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WO2018109873A1 - 含水ゲルシート - Google Patents

含水ゲルシート Download PDF

Info

Publication number
WO2018109873A1
WO2018109873A1 PCT/JP2016/087263 JP2016087263W WO2018109873A1 WO 2018109873 A1 WO2018109873 A1 WO 2018109873A1 JP 2016087263 W JP2016087263 W JP 2016087263W WO 2018109873 A1 WO2018109873 A1 WO 2018109873A1
Authority
WO
WIPO (PCT)
Prior art keywords
water
mass
packaging material
component
less
Prior art date
Application number
PCT/JP2016/087263
Other languages
English (en)
French (fr)
Inventor
洋輔 小幡
Original Assignee
花王株式会社
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by 花王株式会社 filed Critical 花王株式会社
Priority to PCT/JP2016/087263 priority Critical patent/WO2018109873A1/ja
Publication of WO2018109873A1 publication Critical patent/WO2018109873A1/ja

Links

Classifications

    • A—HUMAN NECESSITIES
    • A61—MEDICAL OR VETERINARY SCIENCE; HYGIENE
    • A61F—FILTERS IMPLANTABLE INTO BLOOD VESSELS; PROSTHESES; DEVICES PROVIDING PATENCY TO, OR PREVENTING COLLAPSING OF, TUBULAR STRUCTURES OF THE BODY, e.g. STENTS; ORTHOPAEDIC, NURSING OR CONTRACEPTIVE DEVICES; FOMENTATION; TREATMENT OR PROTECTION OF EYES OR EARS; BANDAGES, DRESSINGS OR ABSORBENT PADS; FIRST-AID KITS
    • A61F7/00—Heating or cooling appliances for medical or therapeutic treatment of the human body
    • A61F7/02—Compresses or poultices for effecting heating or cooling

Definitions

  • the present invention relates to a hydrogel sheet.
  • a water-containing gel sheet including a water-containing polymer gel layer has been developed, and when applied to the skin, has a function of locally giving a cold feeling due to the heat of vaporization of water.
  • a cooling sensation agent is also included in such a water-containing polymer gel layer.
  • menthol capable of exhibiting a high cooling effect is frequently used, and it is known that menthol lactate can also be used.
  • Patent Document 1 discloses a sheet for skin application in which a nanofiber layer is laminated on a water-containing polymer gel layer, and the water-containing polymer gel layer has a cooling layer such as l-menthol or menthyl lactate. It is described that the sensitizer can be contained in an amount of 0.0001 to 10% by mass. If l-menthol is used as a cooling sensation agent, a high cooling sensation can be secured, but depending on its content, irritation and odor may increase. On the other hand, menthyl lactate is a chilling sensation agent with little irritation, but its cooling effect is lower than that of menthol, so its content needs to be increased in order to enjoy a sufficient cooling sensation.
  • l-menthol is used as a cooling sensation agent
  • Menthyl lactate is a chilling sensation agent with little irritation, but its cooling effect is lower than that of menthol, so its content needs to be increased in order to enjoy a sufficient cooling sensation.
  • Patent Document 1 JP2013-132409A
  • the present invention includes the following components (A) and (B): (A) Menthyl lactate 0.01 mass% or more and 0.6 mass% or less, (B) Acyclic monoterpenes and derivatives thereof, acyclic sesquiterpenes and derivatives thereof, and monoterpenes other than menthol and derivatives thereof having one cyclic structure in which the ring skeleton is composed solely of carbon atoms.
  • One or two or more selected fragrance components are contained in the water-containing polymer gel layer, and the mass ratio ((A) / (B)) of the component (A) to the component (B) is 0.1 or more and 15
  • the present invention relates to a water-containing gel sheet containing a packaging material, which includes the following water-containing polymer gel layer.
  • Lactic acid menthyl is easily adsorbed on the packaging material in which such a sheet is enclosed during the production or storage of the hydrogel sheet, so that when the hydrogel sheet is taken out from the packaging material and used, the cooling effect is reduced. There is a risk that. Moreover, even if the content of lactyl menthyl is excessive, it may cause irritation. Under these circumstances, in the conventional technology such as Patent Document 1 described above, sufficient studies have not been made to effectively and efficiently use menthyl lactate as a cooling sensation agent, and there is still room for improvement.
  • the present invention can effectively and efficiently use menthyl lactate as a cooling sensation agent, effectively suppressing adsorption to the packaging material, and can provide excellent cooling feeling and low irritation.
  • the present invention relates to a hydrated gel sheet containing packaging material.
  • the present inventor has conducted various studies, and by using a hydrous polymer gel layer having a specific mass ratio of a specific amount of menthol lactylate and a specific type of fragrance component, adsorption of lactic acid menthyl to the packaging material is effective. It was found that a water-containing gel sheet containing a packaging material that can be suppressed to a low temperature and provide an excellent cooling feeling when used.
  • the water-containing gel sheet with a packaging material of the present invention since the adsorption of lactic acid menthyl to the packaging material is effectively suppressed, an excellent cooling feeling can be exhibited without excessively containing lactic acid menthyl. It is also possible to keep hypoallergenicity good.
  • the hydrated gel sheet with packaging material of the present invention has the following components (A) and (B): (A) Menthyl lactate 0.01 mass% or more and 0.6 mass% or less, (B) Acyclic monoterpenes and derivatives thereof, acyclic sesquiterpenes and derivatives thereof, and monoterpenes other than menthol and derivatives thereof having one cyclic structure in which the ring skeleton is composed solely of carbon atoms.
  • One or two or more selected fragrance components are contained in the water-containing polymer gel layer, and the mass ratio ((A) / (B)) of the component (A) to the component (B) is 0.1 or more and 15 A water-containing polymer gel layer which is the following is included.
  • the water-containing polymer gel layer contained in the packaging-containing water-containing gel sheet of the present invention contains 0.01% by mass to 0.6% by mass of menthyl lactate as the component (A).
  • the hydrogel sheet of the present invention is taken out of the packaging material and applied to the skin, the moisture in the hydrous polymer gel layer is evaporated, and the heat of vaporization of the water is taken away and cooled, The cooling sensation is also enhanced by the component (A) lactic acid menthyl, and a comfortable cooling sensation can be brought about.
  • the content of the component (A) is 0.01% by mass or more in the water-containing polymer gel layer from the viewpoint of effectively providing a cool feeling in combination with the water in the water-containing polymer gel layer, and preferably 0.8%. It is 03 mass% or more, More preferably, it is 0.05 mass% or more, More preferably, it is 0.06 mass% or more. Further, the content of the component (A) is 0.6% by mass or less, preferably 0.5% by mass or less, in the water-containing polymer gel layer, from the viewpoint of ensuring low irritation. Preferably it is 0.3 mass% or less, More preferably, it is 0.2 mass% or less.
  • the content of the component (A) is 0.01% by mass or more and 0.6% by mass or less, and preferably 0.03 to 0.5% by mass in the hydrous polymer gel layer.
  • the amount is preferably 0.05 to 0.3% by mass, and more preferably 0.06 to 0.2% by mass. It is good to mix
  • the water-containing polymer gel layer contained in the water-containing gel sheet with a packaging material of the present invention has, as component (B), an acyclic monoterpene and a derivative thereof, an acyclic sesquiterpene and a derivative thereof, and a ring skeleton in the molecule.
  • component (B) an acyclic monoterpene and a derivative thereof, an acyclic sesquiterpene and a derivative thereof, and a ring skeleton in the molecule.
  • flavor components chosen from monoterpenes other than menthol and its derivatives which have one cyclic structure which consists only of carbon atoms are contained.
  • a specific fragrance component such as component (B) as a component different from component lactic acid menthyl or menthol
  • component (A) and component (B) described later are included.
  • adsorption of the component (A) to the packaging material is effectively suppressed, and the cooling effect of the component (A)
  • the acyclic monoterpene and derivative thereof as component (B) are terpenes and derivatives thereof having two linear isoprene units and having a linear structure, such as osimene, myrcene, geraniol, ⁇ -citronellol, linalool, nerol, Milsenol, dihydromyrsenol, lavandulol, linalyl formate, geranyl formate, citronellyl formate, linalyl acetate, geranyl acetate, citronellyl acetate, neryl acetate, lavandulyl acetate, osimenyl acetate, myrcene acetate, linalyl propionate, geranyl propionate, propionate Citronellyl acid, linalyl butyrate, geranyl butyrate, citronellyl butyrate, linalyl isobutyrate, ger
  • the acyclic sesquiterpene and the derivative thereof as the component (B) are terpenes and derivatives thereof having a linear structure composed of three isoprene units, and selected from, for example, nerolidol, farnesol, sinensal, and nerolidol acetate. 1 type or 2 types or more are mentioned.
  • the monoterpene having one ring structure in which the ring skeleton is composed of only carbon atoms in the molecule of component (B) and its derivative are one ring structure that does not contain a hetero atom and may be an aromatic ring.
  • monoterpenes and derivatives thereof other than menthol such as limonene, ferrandrene, terpinene, terpinolene, cymene, thymol, carvacrol, 1,8-cineole, 1,4-cineole, ascaridol, eugenol , One or more selected from terpineol, carveol, carvone, and piperitone.
  • the component (B) is specifically 1 selected from geraniol, ⁇ -citronellol, nerol, linalool, linalyl acetate, geranyl acetate, citral, citronellal, nerolidol, eugenol, thymol, and 1,8-cineole.
  • 1 type or 2 or more types are preferable, 1 type or 2 types or more selected from geraniol, ⁇ -citronellol, linalool, linalyl acetate, geranyl acetate, citral, and nerolidol are more preferable, 1 type selected from linalool and linalyl acetate or Two are more preferred.
  • the content of the component (B) is preferably 0.01 mass in the hydrous polymer gel layer from the viewpoint of effectively suppressing the adsorption of the component (A) to the packaging material and ensuring an excellent cooling effect. % Or more, more preferably 0.1% by mass or more, and further preferably 0.15% by mass or more.
  • the content of the component (B) is preferably 10% by mass or less, more preferably 5% by mass or less, and further preferably from the viewpoint of ensuring low irritation in the hydrous polymer gel layer. 1% by mass or less.
  • the content of the component (B) is preferably 0.01 to 10% by mass, more preferably 0.1 to 5% by mass, and further preferably 0.15% in the hydrous polymer gel layer. To 1% by mass.
  • the mass ratio of the component (A) to the component (B) is from the viewpoint of sufficiently exhibiting the effect of suppressing the adsorption of the component (A) to the packaging material by the component (B). 1 or more, preferably 0.2 or more, more preferably 0.3 or more. Further, the mass ratio ((A) / (B)) of the component (A) to the component (B) is 15 or less from the viewpoint of maintaining low irritation while ensuring a good cooling effect by the component (A). It is preferably 10 or less, more preferably 5 or less, and even more preferably 3 or less.
  • the mass ratio ((A) / (B)) between the component (A) and the component (B) is 0.1 or more and 15 or less, preferably 0.2 to 10, more preferably 0.8. 3 to 5, more preferably 0.3 to 3.
  • the polymer that forms the hydrous polymer gel layer may be any polymer that can retain water and can form a gel having appropriate elasticity and flexibility, such as a carboxyl group, a sulfate group, or a phosphate group. And a polymer having a functional group.
  • poly (meth) acrylic acid and salts thereof are suitable from the viewpoint of having an adequate gel strength while maintaining a sufficient amount of water retention, and also having flexibility to follow the unevenness of the skin and its movement when applied to the skin.
  • 1 type or 2 types or more selected from anionic cellulose derivatives and salts thereof and carrageenan are preferable, and 1 type or 2 types selected from carboxymethyl cellulose and salts thereof are more preferable.
  • the content of these polymers is preferably 0.1% by mass or more, more preferably 0.5% by mass or more in the hydrous polymer gel layer from the viewpoint of continuing to supply a sufficient amount of water. More preferably, it is 1 mass% or more. From the same viewpoint, the content of these polymers is preferably 30% by mass or less, more preferably 20% by mass or less, and further preferably 15% by mass or less in the hydrous polymer gel layer.
  • the content of these polymers is preferably 0.1 to 30% by mass, more preferably 0.5 to 20% by mass, and further preferably 1 to 15% by mass in the hydrous polymer gel layer. %. It is good to mix
  • the water content in the water-containing polymer gel layer is preferably 65% by mass or more, more preferably 68% by mass or more, from the viewpoint of continuously providing a feeling of cooling to the pasted site due to the heat of vaporization of water. Preferably it is 70 mass% or more. From the same viewpoint, the water content in the hydrous polymer gel layer is preferably 95% by mass or less, and more preferably 92% by mass or less. The water content in the hydrous polymer gel layer is preferably 65 to 95% by mass, more preferably 68 to 92% by mass, and further preferably 70 to 92% by mass. Water may be added to the gel stock solution described later in such an amount that the amount of water in the hydrous polymer gel layer is such a value.
  • cross-linking agents include aluminum, magnesium, titanium, chromium, manganese, iron, cobalt, nickel, zinc, cadmium, lead, calcium, potassium, and other metal ion compounds such as oxides, hydroxides, and salts; polylysine 1 type or 2 or more types selected from polyfunctional epoxy compounds such as ethylene glycol diglycidyl ether, polyethylene glycol diglycidyl ether, glycerin diglycidyl ether, and glycerin triglycidyl ether May be.
  • metal ion compounds such as an oxide containing aluminum and / or magnesium, a hydroxide, and salts.
  • metal ion compounds such as an oxide containing aluminum and / or magnesium, a hydroxide, and salts.
  • metal ion compounds include aluminum hydroxide and magnesium aluminate metasilicate.
  • the hydrated gel sheet with packaging material of the present invention can maintain an excellent cooling sensation for a long time without necessarily containing menthol, which is a cooling sensation agent that has been widely used conventionally. Therefore, it can be used while appropriately reducing the content of menthol, and it is not necessary to consider irritation and smell that can be enhanced as the content increases, and it is possible to ensure a good feeling of use.
  • menthols include l-menthol, d-menthol, and dl-menthol.
  • the content of these menthols is preferably 0.05% by mass or less, more preferably 0.02% by mass or less in the water-containing polymer gel layer, and effectively and effectively reduces irritation. From the viewpoint, it is not necessary to contain menthol unless it is inevitably mixed.
  • the pH of the hydrous polymer gel layer is preferably 3.5-7. Normally, the pH of normal human skin is in the above range, and if the skin pH fluctuates more than necessary, the function of the skin is hindered, so the pH of the hydrogel sheet that can be in direct contact with the skin is also in the above range. It is preferable. Such pH may be adjusted by appropriately using a pH adjusting agent.
  • a pH adjusting agent for example, organic acids such as succinic acid, citric acid and tartaric acid or salts thereof, or phosphoric acid or salts thereof are preferably used.
  • the pH of the water-containing polymer gel layer is more preferably 4 to 7, and further preferably 4 to 6.5.
  • the pH of the water-containing polymer gel layer was determined by separating 0.5 g of the water-containing polymer gel in the water-containing polymer gel layer and mixing and stirring until dissolved in 4.5 g of pure water. It is a value measured with a meter (B-212, HORIBA).
  • the water-containing polymer gel layer is usually used for other components such as cosmetics and pharmaceuticals, such as glycerin, 1,3-butylene glycol, propylene glycol, dipropylene glycol, polyglycerin, and polyethylene glycol.
  • cosmetics and pharmaceuticals such as glycerin, 1,3-butylene glycol, propylene glycol, dipropylene glycol, polyglycerin, and polyethylene glycol.
  • Moisturizers such as polyhydric alcohols, urea, sodium hyaluronate; oil agents; surfactants such as anionic surfactants, cationic surfactants, amphoteric surfactants, nonionic surfactants; Antioxidants; UV absorbers; Solubilizers; Colorants; “Synthetic perfume chemistry and product knowledge”, Motoichi Into, 1996 published by Chemical Industry Daily, “Perfume and Flavor Chemicals” , Stephan Arctander ) Author, a perfume or the like has been described in the literature, such as 1969, and may be appropriately contain a perfume component other than the components (A) and (B). Moreover, when using the support body layer mentioned later, you may make these components contain in this.
  • the thickness of the water-containing polymer gel layer is such that the heat-containing gel sheet of the present invention has a specific basis weight in terms of avoiding heat storage when affixed to the skin, and as described later.
  • the support layer is laminated, it is preferably 0.1 mm or more, more preferably from the viewpoint of continuing to move to the skin or support layer to which a sufficient amount of moisture has been applied in combination with the effect of the support layer. Is 0.3 mm or more, more preferably 0.5 mm or more.
  • the thickness of the hydrous polymer gel layer is preferably 4 mm or less, more preferably 3 mm or less, and further preferably 2 mm or less.
  • the thickness of the hydrous polymer gel layer is preferably 0.1 to 4 mm, more preferably 0.3 to 3 mm, and further preferably 0.5 to 2 mm.
  • the hydrated gel sheet with packaging material of the present invention may contain a support layer in addition to the hydrated polymer layer from the viewpoint of favorably supporting the hydrated polymer layer.
  • the support layer is preferably laminated on at least one surface of the hydrous polymer gel layer.
  • Examples of such a support layer include a sheet-like moisture-permeable substrate.
  • the basis weight of the support layer is 3 g / m from the viewpoint of enhancing the cooling effect by transferring moisture from the hydrous polymer gel layer to the support layer and gradually evaporating the moisture from the support layer.
  • a fiber sheet is preferable, and examples thereof include one or more selected from a nonwoven fabric, a woven fabric, a knitted fabric, and paper, and preferably a nonwoven fabric, More specifically, fibers having a core-sheath structure composed of a core part and a sheath part, water-absorbing fibers such as cotton, pulp, rayon, cellulose, acrylic fiber, or voids that retain moisture inside the fiber are formed.
  • a non-woven fabric containing fibers or the like having a porous structure is preferred.
  • the thickness of the support layer is preferably 0.01 mm or more, more preferably 0, from the viewpoint of not inhibiting the transpiration of moisture contained in the hydrous polymer gel layer and maintaining this effect for a long time. .05 mm or more. From the same viewpoint, the thickness of the support layer is preferably 0.8 mm or less, and more preferably 0.6 mm or less. The thickness of the support layer is preferably 0.01 to 0.8 mm, more preferably 0.05 to 0.6 mm.
  • component (A), component (B), polymer, water, and as necessary A gel stock solution containing other ingredients is prepared.
  • the gel stock solution is sandwiched between peelable films and spread using a baker type applicator or the like to form a pre-crosslinking hydrous gel sheet including a hydrous polymer gel layer.
  • this hydrated gel sheet containing a packaging material can be manufactured in accordance with a conventionally known method, and is not limited thereto.
  • the packaging material enclosing the hydrated gel sheet may be a single layer or a laminate composed of a plurality of layers.
  • the innermost layer of the packaging material is formed of a polyolefin resin from the viewpoints that the adsorptivity of menthyl lactate is easily manifested and the effects of the present invention are remarkably exhibited.
  • Such polyolefin resin is preferably a resin containing at least polyethylene or polypropylene.
  • the water-containing gel sheet with a packaging material of the present invention is preferably used by sticking it to the skin after taking it out of the packaging material.
  • a water-containing gel sheet effectively suppresses the adsorption of the component (A) to the wrapping material of lactyl menthyl, and thus effectively and continuously provides a cool feeling to the applied skin, and also reduces irritation.
  • the use is various as cosmetics, a pharmaceutical, a quasi-drug, and miscellaneous goods for sticking to an outer skin (a scalp is included).
  • the present invention further discloses the following cooling sheet.
  • One or two or more selected fragrance components are contained in the water-containing polymer gel layer, and the mass ratio ((A) / (B)) of the component (A) to the component (B) is 0.1 or more and 15 A water-containing gel sheet containing a packaging material, which includes the following water-containing polymer gel layer.
  • the content of the component (A) in the hydrous polymer gel layer is preferably 0.03% by mass or more, more preferably 0.05% by mass or more, and further preferably 0.06% by mass. It is above, Preferably it is 0.5 mass% or less, More preferably, it is 0.3 mass% or less, More preferably, it is 0.2 mass% or less.
  • the component (B) is preferably one selected from geraniol, ⁇ -citronellol, nerol, linalool, linalyl acetate, geranyl acetate, citral, citronellal, nerolidol, eugenol, thymol, and 1,8-cineole Two or more, more preferably one or more selected from geraniol, ⁇ -citronellol, linalool, linalyl acetate, geranyl acetate, citral, and nerolidol, more preferably selected from linalool and linalyl acetate.
  • the content of the component (B) is preferably 0.01% by mass or more, more preferably 0.1% by mass or more, further preferably 0.15% by mass or more, preferably 10%.
  • the mass ratio ((A) / (B)) of the component (A) to the component (B) is preferably 0.2 or more, more preferably 0.3 or more, and preferably 10 or less. Yes, more preferably 5 or less, and still more preferably 3 or less, the hydrated gel sheet with packaging material according to any one of the above [1] to [4].
  • the water content in the water-containing polymer gel layer is preferably 65% by mass or more, more preferably 68% by mass or more, still more preferably 70% by mass or more, and preferably 95% by mass or less.
  • the pH of the water-containing polymer gel layer is preferably 3.5 to 7, more preferably 4 to 7, and further preferably 4 to 6.5, any of the above [1] to [8] Or a water-containing gel sheet containing 1 packaging material.
  • the thickness of the hydrous polymer gel layer is preferably 0.1 mm or more, more preferably 0.3 mm or more, still more preferably 0.5 mm or more, preferably 4 mm or less, more preferably Is a hydrated gel sheet containing packaging material according to any one of the above [1] to [9], which is 3 mm or less, more preferably 2 mm or less.
  • the basis weight of the support layer is preferably 3 g / m 2 or more, more preferably 10 g / m 2 or more, preferably The water-containing gel sheet containing a packaging material according to any one of the above [1] to [12], which is 70 g / m 2 or less, more preferably 60 g / m 2 or less.
  • the hydrated gel sheet with packaging material according to [11], wherein the thickness of the support layer is preferably 0.01 to 0.8 mm, more preferably 0.05 to 0.6 mm.
  • the innermost layer of the packaging material is preferably formed of a polyolefin resin, and more preferably is formed of a resin containing at least polyethylene or polypropylene. Hydrous gel sheet.
  • the obtained uncrosslinked gel stock solution was sandwiched between polyethylene terephthalate (PET) films, and the thickness of the gel stock solution was adjusted to 0.8 mm with a baker-type applicator and spread to form a sheet.
  • PET polyethylene terephthalate
  • After pressing and laminating a moisture-permeable nonwoven fabric (PET + pulp 80 + 20 mass%) having a thickness of 0.2 mm and a basis weight of 20 g / m 2 on one surface of the sheet, and sealing the resulting sheet in an aluminum pillow
  • PET + pulp 80 + 20 mass
  • the gel was aged at 50 ° C. for 2 days, and the crosslinking reaction in the gel stock solution was allowed to proceed to form a hydrous gel sheet.
  • the prepared gel stock solution had a pH of 4.5 to 6.5.
  • the obtained hydrogel sheet was punched into a rectangle (area 50 cm 2 ) and completed.
  • the residual ratio (%) of lactic acid menthyl was calculated according to the following method, and the irritation feeling and cool feeling were evaluated.
  • the lactyl menthyl was extracted by the following method. First, the gelled hydrogel sheet was placed in a glass bottle, and then 100 mL of ethanol was added, and then sealed and subjected to ultrasonic treatment for 30 minutes, followed by shaking and stirring (60 ° C.) for 60 minutes.
  • this sample solution was gas chromatographed (Agilent7890A (Agilent Technology Co., Ltd.), column: J & W Ultra-1 25m ⁇ 0.2mmid ⁇ 0.11 ⁇ mdf, column temperature: 100 ° C (0min) ⁇ (5 ° C) ⁇ 200 ° C (20 ° C) ⁇ 240 ° C (5 min), inlet temperature: 240 ° C, injection volume 1 ⁇ L, detector temperature: 260 ° C, detector: FID), and the amount of lactyl menthyl was quantified.

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Abstract

本発明は、冷感剤として乳酸メンチルを効果的かつ効率的に用い、包材への吸着を有効に抑制して、優れた冷涼感をもたらすとともに低刺激性をも実現することのできる包材入り含水ゲルシートに関する。　すなわち、本発明は、次の成分（Ａ）及び（Ｂ）：　（Ａ）乳酸メンチル　０．０１質量％以上０．６質量％以下、　（Ｂ）非環式モノテルペン及びその誘導体、非環式セスキテルペン及びその誘導体、並びに分子内に環の骨格が炭素原子のみからなる環状構造を１個有する、メントール以外のモノテルペン及びその誘導体から選ばれる１種又は２種以上の香料成分 を含水高分子ゲル層中に含有し、かつ成分（Ａ）と成分（Ｂ）の質量比（（Ａ）／（Ｂ））が０．１以上１５以下である含水高分子ゲル層 を含む、包材入り含水ゲルシートを提供する。

Description

含水ゲルシート
　本発明は、含水ゲルシートに関する。
　従来より、含水高分子ゲル層を含む含水ゲルシートが開発されており、皮膚に貼付した際に水の気化熱によって局所に冷感を及ぼす作用を有する。また、さらに冷感付与効果を高めるべく、こうした含水高分子ゲル層に冷感剤を含有させることもなされている。かかる冷感剤としては、高い冷感効果を発揮することのできるメントールが多用されており、乳酸メンチル等も用い得ることが知られている。
　例えば、特許文献１には、含水高分子ゲル層にナノファイバー層が積層されてなる皮膚貼付用シートが開示されており、かかる含水高分子ゲル層には、ｌ－メントールや乳酸メンチル等の冷感剤を０．０００１～１０質量％の量で含有し得ることが記載されている。冷感剤としてｌ－メントールを用いれば、高い冷涼感を確保し得るものの、その含有量によっては刺激性や匂いが強まるおそれがある。一方、乳酸メンチルは、刺激性が少なく微香の冷感剤ではあるものの、メントールに比べて冷感効果が低いため、充分な冷涼感を享受するにはその含有量を高める必要がある。
　　（特許文献１）特開２０１３－１３２４０９号公報
　本発明は、次の成分（Ａ）及び（Ｂ）：
　（Ａ）乳酸メンチル　０．０１質量％以上０．６質量％以下、
　（Ｂ）非環式モノテルペン及びその誘導体、非環式セスキテルペン及びその誘導体、並びに分子内に環の骨格が炭素原子のみからなる環状構造を１個有する、メントール以外のモノテルペン及びその誘導体から選ばれる１種又は２種以上の香料成分
を含水高分子ゲル層中に含有し、かつ成分（Ａ）と成分（Ｂ）の質量比（（Ａ）／（Ｂ））が０．１以上１５以下である含水高分子ゲル層
を含む、包材入り含水ゲルシートに関する。
　乳酸メンチルは、含水ゲルシートの製造時や保存時において、かかるシートが封入されてなる包材に吸着されやすいため、含水ゲルシートを包材から取り出して使用する際には、冷感効果が減退してしまうおそれがある。また、乳酸メンチルであっても、その含有量が過剰になるにつれ、刺激の原因となる可能性もある。
　こうしたなか、上記特許文献１等の従来技術において、冷感剤として乳酸メンチルを効果的かつ効率的に用いるための十分な検討はなされておらず、依然として改善の余地がある。
　したがって、本発明は、冷感剤として乳酸メンチルを効果的かつ効率的に用い、包材への吸着を有効に抑制して、優れた冷涼感をもたらすとともに低刺激性をも実現することのできる包材入り含水ゲルシートに関する。
　そこで本発明者は、種々検討したところ、特定量の乳酸メンチルと特定の種類の香料成分を特定の質量比とする含水高分子ゲル層を用いることにより、乳酸メンチルの包材への吸着を有効に抑制して、使用時に優れた冷涼感をもたらすことのできる包材入り含水ゲルシートが得られることを見出した。
　本発明の包材入り含水ゲルシートによれば、乳酸メンチルの包材への吸着が効果的に抑制されるため、乳酸メンチルを過剰に含有させることなく優れた冷涼感を発揮することができ、また低刺激性を良好に保持することも可能である。
発明の詳細な説明
　以下、本発明について詳細に説明する。
　本発明の包材入り含水ゲルシートは、次の成分（Ａ）及び（Ｂ）：
　（Ａ）乳酸メンチル　０．０１質量％以上０．６質量％以下、
　（Ｂ）非環式モノテルペン及びその誘導体、非環式セスキテルペン及びその誘導体、並びに分子内に環の骨格が炭素原子のみからなる環状構造を１個有する、メントール以外のモノテルペン及びその誘導体から選ばれる１種又は２種以上の香料成分
を含水高分子ゲル層中に含有し、かつ成分（Ａ）と成分（Ｂ）の質量比（（Ａ）／（Ｂ））が０．１以上１５以下である含水高分子ゲル層
を含む。
　本発明の包材入り含水ゲルシートに含まれる含水高分子ゲル層は、成分（Ａ）として、乳酸メンチルを０．０１質量％以上０．６質量％以下含有する。使用時において、本発明の含水ゲルシートを包材から取り出して皮膚に貼付した際、含水高分子ゲル層中の水分が蒸散し、水の気化熱によって皮膚の熱が奪われて冷却されるとともに、成分（Ａ）の乳酸メンチルによっても冷感が増強され、快適な冷涼感をもたらすことができる。
　成分（Ａ）の含有量は、含水高分子ゲル層中の水分とも相まって有効に冷涼感をもたらす観点から、含水高分子ゲル層中に、０．０１質量％以上であって、好ましくは０．０３質量％以上であり、より好ましくは０．０５質量％以上であり、さらに好ましくは０．０６質量％以上である。また、成分（Ａ）の含有量は、低刺激性を確保する観点から、含水高分子ゲル層中に、０．６質量％以下であって、好ましくは０．５質量％以下であり、より好ましくは０．３質量％以下であり、さらに好ましくは０．２質量％以下である。そして、成分（Ａ）の含有量は、含水高分子ゲル層中に、０．０１質量％以上０．６質量％以下であって、好ましくは０．０３～０．５質量％であり、より好ましくは０．０５～０．３質量％であり、さらに好ましくは０．０６～０．２質量％である。含水高分子ゲル層における含有量がかかる値となる量で、成分（Ａ）を後述するゲル原液に配合するとよい。
　本発明の包材入り含水ゲルシートに含まれる含水高分子ゲル層は、成分（Ｂ）として、非環式モノテルペン及びその誘導体、非環式セスキテルペン及びその誘導体、並びに分子内に環の骨格が炭素原子のみからなる環状構造を１個有する、メントール以外のモノテルペン及びその誘導体から選ばれる１種又は２種以上の香料成分を含有する。このように、成分（Ａ）の乳酸メンチルやメントールとは異なる成分として、かかる成分（Ｂ）のような特定の香料成分を含有することにより、後述する成分（Ａ）と成分（Ｂ）との間における特定の質量比（（Ａ）／（Ｂ））を有することとも相まって、包材への成分（Ａ）の吸着を有効に抑制し、成分（Ａ）の冷感効果を有効に発揮させることができる。
　成分（Ｂ）の非環式モノテルペン及びその誘導体とは、２つのイソプレン単位からなり、線形構造を有するテルペン及びその誘導体であり、例えば、オシメン、ミルセン、ゲラニオール、β－シトロネロール、リナロール、ネロール、ミルセノール、ジヒドロミルセノール、ラバンジュロール、ギ酸リナリル、ギ酸ゲラニル、ギ酸シトロネリル、酢酸リナリル、酢酸ゲラニル、酢酸シトロネリル、酢酸ネリル、酢酸ラバンジュリル、酢酸オシメニル、酢酸ミルセニル、プロピオン酸リナリル、プロピオン酸ゲラニル、プロピオン酸シトロネリル、酪酸リナリル、酪酸ゲラニル、酪酸シトロネリル、イソ酪酸リナリル、イソ酪酸ゲラニル、イソ酪酸シトロネリル、安息香酸リナリル、安息香酸ゲラニル、シトラール、シトロネラール等から選ばれる１種又は２種以上が挙げられる。
　成分（Ｂ）の非環式セスキテルペン及びその誘導体とは、３つのイソプレン単位からなり、線形構造を有するテルペン及びその誘導体であり、例えば、ネロリドール、ファルネソール、シネンサール、酢酸ネロリドール等から選ばれる１種又は２種以上が挙げられる。
　成分（Ｂ）の分子内に環の骨格が炭素原子のみからなる環状構造を１個有するモノテルペン及びその誘導体とは、ヘテロ原子を含まない、芳香族環であってもよい環状構造を１個有しており、メントール以外のモノテルペン及びその誘導体であり、例えば、リモネン、フェランドレン、テルピネン、テルピノレン、シメン、チモール、カルバクロール、１，８－シネオール、１，４－シネオール、アスカリドール、オイゲノール、テルピネオール、カルベオール、カルボン、ピペリトンから選ばれる１種又は２種以上等が挙げられる。
　かかる成分（Ｂ）としては、具体的には、ゲラニオール、β－シトロネロール、ネロール、リナロール、酢酸リナリル、酢酸ゲラニル、シトラール、シトロネラール、ネロリドール、オイゲノール、チモール、及び１，８－シネオールから選ばれる１種又は２種以上が好ましく、ゲラニオール、β－シトロネロール、リナロール、酢酸リナリル、酢酸ゲラニル、シトラール、及びネロリドールから選ばれる１種又は２種以上がより好ましく、リナロール及び酢酸リナリルから選ばれる１種又は２種がさらに好ましい。
　成分（Ｂ）の含有量は、成分（Ａ）の包材への吸着を有効に抑制し、優れた冷感効果を確保する観点から、含水高分子ゲル層中に、好ましくは０．０１質量％以上であり、より好ましくは０．１質量％以上であり、さらに好ましくは０．１５質量％以上である。また、成分（Ｂ）の含有量は、低刺激性を確保する観点から、含水高分子ゲル層中に、好ましくは１０質量％以下であり、より好ましくは５質量％以下であり、さらに好ましくは１質量％以下である。そして、成分（Ｂ）の含有量は、含水高分子ゲル層中に、好ましくは０．０１～１０質量％であり、より好ましくは０．１～５質量％であり、さらに好ましくは０．１５～１質量％である。
　成分（Ａ）と成分（Ｂ）の質量比（（Ａ）／（Ｂ））は、成分（Ｂ）による成分（Ａ）の包材への吸着抑制効果を充分に発揮させる観点から、０．１以上であって、好ましくは０．２以上であり、より好ましくは０．３以上である。また、成分（Ａ）と成分（Ｂ）の質量比（（Ａ）／（Ｂ））は、成分（Ａ）による良好な冷感効果を確保しつつ低刺激性を保持する観点から、１５以下であって、好ましくは１０以下であり、より好ましくは５以下であり、さらに好ましくは３以下である。そして、成分（Ａ）と成分（Ｂ）の質量比（（Ａ）／（Ｂ））は、０．１以上１５以下であって、好ましくは０．２～１０であり、より好ましくは０．３～５であり、さらに好ましくは０．３～３である。
　含水高分子ゲル層を形成する高分子としては、水を保持して適度な弾力性や柔軟性を有するゲルを形成し得るものであれば良く、例えば、カルボキシル基、硫酸基、又はリン酸基なる官能基を有する高分子が挙げられる。具体的には、カルボキシビニルポリマー、ポリアクリル酸及びその塩、アクリル酸・メタクリル酸アルキル共重合体等のポリ（メタ）アクリル酸及びその塩；カルボキシメチルセルロース、カルボキシエチルセルロース等のアニオン性セルロース誘導体及びその塩；ジェランガム、ペクチン、キサンタンガム、カラギーナン、寒天、アルギン酸及びその塩、アニオン性の澱粉誘導体等が挙げられ、これらの１種又は２種以上の高分子を使用できる。なかでも、充分な保水量を保持しつつ、適切なゲル強度、及び皮膚に貼付した際における皮膚の凹凸やその動きに追従可能な柔軟性も兼ね備える観点から、ポリ（メタ）アクリル酸及びその塩、アニオン性セルロース誘導体及びその塩、並びにカラギーナンから選ばれる１種又は２種以上が好ましく、カルボキシメチルセルロース及びその塩から選ばれる１種又は２種がより好ましい。これら高分子の含有量は、十分な水分量を供給し続ける観点から、含水高分子ゲル層中に、好ましくは０．１質量％以上であり、より好ましくは０．５質量％以上であり、さらに好ましくは１質量％以上である。これら高分子の含有量は、同様の観点から、含水高分子ゲル層中に、好ましくは３０質量％以下であり、より好ましくは２０質量％以下であり、さらに好ましくは１５質量％以下である。また、これら高分子の含有量は、含水高分子ゲル層中に、好ましくは０．１～３０質量％であり、より好ましくは０．５～２０質量％であり、さらに好ましくは１～１５質量％である。含水高分子ゲル層における含有量がかかる値となる量で、高分子を後述するゲル原液に配合するとよい。
　含水高分子ゲル層中における水分含有量は、水の気化熱により持続的に貼付部位に冷感をもたらす観点から、好ましくは６５質量％以上であり、より好ましくは６８質量％以上であり、さらに好ましくは７０質量％以上である。含水高分子ゲル層中における水分含有量は、同様の観点から、好ましくは９５質量％以下であり、より好ましくは９２質量％以下である。また、含水高分子ゲル層中における水分含有量は、好ましくは６５～９５質量％であり、より好ましくは６８～９２質量％であり、さらに好ましくは７０～９２質量％である。含水高分子ゲル層中の水分量がかかる値となる量で、後述するゲル原液に水を配合するとよい。
　上記高分子によりゲルを形成する際、さらに架橋剤を用いて高分子が有する官能基と反応させるのがよい。かかる架橋剤としては、アルミニウム、マグネシウム、チタン、クロム、マンガン、鉄、コバルト、ニッケル、亜鉛、カドミウム、鉛、カルシウム、カリウム等を含む酸化物や水酸化物、塩類のような金属イオン化合物；ポリリジン等のポリアミノ酸のようなカチオン性ポリマー；エチレングリコールジグリシジルエーテル、ポリエチレングリコールジグリシジルエーテル、グリセリンジグリシジルエーテル、グリセリントリグリシジルエーテル等の多官能性エポキシ化合物から選ばれる１種又は２種以上を併用してもよい。なかでも、アルミニウム及び／又はマグネシウムを含む酸化物、水酸化物、並びに塩類等の金属イオン化合物から選択される１種又は２種以上を用いることが好ましい。かかる金属イオン化合物としては、具体的には、水酸化アルミニウム、メタケイ酸アルミン酸マグネシウム等が挙げられる。
　本発明の包材入り含水ゲルシートは、従来より多用されていた冷感剤であるメントールを必ずしも含有せずとも、優れた冷感を長時間にわたり持続させることができる。そのためメントールの含有量を適宜低減しながら用いることができ、かかる含有量が増大するにつれて増強し得る刺激性や匂い等を考慮する必要がなく、良好な使用感を確保することが可能である。かかるメントールとしては、ｌ－メントール、ｄ－メントール、及びｄｌ－メントールが挙げられる。これらメントールの含有量は、上記含水高分子ゲル層中に、好ましくは０．０５質量％以下であり、さらに好ましくは０．０２質量％以下であり、また刺激性を有効かつ効果的に低減する観点から、不可避的に混入する場合を除き、メントールを含有しなくともよい。
　含水高分子ゲル層のｐＨは３．５～７が好ましい。通常、ヒトの正常な皮膚のｐＨは上記範囲内にあり、皮膚のｐＨが必要以上に変動すると皮膚の機能が妨げられてしまうことから、皮膚に直接接し得る含水ゲルシートのｐＨも上記範囲であることが好ましい。かかるｐＨは、適宜ｐＨ調整剤を用いることによって調整すればよい。ｐＨ調整剤としては、例えばコハク酸、クエン酸、酒石酸等の有機酸又はこれらの塩、或いはリン酸又はその塩等が好適に使用される。上記含水高分子ゲル層のｐＨは、より好ましくは４～７であり、さらに好ましくは４～６．５である。
　なお、含水高分子ゲル層のｐＨは、含水高分子ゲル層中の含水高分子ゲル０．５ｇを分取し、純水４．５ｇに溶解するまで混合撹拌し、その分散液のｐＨをｐＨメーター（Ｂ－２１２，ＨＯＲＩＢＡ）にて測定した値である。
　含水高分子ゲル層には、上記成分のほか、通常、化粧品や医薬品等で用いられる他の成分、例えば、グリセリン、１，３－ブチレングリコール、プロピレングリコール、ジプロピレングリコール、ポリグリセリン、ポリエチレングリコール等の多価アルコール類、尿素、ヒアルロン酸ナトリウム等の保湿剤；油剤；アニオン性界面活性剤、カチオン性界面活性剤、両性界面活性剤、ノニオン性界面活性剤等の界面活性剤；薬効成分；防腐剤；酸化防止剤；紫外線吸収剤；溶解剤；着色料；「合成香料化学と商品知識」、印藤元一著、１９９６年化学工業日報社刊；「パフューム アンド フレバー ケミカルス（Ｐｅｒｆｕｍｅ ａｎｄ Ｆｌａｖｏｒ Ｃｈｅｍｉｃａｌｓ）」、ステファンアークタンダー（ＳＴＥＦＦＥＮＡＲＣＴＡＭＤＥＲ）著、１９６９年等の文献に記載された香料等であり、かつ上記成分（Ａ）及び成分（Ｂ）以外の香料成分を適宜含有させてもよい。また、これらの成分は、後述する支持体層を用いる場合、これに含有させてもよい。
　含水高分子ゲル層の厚みは、皮膚に貼付した際の蓄熱を回避する観点、及び後述するように、本発明の包材入り含水ゲルシートが含水高分子ゲル層に特定の坪量を有するような支持体層が積層されてなる場合、かかる支持体層がもたらす作用とも相まって、十分な水分量を貼付した皮膚や支持体層へ移行させ続ける観点から、好ましくは０．１ｍｍ以上であり、より好ましくは０．３ｍｍ以上であり、さらに好ましくは０．５ｍｍ以上である。含水高分子ゲル層の厚みは、同様の観点から、好ましくは４ｍｍ以下であり、より好ましくは３ｍｍ以下であり、さらに好ましくは２ｍｍ以下である。また、含水高分子ゲル層の厚みは、好ましくは０．１～４ｍｍであり、より好ましくは０．３～３ｍｍであり、さらに好ましくは０．５～２ｍｍである。
　本発明の包材入り含水ゲルシートは、上記含水高分子層を良好に担持させる観点から、上記含水高分子層を含むほか、支持体層を含んでもよい。この場合、含水高分子ゲル層の少なくとも一方の面に、支持体層が積層されてなるのが好ましい。かかる支持体層としては、シート状透湿性基材が挙げられる。なかでも、含水高分子ゲル層から支持体層へと水分を移行させ、かかる支持体層から徐々に水分が蒸発することでも冷却効果を増強させる観点から、支持体層の坪量は、３ｇ／ｍ2以上であるのが好ましく、１０ｇ／ｍ2以上であるのがより好ましく、７０ｇ／ｍ2以下であるのが好ましく、６０ｇ／ｍ2以下であるのがより好ましい。かかる坪量を有する支持体層としては、具体的には、繊維シートが好ましく、例えば不織布、織布、編布及び紙から選ばれる１種又は２種以上が挙げられ、好ましくは不織布であり、より具体的には、芯部と鞘部とからなる芯鞘構造を有する繊維や、綿、パルプ、レーヨン、セルロース、アクリル繊維等の吸水性繊維、或いは繊維内部に水分を保持する空隙が形成されてなる多孔質構造を呈している繊維等を含有する不織布が好ましい。
　支持体層の厚みは、含水高分子ゲル層に含まれる水分の蒸散を阻害せず、かつこの効果を長時間に亘って持続させる観点から、好ましくは０．０１ｍｍ以上であり、より好ましくは０．０５ｍｍ以上である。支持体層の厚みは、同様の観点から、好ましくは０．８ｍｍ以下であり、より好ましくは０．６ｍｍ以下である。また、支持体層の厚みは、好ましくは０．０１～０．８ｍｍであり、より好ましくは０．０５～０．６ｍｍである。
　含水高分子ゲル層を形成し、かかるゲル層を含む本発明の包材入り含水ゲルシートを製造するには、まず、成分（Ａ）、成分（Ｂ）、高分子、水、及び必要に応じて他の成分を含有するゲル原液を調製する。次いで、剥離可能なフィルムにゲル原液を挟み込み、ベーカー式アプリケーター等を用いて展延して、含水高分子ゲル層を含む架橋前含水ゲルシートを形成する。このとき、ゲル原液を挟み込む一方の面に上記支持体層を積層してもよい。そして、後述する最内層がポリエチレンである包材に、得られた架橋前の含水ゲルシートを封入し、５０℃加温下で数日間熟成させることによってゲルを架橋させ、包材入り含水ゲルシートを得る。なお、かかる包材入り含水ゲルシートは、従来公知の方法にしたがって製造することができ、これに限られるものではない。
　上記含水ゲルシートを封入する包材は、単一層又は複数層から構成される積層体であってもよい。なかでも、乳酸メンチルの吸着性が顕在化しやすく、本発明の効果が顕著に発揮される等の観点から、包材の最内層がポリオレフィン樹脂で形成されてなるのが好ましい。かかるポリオレフィン樹脂としては、少なくともポリエチレン又はポリプロピレンを含む樹脂であるのが好ましい。
　本発明の包材入り含水ゲルシートは、包材から取り出した後、皮膚に貼付することによって用いるのが好ましい。かかる含水ゲルシートは、成分（Ａ）の乳酸メンチルの包材への吸着が効果的に抑制されるため、貼付した皮膚に対し、効果的かつ持続的に冷涼感をもたらすとともに、刺激性も低減される。すなわち、外皮（頭皮を含む）に貼付するための化粧料、医薬品、医薬部外品及び雑貨として、その用途は多岐に亘る。例えば、急な発熱時に額や首元に冷感を付与したい場合、夏場の暑くて寝苦しい夜の就寝前に四肢や体、頸、顔面、頭部に対し、低刺激性でありながら心地よい冷涼感を有効かつ持続的に付与したい場合、夏場の高温多湿時の屋内外で頻繁にシートを取り換える必要なく、所望の部位の皮膚上に貼付して用いることができ、刺激に弱い敏感な皮膚にも安心して用いることができる。
　上述した実施形態に関し、本発明はさらに以下の冷感シートを開示する。
　［１］次の成分（Ａ）及び（Ｂ）：
　（Ａ）乳酸メンチル　０．０１質量％以上０．６質量％以下、
　（Ｂ）非環式モノテルペン及びその誘導体、非環式セスキテルペン及びその誘導体、並びに分子内に環の骨格が炭素原子のみからなる環状構造を１個有する、メントール以外のモノテルペン及びその誘導体から選ばれる１種又は２種以上の香料成分
を含水高分子ゲル層中に含有し、かつ成分（Ａ）と成分（Ｂ）の質量比（（Ａ）／（Ｂ））が０．１以上１５以下である含水高分子ゲル層
を含む、包材入り含水ゲルシート。
　［２］含水高分子ゲル層中における成分（Ａ）の含有量が、好ましくは０．０３質量％以上であり、より好ましくは０．０５質量％以上であり、さらに好ましくは０．０６質量％以上であり、好ましくは０．５質量％以下であり、より好ましくは０．３質量％以下であり、さらに好ましくは０．２質量％以下である上記［１］の包材入り含水ゲルシート。
　［３］成分（Ｂ）が、好ましくはゲラニオール、β－シトロネロール、ネロール、リナロール、酢酸リナリル、酢酸ゲラニル、シトラール、シトロネラール、ネロリドール、オイゲノール、チモール、及び１，８－シネオールから選ばれる１種又は２種以上であり、より好ましくはゲラニオール、β－シトロネロール、リナロール、酢酸リナリル、酢酸ゲラニル、シトラール、及びネロリドールから選ばれる１種又は２種以上であり、さらに好ましくはリナロール及び酢酸リナリルから選ばれる１種又は２種である上記［１］又は［２］の包材入り含水ゲルシート。
　［４］成分（Ｂ）の含有量が、好ましくは０．０１質量％以上であり、より好ましくは０．１質量％以上であり、さらに好ましくは０．１５質量％以上であり、好ましくは１０質量％以下であり、より好ましくは５質量％以下であり、さらに好ましくは１質量％以下である上記［１］～［３］いずれか１の包材入り含水ゲルシート。
　［５］成分（Ａ）と成分（Ｂ）の質量比（（Ａ）／（Ｂ））は、好ましくは０．２以上であり、より好ましくは０．３以上であり、好ましくは１０以下であり、より好ましくは５以下であり、さらに好ましくは３以下である上記［１］～［４］いずれか１の包材入り含水ゲルシート。
　［６］含水高分子ゲル層中における水分含有量が、好ましくは６５質量％以上であり、より好ましくは６８質量％以上であり、さらに好ましくは７０質量％以上であり、好ましくは９５質量％以下であり、より好ましくは９２質量％以下である上記［１］～［５］いずれか１の包材入り含水ゲルシート。
　［７］含水高分子ゲル層が、アルミニウム及び／又はマグネシウムを含む酸化物、水酸化物、並びに塩類から選択される１種又は２種以上の金属イオン化合物を含有する上記［１］～［６］いずれか１の包材入り含水ゲルシート。
　［８］含水高分子ゲル層中におけるメントールの含有量が、好ましくは０．０５質量％以下であり、さらに好ましくは０．０２質量％以下であり、或いはメントールを含有しなくともよい上記［１］～［７］いずれか１の包材入り含水ゲルシート。
　［９］含水高分子ゲル層のｐＨが、好ましくは３．５～７であり、より好ましくは４～７であり、さらに好ましくは４～６．５である上記［１］～［８］いずれか１の包材入り含水ゲルシート。
　［１０］含水高分子ゲル層の厚みが、好ましくは０．１ｍｍ以上であり、より好ましくは０．３ｍｍ以上であり、さらに好ましくは０．５ｍｍ以上であり、好ましくは４ｍｍ以下であり、より好ましくは３ｍｍ以下であり、さらに好ましくは２ｍｍ以下である上記［１］～［９］いずれか１の包材入り含水ゲルシート。
　［１１］含水高分子ゲル層に積層されてなる支持体層を含み、支持体層の坪量が、好ましくは３ｇ／ｍ2以上であり、より好ましくは１０ｇ／ｍ2以上であり、好ましくは７０ｇ／ｍ2以下であり、より好ましくは６０ｇ／ｍ2以下である上記［１］～［１２］いずれか１の包材入り含水ゲルシート。
　［１２］支持体層の厚みが、好ましくは０．０１～０．８ｍｍであり、より好ましくは０．０５～０．６ｍｍである上記［１１］の包材入り含水ゲルシート。
　［１３］包材の最内層が、好ましくはポリオレフィン樹脂で形成されてなり、より好ましくは少なくともポリエチレン又はポリプロピレンを含む樹脂で形成されてなる上記［１］～［１２］いずれか１の包材入り含水ゲルシート。
　以下、本発明について、実施例に基づき具体的に説明する。なお、表中に特に示さない限り、各成分の含有量は質量％を示す。
　［実施例１～２１、比較例１～６］
　表１～２に示す処方にしたがい、下記方法により厚み０．８ｍｍの含水高分子ゲル層を製造した。
　具体的には、まずグリセリン、パラオキシ安息香酸メチルを加温溶解させたプロピレングリコール、ポリビニルアルコール、カルボキシメチルセルロースナトリウム、ヒドロキシエチルセルロース（実施例２１のみ使用せず）、水酸化アルミニウム（「乾燥水酸化アルミニウムゲル」、協和化学工業株式会社）との混合液を混練機に投入し、次にコハク酸水溶液、ポリエチレングリコール４００（比較例３のみ使用せず）を添加して、未架橋ゲル原液を調製した。次いで、得られた未架橋ゲル原液を、ポリエチレンテレフタレート（ＰＥＴ）フィルムに挟み込み、ベーカー式アプリケーターによってゲル原液の厚さを０．８ｍｍに調整して展延し、シート状にした。シート状の一方の面に厚み０．２ｍｍ、坪量２０ｇ／ｍ2の透湿性不織布（ＰＥＴ＋パルプ＝８０＋２０質量％）を押し付けて積層し、得られたシートをアルミピローに封入して密封した後、５０℃で２日間熟成し、ゲル原液中の架橋反応を進行させて含水ゲルシートを形成した。なお、調製したゲル原液のｐＨは、４．５～６．５であった。得られた含水ゲルシートを長方形（面積５０ｃｍ2）に型抜きして完成させた。
　得られた含水ゲルシートを用い、下記方法にしたがって乳酸メンチルの残存率（％）を算出するとともに、刺激感及び冷涼感の評価を行った。
　《乳酸メンチルの残存率》
　含水ゲルシート中に含有する乳酸メンチルを定量することを目的に、以下の方法にて乳酸メンチルの抽出を行った。
　まず、ゲル化させた含水ゲルシートをガラス瓶に入れ、次いでエタノール１００ｍＬを入れたのち密栓し、３０分間超音波処理を行い、さらに６０分間振盪撹拌（６０℃）を行った。次に、このサンプル液をガスクロマトグラフィー(Agilent7890A(アジレント・テクノロジー株式会社), カラム：J&W  Ultra-1 25m×0.2mmｉｄ×0.11μmdf, カラム温度：100℃（0min）→（5℃）→200℃→（20℃）→240℃（5min）, 注入口温度：240℃, 注入量1μL, 検出器温度：260℃, 検出器：FID)にて分析し、乳酸メンチル量の定量を行った。残存率は、このガスクロマトグラフィーにて定量した含水ゲルシート中の乳酸メンチル量に対する配合量の割合から、下記式を元に算出した。
　　残存率（％）＝含水ゲルシート中に含まれる乳酸メンチル量（ｇ）／配合量（ｇ）×１００
　結果を表１～２に示す。
　得られた含水ゲルシートの片面のＰＥＴフィルムを剥離した後、かかる面を額に貼付し、温度２８℃、湿度６０％の環境下、貼付直後から３０分経過するまでの刺激感について、下記基準にしたがって評価を行った。
　《刺激感》
　　Ａ：刺激感が全く感じられなかった
　　Ｂ：刺激感が若干感じられた
　　Ｃ：刺激感が強く感じられた
　結果を表１～２に示す。
　《冷涼感》
　実施例１２、１４、１９、及び比較例１～３で得られた含水ゲルシートの片面のＰＥＴフィルムを剥離した後、かかる面を額に貼付し、温度２８℃、湿度６０％の環境下、貼付直後から１０分、２０分、３０分経過した時点での冷涼感について、下記基準にしたがってモニター３人による評価を行い、その平均値を求めた。本評価は、値が「３」に近いほど良好な冷涼感が得られることを示す。
　結果を表３に示す。
　　０：何も感じない
　　１：かすかな冷涼感を感じる
　　２：弱い冷涼感を感じる
　　３：心地よい冷涼感を感じる
　　４：強い冷涼感を感じる
　　５：冷涼感よりも刺激感が強く勝るように感じる
Figure JPOXMLDOC01-appb-T000001
Figure JPOXMLDOC01-appb-T000002
Figure JPOXMLDOC01-appb-T000003

Claims (14)

  1. 　次の成分（Ａ）及び（Ｂ）：
    　（Ａ）乳酸メンチル　０．０１質量％以上０．６質量％以下、
    　（Ｂ）非環式モノテルペン及びその誘導体、非環式セスキテルペン及びその誘導体、並びに分子内に環の骨格が炭素原子のみからなる環状構造を１個有する、メントール以外のモノテルペン及びその誘導体から選ばれる１種又は２種以上の香料成分
    を含水高分子ゲル層中に含有し、かつ成分（Ａ）と成分（Ｂ）の質量比（（Ａ）／（Ｂ））が０．１以上１５以下である含水高分子ゲル層
    を含む、包材入り含水ゲルシート。
  2. 　包材の最内層が、ポリオレフィン樹脂で形成されてなる請求項１に記載の包材入り含水ゲルシート。
  3. 　含水高分子ゲル層における水分含有量が、６５質量％以上９５質量％以下である請求項１又は２に記載の包材入り含水ゲルシート。
  4. 　成分（Ａ）と成分（Ｂ）の質量比（（Ａ）／（Ｂ））が、０．２以上１０．０以下である請求項１～３のいずれか１項に記載の包材入り含水ゲルシート。
  5. 　成分（Ａ）と成分（Ｂ）の質量比（（Ａ）／（Ｂ））が、０．３以上５．０以下である請求項１～３のいずれか１項に記載の包材入り含水ゲルシート。
  6. 　成分（Ａ）と成分（Ｂ）の質量比（（Ａ）／（Ｂ））が、０．３以上３．０以下である請求項１～３のいずれか１項に記載の包材入り含水ゲルシート。
  7. 　含水高分子ゲル層が、さらにアルミニウム及び／又はマグネシウムを含む酸化物、水酸化物、並びに塩類から選択される１種又は２種以上の金属イオン化合物を含有する請求項１～６のいずれか１項に記載の包材入り含水ゲルシート。
  8. 　含水高分子ゲル層におけるメントールの含有量が、０．０５質量％以下である請求項１～７のいずれか１項に記載の包材入り含水ゲルシート。
  9. 　成分（Ａ）の含有量が、０．０３質量％以上０．５０質量％以下である請求項１～８のいずれか１項に記載の包材入り含水ゲルシート。
  10. 　成分（Ａ）の含有量が、０．０６質量％以上０．２０質量％以下である請求項１～８のいずれか１項に記載の包材入り含水ゲルシート。
  11. 　含水高分子ゲル層に積層されてなる、坪量３ｇ／ｍ2以上７０ｇ／ｍ2以下の支持体層を含む請求項１～１０のいずれか１項に記載の包材入り含水ゲルシート。
  12. 　成分（Ｂ）が、ゲラニオール、β－シトロネロール、ネロール、リナロール、酢酸リナリル、酢酸ゲラニル、シトラール、シトロネラール、ネロリドール、オイゲノール、チモール、及び１，８－シネオールから選ばれる１種又は２種以上である請求項１～１１のいずれか１項に記載の包材入り含水ゲルシート。
  13. 　含水高分子ゲル層のｐＨが、３．５～７．０である請求項１～１２のいずれか１項に記載の包材入り含水ゲルシート。
  14. 　含水高分子ゲル層のｐＨが、４．０～６．５である請求項１～１２のいずれか１項に記載の包材入り含水ゲルシート。
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