SU1728228A1 - Способ получени 9,9-бис/4-аминофенил/-флуорена - Google Patents
Способ получени 9,9-бис/4-аминофенил/-флуорена Download PDFInfo
- Publication number
- SU1728228A1 SU1728228A1 SU894774238A SU4774238A SU1728228A1 SU 1728228 A1 SU1728228 A1 SU 1728228A1 SU 894774238 A SU894774238 A SU 894774238A SU 4774238 A SU4774238 A SU 4774238A SU 1728228 A1 SU1728228 A1 SU 1728228A1
- Authority
- SU
- USSR - Soviet Union
- Prior art keywords
- aniline
- fluorene
- aminophenyl
- bis
- purification
- Prior art date
Links
Landscapes
- Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)
Abstract
Изобретение касаетс замещенных флу- орена, в частности получени 9,9-бис-(4- аминофенил)-флуорена-полупродукта дл синтеза полиамидов. Цель - упрощение процесса. Его ведут реакцией 9,9-дихлор- флуорена с анилином и гидрохлоридом анилина, мол рное соотношение 1:(2,5- 3,5):(1,5-2,2), при 150-155°С с последующей нейтрализацией реакционной смеси водным раствором гидроокиси аммони , отгонкой анилина (избытка), очисткой в сол ной кислоте и перекристаллизацией. Эти услови упрощают процесс за счет сокращени его продолжительности в 4-5 раз, расхода реагентов (в 1,1-2,4 раза) и энергии на обогрев , реакционной массы. 1 табл. iin С
Description
Изобретение относитс к способу получени 9,9-бис-(4-аминофенил)-флуоре- на(анилинфлуорена), примен ющегос в качестве промежуточного продукта в синтезе пленко- и волокнообразующих полиими- дов, обладающих высокой тепло- и термостойкостью, а также красителей.
Известен способ получени анилинфлу- орена путем конденсации флуоренона-9 с сол нокислым анилином в среде анилина при температуре кипени реакционной смеси при мол рном соотношении реагентов 1:4:11. Выход целевого продукта 54% 1.
Недостаток способа - использование большого избытка анилина, что снижает селективность процесса и качество конечного продукта, который нуждаетс в дополнительной очистке из растворителей (бензола ), Использование на стадии выделени и очистки больших количеств водных щелочных растворов и органических растворителей приводит к образованию значительных объемов сточных вод.
Известен способ получени анилинфлу- орена при взаимодействии флуоренона-9 с сол нокислым анилином при 220°С при моxi
Ю
со
Ю ГО 00
л рном соотношении реагентов 1:2. Из полученного сплава сол нокислый анилинфлу- орен вымывают многократной обработкой его гор чей водой в больших объемах (на 170 г продукта 10 л воды). Полученный тех-- нический продуШ очищают перекристаллизацией из хлорбензола в массовом соотношении 1:15. Выход анилинфлуорена 52-57% 2.
Недостатком способа вл етс невозможность его использовани в промышленных услови х в св зи с трудност ми в аппаратурном оформлении: при извлечении сол нокислого анилинфлуорена из расплава водой застывша смола трудно раствор етс , не поддаетс перемешиванию, что приводит к поломке оборудовани и требует затрат значительных объемов воды, последнее сопр жено с образованием больших количеств анилинсодержащих сточных вод и также преп тствует использованию способа в промышленных масштабах.
Известен способ получени анилинфлуорена путем взаимодействи флуоренона-9 с сол нокислым аналином в среде анилина при мол рном соотношении реагентов 1:2,7:10,4 при 175° в течение 3 ч.
Выделение целевого продукта из реакционной массы включает отгонку анилина, фильтрацию кубового остатка, очистное перерастворение технического продукта в сол ной кислоте и последующую перекристаллизацию полученного анилинфлуорена из хлорбензола. Выход целевого продукта с т.пл.236-237°С40% 3.
Недостаток способа - использование большого избытка анилина. Это снижает селективность процесса и обусловливает необходимость многократной и сложной очистки технического продукта, что ведет к снижению его выхода и образованию значи- тельных количеств анилинсодержащих сточных вод. Кроме того, в качестве основного сырь используетс достаточно труднодоступный флуоренон-9.
Наиболее близким к предлагаемому вл етс способ получени анилинфлуорена взаимодействием флуоренона-9 с анилином и гидрохлоридом анилина при мол рном соотношении реагентов 1:(4-6):2,4 при 160- 165°С 4.
Недостатками данного способа вл ютс использование достаточно труднодоступного флуоренона-9, длительность стадии арилировани (до 5 ч), использование повышенного избытка анилина.
Целью изобретени вл етс упрощение процесса.
Поставленна цель достигаетс способом получени 9,9-бис-(4-аминофенил)-флуорена конденсацией 9,9-дихлорфлуорена с сол нокислым анилином в среде анилина при мол рном соотношении реагентов, равном 1:(1,5-2,2):(2,5-3,5)соответственно, при
150-155°С с последующей нейтрализацией реакционной смеси водным раствором гидроокиси аммони , отгонкой избыточного анилина, очисткой в сол ной кислоте и перекристаллизацией из хлорбензола.
0 Пример 1.В круглодонную колбу, снабженную мешалкой и обратным холодильником , загружают 98,0 г (1,05 моль) свежеперегнанного анилина, имеющего т.кип. 184°С, нагревают его до 60°С, включают ме5 шалку и загружают 70,5 г 9,9-дихлорфлуорена 99,8%-ного по содержанию основного вещества (70,36 г в пересчете на 100%, 0,3 моль), смесь нагревают до 100°С, при этом 9,9-дихлорфлуорен полностью раствор ет0 с в анилине, после чего при 100-102°С внос т 77,6 г (0,6 моль) сол нокислого анилина. Затем реакционную смесь нагревают до 150°С и выдерживают при этой температуре 1 ч. По окончании реакции смесь охлаждают
5 до 80°С и внос т в колбу 185 мл 25%-ного раствора гидроокиси аммони . Это необходимо дл нейтрализации сол ной кислоты в реакционной массе (той, что образовалась в результате реакции конденсации, а также
0 той, что внесена в реакционную массу в составе сол нокислого анилина с целью более полного удалени анилина отгонкой с вод ным паром. Затем замен ют обратный холодильник пр мым и отгон ют избыточный
5 анилин острым паром. Объем азеотропного погона по окончании отгонки 542,3 мл, содержание анилина в нем 18%. С помощью делительной воронки отдел ют 82,8 мл (84,6 г) анилина, который после перегонки вновь
0 используют в процессе конденсации.
Кубовый остаток, содержащий светлосерый осадок анилин-флуорена, охлаждают до 25°С и фильтруют. Осадок анилинфлуорена на фильтре промывают дистиллирован5 ной водой, сушат при 60-70°С и направл ют на очистку. Маточник в количестве 256,4 г, полученный после фильтрации анилинфлуорена и содержащий 25% хлористого аммони , направл ют на выделение хлористого
0 аммони .
С целью очистки полученный анилинф- луорен раствор ют при кип чении в 1 %-ном растворе сол ной кислоты (из расчета 40 г раствора сол ной кислоты на 1 г продукта),
5 добавл ют 1 г активированного угл , кип т т 20 мин и отфильтровывают активированный уголь. В фильтрате осаждают анилинфлуорен, добавл водный аммиак или раствор едкого натра до рН среды 8-9. Выпавший белый осадок целевого продукта
отфильтровыват, промывают водой, сушат при 100°С. Получают 80,9 г очищенного анилинфлуорена, что составл ет 77,6% от теоретически рассчитанного на 9,9-дихлор- флуорен количества.
После перекристаллизации из хлорбензола или о-ксилола получают 80,2 г (76,9% от теории) 9,9-бис-(4-аминофенил)-флуоре- наст.пл. 236-237°С.
Примеры 2-12. Процесс провод т в услови х примера 1. Конкретные параметры процесса и его результаты представлены в таблице 1.
Технико-экономическа эффективность предлагаемого способа заключаетс в упрощении процесса, выражающемс в использовании более доступного 9,9-дих- лорфлуорена, сокращении продолжительности стадии арилировани (в 4-5 раз), уменьшении расхода анилина (в 1,1-2,4 ра-
за) и снижении расхода энергии на обогрев реакционной массы.
Claims (1)
- Формула изобретени Способ получени 9,9-бис-(4-аминофе- нил)-флуорена взаимодействием 9-заме- щенного флуорена с анилином и гидрохлоридом анилина при повышенной температуре , включающий стадию отгонки избыточного анилина с последующей очисткой продукта в сол ной кислоте и перекристаллизацией , отличающийс тем, что, с целью упрощени процесса, в качестве 9-замещенного флуорена используют 9,9-дихлорфлуорен, который ввод т во взаимодействие с анилином и гидрохлоридом анилина при их мол рном соотношении 1:2,5-3,5:1,5-2,2 соответственно, температуре 150-155°С с последующей нейтрализацией реакционной смеси водным раствором гидроокиси аммони .
Priority Applications (1)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
SU894774238A SU1728228A1 (ru) | 1989-12-26 | 1989-12-26 | Способ получени 9,9-бис/4-аминофенил/-флуорена |
Applications Claiming Priority (1)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
SU894774238A SU1728228A1 (ru) | 1989-12-26 | 1989-12-26 | Способ получени 9,9-бис/4-аминофенил/-флуорена |
Publications (1)
Publication Number | Publication Date |
---|---|
SU1728228A1 true SU1728228A1 (ru) | 1992-04-23 |
Family
ID=21487300
Family Applications (1)
Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
---|---|---|---|
SU894774238A SU1728228A1 (ru) | 1989-12-26 | 1989-12-26 | Способ получени 9,9-бис/4-аминофенил/-флуорена |
Country Status (1)
Country | Link |
---|---|
SU (1) | SU1728228A1 (ru) |
Cited By (1)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
CN102391130A (zh) * | 2011-09-23 | 2012-03-28 | 上海固创化工新材料有限公司 | 一种9,9-二(4-氨基苯基)芴的制备方法 |
-
1989
- 1989-12-26 SU SU894774238A patent/SU1728228A1/ru active
Non-Patent Citations (1)
Title |
---|
1. Still I.K., Harris R.M,, Padaki S.M. Polyguinolines Contaning fluorene and Anthrone Cardo Units: Synthesis and Properties,-I.Macromolecules, 1981,14(3), p. 486-493. 2.Авторское свидетельство СССР № 348541, кл. С 07 С 87/40, 1972. 3.Мономеры дл поликонденсации, /Под ред. Дж. Стилла и Т.Кемпбелла. Пер. с англ, под ред. В.В.Коршака, -М.: Мир, 1976. с. 457-458. 4.Авторское свидетельство СССР Ns1664787,кл. С 07 С 209/78, 1989. * |
Cited By (1)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
CN102391130A (zh) * | 2011-09-23 | 2012-03-28 | 上海固创化工新材料有限公司 | 一种9,9-二(4-氨基苯基)芴的制备方法 |
Similar Documents
Publication | Publication Date | Title |
---|---|---|
HU218820B (hu) | Eljárás kreatin és kreatin-monohidrát előállítására | |
KR910004790B1 (ko) | N-치환 말레이미드의 제조방법 | |
JPS6233223B2 (ru) | ||
SU1728228A1 (ru) | Способ получени 9,9-бис/4-аминофенил/-флуорена | |
US5637733A (en) | Syntheses of fluorescein compounds with excess resorcinol as a solvent | |
KR870001912B1 (ko) | N-치환 말레이미드의 제조방법 | |
JP2812792B2 (ja) | 色彩的に改善された純粋なグアニンの製造方法 | |
JP3575839B2 (ja) | 5−アセトアセチルアミノ−2−ベンズイミダゾロンの製造方法 | |
JPS5925779B2 (ja) | 立体異性脂環ジアミンの異性化法 | |
Davies et al. | 46. 2: 4-Diarylpyrroles. Part IV. The formation of acylated 5-amino-2: 4-diphenylpyrroles from β-benzoly-α-phenylpropionitrile and some notes on the Leuckart reaction | |
SU398543A1 (ru) | Способ получения дифенилсульфид-4,4'- дикарбоновой кислотб1 | |
US3427306A (en) | Process for the manufacture of n-(5 - nitro - 2 - furfuryliden) - 1 - amino-hydantoin | |
JPH045252A (ja) | 4,4’‐ジヒドロキシ‐3,3’,5,5’‐テトラメチルジフェニルメタンの製造方法 | |
RU2007397C1 (ru) | Способ получения 4,5,6-трихлорбензоксазолона-2 | |
JPS60202839A (ja) | ジヒドロキシベンゾフエノンの製造方法 | |
US3928430A (en) | Method for the preparation of 3,3-methylenebis (benzoic acid) | |
SU1731770A1 (ru) | Способ получени 3,3,5,5-тетраметилбензидина | |
SU1101442A1 (ru) | Способ получени 10 @ -стирилпиримидо /1,2- @ /индол-2-онов | |
SU362821A1 (ru) | Способ получения моноамида малеиновой кислоты | |
JPS6125713B2 (ru) | ||
SU539879A1 (ru) | Способ очистки сульфадимезина | |
SU1057508A1 (ru) | Способ получени 3-фенил-5,6-бензокумарина | |
JPH01216969A (ja) | N−置換マレイミド類の精製法 | |
SU1097619A1 (ru) | Способ получени индол-7-карбоновой кислоты | |
SU722903A1 (ru) | Способ получени 1-амино-4-ариламино- антрахинонов |