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WO2009150846A1 - 化粧料 - Google Patents

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Publication number
WO2009150846A1
WO2009150846A1 PCT/JP2009/002656 JP2009002656W WO2009150846A1 WO 2009150846 A1 WO2009150846 A1 WO 2009150846A1 JP 2009002656 W JP2009002656 W JP 2009002656W WO 2009150846 A1 WO2009150846 A1 WO 2009150846A1
Authority
WO
WIPO (PCT)
Prior art keywords
group
component
mass
carbon atoms
cosmetic according
Prior art date
Application number
PCT/JP2009/002656
Other languages
English (en)
French (fr)
Inventor
将行 飯田
山本 隆斉
矢後 祐子
Original Assignee
花王株式会社
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by 花王株式会社 filed Critical 花王株式会社
Priority to US12/997,443 priority Critical patent/US8541009B2/en
Priority to CN2009801212777A priority patent/CN102056588B/zh
Publication of WO2009150846A1 publication Critical patent/WO2009150846A1/ja

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    • A61Q17/04Topical preparations for affording protection against sunlight or other radiation; Topical sun tanning preparations

Definitions

  • the present invention relates to cosmetics.
  • emulsified cosmetics for makeup have good spread and do not cause uneven coating, but also cover defects such as color unevenness such as spots, freckles, dullness, and skin irregularities such as pores and wrinkles.
  • a natural finish is required.
  • cosmetics (patent document 1) combining a composite powder composed of different organopolysiloxanes and an acrylic-silicone graft copolymer, and cross-linked methylpolysiloxane And oil-in-water emulsified cosmetics that combine spherical powders (Patent Document 2), cosmetics containing translucent spherical powder, silicone, and water (Patent Document 3).
  • these cosmetics form a thick film on the skin and prevent the paint film from spreading too thinly on the skin. It was not satisfactory enough.
  • the problem of the present invention is that it has good spread, less stickiness and less uncomfortable feeling such as a film feeling, is excellent in the effect of making the uneven parts of the skin such as pores inconspicuous, and has uneven lines such as fine lines and pores over time.
  • the object is to provide cosmetics that do not easily stand out or twist.
  • the present inventors use a vinyl polymer having a carbosiloxane dendrimer structure in the side chain, a hydrophobic powder, and a specific non-volatile oil agent in a specific ratio in combination so that the feeling of use is good and the skin. It has been found that a uniform cosmetic film is formed on the top, and the film feel is small after being applied to the skin, and a cosmetic excellent in the effect of making the skin adherent, fine lines and pores inconspicuous can be obtained.
  • the cosmetics of the present invention have a good stability, good spread, little stickiness, and a feeling of use with little discomfort such as a film feeling, and are excellent in the effect of making skin unevenness such as pores inconspicuous. is there.
  • the makeup persistence is good, and concavity and convexity such as fine lines and pores over time are not likely to occur.
  • adhesives are rubber-like substances that are not sticky themselves, tackifiers (tackfire) that are high molecular weight resins such as rosin and high molecular transition resins, low molecular weights with low glass transition points. It is obtained by adding a plasticizer as a substance.
  • tackifiers tackfire
  • acrylic or methacrylic polymers composed of monomers having a linear polydimethylsiloxane in the side chain, the polymer itself exhibits tackiness, whereas vinyl polymers having a carbosiloxane dendrimer structure in the side chain are hard. It is resinous and does not exhibit tackiness.
  • the vinyl polymer having a carbosiloxane dendrimer structure in the side chain and a nonvolatile oil agent having a solubility parameter of 16.5 or more are combined, the vinyl polymer having a carbosiloxane dendrimer structure in the side chain is plasticized. It becomes softer and becomes more adhesive. That is, a liquid oil having a solubility parameter in the above range acts as a plasticizer. Therefore, since these mixtures form a sticky film, the adhesion to the skin and powder is improved, the adhesion to the skin as a whole cosmetic film is improved, and the skin followability is improved. It is done.
  • the carbosiloxane dendrimer structure is preferably a group represented by the following formula (1).
  • Z is a divalent organic group
  • p is 0 or 1
  • R 1 is an alkyl group or aryl group having 1 to 10 carbon atoms.
  • R 1 is the same as described above, R 2 is an alkylene group having 2 to 10 carbon atoms, R 3 is an alkyl group having 1 to 10 carbon atoms, X i + 1 is a hydrogen atom, It is a group selected from the group consisting of an alkyl group having 1 to 10 carbon atoms, an aryl group, and the above silylalkyl group.
  • i is an integer of 1 to 10 indicating the hierarchy of the silylalkyl group, and a i is an integer of 0 to 3.
  • Z is a divalent organic group, alkylene group, arylene group, aralkylene group, ester-containing divalent organic group, ether-containing divalent organic group, ketone-containing divalent organic group, amide group-containing 2
  • a valent organic group is exemplified. Among these, an organic group represented by the following formula is preferable.
  • R 9 is an alkylene group having 1 to 10 carbon atoms, and examples thereof include a methylene group, an ethylene group, a propylene group, and a butylene group. Among these, an ethylene group and a propylene group are preferable.
  • R 10 is an alkyl group having 1 to 10 carbon atoms, and examples thereof include a methyl group, an ethyl group, a propyl group, and a butyl group. Among these, a methyl group is preferable.
  • R 11 is an alkylene group having 1 to 10 carbon atoms, and examples thereof include alkylene groups such as a methylene group, an ethylene group, a propylene group, and a butylene group. Among these, an ethylene group is preferable.
  • d is an integer of 0 to 4, and e is 0 or 1.
  • R 1 is an alkyl group having 1 to 10 carbon atoms or an aryl group.
  • alkyl group include a methyl group, an ethyl group, a propyl group, a butyl group, a pentyl group, an isopropyl group, and an isobutyl group.
  • Group, cyclopentyl group, and cyclohexyl group are exemplified, and as aryl group, phenyl group and naphthyl group are exemplified. Among these, a methyl group and a phenyl group are preferable, and a methyl group is more preferable.
  • R 1 is the same as described above.
  • R 2 is an alkylene group having 2 to 10 carbon atoms, and a linear alkylene group such as an ethylene group, a propylene group, a butylene group, or a hexylene group; a methylmethylene group, a methylethylene group, a 1-methylpentylene group, 1 And a branched alkylene group such as 1,4-dimethylbutylene group.
  • an ethylene group, a methylethylene group, a hexylene group, a 1-methylpentylene group, and a 1,4-dimethylbutylene group are preferable.
  • R 3 is an alkyl group having 1 to 10 carbon atoms, and examples thereof include a methyl group, an ethyl group, a propyl group, a butyl group, and an isopropyl group.
  • X i + 1 is a group selected from the group consisting of a hydrogen atom, an alkyl group having 1 to 10 carbon atoms, an aryl group, and the silylalkyl group.
  • a i is an integer of 0-3.
  • i is an integer of 1 to 10, which indicates the number of layers of the silylalkyl group, that is, the number of repetitions of the silylalkyl group.
  • Component (A) vinyl polymer includes 0 to 99.9 parts by weight of vinyl monomers other than (A1) and (A2), and (A2) general formula (2):
  • Y is an organic group capable of radical polymerization
  • R 1 and X 1 are the same as described above.
  • a vinyl polymer containing a carbosiloxane dendrimer structure obtained by (co) polymerizing 100 to 0.1 parts by mass of a carbosiloxane dendrimer having an organic group capable of radical polymerization represented by
  • Y is an organic group capable of radical polymerization
  • R 1 is an alkyl or aryl group having 1 to 10 carbon atoms.
  • the alkyl group include a methyl group, an ethyl group, a propyl group, a butyl group, a pentyl group, an isopropyl group, an isobutyl group, a cyclopentyl group, and a cyclohexyl group.
  • the aryl group include a phenyl group and a naphthyl group. Among these, a methyl group and a phenyl group are preferable, and a methyl group is more preferable.
  • the vinyl monomer as the component (A1) may be any one having a radical polymerizable vinyl group, and the type thereof is not limited.
  • vinyl monomers include methyl (meth) acrylate, ethyl (meth) acrylate, n-propyl (meth) acrylate, isopropyl (meth) acrylate, n-butyl (meth) acrylate, Lower alkyl (meth) acrylates such as isobutyl (meth) acrylate, tert-butyl (meth) acrylate, n-hexyl (meth) acrylate, cyclohexyl (meth) acrylate; 2-ethylhexyl (meth) acrylate, Higher alkyl (meth) acrylates such as octyl (meth) acrylate, lauryl (meth) acrylate, stearyl (meth) acrylate; vinyl acetate, vinyl prop
  • Polyfunctional vinyl monomers can also be used.
  • trimethylolpropane tri (meth) acrylate, pentaerythritol tri (meth) acrylate, ethylene glycol di (meth) acrylate, tetraethylene glycol di (meth) acrylate Polyethylene glycol di (meth) acrylate, 1,4-butanediol di (meth) acrylate, 1,6-hexanediol di (meth) acrylate, neopentyl glycol di (meth) acrylate, trimethylolpropane trioxyethyl (meta ) Acrylate, tris (2-hydroxyethyl) isocyanurate di (meth) acrylate, tris (2-hydroxyethyl) isocyanurate tri (meth) acrylate, styryl-blocked polydimethylsiloxane, etc. Unsaturated group-containing silicone - emission compounds and the like.
  • the component (A2) carbosiloxane dendrimer is not limited as long as it has an organic group capable of radical polymerization represented by the general formula (2).
  • Y is an organic group capable of radical polymerization, and any organic group capable of radical reaction may be used.
  • a (meth) acryloxy group-containing organic group represented by the following general formula (Meth) acrylamide group-containing organic groups, styryl group-containing organic groups, alkenyl groups having 2 to 10 carbon atoms, and the like.
  • R 4 and R 6 are a hydrogen atom or a methyl group
  • R 5 and R 8 are alkylene groups having 1 to 10 carbon atoms
  • R 7 is an alkyl group having 1 to 10 carbon atoms
  • B is an integer from 0 to 4, and c is 0 or 1.
  • Examples of such radically polymerizable organic groups include 2-acryloyloxyethyl group, 3-acryloyloxypropyl group, 2-methacryloyloxyethyl group, 3-methacryloyloxypropyl group, 4-vinylphenyl group, 3-vinylphenyl group, Vinylphenyl group, 4- (2-propenyl) phenyl group, 3- (2-propenyl) phenyl group, 2- (4-vinylphenyl) ethyl group, 2- (3-vinylphenyl) ethyl group, vinyl group, allyl Group, methallyl group and 5-hexenyl group.
  • Examples of the carboxydendrimer (A2) containing an organic group capable of radical polymerization include carbosiloxane dendrimers represented by the following average composition formula.
  • Such carbosiloxane dendrimers can be produced, for example, according to the production methods described in JP-A Nos. 11-1530 and 2000-63225.
  • the number average molecular weight of the vinyl polymer having a carbosiloxane dendrimer structure as component (A) used in the present invention is preferably 3,000 to 2,000,000 from the viewpoint of ease of blending as a cosmetic raw material. More preferably, it is 5,000 to 800,000.
  • the property may be any of liquid, gum, paste, solid, etc. at room temperature, but is preferably solid from the viewpoint of the durability of the resulting cosmetic film. Further, from the viewpoint of compoundability, a solution or dispersion diluted with a solvent is preferable.
  • a silicone dendrimer / acrylic copolymer is preferable, FA4001CM (decamethylcyclopentasiloxane solution), FA4002ID (isododecane solution) (above, manufactured by Toray Dow Corning) ) Etc. can be used.
  • the component (A) one or more kinds can be used, and the total composition contains 0.1 to 30% by mass, preferably 0.5 to 20% by mass. If it is less than 0.1% by mass, the adhesion is low, and if it exceeds 30% by mass, the feeling of use becomes poor.
  • the non-volatile oily substance of component (B) is liquid at 25 ° C.
  • the liquid state has fluidity, and includes a cream form and a paste form.
  • Non-volatile means that the weight loss rate after standing for 24 hours at 25 ° C. and normal pressure is 1% or less.
  • the molecular weight of the non-volatile oily substance of component (B) is preferably in the range of 250 to 2000, more preferably 300 to 1000. If the molecular weight is lower than this, it tends to diffuse, while if it is higher, the compatibility with the component (A) is lowered and it may be difficult to obtain a plasticizing effect.
  • the non-volatile oily substance of component (B) has a solubility parameter (SP value) of 16.5 or more, preferably 17.5 to 23, more preferably 19 to 22. If it is a non-volatile oily substance having an SP value in this range, it is compatible with a vinyl polymer having a carbosiloxane dendrimer structure in the side chain, and exhibits adhesiveness. Further, since it is greatly different from the solubility parameter (about 15) of low viscosity silicone oil such as polydimethylsiloxane, it is incompatible with the low viscosity silicone oil, and the strength and adhesiveness of the decorative film are not lowered.
  • SP value solubility parameter
  • the SP value can be determined by various methods. In the present invention, according to the method of Fedors (J. BRANDR UP, “POLYMER HANDBOOK 4 th ”, JHON WILEY & SONS, INC 1999, published), shown in paragraphs VII685 to 686. This is obtained using parameters.
  • the polar oily substance is mentioned.
  • non-volatile oily substances can be used, and are contained in the total composition in an amount of 0.1 to 30% by mass, preferably 0.5 to 20% by mass. If it is less than 0.1% by mass, a sufficient effect cannot be obtained, and if it exceeds 30% by mass, the feeling of use is deteriorated such that the spread becomes heavy or sticky.
  • an oily substance having an SP value in the range of 16.8 to 18.4 and an oily substance having a range of 18.5 to 23 are combined, and an SP value of 16
  • the value of the oily substance of .8 to 18.4 / the oily substance of SP value 18.5 to 23 is preferably 0.01 to 100 from the viewpoints of feeling of use, makeup durability and stability of the composition.
  • the hydrophobic powder of component (C) used in the present invention is a powder exhibiting hydrophobicity, and the powder itself is hydrophobic, and the powder itself is not hydrophobic but is subjected to a hydrophobic treatment.
  • the particle diameter is not limited by the particle diameter such as ⁇ several ⁇ m; the particle structure such as porous or nonporous.
  • the powder itself is hydrophobic, such as nylon powder, polymethyl methacrylate, acrylonitrile-methacrylic acid copolymer powder, vinylidene chloride-methacrylic acid copolymer powder, polyethylene powder, polystyrene powder, organopoly Siloxane elastomer powder, polymethylsilsesquioxane powder, polytetrafluoroethylene powder, urethane powder, wool powder, magnesium stearate, zinc stearate, N-acyl lysine, organically modified clay mineral, boron nitride, organic tar pigment, etc. Is mentioned.
  • the powder itself is not hydrophobic, such as titanium oxide, conger, ultramarine, red iron oxide, yellow iron oxide, black iron oxide, zinc oxide, aluminum oxide, silicon dioxide, magnesium oxide, zirconium oxide, magnesium carbonate, carbonic acid.
  • a known hydrophobizing agent and a known hydrophobizing method may be used.
  • Specific examples of the surface treatment agent include fluorine compounds such as perfluoroalkyl phosphate ester and perfluoroalkylalkoxysilane, methyl hydrogen polysiloxane, cyclic silicone, one- or both-end trialkoxy group-modified organopolysiloxane, and the like.
  • Examples include silicone compounds, metal soaps such as aluminum stearate and zinc stearate, and amino acid compounds such as lauroyllysine.
  • the amount of surface treatment is not limited, but it is preferably 0.5 to 20% by mass, more preferably 2 to 8% by mass with respect to the original powder.
  • One or more hydrophobic powders of component (C) can be used, and the total composition contains 0.1 to 30% by mass, preferably 1 to 25% by mass, more preferably 5 to 20% by mass.
  • the spherical powder has a property of suppressing regular reflection and / or irregular reflection, and the shape includes a true sphere, a substantially spherical shape, and a spheroid, and the surface has irregularities. Also includes spherical powder. If the average particle size is 1 to 20 ⁇ m, it will not be buried in the decorative film, and will easily adhere uniformly to the uneven parts, so the “blurring” effect is the effect of blurring the boundary lines of uneven parts such as pores and fine lines. Can be fully expressed, and irregularities such as pores and fine lines can be made inconspicuous. Furthermore, by setting the average particle size of the spherical powder to 1 ⁇ m or more, the spherical powder is not buried in the decorative film, and the usability is smooth and good.
  • spherical powder examples include spherical metal oxides such as SiO 2 and Al 2 O 3 , inorganic compounds such as barium sulfate and calcium carbonate, polyethylene, polymethyl methacrylate, polystyrene, nylon, cellulose, Examples thereof include high molecular compounds such as silicone resin and polyurethane.
  • the spherical powder can be used as one kind or a mixture of two or more kinds.
  • the hydrophobic powder 0.5 to 15% by mass of a plate-like powder having an average particle size of 1 to 15 ⁇ m or less, further 1 to 10% by mass, and 0 of a spherical powder having an average particle size of 1 to 20 ⁇ m.
  • the average particle diameter means a volume-based average particle diameter measured using ethanol as a solvent and using a laser diffraction particle size distribution analyzer.
  • the plate-like powder adheres to the flat part of the skin and gives a glossy feeling, and the spherical powder adheres to the uneven part and makes the uneven part inconspicuous. If the average particle size of the plate-like powder exceeds 15 ⁇ m, it is not preferable because the gloss is so high that the feeling of glare is strong and unnatural finish is obtained, the makeup is not easy and the pores are easily noticeable.
  • the plate powder include clay minerals such as mica, talc, sericite, mica titanium, iron oxide coated mica, iron oxide coated mica titanium, fine particle titanium oxide coated mica titanium, fine particle zinc oxide coated mica titanium, Examples thereof include composite powders such as Bengala-coated mica titanium, barium sulfate-coated mica titanium, titanium oxide-containing glass flakes, and zinc oxide-containing silicon dioxide. These may be used alone or in combination of two or more as required.
  • coloring pigments are particularly useful as makeup cosmetics such as foundations and cheek color eye shadows.
  • Such coloring pigments are not limited as long as they are used in ordinary cosmetics, for example, inorganic pigments such as titanium oxide, cerium oxide, aluminum oxide, yellow iron oxide, black iron oxide, red rose, bitumen, ultramarine blue, Organic pigments such as yellow No. 4, yellow No. 5, yellow No. 401, red No. 226, red No. 201, red No. 202, blue No. 1 and blue No. 404 are listed.
  • composite pigments such as titanium oxide coated or combined with silicic anhydride or polymer-coated iron oxide can also be used.
  • One or more color pigments can be used, and the content is 0.1 to 30% by mass, and further 1 to 10% by mass in the total composition.
  • the feeling is also good, which is preferable.
  • the colored pigment or plate-like powder preferably contains iron oxide or iron oxide-coated powder, and the iron oxide may be any of bengara, yellow iron oxide, black iron oxide, etc.
  • the body include iron oxide-coated mica, iron oxide-coated mica titanium, iron oxide-coated synthetic phlogopite, iron oxide-coated glass flakes, and iron oxide-encapsulated glass flakes.
  • Iron oxide is an important component for expressing basic performances such as foundations by changing the intensity and color of the pearly color of the colorant that exhibits red, black, and yellow hues, or scaly powder. . On the other hand, these powders can be removed, agglomerated, or uneven, and once broken, it becomes difficult to repair and difficult to remake.
  • the average particle size of the above powder components is not limited, but in the cosmetic of the present invention, the content of particles of 2 ⁇ m or less is 0.1 to 20% by mass, more preferably 0.1 to 15% by mass. It is preferable because it is excellent in use feeling.
  • the average particle diameter means a volume-based average particle diameter measured using ethanol as a solvent and using a laser diffraction particle size distribution analyzer.
  • the cosmetic of the present invention is preferable because it can further contain the polyether-modified silicone of (D) and it is easy to remake.
  • Polyether-modified silicones are those in which polyoxyalkylene groups, preferably polyoxyethylene groups or poly (oxyethylene oxypropylene) are bonded to dimethylpolysiloxane, and have various bonding positions, HLB, and viscosities. ing.
  • As the bonding position the side chain, one end, and both ends of the silicone chain are known.
  • a silicone chain and a polyoxyalkylene chain are bonded to the main chain in a block form. In the present invention, any binding position is used, but a side chain type or block type is preferred.
  • HLB is preferably 1 to 6, and more preferably 2 to 5.
  • the HLB is defined by the Griffin method.
  • the viscosity is preferably 20 to 100,000 mm 2 / s at 25 ° C., more preferably 50 to 50,000 mm 2 / s.
  • the viscosity was measured with a B-type viscometer. 1 rotor, 60 rpm (less than 100 mm 2 / s), no. 2 rotor, 30 rpm (100 mm 2 / s or more and less than 1,000 mm 2 / s), No. 3 rotors, 12 rpm (1,000 mm 2 / s or more and less than 10,000 mm 2 / s), or No.
  • the viscosity value (mPa ⁇ s) measured for 1 minute under the condition of 4 rotors and 6 rpm (10,000 mm 2 / s or more) is directly read as kinematic viscosity (mm 2 / s).
  • silicone KF-6015 (HLB4.5, viscosity 150mm 2 /s),KF-6017(HLB4.5, viscosity 600 mm 2 / s, Shin-Etsu Chemical Co., Ltd.), KF-6019 (HLB 4.5, viscosity 850 mm 2 / s, Shin-Etsu Chemical Co., Ltd.), KF-6028 (HLB 4, viscosity 900 mm 2 / s, Shin-Etsu Chemical Co., Ltd.), SH-3772M (HLB 6, viscosity 1050 mm 2 / s, Toray Dow Corning), SH-3775M (HLB5, viscosity 1600 mm 2 / s, Toray Dow Corning), FZ-2233 (HLB2, viscosity 5000 mm 2 / s, Toray Dow Corning).
  • One or more kinds of these polyether-modified silicones can be used, and 0.1 to 6% by mass, and further 0.3 to 2.4% by mass in the total composition provides sufficient retouching properties. It is preferable because it is excellent in sustainability.
  • (E) flaky zinc oxide having an average particle diameter of 0.1 to 6 ⁇ m, an average particle thickness of 0.01 to 0.3 ⁇ m, and an average plate ratio of 3 or more is used as a powder. It can be contained, and it is possible to obtain a feeling of transparency and moistness while being excellent in covering power.
  • Such flaky zinc oxide has an average particle size of 0.1 to 6 ⁇ m, preferably 0.1 to 1 ⁇ m, and more preferably 0.2 to 0.8 ⁇ m. When the average particle size is less than 0.1 ⁇ m, the particles aggregate to reduce dispersibility, and when the average particle size exceeds 6 ⁇ m, the transparency and the ultraviolet absorbability decrease.
  • the average particle thickness is 0.01 to 0.3 ⁇ m, preferably 0.015 to 0.2 ⁇ m, and more preferably 0.02 to 0.1 ⁇ m.
  • the average particle thickness is less than 0.01 ⁇ m, the flaky shape tends to collapse, and when it exceeds 0.3 ⁇ m, it may cause discomfort when blended with cosmetics.
  • the average plate ratio is 3 or more, preferably 5 or more, more preferably 10 or more.
  • the upper limit of the plate ratio is not particularly limited, but usually 50 or less, further 30 or less is preferably used. When this plate ratio is less than 3, the transparency tends to decrease.
  • the average particle diameter is obtained from an electron micrograph as an arithmetic average of the major axis and the minor axis, and the plate ratio is also obtained by reading the plate thickness from the electron micrograph, and the average particle diameter / average particle thickness. That is what is required.
  • the flaky zinc oxide of component (E) may be composed of zinc oxide alone, but may contain a small amount of other elements, that is, doped.
  • a doping element include iron, zirconium, calcium, manganese, magnesium, yttrium and the like, and these can be used alone or in combination.
  • a preferred doping element is iron.
  • the doping amount is not limited, but is preferably 0.005 to 1 mol%, more preferably 0.01 to 0.5 mol% with respect to zinc. Within this range, flaky zinc oxide particles having a high plate-like ratio and excellent transparency can be obtained, and by using this together with a vinyl polymer having the carbosiloxane dendrimer structure of the component (A) in the side chain, it is high. Covering power is obtained.
  • the flaky zinc oxide of component (E) can be produced, for example, according to the method described in JP-A-7-330334.
  • One or more components (E) can be used, and the content of 0.1 to 20% by mass, and further 0.5 to 8% by mass in the total composition has no stickiness and is sufficiently moist. Since it is obtained, it is preferable.
  • (A) / (E) is within this range, a very high moist feeling and covering power can be obtained.
  • the cosmetic of the present invention can further contain (F1) poly (N-acylalkyleneimine) -modified silicone and / or (F2) sugar-modified silicone as component (F), so that a finish with a feeling of adhesion can be obtained. Obtainable.
  • the component (F1) poly (N-acylalkylenimine) -modified silicone used in the present invention is a copolymer having an organopolysiloxane segment and poly (N-acylalkyleneimine), and has a molecular structure by a bond other than a covalent bond. Since inter-crosslinking occurs, it exhibits a viscous liquid, rubber, or solid state at normal temperature and pressure.
  • poly (N-acylalkylenimine) -modified silicone for example, a compound represented by formula (3)
  • a poly (N-acylalkylenimine) segment composed of a repeating unit represented by the formula (3) is bonded via an alkylene group containing
  • the mass ratio of the poly (N-acylalkylenimine) segment to the organopolysiloxane segment is preferably 1/50 to 20/1, more preferably 1/40 to 2/1, and the molecular weight is preferably Is 500 to 500,000, more preferably 1,000 to 300,000.
  • R is preferably a methyl group or an ethyl group.
  • the alkylene group containing a hetero atom in at least one of the terminal or side chain silicon atoms of the segment of the organopolysiloxane is an alkylene group having 2 to 20 carbon atoms containing 1 to 3 nitrogen atoms, oxygen atoms or sulfur atoms.
  • An alkylene group containing 2 to 5 carbon atoms and containing a nitrogen atom is preferable.
  • poly (N-acylalkylenimine) -modified silicone examples include poly (N-formylethyleneimine) -modified silicone, poly (N-acetylethyleneimine) -modified silicone, poly (N-propionylethyleneimine) -modified silicone, etc. Is mentioned. Among them, poly (N-propionylethyleneimine) modified silicone (INCI) having a weight average molecular weight of about 20,000 to 200,000 and a ratio of poly (N-propionylethyleneimine) segments in the molecule of about 3 to 50% by mass. Name: Polysilicone-9; Elastomer OS, Kao).
  • the poly (N-acylalkylenimine) -modified silicone can be produced by a known method, for example, a method described in JP-A-7-133352.
  • the molecular weight of the molecular chain of the poly (N-acylalkylenimine) is preferably 150 to 50,000, more preferably 500 to 10,000, from the viewpoint of the stability of the preparation and the feeling of use.
  • the molecular weight is 150 or more, excellent stability is obtained, and when the molecular weight is 50,000 or less, a good feeling in use is obtained.
  • the sugar-modified silicone used as component (F2) has a sugar-derived residue at one end, both ends, or side chains of the molecular chain.
  • examples of the sugar-derived residue include a sugar lactone amide alkyl group (a group in which a sugar lactone compound and an aminoalkyl group are amide-bonded).
  • examples of the sugar-modified silicone those containing 40 to 97% by mass, further 50 to 85% by mass of a silicone chain, and having a weight average molecular weight of 5,000 to 500,000, more preferably 50,000 to 300,000. preferable.
  • the amount of modification of the sugar-derived residue is large, the stability is good, and when it is small, the feeling of use tends to be good. Further, when the molecular weight is large, the stability is good, and when it is small, the elongation tends to be excellent.
  • the sugar-modified silicone (F2) for example, reacts with an organopolysiloxane having at least one aminoalkyl group with a sugar lactone compound (one obtained by dehydrating aldonic acid or uronic acid in the molecule) to form an amide bond. It is manufactured by.
  • the aminoalkyl group is preferably an aminoalkyl group having 1 to 20 carbon atoms, and more preferably an aminoalkyl group having 1 to 8 carbon atoms.
  • lactone compounds in which aldonic acid or uronic acid is cyclized in the molecule include D-glucose, D-galactose, D-allose, D-altrose, D-mannose, D-gulose, D-idose, D-talose, etc.
  • Lactone of aldonic acid derived from reducing monosaccharide Lactone of aldonic acid derived from reducing disaccharide such as maltose, cellobiose, lactose, xylobiose, isomaltose, nigerose, cordobiose, etc .; maltotriose, vanose, isomaltotriose Aldonic acid lactones derived from reducing trisaccharides such as aldonic acid lactones derived from tetrasaccharides or more reducing oligosaccharides; uronic acid lactones such as D-glucuronic acid, L-iduronic acid and mannuronic acid Can be mentioned. These can be subjected to the reaction alone or as a mixture.
  • the reaction between the organopolysiloxane precursor having an aminoalkyl group and the sugar lactone is preferably performed by mixing the sugar lactone in a solvent using 1.0 to 1.3 moles of the sugar lactone with respect to the amino group of the organopolysiloxane precursor.
  • the solution may be stirred for 3 to 20 hours under reflux with heating at a solution concentration of 5 to 30% by mass.
  • solvent used in this case lower alcohols such as methanol, ethanol, 1-propanol and 2-propanol are suitable.
  • the sugar-modified silicone used in the present invention may have other functional groups as long as the properties are not lost.
  • component (F2) sugar-modified silicone used in the cosmetic composition of the present invention include Synthesis Examples 8 to 10 and Comparative Synthesis Example 3 described in JP-A-07-133352.
  • commercially available products such as silicones having gluconamide groups at both ends (silicone having 300 to 350 repeating units; Dow Corning CE-8810 Sugar Silicon Emulsion manufactured by Toray Dow Corning) are also preferably used. .
  • the component (F) one or more kinds can be used, and the components (F1) and (F2) can be used in combination.
  • the content of the component (F) is preferably 0.1 to 30% by mass, more preferably 0.1 to 20% by mass from the viewpoint of stability. When the content is 0.1% by mass or more, high water repellency is obtained, and when the content is 30% by mass or less, good elongation is obtained during use.
  • the mass ratio of (A) / (F) is set to 300 or less. Thus, excellent stability is exhibited.
  • the cosmetic of the present invention can further contain (G) a volatile solvent.
  • the volatile solvent is a liquid at room temperature having an atmospheric pressure boiling point of 70 to 250 ° C., specifically, for example, linear siloxane such as polydimethylsiloxane (1.5 cs) and polydimethylsiloxane (2 cs); Examples thereof include branched siloxanes such as tris (trimethylsilyl) methylsilane and tetrakis (trimethylsilyl) silane; cyclic siloxanes such as decamethylcyclopentasiloxane and dodecamethylcyclohexasiloxane; hydrocarbon oils such as isododecane and light liquid paraffin.
  • the content of the volatile solvent is preferably from 0.1 to 90% by mass, more preferably from 0.5 to 60% by mass, from the viewpoint of feeling during use. Within this range, elongation and familiarity are good and preferable.
  • the volatile solvent used in order to dissolve or disperse the vinyl copolymer having the carbosiloxane dendrimer structure of the component (A) in the side chain is also included in the component (G).
  • the cosmetic of the present invention can be made into various dosage forms.
  • dosage forms include emulsions, creams, pastes and gel preparations in a water-in-oil type, oil-in-water type, or multi-emulsion type; powder formulations; oily formulations; oily solid formulations and the like.
  • a more preferable dosage form is a water-in-oil type.
  • the viscosity at 25 ° C. is preferably 500 to 200,000 mPa ⁇ s, preferably 1000 to 100,000 mPa ⁇ s, and more preferably 2000 to 50,000 mPa ⁇ s. Is preferable because of its excellent covering power.
  • the viscosity is measured with a B-type viscometer.
  • a nonionic surfactant and water are contained.
  • the nonionic surfactant the polyether-modified silicone of component (D) is preferably used, and those used in ordinary cosmetics can also be used.
  • the HLB of the nonionic surfactant is not limited, but is preferably a lipophilic surfactant of HLB 1-7.
  • dimethylpolysiloxane monoalkyl glyceryl ether copolymer silicone surfactants other than polyether-modified silicone such as polyglycerin-modified silicone, glycerin fatty acid ester, polyoxyethylene glycerin fatty acid ester, polyglycerin fatty acid ester, propylene glycol Fatty acid ester, sorbitan fatty acid ester, polyoxyethylene sorbit sorbitan fatty acid ester, polyoxyethylene castor oil, polyoxyethylene hydrogenated castor oil, ethylene glycol fatty acid ester, polyethylene glycol fatty acid ester, alkyl glyceryl ether, polyoxyethylene alkyl ether, poly Examples thereof include oxyethylene alkyl ether fatty acid esters.
  • a dimethylpolysiloxane / polyoxyalkylene copolymer and a dimethylpolysiloxane / monoalkylglyceryl ether copolymer are preferable, and those having an HLB of 1 to 6 are cosmetic sustainability and stability. And more preferable.
  • One or more kinds of nonionic surfactants can be used, and 0.1 to 6% by mass, and more preferably 0.3 to 3.5% by mass in the total composition is used to improve the stability of the emulsion and It is preferable from the viewpoint of makeup persistence.
  • water is preferably contained in the total composition in an amount of 0.1 to 90% by mass, more preferably 10 to 60% by mass.
  • the cosmetics of the present invention are usually used in cosmetics, for example, other oily substances, pigments, water-soluble polymers, antioxidants, fragrances, dyes, preservatives, ultraviolet absorbers, Thickener, pH adjuster, blood circulation promoter, cooling agent, antiperspirant, disinfectant, skin activator, moisturizer, cooling agent, etc., qualitative and quantitative range that does not impair the purpose and effect of the present invention Can be contained within.
  • fluorine oils such as liquid paraffin, silicone oil, perfluoropolyether, perfluorodecalin, and perfluorooctane. Fluorine-modified silicone oil can be used.
  • lower alcohols such as methanol, ethanol, propanol, and isopropanol are preferably used in an amount of 10% by mass or less, and more preferably 7% by mass or less from the viewpoint of feeling of use and stability.
  • the cosmetic of the present invention can be produced according to a usual method.
  • the oil phase component is mixed, then the powder component is added, and the water phase component is further added thereto, followed by stirring and mixing.
  • the mixing method is not limited, and a high-speed rotating stirrer such as an ordinary disper or homomixer can be used.
  • the cosmetics of the present invention are skin care cosmetics such as liquid type emulsions, creams, detergents, etc .; makeup cosmetics such as foundations, makeup bases, blusher, eye shadow, mascara, eyeliner, eyebrow, overcoat agent, lipstick, etc. And so on.
  • Examples 1 to 7 and Comparative Examples 1 to 9 A water-in-oil emulsified foundation having the composition shown in Tables 1 and 2 was manufactured, and the feeling of use (spreading, stickiness, film feeling), finishing feeling (difficulty in conspicuous pores), makeup persistence, pores after 5 hours The inconspicuousness and the inconspicuousness of kinks were evaluated. The results are shown in Table 1 and Table 2 together.
  • the powder component was dispersed in the oil phase component with a disper.
  • the mixture of the aqueous phase components was gradually added to the mixture and emulsified to obtain the desired two-layer separation type water-in-oil emulsion foundation.
  • Finished feeling (difficulty in conspicuous pores): Ten professional evaluators performed sensory evaluation on the conspicuousness of pores when each water-in-oil emulsified cosmetic was used, and judged according to the following criteria. A +: Eight or more people rated it as inconspicuous. A: Six to seven people evaluated it as inconspicuous. B: Four to five people rated it as inconspicuous. C: Three or less people evaluated that it was not conspicuous.
  • Makeup durability Ten professional evaluators performed sensory evaluation of makeup sustainability when using each emulsified cosmetic and determined it according to the following criteria. A +: Eight or more people rated it as good. A: Six to seven people rated it as good. B: Four to five people rated it as good. C: Three or less people evaluated it as good.
  • Each of the water-in-oil emulsified cosmetics obtained in Examples 9 to 12 has a good feeling of use, forms a uniform cosmetic film on the skin, has a small film feeling after being applied to the skin, and adheres to the skin. It is excellent in the effect of making fine lines and pores inconspicuous. In addition, the makeup persistence is good, and pores and kinks are less noticeable over time.
  • Examples 13 to 23 and Comparative Examples 10 to 13 A water-in-oil emulsified foundation having the composition shown in Tables 3 and 4 was produced, and in the same manner as described above, difficulty in conspicuous pores immediately after application, difficulty in conspicuous pores in skin 5 hours after application, and 5 hours after application In addition to evaluating the conspicuousness of dripping, the feeling of use (film feeling) and ease of retouching were evaluated. The results are shown in Table 3 and Table 4 together.
  • Ease of retouching Whether or not ten professional evaluators use each water-in-oil emulsified cosmetic, remove sebum using oil-removed paper after 5 hours, and apply makeup to make makeup evenly. Therefore, it was easy to remake. The determination was made according to the following criteria. A +: Eight or more people rated it as easy to remake. A: Six to seven people rated it as easy to remake. B: Four to five people rated it as easy to remake. C: Three or less people rated it as easy to remake.
  • Example 24 (Liquid Foundation) (1) Silicone dendrimer / acrylic copolymer (FA4001CM: 30% decamethylcyclopentasiloxane solution, Toray Dow Corning) 6.7 (mass%) (2) Dimethylpolysiloxane / polyoxyethylene copolymer (SH3775M, Toray Dow Corning; HLB5) 0.8 (3) Glyceryl ether-modified silicone 0.2 (4) Acetyl tributyl citrate (O-acetyl tributyl citrate, Wako Pure Chemical Industries, Ltd .; SP value 20.1) 0.5 (5) Decamethylcyclopentasiloxane 15 (6) Dimethylpolysiloxane (2cs) 10 (7) Dimethylpolysiloxane (6cs) 3 (8) Glycerin 2 (9) Ethanol 2 (10) Magnesium sulfate 0.5 (11) Purified water Remaining amount (12) Silicone-treated fine particle zinc oxide (MZ504R3M, Te
  • Example 25 (creamy foundation) (1) Silicone dendrimer / acrylic copolymer (FA4002ID: 40% isododecane solution, manufactured by Toray Dow Corning) 10 (mass%) (2) Dimethylpolysiloxane / polyoxyethylene copolymer (SH3772M, Toray Dow Corning Company; HLB6) 3 (3) Isododecane 5 (4) Dimethylpolysiloxane (2cs) 10 (5) 2-Ethoxyhexyl paramethoxycinnamate (Pulsol MCX, DSM Nutrition Japan, SP value 19.2) 1 (6) Silicone-treated titanium oxide (average particle size 0.2 ⁇ m) 7 (7) Silicone-treated iron oxide (red, yellow, black) (average particle size 0.4 ⁇ m) 2 (8) Talc (FK-300S, Yamaguchi Mica Industry Co., Ltd .; average particle size 17 ⁇ m) 8 (9) Ethanol 2 (10) Glycerin 5 (11) Purified water remaining
  • Each of the water-in-oil emulsified cosmetics obtained in Examples 24 and 25 has a good feeling of use and forms a uniform cosmetic film on the skin, has a small film feeling after being applied to the skin, and adheres to the skin. It is excellent in the effect of making fine lines and pores inconspicuous. In addition, the makeup persistence is good, and pores and kinks are less noticeable over time. In addition, it is easy to remake.
  • the average particle diameter of the obtained particles was 0.25 ⁇ m, the average particle thickness was 0.02 ⁇ m, and the average plate ratio was 13.
  • Examples 26 to 32 and Comparative Examples 14 to 15 A water-in-oil emulsified foundation having the composition shown in Table 5 was produced, and in the same manner as described above, feeling of use (film feeling), difficulty in conspicuous pores immediately after application, difficulty in conspicuous pores after 5 hours, and 5 hours later In addition to evaluating the difficulty of conspicuousness, we evaluated moistness and transparency. The results are also shown in Table 5.
  • a makeup base (oil-based cosmetic) having the composition shown below is produced by a conventional method.
  • (component) (1) Dimethylpolysiloxane / polyoxyethylene copolymer (FZ2233, Toray Dow Corning) 0.5 (mass%) (2) Silicone dendrimer / acrylic copolymer (FA4001CM, manufactured by Toray Dow Corning; 30% decamethylcyclopentasiloxane solution) 10.0 (3) 2-Ethylhexyl paramethoxycinnamate (Pulsol MCX, DSM Nutrition Japan, SP value 19.2) 10.0 (4) Decamethylcyclopentasiloxane Residual amount (5) Dimethylpolysiloxane (2cs) 17.5 (6) Fluorine-modified silicone (Compound described in JP-A-6-184312, Example 4) 10.0 (7) Flaky zinc oxide (Synthesis Example 1) 5.0
  • the cosmetic obtained in Example 33 has a moist feeling and covering power, and has an excellent finished texture.
  • Examples 34 to 42 and Comparative Examples 16 to 17 A water-in-oil emulsified foundation having the composition shown in Table 6 was produced, and in the same manner as described above, the pores were not noticeable immediately after application of the feeling of use (film feeling), the pores were less noticeable after 5 hours, and after 5 hours. In addition to evaluating the conspicuousness of kinks, the finish with a feeling of adhesion immediately after application was evaluated. The results are shown in Table 7.
  • the powder component was dispersed in the oil phase component with a propeller.
  • a mixture of aqueous phase components was gradually added to this while stirring, and further emulsified with a homomixer, and then defoamed to obtain the desired water-in-oil emulsion foundation.
  • Example 43 base cream
  • Dimethylpolysiloxane / polyoxyethylene copolymer SH3775M, manufactured by Toray Dow Corning
  • 0.5 (mass%) (2) Decamethylcyclopentasiloxane 23.0
  • Silicone dendrimer / acrylic copolymer FA4001CM: 30% decamethylcyclopentasiloxane solution, Toray Dow Corning
  • Fluorine-modified silicone compound described in JP-A-6-184312, Example 4)
  • 2-Ethylhexyl paramethoxycinnamate Pulsol MCX, DSM Nutrition Japan, SP value 19.2
  • Poly (N-propionylethyleneimine) modified silicone (synthesized according to Patent No.
  • Example 44 Silicone-treated titanium oxide 10.0 (mass%) (2) Silicone-treated sericite 8.0 (3) Silicone-treated Bengala 2.0 (4) Silicone-treated yellow iron oxide 3.5 (5) Silicone-treated black iron oxide 0.5 (6) Poly (N-propionylethyleneimine) -modified silicone (synthesized according to Patent No.
  • Example 45 (Eyeshadow) (1) Decamethyltetrasiloxane (1.5cs) Remaining amount (mass%) (2) Silicone dendrimer / acrylic copolymer (FA4002ID: 40% isododecane solution, manufactured by Toray Dow Corning) 10 (3) Diisostearyl malate 1 (4) Poly (N-propionylethyleneimine) -modified silicone (synthesized according to Patent No.
  • Example 46 (Sun Care Foundation) (1) ⁇ -monoisostearyl glyceryl ether 2 (mass%) (2) Aluminum distearate 0.2 (3) Silicone dendrimer / acrylic copolymer (FA4002ID: 40% isododecane solution, manufactured by Toray Dow Corning) 10 (4) Dicapric acid neopentyl glycol 5 (5) Methylphenylpolysiloxane (14cs) 5 (6) 2-Ethylhexyl paramethoxycinnamate (Pulsol MCX, DSM Nutrition Japan, SP value 19.2) 2.0 (7) Isododecane 2.0 (8) Silicone-treated fine particle titanium oxide 3.0 (9) Silicone-treated sericite 2.0 (10) Silicone-treated talc 3.0 (11) Silicone-treated Bengala 0.4 (12) Silicone-treated yellow iron oxide 0.7 (13) Silicone-treated black iron oxide 0.1 (14) Poly (N-propionylethyleneimine) -modified silicone (synthesized

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Abstract

 次の成分(A)、(B)及び(C): (A)カルボシロキサンデンドリマー構造を側鎖に有するビニル系重合体                        0.1~30質量%、 (B)25℃で液状であり、かつ溶解度パラメーターが16.5以上の不揮発性油剤                        0.1~30質量%、 (C)疎水性粉体               0.1~30質量% を含有し、成分(A)と成分(B)の質量割合が、(A)/(B)=0.3~5である化粧料。

Description

化粧料
 本発明は、化粧料に関する。
 近年、メイクアップ用乳化化粧料には、のびが良く塗りムラなどが起こらないことに加え、シミ、ソバカス、くすみ等の色ムラや、毛穴、しわ等の肌の凹凸といった欠点をカバーしながらも自然な仕上がりになることが求められている。
 従来、自然な仕上がりで毛穴など凹凸をカバーするため、異種のオルガノポリシロキサンからなる複合粉体と、アクリル-シリコーン系グラフト共重合体を組み合わせた化粧料(特許文献1)、架橋型メチルポリシロキサンと、球状粉体を組み合わせた水中油型乳化化粧料(特許文献2)、半透明球状粉体とシリコーンと水を含有する化粧料(特許文献3)などが提案されている。しかしながら、これらの化粧料は、肌上に厚膜を形成するもので、肌上で塗膜が薄くのびすぎないようにするものであるため、のびが良くない場合やべたつく場合があり、使用感の点で十分満足できるものではなかった。
 一方、使用感が良好な低粘度の乳化化粧料は、のびが良いため、化粧膜が薄くなる傾向にある。そこで、一般的には屈折率の高い粉体と皮膜形成剤を使用することにより、粉体を肌へ均一に付着させることが行われているが、皮膜形成剤を多量に配合するとのびが悪くなったり、べたつきが生じる。また、密着性の高い皮膜形成剤を使用する場合には、塗布後の肌に皮膜感やつっぱり感などの違和感を生じるなどの問題があった。
 さらに、これらの方法はいずれも、仕上げ直後の肌への密着性には優れるものの、耐皮脂性が低かったり、皮膚追従性が低いため、経時で毛穴が目立ったり、よれたり、しわにたまったりするなど、肌の凹凸部分が目立ってしまうという問題があった。
 カルボシロキサンデンドリマー構造を側鎖に有するビニル系重合体を使用すると、強固な化粧塗膜が形成されるため、耐皮脂性や耐摩擦性などの化粧持続性が向上することが知られている(特許文献4、特許文献5)。
特開2000-86429号公報 特開2007-39371号公報 特開平11-349442号公報 特開2000-63225号公報 特開2003-226611号公報
 しかしながら、このようなビニル系重合体は非常に硬い皮膜を形成するため、摩擦などの物理的作用に対しては優れるものの、皮膜が硬いことによる皮膚追従性、皮膜感の点が課題であった。
 本発明の課題は、のびが良く、べたつきが少なくかつ皮膜感などの違和感が少ない使用感であり、毛穴など肌の凹凸部分を目立たなくする効果に優れ、経時での小じわ、毛穴などの凹凸の目立ちやよれが起こりにくい化粧料を提供することにある。
 本発明者らは、カルボシロキサンデンドリマー構造を側鎖に有するビニル系重合体と、疎水性粉体、及び特定の不揮発性油剤とを特定の割合で組み合わせて用いることにより、使用感が良好で肌上へ均一な化粧膜を形成し、肌につけた後の皮膜感が小さく、肌への密着性、小じわ、毛穴を目立たせなくする効果に優れた化粧料が得られることを見出した。
 本発明は、次の成分(A)、(B)及び(C):
(A)カルボシロキサンデンドリマー構造を側鎖に有するビニル系重合体
                        0.1~30質量%、
(B)25℃で液状であり、かつ溶解度パラメーターが16.5以上の不揮発性油剤
                        0.1~30質量%、
(C)疎水性粉体                0.1~30質量%
を含有し、成分(A)と成分(B)の質量割合が、(A)/(B)=0.3~5である化粧料を提供するものである。
 本発明の化粧料は、安定性が良好で、のびが良く、べたつきが少なく、かつ皮膜感などの違和感が少ない使用感であり、毛穴などの肌の凹凸を目立たなくする効果に優れたものである。また、化粧持続性が良好で、経時での小じわ、毛穴などの凹凸の目立ちやよれが起こりにくいものである。
 一般に粘着剤は、それ自体が粘着性の無いゴム状物質や、高分子樹脂にロジンなどのガラス転移点の高い低分子量の樹脂である粘着付与剤(タッキファイヤー)、ガラス転移点の低い低分子量物質である可塑剤を添加することにより得られる。側鎖に直鎖状のポリジメチルシロキサンを有するモノマーからなるアクリル系またはメタクリル系ポリマーでは、ポリマー自体が粘着性を示すのに対し、カルボシロキサンデンドリマー構造を側鎖に有するビニル系重合体は、硬い樹脂状であって粘着性は示さない。ところが、カルボシロキサンデンドリマー構造を側鎖に有するビニル系重合体と溶解度パラメーターが16.5以上の不揮発性油剤を組み合わせた場合には、カルボシロキサンデンドリマー構造を側鎖に有するビニル系重合体は可塑化され柔らかくなり、さらに接着性を示すようになる。すなわち、上記の範囲にある溶解度パラメーターを有する液体油が可塑剤として作用する。従って、それらの混合物は粘着性のある皮膜を形成するため、肌や粉体への付着力が向上し、化粧膜全体として肌への密着性が高まるとともに、皮膚追従性が向上するものと考えられる。
 本発明で用いる成分(A)のカルボシロキサンデンドリマー構造を側鎖に有するビニル系重合体において、カルボシロキサンデンドリマー構造としては、次式(1)で表される基が好ましい。
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000001
式中、Zは2価の有機基であり、pは0又は1であり、Rは炭素原子数1~10のアルキル基又はアリール基である。Xはi=1とした場合の次式で示されるシリルアルキル基である。
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000002
式中、Rは前記と同じであり、Rは炭素原子数2~10のアルキレン基であり、Rは炭素原子数1~10のアルキル基であり、Xi+1は水素原子、炭素原子数1~10のアルキル基、アリール基及び上記シリルアルキル基からなる群から選択される基である。iは該シリルアルキル基の階層を示している1~10の整数であり、aは0~3の整数である。
 式(1)中、Zは2価の有機基であり、アルキレン基、アリーレン基、アラルキレン基、エステル含有2価有機基、エーテル含有2価有機基、ケトン含有2価有機基、アミド基含有2価有機基が例示される。これらの中でも、次式で示される有機基が好ましい。
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000003
式中、Rは炭素原子数1~10のアルキレン基であり、メチレン基、エチレン基、プロピレン基、ブチレン基が例示される。これらの中でもエチレン基、プロピレン基が好ましい。R10は炭素原子数1~10のアルキル基であり、メチル基、エチル基、プロピル基、ブチル基が例示される。これらの中でもメチル基が好ましい。R11は炭素原子数1~10のアルキレン基であり、メチレン基、エチレン基、プロピレン基、ブチレン基等のアルキレン基が例示される。これらの中でもエチレン基が好ましい。dは0~4の整数であり、eは0又は1である。
 また、式(1)中、Rは炭素原子数1~10のアルキル基又はアリール基であり、アルキル基としては、メチル基、エチル基、プロピル基、ブチル基、ペンチル基、イソプロピル基、イソブチル基、シクロペンチル基、シクロヘキシル基が例示され、アリール基としては、フェニル基、ナフチル基が例示される。これらの中でもメチル基、フェニル基が好ましく、メチル基がより好ましい。
 Xはi=1とした場合の次式で示されるシリルアルキル基である。
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000004
式中、Rは前記と同じである。Rは炭素原子数2~10のアルキレン基であり、エチレン基、プロピレン基、ブチレン基、ヘキシレン基などの直鎖状アルキレン基;メチルメチレン基、メチルエチレン基、1-メチルペンチレン基、1,4-ジメチルブチレン基等の分岐状アルキレン基が例示される。これらの中でも、エチレン基、メチルエチレン基、ヘキシレン基、1-メチルペンチレン基、1,4-ジメチルブチレン基が好ましい。Rは炭素原子数1~10のアルキル基であり、メチル基、エチル基、プロピル基、ブチル基、イソプロピル基が例示される。Xi+1は水素原子、炭素原子数1~10のアルキル基、アリール基および上記シリルアルキル基からなる群から選択される基である。aは0~3の整数である。iは1~10の整数であり、これは該シリルアルキル基の階層数、即ち、該シリルアルキル基の繰り返し数を示している。
 成分(A)のビニル系重合体としては、(A1)(A2)以外のビニル系単量体 0~99.9質量部と、(A2)一般式(2):
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000005
(式中、Yはラジカル重合可能な有機基であり、R及びXは前記と同じである。)
で表されるラジカル重合可能な有機基を有するカルボシロキサンデンドリマー 100~0.1質量部とを(共)重合させてなるカルボシロキサンデンドリマー構造を含有するビニル系重合体が好ましい。
 上記式中、Yはラジカル重合可能な有機基であり、Rは炭素原子数1~10のアルキル基もしくはアリール基である。アルキル基としては、メチル基、エチル基、プロピル基、ブチル基、ペンチル基、イソプロピル基、イソブチル基、シクロペンチル基、シクロヘキシル基が例示される。アリール基としては、フェニル基、ナフチル基が例示される。これらの中でもメチル基、フェニル基が好ましく、メチル基がより好ましい。
 このビニル系重合体において、(A1)成分のビニル系単量体は、ラジカル重合性のビニル基を有するものであれば良く、その種類等については限定されない。かかるビニル系単量体としては、例えば、(メタ)アクリル酸メチル、(メタ)アクリル酸エチル、(メタ)アクリル酸n-プロピル、(メタ)アクリル酸イソプロピル、(メタ)アクリル酸n-ブチル、(メタ)アクリル酸イソブチル、(メタ)アクリル酸tert-ブチル、(メタ)アクリル酸n-ヘキシル、(メタ)アクリル酸シクロヘキシル等の低級アルキル(メタ)アクリレート;、(メタ)アクリル酸2-エチルヘキシル、(メタ)アクリル酸オクチル、(メタ)アクリル酸ラウリル、(メタ)アクリル酸ステアリル等の高級アルキル(メタ)アクリレート;酢酸ビニル、プロピオン酸ビニル、酪酸ビニル、カプロン酸ビニル、2-エチルヘキサン酸ビニル、ラウリン酸ビニル、ステアリン酸ビニル等の脂肪酸ビニルエステル;スチレン、ビニルトルエン、ベンジル(メタ)アクリレート、フェノキシエチル(メタ)アクリレート等の芳香族含有単量体;(メタ)アクリルアミド、N-メチロール(メタ)アクリルアミド、N-メトキシメチル(メタ)アクリルアミド、イソブトキシメトキシ(メタ)アクリルアミド、N,N-ジメチル(メタ)アクリルアミド、ビニルピロリドン、N-ビニルアセトアミド等のアミド基含有ビニル型単量体;(メタ)アクリル酸ヒドロキシエチル、(メタ)アクリル酸ヒドロキシプロピル、グリセリル(メタ)アクリレート、ヒドロキシエチルアクリルアミド等の水酸基含有ビニル型単量体;(メタ)アクリル酸、イタコン酸、クロトン酸、フマル酸、マレイン酸等のカルボン酸含有ビニル型単量体及びそれらの塩;テトラヒドロフルフリル(メタ)アクリレート、ブトキシエチル(メタ)アクリレート、エトキシジエチレングリコール(メタ)アクリレート、ポリエチレングリコール(メタ)アクリレート、ポリプロピレングリコールモノ(メタ)アクリレート、ヒドロキシブチルビニルエーテル、セチルビニルエーテル、2ーエチルヘキシルビニルエーテル等のエーテル結合含有ビニル型単量体;(メタ)アクリル酸グリシジル、(メタ)アリルグリシジルエーテル、メタクリロイルオキシエチルイソシアネート、(メタ)アクリロキシプロピルトリメトキシシラン等の反応性基含有モノマー;片末端に(メタ)アクリル基を含有したポリジメチルシロキサン、片末端にスチリル基を含有するポリジメチルシロキサンなどのマクロモノマー類;ブタジエン;塩化ビニル;塩化ビニリデン;(メタ)アクリロニトリル;フマル酸ジブチル;無水マレイン酸;スチレンスルホン酸、アクリルアミド-2-メチルプロパンスルホン酸のようなスルホン酸基を有するラジカル重合性不飽和単量体、およびそれらのアルカリ金属塩、アンモニウム塩、有機アミン塩;2-ヒドロキシ-3-メタクリルオキシプロピルトリメチルアンモニウムクロライドのような(メタ)アクリル酸から誘導される4級アンモニウム塩;メタクリル酸ジエチルアミノエチルのような3級アミノ基を有するアルコールのメタクリル酸エステル、ビニルピリジンおよびそれらの4級アンモニウム塩などが例示される。
 また、多官能ビニル系単量体も使用可能であり、例えば、トリメチロールプロパントリ(メタ)アクリレート、ペンタエリスリトールトリ(メタ)アクリレート、エチレングリコールジ(メタ)アクリレート、テトラエチレングリコールジ(メタ)アクリレート、ポリエチレングリコールジ(メタ)アクリレート、1,4-ブタンジオールジ(メタ)アクリレート、1,6-ヘキサンジオールジ(メタ)アクリレート、ネオペンチルグリコールジ(メタ)アクリレート、トリメチロールプロパントリオキシエチル(メタ)アクリレート、トリス(2-ヒドロキシエチル)イソシアヌレートジ(メタ)アクリレート、トリス(2-ヒドロキシエチル)イソシアヌレートトリ(メタ)アクリレート、スチリル基封鎖ポリジメチルシロキサンなどの不飽和基含有シリコ-ン化合物等が例示される。
 成分(A2)のカルボシロキサンデンドリマーは、一般式(2)で表されるラジカル重合可能な有機基を有するものであれば良く、その種類等については限定されない。一般式(2)中、Yはラジカル重合可能な有機基であり、ラジカル反応可能な有機基であればよいが、具体的には、下記一般式で表される(メタ)アクリロキシ基含有有機基、(メタ)アクリルアミド基含有有機基、スチリル基含有有機基、炭素原子数2~10のアルケニル基等が挙げられる。
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000006
(式中、R及びRは水素原子又はメチル基であり、R及びRは炭素原子数1~10のアルキレン基であり、Rは炭素原子数1~10のアルキル基である。bは0~4の整数であり、cは0または1である。)
 このようなラジカル重合可能な有機基としては、例えば、2-アクリロイルオキシエチル基、3-アクリロイルオキシプロピル基、2-メタクリロイルオキシエチル基、3-メタクリロイルオキシプロピル基、4-ビニルフェニル基、3-ビニルフェニル基、4-(2-プロペニル)フェニル基、3-(2-プロペニル)フェニル基、2-(4-ビニルフェニル)エチル基、2-(3-ビニルフェニル)エチル基、ビニル基、アリル基、メタリル基、5-ヘキセニル基が挙げられる。
 一般式(2)において、i=1、すなわちシリルアルキル基の階層数が1である場合、(A2)成分のカルボシロキサンデンドリマーは、一般式:
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000007
(式中、Y,R,RおよびRは前記と同じであり、R12は水素原子または前記Rと同じである。aは前記aと同じであるが、1分子中のaの平均合計数は0~7である。)で表される。
 このようなラジカル重合可能な有機基を含有するカルボキシデンドリマー(A2)としては、下記平均組成式で示されるカルボシロキサンデンドリマーが例示される。
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000008
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000009
 このようなカルボシロキサンデンドリマーは、例えば、特開平11-1530号公報、特開2000-63225号公報等に記載された製造方法に従って製造することができる。
 本発明で用いられるデンドリマー構造を含有するビニル系重合体において、上記(A1)成分と(A2)成分の質量割合は、(A1):(A2)=0:100~99.9:0.1が好ましく、5:95~90:10がより好ましく、更に10:90~80:20となる範囲であるのが好ましい。
 本発明で用いられる成分(A)のカルボシロキサンデンドリマー構造を有するビニル系重合体の数平均分子量は、化粧品原料としての配合のしやすさから、好ましくは、3,000~2,000,000であり、さらに好ましくは、5,000~800,000である。また、その性状は、常温で液状、ガム状、ペースト状、固体状などのいずれでも良いが、得られる化粧皮膜の持続性の観点から、固体状のものが好ましい。また、配合性の観点からは、溶媒によって希釈された溶液や分散液であることが好ましい。
 カルボシロキサンデンドリマー構造を側鎖に有するビニル系重合体としては、シリコーンデンドリマー・アクリル共重合体が好ましく、FA4001CM(デカメチルシクロペンタシロキサン溶液)、FA4002ID(イソドデカン溶液)(以上、東レ・ダウコーニング社製)等の市販品を用いることができる。
 成分(A)は、1種以上を用いることができ、全組成中に0.1~30質量%、好ましくは0.5~20質量%含有される。0.1質量%未満では、密着性が低く、30質量%を超えると使用感ののびが悪くなる。
 成分(B)の不揮発性油性物質は、25℃で液状のものである。ここで、液状とは流動性を有するもので、クリーム状やペースト状のものも含まれる。また、不揮発性とは、25℃、常圧で24時間放置後の重量減少率が1%以下のものである。成分(B)の不揮発性油性物質の分子量は、好ましくは250~2000、より好ましくは300~1000の範囲である。分子量がこれよりも低いと拡散してしまう傾向があり、逆に高いと成分(A)との相溶性が低下して可塑化効果が得られにくくなる場合がある。
 また、成分(B)の不揮発性油性物質は、溶解度パラメーター(SP値)が16.5以上、好ましくは17.5~23、より好ましくは19~22のものである。この範囲のSP値の不揮発性油性物質であれば、カルボシロキサンデンドリマー構造を側鎖に有するビニル系重合体と相溶し、粘着性を発現する。また、ポリジメチルシロキサン等の低粘度シリコーン油の溶解度パラメーター(約15)と大きく異なるため、低粘度シリコーン油には非相溶であり、化粧膜の強度や接着性が低下することがない。
 ここで、油性物質のSP値とは、溶解度パラメーターδであって、液体の分子凝集エネルギーEと分子容Vからδ=(E/V)1/2(J/cm)で与えられる物質定数である。SP値は、各種方法で求められるが、本発明においては、Fedorsの方法に従い(J. BRANDR UP著「POLYMER HANDBOOK 4th」JHON WILEY & SONS,INC 1999年発行)、VII685~686項に示されるパラメーターを用いて求めたものである。
 具体的には、例えば、イソノナン酸イソトリデシル(16.5)、リンゴ酸ジイソステアリル(17.9)、ミリスチン酸イソステアリル(16.9)、トリイソステアリン(17.1)、リン酸トリスエトキシジグリコール(18.1)、ジカプリン酸ネオペンチルグリコール(18.2)、トリ2-エチルヘキサン酸グリセリル(18.6)、ジイソステアリン酸ジグリセリル(18.7)、モノイソステアリン酸モノミリスチン酸グリセリル(19.1)、パラメトキシケイ皮酸2-エチルヘキシル(19.2)、dl-α-トコフェロール(19.4)、メチルフェニルポリシロキサン(20.0)、モノイソステアリン酸ジグリセリル(21.7)等の極性油性物質が挙げられる。
 これらの不揮発性油性物質は1種以上用いることができ、全組成中に0.1~30質量%、好ましくは0.5~20質量%含有される。0.1質量%未満では、十分な効果が得られず、30質量%を超えると、のびが重くなったり、べたつくなど使用感が悪化する。
 さらに、油性物質は2種以上を使用することがより好ましく、更にSP値が16.8~18.4の範囲の油性物質と18.5~23の範囲の油性物質を組み合わせ、かつSP値16.8~18.4の油性物質/SP値18.5~23の油性物質の値が0.01~100であるのが使用感、化粧持続性および組成物の安定性の点で好ましい。
 また、成分(A)と成分(B)の質量割合は、(A)/(B)=0.3~5、好ましくは0.5~4、より好ましくは1.2~3である。5を超えた場合には、十分な粘着性が得られず、皮膚追従性が低下する傾向があり、0.3未満でも、十分な強度の粘着性が得られないうえに、べたつくなど使用感が悪化する傾向がある。
 本発明で用いる成分(C)の疎水性粉体とは、疎水性を呈する粉体であり、粉体自体が疎水性であるもの、及び、粉体自体は疎水性ではないが疎水化処理を施されて疎水性を呈するものを含み、球状、板状、針状等の形状;煙霧状(数nm~数十nm)、微粒子(数十nm~数百nm)、顔料級(数百nm~数μm)等の粒子径;多孔質、無孔質等の粒子構造などにより、限定されるものではない。
 粉体自体が疎水性である粉体として具体的には、ナイロンパウダー、ポリメチルメタクリレート、アクリロニトリル-メタクリル酸共重合体パウダー、塩化ビニリデン-メタクリル酸共重合体パウダー、ポリエチレンパウダー、ポリスチレンパウダー、オルガノポリシロキサンエラストマーパウダー、ポリメチルシルセスキオキサンパウダー、ポリテトラフルオロエチレンパウダー、ウレタンパウダー、ウールパウダー、ステアリン酸マグネシウム、ステアリン酸亜鉛、N-アシルリジン、有機変性粘土鉱物、チッ化ホウ素、有機タール系顔料等が挙げられる。
 粉体自体が疎水性でないものとして具体的には、酸化チタン、コンジョウ、群青、ベンガラ、黄酸化鉄、黒酸化鉄、酸化亜鉛、酸化アルミニウム、二酸化ケイ素、酸化マグネシウム、酸化ジルコニウム、炭酸マグネシウム、炭酸カルシウム、酸化クロム、水酸化クロム、ケイ酸アルミニウム、ケイ酸マグネシウム、ケイ酸アルミニウムマグネシウム、マイカ、合成マイカ、合成セリサイト、セリサイト、タルク、カオリン、硫酸バリウム、ベントナイト、スメクタイト、オキシ塩化ビスマス、雲母チタン、酸化鉄コーティング雲母、酸化鉄コーティング雲母チタン、微粒子酸化チタン被覆雲母チタン、微粒子酸化亜鉛被覆雲母チタン、ベンガラ被覆雲母チタン、硫酸バリウム被覆雲母チタン、酸化チタン含有ガラスフレーク、酸化亜鉛含有二酸化珪素等の複合粉体等が挙げられる。
 粉体自体が疎水性でないものを疎水化処理するには、公知の疎水化処理剤及び公知の疎水化処理方法を用いれば良く、例えば、フッ素化合物、シリコーン系化合物、金属石鹸、油剤等の表面処理剤を用い、乾式処理、湿式処理等を行えばよい。表面処理剤の具体例としては、パーフルオロアルキルリン酸エステル、パーフルオロアルキルアルコキシシランなどのフッ素系化合物、メチルハイドロジェンポリシロキサン、環状シリコーン、片末端又は両末端トリアルコキシ基変性オルガノポリシロキサンなどのシリコーン系化合物、ステアリン酸アルミニウム、ステアリン酸亜鉛などの金属石鹸、ラウロイルリジンなどのアミノ酸系化合物が挙げられる。表面処理量に制限は無いが、もとの粉体に対して0.5~20質量%が好ましく、2~8質量%がより好ましい。
 成分(C)の疎水性粉体は、1種以上を用いることができ、全組成中に0.1~30質量%、好ましくは1~25質量%、より好ましくは5~20質量%含有される。
 疎水性粉体のうち、球状粉体は、正反射及び/又は乱反射を抑制する性質を有するものであり、その形状は、真球、略球状、回転楕円体を含み、さらに表面に凹凸がある球状粉体も含む。平均粒径が1~20μmであると、化粧膜に埋もれず、しかも凹凸部に均一に付着しやすいため、毛穴、小じわ等の凹凸の境界線をぼかして見えにくくする効果である「ぼかし」効果を十分に発現し、毛穴、小じわ等の凹凸を目立ちにくくすることができる。更に、球状粉体の平均粒径を1μm以上とすることにより、球状粉体が化粧膜に埋もれず、使用感がなめらかで良好となる。
 このような球状粉体の具体例としては、球状であるSiO2、Al23等の金属酸化物、硫酸バリウム、炭酸カルシウム等の無機化合物、ポリエチレン、ポリメチルメタクリレート、ポリスチレン、ナイロン、セルロース、シリコーン樹脂、ポリウレタン等の高分子化合物などが挙げられる。球状粉体は、1種又は2種以上の混合物として使用することができる。
 疎水性粉体のうち、平均粒径が1~15μm以下の板状粉体を0.5~15質量%、さらに1~10質量%と、平均粒径が1~20μmの球状粉体を0.5~15質量%、さらに1~10質量%を含む場合には、自然な仕上がり素肌感や透明感が損なわれることなくツヤ感を付与することができ、良好な毛穴や凹凸隠し効果が得られるので好ましい。なお、本発明において、平均粒径とは、エタノールを溶媒とし、レーザー回折式粒度分布測定器を用いて測定された体積基準平均粒径をいう。
 板状粉体は肌の平らな部分に付着し、つや感を与え、球状粉体は凹凸部分に付着し、凹凸を目立たなくさせる。板状粉体の平均粒径が15μmを超えると、つやが高いためぎらつき感が強く不自然な仕上がりになったり、てかりやすく、化粧持ちが悪くなるうえに毛穴が目立ちやすくなり好ましくない。板状粉体の具体例としては、マイカ、タルク、セリサイトなどの粘土鉱物や、雲母チタン、酸化鉄コーティング雲母、酸化鉄コーティング雲母チタン、微粒子酸化チタン被覆雲母チタン、微粒子酸化亜鉛被覆雲母チタン、ベンガラ被覆雲母チタン、硫酸バリウム被覆雲母チタン、酸化チタン含有ガラスフレーク、酸化亜鉛含有二酸化珪素等の複合粉体等が挙げられ、これらを必要に応じて1種又は2種以上用いることができる。
 疎水性粉体のうち、着色顔料を含有するものは、特にファンデーション、チークカラーアイシャドウ等のメイクアップ化粧料として有用となる。かかる着色顔料としては、通常の化粧料に用いられるものであれば制限されないが、例えば、酸化チタン、酸化セリウム、酸化アルミニウム、黄酸化鉄、黒酸化鉄、ベンガラ、紺青、群青等の無機顔料、黄色4号、黄色5号、黄色401号、赤色226号、赤色201号、赤色202号、青色1号、青色404号等の有機顔料等が挙げられる。また、無水ケイ酸を被覆あるいは複合した酸化チタン、ポリマー被覆した酸化鉄等の複合顔料を用いることもできる。
 着色顔料は、1種以上を用いることができ、全組成中に0.1~30質量%、更に1~10質量%含有されるのが、シミ・ソバカスが目立たず、カバー力に優れ、使用感も良好であるので好ましい。
 上記着色顔料あるいは板状粉体としては、酸化鉄又は酸化鉄被覆粉体を含有するのが好ましく、酸化鉄としては、ベンガラ、黄酸化鉄、黒酸化鉄等のいずれでも良く、酸化鉄被覆粉体としては、酸化鉄被覆雲母、酸化鉄被覆雲母チタン、酸化鉄被覆合成金雲母、酸化鉄被覆ガラスフレーク、酸化鉄内包ガラスフレーク等が挙げられる。
 酸化鉄は、赤、黒、黄の色相を呈する着色剤、あるいは、鱗片状粉体のパール感の強さや色調を変化させることで、ファンデーション等の基本性能を発現するための重要な成分である。反面、これらの粉体が取れたり、凝集したり、ムラになったりすることにより、一度崩れると修復が難しくなり、化粧直しがし難い。
 以上の粉体成分の平均粒径は制限されないが、本発明の化粧料においては、2μm以下の粒子の含有量が0.1~20質量%、更に0.1~15質量%であるのが、使用感に優れるので好ましい。なお、本発明において、平均粒径とは、エタノールを溶媒とし、レーザー回折式粒度分布測定器を用いて測定された体積基準平均粒径をいう。
 本発明の化粧料は、更に(D)のポリエーテル変性シリコーンを含有でき、化粧直しがし易くなるので好ましい。
 ポリエーテル変性シリコーンは、ジメチルポリシロキサンにポリオキシアルキレン基、好ましくはポリオキシエチレン基またはポリ(オキシエチレン・オキシプロピレン)が結合したもので、種々の結合位置、HLB、粘度を有するものが知られている。結合位置としては、シリコーン鎖の側鎖、片末端、両末端のものが知られている。また、主鎖にシリコーン鎖とポリオキシアルキレン鎖がブロック状に結合したものも知られている。本発明においては、いずれの結合位置のものも用いられるが、側鎖タイプまたはブロックタイプのものが好ましい。
 HLBとしては、1~6、更に2~5のものが好ましい。ここで、HLBは、Griffin法により規定されるものである。粘度としては25℃において、20~100,000mm2/sのものが好ましく、50~50,000mm2/sのものがより好ましい。ここで、粘度はB型粘度計にて、No.1ローター、60rpm(100mm2/s未満)、No.2ローター、30rpm(100mm2/s以上1,000mm2/s未満)、No.3ローター、12rpm(1,000mm2/s以上10,000mm2/s未満)、または、No.4ローター、6rpm(10,000mm2/s以上)の条件にて、1分間測定したときの粘度値(mPa・s)をそのまま動粘度(mm2/s)と読みかえる。
 かかるポリエーテル変性シリコーンの具体例としては、シリコーンKF-6015(HLB4.5、粘度150mm2/s)、KF-6017(HLB4.5、粘度600mm2/s、信越化学工業社)、KF-6019(HLB4.5、粘度850mm2/s、信越化学工業社)、KF-6028(HLB4、粘度900mm2/s、信越化学工業社)、SH-3772M(HLB6、粘度1050mm2/s、東レ・ダウコーニング社)、SH-3775M(HLB5、粘度1600mm2/s、東レ・ダウコーニング社)、FZ-2233(HLB2、粘度5000mm2/s、東レ・ダウコーニング社)等が挙げられる。
 これらのポリエーテル変性シリコーンは1種以上用いることができ、全組成中に0.1~6質量%、更に、0.3~2.4質量%含有されるのが、十分な化粧直し性が得られるとともに、持続性に優れるので好ましい。
 また、成分(A)と成分(D)の質量割合は、(A)/(D)=1.2~30が好ましく、1.4~25がより好ましく、更に2.3~12.5であるのが好ましい。この範囲内であれば、化粧直しがし易く、均一に塗布でき、滑らかな仕上がりが得られる。
 本発明においては、更に粉体として、(E)平均粒径0.1~6μm、平均粒子厚さ0.01~0.3μmで、かつ平均板状比が3以上である薄片状酸化亜鉛を含有することができ、カバー力に優れながら、透明感およびしっとり感を得ることもできる。
 かかる薄片状酸化亜鉛は、平均粒径0.1~6μmであり、好ましくは0.1~1μm、更に好ましくは0.2~0.8μmである。この平均粒径が0.1μm未満の場合は凝集して分散性を低下させ、6μmを超える場合は透明性及び紫外線吸収性が低下する。平均粒子厚さは0.01~0.3μmであり、好ましくは0.015~0.2μm、更に好ましくは0.02~0.1μmである。この平均粒子厚さが0.01μm未満の場合は薄片状形態が崩れ易く、0.3μmを超える場合は化粧料に配合した場合に不快感を生じさせる場合がある。さらに、平均板状比は3以上であり、好ましくは5以上、更に好ましくは10以上である。板状比の上限は特に無いが、通常50以下、更に30以下のものが好適に用いられる。この板状比が3未満の場合は透明性が低下する傾向がある。
 なお、本発明において、平均粒径は、電子顕微鏡写真から、長軸と短軸の相加平均として求められ、板状比は同じく電子顕微鏡写真から板厚を読み取り、平均粒子径/平均粒子厚さとして求められるものである。
 成分(E)の薄片状酸化亜鉛は、酸化亜鉛単独からなるものでも良いが、少量の他元素を含有する、すなわちドープされたものであっても良い。かかるドープ元素としては、鉄、ジルコニウム、カルシウム、マンガン、マグネシウム、イットリウム等が挙げられ、これらを単独あるいは混合して用いることができる。好ましいドープ元素は鉄である。ドープ量に制限はないが、好ましくは、亜鉛に対して0.005~1モル%、より好ましくは0.01~0.5モル%である。この範囲において、板状比が高く、透明感に優れる薄片状酸化亜鉛粒子が得られ、これを成分(A)のカルボシロキサンデンドリマー構造を側鎖に有するビニル系重合体と併用することで、高いカバー力が得られる。
 成分(E)の薄片状酸化亜鉛は、例えば、特開平7-330334号公報に記載の方法に従って、製造することができる。
 成分(E)は、1種以上を用いることができ、全組成中に0.1~20質量%、更に0.5~8質量%含有するのが、つっぱり感が無く、十分なしっとり感が得られるので好ましい。
 本発明においては、成分(A)と成分(E)の質量割合が、(A)/(E)=0.05~20、更に0.1~10、さらに0.25~4であるのが好ましい。(A)/(E)がこの範囲にあるとき、きわめて高いしっとり感及びカバー力が得られる。
 本発明の化粧料は、更に、成分(F)として、(F1)ポリ(N-アシルアルキレンイミン)変性シリコーン及び/又は(F2)糖変性シリコーンを含有することができ、密着感のある仕上がりを得ることができる。
 本発明に用いられる成分(F1)のポリ(N-アシルアルキレンイミン)変性シリコーンは、オルガノポリシロキサンセグメントとポリ(N-アシルアルキレンイミン)を有する共重合体であり、共有結合以外の結合により分子間架橋を生じるため、常温・常圧では粘性液体状~ゴム状~固体状を呈するものである。
 かかるポリ(N-アシルアルキレンイミン)変性シリコーンとしては、例えば、分子内に式(3)
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000010
(式中、Rは水素原子、炭素数1~12のアルキル基、シクロアルキル基、アラルキル基又はアリール基を示し、nは2又は3である)
で表される繰り返し単位からなるポリ(N-アシルアルキレンイミン)のセグメントと、オルガノポリシロキサンのセグメントとを有し、オルガノポリシロキサンのセグメントの末端又は側鎖のケイ素原子の少なくとも1個にヘテロ原子を含むアルキレン基を介して、前記式(3)で表される繰り返し単位からなるポリ(N-アシルアルキレンイミン)のセグメントが結合してなるものが好ましい。かかるポリ(N-アシルアルキレンイミン)のセグメントとオルガノポリシロキサンのセグメントとの質量比は、好ましくは1/50~20/1、より好ましくは1/40~2/1であり、分子量は、好ましくは500~500,000、より好ましくは1,000~300,000である。また、Rはメチル基又はエチル基が好ましい。
 前記オルガノポリシロキサンのセグメントの末端又は側鎖のケイ素原子の少なくとも1個にヘテロ原子を含むアルキレン基としては、窒素原子、酸素原子又はイオウ原子を1~3個含む炭素数2~20のアルキレン基が挙げられ、窒素原子を含む炭素数2~5のアルキレン基が好ましい。
 かかるポリ(N-アシルアルキレンイミン)変性シリコーンの好ましい例としては、ポリ(N-ホルミルエチレンイミン)変性シリコーン、ポリ(N-アセチルエチレンイミン)変性シリコーン、ポリ(N-プロピオニルエチレンイミン)変性シリコーン等が挙げられる。なかでも、重量平均分子量約20,000~200,000で、分子中のポリ(N-プロピオニルエチレンイミン)セグメントの割合が約3~50質量%のポリ(N-プロピオニルエチレンイミン)変性シリコーン(INCI名:ポリシリコーン-9;エラストマーOS、花王社)が好ましい。
 上記ポリ(N-アシルアルキレンイミン)変性シリコーンは、公知の方法、例えば特開平7-133352号公報に記載の方法により製造することがでる。
 上記ポリ(N-アシルアルキレンイミン)の分子鎖の分子量は、製剤の安定性と使用感の観点から、150~50,000が好ましく、より好ましくは500~10,000である。分子量を150以上とすることで、優れた安定性が得られ、また、分子量を50,000以下とすることで、良好な使用感が得られる。
 本発明において、成分(F2)として用いられる糖変性シリコーンは、糖由来の残基を分子鎖片末端、両末端、あるいは、側鎖に有するものである。
 この糖変性シリコーン(F2)において、糖由来残基としては、糖ラクトンアミドアルキル基(糖ラクトン化合物とアミノアルキル基がアミド結合した基)が挙げられる。また、糖変性シリコーンとしては、シリコーン鎖を40~97質量%、更に50~85質量%含有し、重量平均分子量が5,000~500,000、更に50,000~300,000であるものが好ましい。糖由来残基の変性量が多いと安定性が良く、少ないと使用感が良い傾向がある。また、分子量が大きいと安定性が良く、小さいと優れた伸びを示す傾向がある。
 糖変性シリコーン(F2)は、例えばアミノアルキル基を少なくとも1個有するオルガノポリシロキサンに糖ラクトン化合物(アルドン酸又はウロン酸を分子内で脱水環化させたもの)を反応させてアミド結合を生成せしめることにより製造される。
 ここで、アミノアルキル基としては、炭素数1~20のアミノアルキル基、更に炭素数1~8のアミノアルキル基が好ましい。アルドン酸あるいはウロン酸が分子内環化したラクトン化合物としては、D-グルコース、D-ガラクトース、D-アロース、D-アルトロース、D-マンノース、D-グロース、D-イドース、D-タロース等の還元性単糖に由来するアルドン酸のラクトン;マルトース、セロビオース、ラクトース、キシロビオース、イソマルトース、ニゲロース、コージビオース等の還元性二糖に由来するアルドン酸のラクトン;マルトトリオース、バノース、イソマルトトリオース等の還元性三糖に由来するアルドン酸のラクトン;四糖以上の還元性オリゴ糖に由来するアルドン酸のラクトン;D-グルクロン酸、L-イズロン酸、マンヌロン酸等のウロン酸のラクトンなどが挙げられる。これらは単独あるいは混合物として反応に供することができる。
 アミノアルキル基を有するオルガノポリシロキサン前駆体と糖ラクトンとの反応は、好適には糖ラクトンをオルガノポリシロキサン前駆体のアミノ基に対して1.0~1.3倍モル用いて溶媒中で混合し、溶液濃度5~30質量%で加熱還流下に3~20時間攪拌することによって行うことができる。この際用いる溶媒としては、メタノール、エタノール、1-プロパノール、2-プロパノールなどの低級アルコールが好適である。
 本発明で用いる糖変性シリコーンは、その性質が失われない範囲で他の官能基が存在していても良い。
 本発明の化粧料に用いられる成分(F2)の糖変性シリコーンの具体例としては、例えば、特開平07-133352号公報に記載の合成例8~10、比較合成例3などが挙げられる。また、市販のもの、例えば両末端にグルコンアミド基を有するシリコーン(シリコーンの繰り返し単位数300~350のもの;Dow Corning CE-8810 Sugar Silicone Emulsion、東レ・ダウコーニング社製)なども好適に用いられる。
 成分(F)は、1種以上を用いることができ、成分(F1)と(F2)を組み合わせて用いることもできる。成分(F)の含有量は、安定性の観点から0.1~30質量%が好ましく、より好ましくは0.1~20質量%である。含有量を0.1質量%以上とすることで高い撥水性が得られ、また、含有量を30質量%以下とすることで、使用時に良好な伸びが得られる。
 成分(A)と成分(F)の質量割合(A)/(F)は、てかり抑制と密着感のある仕上がりの観点から、(A)/(F)=0.003~300の範囲が好ましく、より好ましくは0.005~200の範囲である。この(A)/(F)の質量割合を0.003以上にすることで、密着感のある仕上がりになり、テカリ難く、また、(A)/(F)の質量割合を300以下とすることで、優れた安定性が発現される。
 本発明の化粧料は、更に(G)揮発性溶媒を含有することができる。揮発性溶媒は、常圧沸点が70~250℃の常温で液体のもので、具体的には、例えば、ポリジメチルシロキサン(1.5cs)、ポリジメチルシロキサン(2cs)等の直鎖状シロキサン;トリス(トリメチルシリル)メチルシラン、テトラキス(トリメチルシリル)シラン等の分岐状シロキサン;デカメチルシクロペンタシロキサン、ドデカメチルシクロヘキサシロキサン等の環状シロキサン;イソドデカン、軽質流動パラフィン等の炭化水素油などが挙げられる。
 揮発性溶媒の含有量は塗布時の使用感の観点から、0.1~90質量%が好ましく、より好ましくは0.5~60質量%である。この範囲内であれば、伸びやなじみが良好であり、好ましい。
 なお、成分(A)のカルボシロキサンデンドリマー構造を側鎖に有するビニル系共重合体を溶解又は分散させるために用いられる揮発性溶媒も、成分(G)に含まれる。
 本発明の化粧料は、種々の剤型とすることができる。かかる剤型としては、油中水型、水中油型、あるいはマルチエマルジョン型の乳化状態からなる乳液、クリーム、ペースト、ジェル状製剤;パウダー製剤;油性製剤;油性固形製剤等が挙げられる。より好ましい剤型は油中水型である。
 油中水型乳化化粧料とする場合には、25℃における粘度が500~20万mPa・sであるのが好ましく、1000~10万mPa・s、更に2000~5万mPa・sであるのが、カバー力に優れるので好ましい。ここで、粘度はB型粘度計で測定したものである。
 油中水型乳化化粧料とする場合には、非イオン界面活性剤、及び水が含有される。
 非イオン界面活性剤としては、成分(D)のポリエーテル変性シリコーンが好適に用いられる他に、通常の化粧料に用いられるものも用いることができる。非イオン性界面活性剤のHLBに制限はないが、HLB1~7の親油性界面活性剤であることが好ましい。例えば、ジメチルポリシロキサン・モノアルキルグリセリルエーテル共重合体、ポリグリセリン変性シリコーン等のポリエーテル変性シリコーン以外のシリコーン系界面活性剤、グリセリン脂肪酸エステル、ポリオキシエチレングリセリン脂肪酸エステル、ポリグリセリン脂肪酸エステル、プロピレングリコール脂肪酸エステル、ソルビタン脂肪酸エステル、ポリオキシエチレンソルビット・ソルビタン脂肪酸エステル、ポリオキシエチレンヒマシ油、ポリオキシエチレン硬化ヒマシ油、エチレングリコール脂肪酸エステル、ポリエチレングリコール脂肪酸エステル、アルキルグリセリルエーテル、ポリオキシエチレンアルキルエーテル、ポリオキシエチレンアルキルエーテル脂肪酸エステル等が挙げられる。
 非イオン界面活性剤としては、ジメチルポリシロキサン・ポリオキシアルキレン共重合体、ジメチルポリシロキサン・モノアルキルグリセリルエーテル共重合体が好ましく、HLBが1~6のものが、化粧持続性、安定性の点で、より好ましい。
 非イオン界面活性剤は、1種以上を用いることができ、全組成中に0.1~6質量%、更に0.3~3.5質量%含有されるのが、乳化物の安定性および化粧持続性の点から好ましい。
 また、水は、全組成中に0.1~90質量%、更に10~60質量%含有されるのが好ましい。
 本発明の化粧料は、前記成分以外に、通常化粧料に用いられる成分、例えば、前記以外の油性物質、顔料、水溶性高分子、酸化防止剤、香料、色素、防腐剤、紫外線吸収剤、増粘剤、pH調整剤、血行促進剤、冷感剤、制汗剤、殺菌剤、皮膚賦活剤、保湿剤、清涼剤等を、本発明の目的、効果を損なわない質的、量的範囲内で含有することができる。
 これらのうち、前記以外の油性物質を用いる場合には、溶解度パラメーターが12以下のものが好ましく、例えば、流動パラフィン、シリコーン油、パーフルオロポリエーテル、パーフルオロデカリン、パーフルオロオクタン等のフッ素系油剤、フッ素変性シリコーン油剤などを使用することができる。
 また、任意成分のうち、メタノール、エタノール、プロパノール、イソプロパノールなどの低級アルコールは、使用感及び安定性の点から10質量%以下、更に7質量%以下の使用が好ましい。
 本発明の化粧料は、通常の方法に従って製造することができる。
 油中水型乳化化粧料とする場合には、油相成分を混合後、粉体成分を加え、そこへさらに、水相成分を加えて撹拌混合することによって製造される。混合方法に制限はなく、通常のディスパー、ホモミキサー等の高速回転型の撹拌機を用いることができる。
 本発明の化粧料は、液状タイプの乳液、クリーム、洗浄剤等のスキンケア化粧料;ファンデーション、化粧下地、ほお紅、アイシャドウ、マスカラ、アイライナー、アイブロウ、オーバーコート剤、口紅等のメイクアップ化粧料などとして適用することができる。
実施例1~7及び比較例1~9
 表1及び表2に示す組成の油中水型乳化ファンデーションを製造し、使用感(のび、べたつき、皮膜感)、仕上がり感(毛穴の目立ちにくさ)、化粧持続性、5時間後の毛穴の目立ちにくさ及びよれの目立ちにくさを評価した。結果を表1及び表2に併せて示す。
(製法)
 油相成分及びポリマー成分を均一混合した後、粉体成分を油相成分にディスパーで分散させた。これに水相成分の混合物を攪拌しながら徐々に添加して乳化し、目的の2層分離型の油中水型乳化ファンデーションを得た。
(評価方法)
(1)使用感(のび):
 専門評価者10人により、各油中水型乳化化粧料を使用したときののびを官能評価し、以下の基準で判定した。
 A+;8人以上が良いと評価した。
 A;6~7人が良いと評価した。
 B;4~5人が良いと評価した。
 C;3人以下が良いと評価した。
(2)使用感(べたつき):
 専門評価者10人により、各油中水型乳化化粧料を使用したときのべたつきを官能評価し、以下の基準で判定した。
 A+;8人以上が少ないと評価した。
 A;6~7人が少ないと評価した。
 B;4~5人が少ないと評価した。
 C;3人以下が少ないと評価した。
(3)皮膜感(つっぱり、圧迫感、違和感):
 専門評価者10人により、各油中水型乳化化粧料を使用したときのつっぱり、圧迫感、違和感のなさを官能評価し、以下の基準で判定した。
 A+;8人以上が少ないと評価した。
 A;6~7人が少ないと評価した。
 B;4~5人が少ないと評価した。
 C;3人以下が少ないと評価した。
(4)仕上がり感(毛穴の目立ちにくさ):
 専門評価者10人により、各油中水型乳化化粧料を使用したときの毛穴の目立ちにくさを官能評価し、以下の基準で判定した。
 A+;8人以上が目立たないと評価した。
 A;6~7人が目立たないと評価した。
 B;4~5人が目立たないと評価した。
 C;3人以下が目立たないと評価した。
(5)化粧持続性:
 専門評価者10人により、各乳化化粧料を使用したときの化粧持続性を官能評価し、以下の基準で判定した。
 A+;8人以上が良いと評価した。
 A;6~7人が良いと評価した。
 B;4~5人が良いと評価した。
 C;3人以下が良いと評価した。
(6)5時間後のよれの目立ちにくさ:
 専門評価者10人により、各油中水型乳化化粧料を使用し、5時間後のよれの目立ちにくさを官能評価し、以下の基準で判定した。
 A+;8人以上が目立たないと評価した。
 A;6~7人が目立たないと評価した。
 B;4~5人が目立たないと評価した。
 C;3人以下が目立たないと評価した。
(7)5時間後の毛穴の目立ちにくさ:
 専門評価者10人により、各油中水型乳化化粧料を使用し、5時間後の毛穴の目立ちにくさを官能評価し、以下の基準で判定した。
 A+;8人以上が目立たないと評価した。
 A;6~7人が目立たないと評価した。
 B;4~5人が目立たないと評価した。
 C;3人以下が目立たないと評価した。
Figure JPOXMLDOC01-appb-T000001
Figure JPOXMLDOC01-appb-T000002
実施例8(化粧下地)  ((A)/(B)=0.8)
(成分)
(1)ジメチルポリシロキサン・ポリオキシエチレン共重合体
  (KF6015、信越化学工業社)                
                                                        2(質量%)
(2)シリコーンデンドリマー・アクリル共重合体
  (FA4002ID:40%イソドデカン溶液、東レ・ダウコーニング社製)
                             6
(3)デカメチルシクロペンタシロキサン         20
(4)パーフルオロポリエーテル
  (フォンブリンHC/R、ソルベイソレクシス社)     3
(5)ジカプリン酸ネオペンチルグリコール
  (エステモールN-01、日清オイリオ社:SP値18.2) 3
(6)フッ素処理顔料(パーフルオロアルキルリン酸エステルで5%処理したもの)
    ベンガラ被覆雲母チタン(フラメンコサテンバイオレット、BASF社製)
                               1.5
(7)シリコン処理顔料
    酸化チタン                     0.6
    酸化鉄(赤、黄、黒)                0.2
(8)パラベン                      0.1
(9)エタノール                     1
(10)グリセリン                    5
(11)精製水                      残量 
 合計                        100
(製法)
 成分(1)~(5)を混合し、これに成分(6)及び(7)を添加してディスパーで分散させる。得られた混合物を攪拌しながら、成分(8)~(10)の混合物をゆっくりと滴下する。更にホモミキサーで乳化を行った後、脱泡して、化粧下地を得る。
実施例9(クリーム状ファンデーション)((A)/(B)=0.7))
(成分)
(1)グリセリルエーテル変性シリコーン
  (特開平4-108795号、実施例11記載の化合物(L))  
                           3(質量%)
(2)シリコーンデンドリマー・アクリル共重合体
  (FA4002ID:40%イソドデカン溶液、東レ・ダウコーニング社製)
                          10
(3)ポリジメチルシロキサン(1.5cs)         12
(4)フッ素変性シリコーン
  (特開平6-184312号、実施例4記載の化合物)    4
(5)ジカプリン酸ネオペンチルグリコール
  (エステモールN-01、日清オイリオ社:SP値18.2)
                            2
(6)メチルフェニルポリシロキサン
  (KF-53、信越化学工業社:SP値20.0)     1
(7)パラメトキシケイ皮酸2-エチルヘキシル
  (パルソールMCX、DSM ニュートリションジャパン社:SP値19.2)
                           3
(8)フッ素処理顔料(パーフルオロアルキルリン酸エステルで5%処理したもの)
    ベンガラ被覆雲母チタン(フラメンコサテンバイオレット、BASF社製)
                           1.5
    酸化チタン                  6
    酸化鉄(赤、黄、黒)             4
(9)パラベン                     0.1
(10)エタノール                  1.0
(11)グリセリン                  5
(12)精製水                    残量 
 合計                      100
(製法)
 成分(1)~(6)を混合し、これに成分(7)を添加してディスパーで分散させる。得られた混合物を攪拌しながら、成分(8)~(10)の混合物をゆっくりと滴下する。更にホモミキサーで乳化を行った後、脱泡して、クリーム状ファンデーションを得る。
実施例10(日焼け止め化粧料)  ((A)/(B)=1.0)
(成分)
(1)ポリジメチルシロキサン(1.5cs)       15(質量%)
(2)シリコーンデンドリマー・アクリル共重合体
  (FA4002ID:40%イソドデカン溶液、東レ・ダウコーニング社製)  
                         15
(3)ジメチルポリシロキサン・ポリオキシエチレン共重合体
  (SH3775M、信越化学工業社)            1.5
(4)ポリジメチルシロキサン(6cs)         3
(5)パラメトキシケイ皮酸2-エチルヘキシル
  (パルソールMCX、DSM ニュートリションジャパン社:SP値19.2)
                           3
(6)シリコン処理微粒子酸化チタン
  (MT-600B、テイカ社をメチルハイドロジェンポリシロキサン2%処理)
                          3
(7)球状ナイロンパウダー(SP-500、東レ社製)1.5
(8)エタノール                   3
(9)リン酸トリスエトキシジグリコール(SP値18.1)  3
(10)パラベン                   0.1
(11)精製水                   残量 
 合計                      100
(製法)
 成分(1)~(5)を混合し、これに成分(6)及び(7)を添加してディスパーで分散させる。得られた混合物を攪拌しながら、成分(8)~(11)の混合物をゆっくりと滴下する。更にホモミキサーで乳化を行った後、脱泡して、日焼け止め化粧料を得る。
実施例11(コントロールカラー)  ((A)/(B)=2.0)
(成分)
(1)ジメチルポリシロキサン・ポリオキシエチレン共重合体
  (KF6015、信越化学工業社)             2(質量%)
(2)シリコーンデンドリマー・アクリル共重合体
  (FA4001CM:30%デカメチルシクロペンタシロキサン溶液、
        東レ・ダウコーニング社製)        6
(3)デカメチルシクロペンタシロキサン        20
(4)ポリジメチルシロキサン(6cs)          3
(5)ジカプリン酸ネオペンチルグリコール
  (エステモールN-01、日清オイリオ社:SP値18.2) 0.9
(6)フッ素処理ベンガラ被覆雲母チタン
    (フラメンコサテングリーン、BASF社製)
  (パーフルオロアルキルエチルリン酸
   ジエタノールアミンで5重量%被覆処理したもの)  5
(7)パラベン                     0.1
(8)エタノール                    1
(9)グリセリン                    2
(10)精製水                              残量 
 合計                       100
(製法)
 成分(1)~(5)を混合し、これに成分(6)を添加してディスパーで分散させる。得られた混合物を攪拌しながら、成分(7)~(10)の混合物をゆっくりと滴下する。更にホモミキサーで乳化を行った後、脱泡して、コントロールカラーを得る。
実施例12(クリーム状コンシーラー)  ((A)/(B)=2.0)
(成分)
(1)ジメチルポリシロキサン・ポリオキシエチレン共重合体
  (KF6015、信越化学工業社)            3.5(質量%)
(2)シリコーンデンドリマー・アクリル共重合体
  (FA4002ID:40%イソドデカン溶液、東レ・ダウコーニング社製)
                          20
(3)イソドデカン                     10
(4)ポリジメチルシロキサン(6cs)          2
(5)トリイソステアリン酸ポリグリセリル-2  
  (コスモール43、日清オイリオ社、:SP値18.7)  1
(6)リンゴ酸ジイソステアリル
  (コスモール222、日清オイリオ社:SP値16.7)  3
(7)トコフェロール
  (トコフェロール80、日清オイリオ社:SP値19.4)  0.1
(8)シリコン処理顔料
   酸化チタン                       6
   酸化鉄(赤、黄、黒)                   1.5
   雲母チタン(ティミロンスーパーゴールド、メルク社)
                                                 0.5
   雲母チタン(プレステージブライトゴールド、エッカート社)
                                                    0.1
(9)パラベン                         0.1
(10)エタノール                       1
(11)精製水                         残量 
 合計                          100
(製法)
 成分(1)~(7)を混合し、これに成分(8)を添加してディスパーで分散させる。得られた混合物を攪拌しながら、成分(9)~(11)の混合物をゆっくりと滴下する。更にホモミキサーで乳化を行った後、脱泡して、クリーム状コンシーラーを得る。
 実施例9~12で得られる油中水型乳化化粧料はいずれも、使用感が良好で肌上へ均一な化粧膜を形成し、肌につけた後の皮膜感が小さく、肌への密着性、小じわ、毛穴を目立たせなくする効果に優れたものである。また、化粧持続性が良好で、経時でも毛穴やよれが目立ちにくいものである。
実施例13~23及び比較例10~13
 表3及び表4に示す組成の油中水型乳化ファンデーションを製造し、前記と同様に、塗布直後の毛穴の目立ち難さ、塗布5時間後の肌の毛穴の目立ち難さ、塗布5時間後のよれの目立ち難さを評価するとともに、使用感(皮膜感)及び化粧直しのし易さを評価した。結果を表3及び表4に併せて示す。
(製法)
 油相成分及びポリマー成分を均一混合した後、粉体成分を油相成分にディスパーで分散させた。これに水相成分の混合物を攪拌しながら徐々に添加して乳化し、目的の油中水型乳化ファンデーションを得た。
(評価方法)
(1)使用感(皮膜感(つっぱり、圧迫感、違和感)):
 専門評価者10人により、各油中水型乳化化粧料を使用したときの皮膜感(つっぱり、圧迫感、違和感)の有無を官能評価し、以下の基準で判定した。
 A+;8人以上が皮膜感が少ないと評価した。
 A;6~7人が皮膜感が少ないと評価した。
 B;4~5人が皮膜感が少ないと評価した。
 C;3人以下が皮膜感が少ないと評価した。
(2)化粧直しのしやすさ:
 専門評価者10人により、各油中水型乳化化粧料を使用し、5時間後に油取り紙を用いて皮脂を取り除き、おしろいをのせて化粧直しをしたとき、おしろいを均一に付着させやすいか否かを以って、化粧直しのし易さとした。判定は以下の基準に従って行った。
 A+;8人以上が化粧直しがし易いと評価した。
 A;6~7人が化粧直しがし易いと評価した。
 B;4~5人が化粧直しがし易いと評価した。
 C;3人以下が化粧直しがし易と評価した。
Figure JPOXMLDOC01-appb-T000003
Figure JPOXMLDOC01-appb-T000004
実施例24(リキッドファンデーション)
(1)シリコーンデンドリマー・アクリル共重合体
  (FA4001CM:30%デカメチルシクロペンタシロキサン溶液、
        東レ・ダウコーニング社製)     6.7(質量%)
(2)ジメチルポリシロキサン・ポリオキシエチレン共重合体
  (SH3775M、東レ・ダウコーニング社;HLB5)    0.8
(3)グリセリルエーテル変性シリコーン          0.2
(4)クエン酸アセチルトリブチル
  (O-アセチルクエン酸トリブチル、
      和光純薬工業株式会社製;SP値20.1)   0.5
(5)デカメチルシクロペンタシロキサン         15
(6)ジメチルポリシロキサン(2cs)          10
(7)ジメチルポリシロキサン(6cs)           3
(8)グリセリン                         2
(9)エタノール                         2
(10)硫酸マグネシウム                   0.5
(11)精製水                         残量
(12)シリコーン処理微粒子酸化亜鉛
  (MZ504R3M、テイカ社;平均粒径1.2μm)    2
(13)シリコーン処理微粒子酸化チタン
  (MT600B、テイカ社;平均粒径0.05μm)   2
(14)シリコーン処理酸化チタン(平均粒径0.2μm)8
(15)シリコーン処理酸化鉄(赤、黄、黒)
                 (平均粒径0.4μm)      2
(16)シリコーン処理酸化鉄被覆雲母チタン
  (コロロナオリエンタルベージュ、メルク社;平均粒径7μm)
                          10
(17)タルク(平均粒径17μm)              3
(18)ナイロン樹脂(平均粒径5μm)       3  
 合計                     100
(製法)
 成分(1)~(7)を均一混合した後、成分(12)~(18)をディスパーで分散させる。これに成分(8)~(11)の混合物を攪拌しながら徐々に添加して乳化し、目的の油中水型乳化ファンデーションを得る。
((A)/(B)=4.0)
((A)/(D)=2.51)
(2μm以下の粒子;14質量%)
実施例25(クリーム状ファンデーション)
(1)シリコーンデンドリマー・アクリル共重合体
  (FA4002ID:40%イソドデカン溶液、東レ・ダウコーニング社製)
                           10(質量%)
(2)ジメチルポリシロキサン・ポリオキシエチレン共重合体
  (SH3772M、東レ・ダウコーニング社;HLB6)      3
(3)イソドデカン                   5
(4)ジメチルポリシロキサン(2cs)        10
(5)パラメトキシケイ皮酸2-エチルヘキシエル
  (パルソールMCX、DSM ニュートリションジャパン社;SP値19.2)
                             1
(6)シリコーン処理酸化チタン(平均粒径0.2μm)     7
(7)シリコーン処理酸化鉄(赤、黄、黒)(平均粒径0.4μm) 
                                                    2
(8)タルク(FK-300S、山口雲母工業所社;平均粒径17μm)
                                                        8
(9)エタノール                     2
(10)グリセリン                    5
(11)精製水                       残量
(製法)
 成分(1)~(5)を均一混合した後、成分(6)~(8)をディスパーで分散させる。これに成分(9)~(11)の混合物を攪拌しながら徐々に添加して乳化し、目的の油中水型乳化ファンデーションを得る。
((A)/(B)=4)
((A)/(D)=1.33)
(2μm以下の粒子;9質量%)
 実施例24及び25で得られる油中水型乳化化粧料はいずれも、使用感が良好で肌上へ均一な化粧膜を形成し、肌につけた後の皮膜感が小さく、肌への密着性、小じわ、毛穴を目立たせなくする効果に優れたものである。また、化粧持続性が良好で、経時でも毛穴やよれが目立ちにくいものである。また、化粧直しのしやすいものである。
合成例1(薄片状酸化亜鉛の合成)
 硫酸亜鉛1.6×10-1モル、硫酸ナトリウム3.8×10-2モル及び微量元素の塩として硫酸第一鉄1.6×10-4モルを、5×10-2モル硫酸水溶液315mLに溶解した。次に、この溶液をホモミキサーにより6000r.p.m.で攪拌しながら、2N水酸化ナトリウム水溶液230mLを15秒間で投入し(pH=12.8)、沈殿を生成させたのち、10分間攪拌を継続した。その後、100℃で90分間熟成し、濾過、水洗し、230℃で約10時間乾燥して、薄片状酸化亜鉛粒子を得た。得られた粒子の平均粒径は0.25μm、平均粒子厚さは0.02μm、平均板状比は13であった。
実施例26~32及び比較例14~15
 表5に示す組成の油中水型乳化ファンデーションを製造し、前記と同様に、使用感(皮膜感)、塗布直後の毛穴の目立ち難さ、5時間後の毛穴の目立ち難さ、5時間後のよれの目立ち難さを評価するとともに、しっとり感及び透明感を評価した。結果を表5に併せて示す。
(製法)
 油相成分及びポリマー成分(成分(1)~(9))を均一混合した後、粉体成分(成分(14)~(22))を油相成分にディスパーで分散させた。これに、水相成分(成分(10)~(13))の混合物を攪拌しながら徐々に添加して乳化し、目的の油中水型乳化ファンデーションを得た。
(評価方法)
(1)しっとり感:
 専門評価者10人により、各油中水型乳化化粧料を使用したときのしっとり感を官能評価し、以下の基準で判定した。
 A+;8人以上がしっとりしていると評価した。
 A;6~7人がしっとりしていると評価した。
 B;4~5人がしっとりしていると評価した。
 C;3人以下がしっとりしていると評価した。
(2)透明感:
 専門評価者10人により、各油中水型乳化化粧料を使用したとき、塗布直後の透明感を官能評価し、以下の基準で判定した。
 A+;8人以上が透明感があると評価した。
 A;6~7人が透明感があると評価した。
 B;4~5人が透明感があると評価した。
 C;3人以下が透明感があると評価した。
Figure JPOXMLDOC01-appb-T000005
実施例33(化粧下地(油性化粧料))  (A)/(B)=0.3
 以下に示す組成の化粧下地(油性化粧料)を、常法により製造する。
(成分)
(1)ジメチルポリシロキサン・ポリオキシエチレン共重合体
  (FZ2233、東レ・ダウコーニング社)      
                          0.5(質量%)
(2)シリコーンデンドリマー・アクリル共重合体
  (FA4001CM、東レ・ダウコーニング社製;
   30%デカメチルシクロペンタシロキサン溶液)10.0
(3)パラメトキシケイ皮酸2-エチルヘキシル
  (パルソールMCX、DSM ニュートリションジャパン社;SP値19.2) 
                        10.0
(4)デカメチルシクロペンタシロキサン        残量
(5)ジメチルポリシロキサン(2cs)        17.5
(6)フッ素変性シリコーン
  (特開平6-184312号、実施例4記載の化合物)  10.0 
(7)薄片状酸化亜鉛(合成例1)            5.0
(8)タルク                        9.2
(9)マイカ                     9.2
(10)フッ素処理微粒子酸化チタン含有ガラスフレーク
                          1.3
(11)フッ素処理酸化鉄被覆雲母チタン       2.6
(12)フッ素処理酸化鉄                0.1
(13)フッ素処理ウレタンパウダー          1.3
(14)フッ素処理ナイロンパウダー        1.3   
(パーフルオロアルキルリン酸で5質量%処理したもの)1.3
  合計                       100
 実施例33で得られた化粧料は、しっとり感及びカバー力があり、仕上がりの質感に優れたものである。
実施例34~42及び比較例16~17
 表6に示す組成の油中水型乳化ファンデーションを製造し、前記と同様に、使用感(皮膜感)塗布直後の毛穴の目立ち難さ、5時間後の毛穴の目立ち難さ、5時間後のよれの目立ち難さを評価するとともに、塗布直後の密着感のある仕上がりを評価した。結果を表7に示す。
(製法)
 油相成分及びポリマー成分を均一混合した後、粉体成分を油相成分にプロペラで分散させた。これに水相成分の混合物を攪拌しながら徐々に添加し、更にホモミキサーで乳化を行った後、脱泡して、目的の油中水型乳化ファンデーションを得た。
(評価方法)
(1)塗布直後の密着感のある仕上がり:
 専門評価者10人により、各油中水型乳化化粧料を使用したとき、塗布直後の密着感のある仕上がりを官能評価し、以下の基準で判定した。
 A+;8人以上が密着感のある仕上がりと評価した。
 A;6~7人が密着感のある仕上がりと評価した。
 B;4~5人が密着感のある仕上がりと評価した。
 C;3人以下が密着感のある仕上がりと評価した。
Figure JPOXMLDOC01-appb-T000006
Figure JPOXMLDOC01-appb-T000007
実施例43(下地クリーム)
(1)ジメチルポリシロキサン・ポリオキシエチレン共重合体
  (SH3775M、東レ・ダウコーニング社製)     0.5(質量%)
(2)デカメチルシクロペンタシロキサン      23.0
(3)ジメチルポリシロキサン(2cs)       17.5
(4)シリコーンデンドリマー・アクリル共重合体
  (FA4001CM:30%デカメチルシクロペンタシロキサン溶液、
        東レ・ダウコーニング社製)     3.0
(5)フッ素変性シリコーン
  (特開平6-184312号、実施例4記載の化合物)    4.0
(6)パラメトキシケイ皮酸2-エチルヘキシル
(パルソールMCX、DSM ニュートリションジャパン社;SP値19.2)
                           2.0
(7)ポリ(N-プロピオニルエチレンイミン)変性シリコーン
  (特許第3118192号、合成例9に従って合成したもの)1.2
(8)エタノール                   9.8
(9)チューベロースポリサッカライド溶液       5.0
(10)硫酸マグネシウム               0.3
(11)精製水                    残量
(12)タルク                    3.0
(13)マイカ                    3.0
(14)シリコーン処理酸化チタン被覆ガラスフレーク  2.0
(15)シリコーン処理雲母チタン           2.0
(16)フッ素処理酸化鉄               0.045
(17)フッ素処理ウレタンパウダー          2.0  
 合計                     100
(製法)
 成分(1)~(7)を均一に混合し、成分(12)~(17)を、ディスパーを用いて混合する。そこへ成分(8)~(11)の混合物を加えて混合し、下地クリームを得る。
((A)/(B)=0.45)
((A)/(F)=0.75)
実施例44(クリーム状ファンデーション)
(1)シリコーン処理酸化チタン          10.0(質量%)
(2)シリコーン処理セリサイト           8.0
(3)シリコーン処理ベンガラ            2.0
(4)シリコーン処理黄酸化鉄            3.5
(5)シリコーン処理黒酸化鉄            0.5
(6)ポリ(N-プロピオニルエチレンイミン)変性シリコーン
  (特許第3118192号、合成例8に従って合成したもの) 3.0
(7)シリコーンデンドリマー・アクリル共重合体
  (FA4002ID:40%イソドデカン溶液、東レ・ダウコーニング社製)
                         10.0
(8)デカメチルシクロペンタシロキサン      15.0
(9)ジメチルポリシロキサン・メチルポリオキシエチレン共重合体
  (KF-6015、信越化学工業社製)          4.0
(10)ジメチルポリシロキサン(2cs)       1.0
(11)パラメトキシケイ皮酸2-エチルヘキシル
  (パルソールMCX、DSM ニュートリションジャパン社;SP値19.2)
                         10.0
(12)エタノール                 7.0
(13)グリセリン                 5.0
(14)精製水                   残量 
 合計                     100
(製法)
 成分(6)~(11)を均一に混合し、そこへ成分(1)~(5)をディスパーを用いて分散させる。さらに成分(12)~(14)を加えて攪拌し、クリーム状ファンデーションを得る。
((A)/(B)=4)
((A)/(F)=1.33)
実施例45(アイシャドウ)
(1)デカメチルテトラシロキサン(1.5cs)       残量(質量%)
(2)シリコーンデンドリマー・アクリル共重合体
  (FA4002ID:40%イソドデカン溶液、東レ・ダウコーニング社製)
                              10
(3)リンゴ酸ジイソステアリル               1
(4)ポリ(N-プロピオニルエチレンイミン)変性シリコーン
  (特許第3118192号、合成例9に従って合成したもの)  3.6
(5)エタノール                     8.4
(6)ジメチルポリシロキサン・メチルポリオキシエチレン共重合体
  (KF-6015、信越化学工業社製)            6.0
(7)精製水                        5.0
(8)シリコーン処理タルク                 1.8
(9)シリコーン処理雲母チタン              22.0
 合計                         100
(製法)
 成分(1)~(6)を均一に混合し、そこへ成分(8)~(9)を加え、ディスパーを用いて混合する。さらに成分(7)を加え混合し、アイシャドウを得る。
((A)/(B)=4)
((A)/(F)=1.11)
実施例46(サンケアファンデーション)
(1)α-モノイソステアリルグリセリルエーテル      2(質量%)
(2)アルミニウムジステアレート               0.2
(3)シリコーンデンドリマー・アクリル共重合体
  (FA4002ID:40%イソドデカン溶液、東レ・ダウコーニング社製)
                           10
(4)ジカプリン酸ネオペンチルグリコール          5
(5)メチルフェニルポリシロキサン(14cs)        5
(6)パラメトキシケイ皮酸2-エチルヘキシル
  (パルソールMCX、DSM ニュートリションジャパン社;SP値19.2)
                             2.0
(7)イソドデカン                        2.0
(8)シリコーン処理微粒子酸化チタン           3.0
(9)シリコーン処理セリサイト                2.0
(10)シリコーン処理タルク                 3.0
(11)シリコーン処理ベンガラ                0.4
(12)シリコーン処理黄酸化鉄                0.7
(13)シリコーン処理黒酸化鉄                0.1
(14)ポリ(N-プロピオニルエチレンイミン)変性シリコーン
  (特開平7-133352号公報の合成例5に従って合成したもの)
                                                       2.0
(15)硫酸マグネシウム                   1.0
(16)ソルビトール70%水溶液               5.0
(17)メチルパラベン                     0.1
(18)香料                           微量
(19)精製水                         残量 
 合計                           100
(製法)
 成分(1)~(13)を均一に混合し、あらかじめ加熱して均一に溶解させる。成分(14)~(19)を添加して乳化機で攪拌混合する。室温まで冷却してサンケアファンデーションを得る。
((A)/(B)=0.6)
((A)/(F)=2)
 実施例43~46で得られる化粧料はいずれも、使用感、仕上がり、持続性に優れ、特に密着感のある仕上がりに優れるものである。

Claims (11)

  1.  次の成分(A)、(B)及び(C):
    (A)カルボシロキサンデンドリマー構造を側鎖に有するビニル系重合体
                        0.1~30質量%、
    (B)25℃で液状であり、かつ溶解度パラメーターが16.5以上の不揮発性油剤
                        0.1~30質量%、
    (C)疎水性粉体            0.1~30質量%
    を含有し、成分(A)と成分(B)の質量割合が、(A)/(B)=0.3~5である化粧料。
  2.  成分(A)において、カルボシロキサンデンドリマー構造が、次式(1)
    Figure JPOXMLDOC01-appb-C000011
    {式中、Zは2価の有機基であり、pは0又は1であり、Rは炭素原子数1~10のアルキル基又はアリール基である。Xはi=1とした場合の次式で示されるシリルアルキル基である。
    Figure JPOXMLDOC01-appb-C000012
    (式中、Rは前記と同じであり、Rは炭素原子数2~10のアルキレン基であり、Rは炭素原子数1~10のアルキル基であり、Xi+1は水素原子、炭素原子数1~10のアルキル基、アリール基及び上記シリルアルキル基からなる群から選択される基である。iは該シリルアルキル基の階層を示している1~10の整数であり、aは0~3の整数である。)}
    で表される基である請求項1記載の化粧料。
  3.  成分(A)のビニル系重合体が、(A1)ビニル系単量体 0~99.9質量部と、(A2)一般式:
    Figure JPOXMLDOC01-appb-C000013
    {式中、Yはラジカル重合可能な有機基であり、Rは炭素原子数1~10のアルキル基又はアリール基であり、Xはi=1とした場合の次式で示されるシリルアルキル基である。
    Figure JPOXMLDOC01-appb-C000014
    (式中、Rは前記と同じであり、Rは炭素原子数2~10のアルキレン基であり、Rは炭素原子数1~10のアルキル基であり、Xi+1は水素原子、炭素原子数1~10のアルキル基、アリール基及び上記シリルアルキル基からなる群から選択される基である。iは該シリルアルキル基の階層を示している1~10の整数であり、aは0~3の整数である。)}
    で表されるラジカル重合可能な有機基を有するカルボシロキサンデンドリマー 100~0.1質量部とを重合させてなるものである請求項1又は2記載の化粧料。
  4.  (A2)中のラジカル重合可能な有機基Yが、一般式
    Figure JPOXMLDOC01-appb-C000015
    (式中、Rは水素原子又はメチル基であり、Rは炭素原子数1~10のアルキレン基である。)
    で表されるアクリル基又はメタクリル基含有有機基、一般式:
    Figure JPOXMLDOC01-appb-C000016
    (式中、Rは水素原子又はメチル基であり、Rは炭素原子数1~10のアルキル基であり、Rは炭素原子数1~10のアルキレン基であり、bは0~4の整数であり、cは0又は1である。)
    で表されるスチリル基含有有機基及び炭素原子数2~10のアルケニル基からなる群から選択される基である請求項3記載の化粧料。
  5.  成分(C)の疎水性粉体の一部又は全部が、酸化鉄を含有する疎水性粉体である、請求項1記載の化粧料。
  6.  更に、(D)ポリエーテル変性シリコーンを0.1~6質量%含有する請求項1記載の化粧料。
  7.  成分(A)と成分(D)の質量割合が、(A)/(D)=1.2~30である請求項6記載の化粧料。
  8.  成分(D)のポリエーテル変性シリコーンが、HLB1~6のものである請求項6又は7記載の化粧料。
  9.  更に、(E)平均粒径0.1~6μm、平均粒子厚さ0.01~0.3μmで、かつ平均板状比が3以上である薄片状酸化亜鉛を含有する請求項1記載の化粧料。
  10.  成分(A)と成分(E)の質量割合が、(A)/(E)=0.05~20である請求項9記載の化粧料。
  11.  更に、(F)ポリ(N-アシルアルキレンイミン)変性シリコーン及び/又は糖変性シリコーンを含有する請求項1記載の化粧料。
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Cited By (13)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JP2011021192A (ja) * 1999-07-08 2011-02-03 Miyoshi Kasei Inc 超分散性を有する新規被覆粉体及びこれを配合した化粧料
JP2012116814A (ja) * 2010-12-03 2012-06-21 Kao Corp 乳化化粧料
JP2013095668A (ja) * 2011-10-28 2013-05-20 Kao Corp 油中水型乳化化粧料
JP2013234133A (ja) * 2012-05-07 2013-11-21 Kao Corp 油中水型乳化化粧料
JP2014034568A (ja) * 2012-08-10 2014-02-24 Kao Corp 油中水型乳化化粧料
JP2014043422A (ja) * 2012-08-27 2014-03-13 Kao Corp 油中水型乳化化粧料
US8853372B2 (en) 2010-08-23 2014-10-07 Dow Corning Corporation Saccharide siloxanes stable in aqueous environments and methods for the preparation and use of such saccharide siloxanes
US8877216B2 (en) 2005-05-23 2014-11-04 Dow Corning Corporation Cosmetic and skin-care compositions comprising saccharide-siloxane copolymers
JP2014227358A (ja) * 2013-05-20 2014-12-08 花王株式会社 油中水型乳化化粧料
JP2016008200A (ja) * 2014-06-25 2016-01-18 花王株式会社 油中水型乳化化粧料
WO2018180966A1 (ja) * 2017-03-28 2018-10-04 富士フイルム株式会社 マイクロカプセル及びその製造方法
JP2018531283A (ja) * 2015-09-25 2018-10-25 ロレアル 油、皮膜形成ポリマー、モノアルコールおよび粒子材料を含む無水液体組成物
WO2024116820A1 (ja) * 2022-11-28 2024-06-06 株式会社 資生堂 青ひげ様部位対策用化粧料

Families Citing this family (42)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
FR2935269B1 (fr) * 2008-09-04 2012-10-19 Oreal Composition cosmetique comprenant un polymere a motif dendrimere carbosiloxane.
JP5666773B2 (ja) * 2008-12-16 2015-02-12 株式会社 資生堂 化粧料
FR2951937B1 (fr) * 2009-10-29 2011-11-11 Oreal Composition de maquillage et/ou de soin contenant des pigments enrobes avec un compose fluore et polymere vinylique a motif derive de dendrimere carbosiloxane
JP6157121B2 (ja) * 2010-08-31 2017-07-05 三菱瓦斯化学株式会社 樹脂組成物、プリプレグ、および積層板
FR2974367B1 (fr) * 2011-04-22 2013-05-24 Oreal Compositions comprenant un polymere a motif dendrimere carbosiloxane et une quantite elevee de mono-alcool
JP5825871B2 (ja) * 2011-06-15 2015-12-02 花王株式会社 油中水型乳化化粧料
JP5546056B2 (ja) * 2011-08-31 2014-07-09 株式会社 資生堂 油中水型乳化日焼け止め化粧料
FR2983719B1 (fr) * 2011-12-12 2017-01-20 Oreal Emulsion eau-dans-huile comprenant un polymere ethylenique lipophile, une huile volatile, des particules solides et au moins un filtre uv insoluble et/ou un filtre uv hydrophile
JP5797618B2 (ja) 2012-08-22 2015-10-21 東レ・ダウコーニング株式会社 カルボシロキサンデンドリマー構造を有する共重合体、並びに、それを含む組成物及び化粧料
JP6092545B2 (ja) 2012-08-22 2017-03-08 東レ・ダウコーニング株式会社 カルボシロキサンデンドリマー構造および親水性基を有する共重合体およびその用途
JP5976456B2 (ja) * 2012-08-22 2016-08-23 花王株式会社 化粧料
JP6054722B2 (ja) * 2012-12-03 2016-12-27 株式会社 資生堂 油性固形化粧料
FR3003465B1 (fr) * 2013-03-25 2016-07-29 Oreal Composition de rouge a levres sous forme d'une emulsion comprenant un polymere filmogene particulier et procede de traitement la mettant en oeuvre
FR3003449B1 (fr) * 2013-03-25 2015-05-15 Oreal Dipositif comprenant une composition de rouge a levres liquide anhydre et un organe d'application poreux
FR3003448B1 (fr) * 2013-03-25 2015-03-06 Oreal Dipositif comprenant une composition de rouge a levres liquide sous forme d'une emulsion inverse et un organe d'application poreux
JP6356957B2 (ja) * 2013-11-19 2018-07-11 花王株式会社 油中水型乳化化粧料
JP2015120640A (ja) * 2013-12-20 2015-07-02 ロレアル 化粧料組成物
CN106061465A (zh) * 2014-01-30 2016-10-26 道康宁公司 用于涂敷于皮肤上以便减小污染颗粒在皮肤上的附着性的组合物及其制备方法
CA2940203C (en) * 2014-04-25 2019-08-06 Novartis Ag Carbosiloxane vinylic monomers
FR3026301B1 (fr) * 2014-09-25 2017-11-24 Oreal Emulsion comprenant un polymere filmogene dendritique silicone et un compose pateux, procede de traitement la mettant en œuvre et dispositif approprie
EP3197428B1 (en) * 2014-09-25 2019-02-20 L'Oréal Emulsion comprising a silicone-based dendritic film-forming polymer and a silicone gum, treatment process using the same and suitable device
JP6192632B2 (ja) * 2014-12-11 2017-09-06 株式会社 資生堂 化粧料
JP6382100B2 (ja) * 2014-12-25 2018-08-29 花王株式会社 油中水型乳化化粧料
JP6489873B2 (ja) * 2015-02-27 2019-03-27 花王株式会社 油中水型乳化化粧料
EP3292857A4 (en) * 2015-05-07 2019-01-02 Shin-Etsu Chemical Co., Ltd. Cosmetic composition
JP6614643B2 (ja) * 2015-07-23 2019-12-04 株式会社ダイセル 乳化化粧料用組成物
FR3049440B1 (fr) * 2016-03-31 2019-04-12 L'oreal Dispositif de conditionnement et d’application d’une emulsion comprenant un filmogene et des huiles non volatiles
WO2017188420A1 (ja) * 2016-04-28 2017-11-02 株式会社 資生堂 水中油型固形化粧料
JP2018076308A (ja) * 2016-10-28 2018-05-17 ロート製薬株式会社 外用組成物
CN110678731B (zh) * 2017-05-25 2022-09-16 信越化学工业株式会社 粉体的疏水化度的解析方法、高疏水化度处理着色颜料以及含有其的化妆料
JP7306786B2 (ja) * 2018-08-15 2023-07-11 ダウ・東レ株式会社 水性分散体組成物およびその使用
KR102253136B1 (ko) * 2018-11-01 2021-05-17 주식회사 엘지생활건강 윤기 지속형 화장료 조성물
CN113348199B (zh) 2018-12-31 2023-02-17 美国陶氏有机硅公司 支链有机硅化合物、制备支链有机硅化合物的方法以及用其形成的共聚物
KR20210114430A (ko) 2018-12-31 2021-09-23 다우 실리콘즈 코포레이션 분지형 유기규소 화합물, 그의 제조 방법, 및 그로 형성된 공중합체
EP3906274A1 (en) 2018-12-31 2021-11-10 Dow Silicones Corporation Acrylate-functional branched organosilicon compound, method of preparing same, and copolymer formed therewith
KR20210110641A (ko) 2018-12-31 2021-09-08 다우 도레이 캄파니 리미티드 조성물, 공중합체의 제조 방법, 및 이의 방법 및 최종 용도
WO2020250966A1 (ja) * 2019-06-11 2020-12-17 花王株式会社 乳化組成物
JP2021080247A (ja) * 2019-11-14 2021-05-27 花王株式会社 油中水型乳化化粧料
WO2022135694A1 (en) * 2020-12-22 2022-06-30 Lvmh Recherche Water-in-oil emulsified cosmetic composition
WO2022160021A1 (en) * 2021-01-29 2022-08-04 L'oreal Cosmetic composition for providing dark color shades, use of a cosmetic composition for providing dark color shades and processes for manufacturing a cosmetic composition for providing dark color shades
WO2023201154A1 (en) 2022-04-13 2023-10-19 Dow Global Technologies Llc Silicone - vinylester functional compounds and methods for their preparation and use in personal care compositions
WO2024113195A1 (en) 2022-11-30 2024-06-06 Dow Toray Co., Ltd. A solid particle of organosilicon-functional co-polymer, manufacturing processthereof, and cosmetics comprising said solid particle

Citations (12)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JPS63139106A (ja) * 1986-12-02 1988-06-10 Kao Corp 化粧料
JPH0812526A (ja) * 1994-06-30 1996-01-16 Kao Corp 皮膚外用剤
JPH09202714A (ja) * 1995-11-22 1997-08-05 Kao Corp 化粧料
JPH09227331A (ja) * 1996-02-28 1997-09-02 Kao Corp 紫外線防御化粧料
JP2000063225A (ja) * 1998-06-12 2000-02-29 Dow Corning Toray Silicone Co Ltd 化粧品原料、化粧品および化粧品の製造方法
JP2003226611A (ja) * 2001-11-28 2003-08-12 Dow Corning Toray Silicone Co Ltd 化粧品原料、化粧品および化粧品の製造方法
JP2004203768A (ja) * 2002-12-25 2004-07-22 Kao Corp 紫外線防御化粧料
JP2004277289A (ja) * 2003-03-12 2004-10-07 Kao Corp 紫外線防御化粧料
JP2006056861A (ja) * 2004-08-24 2006-03-02 Shiseido Co Ltd 皮膚化粧料
JP2007001868A (ja) * 2005-06-21 2007-01-11 Dow Corning Toray Co Ltd 化粧料および化粧品
JP2007320960A (ja) * 2006-05-31 2007-12-13 L'oreal Sa ビニルポリマーおよびオレフィンコポリマーを含む化粧品組成物
JP2007332295A (ja) * 2006-06-16 2007-12-27 Dow Corning Toray Co Ltd ゲル化剤、ゲル状組成物および化粧料

Family Cites Families (11)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
EP0633016B1 (en) * 1990-08-03 1999-12-15 Kao Corporation Cosmetic
EP0872228A4 (en) 1996-08-21 2004-07-28 Kao Corp COSMETOLOGICAL PROCEDURE
JPH10113370A (ja) 1996-08-21 1998-05-06 Kao Corp 美容方法
JP3641138B2 (ja) 1998-06-01 2005-04-20 ポーラ化成工業株式会社 シワ・毛穴隠し化粧料
US6280748B1 (en) 1998-06-12 2001-08-28 Dow Corning Toray Silicone, Ltd. Cosmetic raw material cosmetic product and method for manufacturing cosmetic products
JP2000086429A (ja) 1998-09-14 2000-03-28 Kose Corp 化粧料
US7153573B2 (en) 2002-08-08 2006-12-26 Kao Corporation Polymer composite particle comprising metal oxide and silicone and/or fluorine and method of producing the same
JP3895271B2 (ja) 2002-12-19 2007-03-22 花王株式会社 水中油型乳化組成物
FR2873702B1 (fr) 2004-07-29 2006-12-22 Oreal Copolymere hyperbranche comprenant des monomeres selectionnes, composition le comprenant, et procede cosmetique
EP1907068B1 (en) * 2005-06-21 2011-09-07 Dow Corning Toray Co., Ltd. Gelling agent comprising a modified organopolysiloxane
JP4889260B2 (ja) 2005-08-03 2012-03-07 ポーラ化成工業株式会社 乳化化粧料

Patent Citations (12)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JPS63139106A (ja) * 1986-12-02 1988-06-10 Kao Corp 化粧料
JPH0812526A (ja) * 1994-06-30 1996-01-16 Kao Corp 皮膚外用剤
JPH09202714A (ja) * 1995-11-22 1997-08-05 Kao Corp 化粧料
JPH09227331A (ja) * 1996-02-28 1997-09-02 Kao Corp 紫外線防御化粧料
JP2000063225A (ja) * 1998-06-12 2000-02-29 Dow Corning Toray Silicone Co Ltd 化粧品原料、化粧品および化粧品の製造方法
JP2003226611A (ja) * 2001-11-28 2003-08-12 Dow Corning Toray Silicone Co Ltd 化粧品原料、化粧品および化粧品の製造方法
JP2004203768A (ja) * 2002-12-25 2004-07-22 Kao Corp 紫外線防御化粧料
JP2004277289A (ja) * 2003-03-12 2004-10-07 Kao Corp 紫外線防御化粧料
JP2006056861A (ja) * 2004-08-24 2006-03-02 Shiseido Co Ltd 皮膚化粧料
JP2007001868A (ja) * 2005-06-21 2007-01-11 Dow Corning Toray Co Ltd 化粧料および化粧品
JP2007320960A (ja) * 2006-05-31 2007-12-13 L'oreal Sa ビニルポリマーおよびオレフィンコポリマーを含む化粧品組成物
JP2007332295A (ja) * 2006-06-16 2007-12-27 Dow Corning Toray Co Ltd ゲル化剤、ゲル状組成物および化粧料

Cited By (15)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JP2011021192A (ja) * 1999-07-08 2011-02-03 Miyoshi Kasei Inc 超分散性を有する新規被覆粉体及びこれを配合した化粧料
US8877216B2 (en) 2005-05-23 2014-11-04 Dow Corning Corporation Cosmetic and skin-care compositions comprising saccharide-siloxane copolymers
US8853372B2 (en) 2010-08-23 2014-10-07 Dow Corning Corporation Saccharide siloxanes stable in aqueous environments and methods for the preparation and use of such saccharide siloxanes
JP2012116814A (ja) * 2010-12-03 2012-06-21 Kao Corp 乳化化粧料
JP2013095668A (ja) * 2011-10-28 2013-05-20 Kao Corp 油中水型乳化化粧料
JP2013234133A (ja) * 2012-05-07 2013-11-21 Kao Corp 油中水型乳化化粧料
JP2014034568A (ja) * 2012-08-10 2014-02-24 Kao Corp 油中水型乳化化粧料
JP2014043422A (ja) * 2012-08-27 2014-03-13 Kao Corp 油中水型乳化化粧料
JP2014227358A (ja) * 2013-05-20 2014-12-08 花王株式会社 油中水型乳化化粧料
JP2016008200A (ja) * 2014-06-25 2016-01-18 花王株式会社 油中水型乳化化粧料
JP2018531283A (ja) * 2015-09-25 2018-10-25 ロレアル 油、皮膜形成ポリマー、モノアルコールおよび粒子材料を含む無水液体組成物
US11497705B2 (en) 2015-09-25 2022-11-15 L'oreal Anhydrous liquid composition comprising oils, a film-forming polymer, a monoalcohol and a particulate material
WO2018180966A1 (ja) * 2017-03-28 2018-10-04 富士フイルム株式会社 マイクロカプセル及びその製造方法
JPWO2018180966A1 (ja) * 2017-03-28 2019-06-27 富士フイルム株式会社 マイクロカプセル及びその製造方法
WO2024116820A1 (ja) * 2022-11-28 2024-06-06 株式会社 資生堂 青ひげ様部位対策用化粧料

Also Published As

Publication number Publication date
CN102056588B (zh) 2013-11-06
US8541009B2 (en) 2013-09-24
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TWI432225B (zh) 2014-04-01
JP5559992B2 (ja) 2014-07-23
CN102056588A (zh) 2011-05-11
US20110104222A1 (en) 2011-05-05
JP2010018612A (ja) 2010-01-28

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