CN110678731B - 粉体的疏水化度的解析方法、高疏水化度处理着色颜料以及含有其的化妆料 - Google Patents

Abstract

本发明评价粉体的疏水性。本发明中，将粉体投入由亲油性溶剂和亲水性溶剂组成的混合溶剂中，在投入了粉体的混合溶剂中添加亲油性溶剂，同时每隔规定时间间隔就测定混合溶剂的电压率R，对于任意的电压率R定义与粉体浓度相关的参数x，定义对于与该x对应的亲油性溶剂比率的连续函数HP(x)。而且，将对于所用的x的HP(x)作为亲油性溶剂比率分布的代表值，设为疏水性的指标。

Description

粉体的疏水化度的解析方法、高疏水化度处理着色颜料以及 含有其的化妆料

技术领域

本发明涉及对于粉体的疏水性以统计上的指标作为参数的、粉体疏水化度的解析方法、根据采用该解析方法算出的参数评价为具有高疏水化功能的颜料以及配合了这些高疏水化度颜料中的1种或2种以上的化妆料。

背景技术

作为粉体的表面特性的评价方法之一，已知采用甲醇润湿性(MethanolWettability(MW))的疏水化度的测定方法。对于其滴定法，从学术文献到最近的专利进行了大体上同样的记述。例如在“色材，74[4]，178-184(2001)”(非专利文献1)中有如下的记载。

“疏水化度(MW；Methanol Wettability)是在200mL烧杯中装入50mL的纯水和0.2g的处理二氧化硅，边搅拌边滴入甲醇，测定直至浮在水面的二氧化硅沉淀的甲醇的滴定量，由式-1求出。

MW(％)＝A/(50+A)×100 (1)

A＝甲醇滴加量(mL)”

另外，在日本专利第2761188号公报(专利文献1)也有同样的记载。

“本发明中所说的疏水性指数是指采用以下的步骤得到的数值。

在200mL烧杯中称量试样0.2g，加入纯水50mL。

边电磁搅拌边在液面下加入甲醇。

将在液面上已看不到试样的点设为终点。

由需要的甲醇量根据下式算出疏水化度。

疏水性指数(％)＝{x/(50+x)}×100

注)x＝甲醇使用量(mL)”

在此要强调的是，长年来，就连数量关系都是采用固定条件明确记载的。在有这样的采用甲醇滴定量的测定法的记载的专利中，记载了将沉淀终点作为疏水化度的指标的专利居多，例如有日本专利第5949698号公报(专利文献2)。作为记载了采用同样的测定法以沉淀开始点作为疏水化度的指标的专利，有日本专利第5576055号公报(专利文献3)。另外，不存在该测定法中用终点或始点推断指标等的记载的专利为一多半，其中有日本专利第5096802号公报(专利文献4)。另外，作为在甲醇滴定法中以始点和终点的平均值作为疏水化度的指标的专利，有日本专利第5862848号公报(专利文献5)。

“涂装工学，32[6]，218-223(1997)”(非专利文献2)中，提出了能够边使水-有机溶剂比连续地变化，边由激光的透射率变化掌握粉体在该混合溶剂中悬浮的过程的装置，因此将得到的悬浮开始点处的混合溶剂的表面张力值与粉体的临界表面张力相关联，开展了讨论。

使用了采用该测定原理的RHESCA CORPORATION制造的粉体润湿性试验机的评价法的记载见于日本特开2006-195025号公报、国际公开第2015/064703号(专利文献6、7)。

如后所述，对于在上述的甲醇滴定法中在该浓度下不能适宜地测定的粉体，不得不采用另外的方法来应对。即，在现有技术的解析方法的情况下，由于使有机溶剂与亲水性溶剂的比率变化、边使粉体在该混合溶剂中悬浮边评价疏水性时产生的信息的抽象、指标的模糊性，未能客观地且定量地评价疏水化度。

另一方面，氧化铁、氧化钛等颜料在粉底、睫毛膏、眼线笔、口红等化妆料等的领域中广泛地使用，就这些颜料而言，为了赋予充分的防水性和良好的分散性等，一般将实施了金属皂处理、氧化铝处理、有机硅处理、磷酸处理等疏水化处理的产物用于化妆料。

例如，在日本专利第2719303号公报(专利文献8)中，公开了相对于粉体类100重量份用甲基氢聚硅氧烷12～60重量份进行表面处理的方法。另外，在日本特开平7-196946号公报(专利文献9)中公开了使用了直链状的单末端烷氧基改性有机硅的表面处理方法。

这样使颜料的表面疏水化的处理是一般已知的技术，特别是在着色颜料的情况下，对颜料的处理状态差，在化妆料中配合了没有充分疏水化的着色颜料的情况下，化妆料中颜料凝聚，发生沉淀、分离引起的色分离现象，使化妆料的经时稳定性变差，丧失审美性，降低商品价值。

另外，为了防止颜料的凝聚，提高分散性，如果增加表面活性剂的配合量，则成为严重发粘的使用感等，在使用感的方面也产生问题。这样的现象特别是在粉底霜、粉底液这样的乳化型的化妆料中显著地出现。

这样，颜料的疏水化处理的精度对化妆料的品质、稳定性大幅地产生影响，因此需要对于各种着色颜料可测定疏水化度、能够容易地选择高疏水化度的表面处理着色颜料的方法。

现有技术文献

专利文献

专利文献1：日本专利第2761188号公报

专利文献2：日本专利第5949698号公报

专利文献3：日本专利第5576055号公报

专利文献4：日本专利第5096802号公报

专利文献5：日本专利第5862848号公报

专利文献6：日本特开2006-195025号公报

专利文献7：国际公开第2015/064703号

专利文献8：日本专利第2719303号公报

专利文献9：日本特开平7-196946号公报

非专利文献

非专利文献1：色材，74[4]，178-184(2001)

非专利文献2：涂装工学，32[6]，218-223(1997)

发明内容

发明要解决的课题

本发明的目的在于解决上述这样的现有技术的问题，即，使有机溶剂与亲水性溶剂的比率变化、边在该混合溶剂中使粉体悬浮边评价疏水性时产生的信息的抽象、指标的模糊性，提供对于粉体的疏水性以与作为物理化学的统计量的粉体的累计沉淀重量具有相关性的统计上的指标为参数的解析方法。

进而，本发明的另一目的在于，通过使用在参数中使用采用该解析方法算出的统计上的指标而评价为具有高疏水化功能的表面处理着色颜料等高疏水化颜料等，从而提供化妆料中颜料不凝聚、不发生色分离等、没有使化妆料的审美性丧失、经时稳定性和使用感优异的化妆料。

用于解决课题的手段

本发明人为了实现上述目的，反复深入研究，结果在使亲油性溶剂与亲水性溶剂的比率连续地变化，边在该混合溶剂中使应评价疏水化度的粉体悬浮边计量光的透射率的时间变化的结果中，发现了用于得到表示将粉体表面的疏水性状态的统计上的波动反应于在溶剂中的分散浓度的统计上的疏水性的指标的解析方法。

另外，发现了根据采用本发明的解析方法得到的疏水性的参数HP(x)评价为具有高疏水化功能的表面处理着色颜料。

进而发现：包含它们的化妆料具有防止脱妆、色沉积的效果，不会使化妆料的审美性丧失，经时稳定性和使用感优异，特别是通过含有用有机硅实施了表面处理的着色颜料，能够提供优异的化妆料，完成了本发明。

因此，本发明提供下述的粉体疏水化度的解析方法、高疏水化度处理着色颜料和化妆料。

[1]粉体的疏水化度的解析方法，其特征在于，在包含亲油性溶剂和亲水性溶剂的混合溶剂中投入应评价疏水化度的粉体，在投入了该粉体的混合溶剂中连续地添加亲油性溶剂，并且每隔规定时间间隔就测定该混合溶剂的电压率至少直至电压率显示最小值，针对所计量的数据离散率，将相对于时间数列t_i(i为整数，t_i＜t_i+1)观测的电压率设为R_i、将电压率的最大值设为100、将电压率的最小值设为R_min时，将对于R_min＜R＜100的范围中的任意的电压率R、与粉体浓度相关的参数用

[数1]

(其中、0＜x＜100)

定义，将与该x对应的混合溶剂中的亲油性溶剂比率表示为HP(x)，针对满足R_i+1≤R＜R_i(i为整数)的R，采用

[数2]

定义亲油性溶剂比率的连续函数HP(x)，由此在与粉体浓度c(t)(0＜c(t)＜c_max)或累计沉淀重量W(t)(0＜W(t)＜W_max)对应地变化的参数x(0＜x＜100)中，算出针对作为亲油性溶剂比率分布的代表值所用的x的HP(x)，将其作为疏水性的指标。

[2][1]所述的解析方法，其中，针对对于所述时间数列t_i观测的电压率R_i，通过取前后n点的合计2n+1点(n为整数)的测定数据的平均，从而使用根据下述式

[数3]

平滑化的值作为电压率，将电压率最大值设为100，将平均化的电压率的最小值设为

[数4]

时，将对于

[数5]

的范围中的任意的电压率R、与粉体浓度相关的参数用

[数6]

(其中、0＜x＜100)

定义，将与该x对应的亲油性溶剂比率表示为HP(x)，对于满足

[数7]

的R，采用

[数8]

定义亲油性溶剂比率的连续函数HP(x)。

[3][1]或[2]所述的解析方法，其中，作为亲油性溶剂比率分布的代表值，算出HP(50)。

[4][1]～[3]中任一项所述的解析方法，其中，亲油性溶剂选自甲醇、乙醇、异丙醇、丁醇和丙酮中的1种或2种以上，亲水性溶剂包括水(或者亲水性溶剂为水)。

[5][3]所述的解析方法，其中，在亲油性溶剂为甲醇、亲水性溶剂为水的情况下，将参数HP(50)为68.0≤HP(50)的粉体评价为高疏水化度。

[6][5]所述的解析方法，其中，进一步算出HP(10)、HP(90)，将HP(90)-HP(10)作为亲油性溶剂比率的波动的指标，将HP(90)-HP(10)≤22.0评价为波动小。

[7][3]所述的解析方法，其中，在亲油性溶剂为乙醇、亲水性溶剂为水的情况下，将参数HP(50)为30.0≤HP(50)的粉体评价为高疏水化度。

[8][7]所述的解析方法，其中，进一步算出HP(10)、HP(90)，将HP(90)-HP(10)作为亲油性溶剂比率的波动的指标，将HP(90)-HP(10)≤28.0评价为波动小。

[9]高疏水化度处理着色颜料，其包括实施疏水化表面处理、[5]所述的解析方法中为68.0≤HP(50)的着色颜料。

[10]高疏水化度处理着色颜料，其包括实施疏水化表面处理、[6]所述的解析方法中为68.0≤HP(50)并且为HP(90)-HP(10)≤22.0的着色颜料。

[11]高疏水化度处理着色颜料，其为实施了疏水化表面处理的无机颜料，包括[5]所述的解析方法中为68.0≤HP(50)的红色氧化铁颜料、为68.0≤HP(50)的黄色氧化铁颜料、为73.0≤HP(50)的白色氧化钛颜料、或为72.5≤HP(50)的黑色氧化铁颜料。

[12]高疏水化度处理着色颜料，其为实施了疏水化表面处理的无机颜料，包括[6]所述的解析方法中为68.0≤HP(50)且HP(90)-HP(10)≤16.0的红色氧化铁颜料、为68.0≤HP(50)且HP(90)-HP(10)≤22.0的黄色氧化铁颜料、为73.0≤HP(50)且HP(90)-HP(10)≤20.0的白色氧化钛颜料、或者为72.5≤HP(50)且HP(90)-HP(10)≤9.0的黑色氧化铁颜料。

[13]高疏水化度处理着色颜料，其包括实施疏水化表面处理、在[7]所述的解析方法中为30.0≤HP(50)的着色颜料。

[14]高疏水化度处理着色颜料，其包括实施疏水化表面处理、在[8]所述的解析方法中为30.0≤HP(50)且为HP(90)-HP(10)≤28.0的着色颜料。

[15]高疏水化度处理着色颜料，其为实施了疏水化表面处理的无机颜料，包括[7]所述的解析方法中为30.0≤HP(50)的红色氧化铁颜料、为30.0≤HP(50)的黄色氧化铁颜料、为36.0≤HP(50)的白色氧化钛颜料、或者为40.0≤HP(50)的黑色氧化铁颜料。

[16]高疏水化度处理着色颜料，其为实施了疏水化表面处理的无机颜料，包括[8]所述的解析方法中为30.0≤HP(50)且HP(90)-HP(10)≤18.0的红色氧化铁颜料、为30.0≤HP(50)且HP(90)-HP(10)≤21.0的黄色氧化铁颜料、为36.0≤HP(50)且HP(90)-HP(10)≤19.0的白色氧化钛颜料、或为40.0≤HP(50)且HP(90)-HP(10)≤18.0的黑色氧化铁颜料。

[17][9]～[16]中任一项所述的高疏水化度处理着色颜料，其中，用于实施疏水化表面处理的处理剂中的至少一者为有机硅化合物。

[18][17]所述的高疏水化度处理着色颜料，其中，用于实施疏水化表面处理的有机硅化合物中的至少一者为三乙氧基甲硅烷基乙基聚二甲基甲硅烷氧基乙基己基聚二甲基硅氧烷。

[19][9]～[18]中任一项所述的高疏水化度处理着色颜料，其中，体积平均粒径为150～600nm的范围。

[20]疏水化处理颜料的评价方法，其中，采用[5]所述的疏水化度的解析方法对实施了疏水化表面处理的着色颜料进行解析，将为68.0≤HP(50)的颜料评价为高疏水化度。

[21]疏水化处理颜料的评价方法，其中，采用[5]所述的疏水化度的解析方法对实施了疏水化表面处理的无机颜料进行解析，将如下颜料评价为高疏水化度：为68.0≤HP(50)的红色氧化铁颜料、为68.0≤HP(50)的黄色氧化铁颜料、为73.0≤HP(50)的白色氧化钛颜料、或为72.5≤HP(50)的黑色氧化铁颜料。

[22]疏水化处理颜料的评价方法，其中，采用[6]所述的疏水化度的解析方法对实施了疏水化表面处理的无机颜料进行解析，将如下颜料评价为波动小且高疏水化度：为68.0≤HP(50)且HP(90)-HP(10)≤16.0的红色氧化铁颜料、为68.0≤HP(50)且HP(90)-HP(10)≤22.0的黄色氧化铁颜料、为73.0≤HP(50)且HP(90)-HP(10)≤20.0的白色氧化钛颜料、或为72.5≤HP(50)且HP(90)-HP(10)≤9.0的黑色氧化铁颜料。

[23]疏水化处理颜料的评价方法，其中，采用[7]所述的疏水化度的解析方法对实施了疏水化表面处理的着色颜料进行解析，将为30.0≤HP(50)的颜料评价为高疏水化度。

[24]疏水化处理颜料的评价方法，其中，采用[7]所述的疏水化度的解析方法对实施了疏水化表面处理的无机颜料进行解析，将如下颜料评价为高疏水化度：为30.0≤HP(50)的红色氧化铁颜料、为30.0≤HP(50)的黄色氧化铁颜料、为36.0≤HP(50)的白色氧化钛颜料、或为40.0≤HP(50)的黑色氧化铁颜料。

[25]疏水化处理颜料的评价方法，采用[8]所述的疏水化度的解析方法对实施了疏水化表面处理的无机颜料进行解析，将如下颜料评价为波动小且高疏水化度：为30.0≤HP(50)且HP(90)-HP(10)≤18.0的红色氧化铁颜料、为30.0≤HP(50)且HP(90)-HP(10)≤21.0的黄色氧化铁颜料、为36.0≤HP(50)且HP(90)-HP(10)≤19.0的白色氧化钛颜料、或者为40.0≤HP(50)且HP(90)-HP(10)≤18.0的黑色氧化铁颜料。

[26][20]～[25]中任一项所述的评价方法，其中，疏水化表面处理为使用了有机硅化合物作为处理剂中的至少一者的表面处理。

[27]化妆料，其特征在于，含有[9]～[19]中任一项所述的高疏水化度处理着色颜料中的1种或2种以上。

[28][27]所述的化妆料，其中，化妆料的形态为乳化组合物。

发明的效果

如果采用本发明的解析方法，能够容易地选择显现出高疏水化功能的表面处理着色颜料等高疏水化颜料，进而，如果将在本发明的解析方法中将甲醇用于亲油性溶剂、将水用于亲水性溶剂的情况下疏水性的参数HP(x)的值为68.0≤HP(50)的颜料、特别是为68.0≤HP(50)、HP(90)-HP(10)≤22.0的表面处理着色颜料、或者将乙醇用于亲油性溶剂、将水用于亲水性溶剂的情况下疏水性参数HP(x)的值为30.0≤HP(50)、特别是为30.0≤HP(50)、HP(90)-HP(10)≤28.0的表面处理着色颜料等在化妆料中配合，则在化妆料中颜料不会凝聚，发挥优异的分散性。

特别地，在选择作为通用性高的着色颜料的、红色氧化铁颜料、黄色氧化铁颜料、白色氧化钛颜料、黑色氧化铁颜料的情况下，如果将在本发明的解析方法中将甲醇用于亲油性溶剂、将水用于亲水性溶剂的情况下疏水性的参数HP(x)的值为68.0≤HP(50)、HP(90)-HP(10)≤16.0的红色氧化铁颜料、为68.0≤HP(50)、HP(90)-HP(10)≤22.0的黄色氧化铁颜料、为73.0≤HP(50)、HP(90)-HP(10)≤20.0的白色氧化钛颜料、为72.5≤HP(50)、HP(90)-HP(10)≤9.0的黑色氧化铁颜料、或者将乙醇用于亲油性溶剂、将水用于亲水性溶剂的情况下疏水性的参数HP(x)的值为30.0≤HP(50)、HP(90)-HP(10)≤18.0的红色氧化铁颜料、为30.0≤HP(50)、HP(90)-HP(10)≤21.0的黄色氧化铁颜料、为36.0≤HP(50)、HP(90)-HP(10)≤19.0的白色氧化钛颜料、或者为40.0≤HP(50)、HP(90)-HP(10)≤18.0的黑色氧化铁颜料中的1种或2种以上在化妆料中配合，则在化妆料中着色颜料不会凝聚，发挥优异的分散性。因此，能够提供不发生着色颜料的沉淀、色分离且审美性、经时稳定性和使用感优异的化妆料。

附图说明

图1为表示亲油性溶剂容积比率HP_i＜HP(x)＜HP_i+1与电压率R_i、R、R_i+1的关系HP(x)＝(HP_i+1-HP_i)/(R_i+1-R_i)×(R-R_i)+HP_i的坐标图。

图2为表示亲油性溶剂容积比率HP(x)与电压率的关系的坐标图。

图3为表示亲油性溶剂容积比率HP(x)与粉体沉淀累计度数的关系的坐标图。

图4为表示试验1中实施例1、2、参考例1、2的分散性的评价结果的图。

图5为表示试验4中实施例3、参考例3、4的分散性的评价结果的图。

图6为表示试验5中实施例1、4～6、参考例1、2的分散性的评价结果的图。

具体实施方式

[解析方法]

本发明中，解决手段由三个阶段组成。第一，作为考虑了与具有复杂的表面状态、粒度分布的粉体、粉体表面的润湿和沉淀和混合搅拌这样的复杂的现象纠缠在一起的波动的统计上的指标，需要研究评价疏水性的参数。第二，是提高颜料粉体的表面疏水性的高功能性高分子的表面处理工艺的最优化，深入研究的结果，发现了显现出以往得不到的突出的高疏水化功能的表面处理着色颜料。第三，通过含有这些高疏水化度处理着色颜料，发现了以往不存在的特征和综合的平衡优异的化妆料。

以下对这些方面进行详述。

对于本发明，主要对使用了连续变量的测定原理和根据本发明的解析模型进行说明，其次对于解析作为离散变量的计量数据的方法进行说明。

1.测定原理

在使亲油性溶剂和亲水性溶剂的比率连续地变化，边使粉体在该混合溶剂中悬浮边计量光的透射率的时间变化的过程中，设光束I₀在光路长X、粉体浓度c、光散射系数S、光吸收系数K的混合液中通过，变化为光束I。在光束的行进方向上取x轴，将光束入射混合液的位置设为坐标原点。将从行进方向入射液体中的厚dx的薄层的光束设为i，将从反方向入射的光束设为j，则

[数9]

对(1)进行微分，则

将(1)、(2)代入(3)，则

由于为

因此

对(5)进行变量分离，对于i从I₀到I积分，对于x从0到X积分，则

因此

如果使用光起动型的检测器，则输出电压E为

输出电压相对于悬浮粉体浓度c以线形的关系减少。

2.根据本发明的解析模型

采用1.的测定原理，在使亲油性溶剂和亲水性溶剂的比率连续地变化，边使粉体悬浮于该混合溶剂中边计量光的透射率的时间变化的过程中，

将计量时间设为t、将亲油性溶剂容积设为V_M(t)、将亲水性溶剂容积设为V_W，则

溶剂总容积为V(t)＝V_M(t)+V_W，

将悬浮的累计粉体重量设为W(t)，将投入的粉体重量设为W_max，则

W(t)的值域为0＜W(t)＜W_max。

将悬浮的粉体浓度设为c(t)(＝W(t)/V(t)＝W(t)/[V_M(t)+V_W])、将透过试样的光的强度设为I(t)、将电压值设为E(t)(＝AlnI(t)，A为常数)、将粉体没有悬浮时的光的强度设为I₀、将与其成正比例的电压值设为E₀(＝AlnI₀)、将电压率设为R(t)(＝[E(t)/E₀]×100)，则

将电压值的最小值设为E_min、将电压率的最小值设为R_min(＝[E_min/E₀]×100)、将电压值成为E_min(电压率为R_min)的时间设为t_min。即

E(t_min)＝E_min

R(t_min)＝R_min

将此时的粉体浓度设为c(t_min)，则

[数10]

0＜t＜t_min时，

t＝t_min时，

t_min＜t时，

研究成为c(t_min)＝W(t_min)/V(t_min)＝W_max/(V_M(t_min)+V_W)的模型。

hp(t)＝[V_M(t)/{V_M(t)+V_W}]×100

亲油性溶剂容积比率＝[亲油性溶剂容积/(亲油性溶剂容积+亲水性溶剂容积)]×100

所定义的亲油性溶剂容积比率hp(t)相对于V_M(t)为单调增加，V_M(t)相对于t为单调增加，因此hp(t)相对于时间t单调地增加。

在此，考虑光散射系数、光吸收系数的变化微小的情形，谋求其应用。由于t＝0时为c(t)＝0、E(0)＝E₀，由式(7)

[数11]

设ΔE(t)≡E₀-E(t)，则

另外，设ΔE_max≡E₀-E_min，则

因此，

0＜t＜t_min，即0＜W(t)＜W_max时，为

因此

t_min≤t，即W(t)＝W_max时，为

因此

因此，

在0＜t＜t_min时单调增加，在

的范围变化。

对于电压率，也同样地，

设ΔR(t)≡100-R(t)

ΔR_max≡100-R_min，则

[数12]

因此，在0＜t≤t_min的范围用下式定义x，则

x在0＜t＜t_min时单调增加，在0＜x＜100的范围变化。

另外，由式(8)，成为

[数13]

，x成为具有与悬浮的累计沉淀重量的相对比率相关的含义的变量。

根据以上内容，在亲油性溶剂容积比率hp(t)的连续区间中，

i)以成为E_min＞0或R_min＞0的方式调整粉体重量投入量，并且使计量时间在成为t＞t_min的范围，

ii)测定电压值E(t)或电压率R(t)的时间变化，

iii)通过得到电压值的最大值E₀和最小值E_min之差或电压率R的最大值100和最小值R_min之差，从而算出与溶剂中的粉体浓度(或粉体重量)的最大值的相关量、E₀-E_min或100-R_min，

iv)通过得到电压值的最大值E₀与电压值E(t)之差或电压率R的最大值100与电压率R(t)之差，从而算出与溶剂中的粉体浓度或粉体重量的累计值的相关量、E₀-E(t)或100-R(t)，

v)通过用iv)中得到的累计值相关量除以iii)中得到的最大值相关量，从而算出与溶剂中的粉体浓度或粉体重量的相对累计值的相关量、([E₀-E(t)]/[E₀-E_min])×100或([100-R(t)]/[100-R_min])×100，

vi)将x作为t的函数用下式定义，

x＝([E₀-E(t)]/[E₀-E_min])×100或x＝([100-R(t)]/[100-R_min])×100

其中0＜t＜t_min、0＜x＜100

通过将y＝E(z)的反函数表示为z＝E^-1(y)，从而如下式那样将t用x的函数表示，

t＝E^-1(E₀-x×[E₀-E_min]/100)或t＝R^-1(100-x×[100-R_min]/100)

将该t代入hp(t)，成为

hp(t)＝hp(E^-1(E₀-x×[E₀-E_min]/100))≡HP(x)

或

hp(t)＝hp(R^-1(100-x×[100-R_min]/100))≡HP(x)

，将亲油性溶剂容积比率的变量变换为x，算出HP(x)，

vii)将与溶剂中的粉体浓度或粉体重量的相对累计值W(t)/W_max的相关量x作为累计度数，并且将作为变量的亲油性溶剂容积比率的相对累计分布

HP(x)、0＜x＜100

作为疏水性的指标，

或者，

将数值α_j(0＜α_j＜100、j为整数)代入HP(x)的x得到的多个亲油性溶剂容积比率HP(α_j)作为分布的代表值，以及，通过对于满足0＜α＜β＜100的α、β使HP(β)-HP(α)作为分布的波动，从而将其作为疏水性的指标。

由此，能够用反映粉体表面的统计上的分布的指标对疏水性客观地且定量地进行评价。

3.离散变量组的解析方法

基于以上内容，对本发明涉及的粉体的疏水化度的解析方法进行详述。

首先，制备由亲油性溶剂和亲水性溶剂组成的混合溶剂，将应评价疏水化度的粉体投入其中。这种情况下，在亲油性溶剂与亲水性溶剂的混合溶剂中，亲油性溶剂容积比率因应评价疏水化的粉体而异，只要是应评价疏水化度的粉体在混合溶剂没有分散而浮在混合溶剂上的容积％，就能测定。通常，以亲油性溶剂容积比率成为10～70容积％、特别是60～70容积％的方式制备粉体投入前的混合溶剂。再有，应评价疏水性的粉体的投入量相对于混合容积300mL，能够设为0.01～0.30g，优选为0.01～0.20g，更优选为0.01～0.10g。

对于这样投入了应评价疏水化度的粉体的混合溶剂，在搅拌下连续地添加亲油性溶剂，并且每隔规定时间间隔就测定分散有上述粉体的混合溶剂的电压率。这种情况下，搅拌的速度优选为10～600rpm。另外，就亲油性溶剂的添加速度而言，相对于混合溶剂的容积300mL，优选为1～10mL/分钟，特别优选为5～10mL/分钟。

就电压率的测定而言，可适当地选择，但优选以0.01～10秒、更优选0.01～1秒、进一步优选0.01～0.10秒左右的间隔来进行。再有，在电压率的测定中能够使用RHESCA制粉体润湿性试验机WET-1001等公知的试验机。

这种情况下，对电压率进行测定至少直至电压率显示最小值。

针对这样计量的数据离散值，将对于时间数列t_i(i为整数，t_i＜t_i+1)观测的电压率设为R_i，将与其对应的亲油性溶剂容积比率设为HP_i。电压率由于泵输送时的变动等而产生扰音，因此相对于时间、亲油性溶剂容积比率，电压率未必显示出解析原理那样的单调变化。因此，优选进行电压率的数据的扰音减少。其中能够利用通过傅里叶变换将低频除去的方法、取前后平均以减小扰音产生的影响的方法等。对于后者进行详述，对于电压率，通过取前后n点的合计2n+1点的测定数据的平均，从而平均化，能够降低扰音产生的影响。即，将根据以下的算式平滑化的值用作电压率。

[数14]

n为整数

将电压率最大值设为100，将平均化的电压率的最小值设为

[数15]

时，将对于

[数16]

的范围中的任意的电压率R、与粉体浓度相关的参数用

[数17]

(其中，0＜x＜100)

定义，按照解析原理将与该x对应的亲油性溶剂比率表示为HP(x)。

对于满足

[数18]

的R，采用

[数19]

定义亲油性溶剂比率的连续函数HP(x)(图1)。由此，对于与悬浮的粉体浓度c(t)(0＜c(t)＜c_max)或累计沉淀重量W(t)(0＜W(t)＜W_max)对应地变化的参数x(0＜x＜100)，能够得到亲油性溶剂比率的分布函数(图2、3)。

作为亲油性溶剂比率分布的代表值，例如算出HP(10)、HP(50)、HP(90)等，算出针对所用的x的HP(x)，能够将其作为疏水性的指标，特别优选以HP(50)作为亲油性溶剂比率分布的代表值，将其作为疏水性的指标。另外，作为亲油性溶剂比率分布的波动的指标，算出HP(90)-HP(10)，评价亲油性溶剂比率成为可能。

这种情况下，在上述疏水化度的解析方法中，优选选自甲醇、乙醇、异丙醇、丁醇等醇类和丙酮中的1种或2种以上作为亲油性溶剂，选择水作为亲水性溶剂。

其中，在亲油性溶剂为甲醇，亲水性溶剂为水的情况下，能够将参数HP(50)为68.0≤HP(50)的粉体评价为高疏水化度。

进而，在水-甲醇系中算出HP(10)、HP(90)，以HP(90)-HP(10)作为亲油性溶剂比率的波动的指标，能够将HP(90)-HP(10)≤22.0评价为波动小。

或者，在亲油性溶剂为乙醇，亲水性溶剂为水的情况下，能够将参数HP(50)为30.0≤HP(50)的粉体评价为高疏水化度。

进而，在水-乙醇系中算出HP(10)、HP(90)，能够将HP(90)-HP(10)≤28.0评价为波动小。

使用本发明的解析方法，能够测定颜料的疏水化度，这种情况下，如上所述，作为用作亲油性溶剂的溶剂，只要是可与水以任意的比例相容的溶剂，则并无限定，从对于水的溶解度高出发，可列举出甲醇、乙醇、异丙醇、丁醇等醇类、或丙酮等作为优选的溶剂。作为亲水性溶剂，可列举出水。

[颜料]

对用于得到本发明的高疏水化度处理着色颜料的处理方法并无特别限定，可使用任何方法，能够边评价疏水性的参数HP(x)边实现表面处理中的条件的最优化。

＜表面处理＞

所谓本发明中的高疏水化度处理着色颜料，是具有高疏水化度的疏水化处理颜料，通过对无机、或者、有机的着色颜料采用疏水化处理剂实施表面处理而得到。

对颜料的表面进行疏水化处理是为了赋予充分的防水性、良好的分散性等一般所使用的技术。特别是在上妆化妆料中所配合的着色颜料，通过进行疏水化处理，从而耐水性、对皮肤的附着性提高，也发挥防止脱妆等效果。

但是，在将疏水化处理的精度低、尚未充分地疏水化的着色颜料在化妆料中配合的情况下，不仅没有发挥上述的效果，而且在化妆料中发生颜料凝聚、沉淀、分离引起的色分离现象，使化妆料的经时稳定性变差，丧失审美性，降低商品价值。这样的现象特别是在粉底霜、粉底液这样的乳化型的化妆料中显著地出现。

另外，如果为了防止颜料的凝聚、提高分散性而增加表面活性剂的配合量，在成为严重发粘的使用感等使用感方面也产生问题。

以上这样的问题能够通过使用本发明的高疏水化度处理着色颜料而防止，可得到审美性和经时稳定性优异、并且使用感良好、不易引起脱妆等的化妆料。

＜着色颜料＞

本发明涉及的着色颜料只要是通常以化妆料的着色为目的所使用的颜料，则并无特别限定，可列举出红色氧化铁、黄色氧化铁、白色氧化钛、黑色氧化铁、氧化铁红、群青、孔雀绿、锰紫、钴紫、氢氧化铬、氧化铬、氧化钴、钛酸钴、氧化铁掺杂氧化钛、钛酸铁、(钛/氧化钛)烧成物、钛酸(Li/钴)、钛酸钴、氮化钛、氢氧化铁、γ-氧化铁等无机褐色系颜料、黄土等无机黄色系颜料、将焦油系色素色淀化的产物、将天然色素色淀化的产物等有色颜料等。另外，作为无机着色珠光颜料，可列举出氧化钛被覆云母、氧氯化铋、氧化钛被覆氧氯化铋、氧化钛被覆滑石、鱼鳞箔、氧化钛被覆着色云母等珠光颜料。这些都能够使用，但优选红色氧化铁、黄色氧化铁、白色氧化钛、黑色氧化铁等。

另外，作为本发明涉及的颜料的形状，可以是球状、大致球状、棒状、纺锤状、花瓣状、长条状、不定形状等任何形状，只要可对化妆料赋予颜色，则对其几何学的形态并无特别限定。另外，从隐蔽力的方面出发，优选其粒径、即、体积平均粒径在150～600nm的范围内的颜料。本发明中，体积平均粒径为TEM的测定部位10处的平均值。如果体积平均粒径不到150nm，则隐蔽力低，有时化妆料的着色效率降低，另外，在比600nm大的情况下，有时使用感变差。

进而，就本发明涉及的颜料而言，可采用氧化铝、氢氧化铝、二氧化硅、含水二氧化硅等无机化合物部分地或全部地实施了表面处理。

＜疏水化处理剂＞

用于实施本发明涉及的着色颜料的疏水化表面处理的处理剂(疏水化处理剂)只要能够赋予疏水性，则并无特别限定，可列举出有机硅化合物、蜡类、石蜡类、全氟烷基与磷酸盐等的有机氟化合物、表面活性剂、N-酰基谷氨酸等氨基酸、硬脂酸铝、肉豆蔻酸镁等金属皂等处理剂。

更优选为有机硅化合物，可列举出辛基硅烷(信越化学工业(株)制：AES-3083)、三甲氧基甲硅烷基聚二甲基硅氧烷等硅烷类或硅烷化剂；二甲基有机硅(信越化学工业(株)制：KF-96A系列)、甲基氢型聚硅氧烷(信越化学工业(株)制：KF-99P，KF-9901等)、有机硅支化型有机硅处理剂(信越化学工业(株)制：KF-9908，KF-9909等)等硅油、丙烯酸系有机硅(信越化学工业(株)制：KP-574、KP-541)等有机硅化合物等。特别地，优选使用日本专利第3912961号公报记载的有机硅粉体处理剂。其中，使高疏水化度处理着色颜料分散的分散介质即使为有机硅、烃和它们的混合组成，从显现高的亲和性的方面出发，也优选在侧链具有三乙氧基甲硅烷基和聚二甲基甲硅烷氧基乙基和己基的二甲基聚硅氧烷即三乙氧基甲硅烷基乙基聚二甲基甲硅烷氧基乙基己基聚二甲基硅氧烷(信越化学工业(株)制：KF-9909)等。

进而，上述的疏水化处理剂能够1种单独地使用或者将2种以上适当地组合使用。

＜表面处理方法＞

本发明中，作为将疏水化处理剂用于着色颜料以实施表面处理的制造方法，并无特别限制，能够采用公知的方法实施。表面处理法大致能够分为干法和湿法。作为干法，例如通过使用亨舍尔混合机、球磨机、喷射磨、捏合机、行星式混合机、砂磨机、磨碎机、螺带式混合机、Disper Mixer、均相混合机等任意的搅拌机、粉碎机、混合机、分散机等，使本发明中所使用的着色颜料和疏水化处理剂混合/接触，从而能够实施处理。此时，可边给予加热、机械化学的机械力、过热水蒸汽等的能量边处理。另外，在使着色颜料与疏水化处理剂充分地混合/接触后，可另外给予加热、机械化学的机械力、过热水蒸汽等的能量以实施处理。另外，在使疏水化处理剂与着色颜料混合/接触时，为了提高疏水化处理剂的分散效率，可采用使疏水化处理剂在任意量的水、溶剂或超临界流体中预先溶解或分散、将其向着色颜料喷雾等手段。作为湿法，可在水、溶剂或超临界流体中使着色颜料和疏水化处理剂分散，使其混合/接触，然后将溶剂蒸发，进而另外给予加热、机械化学的机械力或过热水蒸汽等的能量以实施处理。

在任一情况下都优选边将本发明涉及的疏水性的参数HP(x)作为评价指标边找出表面处理中的最佳条件。

本发明人使用上述解析方法对各种疏水化处理着色颜料进行评价，另外为了得到处理精度高的颜料，对最佳的处理工艺进行了深入研究，结果发现了显现出以往得不到的突出的高疏水化功能的表面处理着色颜料，特别是将甲醇用于亲油性溶剂，将水用于亲水性溶剂的情况下，疏水性的参数HP(x)的值具有以下的值的表面处理着色颜料具有高疏水化功能。

为68.0≤HP(50)、优选68.0≤HP(50)并且为HP(90)-HP(10)≤22.0的着色颜料，

特别是着色颜料为通用性高的红色氧化铁颜料、黄色氧化铁颜料、白色氧化钛颜料、黑色氧化铁颜料的情况下，

为68.0≤HP(50)、优选除此以外还为HP(90)-HP(10)≤16.0的红色氧化铁颜料、

为68.0≤HP(50)、优选除此以外还为HP(90)-HP(10)≤22.0的黄色氧化铁颜料、

为73.0≤HP(50)、优选除此以外还为HP(90)-HP(10)≤20.0的白色氧化钛颜料、

为72.5≤HP(50)、优选除此以外还为HP(90)-HP(10)≤9.0的黑色氧化铁颜料，

优选地，

为69.0≤HP(50)、优选除此以外还为HP(90)-HP(10)≤14.5的红色氧化铁颜料、

为69.0≤HP(50)、优选除此以外还为HP(90)-HP(10)≤20.5的黄色氧化铁颜料、

为73.5≤HP(50)、优选除此以外还为HP(90)-HP(10)≤18.5的白色氧化钛颜料、

为73.5≤HP(50)、优选除此以外还为HP(90)-HP(10)≤8.4的黑色氧化铁颜料，

更优选地，

为70.0≤HP(50)、优选除此以外还为HP(90)-HP(10)≤13.0的红色氧化铁颜料、

为70.0≤HP(50)、优选除此以外还为HP(90)-HP(10)≤19.0的黄色氧化铁颜料、

为74.0≤HP(50)、优选除此以外还为HP(90)-HP(10)≤17.0的白色氧化钛颜料、

为74.5≤HP(50)、优选除此以外还为HP(90)-HP(10)≤7.8的黑色氧化铁颜料

适合作为高疏水化度处理着色颜料。

在将乙醇用于亲油性溶剂，将水用于亲水性溶剂的情况下，疏水性的参数HP(x)的值具有以下的值的表面处理着色颜料具有高疏水化功能。

为30.0≤HP(50)、优选30.0≤HP(50)并且为HP(90)-HP(10)≤28.0的着色颜料，

特别是着色颜料为通用性高的红色氧化铁颜料、黄色氧化铁颜料、白色氧化钛颜料、黑色氧化铁颜料的情况下，

为30.0≤HP(50)、优选除此以外还为HP(90)-HP(10)≤18.0的红色氧化铁颜料、

为30.0≤HP(50)、优选除此以外还为HP(90)-HP(10)≤21.0的黄色氧化铁颜料、

为36.0≤HP(50)、优选除此以外还为HP(90)-HP(10)≤19.0的白色氧化钛颜料、

为40.0≤HP(50)、优选除此以外还为HP(90)-HP(10)≤18.0的黑色氧化铁颜料，

优选地，

为39.0≤HP(50)、优选除此以外还为HP(90)-HP(10)≤18.0的红色氧化铁颜料、

为39.0≤HP(50)、优选除此以外还为HP(90)-HP(10)≤21.0的黄色氧化铁颜料、

为43.0≤HP(50)、优选除此以外还为HP(90)-HP(10)≤19.0的白色氧化钛颜料、

为41.0≤HP(50)、优选除此以外还为HP(90)-HP(10)≤18.0的黑色氧化铁颜料

适合作为高疏水化度处理着色颜料。

[化妆料]

以下对用于得到本发明的化妆料的实施方式详细地说明，但本发明并不受其任何限定。

本发明的化妆料通过配合上述的高疏水化度处理着色颜料而成，就其以外的成分而言，能够根据化妆料的种类使用公知的成分。

这种情况下，本发明涉及的高疏水化度处理着色颜料的配合量根据化妆料的种类而适当选择，通常为化妆料全体的0.05～30.0质量％，特别为0.3～15.0质量％。

通过含有本发明的显现高疏水化功能的表面处理着色颜料中的任一者，从而具有颜料不凝聚、防止颜料的沉淀、色分离的效果，能够提供审美性和经时稳定性优异、并且使用感良好的化妆料。

在本发明的化妆料中，能够在不损害本发明的效果的范围配合通常的化妆料中所使用的各种成分。作为成分，例如可包含(1)油剂、(2)具有醇性羟基的化合物、(3)表面活性剂、(4)其他粉体、(5)包含交联型有机聚硅氧烷和室温下为液体的油剂的组合物、(6)有机硅蜡、(7)被膜形成剂、(8)其他添加剂。这些能够一种单独地使用或者将二种以上适当地组合使用。

(1)油剂

就油剂而言，固体、半固体、液体均可，例如能够使用天然动植物油脂类和半合成油脂、烃油、高级脂肪酸、高级醇、酯油、硅油和氟系油剂。

·天然动植物油脂类和半合成油脂

作为天然动植物油脂类和半合成油脂，可列举出鳄梨油、亚麻籽油、杏仁油、冬青蜡、荏油、橄榄油、可可脂、木棉蜡、榧子油、巴西棕榈蜡、肝油、小烛树蜡、精制小烛树蜡、牛脂、牛脚脂、牛骨脂、硬化牛脂、杏仁子油、鲸蜡、硬化油、小麦胚芽油、芝麻油、稻米胚芽油、米糠油、甘蔗蜡、山茶油、红花油、乳木果油、桐油、肉桂油、荷荷巴蜡、角鲨烷、角鲨烯、虫胶蜡、海龟油、大豆油、茶籽油、山茶油、月见草油、玉米油、猪脂、菜籽油、日本桐油、糠蜡、胚芽油、马脂、椴树油、棕榈油、棕榈核油、蓖麻油、硬化蓖麻油、蓖麻油脂肪酸甲酯、葵花油、葡萄油、月桂蜡、荷荷巴油、昆士兰果油、蜂蜡、水貂油、白芒花籽油、棉籽油、棉蜡、树蜡、树蜡核油、褐煤蜡、椰子油、硬化椰子油、甘油三椰子油脂肪酸酯、羊脂、落花生油、羊毛脂、液体羊毛脂、还原羊毛脂、羊毛脂醇、硬质羊毛脂、醋酸羊毛脂、醋酸羊毛脂醇、羊毛脂脂肪酸异丙酯、聚氧乙烯羊毛脂醇醚、聚氧乙烯羊毛脂醇乙酸酯、羊毛脂脂肪酸聚乙二醇、聚氧乙烯氢化羊毛脂醇醚、卵黄油等。

·烃油

作为烃油，可列举出直链状或支化状的烃油，可以是挥发性的烃油，也可以是不挥发性的烃油。具体地，可列举出地蜡、α-烯烃低聚物、轻质异链烷烃、异十二烷、异十六烷、轻质流动异链烷烃、角鲨烷、合成角鲨烷、植物性角鲨烷、角鲨烯、矿蜡、链烷烃、石蜡、聚乙烯蜡、聚乙烯-聚丙烯蜡、(乙烯/丙烯/苯乙烯)共聚物、(丁烯/丙烯/苯乙烯)共聚物、流动链烷烃、流动异链烷烃、姥鲛烷、聚异丁烯、氢化聚异丁烯、微晶蜡、凡士林等。

·高级脂肪酸

作为高级脂肪酸，可列举出月桂酸、肉豆蔻酸、棕榈酸、硬脂酸、山萮酸、十一碳烯酸、油酸、亚油酸、亚麻酸、花生四烯酸、二十碳五烯酸(EPA)、二十二碳六烯酸(DHA)、异硬脂酸、12-羟基硬脂酸等。

·高级醇

作为高级醇，例如可列举出碳原子数优选为6以上、更优选为10～30的醇。作为高级醇的具体例，可列举出月桂醇、肉豆蔻醇、棕榈醇、硬脂醇、山萮醇、十六醇、油醇、异硬脂醇、己基十二醇、辛基十二醇、十六/十八醇、2-癸基十四醇、胆甾醇、植物甾醇、聚氧乙烯胆甾醇醚、甘油单硬脂基醚(鲨肝醇)、甘油单油基醚(鲨油醇)等。

·酯油

作为酯油，可列举出己二酸二异丁酯、己二酸2-己基癸酯、己二酸二-2-庚基十一烷基酯、单异硬脂酸N-烷基二醇酯、异硬脂酸异鲸蜡酯、三羟甲基丙烷三异硬脂酸酯、乙二醇二-2-乙基己酸酯、2-乙基己酸鲸蜡酯、三羟甲基丙烷三-2-乙基己酸酯、季戊四醇四-2-乙基己酸酯、辛酸鲸蜡酯、辛基十二烷基树胶酯、油酸油酯、油酸辛基十二烷基酯、油酸癸酯、新戊二醇二辛酸酯、新戊二醇二癸酸酯、柠檬酸三乙酯、琥珀酸2-乙基己酯、醋酸戊酯、醋酸乙酯、醋酸丁酯、硬脂酸异鲸蜡酯、硬脂酸丁酯、癸二酸二异丙酯、癸二酸二-2-乙基己酯、乳酸鲸蜡酯、乳酸肉豆蔻酯、异壬酸异壬酯、异壬酸异十三烷基酯、棕榈酸异丙酯、棕榈酸2-乙基己酯、棕榈酸2-己基癸酯、棕榈酸2-庚基十一烷基酯、12-羟基硬脂酸胆甾醇酯、二季戊四醇脂肪酸酯、肉豆蔻酸异丙酯、肉豆蔻酸辛基十二烷基酯、肉豆蔻酸2-己基癸酯、肉豆蔻酸肉豆蔻酯、二甲基辛酸己基癸酯、月桂酸乙酯、月桂酸己酯、N-月桂酰基-L-谷氨酸-2-辛基十二烷基酯、月桂酰基肌氨酸异丙酯、苹果酸二异硬脂酯等；醋酸甘油酯、甘油三异辛酸酯、甘油三异硬脂酸酯、甘油三异棕榈酸酯、甘油三山萮酸酯、甘油单硬脂酸酯、甘油二-2-庚基十一酸酯、甘油三肉豆蔻酸酯、二甘油肉豆蔻酸异硬脂酸酯等甘油酯油。

·硅油

作为硅油，可列举出二甲基聚硅氧烷、辛酰基甲基聚硅氧烷、苯基聚三甲基硅氧烷、甲基苯基聚硅氧烷、甲基己基聚硅氧烷、甲基氢聚硅氧烷、二甲基硅氧烷-甲基苯基硅氧烷共聚物等从低粘度到高粘度的直链或支化状的有机聚硅氧烷、氨基改性有机聚硅氧烷、吡咯烷酮改性有机聚硅氧烷、吡咯烷酮羧酸改性有机聚硅氧烷、高聚合度的树胶状二甲基聚硅氧烷、树胶状氨基改性有机聚硅氧烷、树胶状的二甲基硅氧烷-甲基苯基硅氧烷共聚物等硅橡胶、以及硅树胶、硅橡胶的环状有机聚硅氧烷溶液、三甲基甲硅烷氧基硅酸、三甲基甲硅烷氧基硅酸的环状硅氧烷溶液、十八烷氧基有机硅等高级烷氧基改性有机硅、高级脂肪酸改性有机硅、烷基改性有机硅、长链烷基改性有机硅、氨基酸改性有机硅、氟改性有机硅、有机硅树脂和有机硅树脂的溶解物等。

·氟系油剂

作为氟系油剂，可列举出全氟聚醚、全氟十氢萘、全氟辛烷等。

(2)具有醇性羟基的化合物

作为具有醇性羟基的化合物，可列举出乙醇、异丙醇等碳原子数优选为2～5的低级醇；山梨醇、麦芽糖等糖醇等。另外，可列举出胆甾醇、谷甾醇、植物甾醇、羊毛甾醇等甾醇；丁二醇、丙二醇、二丁二醇、戊二醇等多元醇等。

(3)表面活性剂

作为表面活性剂，有非离子性、阴离子性、阳离子性和两性的活性剂，并无特别限制，只要是通常的化妆料中所使用的表面活性剂，则都能够使用。这些表面活性剂中，优选为部分交联型聚醚改性有机硅、部分交联型聚甘油改性有机硅、直链或支化状聚氧乙烯改性有机聚硅氧烷、直链或支化状聚氧乙烯聚氧丙烯改性有机聚硅氧烷、直链或支化状聚氧乙烯·烷基共改性有机聚硅氧烷、直链或支化状聚氧乙烯聚氧丙烯·烷基共改性有机聚硅氧烷、直链或支化状聚甘油改性有机聚硅氧烷、直链或支化状聚甘油·烷基共改性有机聚硅氧烷。这些表面活性剂中，优选亲水性的聚氧乙烯基、聚氧乙烯聚氧丙烯基或聚甘油残基的含量占分子中的10～70质量％。作为具体例，可列举出信越化学工业(株)制：KSG-210、240、310、320、330、340、320Z、350Z、710、810、820、830、840、820Z、850Z、KF-6011、6013、6017、6028、6038、6043、6048、6100、6104、6105、6106等。

作为表面活性剂的配合量，优选化妆料全体的0.1～20质量％。如果不到0.1质量％，有时没有发挥分散、乳化的功能，如果超过20质量％，有时化妆料的使用感变得发粘。对表面活性剂的HLB并无限定，优选2～14.5。

(4)其他粉体

在本发明中，在不损害发明的效果的范围内能够配合本发明涉及的着色颜料以外的粉体成分。可列举出无机粉体、金属粉体、有机粉体、无机-有机复合粉体等。具体地，如下所述。

·无机粉体

作为无机粉体，可列举出由云母钛、氧化锆、氧化锌、氧化铈、氧化镁、硫酸钡、硫酸钙、硫酸镁、碳酸钙、碳酸镁、滑石、劈开滑石、云母、高岭土、绢云母、白云母、合成云母、金云母、红云母、黑云母、锂云母、硅酸、二氧化硅、气相法二氧化硅、含水二氧化硅、硅酸铝、硅酸镁、硅酸铝镁、硅酸钙、硅酸钡、硅酸锶、钨酸金属盐、羟基磷灰石、蛭石、水滑石、膨润土、蒙脱石、锂蒙脱石、沸石、陶瓷、磷酸氢钙、氧化铝、氢氧化铝、氮化硼、氮化硼烷、玻璃等构成的微粒。

·金属粉体

作为金属粉体，例如也可列举出由铝、铜、不锈钢、银等构成的金属微粒。

·有机粉体

作为有机粉体，例如可列举出由有机硅、聚酰胺、聚丙烯酸-丙烯酸酯、聚酯、聚乙烯、聚丙烯、聚苯乙烯、苯乙烯-丙烯酸共聚物、二乙烯基苯-苯乙烯共聚物、聚氨酯、乙烯基树脂、脲醛树脂、蜜胺树脂、苯并胍胺、聚甲基苯并胍胺、四氟乙烯、聚甲基丙烯酸甲酯(例如聚甲基丙烯酸甲酯等)、纤维素、生丝、尼龙、酚醛树脂、环氧树脂、聚碳酸酯等构成的粉体。特别地，作为有机硅，可列举出有机硅树脂粒子(作为具体例，为信越化学工业(株)制：KMP-590、591等)、有机硅树脂被覆硅橡胶粉末(作为具体例，为信越化学工业(株)制：KSP-100、101、102、105、300、411、441等)。另外，也可列举出金属皂等，作为具体例，也可列举出由硬脂酸锌、硬脂酸铝、硬脂酸钙、硬脂酸镁、肉豆蔻酸锌、肉豆蔻酸镁、十六烷基磷酸锌、十六烷基磷酸钙、十六烷基磷酸锌钠等构成的粉体。进而，也可列举出有机系色素等，作为具体例，可列举出红色3号、红色104号、红色106号、红色201号、红色202号、红色204号、红色205号、红色220号、红色226号、红色227号、红色228号、红色230号、红色401号、红色505号、黄色4号、黄色5号、黄色202号、黄色203号、黄色204号、黄色401号、青色1号、青色2号、青色201号、青色404号、绿色3号、绿色201号、绿色204号、绿色205号、橙色201号、橙色203号、橙色204号、橙色206号、橙色207号等焦油色素、胭脂红酸、虫漆酸、Carsamin、巴西红木红、藏花素等天然色素。

·无机-有机复合粉体

作为无机-有机复合粉体，例如可列举出将化妆品中通用的无机粉体表面采用公知公用的方法用有机粉体被覆而成的复合粉体。

这些无机粉体、金属粉体、有机粉体、无机-有机复合粉体只要不显著损害本发明的效果，也能够使用用公知的表面处理剂对粒子表面实施了处理的产物。

(5)包含交联型有机聚硅氧烷和室温下为液体的油剂的组合物

在包含交联型有机聚硅氧烷和室温下为液体的油剂的组合物中，优选交联型有机聚硅氧烷对于液体油，含有自重以上的该液体油而溶胀。作为该液体油，能够使用(1)成分中的液体的硅油、烃油、酯油、天然动植物油、半合成油等、氟系油，例如可列举出0.65～100mm²/s(25℃)的低粘度硅油、流动链烷烃、角鲨烷、异十二烷、异十六烷等烃油、甘油三(乙基己酸)酯等甘油酯油、异壬酸异十三烷基酯、N-酰基谷氨酸酯、月桂酰基肌氨酸酯等酯油、昆士兰果油等天然动植物油。(5)成分是与(3)成分不同的部分交联的结构体，是在分子结构中不具有聚醚或聚甘油结构的化合物，作为具体例，可列举出信越化学工业(株)制：KSG系列(商品名)，特别是KSG-15、1510、16、1610、18A、19、41A、42A、43、44、042Z、045Z、048Z等。

(6)有机硅蜡

有机硅蜡优选为丙烯酸系-有机硅接枝或嵌段共聚物的丙烯酸系有机硅树脂。另外，也能够使用在分子中含有选自吡咯烷酮部分、长链烷基部分、聚氧化烯部分和氟烷基部分、羧酸等阴离子部分中的至少1种的丙烯酸系有机硅树脂。作为具体例，可列举出信越化学工业(株)制：丙烯酸系-有机硅接枝共聚物：KP-561P、562P等。另外，该有机硅蜡优选为使作为5元环以上的内酯化合物的开环聚合物的聚内酯结合而成的聚内酯改性聚硅氧烷。进而，该有机硅蜡为通过使由α-烯烃和二烯构成的具有不饱和基团的烯烃蜡与具有1分子1个以上的SiH键的有机氢聚硅氧烷加成反应而得到的有机硅改性烯烃蜡。作为烯烃蜡的α-烯烃，优选乙烯、丙烯、1-丁烯、1-己烯、4-甲基-1-戊烯等碳原子数2～12的α-烯烃，作为二烯，优选丁二烯、异戊二烯、1，4-己二烯、乙烯基降冰片烯、亚乙基降冰片烯、双环戊二烯等。就具有SiH键的有机氢聚硅氧烷而言，能够使用直链状、硅氧烷支化型等结构的有机氢聚硅氧烷。

(7)被膜形成剂

主要为了维持化妆料的化妆效果持续性而配合被膜形成剂。并无特别限定，从赋予防水性的观点出发，优选为有机硅系组合物。具体地，能够使用三甲基甲硅烷氧基硅酸、丙烯酸系-有机硅被膜剂、有机硅改性降冰片烯、有机硅改性支链淀粉等。作为具体例，可列举出信越化学工业(株)制：三甲基甲硅烷氧基硅酸：KF-7312J、丙烯酸系-有机硅被膜剂：KP-545、KP-549、有机硅改性降冰片烯：NBN-30-ID、有机硅改性支链淀粉：TSPL-30-ID，TSPL-30-D5等。

(8)其他添加剂

作为其他添加剂，可列举出油溶性凝胶化剂、止汗剂、紫外线吸收剂、紫外线吸收散射剂、保湿剂、抗菌防腐剂、香料、盐类、抗氧化剂、pH调节剂、螯合剂、清凉剂、抗炎症剂、美肤用成分(美白剂、细胞赋活剂、皮肤粗糙改善剂、血液循环促进剂、皮肤收敛剂、抗脂漏剂等)、维生素类、氨基酸类、核酸、激素、包合化合物等。

·油溶性凝胶化剂

作为油溶性凝胶化剂，可列举出硬脂酸铝、硬脂酸镁、肉豆蔻酸锌等金属皂；N-月桂酰基-L-谷氨酸、α,γ-二-正-丁基胺等氨基酸衍生物；糊精棕榈酸酯、糊精硬脂酸酯、糊精2-乙基己酸棕榈酸酯等糊精脂肪酸酯；蔗糖棕榈酸酯、蔗糖硬脂酸酯等蔗糖脂肪酸酯；果低聚糖硬脂酸酯、果低聚糖2-乙基己酸酯等果低聚糖脂肪酸酯；单亚苄基山梨醇、二亚苄基山梨醇等山梨醇的亚苄基衍生物；二甲基苄基十二烷基铵蒙脱土、二甲基二(十八烷基)铵蒙脱土、二甲基二(十八烷基)铵锂蒙脱土等有机改性粘土矿物等。

·止汗剂

作为止汗剂，可列举出氯化羟铝、氯化铝、倍半氯化羟铝、羟基氯化氧锆、羟基氯化铝锆、铝锆甘氨酸络合物等。

·紫外线吸收剂

作为紫外线吸收剂，可列举出对氨基苯甲酸等苯甲酸系紫外线吸收剂；氨茴酸甲酯等氨茴酸系紫外线吸收剂；水杨酸甲酯、水杨酸辛酯、水杨酸三甲基环己酯等水杨酸系紫外线吸收剂；对甲氧基肉桂酸辛酯等肉桂酸系紫外线吸收剂；2，4-二羟基二苯甲酮等二苯甲酮系紫外线吸收剂；尿刊宁酸乙酯等尿刊宁酸系紫外线吸收剂；4-叔-丁基-4’-甲氧基-二苯甲酰基甲烷等二苯甲酰基甲烷系紫外线吸收剂；苯基苯并咪唑磺酸、三嗪衍生物等。

·紫外线吸收散射剂

作为紫外线吸收散射剂，可列举出微粒氧化钛、含有铁的氧化钛微粒、微粒氧化锌、微粒氧化铈及它们的复合体等、将紫外线吸收散射的粒子，也能够使用使这些将紫外线吸收散射的粒子预先在油剂中分散而成的分散物。作为使将紫外线吸收散射的粒子预先在油剂中分散而成的分散物的具体例，可列举出信越化学工业(株)制：SPD系列(商品名)、特别是SPD-T5、Z5、T6、Z6等。

·保湿剂

作为保湿剂，可列举出甘油、山梨醇、丙二醇、二丙二醇、1，3-丁二醇、戊二醇、葡萄糖、木糖醇、麦芽糖醇、聚乙二醇、透明质酸、硫酸软骨素、吡咯烷酮羧酸盐、聚氧乙烯甲基葡糖苷、聚氧丙烯甲基葡糖苷、卵黄卵磷脂、大豆卵磷脂、磷脂酰胆碱、磷脂酰乙醇胺、磷脂酰丝氨酸、磷脂酰甘油、磷脂酰肌醇、鞘磷脂质等。

·抗菌防腐剂

作为抗菌防腐剂，可列举出对羟基苯甲酸烷基酯、苯甲酸、苯甲酸钠、山梨酸、山梨酸钾、苯氧基乙醇等，作为抗菌剂，可列举出苯甲酸、水杨酸、石碳酸、山梨酸、对羟基苯甲酸烷基酯、对氯间甲酚、六氯酚、苯扎氯铵、氯化氯己定、三氯卡班、感光素、苯氧基乙醇等。

·香料

作为香料，有天然香料和合成香料。作为天然香料，有从花、叶、木材、果皮等分离的植物性香料；麝香、灵猫香等动物性香料。作为合成香料，可列举出单萜等烃类、脂族醇、芳族醇等醇类；萜烯醛、芳族醛等醛类；脂环式酮等酮类；萜烯系酯等酯类；内酯类；酚类；氧化物类；含氮化合物类；缩醛类等。

·盐类

作为盐类，可列举出无机盐、有机酸盐、胺盐和氨基酸盐。作为无机盐，例如可列举出盐酸、硫酸、碳酸、硝酸等无机酸的钠盐、钾盐、镁盐、钙盐、铝盐、锆盐、锌盐等；作为有机酸盐，例如可列举出醋酸、脱氢醋酸、柠檬酸、苹果酸、琥珀酸、抗坏血酸、硬脂酸等有机酸类的盐；作为胺盐和氨基酸盐，例如可列举出三乙醇胺等胺类的盐、谷氨酸等氨基酸类的盐等。另外，除此之外，也能够使用透明质酸、硫酸软骨素等的盐、铝锆甘氨酸络合物等，进而也能够使用在化妆品配方中所使用的酸-碱的中和盐等。

·抗氧化剂

作为抗氧化剂，可列举出生育酚、对-叔-丁基苯酚、丁基羟基茴香醚、二丁基羟基甲苯、植酸等。

·pH调节剂

作为pH调节剂，可列举出乳酸、柠檬酸、乙醇酸、琥珀酸、酒石酸、dl-苹果酸、碳酸钾、碳酸氢钠、碳酸氢铵等。

·螯合剂

作为螯合剂，可列举出丙氨酸、依地酸钠盐、聚磷酸钠、偏磷酸钠、磷酸等。

·清凉剂

作为清凉剂，可列举出L-薄荷醇、樟脑液等。

·抗炎症剂

作为抗炎症剂，可列举出尿囊素、甘草酸及其盐、甘草次酸和甘草次酸硬脂酯、止血环酸、甘菊环等。

·美肤用成分

作为美肤用成分，可列举出熊果苷、谷胱甘肽、虎耳草提取物等美白剂；蜂王浆、感光素、胆甾醇衍生物、幼牛血液提取液等细胞赋活剂；皮肤粗糙改善剂；壬酸香草酰胺、烟酸苄酯、烟酸β-丁氧基乙酯、辣椒素、姜油酮、斑蝥酊、鱼石脂、咖啡因、鞣酸、α-龙脑、烟酸生育酚、肌醇六烟酸酯、环扁桃脂、肉桂苯哌嗪、妥拉苏林、乙酰胆碱、异博停、塞法安生、γ-谷维素等血液循环促进剂；氧化锌、鞣酸等皮肤收敛剂；硫、二甲基硫蒽等抗脂漏剂等。

·维生素类

作为维生素类，可列举出维生素A油、视黄醇、醋酸视黄醇、棕榈酸视黄醇等维生素A类；核黄素、丁酸核黄素、黄素腺嘌呤二核苷酸等维生素B₂类、吡哆素盐酸盐、吡哆素二辛酸盐、吡哆素三棕榈酸盐等维生素B₆类、维生素B₁₂及其衍生物、维生素B₁₅及其衍生物等维生素B类；L-抗坏血酸、L-抗坏血酸二棕榈酸酯、L-抗坏血酸-2-硫酸钠、L-抗坏血酸磷酸二酯二钾等维生素C类；骨化醇、胆钙化醇等维生素D类；α-生育酚、β-生育酚、γ-生育酚、醋酸dl-α-生育酚、烟酸dl-α-生育酚、琥珀酸dl-α-生育酚等维生素E类；烟酸、烟酸苄酯、烟酰胺等烟酸类；维生素H、维生素P、泛酸钙、D-泛醇、泛酰基乙基醚、乙酰基泛酰基乙基醚等泛酸类、生物素等。

·氨基酸类

作为氨基酸类，可列举出甘氨酸、缬氨酸、亮氨酸、异亮氨酸、丝氨酸、苏氨酸、苯基丙氨酸、精氨酸、赖氨酸、天冬氨酸、谷氨酸、胱氨酸、半胱氨酸、蛋氨酸、色氨酸等。

·核酸

作为核酸，可列举出脱氧核糖核酸等。

·激素

作为激素，可列举出雌二醇、乙烯基雌二醇等。

·包合化合物

作为包合化合物，可列举出环糊精等。

作为化妆料的形态，可列举出粉体、油性、乳化状等。

作为具体的化妆料，可列举出配合上述化妆料成分而成的化妆水、乳液、乳霜、卸妆乳、粉扑、按摩料、美容液、美容油、清洗剂、除臭剂、手霜、唇膏、遮皱制品等护肤用化妆料、上妆基底、遮瑕膏、白粉、粉状粉底、粉底液、粉底霜、油性粉底、腮红、眼影、睫毛膏、眼线笔、眉笔、口红等上妆化妆料、瓷漆、底涂层、面涂层等美甲料、香波、护发素、焗油膏、定型剂等毛发化妆料、止汗剂化妆料、防晒油、防晒乳液、防晒乳霜等紫外线防御化妆料等。

更显著地发挥本发明的效果的是乳化组合物。作为乳化组合物的具体例，可列举出油包水型乳液、水包油型乳液、非水乳液、W/O/W、O/W/O等多重乳液等。

实施例

对于本发明，列举实施例进一步详细说明。应予说明，这些实施例并不限定本发明的范围。另外，本发明中的实施例1～18以及参考例1～4中记载的三乙氧基甲硅烷基乙基聚二甲基甲硅烷氧基乙基己基聚二甲基硅氧烷全部使用了信越化学工业(株)制：KF-9909。本发明中，体积平均粒径为TEM的测定部位10处的平均值。

以下有时将颜料简记为粉体。

[实施例1]

(硅油的有机溶剂分散液的制造)

使作为硅油的三乙氧基甲硅烷基乙基聚二甲基甲硅烷氧基乙基己基聚二甲基硅氧烷24g和正己烷160g混合，得到了合计184g的硅油的有机溶剂分散液。

(用三乙氧基甲硅烷基乙基聚二甲基甲硅烷氧基乙基己基聚二甲基硅氧烷表面处理过的化妆品用粉体的制造)

将红色氧化铁粉体800g投入亨舍尔混合机，边混合搅拌边将上述硅油的有机溶剂分散液184g喷雾。喷雾后，为了均匀地进行表面处理，继续混合搅拌。在混合搅拌中进行了亨舍尔混合机内的红色氧化铁粉体的刮落。通过将红色氧化铁粉体取出使其反应，从而得到了三乙氧基甲硅烷基乙基聚二甲基甲硅烷氧基乙基己基聚二甲基硅氧烷3％(外数)表面处理红色氧化铁粉体。体积平均粒径为200nm。

[参考例1]

(硅油)

没有使三乙氧基甲硅烷基乙基聚二甲基甲硅烷氧基乙基己基聚二甲基硅氧烷24g分散于正己烷而使用。

(用三乙氧基甲硅烷基乙基聚二甲基甲硅烷氧基乙基己基聚二甲基硅氧烷表面处理过的化妆品用粉体的制造)

将红色氧化铁粉体800g投入亨舍尔混合机，边混合搅拌边将上述硅油24g喷雾。喷雾后，为了均匀地进行表面处理，继续混合搅拌。在混合搅拌中进行了亨舍尔混合机内的红色氧化铁粉体的刮落。通过将红色氧化铁粉体取出使其反应，从而得到了三乙氧基甲硅烷基乙基聚二甲基甲硅烷氧基乙基己基聚二甲基硅氧烷3％(外数)表面处理红色氧化铁粉体。体积平均粒径为200nm。

[参考例2]

(硅油的有机溶剂分散液的制造)

使三乙氧基甲硅烷基乙基聚二甲基甲硅烷氧基乙基己基聚二甲基硅氧烷24g和正己烷48g混合，得到了合计72g的硅油的有机溶剂分散液。

(用三乙氧基甲硅烷基乙基聚二甲基甲硅烷氧基乙基己基聚二甲基硅氧烷表面处理过的化妆品用粉体的制造)

将红色氧化铁粉体800g投入亨舍尔混合机，边混合搅拌边滴入上述硅油的有机溶剂分散液72g。滴入后，为了均匀地进行表面处理，继续混合搅拌。在混合搅拌中进行了亨舍尔混合机内的红色氧化铁粉体的刮落。通过将红色氧化铁粉体取出使其反应，从而得到了三乙氧基甲硅烷基乙基聚二甲基甲硅烷氧基乙基己基聚二甲基硅氧烷3％(外数)表面处理红色氧化铁粉体。体积平均粒径为200nm。

[实施例2]

(硅油的有机溶剂分散液的制造)

使三乙氧基甲硅烷基乙基聚二甲基甲硅烷氧基乙基己基聚二甲基硅氧烷15g和正己烷50g混合，得到了合计65g的硅油的有机溶剂分散液。

(用三乙氧基甲硅烷基乙基聚二甲基甲硅烷氧基乙基己基聚二甲基硅氧烷表面处理过的化妆品用粉体的制造)

将黄色氧化铁粉体500g投入亨舍尔混合机，边混合搅拌边将上述硅油的有机溶剂分散液65g喷雾。为了均匀地进行表面处理，继续混合搅拌。在混合搅拌中进行了亨舍尔混合机内的黄色氧化铁粉体的刮落。通过将黄色氧化铁粉体取出使其反应，从而得到了三乙氧基甲硅烷基乙基聚二甲基甲硅烷氧基乙基己基聚二甲基硅氧烷3％(外部值；externalvalue)表面处理黄色氧化铁粉体。体积平均粒径为200nm。

[参考例3]

(硅油的有机溶剂分散液的制造)

使三乙氧基甲硅烷基乙基聚二甲基甲硅烷氧基乙基己基聚二甲基硅氧烷7.5g和正己烷7.5g混合，得到了合计15g的硅油的有机溶剂分散液。

(用三乙氧基甲硅烷基乙基聚二甲基甲硅烷氧基乙基己基聚二甲基硅氧烷表面处理过的化妆品用粉体的制造)

将红色氧化铁粉体750g投入亨舍尔混合机，边混合搅拌边滴入上述硅油的有机溶剂分散液15g。滴入后，为了均匀地进行表面处理，继续混合搅拌。在混合搅拌中进行了亨舍尔混合机内的红色氧化铁粉体的刮落。通过将红色氧化铁粉体取出使其反应，从而得到了三乙氧基甲硅烷基乙基聚二甲基甲硅烷氧基乙基己基聚二甲基硅氧烷1％(外部值)表面处理红色氧化铁粉体。体积平均粒径为200nm。

[参考例4]

(硅油的有机溶剂分散液的制造)

使三乙氧基甲硅烷基乙基聚二甲基甲硅烷氧基乙基己基聚二甲基硅氧烷15g和正己烷15g混合，得到了合计30g的硅油的有机溶剂分散液。

(用三乙氧基甲硅烷基乙基聚二甲基甲硅烷氧基乙基己基聚二甲基硅氧烷表面处理过的化妆品用粉体的制造)

将红色氧化铁粉体750g投入亨舍尔混合机，边混合搅拌边滴入上述硅油的有机溶剂分散液30g。滴入后，为了均匀地进行表面处理，继续混合搅拌。在混合搅拌中进行了亨舍尔混合机内的红色氧化铁粉体的刮落。通过将红色氧化铁粉体取出使其反应，从而得到了三乙氧基甲硅烷基乙基聚二甲基甲硅烷氧基乙基己基聚二甲基硅氧烷2％(外部值)表面处理红色氧化铁粉体。体积平均粒径为200nm。

[实施例3]

(硅油的有机溶剂分散液的制造)

使三乙氧基甲硅烷基乙基聚二甲基甲硅烷氧基乙基己基聚二甲基硅氧烷30g和正己烷30g混合，得到了合计60g的硅油的有机溶剂分散液。

(用三乙氧基甲硅烷基乙基聚二甲基甲硅烷氧基乙基己基聚二甲基硅氧烷表面处理过的化妆品用粉体的制造)

将红色氧化铁粉体750g投入亨舍尔混合机，边混合搅拌边滴入上述硅油的有机溶剂分散液60g。滴入后，为了均匀地进行表面处理，继续混合搅拌。在混合搅拌中进行了亨舍尔混合机内的红色氧化铁粉体的刮落。通过将红色氧化铁粉体取出使其反应，从而得到了三乙氧基甲硅烷基乙基聚二甲基甲硅烷氧基乙基己基聚二甲基硅氧烷4％(外部值)表面处理红色氧化铁粉体。体积平均粒径为200nm。

[实施例4]

(硅油的有机溶剂分散液的制造)

使三乙氧基甲硅烷基乙基聚二甲基甲硅烷氧基乙基己基聚二甲基硅氧烷24g、正己烷200g混合，得到了合计224g的硅油的有机溶剂分散液。

(用三乙氧基甲硅烷基乙基聚二甲基甲硅烷氧基乙基己基聚二甲基硅氧烷表面处理过的化妆品用粉体的制造)

将红色氧化铁粉体800g投入亨舍尔混合机，边混合搅拌边将上述硅油的有机溶剂分散液224g喷雾。喷雾后，为了均匀地进行表面处理，继续混合搅拌。在混合搅拌中进行了亨舍尔混合机内的红色氧化铁粉体的刮落。通过将红色氧化铁粉体取出使其反应，从而得到了三乙氧基甲硅烷基乙基聚二甲基甲硅烷氧基乙基己基聚二甲基硅氧烷3％(外部值)表面处理红色氧化铁粉体。体积平均粒径为200nm。

[实施例5]

(硅油的有机溶剂分散液的制造)

使三乙氧基甲硅烷基乙基聚二甲基甲硅烷氧基乙基己基聚二甲基硅氧烷30g和正己烷30g混合，得到了合计60g的硅油的有机溶剂分散液。

(用三乙氧基甲硅烷基乙基聚二甲基甲硅烷氧基乙基己基聚二甲基硅氧烷表面处理过的化妆品用粉体的制造)

将黑色氧化铁粉体1500g投入亨舍尔混合机，边混合搅拌边将上述硅油的有机溶剂分散液60g喷雾。为了均匀地进行表面处理，继续混合搅拌。在混合搅拌中进行了亨舍尔混合机内的黑色氧化铁粉体的刮落。通过将黑色氧化铁粉体取出使其反应，从而得到了三乙氧基甲硅烷基乙基聚二甲基甲硅烷氧基乙基己基聚二甲基硅氧烷2.0％(外部值)表面处理黑色氧化铁粉体。体积平均粒径为300nm。

[实施例6]

(硅油的有机溶剂分散液的制造)

使三乙氧基甲硅烷基乙基聚二甲基甲硅烷氧基乙基己基聚二甲基硅氧烷37.5g和正己烷37.5g混合，得到了合计75g的硅油的有机溶剂分散液。

(用三乙氧基甲硅烷基乙基聚二甲基甲硅烷氧基乙基己基聚二甲基硅氧烷表面处理过的化妆品用粉体的制造)

将白色氧化钛粉体1500g投入亨舍尔混合机，进行了前混合后边混合搅拌边将上述硅油的有机溶剂分散液75g喷雾。喷雾后，为了均匀地进行表面处理，继续混合搅拌。在混合搅拌中进行了亨舍尔混合机内的白色氧化钛粉体的刮落。通过将白色氧化钛粉体取出使其反应，从而得到了三乙氧基甲硅烷基乙基聚二甲基甲硅烷氧基乙基己基聚二甲基硅氧烷2.5％(外部值)表面处理白色氧化钛粉体。体积平均粒径为250nm。

[实施例7]

(硅油的有机溶剂分散液的制造)

使三乙氧基甲硅烷基乙基聚二甲基甲硅烷氧基乙基己基聚二甲基硅氧烷360g和正己烷360g混合，得到了合计720g的硅油的有机溶剂分散液。

(用三乙氧基甲硅烷基乙基聚二甲基甲硅烷氧基乙基己基聚二甲基硅氧烷表面处理过的化妆品用粉体的制造)

将红色氧化铁粉体12kg投入亨舍尔混合机，进行了前混合后，边混合搅拌边将上述硅油的有机溶剂分散液720g喷雾。喷雾后，为了均匀地进行表面处理，继续混合搅拌。在混合搅拌中进行了亨舍尔混合机内的红色氧化铁粉体的刮落。通过将红色氧化铁粉体取出使其反应，从而得到了三乙氧基甲硅烷基乙基聚二甲基甲硅烷氧基乙基己基聚二甲基硅氧烷3％(外部值)表面处理红色氧化铁粉体。

(采用针磨机的化妆品用粉体的破碎)

将三乙氧基甲硅烷基乙基聚二甲基甲硅烷氧基乙基己基聚二甲基硅氧烷3％表面处理红色氧化铁粉体投入针磨机，进行了破碎。体积平均粒径为200nm。

[实施例8]

(硅油的有机溶剂分散液的制造)

使三乙氧基甲硅烷基乙基聚二甲基甲硅烷氧基乙基己基聚二甲基硅氧烷300g和正己烷300g混合，得到了合计600g的硅油的有机溶剂分散液。

(用三乙氧基甲硅烷基乙基聚二甲基甲硅烷氧基乙基己基聚二甲基硅氧烷表面处理过的化妆品用粉体的制造)

将黄色氧化铁粉体10kg投入亨舍尔混合机，进行了前混合后边混合搅拌边将上述硅油的有机溶剂分散液600g喷雾。喷雾后，为了均匀地进行表面处理，继续混合搅拌。在混合搅拌中进行了亨舍尔混合机内的黄色氧化铁粉体的刮落。通过将黄色氧化铁粉体取出使其反应，从而得到了三乙氧基甲硅烷基乙基聚二甲基甲硅烷氧基乙基己基聚二甲基硅氧烷3％(外部值)表面处理黄色氧化铁粉体。

(采用针磨机的化妆品用粉体的破碎)

将三乙氧基甲硅烷基乙基聚二甲基甲硅烷氧基乙基己基聚二甲基硅氧烷3％表面处理黄色氧化铁粉体投入针磨机，进行了破碎。体积平均粒径为200nm。

[实施例9]

(硅油的有机溶剂分散液的制造)

使三乙氧基甲硅烷基乙基聚二甲基甲硅烷氧基乙基己基聚二甲基硅氧烷300g与正己烷300g混合，得到了合计600g的硅油的有机溶剂分散液。

(用三乙氧基甲硅烷基乙基聚二甲基甲硅烷氧基乙基己基聚二甲基硅氧烷表面处理过的化妆品用粉体的制造)

将黑色氧化铁粉体15kg投入亨舍尔混合机，进行了前混合后边混合搅拌边将上述硅油的有机溶剂分散液600g喷雾。喷雾后，为了均匀地进行表面处理，继续混合搅拌。在混合搅拌中进行了亨舍尔混合机内的黑色氧化铁粉体的刮落。通过将黑色氧化铁粉体取出使其反应，从而得到了三乙氧基甲硅烷基乙基聚二甲基甲硅烷氧基乙基己基聚二甲基硅氧烷2％(外部值)表面处理黑色氧化铁粉体。

(采用针磨机的化妆品用粉体的破碎)

将三乙氧基甲硅烷基乙基聚二甲基甲硅烷氧基乙基己基聚二甲基硅氧烷2％(外部值)表面处理黑色氧化铁粉体投入针磨机，进行了破碎。体积平均粒径为300nm。

[实施例10]

(硅油的有机溶剂分散液的制造)

使三乙氧基甲硅烷基乙基聚二甲基甲硅烷氧基乙基己基聚二甲基硅氧烷375g和正己烷375g混合，得到了合计750g的硅油的有机溶剂分散液。

(用三乙氧基甲硅烷基乙基聚二甲基甲硅烷氧基乙基己基聚二甲基硅氧烷表面处理过的化妆品用粉体的制造)

将白色氧化钛粉体15kg投入亨舍尔混合机，进行了前混合后边混合搅拌边将上述硅油的有机溶剂分散液750g喷雾。喷雾后，为了均匀地进行表面处理，继续混合搅拌。在混合搅拌中进行了亨舍尔混合机内的氧化钛粉体的刮落。通过将氧化钛粉体取出使其反应，从而得到了三乙氧基甲硅烷基乙基聚二甲基甲硅烷氧基乙基己基聚二甲基硅氧烷2.5％(外部值)表面处理白色氧化钛粉体。

(采用针磨机的化妆品用粉体的破碎)

将三乙氧基甲硅烷基乙基聚二甲基甲硅烷氧基乙基己基聚二甲基硅氧烷2.5％(外部值)表面处理白色氧化钛粉体投入针磨机，进行了破碎。体积平均粒径为250nm。

[试验1]

对于如上所述得到的实施例1、2和参考例1、2的表面处理氧化铁粉体，进行了分散性的评价和采用现有的疏水化度测定方法的测定。

上述分散性的评价和现有的疏水化度的测定方法如以下所示。

(分散性的评价)

在20毫升的小瓶中放入环五硅氧烷10g，向其中加入了0.05g的三乙氧基甲硅烷基乙基聚二甲基甲硅烷氧基乙基己基聚二甲基硅氧烷处理粉体。然后，通过使用均化器，用Level Max(Ultrasonic Homogenizer，US-150E)混合1分钟，从而得到了分散液。在该分散液中放入纯水10g，使振动了20次的瓶静置，通过用目视观察表面处理颜料在有机硅中的分散性，从而进行了评价。在表面处理状态良好的情况下，颜料在有机硅中良好地分散，与水的界面变得明确。另一方面，在表面处理颜料状态差的情况下，即，在不能显现出对于水的充分的防水性的情况下，表面处理颜料也被水润湿，双液的界面变得不明显。

判定采用以下的标准进行。

〇：粉体分离，界面位于高的位置，也无变形。

△：粉体分离，但界面位于低的位置，变形。

×：粉体没有分离。

将结果示于图4中。

(现有的疏水化度测定方法)

在300毫升烧杯中称取三乙氧基甲硅烷基乙基聚二甲基甲硅烷氧基乙基己基聚二甲基硅氧烷处理粉体0.2g，加入了纯水50毫升。边进行电磁搅拌，边向液面下加入了甲醇。将处理粉体润湿的点作为始点，将在液面上看不到处理粉体的点作为终点。由需要的甲醇量根据下式算出了始点和终点处的疏水化度。将结果示于表1中。

疏水化度(甲醇浓度)(％)＝{x/(50+x)}×100

注)x＝甲醇使用量(mL)

[表1]

[试验2]

对于如上所述得到的实施例1的表面处理氧化铁粉体，进行了采用试验1的现有的疏水化度测定方法测定时的、测定者导致的测定误差的确认。将其结果示于表2中。

[表2]

如表1、2和图4中所示那样，判明对于分散性的评价而言，在成为定性的评价，难以正确地进行好否的判断的情况下，在试验1的现有的疏水化度测定试验中通过目视来判断，相应地标准误差倾向于增大，另外，因测定者的不同，测定值大幅地不同。

[试验3]

对于如上所述得到的实施例2的表面处理氧化铁粉体，进行了使用了RHESCA制润湿性试验机的现有的疏水化度解析方法中的解析结果与本发明涉及的解析结果的比较。将其结果示于表3中。

上述现有的疏水化度解析方法和本发明的疏水化度解析方法如以下所示。

(现有的疏水化度解析方法)

使用RHESCA制粉体润湿性试验机WET-1001，将相对于电压率最下降时的亲油性溶剂容积比率[％]和电压率[％]以及斜率、与电压率100％的直线相交的亲油性溶剂容积比率[％]和电压率[％]定义为粉体润湿的开始点，算出疏水化度。将结果示于表3中。

疏水化度(％)＝{100-y₀/a}×x₀

注)x₀＝斜率最小时的亲油性溶剂容积比率(％)

y₀＝斜率最小时的电压率(％)

a＝最小时的斜率

(本发明的疏水化度解析方法)

使用RHESCA制粉体润湿性试验机WET-1001，使用甲醇作为亲油性溶剂，使用水作为亲水性溶剂，制备了甲醇60～65容积％的混合溶剂300mL。在该混合溶剂中投入实施例2的三乙氧基甲硅烷基乙基聚二甲基甲硅烷氧基乙基己基聚二甲基硅氧烷表面处理红色氧化铁粉体0.04g，在速度500rpm的搅拌下，边以10mL/分钟连续地添加甲醇，边以0.016～0.017秒的间隔测定了相对于甲醇容积比率、与混合溶剂中的粉体分散浓度相关的电压率。针对所计量的数据离散值，将相对于时间数列t_i(i为整数、t_i＜t_i+1)所观测的电压率设为R_i，将与其对应的亲油性溶剂容积比率设为HP_i，通过对于电压率取前后5点的合计11点测定数据的平均，从而平均化，减小了扰音产生的影响。

[数20]

将电压率最大值设为100，将平均化的电压率的最小值设为

[数21]

时，将相对于

[数22]

的范围中的任意的电压率R、与粉体分散浓度相关的参数用

[数23]

(其中，0＜x＜100)

定义，将与该x对应的亲油性溶剂比率表示为HP(x)，对于满足

[数24]

的R，

[数25]

采用HP(x)定义亲油性溶剂比率的连续函数(图1)。由此，对于与粉体分散浓度c(t)(0＜c(t)＜c_max)或者累计沉淀重量W(t)(0＜W(t)＜W_max)对应地变化的参数x(0＜x＜100)，得到了亲油性溶剂比率的分布函数(图2、3)。

作为亲油性溶剂比率分布的代表值，算出了HP(10)、HP(50)、HP(90)。另外，作为亲油性溶剂比率分布的波动的指标，算出了HP(90)-HP(10)。将结果示于表3中。

[表3]

○以往的疏水化度解析结果(实施例2) N＝5

	y<sub>0</sub>	x<sub>0</sub>	a	y	疏水化度
						平均值	66.6	74.7	-23.5	100.0	73.2
标准偏差	3.8	1.3	5.1	0.0	1.2
						标准误差	1.7	0.6	2.3	0.0	0.5

○本发明的疏水化度解析结果(实施例2) N＝5

如表3中所示那样，对于本发明的疏水化度解析方法而言，判明与现有的疏水化度解析方法相比，标准误差变得非常小。

[试验4]

对于如上所述得到的参考例3、4和实施例3的表面处理氧化铁粉体，进行了试验1的分散性的评价和本发明的疏水化度解析。将其结果示于图5和表4中。

这种情况下，除了使用甲醇60容积％的水-甲醇混合溶剂，使用了参考例3、4和实施例3的粉体0.04g以外，与上述试验3同样地测定了疏水化度。

[表4]

	参考例3	参考例4	实施例3
				分散性评价	×	△	○
HP(10)(％)	37.7	63.6	67.4
				HP(50)(％)	41.7	65.7	72.7
HP(90)(％)	46.9	71.0	78.0
				HP(90)-HP(10)(％)	9.2	7.4	10.6
HP(100)(％)	51.1	73.4	80.7
				电压MIN(％)	39.4	52.8	69.9

如表4和图5中所示那样，如果是参考例3那样的分散性的评价结果差的处理粉体，使用了润湿性试验机的本发明的疏水化度测定结果也差。另外，关于与参考例3相比分散性的评价好的参考例4和实施例3，本发明的疏水化度测定结果也比参考例3好。由此判明分散性的评价与本发明的疏水化度测定结果大体上一致。但是，将参考例4与实施例3进行比较，判明了对于分散性的评价结果而言，看起来实施例3要比参考例4好一些，但难以正确地进行好否的判断，对于本发明的疏水化度测定结果而言，发现差异。这暗示由于分散性的评价是通过目视进行的评价，因此为同等的结果时有可能作出错误的评价。因此，使用测定精度高、成为实际的官能评价的定量的证据的、本发明的疏水化度测定方法为宜。

[试验5]

对于如上所述得到的实施例1、4～6和参考例1、2的表面处理氧化铁粉体和表面处理氧化钛粉体，进行了试验1的分散性的评价和本发明的疏水化度解析。将其结果示于表5和图6中。

这种情况下，除了表5的实施例1、参考例1、2、实施例4、6使用甲醇60容积％的水-甲醇混合溶剂，实施例5使用甲醇65容积％的水-甲醇混合溶剂，使用了各粉体0.04g以外，与上述试验3同样地测定了疏水化度。

[表5]

	实施例1	参考例1	参考例2	实施例4	实施例5	实施例6
							分散性评价	○	△	△	○	○	○
HP(10)(％)	72.7	62.3	62.6	72.1	73.4	70.5
							HP(50)(％)	74.0	64.7	66.0	74.7	75.8	74.4
HP(90)(％)	75.5	68.5	69.6	76.7	80.1	76.0
							HP(90)-HP(10)(％)	2.7	6.2	7.0	4.6	6.7	5.5
HP(100)(％)	78.6	73.7	71.7	78.2	82.7	78.6
							电压MIN(％)	66.3	54.3	49.1	56.4	67.2	84.2

如表5和图6中所示那样，在分散性评价中由于通过目视进行判断，因此差异变得不明显，但在使用了亲油性溶剂比率的定量的解析中更详细的分析成为可能，对于处理粉体的处理量、处理的均匀性进行判断成为可能。

[试验6]

对于如上所述得到的实施例7～10的破碎完成的表面处理氧化铁粉体和破碎完成的表面处理氧化钛粉体，进行了本发明的疏水化度解析。将其结果示于表6。

这种情况下，除了表6的实施例7、8、10使用甲醇60容积％的水-甲醇混合溶剂，实施例9使用甲醇65容积％的水-甲醇混合溶剂，使用了各粉体0.04g以外，与上述试验3同样地测定了疏水化度。

[表6]

如表6中所示那样，判明即使在破碎后也具有优异的疏水化度。

针对对于如上所述得到的实施例1、2、5～10的表面处理氧化铁粉体和表面处理氧化钛粉体进行了本发明的疏水化度解析的结果，将每个粉体色的HP(50)和HP(90)-HP(10)的值汇总示于表7中。

[表7]

○红色粉体

○黄色粉体

○白色粉体

○黑色粉体

如由表7的结果看到那样，弄清在亲油性溶剂为甲醇的情况下，

为68.0≤HP(50)、HP(90)-HP(10)≤16.0的红色氧化铁颜料、

为68.0≤HP(50)、HP(90)-HP(10)≤22.0的黄色氧化铁颜料、

为73.0≤HP(50)、HP(90)-HP(10)≤20.0的白色氧化钛颜料、

为72.5≤HP(50)、HP(90)-HP(10)≤9.0的黑色氧化铁颜料显现出高疏水化度。

进而，按照实施例11～14中所示的表面处理方法，得到了表面处理氧化铁粉体和表面处理氧化钛粉体。

[实施例11]

(硅油的有机溶剂分散液的制造)

使三乙氧基甲硅烷基乙基聚二甲基甲硅烷氧基乙基己基聚二甲基硅氧烷22.5g和正己烷22.5g混合，得到了合计45g的硅油的有机溶剂分散液。

(用三乙氧基甲硅烷基乙基聚二甲基甲硅烷氧基乙基己基聚二甲基硅氧烷表面处理过的化妆品用粉体的制造)

将红色氧化铁粉体750g投入亨舍尔混合机，边混合搅拌边将硅油的有机溶剂分散液45g喷雾。喷雾后，为了均匀地进行表面处理，继续混合搅拌。在混合搅拌中进行了亨舍尔混合机内的红色氧化铁粉体的刮落。通过将红色氧化铁粉体取出使其反应，从而得到了三乙氧基甲硅烷基乙基聚二甲基甲硅烷氧基乙基己基聚二甲基硅氧烷3％(外部值)表面处理红色氧化铁粉体。

[实施例12]

(硅油的有机溶剂分散液的制造)

使三乙氧基甲硅烷基乙基聚二甲基甲硅烷氧基乙基己基聚二甲基硅氧烷45.0g和正己烷45.0g混合，得到了合计90g的硅油的有机溶剂分散液。

(用三乙氧基甲硅烷基乙基聚二甲基甲硅烷氧基乙基己基聚二甲基硅氧烷表面处理过的化妆品用粉体的制造)

将白色氧化钛粉体1500g投入亨舍尔混合机，边混合搅拌边将硅油的有机溶剂分散液90g喷雾。喷雾后，为了均匀地进行表面处理，继续混合搅拌。在混合搅拌中进行了亨舍尔混合机内的白色氧化钛粉体的刮落。通过将白色氧化钛粉体取出使其反应，从而得到了三乙氧基甲硅烷基乙基聚二甲基甲硅烷氧基乙基己基聚二甲基硅氧烷3％(外部值)表面处理白色氧化钛粉体。

[实施例13]

(硅油的有机溶剂分散液的制造)

使三乙氧基甲硅烷基乙基聚二甲基甲硅烷氧基乙基己基聚二甲基硅氧烷22.5g和正己烷22.5g混合，得到了合计45g的硅油的有机溶剂分散液。

(用三乙氧基甲硅烷基乙基聚二甲基甲硅烷氧基乙基己基聚二甲基硅氧烷表面处理过的化妆品用粉体的制造)

将黄色氧化铁粉体750g投入亨舍尔混合机，边混合搅拌边将硅油的有机溶剂分散液45g喷雾。喷雾后，为了均匀地进行表面处理，继续混合搅拌。在混合搅拌中进行了亨舍尔混合机内的黄色氧化铁粉体的刮落。通过将黄色氧化铁粉体取出使其反应，从而得到了三乙氧基甲硅烷基乙基聚二甲基甲硅烷氧基乙基己基聚二甲基硅氧烷3％(外部值)表面处理黄色氧化铁粉体。

[实施例14]

(硅油的有机溶剂分散液的制造)

使三乙氧基甲硅烷基乙基聚二甲基甲硅烷氧基乙基己基聚二甲基硅氧烷300g和正己烷300g混合，得到了合计600g硅油的有机溶剂分散液。

(用三乙氧基甲硅烷基乙基聚二甲基甲硅烷氧基乙基己基聚二甲基硅氧烷表面处理过的化妆品用粉体的制造)

将黑色氧化铁粉体15kg投入亨舍尔混合机，边混合搅拌边将硅油的有机溶剂分散液600g喷雾。喷雾后，为了均匀地进行表面处理，继续混合搅拌。在混合搅拌中进行了亨舍尔混合机内的黑色氧化铁粉体的刮落。通过将黑色氧化铁粉体取出使其反应，从而得到了三乙氧基甲硅烷基乙基聚二甲基甲硅烷氧基乙基己基聚二甲基硅氧烷2％(外部值)表面处理黑色氧化铁粉体。

(采用锤磨机的化妆品用粉体的破碎)

将三乙氧基甲硅烷基乙基聚二甲基甲硅烷氧基乙基己基聚二甲基硅氧烷2％(外部值)表面处理黑色氧化铁粉体投入锤磨机，进行了破碎。

对于实施例11～14中得到的各个表面处理颜料，进行了亲油性溶剂为甲醇时的本发明的疏水化度解析。将参数HP(50)和HP(90)-HP(10)示于表8中。

这种情况下，除了表8的1、2、3使用甲醇60容积％的混合溶剂，表8的4使用甲醇65容积％的混合溶剂，使用了各粉体0.04g以外，与上述试验3同样地测定了疏水化度。

[表8]

本发明涉及的实施例11～14的表面处理颜料特别为满足下述参数的高疏水化度处理着色颜料。

为70.0≤HP(50)、HP(90)-HP(10)≤13.0的红色氧化铁颜料、

为70.0≤HP(50)、HP(90)-HP(10)≤19.0的黄色氧化铁颜料、

为74.0≤HP(50)、HP(90)-HP(10)≤17.0的白色氧化钛颜料、

为74.5≤HP(50)、HP(90)-HP(10)≤7.8的黑色氧化铁颜料

[实施例15]

(硅油的有机溶剂分散液的制造)

使作为硅油的三乙氧基甲硅烷基乙基聚二甲基甲硅烷氧基乙基己基聚二甲基硅氧烷360g和正己烷360g混合，得到了合计720g的硅油的有机溶剂分散液。

(用三乙氧基甲硅烷基乙基聚二甲基甲硅烷氧基乙基己基聚二甲基硅氧烷表面处理过的化妆品用粉体的制造)

将红色氧化铁粉体12kg投入亨舍尔混合机，边混合搅拌边将上述硅油的有机溶剂分散液720g喷雾。喷雾后，为了均匀地进行表面处理，继续混合搅拌。在混合搅拌中进行了亨舍尔混合机内的红色氧化铁粉体的刮落。通过将红色氧化铁粉体取出使其反应，从而得到了三乙氧基甲硅烷基乙基聚二甲基甲硅烷氧基乙基己基聚二甲基硅氧烷3％(外部值)表面处理红色氧化铁粉体。

(采用锤磨机的化妆品用粉体的破碎)

将三乙氧基甲硅烷基乙基聚二甲基甲硅烷氧基乙基己基聚二甲基硅氧烷3％(外部值)表面处理红色氧化铁粉体投入锤磨机，进行了破碎。

[实施例16]

(硅油的有机溶剂分散液的制造)

使三乙氧基甲硅烷基乙基聚二甲基甲硅烷氧基乙基己基聚二甲基硅氧烷300g和正己烷300g混合，得到了合计600g的硅油的有机溶剂分散液。

(用三乙氧基甲硅烷基乙基聚二甲基甲硅烷氧基乙基己基聚二甲基硅氧烷表面处理过的化妆品用粉体的制造)

将黄色氧化铁粉体10kg投入亨舍尔混合机，边混合搅拌边将上述硅油的有机溶剂分散液600g喷雾。为了均匀地进行表面处理，继续混合搅拌。在混合搅拌中进行了亨舍尔混合机内的黄色氧化铁粉体的刮落。通过将黄色氧化铁粉体取出使其反应，从而得到了三乙氧基甲硅烷基乙基聚二甲基甲硅烷氧基乙基己基聚二甲基硅氧烷3％(外部值)表面处理黄色氧化铁粉体。

(采用锤磨机的化妆品用粉体的破碎)

将三乙氧基甲硅烷基乙基聚二甲基甲硅烷氧基乙基己基聚二甲基硅氧烷3％(外部值)表面处理黄色氧化铁粉体投入锤磨机，进行了破碎。

[实施例17]

(硅油的有机溶剂分散液的制造)

使三乙氧基甲硅烷基乙基聚二甲基甲硅烷氧基乙基己基聚二甲基硅氧烷280g和正己烷280g混合，得到了合计560g的硅油的有机溶剂分散液。

(用三乙氧基甲硅烷基乙基聚二甲基甲硅烷氧基乙基己基聚二甲基硅氧烷表面处理过的化妆品用粉体的制造)

将黑色氧化铁粉体14kg投入亨舍尔混合机，边混合搅拌边将上述硅油的有机溶剂分散液560g喷雾。喷雾后，为了均匀地进行表面处理，继续混合搅拌。在混合搅拌中进行了亨舍尔混合机内的黑色氧化铁粉体的刮落。通过将黑色氧化铁粉体取出使其反应，从而得到了三乙氧基甲硅烷基乙基聚二甲基甲硅烷氧基乙基己基聚二甲基硅氧烷2％(外部值)表面处理黑色氧化铁粉体。

(采用锤磨机的化妆品用粉体的破碎)

将三乙氧基甲硅烷基乙基聚二甲基甲硅烷氧基乙基己基聚二甲基硅氧烷2％(外部值)表面处理黑色氧化铁粉体投入锤磨机，进行了破碎。

[实施例18]

(硅油的有机溶剂分散液的制造)

使三乙氧基甲硅烷基乙基聚二甲基甲硅烷氧基乙基己基聚二甲基硅氧烷375g和正己烷375g混合，得到了合计750g的硅油的有机溶剂分散液。

(用三乙氧基甲硅烷基乙基聚二甲基甲硅烷氧基乙基己基聚二甲基硅氧烷表面处理过的化妆品用粉体的制造)

将白色氧化钛粉体15kg投入亨舍尔混合机，边混合搅拌边将上述硅油的有机溶剂分散液750g喷雾。喷雾后，为了均匀地进行表面处理，继续混合搅拌。在混合搅拌中进行了亨舍尔混合机内的白色氧化钛粉体的刮落。通过将白色氧化钛粉体取出使其反应，从而得到了三乙氧基甲硅烷基乙基聚二甲基甲硅烷氧基乙基己基聚二甲基硅氧烷2.5％(外部值)表面处理白色氧化钛粉体。

(采用锤磨机的化妆品用粉体的破碎)

将三乙氧基甲硅烷基乙基聚二甲基甲硅烷氧基乙基己基聚二甲基硅氧烷2.5％(外部值)表面处理白色氧化钛粉体投入锤磨机，进行了破碎。

对于如上所述得到的实施例15～18的表面处理氧化铁粉体和表面处理氧化钛粉体，进行了使用了润湿性试验机的本发明的疏水化度测定。进行了亲油性溶剂为乙醇时的本发明的疏水化度解析。关于结果，将每个粉体色的HP(10)、HP(50)、HP(90)、HP(100)和HP(90)-HP(10)的值汇总示于表9中。

这种情况下，除了表9的表面处理氧化铁粉体和表面处理氧化钛粉体使用乙醇30容积％的水-乙醇混合溶剂，边以10mL/分钟连续地添加乙醇边测定；只使用了表面处理黄色氧化铁粉体0.02g以外，与上述试验3同样地测定了疏水化度。

[表9]

○红色粉体

	HP(10)	HP(50)	HP(90)	HP(90)-HP(10)	HP(100)
						实施例15	39.1	46.5	50.9	11.8	52.9

○黄色粉体

	HP(10)	HP(50)	HP(90)	HP(90)-HP(10)	HP(100)
						实施例16	35.8	45.4	50.9	15.1	54.6

○白色粉体

	HP(10)	HP(50)	HP(90)	HP(90)-HP(10)	HP(100)
						实施例18	37.1	47.5	51.4	14.3	57.9

○黑色粉体

	HP(10)	HP(50)	HP(90)	HP(90)-HP(10)	HP(100)
						实施例17	35.9	41.4	52.3	16.5	62.1

如由表9的结果看到那样，弄清在亲油性溶剂为乙醇的情况下，

为39≤HP(50)、HP(90)-HP(10)≤18的红色氧化铁颜料、

为39≤HP(50)、HP(90)-HP(10)≤21的黄色氧化铁颜料、

为43≤HP(50)、HP(90)-HP(10)≤19的白色氧化钛颜料、

为41≤HP(50)、HP(90)-HP(10)≤18的黑色氧化铁颜料显现出特别高的疏水化度。

[配方例]

以下列举出实施例的配方例对本发明具体地说明，但本发明并不限定于这些。配合量只要无特别指定，则用％(质量％)表示。

[实施例19]乳化液体粉底

用表10中所示的配方制作了乳化液体的粉底。

另外，对于经疏水化处理的着色颜料各自的疏水化度，示于表11中。

[表10]

(注1)信越化学工业(株)制：KSG-210

(注2)信越化学工业(株)制：KSG-15

(注3)信越化学工业(株)制：KF-6038

(注4)信越化学工业(株)制：KSP-101

(注5)信越化学工业(株)制：KP-578

粘度使用B型旋转粘度计(粘度计TV-10型(东机产业株式会社)、转子No.4、转速6rpm)在制备1天后测定。

[表11]

·制造方法

A：将成分14～18用辊磨机均匀地混合。

B：将成分1～9均匀地混合。

C：将成分10～13均匀地混合。

D：在B中加入C，乳化后，将A混合，得到了W/O乳化液体粉底液。

对于上述实施例19的粉底，对温度稳定性、外观变化、色差变化进行了评价。将结果示于表12中。

[表12]

[温度稳定性评价方法]

高温稳定性：在50℃恒温室中保管1个月后评价。

常温稳定性：在25℃恒温室中保管1个月后评价。

低温稳定性：在5℃恒温室中保管1个月后评价。

〈评价标准〉

判定用以下的标准进行。

◎：高温、常温、低温这3点都极其良好的情形。

○：高温、常温、低温这3点都良好的情形(可包含2点以下的极其良好)。

×：高温、常温、低温中的任一点以上存在不良(变色、变臭、分离)的情形。

[外观变化评价方法]

通过目视评价了在25℃、50℃、5℃恒温室中保管1个月后的外观。

[色差变化评价方法]

使用分光色差计SQ-2000(日本电色工业(株)制造)测定制备1天后的粉底的L＊a＊b＊值，在50℃恒温室中保管1个月后，再次测定L＊a＊b＊值，算出了其差。

就配合了高疏水化度处理着色颜料的实施例19的粉底而言，粘度低，铺展性好，无发粘的使用感优异。另外，由表12也清楚地看到，温度稳定性也好，也无外观变化，高温下保管时的色差变化也非常小。

[实施例20]

采用表13中所示的配方制作了乳化液体的粉底。

另外，对于疏水化度处理过的各个粉体的疏水化度，示于表14。

[表13]

(注1)信越化学工业(株)制：KSG-210

(注2)信越化学工业(株)制：KSG-15

(注3)信越化学工业(株)制：KF-6028P

(注4)信越化学工业(株)制：KP-578

[表14]

·制造方法

A：将成分12～16用辊磨机均匀地混合。

B：将成分1～7均匀地混合。

C：将成分8～11均匀地混合。

D：在B中加入C，乳化后，将A混合，得到了W/O乳化液体粉底液。

对于上述实施例20的粉底，评价了经时的外观变化。

[外观变化评价方法]

通过目视评价了在50℃恒温室中保管2个月后的外观。

将结果示于表15中。

[表15]

	实施例20
		外观变化	无变化

能够确认实施例20的粉底在保存瓶的侧面、底面没有产生色彩条纹等，经时稳定性优异。

[实施例21]

W/O粉底霜

<化妆料的制备>

A：将成分(8)～(15)用三联辊制作成糊剂。

B：将成分A、(1)～(7)均匀地混合。

C：将成分(16)～(20)均匀地混合。

D：将C添加到B中，乳化，得到了W/O粉底霜。

(注1)信越化学工业(株)制：KSG-240

(注2)信越化学工业(株)制：KSG-15

(注3)信越化学工业(株)制：KF-6038

(注4)信越化学工业(株)制：KF-6106

(注5)信越化学工业(株)制：KF-56A

(注6)实施例19中使用的表面处理粉体(实施例1、2、5、6：表11)

本粉底霜的铺展性好，使用感也良好，不会脱妆，经时稳定性高。

[实施例22]

粉状粉底

＜化妆料的制备＞

A：将成分1～3均匀地混合。

B：将成分4～12均匀地混合。

C：将A添加到B中，使用亨舍尔混合机均匀地混合。使得到的粉末通过筛网后，使用模具，在金属皿中冲模，得到了粉状粉底。

(注1)信越化学工业(株)制；KF-56A

(注2)信越化学工业(株)制；KSP-300

(注3)信越化学工业(株)制；KMP-590

(注4)信越化学工业(株)制；KF-9909处理

(注5)实施例19中使用的表面处理粉体(实施例1、2、5、6：表11)

得到的粉状粉底是纹理细、轻松地铺展、附着性优异的粉底。

[实施例23]

口红

＜化妆料的制备＞

A：将成分(1)～(6)加热到95℃，均匀地混合。

B：加入成分(7)～(9)，加热到70℃，均匀地混合。

C：在B中加入用三联辊分散的成分(10)～(17)，加热到70℃，均匀地混合，然后冷却到室温，得到了口红。

(注1)信越化学工业(株)制；KP-561P

(注2)信越化学工业(株)制；KP-545

(注3)信越化学工业(株)制；KF-6106

(注4)实施例20中使用的表面处理粉体(实施例12、14、11：表14)

得到的口红无色彩条纹、不均，显色也好，使用感也良好，色彩持久性好。

[实施例24]

非水系遮瑕膏

＜化妆料的制备＞

A：将成分(7)～(12)使用三联辊制作成糊剂。

B：将成分A、(1)～(6)均匀地混合，得到了非水系遮瑕膏。

(注1)KSP-101(信越化学工业(株)制造)

(注2)KSP-300(信越化学工业(株)制造)

(注3)KSG-19(信越化学工业(株)制造)

(注4)KF-56A(信越化学工业(株)制造)

(注5)KF-6028P(信越化学工业(株)制造)

(注6)实施例19中使用的表面处理粉体(实施例1、2、5、6：表11)

本遮瑕膏的粉体的铺展性和附着性好，具有轻松的感触，经时稳定性好。

[实施例25]

O/W乳霜

＜制备方法＞

A：将成分(3)～(10)混合。

B：将成分(1)、(2)混合，加入A，搅拌乳化。

(注1)信越化学工业(株)制：KSG-16

(注2)信越化学工业(株)制：メトローズSM-4000

(注3)SEPPIC公司制：セピゲル305

(注4)实施例6的表面处理白色氧化钛粉体

疏水化度HP(50)：74.4、HP(90)-HP(10)：5.5

本乳霜的铺展轻松，无发粘，具有水嫩的使用感，经时稳定性也优异。

[实施例26]

W/O油性睫毛膏

＜化妆料的制备＞

A：将成分1～8加热到95℃，均匀地混合。

B：在A中将成分9～14加热到85℃，均匀地混合。

C：将成分15～17加热到85℃，均匀地混合。

D：在B中添加C，乳化后徐冷，得到了W/O油性睫毛膏。

(注1)信越化学工业(株)制；X-21-5595

(注2)信越化学工业(株)制；KP-550

(注3)千叶制粉株式会社制；レオパールTT2

(注4)信越化学工业(株)制；KP-562P

(注5)信越化学工业(株)制；KF-56A

(注6)实施例5中使用的表面处理粉体

(注7)信越化学工业(株)制；KF-9909处理

(注8)信越化学工业(株)制；KF-6028

确认了得到的W/O油性睫毛膏不易结块，化妆持久性、保持力好。

[实施例27]

W/O粉底霜

＜化妆料的制备＞

A：将成分(8)～(15)使用三联辊制作成糊剂。

B：将成分A、(1)～(7)均匀地混合。

C：将成分(16)～(20)均匀地混合。

D：将C添加到B中，乳化，得到了W/O粉底霜。

(注1)信越化学工业(株)制：KSG-240

(注2)信越化学工业(株)制：KSG-15

(注3)信越化学工业(株)制：KF-6038

(注4)信越化学工业(株)制：KF-6106

(注5)信越化学工业(株)制：KF-56A

(注6)实施例18的表面处理白色氧化钛粉体

(注7)实施例16的表面处理黄色氧化铁粉体

(注8)实施例15的表面处理红色氧化铁粉体

(注9)实施例17的表面处理黑色氧化铁粉体

本粉底霜的铺展性好，使用感也良好，不会脱妆，经时稳定性高。

[实施例28]

粉状粉底

＜化妆料的制备＞

A：将成分1～3均匀地混合。

B：将成分4～14均匀地混合。

C：将A添加到B，使用亨舍尔混合机均匀地混合。使得到的粉末通过筛网后，使用模具，在金属皿中冲模，得到了粉状粉底。

(注1)信越化学工业(株)制；KSP-441

(注2)信越化学工业(株)制；KMP-591

(注3)信越化学工业(株)制；KF-9909处理

(注4)实施例18的表面处理白色氧化钛粉体

(注5)实施例16的表面处理黄色氧化铁粉体

(注6)实施例15的表面处理红色氧化铁粉体

(注7)实施例17的表面处理黑色氧化铁粉体

得到的粉状粉底是纹理细、轻松铺展、附着性优异的粉底。

[实施例29]

口红

＜化妆料的制备＞

A：将成分(1)～(8)加热到95℃，均匀地混合。

B：在A中加入用三联辊分散的成分[：(9)～(14)和(4)的一部分]和成分(15)，加热到95℃，均匀地混合，浇铸到模具中，然后冷却，得到了口红。

(注1)信越化学工业(株)制；KP-561P

(注2)信越化学工业(株)制；KF-54HV

(注3)实施例18的表面处理白色氧化钛粉体

(注4)实施例17的表面处理黑色氧化铁粉体

(注5)实施例15的表面处理红色氧化铁粉体

得到的口红无色彩条纹、不均，显色也好，使用感也良好，色彩持久性好。

[实施例30]

非水系遮瑕膏

＜化妆料的制备＞

A：将成分(7)～(12)使用三联辊制作成糊剂。

B：将成分A、(1)～(6)均匀地混合，得到了非水系遮瑕膏。

(注1)KSP-100(信越化学工业(株)制)

(注2)KSP-300(信越化学工业(株)制)

(注3)KSG-16(信越化学工业(株)制)

(注4)KF-56A(信越化学工业(株)制)

(注5)KF-6028P(信越化学工业(株)制)

(注6)实施例18的表面处理白色氧化钛粉体

(注7)实施例16的表面处理黄色氧化铁粉体

(注8)实施例15的表面处理红色氧化铁粉体

(注9)实施例17的表面处理黑色氧化铁粉体

本遮瑕膏的粉体的铺展性和附着性好，具有轻松的感触，经时稳定性好。

[实施例31]

O/W乳霜

＜制备方法＞

A：将成分(3)～(10)混合。

B：将成分(1)、(2)混合，加入A，搅拌乳化。

(注1)信越化学工业(株)制：KSG-16

(注2)信越化学工业(株)制：メトローズSM-4000

(注3)SEPPIC公司制：セピゲル305

(注4)实施例18的表面处理白色氧化钛粉体

本乳霜的铺展轻松，无发粘，具有水嫩的使用感，经时稳定性也优异。

[实施例32]

W/O油性睫毛膏

＜化妆料的制备＞

A：将成分(1)～(8)加热到95℃，均匀地混合。

B：在A中将成分(9)～(14)加热到85℃，均匀地混合。

C：将成分(15)～(16)加热到85℃，均匀地混合。

D：在B中添加C，乳化后徐冷，得到了W/O油性睫毛膏。

(注1)信越化学工业(株)制；X-21-5595

(注2)信越化学工业(株)制；KP-550

(注3)千叶制粉株式会社制；レオパールTT2

(注4)信越化学工业(株)制；KP-562P

(注5)信越化学工业(株)制；KF-56A

(注6)实施例17的表面处理黑色氧化铁粉体

(注7)信越化学工业(株)制；KF-9909处理

(注8)信越化学工业(株)制；KF-6028

确认了得到的W/O油性睫毛膏不易结块，化妆持久性、保持力好。

Claims (15)

1.粉体的疏水化度的解析方法，其特征在于，在包含亲油性溶剂和亲水性溶剂的混合溶剂中投入应评价疏水化度的粉体，在投入了该粉体的混合溶剂中连续地添加亲油性溶剂，并且每隔规定时间间隔就测定该混合溶剂的电压率至少直至电压率显示最小值，针对所计量的数据离散值，将相对于使i为整数、满足t_i＜t_i+1的时间数列t_i观测的电压率设为R_i、将与t_i对应的亲油性溶剂容积比率＝(亲油性溶剂容积)/(亲油性溶剂容积+亲水性溶剂容积)定义为HP_i、将与t_i+1对应的亲油性溶剂容积比率＝(亲油性溶剂容积)/(亲油性溶剂容积+亲水性溶剂容积)定义为HP_i+1、将电压率的最大值设为100、将电压率的最小值设为R_min时，将对于R_min＜R＜100的范围中的任意的电压率R、与粉体浓度相关的参数用

[数1]

定义，其中0<x<100，将与该x对应的混合溶剂中的亲油性溶剂容积比率表示为HP(x)，针对满足R_i+1≤R＜R_i的R，其中i为整数，采用[数2]

定义亲油性溶剂容积比率的连续函数HP(x)，由此在与粉体浓度c(t)或累计沉淀重量W(t)对应地变化的参数x中，算出针对作为亲油性溶剂容积比率分布的代表值所用的x的HP(x)，将其作为疏水性的指标，其中，0＜c(t)＜c_max，0＜W(t)＜W_max，0＜x＜100。

2.根据权利要求1所述的解析方法，其中，针对对于所述时间数列t_i观测的电压率R_i，通过取前后n点的合计2n+1点的测定数据的平均，其中n为整数，从而使用根据下述式

[数3]

平滑化的值作为电压率，将电压率最大值设为100，将平均化的电压率的最小值设为[数4]

时，将对于

[数5]

的范围中的任意的电压率R、与粉体浓度相关的参数用

[数6]

定义，其中0<x<100，将与该x对应的亲油性溶剂容积比率表示为HP(x)，对于满足

[数7]

的R，采用

[数8]

定义亲油性溶剂容积比率的连续函数HP(x)。

3.根据权利要求1所述的解析方法，其中，算出HP(50)作为亲油性溶剂容积比率分布的代表值。

4.根据权利要求1或2所述的解析方法，其中，亲油性溶剂选自甲醇、乙醇、异丙醇、丁醇和丙酮中的1种或2种以上，亲水性溶剂包括水。

5.根据权利要求3所述的解析方法，其中，在亲油性溶剂为甲醇，亲水性溶剂为水的情况下，将参数HP(50)为68.0≤HP(50)的粉体评价为高疏水化度。

6.根据权利要求5所述的解析方法，其中，进而算出HP(10)、HP(90)，将HP(90)-HP(10)作为亲油性溶剂容积比率的波动的指标，将HP(90)-HP(10)≤22.0评价为波动小。

7.根据权利要求3所述的解析方法，其中，在亲油性溶剂为乙醇，亲水性溶剂为水的情况下，将参数HP(50)为30.0≤HP(50)的粉体评价为高疏水化度。

8.根据权利要求7所述的解析方法，其中，还算出HP(10)、HP(90)，将HP(90)-HP(10)作为亲油性溶剂容积比率的波动的指标，将HP(90)-HP(10)≤28.0评价为波动小。

9.疏水化处理颜料的评价方法，其中，采用根据权利要求5所述的疏水化度的解析方法对实施了疏水化表面处理的着色颜料进行解析，将为68.0≤HP(50)的颜料评价为高疏水化度。

10.疏水化处理颜料的评价方法，其中，采用根据权利要求5所述的疏水化度的解析方法对实施了疏水化表面处理的无机颜料进行解析，将如下颜料评价为高疏水化度：为68.0≤HP(50)的红色氧化铁颜料、为68.0≤HP(50)的黄色氧化铁颜料、为73.0≤HP(50)的白色氧化钛颜料、或为72.5≤HP(50)的黑色氧化铁颜料。

11.疏水化处理颜料的评价方法，其中，采用根据权利要求6所述的疏水化度的解析方法对实施了疏水化表面处理的无机颜料进行解析，将如下颜料评价为波动小且高疏水化度：为68.0≤HP(50)且HP(90)-HP(10)≤16.0的红色氧化铁颜料、为68.0≤HP(50)且HP(90)-HP(10)≤22.0的黄色氧化铁颜料、为73.0≤HP(50)且HP(90)-HP(10)≤20.0的白色氧化钛颜料、或为72.5≤HP(50)且HP(90)-HP(10)≤9.0的黑色氧化铁颜料。

12.疏水化处理颜料的评价方法，其中，采用根据权利要求7所述的疏水化度的解析方法对实施了疏水化表面处理的着色颜料进行解析，将为30.0≤HP(50)的颜料评价为高疏水化度。

13.疏水化处理颜料的评价方法，其中，采用根据权利要求7所述的疏水化度的解析方法对实施了疏水化表面处理的无机颜料进行解析，将如下颜料评价为高疏水化度：为30.0≤HP(50)的红色氧化铁颜料、为30.0≤HP(50)的黄色氧化铁颜料、为36.0≤HP(50)的白色氧化钛颜料、或为40.0≤HP(50)的黑色氧化铁颜料。

14.疏水化处理颜料的评价方法，采用根据权利要求8所述的疏水化度的解析方法对实施了疏水化表面处理的无机颜料进行解析，将如下颜料评价为波动小且高疏水化度：为30.0≤HP(50)且HP(90)-HP(10)≤18.0的红色氧化铁颜料、为30.0≤HP(50)且HP(90)-HP(10)≤21.0的黄色氧化铁颜料、为36.0≤HP(50)且HP(90)-HP(10)≤19.0的白色氧化钛颜料、或者为40.0≤HP(50)且HP(90)-HP(10)≤18.0的黑色氧化铁颜料。

15.根据权利要求9～14中任一项所述的评价方法，其中，疏水化表面处理为使用了有机硅化合物作为处理剂中的至少一者的表面处理。

Images