TWI388373B - Materials containing porous silicon oxide - Google Patents
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Description
本發明係關於一種藥劑,其可將吸附水分或蛋白質之能力賦予各種材料。
先前以來,作為微波爐加熱食品一直零售有可樂餅、炸魚、炸雞等之油炸食品或將調理後經過冷凍之米飯類收納於包裝袋或托盤等容器類中之食物。以微波爐加熱該等微波爐加熱食品時,將會存有如下缺點:食品中之水分或油分滯留於包裝袋或容器內且附著於食品上從而破壞食品口味,或會附著於手或微波爐、衣服等上。特別是,使用微波爐加熱可樂餅、炸魚、炸雞、炸薯條、春捲等油炸食品之情形時,將會存有如下問題:若自食品中滲出之水分或油分附著於食品表面,則使煮熟程度欠佳,明顯破壞食品口味。又,存有如下問題:由於漢堡包、燒賣、烤飯團等凝聚於包裝材料表面,造成食品發黏從而使口感變差。
為解決上述問題,提出有積層薄片(例如,參照專利文獻1)或吸油吸水性包裝材料(例如,參照專利文獻2)或食品包裝用薄片(例如,參照專利文獻3)等,但均無法充分解決上述問題;上述積層薄片於與食品接觸之內層積層有可透過水分之疏水性纖維薄片,於中間層積層有可吸收且保持水分之吸收性纖維薄片,以及於外層積層有非透水性之合成樹脂製薄膜;上述吸油吸水性包裝材料係藉由積層體而構成,該積層體含有構成外層之非通氣性薄膜層以及構成內層之至少一部分具有親水性之熱可塑性樹脂之不織布層;上述食品包裝用薄片含有外裝薄片、吸水性薄片以及透液性內層薄片。
其次,可知酒、甜料酒、啤酒等之釀造物於其製造過程中,藉由混合源自作為原料之米或大麥之蛋白質或酶等,將會產生膠質狀物質。該膠質狀物質成為產生顯著破壞製品品質之沉澱之原因。又,若欲要過濾該膠質狀物質,則亦會產生如下問題:過濾阻力顯著上升且難以過濾。
作為用以解決如此問題之方法,至此可知有如下所述之方法。
(1)利用吸附劑吸附產生渾濁之原因物質且離心分離其之方法。
(2)於預先於濾材上預塗布吸附劑或過濾助劑,進料酒、甜料酒、啤酒等之釀造物時,藉由過濾加以分離、去除之方法。
(3)藉由酶從而分解蛋白質之方法。
作為上述吸附劑,可知有例如丹寧、聚乙烯聚吡咯烷酮(PVPP)等之有機系吸附劑以及矽膠等之無機系吸附劑。作為過濾助劑,可知有矽藻土、珍珠岩、纖維素等。進而,作為蛋白質分解酶,可列舉有木瓜酶等。該等之中,因矽膠對被過濾物之品質影響較小且吸附性能亦較為優良,並且作為過濾助劑之性能亦較為優良,故而得以廣泛使用。
通常,矽膠可藉由鹼金屬矽酸鹽水溶液與無機酸之中和反應加以製造,該製造方法稱之為濕式法。濕式法可分類為沉澱法與凝膠法,上述沉澱法於中性或鹼性條件下反應且可獲得比較易於過濾之沉澱矽酸,上述凝膠法於酸性條件下反應且可獲得凝膠狀矽酸。
於凝膠法中,例如,水洗藉由酸性反應而獲得之凝膠狀矽酸(氧化矽水凝膠),乾燥後粉碎從而獲得矽膠。該等矽膠與沉澱法相比,通常構造性較高,於高壓下亦可保持該構造性。因此,可作為合成皮革、塑膠等之塗層劑,樹脂薄膜之抗黏劑,吸附劑,分離劑,觸媒而使用。根據如此之特性,於過濾助劑領域中與沉澱矽酸相比,矽膠通常得以廣泛使用。
作為吸附劑,其重要的是可吸附物質,限制吸附之主要原因可例舉有1)高比表面積、2)選擇性吸附性、3)金屬等之離子交換能力。同樣,過濾助劑所期望之性能在於如下兩點:過濾性與吸附性(選擇性吸附性)。限制前者之主要原因在於過濾速度與自身強度,限制後者之主要原因在於比表面積、細孔容積以及細孔徑。於被過濾物為食品,特別是啤酒等發酵飲料等之嗜好品時,要求調製出極其細緻之口味或香味或色度等;於使用過濾助劑用矽膠時,業者強烈希望更高精度地識別、選擇將會影響如此口味或香味或色度等之各種成份,僅吸附不需要之部分而透過需要之部分。為實現如此高精度之吸附性能,可根據希望自被過濾物中去除之成份之大小,高精度地控制過濾助劑用矽膠之細孔徑。
關於過濾助劑用矽膠,依據上述內容,較多提出有規定有各種物性之專利。例如,揭示有如下矽膠等:經過燒成之氧化矽乾凝膠(例如,參照專利文獻4);作為含水矽膠,藉由控制含水量而獲得之特定物性之矽膠(例如,參照專利文獻5);以具有特定物性之薄片狀、鱗片狀或棒狀形狀為特徵之矽膠(例如,參照專利文獻6);於溫度400~800℃下,以10秒~10小時燒成且具有比表面積700~1000 m2
/g、細孔容積1.1~1.6 mL/g、平均細孔徑6~10 nm物性之啤酒穩定化處理用矽膠(例如,參照專利文獻7);過濾劑用矽膠(例如,參照專利文獻8),其特徵在於細孔徑為50~500者之細孔容積範圍為0.7~2.5 mL/g,並且細孔徑超過500者之細孔容積範圍為0.2~0.8 mL/g;過濾助劑用矽膠(例如,參照專利文獻9),其特徵在於細孔容積為0.6~2.0 mL/g,比表面積為300~1000 m2
/g,細孔之優選直徑(Dmax)未滿20 nm,直徑處於Dmax±20%範圍內之細孔之總容積為全部細孔之總容積之50%以上,屬於非晶質,金屬雜質之總含有率為500 ppm以下,於固體Si-NMR中之Q4
峰值之化學位移設為δ(ppm)之情形時,δ滿足-0.0705×(Dmax)-110.36>δ。
其次,使吸收性物品之防漏層透濕化,降低穿著使用中之潮濕感與潮熱感並且抑制皮膚之含水膨潤度,從而可抑制產生皮膚病之方法,其使用於嬰兒用尿片、大人用尿片、防失禁墊片、緊身褲襯墊等之領域中。根據該方法,將水蒸汽排出至吸收性物品之外,從而可降低著裝內之濕度,但由於水蒸汽與臭氣一同透過吸收性物品,與含有未具有透濕性之防漏層之吸收性物品相比,將會增加臭味之不適感。又,活性碳為多孔質故而吸附容量極大,吸濕或吸水性亦較為優良,但未具有放濕性或放水性,若暫時吸濕或吸水後,則存有如下問題:乾燥時需要極長時間,且將會促進細菌等之繁殖。
因此,提出有一種吸收性物品(例如,參照專利文獻10),其使用有具有通氣性之防漏層與消臭劑。
其次,聚氯乙烯樹脂、聚胺基甲酸酯樹脂、聚丙烯樹脂、聚醯胺樹脂、聚酯樹脂、聚胺基酸系樹脂、聚烯烴系樹脂以及環氧樹脂等之合成樹脂,其作為薄膜使用於包裝材料、衣服、覆蓋材料等各種用途。
但是,該等樹脂通常疏水性強而水分呼吸性不高。此處,所謂之水分呼吸性係有關於吸濕性以及放濕性之物性,並且係指一種能力,其於高濕度條件下可快速且較多地吸收水分,於低濕度條件下可迅速放出水分。
又,該等合成樹脂亦較多作為合成皮革而使用。此處,因合成皮革係於織布、編布、紙、不織布等之支持體上以高分子物質構成天然皮革狀之表面層者,故而其大部分為於聚氯乙烯、聚醯胺或聚胺基甲酸酯之微細多孔質體之表面上賦予改性聚醯胺、聚胺基甲酸酯、聚丙烯酸衍生物、聚胺基酸混合物等之精加工層且加工為皮革模樣之原材料。合成皮革之性能近年來亦有所提高,與天然皮革相比而於外觀或性能方面亦無顯現劣質,但最近消費者之感性或要求亦逐漸提高,進而業者希望改良為接近於天然皮革潤澤之質感。
為提高此種皮革所特有之質感,揭示有於樹脂中混入膠原蛋白之方法(例如,參照專利文獻11、12)或使用有酯化蛋白質之方法(例如,參照專利文獻13)等。
其次,於日本濕潤溫暖氣候下所建設之房屋,其尤其具有調濕方面之各種問題點。例如,由於夏天高溫高濕度而蓄積之濕氣成為牆壁、木材等滋生惡臭或細菌繁殖之原因。又,冬季時房屋內之濕度較低,但由於住宅之高氣密化與暖氣設備之普及,將會因夜間氣溫下降而導致牆壁材料內部結露從而造成牆壁材料之劣化。為預防由於此種濕氣而使細菌繁殖或牆壁材料劣化所導致之災害,於先前,作為用於乾燥或調濕者,通常使用有生石灰、氯化鈣以及矽膠等,或藉由除濕器實行室內除濕,利用空氣調節器等之空調設備。又,作為解決如此問題之方法,例如,作為吸濕材料,將具有特定組成之共聚物鹼化物與潮解性鹽類作為主成份且於其中添加纖維狀物質而成之組合物(例如,參照專利文獻14),或者作為吸放濕建材,可開發硬矽鈣石系、水鋁英石系以及沸石系建材(例如,參照專利文獻15)等。
又,近年來,隨著國民生活水準之提高或生活方式之變遷,對於一般家庭或公共空間中成為環境衛生方面問題之除臭技術之關心度提高。對於該類問題,來自社會以及產業界強烈要求開發該等之去除技術,且要求實施充分處理。先前,作為解決該等問題之方法,例如,開發含有海泡石粉末之吸附物質含有紙(例如,參照專利文獻16),或含有鋁化合物之薄片狀物質(例如,參照專利文獻17)等。
但是,上述濕氣防止乾燥劑均除濕力較強,除濕量或除濕速度難以控制。又,具有吸濕有效期間較短,暫時達到飽和點則吸濕功能大幅下降之缺點,故而無法反覆使用。此種材料因僅吸濕性較為優良,故而若長時間處於保水狀態,則因促使產生微生物從而伴有令人不適之臭氣。沸石之吸濕性優良,但是因放濕性薄弱,故而不適合作為吸放濕材料使用,而且可能成為微生物以及散發惡臭之溫床。藉由除濕器除濕,因其存有能源性之問題,同時需要使環境中之濕度過分下降,故而可能會影響健康。又,亦開發有沸石/水泥系建材(例如,參照專利文獻18)或矽膠系吸放濕劑(例如,參照專利文獻19)等之材料,但其大部分未注意到細孔徑分佈,故而未具有優良之調濕功能,同時固體酸點較少從而不具有消臭功能。作為可消除上述問題者,亦提出有利用矽質葉岩之材料(例如,參照專利文獻20)。
另一方面,近年來,出現新屋症候群或化學物質過敏症等之問題。該等原因在於:源自黏貼壁紙時所使用之接著劑或建材加工步驟中所使用之處理劑而產生之氣體狀化學物質等。又,於居住環境中,會產生香煙煙氣或源自水溝微生物之腐敗氣體等各種發臭氣體。因此,於消臭功能方面,對於具有調節居住環境功能之壁紙有非常高之要求。
其次,先前以來,於燙傷、切傷、擦傷、潰瘍等之治療中,使用有棉布、紗布、不織布、軟膏等作為用以覆蓋、保護患處之創傷覆蓋材料。又,尤其對於燙傷,可使用含有豬皮、甲殼質纖維等之不織布等。
但是,紗布等之棉製品具有如下缺點:無法充分吸收體液,並且無法迅速吸收自創傷口滲出之體液。又,因棉製品放出水分緩慢,故而難以乾燥且傷口潮濕難以癒合,為防止該傾向,亦存有不得不頻繁更換創傷覆蓋用之棉製品故而費工費時的問題。又,軟膏存有創傷覆蓋效果較低且處置時費工費時之缺點。
對此,最近提出有褐藻酸系之創傷覆蓋材料(例如,參照專利文獻21、22)。該等褐藻酸系創傷覆蓋材料均使用將纖維狀褐藻酸鹽加工為不織布狀或布狀者。
其次,先前以來,於電腦等之資訊處理裝置中所揭示之預塑模類型或塑模類型之半導體裝置,其藉由如下方式加以製成:例如於預塑模類型之情形時,準備半導體元件收納用之封裝體,其次介以樹脂製接著材料於絕緣基體凹部底面上接著半導體元件並且於外部引腳端子之一端介以焊線電性連接半導體元件之各電極,然後,於絕緣基體上面介以樹脂製密封材料接合蓋體,將半導體元件密封收容於含有絕緣基體與蓋體之容器內部,上述半導體元件收納用之封裝體包含絕緣基體、複數個外部引腳端子以及蓋體,上述絕緣基體含有環氧樹脂且於上面含有用以收容半導體元件之凹部,上述複數個外部引腳端子自絕緣基體之凹部側導出至外側,上述蓋體介以密封材料接著於絕緣基體之上面且用以蓋住絕緣基體之凹部;又,於塑模類型之情形時,包含半導體元件,含有Fe-Ni-Co合金或Fe-Ni合金等金屬材料之基體,複數個外部引腳端子以及含有環氧樹脂等之覆蓋材料,於基體上介以金-矽非晶合金等之焊料固定半導體元件並且於外部引腳端子上介以焊線電性連接半導體元件之各電極,然後,半導體元件、基體以及外部引腳端子之一部分以覆蓋材料加以覆蓋。
但是,於該先前之半導體裝置中,預塑模類型之情形時之絕緣基體與塑模類型之情形時之覆蓋材料分別含有環氧樹脂等,因環氧樹脂等樹脂材料之耐濕性較劣且易吸收水分,故而於大氣中含有之水分易經由絕緣基體或覆蓋材料侵入內部,其結果是導致如下缺點:於半導體元件之電極或焊線等中產生因該水分所造成之氧化腐蝕並且導致半導體元件之電極或焊線斷線從而喪失作為半導體裝置之功能。
為消除上述缺點,防止水分滲入絕緣基體或覆蓋材料,可考慮埋入含有氧化矽或氧化鋁等之粒子之填充物。
但是,於絕緣基體或覆蓋材料中埋入含有氧化矽或氧化鋁等粒子之填充物之情形時,考慮到絕緣基體或覆蓋材料之成型性,則其埋入量最大為97重量%,為保持3重量%左右而添加環氧樹脂等之樹脂材料,故而無法完全阻斷絕緣基體或覆蓋材料中滲入水分,其結果是造成如下問題點:半導體元件之電極等依舊會產生氧化腐蝕。
為消除如此之問題點,提出於形成半導體元件收納用封裝體之樹脂中,埋入具有特定粒子徑/比表面積/平衡水分吸濕量(RH50%)以及體積密度之非晶質氧化矽系定型粒子從而改善半導體元件收納用封裝體之吸濕性(例如,參照專利文獻23)。
其次,作為化妝料之態樣之一,可使用一種防臭化妝料,其藉由抑制汗液之制汗功能,抑制由於過度發汗所造成之不適感,並且抑制以汗液作為主要原因所產生之令人不快之體臭。作為防臭化妝料,自先前以來使用有噴霧、滾珠、條狀、凝膠、乳膏等之各種類型。該等防臭化妝料,通常含有制汗成份、殺菌成份、消臭成份等之粉體,含有油成份、界面活性劑或蠟等,為防止自人體產生之臭氣,提出添加有銀鹽及/或鋅鹽之防臭化妝料(參照專利文獻24)等。
又,先前之防臭化妝料於使用時、發汗時以及發汗乾燥後會出現發黏問題,故而對於上述化妝料嘗試有如下使用感方面之改良:添加具有吸汗/吸皮脂效果之無水矽酸,或添加以清涼感為目的而以乙醇等為主且具有揮發性之成份等。
其次,噴墨記錄方式,其特徵為記錄時之噪音少,高速打印性優良且易於多色化。但是,因於通常印刷中所使用之上質紙等油墨吸收性、乾燥性、解像度等之畫質亦較劣,故而可開發一種已經改善該等問題之專用紙,揭示有一種記錄用紙(參照專利文獻25),其為提高油墨之發色性而添加有無定形氧化矽等之多孔質無機顏料類。
最後,合成纖維以機械特性為主具有較多之優良特性,使用於以衣料用途為首之多個方面。但是,因具有疏水性故而吸水性/吸濕性明顯較低,利用於衣料用途之情形時,存有如下問題:高濕度時會產生不適之潮熱感,或低濕度時易產生靜電。
為此提出有如下方法等:使親水性化合物接枝聚合至構成纖維之聚酯之方法,聚酯中混煉親水性化合物之方法,於纖維表面塗布親水性化合物之方法。但是,於接枝聚合親水性化合物之方法之情形時,會存有如下缺點:若為賦予纖維充分之親水性而導入大量親水性化合物,則會喪失聚酯纖維所具有之本來特性;又,於混煉親水性化合物之方法之情形時,會存有如下缺點:纖維之手感、特別是皮膚觸感易變得不良;進而,於塗布親水性化合物之方法之情形時,會存有如下缺點:由於摩擦或洗滌等而使親水性化合物自纖維表面脫落,故而未具有耐久性。
又,作為其他方法,提出有由疏水性聚合物與親水性聚合物形成複合纖維之方法;作為其中一例,可知以貼合型複合疏水性聚酯與吸濕性聚醯胺之扁平複合纖維。但是,於該扁平複合纖維之情形時,存有如下缺點,故而未具有實用性:於延伸處理、假撚加工、製織步驟等之後加工步驟時,纖維剖面將會變形或貼合部分將會剝離等。
又,專利文獻26中提出一種芯鞘複合纖維,其將吸濕性聚合物作為芯成份且將聚酯作為鞘成份而加以覆蓋;但存有如下問題:於精煉或染色等熱水處理時,作為芯成份之吸濕性聚合物膨潤,纖維表面上產生裂紋,吸濕性聚合物之流出或染色堅固性惡化。
為解決該等問題,專利文獻27中提出有一種聚酯纖維,其添加有稱為濕式氧化矽且具有吸濕性之多孔質無機粒子。若使用添加有該濕式氧化矽之聚酯纖維,則確實不會產生如專利文獻26中所述之纖維表面之裂紋。
專利文獻1:日本專利特開平7-132974號公報專利文獻2:日本專利特開平11-292152號公報專利文獻3:日本專利特開平11-292152號公報專利文獻4:日本專利特公昭63-38188號公報專利文獻5:日本專利特公平3-27483號公報專利文獻6:日本專利特開平5-177132號公報專利文獻7:日本專利特開平8-173137號公報專利文獻8:日本專利特開平9-25114號公報專利文獻9:日本專利特開2003-190781號公報專利文獻10:日本專利特表2002-503979號公報專利文獻11:日本專利特開昭61-163850號公報專利文獻12:日本專利特開平5-279967號公報專利文獻13:日本專利特開平6-9885號公報專利文獻14:日本專利特公昭62-26813號公報專利文獻15:日本專利特開平3-93662號公報專利文獻16:日本專利特開昭53-6611號公報專利文獻17:日本專利特開昭59-95931號公報專利文獻18:日本專利特開平3-109244號公報專利文獻19:日本專利特開平5-302781號公報專利文獻20:日本專利特開2001-219059號公報專利文獻21:日本專利特開平7-136240號公報專利文獻22:日本專利特開平7-155369號公報專利文獻23:日本專利特開平9-208809號公報專利文獻24:日本專利特開昭62-289512號公報專利文獻25:日本專利特開昭16-148585號公報專利文獻26:日本專利特開平9-132871號公報專利文獻27:日本專利特開2000-204230號公報
本發明之目的在於提供一種兼有高吸附性與脫附性之水分或蛋白質吸附能力賦予劑。
先前之食品包裝材料之問題點先前之食品包裝材料均無法充分解決上述問題。因此,本發明之目的在於可提供一種食品包裝材料,其藉由使用本申請案發明之食品用包裝材料,可於以微波爐加熱時或包裝肉包、烤麵包等冒出水蒸汽之溫熱食品時,吸收出自食品中之多餘水分或油分從而加工為無損食品口味之狀態,並且可防止手或微波爐、衣服等受到污染。
先前之過濾助劑之問題點先前之過濾助劑存有如下問題:其過濾效率較差或粒子較脆,經過過濾之製品口味下降等;故而未必可實現其效果。若使用粒子較脆之矽膠作為過濾助劑,與酒、甜料酒、啤酒等相接觸時,則隨著時間之流逝而造成粒子崩壞且過濾速度降低,又,由於粒子崩壞,細孔容積或平均細孔直徑減少,其結果是存有吸附性能亦會下降之問題。又,為減少成本以及環境負擔,通常是燒成去除吸附物後再生使用,但是於粒子較脆之情形時,存有可再生使用次數亦會下降之問題。
因此,又本發明之目的在於提供一種過濾助劑,其僅去除製品中不需要之蛋白質等而不會去除需要之蛋白質,具有優於先前製品之吸附性能,進而,過濾速度以及作為過濾器之強度之過濾性能較先前之矽膠進一步有所提高。進而,本發明之目的在於提供一種過濾助劑,其具有優良之過濾性能,並且藉由提高過濾速度而亦使吸附速度有所提高且具有優良性能。
先前之衛生用品之問題點於先前之吸收性物品中,吸收體中含有消臭劑,但自所吸收之液體中產生之惡臭無法藉由吸收體中所含之消臭劑完全消除,故而存有惡臭透過防漏層放出著裝外之問題。
因此,又本發明之目的在於提供一種衛生用品,其可防止放出自所吸收之液體中產生之惡臭並且可快速排出水蒸汽,兼有制臭功能與透濕功能。
先前之含有合成樹脂之組合物之問題點先前之合成樹脂因其水分呼吸性較低,故而無法隨著外界濕度變化而變化,於樹脂表面產生水分結露之不便。因該等樹脂作為薄膜大多使用於包裝材料、衣料用材料、覆蓋材料等,故而易產生結露之缺點具有致命性,業者強烈希望加以改良。又,為提高皮革特有之質感而利用自先前以來所使用之方法製作之合成皮革,其水分呼吸性不充分,因此於濕潤質感方面難以滿足要求。
因此,又本發明之目的在於提供一種組合物,其含有水分呼吸性優良之合成樹脂,使用該合成樹脂可獲得難以產生結露之薄膜或具有濕潤質感之合成皮革。
先前之調濕材料之問題點先前之調濕材料僅可消臭鹼性氣體,又,因比表面積較小故而每單位重量之吸水量較小,無法滿足要求。
又,先前之消臭材料係將鋁化合物或海泡石等之吸附劑混合於纖維狀物質中從而賦予吸附性能者,但是去除造成環境衛生問題之臭氣之能力極低,故而無實用性可言。如此,先前技術無法實現可同時達成調濕與消臭之材料開發,其性能亦非充分者。
因此,又本發明之目的在於提供一種調濕材料,其具有廣泛用途之調濕功能,自動吸附脫附生活空間中之水分,將生活環境中之濕度控制為節省能源之最佳狀態且同時具有消臭功能。
先前之創傷用覆蓋材料之問題點先前為固定傷口不得不使用添加有其他用途黏著材料之薄膜或絆創膏固定不織布,成為迅速治療之障礙。又,為固定褐藻酸鹽纖維而使用薄膜,加之薄膜之透濕度較低,故而造成傷口受潮之結果。又,揭示有一種觀點,其認為含有褐藻酸鹽纖維之創傷覆蓋材料具有如下效果:吸收體液後會凝膠化,具有止血效果,可緩解疼痛,可保持適於促進治療之濕潤狀態。使用有該等纖維狀褐藻酸鹽之不織布吸收自傷口滲出之體液,確實產生膨潤從而可保持傷口之濕潤狀態,但止血效果或緩解疼痛從而可促進治療之效果難以稱之為充分。因暫時褐藻酸鹽纖維保持體液後則難以放散出來,從而使傷口受潮之情形較多。因此,現在所使用之大多創傷覆蓋材料存有易使傷口受潮之缺點。
因此,又本發明之目的在於提供一種創傷用之覆蓋材料,其具有使傷口迅速乾燥、緩解疼痛、促進治癒之功效。
先前之絕緣基體或半導體裝置用覆蓋材料之問題點於使用埋入有上述非晶質氧化矽系定型粒子之樹脂而形成之半導體裝置中,其吸濕性得以改善,但是非晶質氧化矽系定型粒子與樹脂之密著性將會惡化,例如,於預塑模類型之半導體裝置之情形時,樹脂製絕緣基體中安裝半導體元件時,樹脂製絕緣基體彎曲從而半導體元件產生位置偏移,其結果是以焊接機實行連線焊接時會產生焊線連接不良之問題點。又,於塑模類型之半導體裝置中,由於半導體彎曲,故而存有如下問題點:以覆蓋材料固定之焊線出現斷線從而造成連接不良。
因此,又本發明之目的在於提供一種耐濕性優良且不易彎曲之絕緣基體或覆蓋材料,並且提供一種半導體裝置,其較少出現因水分以及彎曲所造成之半導體元件之電極以及焊線斷線,可使半導體元件長時間正常且穩定動作。
先前之化妝料之問題點於上述化妝料中,可在某種程度上抑制使用後之發黏感,但是對於發汗時之發黏感或發汗過後乾燥後之發黏感無法獲得充分效果。因此,業者希望開發一種制汗劑,其於發汗時以及發汗過後乾燥後不會產生發黏感且具有舒適之使用感。
因此,又本發明之目的在於提供一種化妝料,其水分呼吸性良好,即,兼有高吸濕性與快速放濕性。
先前之噴墨記錄媒體之問題點於先前之記錄用紙中,為獲得與銀鹽相片相同之高畫質而增加記錄媒體之每單位面積之油墨吐出量,但未能解決油墨吸收性增加,產生滲透以及可與銀鹽相片相匹敵之耐光性、耐水性之問題。
又,先前,於覆蓋紙上形成有油墨受納層之記錄薄片,其存有由於濕度變化而造成捲曲變動顯著之缺點,而且無有效解決該問題之方法。
因此,又本發明之目的在於提供一種噴墨記錄媒體,其於自低濕至高濕之環境下,捲曲控制特性良好且油墨吸收性、耐光性、耐水性優良。
先前之合成纖維之問題點上述合成纖維以24小時極長時間調濕後,作為吸濕參數之△MR即使表示出接近於棉之數值,吸濕速度亦慢於作為天然纖維之棉,故而實質上與高濕度狀態下長時間放置之情形相同,無法真實地體驗出吸濕性,無法消除不適之「潮熱感」。
因此,又本發明之目的在於提供一種組合物,其水分呼吸性良好,即,含有兼備高吸濕性與快速放濕性之合成纖維。
即,本發明之主旨係關於[1]一種水分或蛋白質吸附能力賦予劑,其含有多孔質氧化矽,該多孔質氧化矽含有六邊形構造之細孔、0.8~20 nm之平均細孔徑、50 nm~100μm之平均粒子徑、400~2000 m2
/g之比表面積以及0.1~3.0 cm3
/g之細孔容積;[2]一種材料,其含有上述[1]之水分或蛋白質吸附能力賦予劑且具有水分或蛋白質吸附能力;以及[3]對於選自由食品包裝材料、過濾助劑、衛生用品、含有合成樹脂之組合物、調濕材料、創傷用之覆蓋材料、絕緣基體、半導體裝置用之覆蓋材料、化妝料、噴墨記錄媒體以及含有合成纖維之組合物所組成之群中之材料,使用用以賦予可吸附水分或蛋白質之能力之上述[1]之水分或蛋白質吸附能力賦予劑。
根據本發明,可提供一種兼有高吸附性與高脫附性之水分或蛋白質吸附能力賦予劑。
根據本發明,可提供一種食品包裝材料,其於使用微波爐加熱時或包裝肉包、烤麵包等冒出水蒸汽之溫熱食品時,可吸收自食品中滲出之多餘水分或油分從而加工為無損食品口味之狀態,並且可防止手或微波爐、衣服等受到污染。
根據本發明,可提供一種過濾助劑,其僅去除製品中不需要之蛋白質等而不會去除需要之蛋白質,具有優於先前製品之吸附性能,進而,過濾速度以及作為過濾器之強度之過濾性能較先前之矽膠進一步有所提高。進而,根據本發明,可提供一種過濾助劑,其具有優良之過濾性能,並且由於提高過濾速度而吸附速度亦有所提高,具有優良性能。
根據本發明,可提供一種衛生用品,其可防止自所吸收之體液中放出惡臭,並且可迅速排出水蒸汽從而兼有制臭功能與透濕功能。
根據本發明,可提供一種組合物,其含有水分呼吸性優良之合成樹脂,使用該合成樹脂可獲得難以產生結露之薄膜或具有濕潤質感之合成皮革。根據含有本發明之合成樹脂之組合物所獲得之製品,其係於高濕度條件下吸濕性高且於低濕度條件下放濕性良好又具有優良之水分呼吸性者,故而於使用包裝材料等之薄膜之情形時難以產生結露,又對於濕度變化表現出良好之尺寸穩定性。又,由於該優良之水分呼吸性,於製作合成皮革之情形時,因可獲得皮革特有之濕潤質感,故而可適用為合成皮革之材料。
根據本發明,可提供一種調濕材料,其具有廣泛用途之調濕功能,自動吸附脫附生活空間中之水分,將生活環境中之濕度控制為節省能源之最佳狀態且同時具有消臭功能。
根據本發明,可提供一種創傷用之覆蓋材料,其具有使傷口迅速乾燥、緩解疼痛且促進治癒之功效。
根據本發明,可提供一種組合物,其可提供耐濕性優良且較少產生彎曲之絕緣基體或覆蓋材料;又可提供一種半導體裝置,其較少出現因水分以及彎曲所造成之半導體元件之電極或焊線斷線,半導體元件可長時間正常且穩定動作。
根據本發明,可提供一種化妝料,其具有良好之水分呼吸性,即,兼有高吸濕性與快速放濕性,具有舒適之使用感。
根據本發明,可提供一種噴墨記錄媒體,其自低濕至高濕之環境下,捲曲控制特性亦較為良好且油墨吸收性、耐光性、耐水性優良。
根據本發明,可提供一種組合物,其具有良好之水分呼吸性,即,兼有高吸濕性與快速放濕性,含有具有舒適使用感之合成纖維。
本發明之水分或蛋白質吸附能力賦予劑(以下,有時僅稱為賦予劑)其特徵之一在於:含有多孔質氧化矽,該多孔質氧化矽含有特定構造之細孔、特定之平均細孔徑、特定之平均粒子徑、特定之比表面積以及特定之細孔容積。因具有相關特徵,故而本發明之賦予劑可發揮易吸附水分或蛋白質又易脫附水分之驚人效果。
本發明中所使用之多孔質氧化矽係將具有多孔質構造之矽氧化物作為主成份之物質。
本發明中所使用之多孔質氧化矽之細孔形成為六邊形構造。即,多孔質氧化矽之X線繞射圖案為六邊形,或者以透過型電子顯微鏡(例如,JEM-200CX JEOL公司製造)直接觀察多孔質氧化矽之細孔時,可觀察到六邊形構造。再者,X線繞射圖案,其例如可藉由全自動X線繞射裝置(RINT ULTIMA II理學電機株式公司製造)加以測定。
本發明中使用之多孔質氧化矽之細孔之平均細孔徑為0.8~20 nm,其較好範圍係藉由使用有本發明之賦予劑之材料加以適當設定。關於細孔徑分佈並無特定限制,但是較好的是60%以上之細孔處於表示細孔徑分佈曲線中最大峰值之細孔之±40%之範圍內。
本發明中所使用之多孔質氧化矽之比表面積為400~2000 m2
/g,其較好範圍係藉由使用有本發明之賦予劑之材料加以適當設定。
本發明中所使用之多孔質氧化矽之細孔容積為0.1~3.0 cm3
/g,其較好範圍係藉由使用有本發明之賦予劑之材料加以適當設定。
本發明之多孔質氧化矽之平均細孔徑、比表面積以及細孔容積可藉由眾所周知之方法獲得。即,平均細孔徑、比表面積以及細孔容積可根據氮吸附等溫線算出。更具體的是,平均細孔徑可藉由眾所周知之BJH法、BET法、t法、DFT法等算出,比表面積可藉由眾所周知之BET法、t法、α法等算出,細孔容積可藉由眾所周知之BJH法、BET法、t法等算出。
本發明之多孔質氧化矽之平均粒子徑為50 nm~100μm,其較好範圍係藉由使用有本發明之賦予劑之材料加以適當設定。再者,平均粒子徑可藉由雷射法或動態光散射法加以測定。此處,於本說明書中,僅揭示為「平均粒子徑」之情形時,意指多孔質氧化矽之二次粒子之平均粒子徑,另一方面揭示為「一次粒子之平均粒子徑」之情形時,意指多孔質氧化矽之一次粒子之平均粒子徑。
本發明中所使用之多孔質氧化矽之一次粒子之平均粒子徑考慮到吸附水分或蛋白質之觀點,較好的是30~500 nm,更好的是30~200 nm,尤其好的是30~100 nm,特別好的是30~50 nm。再者,可藉由透過型電子顯微鏡從而觀察測定一次粒子之平均粒子徑。
本發明中所使用之多孔質氧化矽考慮到水或蛋白質之吸附量以及吸附持續性之觀點,表示為於相當於d值之繞射角度中具有1個以上峰值之X線繞射圖案;上述d值較好的是大於2.0 nm,更好的是2.0~20.0 nm,尤其好的是2.0~5.0 nm,特別好的是3.0~5.0 nm。進而,本發明中所使用之多孔質氧化矽考慮到水或蛋白質之吸附量以及吸附持續性之觀點,業者希望含有一種X線繞射圖案,其於相當於大於2.0 nm之d值之繞射角度中具有1個以上峰值,且根據相對強度於相當於小於1.0 nm之d值之繞射角度中未存有峰值;上述相對強度大於該峰值內最大峰值之200%,較好的是大於100%,更好的是大於50%,尤其好的是大於30%,特別好的是大於10%。再者,可藉由全自動X線繞射裝置(RINT ULTIMA II理學電機株式公司製造)測定X線繞射圖案以及d值。
本發明中所使用之多孔質氧化矽於以下述實施例所示之葉綠酸吸附試驗中,考慮到吸附水分或蛋白質之觀點,較好的是每100 mg多孔質氧化矽含有5 mg以上之葉綠酸吸附量,更好的是10 mg以上,尤其好的是15 mg以上,特別好的是20 mg以上。又,較好的是每100 mg多孔質氧化矽含有100 mg以下之葉綠酸吸附量。因此,本發明中所使用之多孔質氧化矽,其中較好的是每100 mg多孔質氧化矽含有5~100 mg葉綠酸吸附量,更好的是10~100 mg,尤其好的是15~100 mg,特別好的是20~100 mg。
本發明中所使用之多孔質氧化矽之製造方法並無特別限制,可列舉有如下方法:例如,藉由混合無機原料與有機原料後使之反應,形成有機物與無機物之複合體後,自所獲得之複合體中去除有機物,上述有機物與無機物之複合體將有機物作為模板且於其周圍形成有無機物骨架。
無機原料只要係含有矽之物質,則不會加以特別限制。作為含有矽之物質,可列舉如下:例如,層狀矽酸鹽、非層狀矽酸鹽等之含有矽酸鹽之物質以及含有矽酸鹽以外之矽之物質。作為層狀矽酸鹽,可列舉如下:水矽鈉石(NaHSi2
O5
.3H2
O)、二矽酸鈉結晶(Na2
Si2
O5
)、馬水矽鈉石(NaHSi4
O9
.5H2
O)、聚矽酸鈉(NaHSi8
O1 7
.XH2
O)、麥羥矽鈉石(Na2
HSi1 4
O2 9
.XH2
O)、水羥矽鈉石(Na2
HSi2 0
O4 1
.XH2
O)等;作為非層狀矽酸鹽,可列舉如下:水玻璃(矽酸鈉)、玻璃、無定形矽酸鈉、四乙氧基矽烷(TEOS)、四甲基銨(TMA)矽酸鹽、四乙基原矽酸鹽等之矽醇鹽等。又,作為含有矽酸鹽以外之矽之物質,可列舉有氧化矽、矽氧化物、矽-金屬複合氧化物等。該等亦可單獨或兩種以上混合使用。
作為有機原料,可列舉有陽離子性、陰離子性、兩性、非離子性之界面活性劑等。該等亦可單獨或兩種以上混合使用。
作為陽離子性界面活性劑,可列舉有第1級胺鹽、第2級胺鹽、第3級胺鹽、第4級銨鹽等,該等之中較好的是第4級銨鹽。胺鹽於鹼性區域中分散性不良,合成條件僅可於酸性區域中使用,但是第4級銨鹽可於合成條件為酸性、鹼性任一情形時使用。
作為第4級銨鹽,可列舉如下:辛基三甲基銨氯化物、辛基三甲基銨溴化物、辛基三甲基銨氫氧化物、癸基三甲基銨氯化物、癸基三甲基銨溴化物、癸基三甲基銨氫氧化物、十二烷基三甲基銨氯化物、十二烷基三甲基銨溴化物、十二烷基三甲基銨氫氧化物、十六烷基三甲基銨氯化物、十六烷基三甲基銨溴化物、十六烷基三甲基銨氫氧化物、十八烷基三甲基銨氯化物、十八烷基三甲基銨溴化物、十八烷基三甲基銨氫氧化物、二十二烷基三甲基銨氯化物、二十二烷基三甲基銨溴化物、二十二烷基三甲基銨氫氧化物、十四烷基三甲基銨氯化物、十四烷基三甲基銨溴化物、十四烷基三甲基銨氫氧化物、苄基三甲基銨氯化物、苄基三甲基銨溴化物以及苄基三甲基銨氫氧化物等之烷基(碳數8~22)三甲基銨鹽等。該等亦可單獨或兩種以上混合使用。
作為陰離子性界面活性劑,可列舉如下:羧酸鹽、硫酸酯鹽、磺酸鹽以及磷酸酯鹽等;其中可列舉有肥皂、高級醇硫酸酯鹽、高級烷基醚硫酸酯鹽、磺化油、硫酸化脂肪酸酯、硫酸化烯烴、烷基苯磺酸鹽、烷基萘磺酸鹽、石蠟磺酸鹽以及高級醇磷酸酯鹽等。該等亦可單獨或兩種以上混合使用。
作為兩性界面活性劑,可列舉有月桂基胺基丙酸鈉、硬脂醯二甲基甜菜鹼以及月桂基二羥基乙基甜菜鹼等。該等亦可單獨或兩種以上混合使用。
作為非離子界面活性劑,可列舉有聚氧化乙烯烷基醚、聚氧化乙烯2級醇醚、聚氧化乙烯烷基苯基醚、聚氧化乙烯固醇醚、聚氧化乙烯羊毛脂酸衍生物、聚氧化乙烯聚氧化丙烯烷基醚、聚丙二醇以及聚乙二醇等之醚型者,或聚氧化乙烯烷基胺等之含氮型者。該等亦可單獨或兩種以上混合使用。
作為無機原料,使用氧化矽(SiO2
)等之氧化矽之情形時,可首先形成水矽鈉石等之層狀矽酸鹽,於該層間插入作為有機原料之模板,以矽酸鹽分子連接未存在有模板之層間,此後,去除模板形成細孔。又,使用水玻璃等之情形時,於作為有機原料之模板周圍聚集矽酸鹽單體,聚合後形成氧化矽,其次去除模板從而形成細孔。
使用界面活性劑作為有機原料,將界面活性劑作為模板而形成細孔之情形時,可利用微胞作為模板。又,藉由控制界面活性劑之烷基鏈長,可變化模板直徑,控制所形成之細孔直徑。進而,藉由添加界面活性劑與三甲基苯、三丙基苯等之較疏水性之分子,可膨脹微胞,進而形成較大細孔。藉由利用該等方法,可形成合適大小之細孔。
混合無機原料與有機原料之情形時,亦可使用適當之溶劑。作為溶劑,並無特殊限制,可列舉有水、乙醇等。
無機原料與有機原料之混合方法並無特別限制,較好的是如下方法:於無機原料中添加重量比為兩倍以上之離子交換水後,於40~80℃下攪拌一小時以上後,添加有機原料後混合。
無機原料與有機原料之混合比並無特別限制,較好的是無機原料:有機原料之比(重量比)為0.1:1~5:1,尤其好的是0.1:1~3:1。
無機原料與有機原料之反應並無特別限制,較好的是於pH值11以上時攪拌一小時以上,pH值設為8.0~9.0後,較好的是反應一小時以上。
作為自有機物與無機物之複合體中去除有機物之方法,可列舉有如下方法:濾取複合體,藉由水等洗淨乾燥後,於400~600℃下燒成之方法;以及藉由有機溶劑等實行萃取之方法。
進而考慮到加工穩定性之方面,多孔質氧化矽較好的是加以金屬交聯。作為交聯之金屬,並無特別限制,例如可列舉有Mn、Co、Ni、Fe、Mg、Al、Cr、Ga、Ge以及Ti等,考慮到加工穩定性之方面,較好的是Al。
例如,可將金屬鹽溶解於水中等後,與多孔質氧化矽混合之後交聯,進而根據需要藉由乾燥從而實行金屬交聯。
以如上方法而獲得之多孔質氧化矽,例如以一般式(1):Mx
Aly
Siz
O2
(1)(式中,M為Al以外之金屬元素,x為0以上且1以下,y為0以上且1以下,z為大於0且1以下)表示。M為Al以外之金屬交聯所使用之一種以上之金屬元素,例如,可列舉有Mn、Co、Ni、Fe、Mg、Al、Cr、Ga、Ge以及Ti等。M作為兩種以上之陽離子之情形時,合計該兩種以上之金屬元素者較好的是x。
進而考慮到吸附水分或蛋白質之方面,較好的是多孔質氧化矽結合附載含有有機物之矽化合物。作為含有有機物之矽化合物,可列舉有含有胺基之矽化合物、含有巰基之矽化合物等。作為含有胺基之矽化合物,並無特別限制,可使用含有一個以上胺基以及供給至與多孔質物質表面之羥基相結合之一個結合官能基者,例如除(3-胺丙基)甲基乙氧基矽烷以外,亦可使用含有兩個以上胺基之雙(3-胺丙基)甲基乙氧基矽烷或三(3-胺丙基)乙氧基矽烷等。作為向多孔質氧化矽結合附載含有胺基之矽化合物之方法,並無特別限制,例如,亦可於水等中分散混合後附載,進而根據需要實行乾燥。作為含有巰基之矽化合物,可列舉有3-巰基丙基甲基二甲氧基矽烷、3-巰基丙基三甲氧基矽烷等。
本發明之賦予劑中多孔質氧化矽之含有量可根據所使用之材料適當選擇,考慮到吸附水分或蛋白質之方面,較好的是0.001~100重量%,更好的是0.1~100重量%,尤其好的是0.5~100重量%,特別好的是1~100重量%。
進而考慮到吸附水分或蛋白質之方面,本發明之賦予劑較好的是含有乳化劑,更好的是含有乳化劑與卵磷脂。該情形時,較好的是乳化劑以及卵磷脂無需極力進入多孔質氧化矽之細孔內,於多孔質氧化矽之外部選擇性吸附即可。
考慮到於多孔質氧化矽之外部選擇性吸附之方面,乳化劑較好的是碳數12以上之脂肪酸酯,更好的是碳數14以上,尤其好的是碳數16以上,特別好的是碳數18以上。作為乳化劑,例如可列舉有丙三醇脂肪酸酯、聚丙三醇脂肪酸酯、蔗糖脂肪酸酯、山梨糖醇酐脂肪酸酯、丙二醇脂肪酸酯等,其中較好的是藉由聚丙三醇與脂肪酸之酯化而獲得之聚丙三醇脂肪酸酯。又,考慮到於多孔質氧化矽之外部選擇性吸附乳化劑之方面,構成聚丙三醇脂肪酸酯之聚丙三醇之平均聚合度較好的是2以上,更好的是3以上,尤其好的是4以上。
又,考慮到於多孔質氧化矽之外部選擇性吸附乳化劑之方面,上述聚丙三醇脂肪酸酯中,較好的是2~10分子之脂肪酸經由聚丙三醇所酯化之聚丙三醇脂肪酸酯,更好的是酯化2~10分子之脂肪酸之縮合物經由聚丙三醇所酯化之聚丙三醇脂肪酸酯。
該乳化劑可藉由水分、蛋白質等吸附於多孔質氧化矽上之對象物加以選擇,根據需要可混合使用兩種以上。
考慮到吸附水分或蛋白質之方面,本發明之賦予劑較好的是含有藉由平均聚合度為3以上之聚丙三醇與脂肪酸酯化而獲得之聚丙三醇脂肪酸酯,更好的是含有該聚丙三醇脂肪酸酯以及卵磷脂。再者,該聚丙三醇脂肪酸酯之聚丙三醇之平均聚合度可藉由測定羥基價而求得。
作為上述聚丙三醇脂肪酸酯,例如,可利用太陽化學公司製之SUNSOFT A-141E、SUNFAT PS-66、SUNFAT PS-68、SUNSOFT Q-185S、SUNSOFT Q-1810S、SUNSOFT Q-175S、SUNSOFT Q-1710S、SUNSOFT A-173E、SUNSOFT A-183E、SUNSOFT A-186E、SUNSOFT No.818DG、SUNSOFT No.818H、SUNSOFT No.818SK以及SUNSOFT No.818TY等。
上述卵磷脂為商品之一般名稱,其係磷脂質之總稱。又,較好的是卵磷脂經過酶分解之酶分解卵磷脂。本說明書中之酶分解卵磷脂係選自由單醯基甘油磷脂質以及使用磷脂酶D而生成之磷脂酸、溶血磷脂酸、磷脂醯丙三醇以及溶血磷脂醯丙三醇所組成之群中一種或兩種以上者;上述單醯基甘油磷脂質係以藉由磷脂酶A限制性加水分解植物卵磷脂或卵黃卵磷脂之脂肪酸酯部分而獲得之溶血磷脂醯膽鹼、溶血磷脂醯乙醇胺、溶血磷脂醯肌醇以及溶血磷脂醯絲胺酸為中心。較好的是溶血磷脂醯膽鹼、溶血磷脂醯乙醇胺以及溶血磷脂醯絲胺酸,尤其好的是溶血磷脂醯膽鹼。酶分解中使用之磷脂酶,無論來自豬內臟等之動物來源、捲心菜等之植物來源或黴菌類等之微生物來源等,只要具有磷脂酶A及/或磷脂酶D活性者即可。
作為上述卵磷脂,例如,可利用太陽化學公司製造之SUN卵磷脂A、SUN卵磷脂W-1、SUN卵磷脂L-6、SUN卵磷脂L-8、SUN卵磷脂A-1、SUN卵磷脂A-2、SUN卵磷脂L-3C、SUN卵磷脂L-61以及SUN卵磷脂L-3E等。
關於本發明之賦予劑中上述乳化劑之含有量,於單獨使用之情形時,較好的是0.01~50重量%,尤其好的是0.1~30重量%;於與卵磷脂併用之情形時,較好的是合計0.01~50重量%,尤其好的是合計0.01~30重量%,乳化劑與卵磷脂之重量比(乳化劑:卵磷脂)較好的是1:0.1~1:1,尤其好的是1:0.5~1:1。
例如,可混合上述成份從而調製出本發明之賦予劑。
以上述方式調製之賦予劑可添加至各種材料中使用,添加有該賦予劑之材料,其水分或蛋白質吸附能力進一步提高。因此,又本發明可提供一種材料,其含有上述賦予劑且具有水分或蛋白質吸附能力。
作為材料,可舉例有食品包裝材料、過濾助劑、衛生用品、含有合成樹脂之組合物、調濕材料、創傷用之覆蓋材料、絕緣基體、半導體裝置用之覆蓋材料、化妝料、噴墨記錄媒體以及含有合成纖維之組合物。
以下,就各態樣加以說明。
態樣1 食品包裝材料本態樣之食品包裝材料含有上述賦予劑。
考慮到與其他原料之混合性之方面,本態樣中使用之多孔質氧化矽之細孔之平均細孔徑,其較好的是1~10 nm,尤其好的是2~5 nm。
考慮到水分或油分之吸附效率之方面,本態樣中使用之多孔質氧化矽之細孔容積較好的是0.2~2.0 cm3
/g。
考慮到水分或油分之吸附效率之方面,本態樣中使用之多孔質氧化矽之比表面積,其較好的是400~1500 m2
/g,尤其好的是600~1200 m2
/g。
考慮到水分或油分之吸附效率之方面,本態樣中使用之多孔質氧化矽之平均粒子徑,其較好的是50 nm~10μm,尤其好的是50~500 nm,特別好的是50~300 nm。
作為本態樣之食品包裝材料,例如,可列舉有平袋、枕頭袋、報刊袋、站立補充包等之各種包裝袋,盒子等之容器本體、蓋材、包裝用薄片等。
作為本態樣之食品包裝材料之構成,並無特別限制,例如,可列舉有通液性薄片、吸收性薄片、非透水性薄片、非通氣性薄片、通氣性(透濕性)薄片等之單用有樹脂或紙製薄膜者,或積層該等一種以上而成之積層薄片。較好的是於外層使用通氣性薄片,於其內側積層吸收性薄片,更好的是於其內側積層通液性薄片。
作為本態樣之食品包裝材料之最外層,只要具有如下功效則無特別限制:於以包裹食品之方式使用微波爐等加熱之情形時,可防止內部產生之多餘油分或水分滲漏至外部,又加熱後自微波爐等中取出時或食用時可防止燙傷。作為此種最外層,例如,可列舉有紙類,於紙上塗布較薄之聚乙烯或聚丙烯樹脂等之薄片,聚丙烯、聚乙烯、聚酯、聚醯胺、聚乙烯醇等之樹脂製薄片,或者該等樹脂或聚苯乙烯等之樹脂發泡薄片,以閃光紡絲法等所獲得之不織布薄片,微多孔薄膜等具有透濕防水性之薄片等。考慮到難以傳導熱且可防止油分或水分滲出至外部之方面,該等之中較好的是於紙類上塗布較薄之聚乙烯或聚丙烯樹脂等之聚烯烴系樹脂之薄片。更好的是具有通氣性(透濕性)者,例如,亦可於薄片之一部分上實施打孔加工。該透濕性之程度係以將微波爐等加熱時所產生之多餘水蒸汽驅除至薄片或包裝袋之外為目的,較好的是根據自食品中所產生之水分量加以適當選定。
本態樣之吸收性薄片,其若為具有吸水、吸油性之薄片狀物則無特殊限制,例如,可使用紙,由天然纖維或合成纖維等製作之不織布,海綿等。考慮到吸水性、操作性、價格等方面,該等之中較好的是含有紙漿之紙,含有人造纖維等之纖維素纖維之不織布。
作為本態樣之食品用包裝材料之最內層,其只要具有通液性則並無特別限制;上述通液性具有如下功效:與食品接觸時,迅速透過自食品中所產生之水蒸汽或水滴等且轉移至吸收性薄片上,並且將吸收於該吸收性薄片中之水分等回滲至食品側之情形抑制為最小限度等。作為水蒸汽或水滴之通液性優良之原材料,例如,可列舉有含有聚乙烯、聚丙烯、聚酯等合成纖維之不織布或含有該等之複合纖維之不織布,網狀編物或織物等。使用含有熱可塑性樹脂之不織布時,於薄片製造時或製袋加工時較為有利。
本態樣之食品包裝材料,其可於製作該等薄片時混合原料與上述賦予劑,或者以於所製作之薄片上塗布或含浸上述賦予劑之方式加以調製。考慮到水分或油分之吸附效率之方面,本態樣之食品包裝材料中上述賦予劑之含有量,其較好的是0.1~70重量%,尤其好的是1~60重量%。
含有上述賦予劑之薄片,其於構成食品包裝材料之薄片內,可使用一種以上者。例如,使用外層之通氣性(透濕性)薄片之情形時,因多孔質氧化矽具有調濕性,故而可防止透過過多蒸汽且防止內容物乾燥。於使用吸收性薄片之情形時,可提高其吸水性/吸油性。於使用內層之通液性薄片之情形時,可迅速吸收所附著之水蒸汽或油分,並且於吸收性薄片中所吸收之水分等回滲至食品側之情形時,多孔質氧化矽吸附該水分等從而可防止食品受潮。
又,含有上述賦予劑之吸收性薄片,其可保持薄片狀作為蒸煮薄片使用。
態樣2 過濾助劑本態樣之過濾助劑含有上述賦予劑。
考慮到吸附成為沉澱原因之特定蛋白質之方面,本態樣中所使用之多孔質氧化矽之細孔之平均細孔徑,其較好的是1~10 nm,尤其好的是2~5 nm。
考慮到吸附容量之方面,本態樣中所使用之多孔質氧化矽之細孔容積,其較好的是0.2~2.0 cm3
/g,尤其好的是0.5~2.0 cm3
/g,特別好的是0.8~2.0 cm3
/g。
考慮到吸附容量之方面,本態樣中所使用之多孔質氧化矽之比表面積,其較好的是400~1500 m2
/g,尤其好的是600~1200 m2
/g,特別好的是800~1200 m2
/g。
本態樣中所使用之多孔質氧化矽之平均粒子徑,其較好的是50 nm~10μm,尤其好的是50~500 nm,特別好的是50~300 nm。
本態樣之過濾助劑仍可使用上述賦予劑。
本態樣之過濾助劑,其均可適用於濾材上實行預塗布時使用之方法,以及對於被過濾物以主體進料之形式使用之方法中任一或兩者方法。
本態樣之過濾助劑之用途並無特別限制,對於酒、甜料酒、啤酒等釀造乙醇飲料等之釀造物,可適用為選擇性吸附成為沉澱原因之蛋白質之吸附劑。
態樣3 衛生用品本態樣之衛生用品含有上述賦予劑。
本態樣中所使用之多孔質氧化矽之細孔之平均細孔徑,其較好的是1~10 nm,尤其好的是2~5 nm。
考慮到吸附容量之方面,本態樣中所使用之多孔質氧化矽之細孔容積,其較好的是0.2~2.0 cm3
/g。
考慮到吸附容量之方面,本態樣中所使用之多孔質氧化矽之比表面積,其較好的是400~1500 m2
/g,尤其好的是600~1200 m2
/g。
本態樣中所使用之多孔質氧化矽之平均粒子徑,其較好的是50 nm~10μm,尤其好的是50~500 nm,特別好的是50~300 nm。
作為本態樣中之衛生用品,並無特別限制,例如,可列舉有生理用衛生巾、一次性尿片、失禁墊片、緊身褲襯墊、床用薄片等。
本態樣之衛生用品之構造並無特別限制,其含有可透過體液之表面薄片,阻止體液透過之體液非透過性之背面薄片以及內包於兩薄片之間之吸收體;本態樣之衛生用品具有先前眾所周知之構造。表面薄片、背面薄片以及吸收體可使用先前使用於該種物品中之各種材質、形狀、構造者,並無特別限制。吸收體通常含有破碎紙漿,但亦可混合具有體液吸收性之高分子粒子。
本態樣之衛生用品中,作為上述賦予劑之使用方法並無特別限制,可列舉有含有構成衛生用品之薄片或吸水體之方法,較好的是含有構成衛生用品之薄片之方法。更好的是背面薄片或積層構成背面薄片之薄片層。
考慮到水分呼吸性之方面,本態樣中所使用之上述賦予劑之含有量,於衛生用品中,其較好的是0.001~30重量%,更好的是0.001~20重量%,尤其好的是0.001~10重量%,特別好的是0.001~5重量%。
本態樣之構成衛生用品之薄片之製造方法並無特別限制,可使用先前眾所周知之製造方法,例如,於樹脂薄膜之情形時,於樹脂原料中無添加或添加一種以上親水劑、護膚材料、保濕劑、著色劑、無機原料、氧化防止劑(老化防止劑)、熱穩定劑、光穩定劑、紫外線吸收劑等之各種添加劑,進而添加上述賦予劑後混煉,以T塑模法或吹塑法等常法之薄膜成形法製膜且薄膜化後,該薄膜可藉由常法之延伸方法從而向一軸方向或二軸方向延伸,藉此可獲得所希望之薄片。於不織布之情形時,例如,其含有聚乙烯、聚丙烯或聚乙烯/聚丙烯複合體,可藉由於纖維表面塗布添加劑而獲得。
作為親水劑,可列舉有丙三醇、丙三醇脂肪酸酯、親油型甘油一油酸酯、親油型單硬脂酸丙三醇酯、聚乙二醇、聚氧化乙烯月桂醚、單油酸山梨糖醇酐、單硬脂酸山梨糖醇酐以及單月桂酸聚乙二醇酯等。作為護膚材料,較好的是於化妝品中添加之添加劑,例如,可列舉有夏威夷堅果油膽巢基衍生物、夏威夷堅果油脂肪酸植物甾醇、二(膽巢基、辛基十二烷基)N-月桂醯-L-麩醯胺酸酯等之保濕劑,碳酸鈣、氧化鋅等之粉末類,或蘆薈萃取物、艾蒿萃取物、殼聚糖、絲粉等。
特別是表面薄片因與使用者之肌膚直接接觸,故而較好的是以含有適合於肌膚之樹脂薄膜或不織布之表面材料而形成,對此並無加以限制,可使用先前用於該種體液吸收用物品之全部表面材料。作為適合於肌膚之樹脂薄膜,較好的是具有穿孔薄膜構造者,該穿孔薄膜含有添加有選自化妝品原料之添加劑之單層或二層構造體且形成有用以使體液自表面側良好移行至吸收體側之多數個小孔。考慮到對於薄膜之成形性、機械性強度、柔軟性等之方面,單層薄膜樹脂較好的是聚乙烯;二層之情形時,最好的是將肌膚側之薄膜層設為聚乙烯,吸收體側之薄膜層設為聚乙烯與乙烯醋酸乙烯酯共聚物之混合體。二層構造之薄膜於位於肌膚側之薄膜層中添加添加劑。添加乙烯醋酸乙烯酯共聚物,因其使薄膜帶有柔軟性,並且於可提高熱密封性之較低溫度下可實行熱密封,故而製造吸收性物品時可防止由於熱力對其他原材料所造成之影響。
於樹脂薄膜中添加添加劑時,可適用混煉方法。穿孔薄膜於孔徑較小之情形時,難以順利移行液體,故而較好的是添加親水劑從而提高移行性。較適合作為背面薄片之薄膜係於聚乙烯等之聚烯烴系樹脂中混合添加碳酸鈣、硫化亞鐵、鋅白等後薄膜化且藉由延伸薄膜而於聚烯烴與粉體之界面上產生空隙者,較好的是具有無法透過水但可透過水蒸汽之功能,具備衛生用品所尋求之用以防止潮熱之通氣性。
態樣4 含有合成樹脂之組合物含有本態樣之合成樹脂之組合物,其含有上述賦予劑。
本態樣中所使用之多孔質氧化矽之細孔之平均細孔徑,其較好的是1~10 nm,更好的是2~5 nm。
考慮到吸附容量之方面,本態樣中所使用之多孔質氧化矽之細孔容積,其較好的是0.2~2.0 cm3
/g。
考慮到吸附容量之方面,本態樣中所使用之多孔質氧化矽之比表面積,其較好的是400~1500 m2
/g,尤其好的是600~1200 m2
/g。
本態樣中所使用之多孔質氧化矽之平均粒子,其較好的是50 nm~10 μm,更好的是50~500 nm,特別好的是50~300 nm。
本態樣中所使用之多孔質氧化矽藉由具有上述特徵,從而具有高濕度條件下快速吸附水分,低濕度條件下快速脫附水分之良好水分呼吸性。
含有本態樣之合成樹脂之組合物,其係指除先前之合成樹脂以外進而含有上述賦予劑之組合物。該組合物為提高分散性,根據需要,亦可含有溶劑、界面活性劑等。
本態樣中所使用之合成樹脂並無特別限制,熱可塑性樹脂以及熱固化性樹脂中任一者即可,較好的是可列舉有選自由聚氯乙烯樹脂、聚胺基甲酸酯樹脂、聚丙烯系樹脂、聚醯胺樹脂、聚酯樹脂、聚胺基酸系樹脂、聚烯烴系樹脂以及環氧樹脂所組成之群中至少一種樹脂。
作為聚氯乙烯樹脂,除氯化乙烯之單聚合物以外,例如亦可含有於氯化乙烯-醋酸乙烯酯共聚物、氯化乙烯-氯化亞乙烯共聚物、氯化乙烯-乙烯共聚物、乙烯-醋酸乙烯酯共聚物中接枝聚合有氯化乙烯之共聚物等之氯化乙烯共聚物。
聚胺基甲酸酯樹脂係由聚異氰酸酯(1分子中含有兩個以上異氰酸酯基(-NCO)之化合物)與多元醇(1分子中含有兩個以上活性氫基(-OH或-NH2
)之化合物)合成之樹脂。作為聚異氰酸酯,可列舉有二異氰酸甲苯酯、二苯基甲烷二異氰酸酯、聚亞甲基聚苯基聚異氰酸酯、聯甲苯胺二異氰酸酯、萘二異氰酸酯、六亞甲基二異氰酸酯、異佛爾酮二異氰酸酯、苯二甲基二異氰酸酯、氫化苯二甲基二異氰酸酯以及二環己基甲烷二異氰酸酯等。又,作為多元醇,可列舉有聚丙二醇以及其改性體、聚四亞甲基乙二醇以及其改性體、聚合物多元醇(聚丙二醇中自由基聚合丙烯腈/苯乙烯者)、聚醚聚胺酯、縮合系聚酯多元醇、內酯系聚酯多元醇、聚碳酸酯多元醇、聚丁二烯多元醇、丙烯多元醇、部分鹼化乙烯-醋酸乙烯酯共聚物、苯酚系多元醇、含磷多元醇以及含有鹵素之多元醇等。
聚醯胺樹脂係藉由含有二羧酸與二胺之縮聚、ω-胺基羧酸之縮聚以及ω-胺基羧酸之內醯胺之開環聚合等所合成之樹脂。可列舉有四亞甲基二胺與己二酸鹽之縮聚物(尼龍46)、ε-己內醯胺或ε-胺基己酸之開環聚合物(尼龍6)、六亞甲基二胺與己二酸鹽之縮聚物(尼龍66)、六亞甲基二胺與癸二酸鹽之縮聚物(尼龍610)、六亞甲基二胺與十二烷二酸鹽之縮聚物(尼龍612)、ω-胺基十一烷酸之開環聚合物(尼龍11)、ω-十二內醯胺或ω-胺基十二烷酸之開環聚合物(尼龍12)等。
聚酯樹脂係藉由二鹼基酸或二鹼基酸酯與二價醇之縮聚反應所得且主鏈中含有酯結合之樹脂。作為二鹼基酸,可列舉有無水鄰苯二甲酸、異苯二甲酸、對苯二甲酸、琥珀酸、琥珀酸酐、己二酸、壬二酸、癸二酸、四氫化無水鄰苯二甲酸、六氫化無水鄰苯二甲酸、四溴化無水鄰苯二甲酸、四氯化無水鄰苯二甲酸、無水海特酸、內亞甲基四氫化無水鄰苯二甲酸、無水馬來酸、富馬酸以及衣康酸等;作為二鹼基酸酯,可列舉有對苯二甲酸二甲酯、萘二羧酸二甲酯等。作為二價醇,可列舉有乙二醇、丙二醇、1,3-丁二醇、1,6-己二醇、二乙二醇、二丙二醇、新戊二醇、三乙二醇、氫化雙苯酚A、雙苯酚二羥基丙基醚、1,4-丁二醇以及環己烷二甲醇等。
聚丙烯酸樹脂係主要含有丙烯酸、甲基丙烯酸以及其衍生物之聚合物的樹脂,具有丙烯酸甲酯、丙烯酸乙酯、甲基丙烯酸甲酯、丙烯腈等之聚合物,亦可含有與醋酸乙烯、氯化乙烯、苯乙烯等之共聚物。
聚胺基酸樹脂為α-胺基酸係藉由肽結合而縮聚合之聚合物。作為聚烯烴系樹脂,可列舉有含有乙烯、丙烯、丁烯等之烯烴或丁二烯、異戊二烯、戊二烯等之二烯烴單聚合物或該等任一組合之共聚物,具體可列舉有低密度聚乙烯、高密度聚乙烯、聚丙烯、乙烯-丙烯共聚物、聚丁二烯以及聚異戊二烯等。
環氧樹脂為多官能環氧化合物與如二乙烯三胺或二胺二苯基甲烷之多價胺系固化劑或者如雙苯酚A之多價苯酚化合物或者與多價醇化合物之聚合反應而獲得之樹脂,例如,可列舉有由環氧氯丙烷與雙苯酚A所獲得之雙苯酚A型環氧樹脂,由環氧氯丙烷與環戊二烯等之環狀脂肪族衍生物所獲得之環狀脂肪族型環氧樹脂,由環氧氯丙烷與乙內醯脲所獲得之縮水甘油基胺型環氧樹脂,由多價環氧化合物與多價胺化合物所獲得之環氧樹脂,由多價環氧化合物與多價醇化合物所獲得之環氧樹脂等。
本態樣之合成樹脂,其亦可以任意組合混合使用兩種以上。
上述賦予劑係可迅速吸收大量水分並且可迅速放出水分,具有優良之調濕能力並且吸濕時兼具有優良之尺寸穩定性者,藉由含有該賦予劑,可獲得一種組合物,其含有合成樹脂,該合成樹脂可適用於難以結露且難以受潮之衣料用等之薄膜,具有濕潤之質感或手感之合成皮革等。
本態樣中所使用之上述賦予劑之添加量,其對於組合物100重量份,較好的是0.01~100重量份,更好的是0.1~50重量份,尤其好的是2~10重量份。上述賦予劑之添加量處於該範圍內之情形時,可充分發揮添加有該賦予劑之效果,損害合成樹脂本來之物性的可能性較低故而較好。
於本態樣中,進而存有為改良合成樹脂製品表面之質感而使表面層微細多孔質化之情形,於該情形時,較好的是將適當之氣泡形成材料添加於上述組合物中。
作為將表面層微細多孔質化之方法,可列舉有使用貧溶劑之濕式法或經由加溫之乾式法等作為通常所使用之方法,但對於將表面層微細多孔質化而獲得者則並無特別限制。以下,列舉出主要之微細多孔質化方法中所使用之氣泡形成材料。
藉由加溫之乾式法中,使用有發泡劑作為氣泡形成材料。作為相關發泡劑,可列舉有重碳酸鈉、重碳酸銨、碳酸銨、亞硝酸銨、氫化硼鈉、偶氮二碳醯胺、偶氮雙甲醯胺、偶氮雙異丁腈、偶氮二羧酸鋇、N,N'-二亞硝基五亞甲基四胺、N,N'-二亞硝基-N,N'-二甲基對苯二甲胺、苯磺醯肼、p-甲苯磺醯肼、p,p'-氧化雙苯磺醯肼、p-甲苯磺醯胺基脲以及5-苯基-1H-四唑等。該等之中,較好的是重碳酸鈉、偶氮二碳醯胺、偶氮雙甲醯胺、N,N'-二亞硝基五亞甲基四胺。
於使用貧溶劑之濕式法中,將所使用之溶液中之溶劑亦作為氣泡形成材料。作為所使用之溶劑,可列舉有水、氟代烴類、氯系化合物、石油系烴類、酯類、酮類、醚類以及醇類等。
作為氯系化合物,可列舉有氯仿、四氯化碳以及二氯化苯;作為石油系烴類,可列舉有苯、甲苯、二甲苯、吡啶、己烷以及石油醚;作為酯類,可列舉有醋酸乙酯、醋酸甲酯;作為酮類,可列舉有丙酮;作為醚類,可列舉有二乙基醚;作為醇類,可列舉有甲醇、乙醇、丙醇以及丁醇等;該等之中,較好的是水、氯仿或二氯化苯。
又,亦可使用具有潮解性之物質作為氣泡形成材料。即,若於組合物中添加具有潮解性之物質後水洗,則具有潮解性之物質會溶出於水中且表面層生成微細多孔質。作為具有潮解性之物質,可列舉有氯化鈣、氫氧化鈉、氯化亞鐵、氫氧化鉀以及氫氧化鋰等,較好的是氯化鈣。
對於氣泡形成材料,並無特別限制,通常,對於上述組合物100重量份,較好的是於0.001~50重量份之範圍內加以使用。氣泡形成材料為0.001重量份以上之情形時可發揮添加之效果,又,若於50重量份以下使用時,則因樹脂強度不會過分下降故而較好。
於本態樣之組合物中,進而根據其目的而賦予組合物所希望之特性,故而通常於合成樹脂中可添加眾所周知之物質,即可添加氧化防止劑、耐熱穩定劑、紫外線吸收劑等之穩定劑,帶電防止劑,難燃劑,潤滑劑,可塑劑以及結晶化促進劑、結晶核劑、抗菌劑、其他補強用等之無機填充劑或有機填充劑等。又,作為本態樣中所使用之合成樹脂,亦可添加所例示之上述合成樹脂以外之其他合成樹脂。
本態樣之組合物,其可於溶解狀態或於加熱條件下處於熔融狀態之合成樹脂中藉由混合上述賦予劑而獲得。即,溶解狀態之混合方法中,於特定溶劑中經過溶解之合成樹脂或其單體或預聚合物等中,添加特定量之上述賦予劑,通常採用藉由混合器、滾動軋機、球磨機、超微粉碎機、砂磨機等之旋轉型混煉機進行混煉之方法。
又,關於加熱條件下之熔融混合方法,將上述賦予劑以特定量與其他各成份一併添加,通常以已知之Henschel型混合機或V摻合機或轉鼓型混合機等之混合機預先混合後,通常藉由單軸混煉機或嚙合同方向旋轉型、非嚙合同方向旋轉型、嚙合異方向旋轉型、非嚙合異方向旋轉型等之雙軸混煉機,藉由壓延、糊膠塗布等之連續熔融混煉方法,滾筒或班伯裏混煉機等之批量式熔融混煉方法而熔融混煉該混合物。關於熔融混煉時之加熱條件並無特別限制,通常為80~350℃之範圍,較好的是100~250℃之範圍。
再者,關於賦予劑之添加時間並無特別限制,於該組合物之製造方法中任何時間點皆可添加。例如,亦可於單體或預聚合物之階段添加且直接提供至聚合。
本態樣之組合物,其可根據通常之合成樹脂之成形方法,製作出各種成形品。較好的是可作為包裝材料、覆蓋材料、衣料用材料、不織布用材料等之薄膜狀成形品,織布、編布用等之纖維狀物,於紙或不織布等之表面塗布或層壓而獲得之積層體之一部分等得以使用。本態樣之樹脂組合物之成形加工品,其水分呼吸性優良,產生結露等可能性較少,並且相對於周圍之濕度變化,尺寸變化亦少且具有高尺寸穩定性。
此種本態樣之組合物之成形加工法並無特別加以限制,可根據各種目的分別加工而成。例如,作為成形方法,可列舉出射出成形、壓出成形、壓縮成形、薄片成形、層壓成形、中空成形、真空成形、移送成形、吹塑成形、壓延加工、注型加工、糊膠塗布法以及粉末成形等。
又,本態樣之組合物,其可作為合成皮革之材料而加以適用。於合成皮革之情形時,於織布、編布、紙、不織布等之支持體上,使用上述氣泡形成材料等,以塗布或層壓等方法積層含有可使表面微細多孔質化之本態樣之組合物的層,從而形成天然皮革狀之表面層。作為於如此之合成皮革之表面層上所使用之合成樹脂,較好的是聚氯乙烯、聚醯胺或聚胺基甲酸酯。進而,較好的是於該等微細多孔質層之表面賦予改性聚醯胺、聚胺基甲酸酯、聚丙烯酸衍生物、聚胺基酸混合物等之加工層,從而加工成為皮革模樣。如此獲得之合成皮革,其係水分呼吸性優良且具有濕潤皮革所特有之質感者。
態樣5 調濕材料本態樣之調濕材料含有上述賦予劑。
本態樣中所使用之多孔質氧化矽之細孔平均細孔徑,其較好的是1~10 nm,更好的是2~5 nm。
考慮到吸附容量之方面,本態樣中所使用之多孔質氧化矽之細孔容積,較好的是0.2~2.0 cm3
/g。
考慮到吸附容量之方面,本態樣中所使用之多孔質氧化矽之比表面積,其較好的是400~1500 m2
/g,更好的是600~1200 m2
/g。
本態樣中所使用之多孔質氧化矽之平均粒子徑,其較好的是50 nm~10μm,更好的是50~500 nm,特別好的是50~300 nm。
本態樣中所使用之多孔質氧化矽,其藉由具有上述特徵,從而具有於高濕度條件下可迅速吸附水分,於低濕度條件下可迅速脫附水分之良好之水分呼吸性。
依舊將上述賦予劑作為調濕材料使用而發揮作用,亦可將於內部裝飾材料或內部裝飾材料用之塗料、塗布材料等中添加上述賦予劑者作為調濕材料而發揮作用。作為內部裝飾材料,除壁紙、磚瓦、煉瓦、木板、樹脂板、塌塌米等可構成天花板、內壁、地板等室內面之構件以外,可列舉有沿著窗簾、地毯、捲簾、絨毯、裝飾磚瓦、立面等之室內面,或用以隔斷室內空間而設置之構件,又,將含有陶磁器、樹脂、木材等之放置物或傢具等設置於室內之構件等,其中較好的是壁紙。
將上述賦予劑添加於各種材料中作為調濕材料之情形時,調濕材料中上述賦予劑之含有量,其考慮到水分呼吸性之方面,於調濕材料中較好的是0.01~60重量%,更好的是0.5~50重量%,尤其好的是1~50重量%,特別好的是5~50重量%。
本態樣中,調濕材料除上述賦予劑以外,亦可含有將其他陶瓷原料及/或填充物等複合化所得之調濕複合體。作為陶瓷原料,例如,可列舉有高嶺石、氧化鋁礦泥、膨潤土、海泡石、矽藻土、水鋁英石(鹿沼土)以及方英石岩等;又,作為填充物,例如可列舉有滑石、葉蠟石、氫氧化鋁、碳酸鈣、坡縷石、玻璃纖維、碳纖維、木質紙漿等。進而,本態樣之調濕材料中可添加芳香劑、穩定劑、界面活性劑、滑劑、著色劑、紫外線吸收劑、抗菌劑、防銹劑以及光觸媒等適當之材料。
本態樣之調濕材料可用以製作含有上述賦予劑以及其他成份之漿料,例如,於不織布或織布、玻璃纖維薄片、金屬纖維.玻璃纖維複合薄片、難燃襯紙、不燃紙等之紙類、多孔質薄片、合成樹脂薄片、石膏板、粒子板、陶瓷面板、側面板、矽酸鈣板混凝土板、胺基甲酸酯泡沫塑料以及無機質內部裝飾底層材等之基材上塗布後加以乾燥,或者亦可於漿料中浸漬基材後取出加以乾燥。進而,將含有上述賦予劑以及其他成份之漿料紙漿化等並且抄紙化,亦可滲入其內部。於樹脂中添加之情形時,例如,可於單體或預聚合物之階段時添加後直接供給至聚合。
態樣6 創傷用之覆蓋材料本態樣之創傷用之覆蓋材料含有上述賦予劑。
本態樣中所使用之多孔質氧化矽之細孔之平均細孔徑,其較好的是1~10 nm,更好的是2~5 nm。
考慮到水分承擔量之方面,本態樣中所使用之多孔質氧化矽之細孔容積,其較好的是0.2~2.0 cm3
/g。
本態樣中所使用之多孔質氧化矽之比表面積,其較好的是400~1500 m2
/g,更好的是600~1200 m2
/g。
本態樣中所使用之多孔質氧化矽之平均粒子徑,其較好的是50 nm~10μm,更好的是50~500 nm,特別好的是50~300 nm。
本態樣中所使用之多孔質氧化矽,其藉由具有上述特徵,從而具有於高濕度條件下可迅速吸附水分,於低濕度條件下可迅速脫附水分之良好之水分呼吸性。
本態樣之創傷用之覆蓋材料,其含有上述賦予劑以及皮膜形成材料。至於可作為皮膜形成材料所使用之物質,可列舉有對人體無害之高分子化合物。較好的是使用作為製藥材料而安全性得以確認之日本藥局方所揭示之高分子化合物,或作為香妝品材料所認可之妝原基中揭示之高分子化合物,或作為醫藥部外用品而安全性得以確認之高分子化合物,作為食品添加物而安全性得以確認之高分子化合物;若係可確定對人體具有安全性之高分子化合物,則亦可使用任一之高分子化合物。當然,使用之前必須進行充分之安全性試驗後決定添加量。
作為皮膜形成材料,較好的是可使用選自由源自天然之多糖類、蛋白質等之聚胺基酸系化合物、化學性修飾多糖類之多糖類衍生物以及合成高分子物質所組成之群中之高分子化合物。
作為源自天然之多糖類,例如可列舉有纖維素、阿拉伯橡膠、黃芪膠、瓜爾膠、半乳聚醣、恰羅布膠、羅卡斯托品膠、卡拉雅膠、鳶尾膠、奎因斯西德、明膠、蟲膠、松香、果膠、瓊膠、澱粉、甘草甜素酸、阿魯丐膠質、黃原膠、右旋糖酐、琥珀葡聚糖、普魯蘭多糖以及卡多蘭等。
作為多糖類衍生物,可列舉有羥基甲基纖維素鈉、羥基乙基纖維素、羥基丙基纖維素、甲基纖維素、乙基纖維素、硝基纖維素等之纖維素衍生物,羥基甲基澱粉鈉,羥基乙基澱粉,羥基丙基澱粉,褐藻酸鈉,褐藻酸丙二醇酯,酯膠以及結晶纖維素等。
作為聚胺基酸系化合物,可舉例有酪蛋白、白蛋白、膠原質以及明膠等之蛋白質。作為合成高分子物質,可舉例有聚乙烯醇、聚乙烯吡咯烷酮、聚丙烯酸鈉、羥基乙烯聚合物、聚乙烯甲基醚、聚醯胺樹脂、聚乙烯亞胺、矽系中之二甲基聚矽氧烷、甲基苯基聚矽氧烷、甲基氫聚矽氧烷、十甲基聚矽氧烷、十二甲基聚矽氧烷、四甲基四氫聚矽氧烷等之環狀聚矽氧烷,以及形成三次元網眼構造之聚矽氧烷樹脂等。
該等亦可單獨使用,又亦可兩種以上組合使用。又,可作為皮膜形成材料所使用之高分子化合物,其並不僅侷限於該等所例示之高分子化合物。
又,本態樣之創傷用之覆蓋材料,其除使用含有上述高分子化合物等之皮膜形成材料以外,為不使上述賦予劑自創傷面上脫落,亦可含有黏著材料。該黏著材料亦可使用與上述皮膜形成材料同樣確認有人體安全性者。
作為黏著材料之具體例,可列舉有阿柏特油、杏仁油、橄欖油、可可油、牛脂、芝麻油、小麥胚芽油、紅花油、黃油、海龜油、椿油、杏仁油、篦麻油、葡萄油、夏威夷堅果油、貂油、卵黃油、漆樹蠟、棕櫚油、玫瑰油以及固化油等之油脂,橙糖油、馬西棕櫚蠟、小燭樹蠟、鯨蠟、荷荷巴油、褐煤蠟、蜂蠟、羊毛脂以及羊毛脂類等之蠟類,流動石蠟、凡士林、石蠟、地蠟、微晶蠟、三十碳烷等之烴,月桂酸、肉豆蔻酸、棕櫚酸、硬脂酸、油酸、山萮酸、十一烯酸、氧化硬脂酸、亞麻油酸、羊毛脂脂肪酸以及合成脂肪酸等之高級脂肪酸,月桂醇、十六烷基醇、鯨蠟硬脂醇、十八烷醇、油醇、二十二烷基醇、羊毛脂醇、氫化羊毛脂醇、辛基十二碳醇、異十八烷醇等之高級醇,膽固醇、二氫化膽固醇、植物甾醇等之固醇類,亞麻油酸酯、肉豆蔻酸異丙酯、羊毛脂脂肪酸異丙酯、月桂酸己酯、肉豆蔻酸十四烷酯、肉豆蔻酸十六烷酯、肉豆蔻酸辛基十二烷酯、油酸癸酯、油酸辛基十二烷酯、二甲基辛酸己基癸酯、異辛酸十六烷酯、棕櫚酸十六烷酯、三肉豆蔻酸丙三醇酯、三(辛酸.癸酸)丙三醇酯、二油酸丙二醇酯、三異硬脂酸丙三醇酯、三異辛酸丙三醇酯、乳酸十六烷酯、乳酸十四烷酯、蘋果酸二異十八烷酯等之脂肪酸酯;作為多價醇,例如可舉例有乙二醇、丙二醇、三甲二醇、1,2-丁二醇、1,3-丁二醇、四甲二醇、2,3-丁二醇、五甲二醇、2-丁烯-1,4-二醇、己二醇、辛二醇等之二價醇,丙三醇、三羥甲基丙烷、1,2,6-己烷三醇等之三價醇,五赤蘚醇等之四價醇,木糖醇等之五價醇,葡萄醇、甘露醇等之六價醇,二乙二醇、二丙二醇、三乙二醇、聚丙二醇、四乙二醇、二丙三醇、聚乙二醇、三丙三醇、四丙三醇以及聚丙三醇等之多價醇聚合物,乙二醇單甲基醚、乙二醇單乙基醚、乙二醇單丁基醚、乙二醇單苯基醚、乙二醇單己基醚、乙二醇單2-甲基己基醚、乙二醇異戊醚、乙二醇苄基醚、乙二醇異丙基醚、乙二醇二甲基醚、乙二醇二乙基醚以及乙二醇二丁基醚等之二價醇烷基醚類,二乙二醇單甲基醚、二乙二醇單乙基醚、二乙二醇單丁基醚、二乙二醇二甲基醚、二乙二醇二乙基醚、二乙二醇丁基醚、二乙二醇甲基乙基醚、三乙二醇單甲基醚、三乙二醇單乙基醚、丙二醇單甲基醚、丙二醇單乙基醚、丙二醇單丁基醚、丙二醇異丙基醚、二丙二醇甲基醚、二丙二醇乙基醚以及二丙二醇丁基醚等之二價醇烷基醚類,乙二醇單甲基醚乙酸酯、乙二醇單乙基醚乙酸酯、乙二醇單丁基醚乙酸酯、乙二醇單苯基乙基乙酸酯、乙二醇二己二酸酯、乙二醇二琥珀酸酯、二乙二醇單乙基醚乙酸酯、二乙二醇單丁基醚乙酸酯、丙二醇單甲基醚乙酸酯、丙二醇單乙基醚乙酸酯、丙二醇單丙基醚乙酸酯以及丙二醇單苯基醚乙酸酯等二價醇醚酯,二甲苯醇、鯊油醇、鯊肝醇等之丙三醇單烷基醚,葡萄醇、多醇、麥芽三糖、甘露醇、蔗糖、赤蘚醇、葡萄糖、果糖、澱粉分解糖、麥芽糖、木糖醇、澱粉分解糖還原醇等之糖醇,Glysolid、四氫化糠基醇、POE四氫化糠基醇、POP丁基醚、POP.POE丁基醚、三聚氧化丙烯丙三醇醚、POP丙三醇醚、POP丙三醇醚磷酸酯以及POP.POE五赤蘚醇醚等。
進而,作為黏著材料,可列舉有dl-吡咯烷酮羧酸鈉、乳酸鈉、葡萄醇以及玻尿酸鈉等。進而,亦可將作為上述皮膜形成材料所表示之高分子化合物作為黏著材料使用。又,亦可組合添加該等兩種以上。亦可組合使用兩種以上皮膜形成材料與黏著材料之兩者。
於創傷覆蓋材料中,進而亦可添加陰離子界面活性劑、親油性或親水性非離子界面活性劑、陽離子界面活性劑以及兩性界面活性劑等之界面活性劑。
作為親油性非離子界面活性劑,例如可列舉有山梨糖醇酐單油酸酯、山梨糖醇酐單異硬脂酸酯、山梨糖醇酐單十二酸酯、山梨糖醇酐單棕櫚酸酯、山梨糖醇酐單硬脂酸酯、山梨糖醇酐倍半油酸酯、山梨糖醇酐三油酸酯、五-2-乙基己基酸二甘油山梨糖醇酐、四-2-乙基己基酸二甘油山梨糖醇酐等之山梨糖醇酐脂肪酸酯類,單棉實油脂肪酸丙三醇酯、單芥酸丙三醇酯、倍半油酸丙三醇酯、單硬脂酸丙三醇酯、α,α’-油酸焦穀胺酸丙三醇酯、單硬脂酸蘋果酸丙三醇酯等之丙三醇(或聚丙三醇)脂肪酸酯類,單硬脂酸丙二醇酯等之丙二醇脂肪酸酯類,固化篦麻油衍生物、丙三醇烷基醚等。
作為親水性非離子界面活性劑,例如可列舉有POE山梨糖醇酐單油酸酯、POE-山梨糖醇酐單硬脂酸酯、POE-山梨糖醇酐單油酸酯、POE-山梨糖醇酐四油酸酯等之POE山梨糖醇酐脂肪酸酯類,POE-山梨醇單十二酸酯、POE-山梨醇單油酸酯、POE-山梨醇五油酸酯、POE-山梨醇單硬脂酸酯等之POE山梨醇脂肪酸酯類,POE-丙三醇單硬脂酸酯、POE-丙三醇單異硬脂酸酯、POE-丙三醇三異硬脂酸酯等之POE丙三醇脂肪酸酯類,POE單油酸酯、POE二硬脂酸酯、POE單二油酸酯、二硬脂酸乙二醇酯等之POE脂肪酸酯類,POE月桂醚、POE油醚、POE-十八烷醚、POE二十二烷基醚、POE2-辛基十二烷基醚、POE膽巢烷醇醚等之POE烷基醚類,POE辛基苯基醚、POE壬基苯基醚、POE二壬基苯基醚等之POE烷基苯基醚類,POE.POP十六烷基醚、POE.POP2-癸基十四烷基醚、POE.POP單丁基醚、POE.POP氫化羊毛脂、POE.POP丙三醇醚等之POE.POP烷基醚類,POE.POP乙烯二胺基縮合物類,POE篦麻油、POE固化篦麻油、POE固化蓖麻油單異硬脂酸酯、POE固化篦麻油三異硬脂酸酯、POE固化篦麻油單焦谷胺酸單異硬脂酸二酯、POE固化篦麻油馬來酸等之POE篦麻油(或固化篦麻油)衍生物,POE山梨醇蜂蠟等之POE蜂蠟.羊毛脂衍生物,二乙醇胺棕櫚油脂肪酸酯、單乙醇胺月桂酸酯、異丙醇胺脂肪酸酯等之烷醇胺,POE丙二醇脂肪酸酯、POE烷基胺、POE脂肪酸胺、蔗糖脂肪酸酯、POE壬基苯基甲酸醛縮合物、烷基乙氧基二甲基胺氧化物以及三油醯基磷酸等。
作為陰離子界面活性劑,例如可列舉有肥皂用原材料、月桂酸鈉、棕櫚酸鈉等之脂肪酸肥皂,月桂硫酸鈉、月桂硫酸鉀等之高級烷基硫酸酯鹽,POE月桂硫酸三乙醇胺、POE月桂硫酸鈉等之烷基醚硫酸酯鹽,月桂醯肌胺酸鈉等之N-醯基肌胺酸,N-肉豆蔻醯-N-甲基牛磺酸鈉、棕櫚油脂肪酸甲基牛磺酸鈉、月桂基甲基牛磺酸鈉等之高級脂肪酸胺磺酸鹽,POE油醚磷酸鈉、POE十八烷醚磷酸等之磷酸酯鹽,二-2-乙基己基磺基琥珀酸鈉、單月桂醯單乙醇胺聚氧化乙烯磺基琥珀酸鈉、月桂基聚丙二醇磺基琥珀酸鈉酸之磺基琥珀酸鹽、線狀十二烷基苯磺酸鈉、線狀十二烷基苯磺酸三乙醇胺、線狀十二烷基苯磺酸等之烷基苯磺酸鹽,N-月桂醯麩醯胺酸單鈉、N-十八烷醯麩醯胺酸二鈉、N-肉豆蔻醯-L-麩醯胺酸單鈉等之N-醯基麩醯胺酸鹽,固化棕櫚油脂肪酸丙三醇硫酸鈉等之高級脂肪酸酯硫酸酯鹽,礦化蓖麻油等之磺化油,POE烷基醚羧酸、α-烯烴磺酸鹽、高級脂肪酸酯磺酸鹽、二級醇硫酸酯鹽、高級脂肪酸烷基醇醯胺硫酸酯酸、月桂醯單乙醇醯胺琥珀酸鈉、N-棕櫚炔天冬醯胺酸二三乙醇胺以及酪蛋白鈉等。
作為陽離子界面活性劑,例如可列舉有氯化十八烷三甲基銨、氯化月桂基三甲基銨等之烷基三甲基銨鹽,氯化二十八烷二甲基銨等之二烷基二甲基銨鹽,氯化聚(N,N-二甲基-3,5-亞甲基哌啶鎓)、氯化十六烷基哌啶鎓等之烷基哌啶鎓鹽,烷基四級銨鹽、烷基二甲基苄基銨基、烷基異喹啉鎓鹽、二烷基鉬酸銨鹽、POE烷基胺、烷基胺鹽、聚胺脂肪酸衍生物、戊醇脂肪酸衍生物、氯化苄烷銨、氯化苯松寧銨、丙烯酸β-N-N二甲基-N-乙基氨乙基酸乙烯吡咯烷酮共聚物以及陽離子聚合物衍生物等。
作為兩性界面活性劑,例如可列舉有2-十一烷基-N,N,N-(羥乙基羧甲基)-2-咪唑啉鈉、2-Cocoyl-2-咪唑啉氫化物-1-羧基羥乙基2鈉鹽等之咪唑啉系兩性界面活性劑,2-七癸基-N-羧甲基-N-羥基乙基咪唑啉甜菜鹼、月桂基二甲基胺醋酸甜菜鹼、烷基甜菜鹼、醯胺甜菜鹼、磺基甜菜鹼等之甜菜鹼系界面活性劑等。作為其他界面活性劑,可列舉有丙三醇脂肪酸酯、聚丙三醇脂肪酸酯、蔗糖脂肪酸酯、山梨糖醇酐脂肪酸酯、丙二醇脂肪酸酯、卵磷脂以及酶分解卵磷脂等。
於創傷覆蓋材料中,進而作為粉末成份,亦可添加滑石、高嶺土、雲母、絹雲母、白雲母、金雲母、合成雲母、紅雲母、黑雲母、氧化鋰雲母、蛭石、碳酸鎂、碳酸鈣、矽酸鋁、矽酸鋇、硫酸鋇、硫酸鎂、矽酸鈣、矽酸鋁、矽酸鋇、硫酸鋇、矽酸鍶、鎢酸金屬鹽、氧化矽、矽藻土、硫酸鋇、燒成硫酸鈣(燒石膏)、磷酸鈣、氟磷灰石、羥基磷灰石、陶瓷粉末、金屬肥皂(十四酸鋅、棕櫚酸鈣、硬脂酸鋁)、氮化硼、氧化鈰、甲基矽酸鋁酸鎂、矽酸鋁酸鎂、鋁羥基氯化物、氯化鋁、硫酸鋁、檸檬酸鋁、醋酸鋁、鹼性氯化鋁、苯酚磺酸鋁、β-萘酚二磺酸鋁、過硼酸鈉、鋁鋯八氯水化物、鋁鋯五氯水化物、鋁鋯四氯水化物、鋁鋯三氯水化物、鋯水化物等之無機粉末,聚醯胺樹脂粉末(尼龍粉末)、聚乙烯粉末、聚甲基丙烯酸甲基粉末、聚苯乙烯粉末、苯乙烯與丙烯酸之共聚物樹脂粉末、聚四氟化乙烯粉末、聚丙烯、甲殼質、殼聚糖以及纖維素粉末等之有機粉末等。
又,亦可添加二氧化鈦、氧化鋅、氧化鋯等之無機白色顏料,氧化鐵(鐵丹)、鈦酸鐵等之無機赤色系顏料,γ-氧化鐵等之無機褐色系顏料,黃氧化鐵、黃土等之無機黃色系顏料,黑氧化鐵、碳黑、低次氧化鈦等之無機黑色系顏料,芒果紫羅蘭、鈷紫羅蘭等之無機紫色系顏料,氧化鉻、氫氧化鉻、鈦酸鈷等無機綠色系顏料,群青、紺青等無機青色系顏料,氧化鈦塗層雲母、氧化氯化鉍、氧化鈦塗層氧化氯化鉍、氧化鈦塗層滑石、著色氧化鈦塗層雲母、魚鱗箔等之粒狀顏料,鋁粉末、銅粉末等之金屬粉末顏料,赤色201號、赤色202號、赤色204號、赤色205號、赤色220號、赤色226號、赤色228號、赤色405號、橙色203號、橙色204號、黃色205號、黃色401號以及青色404號等之有機顏料,赤色3號、赤色104號、赤色106號、赤色227號、赤色230號、赤色401號、赤色505號、橙色205號、黃色4號、黃色5號、黃色202號、黃色203號、綠色3號以及青色1號等之鋯、鋇或鋁色澱顏料,葉綠酸、β-胡蘿蔔素等之天然色素等。
進而,根據用途亦可適當添加使用用以防止化膿之藥劑、消毒劑、局部麻酔劑、鎮痛劑、皮膚形成促進劑、副腎皮質荷爾蒙劑、抗生物質、氧化鋅末、硫磺粉末、氧化鈦末、滑石、高嶺土、雲母、碳酸鈣、碳酸鎂、保濕劑、低級醇、香料、防腐劑、抗菌劑、氧化防止劑、皮膚收斂劑、維他命類、胎盤萃取物、彈力蛋白、膠原質、蘆薈萃取物、桃葉萃取物、金縷梅水、葫蘆水、德國甘菊萃取物、甘草萃取物等之藥劑或添加劑。
以眾所周知之方法,藉由適當混合上述賦予劑、皮膜形成材料以及根據需要所使用之各種添加成份,從而可獲得本態樣之創傷覆蓋材料。混合方法並無加以特別限制,例如可使用捏和機、混合器、渦輪攪拌機等。
本態樣之創傷覆蓋材料中,較好的是上述賦予劑含有創傷覆蓋材料中之0.1~30重量%。若上述賦予劑之含有量為0.1重量%以上,則可發揮添加有該賦予劑之效果;又,若為30重量%以下,則因創傷覆蓋材料並非過厚而且難以剝落,難以引起傷口之潮熱感故而較好。
本態樣之創傷覆蓋材料,其可作為使用有煙霧劑之噴霧式塗布用覆蓋材料而加以調製。作為噴霧式塗布用覆蓋材料,只要可於創傷面上噴霧使用,則不會加以特別限制,又,除多價褐藻酸金屬鹽粒子以外,亦可添加液化石油氣體、無水矽酸、聚乙烯醇、聚氧化乙烯山梨糖醇酐單油酸酯等。
其他本態樣之創傷覆蓋材料,其亦可根據使用態樣調製為乳液狀、懸濁液狀、膏狀等,使用手指或器具塗布於創傷面上使用。
於任一之情形時,可形成含有上述賦予劑之皮膜,用以覆蓋保護創傷。所形成之創傷覆蓋膜可迅速吸收自傷口浸出之體液且放散水分,故而可迅速乾燥創傷面,直至治癒。再者,藉由本態樣之創傷覆蓋材料而於創傷面上所形成之皮膜,其厚度通常為10~1000μm左右。
態樣7 絕緣基體或半導體裝置用之覆蓋材料本發明之絕緣基體或半導體裝置用之覆蓋材料含有上述賦予劑。
所謂本態樣中之絕緣基體,其係指於預塑模類型之半導體裝置中,具有用以收容半導體元件之凹部的部分;所謂覆蓋材料,其係指於塑模類型之半導體裝置中,用以覆蓋半導體元件、基體以及外部引腳端子之部分。
考慮到水分吸附量以及吸附持續性之方面,本態樣中所使用之多孔質氧化矽之細孔之平均細孔徑,其較好的是0.8~10 nm。
考慮到多孔質氧化矽之水分吸附量之方面,本態樣中所使用之多孔質氧化矽之細孔容積,其較好的是0.2~2.0 cm3
/g,更好的是0.3~1.5 cm3
/g。
考慮到水分吸附量之方面,本態樣中所使用之多孔質氧化矽之比表面積,其較好的是600~2000 m2
/g,更好的是800~2000 m2
/g,特別好的是900~1500 m2
/g。
本態樣中所使用之多孔質氧化矽之平均粒子徑,其較好的是50 nm~50μm,更好的是300 nm~30μm,特別好的是500 nm~10μm。
考慮到提高絕緣基體或覆蓋材料之耐濕性以及彎曲強度之方面,本態樣之絕緣基體或半導體裝置用之覆蓋材料中上述賦予劑之含有量,其較好的是5~80重量%,更好的是10~70重量%。
本態樣之絕緣基體或半導體裝置用之覆蓋材料,其除上述賦予劑以外,亦可含有環氧樹脂、苯酚樹脂等之樹脂,各種添加劑等。
作為添加劑,例如,可列舉有2-乙基-4-甲基咪唑、巴西棕櫚蠟、矽烷偶合劑以及三氧化銻等。
本態樣之絕緣基體或半導體裝置用之覆蓋材料,例如,其可混合上述成份調製而成。
例如,將上述混合物注入於特定模型內後,於150~200℃下藉由熱固化得以製作出本態樣之絕緣基體。
例如,將上述混合物注入設置有半導體元件、基體、外部引腳端子等之夾具內後,施以180℃左右之溫度、100 kgf/mm2
左右之壓力,藉由熱固化而製作出本發明之覆蓋材料。
如以上方法所製作之絕緣基體以及覆蓋材料,其可分別於預塑模類型之半導體裝置以及塑模類型之半導體裝置中使用。
態樣8 化妝料本發明之化妝料含有上述賦予劑。
作為本態樣之化妝料,例如,可列舉有制汗劑、粉末粉底、油性粉底、乳化型粉底、腮紅、蜜粉、眉筆、眼影膏、眼線膏、睫毛膏、口紅、指甲油等化妝品化妝料,爽身粉等之身體化妝料,乳膏、乳液、洗液、防曬化妝品等之基礎化妝料。化妝料作為制汗劑之情形時,至於制汗劑之樣式,可列舉有汽霧式、棒狀式、滾珠式等,其中較好的是汽霧式。
考慮到水分呼吸性之方面,本態樣中所使用之多孔質氧化矽之細孔之平均細孔徑,其較好的是0.8~10 nm,更好的是0.8~5 nm,尤其好的是0.8~4 nm。
考慮到水分呼吸性之方面,本態樣中所使用之多孔質氧化矽之細孔容積,其較好的是0.2~3.0 cm3
/g,更好的是0.5~3.0 cm3
/g。
考慮到水分呼吸性之方面,本態樣中所使用之多孔質氧化矽之比表面積,其較好的是600~2000 m2
/g,更好的是800~2000 m2
/g,尤其好的是900~2000 m2
/g。
本態樣中所使用之多孔質氧化矽之平均粒子徑,其較好的是50 nm~50μm,更好的是50 nm~30μm,進而更好的是50 nm~5μm,尤其好的是50 nm~3μm,特別好的是50 nm~1μm,進而特別好的是50~500 nm。
本態樣中所使用之多孔質氧化矽,其藉由具有上述特徵,從而具有於高濕度條件下可迅速吸附水分且於低濕度條件下可迅速脫附水分之良好水分呼吸性。
考慮到水分呼吸性之方面,本態樣之化妝料中上述賦予劑之含有量,其較好的是0.1~70重量%,更好的是1~60重量%,尤其好的是1~30重量%,特別好的是1~20重量%,進而特別好的是1~10重量%。
本態樣之化妝料除上述賦予劑以外,其亦可含有化妝料之調製中通常所使用之添加劑、防腐劑以及香料等。例如,作為添加劑,可列舉有氯羥基鋁、滑石、異丙基肉豆蔻酸酯、二甲基醚、雲母、氧化鈦、鐵丹、黃氧化鐵、黑氧化鐵、甲基苯基聚矽氧烷、三辛酸甘油酯、三十碳烷以及凡士林等。
例如,於相關領域中可藉由眾所周知之方法而調製出本態樣之化妝料。例如,於汽霧式制汗劑之情形時,可將上述賦予劑以及添加劑混合且填充於耐壓容器中而加以調製;於粉末粉底之情形時,可混合上述賦予劑以及添加劑,粉碎後經過篩選,於金屬器皿中壓縮成型後調製而成。
態樣9 噴墨記錄媒體本發明之噴墨記錄媒體用之塗布組合物(以下,僅稱為塗布組合物),其含有上述賦予劑。
考慮到捲曲控制特性之方面,本態樣中所使用之多孔質氧化矽之細孔之平均細孔徑,其較好的是0.8~10 nm,更好的是0.8~5 nm,特別好的是0.8~4 nm。
考慮到捲曲控制特性之方面,本態樣中所使用之多孔質氧化矽之細孔容積,其較好的是0.2~3.0 cm3
/g,更好的是0.5~3.0 cm3
/g。
考慮到捲曲控制特性之方面,本態樣中所使用之多孔質氧化矽之比表面積,其較好的是600~2000 m2
/g,更好的是800~2000 m2
/g,特別好的是900~2000 m2
/g。
本態樣中所使用之多孔質氧化矽之平均粒子徑,其較好的是50 nm~50μm,更好的是50 nm~30μm,尤其好的是50 nm~10μm,特別好的是50 nm~5μm,進而特別好的是50 nm~3μm,非常好的是50 nm~1μm,進而非常好的是50~500nm。
本態樣中所使用之多孔質氧化矽,其藉由具有上述特徵,從而具有於高濕度條件下可迅速吸附水分且於低濕度條件下可迅速脫附水分之良好水分呼吸性。
考慮到捲曲控制特性之方面,本態樣之噴墨記錄媒體中上述賦予劑之含有量,其較好的是0.1~70重量%,更好的是1~60重量%,特別好的是1~30重量%。
可於支持體上藉由塗布含有上述賦予劑之塗布組合物而調製出本態樣之噴墨記錄媒體。
作為支持體,例如,可列舉有紙、聚合物薄片、聚合物薄膜以及布等。
塗布於支持體上之塗布組合物,除上述賦予劑以外,其含有相關領域中所眾所周知之硬膜劑、染料固著劑、著色染料、著色顏料、分散劑、增黏劑、pH值調整劑、潤滑劑、流動改性劑、帶電防止劑、消泡劑、浸透劑、螢光增白劑、紫外線吸收劑以及氧化防止劑等。可混合上述賦予劑以及其他藥劑而調製出該組合物。
考慮到提高捲曲控制特性、油墨吸收性、耐光性以及耐水性之方面,該塗布組合物中上述賦予劑之含有量,其較好的是1~99重量%。
於支持體上塗布組合物之塗布方法並無特別限制,例如,可使用旋轉塗布法、滾筒塗布法、旋刀塗布法、氣刀塗布法、水平滾筒塗布法、棒式塗布法、施膠加壓法、噴霧塗布法、影印塗布法、幕簾塗布法、刮刀塗布法、開裂塗布法、縫模塗布法等先前眾所周知之塗布方法。
例如,可將上述賦予劑與其他藥劑混合而調製出本態樣之塗布組合物。
態樣10 含有合成纖維之組合物含有本發明之合成纖維之組合物,其含有上述賦予劑。
作為本態樣之合成纖維,例如,可列舉有聚乙烯對苯二甲酸酯、聚三亞甲基對苯二甲酸脂、聚丁烯對苯二甲酸酯、聚乳酸等之聚酯,尼龍6、尼龍66等之聚醯胺,丙烯、聚乙烯、聚丙烯、聚胺基甲酸酯等含有該等共聚物、摻合體之纖維;考慮到通用性之方面,較好的是聚酯、聚醯胺。
考慮到水分呼吸性之方面,本態樣中所使用之多孔質氧化矽之細孔之平均細孔徑,其較好的是0.8~10 nm,更好的是0.8~5 nm,特別好的是0.8~4 nm。若平均細孔徑為0.8 nm以上,則可發揮於低濕度區域中水蒸汽吸附難以飽和且於高濕度區域中可充分吸濕之性能。又,若平均細孔徑為10 nm以下,則引起毛細管凝縮之相對濕度不至於太高,故而可發揮充分之吸濕性能。
考慮到水分呼吸性之方面,本態樣中所使用之多孔質氧化矽之細孔容積,其較好的是0.2~3.0 cm3
/g,更好的是0.5~3.0 cm3
/g。
考慮到水分吸附量之方面,本態樣中所使用之多孔質氧化矽之比表面積,其較好的是600~2000 m2
/g,更好的是800~2000 m2
/g,特別好的是900~2000 m2
/g。
本態樣中所使用之多孔質氧化矽之平均粒子徑,其較好的是50 nm~50μm,更好的是50 nm~30μm,尤其好的是50 nm~10μm,特別好的是50 nm~5μm,進而特別好的是50 nm~3μm,非常好的是50 nm~1μm,進而非常好的是50~500 nm。
本態樣中所使用之多孔質氧化矽,其藉由具有上述特徵,從而具有於高濕度條件下可迅速吸附水分且於低濕度條件下可迅速脫附水分之良好水分呼吸性。
考慮到水分呼吸性之方面,本態樣之含有合成纖維之組合物中上述賦予劑之含有量,其較好的是0.1~70重量%,更好的是1~60重量%,尤其好的是1~30重量%,特別好的是1~10重量%。
例如,可藉由相關領域中眾所周知之方法而調製出本態樣之含有合成纖維之組合物。例如,可將上述賦予劑與合成纖維混煉後加以調製,又,亦可熔融紡絲、延伸該調製物,進而將該調製物作為經絲以及緯絲使用且製作平織後,可根據常法進行精煉、中間設置、鹼減量等之處理,調製成適合各用途之形態。
含有如以上方法所調製之合成纖維之組合物,除襯衫、內衣褲、夾克、西裝、束腰、毛衣、女式夾克、內襯、襪子、長襪等一般衣料,風衣等之運動衣料,作業裝、制服、手套、內罩以外,除過濾器、車座、牆壁薄板、帳篷、手提包、運動包等之產業、住宅、休閒用資材以外,可使用於男用假髮、假髮、帽子以及錢包。
實施例以下,例舉實施例用以進一步具體地說明本發明,但本發明並不僅侷限於以下之實施例。
藉由全自動X線繞射裝置(RINT ULTIMA II理學電機株式公司製造)測定細孔之形狀。根據氮吸附等溫線算出平均細孔徑、細孔容積以及比表面積。藉由雷射繞射式粒子徑分佈測定裝置(HELOS & RODOS SYMPATEC公司製造)測定平均粒子徑。d值係藉由全自動X線繞射裝置(RINT ULTIMA II理學電機株式公司製造)加以測定。又,藉由透過型電子顯微鏡(JEM-200CX JEOL公司製造)觀察一次粒子之樣子。進而,如以下之方式測定多孔質氧化矽之葉綠酸吸附量。
葉綠酸吸附量試驗將1 g多孔質氧化矽加入至100 mL之0.1%NaOH乙醇溶液中,以室溫攪拌五分鐘。此後,取出多孔質氧化矽,為去除鹼而以乙醇洗淨,乾燥後可獲得鹼處理多孔質氧化矽。於葉綠酸a之苯溶液2 mL(葉綠酸濃度:20 mM)中添加100 mg鹼處理多孔質氧化矽,以25℃振盪30分鐘。此後,以7000 rpm離心分離20分鐘,萃取上清液。上清液中之葉綠酸a量可使用分光光度計(HITACHI Spectrometer U-2000)測定。自添加多孔質氧化矽前之葉綠酸a量中減去上清液中之葉綠酸a量,設為多孔質氧化矽之葉綠酸吸附量。
多孔質氧化矽之製造例1-1將50 g日本化學工業公司製造之粉末矽酸蘇打(SiO2
/Na2
O=2.00)分散於1000 mL作為界面活性劑之十八烷基三甲基銨氯化物[C1 8
H3 7
N(CH3
)3
Cl]之0.1 M水溶液中,以70℃攪拌三小時並且加熱。此後,以70℃加熱、攪拌並且添加2 N鹽酸,將分散液之pH值下降至8.5,進而以70℃加熱、攪拌三小時。暫時過濾固形生成物,再次分散於離子交換水1000 mL中攪拌。反覆該種過濾、分散攪拌五次後,以40℃乾燥24小時。將所乾燥之固形生成物於氮氣中以450℃加熱三小時後,於空氣中以550℃燒成六小時,藉此獲得多孔質氧化矽A-1。
對於所得之多孔質氧化矽A-1,藉由X線繞射而可確認形成有六邊形構造之細孔。又,多孔質氧化矽A-1藉由BJH法所求得之平均細孔徑為2.7 nm,藉由BJH法所求得之細孔容積為1.13 cm3
/g,平均粒子徑為380 nm,藉由BET法所求得之比表面積為941 m2
/g。又,細孔之60%以上處於細孔徑分佈曲線中所示最大峰值之細孔之±40%之範圍內。
多孔質氧化矽之製造例1-2將日本化學工業公司製造之粉末矽酸蘇打(SiO2
/Na2
O=2.00)以700℃於空氣中燒成六小時,可獲得δ-Na2
Si2
O5
之結晶。將所得之50 g結晶分散於500 mL離子交換水中,以25℃攪拌三小時後,藉由過濾而回收固形部分’可獲得50 g作為層狀矽酸鹽之濕潤水矽鈉石(乾燥物換算)。無需乾燥該水矽鈉石,而是分散於作為界面活性劑之油烯基硫酸酯鈉1000 mL之0.1 M水溶液中,以70℃攪拌三小時並且加熱。其後,以70℃加熱、攪拌,並且添加2 N鹽酸,將分散液之pH值降至8.5,進而以70℃加熱、攪拌三小時。暫時過濾固形生成物,再次分散於1000 mL離子交換水中攪拌。反覆該過濾、分散攪拌五次後,以40℃乾燥24小時。將所乾燥之固形生成物於氮氣中以450℃加熱三小時後,於空氣中以550℃燒成六小時,藉此可獲得多孔質氧化矽B-1。
對於所得之多孔質氧化矽B-1,藉由X線繞射而可確認形成有六邊形構造之細孔。又,多孔質氧化矽B-1藉由BJH法所求得之平均細孔徑為2.9 nm,藉由BJH法所求得之細孔容積為1.09 cm3
/g,平均粒子徑為350 nm,藉由BET法所求得之比表面積為932 m2
/g。
多孔質氧化矽之製造例1-3將2 g聚乙二醇、15 g離子交換水以及60 mL之2 N鹽酸以80℃攪拌且分散後,添加4.25 g四乙氧基矽烷(TEOS),以80℃攪拌12小時。暫時過濾固形生成物,再次分散於1000 mL離子交換水中攪拌。反覆該過濾、分散攪拌五次後,以40℃乾燥24小時。將所乾燥之固形生成物於氮氣中以450℃加熱三小時後,於空氣中以550℃燒成六小時,藉此可獲得多孔質氧化矽C-1。
對於所得之多孔質氧化矽C-1,藉由X線繞射而可確認形成有六邊形構造之細孔。又,多孔質氧化矽C-1之平均細孔徑為2.8 nm,細孔容積為1.02 cm3
/g,平均粒子徑為300 nm,比表面積為928 m2
/g。
多孔質氧化矽之製造例1-4將N,N,N-三甲基-1-十六烷基銨氯化物29重量%溶液與氫氧化物-鹵化物交換樹脂接觸而調製出之100 g氫氧化十六烷基三甲基(CTMA)溶液於100 g四甲基銨(TMA)矽酸鹽(氧化矽10%)水溶液中攪拌並且混合。添加含有約6重量%之游離水與約4.5重量%之水合結合水且作為極限粒子徑為約0.02μm沉降性水合氧化矽之25 g矽石粉(HiSil)。所得之混合物以90℃反應一天。過濾、回收所得之固體生成物,以40℃乾燥。其次,藉由將生成物於540℃之氮中加熱一小時,繼而於空氣中燒成六小時而獲得多孔質氧化矽D-1。
對於所得之多孔質氧化矽D-1,藉由X線繞射而可確認形成有六邊形構造之細孔。又,多孔質氧化矽D-1藉由BJH法所求得之平均細孔徑為3.9 nm,藉由BJH法所求得之細孔容積為1.15 cm3
/g,平均粒子徑為1.1μm,藉由BET法所求得之比表面積為945 m2
/g。又,細孔之60%以上處於細孔徑分佈曲線中所示之最大峰值之細孔之±40%範圍內。
多孔質氧化矽之製造例1-5將2 g月桂基胺丙酸鈉、15 g離子交換水以及60 mL之2 N鹽酸以80℃攪拌且分散後,添加4.25 g四乙氧基矽烷(TEOS),以80℃攪拌12小時。暫時過濾固形生成物,再次分散於1000 mL離子交換水中攪拌。反覆該過濾、分散攪拌五次後,以40℃乾燥24小時。所乾燥之固形生成物於氮氣中以450℃加熱三小時後,於空氣中以550℃燒成六小時,藉此可獲得多孔質氧化矽E-1。
對於所得之多孔質氧化矽E-1,藉由X線繞射而可確認形成有六邊形構造之細孔。又,多孔質氧化矽E-1藉由BJH法所求得之平均細孔徑為3.9 nm,藉由BJH法所求得之細孔容積為1.15 cm3
/g,平均粒子徑為5.1μm,藉由BET法所求得之比表面積為945 m2
/g。
多孔質氧化矽之製造例1-6將2 g聚乙烯脂肪酸酯、15 g離子交換水以及60 mL之2 N鹽酸以80℃攪拌且分散後,添加4.25 g四乙氧基矽烷(TEOS),以80℃攪拌12小時。暫時過濾固形生成物,再次分散於1000 mL離子交換水中攪拌。反覆該過濾、分散攪拌五次後,以40℃乾燥24小時。所乾燥之固形生成物於氮氣中以450℃加熱三小時後,於空氣中以550℃燒成六小時,藉此可獲得多孔質氧化矽F-1。
對於所得之多孔質氧化矽F-1,藉由X線繞射而可確認形成有六邊形構造之細孔。又,多孔質氧化矽F-1藉由BJH法所求得之平均細孔徑為2.8 nm,藉由BJH法所求得之細孔容積為1.02 cm3
/g,平均粒子徑為5.3μm,藉由BET法所求得之比表面積為928 m2
/g。
多孔質氧化矽之製造例1-7將2 g聚丙三醇、15 g離子交換水以及60 mL之2 N鹽酸以80℃攪拌且分散後,添加4.25 g四乙氧基矽烷(TEOS),以80℃攪拌12小時。暫時過濾固形生成物,再次分散於1000 mL離子交換水中攪拌。反覆該過濾、分散攪拌五次後,以40℃乾燥24小時。所乾燥之固形生成物於氮氣中以450℃加熱三小時後,於空氣中以550℃燒成六小時,藉此可獲得多孔質氧化矽G-1。
對於所得之多孔質氧化矽G-1,藉由X線繞射而可確認形成有六邊形構造之細孔。又,多孔質氧化矽G-1藉由BJH法所求得之平均細孔徑為2.6 nm,藉由BJH法所求得之細孔容積為0.99 cm3
/g,平均粒子徑為5.8μm,藉由BET法所求得之比表面積為913 m2
/g。
多孔質氧化矽之製造例1-8將50 g日本化學工業公司製造之粉末矽酸蘇打(SiO2
/Na2
O=2.00)分散於1000 mL作為界面活性劑之二十二烷基三甲基銨氯化物[C2 2
H4 5
N(CH3
)3
Cl]之0.1 M水溶液中,以70℃攪拌三小時並且加熱。此後,以70℃加熱、攪拌並且添加2 N鹽酸,將分散液之pH值下降至8.5,進而以70℃加熱、攪拌三小時。暫時過濾固形生成物,再次分散於1000 mL離子交換水中攪拌。反覆該過濾、分散攪拌五次後,以40℃乾燥24小時。所乾燥之固形生成物於氮氣中以450℃加熱三小時後,於空氣中以550℃燒成六小時,藉此可獲得多孔質氧化矽H-1。
對於所得之多孔質氧化矽H-1,藉由X線繞射而可確認形成有六邊形構造之細孔。又,多孔質氧化矽H-1藉由BJH法所求得之平均細孔徑為4.0 nm,藉由BJH法所求得之細孔容積為1.15 cm3
/g,平均粒子徑為3.1μm,藉由BET法所求得之比表面積為1041 m2
/g。又,細孔之60%以上處於細孔徑分佈曲線中所示之最大峰值之細孔之±40%範圍內。又,藉由X線繞射可確認於相當於d值4.9 nm之繞射角度有一個較強峰值,以大於該峰值50%之相對強度無法於相當於小於1.0 nm之d值的繞射角度觀察到峰值。又,多孔質氧化矽H-1凝集有200~500 nm之一次粒子。多孔質氧化矽H-1之葉綠酸吸附量為23.1 mg。
多孔質氧化矽之製造例1-9將10.5 g二十二烷基三甲基銨氯化物[C2 2
H4 5
N(CH3
)3
Cl]分散於500 mL離子交換水中,將4.1 g之AEROSIL(300CF-5、AEROSIL製造)與25.4 g NaOH分散於500 mL離子交換水中,升溫至70℃。此後,將兩溶液混合且以70℃攪拌三小時後,添加2 N鹽酸,將分散液之pH值下降至8.5,進而以70℃加熱、攪拌三小時。暫時過濾固形生成,再次分散於1000 mL離子交換水中攪拌。反覆該過濾、分散攪拌五次後,以40℃乾燥四天。所乾燥之固形生成物於氮氣中以450℃加熱三小時後,於空氣中以570℃燒成六小時,藉此可獲得多孔質氧化矽I-1。
對於所得之多孔質氧化矽I-1,藉由X線繞射而可確認形成有六邊形構造之細孔。又,多孔質氧化矽I-1藉由BJH法所求得之平均細孔徑為4.5 nm,藉由BJH法所求得之細孔容積為1.14 cm3
/g,平均粒子徑為510 nm,藉由BET法所求得之比表面積為1052 m2
/g。又,細孔之60%以上處於細孔徑分佈曲線中所示之最大峰值之細孔之±40%範圍內。又,藉由X線繞射可確認於相當於d值5.0 nm之繞射角度具有一個較強峰值,以大於該峰值50%之相對強度無法於相當於小於1.0 nm之d值的繞射角度觀察到峰值。又,多孔質氧化矽I-1凝集有50 nm左右之一次粒子。多孔質氧化矽I-1之葉綠酸吸附量為27.8 mg。
多孔質氧化矽之製造例1-10將100 g二十二烷基三甲基銨氯化物[C2 2
H4 5
N(CH3
)3
Cl]之0.1 M水溶液於100 g四甲基銨(TMA)25%水溶液中攪拌並且混合。添加含有游離水約6重量%與水合結合水約4.5重量%且作為極限粒子徑為約0.02μm之沉降性水合氧化矽之矽石粉(Hisil)25 g。將所得之混合物於靜置型高壓鍋中以150℃反應24小時。過濾回收所得之固體生成物,以40℃乾燥24小時。其次,將生成物於450℃之氮中加熱三小時,繼而於空氣中以550℃燒成六小時,藉此可獲得多孔質氧化矽J-1。
對於所得之多孔質氧化矽J-1,藉由X線繞射而可確認形成有六邊形構造之細孔。又,多孔質氧化矽J-1藉由BJH法所求得之平均細孔徑為4.1 nm,藉由BJH法所求得之細孔容積為1.01 cm3
/g,平均粒子徑為4.9μm,藉由BET法所求得之比表面積為876 m2
/g。又,細孔之60%以上處於細孔徑分佈曲線中所示之最大峰值之細孔之±40%範圍內。又,藉由X線繞射可確認於相當於d值5.1 nm之繞射角度有一個較強峰值,以大於該峰值50%之相對強度無法於相當於小於1.0 nm之d值的繞射角度觀察到峰值。又,多孔質氧化矽J-1凝集有200~500 nm之一次粒子。多孔質氧化矽J-1之葉綠酸吸附量為7.5 mg。
多孔質氧化矽之製造例1-11將1 g聚丙三醇脂肪酸酯(聚丙三醇之平均聚合度3以上、碳數18之脂肪酸2分子經過酯化之縮合物於聚丙三醇中酯化之聚丙三醇脂肪酸酯,太陽化學株式會社製造)添加混合至製造例1-1以及製造例1-8~10中所獲得之20 g多孔質氧化矽A-1、H-1、I-1以及J-1中作為乳化劑,可獲得21 g含有乳化劑之多孔質氧化矽K-1、L-1、M-1以及N-1。
多孔質氧化矽之製造例1-12將0.7 g聚丙三醇脂肪酸酯(聚丙三醇之平均聚合度3以上、碳數18之脂肪酸2分子經過酯化之縮合物酯化於聚丙三醇中之聚丙三醇脂肪酸酯,太陽化學株式會社製造)以及0.3 g酶分解卵磷脂(太陽化學公司製造,SUN-LECITHIN A-1)添加混合於製造例1-1以及製造例1-8~10中獲得之20 g多孔質氧化矽A-1、H-1、I-1以及J-1作為乳化劑,可獲得21 g含有乳化劑之多孔質氧化矽O-1、P-1、Q-1以及R-1。
多孔質氧化矽之製造例2-1將50 g日本化學工業公司製之粉末矽酸蘇打(SiO2
/Na2
O=2.00)分散於1000 mL作為界面活性劑之十八烷基三甲基銨氯化物[C1 8
H3 7
N(CH3
)3
Cl]之0.1 M水溶液中,以70℃攪拌三小時並且加熱。此後,以70℃加熱、攪拌並且添加2 N鹽酸,將分散液之pH值下降至8.5,進而以70℃加熱、攪拌三小時。暫時過濾固形生成物,再次分散於1000 mL離子交換水中攪拌。反覆該過濾、分散攪拌五次後,以40℃乾燥24小時。所乾燥之固形生成物於氮氣中以450℃加熱三小時後,於空氣中以550℃燒成六小時,藉此可獲得多孔質氧化矽A-2。
對於所得之多孔質氧化矽A-2,藉由X線繞射而可確認形成有六邊形構造之細孔。又,多孔質氧化矽A-2藉由BJH法所求得之平均細孔徑為2.7 nm,藉由BJH法所求得之細孔容積為1.05 cm3
/g,平均粒子徑為380 nm,藉由BET法所求得之比表面積為941 m2
/g。又,細孔之60%以上處於細孔徑分佈曲線中所示之最大峰值之細孔之±40%範圍內。又,藉由X線繞射可確認於相當於d值3.7 nm之繞射角度具有一個較強峰值,以大於該峰值50%之相對強度無法於相當於小於1.0 nm之d值的繞射角度觀察到峰值。
多孔質氧化矽之製造例2-2將日本化學工業公司製之粉末矽酸蘇打(SiO2
/Na2
O=2.00)以700℃於空氣中燒成六小時而獲得δ-Na2
Si2
O5
結晶。將50 g所得之結晶分散於500 mL離子交換水中,於25℃下攪拌三小時後,藉由過濾而回收固形部分,獲得50 g作為層狀矽酸鹽之濕潤水矽鈉石(乾燥物換算)。無需乾燥該水矽鈉石,而是分散於1000 mL作為界面活性劑之油烯基硫酸酯鈉之0.1 M水溶液中,以70℃攪拌三小時並且加熱。此後,以70℃加熱、攪拌並且添加2 N鹽酸,將分散液之pH值下降至8.5,進而以70℃加熱、攪拌三小時。暫時過濾固形生成物,再次分散於1000 mL離子交換水中攪拌。反覆該過濾、分散攪拌五次後,以40℃乾燥24小時。所乾燥之固形生成物於氮氣中以450℃加熱三小時後,於空氣中以550℃燒成六小時,藉此可獲得多孔質氧化矽B-2。
對於所得之多孔質氧化矽B-2,藉由X線繞射而可確認形成有六邊形構造之細孔。又,多孔質氧化矽B-2藉由BJH法所求得之平均細孔徑為2.9 nm,藉由BJH法所求得之細孔容積為1.07 cm3
/g,平均粒子徑為350 nm,藉由BET法所求得之比表面積為932 m2
/g。又,藉由X線繞射可確認於相當於d值3.8 nm之繞射角度具有一個較強峰值,以大於該峰值50%之相對強度無法於相當於小於1.0 nm之d值的繞射角度觀察到峰值。
多孔質氧化矽之製造例2-3將2 g聚乙二醇、15 g離子交換水以及60 mL之2 N鹽酸以80℃攪拌分散後,添加4.25 g四乙氧基矽烷(TEOS),以80℃攪拌12小時。暫時過濾固形生成物,再次分散於1000 mL離子交換水中攪拌。反覆該過濾、分散攪拌五次後,以40℃乾燥24小時。所乾燥之固形生成物於氮氣中以450℃加熱三小時後,於空氣中以550℃燒成六小時,藉此可獲得多孔質氧化矽C-2。
對於所得之多孔質氧化矽C-2,藉由X線繞射而可確認形成有六邊形構造之細孔。又,多孔質氧化矽C-2藉由BJH法所求得之平均細孔徑為2.8 nm,藉由BJH法所求得之細孔容積為1.03 cm3
/g,平均粒子徑為300 nm,藉由BET法所求得之比表面積為928 m2
/g。又,藉由X線繞射可確認於相當於d值3.6 nm之繞射角度具有一個較強峰值,以大於該峰值50%之相對強度無法於相當於小於1.0 nm之d值的繞射角度觀察到峰值。
多孔質氧化矽之製造例2-4將N,N,N-三甲基-1-十六烷基銨氯化物29重量%溶液於氫氧化物-鹵化物交換樹脂中接觸並調製之氫氧化十六烷基三甲基(CTMA)溶液100 g於100 g四甲基銨(TMA)矽酸鹽(氧化矽10%)水溶液中攪拌並且混合。添加25 g含有游離水約6重量%與水合結合水約4.5重量%且極限粒子徑為約0.02μm之沉降性水合氧化矽之矽石粉(HiSil)。所得之混合物以90℃反應一天。將所得之固體生成物過濾並回收,以40℃乾燥。其次將生成物於540℃之氮中加熱一小時,繼而於空氣中燒成六小時,獲得多孔質氧化矽D-2。
對於所得之多孔質氧化矽D-2,藉由X線繞射可確認形成有六邊形構造之細孔。又,多孔質氧化矽D-2之藉由BJH法所求出之平均細孔徑為3.9 nm,藉由BJH法所求得之細孔容積為1.05 cm3
/g,平均粒子徑為1.1μm,藉由BET法所求得之比表面積為945 m2
/g。又,細孔之60%以上處於細孔徑分佈曲線中表示最大峰值之細孔的±40%範圍內。又,藉由X線繞射可確認於相當於d值4.9 nm之繞射角度有一個較強峰值,以大於該峰值50%之相對強度無法於相當於小於1.0 nm之d值的繞射角度觀察到峰值。
多孔質氧化矽之製造例2-5將2 g月桂胺丙酸鈉、15 g離子交換水、60 mL 2 N鹽酸以80℃攪拌並分散後,添加4.25 g四乙氧基矽烷(TEOS),以80℃攪拌12小時。暫時過濾固形生成物,再次於離子交換水1000 mL中分散並攪拌。此種過濾、分散攪拌反覆五次後以40℃乾燥24小時。所乾燥之固形生成物於氮氣中以450℃加熱三小時後,於空氣中以550℃燒成六小時,獲得多孔質氧化矽E-2。
對於所得之多孔質氧化矽E-2,藉由X線繞射可確認形成有六邊形構造之細孔。又,多孔質氧化矽E-2之藉由BJH法所求得之平均細孔徑為3.9 nm,藉由BJH法所求得之細孔容積為1.07 cm3
/g,平均粒子徑為5.1μm,藉由BET法所求得之比表面積為945 m2
/g。又,藉由X線繞射可確認於相當於d值5.0 nm之繞射角度具有一個較強峰值,以大於該峰值50%之相對強度無法於相當於小於1.0 nm之d值的繞射角度觀察到峰值。
多孔質氧化矽之製造例2-6與製造例1-8同樣獲得多孔質氧化矽F-2。所得之多孔質氧化矽F-2之物性與多孔質氧化矽H-1相同。
多孔質氧化矽之製造例2-7與製造例1-9同樣獲得多孔質氧化矽G-2。所得之多孔質氧化矽G-2之物性與多孔質氧化矽I-1相同。
多孔質氧化矽之製造例2-8與製造例1-10同樣獲得多孔質氧化矽H-2。所得之多孔質氧化矽H-2之物性與多孔質氧化矽J-1相同。
多孔質氧化矽之製造例2-9將1 g作為乳化劑之聚丙三醇脂肪酸酯(聚丙三醇之平均聚合度3以上、碳數18之脂肪酸2分子經過酯化之縮合物酯化於聚丙三醇中的聚丙三醇脂肪酸酯,太陽化學株式會社製)添加混合於20 g製造例2-1以及2-6~8中所得之多孔質氧化矽A-2、F-2、G-2以及H-2中,獲得21 g含有乳化劑之多孔質氧化矽I-2、J-2、K-2以及L-2。
多孔質氧化矽之製造例2-10將0.7 g作為乳化劑之聚丙三醇脂肪酸酯(聚丙三醇之平均聚合度3以上、碳數18之脂肪酸2分子經過酯化之縮合物酯化於聚丙三醇中的聚丙三醇脂肪酸酯,太陽化學株式會社製)、0.3 g酶分解卵磷脂(太陽化學公司製,SUN-LECITHIN A-1)添加混合於20 g製造例2-1以及2-6~8中獲得之多孔質氧化矽A-2、F-2、G-2以及H-2,獲得21 g含有乳化劑之多孔質氧化矽M-2、N-2、O-2以及P-2。
多孔質氧化矽之製造例3-1與製造例1-8同樣地獲得多孔質氧化矽A-3。所得之多孔質氧化矽A-3之物性與多孔質氧化矽H-1相同。
多孔質氧化矽之製造例3-2與製造例1-9同樣地獲得多孔質氧化矽B-3。所得之多孔質氧化矽B-3之物性與多孔質氧化矽I-1相同。
多孔質氧化矽之製造例3-3將50 g日本化學工業公司製之粉末矽酸蘇打(SiO2
/Na2
O=2.00)分散於1000 mL作為界面活性劑之十六烷基三甲基銨氯化物[C1 6
H3 3
N(CH3
)3
Cl]之0.1 M水溶液中,以70℃攪拌並且加熱三小時。此後,以70℃加熱、攪拌並且添加2 N之鹽酸,將分散液之pH值下降至8.5,進而以70℃加熱、攪拌三小時。暫時過濾固形生成物,再次分散於1000 mL離子交換水中並攪拌。此種過濾、分散攪拌反覆5次後,以40℃乾燥24小時。將所乾燥之固形生成物於氮氣中以450℃加熱三小時後,於空氣中以550℃燒成六小時,獲得多孔質氧化矽C-3。
對於所得之多孔質氧化矽C-3,藉由X線繞射可確認形成有六邊形構造之細孔。又,多孔質氧化矽C-3之藉由BJH法所求得之平均細孔徑為2.7 nm,藉由BJH法所求得之細孔容積為0.94 cm3
/g,平均粒子徑為2.9μm,藉由BET法所求得之比表面積為941 m2
/g。又,細孔之60%以上處於細孔徑分佈曲線中表示最大峰值的細孔之±40%範圍內。又,藉由X線繞射可確認於相當於d值3.7 nm之繞射角度具有一個較強峰值,以大於該峰值50%之相對強度無法於相當於小於1.0 nm之d值的繞射角度觀察到峰值。又,多孔質氧化矽C-3凝集200~500 nm之一次粒子。多孔質氧化矽C-3之葉綠酸吸附量為20.8 mg。
多孔質氧化矽之製造例3-4將50 g日本化學工業公司製之粉末矽酸蘇打(SiO2
/Na2
O=2.00)分散於1000 mL作為界面活性劑之n-癸基三甲基銨氯化物[C1 0
H2 1
N(CH3
)3
Cl]之0.1 M水溶液中,以70℃攪拌並且加熱三小時。此後,以70℃加熱、攪拌並且添加2 N之鹽酸,將分散液之pH值下降至8.5,進而以70℃加熱、攪拌三小時。暫時過濾固形生成物,再次分散於1000 mL離子交換水中並攪拌。此種過濾、分散攪拌反覆五次後以40℃乾燥24小時。將所乾燥之固形生成物於氮氣中以450℃加熱三小時後,於空氣中以550℃燒成六小時,獲得多孔質氧化矽D-3。
對於所得之多孔質氧化矽D-3,藉由透過型電子顯微鏡觀察可確認形成有六邊形構造之細孔。又,多孔質氧化矽D-3之藉由BJH法所求得之平均細孔徑為1.7 nm,藉由BJH法所求得之細孔容積為0.50 cm3
/g,平均粒子徑為2.8μm,藉由BET法所求得之比表面積為943 m2
/g。又,細孔之60%以上處於細孔徑分佈曲線中表示最大峰值之細孔的±40%範圍內。又,藉由X線繞射可確認於相當於d值3.2 nm之繞射角度具有一個較強峰值,以大於該峰值50%之相對強度無法於相當於小於1.0 nm之d值的繞射角度觀察到峰值。又,多孔質氧化矽D-3凝集有200~500nm之一次粒子。
多孔質氧化矽之製造例3-5將N,N,N-三甲基-1-十六烷基銨氯化物29重量%溶液與氫氧化物-鹵化物交換樹脂接觸而調製之氫氧化十六烷基三甲基(CTMA)溶液100 g於100 g四甲基銨(TMA)矽酸鹽(氧化矽10%)水溶液中攪拌並且混合。添加25 g含有游離水約6重量%與水合結合水約4.5重量%且極限粒子徑為約0.02μm之沉降性水合氧化矽即矽石粉(HiSil)。將所得之混合物以90℃反應一天。將所得之固體生成物過濾並回收,以40℃乾燥。其次將生成物於540℃之氮中加熱一小時,繼而於空氣中燒成六小時,獲得多孔質氧化矽E-3。
對於所得之多孔質氧化矽E-3,藉由X線繞射可確認形成有六邊形構造之細孔。又,多孔質氧化矽E-3之藉由BJH法所求得之平均細孔徑為2.7 nm,藉由BJH法所求得之細孔容積為0.93 cm3
/g,平均粒子徑為3.9μm,藉由BET法所求得之比表面積為881 m2
/g。又,細孔之60%以上處於細孔徑分佈曲線中表示最大峰值之細孔的±40%範圍內。又,藉由X線繞射可確認相當於d值3.8 nm之繞射角度具有一個較強峰值,於大於該峰值50%之相對角度無法於相當於小於1.0 nm之d值的繞射角度觀察到峰值。又,多孔質氧化矽E-3凝集有200~500 nm之一次粒子。多孔質氧化矽E-3之葉綠酸吸附量為6.1 mg。
多孔質氧化矽之製造例3-6與製造例1-10同樣地獲得多孔質氧化矽F-3。所得之多孔質氧化矽F-3之物性與多孔質氧化矽J-1相同。
製造例3-7分別添加、混合於10 g乙醇中溶解有1 g作為乳化劑之聚丙三醇脂肪酸酯(聚丙三醇之平均聚合度3以上、碳數18之脂肪酸2分子經過酯化之縮合物酯化於聚丙三醇中的聚丙三醇脂肪酸酯,太陽化學株式會社製)的溶液20 g至製造例3-1~6中所獲得之多孔質氧化矽A-3、B-3、C-3、D-3、E-3、F-3後,藉由旋轉式蒸發器濃縮去除溶劑(乙醇),而獲得21 g含有乳化劑之多孔質氧化矽G-3、H-3、I-3、J-3、K-3、L-3。
多孔質氧化矽之製造例3-8將1 g作為乳化劑之聚丙三醇脂肪酸酯(聚丙三醇之平均聚合度3以上、碳數18之脂肪酸2分子經過酯化之縮合物酯化於聚丙三醇中的聚丙三醇脂肪酸酯,太陽化學株式會社製)添加混合於20 g製造例3-1~2中所得之多孔質氧化矽A-3、B-3,而獲得21 g含有乳化劑之多孔質氧化矽M-3、N-3。
多孔質氧化矽之製造例3-9將0.7 g作為乳化劑之聚丙三醇脂肪酸酯(聚丙三醇之平均聚合度3以上、碳數18之脂肪酸2分子經過酯化之縮合物酯化於聚丙三醇中的聚丙三醇脂肪酸酯,太陽化學株式會社製)、以及0.3 g酶分解卵磷脂(太陽化學公司製造、SUN-LECITHIN A-1)添加混合於20 g製造例3-1~2中獲得之多孔質氧化矽A-3、B-3中,而獲得21 g含有乳化劑之多孔質氧化矽O-3、P-3。
多孔質氧化矽之製造例3-10除代替聚丙三醇脂肪酸酯而使用蔗糖脂肪酸酯(結合脂肪酸70%、碳數18之脂肪酸之單酯20%、碳數18之二.三.聚酯80%,HLB:3,三菱化學食品株式會社製)以外,與製造例3-8方法相同,獲得21 g含有乳化劑之多孔質氧化矽Q-3、R-3。
實施例1-1 通氣性薄片對於包含45重量%之直鏈狀低密度聚乙烯以及55重量%以硬脂酸實施表面處理之碳酸鈣的組合物100重量份,準備添加有上述製造例1-1中所得之5重量%多孔質氧化矽A-1、作為二氧化矽系黏土礦物之陶瓷土(SiO2
:52重量%、Al2
O3
:42重量%、TiO2
:2重量%、其他:4重量%)5重量份的聚乙烯樹脂組合物(聚烯烴系樹脂組合物),熔融製膜該聚乙烯樹脂組合物後,將其延伸,製作具有無數個微細連續孔之聚乙烯樹脂製通氣性薄片。
實施例1-2 吸收性薄片使用上述製造例1-1中所得之多孔質氧化矽A-1製造吸收性薄片。作為通氣性基材,將85 g多孔質氧化矽A-1與15 g含有苯乙烯-丙烯酸系共聚合樹脂乳液之黏合劑攪拌混合,將該塗敷液以乾燥重量為30 g/m2
之方式含浸塗布於含有紙漿纖維之坪量45 g/m2
的不織布上並乾燥,而製作吸收性薄片。
實施例1-3 通液性薄片使用上述製造例1-1中所得之多孔質氧化矽A-1製造通液性薄片。作為通氣性基材,將85 g多孔質氧化矽A-1與15 g含有苯乙烯-丙烯酸系共聚合樹脂乳液之黏合劑攪拌混合,將該塗敷液以乾燥重量為30 g/m2
之方式含浸塗布於含有聚酯纖維之坪量45 g/m2
的不織布上並乾燥,製作吸收性薄片。
實施例1-4 食品包裝材料用薄片將上述實施例1-1~3中所得之薄片積層一體化而製作食品包裝材料用薄片。
實施例1-5 食品用包裝材料將製造例1-4中所得之食品包裝材料用薄片加工成袋狀,製作本發明之食品用包裝材料。於該袋中放入100 g油炸之炸土豆,封住開封部,以微波爐加熱3分鐘,袋之內面看不到水凝結,亦看不到油之附著。因此,炸土豆之口感變得乾脆。又,同樣將冷凍燒賣作為袋之內容物,進行同樣之加熱試驗,燒賣表面無黏著,皆已蒸發。
實施例1-6 食品用包裝材料代替實施例1-1~4中之多孔質氧化矽A-1,使用多孔質氧化矽H-1、I-1、J-1、L-1、M-1、N-1、P-1、Q-1或者R-1或無水矽酸(平均粒子徑30μm、平均細孔徑6.5 nm、比表面積450 m2
/g、葉綠酸吸附量0.1 mg),製造通氣性薄片、吸收性薄片以及通液性薄片,製造食品包裝材料用薄片。與實施例1-5同樣地製作食品用包裝材料,同樣將冷凍燒賣作為內容物進行加熱試驗。燒賣表面之黏著情形自無黏著起以10~1之10階段進行評價,求50樣本平均值。其結果示於表1。
[表1]
試驗例2-1作為上述製造例中所得之多孔質氧化矽之過濾助劑的性能評價,進行市售啤酒中蛋白質吸附能力或藉由過濾之其他成份的評價。就本發明之過濾助劑與市售之矽膠以及活性碳,藉由以下方法比較性能。
(1)市售啤酒以及過濾助劑之前處理將本發明之過濾助劑、市售之活性碳(商品名:F-SH50;藤沢化成株式會社製)、以及市售之矽膠(商品名:CUPREX BS-304;鹽野義製藥株式會社製)以120℃加熱一小時使其激活。市售啤酒於室溫下脫氣一小時,對於其1升添加50 g激活之過濾助劑並攪拌一小時,將其以過濾器過濾。
(2)藉由SASPL(Saturated ammonium sulfate precipitation limit;飽和硫酸銨沉澱界限)值之蛋白質吸附能力於過濾之50 mL市售啤酒中,以室溫攪拌並滴液50%飽和硫酸銨,測定660 nm中之濁度,將濁度急劇上升點之硫酸銨滴液量設為SASPL值。SASPL值越大,造成混濁之蛋白質越少,即,顯示過濾助劑對該成份之吸附去除性能較高。
(3)起泡性之比較將20 mL經過濾之市售啤酒以室溫攪拌一小時,按規定測定啤酒液面所形成之泡層。泡層越厚,起泡性蛋白質越多,即,顯示過濾助劑對該成份之吸附去除性能較低。
(4)呈味性之比較將35 mL經過濾之市售啤酒以味覺傳感器(商品名:味覺認識裝置SA402B:株式會社Intelligent sensor technology公司製)評價呈味性。呈味性越高,來自啤酒花之苦味成份越多,即,顯示過濾助劑對該成份之吸附去除性能較低。
[表2]
藉由以上之結果可知,本發明之多孔質氧化矽作為過濾助劑具有優良性質。
試驗例2-2使用多孔質氧化矽H-1、I-1、J-1、L-1、M-1、N-1、P-1、Q-1或R-1進行與試驗例2-1同樣之試驗。其結果示於表3。
[表3]
實施例3-1對於含有45重量%直鏈狀低密度聚乙烯以及55重量%硬脂酸實施表面處理之碳酸鈣的1 kg組合物,準備添加50 g多孔質氧化矽A-1、以及50 g作為二氧化矽系黏土礦之陶瓷土(SiO2
:52重量%、Al2
O3
:42重量%、TiO2
:2量%、其他:4重量%)的聚乙烯樹脂組合物,熔融製膜聚乙烯樹脂組合物之後,將其延伸,製作具有無數微細連續孔的聚乙烯樹脂製薄膜。
實施例3-2如圖1所示構成之生理用衛生巾,將上述聚乙烯樹脂薄膜用作通氣性背面薄片,將聚烯烴系樹脂製網薄膜用作液體透過性上層薄片,將紙漿用作吸收構件而製作生理用衛生巾。
實施例3-3除將多孔質氧化矽A-1設為100 g以外,與實施例3-2相同地製作生理用衛生巾。
比較例3-1除代替多孔質氧化矽A-1而使用50 g氧化矽(鹽野義製藥株式會社製CUPREX)以外,與實施例3-1相同地製作聚乙烯樹脂製薄膜,與實施例3-2相同地製作生理用衛生巾。
比較例3-2除代替多孔質氧化矽A-1而使用50 g活性碳以外,與實施例3-1同樣地製作聚乙烯樹脂製薄膜,與實施例3-2相同地製作生理用衛生巾。
試驗例3-1請求生理中之女性實際使用,比較使用感。預先進行意識調查,選出25名生理時對異味敏感之女性作為觀察對象。對於各觀察對象,各使用4片實施例3-2~3以及比較例3-1~2中所得之生理用衛生巾。4片生理用衛生巾中2片於經血較多之日(第1~3天)使用,剩餘2片於經血較少後(第4天以後)使用。各生理用衛生巾使用2小時以上。繼而,於以下之場面對於異味以及不適感有怎樣的感覺,以以下基準進行評價。再者,關於所使用之生理用衛生巾之原材料等不告知被驗者。
<經血較多之日>(a)使用生理用衛生巾後,經過一小時以上後,使用中產生的異味(b)生理用衛生巾取出時的異味
<經血變少之後>(c)使用生理用衛生巾後,經過一小時以上後,使用中產生的異味(d)生理用衛生巾取出時的異味
評價基準(異味)1點...無異味。2點...僅有一點異味但較輕微。3點...稍有不適之異味。4點...有不適之異味。
評價基準(不適)1點...無不適感。2點...僅一點不適感但較輕微。3點...稍有不適感。4點...具有不適感。
[表4]
由表4所示之結果顯而易見,實施例3-2、3-3之生理用衛生巾(本發明品)與比較例之生理用衛生巾相比,制臭效果較高,可判定為制臭達到無異味或較輕微之異味的水準,又,不適感亦可減低至較輕微之水準。
試驗例3-2除使用H-1、I-1、J-1、L-1、M-1、N-1、P-1、Q-1或R-1作為多孔質氧化矽以外,與實施例3-3同樣地製作生理用衛生巾,進行與試驗例3-1相同之試驗。其結果示於表5。
[表5]
實施例3-4將實施例3-1中所得之聚乙烯樹脂製薄膜用作通氣性背面薄片,將聚烯烴系樹脂製網薄膜用作液體透過性上層薄片,將紙漿用作吸收構件,製作一次性尿片。
以下之實施例以及比較例中之水分呼吸性的評價方法如下所述。
自以下實施例中所得之薄片狀物切出20 mm×20 mm之試驗片,於20%相對濕度環境下放置100小時作為實驗試料。將該實驗試料放置於95%之相對濕度環境下,測定相對自重之水分含有量(95%RH)。進而,將實驗試料放置於95%相對濕度環境下後,於20%相對濕度環境下放置100小時,測定相對自重之水分含有量(20%RH)。
實施例4-1~3對於聚氯化乙烯樹脂之適用向添加物中添加表6中所揭示之量的上述製造之多孔質氧化矽A-1,該添加物含有作為聚氯化乙烯樹脂製薄片之製造合成樹脂之聚氯化乙烯樹脂(PVC;平均聚合度=1020)100重量份、作為可塑劑之DOP(鄰苯二甲酸二2-乙基己基)50重量份、作為氣泡形成劑(發泡劑)之偶氮二碳醯胺1.5重量份、以及Ba-Zn複合穩定劑(Ba、Zn之脂肪酸鹽與環氧化合物之混合物)3重量份。
將上述添加物於室溫下混煉所得之糊狀者,以加熱加壓機預備加熱(130℃、30分鐘)後,以220℃加熱1分鐘,成形150 mm×150 mm×1 mm之薄片。自所得之薄片切出20 mm×20 mm×1 mm之試驗片作為試料,評價水分呼吸性。評價結果示於表6。
比較例4-1~2除不添加多孔質氧化矽以外,與實施例4-1~3進行同樣之操作、評價(比較例4-1)。又,除代替多孔質氧化矽,添加表6所揭示之量的膠原蛋白(平均粒徑7μm之合成皮革用膠原蛋白粒子)以外,進行與實施例4-1~3同樣之操作、評價(比較例2)。評價結果示於表6。
實施例4-4~6:對於聚胺基甲酸酯樹脂之適用例向添加物添加表6所揭示之量的製造例1-1中所得之多孔質氧化矽A-1,該添加物含有聚醚多元醇(平均分子量=3000)100重量份、二苯基甲烷二異氰酸酯(純MDI)40重量份、水3重量份、第3級胺0.2重量份、以及作為穩定劑之辛酸第1錫0.2重量份。
將上述添加物較好混合,以加熱加壓機預備加熱(130℃、30分鐘)後,以180℃加熱15分鐘,成形150 mm×150 mm×1 mm之薄片。自所得之聚胺基甲酸酯(PU)薄片切出20 mm×20 mm×1 mm之試驗片作為試料,進行水分呼吸性之評價。評價結果示於表6。
比較例4-3~4除與比較例4-1~2相同地未添加多孔質氧化矽者(比較例4-3),以及代替多孔質氧化矽而添加表6所揭示之量的膠原蛋白者(比較例4-4)以外,進行與實施例4-4~6相同之操作、評價。評價結果示於表6。
實施例4-7~8:對於聚烯烴系樹脂之適用例對於粉末狀低密度聚乙烯(LPDE;平均聚合度=1300、平均粒子徑=約40μm)100重量份,添加作為減黏劑之0.5重量份脂肪族單羧酸縮合物(商品名:奇拉巴佐魯H-40:太陽化學株式會社製),以及表6所揭示之量的製造例1-1中所得之多孔質氧化矽A-1,將其以140℃熔融混煉,並使用擠壓機(東芝機械公司製造)以180℃自T模進行押出成形。獲得寬度50 mm、厚1 mm之薄膜,藉由該薄膜切出20 mm×20 mm之試驗片作為試料,評價水分呼吸性。評價結果示於表6。
比較例4-5~6除與比較例4-1~2同樣地未添加多孔質氧化矽者(比較例4-5)、以及代替多孔質氧化矽而添加膠原蛋白(比較例4-6)以外,進行與實施例4-7~8同樣之操作、評價。評價結果示於表6。
實施例4-9~10:對聚胺基酸樹脂之適用例於聚胺基酸樹脂(PAA:平均聚合度=2000)之二甲基甲醯胺溶液(固形分10%)中添加表6中揭示之量的製造例1-1中所得之多孔質氧化矽A-1。將上述添加物較好地混合後,於玻璃板上澆鑄。藉此,切出20 mm×20 mm×1 mm之試驗片作為試料,進行水分呼吸性之評價。評價結果示於表6。
比較例4-7~8除未添加多孔質氧化矽者(比較例4-7)以及代替多孔質氧化矽而添加膠原蛋白者(比較例4-8)以外,進行與實施例4-9~10同樣之操作、評價。評價結果示於表6。
實施例4-11~12:對於聚丙烯酸系樹脂之適用例將聚丙烯腈樹脂(PAN:平均分子量50000)之粉末100重量份溶解於二甲基甲醯胺1000重量份中。於該溶液中添加表6所示之量的製造例1-1中所得之多孔質氧化矽A-1並攪拌,均一地混煉。
使用刮刀式塗布機將該溶液澆鑄於聚四氟乙烯(登錄商標)板上。以60℃乾燥8小時,繼而以80℃減壓下乾燥8小時,獲得厚1 mm之薄膜。將其切出20 mm×20 mm作為試料,進行水分呼吸性之評價。評價結果示於表6。
比較例4-9~10除未添加多孔質氧化矽者(比較例4-9)以及代替多孔質氧化矽而添加膠原蛋白者(比較例4-10)以外,進行與實施例4-11~12同樣之操作、評價。評價結果示於表6。
實施例4-13~14:對於聚丙烯酸系樹脂之適用例將30 g固形分濃度50%之丙烯酸系樹脂清漆(PA;商品名:黑塔羅乙特1206,日立化成工業株式會製造)與10 g醋酸乙酯、10 g甲基異丁基酮、10 g異丙醇、5 g丁基溶纖劑、30 g甲苯以及5 g鄰苯二甲酸二辛酯混合。於該混合液中添加表6中揭示之量的製造例1-1中所得之多孔質氧化矽A-1,並均一地混合。
使用刮刀式塗布機將該溶液澆鑄於銅板上,以60℃乾燥。塗膜厚度為100μm。附著於銅板之膜於每次切斷銅板時,獲得20 mm×20 mm之切版作為試料,進行水分呼吸性之評價。評價結果示於表6。
<比較例4-11~12>除未添加多孔質氧化矽者(比較例4-11)以及代替多孔質氧化矽而添加膠原蛋白者(比較例4-12)以外,進行與實施例4-13~14同樣之操作、評價。評價結果示於表6。
[表6]
(註1)PVC:聚氯化乙烯樹脂PU:聚胺基甲酸酯樹脂LDPE:低密度聚乙烯樹脂PAA:聚胺基酸樹脂PAN:聚丙烯腈樹脂PA:丙烯酸系樹脂(註2)改良劑之添加量PVC:相對於PVC樹脂100重量份之添加量PU:相對於多元醇/MDI混合物100重量份之添加量LDPE:相對於LDPE100重量份之添加量PAA:相對於PAA100重量份之添加量PAN:相對於PAN100重量份之添加量PA:相對於PA100重量份之添加量
實施例4-15~23以及比較例4-13~14除作為多孔質氧化矽而使用H-1、I-1、J-1、L-1、M-1、N-1、P-1、Q-1或R-1(實施例4-15~23)或代替多孔質氧化矽而使用無水矽酸(平均粒子徑30μm、平均細孔徑6.5 nm、比表面積450 m2
/g)(比較例4-13)或矽藻土(平均粒子徑0.6 nm、比表面積380 m2
/g)(比較例4-14)以外,與實施例4-3同樣適用於聚氯化乙烯樹脂。其結果示於表7。
[表7]
實施例5-1 調濕材料之製造將製造例1-1中所獲得之多孔質氧化矽A-1作為調濕材料。評價其水分呼吸性,將其結果示於圖2。圖中所示即為將於相對濕度20%之環境下預先乾燥之樣品放置於95%之相對濕度環境下記錄重量變化,於到達平衡狀態時(於95%之相對濕度環境下放置100小時後),再次移至20%之相對濕度環境下,記錄重量變化之結果示於圖表中者。為加以比較,一同記錄作為粒狀填充材料而通常使用之矽膠、矽藻土之水分含有量。與該等相比可知,多孔質氧化矽具有較高之水分呼吸性。
實施例5-2 調濕紙之製造將NBKP紙漿:NBSP紙漿:實施例5-1中所獲得之調濕材料(多孔質氧化矽A-1)=1:1:1(重量比)之比例之混合物與適量的水,進而將0.5重量%聚丙烯胺與PVA 5重量%作為結合劑加入紙漿解離機,使該等混合分散呈漿狀。將漿狀之懸濁液藉由濕式抄紙而抄紙,乾燥後,獲得60 g/m2
之調濕紙。
實施例5-3 壁紙之製造使用75 g/m2
之原紙(內側打包紙),以乾燥後之塗布量為300 g/m2
之方式將混煉有300 g實施例5-1中所獲得之調濕材料(多孔質氧化矽A-1)、300 g聚氯化乙烯、150 g可塑劑(二辛基鄰苯二甲酸鹽)、30 g發泡劑(偶氮二碳醯胺)、60 g氧化鈦之樹脂以壓邊塗布方式塗敷,製作本發明之壁紙。
試驗例5-1 氨以及乙醛之吸附試驗於5升紙飲料罐中加入3升氣體,其中加入0.1 g於製造例1-1中所獲得之調濕材料(多孔質氧化矽A-1)或將實施例5-2中所獲得之調濕紙或實施例5-3中所獲得之壁紙切為10 cm×10 cm之試料後,分別向該容器內注入氨以及乙醛。使用氣體檢知管[GASTEC公司製造之No.3L以及92M]測定兩成份之濃度,氨為60 ppm,乙醛為70 ppm。繼而,以23℃之狀態,旋轉攪拌用風扇攪拌密閉容器內之空氣,使用上述氣體檢知管測定自注入後10分鐘以及30分鐘之容器內的氨以及乙醛之濃度(ppm)。將結果與作為比較之市售之0.1 g矽藻土之情形以及作為對照之不將樣品之調濕材料加入密閉容器中之情形的結果一同示於表8。
[表8]
根據該試驗結果可知,本申請發明之調濕材料以及其使用品對於形成惡臭之原因之氨或形成住房綜合症之原因的乙醛具有優良之吸附能力。
試驗例5-2除代替作為多孔質氧化矽之H-1、I-1、J-1、L-1、M-1、N-1、P-1、Q-1、R-1或多孔質氧化矽而使用矽藻土(平均粒子徑0.6 nm,比表面積380 m2
/g)以外,與實施例5-3同樣製造壁紙。對於所獲得之壁紙進行與試驗例5-1同樣之試驗。其結果如表9所示。
[表9]
實施例6-1:膏狀型創傷覆蓋材料處方例將下表10所示之組成之各添加成份使用旋轉攪拌葉片之乳化機而混合,獲得膏狀型之創傷覆蓋材料。將該創傷覆蓋材料塗布擦傷處時,幾乎看不到出血、浸出液且可快速治癒。
[表10]
實施例6-2:膏狀型創傷覆蓋材料處方例將下表11中所示之組成之各添加成份以與實施例6-1同樣之方法混合,獲得膏狀型之創傷覆蓋材料。將該創傷覆蓋材料塗布於擦傷處時,幾乎看不到出血、浸出液且可快速治癒。
[表11]
實施例6-3:膏狀型創傷覆蓋材料處方例下記表12所示之組成之各添加成份以與實施例6-1同樣之方法混合而獲得膏狀型之創傷覆蓋材料。將該創傷覆蓋材料塗布於擦傷處時,幾乎看不到出血、浸出液且可快速治癒。
[表12]
實施例6-4:噴霧型(粉狀噴霧)創傷覆蓋材料處方例將下表13所示之組成之去除液化石油氣體之各添加成份以與實施例6-1同樣之方法混合,填充於噴霧罐後,進而填充液化石油氣體,獲得噴霧型(粉狀噴霧)之創傷覆蓋材料。將該創傷覆蓋材料塗布於擦傷處時,幾乎看不到出血、浸出液且可快速治癒。
[表13]
實施例6-5:噴霧型(粉狀噴霧)創傷覆蓋材料處方例將下表14所示之組成之各添加成份以與實施例6-4同樣之方法混合,填充於噴霧罐,獲得噴霧型(粉狀噴霧)之創傷覆蓋材料。將該創傷覆蓋材料塗布於擦傷處時,幾乎看不到出血、浸出液且可快速治癒。
[表14]
實施例6-6:噴霧型(粉狀噴霧)創傷覆蓋材料處方例將下表15所示之組成之各添加成份以與實施例6-4同樣之方法混合,填充於噴霧罐,獲得噴霧型(粉狀噴霧)之創傷覆蓋材料。將該創傷覆蓋材料塗布於擦傷處時,幾乎看不到出血、浸出液且可快速治癒。
[表15]
比較例6-1:膏狀型創傷覆蓋材料處方例將下表16所示之組成之各添加成份以與實施例6-1同樣之方法混合,獲得膏狀型之創傷覆蓋材料。將該創傷覆蓋材料塗布於擦傷處時,幾乎看不到停止出血、將浸出液吸液的效果。
[表16]
比較例6-2:噴霧型(粉狀噴霧)創傷被膜處方例將下表17所示之組成之各添加成份以與實施例6-4同樣之方法混合,填充於噴霧罐中,獲得噴霧型(粉狀噴霧)之創傷覆蓋材料。將該創傷覆蓋材料噴霧於擦傷處時,看不出效果。
[表17]
實施例6-7~18以及比較例6-3膏狀型創傷覆蓋材料將表18所示組成之各成份使用乳化機混合,獲得膏狀型之創傷覆蓋材料。將所獲得之創傷覆蓋材料與為比較用而作成之創傷覆蓋材料共計10種覆蓋於50名20多歲~30多歲之男性被試驗者之擦傷處,對於被驗者進行文卷調查。根據該覆蓋效果之感覺以10~1階段之10階段加以評價,從而獲得50人之平均值。將結果示於表18。
[表18]
實施例6-19~26以及比較例6-4(粉狀噴霧)創傷覆蓋材料將去除液化石油氣體之表19所示之組成的各成份使用乳化機混合,填充於噴霧罐中後,進而填充液化石油氣體,獲得噴霧型(粉末噴霧)之創傷覆蓋材料。將所獲得之創傷覆蓋材料與為比較用而作成之創傷覆蓋材料共計10種覆蓋於50名20多歲~30多歲之男性被驗者之擦傷處,對被驗者進行問卷調查。根據該覆蓋效果之感覺以10~1階段之10階段加以評價,從而獲得50人之平均值。將結果示於表19。
[表19]
實施例7-1~3以及比較例7-1~3將作為環氧樹脂之甲酚酚醛型環氧樹脂(東都化成公司製造,YDCN-702S)、作為苯酚樹脂之苯酚酚醛型樹脂(明和化成公司製造,H-1)、2-乙烷-4-甲基咪唑、馬西棕櫚蠟(賽拉力卡野田公司製,精製馬西棕櫚蠟No.1)、作為矽烷系偶合劑之γ-環氧丙氧基丙基三甲氧基矽烷(信越化學公司製,KBM403)、三氧化銻、製造例2-1中調製之多孔質氧化矽A-2或熔融矽(龍森公司製,3K)、作為藉由平均聚合度為3以上之聚丙三醇與脂肪酸酯化而獲得之聚丙三醇脂肪酸酯之SUNSOFT No.818H(太陽化學公司製)、以及作為卵磷脂之太陽卵磷脂A(太陽化學公司製造)以表20所示之方式組成並混合,調製成絕緣基體用或覆蓋材料用之組合物。再者,於表20中之「%」全部為「重量%」之意思。
將所獲得之組合物以依據JIS K-6911為標準之方法進行彎曲強度測定,評價彎曲彈性率。
[表20]
實施例7-4~9以及比較例7-4~9首先,以如下方法製作預塑模類型之半導體裝置(實施例7-4~7-6以及比較例7-4~7-6),就下述項目實行評價。於安裝有外部引導部之特定型內注入實施例7-1~3或比較例7-1~3中調製之組合物,藉由以150~200℃之溫度使之熱固化而製作半導體收容用封裝體。其次,使用焊接機將半導體元件搭載於半導體收容用封裝體中,藉由導線固持器將半導體元件與外部引導端子電性連接後,藉由雙苯酚A型環氧密封材料將玻璃製蓋體黏接於半導體收容用封裝體上。再者,於各實施例以及比較例中使用之組合物如表21所示。
其次,以下述方法製作塑模類型之半導體裝置(實施例7-7~9以及比較例7-7~9),就下述項目進行評價。基體上搭載固定半導體元件,藉由焊線將半導體元件與外部引導端子電性連接後,設置夾具,將於實施例7-1~3或比較例7-1~3中調製之組合物注入夾具,於180℃施加100 kgf/mm2
之壓力而使該夾具熱固化,藉此製作塑模類型之半導體裝置。再者,於各實施例以及比較例中使用之組合物如表21所示。
[表21]
<彎曲量>於上述製作之半導體裝置之內面中央部處,藉由以4 mmφ之鋼球負荷58.8 N之點荷重時之荷重點變位,測定彎曲量。
<連接可靠性>將10個上述製作之半導體裝置於85℃、85%相對濕度之環境下放置1000小時,此後,關於各半導體裝置,藉由以數位電錶(阿多班太斯特公司製,TR6847)測定引導部間之導通電阻值,測定電阻值有無顯示,將無法顯示電阻值者作為接觸不良而計算,藉此實行評價。
<耐濕性>將所獲得之半導體裝置於121℃、2.1×105
Pa之飽和蒸汽中進行壓力蒸機測試(以下,亦稱為PCT),關於預塑模類型之半導體裝置以直至蓋體內面加以評價,關於塑模類型之半導體裝置以PCT投入時間加以評價,該PCT投入時間係指直至進行PCT後於260℃之焊錫層中浸入5秒時產生耐濕性不良之時間。
[表22]
根據表20以及表22可知,比較例7-4以及7-7中,因組合物之固化體之曲彈性率低至15 GPa,彎曲量大至50μm,亦會產生連接可靠性方面為40%以上之問題。即使於使用含有聚丙三醇脂肪酸酯之組合物(比較例7-5以及7-8)或含有聚丙三醇脂肪酸酯以及卵磷脂之組合物之半導體裝置(比較例7-6以及7-9)中,因組合物之固化體之曲彈性率低至15 GPa以下,彎曲量大至50μm。
對此實施例7-4以及7-7之情形時,因組合物之固化體之曲彈性率高至20 GPa,彎曲量小至37~42μm,亦不產生連接可靠性之問題。進而使用含有聚丙三醇脂肪酸酯之組合物之半導體裝置(實施例7-5以及7-8)中,因組合物之固化體之曲彈性率高至21 GPa,故而彎曲量亦減小至36~40μm,又,使用含有聚丙三醇脂肪酸酯以及卵磷脂之組合物之半導體裝置(實施例7-6以及7-9)中,因組合物之固化體之曲彈性率進而提高至22 Gpa,故而彎曲量亦減少到34~38μm。
實施例7-10~31除使用F-2、G-2、H-2、I-2、J-2、K-2、L-2、M-2、N-2、O-2、或P-2作為多孔質氧化矽以外,與上述實施例7-1同樣調製之組合物,製造預塑模類型以及塑模類型半導體裝置。關於所獲得之半導體裝置進行與上述實施例同樣之試驗。其結果示於表23。
[表23]
試驗例8-1以葉綠酸之吸附量作為指標,比較製造例3-1、3-2、3-3、3-5以及3-6中所獲得之多孔質氧化矽A-3、B-3、C-3、E-3、F-3以及無水矽酸(平均粒子徑30μm,平均細孔徑6.5 nm,比表面積450 m2
/g)之吸附特性。其結果示於表24。
[表24]
根據表24可知,與無水矽酸相比,多孔質氧化矽E-3、F-3之葉綠酸之吸附量較多,多孔質氧化矽A-3,C-3吸附量更多,多孔質氧化矽B-3之吸附量尤其多。
實施例8-1~18以及比較例8-1將以表25所示之組成混合氯代羥基鋁、滑石、異丙基十四碳烷酸脂、二甲基醚、製造例3-1~6中所獲得之多孔質氧化矽A-3~F-3、製造例3-7~10中所獲得之含有乳化劑之多孔質氧化矽G-3~R-3、以及無水矽酸(平均粒子徑30μm,平均細孔徑6.5 nm,比表面積450 m2
/g)之懸濁液100 mL填充於內徑30 mm、內容積80 mL之透明玻璃製耐壓容器中,獲得噴霧式制汗劑。
[表25]
[表26]
於30℃、濕度70%之室內發汗1小時後,就使用實施例8-1~8-18與比較例8-1之制汗劑後之乾爽感與使用後之白色之醒目情況,以20歲至30歲之15位男性與15位女性作為被驗者,進行問卷調查。對使用後自乾爽感優良者以10~1之10階段進行評價,對使用之白色不醒目者以10~1之10階段進行評價,獲得30人之平均值。將結果示於表26。
[表27]
如自表26可知,與使用比較例8-1之含有無水矽酸之制汗劑者相比,實施例8-1~6之含有多孔質氧化矽A-3~F-3之制汗劑於使用後的乾爽感優良,且使用後白色醒目之情況亦較少。又,可知實施例8-7~18之含有多孔質氧化矽G-3~R-3之制汗劑於使用後的乾爽感更優,且使用後白色之醒目情況亦更少,上述多孔質氧化矽G-3~R-3含有乳化劑。
實施例8-19~36以及比較例8-2將以表27所示之組成混合有滑石、雲母、氧化鈦、鐵丹、黃氧化鐵、黑氧化鐵、甲基苯基聚矽氧烷、三辛酸甘油、三十碳烷、防腐劑、香料、製造例3-1~6中所獲得之多孔質氧化矽A-3~F-3、製造例3-7~10中所獲得之含有乳化劑之多孔質氧化矽G-3~R-3、以及無水矽酸者粉碎通過篩子。將其於金屬器皿中壓縮成形而獲得粉末粉底。
[表28]
[表29]
實施例8-19~36,關於比較例8-2中所獲得之粉未粉底,關於使用後以及3小時後對於汗等之化妝保持度以及感觸等之使用感,以30名20歲至30歲之女性作為被驗者,進行問卷調查,自使用感、化妝保持度自優良者起以10~1之10階段進行評價,獲得30人之平均值。結果如表28所示。
[表30]
如自表28可知,與使用比較例8-2之含有無水矽酸之粉末粉底者相比,使用實施例8-19~24之含有多孔質氧化矽A-3~F-3之粉末粉底者對於汗等之化妝保持度以及感觸等之使用感為優良,實施例8-25~36含有多孔質氧化矽G-3~R-3之粉末粉底者對於汗等之化妝保持度以及感觸等之使用感更優,該多孔質氧化矽G-3~R-3含有乳化劑。
實施例8-37~54以及比較例8-3使用雲母、黃氧化鐵、流動烯烴、三十碳烷、甲基苯基聚矽氧烷、凡士林、製造例3-1~6中所獲得之多孔質氧化矽A-3~F-3、製造例3-7~10中所得之含有乳化劑之多孔質氧化矽G-3~R-3、以及無水矽酸,以表29之組成,與實施例8-19~36以及比較例8-2相同而獲得粉末眼影膏。
[表31]
[表32]
關於實施例8-37~54,比較例8-3中所獲得之粉末眼影膏,就使用後以及3小時後對於汗等之化妝保持度以及感觸等之使用感,將30名20歲至30歲之女性作為被驗者,進行問卷調查,自使用感、所上之化妝為優良者起以10~1之10階段進行評價,獲得30人之平均值。結果如表30所示。
[表33]
如自表30可知,與使用比較例8-3之含有無水矽酸之粉末眼影膏者相比,實施例8-37~42之含有多孔質氧化矽A-3~F-之粉末眼影膏者,對於汗等之化妝保持度以及感觸等之使用感優良,實施例8-43~54之含有多孔質氧化矽G-3~R-3之粉末眼影膏者對於汗等之化妝保持度以及感觸等之使用感更優良,該多孔質氧化矽G-3~R-3含有乳化劑。
實施例9-1~18以及比較例9-1將皂化度88 mol%之聚乙烯醇(商品名PVA217,KURARAY公司製造)與製造例3-1~6中所獲得之多孔質氧化矽A-3~F-3、製造例3-7~10中所得之含有乳化劑之多孔質氧化矽G-3~R-3、以及無水矽酸(平均粒子徑30μm,平均細孔徑6.5 nm,比表面積450 m2
/g)混合為固形份比為70:30。添加該混合漿料100重量份與三聚氰胺樹脂(商品名貝卡名MA-S,固形份60%,大日本油墨公司製)5重量份,充分攪拌混合後獲得塗敷液。將所獲得之塗敷液於聚乙烯對苯二甲酸脂薄膜上使用棒式塗布機以乾燥後塗敷層之厚度為15μm之方法塗敷,獲得噴墨記錄薄片。
使用所獲得之噴墨記錄薄片,評價捲縮特性。於將噴墨記錄薄片密封於聚酯袋之狀態下,以30℃.80%RH、15℃.10%RH之條件下放置5小時後,自袋中取出放置於水平桌面上1小時後,測定四角之捲縮量。進而將噴墨記錄薄片翻轉,同樣測定四隅之捲縮量。將該8點中之最大值作為捲縮值(作為絕對值評價),從而獲得50張噴墨記錄薄片之平均值。結果如表31所示。
[表34]
如自表31可知,與使用比較例9-1之含有無水矽酸之噴墨記錄薄片者相比,含有實施例9-1~6之多孔質氧化矽A-3~F-3之噴墨記錄薄片者捲縮控制特性優良,實施例9-7~18之含有多孔質氧化矽G-3~R-3之噴墨記錄薄片者之捲縮控制特性更優良,該多孔質氧化矽G-3~R-3含有乳化劑。
使用所獲得之噴墨記錄薄片,評價如下之印刷特性(油墨吸收性、畫質、耐水性)。結果如表31所示。印刷特性之評價為使用市售之噴墨印表機(Seiko Epson製PM-770C)印刷黃色、深紅色、藍綠色、黑色、綠色、紅色、藍色者。
(i)油墨吸收性:印刷後以白紙按壓印刷部,以自油墨轉印之程度較少者起以5~1之5階段對油墨吸收性進行評價,獲得50張噴墨記錄薄片之平均值。
(ii)畫質:藉由肉眼觀察記錄畫像(畫像鮮明,不同顏色之邊界清晰,細線清晰),自畫像優良者起以5~1之5階段對記錄畫像進行評價,獲得50張噴墨記錄薄片之平均值。
(iii)耐水性1:印刷後,於記錄畫像上附著水滴1分鐘後,以脫脂棉擦拭,自畫像之消失情形少者起以5~1之5階段評價耐水性,獲得50張噴墨記錄薄片之平均值。
(iv)耐水性2:印刷後,於記錄畫像上附著水滴,放置24小時後,自畫像之消失情形少者起以5~1之5階段評價耐水性,獲得50張噴墨記錄薄片之平均值。
如自表31可知,與使用比較例9-2之含有無水矽酸之噴墨記錄薄片者相比,實施例9-1~6之含有多孔質氧化矽A-3~F-3之噴墨記錄薄片者印刷特性優良,實施例9-7~18之含有多孔質氧化矽G-3~R-3之噴墨記錄薄片者之印刷特性更優,該多孔質氧化矽G-3~R-3含有乳化劑。
耐光性:對印刷記錄畫像使用東洋精機製桌上型促進耐侯暴露裝置SUNTESTCPS+,以黑色面板溫度60℃、使用鏡頭玻璃過濾器、放射照度765 W/m2
之條件下照射。測定放射60小時左右之黑色、深紅色之光學濃度,根據濃度之變化率而評價耐光性。使用GretagMacbeth製反射濃度計RD-918測定光學濃度。結果如表31所示。(5:變化率10%以下,4:變化率10~20%,3:變化率20~30%,2:變化率30~40%,1:變化率40%以上)
如自表31可知,與使用比較例9-3之含有無水矽酸之噴墨記錄薄片者相比,實施例9-1~6之含有多孔質氧化矽A-3~F-3之噴墨記錄薄片者耐光性優良,實施例9-7~18之含有多孔質氧化矽G-3~R-3之噴墨記錄薄片者之耐光性更優,該多孔質氧化矽G-3~R-3含有乳化劑。
實施例10-1~18以及比較例10-1使用排氣式雙軸混煉押出機,將製造例3-1~6中所獲得之多孔質氧化矽A-3~F-3、製造例3-7~10中所得之含有乳化劑之多孔質氧化矽G-3~R-3、無水矽酸(平均粒子徑30μm,平均細孔徑6.5 nm,比表面積450 m2
/g)以及聚乙烯對苯二甲酸脂(PET),以300℃混煉獲得矽含有量10%之PET。
其次,將該PET以150℃於減壓下乾燥12小時,以紡絲溫度290℃、紡絲速度2700 m/分進行熔融紡絲後,設延伸溫度90℃、熱成型溫度130℃而進行延伸,獲得絲之伸度為35%、84 dtex、24絲的絲。將該絲用於經絲以及緯絲製作平紋布,依據通常方法精煉、中間設置、10%之鹼減量,實施染色,製作成符合被驗者尺寸大小之襯衫。
將穿著實施例10-1~18與比較例10-1之襯衫的30名20歲至30歲之男性作為被驗者,於30℃、濕度70%之室內發汗1小時後,對不適感實行問卷調查。自不適感少即舒適者起以10~1之10階段進行評價,獲得30人之平均值。結果如表32所示。
[表35]
如自表32可知,與使用比較例10-1之含有無水矽酸之襯衫相比,實施例10-1~6之含有多孔質氧化矽A-3~F-3之襯衫的不適感少,實施例10-7~18之含有多孔質氧化矽G-3~R-3之襯衫的不適感更少。
本發明之水分或蛋白質吸附能力賦予劑可對各種材料賦予吸附水分或蛋白質之能力。
1...生理用衛生巾
2...上層薄片
3...吸收劑
4...背面薄片
圖1係表示生理用衛生巾之一例的剖面圖。
圖2係表示各種材料之水分呼吸性的圖。
1...生理用衛生巾
2...上層薄片
3...吸收劑
4...背面薄片
Claims (7)
- 一種用於吸附水分或蛋白質之材料,其係選自由食品包裝材料、過濾助劑、衛生用品、含有合成樹脂之組合物、創傷用之覆蓋材料、絕緣基體、半導體裝置用之覆蓋材料、化妝料、噴墨記錄媒體以及含有合成纖維之組合物所組成之群者;且該材料含有多孔質氧化矽,該多孔質氧化矽具有六邊形構造之細孔,平均細孔徑為0.8~20 nm,平均粒子徑為50 nm~100 μm,比表面積為400~2000 m2 /g且細孔容積為0.1~3.0 cm3 /g。
- 如請求項1之材料,其中多孔質氧化矽顯示在相當於大於2.0 nm之d值的繞射角度中具有一個以上峰值之X線繞射圖案,且具有於該峰值內以大於最強峰值之200%之相對強度、而在相當於小於1.0 nm之d值的繞射角度中未存在峰值之X線繞射圖案。
- 如請求項1之材料,其中藉由葉綠酸吸附試驗所求得之多孔質氧化矽之葉綠酸吸附量係該多孔質氧化矽每100 mg為5 mg以上。
- 如請求項2之材料,其中藉由葉綠酸吸附試驗所求得之多孔質氧化矽之葉綠酸吸附量係該多孔質氧化矽每100 mg為5 mg以上。
- 如請求項1至4中任一項之材料,其中多孔質氧化矽之一次粒子之平均粒子徑為30~500 nm。
- 如請求項1至4中任一項之材料,其係進而含有聚丙三醇脂肪酸酯,該聚丙三醇脂肪酸酯係平均聚合度為3以上 之聚丙三醇與脂肪酸酯化而得。
- 如請求項5之材料,其係進而含有聚丙三醇脂肪酸酯,該聚丙三醇脂肪酸酯係平均聚合度為3以上之聚丙三醇與脂肪酸酯化而得。
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