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WO2022168956A1 - 化合物、発光材料および有機発光素子 - Google Patents

化合物、発光材料および有機発光素子 Download PDF

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Publication number
WO2022168956A1
WO2022168956A1 PCT/JP2022/004517 JP2022004517W WO2022168956A1 WO 2022168956 A1 WO2022168956 A1 WO 2022168956A1 JP 2022004517 W JP2022004517 W JP 2022004517W WO 2022168956 A1 WO2022168956 A1 WO 2022168956A1
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WO
WIPO (PCT)
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group
general formula
compound
ring
layer
Prior art date
Application number
PCT/JP2022/004517
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English (en)
French (fr)
Inventor
ウママヘシュ バリジャパリ
善丈 鈴木
侑 山根
サイダリム イウリムジヤン
正貴 山下
シンヒョン チェ
琢哉 比嘉
Original Assignee
株式会社Kyulux
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Priority claimed from PCT/JP2021/004053 external-priority patent/WO2021157642A1/ja
Application filed by 株式会社Kyulux filed Critical 株式会社Kyulux
Priority to JP2022579626A priority Critical patent/JPWO2022168956A1/ja
Priority to US18/263,942 priority patent/US20240306497A1/en
Priority to EP22749827.6A priority patent/EP4289849A4/en
Priority to KR1020237023822A priority patent/KR20230142466A/ko
Priority to CN202280010362.1A priority patent/CN116710456A/zh
Publication of WO2022168956A1 publication Critical patent/WO2022168956A1/ja

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    • H—ELECTRICITY
    • H10—SEMICONDUCTOR DEVICES; ELECTRIC SOLID-STATE DEVICES NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • H10K—ORGANIC ELECTRIC SOLID-STATE DEVICES
    • H10K85/00—Organic materials used in the body or electrodes of devices covered by this subclass
    • H10K85/60—Organic compounds having low molecular weight
    • H10K85/649—Aromatic compounds comprising a hetero atom
    • H10K85/657—Polycyclic condensed heteroaromatic hydrocarbons
    • H10K85/6572—Polycyclic condensed heteroaromatic hydrocarbons comprising only nitrogen in the heteroaromatic polycondensed ring system, e.g. phenanthroline or carbazole
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
    • C07D487/00—Heterocyclic compounds containing nitrogen atoms as the only ring hetero atoms in the condensed system, not provided for by groups C07D451/00 - C07D477/00
    • C07D487/02—Heterocyclic compounds containing nitrogen atoms as the only ring hetero atoms in the condensed system, not provided for by groups C07D451/00 - C07D477/00 in which the condensed system contains two hetero rings
    • C07D487/06—Peri-condensed systems
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
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    • C09K11/00—Luminescent, e.g. electroluminescent, chemiluminescent materials
    • C09K11/06—Luminescent, e.g. electroluminescent, chemiluminescent materials containing organic luminescent materials
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • C09K—MATERIALS FOR MISCELLANEOUS APPLICATIONS, NOT PROVIDED FOR ELSEWHERE
    • C09K2211/00—Chemical nature of organic luminescent or tenebrescent compounds
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    • H10K85/657—Polycyclic condensed heteroaromatic hydrocarbons
    • H10K85/6574—Polycyclic condensed heteroaromatic hydrocarbons comprising only oxygen in the heteroaromatic polycondensed ring system, e.g. cumarine dyes

Definitions

  • the present invention relates to compounds having good luminescence properties.
  • the present invention also relates to a light-emitting material and an organic light-emitting device using the compound.
  • Organic light-emitting elements are light-emitting elements that use organic materials, can be manufactured by coating, and have been attracting attention in recent years because they do not use rare elements.
  • an organic electroluminescence element (organic EL element) emits self-luminous light and does not require a backlight, so it has the advantage that it can be made into a lightweight and flexible element.
  • organic EL element organic electroluminescence element
  • it has the characteristics of fast response and high visibility, and is expected to be a next-generation light source. For this reason, researches on the development of materials useful for organic light-emitting devices such as organic electroluminescence devices are being actively pursued. In particular, studies on light-emitting materials have been actively carried out (for example, Non-Patent Document 1).
  • the present inventors found that a compound in which a group having a characteristic structure is bonded to a specific skeleton is a useful compound for a light-emitting device.
  • the present invention has been proposed based on such findings, and has the following configurations.
  • a compound represented by the following general formula (1) [In general formula (1), Ar 1 represents a cyclic structure, and represents a benzene ring, naphthalene ring, anthracene ring, or phenanthrene ring. D represents a group represented by the following general formula (2).
  • A represents one or a combination of two or more selected from the group consisting of a cyano group, a phenyl group, a pyrimidyl group, a triazyl group and an alkyl group (excluding substituted alkyl groups).
  • m is 1 or 2 and n is 0, 1 or 2; When m is 2, two D may be the same or different. When n is 2, two A's may be the same or different.
  • R 1 to R 4 each independently represent a hydrogen atom, a deuterium atom, or one or a combination of two or more groups selected from the group consisting of an alkyl group, an aryl group, a heteroaryl group and a cyano group. show.
  • R 1 and R 2 , R 3 and R 4 may combine with each other to form a cyclic structure selected from the group consisting of a benzene ring, a naphthalene ring and a pyridine ring, and the formed cyclic structure is an alkyl group, an aryl may be substituted with one group or a combination of two or more groups selected from the group consisting of groups, heteroaryl groups and cyano groups.
  • R 5 to R 15 each independently represent a hydrogen atom, a deuterium atom or a substituent.
  • R5 and R6 , R6 and R7 , R8 and R9 , R9 and R10 , R10 and R11 , R11 and R12 , R12 and R13 , R13 and R14 , R14 and R 15 may combine with each other to form a cyclic structure.
  • X represents a single bond, an oxygen atom or a sulfur atom. * represents a binding position.
  • [2] The compound according to [1], represented by the following general formula (3).
  • Ar 1 represents a cyclic structure, and represents a benzene ring, naphthalene ring, anthracene ring, or phenanthrene ring.
  • D represents a group represented by the general formula (2).
  • A represents one or a combination of two or more selected from the group consisting of a cyano group, a phenyl group, a pyrimidyl group, a triazyl group and an alkyl group (excluding substituted alkyl groups).
  • m is 1 or 2 and n is 0, 1 or 2; When m is 2, two D may be the same or different. When n is 2, two A's may be the same or different.
  • Ar 2 and Ar 3 may each independently form a cyclic structure selected from the group consisting of a benzene ring, a naphthalene ring and a pyridine ring, and the formed cyclic structure is an alkyl group, an aryl group, a heteroaryl group and a cyano It may be substituted with one group or a combination of two or more groups selected from the group consisting of groups.
  • the compound according to [1] having any one of the following skeletons. [Each of the above skeletons may have a substituent within the scope of general formula (1), but the skeleton is not further condensed with a ring.
  • R 21 to R 28 , R 41 to R 44 , R 51 , R 52 , R 61 to R 68 , R 81 to R 84 , R 101 to R 104 , R 111 to R 114 , R 119 and R 120 each independently represent a hydrogen atom, a deuterium atom, D or A; provided that 1 or 2 of R 21 to R 28 are D and 0 to 2 are A, and 1 or 2 of R 41 to R 44 , R 51 and R 52 are D and 0 to 2 are A 1 or 2 of R 61 to R 68 are D and 0 to 2 are A; 1 or 2 of R 81 to R 84 are D and 0 to 2 are A; 1 or 2 of 104 are D and 0-2 are A; R 29 to R 36 , R 45 to R 50 , R 69 to R 72 , R 85 to R
  • [5] The compound according to any one of [1] to [4], wherein n is 0.
  • [6] A luminescent material comprising the compound according to any one of [1] to [5].
  • [7] A film containing the compound according to any one of [1] to [5].
  • [8] An organic semiconductor device containing the compound according to any one of [1] to [5].
  • [9] An organic light-emitting device containing the compound according to any one of [1] to [5].
  • the organic light-emitting device according to [9] wherein the device has a layer containing the compound, and the layer also contains a host material.
  • the layer containing the compound also contains a delayed fluorescence material in addition to the host material, and the lowest excited singlet energy of the delayed fluorescence material is lower than the host material and higher than the compound according to [10].
  • Organic light-emitting device [12] The organic light-emitting device according to [9], wherein the device has a layer containing the compound, and the layer also contains a light-emitting material having a structure different from that of the compound. [13] The organic light-emitting device according to any one of [9] to [11], wherein the compound emits the largest amount of light among the materials contained in the device.
  • the compound of the present invention is a compound useful for light-emitting devices.
  • the compounds of the present invention can be used as light-emitting materials, and the compounds of the present invention can be used to produce organic light-emitting devices.
  • An organic light-emitting device using the compound of the present invention is excellent in at least one or more characteristics such as luminous efficiency (especially luminous efficiency at high concentration), device durability, and improved color purity.
  • substituted means an atom or group of atoms other than a hydrogen atom and a deuterium atom.
  • substituted or unsubstituted means that hydrogen atoms may be replaced with deuterium atoms or substituents.
  • the compound of the present invention is a compound represented by the following general formula (1).
  • Ar 1 represents a cyclic structure and represents a benzene ring, naphthalene ring, anthracene ring, or phenanthrene ring.
  • Ar 1 represents a benzene ring
  • it becomes a quinoxaline structure in which the benzene ring is fused to a pyrazine ring.
  • Ar 1 represents a naphthalene ring
  • the pyrazine ring may be fused with either a 1,2-naphtho ring or a 2,3-naphtho ring.
  • the 1,2-naphtho ring When the 1,2-naphtho ring is fused to the pyrazine ring, the 1- and 2-position carbon atoms of the naphthalene ring are shared with the 2- and 3-position carbon atoms constituting the pyrazine ring, respectively.
  • Ar 1 represents an anthracene ring
  • the pyrazine ring is condensed with a 2,3-anthracene ring.
  • Ar 1 represents a phenanthrene ring
  • the pyrazine ring may be condensed with any of 1,2-phenanthrene ring, 2,3-phenanthrene ring, 3,4-phenanthrene ring and 9,10-phenanthrene ring.
  • any one of the benzene ring, 2,3-naphtho ring and 9,10-phenanthrene ring is fused to the pyrazine ring.
  • either the 2,3-naphtho ring or the 9,10-phenanthrene ring is fused to the pyrazine ring.
  • a 2,3-naphtho ring may be condensed, or a 9,10-phenanthrene ring may be condensed.
  • m D's and n A's are bonded to the ring skeleton as substituents.
  • Ar 1 represents a naphthalene ring, anthracene ring or phenanthrene ring
  • D and A may be bonded to any benzene ring constituting these rings.
  • m D's and n A's may be bonded to only one benzene ring, and neither D nor A may be bonded to the other benzene rings.
  • some of m D's and n A's may be bonded to one benzene ring, and the rest may be bonded to another benzene ring.
  • n is 0 and m D's are attached to only one benzene ring. In another preferred embodiment of the present invention, n is 0, some of the m D's are bonded to one benzene ring, and the rest are bonded to another benzene ring.
  • n 0, D is not bonded to the benzene ring directly condensed to the pyrazine ring, and the remaining m D's are bonded only to the benzene ring of (that is, the benzene ring that is not directly condensed to the pyrazine ring).
  • m is 1 or 2 and n is 0, 1 or 2.
  • two D may be the same or different.
  • Two D's may be bonded to the same benzene ring or may be bonded to different benzene rings.
  • n is 2
  • two A's may be the same or different.
  • two A's may be bonded to the same benzene ring or may be bonded to different benzene rings.
  • n is 0.
  • m is 1 and n is 0.
  • m is 2 and n is 0.
  • Ar 1 represents a naphthalene ring, anthracene ring or phenanthrene ring, and n is 1 or 2, in one aspect of the present invention, A is not bonded to the benzene ring to which D is bonded, and A is D is not bound to the bound benzene ring.
  • D represents a group represented by general formula (2) below.
  • X represents a single bond, an oxygen atom or a sulfur atom. In one preferred aspect of the invention, X is a single bond. In one preferred aspect of the invention, X is an oxygen atom. X may be an oxygen atom or a sulfur atom.
  • * represents a bonding position.
  • R 5 to R 15 each independently represent a hydrogen atom, a deuterium atom or a substituent. The substituent may be selected from, for example, the substituent group A, the substituent group B, the substituent group C, or the substituent group It may be selected from D, or may be selected from Substituent Group E.
  • the substituent is one group or two or more selected from the group consisting of an alkyl group (eg, 1 to 20 carbon atoms), an aryl group (eg, 6 to 22 carbon atoms) and a cyano group.
  • an alkyl group eg, 1 to 20 carbon atoms
  • an aryl group eg, 6 to 22 carbon atoms
  • a cyano group means a group in which
  • the substituent may be a cyano group, or an aryl group optionally substituted with one or a combination of two or more groups selected from the group consisting of a cyano group and an alkyl group.
  • R 5 to R 15 represent substituents
  • the two or more substituents may be the same or different.
  • R 5 to R 15 are preferably hydrogen atoms or deuterium atoms, and for example, 8 to 11 may be hydrogen atoms or deuterium atoms. All of R 5 to R 15 may be hydrogen atoms or deuterium atoms. Alternatively, 8 to 10 may be hydrogen atoms or deuterium atoms. For example, 8 may be hydrogen or deuterium atoms, 9 may be hydrogen or deuterium atoms, and 10 may be hydrogen or deuterium atoms.
  • R5 and R6 , R6 and R7 , R8 and R9 , R9 and R10 , R10 and R11 , R11 and R12 , R12 and R13 , R13 and R14 , R14 and R 15 may combine with each other to form a cyclic structure.
  • the cyclic structure may be an aromatic ring, a heteroaromatic ring, an aliphatic hydrocarbon ring, or an aliphatic heterocyclic ring, or a condensed ring thereof.
  • An aromatic ring or a heteroaromatic ring is preferred.
  • a benzene ring can be mentioned as an aromatic ring.
  • the heteroaromatic ring means an aromatic ring containing a heteroatom as a ring skeleton-constituting atom, and is preferably a 5- to 7-membered ring, such as a 5-membered ring or a 6-membered ring. can be employed.
  • a furan ring, a thiophene ring, and a pyrrole ring can be employed as the heteroaromatic ring.
  • the cyclic structure is the furan ring of substituted or unsubstituted benzofuran, the thiophene ring of substituted or unsubstituted benzothiophene, or the pyrrole ring of substituted or unsubstituted indole.
  • Benzofuran, benzothiophene, and indole here may be unsubstituted, may be substituted with a substituent selected from Substituent Group A, or may be substituted with a substituent selected from Substituent Group B.
  • a substituted or unsubstituted aryl group is preferably bonded to the nitrogen atom constituting the pyrrole ring of the indole, and the substituent is, for example, a substituent selected from any one of the substituent groups A to E. can be mentioned.
  • R5 and R6 , R6 and R7 , R8 and R9 , R9 and R10 , R10 and R11 , R11 and R12 , R12 and R13 , R13 and R14 , R14 and R 15 preferably 0 to 2 pairs are bonded together to form a cyclic structure, and more preferably 0 or 1 pairs are bonded together to form a cyclic structure.
  • One or two sets may be attached together to form a ring structure. Alternatively, only one pair may be bonded together to form a ring structure. In addition, 0 pairs may be bonded to each other to form a ring structure.
  • D that can be employed in general formula (1) may be a group containing the following structure. For example, it may be a phenyl group substituted with a group having the structure below, or a group in which a benzene ring in the structure below is condensed with a ring (for example, a benzene ring).
  • D that can be employed in the present invention is not limitedly interpreted by the following specific examples. In the following specific examples, wavy lines indicate bonding positions.
  • A is one group selected from the group consisting of a cyano group, a phenyl group, a pyrimidyl group, a triazyl group and an alkyl group, or a combination of two or more groups (excluding substituted alkyl groups); show.
  • A is a cyano group, a substituted or unsubstituted phenyl group, a substituted or unsubstituted pyrimidyl group, or a substituted or unsubstituted triazyl group
  • the substituents of the phenyl group, pyrimidyl group and triazyl group are a cyano group
  • It is one group or a combination of two or more selected from the group consisting of a phenyl group, a pyrimidyl group, a triazyl group and an alkyl group, and the phenyl group and the pyrimidyl group may be condensed with a benzene ring.
  • A is a cyano group or a phenyl group substituted with a cyano group.
  • A is a substituted or unsubstituted pyrimidyl group or a substituted or unsubstituted triazyl group, preferably a substituted or unsubstituted phenyl group substituted pyrimidyl group, or a substituted or unsubstituted It is a triazyl group substituted with a phenyl group.
  • A is a phenyl group substituted with a substituted or unsubstituted pyrimidyl group or a phenyl group substituted with a substituted or unsubstituted triazyl group.
  • a that can be employed in general formula (1) may be a group containing the following structure.
  • it may be a phenyl group substituted with a group having the structure below, or a group in which a benzene ring in the structure below is condensed with a ring (for example, a benzene ring).
  • a that can be employed in the present invention is not limitedly interpreted by the following specific examples.
  • * indicates a binding position.
  • the methyl group is omitted.
  • A15 is a group having two 4-methylphenyl groups.
  • R 1 to R 4 each independently represent a hydrogen atom, a deuterium atom, or one or a combination of two or more groups selected from the group consisting of an alkyl group, an aryl group, a heteroaryl group and a cyano group. show.
  • R 1 to R 4 are each independently a hydrogen atom, a deuterium atom, a substituted or unsubstituted alkyl group, a substituted or unsubstituted aryl group, a substituted or unsubstituted heteroaryl group, or a cyano group;
  • the substituents of the alkyl group, aryl group and heteroaryl group are one group or a combination of two or more groups selected from the group consisting of alkyl groups, aryl groups, heteroaryl groups and cyano groups.
  • the substituent is an alkyl group optionally substituted with an aryl group or an aryl group optionally substituted with an alkyl group.
  • the substituent is a cyano group, or an aryl or heteroaryl group substituted with a cyano group.
  • substituents may be the same or different. All of R 1 to R 4 may be hydrogen atoms or deuterium atoms.
  • R 1 to R 4 are each independently a hydrogen atom, a deuterium atom, an alkyl group, an aryl group optionally substituted with a cyano group, or a pyridyl group, preferably It is a hydrogen atom, a deuterium atom, an alkyl group, a phenyl group optionally substituted with a cyano group, or a pyridyl group.
  • a hydrogen atom, a deuterium atom, an alkylphenyl group, a cyanophenyl group, a phenyl group, or a pyridyl group may be selected, or a hydrogen atom, a deuterium atom, an alkylphenyl group, or a phenyl group may be selected.
  • R 1 and R 2 , R 3 and R 4 may combine with each other to form a cyclic structure selected from the group consisting of a benzene ring, a naphthalene ring and a pyridine ring, and the formed cyclic structure is an alkyl group, an aryl may be substituted with one group or a combination of two or more groups selected from the group consisting of groups and cyano groups.
  • one pair of R 1 and R 2 , R 3 and R 4 are joined together to form a benzene ring, a naphthalene ring and a pyridine ring.
  • both R 1 and R 2 , R 3 and R 4 are linked together to form benzene, naphthalene and pyridine rings.
  • the ring formed by R 1 and R 2 and the ring formed by R 3 and R 4 may be the same or different.
  • neither R 1 nor R 2 nor R 3 and R 4 are bonded together to form a ring.
  • the cyclic structure formed is a benzene ring or a naphthalene ring.
  • the cyclic structure formed is a pyridine ring.
  • a hydrogen atom bonded to a benzene ring, a naphthalene ring and a pyridine ring may be substituted with a deuterium atom or a substituent, and the substituent here includes alkyl, aryl, heteroaryl and cyano One group or a combination of two or more groups selected from the group consisting of groups may be mentioned.
  • the substituent is an alkyl group optionally substituted with an aryl group or an aryl group optionally substituted with an alkyl group.
  • the substituent is a cyano group or an aryl group substituted with a cyano group. Hydrogen atoms attached to benzene, naphthalene and pyridine rings may be unsubstituted.
  • aryl group optionally substituted with the above alkyl group is shown below.
  • the aryl group optionally substituted with an alkyl group that can be employed in the present invention is not limited to the following specific examples.
  • * indicates a binding position.
  • the methyl group is omitted.
  • N4 is a 4-methylphenyl group. Among them, N5, N8, N10 and N11 are preferred.
  • N5 and a tert-butyl group are more preferred as R 1 to R 4 in general formula (1), and N5 is particularly preferred.
  • the compound represented by the general formula (1) may be a compound represented by the following general formula (3).
  • Ar 1 represents a cyclic structure and represents a benzene ring, naphthalene ring, anthracene ring, or phenanthrene ring.
  • D represents a group represented by the general formula (2).
  • A represents one or a combination of two or more selected from the group consisting of a cyano group, a phenyl group, a pyrimidyl group, a triazyl group and an alkyl group (excluding substituted alkyl groups).
  • m is 1 or 2 and n is 0, 1 or 2; When m is 2, two D may be the same or different. When n is 2, two A's may be the same or different.
  • Ar 2 and Ar 3 may each independently form a cyclic structure selected from the group consisting of a benzene ring, a naphthalene ring and a pyridine ring, and the formed cyclic structure is an alkyl group, an aryl group, a heteroaryl group and a cyano It may be substituted with one group or a combination of two or more groups selected from the group consisting of groups.
  • the details and preferred ranges of Ar 1 , D, A, m and n in general formula (3) can be referred to the corresponding descriptions in general formula (1) above.
  • the details and preferred ranges of the benzene ring , naphthalene ring and pyridine ring represented by Ar 2 and Ar 3 are as follows: , the description of the naphthalene ring and the pyridine ring.
  • D in general formula (3) is a substituted or unsubstituted 5H-indolo[3,2,1-de]phenazin-5-yl group
  • A is a cyano group, a phenyl group, a pyrimidyl group. , a triazyl group, or a benzonitrile group
  • n is 0 or 1
  • Ar 2 and Ar 3 are each independently a benzene ring, a naphthalene ring, a pyridine ring, or a cyano-substituted benzene ring.
  • the compound represented by general formula (1) preferably has, for example, any of the following ring skeletons. At least one hydrogen atom in the skeleton below may be substituted with a deuterium atom or a substituent within the scope of general formula (1). However, other rings are not condensed. In addition, since D always exists in the general formula (1), only one D is described in the ring skeleton below.
  • the compound represented by general formula (1) has any ring skeleton of ring skeleton group 1 below.
  • the compound represented by general formula (1) has any ring skeleton of ring skeleton group 2 below.
  • A does not exist in the molecule.
  • a hydrogen atom, a deuterium atom, an unsubstituted alkyl group, or It is an aryl group optionally substituted with an alkyl group.
  • a hydrogen atom, a deuterium atom, or an unsubstituted alkyl group is bonded to the aromatic ring condensed below the pyrazine ring in ring skeleton group 1 and ring skeleton group 2. be.
  • the compound represented by general formula (1) may be a compound represented by any one of the following general formulas (4a) to (4f).
  • R 21 to R 28 , R 41 to R 44 , R 51 , R 52 , R 61 to R 68 , R 81 to R 84 , R 101 to R 104 , R 111 to R 114 , R 119 and R 120 each independently represent a hydrogen atom, a deuterium atom, D or A; provided that 1 or 2 of R 21 to R 28 are D and 0 to 2 are A, and 1 or 2 of R 41 to R 44 , R 51 and R 52 are D and 0 to 2 are A 1 or 2 of R 61 to R 68 are D and 0 to 2 are A; 1 or 2 of R 81 to R 84 are D and 0 to 2 are A; 1 or 2 of 104 are D and 0-2 are A; R 29 to R 36 , R 45 to R 50 , R 69 to R 72 , R 85 to R 92 , R 105 to R 110 , R 115 to R 118 are each independently a hydrogen atom, a
  • Tables 1 to 12 Specific examples of the compounds represented by formula (1) are shown in Tables 1 to 12 below.
  • Tables 1 and 2 show specific examples of the compounds represented by the general formula (4a′)
  • Tables 3 and 4 show specific examples of the compounds represented by the general formula (4b′)
  • Table 5 and Table 6 show specific examples of the compound represented by the general formula (4c′)
  • Tables 7 and 8 show specific examples of the compound represented by the general formula (4d′)
  • Table 9 and Table 10 shows specific examples of the compound represented by the general formula (4e')
  • Tables 11 and 12 show specific examples of the compound represented by the general formula (4f').
  • the compound represented by the general formula (1) that can be used in the present invention should not be construed as being limited by these specific examples.
  • Table 2 below further exemplifies the compounds represented by the general formula (4a′) in tabular form.
  • compound numbers are further assigned to structures obtained by further substituting a part of the structure specified by the compound numbers.
  • compounds 101 to 150 shown as No. 101 to 150 in the table
  • R 27 of compounds 1 to 50 shown as R27 in the table
  • R 22 of compounds 1 to 50 shown as R 27 in the table
  • Compound 101 is a compound in which R 27 of compound 1 is further substituted with D1 which is R 22 of compound 1
  • compound 102 is a compound in which R 27 of compound 2 is further substituted with D2 which is R 22 of compound 2.
  • Compounds 1d to 22600d are disclosed in which all hydrogen atoms present in the molecules of Compounds 1 to 22600 are replaced with deuterium atoms. It should be noted that when rotamers exist in the compounds exemplified above, the mixture of rotamers and each separated rotamer are also disclosed herein.
  • a compound having an axisymmetric structure is selected as the compound represented by General Formula (1). In one embodiment of the present invention, a compound having an asymmetric structure is selected as the compound represented by general formula (1). In one aspect of the present invention, compounds 1 to 3200 and 1d to 3200d are selected as compounds represented by general formula (1). In one aspect of the present invention, compounds 3201 to 5800 and 3201d to 5800d are selected as compounds represented by general formula (1). In one aspect of the present invention, compounds 5801 to 7800 and 5801d to 7800d are selected as compounds represented by general formula (1). In one aspect of the present invention, compounds 7801 to 11000 and 7801d to 11000d are selected as compounds represented by general formula (1).
  • compounds 11001 to 13600 and 11001d to 13600d are selected as compounds represented by general formula (1).
  • compounds 13601 to 16200 and 13601d to 16200d are selected as compounds represented by general formula (1).
  • compounds 16201 to 18200 and 16201d to 18200d are selected as compounds represented by general formula (1).
  • compounds 18201 to 22600 and 18201d to 22600d are selected as compounds represented by general formula (1).
  • the compound represented by general formula (1) may be one in which no acceptor group is bonded to the skeleton of general formula (1).
  • the acceptor group referred to herein is a group having a positive Hammett's ⁇ p value.
  • the compound represented by the general formula (1) may not have a group having a Hammett's ⁇ p value of 0.2 or more.
  • the molecular weight of the compound represented by the general formula (1) is, for example, 1500 or less when the organic layer containing the compound represented by the general formula (1) is intended to be formed by a vapor deposition method and used. It is preferably 1,200 or less, more preferably 1,000 or less, and even more preferably 900 or less. The lower limit of the molecular weight is the molecular weight of the smallest compound in the group of compounds represented by general formula (1).
  • the compound represented by general formula (1) may be formed into a film by a coating method regardless of its molecular weight. If a coating method is used, it is possible to form a film even with a compound having a relatively large molecular weight.
  • the compound represented by general formula (1) has the advantage of being easily dissolved in an organic solvent. Therefore, the compound represented by the general formula (1) can be easily applied to the coating method, and can be easily purified to increase its purity.
  • a compound containing a plurality of structures represented by general formula (1) in its molecule as a light-emitting material.
  • a polymerizable group is preliminarily present in the structure represented by the general formula (1), and a polymer obtained by polymerizing the polymerizable group is used as the light-emitting material.
  • a monomer containing a polymerizable functional group in any of the structures represented by the general formula (1) is prepared and may be polymerized alone or copolymerized with other monomers to obtain a polymer having repeating units and use the polymer as a luminescent material.
  • a dimer or a trimer by coupling the compounds represented by the general formula (1) and use them as a light-emitting material.
  • polymers having repeating units containing the structure represented by general formula (1) include polymers containing structures represented by either of the following two general formulas.
  • Q represents a group containing a structure represented by general formula (1)
  • L 1 and L 2 represent linking groups.
  • the number of carbon atoms in the linking group is preferably 0-20, more preferably 1-15, still more preferably 2-10.
  • the linking group preferably has a structure represented by -X 11 -L 11 -.
  • X 11 represents an oxygen atom or a sulfur atom, preferably an oxygen atom.
  • L 11 represents a linking group, preferably a substituted or unsubstituted alkylene group or a substituted or unsubstituted arylene group, a substituted or unsubstituted alkylene group having 1 to 10 carbon atoms, or a substituted or unsubstituted A phenylene group is more preferred.
  • R 201 , R 202 , R 203 and R 204 each independently represent a substituent. Preferred are substituted or unsubstituted alkyl groups having 1 to 6 carbon atoms, substituted or unsubstituted alkoxy groups having 1 to 6 carbon atoms, and halogen atoms, more preferably unsubstituted alkyl groups having 1 to 3 carbon atoms.
  • the linking group represented by L 1 and L 2 is at any position of the structure represented by general formula (1) constituting Q (eg, Ar 1 , D, A, any one of R 1 to R 4 ) can be bound to Two or more linking groups may be linked to one Q to form a crosslinked structure or network structure.
  • Polymers having repeating units containing these formulas have a hydroxy group introduced into any one of the structures represented by general formula (1) (for example, any of Ar 1 , D, A, R 1 to R 4 ). It can be synthesized by reacting the following compound with it as a linker to introduce a polymerizable group and polymerizing the polymerizable group.
  • the polymer containing the structure represented by the general formula (1) in the molecule may be a polymer consisting only of repeating units having the structure represented by the general formula (1), or may have other structures. It may be a polymer containing a repeating unit having Moreover, the repeating unit having the structure represented by the general formula (1) contained in the polymer may be of a single type, or may be of two or more types. Examples of repeating units having no structure represented by general formula (1) include those derived from monomers used in ordinary copolymerization. Examples thereof include repeating units derived from monomers having ethylenically unsaturated bonds such as ethylene and styrene.
  • the compound represented by general formula (1) preferably does not contain a metal atom.
  • a compound composed of atoms selected from the group consisting of carbon, hydrogen, deuterium, nitrogen, oxygen and sulfur atoms can be selected.
  • a compound consisting of atoms selected from the group consisting of carbon atoms, hydrogen atoms, deuterium atoms, nitrogen atoms and oxygen atoms can be selected.
  • a compound composed of atoms selected from the group consisting of carbon atoms, hydrogen atoms, deuterium atoms, nitrogen atoms and sulfur atoms can be selected.
  • a compound consisting of atoms selected from the group consisting of carbon atoms, hydrogen atoms, deuterium atoms and nitrogen atoms can be selected.
  • a compound composed of atoms selected from the group consisting of carbon atoms, hydrogen atoms and nitrogen atoms can be selected.
  • alkyl group may be linear, branched, or cyclic. Also, two or more of the straight chain portion, the cyclic portion and the branched portion may be mixed.
  • the number of carbon atoms in the alkyl group can be, for example, 1 or more, 2 or more, or 4 or more. Also, the number of carbon atoms can be 30 or less, 20 or less, 10 or less, 6 or less, or 4 or less.
  • alkyl groups include methyl group, ethyl group, n-propyl group, isopropyl group, n-butyl group, isobutyl group, tert-butyl group, n-pentyl group, isopentyl group, n-hexyl group, isohexyl group, 2-ethylhexyl group, n-heptyl group, isoheptyl group, n-octyl group, isooctyl group, n-nonyl group, isononyl group, n-decanyl group, isodecanyl group, cyclopentyl group, cyclohexyl group, cycloheptyl group.
  • alkyl group as a substituent may be further substituted with an aryl group.
  • An "alkenyl group” may be linear, branched, or cyclic. Also, two or more of the straight chain portion, the cyclic portion and the branched portion may be mixed.
  • the number of carbon atoms in the alkenyl group can be, for example, 2 or more and 4 or more. Also, the number of carbon atoms can be 30 or less, 20 or less, 10 or less, 6 or less, or 4 or less.
  • alkenyl groups include ethenyl, n-propenyl, isopropenyl, n-butenyl, isobutenyl, n-pentenyl, isopentenyl, n-hexenyl, isohexenyl, and 2-ethylhexenyl groups. can be mentioned.
  • the alkenyl group as a substituent may be further substituted with a substituent.
  • the "aryl group” and “heteroaryl group” may be monocyclic or condensed rings in which two or more rings are condensed. In the case of condensed rings, the number of condensed rings is preferably 2 to 6, and can be selected from 2 to 4, for example.
  • rings include benzene ring, pyridine ring, pyrimidine ring, triazine ring, naphthalene ring, anthracene ring, phenanthrene ring, triphenylene ring, quinoline ring, pyrazine ring, quinoxaline ring, and naphthyridine ring, which are condensed. It may be a circular ring.
  • aryl or heteroaryl groups include phenyl, 1-naphthyl, 2-naphthyl, 1-anthracenyl, 2-anthracenyl, 9-anthracenyl, 2-pyridyl, 3-pyridyl, 4 -pyridyl group.
  • the number of atoms constituting the ring skeleton of the aryl group is preferably 6 to 40, more preferably 6 to 20, selected within the range of 6 to 14, or selected within the range of 6 to 10.
  • the number of atoms constituting the ring skeleton of the heteroaryl group is preferably 4 to 40, more preferably 5 to 20, selected within the range of 5 to 14, or selected within the range of 5 to 10. You may "Arylene group” and "heteroaryl group” can be read by changing the valence number from 1 to 2 in the description of the aryl group and heteroaryl group.
  • substituted group A refers to a hydroxyl group, a halogen atom (e.g., fluorine atom, chlorine atom, bromine atom, iodine atom), an alkyl group (e.g., 1 to 40 carbon atoms), an alkoxy group (e.g., 1 to 40), alkylthio groups (eg, 1 to 40 carbon atoms), aryl groups (eg, 6 to 30 carbon atoms), aryloxy groups (eg, 6 to 30 carbon atoms), arylthio groups (eg, 6 to 30 carbon atoms), Heteroaryl group (eg, 5 to 30 ring atoms), heteroaryloxy group (eg, 5 to 30 ring atoms), heteroarylthio group (eg, 5 to 30 ring atoms), acyl group ( For example, 1 to 40 carbon atoms), alkenyl groups (eg, 1 to 40 carbon atoms), alkenyl groups (eg, 1 to 40
  • substituted group B refers to an alkyl group (eg, 1 to 40 carbon atoms), an alkoxy group (eg, 1 to 40 carbon atoms), an aryl group (eg, 6 to 30 carbon atoms), an aryloxy group (eg (eg, 6 to 30 carbon atoms), heteroaryl groups (eg, 5 to 30 ring atoms), heteroaryloxy groups (eg, 5 to 30 ring atoms), diarylaminoamino groups (eg, 0 to 30 carbon atoms).
  • substituted group C refers to an alkyl group (eg, 1 to 20 carbon atoms), an aryl group (eg, 6 to 22 carbon atoms), a heteroaryl group (eg, 5 to 20 ring skeleton atoms), It means one group or a combination of two or more groups selected from the group consisting of diarylamino groups (eg, 12 to 20 carbon atoms).
  • substituted group D refers to an alkyl group (eg, 1 to 20 carbon atoms), an aryl group (eg, 6 to 22 carbon atoms) and a heteroaryl group (eg, 5 to 20 ring skeleton atoms). It means one group selected from the group consisting of or a combination of two or more groups.
  • substituted group E refers to one group selected from the group consisting of an alkyl group (eg, 1 to 20 carbon atoms) and an aryl group (eg, 6 to 22 carbon atoms), or a combination of two or more means a group.
  • substituent when described as “substituent” or “substituted or unsubstituted” may be selected from, for example, substituent group A, or selected from substituent group B may be selected from Substituent Group C, may be selected from Substituent Group D, or may be selected from Substituent Group E.
  • the compound represented by general formula (1) is a luminescent material. In one embodiment, the compound represented by general formula (1) is a compound capable of emitting delayed fluorescence. In certain embodiments of the present disclosure, the compound represented by general formula (1), when excited by thermal or electronic means, is in the UV region, blue, green, yellow, orange, red regions of the visible spectrum. (eg, about 420 nm to about 500 nm, about 500 nm to about 600 nm, or about 600 nm to about 700 nm) or can emit light in the near-infrared region.
  • compounds represented by general formula (1) when excited by thermal or electronic means, exhibit a red or orange region of the visible spectrum (e.g., about 620 nm to about 780 nm, about 650 nm). In certain embodiments of the present disclosure, compounds of general formula (1), when excited by thermal or electronic means, have an orange or yellow color in the visible spectrum (e.g., about 570 nm to about 620 nm, about 590 nm, about 570 nm). In certain embodiments of the present disclosure, the compound represented by general formula (1) is in the green region of the visible spectrum (eg, about 490 nm to about 575 nm, about 510 nm) when excited by thermal or electronic means. Can emit light.
  • the compound represented by general formula (1) is in the blue region of the visible spectrum (eg, about 400 nm to about 490 nm, about 475 nm) when excited by thermal or electronic means. Can emit light. In certain embodiments of the present disclosure, compounds of general formula (1) are capable of emitting light in the ultraviolet spectral region (eg, 280-400 nm) when excited by thermal or electronic means. In certain embodiments of the present disclosure, compounds of general formula (1) are capable of emitting light in the infrared spectral region (eg, 780 nm-2 ⁇ m) when excited by thermal or electronic means. In an embodiment of the present disclosure, an organic semiconductor device using the compound represented by general formula (1) can be produced.
  • CMOS complementary metal oxide semiconductor
  • the compound represented by formula (1) can be used to fabricate organic optical devices such as organic electroluminescence devices and solid-state imaging devices (for example, CMOS image sensors).
  • Electronic properties of small molecule chemical substance libraries can be calculated using known ab initio quantum chemical calculations.
  • the Hartree-Fock equations using time-dependent density functional theory with 6-31G* as the basis and a family of functions known as Becke's three-parameter, Lee-Yang-Parr hybrid functionals (TD-DFT/B3LYP/6-31G*) can be analyzed to screen for molecular fragments (portions) with HOMO above a certain threshold and LUMO below a certain threshold.
  • HOMO energy eg ionization potential
  • acceptor moieties can be selected when there is a LUMO energy (eg, electron affinity) of ⁇ 0.5 eV or less.
  • the bridging moiety (“B”) is, for example, a strongly conjugated system that can tightly constrain the acceptor and donor moieties to a specific conformation, resulting in overlap between the ⁇ -conjugated systems of the donor and acceptor moieties. to prevent
  • compound libraries are screened using one or more of the following properties. 1. Emission around a specific wavelength2. Calculated triplet states above a particular energy level;3. ⁇ EST values below a specified value;4. quantum yield above a specified value;5. HOMO level6.
  • the difference between the lowest singlet excited state and the lowest triplet excited state at 77 K is less than about 0.5 eV, less than about 0.4 eV, less than about 0.3 eV, less than about 0.2 eV or less than about 0.1 eV.
  • the ⁇ EST value is less than about 0.09 eV, less than about 0.08 eV, less than about 0.07 eV, less than about 0.06 eV, less than about 0.05 eV, less than about 0.04 eV, less than about 0.03 eV. , less than about 0.02 eV or less than about 0.01 eV.
  • the compound represented by general formula (1) comprises more than 25% of , about 65%, about 70%, about 75%, about 80%, about 85%, about 90%, about 95% or more.
  • the compound represented by general formula (1) is a novel compound.
  • the compound represented by general formula (1) can be synthesized by combining known reactions. For example, it can be synthesized by using a ring closure reaction or by using a substitution reaction. Synthesis examples described later can be referred to for specific synthesis conditions.
  • a compound represented by general formula (1) is combined with, dispersed with, covalently bonded with, coated with, supported with, or associated with the compound 1 Used with one or more materials (eg, small molecules, polymers, metals, metal complexes, etc.) to form a solid film or layer.
  • a compound represented by general formula (1) can be combined with an electroactive material to form a film.
  • compounds of general formula (1) may be combined with hole-transporting polymers.
  • a compound of general formula (1) may be combined with an electron transport polymer.
  • compounds of general formula (1) may be combined with hole-transporting and electron-transporting polymers.
  • compounds of general formula (1) may be combined with copolymers having both hole-transporting and electron-transporting moieties.
  • electrons and/or holes formed in the solid film or layer can interact with the compound represented by general formula (1).
  • the film containing the compound represented by general formula (1) of the present invention can be formed by a wet process.
  • a solution of a composition containing a compound of the invention is applied to the surface and a film is formed after removal of the solvent.
  • wet processes include spin coating, slit coating, inkjet (spray), gravure printing, offset printing, and flexographic printing, but are not limited to these.
  • suitable organic solvents are selected and used that are capable of dissolving compositions containing the compounds of the present invention.
  • compounds included in the composition can be introduced with substituents (eg, alkyl groups) that increase their solubility in organic solvents.
  • films comprising compounds of the invention can be formed in a dry process.
  • the dry process can be vacuum deposition, but is not limited to this.
  • the compounds forming the film may be co-deposited from separate deposition sources, or may be co-deposited from a single deposition source in which the compounds are mixed.
  • a single vapor deposition source is used, a mixed powder obtained by mixing powders of compounds may be used, a compression molding obtained by compressing the mixed powder may be used, or each compound may be heated, melted, and cooled. Mixtures may also be used.
  • co-evaporation is performed under conditions in which the vapor deposition rates (weight reduction rates) of the plurality of compounds contained in a single vapor deposition source match or substantially match, so that the composition ratio of the plurality of compounds contained in the vapor deposition source can form a film with a composition ratio corresponding to A film having a desired composition ratio can be easily formed by mixing a plurality of compounds at the same composition ratio as that of the film to be formed and using this as a vapor deposition source.
  • the temperature at which each of the co-deposited compounds has the same weight loss rate can be identified and used as the temperature during co-deposition.
  • the compound represented by formula (1) is useful as a material for organic light-emitting devices. In particular, it is preferably used for organic light-emitting diodes and the like.
  • Organic Light Emitting Diode One aspect of the present invention relates to use of the compound represented by general formula (1) of the present invention as a light-emitting material for an organic light-emitting device.
  • the compound represented by general formula (1) of the present invention can be effectively used as a light-emitting material in the light-emitting layer of an organic light-emitting device.
  • the compound represented by general formula (1) contains delayed fluorescence that emits delayed fluorescence (delayed phosphor).
  • the present invention provides a delayed phosphor having a structure represented by general formula (1).
  • the present invention relates to the use of compounds represented by general formula (1) as delayed phosphors.
  • the present invention provides that the compound represented by general formula (1) can be used as a host material and can be used with one or more light-emitting materials, wherein the light-emitting material is a fluorescent material, It can be a phosphorescent material or TADF.
  • the compound represented by general formula (1) can also be used as a hole transport material.
  • the compound represented by general formula (1) can be used as an electron transport material.
  • the present invention relates to a method for producing delayed fluorescence from a compound represented by general formula (1).
  • an organic light-emitting device containing a compound as a light-emitting material emits delayed fluorescence and exhibits high light emission efficiency.
  • the emissive layer comprises a compound represented by general formula (1), and the compound represented by general formula (1) is oriented parallel to the substrate.
  • the substrate is a film-forming surface.
  • the orientation of the compounds of general formula (1) with respect to the film-forming surface affects or dictates the direction of propagation of light emitted by the aligning compounds.
  • aligning the propagation direction of light emitted by compounds represented by general formula (1) improves light extraction efficiency from the emissive layer.
  • One aspect of the present invention relates to an organic light-emitting device.
  • the organic light emitting device includes an emissive layer.
  • the light-emitting layer contains a compound represented by general formula (1) as a light-emitting material.
  • the organic light emitting device is an organic photoluminescent device (organic PL device).
  • the organic light-emitting device is an organic electroluminescent device (organic EL device).
  • the compound represented by general formula (1) assists (as a so-called assist dopant) the light emission of other light-emitting materials contained in the light-emitting layer.
  • the compound represented by general formula (1) contained in the light-emitting layer is at its lowest excited singlet energy level and is at the lowest excited singlet energy level of the host material contained in the light-emitting layer. It is contained between the lowest excited singlet energy levels of other light-emitting materials contained in the light-emitting layer.
  • the organic photoluminescent device includes at least one emissive layer.
  • an organic electroluminescent device includes at least an anode, a cathode, and an organic layer between said anode and said cathode.
  • the organic layers include at least the emissive layer. In some embodiments, the organic layers include only the emissive layer.
  • the organic layers include one or more organic layers in addition to the emissive layer.
  • organic layers include hole transport layers, hole injection layers, electron blocking layers, hole blocking layers, electron injection layers, electron transport layers and exciton blocking layers.
  • the hole transport layer may be a hole injection transport layer with hole injection functionality
  • the electron transport layer may be an electron injection transport layer with electron injection functionality.
  • the emissive layer is the layer in which holes and electrons injected from the anode and cathode, respectively, recombine to form excitons.
  • the layer emits light.
  • only emissive materials are used as emissive layers.
  • the emissive layer includes an emissive material and a host material.
  • the luminescent material is a compound represented by general formula (1). In one embodiment, singlet and triplet excitons generated in the luminescent material are confined within the luminescent material to improve the light emission efficiency of the organic electroluminescent and organic photoluminescent devices.
  • a host material is used in addition to the emissive material in the emissive layer.
  • the host material is an organic compound.
  • the organic compound has excited singlet energies and excited triplet energies, at least one of which is higher than those of the light-emitting materials of the present invention.
  • the singlet and triplet excitons generated in the luminescent material of the invention are confined within the molecules of the luminescent material of the invention. In certain embodiments, singlet and triplet excitons are sufficiently confined to improve light emission efficiency.
  • singlet and triplet excitons are not sufficiently confined, although high light emission efficiency can still be obtained, i.e., host materials that can achieve high light emission efficiency are particularly limited. can be used in the present invention without
  • light emission occurs in the emissive material in the emissive layer of the device of the invention.
  • emitted light includes both fluorescence and delayed fluorescence.
  • the emitted light includes emitted light from the host material.
  • the emitted light consists of emitted light from the host material.
  • the emitted light includes emitted light from the compound represented by general formula (1) and emitted light from the host material.
  • a TADF molecule and a host material are used.
  • TADF is an assisting dopant and has a lower excited singlet energy than the host material in the emissive layer and a higher excited singlet energy than the emissive material in the emissive layer.
  • the compound represented by formula (1) When the compound represented by formula (1) is used as the assist dopant, various compounds can be employed as the luminescent material (preferably fluorescent material).
  • the luminescent materials include anthracene derivatives, tetracene derivatives, naphthacene derivatives, pyrene derivatives, perylene derivatives, chrysene derivatives, rubrene derivatives, coumarin derivatives, pyran derivatives, stilbene derivatives, fluorene derivatives, anthryl derivatives, pyrromethene derivatives, terphenyl derivatives.
  • terphenylene derivatives fluoranthene derivatives, amine derivatives, quinacridone derivatives, oxadiazole derivatives, malononitrile derivatives, pyran derivatives, carbazole derivatives, julolidine derivatives, thiazole derivatives, derivatives containing metals (Al, Zn), and the like.
  • These exemplified skeletons may or may not have a substituent. Also, these exemplary skeletons may be combined. Examples of light-emitting materials that can be used in combination with the assist dopant having the structure represented by formula (1) are given below.
  • the amount of the compound of the present invention as the light-emitting material contained in the light-emitting layer is 0.1% by weight or more. In one embodiment, when a host material is used, the amount of the compound of the present invention as the light-emitting material contained in the light-emitting layer is 1% or more by weight. In one embodiment, when a host material is used, the amount of the compound of the present invention as the light-emitting material contained in the light-emitting layer is 50% by weight or less. In one embodiment, when a host material is used, the amount of the compound of the present invention as the light-emitting material contained in the light-emitting layer is 20% by weight or less.
  • the amount of the compound of the invention as the light-emitting material contained in the light-emitting layer is 10% by weight or less.
  • the host material of the emissive layer is an organic compound with hole-transporting and electron-transporting functionality.
  • the host material of the emissive layer is an organic compound that prevents the wavelength of emitted light from increasing.
  • the host material of the emissive layer is an organic compound with a high glass transition temperature.
  • the host material is selected from the group consisting of:
  • the emissive layer comprises two or more structurally different TADF molecules.
  • the light-emitting layer may contain three materials, the excited singlet energy level of which is higher in the order of the host material, the first TADF molecule, and the second TADF molecule.
  • the difference ⁇ EST between the lowest excited singlet energy level and the lowest excited triplet energy level at 77K is preferably 0.3 eV or less, and 0.25 eV or less.
  • the concentration of the first TADF molecules in the light-emitting layer is higher than the concentration of the second TADF molecules.
  • the concentration of the host material in the light-emitting layer is preferably higher than the concentration of the second TADF molecules.
  • the concentration of the first TADF molecules in the light-emitting layer may be greater than, less than, or the same as the concentration of the host material.
  • the composition within the emissive layer may be 10-70% by weight of the host material, 10-80% by weight of the first TADF molecule, and 0.1-30% by weight of the second TADF molecule. In some embodiments, the composition within the emissive layer may be 20-45% by weight of the host material, 50-75% by weight of the first TADF molecule, and 5-20% by weight of the second TADF molecule.
  • the emissive layer can include three structurally different TADF molecules.
  • the compound of the present invention can be any of a plurality of TADF compounds contained in the emissive layer.
  • the emissive layer can be composed of materials selected from the group consisting of host materials, assisting dopants, and emissive materials.
  • the emissive layer is free of metallic elements.
  • the emissive layer can be composed of a material consisting only of atoms selected from the group consisting of carbon atoms, hydrogen atoms, deuterium atoms, nitrogen atoms, oxygen atoms and sulfur atoms.
  • the light-emitting layer can be composed of a material composed only of atoms selected from the group consisting of carbon atoms, hydrogen atoms, deuterium atoms, nitrogen atoms and oxygen atoms.
  • the light-emitting layer can be composed of a material composed only of atoms selected from the group consisting of carbon atoms, hydrogen atoms, nitrogen atoms and oxygen atoms.
  • the TADF material may be a known delayed fluorescence material.
  • Preferred delayed fluorescence materials include paragraphs 0008 to 0048 and 0095 to 0133 of WO2013/154064, paragraphs 0007 to 0047 and 0073 to 0085 of WO2013/011954, and paragraphs 0007 to 0033 and 0059 to 0066 of WO2013/011955.
  • the organic electroluminescent device of the present invention is held by a substrate, which is not particularly limited and commonly used in organic electroluminescent devices such as glass, transparent plastic, quartz and silicon. Any material formed by
  • the anode of the organic electroluminescent device is made from metals, alloys, conductive compounds, or combinations thereof.
  • the metal, alloy or conductive compound has a high work function (greater than 4 eV).
  • the metal is Au.
  • the conductive transparent material is selected from CuI, indium tin oxide ( ITO), SnO2 and ZnO. Some embodiments use amorphous materials that can form transparent conductive films, such as IDIXO (In 2 O 3 —ZnO).
  • the anode is a thin film. In some embodiments, the thin film is made by evaporation or sputtering.
  • the film is patterned by photolithographic methods. In some embodiments, if the pattern does not need to be highly precise (eg, about 100 ⁇ m or greater), the pattern may be formed using a mask with a shape suitable for vapor deposition or sputtering onto the electrode material. In some embodiments, wet film forming methods such as printing and coating methods are used when coating materials such as organic conductive compounds can be applied.
  • the anode has a transmittance of greater than 10% when emitted light passes through the anode, and the anode has a sheet resistance of several hundred ohms per unit area or less. In some embodiments, the thickness of the anode is 10-1,000 nm. In some embodiments, the thickness of the anode is 10-200 nm. In some embodiments, the thickness of the anode varies depending on the material used.
  • the cathode is made of electrode materials such as low work function metals (4 eV or less) (referred to as electron-injecting metals), alloys, conductive compounds, or combinations thereof.
  • the electrode material is sodium, sodium-potassium alloys, magnesium, lithium, magnesium-copper mixtures, magnesium-silver mixtures, magnesium-aluminum mixtures, magnesium-indium mixtures, aluminum - aluminum oxide (Al2 O 3 ) mixtures, indium, lithium-aluminum mixtures and rare earth elements.
  • a mixture of an electron-injecting metal and a second metal that is a stable metal with a higher work function than the electron-injecting metal is used.
  • the mixture is selected from magnesium-silver mixtures, magnesium-aluminum mixtures, magnesium-indium mixtures, aluminum-aluminum oxide (Al 2 O 3 ) mixtures, lithium-aluminum mixtures and aluminum. In some embodiments, the mixture improves electron injection properties and resistance to oxidation.
  • the cathode is manufactured by depositing or sputtering the electrode material as a thin film. In some embodiments, the cathode has a sheet resistance of no more than several hundred ohms per unit area. In some embodiments, the thickness of said cathode is between 10 nm and 5 ⁇ m. In some embodiments, the thickness of the cathode is 50-200 nm.
  • either one of the anode and cathode of the organic electroluminescent device is transparent or translucent to allow transmission of emitted light.
  • transparent or translucent electroluminescent elements enhance light radiance.
  • the cathode is formed of a conductive transparent material as described above for the anode, thereby forming a transparent or translucent cathode.
  • the device includes an anode and a cathode, both transparent or translucent.
  • the injection layer is the layer between the electrode and the organic layer. In some embodiments, the injection layer reduces drive voltage and enhances light radiance. In some embodiments, the injection layer comprises a hole injection layer and an electron injection layer. The injection layer can be placed between the anode and the light-emitting layer or hole-transporting layer and between the cathode and the light-emitting layer or electron-transporting layer. In some embodiments, an injection layer is present. In some embodiments, there is no injection layer. Preferred examples of compounds that can be used as the hole injection material are given below.
  • a barrier layer is a layer that can prevent charges (electrons or holes) and/or excitons present in the light-emitting layer from diffusing out of the light-emitting layer.
  • an electron blocking layer is between the light-emitting layer and the hole-transporting layer to block electrons from passing through the light-emitting layer to the hole-transporting layer.
  • a hole blocking layer is between the emissive layer and the electron transport layer and blocks holes from passing through the emissive layer to the electron transport layer.
  • the barrier layer prevents excitons from diffusing out of the emissive layer.
  • the electron blocking layer and the hole blocking layer constitute an exciton blocking layer.
  • the terms "electron blocking layer” or “exciton blocking layer” include layers that have both the functionality of an electron blocking layer and an exciton blocking layer.
  • Hole blocking layer functions as an electron transport layer. In some embodiments, the hole blocking layer blocks holes from reaching the electron transport layer during electron transport. In some embodiments, the hole blocking layer increases the probability of recombination of electrons and holes in the emissive layer.
  • the materials used for the hole blocking layer can be the same materials as described above for the electron transport layer. Preferred examples of compounds that can be used in the hole blocking layer are given below.
  • Electron barrier layer The electron blocking layer transports holes. In some embodiments, the electron blocking layer prevents electrons from reaching the hole transport layer during hole transport. In some embodiments, the electron blocking layer increases the probability of recombination of electrons and holes in the emissive layer.
  • the materials used for the electron blocking layer may be the same materials as described above for the hole transport layer. Specific examples of preferred compounds that can be used as the electron barrier material are given below.
  • Exciton barrier layer The exciton blocking layer prevents excitons generated through recombination of holes and electrons in the light emitting layer from diffusing to the charge transport layer. In some embodiments, the exciton blocking layer allows effective confinement of excitons in the emissive layer. In some embodiments, the light emission efficiency of the device is improved. In some embodiments, the exciton blocking layer is adjacent to the emissive layer on either the anode side or the cathode side, and on both sides thereof. In some embodiments, when an exciton blocking layer is present on the anode side, it may be present between and adjacent to the hole-transporting layer and the light-emitting layer.
  • an exciton blocking layer when an exciton blocking layer is present on the cathode side, it may be between and adjacent to the emissive layer and the cathode. In some embodiments, a hole-injection layer, electron-blocking layer, or similar layer is present between the anode and an exciton-blocking layer adjacent to the light-emitting layer on the anode side. In some embodiments, a hole injection layer, electron blocking layer, hole blocking layer, or similar layer is present between the cathode and an exciton blocking layer adjacent to the emissive layer on the cathode side. In some embodiments, the exciton blocking layer comprises an excited singlet energy and an excited triplet energy, at least one of which is higher than the excited singlet energy and triplet energy, respectively, of the emissive material.
  • the hole transport layer comprises a hole transport material.
  • the hole transport layer is a single layer.
  • the hole transport layer has multiple layers.
  • the hole transport material has one property of a hole injection or transport property and an electron barrier property.
  • the hole transport material is an organic material.
  • the hole transport material is an inorganic material. Examples of known hole transport materials that can be used in the present invention include, but are not limited to, triazole derivatives, oxadiazole derivatives, imidazole derivatives, carbazole derivatives, indolocarbazole derivatives, polyarylalkane derivatives, pyrazoline derivatives, pyrazolones.
  • the hole transport material is selected from porphyrin compounds, aromatic tertiary amine compounds and styrylamine compounds. In some embodiments, the hole transport material is an aromatic tertiary amine compound. Specific examples of preferred compounds that can be used as the hole-transporting material are given below.
  • the electron transport layer includes an electron transport material.
  • the electron transport layer is a single layer.
  • the electron transport layer has multiple layers.
  • the electron-transporting material need only function to transport electrons injected from the cathode to the emissive layer.
  • the electron transport material also functions as a hole blocking material.
  • electron-transporting layers examples include, but are not limited to, nitro-substituted fluorene derivatives, diphenylquinone derivatives, thiopyran dioxide derivatives, carbodiimides, fluorenylidene methane derivatives, anthraquinodimethanes, anthrone derivatives, oxazide Azole derivatives, azole derivatives, azine derivatives or combinations thereof, or polymers thereof.
  • the electron transport material is a thiadiazole derivative or a quinoxaline derivative.
  • the electron transport material is a polymeric material. Specific examples of preferred compounds that can be used as the electron-transporting material are given below.
  • examples of preferred compounds as materials that can be added to each organic layer are given.
  • it may be added as a stabilizing material.
  • Preferred materials that can be used in organic electroluminescence elements are specifically exemplified, but materials that can be used in the present invention are not limitedly interpreted by the following exemplary compounds. Moreover, even compounds exemplified as materials having specific functions can be used as materials having other functions.
  • the emissive layer is incorporated into the device.
  • devices include, but are not limited to, OLED bulbs, OLED lamps, television displays, computer monitors, mobile phones and tablets.
  • an electronic device includes an OLED having at least one organic layer including an anode, a cathode, and a light-emitting layer between the anode and the cathode.
  • compositions described herein can be incorporated into various photosensitive or photoactivated devices, such as OLEDs or optoelectronic devices.
  • the composition may be useful in facilitating charge or energy transfer within a device and/or as a hole transport material.
  • OLEDs organic light emitting diodes
  • OICs organic integrated circuits
  • O-FETs organic field effect transistors
  • O-TFTs organic thin film transistors
  • O-LETs organic light emitting transistors
  • O-SC organic solar cells.
  • O-SC organic optical detectors
  • O-FQD organic field-quench devices
  • LOC luminescent fuel cells
  • O-lasers organic laser diodes
  • an electronic device includes an OLED including at least one organic layer including an anode, a cathode, and a light-emitting layer between the anode and the cathode.
  • the device includes OLEDs of different colors.
  • the device includes an array including combinations of OLEDs.
  • said combination of OLEDs is a combination of three colors (eg RGB).
  • the combination of OLEDs is a combination of colors other than red, green, and blue (eg, orange and yellow-green).
  • said combination of OLEDs is a combination of two, four or more colors.
  • the device a circuit board having a first side with a mounting surface and a second opposite side and defining at least one opening; at least one OLED on the mounting surface, wherein the at least one OLED is configured to emit light, wherein the at least one OLED includes at least one organic layer including an anode, a cathode, and a light-emitting layer between the anode and the cathode; at least one OLED comprising a housing for the circuit board; at least one connector located at an end of said housing, said housing and said connector defining a package suitable for attachment to a lighting fixture.
  • the OLED light comprises multiple OLEDs mounted on a circuit board such that light is emitted in multiple directions. In some embodiments, some light emitted in the first direction is polarized and emitted in the second direction. In some embodiments, a reflector is used to polarize light emitted in the first direction.
  • the emissive layers of the invention can be used in screens or displays.
  • the compounds of the present invention are deposited onto a substrate using processes such as, but not limited to, vacuum evaporation, deposition, evaporation or chemical vapor deposition (CVD).
  • the substrate is a photoplate structure useful in two-sided etching to provide unique aspect ratio pixels.
  • Said screens also called masks
  • the corresponding artwork pattern design allows placement of very steep narrow tie-bars between pixels in the vertical direction as well as large and wide beveled openings in the horizontal direction.
  • the internal patterning of the pixels makes it possible to construct three-dimensional pixel openings with various aspect ratios in the horizontal and vertical directions. Additionally, the use of imaged "stripes" or halftone circles in pixel areas protects etching in specific areas until these specific patterns are undercut and removed from the substrate. All pixel areas are then treated with a similar etch rate, but their depth varies with the halftone pattern. Varying the size and spacing of the halftone patterns allows etching with varying degrees of protection within the pixel, allowing for the localized deep etching necessary to form steep vertical bevels. . A preferred material for the evaporation mask is Invar.
  • Invar is a metal alloy that is cold rolled into long thin sheets in steel mills. Invar cannot be electrodeposited onto a spin mandrel as a nickel mask.
  • a suitable and low-cost method for forming the open areas in the deposition mask is by wet chemical etching.
  • the screen or display pattern is a matrix of pixels on a substrate.
  • screen or display patterns are fabricated using lithography (eg, photolithography and e-beam lithography).
  • the screen or display pattern is processed using wet chemical etching.
  • the screen or display pattern is fabricated using plasma etching.
  • An OLED display is generally manufactured by forming a large mother panel and then cutting the mother panel into cell panels.
  • each cell panel on the mother panel forms a thin film transistor (TFT) having an active layer and source/drain electrodes on a base substrate, and the TFT is coated with a planarization film, a pixel electrode, a light emitting layer , a counter electrode and an encapsulation layer, are sequentially formed and cut from the mother panel.
  • TFT thin film transistor
  • An OLED display is generally manufactured by forming a large mother panel and then cutting the mother panel into cell panels.
  • each cell panel on the mother panel forms a thin film transistor (TFT) having an active layer and source/drain electrodes on a base substrate, and the TFT is coated with a planarization film, a pixel electrode, a light emitting layer , a counter electrode and an encapsulation layer, are sequentially formed and cut from the mother panel.
  • TFT thin film transistor
  • an organic light emitting diode (OLED) display comprising: forming a barrier layer on the base substrate of the mother panel; forming a plurality of display units on the barrier layer in cell panel units; forming an encapsulation layer over each of the display units of the cell panel; and applying an organic film to the interfaces between the cell panels.
  • the barrier layer is an inorganic film, eg, made of SiNx, and the edges of the barrier layer are covered with an organic film, made of polyimide or acrylic.
  • the organic film helps the mother panel to be softly cut into cell panels.
  • a thin film transistor (TFT) layer has an emissive layer, a gate electrode, and source/drain electrodes.
  • Each of the plurality of display units may have a thin film transistor (TFT) layer, a planarization film formed on the TFT layer, and a light emitting unit formed on the planarization film, and
  • the applied organic film is made of the same material as the material of the planarizing film and is formed at the same time as the planarizing film is formed.
  • the light-emitting unit is coupled to the TFT layer by a passivation layer, a planarizing film therebetween, and an encapsulation layer that covers and protects the light-emitting unit.
  • the organic film is not connected to the display unit or encapsulation layer.
  • each of the organic film and the planarizing film may include one of polyimide and acrylic.
  • the barrier layer may be an inorganic film.
  • the base substrate may be formed of polyimide.
  • the method further includes attaching a carrier substrate made of a glass material to one surface of a base substrate made of polyimide before forming a barrier layer on another surface of the base substrate; separating the carrier substrate from the base substrate prior to cutting along the interface.
  • the OLED display is a flexible display.
  • the passivation layer is an organic film placed on the TFT layer to cover the TFT layer.
  • the planarizing film is an organic film formed over a passivation layer.
  • the planarizing film is formed of polyimide or acrylic, as is the organic film formed on the edge of the barrier layer. In some embodiments, the planarizing film and the organic film are formed simultaneously during the manufacture of an OLED display. In some embodiments, the organic film may be formed on the edge of the barrier layer such that a portion of the organic film is in direct contact with the base substrate and the remainder of the organic film is in contact with the base substrate. , in contact with the barrier layer while surrounding the edges of the barrier layer.
  • the emissive layer comprises a pixel electrode, a counter electrode, and an organic emissive layer disposed between the pixel electrode and the counter electrode.
  • the pixel electrodes are connected to source/drain electrodes of the TFT layer.
  • a suitable voltage is formed between the pixel electrode and the counter electrode, causing the organic light emitting layer to emit light, thereby displaying an image. is formed.
  • An image forming unit having a TFT layer and a light emitting unit is hereinafter referred to as a display unit.
  • the encapsulation layer that covers the display unit and prevents the penetration of external moisture may be formed into a thin-film encapsulation structure in which organic films and inorganic films are alternately laminated.
  • the encapsulation layer has a thin film-like encapsulation structure in which multiple thin films are stacked.
  • the organic film applied to the interface portion is spaced apart from each of the plurality of display units.
  • the organic film is formed such that a portion of the organic film directly contacts the base substrate and a remaining portion of the organic film surrounds the edge of the barrier layer while contacting the barrier layer. be done.
  • the OLED display is flexible and uses a flexible base substrate made of polyimide.
  • the base substrate is formed on a carrier substrate made of glass material, and then the carrier substrate is separated.
  • a barrier layer is formed on the surface of the base substrate opposite the carrier substrate.
  • the barrier layer is patterned according to the size of each cell panel. For example, a base substrate is formed on all surfaces of a mother panel, while barrier layers are formed according to the size of each cell panel, thereby forming grooves at the interfaces between the barrier layers of the cell panels. Each cell panel can be cut along the groove.
  • the manufacturing method further comprises cutting along the interface, wherein a groove is formed in the barrier layer, at least a portion of the organic film is formed with the groove, and the groove is Does not penetrate the base substrate.
  • a TFT layer of each cell panel is formed, and a passivation layer, which is an inorganic film, and a planarization film, which is an organic film, are placed on and cover the TFT layer.
  • the planarizing film eg made of polyimide or acrylic
  • the interface grooves are covered with an organic film, eg made of polyimide or acrylic. This prevents cracking by having the organic film absorb the impact that occurs when each cell panel is cut along the groove at the interface.
  • the grooves at the interfaces between the barrier layers are coated with an organic film to absorb shock that would otherwise be transmitted to the barrier layers, so that each cell panel is softly cut and the barrier layers It may prevent cracks from forming.
  • the organic film covering the groove of the interface and the planarizing film are spaced apart from each other. For example, when the organic film and the planarizing film are connected to each other as a single layer, external moisture may enter the display unit through the planarizing film and the portion where the organic film remains. The organic film and planarizing film are spaced from each other such that the organic film is spaced from the display unit.
  • the display unit is formed by forming a light emitting unit, and an encapsulating layer is placed over the display unit to cover the display unit.
  • the carrier substrate carrying the base substrate is separated from the base substrate.
  • the carrier substrate separates from the base substrate due to the difference in coefficient of thermal expansion between the carrier substrate and the base substrate.
  • the mother panel is cut into cell panels.
  • the mother panel is cut along the interfaces between the cell panels using a cutter.
  • the interface groove along which the mother panel is cut is coated with an organic film so that the organic film absorbs impact during cutting.
  • the barrier layer can be prevented from cracking during cutting. In some embodiments, the method reduces the reject rate of the product and stabilizes its quality.
  • Another embodiment includes a barrier layer formed on a base substrate, a display unit formed on the barrier layer, an encapsulation layer formed on the display unit, and an organic layer applied to the edges of the barrier layer.
  • An OLED display comprising a film.
  • Tri-tert-butylphosphonium tetrafluoroborate (0.56 g, 1 .2 mmol), cesium carbonate (4.0 g, 12 mmol) and tris(dibenzylideneacetone)dipalladium(0) (0.56 g, 0.61 mmol) were added and stirred at 120° C. for 15 hours.
  • the reaction solution was returned to room temperature, extracted with chloroform, and dried over anhydrous magnesium sulfate.
  • Example 1 Preparation and evaluation of thin film Compound 53 was deposited on a quartz substrate by a vacuum deposition method at a degree of vacuum of less than 1 ⁇ 10 -3 Pa, and a thin film consisting of compound 53 alone was formed to a thickness of 100 nm. was formed as a neat thin film of Example 1. Separately, the compound 53 and mCBP were vapor-deposited from different vapor deposition sources on a quartz substrate by a vacuum vapor deposition method at a degree of vacuum of less than 1 ⁇ 10 ⁇ 3 Pa, and the concentration of the compound 53 was 20% by weight. A thin film with a thickness of 100 nm was formed as the doped thin film of Example 1.
  • the emission peak wavelength was 594 nm, and immediate fluorescence and delayed fluorescence, which was emitted later than that, were observed.
  • the lifetime ⁇ 2 of the delayed fluorescence was 5.1 ⁇ s, confirming excellent characteristics.
  • compound 3054, compound 17254, and other compounds represented by general formula (1) instead of compound 53 each neat thin film and each doped thin film can be obtained and their characteristics can be confirmed.
  • the compound represented by general formula (1) achieves a high PLQY with a highly doped thin film. Therefore, by using it in an organic light-emitting device, it is possible to provide a device with high luminous efficiency and good durability.
  • Example 2 Preparation and evaluation of organic electroluminescence device Each thin film was deposited on a glass substrate on which an anode made of indium tin oxide (ITO) with a thickness of 100 nm was formed, by a vacuum deposition method, and the degree of vacuum was 1. Lamination was performed at ⁇ 10 -6 Pa. First, HATCN was formed to a thickness of 10 nm on ITO, and NPD was formed thereon to a thickness of 30 nm. Next, TrisPCz was formed thereon to a thickness of 10 nm, and Host1 was further formed thereon to a thickness of 5 nm.
  • ITO indium tin oxide

Landscapes

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Abstract

下記一般式で表される化合物は優れた発光特性を有する。Ａｒ1はベンゼン環、ナフタレン環、フェナントレン環等；Ｄは５Ｈ－インドロ［３，２，１－ｄｅ］フェナジンー５－イル基等；Ａはシアノ基、フェニル基、ピリミジル基、トリアジル基等；ｍは１か２；ｎは０～２；Ｒ１～Ｒ４はＨ、アリール基、シアノ基等を表す。

Description

化合物、発光材料および有機発光素子
　本発明は、良好な発光特性を有する化合物に関する。また本発明は、その化合物を用いた発光材料および有機発光素子にも関する。
　有機発光素子は、有機材料を用いた発光素子であり、塗布による製造が可能であり、希少元素を使わないことから近年注目を集めている。なかでも有機エレクトロルミネッセンス素子（有機ＥＬ素子）は、自発光を放射しバックライトが不要であることから、軽量でフレキシブルな素子とすることが可能であるという利点がある。また、応答性が速く、視認性が高いという特徴も有しており、次世代光源として期待されている。このため、有機エレクトロルミネッセンス素子を始めとする有機発光素子に有用な材料の開発に関する研究が活発に進められている。特に発光材料に関する研究は盛んに行われている（例えば非特許文献１）。
Chem. Soc. Rev.,2017,46,915
　一方、有機発光素子の発光特性についてはいまだ改善の余地があり、さらなる発光特性の向上が必要とされている。
　そこで、本発明者らは、有機発光素子の発光特性の向上に寄与する新規化合物を開発することを目的として鋭意検討を進めた。
　鋭意検討を進めた結果、本発明者らは、特定の骨格に対して特徴的な構造を有する基を結合させた化合物が、発光素子に有用な化合物であることを見いだした。本発明は、このような知見に基づいて提案されたものであり、以下の構成を有する。
［１］　下記一般式（１）で表される化合物。
一般式（１）
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000006
 ［一般式（１）において、Ａｒ1は環状構造を表し、ベンゼン環、ナフタレン環、アントラセン環、またはフェナントレン環を表す。Ｄは下記一般式（２）で表される基を表す。Ａはシアノ基、フェニル基、ピリミジル基、トリアジル基およびアルキル基からなる群より選択される１つの基または２つ以上を組み合わせた基（ただし置換アルキル基は除く）を表す。ｍは１または２であり、ｎは０、１または２である。ｍが２であるとき、２つのＤは同一であっても異なっていてもよい。ｎが２であるとき、２つのＡは同一であっても異なっていてもよい。Ｒ１～Ｒ４は、各々独立に水素原子、重水素原子、または、アルキル基、アリール基、ヘテロアリール基およびシアノ基からなる群より選択される１つの基または２つ以上を組み合わせた基を表す。Ｒ１とＲ２、Ｒ３とＲ４は互いに結合してベンゼン環、ナフタレン環およびピリジン環からなる群より選択される環状構造を形成してもよく、形成された環状構造はアルキル基、アリール基、ヘテロアリール基およびシアノ基からなる群より選択される１つの基または２つ以上を組み合わせた基で置換されていてもよい。］
一般式（２）
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000007
 ［一般式（２）において、Ｒ５～Ｒ１５は、各々独立に水素原子、重水素原子または置換基を表す。Ｒ５とＲ６、Ｒ６とＲ７、Ｒ８とＲ９、Ｒ９とＲ１０、Ｒ１０とＲ１１、Ｒ１１とＲ１２、Ｒ１２とＲ１３、Ｒ１３とＲ１４、Ｒ１４とＲ１５は互いに結合して環状構造を形成していてもよい。Ｘは単結合、酸素原子または硫黄原子を表す。＊は結合位置を表す。］
［２］　下記一般式（３）で表される、［１］に記載の化合物。
一般式（３）
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000008
 ［一般式（３）において、Ａｒ1は環状構造を表し、ベンゼン環、ナフタレン環、アントラセン環、またはフェナントレン環を表す。Ｄは前記一般式（２）で表される基を表す。Ａはシアノ基、フェニル基、ピリミジル基、トリアジル基およびアルキル基からなる群より選択される１つの基または２つ以上を組み合わせた基（ただし置換アルキル基は除く）を表す。ｍは１または２であり、ｎは０、１または２である。ｍが２であるとき、２つのＤは同一であっても異なっていてもよい。ｎが２であるとき、２つのＡは同一であっても異なっていてもよい。Ａｒ２、Ａｒ３は各々独立にベンゼン環、ナフタレン環およびピリジン環からなる群より選択される環状構造を形成してもよく、形成された環状構造はアルキル基、アリール基、ヘテロアリール基およびシアノ基からなる群より選択される１つの基または２つ以上を組み合わせた基で置換されていてもよい。］
［３］　下記のいずれかの骨格を有する、［１］に記載の化合物。
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000009
 ［上記各骨格は、一般式（１）の範囲内で置換基を有していてもよいが、骨格にさらに環が縮合していることはない。］
［４］　下記一般式（４ａ）～（４ｆ）のいずれかで表される、［１］に記載の化合物。
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000010
 ［一般式（４ａ）～（４ｆ）において、Ｒ２１～Ｒ２８、Ｒ４１～Ｒ４４、Ｒ５１、Ｒ５２、Ｒ６１～Ｒ６８、Ｒ８１～Ｒ８４、Ｒ１０１～Ｒ１０４、Ｒ１１１～Ｒ１１４、Ｒ１１９、Ｒ１２０は、各々独立に水素原子、重水素原子、ＤまたはＡを表す。ただし、Ｒ２１～Ｒ２８の１または２個がＤで０～２個がＡであり、Ｒ４１～Ｒ４４、Ｒ５１およびＲ５２の１または２個がＤで０～２個がＡであり、Ｒ６１～Ｒ６８の１または２個がＤで０～２個がＡであり、Ｒ８１～Ｒ８４の１または２個がＤで０～２個がＡであり、Ｒ１０１～Ｒ１０４の１または２個がＤで０～２個がＡであり、Ｒ１１１～Ｒ１１４、Ｒ１１９およびＲ１２０の１または２個がＤで０～２個がＡである。Ｒ２９～Ｒ３６、Ｒ４５～Ｒ５０、Ｒ６９～Ｒ７２、Ｒ８５～Ｒ９２、Ｒ１０５～Ｒ１１０、Ｒ１１５～Ｒ１１８は、各々独立に水素原子、重水素原子、または、アルキル基、アリール基およびシアノ基からなる群より選択される１つの基または２つ以上を組み合わせた基を表す。］
［５］　ｎが０である、［１］～［４］のいずれか１つに記載の化合物。
［６］　［１］～［５］のいずれか１つに記載の化合物からなる発光材料。
［７］　［１］～［５］のいずれか１つに記載の化合物を含む膜。
［８］　［１］～［５］のいずれか１つに記載の化合物を含む有機半導体素子。
［９］　［１］～［５］のいずれか１つに記載の化合物を含む有機発光素子。
［１０］　前記素子が前記化合物を含む層を有しており、前記層がホスト材料も含む、［９］に記載の有機発光素子。
［１１］　前記化合物を含む層が前記ホスト材料の他に遅延蛍光材料も含み、前記遅延蛍光材料の最低励起一重項エネルギーが前記ホスト材料より低く、前記化合物よりも高い、［１０］に記載の有機発光素子。
［１２］　前記素子が前記化合物を含む層を有しており、前記層が前記化合物とは異なる構造を有する発光材料も含む、［９］に記載の有機発光素子。
［１３］　前記素子に含まれる材料のうち、前記化合物からの発光量が最大である、［９］～［１１］のいずれか１つに記載の有機発光素子。
［１４］　前記発光材料からの発光量が前記化合物からの発光量よりも多い、［１２］に記載の有機発光素子。
［１５］　遅延蛍光を放射する、［９］～［１４］のいずれか１つに記載の有機発光素子。
　本発明の化合物は、発光素子に有用な化合物である。本発明の化合物は発光材料として用いることができ、また、本発明の化合物を用いて有機発光素子を製造することができる。本発明の化合物を用いた有機発光素子は、発光効率（特に高濃度での発光効率）、素子耐久性、色純度向上等の少なくとも１つ以上の特性が優れている。
有機エレクトロルミネッセンス素子の層構成例を示す概略断面図である。
　以下において、本発明の内容について詳細に説明する。以下に記載する構成要件の説明は、本発明の代表的な実施態様や具体例に基づいてなされることがあるが、本発明はそのような実施態様や具体例に限定されるものではない。なお、本明細書において「～」を用いて表される数値範囲は、「～」の前後に記載される数値を下限値および上限値として含む範囲を意味する。また、本発明に用いられる化合物の分子内に存在する水素原子の一部または全部は重水素原子（２Ｈ、デューテリウムＤ）に置換することができる。本明細書の化学構造式では、水素原子はＨと表示しているか、その表示を省略している。例えばベンゼン環の環骨格構成炭素原子に結合する原子の表示が省略されているとき、表示が省略されている箇所ではＨが環骨格構成炭素原子に結合しているものとする。本明細書にて「置換基」という用語は、水素原子および重水素原子以外の原子または原子団を意味する。一方、「置換もしくは無置換の」という用語は、水素原子が重水素原子または置換基で置換されていてもよいことを意味する。
［一般式（１）で表される化合物］
　本発明の化合物は、下記一般式（１）で表される化合物である。
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000011
　一般式（１）において、Ａｒ１は環状構造を表し、ベンゼン環、ナフタレン環、アントラセン環、またはフェナントレン環を表す。例えばＡｒ１がベンゼン環を表す場合、ベンゼン環がピラジン環に縮合したキノキサリン構造となる。Ａｒ１がナフタレン環を表すとき、ピラジン環には１，２－ナフト環、２，３－ナフト環のいずれがピラジン環に縮合していてもよい。１，２－ナフト環がピラジン環に縮合しているとき、ナフタレン環の１位と２位の炭素原子はピラジン環を構成する２位と３位の炭素原子とそれぞれ共有している。Ａｒ１がアントラセン環を表すとき、ピラジン環には２，３－アントラセン環が縮合している。Ａｒ１がフェナントレン環を表すとき、ピラジン環には１，２－フェナントレン環、２，３－フェナントレン環、３，４－フェナントレン環、９，１０－フェナントレン環のいずれが縮合していてもよい。本発明の好ましい態様では、ベンゼン環、２，３－ナフト環、９，１０－フェナントレン環のいずれかがピラジン環に縮合している。本発明のより好ましい一態様では、２，３－ナフト環、９，１０－フェナントレン環のいずれかがピラジン環に縮合している。例えば２，３－ナフト環が縮合していてもよいし、９，１０－フェナントレン環が縮合していてもよい。
　Ａｒ１が表す環状構造には、環骨格にｍ個のＤとｎ個のＡが置換基として結合している。Ａｒ１がナフタレン環、アントラセン環またはフェナントレン環を表すとき、ＤとＡはこれらの環を構成するいずれのベンゼン環に結合していてもよい。また、いずれか１つのベンゼン環だけにｍ個のＤとｎ個のＡが結合しており、その他のベンゼン環にはＤもＡも結合していなくてもよい。あるいは、ｍ個のＤとｎ個のＡのうちの一部が１つのベンゼン環に結合していて、残りが別の１つのベンゼン環に結合していてもよい。本発明の好ましい一態様では、ｎは０であり、ｍ個のＤは１つのベンゼン環だけに結合している。本発明の別の好ましい一態様では、ｎは０であり、ｍ個のＤの一部が１つのベンゼン環に結合し、残りが別の１つのベンゼン環に結合している。Ａｒ１がナフタレン環、アントラセン環またはフェナントレン環を表すとき、本発明の好ましい一態様では、ピラジン環に直接縮合しているベンゼン環にはＤもＡも結合しておらず、残りのベンゼン環（すなわちピラジン環に直接縮合していないベンゼン環）だけにｍ個のＤとｎ個のＡが結合している。Ａｒ１がナフタレン環、アントラセン環またはフェナントレン環を表すとき、本発明の好ましい一態様では、ｎは０であり、ピラジン環に直接縮合しているベンゼン環にはＤは結合しておらず、残りのベンゼン環（すなわちピラジン環に直接縮合していないベンゼン環）だけにｍ個のＤが結合している。
　一般式（１）において、ｍは１または２であり、ｎは０、１または２である。ｍが２であるとき、２つのＤは同一であっても異なっていてもよい。また、２つのＤは同じベンゼン環に結合していてもよいし、異なるベンゼン環に結合していてもよい。ｎが２であるとき、２つのＡは同一であっても異なっていてもよい。また、２つのＡは同じベンゼン環に結合していてもよいし、異なるベンゼン環に結合していてもよい。本発明の好ましい一態様では、ｎは０である。例えば、ｍが１であり、ｎが０である。例えば、ｍが２であり、ｎが０である。Ａｒ１がナフタレン環、アントラセン環またはフェナントレン環を表し、ｎが１または２であるとき、本発明の一態様では、Ｄが結合しているベンゼン環にはＡが結合しておらず、Ａが結合しているベンゼン環にはＤが結合していない。
　一般式（１）において、Ｄは下記一般式（２）で表される基を表す。
一般式（２）
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000012
　一般式（２）において、Ｘは単結合、酸素原子または硫黄原子を表す。本発明の好ましい一態様ではＸは単結合である。本発明の好ましい一態様ではＸは酸素原子である。Ｘは酸素原子または硫黄原子であってもよい。
　一般式（２）において、＊は結合位置を表す。
　一般式（２）において、Ｒ５～Ｒ１５は、各々独立に水素原子、重水素原子または置換基を表す。置換基は、例えば置換基群Ａの中から選択してもよいし、置換基群Ｂの中から選択してもよいし、置換基群Ｃの中から選択してもよいし、置換基群Ｄの中から選択してもよいし、置換基群Ｅの中から選択してもよい。本発明の好ましい一態様では、置換基は、アルキル基（例えば炭素数１～２０）、アリール基（例えば炭素数６～２２）およびシアノ基からなる群より選択される１つの基または２つ以上を組み合わせた基を意味する。例えば、置換基は、シアノ基、または、シアノ基およびアルキル基からなる群より選択される１つの基または２つ以上を組み合わせた基で置換されていてもよいアリール基であってもよい。Ｒ５～Ｒ１５の２つ以上が置換基を表すとき、それらの２つ以上の置換基は同一であっても異なっていてもよい。Ｒ５～Ｒ１５のうちの６～１１個は水素原子または重水素原子であることが好ましく、例えば８～１１個が水素原子または重水素原子であってもよい。Ｒ５～Ｒ１５はすべてが水素原子または重水素原子であってもよい。あるいは８～１０個が水素原子または重水素原子であってもよい。例えば８個が水素原子または重水素原子であってもよく、９個が水素原子または重水素原子であってもよく、１０個が水素原子または重水素原子であってもよい。
　Ｒ５とＲ６、Ｒ６とＲ７、Ｒ８とＲ９、Ｒ９とＲ１０、Ｒ１０とＲ１１、Ｒ１１とＲ１２、Ｒ１２とＲ１３、Ｒ１３とＲ１４、Ｒ１４とＲ１５は互いに結合して環状構造を形成していてもよい。環状構造は、芳香環、複素芳香環、脂肪族炭化水素環、脂肪族複素環のいずれであってもよく、また、これらが縮合した環であってもよい。好ましくは芳香環または複素芳香環である。芳香環としてベンゼン環を挙げることができる。複素芳香環は、環骨格構成原子としてヘテロ原子を含む芳香性を示す環を意味し、５～７員環であることが好ましく、例えば５員環であるものや、６員環であるものを採用したりすることができる。本発明の一態様では、複素芳香環としてフラン環、チオフェン環、ピロール環を採用することができる。本発明の好ましい一態様では、環状構造は、置換もしくは無置換のベンゾフランのフラン環、置換もしくは無置換のベンゾチオフェンのチオフェン環、置換もしくは無置換のインドールのピロール環である。ここでいうベンゾフラン、ベンゾチオフェン、インドールは無置換であってもよく、置換基群Ａから選択される置換基で置換されていてもよいし、置換基群Ｂから選択される置換基で置換されていてもよいし、置換基群Ｃから選択される置換基で置換されていてもよいし、置換基群Ｄから選択される置換基で置換されていてもよいし、置換基群Ｅから選択される置換基で置換されていてもよい。インドールのピロール環を構成する窒素原子には置換もしくは無置換のアリール基が結合していることが好ましく、その置換基としては例えば置換基群Ａ～Ｅのいずれかの群から選択される置換基を挙げることができる。Ｒ５とＲ６、Ｒ６とＲ７、Ｒ８とＲ９、Ｒ９とＲ１０、Ｒ１０とＲ１１、Ｒ１１とＲ１２、Ｒ１２とＲ１３、Ｒ１３とＲ１４、Ｒ１４とＲ１５の中では、０～２組が互いに結合して環状構造を形成していることが好ましく、０組または１組が互いに結合して環状構造を形成していることがより好ましい。１組または２組が互いに結合して環状構造を形成していてもよい。また、１組だけが互いに結合して環状構造を形成していてもよい。また、互いに結合して環状構造を形成しているのは０組であってもよい。
　以下において、一般式（１）に採用することができるＤの具体例を示す。一般式（１）に採用することができるＤは、下記の構造を含む基であっても構わない。例えば、下記の構造を有する基で置換されたフェニル基や、下記構造中のベンゼン環に環（例えばベンゼン環）が縮合した基であってもよい。本発明で採用することができるＤは、以下の具体例によって限定的に解釈されることはない。なお、以下の具体例において波線は結合位置を示す。
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000013
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000014
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000015
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000016
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000017
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000018
　一般式（１）において、Ａはシアノ基、フェニル基、ピリミジル基、トリアジル基およびアルキル基からなる群より選択される１つの基または２つ以上を組み合わせた基（ただし置換アルキル基は除く）を表す。すなわち、Ａはシアノ基、置換もしくは無置換のフェニル基、置換もしくは無置換のピリミジル基、または置換もしくは無置換のトリアジル基であり、フェニル基、ピリミジル基およびトリアジル基の置換基は、シアノ基、フェニル基、ピリミジル基、トリアジル基およびアルキル基からなる群より選択される１つの基または２つ以上を組み合わせた基であり、フェニル基およびピリミジル基にはベンゼン環が縮環していてもよい。
　本発明の好ましい態様では、Ａはシアノ基、またはシアノ基で置換されたフェニル基である。本発明の一態様では、Ａは置換もしくは無置換のピリミジル基、または置換もしくは無置換のトリアジル基であり、好ましくは置換もしくは無置換のフェニル基で置換されたピリミジル基、または置換もしくは無置換のフェニル基で置換されたトリアジル基である。本発明の一態様では、Ａは置換もしくは無置換のピリミジル基で置換されたフェニル基、または置換もしくは無置換のトリアジル基で置換されたフェニル基である。
　以下において、一般式（１）に採用することができるＡの具体例を示す。一般式（１）に採用することができるＡは、下記の構造を含む基であっても構わない。例えば、下記の構造を有する基で置換されたフェニル基や、下記構造中のベンゼン環に環（例えばベンゼン環）が縮合した基であってもよい。本発明で採用することができるＡは、以下の具体例によって限定的に解釈されることはない。なお、以下の具体例において＊は結合位置を示す。また、メチル基は省略している。例えば、Ａ１５は４－メチルフェニル基を２つ有する基である。
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000019
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000020
　Ｒ１～Ｒ４は、各々独立に水素原子、重水素原子、または、アルキル基、アリール基、ヘテロアリール基およびシアノ基からなる群より選択される１つの基または２つ以上を組み合わせた基を表す。すなわち、Ｒ１～Ｒ４は、各々独立に水素原子、重水素原子、置換もしくは無置換のアルキル基、置換もしくは無置換のアリール基、置換もしくは無置換のヘテロアリール基、またはシアノ基であり、アルキル基、アリール基およびヘテロアリール基の置換基は、アルキル基、アリール基、ヘテロアリール基およびシアノ基からなる群より選択される１つの基または２つ以上を組み合わせた基である。本発明の一態様では、置換基はアリール基で置換されていてもよいアルキル基、またはアルキル基で置換されていてもよいアリール基である。本発明の一態様では、置換基はシアノ基、またはシアノ基で置換されたアリール基、またはヘテロアリール基である。Ｒ１～Ｒ４のうちの２つ以上が置換基であるとき、それらの置換基は同一であってもよいし、異なっていてもよい。Ｒ１～Ｒ４はすべてが水素原子または重水素原子であってもよい。
　本発明の好ましい一態様では、Ｒ１～Ｒ４は、各々独立に水素原子、重水素原子、またはアルキル基、シアノ基で置換されていてもよいアリール基、またはピリジル基であり、好ましくは、水素原子、重水素原子、またはアルキル基、シアノ基で置換されていてもよいフェニル基、またはピリジル基である。例えば、水素原子、重水素原子、アルキルフェニル基、シアノフェニル基、フェニル基、またはピリジル基を選択したり、例えば水素原子、重水素原子、アルキルフェニル基またはフェニル基を選択したりしてもよい。
　Ｒ１とＲ２、Ｒ３とＲ４は互いに結合してベンゼン環、ナフタレン環およびピリジン環からなる群より選択される環状構造を形成してもよく、形成された環状構造はアルキル基、アリール基およびシアノ基からなる群より選択される１つの基または２つ以上を組み合わせた基で置換されていてもよい。本発明の一態様では、Ｒ１とＲ２、Ｒ３とＲ４のうちの１組が、互いに結合してベンゼン環、ナフタレン環およびピリジン環を形成する。本発明の一態様では、Ｒ１とＲ２、Ｒ３とＲ４の両方が、互いに結合してベンゼン環、ナフタレン環およびピリジン環を形成する。このとき、Ｒ１とＲ２が形成する環とＲ３とＲ４が形成する環は同一であっても異なっていてもよい。本発明の一態様では、Ｒ１とＲ２、Ｒ３とＲ４のいずれも、互いに結合して環を形成していない。本発明の一態様では、形成される環状構造はベンゼン環またはナフタレン環である。本発明の一態様では、形成される環状構造はピリジン環である。ベンゼン環、ナフタレン環およびピリジン環に結合している水素原子は、重水素原子または置換基で置換されていてもよく、ここでいう置換基としては、アルキル基、アリール基、ヘテロアリール基およびシアノ基からなる群より選択される１つの基または２つ以上を組み合わせた基を挙げることができる。本発明の一態様では、置換基はアリール基で置換されていてもよいアルキル基、またはアルキル基で置換されていてもよいアリール基である。本発明の一態様では、置換基はシアノ基、またはシアノ基で置換されたアリール基である。ベンゼン環、ナフタレン環およびピリジン環に結合している水素原子は置換されていなくてもよい。
　以下において、上記のアルキル基で置換されていてもよいアリール基の具体例を例示する。ただし、本発明で採用することができるアルキル基で置換されていてもよいアリール基は、以下の具体例によって限定的に解釈されることはない。以下の具体例において＊は結合位置を示す。また、メチル基は省略している。例えば、Ｎ４は４－メチルフェニル基である。中でも好ましいのはＮ５、Ｎ８、Ｎ１０、Ｎ１１である。
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000021
　一般式（１）のＲ１～Ｒ４として、より好ましいのはＮ５とtert－ブチル基であり、特に好ましいのはＮ５である。
　一般式（１）で表される化合物は、下記一般式（３）で表される化合物であってもよい。
一般式（３）
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000022
　一般式（３）において、Ａｒ1は環状構造を表し、ベンゼン環、ナフタレン環、アントラセン環、またはフェナントレン環を表す。Ｄは前記一般式（２）で表される基を表す。Ａはシアノ基、フェニル基、ピリミジル基、トリアジル基およびアルキル基からなる群より選択される１つの基または２つ以上を組み合わせた基（ただし置換アルキル基は除く）を表す。ｍは１または２であり、ｎは０、１または２である。ｍが２であるとき、２つのＤは同一であっても異なっていてもよい。ｎが２であるとき、２つのＡは同一であっても異なっていてもよい。Ａｒ２、Ａｒ３は各々独立にベンゼン環、ナフタレン環およびピリジン環からなる群より選択される環状構造を形成してもよく、形成された環状構造はアルキル基、アリール基、ヘテロアリール基およびシアノ基からなる群より選択される１つの基または２つ以上を組み合わせた基で置換されていてもよい。
　一般式（３）のＡｒ1、Ｄ、Ａ、ｍおよびｎの詳細と好ましい範囲については、上記一般式（１）の対応する記載を参照することができる。Ａｒ２、Ａｒ３が表すベンゼン環、ナフタレン環およびピリジン環の詳細と好ましい範囲については、上記一般式（１）におけるＲ１とＲ２、Ｒ３とＲ４が互いに結合して形成するベンゼン環、ナフタレン環およびピリジン環の記載を参照することができる。
　本発明の一態様では、一般式（３）のＤは置換もしくは無置換の５Ｈ－インドロ［３，２，１－ｄｅ］フェナジンー５－イル基であり、Ａはシアノ基、フェニル基、ピリミジル基、トリアジル基、もしくはベンゾニトリル基であり、ｎは０または１であり、Ａｒ２、Ａｒ３は各々独立にベンゼン環、ナフタレン環、ピリジン環、またはシアノ基で置換されたベンゼン環である。
　一般式（１）で表される化合物は、例えば下記のいずれかの環骨格を有することが好ましい。下記の骨格の少なくとも１つの水素原子は重水素原子または一般式（１）の範囲内の置換基で置換されていてもよい。ただし、他の環が縮合していることはない。なお、一般式（１）ではＤが必ず存在することから、下記の環骨格にはＤを１つだけ記載している。
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000023
　本発明の好ましい一態様では、一般式（１）で表される化合物は、下記の環骨格群１のいずれかの環骨格を有する。
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000024
　本発明の好ましい一態様では、一般式（１）で表される化合物は、下記の環骨格群２のいずれかの環骨格を有する。
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000025
　環骨格群１および環骨格群２において、好ましい一態様では、Ａは分子内に存在しない。本発明の一態様では、環骨格群１および環骨格群２におけるピラジン環の下方に縮合している芳香環に結合しているのは、水素原子、重水素原子、無置換のアルキル基、またはアルキル基で置換されていてもよいアリール基である。本発明の好ましい一態様では、環骨格群１および環骨格群２におけるピラジン環の下方に縮合している芳香環に結合しているのは、水素原子、重水素原子または無置換のアルキル基である。
　一般式（１）で表される化合物は、下記一般式（４ａ）～（４ｆ）のいずれかで表される化合物であってもよい。
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000026
　一般式（４ａ）～（４ｆ）において、Ｒ２１～Ｒ２８、Ｒ４１～Ｒ４４、Ｒ５１、Ｒ５２、Ｒ６１～Ｒ６８、Ｒ８１～Ｒ８４、Ｒ１０１～Ｒ１０４、Ｒ１１１～Ｒ１１４、Ｒ１１９、Ｒ１２０は、各々独立に水素原子、重水素原子、ＤまたはＡを表す。ただし、Ｒ２１～Ｒ２８の１または２個がＤで０～２個がＡであり、Ｒ４１～Ｒ４４、Ｒ５１およびＲ５２の１または２個がＤで０～２個がＡであり、Ｒ６１～Ｒ６８の１または２個がＤで０～２個がＡであり、Ｒ８１～Ｒ８４の１または２個がＤで０～２個がＡであり、Ｒ１０１～Ｒ１０４の１または２個がＤで０～２個がＡであり、Ｒ１１１～Ｒ１１４、Ｒ１１９およびＲ１２０の１または２個がＤで０～２個がＡである。Ｒ２９～Ｒ３６、Ｒ４５～Ｒ５０、Ｒ６９～Ｒ７２、Ｒ８５～Ｒ９２、Ｒ１０５～Ｒ１１０、Ｒ１１５～Ｒ１１８は、各々独立に水素原子、重水素原子、または、アルキル基、アリール基およびシアノ基からなる群より選択される１つの基または２つ以上を組み合わせた基を表す。一般式（４ａ）～（４ｆ）では、記載されている環骨格にさらに環が縮合していることはない。
　一般式（４ａ）～（４ｆ）の詳細と好ましい範囲については、一般式（１）の対応する記載を参照することができる。本発明の一態様では、一般式（４ａ）で表される化合物を選択する。本発明の一態様では、一般式（４ｂ）で表される化合物を選択する。本発明の一態様では、一般式（４ｃ）で表される化合物を選択する。本発明の一態様では、一般式（４ｄ）で表される化合物を選択する。本発明の一態様では、一般式（４ｅ）で表される化合物を選択する。本発明の一態様では、一般式（４ｆ）で表される化合物を選択する。
　以下の表１～１２において、一般式（１）で表される化合物の具体例を例示する。表１と表２にて一般式（４ａ’）で表される化合物の具体例を示し、表３と表４にて一般式（４ｂ’）で表される化合物の具体例を示し、表５と表６にて一般式（４ｃ’）で表される化合物の具体例を示し、表７と表８にて一般式（４ｄ’）で表される化合物の具体例を示し、表９と表１０にて一般式（４ｅ’）で表される化合物の具体例を示し、表１１と表１２にて一般式（４ｆ’）で表される化合物の具体例を示している。ただし、本発明において用いることができる一般式（１）で表される化合物はこれらの具体例によって限定的に解釈されるべきものではない。
Figure JPOXMLDOC01-appb-T000027
Figure JPOXMLDOC01-appb-T000028
　以下の表２に一般式（４ａ’）で表される化合物をさらに表の形式で例示する。表２では、化合物番号で特定される構造の一部をさらに置換して得られる構造に、さらに化合物番号を付与している。例えば、表２において化合物１０１～１５０（表中ではＮｏ．１０１～１５０と表示）は、化合物１～５０のＲ２７（表中ではＲ２７と表示）をさらに化合物１～５０のＲ２２（表中ではＲ２２と表示）にあたる置換基で置換した化合物を表す。化合物１０１は、化合物１のＲ２７を化合物１のＲ２２であるＤ１でさらに置換した化合物であり、化合物１０２は、化合物２のＲ２７を化合物２のＲ２２であるＤ２でさらに置換した化合物である。このような要領で表２に記載される各化合物と、表４、表６、表８、表１０、表１２に記載される各化合物の構造が特定される。表２、表４、表６、表８、表１０、表１２にて、番号が振られた各化合物は個別に構造が特定され、本明細書にて１つずつ具体的に開示されている。なお、表中の「ｔ－Ｂｕ」はターシャリーブチル基（tert-ブチル基）を表す。
Figure JPOXMLDOC01-appb-T000029
Figure JPOXMLDOC01-appb-T000030
Figure JPOXMLDOC01-appb-T000031
Figure JPOXMLDOC01-appb-T000032
Figure JPOXMLDOC01-appb-T000033
Figure JPOXMLDOC01-appb-T000034
Figure JPOXMLDOC01-appb-T000035
Figure JPOXMLDOC01-appb-T000036
Figure JPOXMLDOC01-appb-T000037
Figure JPOXMLDOC01-appb-T000038
Figure JPOXMLDOC01-appb-T000039
Figure JPOXMLDOC01-appb-T000040
Figure JPOXMLDOC01-appb-T000041
Figure JPOXMLDOC01-appb-T000042
Figure JPOXMLDOC01-appb-T000043
Figure JPOXMLDOC01-appb-T000044
　また、化合物１～２２６００の分子内に存在する水素原子をすべて重水素原子に置換したものを化合物１ｄ～２２６００ｄとして開示する。なお、上に例示した化合物のうち回転異性体が存在する場合は、回転異性体の混合物と、分離した各回転異性体も、本明細書に開示されているものとする。
　本発明の一態様では、一般式（１）で表される化合物として線対称構造を有する化合物を選択する。本発明の一態様では、一般式（１）で表される化合物として非対称構造を有する化合物を選択する。
　本発明の一態様では、一般式（１）で表される化合物として、化合物１～３２００および１ｄ～３２００ｄを選択する。本発明の一態様では、一般式（１）で表される化合物として、化合物３２０１～５８００および３２０１ｄ～５８００ｄを選択する。本発明の一態様では、一般式（１）で表される化合物として、化合物５８０１～７８００および５８０１ｄ～７８００ｄを選択する。本発明の一態様では、一般式（１）で表される化合物として、化合物７８０１～１１０００および７８０１ｄ～１１０００ｄを選択する。本発明の一態様では、一般式（１）で表される化合物として、化合物１１００１～１３６００および１１００１ｄ～１３６００ｄを選択する。本発明の一態様では、一般式（１）で表される化合物として、化合物１３６０１～１６２００および１３６０１ｄ～１６２００ｄを選択する。本発明の一態様では、一般式（１）で表される化合物として、化合物１６２０１～１８２００および１６２０１ｄ～１８２００ｄを選択する。本発明の一態様では、一般式（１）で表される化合物として、化合物１８２０１～２２６００および１８２０１ｄ～２２６００ｄを選択する。
　一般式（１）で表される化合物は、一般式（１）の骨格にアクセプター性基が結合していないものであってもよい。ここでいうアクセプター性基とはハメットのσｐ値が正の基である。一般式（１）で表される化合物は、ハメットのσｐ値が０．２以上の基を有していないものであってもよい。
　一般式（１）で表される化合物の分子量は、例えば一般式（１）で表される化合物を含む有機層を蒸着法により製膜して利用することを意図する場合には、１５００以下であることが好ましく、１２００以下であることがより好ましく、１０００以下であることがさらに好ましく、９００以下であることがさらにより好ましい。分子量の下限値は、一般式（１）で表される化合物群の最小化合物の分子量である。
　一般式（１）で表される化合物は、分子量にかかわらず塗布法で成膜してもよい。塗布法を用いれば、分子量が比較的大きな化合物であっても成膜することが可能である。一般式（１）で表される化合物は有機溶媒に溶解しやすいという利点がある。このため、一般式（１）で表される化合物は塗布法を適用しやすいうえ、精製して純度を高めやすい。
　本発明を応用して、分子内に一般式（１）で表される構造を複数個含む化合物を、発光材料として用いることも考えられる。
　例えば、一般式（１）で表される構造中にあらかじめ重合性基を存在させておいて、その重合性基を重合させることによって得られる重合体を、発光材料として用いることが考えられる。具体的には、一般式（１）で表される構造のいずれか（例えばＡｒ１、Ｄ、Ａ、Ｒ１～Ｒ４のいずれか）に重合性官能基を含むモノマーを用意して、これを単独で重合させるか、他のモノマーとともに共重合させることにより、繰り返し単位を有する重合体を得て、その重合体を発光材料として用いることが考えられる。あるいは、一般式（１）で表される化合物どうしをカップリングさせることにより、二量体や三量体を得て、それらを発光材料として用いることも考えられる。
　一般式（１）で表される構造を含む繰り返し単位を有する重合体の例として、下記２つの一般式のいずれかで表される構造を含む重合体を挙げることができる。
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000045
　上の一般式において、Ｑは一般式（１）で表される構造を含む基を表し、Ｌ１およびＬ２は連結基を表す。連結基の炭素数は、好ましくは０～２０であり、より好ましくは１～１５であり、さらに好ましくは２～１０である。連結基は－Ｘ１１－Ｌ１１－で表される構造を有するものであることが好ましい。ここで、Ｘ１１は酸素原子または硫黄原子を表し、酸素原子であることが好ましい。Ｌ１１は連結基を表し、置換もしくは無置換のアルキレン基、または置換もしくは無置換のアリーレン基であることが好ましく、炭素数１～１０の置換もしくは無置換のアルキレン基、または置換もしくは無置換のフェニレン基であることがより好ましい。
　Ｒ２０１、Ｒ２０２、Ｒ２０３およびＲ２０４は、各々独立に置換基を表す。好ましくは、炭素数１～６の置換もしくは無置換のアルキル基、炭素数１～６の置換もしくは無置換のアルコキシ基、ハロゲン原子であり、より好ましくは炭素数１～３の無置換のアルキル基、炭素数１～３の無置換のアルコキシ基、フッ素原子、塩素原子であり、さらに好ましくは炭素数１～３の無置換のアルキル基、炭素数１～３の無置換のアルコキシ基である。
　Ｌ１およびＬ２で表される連結基は、Ｑを構成する一般式（１）で表される構造のいずれかの位置（例えばＡｒ１、Ｄ、Ａ、Ｒ１～Ｒ４のいずれか）に結合することができる。１つのＱに対して連結基が２つ以上連結して架橋構造や網目構造を形成していてもよい。
　繰り返し単位の具体的な構造例として、下記式で表される構造を挙げることができる。
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000046
　これらの式を含む繰り返し単位を有する重合体は、一般式（１）で表される構造のいずれか（例えばＡｒ１、Ｄ、Ａ、Ｒ１～Ｒ４のいずれか）にヒドロキシ基を導入しておき、それをリンカーとして下記化合物を反応させて重合性基を導入し、その重合性基を重合させることにより合成することができる。
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000047
　分子内に一般式（１）で表される構造を含む重合体は、一般式（１）で表される構造を有する繰り返し単位のみからなる重合体であってもよいし、それ以外の構造を有する繰り返し単位を含む重合体であってもよい。また、重合体の中に含まれる一般式（１）で表される構造を有する繰り返し単位は、単一種であってもよいし、２種以上であってもよい。一般式（１）で表される構造を有さない繰り返し単位としては、通常の共重合に用いられるモノマーから誘導されるものを挙げることができる。例えば、エチレン、スチレンなどのエチレン性不飽和結合を有するモノマーから誘導される繰り返し単位を挙げることができる。
　一般式（１）で表される化合物は、金属原子を含まないことが好ましい。例えば、一般式（１）で表される化合物として、炭素原子、水素原子、重水素原子、窒素原子、酸素原子および硫黄原子からなる群より選択される原子からなる化合物を選択することができる。例えば、一般式（１）で表される化合物として、炭素原子、水素原子、重水素原子、窒素原子および酸素原子からなる群より選択される原子からなる化合物を選択することができる。例えば、一般式（１）で表される化合物として、炭素原子、水素原子、重水素原子、窒素原子および硫黄原子からなる群より選択される原子からなる化合物を選択することができる。例えば、一般式（１）で表される化合物として、炭素原子、水素原子、重水素原子および窒素原子からなる群より選択される原子からなる化合物を選択することができる。例えば、一般式（１）で表される化合物として、炭素原子、水素原子および窒素原子からなる群より選択される原子からなる化合物を選択することができる。
　本明細書において「アルキル基」は、直鎖状、分枝状、環状のいずれであってもよい。また、直鎖部分と環状部分と分枝部分のうちの２種以上が混在していてもよい。アルキル基の炭素数は、例えば１以上、２以上、４以上とすることができる。また、炭素数は３０以下、２０以下、１０以下、６以下、４以下とすることができる。アルキル基の具体例として、メチル基、エチル基、ｎ－プロピル基、イソプロピル基、ｎ－ブチル基、イソブチル基、tert－ブチル基、ｎ－ペンチル基、イソペンチル基、ｎ－ヘキシル基、イソヘキシル基、２－エチルヘキシル基、ｎ－ヘプチル基、イソヘプチル基、ｎ－オクチル基、イソオクチル基、ｎ－ノニル基、イソノニル基、ｎ－デカニル基、イソデカニル基、シクロペンチル基、シクロヘキシル基、シクロヘプチル基を挙げることができる。置換基たるアルキル基は、さらにアリール基で置換されていてもよい。
　「アルケニル基」は、直鎖状、分枝状、環状のいずれであってもよい。また、直鎖部分と環状部分と分枝部分のうちの２種以上が混在していてもよい。アルケニル基の炭素数は、例えば２以上、４以上とすることができる。また、炭素数は３０以下、２０以下、１０以下、６以下、４以下とすることができる。アルケニル基の具体例として、エテニル基、ｎ－プロペニル基、イソプロペニル基、ｎ－ブテニル基、イソブテニル基、ｎ－ペンテニル基、イソペンテニル基、ｎ－ヘキセニル基、イソヘキセニル基、２－エチルヘキセニル基を挙げることができる。置換基たるアルケニル基は、さらに置換基で置換されていてもよい。
　「アリール基」および「ヘテロアリール基」は、単環であってもよいし、２つ以上の環が縮合した縮合環であってもよい。縮合環である場合、縮合している環の数は２～６であることが好ましく、例えば２～４の中から選択することができる。環の具体例として、ベンゼン環、ピリジン環、ピリミジン環、トリアジン環、ナフタレン環、アントラセン環、フェナントレン環、トリフェニレン環、キノリン環、ピラジン環、キノキサリン環、ナフチリジン環を挙げることができ、これらが縮合した環であってもよい。アリール基またはヘテロアリール基の具体例として、フェニル基、１－ナフチル基、２－ナフチル基、１－アントラセニル基、２－アントラセニル基、９－アントラセニル基、２－ピリジル基、３－ピリジル基、４－ピリジル基を挙げることができる。アリール基の環骨格構成原子数は６～４０であることが好ましく、６～２０であることがより好ましく、６～１４の範囲内で選択したり、６～１０の範囲内で選択したりしてもよい。ヘテロアリール基の環骨格構成原子数は４～４０であることが好ましく、５～２０であることがより好ましく、５～１４の範囲内で選択したり、５～１０の範囲内で選択したりしてもよい。「アリーレン基」および「ヘテロアリール基」は、アリール基およびヘテロアリール基の説明における価数を１から２へ読み替えたものとすることができる。
　本明細書において「置換基群Ａ」とは、ヒドロキシル基、ハロゲン原子（例えばフッ素原子、塩素原子、臭素原子、ヨウ素原子）、アルキル基（例えば炭素数１～４０）、アルコキシ基（例えば炭素数１～４０）、アルキルチオ基（例えば炭素数１～４０）、アリール基（例えば炭素数６～３０）、アリールオキシ基（例えば炭素数６～３０）、アリールチオ基（例えば炭素数６～３０）、ヘテロアリール基（例えば環骨格構成原子数５～３０）、ヘテロアリールオキシ基（例えば環骨格構成原子数５～３０）、ヘテロアリールチオ基（例えば環骨格構成原子数５～３０）、アシル基（例えば炭素数１～４０）、アルケニル基（例えば炭素数１～４０）、アルキニル基（例えば炭素数１～４０）、アルコキシカルボニル基（例えば炭素数１～４０）、アリールオキシカルボニル基（例えば炭素数１～４０）、ヘテロアリールオキシカルボニル基（例えば炭素数１～４０）、シリル基（例えば炭素数１～４０のトリアルキルシリル基）およびニトロ基からなる群より選択される１つの基または２つ以上を組み合わせた基を意味する。
　本明細書において「置換基群Ｂ」とは、アルキル基（例えば炭素数１～４０）、アルコキシ基（例えば炭素数１～４０）、アリール基（例えば炭素数６～３０）、アリールオキシ基（例えば炭素数６～３０）、ヘテロアリール基（例えば環骨格構成原子数５～３０）、ヘテロアリールオキシ基（例えば環骨格構成原子数５～３０）、ジアリールアミノアミノ基（例えば炭素原子数０～２０）からなる群より選択される１つの基または２つ以上を組み合わせた基を意味する。
　本明細書において「置換基群Ｃ」とは、アルキル基（例えば炭素数１～２０）、アリール基（例えば炭素数６～２２）、ヘテロアリール基（例えば環骨格構成原子数５～２０）、ジアリールアミノ基（例えば炭素原子数１２～２０）からなる群より選択される１つの基または２つ以上を組み合わせた基を意味する。
　本明細書において「置換基群Ｄ」とは、アルキル基（例えば炭素数１～２０）、アリール基（例えば炭素数６～２２）およびヘテロアリール基（例えば環骨格構成原子数５～２０）からなる群より選択される１つの基または２つ以上を組み合わせた基を意味する。
　本明細書において「置換基群Ｅ」とは、アルキル基（例えば炭素数１～２０）およびアリール基（例えば炭素数６～２２）からなる群より選択される１つの基または２つ以上を組み合わせた基を意味する。
　本明細書において「置換基」や「置換もしくは無置換の」と記載されている場合の置換基は、例えば置換基群Ａの中から選択してもよいし、置換基群Ｂの中から選択してもよいし、置換基群Ｃの中から選択してもよいし、置換基群Ｄの中から選択してもよいし、置換基群Ｅの中から選択してもよい。
　ある実施形態では、一般式（１）で表される化合物は発光材料である。
　ある実施形態では、一般式（１）で表される化合物は、遅延蛍光を発することができる化合物である。
　本開示のある実施形態では、一般式（１）で表される化合物は、熱的または電子的手段で励起されるとき、ＵＶ領域、可視スペクトルのうち青色、緑色、黄色、オレンジ色、赤色領域（例えば約４２０ｎｍ～約５００ｎｍ、約５００ｎｍ～約６００ｎｍまたは約６００ｎｍ～約７００ｎｍ）または近赤外線領域で光を発することができる。
　本開示のある実施形態では、一般式（１）で表される化合物は、熱的または電子的手段で励起されるとき、可視スペクトルのうち赤色またはオレンジ色領域（例えば約６２０ｎｍ～約７８０ｎｍ、約６５０ｎｍ）で光を発することができる。
　本開示のある実施形態では、一般式（１）で表される化合物は、熱的または電子的手段で励起されるとき、可視スペクトルのうちオレンジ色または黄色領域（例えば約５７０ｎｍ～約６２０ｎｍ、約５９０ｎｍ、約５７０ｎｍ）で光を発することができる。
　本開示のある実施形態では、一般式（１）で表される化合物は、熱的または電子的手段で励起されるとき、可視スペクトルのうち緑色領域（例えば約４９０ｎｍ～約５７５ｎｍ、約５１０ｎｍ）で光を発することができる。
　本開示のある実施形態では、一般式（１）で表される化合物は、熱的または電子的手段で励起されるとき、可視スペクトルのうち青色領域（例えば約４００ｎｍ～約４９０ｎｍ、約４７５ｎｍ）で光を発することができる。
　本開示のある実施形態では、一般式（１）で表される化合物は、熱的または電子的手段で励起されるとき、紫外スペクトル領域（例えば２８０～４００ｎｍ）で光を発することができる。
　本開示のある実施形態では、一般式（１）で表される化合物は、熱的または電子的手段で励起されるとき、赤外スペクトル領域（例えば７８０ｎｍ～２μｍ）で光を発することができる。
　本開示のある実施形態では、一般式（１）で表される化合物を用いた有機半導体素子を作製することができる。例えば、一般式（１）で表される化合物を用いたＣＭＯＳ（相補型金属酸化膜半導体）などを作製することができる。本開示のある実施形態では、一般式（１）で表される化合物を用いて有機エレクトロルミネッセンス素子や固体撮像素子（例えばＣＭＯＳイメージセンサー）などの有機光素子を作製することができる。
　小分子の化学物質ライブラリの電子的特性は、公知のａｂ　ｉｎｉｔｉｏによる量子化学計算を用いて算出することができる。例えば、基底として、６－３１Ｇ＊、およびベッケの３パラメータ、Ｌｅｅ－Ｙａｎｇ－Ｐａｒｒハイブリッド汎関数として知られている関数群を用いた時間依存的な密度汎関数理論を使用してＨａｒｔｒｅｅ－Ｆｏｃｋ方程式（ＴＤ－ＤＦＴ／Ｂ３ＬＹＰ／６－３１Ｇ＊）を解析し、特定の閾値以上のＨＯＭＯおよび特定の閾値以下のＬＵＭＯを有する分子断片（部分）をスクリーニングすることができる。
　それにより、例えば－６．５ｅＶ以上のＨＯＭＯエネルギー（例えばイオン化ポテンシャル）があるときは、供与体部分（「Ｄ」）が選抜できる。また例えば、－０．５ｅＶ以下のＬＵＭＯエネルギー（例えば電子親和力）があるときは、受容体部分（「Ａ」）が選抜できる。ブリッジ部分（「Ｂ」）は、例えば受容体と供与体部分を特異的な立体構成に厳しく制限できる強い共役系であることにより、供与体および受容体部分のπ共役系間の重複が生じるのを防止する。
　ある実施形態では、化合物ライブラリは、以下の特性のうちの１つ以上を用いて選別される。
１．特定の波長付近における発光
２．算出された、特定のエネルギー準位より上の三重項状態
３．特定値より下のΔＥＳＴ値
４．特定値より上の量子収率
５．ＨＯＭＯ準位
６．ＬＵＭＯ準位
　ある実施形態では、７７Ｋにおける最低の一重項励起状態と最低の三重項励起状態との差（ΔＥＳＴ）は、約０．５ｅＶ未満、約０．４ｅＶ未満、約０．３ｅＶ未満、約０．２ｅＶ未満または約０．１ｅＶ未満である。ある実施形態ではΔＥＳＴ値は、約０．０９ｅＶ未満、約０．０８ｅＶ未満、約０．０７ｅＶ未満、約０．０６ｅＶ未満、約０．０５ｅＶ未満、約０．０４ｅＶ未満、約０．０３ｅＶ未満、約０．０２ｅＶ未満または約０．０１ｅＶ未満である。
　ある実施形態では、一般式（１）で表される化合物は、２５％超の、例えば約３０％、約３５％、約４０％、約４５％、約５０％、約５５％、約６０％、約６５％、約７０％、約７５％、約８０％、約８５％、約９０％、約９５％またはそれ以上の量子収率を示す。
［一般式（１）で表される化合物の合成方法］
　一般式（１）で表される化合物は、新規化合物である。
　一般式（１）で表される化合物は、既知の反応を組み合わせることによって合成することができる。例えば、閉環反応を利用したり、置換反応を利用したりすることにより合成することができる。具体的な合成条件については、後述の合成例を参照することができる。
［一般式（１）で表される化合物を用いた構成物］
　ある実施形態では、一般式（１）で表される化合物と組み合わせ、同化合物を分散させ、同化合物と共有結合し、同化合物をコーティングし、同化合物を担持し、あるいは同化合物と会合する１つ以上の材料（例えば小分子、ポリマー、金属、金属錯体等）と共に用い、固体状のフィルムまたは層を形成させる。例えば、一般式（１）で表される化合物を電気活性材料と組み合わせてフィルムを形成することができる。いくつかの場合、一般式（１）で表される化合物を正孔輸送ポリマーと組み合わせてもよい。いくつかの場合、一般式（１）で表される化合物を電子輸送ポリマーと組み合わせてもよい。いくつかの場合、一般式（１）で表される化合物を正孔輸送ポリマーおよび電子輸送ポリマーと組み合わせてもよい。いくつかの場合、一般式（１）で表される化合物を、正孔輸送部と電子輸送部との両方を有するコポリマーと組み合わせてもよい。以上のような実施形態により、固体状のフィルムまたは層内に形成される電子および／または正孔を、一般式（１）で表される化合物と相互作用させることができる。
［フィルムの形成］
　ある実施形態では、本発明の一般式（１）で表される化合物を含むフィルムは、湿式工程で形成することができる。湿式工程では、本発明の化合物を含む組成物を溶解した溶液を面に塗布し、溶媒の除去後にフィルムを形成する。湿式工程として、スピンコート法、スリットコート法、インクジェット法（スプレー法）、グラビア印刷法、オフセット印刷法、フレキソ印刷法を挙げることができるが、これらに限定されるものではない。湿式工程では、本発明の化合物を含む組成物を溶解することができる適切な有機溶媒を選択して用いる。ある実施形態では、組成物に含まれる化合物に、有機溶媒に対する溶解性を上げる置換基（例えばアルキル基）を導入することができる。
　ある実施形態では、本発明の化合物を含むフィルムは、乾式工程で形成することができる。ある実施形態では、乾式工程として真空蒸着法を採用することができる、これに限定されるものではない。真空蒸着法を採用する場合は、フィルムを構成する化合物を個別の蒸着源から共蒸着させてもよいし、化合物を混合した単一の蒸着源から共蒸着させてもよい。単一の蒸着源を用いる場合は、化合物の粉末を混合した混合粉を用いてもよいし、その混合粉を圧縮した圧縮成形体を用いてもよいし、各化合物を加熱溶融して冷却した混合物を用いてもよい。ある実施形態では、単一の蒸着源に含まれる複数の化合物の蒸着速度（重量減少速度）が一致ないしほぼ一致する条件で共蒸着を行うことにより、蒸着源に含まれる複数の化合物の組成比に対応する組成比のフィルムを形成することができる。形成されるフィルムの組成比と同じ組成比で複数の化合物を混合して蒸着源とすれば、所望の組成比を有するフィルムを簡便に形成することができる。ある実施形態では、共蒸着される各化合物が同じ重量減少率になる温度を特定して、その温度を共蒸着時の温度として採用することができる。
［一般式（１）で表される化合物の使用の例］
　一般式（１）で表される化合物は、有機発光素子の材料として有用である。特に有機発光ダイオード等に好ましく用いられる。
有機発光ダイオード：
　本発明の一態様は、有機発光素子の発光材料としての、本発明の一般式（１）で表される化合物の使用に関する。ある実施形態では、本発明の一般式（１）で表される化合物は、有機発光素子の発光層における発光材料として効果的に使用できる。ある実施形態では、一般式（１）で表される化合物は、遅延蛍光を発する遅延蛍光（遅延蛍光体）を含む。ある実施形態では、本発明は一般式（１）で表される構造を有する遅延蛍光体を提供する。ある実施形態では、本発明は遅延蛍光体としての一般式（１）で表される化合物の使用に関する。ある実施形態では、本発明は一般式（１）で表される化合物は、ホスト材料として使用することができ、かつ、１つ以上の発光材料と共に使用することができ、発光材料は蛍光材料、燐光材料またはＴＡＤＦでよい。ある実施形態では、一般式（１）で表される化合物は、正孔輸送材料として使用することもできる。ある実施形態では、一般式（１）で表される化合物は、電子輸送材料として使用することができる。ある実施形態では、本発明は一般式（１）で表される化合物から遅延蛍光を生じさせる方法に関する。ある実施形態では、化合物を発光材料として含む有機発光素子は、遅延蛍光を発し、高い光放射効率を示す。
　ある実施形態では、発光層は一般式（１）で表される化合物を含み、一般式（１）で表される化合物は、基材と平行に配向される。ある実施形態では、基材はフィルム形成表面である。ある実施形態では、フィルム形成表面に対する一般式（１）で表される化合物の配向は、整列させる化合物によって発せられる光の伝播方向に影響を与えるか、あるいは、当該方向を決定づける。ある実施形態では、一般式（１）で表される化合物によって発される光の伝播方向を整列させることで、発光層からの光抽出効率が改善される。
　本発明の一態様は、有機発光素子に関する。ある実施形態では、有機発光素子は発光層を含む。ある実施形態では、発光層は発光材料として一般式（１）で表される化合物を含む。ある実施形態では、有機発光素子は有機光ルミネッセンス素子（有機ＰＬ素子）である。ある実施形態では、有機発光素子は、有機エレクトロルミネッセンス素子（有機ＥＬ素子）である。ある実施形態では、一般式（１）で表される化合物は、発光層に含まれる他の発光材料の光放射を（いわゆるアシストドーパントとして）補助する。ある実施形態では、発光層に含まれる一般式（１）で表される化合物は、その最低の励起一重項エネルギー準位にあり、発光層に含まれるホスト材料の最低励起一重項エネルギー準位と発光層に含まれる他の発光材料の最低励起一重項エネルギー準位との間に含まれる。
　ある実施形態では、有機光ルミネッセンス素子は、少なくとも１つの発光層を含む。ある実施形態では、有機エレクトロルミネッセンス素子は、少なくとも陽極、陰極、および前記陽極と前記陰極との間の有機層を含む。ある実施形態では、有機層は、少なくとも発光層を含む。ある実施形態では、有機層は、発光層のみを含む。ある実施形態では、有機層は、発光層に加えて１つ以上の有機層を含む。有機層の例としては、正孔輸送層、正孔注入層、電子障壁層、正孔障壁層、電子注入層、電子輸送層および励起子障壁層が挙げられる。ある実施形態では、正孔輸送層は、正孔注入機能を有する正孔注入輸送層であってもよく、電子輸送層は、電子注入機能を有する電子注入輸送層であってもよい。有機エレクトロルミネッセンス素子の例を図１に示す。
発光層：
　ある実施形態では、発光層は、陽極および陰極からそれぞれ注入された正孔および電子が再結合して励起子を形成する層である。ある実施形態では、層は光を発する。
　ある実施形態では、発光材料のみが発光層として用いられる。ある実施形態では、発光層は発光材料とホスト材料とを含む。ある実施形態では、発光材料は、一般式（１）で表される化合物である。ある実施形態では、有機エレクトロルミネッセンス素子および有機光ルミネッセンス素子の光放射効率を向上させるため、発光材料において発生する一重項励起子および三重項励起子を、発光材料内に閉じ込める。ある実施形態では、発光層中に発光材料に加えてホスト材料を用いる。ある実施形態では、ホスト材料は有機化合物である。ある実施形態では、有機化合物は励起一重項エネルギーおよび励起三重項エネルギーを有し、その少なくとも１つは、本発明の発光材料のそれらよりも高い。ある実施形態では、本発明の発光材料中で発生する一重項励起子および三重項励起子は、本発明の発光材料の分子中に閉じ込められる。ある実施形態では、一重項および三重項の励起子は、光放射効率を向上させるために十分に閉じ込められる。ある実施形態では、高い光放射効率が未だ得られるにもかかわらず、一重項励起子および三重項励起子は十分に閉じ込められず、すなわち、高い光放射効率を達成できるホスト材料は、特に限定されることなく本発明で使用されうる。ある実施形態では、本発明の素子の発光層中の発光材料において、光放射が生じる。ある実施形態では、放射光は蛍光および遅延蛍光の両方を含む。ある実施形態では、放射光は、ホスト材料からの放射光を含む。ある実施形態では、放射光は、ホスト材料からの放射光からなる。ある実施形態では、放射光は、一般式（１）で表される化合物からの放射光と、ホスト材料からの放射光とを含む。ある実施形態では、ＴＡＤＦ分子とホスト材料とが用いられる。ある実施形態では、ＴＡＤＦはアシストドーパントであり、発光層中のホスト材料よりも励起一重項エネルギーが低く、発光層中の発光材料よりも励起一重項エネルギーが高い。
　一般式（１）で表される化合物をアシストドーパントとして用いるとき、発光材料（好ましくは蛍光材料）として様々な化合物を採用することが可能である。そのような発光材料としては、アントラセン誘導体、テトラセン誘導体、ナフタセン誘導体、ピレン誘導体、ペリレン誘導体、クリセン誘導体、ルブレン誘導体、クマリン誘導体、ピラン誘導体、スチルベン誘導体、フルオレン誘導体、アントリル誘導体、ピロメテン誘導体、ターフェニル誘導体、ターフェニレン誘導体、フルオランテン誘導体、アミン誘導体、キナクリドン誘導体、オキサジアゾール誘導体、マロノニトリル誘導体、ピラン誘導体、カルバゾール誘導体、ジュロリジン誘導体、チアゾール誘導体、金属（Ａｌ，Ｚｎ）を有する誘導体等を用いることが可能である。これらの例示骨格には置換基を有してもよいし、置換基を有していなくてもよい。また、これらの例示骨格どうしを組み合わせてもよい。
　以下において、一般式（１）で表される構造を有するアシストドーパントと組み合わせて用いることができる発光材料を例示する。
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000048
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000049
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000050
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000051
　また、ＷＯ２０１５／０２２９７４号公報の段落０２２０～０２３９に記載の化合物や、ＷＯ２０２１／０１５１７７号公報に記載のピロメテンホウ素骨格を有する化合物も、一般式（１）で表される構造を有するアシストドーパントとともに用いる発光材料として、特に好ましく採用することができる。
　ある実施形態では、ホスト材料を用いるとき、発光層に含まれる発光材料としての本発明の化合物の量は、０．１重量％以上である。ある実施形態では、ホスト材料を用いるとき、発光層に含まれる発光材料としての本発明の化合物の量は、１重量％以上である。ある実施形態では、ホスト材料を用いるとき、発光層に含まれる発光材料としての本発明の化合物の量は、５０重量％以下である。ある実施形態では、ホスト材料を用いるとき、発光層に含まれる発光材料としての本発明の化合物の量は、２０重量％以下である。ある実施形態では、ホスト材料を用いるとき、発光層に含まれる発光材料としての本発明の化合物の量は、１０重量％以下である。
　ある実施形態では、発光層のホスト材料は、正孔輸送機能および電子輸送機能を有する有機化合物である。ある実施形態では、発光層のホスト材料は、放射光の波長が増加することを防止する有機化合物である。ある実施形態では、発光層のホスト材料は、高いガラス転移温度を有する有機化合物である。
　いくつかの実施形態では、ホスト材料は以下からなる群から選択される： 
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000052
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000053
 　ある実施形態では、発光層は２種類以上の構造が異なるＴＡＤＦ分子を含む。例えば、励起一重項エネルギー準位がホスト材料、第１ＴＡＤＦ分子、第２ＴＡＤＦ分子の順に高い、これら３種の材料を含む発光層とすることができる。このとき、第１ＴＡＤＦ分子と第２ＴＡＤＦ分子は、ともに最低励起一重項エネルギー準位と７７Ｋの最低励起三重項エネルギー準位の差ΔＥＳＴが０．３ｅＶ以下であることが好ましく、０．２５ｅＶ以下であることがより好ましく、０．２ｅＶ以下であることがより好ましく、０．１５ｅＶ以下であることがより好ましく、０．１ｅＶ以下であることがさらに好ましく、０．０７ｅＶ以下であることがさらにより好ましく、０．０５ｅＶ以下であることがさらにまた好ましく、０．０３ｅＶ以下であることがさらになお好ましく、０．０１ｅＶ以下であることが特に好ましい。発光層における第１ＴＡＤＦ分子の濃度は、第２ＴＡＤＦ分子の濃度よりも大きいことが好ましい。また、発光層におけるホスト材料の濃度は、第２ＴＡＤＦ分子の濃度よりも大きいことが好ましい。発光層における第１ＴＡＤＦ分子の濃度は、ホスト材料の濃度よりも大きくてもよいし、小さくてもよいし、同じであってもよい。ある実施形態では、発光層内の組成を、ホスト材料を１０～７０重量％、第１ＴＡＤＦ分子を１０～８０重量％、第２ＴＡＤＦ分子を０．１～３０重量％としてもよい。ある実施形態では、発光層内の組成を、ホスト材料を２０～４５重量％、第１ＴＡＤＦ分子を５０～７５重量％、第２ＴＡＤＦ分子を５～２０重量％としてもよい。ある実施形態では、第１ＴＡＤＦ分子とホスト材料の共蒸着膜（この共蒸着膜における第１ＴＡＤＦ分子の濃度＝Ａ重量％）の光励起による発光量子収率φＰＬ１（Ａ）と、第２ＴＡＤＦ分子とホスト材料の共蒸着膜（この共蒸着膜における第２ＴＡＤＦ分子の濃度＝Ａ重量％）の光励起による発光量子収率φＰＬ２（Ａ）が、φＰＬ１（Ａ）＞φＰＬ２（Ａ）の関係式を満たす。ある実施形態では、第２ＴＡＤＦ分子とホスト材料の共蒸着膜（この共蒸着膜における第２ＴＡＤＦ分子の濃度＝Ｂ重量％）の光励起による発光量子収率φＰＬ２（Ｂ）と、第２ＴＡＤＦ分子の単独膜の光励起による発光量子収率φＰＬ２（１００）が、φＰＬ２（Ｂ）＞φＰＬ２（１００）の関係式を満たす。ある実施形態では、発光層は３種類の構造が異なるＴＡＤＦ分子を含むことができる。本発明の化合物は、発光層に含まれる複数のＴＡＤＦ化合物のいずれであってもよい。
　ある実施形態では、発光層は、ホスト材料、アシストドーパント、および発光材料からからなる群より選択される材料で構成することができる。ある実施形態では、発光層は金属元素を含まない。ある実施形態では、発光層は炭素原子、水素原子、重水素原子、窒素原子、酸素原子および硫黄原子からなる群より選択される原子のみから構成される材料で構成することができる。あるいは、発光層は、炭素原子、水素原子、重水素原子、窒素原子および酸素原子からなる群より選択される原子のみから構成される材料で構成することもできる。あるいは、発光層は、炭素原子、水素原子、窒素原子および酸素原子からなる群より選択される原子のみから構成される材料で構成することもできる。
　発光層が本発明の化合物以外のＴＡＤＦ材料を含むとき、そのＴＡＤＦ材料は公知の遅延蛍光材料であってよい。好ましい遅延蛍光材料として、ＷＯ２０１３／１５４０６４号公報の段落０００８～００４８および００９５～０１３３、ＷＯ２０１３／０１１９５４号公報の段落０００７～００４７および００７３～００８５、ＷＯ２０１３／０１１９５５号公報の段落０００７～００３３および００５９～００６６、ＷＯ２０１３／０８１０８８号公報の段落０００８～００７１および０１１８～０１３３、特開２０１３－２５６４９０号公報の段落０００９～００４６および００９３～０１３４、特開２０１３－１１６９７５号公報の段落０００８～００２０および００３８～００４０、ＷＯ２０１３／１３３３５９号公報の段落０００７～００３２および００７９～００８４、ＷＯ２０１３／１６１４３７号公報の段落０００８～００５４および０１０１～０１２１、特開２０１４－９３５２号公報の段落０００７～００４１および００６０～００６９、特開２０１４－９２２４号公報の段落０００８～００４８および００６７～００７６、特開２０１７－１１９６６３号公報の段落００１３～００２５、特開２０１７－１１９６６４号公報の段落００１３～００２６、特開２０１７－２２２６２３号公報の段落００１２～００２５、特開２０１７－２２６８３８号公報の段落００１０～００５０、特開２０１８－１００４１１号公報の段落００１２～００４３、ＷＯ２０１８／０４７８５３号公報の段落００１６～００４４に記載される一般式に包含される化合物、特に例示化合物であって、遅延蛍光を放射しうるものが含まれる。また、ここでは、特開２０１３－２５３１２１号公報、ＷＯ２０１３／１３３３５９号公報、ＷＯ２０１４／０３４５３５号公報、ＷＯ２０１４／１１５７４３号公報、ＷＯ２０１４／１２２８９５号公報、ＷＯ２０１４／１２６２００号公報、ＷＯ２０１４／１３６７５８号公報、ＷＯ２０１４／１３３１２１号公報、ＷＯ２０１４／１３６８６０号公報、ＷＯ２０１４／１９６５８５号公報、ＷＯ２０１４／１８９１２２号公報、ＷＯ２０１４／１６８１０１号公報、ＷＯ２０１５／００８５８０号公報、ＷＯ２０１４／２０３８４０号公報、ＷＯ２０１５／００２２１３号公報、ＷＯ２０１５／０１６２００号公報、ＷＯ２０１５／０１９７２５号公報、ＷＯ２０１５／０７２４７０号公報、ＷＯ２０１５／１０８０４９号公報、ＷＯ２０１５／０８０１８２号公報、ＷＯ２０１５／０７２５３７号公報、ＷＯ２０１５／０８０１８３号公報、特開２０１５－１２９２４０号公報、ＷＯ２０１５／１２９７１４号公報、ＷＯ２０１５／１２９７１５号公報、ＷＯ２０１５／１３３５０１号公報、ＷＯ２０１５／１３６８８０号公報、ＷＯ２０１５／１３７２４４号公報、ＷＯ２０１５／１３７２０２号公報、ＷＯ２０１５／１３７１３６号公報、ＷＯ２０１５／１４６５４１号公報、ＷＯ２０１５／１５９５４１号公報に記載される発光材料であって、遅延蛍光を放射しうるものを好ましく採用することができる。なお、この段落に記載される上記の公報は、本明細書の一部としてここに引用する。
　以下において、有機エレクトロルミネッセンス素子の各部材および発光層以外の各層について説明する。
基材：
　いくつかの実施形態では、本発明の有機エレクトロルミネッセンス素子は基材により保持され、当該基材は特に限定されず、有機エレクトロルミネッセンス素子で一般的に用いられる、例えばガラス、透明プラスチック、クォーツおよびシリコンにより形成されたいずれかの材料を用いればよい。
陽極：
　いくつかの実施形態では、有機エレクトロルミネッセンス装置の陽極は、金属、合金、導電性化合物またはそれらの組み合わせから製造される。いくつかの実施形態では、前記の金属、合金または導電性化合物は高い仕事関数（４ｅＶ以上）を有する。いくつかの実施形態では、前記金属はＡｕである。いくつかの実施形態では、導電性の透明材料は、ＣｕＩ、酸化インジウム・スズ（ＩＴＯ）、ＳｎＯ２およびＺｎＯから選択される。いくつかの実施形態では、ＩＤＩＸＯ（Ｉｎ２Ｏ３－ＺｎＯ）などの、透明な導電性フィルムを形成できるアモルファス材料を使用する。いくつかの実施形態では、前記陽極は薄膜である。いくつかの実施形態では、前記薄膜は蒸着またはスパッタリングにより作製される。いくつかの実施形態では、前記フィルムはフォトリソグラフィー方法によりパターン化される。いくつかの実施形態では、パターンが高精度である必要がない（例えば約１００μｍ以上）場合、当該パターンは、電極材料への蒸着またはスパッタリングに好適な形状のマスクを用いて形成してもよい。いくつかの実施形態では、有機導電性化合物などのコーティング材料を塗布しうるとき、プリント法やコーティング法などの湿式フィルム形成方法が用いられる。いくつかの実施形態では、放射光が陽極を通過するとき、陽極は１０％超の透過度を有し、当該陽極は、単位面積あたり数百オーム以下のシート抵抗を有する。いくつかの実施形態では、陽極の厚みは１０～１，０００ｎｍである。いくつかの実施形態では、陽極の厚みは１０～２００ｎｍである。いくつかの実施形態では、陽極の厚みは用いる材料に応じて変動する。
陰極：
　いくつかの実施形態では、前記陰極は、低い仕事関数を有する金属（４ｅＶ以下）（電子注入金属と称される）、合金、導電性化合物またはその組み合わせなどの電極材料で作製される。いくつかの実施形態では、前記電極材料は、ナトリウム、ナトリウム－カリウム合金、マグネシウム、リチウム、マグネシウム－銅混合物、マグネシウム－銀混合物、マグネシウム－アルミニウム混合物、マグネシウム－インジウム混合物、アルミニウム－酸化アルミニウム（Ａｌ２Ｏ３）混合物、インジウム、リチウム－アルミニウム混合物および希土類元素から選択される。いくつかの実施形態では、電子注入金属と、電子注入金属より高い仕事関数を有する安定な金属である第２の金属との混合物が用いられる。いくつかの実施形態では、前記混合物は、マグネシウム－銀混合物、マグネシウム－アルミニウム混合物、マグネシウム－インジウム混合物、アルミニウム－酸化アルミニウム（Ａｌ２Ｏ３）混合物、リチウム－アルミニウム混合物およびアルミニウムから選択される。いくつかの実施形態では、前記混合物は電子注入特性および酸化に対する耐性を向上させる。いくつかの実施形態では、陰極は、蒸着またはスパッタリングにより電極材料を薄膜として形成させることによって製造される。いくつかの実施形態では、前記陰極は単位面積当たり数百オーム以下のシート抵抗を有する。いくつかの実施形態では、前記陰極の厚は１０ｎｍ～５μｍである。いくつかの実施形態では、前記陰極の厚は５０～２００ｎｍである。いくつかの実施形態では、放射光を透過させるため、有機エレクトロルミネッセンス素子の陽極および陰極のいずれか１つは透明または半透明である。いくつかの実施形態では、透明または半透明のエレクトロルミネッセンス素子は光放射輝度を向上させる。
　いくつかの実施形態では、前記陰極を、前記陽極に関して前述した導電性の透明な材料で形成されることにより、透明または半透明の陰極が形成される。いくつかの実施形態では、素子は陽極と陰極とを含むが、いずれも透明または半透明である。
注入層：
　注入層は、電極と有機層との間の層である。いくつかの実施形態では、前記注入層は駆動電圧を減少させ、光放射輝度を増強する。いくつかの実施形態では、前記注入層は、正孔注入層と電子注入層とを含む。前記注入層は、陽極と発光層または正孔輸送層との間、並びに陰極と発光層または電子輸送層との間に配置することがきる。いくつかの実施形態では、注入層が存在する。いくつかの実施形態では、注入層が存在しない。
　以下に、正孔注入材料として用いることができる好ましい化合物例を挙げる。
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000054
　次に、電子注入材料として用いることができる好ましい化合物例を挙げる。
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000055
障壁層：
　障壁層は、発光層に存在する電荷（電子または正孔）および／または励起子が、発光層の外側に拡散することを阻止できる層である。いくつかの実施形態では、電子障壁層は、発光層と正孔輸送層との間に存在し、電子が発光層を通過して正孔輸送層へ至ることを阻止する。いくつかの実施形態では、正孔障壁層は、発光層と電子輸送層との間に存在し、正孔が発光層を通過して電子輸送層へ至ることを阻止する。いくつかの実施形態では、障壁層は、励起子が発光層の外側に拡散することを阻止する。いくつかの実施形態では、電子障壁層および正孔障壁層は励起子障壁層を構成する。本明細書で用いる用語「電子障壁層」または「励起子障壁層」には、電子障壁層の、および励起子障壁層の機能の両方を有する層が含まれる。
正孔障壁層：
　正孔障壁層は、電子輸送層として機能する。いくつかの実施形態では、電子の輸送の間、正孔障壁層は正孔が電子輸送層に至ることを阻止する。いくつかの実施形態では、正孔障壁層は、発光層における電子と正孔との再結合の確率を高める。正孔障壁層に用いる材料は、電子輸送層について前述したのと同じ材料であってもよい。
　以下に、正孔障壁層に用いることができる好ましい化合物例を挙げる。
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000056
電子障壁層：
　電子障壁層は、正孔を輸送する。いくつかの実施形態では、正孔の輸送の間、電子障壁層は電子が正孔輸送層に至ることを阻止する。いくつかの実施形態では、電子障壁層は、発光層における電子と正孔との再結合の確率を高める。電子障壁層に用いる材料は、正孔輸送層について前述したのと同じ材料であってもよい。
　以下に電子障壁材料として用いることができる好ましい化合物の具体例を挙げる。
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000057
励起子障壁層：
　励起子障壁層は、発光層における正孔と電子との再結合を通じて生じた励起子が電荷輸送層まで拡散することを阻止する。いくつかの実施形態では、励起子障壁層は、発光層における励起子の有効な閉じ込め（confinement）を可能にする。いくつかの実施形態では、装置の光放射効率が向上する。いくつかの実施形態では、励起子障壁層は、陽極の側と陰極の側のいずれかで、およびその両側の発光層に隣接する。いくつかの実施形態では、励起子障壁層が陽極側に存在するとき、当該層は、正孔輸送層と発光層との間に存在し、当該発光層に隣接してもよい。いくつかの実施形態では、励起子障壁層が陰極側に存在するとき、当該層は、発光層と陰極との間に存在し、当該発光層に隣接してもよい。いくつかの実施形態では、正孔注入層、電子障壁層または同様の層は、陽極と、陽極側の発光層に隣接する励起子障壁層との間に存在する。いくつかの実施形態では、正孔注入層、電子障壁層、正孔障壁層または同様の層は、陰極と、陰極側の発光層に隣接する励起子障壁層との間に存在する。いくつかの実施形態では、励起子障壁層は、励起一重項エネルギーと励起三重項エネルギーを含み、その少なくとも１つが、それぞれ、発光材料の励起一重項エネルギーと励起三重項エネルギーより高い。
正孔輸送層：
　正孔輸送層は、正孔輸送材料を含む。いくつかの実施形態では、正孔輸送層は単層である。いくつかの実施形態では、正孔輸送層は複数の層を有する。
　いくつかの実施形態では、正孔輸送材料は、正孔の注入または輸送特性および電子の障壁特性のうちの１つの特性を有する。いくつかの実施形態では、正孔輸送材料は有機材料である。いくつかの実施形態では、正孔輸送材料は無機材料である。本発明で使用できる公知の正孔輸送材料の例としては、限定されないが、トリアゾール誘導体、オキサジアゾール誘導剤、イミダゾール誘導体、カルバゾール誘導体、インドロカルバゾール誘導体、ポリアリールアルカン誘導剤、ピラゾリン誘導体、ピラゾロン誘導体、フェニレンジアミン誘導体、アリルアミン誘導体、アミノ置換カルコン誘導体、オキサゾール誘導体、スチリルアントラセン誘導剤、フルオレノン誘導体、ヒドラゾン誘導体、スチルベン誘導体、シラザン誘導体、アニリンコポリマーおよび導電性ポリマーオリゴマー（特にチオフェンオリゴマー）、またはその組合せが挙げられる。いくつかの実施形態では、正孔輸送材料はポルフィリン化合物、芳香族三級アミン化合物およびスチリルアミン化合物から選択される。いくつかの実施形態では、正孔輸送材料は芳香族三級アミン化合物である。以下に正孔輸送材料として用いることができる好ましい化合物の具体例を挙げる。
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000058
電子輸送層：
　電子輸送層は、電子輸送材料を含む。いくつかの実施形態では、電子輸送層は単層である。いくつかの実施形態では、電子輸送層は複数の層を有する。
　いくつかの実施形態では、電子輸送材料は、陰極から注入された電子を発光層に輸送する機能さえあればよい。いくつかの実施形態では、電子輸送材料はまた、正孔障壁材料としても機能する。本発明で使用できる電子輸送層の例としては、限定されないが、ニトロ置換フルオレン誘導体、ジフェニルキノン誘導体、チオピランジオキシド誘導体、カルボジイミド、フルオレニリデンメタン誘導体、アントラキノジメタン、アントロン誘導体、オキサジアゾール誘導体、アゾール誘導体、アジン誘導体またはその組合せ、またはそのポリマーが挙げられる。いくつかの実施形態では、電子輸送材料はチアジアゾール誘導剤またはキノキサリン誘導体である。いくつかの実施形態では、電子輸送材料はポリマー材料である。以下に電子輸送材料として用いることができる好ましい化合物の具体例を挙げる。
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000059
　さらに、各有機層に添加可能な材料として好ましい化合物例を挙げる。例えば、安定化材料として添加すること等が考えられる。
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000060
　有機エレクトロルミネッセンス素子に用いることができる好ましい材料を具体的に例示したが、本発明において用いることができる材料は、以下の例示化合物によって限定的に解釈されることはない。また、特定の機能を有する材料として例示した化合物であっても、その他の機能を有する材料として転用することも可能である。
デバイス：
　いくつかの実施形態では、発光層はデバイス中に組み込まれる。例えば、デバイスには、ＯＬＥＤバルブ、ＯＬＥＤランプ、テレビ用ディスプレイ、コンピューター用モニター、携帯電話およびタブレットが含まれるが、これらに限定されない。
　いくつかの実施形態では、電子デバイスは、陽極、陰極、および当該陽極と当該陰極との間の発光層を含む少なくとも１つの有機層を有するＯＬＥＤを含む。
　いくつかの実施形態では、本願明細書に記載の構成物は、ＯＬＥＤまたは光電子デバイスなどの、様々な感光性または光活性化デバイスに組み込まれうる。いくつかの実施形態では、前記構成物はデバイス内の電荷移動またはエネルギー移動の促進に、および／または正孔輸送材料として有用でありうる。前記デバイスとしては、例えば有機発光ダイオード（ＯＬＥＤ）、有機集積回線（ＯＩＣ）、有機電界効果トランジスタ（Ｏ－ＦＥＴ）、有機薄膜トランジスタ（Ｏ－ＴＦＴ）、有機発光トランジスタ（Ｏ－ＬＥＴ）、有機太陽電池（Ｏ－ＳＣ）、有機光学検出装置、有機光受容体、有機磁場クエンチ（ｆｉｅｌｄ－ｑｕｅｎｃｈ）装置（Ｏ－ＦＱＤ）、発光燃料電池（ＬＥＣ）または有機レーザダイオード（Ｏ－レーザー）が挙げられる。
バルブまたはランプ：
　いくつかの実施形態では、電子デバイスは、陽極、陰極、当該陽極と当該陰極との間の発光層を含む少なくとも１つの有機層を含むＯＬＥＤを含む。
　いくつかの実施形態では、デバイスは色彩の異なるＯＬＥＤを含む。いくつかの実施形態では、デバイスはＯＬＥＤの組合せを含むアレイを含む。いくつかの実施形態では、ＯＬＥＤの前記組合せは、３色の組合せ（例えばＲＧＢ）である。いくつかの実施形態では、ＯＬＥＤの前記組合せは、赤色でも緑色でも青色でもない色（例えばオレンジ色および黄緑色）の組合せである。いくつかの実施形態では、ＯＬＥＤの前記組合せは、２色、４色またはそれ以上の色の組合せである。
　いくつかの実施形態では、デバイスは、
　取り付け面を有する第１面とそれと反対の第２面とを有し、少なくとも１つの開口部を画定する回路基板と、
　前記取り付け面上の少なくとも１つのＯＬＥＤであって、当該少なくとも１つのＯＬＥＤが、陽極、陰極、および当該陽極と当該陰極との間の発光層を含む少なくとも１つの有機層を含む、発光する構成を有する少なくとも１つのＯＬＥＤと、
　回路基板用のハウジングと、
　前記ハウジングの端部に配置された少なくとも１つのコネクターであって、前記ハウジングおよび前記コネクターが照明設備への取付けに適するパッケージを画定する、少なくとも１つのコネクターと、を備えるＯＬＥＤライトである。
　いくつかの実施形態では、前記ＯＬＥＤライトは、複数の方向に光が放射されるように回路基板に取り付けられた複数のＯＬＥＤを有する。いくつかの実施形態では、第１方向に発せられた一部の光は偏光されて第２方向に放射される。いくつかの実施形態では、反射器を用いて第１方向に発せられた光を偏光する。
ディスプレイまたはスクリーン：
　いくつかの実施形態では、本発明の発光層はスクリーンまたはディスプレイにおいて使用できる。いくつかの実施形態では、本発明に係る化合物は、限定されないが真空蒸発、堆積、蒸着または化学蒸着（ＣＶＤ）などの工程を用いて基材上へ堆積させる。いくつかの実施形態では、前記基材は、独特のアスペクト比のピクセルを提供する２面エッチングにおいて有用なフォトプレート構造である。前記スクリーン（またマスクとも呼ばれる）は、ＯＬＥＤディスプレイの製造工程で用いられる。対応するアートワークパターンの設計により、垂直方向ではピクセルの間の非常に急な狭いタイバーの、並びに水平方向では大きな広範囲の斜角開口部の配置を可能にする。これにより、ＴＦＴバックプレーン上への化学蒸着を最適化しつつ、高解像度ディスプレイに必要とされるピクセルの微細なパターン構成が可能となる。
　ピクセルの内部パターニングにより、水平および垂直方向での様々なアスペクト比の三次元ピクセル開口部を構成することが可能となる。更に、ピクセル領域中の画像化された「ストライプ」またはハーフトーン円の使用は、これらの特定のパターンをアンダーカットし基材から除くまで、特定の領域におけるエッチングが保護される。その時、全てのピクセル領域は同様のエッチング速度で処理されるが、その深さはハーフトーンパターンにより変化する。ハーフトーンパターンのサイズおよび間隔を変更することにより、ピクセル内での保護率が様々異なるエッチングが可能となり、急な垂直斜角を形成するのに必要な局在化された深いエッチングが可能となる。
　蒸着マスク用の好ましい材料はインバーである。インバーは、製鉄所で長い薄型シート状に冷延された金属合金である。インバーは、ニッケルマスクとしてスピンマンドレル上へ電着することができない。蒸着用マスク内に開口領域を形成するための適切かつ低コストの方法は、湿式化学エッチングによる方法である。
　いくつかの実施形態では、スクリーンまたはディスプレイパターンは、基材上のピクセルマトリックスである。いくつかの実施形態では、スクリーンまたはディスプレイパターンは、リソグラフィー（例えばフォトリソグラフィーおよびｅビームリソグラフィー）を使用して加工される。いくつかの実施形態では、スクリーンまたはディスプレイパターンは、湿式化学エッチングを使用して加工される。更なる実施形態では、スクリーンまたはディスプレイパターンは、プラズマエッチングを使用して加工される。
デバイスの製造方法：
　ＯＬＥＤディスプレイは、一般的には、大型のマザーパネルを形成し、次に当該マザーパネルをセルパネル単位で切断することによって製造される。通常は、マザーパネル上の各セルパネルは、ベース基材上に、活性層とソース／ドレイン電極とを有する薄膜トランジスタ（ＴＦＴ）を形成し、前記ＴＦＴに平坦化フィルムを塗布し、ピクセル電極、発光層、対電極およびカプセル化層、を順に経時的に形成し、前記マザーパネルから切断することにより形成される。
　ＯＬＥＤディスプレイは、一般的には、大型のマザーパネルを形成し、次に当該マザーパネルをセルパネル単位で切断することによって製造される。通常は、マザーパネル上の各セルパネルは、ベース基材上に、活性層とソース／ドレイン電極とを有する薄膜トランジスタ（ＴＦＴ）を形成し、前記ＴＦＴに平坦化フィルムを塗布し、ピクセル電極、発光層、対電極およびカプセル化層、を順に経時的に形成し、前記マザーパネルから切断することにより形成される。
　本発明の他の態様では、有機発光ダイオード（ＯＬＥＤ）ディスプレイの製造方法を提供し、当該方法は、
　　マザーパネルのベース基材上に障壁層を形成する工程と、
　　前記障壁層上に、セルパネル単位で複数のディスプレイユニットを形成する工程と、
　　前記セルパネルのディスプレイユニットのそれぞれの上にカプセル化層を形成する工程と、
　　前記セルパネル間のインタフェース部に有機フィルムを塗布する工程と、を含む。
　いくつかの実施形態では、障壁層は、例えばＳｉＮｘで形成された無機フィルムであり、障壁層の端部はポリイミドまたはアクリルで形成された有機フィルムで被覆される。いくつかの実施形態では、有機フィルムは、マザーパネルがセルパネル単位で軟らかく切断されるように補助する。
　いくつかの実施形態では、薄膜トランジスタ（ＴＦＴ）層は、発光層と、ゲート電極と、ソース／ドレイン電極と、を有する。複数のディスプレイユニットの各々は、薄膜トランジスタ（ＴＦＴ）層と、ＴＦＴ層上に形成された平坦化フィルムと、平坦化フィルム上に形成された発光ユニットと、を有してもよく、前記インタフェース部に塗布された有機フィルムは、前記平坦化フィルムの材料と同じ材料で形成され、前記平坦化フィルムの形成と同時に形成される。いくつかの実施形態では、前記発光ユニットは、不動態化層と、その間の平坦化フィルムと、発光ユニットを被覆し保護するカプセル化層と、によりＴＦＴ層と連結される。前記製造方法のいくつかの実施形態では、前記有機フィルムは、ディスプレイユニットにもカプセル化層にも連結されない。
　前記有機フィルムと平坦化フィルムの各々は、ポリイミドおよびアクリルのいずれか１つを含んでもよい。いくつかの実施形態では、前記障壁層は無機フィルムであってもよい。いくつかの実施形態では、前記ベース基材はポリイミドで形成されてもよい。前記方法は更に、ポリイミドで形成されたベース基材の１つの表面に障壁層を形成する前に、当該ベース基材のもう１つの表面にガラス材料で形成されたキャリア基材を取り付ける工程と、インタフェース部に沿った切断の前に、前記キャリア基材をベース基材から分離する工程と、を含んでもよい。いくつかの実施形態では、前記ＯＬＥＤディスプレイはフレキシブルなディスプレイである。
　いくつかの実施形態では、前記不動態化層は、ＴＦＴ層の被覆のためにＴＦＴ層上に配置された有機フィルムである。いくつかの実施形態では、前記平坦化フィルムは、不動態化層上に形成された有機フィルムである。いくつかの実施形態では、前記平坦化フィルムは、障壁層の端部に形成された有機フィルムと同様、ポリイミドまたはアクリルで形成される。いくつかの実施形態では、ＯＬＥＤディスプレイの製造の際、前記平坦化フィルムおよび有機フィルムは同時に形成される。いくつかの実施形態では、前記有機フィルムは、障壁層の端部に形成されてもよく、それにより、当該有機フィルムの一部が直接ベース基材と接触し、当該有機フィルムの残りの部分が、障壁層の端部を囲みつつ、障壁層と接触する。
　いくつかの実施形態では、前記発光層は、ピクセル電極と、対電極と、当該ピクセル電極と当該対電極との間に配置された有機発光層と、を有する。いくつかの実施形態では、前記ピクセル電極は、ＴＦＴ層のソース／ドレイン電極に連結している。
　いくつかの実施形態では、ＴＦＴ層を通じてピクセル電極に電圧が印加されるとき、ピクセル電極と対電極との間に適切な電圧が形成され、それにより有機発光層が光を放射し、それにより画像が形成される。以下、ＴＦＴ層と発光ユニットとを有する画像形成ユニットを、ディスプレイユニットと称する。
　いくつかの実施形態では、ディスプレイユニットを被覆し、外部の水分の浸透を防止するカプセル化層は、有機フィルムと無機フィルムとが交互に積層する薄膜状のカプセル化構造に形成されてもよい。いくつかの実施形態では、前記カプセル化層は、複数の薄膜が積層した薄膜状カプセル化構造を有する。いくつかの実施形態では、インタフェース部に塗布される有機フィルムは、複数のディスプレイユニットの各々と間隔を置いて配置される。いくつかの実施形態では、前記有機フィルムは、一部の有機フィルムが直接ベース基材と接触し、有機フィルムの残りの部分が障壁層の端部を囲む一方で障壁層と接触する態様で形成される。
　一実施形態では、ＯＬＥＤディスプレイはフレキシブルであり、ポリイミドで形成された柔軟なベース基材を使用する。いくつかの実施形態では、前記ベース基材はガラス材料で形成されたキャリア基材上に形成され、次に当該キャリア基材が分離される。
　いくつかの実施形態では、障壁層は、キャリア基材の反対側のベース基材の表面に形成される。一実施形態では、前記障壁層は、各セルパネルのサイズに従いパターン化される。例えば、ベース基材がマザーパネルの全ての表面上に形成される一方で、障壁層が各セルパネルのサイズに従い形成され、それにより、セルパネルの障壁層の間のインタフェース部に溝が形成される。各セルパネルは、前記溝に沿って切断できる。
　いくつかの実施形態では、前記の製造方法は、更にインタフェース部に沿って切断する工程を含み、そこでは溝が障壁層に形成され、少なくとも一部の有機フィルムが溝で形成され、当該溝がベース基材に浸透しない。いくつかの実施形態では、各セルパネルのＴＦＴ層が形成され、無機フィルムである不動態化層と有機フィルムである平坦化フィルムが、ＴＦＴ層上に配置され、ＴＦＴ層を被覆する。例えばポリイミドまたはアクリル製の平坦化フィルムが形成されるのと同時に、インタフェース部の溝は、例えばポリイミドまたはアクリル製の有機フィルムで被覆される。これは、各セルパネルがインタフェース部で溝に沿って切断されるとき、生じた衝撃を有機フィルムに吸収させることによってひびが生じるのを防止する。すなわち、全ての障壁層が有機フィルムなしで完全に露出している場合、各セルパネルがインタフェース部で溝に沿って切断されるとき、生じた衝撃が障壁層に伝達され、それによりひびが生じるリスクが増加する。しかしながら、一実施形態では、障壁層間のインタフェース部の溝が有機フィルムで被覆されて、有機フィルムがなければ障壁層に伝達されうる衝撃を吸収するため、各セルパネルをソフトに切断し、障壁層でひびが生じるのを防止してもよい。一実施形態では、インタフェース部の溝を被覆する有機フィルムおよび平坦化フィルムは、互いに間隔を置いて配置される。例えば、有機フィルムおよび平坦化フィルムが１つの層として相互に接続している場合には、平坦化フィルムと有機フィルムが残っている部分とを通じてディスプレイユニットに外部の水分が浸入するおそれがあるため、有機フィルムおよび平坦化フィルムは、有機フィルムがディスプレイユニットから間隔を置いて配置されるように、相互に間隔を置いて配置される。
　いくつかの実施形態では、ディスプレイユニットは、発光ユニットの形成により形成され、カプセル化層は、ディスプレイユニットを被覆するためディスプレイユニット上に配置される。これにより、マザーパネルが完全に製造された後、ベース基材を担持するキャリア基材がベース基材から分離される。いくつかの実施形態では、レーザー光線がキャリア基材へ放射されると、キャリア基材は、キャリア基材とベース基材との間の熱膨張率の相違により、ベース基材から分離される。
　いくつかの実施形態では、マザーパネルは、セルパネル単位で切断される。いくつかの実施形態では、マザーパネルは、カッターを用いてセルパネル間のインタフェース部に沿って切断される。いくつかの実施形態では、マザーパネルが沿って切断されるインタフェース部の溝が有機フィルムで被覆されているため、切断の間、当該有機フィルムが衝撃を吸収する。いくつかの実施形態では、切断の間、障壁層でひびが生じるのを防止できる。
　いくつかの実施形態では、前記方法は製品の不良率を減少させ、その品質を安定させる。
　他の態様は、ベース基材上に形成された障壁層と、障壁層上に形成されたディスプレイユニットと、ディスプレイユニット上に形成されたカプセル化層と、障壁層の端部に塗布された有機フィルムと、を有するＯＬＥＤディスプレイである。
　以下に合成例と実施例を挙げて本発明の特徴をさらに具体的に説明する。以下に示す材料、処理内容、処理手順等は、本発明の趣旨を逸脱しない限り適宜変更することができる。したがって、本発明の範囲は以下に示す具体例により限定的に解釈されるべきものではない。なお、発光特性の評価は、ソースメータ（ケースレー社製：２４００シリーズ）、半導体パラメータ・アナライザ（アジレント・テクノロジー社製：Ｅ５２７３Ａ）、光パワーメータ測定装置（ニューポート社製：１９３０Ｃ）、光学分光器（オーシャンオプティクス社製：ＵＳＢ２０００）、分光放射計（トプコン社製：ＳＲ－３）およびストリークカメラ（浜松ホトニクス（株）製Ｃ４３３４型）を用いて行った。
（合成例１）化合物５３の合成
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000061
　窒素気流下、３－フルオロ－４－ニトロベンゾニトリル（１．３８ｇ，１０．０ｍｍｏｌ）、１－フルオロカルバゾール（０．９３ｇ，５．０ｍｍｏｌ）を炭酸カリウムの存在下でジメチルホルムアミド（３０ｍＬ）中、５０℃で２．５時間反応した。その後、室温に戻し、水で反応を停止した。析出した固体をろ過し、ろ物を酢酸エチルに溶解させ、硫酸マグネシウムにて乾燥後、溶媒を減圧留去した。得られた反応混合物をシリカゲルカラムクロマトグラフィー（酢酸エチル／ヘキサン＝４／１）および再沈殿（酢酸エチル／ヘキサン）で精製し、黄色固体の化合物ｂ（１．６７ｇ，収率９９％）を得た。
1H NMR (400MHz,CDCl3,δ): 8.29 (d, J= 10 Hz, 1H), 8.11 (d, J = 10 Hz, 1H), 8.0 (s, 1H), 7.95 (d, J = 10 Hz, 1H), 7.89 (d, J = 10 Hz, 1H), 7.44 (t, J = 10 Hz, 1H), 7.35 (t, J = 10 Hz, 1H), 7.24 (m, 1H), 7.12 (t, J = 10.0 Hz, 1H), 7.07 (t, J = 10.0 Hz, 1H).
MS (ASAP): 331.08 (M+H+). Calcd for C50H37N5: 332.17.
　窒素気流下、化合物ｂ（１．３８ｇ，１０．０ｍｍｏｌ）、活性炭（０．１８ｇ，１５．０ｍｍｏｌ）および塩化鉄（０．１３５ｇ，０．５ｍｍｏｌ）をトルエン（１５０ｍＬ）とエタノール（１５０ｍＬ）の混合溶媒に溶解させ、ヒドラジン水溶液（４ｍｌ，１２５ｍｍｏｌ）を加えた。反応混合物を９０℃で２時間反応後、室温に戻し、セライトろ過をした。溶媒を減圧留去し、水と酢酸エチルを加え抽出操作した後に、有機層を分離した。硫酸マグネシウムにて乾燥し、減圧留去にて溶媒を取り除いた。ろ物を酢酸エチルに溶解させ、硫酸マグネシウムにて乾燥後、溶媒を減圧留去した。得られた反応混合物をシリカゲルカラムクロマトグラフィー（酢酸エチル／ヘキサン＝１／１）および再沈殿（酢酸エチル／ヘキサン）で精製し、白色固体の化合物ｃ（１．３５ｇ，収率９０％）を得た。
1H NMR (400MHz,CDCl3,δ): 8.21 (d, J= 10 Hz, 1H), 8.02 (m, 1H), 7.40 (t, J = 10 Hz, 1H), 7.26 (d, J = 10 Hz, 2H), 7.18 (m, 3H), 6.97 (d, J = 10 Hz, 1H), 7.93 (d, J = 10.0 Hz, 1H), 5.48 (s, 1H).
MS (ASAP): 301.10 (M+H+). Calcd for C50H37N5: 302.17.
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000062
　窒素気流下、化合物ｃ（０．７５ｇ，２．５ｍｍｏｌ）、化合物ｄ（１．０ｇ，２．１７ｍｍｏｌ）、トリ（tert－ブチル）ホスフォニウムテトラフルオロボレート（９５ｍｇ，０．３２５ｍｍｏｌ）、炭酸セシウム（１．４１ｇ，４．３４ｍｍｏｌ）およびトリスジベンジリデンアセトンビスパラジウム（１００ｍｇ，０．１６８ｍｍｏｌ）をトルエン（２００ｍＬ）中で１３０℃、２４時間反応させた。室温で反応溶液を水に注ぐことで、反応を停止させた。ジクロロメタンを加え、抽出操作にて有機層を分離後、硫酸マグネシウムで乾燥し溶媒を減圧留去にて取り除いた。得られた残渣をカラムクロマトグラフィー（トルエン）にて精製し、黄色固体の化合物ｅ（０．７ｇ，６３％）を得た。
1H NMR (400MHz,CDCl3,δ): 9.46 (m, 3H), 9.32 (d, J = 10 Hz, 1H), 8.87 (t, J = 10 Hz, 3H), 8.54 (m, 1H), 8.46 (s, 1H), 8.25 (d, J = 10 Hz, 1H), 8.10 (d, J = 10.0 Hz, 1H), 7.97 (s, 1H), 7.88 (m, 8H), 7.70 (d, J = 10.0 Hz, 1H), 7.46 (t, J= 10.0 Hz, 1H), 7.28 (m, 3H).
MS (ASAP): 679.22(M+H+). Calcd for C50H37N5: 680.35.
　化合物ｅ（０．７ｇ，１．０２ｍｍｏｌ）と水素化ナトリウム（４５ｍｇ，１．１ｍｍｏｌ）をジメチルホルムアミド（５０ｍＬ）中にて１５０℃で２４時間反応させた。反応溶液を室温に戻し、水を加えて得られた固体を濾別した後に洗浄、トルエンに溶解させ、硫酸マグネシウムで乾燥後、減圧留去にて溶媒を濃縮した。得られた残渣をカラムクロマトグラフィー（トルエン）および再沈殿（クロロホルム／メタノール）にて精製することで黄色固体の化合物５３（０．２７ｇ，５７％）を得た。
MS (ASAP): 659.21(M+H+). Calcd for C50H37N5: 660.09.
（合成例２）化合物３０５４の合成
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000063
　窒素気流下、２－（６－ブロモ－１－フルオロ－９Ｈ－カルバゾール－９－イル）アミノベンゼン（１９．０ｇ，５３．５ｍｍｏｌ）、シアン化銅（Ｉ）（１４．４ｇ，１６１ｍｍｏｌ）の混合物に、Ｎ－メチル－２－ピロリドン（ＮＭＰ、９００ｍＬ）を加え、１７０℃で４８時間攪拌した。反応溶液を室温に戻し、水を加え、濾過した。粗生成物をシリカゲルカラムクロマトグラフィー（ヘキサン：酢酸エチル＝４：１）で精製し、白色固体の化合物ｆを１２．０ｇ（３９．８ｍｍｏｌ，収率７４％）得た。
1H-NMR (400 MHz, DMSO-d6): δ  8.87 (s, 1H), 8.21-8.17 (m, 1H), 7.33-7.28 (m, 2H), 7.25 (t, J = 8 Hz, 1H), 7.14 (d, J = 8 Hz, 1H), 6.93 (d, J = 8 Hz, 1H), 6.67 (t, J = 8 Hz, 1H), 5.05 (s, 1H).
MS (ASAP): 302.48(M+H+). Calcd for C19H12FN3: 301.10.
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000064
　窒素気流下、４，５－ジブロモ－１，２－フェニレンジアミン（４．０ｇ，１５ｍｍｏｌ）、４－tert－ブチルフェニルボロン酸（６．７ｇ，３８ｍｍｏｌ）のトルエン（１３０ｍＬ）、エタノール（１０ｍＬ）、水（２０ｍＬ）溶液に炭酸カリウム（８．３ｇ，６０ｍｍｏｌ）、ビス（トリフェニルホスフィン）パラジウム（II）ジクロリド（０．２６ｇ，０．４ｍｍｏｌ）を加え、９０℃で２４時間撹拌した。反応溶液を室温に戻し、クロロホルムで抽出後、無水硫酸マグネシウムで乾燥した。溶媒を留去し、シリカゲルカラムクロマトグラフィーで精製し、白色固体の化合物ｇを４．５ｇ（１２ｍｍｏｌ，収率８０％）得た。
MS (ASAP): 373(M+H+). Calcd for C26H32N2: 372.
　窒素気流下、化合物ｇ（５．００ｇ，１３．４ｍｍｏｌ）、３－ブロモフェナントレン－９，１０－ジオン（３．８５ｇ，１３．４ｍｍｏｌ）の混合物に、酢酸（２００ｍＬ）を加え、１３０℃で２４時間攪拌した。反応溶液を室温に戻し、メタノールを加え、濾過した。粗生成物をメタノール、クロロホルムで洗浄し、白色黄色固体の化合物ｈ（７．５ｇ，１２ｍｍｏｌ，収率９０％）を得た。
MS (ASAP): 623 (M+H+). Calcd for C40H35BrN2: 622.
　窒素気流下、化合物ｈ（３．８ｇ，６．１ｍｍｏｌ），化合物ｆ（２．０ｇ，６．７ｍｍｏｌ）のトルエン（１６０ｍＬ）溶液にトリ－tert－ブチルホスホニウムテトラフルオロボラート（０．５６ｇ，１．２ｍｍｏｌ）、炭酸セシウム（４．０ｇ，１２ｍｍｏｌ）およびトリス（ジベンジリデンアセトン）ジパラジウム（０）（０．５６ｇ，０．６１ｍｍｏｌ）を加え、１２０℃で１５時間撹拌した。反応溶液を室温に戻し、クロロホルムで抽出後、無水硫酸マグネシウムで乾燥した。溶媒を留去し、シリカゲルカラムクロマトグラフィー（ヘキサン：トルエン＝３：７）で精製し、黄色固体の化合物ｉ（１．０ｇ、１．２ｍｍｏｌ，収率１９％）を得た。
1H-NMR(400MHz,CDCl3): δ 9.390 (dd, J = 7.2 Hz, 3.2 Hz, 2H), 9.187 (d, J = 8.8 Hz, 1H), 8.418 (s, 1H), 8.335-8.300 (m, 3H), 8.030 (s, 1H), 7.903 (dd, J = 8.0 Hz, 1.2 Hz, 1H), 7.760-7.718 (m, 3H), 7.695 (dd, J = 8.0 Hz, 1.2 Hz, 1H), 7.557 (td, J = 8.8 Hz, 1.6 Hz, 1H), 7.450 (d, J = 7.6 Hz, 1H), 7,331-7.212 (m, 13 H), 5.705 (s, 1H), 1.334 (s, 18H).
MS (ASAP): 844.30 (M+H+). Calcd for C59H46FN5: 843.37.
ASAP MSスペクトル分析: C59H46FN5: 理論値843.37, 観測値844.30 [M+H+]
　５０ｍＬのＮ，Ｎ－ジメチルホルムアミド中のＮａＨ（２８ｍｇ，０．６９ｍｍｏｌ）と化合物ｉ（０．５３ｇ，０．６３ｍｍｏｌ）の混合物を１５０℃で１５時間攪拌した。この混合物を室温に戻し、水を加えてクエンチし、析出した固体をろ過し、メタノール洗浄した。この得られた固体をシリカゲルカラムクロマトグラフィーで精製し、化合物３０５４（０．４５ｇ、０．５５ｍｍｏｌ，収率８７％）を得た。
1H-NMR (400 MHz, CDCl3): δ  9.725 (d, J = 8.0 Hz, 1H), 9.484 (d, J = 8.8 Hz, 1H), 8.635 (s, 1H), 8.524 (d, J = 9.2 Hz, 1H), 8.418 (d, J = 3.2 Hz, 2H), 8.353 (s, 1H), 8.084 (d, J = 9.2 Hz, 1H), 7.833-7.755 (m, 4H), 7.722 (d, J = 8.4 Hz, 1H), 7.336 (d, J = 8.4Hz, 4H), 7.275-7.259 (m, 5H), 6.902-6.746 (m, 3H), 6.304 (d, J = 8.4 Hz, 1H), 5.946 (d, J = 7.6 Hz, 1H), 1.352 (s, 18H).
MS (ASAP):824.52 (M+H+). Calcd for C59H45N5: 823.37.
（合成例２）化合物１７２５４の合成
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000065
　窒素気流下、化合物ｊ（１．８３ｇ，５．７４ｍｍｏｌ）、化合物ｋ（１．８５ｇ，５．７４ｍｍｏｌ）、トリエチルアミン（３．４ｍＬ）の酢酸（１００ｍＬ）およびエタノール（２５ｍＬ）を１３０℃、６時間攪拌した。この混合物を室温に戻した後、析出した固体をろ過した。その残留物をメタノール洗浄し、化合物ｌ（２．２５ｇ，３．９５ｍｍｏｌ、収率７０％）を得た。
MS (ASAP): 570. Calcd for C36H31BrN2:570.
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000066
　窒素気流下、化合物ｌ（２．０ｇ，３．４ｍｍｏｌ）、化合物ｍ（１．２ｇ，３．８ｍｍｏｌ）、ｔＢｕ３ＰＨＢＦ４（０．１ｇ，０．３４ｍｍｏｌ）、ｔＢｕＯＮａ（０．８ｇ，６．８ｍｍｏｌ）のトルエン（３００ｍＬ）溶液に、Ｐｄ２ｄｂａ３（０．１６ｇ，０．１７ｍｍｏｌ）を加え、終夜加熱還流した。その反応溶液を室温に戻した後、水を加えてクエンチし、ジクロロメタンで抽出した。エバポレータ―により溶媒を留去し、シリカゲルカラムクロマトグラフィーで精製し、化合物ｎ（２．２ｇ、２．８ｍｍｏｌ、収率８２％）を得た。
MS (ASAP): 791. Calcd for C55H42FN5:791.
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000067
　窒素気流下、化合物ｎ（２．０ｇ，２．５ｍｍｏｌ）のＮ，Ｎ－ジメチルホルムアミド（２００ｍＬ）溶液に、ＮａＨ（０．３ｇ，７．６ｍｍｏｌ）を加え、１５０℃、２時間攪拌した。その反応溶液を室温に戻した後、水を加えてクエンチし、析出した固体をろ過した。その残留物をメタノール洗浄し、さらにシリカゲルカラムクロマトグラフィーで精製し、化合物１７２５４（０．８ｇ、１．０３ｍｍｏｌ、収率４２％）を得た。
MS (ASAP): 771. Calcd for C55H41N5:771.
（実施例１）薄膜の作製と評価
　石英基板上に真空蒸着法にて、真空度１×１０－３Ｐａ未満の条件にて化合物５３を蒸着し、化合物５３のみからなる薄膜を１００ｎｍの厚さで形成し、実施例１のニート薄膜とした。これとは別に、石英基板上に真空蒸着法にて、真空度１×１０－３Ｐａ未満の条件にて化合物５３とｍＣＢＰとを異なる蒸着源から蒸着し、化合物５３の濃度が２０重量％である薄膜を１００ｎｍの厚さで形成し、実施例１のドープ薄膜とした。実施例１のドープ薄膜は、発光ピーク波長が５９４ｎｍで、即時蛍光とそれより遅れて発光する遅延蛍光が観測された。遅延蛍光の寿命τ２は５．１μ秒であり、優れた特性を有していることが確認された。
　化合物５３の代わりに、化合物３０５４、化合物１７２５４、その他の一般式（１）で表される化合物を用いて、各ニート薄膜と各ドープ薄膜を得て、特性を確認することができる。一般式（１）で表される化合物は、高濃度のドープ薄膜で高いＰＬＱＹを達成する。このため、有機発光素子に用いることにより発光効率が高くて耐久性が良好な素子を提供することができる。
（実施例２）有機エレクトロルミネッセンス素子の作製と評価
　膜厚１００ｎｍのインジウム・スズ酸化物（ＩＴＯ）からなる陽極が形成されたガラス基材上に、各薄膜を真空蒸着法にて、真空度１×１０－６Ｐａで積層した。まず、ＩＴＯ上にＨＡＴＣＮを１０ｎｍの厚さに形成し、その上にＮＰＤを３０ｎｍの厚さに形成した。次いで、その上にＴｒｉｓＰＣｚを１０ｎｍの厚さに形成し、さらにその上にＨｏｓｔ１を５ｎｍの厚さに形成した。次に、化合物５３およびＨｏｓｔ１をそれぞれ異なる蒸着源から共蒸着し、３０ｎｍの厚さの発光層を形成した。このとき、化合物５３の濃度は３５重量％とした。その上に、ＳＦ３ＴＲＺを１０ｎｍの厚さに形成し、さらにその上にＳＦ３ＴＲＺとＬｉｑを異なる蒸着源から共蒸着して３０ｎｍの厚さに形成した。この時、ＳＦ３ＴＲＺ：Ｌｉｑ（重量比）は７：３とした。さらに、Ｌｉｑを２ｎｍの厚さに形成し、次いでアルミニウム（Ａｌ）を１００ｎｍの厚さに蒸着することにより陰極を形成した。以上の手順により、実施例１の有機エレクトロルミネッセンス素子を作製した。
　また、化合物５３の代わりに、化合物３０５４、化合物１７２５４、その他の一般式（１）で表される化合物を用いて、同じ手順により各有機エレクトロルミネッセンス素子を作製し、効果を確認することができる。
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000068
　１　基材
　２　陽極
　３　正孔注入層
　４　正孔輸送層
　５　発光層
　６　電子輸送層
　７　陰極

Claims (15)

  1. 　下記一般式（１）で表される化合物。
    一般式（１）
    Figure JPOXMLDOC01-appb-C000001
     ［一般式（１）において、Ａｒ1は環状構造を表し、ベンゼン環、ナフタレン環、アントラセン環、またはフェナントレン環を表す。Ｄは下記一般式（２）で表される基を表す。Ａはシアノ基、フェニル基、ピリミジル基、トリアジル基およびアルキル基からなる群より選択される１つの基または２つ以上を組み合わせた基（ただし置換アルキル基は除く）を表す。ｍは１または２であり、ｎは０、１または２である。ｍが２であるとき、２つのＤは同一であっても異なっていてもよい。ｎが２であるとき、２つのＡは同一であっても異なっていてもよい。Ｒ１～Ｒ４は、各々独立に水素原子、重水素原子、または、アルキル基、アリール基、ヘテロアリール基およびシアノ基からなる群より選択される１つの基または２つ以上を組み合わせた基を表す。Ｒ１とＲ２、Ｒ３とＲ４は互いに結合してベンゼン環、ナフタレン環およびピリジン環からなる群より選択される環状構造を形成してもよく、形成された環状構造はアルキル基、アリール基、ヘテロアリール基およびシアノ基からなる群より選択される１つの基または２つ以上を組み合わせた基で置換されていてもよい。］
    一般式（２）
    Figure JPOXMLDOC01-appb-C000002
     ［一般式（２）において、Ｒ５～Ｒ１５は、各々独立に水素原子、重水素原子または置換基を表す。Ｒ５とＲ６、Ｒ６とＲ７、Ｒ８とＲ９、Ｒ９とＲ１０、Ｒ１０とＲ１１、Ｒ１１とＲ１２、Ｒ１２とＲ１３、Ｒ１３とＲ１４、Ｒ１４とＲ１５は互いに結合して環状構造を形成していてもよい。Ｘは単結合、酸素原子または硫黄原子を表す。＊は結合位置を表す。］
  2. 　下記一般式（３）で表される、請求項１に記載の化合物。
    一般式（３）
    Figure JPOXMLDOC01-appb-C000003
     ［一般式（３）において、Ａｒ1は環状構造を表し、ベンゼン環、ナフタレン環、アントラセン環、またはフェナントレン環を表す。Ｄは前記一般式（２）で表される基を表す。Ａはシアノ基、フェニル基、ピリミジル基、トリアジル基およびアルキル基からなる群より選択される１つの基または２つ以上を組み合わせた基（ただし置換アルキル基は除く）を表す。ｍは１または２であり、ｎは０、１または２である。ｍが２であるとき、２つのＤは同一であっても異なっていてもよい。ｎが２であるとき、２つのＡは同一であっても異なっていてもよい。Ａｒ２、Ａｒ３は各々独立にベンゼン環、ナフタレン環およびピリジン環からなる群より選択される環状構造を形成してもよく、形成された環状構造はアルキル基、アリール基、ヘテロアリール基およびシアノ基からなる群より選択される１つの基または２つ以上を組み合わせた基で置換されていてもよい。］
  3. 　下記のいずれかの骨格を有する、請求項１に記載の化合物。
    Figure JPOXMLDOC01-appb-C000004
     ［上記各骨格は、一般式（１）の範囲内で置換基を有していてもよいが、骨格にさらに環が縮合していることはない。］
  4. 　下記一般式（４ａ）～（４ｆ）のいずれかで表される、請求項１に記載の化合物。
    Figure JPOXMLDOC01-appb-C000005
     ［一般式（４ａ）～（４ｆ）において、Ｒ２１～Ｒ２８、Ｒ４１～Ｒ４４、Ｒ５１、Ｒ５２、Ｒ６１～Ｒ６８、Ｒ８１～Ｒ８４、Ｒ１０１～Ｒ１０４、Ｒ１１１～Ｒ１１４、Ｒ１１９、Ｒ１２０は、各々独立に水素原子、重水素原子、ＤまたはＡを表す。ただし、Ｒ２１～Ｒ２８の１または２個がＤで０～２個がＡであり、Ｒ４１～Ｒ４４、Ｒ５１およびＲ５２の１または２個がＤで０～２個がＡであり、Ｒ６１～Ｒ６８の１または２個がＤで０～２個がＡであり、Ｒ８１～Ｒ８４の１または２個がＤで０～２個がＡであり、Ｒ１０１～Ｒ１０４の１または２個がＤで０～２個がＡであり、Ｒ１１１～Ｒ１１４、Ｒ１１９およびＲ１２０の１または２個がＤで０～２個がＡである。Ｒ２９～Ｒ３６、Ｒ４５～Ｒ５０、Ｒ６９～Ｒ７２、Ｒ８５～Ｒ９２、Ｒ１０５～Ｒ１１０、Ｒ１１５～Ｒ１１８は、各々独立に水素原子、重水素原子、または、アルキル基、アリール基およびシアノ基からなる群より選択される１つの基または２つ以上を組み合わせた基を表す。］
  5. 　ｎが０である、請求項１～４のいずれか１項に記載の化合物。
  6. 　請求項１～５のいずれか１項に記載の化合物からなる発光材料。
  7. 　請求項１～５のいずれか１項に記載の化合物を含む膜。
  8. 　請求項１～５のいずれか１項に記載の化合物を含む有機半導体素子。
  9. 　請求項１～５のいずれか１項に記載の化合物を含む有機発光素子。
  10. 　前記素子が前記化合物を含む層を有しており、前記層がホスト材料も含む、請求項９に記載の有機発光素子。
  11. 　前記化合物を含む層が前記ホスト材料の他に遅延蛍光材料も含み、前記遅延蛍光材料の最低励起一重項エネルギーが前記ホスト材料より低く、前記化合物よりも高い、請求項１０に記載の有機発光素子。
  12. 　前記素子が前記化合物を含む層を有しており、前記層が前記化合物とは異なる構造を有する発光材料も含む、請求項９に記載の有機発光素子。
  13. 　前記素子に含まれる材料のうち、前記化合物からの発光量が最大である、請求項９～１１のいずれか１項に記載の有機発光素子。
  14. 　前記発光材料からの発光量が前記化合物からの発光量よりも多い、請求項１２に記載の有機発光素子。
  15. 　遅延蛍光を放射する、請求項９～１４のいずれか１項に記載の有機発光素子。
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