルバゾール（１．０２ｇ，４．０ｍｍｏｌ）をテトラヒドロフラン（１５ｍＬ）中，０℃で３０分間攪拌後，４，６－ジフルオロ－５－フェニルイソフタロニトリルを加えた。反応溶液を４０℃に昇温し６時間反応した後、室温に戻し，水とメタノールで反応を停止した。析出した黄色固体をろ過し、ろ物をシリカゲルカラムクロマトグラフィー（トルエン／ヘキサン＝４／１）および再沈殿（トルエン／メタノール）で精製し，黄色固体の化合物Ｃ７（０．９８ｇ，収率７８％）を得た。
1H NMR (400MHz, CDCl3, δ): 8.44 (d, J =8.0 Hz, 2H), 7.99-7.95 (m, 4H), 7.89-7.86 (m, 2H), 7.73-7.63 (m, 5H), 7.49-7.45 (m, 4H), 7.42-7.37 (m, 4H), 7.25 (d, J =8.4 Hz, 2H), 7.23 (d,J =8.8 Hz, 2H), 6.56-6.50 (m, 3H), 6.40 (t, J =7.6 Hz, 2H).
MS (ASAP): 791.26 (M+H+). Calcd for C56H30N4O2: 790.24
（合成例８）化合物Ｃ８の合成
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000090
　窒素気流下で、水素化ナトリウム（０．４９ｇ，１１．８ｍｍｏｌ），ベンゾフロ［３，２－ｃ］カルバゾール（２．５４ｇ，９．９ｍｍｏｌ）をテトラヒドロフラン（２０ｍＬ）中，０℃で３０分間攪拌後，４，５－ジフルオロ－６－フェニルイソフタロニトリルを加えた。反応溶液を室温に戻し６時間室温で反応した後，水とメタノールで反応を停止した。析出した黄色固体をろ過し、ろ物をシリカゲルカラムクロマトグラフィー（トルエン／クロロホルム＝１０／１）および再沈殿（トルエン／メタノール）で精製し，黄色固体の化合物Ｃ８（０．４８ｇ，収率１７％）を得た。
1H NMR (400MHz, CDCl3, δ): (With the presence of stereoisomers in the sample, the proton number is displayed as a relative ratio.) 8.53 (s, 1H), 8.12 (t, J =7.6 Hz, 1H), 7.97-7.94 (m, 1H), 7.89-7.74 (m, 2H), 7.67 (d, J =8.4 Hz, 0.5H), 7.59-7.50 (m, 3H), 7.45 (d, J =8.4 Hz, 0.5H), 7.41-7.28 (m, 4H), 7.22-7.17 (m, 0.5H), 7.14-6.97 (m, 10H), 6.90-6.84 (m, 2.5H).
MS (ASAP): 715.38 (M+H+). Calcd for C50H26N4O2: 714.21
（合成例９）化合物Ｃ９の合成
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000091
　窒素気流下、炭酸セシウム（１．３０ｇ，４．０ｍｍｏｌ），５－フェニル－５，１１－ジヒドロインドロ［３，２－ａ］カルバゾール（０．７８ｇ，２．３ｍｍｏｌ）および４，６－ジフルオロ－５－フェニルイソフタロニトリル（０．２４ｇ，１．０ｍｍｏｌ）をジメチルホルムアミド（２０ｍＬ）中、８０℃で１２時間反応した。反応後、室温で水を加えることで反応を停止し、反応混合物にクロロホルムを加え分液し、有機層を硫酸マグネシウムにて乾燥した。溶媒を減圧留去後、残渣をシリカゲルカラムクロマトグラフィー（トルエン）および再沈殿（トルエン／メタノール）で精製することで黄色固体の化合物Ｃ９（０．１７ｇ，収率２２％）を得た。
1H NMR (400MHz, CDCl3, δ): 8.53 (d, J =7.6 Hz, 1H), 8.21 (d, J =8.0 Hz, 1H), 8.15 (d, J =8.0 Hz, 1H), 7.89-7.96 (m,4H), 7.85 (s, 1H), 7.78 (s, 1H), 7.07-7.66 (m, 22H), 6.95 (d, J =8.0 Hz, 1H), 6.40-6.58 (m, 3H), 6.34 (t, J =8.0 Hz, 2H).
MS (ASAP): 865.58 (M+H+). Calcd for C62H36N6: 864.30
（合成例１０）化合物Ｃ１０の合成
　合成例１と同様の手法により化合物Ｃ１０を合成した（収率８４％）。
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000092
1H NMR (400MHz, CDCl3, δ): 8.62 (s,2H), 8.51 (s, 1H), 7.99-7.90 (m, 4H), 7.79-7.71 (m, 6H), 7.69-7.64 (m, 2H), 7.52-7.44 (m, 6H), 7.39-7.35 (m, 4H), 7.21-7.18 (m, 2H), 7.09-7.06 (m, 2H), 6.58-6.50 (m, 3H), 6.41 (t, J = 8.4 Hz, 2H).
MS (ASAP): 867.50 (M+H+). Calcd for C62H34N4O2: 866.27.
（合成例１１）化合物Ｃ１１の合成
　合成例１と同様の手法により化合物Ｃ１１を合成した（収率７８％）。
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000093
1H NMR (400MHz, CDCl3, δ): 8.62 (s,2H), 8.51 (s, 1H), 7.96-7.91 (m, 4H), 7.72 (d, J = 8.2 Hz, 2H), 7.70-7.64 (m, 2H), 7.46-7.37 (m, 2H), 7.21-7.19 (m, 2H), 7.09-7.06 (m, 2H), 
MS (ASAP): 882.21 (M+H+). Calcd for C62H19D15N4O2: 881.36.
（合成例１２）化合物Ｃ１２の合成
　合成例１と同様の手法により化合物Ｃ１２を合成した（収率７８％）。
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000094
1H NMR (400MHz, DMSO, δ): 9.48 (s,1H), 8.51 (s, 1H), 8.29 (d, J = 8.4 Hz, 4H), 8.19 (d, J = 8.4 Hz, 4H), 7.91 (m J = 8.4 Hz, 4H), 7.84 (t, J = 6.8 Hz, 4H), 7.45 (t, J = 6.8 Hz, 4H), 6.73(t, J = 7.2 Hz ,2H), 6.38 (t, J = 7.2 Hz ,3H), 
MS (ASAP): 895.35 (M+H+). Calcd for C62H30N4O4:894.23
（合成例１３）化合物Ｃ１３の合成
　合成例１と同様の手法により化合物Ｃ１３を合成した（収率６４％）。
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000095
1H NMR (400MHz, CDCl3, δ): 8.82-8.76 (m, 4H), 8.45 (s, 1H), 7.64-7.32 (m, 22H), 7.21 (d, J = 9.2 Hz, 2H), 7.08-7.05 (m, 2H), 6.47-6.44 (m, 3H), 6.32 (t, J = 9.2 Hz,2H).
MS (ASAP): 865.27 (M+H+). Calcd for C62H36N6: 864.30
（合成例１４）化合物Ｃ１４の合成
　合成例１と同様の手法により化合物Ｃ１４を合成した（収率４７％）。
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000096
1H NMR (400MHz, CDCl3, δ): 8.47 (s, 1H), 8.19-8.10 (m, 4H), 7.68-7.51 (m, 10H), 7.38-7.26 (m, 6H), 7.20-7.14 (m, 2H), 7.06-6.98 (m ,4H), 6.74 (t, J = 7.6 Hz, 2H), 6.47-6.44 (m, 3H), 6.31 (t, J =7.6 Hz, 2H)..
MS (ASAP): 865.37 (M+H+). Calcd for C62H36N6: 864.30
（実施例１～９、比較例１～４）薄膜の作製と評価
　石英基板上に真空蒸着法にて、真空度１×１０－３Ｐａ未満の条件にて化合物Ｃ１とＨｏｓｔ１とを異なる蒸着源から蒸着し、化合物Ｃ１の濃度が２０重量％である薄膜を１００ｎｍの厚さで形成し、実施例１のドープ薄膜とした。
　化合物Ｃ１の代わりに、化合物Ｃ２～Ｃ９をそれぞれ用いて、順に実施例２～９の薄膜を得た。また、化合物ＡとＰＰＦを用いて同様に比較例１の薄膜を得た。なお、本願明細書中の実施例および比較例にて発光材料として用いた各化合物は、使用前に昇華精製をしてから用いた。
　得られた各薄膜に３００ｎｍ励起光を照射したところ、いずれの薄膜についてもフォトルミネッセンスが認められた。発光の過渡減衰曲線から遅延蛍光の寿命（τd）を得て、比較例１の寿命をきじゅんとして比較例１に対する相対値を計算した。結果は以下の表に示す通りであった。実施例１～９の遅延蛍光寿命（τd）が短いことが確認された。
Figure JPOXMLDOC01-appb-T000097
（実施例１０～１４、比較例２）有機エレクトロルミネッセンス素子の作製
　膜厚１００ｎｍのインジウム・スズ酸化物（ＩＴＯ）からなる陽極が形成されたガラス基材上に、各薄膜を真空蒸着法にて、真空度１×１０－６Ｐａで積層した。まず、ＩＴＯ上にＨＡＴＣＮを１０ｎｍの厚さに形成し、その上にＮＰＤを３０ｎｍの厚さに形成した。次いで、その上にＴｒｉｓＰＣｚを１０ｎｍの厚さに形成し、さらにその上にＨｏｓｔ１を５ｎｍの厚さに形成した。次に、化合物Ｃ１およびＨｏｓｔ１をそれぞれ異なる蒸着源から共蒸着し、３０ｎｍの厚さの発光層を形成した。このとき、化合物Ｃ１の濃度は３５重量％とした。その上に、ＳＦ３ＴＲＺを１０ｎｍの厚さに形成し、さらにその上にＳＦ３ＴＲＺとＬｉｑを異なる蒸着源から共蒸着して３０ｎｍの厚さに形成した。この時、ＳＦ３ＴＲＺ：Ｌｉｑ（重量比）は７：３とした。さらに、Ｌｉｑを２ｎｍの厚さに形成し、次いでアルミニウム（Ａｌ）を１００ｎｍの厚さに蒸着することにより陰極を形成した。以上の手順により、実施例１０の有機エレクトロルミネッセンス素子を作製した。
　化合物Ｃ１の代わりに、化合物Ｃ２、化合物Ｃ３、化合物Ｃ４、化合物Ｃ６、比較化合物Ａをそれぞれ用いて、順に実施例１１～１４、比較例２の有機エレクトロルミネッセンス素子を作製した。
（評価）
　実施例１０の有機エレクトロルミネッセンス素子の発光について、ＣＩＥ色度座標のｘとｙを測定したところ、ｘ＝０．２６、ｙ＝０．５７で色度が良好であることが確認された。また、実施例１０と比較例２の各有機エレクトロルミネッセンス素子の１２．６ｍＡ／ｃｍ２における発光強度が９５％に低下するまでの時間（ＬＴ９５）を測定して、比較例２のＬＴ９５を１としたときの相対値を算出した。結果は以下の表に示す通りであった。実施例１０の有機エレクトロルミネッセンス素子は素子寿命（素子耐久性）が大幅に改善されていた。
Figure JPOXMLDOC01-appb-T000098
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000099
　１　基材
　２　陽極
　３　正孔注入層
　４　正孔輸送層
　５　発光層
　６　電子輸送層
　７　陰極

Claims (21)

  1. 　下記一般式（１）で表される化合物。
    Figure JPOXMLDOC01-appb-C000001
     ［一般式（１）において、
    　Ｒは、水素原子、重水素原子、置換もしくは無置換のアリール基、または炭素原子で結合する置換もしくは無置換のヘテロアリール基であり、
    　Ａｒは、置換もしくは無置換のアリール基、または炭素原子で結合する置換もしくは無置換のヘテロアリール基であり、
    　Ｄ１およびＤ２は、各々独立にドナー性基を表すが、そのうちの少なくとも１つはヘテロ環縮合カルバゾール－９－イル基（前記ヘテロ環と前記カルバゾールは置換されていてもよい）である。］
  2. 　前記化合物が下記一般式（２）で表される、請求項１に記載の化合物。
    Figure JPOXMLDOC01-appb-C000002
  3. 　前記化合物が下記一般式（３）で表される、請求項１に記載の化合物。
    Figure JPOXMLDOC01-appb-C000003
  4. 　Ｄ１とＤ２が同一である、請求項１～３のいずれか１項に記載の化合物。
  5. 　Ｄ１とＤ２が異なる、請求項１～３のいずれか１項に記載の化合物。
  6. 　前記ヘテロ環縮合カルバゾール－９－イル基のカルバゾール－９－イル基に縮合しているヘテロ環が、置換もしくは無置換のフラン環、置換もしくは無置換のチオフェン環、または置換もしくは無置換のピロール環であって、前記フラン環、前記チオフェン環および前記ピロール環にはさらに他の環が縮合していてもよい、請求項１～５のいずれか１項に記載の化合物。
  7. 　前記ヘテロ環縮合カルバゾール－９－イル基が下記のいずれかの構造を有する、請求項１～６のいずれか１項に記載の化合物。
    Figure JPOXMLDOC01-appb-C000004
     ［上記の各構造において、水素原子は置換されていてもよいが、さらにヘテロ環が縮合していることはない。］
  8. 　前記ヘテロ環縮合カルバゾール－９－イル基が下記のいずれかの構造を有する、請求項１～６のいずれか１項に記載の化合物。
    Figure JPOXMLDOC01-appb-C000005
     ［上記の各構造において、水素原子は置換されていてもよいが、さらにヘテロ環が縮合していることはない。］
  9. 　前記ヘテロ環縮合カルバゾール－９－イル基が下記のいずれかの構造を有する、請求項１～６のいずれか１項に記載の化合物。
    Figure JPOXMLDOC01-appb-C000006
     ［上記の各構造において、水素原子は置換されていてもよいが、さらにヘテロ環が縮合していることはない。Ｒ’は水素原子、重水素原子または置換基を表す。］
  10. 　前記ヘテロ環縮合カルバゾール－９－イル基のカルバゾール－９－イル基に、置換もしくは無置換のフラン環、置換もしくは無置換のチオフェン環、および置換もしくは無置換のピロール環（前記フラン環、前記チオフェン環および前記ピロール環にはさらに他の環が縮合していてもよい）からなる群より選択される２つのヘテロ環が縮合している、請求項１～９のいずれか１項に記載の化合物。
  11. 　前記ヘテロ環縮合カルバゾール－９－イル基が、カルバゾール環の１，２位にヘテロ環が縮合した構造を有する、請求項１～１０のいずれか１項に記載の化合物。
  12. 　前記ヘテロ環縮合カルバゾール－９－イル基が、カルバゾール環の２，３位にヘテロ環が縮合した構造を有する、請求項１～１０のいずれか１項に記載の化合物。
  13. 　前記ヘテロ環縮合カルバゾール－９－イル基が、カルバゾール環の３，４位にヘテロ環が縮合した構造を有する、請求項１～１０のいずれか１項に記載の化合物。
  14. 　ＲとＡｒが異なる、請求項１～１３のいずれか１項に記載の化合物。
  15. 　Ｒが水素原子または重水素原子である、請求項１～１３のいずれか１項に記載の化合物。
  16. 　Ａｒが置換もしくは無置換のフェニル基、または置換もしくは無置換のピリジル基である、請求項１～１５のいずれか１項に記載の化合物。
  17. 　炭素原子、水素原子、重水素原子、窒素原子、酸素原子および硫黄原子からなる群より選択される原子からなる、請求項１～１６のいずれか１項に記載の化合物。
  18. 　請求項１～１７のいずれか１項に記載の化合物からなる発光材料。
  19. 　請求項１～１７のいずれか１項に記載の化合物を含むことを特徴とする発光素子。
  20. 　前記発光素子が発光層を有しており、前記発光層が前記化合物とホスト材料を含む、請求項１９に記載の発光素子。
  21. 　前記発光素子が発光層を有しており、前記発光層が前記化合物と発光材料を含み、前記発光材料から主として発光する、請求項２０に記載の発光素子。
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