SU398543A1 - Способ получения дифенилсульфид-4,4'- дикарбоновой кислотб1 - Google Patents

Description

Изобретение относитс  к новому способу получени  лн()еннлсульфнд-4,4-дикарбоновой кислоты, котора  находит нрныеиеиие дл  синтеза различных плеико- и волокнообразующнх термостойких полимеров. Известен способ получени  дифенилсульфид-4 ,4-дикарбоновой кислоты, заключающийс  в том, что к смесн дифеннлсульфида и диметилкарбамнлхлорида добавл ют безводный Aids при нагревании. Затем реакционную смесь разлагают водой, извлекают продукт бензолом, экстракт сушат и нолученный тетраметилднамнд кип т т с концентрированным сниртовым раствором едкого натра. Выпавшую соль дикарбоновой кислоты фильтруют , раствор ют в воде. Кнслоту, нолученную нодкислением водного раствора соли концентрированной сол ной кислотой, очищают кристаллизацией. Известнгэ1Й сиособ включает большое число технологических операций, ири этом примен ютс  токсичные растворители. . С целью упрощени  процесса иредлагаетс  новый снособ получени  дифепилсульфид-4,4дикарбоновой кислоты, заключаюищйс  в том, что соль п-галоидбензойной кислоты подвергают взаимодействию с обезвоженным сульфидом натри  в среде сухого N-метилпирролидона при - -мпературе 250-300°С. Исходные продукты предпочтительно ввод т в реакцию в мол рном соотношении 1 : ,4. N-Метилнирролпдон берут в минимальном количестве, достаточном дл  получени  перемешиваемой суспензии, составл ющем 6-7 ч на 1 ч. смеси реагентов. Продукт реакшп иредставл ет собой суснензию . Осадок в виде соли дифсиилсульфид4 ,4-дикарбо11ОБОп кислоты отфи.чьтровывают от загр зненного N-метнлнирролидопа, который после нерегонки может быть использован дл  нового оппеза. Отфнльтрованный осадок раствор ют в воде, раствор кпп т т с активированным углем, уголь отфильтровываюг и осветленный фильтрат подкисл ют. Высаженную кислогу экстрагируют гор чим этанолом дл  очистки от иримесей. Выход целевого продукта достигает 58%. Пример 1. Во вращающийс  автоклав загружают 12,8 г (0,05 моль) калиевой соли п-бромбензойной кислоты, 5,5 г (0,07 моль) обезвоженного сульфида натри  и 110 мл М-метилнирролид(и1а. Суснензню нагревают ири вращении автоклава и течение 4 час npi250°С . После охлаждени  автоклава смесь выгружают, тверды продукт отфильтровывают , раетвор ют в 100 мл воды и раствор кип т т в присутствии активированного угл  карболен. Утоль отфильтровывают, осветленныи раствор подкисл ют и выделившуюс  кислоту отфильтровывают. Кислоту смешивают с 50 мл этанола, суспензию кип т т мин и экстра,гпроБаниую кислоту от .фильтровывают. Получают 3,98 г (57,7%) бесцветного порошкообразного вещества с т. ил. 323--325°С.

Найдено, %: С 61,15, 61,05; Н 3,50, 3,55; S 11,65, 11,28.

СмН|„045.

Вычислено, %: С 61,31; Н 3,65; S 11,69.

Из полученной дикарбоиовой кислоты с помощью тионилхлорида получают примерно с 60%-и)м выходом дихлорапгидрид с т. пл. 87-88° С.

Пример 2. Синтез ировод т в услови х предыдуЕцего примера с той разницей, что мол рное соотцощеиие калиевой соли /г-бромбензойной кислоты и безводного сульфида натри  1 ; 1 и темнература конденсации

300°С. Получают дикарбоновую кислоту с выходом 42%, т. ил. 315-317°С.

При м е р 3. Синтез ировод т в услови х примера 1 с той лишь разиицей, что смесь реагентов нагревают ири 300°С.

Выход дикарбоновой кислоты 45%, т. нл. 322-324°С.

Предмет и з о б р е т е н п  

1.Способ получени  дифеиилсульфпд-4,4дикарбоновой кислоты, отличающийс  тем, что, с целью уирощени  нроцесса, соль п-галоидбензойной кислоты подвергают взаимодействию с обезвоженным сульфидом натри  в среде сухого N-метилпирролидона нри температуре 250-300°С с носледующим выделением целевого продукта известным способом.

2.Способ по и. 1, отличающийс  тем, что исходные продукты ввод т в мол рном соотношеииц 1 : 1-1,4.